JP4856823B2

JP4856823B2 - Water-absorbing agent composition and absorbent article

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Publication number: JP4856823B2
Application number: JP2001247212A
Authority: JP
Inventors: 克之和田; 裕子植田; 信幸原田
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 2001-08-16
Filing date: 2001-08-16
Publication date: 2012-01-18
Anticipated expiration: 2021-08-16
Also published as: JP2003053184A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は吸水剤組成物及び吸収性物品に関するものである。更に詳しくは、紙オムツや生理用ナプキン、失禁パット等の衛生材料の吸収体中に用いた場合に特に優れた消臭性能と安定した吸収特性を有する吸水剤組成物および吸収性物品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、体液を吸収させることを目的として吸水性樹脂が紙オムツや生理用ナプキン、失禁パット等の衛生材料の構成材料の一つとして幅広く利用されている。
【０００３】
上記吸水性樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸部分中和物架橋体、澱粉−アクリロニトリルグラフト重合体の加水分解物、澱粉−アクリル酸グラフト重合体の中和物、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体のケン化物、カルボキシメチルセルロース架橋体、アクリロニトリル共重合体若しくはアクリルアミド共重合体の加水分解物またはこれらの架橋体、カチオン性モノマーの架橋体、架橋イソブチレン−マレイン酸共重合体、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸とアクリル酸の架橋体等が知られている。
従来から上記の吸水性樹脂に望まれる吸水特性としては、体液等の水性液体に接した際の高い吸収倍率、優れた吸収速度、通液性、膨潤ゲルのゲル強度、水性液体を含んだ基材から水を吸い上げる吸引量等が唱えられている。また、大人用のおむつなどに用いられる吸水性樹脂には、消臭という機能も望まれている。消臭性を付与する試みとしては、吸水性樹脂とツバキ科植物の葉抽出物とからなる吸水剤（特開昭60-158861号公報）、製茶及び吸水性樹脂を含んでなる吸収性物品（特開平2-41155号公報）、吸水性樹脂に塩化ベンザルコニウム及び／又はグルコン酸クロルヘキシジンを含有した樹脂を含む使い捨ておむつ（特開昭63-135501号公報）、吸水性樹脂の内部にゼオライト粒子が分散された消臭性樹脂組成物（特開平8-176338号公報）、わさび抽出物、からし抽出物、またはイソチオシアン酸アリルの少なくとも１種のパウダーと、該パウダーの抗菌消臭作用を持続させる持続剤として吸水ゲル化剤を備えてなる持続性抗菌消臭剤（特開2000-51339号公報）、吸水性樹脂とアンモニア産生菌に対して抗菌機能を有する化合物とアンモニアに対してアンモニアに対して中和能または、中和能および吸着能を有する薬剤とからなる粉末状の消臭性／抗菌性吸水剤（特開2000-79159号公報）等が知られている。
また、従来よりおむつなどの体液吸収物品に使用した吸水性樹脂は、尿を吸収し膨潤した状態で時間がたつと劣化・分解が生じることが知られおり、このような劣化・分解による安定性低下を防ぐために、吸水性樹脂を含有した吸収体中に酸化剤を配する検討（特開昭63-153060号公報）、吸水性樹脂に、少なくとも１種のトロポロン誘導体の、シクロデキストリン包接化合物を含有させる方法（特開昭9-157535号公報）等が提案されている。
しかしながら、上記、消臭性を改善する従来の方法では、実使用に耐える十分な効果は見られられず、また、吸水性樹脂の劣化・分解を防止する性能についても、同様に十分な効果を発揮することができない場合があった。さらに、
消臭性と劣化・分解防止という両性能をあわせもつことができないため、従来の方法で得られた吸水性樹脂を用いた吸水性物品について、臭いや吸収力の経時変化等の問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明の目的は、長時間使用した場合に、優れた消臭性能と吸収特性を有する吸水剤組成物及び吸収性物品を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは吸水剤をオムツ等の吸収性物品に組み入れた場合の優れた消臭性能と優れた吸収特性という観点から鋭意検討した結果、ヨウ素および／またはヨウ化物イオンを担持したシクロデキストリンと吸水性樹脂を含む吸水剤組成物が上記目的が達成できることを見出し本発明を完成させるに至った。
【０００６】
すなわち本発明の吸水剤組成物は、ヨウ素および／またはヨウ化物イオンを担持したシクロデキストリンと、吸水性樹脂とを含む吸水剤組成物よりなることを特徴としており、好ましくは、吸水性樹脂がアクリル酸およびアクリル酸塩を主構成単位とする水膨潤性架橋重合体で、かつ、シクロデキストリンがβシクロデキストリンであることが好ましい。
【０００７】
また、本発明の吸収性物品は、ヨウ素および／またはヨウ化物イオンを担持したシクロデキストリンと、吸水性樹脂とを含む吸収体と、液透過性を有する表面シート、及び液不透過性を有する背面シートを備える吸収性物品であることを特徴としている。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳しく説明する。
（１）吸水性樹脂
本発明における吸水性樹脂としては、一般に吸水性樹脂前駆体を表面架橋処理するという製造方法により得られる。
【０００９】
吸水性樹脂前駆体は、例えば、水溶液重合あるいは逆相懸濁重合により合成される。該吸水性樹脂前駆体としては、具体的には、例えば、ポリアクリル酸部分中和物架橋体、澱粉−アクリロニトリルグラフト重合体の加水分解物、澱粉−アクリル酸グラフト重合体の中和物、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体のケン化物、アクリロニトリル共重合体若しくはアクリルアミド共重合体の加水分解物またはこれらの架橋体、カルボキシル基含有架橋ポリビニルアルコール変性物、架橋イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等の１種以上が挙げられ、単独またはブレンドとして使用される。
上記の吸水性樹脂前駆体は、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、β−アクリロイルオキシプロピオン酸等の不飽和カルボン酸またはこれらの中和物から選ばれる１種類以上の単量体を重合若しくは共重合させた後、該重合体に対して必要により粉砕・分級等の操作を行い、粒子径を調整することにより得られる。
上記酸基の中和率は、好ましくは３０〜１００モル％、更に好ましくは６０〜９０モル％、更により好ましくは６５〜７５モル％の範囲内に調整される。酸基の中和は、重合前に水溶液中で酸基含有単量体として行なってもよいし、該重合体の水溶液、つまり重合ゲルの後中和で行なってもよいし、両者を併用してもよい。中和する塩としては、ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、アンモニア、アミン類などが好ましい。
【００１０】
単量体としては、上記単量体のうち、（メタ）アクリル酸及びこれらの中和物がより好ましい。重量平均粒子径は、好ましくは１００μｍ〜６００μｍの範囲内、より好ましくは２００〜５００μｍの範囲に調整することが好ましい。
【００１１】
更に、吸水性樹脂前駆体は、上記単量体と共重合可能な別の単量体との共重合体であってもよい。上記別の単量体としては、具体的には、例えば、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルプロパンスルホン酸等のアニオン性不飽和単量体及びその塩；メタアクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のノニオン性の親水基含有不飽和単量体；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、及び、これらの四級塩等のカチオン性不飽和単量体等が挙げられる。
吸水性樹脂前駆体は、架橋され水不溶性であることが必須であり、水可溶分が２０重量％以下、好ましくは１５重量％以下、更に好ましくは１０重量％以下である。また、水の吸水倍率は自重の１０倍〜１０００倍、生理食塩水の吸収倍率は自重の２０〜１００倍が好ましい。
また、上記吸水性樹脂前駆体は、自己架橋でもよいが、好ましくは複数の重合性不飽和基や、複数の反応性基を有する架橋剤と反応または共重合させることにより、その内部が架橋されたものである。
上記の架橋剤としては、具体的には、例えば、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェート、トリアリルアミン、ポリ（メタ）アリロキシアルカン、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、エチレンジアミン、ポリエチレンイミン、グリシジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これら架橋剤は、単独で用いてもよく、また、２種類以上を混合して用いてもよい。上記例示の化合物のうち、複数の重合性不飽和基を有する化合物を架橋剤として用いることがより好ましい。
【００１２】
架橋剤の使用量は、上記単量体の合計量に対して０．０１モル％〜２モル％の範囲内が好ましく、０．０３モル％〜０．２モル％の範囲内がより好ましい。
【００１３】
また、上記重合開始時には、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩等のラジカル重合開始剤、或いは、紫外線や電子線等の活性エネルギー線等を用いることができる。また、酸化性ラジカル重合開始剤を用いる場合には、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、Ｌ−アスコルビン酸等の還元剤を併用してレドックス重合を行っても良い。これら重合開始剤の使用量は、０．００１モル％〜２モル％の範囲内が好ましく、０．０１モル％〜０．５モル％の範囲内がより好ましい。
