JP2010214371A - Water absorbent, absorber, absorbable article and method for measuring absorption properties - Google Patents

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欣也 長砂
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a water absorbent which has excellent urine resistance; and the water absorbent which has not only excellent urine resistance but also excellent absorption properties that are stable to any composition of urine and show little change with time, and the production method and the application of the same. <P>SOLUTION: The water absorbent exhibits a specific or larger value of absorption capacity under pressure in a method in which the absorption capacity under pressure is measured in a new manner using a specific liquid to be absorbed. The present invention provides an absorber and an absorbable article in which the new absorption index led from this absorption capacity under pressure or from the resin concentration displays a specific or larger value using this water absorbent. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は吸水剤、吸収体、吸収性物品および吸収特性の測定方法に関するものである。更に詳しくは、耐尿性に優れる吸水剤、尿その他の被吸収液の種類によらず常に優れた吸収特性を示すことのできる吸水剤に関するとともに、その用途すなわち、吸収体および吸収性物品に関するものであり、さらに、実使用時の吸水剤、吸収体や吸収性物品の吸収挙動を容易にしかも正確に予測できる吸収特性の測定方法に関するものでもある。   The present invention relates to a water-absorbing agent, an absorbent body, an absorbent article, and a method for measuring absorption characteristics. More specifically, the present invention relates to a water-absorbing agent having excellent urine resistance, a water-absorbing agent that can always exhibit excellent absorption characteristics regardless of the type of urine or other liquid to be absorbed, and its use, i.e., an absorber and an absorbent article. Furthermore, the present invention also relates to a method for measuring absorption characteristics that can easily and accurately predict the absorption behavior of a water-absorbing agent, an absorbent body and an absorbent article during actual use.

近年、紙オムツや生理用ナプキン、いわゆる失禁パット等の衛生材料には、その構成材として、尿や経血等の体液を吸収させることを目的として、吸水性樹脂(吸水剤)が幅広く使用されている。
上記の吸水性樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸部分中和物架橋体、澱粉−アクリル酸グラフト重合体の加水分解物、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体ケン化物、アクリロニトリル共重合体若しくはアクリルアミド共重合体の加水分解物又はこれらの架橋体、及びカチオン性モノマーの架橋体等が知られている。
上記の吸水性樹脂が備えるべき特性として、従来より体液等の水性液体に接した際の優れた吸水量や吸水速度、ゲル強度、水性液体を含んだ基材から水を吸い上げる吸引力等が唱えられている。
In recent years, hygienic materials such as paper diapers and sanitary napkins, so-called incontinence pads, have widely used water-absorbing resins (water-absorbing agents) as constituent materials for the purpose of absorbing body fluids such as urine and menstrual blood. ing.
Examples of the water-absorbing resin include a crosslinked polyacrylic acid partially neutralized product, a hydrolyzate of starch-acrylic acid graft polymer, a saponified vinyl acetate-acrylic ester copolymer, an acrylonitrile copolymer, or an acrylamide. A hydrolyzate of a copolymer or a crosslinked product thereof, and a crosslinked product of a cationic monomer are known.
The characteristics that the water-absorbent resin should have include the water absorption rate, water absorption speed, gel strength, and the suction force that sucks up water from a substrate containing an aqueous liquid. It has been.

他方、吸水性樹脂の用途についてみれば、従来より、前述の特性を複数併せ持ち、紙オムツや生理用ナプキン等の衛生材料に用いられた場合に、優れた性能(吸水特性)を示す吸水性樹脂を用いた吸収体や吸収性物品が種々提案されている。
例えば、特定のゲル容量や剪断弾性率、抽出性重合体含量を組み合わせた吸水性樹脂(特許文献1参照)、吸水量や吸水速度、ゲル強度を特定した吸水性樹脂、および、該吸水性樹脂を用いた紙オムツや生理用ナプキン(特許文献2、3、4参照)、特定の吸水量や吸水速度、ゲル安定性を有する吸水性樹脂を用いた紙オムツ(特許文献5参照)、吸水量や吸引力、水可溶成分量を特定した吸水性樹脂を使用した吸水性物品(特許文献6参照)、吸水量や加圧下吸水量、ゲル破壊強度を特定した吸水性樹脂を含有する吸水性衛生用品(特許文献7参照)、吸水量や加圧下吸水速度を特定した吸水性樹脂を含有する紙オムツ(特許文献8参照)、加圧下吸水量や、その粒径を特定した吸水性樹脂を含有する吸水剤(特許文献9参照)、吸水速度や短時間での加圧下吸水量を特定した吸水性樹脂を特定量以上含有する吸水剤(特許文献10参照)、負荷時の変形や吸い上げ指数を特定した吸水性樹脂を特定量以上含有する吸水性複合材料(特許文献11参照)、圧力吸収指数と16時間抽出性レベルを規定した樹脂を用いる吸収性物品(特許文献12参照)等が知られている。
On the other hand, regarding applications of water-absorbing resins, water-absorbing resins that have a combination of the above-mentioned properties and exhibit superior performance (water-absorbing properties) when used in sanitary materials such as paper diapers and sanitary napkins. Various absorbers and absorbent articles using sapphire have been proposed.
For example, a water-absorbing resin (see Patent Document 1) that combines a specific gel volume, shear modulus, and extractable polymer content, a water-absorbing resin that specifies a water absorption amount, a water absorption rate, and gel strength, and the water-absorbing resin Paper diapers and sanitary napkins (see Patent Documents 2, 3 and 4), paper diapers (see Patent Document 5), water absorption resin having specific water absorption and absorption speed, gel stability, water absorption Water-absorbing articles using a water-absorbing resin with specified water absorption, water-absorbing component amount (see Patent Document 6), water-absorbing resin containing water-absorbing resin with specified water absorption amount, water absorption amount under pressure, gel breaking strength Sanitary goods (see Patent Document 7), paper diapers containing a water-absorbing resin that specifies the amount of water absorption and water absorption speed under pressure (see Patent Document 8), water absorption resin under pressure and water-absorbing resin that specifies the particle size Water-absorbing agent (see Patent Document 9), water absorption rate Water-absorbing agent containing a specific amount or more of a water-absorbing resin with a specified amount of water absorption under pressure in a short time (see Patent Document 10), a water-absorbing agent containing a specific amount or more of a water-absorbing resin with a specified deformation or suction index when loaded Known are composite materials (see Patent Document 11), absorbent articles (see Patent Document 12) using a resin that defines a pressure absorption index and a 16-hour extractability level.

近年紙オムツ等の吸収性物品は薄型化が進み、吸収層に使用する吸水性樹脂の使用量が増大する傾向にある。すなわち紙オムツ等の吸収性物品の吸収層においては吸水性樹脂と繊維基材の合計量に対する吸水性樹脂の重量比(以下樹脂濃度と呼ぶことがある)が0.3 以上、さらには0.5 以上が主流になりつつある。ところがこれらの樹脂濃度の高い吸収性物品にこれまでに知られた上記のような種々の物性を規定した樹脂を用いた場合まだまだ問題があることが明らかになってきた。すなわち上記のような種々の物性の組み合わせにより吸収性物品の吸水特性は改善されてきてはいるものの、特に吸収性物品中の樹脂濃度を高くした場合に被吸収液組成により樹脂の吸水特性が十分発揮できないという問題がクローズアップされてきた。たとえば吸収性物品が紙オムツである場合、その使用者の年齢、摂取する飲食物、投与される医薬品等により尿の組成が変化し、その吸水性樹脂の吸収挙動が予想に対して大きく異なる場合があるという問題が唱えられるようになってきた。   In recent years, absorbent articles such as paper diapers are becoming thinner, and the amount of water-absorbing resin used in the absorbent layer tends to increase. That is, in the absorbent layer of absorbent articles such as paper diapers, the weight ratio of the water absorbent resin to the total amount of the water absorbent resin and the fiber base material (hereinafter sometimes referred to as the resin concentration) is 0.3 or more, and more preferably 0.5 or more. It is becoming. However, it has been clarified that there are still problems when the above-described resins having various physical properties as described above are used for the absorbent articles having a high resin concentration. That is, although the water absorption characteristics of the absorbent article have been improved by the combination of various physical properties as described above, the water absorption characteristics of the resin are sufficiently high due to the composition of the liquid to be absorbed, especially when the resin concentration in the absorbent article is increased. The problem of not being able to demonstrate has been highlighted. For example, when the absorbent article is a paper diaper, the composition of urine changes depending on the age of the user, the food or drink to be taken, the medicine to be administered, etc., and the absorption behavior of the water-absorbent resin is significantly different from the expected The problem that there is has come to be advocated.