【００１４】
また重合時に単量体に炭酸塩、アゾ化合物等の発泡剤や不活性気体等を含有させ、得られる吸水性樹脂前駆体を多孔質構造にして、比表面積を増加させる手法も好ましい。
【００１５】
また本発明における吸水性樹脂前駆体の製造工程としては、例えば水溶液重合の場合、単量体水溶液の調整−重合−重合体の細粒化−乾燥−粉砕−分級という一連の工程が挙げられる。
【００１６】
上記水溶液重合する場合、一般に１０重量％〜飽和濃度、好ましくは２０〜６０重量％の単量体水溶液を調整し、次いで重合する。重合方法としては双椀型ニーダー中で、必要に応じ攪拌しながら、重合する方法、容器中で注型重合する方法、駆動するベルト上で（連続的に）静置重合する方法等が挙げられる。
【００１７】
上記重合工程で得られる該重合体（含水ゲル）を乾燥するため、所定の粒子径にまで前記含水ゲルは細粒化されることが望ましい。含水ゲルの細粒化は双椀型ニーダー等により攪拌しながら重合することにより重合時に行なったり、重合後のゲルをミートチョッパー等を用いてダイスから押出すことにより行なうことが出来る。またカッティングミル等により細粒化することも出来る。細粒化されたゲルの粒径は、乾燥機の能力等により適宜設定することが出来るが、一般に０．１〜１０ｍｍの範囲が好ましい。０．１ｍｍよりもゲルが細かいと得られる吸水性樹脂の物性の低いものとなる恐れがある。１０ｍｍよりも大きいと乾燥されにくくなる恐れがある。
【００１８】
細粒化工程においては１０ｍｍよりも大きい粗ゲル及び０．１ｍｍよりも小さい微ゲルが生成し得る。これら重合物を取り出し、例えば単量体水溶液や重合ゲルに添加することが出来る。
上記細粒化工程で細粒化されたゲルは乾燥工程で乾燥される。乾燥方法としては、例えば、熱風乾燥機、気流乾燥機、流動層乾燥機、ドラムドライヤー、マイクロ波、遠赤外線等を用いることが出来る。乾燥温度は１２０℃以上であり、好ましくは１５０〜２５０℃の範囲であり、より好ましくは１６０〜２２０℃の範囲である。
【００１９】
一般に上記の吸水性樹脂前駆体を、更に架橋剤を用いることにより、その吸収倍率と加圧下吸収倍率と吸水速度等の吸収特性を向上させることが好ましい。具体的には、吸水性樹脂前駆体の表面近傍を架橋剤を用いて架橋させることにより吸収性物品に好適な吸水性樹脂が得られる。
即ち、本発明にかかる吸水性樹脂は好ましくは前記した水溶液重合あるいは逆相懸濁重合によって得られる吸水性樹脂前駆体、好ましくは水溶液重合によって得られる吸水性樹脂前駆体、即ち、重量平均粒子径が１００μｍ〜６００μｍの範囲内、より好ましくは重量平均粒子径が２００μｍ〜５００μｍの範囲内で粒径が１０６μｍ未満の粒子の割合が１０重量％以下と、さらに５重量％以下となるように、重合、分級等の操作により調整して得られたものを、吸水性樹脂（吸水性樹脂前駆体）の有する官能基と反応し得る架橋剤（以下、表面架橋剤と表す）の存在下に加熱処理することにより得られる。
上記吸水性樹脂前駆体は、所定形状に造粒されていてもよく、また、球状、鱗片状、不定形破砕状、顆粒状等の種々の形状であってもよい。さらに、吸水性樹脂前駆体は、実質、未造粒の１次粒子であってもよく、また、１次粒子の造粒体であってもよい。
【００２０】
上記の表面架橋剤としては吸水性樹脂前駆体の有する官能基たとえば酸性基と反応し得る官能基を有するものであり、通常、該用途に用いられている公知の架橋剤が例示される。
【００２１】
吸水性樹脂前駆体の官能基が例えばカルボキシル基である場合には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタジオール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、２−ブテン−１，４−ジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサノール、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ポリオキシプロピレン、オキシエチレンオキシプロピレンブロック共重合体、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどの多価アルコール化合物；エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリシドール等のエポキシ化合物；エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリアリルアミン、ポリエチレンイミン等の多価アミン化合物；２，４−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の多価イソシアネート化合物；１，２−エチレンビスオキサゾリン等の多価オキサゾリン化合物；１，３−ジオキソラン−２−オン、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，４−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、１，３−ジオキサン−２−オン、４−メチル−１，３−ジオキサン−２−オン、４，６−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン、１，３−ジオキソパン−２−オン等のアルキレンカーボネート化合物；モノ、ジ、ポリのオキサゾリジン化合物；エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α−メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物；亜鉛、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、ジルコニウム等の水酸化物及び塩化物等の多価金属化合物；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤；ポリアミドポリアミンエピハロヒドリン樹脂；等より選ばれる１種または２種以上のものが例示できる。好ましくは多価アルコール化合物、多価アミン化合物、多価エポキシ化合物、及びアルキレンカーボネート化合物から選ばれる少なくとも１種を含むものである。
【００２２】
表面架橋剤の使用量は、用いる化合物やそれらの組み合わせ等にもよるが、吸水性樹脂前駆体の固形分１００重量部に対して、０．００１重量部〜５重量部の範囲内が好ましく、０．０１重量部〜１重量部の範囲内がより好ましい。上記の表面架橋剤を用いることにより、吸水性樹脂前駆体、つまり、吸水性樹脂の表面近傍の架橋密度を内部よりも高くすることができ、本発明の樹脂に必要な吸収特性を有するものができる。表面架橋剤の使用量が１０重量部を越える場合には、不経済となるばかりか、吸水性樹脂における最適な架橋構造を形成する上で、表面架橋剤の量が過剰となるため、吸収倍率が低下し好ましくない場合がある。また、表面架橋剤の使用量が０．００１重量部未満の場合には、吸水性樹脂における加圧下吸引力が向上しにくい場合がある。
【００２３】
吸水性樹脂前駆体と表面架橋剤とを混合する際には、溶媒として水を用いることが好ましい。水の使用量は、吸水性樹脂前駆体の種類や粒径等にもよるが、吸水性樹脂前駆体の固形分１００重量部に対して、０を越え、２０重量部以下が好ましく、０．５重量部〜１０重量部の範囲内がより好ましい。
【００２４】
また、吸水性樹脂前駆体と表面架橋剤とを混合する際には、必要に応じて、溶媒として親水性有機溶媒を用いてもよい。上記の親水性有機溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール類；アセトン等のケトン類；ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類等が挙げられる。親水性有機溶媒の使用量は、吸水性樹脂前駆体の種類や粒径等にもよるが、吸水性樹脂前駆体の固形分１００重量部に対して、２０重量部以下が好ましく、１０重量部以下の範囲内がより好ましい。
【００２５】
吸水性樹脂前駆体と表面架橋剤とを混合する際には、例えば、上記の親水性有機溶媒中に吸水性樹脂前駆体を分散させた後、表面架橋剤を混合してもよいが、混合方法は、特に限定されるものではない。種々の混合方法のうち、必要に応じて水及び／または親水性有機溶媒に溶解させた表面架橋剤を、吸水性樹脂前駆体に直接、噴霧若しくは滴下して混合する方法が好ましい。また、水を用いて混合する場合には、水に不溶な微粒子状の粉体や、界面活性剤等を共存させてもよい。
【００２６】
吸水性樹脂前駆体と表面架橋剤とを混合する際に用いられる混合装置は、両者を均一かつ確実に混合するために、大きな混合力を備えていることが好ましい。上記の混合装置としては、例えば、円筒型混合機、二重壁円錐型混合機、Ｖ字型混合機、リボン型混合機、スクリュー型混合機、流動型炉ロータリーデスク型混合機、気流型混合機、双腕型ニーダー、内部混合機、粉砕型ニーダー、回転式混合機、スクリュー型押出機等が好適である。
【００２７】
また、吸水性樹脂前駆体と表面架橋剤とを混合した後、加熱処理を行うことが好ましい。上記加熱処理の処理温度は、用いる表面架橋剤にもよるが、４０℃以上２５０℃以下が好ましい。処理温度が４０℃未満の場合には、均一な架橋構造が形成されず、処理温度が２５０℃を越える場合には、吸水性樹脂の劣化を引き起こし、吸水性樹脂の性能が低下する場合があり注意を要する。
【００２８】
上記の加熱処理は、通常の乾燥機または加熱炉を用いて行うことができる。
上記の乾燥機としては、例えば、溝型混合乾燥機、ロータリー乾燥機、デスク乾燥機、流動層乾燥機、気流型乾燥機、赤外線乾燥機等が挙げられる。
本発明の吸水剤組成物は上記により得られた吸水性樹脂にヨウ素および／またはヨウ化物イオンを担持したシクロデキストリンを添加させることにより得られる。
（２）ヨウ素および／またはヨウ化物イオンを担持したシクロデキストリン
本発明に用いることのできるヨウ素および／またはヨウ化物イオンとは、酸化能力を有するあらゆる形態のヨウ素を言う。例えば、元素状態のヨウ素、トリヨウ化物イオン、次亜ヨウ素酸イオン、ヨウ素酸イオン等がある。酸化能力を有する形態とは、チオ硫酸ナトリウムで滴定可能である。
【００２９】
これらのヨウ素および／またはヨウ化物イオンの使用量は、目的とする消臭機能および経時安定性によっても異なるがその添加量は吸水性樹脂固形分１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部の範囲が好ましく、より好ましくは０．０１〜５重量部の範囲である。０．００１重量部より少ないと十分な効果が得られず、１０重量部以上の場合は、添加量に見合った効果が得られない。
本発明に用いることのできるシクロデキストリンとは、多数のD-グルコピラノース基がα１→４グリコシド結合によって環化した構造を有するオリゴ糖同属体であり、１分子中に含むグリコース基の数が６個のα―シクロデキストリン、７個のβ―シクロデキストリン、８個のγ―シクロデキストリン、９個のδ―シクロデキストリンがある。また、水への溶解性を高めるため構造の一部をメチル化したものもある。本発明に使用されるシクロデキストリンは特に限定するものではないが、最も容易に包接体を形成することのできるβ―シクロデキストリンが好ましい。
シクロデキストリンに担持されるヨウ素および／またはヨウ化物イオンの量は、特に限定されないが、シクロデキストリン固形分１００重量部に対して、０．１重量部〜２００重量部が好ましく、より好ましくは１重量部〜１００重量部の範囲で、さらに好ましくは、５重量部〜５０重量部である。
シクロデキストリンにヨウ素および／またはヨウ化物イオンを担持させる方法としては、一般的には、溶媒、例えば水中でヨウ素および／またはヨウ化物イオンおよびシクロデキストリンを攪拌混合し、必要により、乾燥および粉砕をする方法。また、好ましくは適量の溶媒、例えば水存在下、シクロデキストリン、ヨウ素および／またはヨウ化物イオンを混練／スラリー化させ、必要により、乾燥および粉砕をする方法。さらに好ましくは、水中でヨウ素および／またはヨウ化物イオンおよびシクロデキストリンを攪拌混合し、スプレードライヤーで乾燥粉末化する方法があるが、特に限定されるものはない。
また、ヨウ素および／またはヨウ化物イオンを担持したシクロデキストリンが粉末の場合の粒子径は、通常、０．００１〜１０００μｍ、好ましくは、１〜６００μｍの範囲であり、重量平均粒子径が５００μｍ以下、更に好ましくは３００μｍ以下であることが好ましい。重量平均粒子径が５００μｍより大きい場合には、尿と接触した場合のシクロデキストリン粉末に含まれる有効成分の作用が不十分となり、安定した消臭性能が付与できない場合があり好ましくないことがある。また吸水性樹脂の重量平均粒子径に対して、シクロデキストリン粉末の重量平均粒子径が小さい方が、優れた消臭性能および安定性が付与できるため好ましい。
（３）吸水剤組成物
これらヨウ素および／またはヨウ化物イオンを担持したシクロデキストリンの添加方法としては、吸水性樹脂に所望の量添加されるように、吸水性樹脂に直接混合させる方法（例えば粉体同士を混合する場合は、ドライブレンド法）、ヨウ素および／またはヨウ化物イオンを担持したシクロデキストリンを吸水性樹脂に直接混合したものに、水、水性液や各種有機溶剤などを、噴霧若しくは滴下混合させる方法、ヨウ素および／またはヨウ化物イオンを担持したシクロデキストリンを水、水性液や各種有機溶剤等に分散させたものを、吸水性樹脂に直接、噴霧若しくは滴下混合させる方法等が例示できる。なお吸水性樹脂の重合時にヨウ素および／またはヨウ化物イオンを担持したシクロデキストリンを添加する方法、重合後のゲルにヨウ素および／またはヨウ化物イオンを担持したシクロデキストリンを添加する方法を採用することも可能である。
【００３０】
本発明において吸水性樹脂とヨウ素および／またはヨウ化物イオンを担持したシクロデキストリンを混合する場合、必要により用いる水、水蒸気、または水と親水性有機溶媒からなる水性液等の添加量は、吸水性樹脂の種類や粒度によってその最適量は異なるが、通常、水の場合、吸水性樹脂の固形分１００重量部に対して、１０重量部以下、好ましくは１〜５重量部の範囲である。また使用される親水性有機溶媒の量は、同様に通常、吸水性樹脂の固形分１００重量部に対して、１０重量部以下、好ましくは０．１〜５重量部の範囲である。
【００３１】
本発明において吸水性樹脂とシクロデキストリン粉末とを混合する場合に使用する装置としては、通常の装置でよく、例えば、円筒型混合機、スクリュー型混合機、スクリュー型押出機、タービュライザー、ナウター型混合機、Ｖ型混合機、リボン型混合機、双腕型ニーダー、流動式混合機、気流型混合機、回転円盤型混合機、ロールミキサー、転動式混合機などを挙げることができ、混合の際の速度は高速、低速を問わない。
上記の吸水性樹脂及び／または吸水剤組成物に、更に各種の無機粉末を添加してもよい。無機粉末としては、具体的には、例えば、二酸化珪素や酸化チタン等の金属酸化物、天然ゼオライトや合成ゼオライト等の珪酸（塩）、カオリン、タルク、クレー、ベントナイト等が挙げられる。このうち、二酸化珪素及び珪酸（塩）がより好ましく、コールターカウンター法により測定された平均粒子径が２００μm以下の二酸化珪素及び珪酸（塩）がさらに好ましい。その使用量は、吸水性樹脂及び／または吸水剤組成物と無機粉体の組み合わせにもよるが、吸水性樹脂及び／または吸水剤組成物１００重量部に対し０．００１〜１０重量部、より好ましくは０．０１〜５重量部である。吸水性樹脂及び／または吸水剤組成物と無機粉体の混合方法は、特に限定されるものではなく、例えば粉体同士を混合するドライブレンド法、湿式混合法等を採用できるが、ドライブレンド法がより好ましい。
上記の本発明に係る吸水剤組成物の製造方法においては、さらに、必要に応じて、消臭剤、抗菌剤、香料、発泡剤、顔料、染料、可塑剤、親水性短繊維、粘着剤、界面活性剤、肥料、酸化剤、還元剤、水、塩類、キレーと剤、殺菌剤、ポリエチレングリコールやポリエリレンイミンなどの親水性高分子、パラフィンなどの疎水性高分子、ポリエチレンやポリプロピレンなどの熱可塑性樹脂、ポリエステル樹脂やユリア樹脂などの熱硬化性樹脂等を添加する等、種々の機能を付与する工程を含んでいてもよい。
【００３２】
以上の製造方法により得られる吸水剤組成物は、ヨウ素および／またはヨウ化物イオンを担持したシクロデキストリンと、吸水性樹脂とを含む吸水剤組成物である。尚、本発明の吸水剤組成物の製法は、上記の方法に特に限定されるものではない。
（４）吸収性物品
更に本発明の吸収性物品は、吸水剤組成物を含む吸収体、液透過性を有する表面シート、及び液不透過性を有する背面シートを備える吸収性物品である。
また本発明の吸収性物品は、ヨウ素および／またはヨウ化物イオンを担持したシクロデキストリンと、吸水性樹脂とを含む吸収体、液透過性を有する表面シート、及び液不透過性を有する背面シートを備える吸収性物品である。
【００３３】
次いで、本発明の吸収性物品について説明する。本発明の吸収性物品は、吸水剤組成物を含む吸収体、液透過性を有する表面シート、及びとう液不透過性を有する背面シートを備える吸収性物品であって、吸収体に含まれる吸水剤組成物の重量比αが０．３以上であることを特徴とするものである。αは好ましくは０．４〜１．０、更に好ましくは０．５〜０．８の範囲である。
【００３４】
本発明の吸収性物品において、吸収体に含まれる吸収剤組成物の重量比が０．３未満の場合は、吸水剤組成物の使用量が少なく、オムツ全体への消臭性能の付与が十分に行われない場合が有り、好ましくない。
この吸収性物品の製造方法は、例えば繊維基材と吸水剤組成物とをブレンドないしサンドイッチすることで吸収体（吸収コア）を作成し、吸収コアを液透過性を有する基材（表面シート）と液不透過性を有する基材（背面シート）でサンドイッチして、必要に応じて、弾性部材、拡散層、粘着テープ等を装備することで、吸収性物品、特に大人用紙オムツや生理用ナプキンとすればよい。かかる吸収コアは密度０．０６〜０．５０ｇ／ｃｃ、坪量０．０１〜０．２０ｇ／ｃｍ^２の範囲に圧縮成形される。なお、用いられる繊維基材としては、親水性繊維、例えば、粉砕された木材パルプ、その他、コットンリンターや架橋セルロース繊維、レーヨン、綿、羊毛、アセテート、ビニロン等を例示できる。好ましくはそれらをエアレイドしたものである。
一般の吸水性樹脂は、オムツ等の吸収性物品に用いると尿により経時的に吸水性樹脂が劣化し、水溶化および／またはゲル強度が低下することがある。これら経時変化により、ゲル粒子間および／または吸収体の通液性の低下を引き起こし、吸収体での吸収速度の低下が見られる。この吸収体の吸収速度低下は、実使用での漏れの原因のひとつに挙げられおり、よって、尿により吸水性樹脂が劣化すると吸収性物品の吸収特性が低下する場合がある。また、吸水性樹脂自体では、尿などの消臭についてはあまり効果がなかった。本発明の吸水剤組成物は、ヨウ素および／またはヨウ化物イオンを担持したシクロデキストリンと吸水性樹脂を用いることにより、長時間にわたり優れた消臭性能と、優れた吸収特性を吸収性物品に付与することが出来、吸収性物品に好ましく用いられる。
これら効果の発現の機構については明らかではないが、例えば、ヨウ素および／またはヨウ化物イオンを担持したシクロデキストリンが、液を吸収したとき徐々に放出され、効成分の作用とヨウ素および／またはヨウ化物イオンの酸化能力による殺菌および雑菌の抑制、メルカプタン等の硫黄含有悪臭成分の化学変性による無臭化、シクロデキストリンによる悪臭成分の包接作用等、また、ヨウ素の昇華性をシクロデキストリンに担持させることにより防ぎ、上記有効成分量が、使用時（尿と接触時）まで変化しないということが挙げられる。さらに、一般的に、ヨウ素および／またはヨウ化物イオンを包接した化合物としてポリビニルピロリドンとヨウ素の複合物が知られているが、しかし、該化合物を使用すると消臭機能および吸水性樹脂の経時安定性の面で本目的を十分に達成することはできなかったことより、担持するシクロデキストリンとヨウ素および／またはヨウ化物イオン間の相互作用が影響することも考えられる。
【００３５】
このように本発明の吸水剤組成物は、吸収性物品に消臭機能を付与でき、長時間にわたり、優れた消臭性能と、かつ、安定した吸収特性を示すものである。このような吸収性物品としては、具体的には、近年成長の著しい大人用紙オムツをはじめ、子供用オムツや生理用ナプキン、いわゆる失禁パッド等の衛生材料等が挙げられ、それらに特に限定されるものではないが、吸収性物品の中に存在する吸水剤組成物が非常に優れた消臭性を有し、かつ、戻り量も少なく、ドライ感が著しいことにより、装着している本人、介護の人々の負担を大きく低減することができる。
【００３６】
【実施例】
以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、吸水剤組成物および吸収性物品の諸性能は以下の方法で測定した。
（ａ）吸収倍率
吸水性樹脂（または吸水剤組成物）０．２ｇを不織布製の袋（６０ｍｍ×６０ｍｍ）に均一に入れ、２５℃に調温した０．９重量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）中に浸漬した。６０分後に袋を引き上げ、遠心分離機を用いて２５０Ｇで３分間水切りを行った後、袋の重量Ｗ２（ｇ）を測定した。また、同様の操作を吸水性樹脂を用いないで行い、そのときの重量Ｗ１（ｇ）を測定した。そして、これら重量Ｗ１、Ｗ２から、次式、