米国特許第4,654,039号公報U.S. Pat. No. 4,654,039 特開昭60−185550号公報JP 60-185550 A 特開昭60−185551号公報JP-A-60-185551 特開昭60−185804号公報JP 60-185804 A 特開昭60−185805号公報JP-A-60-185805 特開昭63−21902号公報JP 63-21902 A 特開昭63−99861号公報JP-A-63-99861 特開平2−34167号公報JP-A-2-34167 欧州特許第339,461号European Patent No. 339,461 欧州特許第443,627号European Patent No. 443,627 欧州特許第532,002号European Patent No. 532,002 欧州特許第615,735号European Patent No. 615,735

従って、本発明の目的は、尿を吸収したときの経時的な劣化の少ない、耐尿性に優れた吸水剤、および、耐尿性に加えて、いかなる尿の組成に対しても安定した、経時変化の少ない吸収特性を有し、樹脂濃度の高い吸収性物品に特に好適に用いられる吸水剤を提供することにある。
また本発明の別の目的は、樹脂比率が特定値である場合に必要な吸水性樹脂の吸収特性を明らかにし、その吸水性樹脂の各々の樹脂比率に対して最適な吸水性樹脂を用いた吸収性物品を提供し、常に安定した高い吸収量、それも実使用に非常に近い使用形態でのモレを生じるまでの吸収量の高い吸収体および吸収性物品を提供することにある。
Accordingly, the object of the present invention is to provide a water-absorbing agent with little deterioration over time when urine is absorbed, excellent in urine resistance, and stable against any urine composition in addition to urine resistance. An object of the present invention is to provide a water-absorbing agent that is particularly suitable for an absorbent article having an absorption characteristic with little change with time and a high resin concentration.
Another object of the present invention is to clarify the absorption characteristics of the water-absorbent resin required when the resin ratio is a specific value, and to use the water-absorbent resin optimal for each resin ratio of the water-absorbent resin. It is an object of the present invention to provide an absorbent article and an absorbent article and an absorbent article that have a stable and high absorption amount, and that have a high absorption amount until a mole in a use form that is very close to actual use.

また本発明のさらに別の目的は、実使用時の吸水剤、吸収体や吸収性物品の吸収挙動を容易にしかも正確に予測でき、優れた吸収特性を示す吸水剤、吸収体や吸収性物品を製造するのに非常に有用な吸収特性の測定方法を提供することにある。
Further, another object of the present invention is to easily and accurately predict the absorption behavior of the water-absorbing agent, absorber or absorbent article during actual use, and to exhibit excellent absorption characteristics. It is an object of the present invention to provide a method for measuring absorption characteristics that is very useful for producing a selenium.

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、(i)特定の被吸収液を用いて見る劣化加圧下吸収倍率、(ii)特定の被吸収液を用い、特定操作を経た後に見る劣化加圧下吸収倍率および(iii)劣化加圧下吸収指数というこれまでに提案されたことのない新しい評価方法を開発し、これらの評価方法において特定以上の加圧下吸収倍率値または劣化加圧下吸収指数を示す吸水剤が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。パラメータ(i)は特定操作を加えないので、以下では静的劣化加圧下吸収倍率と言い、負荷の軽重を考慮して4つの段階(1) 、(2) 、(3) 、(4) があるが、(1) と(4) が特に重要である。パラメータ(ii)は特定操作を加えるので、以下では動的劣化加圧下吸収倍率と言う。   As a result of diligent studies to achieve the above object, the present inventors have (i) deteriorated pressure absorption capacity observed using a specific liquid to be absorbed, and (ii) a specific operation using a specific liquid to be absorbed. Developed a new evaluation method that has not been proposed so far, the absorption capacity under degradation pressure and (iii) the absorption index under degradation pressure. It has been found that a water-absorbing agent exhibiting an absorption index can solve the above-mentioned problems, and has completed the present invention. Since parameter (i) does not require any specific operation, it will be referred to as the absorption capacity under static degradation and pressurization, and the four stages (1), (2), (3), (4) Although (1) and (4) are particularly important. Since the parameter (ii) is subjected to a specific operation, it is hereinafter referred to as absorption capacity under dynamic deterioration and pressure.

また、吸収体中の樹脂比率と吸水剤の物性の関係について鋭意検討した結果、吸収性物品の実使用に非常に近い使用形態でのモレを生じるまでの吸収量は、吸水剤の無加圧の吸収倍率と上記した新しい特定の加圧下吸収倍率または加圧下吸収指数という特性および吸収体中の樹脂比率より導かれる特定の関係に依存し、この関係式の値を大きくするように吸水剤や樹脂比率を選択すれば実使用に非常に近い使用形態での吸収体および吸収性物品の吸収量が大きくなることを見い出し、本発明を完成するに至った。
本発明の吸水剤は、下記1〜3のいずれか1つであることができる。
1.無加圧下吸収倍率が30(g/g) 以上、静的劣化加圧下吸収倍率(1) が20(g/g) 以上ある吸水剤。
2.無加圧下吸収倍率が30(g/g) 以上、動的劣化加圧下吸収倍率が20(g/g) 以上ある吸水剤。
3.無加圧下吸収倍率が30(g/g) 以上、静的劣化加圧下吸収倍率(4) が30(g/g) 以上ある吸水剤。
In addition, as a result of intensive studies on the relationship between the resin ratio in the absorbent body and the physical properties of the water-absorbing agent, the amount of absorption until the occurrence of leakage in the usage form very close to the actual use of the absorbent article is Depending on the specific relationship derived from the characteristics of the above-mentioned new specific absorption capacity under pressure or absorption index under pressure and the resin ratio in the absorber, and to increase the value of this relationship, It has been found that if the resin ratio is selected, the absorption amount of the absorbent body and the absorbent article in a usage form very close to actual use will increase, and the present invention has been completed.
The water-absorbing agent of the present invention can be any one of the following 1-3.
1. A water-absorbing agent having an absorption capacity of 30 (g / g) or more under no pressure and an absorption capacity (1) of 20 (g / g) or more under static deterioration.
2. A water-absorbing agent having an absorption capacity of 30 (g / g) or more under no pressure and an absorption capacity of 20 (g / g) or more under dynamic deterioration.
3. A water-absorbing agent having an absorption capacity of 30 (g / g) or more under no pressure and an absorption capacity (4) of 30 (g / g) or more under static deterioration.