吸収倍率（ｇ／ｇ）＝（重量Ｗ２（ｇ） −重量Ｗ１（ｇ））／吸水性樹脂の重量（ｇ）
に従って吸収倍率（ｇ／ｇ）を算出した。
（ｂ）ゲル安定性評価
０．００５重量％のL−アスコルビン酸を含む人工尿（人工尿組成：尿素９５ｇ、塩化ナトリウム４０ｇ、硫酸マグネシウム５ｇ、塩化カルシウム５ｇ、イオン交換水４８５５ｇ）を用いて、１００ｍｌの蓋付きプラスチック容器中で各吸水性樹脂組成物２ｇを２５倍に膨潤させ、温度３７℃相対湿度９０％の雰囲気下に所定時間放置した。１６時間後の膨潤ゲルの様子を目視および触感で評価した。評価：○ゲルはしっかりしている。△同やや軟化している。×同完全に崩壊している。
（ｃ）消臭テスト（吸水性樹脂または吸水剤組成物）
成人１０人より集めた人尿５０ｍｌを蓋付きの１２０ｍｌのポリプロピレンカップに加え、そこに吸水性樹脂（または吸水剤組成物）２．０ｇを添加することにより膨潤ゲルを形成させた。人尿は排泄後２時間以内のものを用いた。この容器に蓋をし、膨潤ゲルを３７℃に保った。液吸収から６時間後に蓋を開け、カップの上部から約３ｃｍの位置から成人２０名のパネラーが臭いをかぐことにより、消臭効果を判定した。
１：（無臭), ２：（ほとんど気にならない臭い), ３：（感知できるが許容できる臭い), ４：（強い臭い), ５：（強烈な臭い)という判定基準で各人５段階で得点を記載し平均値を求めた。なお吸水性樹脂（または吸水剤組成物）を添加せず人尿だけで、同様の操作を行ったものを標準品とし、その臭いを５として消臭効果を評価した。
（ｄ）吸収性物品の評価（吸収速度）
後述する実施例で得られた吸収性物品をもちい、吸収性物品全体に荷重１．９６ｋPaをかけ室温で放置した。吸収性物品の中心部から直径５０ｍｍ、高さ１００ｍｍの円筒より、３７℃に調整した０．００５重量％のL−アスコルビン酸を含む人工尿（人工尿組成：尿素９５ｇ、塩化ナトリウム４０ｇ、硫酸マグネシウム５ｇ、塩化カルシウム５ｇ、イオン交換水４８５５ｇ）７５ｇ入れた。入れ始めてから吸水性物品に人工尿が吸収されるまでの時間を吸収速度とした。荷重をかけたまま３時間放置後、さらに上記手順で、２回目の液の吸収速度を測定した。さらに、荷重をかけたまま３時間放置後、同様の操作で３回目の液の吸収速度を測定した。
（ｅ）吸収性物品の評価（消臭テスト）
後述する実施例で得られた吸収性物品を１０×１０ｃｍの大きさに切断し、蓋付きの２５０ｍｌのポリプロピレンカップに入れた。この容器に、成人から採取した尿５０ｇを入れ、蓋をして容器全体を３７℃に保った。６時間後に蓋を開け、カップの上部（約３ｃｍの位置）から成人２０名のパネラーが臭いをかぐことにより、消臭効果を判定した。
１：（無臭), ２：（ほとんど気にならない臭い), ３：（感知できるが許容できる臭い), ４：（強い臭い), ５：（強烈な臭い)という判定基準で各人の判定結果を平均しその値を消臭結果とした。
〔参考例１〕
７５モル％の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液５５００ｇ（単量体濃度３３重量％）に、ポリエチレングリコールジアクリレート（エチレンオキシドの平均付加モル数８）４．００ｇを溶解し反応液とした。次に、この反応液を窒素ガス雰囲気下で３０分間脱気した。次いで、シグマ型羽根を２本有する内容積１０Ｌのジャケット付きステンレス製双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器に、上記反応液を供給し、反応液を３０℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。続いて、反応液を撹拌しながら、過硫酸ナトリウム２．４６ｇ及びＬ−アスコルビン酸０．１０ｇを添加したところ、凡そ１分後に重合が開始した。そして、３０℃〜８０℃で重合を行い、重合を開始して６０分後に含水ゲル状重合体を取り出した。得られた含水ゲル状重合体は、その径が約５mmに細分化されていた。この細分化された含水ゲル状重合体を５０メッシュ（目の大きさ３００μｍ）の金網上に広げ、１５０℃で９０分間熱風乾燥した。次いで、乾燥物を振動ミルを用いて粉砕し、さらに２０メッシュ（目の大きさ８５０μｍ）の金網で分級、調合することにより、重量平均粒子径３２０μｍの不定形破砕状の吸水性樹脂前駆体（ａ）を得た。
【００３７】
得られた吸水性樹脂前駆体（ａ）１００重量部に、プロピレングリコール１重量部と、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０５重量部と、水３重量部と、イソプロピルアルコール１重量部とからなる表面架橋剤を混合した。上記の混合物を２１０℃で５０分間加熱処理することにより吸水性樹脂（１）を得た。この吸水性樹脂（１）の吸収倍率は３３（ｇ／ｇ）であった。また、この吸水性樹脂の重量平均粒子径は、吸水性樹脂前駆体とあまり変わらず、３２０μｍであった。
〔実施例１〕
参考例１で得られた吸水性樹脂（１）１００重量部にβ−シクロデキストリンにヨウ素を５％担持させた粉体０．５重量部をドライブレンド法により混合し、吸水剤組成物（１）を得た。吸水剤組成物（１）の吸収倍率、ゲル安定性および消臭効果を表１にまとめた。
〔実施例２〕
参考例１で得られた吸水性樹脂（１）１００重量部にβ−シクロデキストリンにヨウ素を５％担持させた粉体１．０重量部をドライブレンド法により混合し、吸水剤組成物（２）を得た。吸水剤組成物（２）の吸収倍率、ゲル安定性および消臭効果を表１にまとめた。
〔実施例３〕
参考例１で得られた吸水性樹脂（１）１００重量部にβ−シクロデキストリンにヨウ素を１０％担持させた粉体０．５重量部をドライブレンド法により混合し、吸水剤組成物（３）を得た。吸水剤組成物（３）の吸収倍率、ゲル安定性および消臭効果を表１にまとめた。
〔実施例４〕
参考例１で得られた吸水性樹脂（１）１００重量部にβ−シクロデキストリンにヨウ素を１０％担持させた粉体１．０重量部と水２．０重量部を混合し、吸水剤組成物（４）を得た。吸水剤組成物（４）の吸収倍率、ゲル安定性および消臭効果を表１にまとめた。
〔実施例５〕
参考例１で得られた吸水性樹脂（１）１００重量部にβ−シクロデキストリンにヨウ素を２０％担持させた粉体０．５重量部をドライブレンド法により混合し、吸水剤組成物（５）を得た。吸水剤組成物（５）の吸収倍率、ゲル安定性および消臭効果を表１にまとめた。
〔実施例６〕
参考例１で得られた吸水性樹脂（１）１００重量部にβ−シクロデキストリンにヨウ素を２０％担持させた粉体１．０重量部をドライブレンド法により混合し、吸水剤組成物（６）を得た。吸水剤組成物（６）の吸収倍率、ゲル安定性および消臭効果を表１にまとめた。
〔比較例１〕
参考例１で得られた吸水性樹脂（１）を、比較用吸水剤組成物（１）とした。
比較用吸水剤組成物（１）の吸収倍率、ゲル安定性および消臭効果を表１にまとめた。
〔比較例２〕
参考例１で得られた吸水性樹脂（１）１００重量部にβ−シクロデキストリン１．０重量部をドライブレンド法により混合し、比較用吸水剤組成物（２）とした。比較用吸水剤組成物（２）の吸収倍率、ゲル安定性および消臭効果を表１にまとめた。
〔比較例３〕
参考例１で得られた吸水性樹脂（１）１００重量部にポリビニルピロリドンにヨウ素を包接した市販のポピドンヨード液（ポピドンヨード１０％含有溶液、有効ヨウ素１０％対ポピドンヨード：明治製菓株式会社製、イソジン液）５重量部を攪拌混合し、比較用吸水剤組成物（３）を得た。比較用吸水剤組成物（３）の吸収倍率、ゲル安定性および消臭効果を表１にまとめた。
〔比較例４〕
参考例１で得られた吸水性樹脂（１）１００重量部に１Nヨウ素溶液（和光純薬株式会社製）１．０重量部を攪拌混合し、比較用吸水剤組成物（４）を得た。比較用吸水剤組成物（３）の吸収倍率、ゲル安定性および消臭効果を表１にまとめた。
〔実施例７〕
実施例３で得られた吸水剤組成物（３）５０重量部と、木材粉砕パルプ５０重量部とを、ミキサーを用いて乾式混合した。次いで、得られた混合物を、４００メッシュ（目の大きさ３８μｍ）に形成されたワイヤースクリーン上にバッチ型空気抄造装置を用いて空気抄造することにより、１２０ｍｍ×４００ｍｍの大きさのウェブに成形した。さらに、このウェブを圧力１９６．１４ｋＰａで５秒間プレスすることにより、坪量が約０．０４７ｇ／ｃｍ^２の吸収体を得た。
続いて、液不透過性のポリプロピレンからなる、いわゆる背面シート（液不透過性シート）、上記吸収体、および、液透過性のポリプロピレンからなる不織布の表面シート（液透過性シート）を、両面テープを用いてこの順に互いに貼着することにより、吸収性物品（つまり、大人用の紙オムツのパッドタイプ）（１）を得た、この吸収性物品（１）の重量は４５ｇであった。得られた吸収性物品（１）の吸収速度と消臭テスト結果を表２にまとめた。
〔比較例５〕
実施例７の吸水剤組成物（３）を、比較例１で得られた比較用吸水剤組成物（１）に変更することにより、比較用吸収性物品（１）を得た、この比較用吸収性物品（１）の重量は４５ｇであった。得られた比較用吸収性物品（１）の吸収速度と消臭テスト結果を表２にまとめた。
【００３８】
【表１】

【００３９】
【表２】

【００４０】
【発明の効果】
本発明の吸水剤組成物は吸収性物品に消臭機能を付与でき、長時間にわたり、優れた消臭性能と、かつ、安定した吸収特性を示す新規な吸水剤組成物である。
また、本発明の吸収性物品は、その優れた消臭性能、安定した吸収特性を示すため、紙オムツや生理用ナプキン、大人用失禁パット、大人用オムツ等の衛生材料等に特に好適に用いることができ、長時間にわたって優れた装着感を維持できるものとなりうる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a water absorbing agent composition and an absorbent article. More specifically, the present invention relates to a water absorbent composition and an absorbent article that have particularly excellent deodorizing performance and stable absorption characteristics when used in absorbent materials for sanitary materials such as paper diapers, sanitary napkins, and incontinence pads. is there.
[0002]
[Prior art]
In recent years, water-absorbing resins have been widely used as one of constituent materials for sanitary materials such as paper diapers, sanitary napkins, and incontinence pads for the purpose of absorbing body fluids.
[0003]
Examples of the water-absorbing resin include a crosslinked polyacrylic acid partially neutralized product, a hydrolyzate of starch-acrylonitrile graft polymer, a neutralized product of starch-acrylic acid graft polymer, and a vinyl acetate-acrylate ester copolymer. Saponified product of polymer, crosslinked carboxymethyl cellulose, hydrolyzate of acrylonitrile copolymer or acrylamide copolymer or cross-linked product thereof, crosslinked product of cationic monomer, crosslinked isobutylene-maleic acid copolymer, 2-acrylamide-2 -A cross-linked product of methylpropanesulfonic acid and acrylic acid is known.
Conventionally, the water-absorbing properties desired for the above water-absorbing resin include a high absorption rate when contacting an aqueous liquid such as a body fluid, an excellent absorption rate, liquid permeability, gel strength of a swollen gel, and a group containing an aqueous liquid. The amount of suction that sucks up water from the material is advocated. Further, a water-absorbing resin used for adult diapers and the like is also desired to have a function of deodorization. As an attempt to impart deodorant properties, a water absorbing agent comprising a water absorbent resin and a leaf extract of a camellia plant (Japanese Patent Laid-Open No. 60-158861), tea making and an absorbent article comprising a water absorbent resin ( JP-A-2-41155), disposable diapers containing water-absorbing resin containing benzalkonium chloride and / or chlorhexidine gluconate (JP-A 63-135501), zeolite particles inside the water-absorbing resin A deodorant resin composition (Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-176338), horseradish extract, mustard extract, or allyl isothiocyanate powder, and the antibacterial deodorizing action of the powder Sustained antibacterial deodorant comprising a water-absorbing gelling agent as a lasting agent (JP 2000-51339 A), a compound having an antibacterial function against water-absorbing resin and ammonia-producing bacteria, and ammonia against ammonia Against A powdery deodorant / antibacterial water-absorbing agent (Japanese Patent Laid-Open No. 2000-79159) and the like comprising a neutralizing ability or a drug having a neutralizing ability and an adsorbing ability are known.
In addition, it has been known that water-absorbent resins used in body fluid absorbent articles such as diapers have deteriorated and decomposed over time in a swollen state after absorbing urine. In order to prevent the deterioration, an investigation is made to arrange an oxidizing agent in an absorbent body containing a water-absorbing resin (Japanese Patent Laid-Open No. 63-153060), cyclodextrin inclusion compound of at least one tropolone derivative in the water-absorbing resin There has been proposed a method of containing benzene (JP-A-9-15535).
However, the conventional method for improving the deodorant property described above does not show a sufficient effect to withstand actual use, and also has a sufficient effect on the performance of preventing the water absorbent resin from being deteriorated or decomposed. In some cases, it could not be demonstrated. further,
Since it is impossible to combine both the deodorant performance and deterioration / decomposition prevention performance, there is a problem with the water-absorbent article using the water-absorbent resin obtained by the conventional method, such as odor and secular change. .
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a water absorbent composition and an absorbent article having excellent deodorizing performance and absorption characteristics when used for a long time.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies from the viewpoint of excellent deodorization performance and excellent absorption characteristics when the water-absorbing agent is incorporated in absorbent articles such as diapers, the present inventors have found that cyclodextrin carrying iodine and / or iodide ions and The present inventors have found that a water-absorbing agent composition containing a water-absorbing resin can achieve the above object, and has completed the present invention.
[0006]
That is, the water-absorbing agent composition of the present invention is characterized by comprising a water-absorbing agent composition containing cyclodextrin carrying iodine and / or iodide ions and a water-absorbing resin. Preferably, the water-absorbing resin is an acrylic resin. It is preferable that the water-swellable crosslinked polymer has an acid and an acrylate as main structural units, and the cyclodextrin is β-cyclodextrin.
[0007]
Further, the absorbent article of the present invention includes an absorbent containing cyclodextrin carrying iodine and / or iodide ions, a water-absorbing resin, a liquid-permeable surface sheet, and a liquid-impermeable back surface. It is an absorbent article provided with a sheet.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is described in detail below.
(1) Water absorbent resin
The water absorbent resin in the present invention is generally obtained by a production method in which a water absorbent resin precursor is subjected to surface crosslinking treatment.
[0009]
The water absorbent resin precursor is synthesized, for example, by aqueous solution polymerization or reverse phase suspension polymerization. Specific examples of the water-absorbing resin precursor include a crosslinked polyacrylic acid partial neutralized product, a hydrolyzate of starch-acrylonitrile graft polymer, a neutralized product of starch-acrylic acid graft polymer, and acetic acid. Saponified products of vinyl-acrylic acid ester copolymers, hydrolysates of acrylonitrile copolymers or acrylamide copolymers or cross-linked products thereof, carboxyl group-containing cross-linked polyvinyl alcohol modified products, cross-linked isobutylene-maleic anhydride copolymers, etc. These may be used alone or as a blend.
The water-absorbing resin precursor is, for example, (meth) acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, β-acryloyloxypropionic acid or the like, or neutralization thereof. After polymerizing or copolymerizing one or more types of monomers selected from the above products, the polymer is subjected to operations such as pulverization and classification as necessary to adjust the particle size.
The acid group neutralization rate is preferably adjusted within the range of 30 to 100 mol%, more preferably 60 to 90 mol%, and even more preferably 65 to 75 mol%. The neutralization of acid groups may be performed as an acid group-containing monomer in an aqueous solution before polymerization, or may be performed by post-neutralization of an aqueous solution of the polymer, that is, a polymerization gel, or a combination of both. May be. As the salt to be neutralized, sodium salt, lithium salt, potassium salt, ammonia, amines and the like are preferable.
[0010]
As the monomer, among the above monomers, (meth) acrylic acid and neutralized products thereof are more preferable. The weight average particle diameter is preferably adjusted within the range of 100 μm to 600 μm, more preferably within the range of 200 to 500 μm.
[0011]
Further, the water absorbent resin precursor may be a copolymer with another monomer copolymerizable with the above monomer. Specific examples of the other monomer include vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, 2- (meth) acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, 2- (meth) acryloylethane sulfonic acid, 2- Anionic unsaturated monomers such as (meth) acryloylpropanesulfonic acid and salts thereof; methacrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, Nn-propyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N , N-dimethyl (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate and other nonionic hydrophilic groups Unsaturated monomer; N, N Dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, and quaternary salts thereof And other cationic unsaturated monomers.
The water-absorbent resin precursor is essential to be crosslinked and water-insoluble, and the water-soluble content is 20% by weight or less, preferably 15% by weight or less, more preferably 10% by weight or less. The water absorption rate is preferably 10 to 1000 times its own weight, and the physiological saline absorption rate is preferably 20 to 100 times its own weight.
The water-absorbing resin precursor may be self-crosslinked, but preferably the inside thereof is crosslinked by reacting or copolymerizing with a plurality of polymerizable unsaturated groups or a crosslinking agent having a plurality of reactive groups. It is a thing.
Specific examples of the crosslinking agent include N, N′-methylenebis (meth) acrylamide, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, and trimethylolpropane. Di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, glycerin acrylate methacrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa ( (Meth) acrylate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, triallyl phosphate, triallylamine, poly (meth) allyloxyalkane, (poly) ethylene group Examples include recall diglycidyl ether, glycerol diglycidyl ether, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, glycerin, pentaerythritol, ethylenediamine, polyethyleneimine, and glycidyl (meth) acrylate. These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more. Of the compounds exemplified above, it is more preferable to use a compound having a plurality of polymerizable unsaturated groups as a crosslinking agent.
[0012]
The amount of the crosslinking agent used is preferably in the range of 0.01 mol% to 2 mol%, more preferably in the range of 0.03 mol% to 0.2 mol%, based on the total amount of the monomers.
[0013]
At the start of the polymerization, for example, radical polymerization of potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate, t-butyl hydroperoxide, hydrogen peroxide, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, etc. An initiator or active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams can be used. Moreover, when using an oxidizing radical polymerization initiator, you may perform redox polymerization using reducing agents, such as sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, ferrous sulfate, L-ascorbic acid, together, for example. The amount of these polymerization initiators used is preferably in the range of 0.001 mol% to 2 mol%, and more preferably in the range of 0.01 mol% to 0.5 mol%.
[0014]
Also preferred is a method of increasing the specific surface area by adding a foaming agent such as carbonate or an azo compound, an inert gas, or the like to the monomer during polymerization, and making the resulting water-absorbent resin precursor porous structure.
[0015]
Moreover, as a manufacturing process of the water-absorbing resin precursor in the present invention, for example, in the case of aqueous solution polymerization, a series of steps of adjustment of monomer aqueous solution-polymerization-polymer fine-graining-drying-pulverization-classification may be mentioned.
[0016]
In the case of the aqueous solution polymerization, a monomer aqueous solution of generally 10% by weight to a saturated concentration, preferably 20 to 60% by weight is prepared and then polymerized. Examples of the polymerization method include a method of polymerizing in a double kneader while stirring as necessary, a method of cast polymerization in a container, a method of standing polymerization (continuously) on a driving belt, and the like. .
[0017]
In order to dry the polymer (hydrogel) obtained in the polymerization step, the hydrogel is desirably finely divided to a predetermined particle size. The hydrated gel can be made finer by polymerization while stirring with a double kneader or the like, or by extruding the polymerized gel from a die using a meat chopper or the like. It can also be made finer by a cutting mill or the like. The particle size of the finely-divided gel can be set as appropriate depending on the ability of the dryer and the like, but generally a range of 0.1 to 10 mm is preferable. If the gel is finer than 0.1 mm, the resulting water-absorbent resin may have low physical properties. If it is larger than 10 mm, it may be difficult to dry.