本発明の吸収体は、上記本発明の吸水剤と繊維基材とを含み、これら両者の合計量に対する前記吸水剤の重量比が0.4以上である吸収体である。
本発明の吸収性物品は、上記本発明の吸収体を含む吸収層、透液性を有する表面シート、不透液性を有する背面シートよりなる。
本発明の吸収特性の測定方法は、吸水剤の加圧下吸収特性、吸水剤と繊維基材との合計量に対する吸水剤の重量比が0.4以上である吸収体の吸収特性、および、吸水剤と繊維基材との合計量に対する吸水剤の重量比が0.4以上である吸収体を含む吸収性物品の吸収特性の少なくとも1種の吸収特性を測定する方法において、被吸収液として還元性物質含有液を用いることを特徴とする。
The absorbent body of the present invention is an absorbent body comprising the water-absorbing agent of the present invention and a fiber substrate, wherein the weight ratio of the water-absorbing agent to the total amount of both is 0.4 or more.
The absorbent article of the present invention comprises an absorbent layer containing the absorbent body of the present invention, a top sheet having liquid permeability, and a back sheet having liquid impermeability.
The method for measuring the absorption characteristics of the present invention includes the absorption characteristics under pressure of the water absorbent, the absorption characteristics of the absorber in which the weight ratio of the water absorbent to the total amount of the water absorbent and the fiber substrate is 0.4 or more, and the water absorption In a method for measuring at least one absorption characteristic of an absorbent article including an absorbent having a weight ratio of the water-absorbing agent to the total amount of the agent and the fiber substrate of 0.4 or more, reduction as an absorbed liquid A characteristic substance-containing liquid is used.

無加圧下吸収倍率、静的劣化加圧下吸収倍率、動的劣化加圧下吸収倍率が本発明の値を満たす吸水剤は、いかなる尿の組成に対しても常に安定した、経時変化の少ない吸収特性を有するので、樹脂濃度の高い吸収性物品にも好適に用いられる。
本発明の吸収性物品は、樹脂濃度を考慮した静的劣化濃度吸収指数、動的劣化濃度吸収指数によって特定されているので、常に安定した高い吸収量を示すものであり、それも実使用に非常に近い使用形態でのモレを生じるまでの吸収量が高いものである。
本発明の吸収特性の測定方法によると、実使用時の吸水剤や吸収性物品の吸収挙動を容易にしかも正確に予測できるので、優れた吸収特性を示す吸水剤や吸収性物品を製造するのに非常に有用である。
Absorption capacity under no pressure, absorption capacity under static degradation and absorption capacity under dynamic degradation, the water absorption agent satisfying the value of the present invention is always stable to any urine composition and has little absorption change over time. Therefore, it is also suitably used for absorbent articles having a high resin concentration.
Since the absorbent article of the present invention is specified by the static deterioration concentration absorption index and the dynamic deterioration concentration absorption index considering the resin concentration, it always shows a stable and high absorption amount, which is also practically used. The amount of absorption until the formation of a mole in a very close use form is high.
According to the method for measuring absorption characteristics of the present invention, it is possible to easily and accurately predict the absorption behavior of water absorbents and absorbent articles during actual use, and therefore, water absorbents and absorbent articles exhibiting excellent absorption characteristics are manufactured. Very useful to.

以下、本発明について詳細に説明する。
<吸水剤>
本発明の吸水剤は、無加圧下吸収倍率が特定値以上であるとともに、静的劣化加圧下吸収倍率、動的劣化加圧下吸収倍率および劣化加圧下吸収指数という新しい物性についても特定値以上の値を有するものである。
本発明における無加圧下吸収倍率とは、吸水剤0.2gを不織布製の袋(60mm×60mm)に均一に入れ、0.9重量%塩化ナトリウム水溶液(生理食塩水)中に浸漬して60分後に袋を引き上げ、遠心分離機を用いて250Gで3分間水切りを行ってから袋の重量W1 (g) を測定する一方、同様の操作を吸水剤を用いないで行い、そのときの重量W0 (g) を測定し、これら二つの重量W1 、W0 と吸水剤重量(g) から、次式、
吸収倍率(g/g) =〔(重量W1 −重量W0 )/吸水剤重量〕−1
に従い算出する数値である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
<Water absorbing agent>
The water-absorbing agent of the present invention has an absorption ratio under no pressure exceeding a specific value, and the new physical properties such as an absorption ratio under static deterioration and pressurization, an absorption ratio under dynamic deterioration and an absorption index under deterioration pressurization are also over a specific value. It has a value.
The absorption capacity without pressure in the present invention means that 0.2 g of a water-absorbing agent is uniformly placed in a non-woven bag (60 mm × 60 mm) and immersed in a 0.9 wt% aqueous sodium chloride solution (saline). After a minute, the bag is pulled up, drained at 250 G for 3 minutes using a centrifuge, and then the weight W 1 (g) of the bag is measured. On the other hand, the same operation is performed without using a water absorbing agent. W 0 (g) is measured, and from these two weights W 1 and W 0 and the weight of the water absorbing agent (g),
Absorption capacity (g / g) = [(weight W 1 −weight W 0 ) / weight of water absorbing agent] −1
It is a numerical value calculated according to

本発明における静的劣化加圧下吸収倍率とは、被吸収液に所定濃度のL −アスコルビン酸を含む生理食塩水を用いて、まず15倍に吸水剤(樹脂)を膨潤させ所定時間放置したあと荷重下において測定される吸収倍率であり、吸水剤の新規な評価項目である。
これまで吸水性樹脂(吸水剤)の吸収特性として吸収倍率、加圧下吸収倍率、通液性、吸引力、吸収速度等が知られているが、一般に尿に近い電解質濃度の液を用いて比較的短時間で測定が行われている。しかし実際のオムツの装着時間は長時間にわたることが多い。特に夜間使用時に、6時間以上装着することが多い。よってこれまでに唱えられていた上記したような通常の評価項目による評価結果に優れた吸水性樹脂が、実使用でも優れた性能を示すということにはならない。また尿の中には樹脂の物性を経時的に変化(劣化)させる化合物が含まれており、実使用時にはこれらの化合物の存在も吸水性樹脂の吸収挙動に大きな影響を与える。
Absorption capacity under static deterioration pressure in the present invention means that a water-absorbing agent (resin) is first swollen 15 times using a physiological saline containing a predetermined concentration of L-ascorbic acid as a liquid to be absorbed and left for a predetermined time. This is the absorption capacity measured under load, and is a novel evaluation item for water-absorbing agents.
So far, absorption capacity, absorption capacity under pressure, liquid permeability, suction power, absorption speed, etc. are known as absorption characteristics of water-absorbent resin (water-absorbing agent). Generally, comparison is made using a liquid with an electrolyte concentration close to that of urine. Measurement is performed in a short time. However, the actual diaper is often worn for a long time. Especially when used at night, it is often worn for 6 hours or more. Therefore, the water-absorbent resin excellent in the evaluation results according to the above-described normal evaluation items that have been advocated so far does not show excellent performance even in actual use. Urine contains compounds that change (deteriorate) the physical properties of the resin over time, and the presence of these compounds greatly affects the absorption behavior of the water-absorbent resin during actual use.

本発明者らは実使用時の吸水性樹脂の吸収能力を正しく評価できる評価方法の開発に鋭意努力し、その結果、被吸収液に所定濃度のL −アスコルビン酸を含む生理食塩水を用いて比較的長時間放置後、加圧下吸収倍率を測定することにより、実使用時の吸収挙動を容易にしかも正確に予測できることを見出した。
これまでにもL-アスコルビン酸やその塩を用いて吸水性樹脂を可溶化させたり、その可溶化した可溶成分量を測定する方法が知られている(特開平5-247221号公報、特開平7-59813 号公報、特開平8-337726号公報、特開平10-67805号公報等)。しかし、これらの技術は吸水性樹脂を飽和膨潤条件下で可溶化させるというもので、吸水性樹脂の本来の役割である液を吸収する能力が、使用中にどう変化するかという点においては何等考慮されてはいない。これに対して本発明における静的劣化加圧下吸収倍率は、一度尿を吸収してその次にさらに尿を吸収する間に樹脂に残された本来の吸収能力が尿によりどう変化するかを判断できる新規な評価項目である。
本発明における静的劣化加圧下吸収倍率(1) (劣化加圧下吸収倍率(2) とも言う。)は、0.005 重量%のL- アスコルビン酸を含有する生理食塩水で15(g/g) に膨潤させた吸水剤を形成させ、その状態で6 時間放置し、その後50g/cm2 の荷重を載置しさらに1 時間にわたり生理食塩水を吸収させた後の膨潤ゲル重量から求められる吸水剤の吸収倍率である。
本発明の吸水剤は、無加圧下吸収倍率が30(g/g) 以上かつ上記静的劣化加圧下吸収倍率(1) の値が20(g/g) 以上であることを特徴とする。無加圧下吸収倍率が30(g/g) より低い場合には吸収能力が不足し、特に樹脂濃度が高い吸収性物品に用いた場合に漏れ等が生じやすくなる。無加圧下吸収倍率は好ましくは33(g/g) 以上、より好ましくは35(g/g) 以上である。また静的劣化加圧下吸収倍率(1) の値が20(g/g) に満たない場合は同様に吸収性物品の吸収能力が不足し、漏れ等が生じやすくなるか、または吸収する液組成の変動等によって吸収挙動が大きく変動し、安定した吸収特性が得られなくなる。静的劣化加圧下吸収倍率(1) は好ましくは23(g/g) 以上である。
本発明における静的劣化加圧下吸収倍率(2) (劣化加圧下吸収倍率(1) とも言う。)は、0.005 重量%のL- アスコルビン酸を含有する生理食塩水で15(g/g) に膨潤させた吸水剤を形成させ、その状態で2 時間放置し、その後50g/cm2 の荷重を載置しさらに1 時間にわたり生理食塩水を吸収させた後の膨潤ゲル重量から求められる吸水剤の吸収倍率である。
The present inventors diligently developed an evaluation method that can correctly evaluate the absorption capacity of the water-absorbent resin during actual use, and as a result, using a physiological saline containing a predetermined concentration of L-ascorbic acid in the liquid to be absorbed. It was found that the absorption behavior under actual use can be easily and accurately predicted by measuring the absorption capacity under pressure after standing for a relatively long time.
So far, a method for solubilizing a water-absorbent resin using L-ascorbic acid or a salt thereof or measuring the amount of the solubilized soluble component is known (Japanese Patent Laid-Open No. 5-472221, special feature). (Kaihei 7-59813, JP-A-8-337726, JP-A-10-67805, etc.). However, these technologies are to solubilize the water-absorbent resin under saturated swelling conditions. What is the point of how the ability of the water-absorbent resin to absorb the liquid changes during use? It is not considered. On the other hand, the absorption capacity under static deterioration and pressure in the present invention determines how the original absorption capacity left in the resin during urine absorption after the first urine absorption changes due to urine. It is a new evaluation item that can be done.
Absorption capacity under static deterioration (1) (also referred to as absorption capacity under deterioration (2)) in the present invention is 15 (g / g) with physiological saline containing 0.005% by weight of L-ascorbic acid. A swollen water-absorbing agent is formed, left in that state for 6 hours, and then loaded with a load of 50 g / cm 2 and further absorbed with physiological saline for 1 hour. Absorption magnification.
The water-absorbing agent of the present invention is characterized in that the absorption capacity under no pressure is 30 (g / g) or more and the value of the absorption capacity (1) under static deterioration and pressure is 20 (g / g) or more. When the absorption capacity under no pressure is lower than 30 (g / g), the absorption capacity is insufficient, and particularly when used in an absorbent article having a high resin concentration, leakage or the like is likely to occur. Absorption capacity without pressure is preferably 33 (g / g) or more, more preferably 35 (g / g) or more. In addition, when the value of the absorption capacity under static deterioration pressure (1) is less than 20 (g / g), the absorbent composition of the absorbent article is similarly insufficient, and the liquid composition is likely to leak or absorb. The absorption behavior varies greatly due to fluctuations in the pressure, and stable absorption characteristics cannot be obtained. Absorption capacity (1) under static deterioration pressure is preferably 23 (g / g) or more.
Absorption capacity under static deterioration (2) (also referred to as absorption capacity under deterioration (1)) in the present invention is 15 (g / g) with physiological saline containing 0.005% by weight of L-ascorbic acid. A swollen water-absorbing agent is formed, left in that state for 2 hours, and then loaded with a load of 50 g / cm 2 and further absorbed with physiological saline for 1 hour. Absorption magnification.

本発明の吸水剤は、無加圧下吸収倍率が30(g/g) 以上かつ上記静的劣化加圧下吸収倍率(2) の値が23(g/g) 以上であることを特徴とする。無加圧下吸収倍率が30(g/g) より低い場合には吸収能力が不足し、特に樹脂濃度が高い吸収性物品に用いた場合に漏れ等が生じやすくなる。無加圧下吸収倍率は好ましくは33(g/g) 以上、より好ましくは35(g/g) 以上である。また静的劣化加圧下吸収倍率(2) の値が23(g/g) に満たない場合は同様に吸収性物品の吸収能力が不足し、漏れ等が生じやすくなるか、または吸収する液組成の変動等によって吸収挙動が大きく変動し、安定した吸収特性が得られなくなる。静的劣化加圧下吸収倍率(2) は好ましくは25(g/g) 以上である。
本発明における静的劣化加圧下吸収倍率(3) (劣化加圧下吸収倍率(3) とも言う。)は、0.05重量%のL- アスコルビン酸を含有する生理食塩水で15(g/g) に膨潤させた吸水剤を形成させ、その状態で2 時間放置し、その後50g/cm2 の荷重を載置しさらに1 時間にわたり生理食塩水を吸収させた後の膨潤ゲル重量から求められる吸水剤の吸収倍率である。
The water-absorbing agent of the present invention is characterized in that the absorption capacity under no pressure is 30 (g / g) or more and the value of the absorption capacity (2) under static deterioration and pressure is 23 (g / g) or more. When the absorption capacity under no pressure is lower than 30 (g / g), the absorption capacity is insufficient, and particularly when used in an absorbent article having a high resin concentration, leakage or the like is likely to occur. Absorption capacity without pressure is preferably 33 (g / g) or more, more preferably 35 (g / g) or more. In addition, when the value of absorption capacity (2) under static deterioration pressure is less than 23 (g / g), the absorbent composition of the absorbent article is similarly insufficient, and leakage is likely to occur or the liquid composition is absorbed. The absorption behavior fluctuates greatly due to fluctuations in the pressure, and stable absorption characteristics cannot be obtained. Absorption capacity (2) under static deterioration pressure is preferably 25 (g / g) or more.
Absorption capacity under static deterioration (3) in the present invention (also referred to as absorption capacity under deterioration (3)) is 15 (g / g) with physiological saline containing 0.05% by weight of L-ascorbic acid. A swollen water-absorbing agent is formed, left in that state for 2 hours, and then loaded with a load of 50 g / cm 2 and further absorbed with physiological saline for 1 hour. Absorption magnification.