[0018]
A coarse gel larger than 10 mm and a fine gel smaller than 0.1 mm can be formed in the fine graining step. These polymers can be taken out and added to, for example, an aqueous monomer solution or a polymer gel.
The gel refined in the above-described refinement process is dried in the drying process. As a drying method, for example, a hot air dryer, an air current dryer, a fluidized bed dryer, a drum dryer, a microwave, a far infrared ray, or the like can be used. A drying temperature is 120 degreeC or more, Preferably it is the range of 150-250 degreeC, More preferably, it is the range of 160-220 degreeC.
[0019]
In general, it is preferable to improve the absorption characteristics such as the absorption capacity, the absorption capacity under pressure, and the water absorption speed of the above water-absorbing resin precursor by further using a crosslinking agent. Specifically, a water absorbent resin suitable for an absorbent article can be obtained by crosslinking the vicinity of the surface of the water absorbent resin precursor using a crosslinking agent.
That is, the water-absorbent resin according to the present invention is preferably a water-absorbent resin precursor obtained by aqueous solution polymerization or reverse-phase suspension polymerization, preferably a water-absorbent resin precursor obtained by aqueous solution polymerization, that is, a weight average particle diameter. In a range of 100 μm to 600 μm, more preferably a ratio of particles having a weight average particle size of 200 μm to 500 μm and a particle size of less than 106 μm is 10% by weight or less, and further 5% by weight or less. Heat treatment in the presence of a crosslinking agent (hereinafter referred to as a surface crosslinking agent) capable of reacting with the functional group of the water absorbent resin (water absorbent resin precursor) Can be obtained.
The water-absorbent resin precursor may be granulated in a predetermined shape, and may have various shapes such as a spherical shape, a scale shape, an irregularly crushed shape, and a granular shape. Further, the water absorbent resin precursor may be substantially ungranulated primary particles, or may be a granulated body of primary particles.
[0020]
The surface cross-linking agent has a functional group that can react with the functional group of the water-absorbent resin precursor, for example, an acidic group, and examples thereof include known cross-linking agents that are usually used for this purpose.
[0021]
When the functional group of the water absorbent resin precursor is, for example, a carboxyl group, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, 1,3-propanediol, dipropylene glycol, 2, 2,4-trimethyl-1,3-pentadiol, polypropylene glycol, glycerin, polyglycerin, 2-butene-1,4-diol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexane Diol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,2-cyclohexanol, trimethylolpropane, diethanolamine, triethanolamine, polyoxypropylene, oxyethyleneoxypropylene block copolymer, pentae Polyhydric alcohol compounds such as sitolitol and sorbitol; ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether , Epoxy compounds such as glycidol; polyvalent amine compounds such as ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, polyallylamine, and polyethyleneimine; Isocyanate compound; 1,2-ethylenebisoxa Polyvalent oxazoline compounds such as phosphorus; 1,3-dioxolan-2-one, 4-methyl-1,3-dioxolan-2-one, 4,5-dimethyl-1,3-dioxolan-2-one, 4, 4-dimethyl-1,3-dioxolan-2-one, 4-ethyl-1,3-dioxolan-2-one, 4-hydroxymethyl-1,3-dioxolan-2-one, 1,3-dioxane-2 Alkylene carbonate compounds such as -one, 4-methyl-1,3-dioxan-2-one, 4,6-dimethyl-1,3-dioxan-2-one, 1,3-dioxopan-2-one; Di- and poly-oxazolidine compounds; haloepoxy compounds such as epichlorohydrin, epibromohydrin, α-methylepichlorohydrin; zinc, calcium, magnesium, aluminum, , Hydroxides such as zirconium and polyvalent metal compounds such as chloride; silane coupling agents such as γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane and γ-aminopropyltriethoxysilane; polyamide polyamine epihalohydrin resin; One type or two or more types can be exemplified. Preferably, it contains at least one selected from a polyhydric alcohol compound, a polyvalent amine compound, a polyvalent epoxy compound, and an alkylene carbonate compound.
[0022]
The amount of the surface cross-linking agent used depends on the compounds used and combinations thereof, but is preferably in the range of 0.001 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the water-absorbent resin precursor, A range of 0.01 parts by weight to 1 part by weight is more preferable. By using the above surface cross-linking agent, the water-absorbent resin precursor, that is, the cross-link density in the vicinity of the surface of the water-absorbent resin can be made higher than the inside, and has the absorption characteristics necessary for the resin of the present invention. it can. When the amount of the surface cross-linking agent used exceeds 10 parts by weight, not only is it uneconomical, but the amount of the surface cross-linking agent becomes excessive in forming the optimal cross-linking structure in the water-absorbent resin, so the absorption capacity May decrease and may be undesirable. Moreover, when the usage-amount of a surface crosslinking agent is less than 0.001 weight part, the suction force under pressure in a water absorbing resin may be difficult to improve.
[0023]
When mixing the water absorbent resin precursor and the surface cross-linking agent, it is preferable to use water as a solvent. The amount of water used depends on the type and particle size of the water-absorbent resin precursor, but is preferably more than 0 and less than 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the water-absorbent resin precursor. More preferably within the range of 5 to 10 parts by weight.
[0024]
Moreover, when mixing a water absorbing resin precursor and a surface crosslinking agent, you may use a hydrophilic organic solvent as a solvent as needed. Examples of the hydrophilic organic solvent include lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, and t-butyl alcohol; ketones such as acetone; And ethers such as tetrahydrofuran; amides such as N, N-dimethylformamide; sulfoxides such as dimethyl sulfoxide. The amount of the hydrophilic organic solvent used is preferably 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the solid content of the water absorbent resin precursor, although it depends on the type and particle size of the water absorbent resin precursor. The following range is more preferable.
[0025]
When mixing the water absorbent resin precursor and the surface cross-linking agent, for example, after dispersing the water absorbent resin precursor in the hydrophilic organic solvent, the surface cross-linking agent may be mixed. The method is not particularly limited. Of various mixing methods, a method in which a surface cross-linking agent dissolved in water and / or a hydrophilic organic solvent as necessary is directly sprayed or dropped onto the water-absorbing resin precursor and mixed is preferable. Moreover, when mixing using water, you may coexist fine particle-like powder insoluble in water, surfactant, etc.
[0026]
It is preferable that the mixing device used when mixing the water-absorbent resin precursor and the surface cross-linking agent has a large mixing force in order to mix both uniformly and reliably. Examples of the mixing apparatus include a cylindrical mixer, a double wall conical mixer, a V-shaped mixer, a ribbon mixer, a screw mixer, a fluidized-type furnace rotary desk mixer, and an airflow-type mixer. A machine, a double-arm kneader, an internal mixer, a pulverizing kneader, a rotary mixer, a screw extruder, and the like are suitable.
[0027]
Moreover, it is preferable to heat-process after mixing a water absorbing resin precursor and a surface crosslinking agent. Although the processing temperature of the said heat processing is based also on the surface crosslinking agent to be used, 40 to 250 degreeC is preferable. When the treatment temperature is less than 40 ° C, a uniform cross-linked structure is not formed, and when the treatment temperature exceeds 250 ° C, the water absorbent resin may be deteriorated and the performance of the water absorbent resin may be deteriorated. Need attention.
[0028]
Said heat processing can be performed using a normal dryer or a heating furnace.
Examples of the dryer include a grooved mixed dryer, a rotary dryer, a desk dryer, a fluidized bed dryer, an airflow dryer, and an infrared dryer.
The water-absorbing agent composition of the present invention can be obtained by adding cyclodextrin carrying iodine and / or iodide ions to the water-absorbing resin obtained as described above.
(2) Cyclodextrin carrying iodine and / or iodide ions
The iodine and / or iodide ion that can be used in the present invention refers to all forms of iodine having an oxidizing ability. For example, there are elemental iodine, triiodide ions, hypoiodite ions, iodate ions, and the like. The form having oxidation ability can be titrated with sodium thiosulfate.
[0029]
The amount of iodine and / or iodide ion used varies depending on the intended deodorizing function and stability over time, but the amount added is 0.001 to 10 weights with respect to 100 parts by weight of the water-absorbent resin solid content. The range of parts is preferable, and the range of 0.01 to 5 parts by weight is more preferable. When the amount is less than 0.001 part by weight, a sufficient effect cannot be obtained, and when the amount is 10 parts by weight or more, an effect commensurate with the amount added cannot be obtained.
The cyclodextrin that can be used in the present invention is an oligosaccharide analog having a structure in which a number of D-glucopyranose groups are cyclized by α1 → 4 glycosidic bonds, and the number of glycose groups contained in one molecule is 6. There are 7 α-cyclodextrins, 7 β-cyclodextrins, 8 γ-cyclodextrins, and 9 δ-cyclodextrins. In addition, some of the structure is methylated to increase solubility in water. The cyclodextrin used in the present invention is not particularly limited, but β-cyclodextrin which can form an inclusion body most easily is preferable.
The amount of iodine and / or iodide ions supported on the cyclodextrin is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 200 parts by weight, more preferably 1 part by weight based on 100 parts by weight of the cyclodextrin solid content. Part to 100 parts by weight, more preferably 5 parts to 50 parts by weight.
As a method for supporting iodine and / or iodide ions in cyclodextrin, generally, iodine and / or iodide ions and cyclodextrin are stirred and mixed in a solvent, for example, water, and dried and ground as necessary. Method. A method of kneading / slurrying cyclodextrin, iodine and / or iodide ions, preferably in the presence of an appropriate amount of a solvent such as water, and drying and pulverizing if necessary. More preferably, there is a method of stirring and mixing iodine and / or iodide ions and cyclodextrin in water, and then drying and powdering with a spray dryer, but there is no particular limitation.