本発明の吸水剤は、無加圧下吸収倍率が30(g/g) 以上かつ上記静的劣化加圧下吸収倍率(3) の値が20(g/g) 以上であることを特徴とする。無加圧下吸収倍率が30(g/g) より低い場合には吸収能力が不足し、特に樹脂濃度が高い吸収性物品に用いた場合に漏れ等が生じやすくなる。無加圧下吸収倍率は好ましくは33(g/g) 以上、より好ましくは35(g/g) 以上である。また静的劣化加圧下吸収倍率(3) の値が20(g/g) に満たない場合は同様に吸収性物品の吸収能力が不足し、漏れ等が生じやすくなるか、または吸収する液組成の変動等によって吸収挙動が大きく変動し、安定した吸収特性が得られなくなる。静的劣化加圧下吸収倍率(3) は好ましくは23(g/g) 以上である。
本発明における静的劣化加圧下吸収倍率(4) は、0.05重量%のL- アスコルビン酸を含有する生理食塩水で15(g/g) に膨潤させた吸水剤を形成させ、その状態で6 時間放置し、その後20g/cm2 の荷重を載置しさらに1 時間にわたり生理食塩水を吸収させた後の膨潤ゲル重量から求められる吸水剤の吸収倍率である。
The water-absorbing agent of the present invention is characterized in that the absorption capacity under no pressure is 30 (g / g) or more and the value of the absorption capacity (3) under static deterioration and pressure is 20 (g / g) or more. When the absorption capacity under no pressure is lower than 30 (g / g), the absorption capacity is insufficient, and particularly when used in an absorbent article having a high resin concentration, leakage or the like is likely to occur. Absorption capacity without pressure is preferably 33 (g / g) or more, more preferably 35 (g / g) or more. In addition, when the value of absorption capacity under static deterioration pressure (3) is less than 20 (g / g), the absorbent composition of the absorbent article is similarly insufficient, and the liquid composition is liable to leak or absorb. The absorption behavior fluctuates greatly due to fluctuations in the pressure, and stable absorption characteristics cannot be obtained. The absorption capacity (3) under static deterioration pressure is preferably 23 (g / g) or more.
The absorption capacity (4) under static deterioration pressure in the present invention is such that a water-absorbing agent swollen to 15 (g / g) with physiological saline containing 0.05% by weight of L-ascorbic acid is formed, and 6 The absorption capacity of the water-absorbing agent is determined from the weight of the swollen gel after standing for a period of time and then placing a load of 20 g / cm 2 and absorbing physiological saline for another hour.

本発明の吸水剤は、無加圧下吸収倍率が30(g/g) 以上かつ上記静的劣化加圧下吸収倍率(4) の値が30(g/g) 以上であることを特徴とする。無加圧下吸収倍率が30(g/g) より低い場合には吸収能力が不足し、特に樹脂濃度が高い吸収性物品に用いた場合に漏れ等が生じやすくなる。無加圧下吸収倍率は好ましくは33(g/g) 以上、より好ましくは35(g/g) 以上である。また静的劣化加圧下吸収倍率(4) の値が30(g/g) に満たない場合は同様に吸収性物品の吸収能力が不足し、漏れ等が生じやすくなるか、または吸収する液組成の変動等によって吸収挙動が大きく変動し、安定した吸収特性が得られなくなる。静的劣化加圧下吸収倍率(4) は好ましくは32(g/g) 以上、より好ましくは34(g/g) 以上である。
本発明では無加圧下吸収倍率と静的劣化加圧下吸収倍率(1),(2),(3),(4) が特定値以上のこれまでにない吸水剤を提供するものであり、近年の紙オムツの薄型化に伴う樹脂濃度の高い、繊維基材の使用割合の少ない紙オムツにも好適に用いられ、実使用時の漏れも低減できる。
本発明では、特に、静的劣化加圧下吸収倍率(1) の測定値、または、静的劣化加圧下吸収倍率(4) の測定値が重要であることを見いだし、無加圧下吸収倍率と静的劣化加圧下吸収倍率(1) または無加圧下吸収倍率と静的劣化加圧下吸収倍率(4) が特定値以上のこれまでにない吸水剤を提供するものであり、本発明の吸水剤を使用した吸収性物品(例えば、紙オムツ)は、実使用時の漏れを低減できる。
The water-absorbing agent of the present invention is characterized in that the absorption capacity under no pressure is 30 (g / g) or more and the value of the absorption capacity (4) under static deterioration and pressure is 30 (g / g) or more. When the absorption capacity under no pressure is lower than 30 (g / g), the absorption capacity is insufficient, and particularly when used in an absorbent article having a high resin concentration, leakage or the like is likely to occur. Absorption capacity without pressure is preferably 33 (g / g) or more, more preferably 35 (g / g) or more. In addition, when the value of absorption capacity (4) under static deterioration pressure is less than 30 (g / g), the absorbent composition of the absorbent article is similarly insufficient, and leakage is likely to occur or the liquid composition to absorb The absorption behavior fluctuates greatly due to fluctuations in the pressure, and stable absorption characteristics cannot be obtained. The absorption capacity (4) under static deterioration pressure is preferably 32 (g / g) or more, more preferably 34 (g / g) or more.
In the present invention, the absorption capacity under no pressure and the absorption capacity under static deterioration (1), (2), (3), (4) provide an unprecedented water-absorbing agent having a specific value or more. The paper diaper is suitably used for paper diapers having a high resin concentration accompanying a reduction in the thickness of the paper diaper and a low usage rate of the fiber substrate, and leakage during actual use can be reduced.
In the present invention, in particular, the measured value of the absorption capacity under static deterioration (1) or the measured value of the absorption capacity under static deterioration (4) is found to be important. It provides an unprecedented water-absorbing agent having an absorption capacity under static deterioration (1) or an absorption capacity under no pressure and an absorption capacity under static deterioration (4) above a specific value. The used absorbent article (for example, paper diapers) can reduce leakage during actual use.

また、近年の紙オムツの薄型化に伴う樹脂濃度の高い、繊維基材の使用割合の少ない紙オムツの場合には、好ましくは、吸水剤の静的劣化加圧下吸収倍率(1) の測定値が重要である。
本発明における動的劣化加圧下吸収倍率とは、被吸収液に所定濃度のL −アスコルビン酸を含む生理食塩水を用いて、まず15倍に吸水剤(樹脂)を膨潤させ所定時間放置し、さらに実使用での動きを想定した動的ダメージをかけたあと荷重下において測定される吸収倍率であり、吸水剤の新規な評価項目である。
これまで吸水性樹脂(吸水剤)の吸収特性として吸収倍率、加圧下吸収倍率、通液性、吸引力、吸収速度等が知られている。また、吸水性樹脂に生理食塩水を吸収させゲル化させ剪断をかけた後、ゲルの再吸収能力を測定する方法が知られている(米国特許5453323号)。しかし、これらは一般に尿に近い電解質濃度の液を用いて比較的短時間で測定が行われているためこの評価結果に優れた吸水性樹脂が、必ずしも実使用でも優れた性能を示すということにはならなかった。また尿の中には樹脂の物性を経時的に変化(劣化)させる化合物が含まれており、実使用時にはこれらの化合物の存在も吸水性樹脂の吸収挙動に大きな影響を与える。さらに実使用時には使用者が動くために樹脂に対し荷重だけではなく動的な力も働く。
In the case of paper diapers with a high resin concentration accompanying the recent thinning of paper diapers and a small percentage of fiber base material used, the measured value of the absorption capacity (1) under static deterioration and pressure of the water absorbent is preferable. is important.
Absorption capacity under dynamic deterioration and pressure in the present invention refers to the use of physiological saline containing a predetermined concentration of L-ascorbic acid in the liquid to be absorbed, and the water absorbing agent (resin) is first swollen 15 times and left for a predetermined time, Furthermore, it is an absorption magnification measured under load after applying dynamic damage assuming movement in actual use, and is a new evaluation item of a water absorbing agent.
So far, as absorption characteristics of a water-absorbent resin (water-absorbing agent), absorption capacity, absorption capacity under pressure, liquid permeability, suction force, absorption speed, and the like are known. In addition, there is known a method of measuring the reabsorption ability of a gel after absorbing the physiological saline in the water-absorbent resin, gelling and applying shear (US Pat. No. 5,453,323). However, since these are generally measured in a relatively short time using a liquid with an electrolyte concentration close to that of urine, a water-absorbent resin excellent in this evaluation result does not necessarily exhibit excellent performance even in actual use. I didn't. Urine contains compounds that change (deteriorate) the physical properties of the resin over time, and the presence of these compounds greatly affects the absorption behavior of the water-absorbent resin during actual use. Furthermore, since the user moves during actual use, not only a load but also a dynamic force acts on the resin.

本発明者らは実使用時の吸水性樹脂の吸収能力を正しく評価できる評価方法の開発に鋭意努力し、その結果、被吸収液に所定濃度のL −アスコルビン酸を含む生理食塩水を用いて比較的長時間放置し、しかも動的な力を加えた後に加圧下吸収倍率を測定することにより、実使用時の吸収挙動を容易にしかも正確に予測できることを見出した。
これまでにもL-アスコルビン酸やその塩を用いて吸水性樹脂を可溶化させたり、その可溶化した可溶成分量を測定する方法が知られている(特開平5-247221号公報、特開平7-59813 号公報、特開平8-337726号公報、特開平10-67805号公報等)。しかし、これらの技術は吸水性樹脂を飽和膨潤条件下で可溶化させるというもので、吸水性樹脂の本来の役割である液を吸収する能力が、使用中にどう変化するかという点においては何等考慮されてはいない。これに対して本発明における動的劣化加圧下吸収倍率は、一度尿を吸収してその次にさらに尿を吸収するまでの間に樹脂に残された本来の吸収能力が尿および樹脂に加えられた動的な力によりどう変化するかを判断できる新規な評価項目である。
The present inventors diligently developed an evaluation method capable of correctly evaluating the absorption capacity of the water-absorbent resin during actual use, and as a result, using a physiological saline containing a predetermined concentration of L-ascorbic acid in the liquid to be absorbed. It has been found that the absorption behavior under actual use can be easily and accurately predicted by allowing the sample to stand for a relatively long time and measuring the absorption capacity under pressure after applying a dynamic force.
So far, a method for solubilizing a water-absorbent resin using L-ascorbic acid or a salt thereof or measuring the amount of the solubilized soluble component is known (Japanese Patent Laid-Open No. 5-472221, special feature). (Kaihei 7-59813, JP-A-8-337726, JP-A-10-67805, etc.). However, these technologies are to solubilize the water-absorbent resin under saturated swelling conditions. What is the point of how the ability of the water-absorbent resin to absorb the liquid changes during use? It is not considered. On the other hand, the absorption capacity under dynamic deterioration and pressure in the present invention is that the original absorption capacity left in the resin between the time when urine is once absorbed and then further absorbed is added to the urine and the resin. It is a new evaluation item that can judge how it changes due to the dynamic force.

本発明における動的劣化加圧下吸収倍率は、0.005 重量%のL- アスコルビン酸を含有する生理食塩水で15(g/g) に膨潤させた吸水剤を形成させ、その状態で4 時間放置し、動的なダメージを与えた後、50g/cm2 の荷重を載置しさらに1 時間にわたり生理食塩水を吸収させた後の膨潤ゲル重量から求められる吸水剤の吸収倍率である。
本発明の吸水剤は、無加圧下吸収倍率が30(g/g) 以上かつ上記動的劣化加圧下吸収倍率の値が20(g/g) 以上であることを特徴とする。無加圧下吸収倍率が30(g/g) より低い場合には吸収能力が不足し、特に樹脂濃度が高い吸収性物品に用いた場合に漏れ等が生じやすくなる。無加圧下吸収倍率は好ましくは33(g/g) 以上、より好ましくは35(g/g) 以上である。また動的劣化加圧下吸収倍率の値が20(g/g) に満たない場合は同様に吸収性物品の吸収能力が不足し、漏れ等が生じやすくなるか、または吸収する液組成の変動および樹脂に加えられた動的な力等によって吸収挙動が大きく変動し、安定した吸収特性が得られなくなる。動的劣化加圧下吸収倍率は好ましくは23(g/g) 以上である。
The absorption capacity under dynamic deterioration and pressure in the present invention is such that a water-absorbing agent swollen to 15 (g / g) is formed with physiological saline containing 0.005% by weight of L-ascorbic acid and left in that state for 4 hours. This is the absorption capacity of the water-absorbing agent determined from the weight of the swollen gel after placing a load of 50 g / cm 2 after dynamic damage and further absorbing physiological saline for 1 hour.
The water-absorbing agent of the present invention is characterized in that the absorption capacity under no pressure is 30 (g / g) or more and the value of the absorption capacity under dynamic degradation and pressurization is 20 (g / g) or more. When the absorption capacity under no pressure is lower than 30 (g / g), the absorption capacity is insufficient, and particularly when used in an absorbent article having a high resin concentration, leakage or the like is likely to occur. Absorption capacity without pressure is preferably 33 (g / g) or more, more preferably 35 (g / g) or more. In addition, when the value of the absorption capacity under dynamic deterioration pressurization is less than 20 (g / g), the absorption capacity of the absorbent article is similarly insufficient, and leakage or the like is likely to occur, or fluctuations in the liquid composition to be absorbed and Absorption behavior fluctuates greatly due to dynamic force applied to the resin, and stable absorption characteristics cannot be obtained. The absorption capacity under dynamic deterioration pressure is preferably 23 (g / g) or more.

本発明では無加圧下吸収倍率と動的劣化加圧下吸収倍率が特定値以上のこれまでにない吸水剤を提供するものであり、近年の紙オムツの薄型化に伴う樹脂濃度の高い、繊維基材の使用割合の少ない紙オムツにも好適に用いられ、実使用時の漏れも低減できる。
本発明における劣化加圧下吸収指数は、上述の静的劣化加圧下吸収倍率(1) 、静的劣化加圧下吸収倍率(2) 、静的劣化加圧下吸収倍率(3) 、静的劣化加圧下吸収倍率(4) 、動的劣化加圧下吸収倍率の合計をいう。劣化加圧下吸収指数は、実際の使用におけるダメージを想定した評価であり、これら評価により得られた値の合計が大きいほど、実際に使用された場合に生じる多様のダメージに対しても、常に高性能を示すと考えられる。
The present invention provides an unprecedented water-absorbing agent having an absorption capacity under no pressure and an absorption capacity under dynamic deterioration under a specific value, and has a high resin concentration accompanying the recent thinning of paper diapers. It is also suitable for paper diapers with a small percentage of material used, and leakage during actual use can be reduced.
The absorption index under deterioration pressure in the present invention is the absorption capacity under static deterioration pressurization (1), absorption capacity under static deterioration pressurization (2), absorption capacity under static deterioration pressurization (3), Absorption capacity (4) is the total of absorption capacity under dynamic deterioration and pressure. The absorption index under deterioration pressure is an evaluation that assumes damage in actual use. The larger the sum of the values obtained by these evaluations, the higher the value of the various damage that occurs when actually used. It is considered to show performance.