The particle diameter when the cyclodextrin carrying iodine and / or iodide ions is a powder is usually 0.001 to 1000 μm, preferably 1 to 600 μm, and the weight average particle diameter is 500 μm or less. More preferably, it is 300 μm or less. When the weight average particle size is larger than 500 μm, the action of the active ingredient contained in the cyclodextrin powder when in contact with urine becomes insufficient, and stable deodorizing performance may not be imparted. In addition, it is preferable that the weight average particle diameter of the cyclodextrin powder is smaller than the weight average particle diameter of the water absorbent resin because excellent deodorizing performance and stability can be imparted.
(3) Water-absorbing agent composition
As a method for adding cyclodextrin carrying iodine and / or iodide ions, a method of directly mixing the water-absorbent resin so that a desired amount is added to the water-absorbent resin (for example, when mixing powders) , Dry blend method), a method in which water, an aqueous liquid or various organic solvents are sprayed or added dropwise to a water-absorbent resin directly mixed with cyclodextrin carrying iodine and / or iodide ions, iodine and / or Alternatively, a method in which cyclodextrin carrying iodide ions is dispersed in water, an aqueous liquid, various organic solvents, or the like is directly sprayed or dropped and mixed with the water absorbent resin. It is also possible to employ a method of adding cyclodextrin carrying iodine and / or iodide ions during polymerization of the water-absorbent resin, or a method of adding cyclodextrin carrying iodine and / or iodide ions to the gel after polymerization. Is possible.
[0030]
In the present invention, when the water-absorbing resin and the cyclodextrin supporting iodine and / or iodide ions are mixed, the amount of water, water vapor, or an aqueous liquid composed of water and a hydrophilic organic solvent, which is used as required, is The optimum amount varies depending on the type and particle size of the resin, but in the case of water, it is usually in the range of 10 parts by weight or less, preferably 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the water absorbent resin. Similarly, the amount of the hydrophilic organic solvent to be used is usually 10 parts by weight or less, preferably in the range of 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the water absorbent resin.
[0031]
In the present invention, the apparatus used when mixing the water-absorbent resin and the cyclodextrin powder may be an ordinary apparatus, such as a cylindrical mixer, a screw mixer, a screw extruder, a turbulizer, and a nauter. Type mixer, V type mixer, ribbon type mixer, double arm type kneader, fluid type mixer, air flow type mixer, rotary disk type mixer, roll mixer, rolling type mixer, etc. The mixing speed may be high or low.
Various inorganic powders may be further added to the water absorbent resin and / or the water absorbent composition. Specific examples of the inorganic powder include metal oxides such as silicon dioxide and titanium oxide, silicic acid (salts) such as natural zeolite and synthetic zeolite, kaolin, talc, clay, bentonite and the like. Among these, silicon dioxide and silicic acid (salt) are more preferable, and silicon dioxide and silicic acid (salt) having an average particle diameter measured by a Coulter counter method of 200 μm or less are more preferable. The amount used depends on the combination of the water-absorbent resin and / or the water-absorbent composition and the inorganic powder, but is 0.001 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the water-absorbent resin and / or the water-absorbent composition. Preferably it is 0.01-5 weight part. The mixing method of the water-absorbent resin and / or the water-absorbing agent composition and the inorganic powder is not particularly limited, and for example, a dry blend method, a wet mix method, etc. for mixing powders can be adopted. Is more preferable.
In the method for producing a water-absorbing agent composition according to the present invention, if necessary, a deodorant, an antibacterial agent, a fragrance, a foaming agent, a pigment, a dye, a plasticizer, a hydrophilic short fiber, an adhesive, Surfactants, fertilizers, oxidizing agents, reducing agents, water, salts, cleansing agents, bactericides, hydrophilic polymers such as polyethylene glycol and polyerylenimine, hydrophobic polymers such as paraffin, polyethylene and polypropylene A step of imparting various functions such as addition of a thermosetting resin such as a thermoplastic resin, a polyester resin, or a urea resin may be included.
[0032]
The water-absorbing agent composition obtained by the above production method is a water-absorbing agent composition containing cyclodextrin carrying iodine and / or iodide ions and a water-absorbing resin. In addition, the manufacturing method of the water absorbing agent composition of this invention is not specifically limited to said method.
(4) Absorbent articles
Furthermore, the absorbent article of this invention is an absorbent article provided with the absorber containing a water absorbing agent composition, the surface sheet which has liquid permeability, and the back sheet | seat which has liquid impermeability.
Further, the absorbent article of the present invention includes an absorbent containing cyclodextrin supporting iodine and / or iodide ions and a water-absorbing resin, a surface sheet having liquid permeability, and a back sheet having liquid impermeability. It is an absorbent article provided.
[0033]
Next, the absorbent article of the present invention will be described. The absorbent article of the present invention is an absorbent article comprising an absorbent body comprising a water absorbent composition, a liquid-permeable top sheet, and a liquid-impermeable back sheet, the water-absorbing article contained in the absorbent body The weight ratio α of the agent composition is 0.3 or more. α is preferably in the range of 0.4 to 1.0, more preferably 0.5 to 0.8.
[0034]
In the absorbent article of the present invention, when the weight ratio of the absorbent composition contained in the absorbent is less than 0.3, the amount of the water-absorbent composition used is small and sufficient deodorizing performance is imparted to the entire diaper. It is not preferable because it may not be performed.
In this method for producing an absorbent article, for example, an absorbent body (absorbent core) is prepared by blending or sandwiching a fiber base material and a water absorbent composition, and the absorbent core is a liquid-permeable base material (surface sheet). And a liquid-impermeable base material (back sheet), and if necessary, equipped with elastic members, diffusion layers, adhesive tape, etc., absorbent articles, especially adult paper diapers and sanitary napkins And it is sufficient. Such an absorbent core has a density of 0.06 to 0.50 g / cc and a basis weight of 0.01 to 0.20 g / cm. ² It is compression molded to the range of Examples of the fiber base used include hydrophilic fibers such as pulverized wood pulp, cotton linters and cross-linked cellulose fibers, rayon, cotton, wool, acetate, and vinylon. Preferably, they are airlaid.
When a general water-absorbent resin is used in an absorbent article such as a diaper, the water-absorbent resin may deteriorate over time due to urine, and water solubility and / or gel strength may decrease. Due to these changes with time, the liquid permeability between the gel particles and / or the absorber is reduced, and the absorption rate in the absorber is reduced. This decrease in the absorption rate of the absorbent body is listed as one of the causes of leakage in actual use. Therefore, when the water absorbent resin is deteriorated by urine, the absorption characteristics of the absorbent article may be decreased. Further, the water-absorbent resin itself was not very effective for deodorizing urine and the like. The water-absorbing agent composition of the present invention imparts excellent deodorization performance and excellent absorption characteristics to absorbent articles over a long period of time by using cyclodextrin carrying iodine and / or iodide ions and a water-absorbing resin. And can be used preferably for absorbent articles.
Although the mechanism of the manifestation of these effects is not clear, for example, cyclodextrin carrying iodine and / or iodide ions is gradually released when the liquid is absorbed, and the action of the active ingredient and iodine and / or iodide. By sterilization and suppression of bacteria by oxidative ability of ions, non-bromide by chemical modification of sulfur-containing malodorous components such as mercaptans, inclusion of malodorous components by cyclodextrin, etc. Prevention and the amount of the active ingredient does not change until use (when in contact with urine). Further, generally, a compound of polyvinylpyrrolidone and iodine is known as a compound that includes iodine and / or iodide ions. However, when this compound is used, the deodorizing function and the stability of the water-absorbent resin over time are known. In view of the nature, this object could not be sufficiently achieved, and the interaction between the supported cyclodextrin and iodine and / or iodide ions may be affected.
[0035]
Thus, the water-absorbing agent composition of the present invention can impart a deodorizing function to an absorbent article, and exhibits excellent deodorizing performance and stable absorption characteristics over a long period of time. Specific examples of such absorbent articles include adult paper diapers that have grown significantly in recent years, hygiene materials such as diapers for children, sanitary napkins, so-called incontinence pads, and the like, and are particularly limited thereto. Although not a thing, the water-absorbing agent composition present in the absorbent article has a very excellent deodorizing property, has a small amount of return, and has a dry feeling, so that the person who wears it, care The burden on people can be greatly reduced.
[0036]
【Example】
Hereinafter, although an example and a comparative example explain the present invention still in detail, the present invention is not limited to these examples. Various performances of the water-absorbing agent composition and the absorbent article were measured by the following methods.
(A) Absorption magnification
0.2 g of water-absorbing resin (or water-absorbing agent composition) is uniformly placed in a non-woven bag (60 mm × 60 mm) and immersed in a 0.9 wt% sodium chloride aqueous solution (saline) adjusted to 25 ° C. did. After 60 minutes, the bag was pulled up, drained at 250 G for 3 minutes using a centrifuge, and the weight W2 (g) of the bag was measured. Moreover, the same operation was performed without using a water absorbent resin, and the weight W1 (g) at that time was measured. From these weights W1 and W2, the following equation:
Absorption capacity (g / g) = (weight W2 (g) −weight W1 (g)) / weight of water absorbent resin (g)
Absorption capacity (g / g) was calculated according to
(B) Gel stability evaluation
In an artificial urine containing 0.005 wt% L-ascorbic acid (artificial urine composition: urea 95 g, sodium chloride 40 g, magnesium sulfate 5 g, calcium chloride 5 g, ion-exchanged water 4855 g) in a 100 ml plastic container with a lid Then, 2 g of each water-absorbing resin composition was swollen 25 times, and left in an atmosphere at a temperature of 37 ° C. and a relative humidity of 90% for a predetermined time. The state of the swollen gel after 16 hours was evaluated visually and by touch. Evaluation: ○ The gel is firm. △ Same softening. × Same complete collapse.
(C) Deodorization test (water absorbent resin or water absorbent composition)
50 ml of human urine collected from 10 adults was added to a 120 ml polypropylene cup with a lid, and 2.0 g of a water absorbent resin (or water absorbent composition) was added thereto to form a swollen gel. Human urine was used within 2 hours after excretion. The container was capped and the swollen gel was kept at 37 ° C. The lid was opened 6 hours after liquid absorption, and the deodorizing effect was determined by 20 adult panelists smelling from about 3 cm from the top of the cup.