本発明の吸水剤は、無加圧下吸収倍率が30(g/g) 以上かつ上記劣化加圧下吸収指数の値が110(g/g)以上のものである。無加圧下吸収倍率が30(g/g) より低い場合には吸収能力が不足し、特に樹脂濃度が高い吸収性物品に用いた場合に漏れ等が生じやすくなる。無加圧下吸収倍率は好ましくは33(g/g) 以上、より好ましくは35(g/g) 以上である。また劣化加圧下吸収指数の値が110(g/g)に満たない場合は同様に吸収性物品の吸収能力が不足し、漏れ等が生じやすくなるか、または吸収する液組成の変動および/または樹脂に加えられた動的な力等によって吸収挙動が大きく変動し、安定した吸収特性が得られなくなる。劣化加圧下吸収指数は好ましくは120(g/g)以上であり、より好ましくは130(g/g)以上である。   The water-absorbing agent of the present invention has an absorption capacity under no pressure of 30 (g / g) or more and an absorption index value under deteriorated pressure of 110 (g / g) or more. When the absorption capacity without pressure is lower than 30 (g / g), the absorption capacity is insufficient, and particularly when used for an absorbent article having a high resin concentration, leakage or the like is likely to occur. Absorption capacity without pressure is preferably 33 (g / g) or more, more preferably 35 (g / g) or more. In addition, when the value of the absorption index under deteriorated pressure is less than 110 (g / g), the absorbent article does not have sufficient absorption capacity, and leakage or the like is likely to occur or the liquid composition to be absorbed varies and / or Absorption behavior fluctuates greatly due to dynamic force applied to the resin, and stable absorption characteristics cannot be obtained. The absorption index under deteriorated pressure is preferably 120 (g / g) or more, more preferably 130 (g / g) or more.

本発明では無加圧下吸収倍率と劣化加圧下吸収指数が特定値以上のこれまでにない吸水剤を提供するものであり、近年の紙オムツの薄型化に伴う樹脂濃度の高い、繊維基材の使用割合の少ない紙オムツにも好適に用いられ、実使用時の漏れも低減できる。
本発明者らは、上述したとおり、実使用時の吸水性樹脂の吸収能力を正しく評価できる評価方法の開発に鋭意努力した結果、上記静的劣化加圧下吸収倍率、動的劣化加圧下吸収倍率および劣化加圧下吸収指数という新しい物性を見いだしたが、さらにその他に、生理食塩水を用いて樹脂を膨潤させ長時間放置したあと荷重下においてさらに吸収倍率(すなわち、実質加圧下吸収倍率)を測定することにより、実使用時の吸収挙動を容易にある程度正確に予測できることをも見出した。
The present invention provides an unprecedented water-absorbing agent having an absorption ratio under no pressure and an absorption index under deterioration under pressure exceeding a specific value, and has a high resin concentration accompanying the recent thinning of paper diapers. It is also suitable for paper diapers with a low usage rate, and leakage during actual use can be reduced.
As described above, as a result of diligent efforts to develop an evaluation method capable of correctly evaluating the absorption capacity of the water-absorbent resin during actual use, the present inventors have obtained the above-mentioned static deterioration pressure absorption capacity, dynamic deterioration pressure absorption capacity. In addition, we found a new physical property called an absorption index under deteriorated pressure. In addition to this, the resin was swollen with physiological saline and allowed to stand for a long time, and then the absorption capacity (ie, absorption capacity under real pressure) was measured under load. By doing so, it was also found that the absorption behavior during actual use can be easily predicted with a certain degree of accuracy.

つまり、実使用時に吸水性樹脂を劣化させる成分が少なかったり、尿の変動があまりおこらなかった場合の、吸水性樹脂の吸収能力が評価できる。しかしながら、実使用時には劣化させる成分や尿の変動が起こる場合が多いことを考えると、この実質加圧下吸収倍率という新しい物性は、実使用時において最低限必要となる吸水性樹脂の吸収能力と思われる。
この実質加圧下吸収倍率とは、生理食塩水を用いてまず15倍に吸水剤(樹脂)を膨潤させ所定時間放置したあと荷重下において測定される吸収倍率であり、吸水剤の新規な評価項目である。放置時間の長さにより後述する2つの実質加圧下吸収倍率(1) と(2) が挙げられる。実質加圧下吸収倍率によれば、一度尿を吸収してその次にさらに尿を吸収する間に樹脂に残された本来の吸収能力が尿によりどう変化するかを判断できる。
That is, it is possible to evaluate the absorption capacity of the water absorbent resin when there are few components that cause deterioration of the water absorbent resin during actual use or when urine fluctuations do not occur much. However, considering that there are many cases where the components to be deteriorated and fluctuations in urine often occur during actual use, this new physical property of absorption capacity under real pressure seems to be the absorption capacity of the water-absorbent resin that is required at the minimum in actual use. It is.
The absorption capacity under substantial pressure is the absorption capacity measured under load after first swelling the water absorbent (resin) 15 times with physiological saline and leaving it for a predetermined time. It is. Depending on the length of the standing time, there are two absorption capacities (1) and (2) under substantial pressure which will be described later. According to the absorption ratio under substantial pressure, it can be determined how the original absorption capacity left in the resin during urine absorption once and then further urine change due to urine.

まず、実質加圧下吸収倍率(1) は、生理食塩水で15(g/g) に膨潤させた吸水剤を形成させ、その状態で2 時間放置し、その後50g/cm2 の荷重を載置しさらに1 時間にわたり生理食塩水を吸収させた後の膨潤ゲル重量から求められる吸水剤の吸収倍率である。
本発明では、吸水剤は、無加圧下吸収倍率が30(g/g) 以上かつ上記実質加圧下吸収倍率(1) の値が23(g/g) 以上であることが好ましい。この場合、吸水剤は、上述のごとき特定値以上の、静的劣化加圧下吸収倍率(1) 〜(4) 、動的劣化加圧下吸収倍率および劣化加圧下吸収指数という新しい物性のいずれか1つかまたは2以上を兼ね備えていても良い。無加圧下吸収倍率が30(g/g) より低い場合には吸収能力が不足し、特に樹脂濃度が高い吸収性物品に用いた場合に漏れ等が生じやすくなる。無加圧下吸収倍率はより好ましくは33(g/g) 以上であり、さらに好ましくは35(g/g) 以上である。また実質加圧下吸収倍率(1) の値が23(g/g) に満たない場合は同様に吸収性物品の吸収能力が不足し、漏れ等が生じやすくなり、安定した吸収特性が得られなくなる。実質加圧下吸収倍率(1) は好ましくは24(g/g) 以上であり、より好ましくは25(g/g) 以上である。
First, the absorption capacity under substantial pressure (1) was determined by forming a water-absorbing agent swollen to 15 (g / g) with physiological saline, leaving it in that state for 2 hours, and then placing a load of 50 g / cm 2 on it. Furthermore, the absorption capacity of the water-absorbing agent is determined from the weight of the swollen gel after the physiological saline is absorbed for 1 hour.
In the present invention, the water-absorbing agent preferably has an absorption capacity under no pressure of 30 (g / g) or more and a value of the absorption capacity under substantial pressure (1) of 23 (g / g) or more. In this case, the water-absorbing agent has any one of the new physical properties of the above-mentioned specific values, such as absorption capacity under static deterioration (1) to (4), absorption capacity under dynamic deterioration pressure and absorption index under deterioration pressure. Or you may have two or more. When the absorption capacity under no pressure is lower than 30 (g / g), the absorption capacity is insufficient, and particularly when used in an absorbent article having a high resin concentration, leakage or the like is likely to occur. The absorption capacity without pressure is more preferably 33 (g / g) or more, and still more preferably 35 (g / g) or more. In addition, when the value of the absorption capacity under actual pressure (1) is less than 23 (g / g), the absorbent article is similarly insufficient in absorption capacity, and leaks are likely to occur, and stable absorption characteristics cannot be obtained. . The absorption capacity (1) under substantial pressure is preferably 24 (g / g) or more, more preferably 25 (g / g) or more.