1: (Odorless), 2: (Small smell), 3: (Sensable but acceptable odor), 4: (Strong odor), 5: (Strong odor) The score was described and the average value was calculated. In addition, the deodorizing effect was evaluated with a standard product obtained by performing the same operation using only human urine without adding a water-absorbent resin (or a water-absorbing agent composition) and setting the odor as 5.
(D) Evaluation of absorbent article (absorption rate)
Using the absorbent article obtained in the examples described later, a load of 1.96 kPa was applied to the entire absorbent article and left at room temperature. Artificial urine containing 0.005 wt% L-ascorbic acid adjusted to 37 ° C. from a cylinder having a diameter of 50 mm and a height of 100 mm from the center of the absorbent article (artificial urine composition: 95 g of urea, 40 g of sodium chloride, magnesium sulfate) 5 g, calcium chloride 5 g, ion-exchanged water 4855 g) 75 g. The time from the start of insertion until the artificial urine was absorbed into the water-absorbent article was taken as the absorption rate. The sample was allowed to stand for 3 hours with the load applied, and the absorption rate of the second liquid was measured according to the above procedure. Further, after being allowed to stand for 3 hours with the load applied, the liquid absorption rate for the third time was measured in the same manner.
(E) Evaluation of absorbent articles (deodorization test)
Absorbent articles obtained in Examples described later were cut into a size of 10 × 10 cm and placed in a 250 ml polypropylene cup with a lid. In this container, 50 g of urine collected from an adult was placed, and the container was covered to keep the entire container at 37 ° C. After 6 hours, the lid was opened, and 20 panelists from the top of the cup (at a position of about 3 cm) smelled to determine the deodorizing effect.
1: (Odorless), 2: (Small smell), 3: (Sensable but acceptable odor), 4: (Strong odor), 5: (Strong odor) And the value was taken as the deodorization result.
[Reference Example 1]
In 5500 g of an aqueous solution of sodium acrylate having a neutralization rate of 75 mol% (monomer concentration: 33 wt%), 4.00 g of polyethylene glycol diacrylate (average added mole number of ethylene oxide 8) was dissolved to obtain a reaction solution. Next, this reaction solution was degassed for 30 minutes in a nitrogen gas atmosphere. Next, the reaction solution was supplied to a reactor formed by attaching a lid to a stainless steel double-armed kneader with an internal volume of 10 L having two sigma-shaped blades, and the system was nitrogenated while maintaining the reaction solution at 30 ° C. The gas was replaced. Subsequently, 2.46 g of sodium persulfate and 0.10 g of L-ascorbic acid were added while stirring the reaction solution, and polymerization started about 1 minute later. Then, polymerization was carried out at 30 ° C. to 80 ° C., and the hydrogel polymer was taken out 60 minutes after the start of the polymerization. The obtained hydrogel polymer was subdivided into about 5 mm in diameter. This finely divided hydrogel polymer was spread on a 50 mesh (mesh size 300 μm) wire net and dried with hot air at 150 ° C. for 90 minutes. Next, the dried product is pulverized using a vibration mill, and further classified and prepared with a 20 mesh (mesh size 850 μm) wire mesh, whereby an irregularly shaped water-absorbing resin precursor having a weight average particle diameter of 320 μm ( a) was obtained.
[0037]
A surface comprising 100 parts by weight of the obtained water-absorbent resin precursor (a), 1 part by weight of propylene glycol, 0.05 part by weight of ethylene glycol diglycidyl ether, 3 parts by weight of water, and 1 part by weight of isopropyl alcohol. Crosslinker was mixed. The above mixture was heat-treated at 210 ° C. for 50 minutes to obtain a water absorbent resin (1). The absorption capacity of this water absorbent resin (1) was 33 (g / g). Moreover, the weight average particle diameter of this water absorbent resin was 320 μm, which was not much different from that of the water absorbent resin precursor.
[Example 1]
The water-absorbent resin composition (1) obtained in Reference Example 1 was mixed with 100 parts by weight of a powder in which 5% iodine was supported on β-cyclodextrin by a dry blend method to obtain a water-absorbing agent composition (1 ) Table 1 shows the absorption capacity, gel stability, and deodorizing effect of the water-absorbing agent composition (1).
[Example 2]
100 parts by weight of the water-absorbent resin (1) obtained in Reference Example 1 was mixed by dry blending with 1.0 part by weight of a powder in which 5% iodine was supported on β-cyclodextrin, and the water-absorbing agent composition (2 ) Table 1 shows the absorption capacity, gel stability and deodorizing effect of the water-absorbing agent composition (2).
Example 3
The water-absorbent resin (1) obtained in Reference Example 1 was mixed with 100 parts by weight of a powder obtained by supporting 10% iodine in β-cyclodextrin by a dry blend method, and the water-absorbent composition (3 ) Table 1 shows the absorption capacity, gel stability, and deodorizing effect of the water-absorbing agent composition (3).
Example 4
100 parts by weight of the water-absorbent resin (1) obtained in Reference Example 1 was mixed with 1.0 part by weight of a powder in which 10% iodine was supported on β-cyclodextrin and 2.0 parts by weight of water, and a water-absorbing agent composition. A product (4) was obtained. Table 1 shows the absorption capacity, gel stability, and deodorizing effect of the water-absorbing agent composition (4).
Example 5
The water-absorbent resin composition (5) obtained in Reference Example 1 was mixed with 100 parts by weight of a powder obtained by supporting 20% iodine in β-cyclodextrin by a dry blend method to obtain a water-absorbing agent composition (5 ) Table 1 shows the absorption capacity, gel stability, and deodorizing effect of the water-absorbing agent composition (5).
Example 6
To 100 parts by weight of the water-absorbent resin (1) obtained in Reference Example 1, 1.0 part by weight of a powder in which 20% iodine was supported on β-cyclodextrin was mixed by a dry blend method to obtain a water-absorbing agent composition (6 ) Table 1 shows the absorption capacity, gel stability, and deodorizing effect of the water-absorbing agent composition (6).
[Comparative Example 1]
The water absorbent resin (1) obtained in Reference Example 1 was used as a comparative water absorbent composition (1).
Table 1 summarizes the absorption capacity, gel stability and deodorizing effect of the comparative water-absorbing agent composition (1).
[Comparative Example 2]
To 100 parts by weight of the water absorbent resin (1) obtained in Reference Example 1, 1.0 part by weight of β-cyclodextrin was mixed by a dry blend method to obtain a comparative water absorbent composition (2). Table 1 summarizes the absorption capacity, gel stability and deodorizing effect of the comparative water-absorbing agent composition (2).
[Comparative Example 3]
Commercially available popidone iodine solution in which iodine is included in polyvinylpyrrolidone in 100 parts by weight of the water-absorbent resin (1) obtained in Reference Example 1 (a solution containing 10% popidone iodine, 10% effective iodine vs. popidone iodine: Meiji Seika Co., Ltd. Liquid) 5 parts by weight of the mixture was stirred and mixed to obtain a comparative water-absorbing agent composition (3). Table 1 shows the absorption capacity, gel stability, and deodorizing effect of the comparative water-absorbing agent composition (3).
[Comparative Example 4]
To 100 parts by weight of the water absorbent resin (1) obtained in Reference Example 1, 1.0 part by weight of 1N iodine solution (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was stirred and mixed to obtain a comparative water absorbent composition (4). . Table 1 shows the absorption capacity, gel stability, and deodorizing effect of the comparative water-absorbing agent composition (3).
Example 7
50 parts by weight of the water-absorbing agent composition (3) obtained in Example 3 and 50 parts by weight of pulverized wood pulp were dry-mixed using a mixer. Subsequently, the obtained mixture was formed into a web having a size of 120 mm × 400 mm by air-making on a wire screen formed to 400 mesh (mesh size: 38 μm) using a batch type air-making device. . Furthermore, by pressing this web at a pressure of 196.14 kPa for 5 seconds, the basis weight was about 0.047 g / cm. ² An absorber was obtained.
Subsequently, a so-called back sheet (liquid-impermeable sheet) made of liquid-impermeable polypropylene, the absorbent body, and a non-woven surface sheet (liquid-permeable sheet) made of liquid-permeable polypropylene, double-sided tape By adhering to each other in this order, an absorbent article (that is, a pad type of an adult paper diaper) (1) was obtained. The weight of the absorbent article (1) was 45 g. The absorption rate and deodorization test results of the resulting absorbent article (1) are summarized in Table 2.
[Comparative Example 5]
This comparative absorbent article (1) was obtained by changing the water absorbent composition (3) of Example 7 to the comparative water absorbent composition (1) obtained in Comparative Example 1. The weight of the absorbent article (1) was 45 g. The absorption rate and deodorization test results of the comparative absorbent article (1) obtained are summarized in Table 2.
[0038]
[Table 1]

[0039]
[Table 2]

[0040]
【Effect of the invention】
The water-absorbing agent composition of the present invention is a novel water-absorbing agent composition capable of imparting a deodorizing function to an absorbent article and exhibiting excellent deodorizing performance and stable absorption characteristics over a long period of time.
In addition, the absorbent article of the present invention is particularly suitably used for sanitary materials such as paper diapers, sanitary napkins, adult incontinence pads, adult diapers and the like because of its excellent deodorizing performance and stable absorption characteristics. It is possible to maintain an excellent wearing feeling for a long time.

Claims

A water-absorbing agent composition comprising cyclodextrin supporting iodine and / or iodide ions and a water-absorbing resin.

The water-absorbent composition according to claim 1, wherein the water-absorbent resin is a water-swellable crosslinked polymer having acrylic acid and acrylate as main structural units.

The amount of iodine and / or iodide ion used is 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the water-absorbent resin solids, and 0.1 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the cyclodextrin solids. The water-absorbing agent composition according to claim 1, which is a part.

An absorbent article provided with the absorber containing the water-absorbing agent composition of any one of Claims 1-3, the surface sheet which has liquid permeability, and the back sheet | seat which has liquid impermeability.

A sanitary material comprising the absorbent article according to claim 4.