つぎに、実質加圧下吸収倍率(2) は、生理食塩水で15(g/g) に膨潤させた吸水剤を形成させ、その状態で6 時間放置し、その後50g/cm2 の荷重を載置しさらに1 時間にわたり生理食塩水を吸収させた後の膨潤ゲル重量から求められる吸水剤の吸収倍率である。
本発明では、吸水剤は、また、無加圧下吸収倍率が30(g/g) 以上かつ上記実質加圧下吸収倍率(2) の値が20(g/g) 以上であることが好ましい。この場合も、吸水剤は、上述のごとき特定値以上の、静的劣化加圧下吸収倍率(1) 〜(4) 、動的劣化加圧下吸収倍率および劣化加圧下吸収指数という新しい物性のいずれか1つかまたは2以上を兼ね備えていても良い。無加圧下吸収倍率が30(g/g) より低い場合には吸収能力が不足し、特に樹脂濃度が高い吸収性物品に用いた場合に漏れ等が生じやすくなる。無加圧下吸収倍率は好ましくは33(g/g) 以上であり、より好ましくは35(g/g) 以上である。また実質加圧下吸収倍率(2) の値が20(g/g) に満たない場合は同様に吸収性物品の吸収能力が不足し、漏れ等が生じやすくなり、安定した吸収特性が得られなくなる。実質加圧下吸収倍率(2) は好ましくは23(g/g) 以上である。
Next, the absorption capacity under substantial pressure (2) was determined by forming a water-absorbing agent swollen to 15 (g / g) with physiological saline, leaving it in that state for 6 hours, and then applying a load of 50 g / cm 2. This is the absorption capacity of the water-absorbing agent determined from the weight of the swollen gel after the physiological saline has been absorbed for another hour.
In the present invention, the water-absorbing agent preferably has an absorption capacity under no pressure of 30 (g / g) or more and a value of the absorption capacity under substantial pressure (2) of 20 (g / g) or more. In this case as well, the water-absorbing agent has one of the new physical properties of the above-mentioned specific values, the absorption capacity under static deterioration pressure (1) to (4), the absorption capacity under dynamic deterioration pressure and the absorption index under deterioration pressure. You may have one or two or more. When the absorption capacity under no pressure is lower than 30 (g / g), the absorption capacity is insufficient, and particularly when used in an absorbent article having a high resin concentration, leakage or the like is likely to occur. Absorption capacity without pressure is preferably 33 (g / g) or more, more preferably 35 (g / g) or more. In addition, when the value of the absorption capacity under substantial pressure (2) is less than 20 (g / g), the absorbent article is similarly insufficient in absorption capacity and is liable to leak, and stable absorption characteristics cannot be obtained. . Absorption capacity (2) under substantial pressure is preferably 23 (g / g) or more.

本発明では無加圧下吸収倍率と実質加圧下吸収倍率(1), (2)が特定値以上であるこれまでにない吸水剤をも提供することができ、近年の紙オムツの薄型化に伴う樹脂濃度の高い、繊維基材の使用割合の少ない紙オムツにも好適に用いられ、実使用時の漏れも低減できる。
本発明の吸水剤は、吸収速度が20〜80(sec) であり、かつ水可溶成分量が1〜15重量%であることが好ましい。水可溶成分量は2〜15重量%であることがより好ましく、2〜10重量%であることがさらに好ましい。吸収速度が80(sec) を越える場合では、吸収体や吸収性物品にしたときに60分までの液の吸収が遅く、戻り量が多くなる傾向がある。吸収速度が20(sec) 未満では、吸収体や吸収性物品にしたときに液の吸収が速すぎて、ゲルブロックを生じやすい。このような現象は、特に吸水剤と繊維基材との合計量に対する吸水剤の重量比(樹脂濃度)の高い吸収体や吸収性物品において顕著となる。また、水可溶成分量が1重量%未満の吸水剤は製造コストが非常に高くなり、実質的に製造困難であるばかりか、通常は水可溶成分量を下げると無加圧下での吸収倍率が低下する傾向にある。水可溶成分量が15重量%を越えると、静的劣化加圧下吸収倍率、動的劣化加圧下吸収倍率、劣化加圧下吸収指数が本発明の範囲を満たす吸水剤を得ることが困難になり、あるいは、実質加圧下吸収倍率が上記範囲を満たす吸水剤を得ることも困難になる。
In the present invention, it is possible to provide an unprecedented water-absorbing agent in which the absorption capacity under no pressure and the absorption capacity under substantial pressure (1), (2) are not less than a specific value, and accompanying the recent thinning of paper diapers It is also suitably used for paper diapers with a high resin concentration and a low usage rate of the fiber base material, and leakage during actual use can be reduced.
The water-absorbing agent of the present invention preferably has an absorption rate of 20 to 80 (sec) and a water-soluble component amount of 1 to 15% by weight. The amount of the water-soluble component is more preferably 2 to 15% by weight, and further preferably 2 to 10% by weight. When the absorption rate exceeds 80 (sec), absorption of liquid up to 60 minutes tends to be slow when the absorbent body or absorbent article is made, and the return amount tends to increase. If the absorption rate is less than 20 (sec), the absorption of the liquid is too fast when the absorbent body or absorbent article is made, and gel block is likely to occur. Such a phenomenon becomes remarkable particularly in an absorbent body or absorbent article having a high weight ratio (resin concentration) of the water absorbing agent to the total amount of the water absorbing agent and the fiber base material. In addition, a water-absorbing agent having a water-soluble component amount of less than 1% by weight is very expensive to manufacture, and is substantially difficult to manufacture. The magnification tends to decrease. If the amount of water-soluble component exceeds 15% by weight, it becomes difficult to obtain a water-absorbing agent that has an absorption capacity under static deterioration pressure, an absorption capacity under dynamic deterioration pressure, and an absorption index under deterioration pressure that satisfies the scope of the present invention. Alternatively, it becomes difficult to obtain a water-absorbing agent having an absorption capacity under substantial pressure that satisfies the above range.

本発明の吸水剤の構成としては、吸水性樹脂を必須成分とするものが好ましく採用される。
本発明の前記特定のパラメータを有する吸水剤は、例えば
1. 吸水性樹脂に対して、特定のアミノ多価カルボン酸と、前記吸水性樹脂が持つカルボキシル基と反応し得る表面架橋剤を混合し、架橋処理をする、または
2. 加圧下吸収倍率が23(g/g) 以上の表面架橋された特定吸水性樹脂に特定のアミノ多価カルボン酸を添加する、
という手法により得られる。
As a structure of the water absorbing agent of the present invention, those having a water absorbing resin as an essential component are preferably employed.
The water-absorbing agent having the specific parameter of the present invention is, for example,
1. A specific amino polyvalent carboxylic acid and a surface cross-linking agent capable of reacting with a carboxyl group of the water-absorbent resin are mixed with the water-absorbent resin, or subjected to a crosslinking treatment, or
2. A specific amino polyvalent carboxylic acid is added to a surface-crosslinked specific water-absorbing resin having an absorption capacity of 23 (g / g) or more under pressure,
It is obtained by the method.

本発明の吸水剤を得る方法が上記方法に限定されるものではない。
以下本発明の吸水剤の製造方法について詳細に説明する。
本発明の吸水剤の製造に際して使用される吸水性樹脂は、イオン交換水中において50倍から1000倍という多量の水を吸収し、ヒドロゲルを形成する従来公知の樹脂である。このような吸水性樹脂としては、ポリアクリル酸部分中和物架橋体、デンプン−アクリロニトリルグラフト重合体の加水分解物、デンプン−アクリル酸グラフト重合体の加水分解物、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体のケン化物、アクリロニトリル共重合体もしくはアクリルアミド共重合体の加水分解物又はこれらの架橋体、カルボキシル基含有架橋ポリビニルアルコールケン化物、架橋イソブチレンー無水マレイン酸共重合体等を挙げることができる。中でもカルボキシル基を有するものが好ましく、典型的にはアクリル酸及び/又はその塩(中和物)を主成分とする単量体を重合・架橋することにより得られる。また、上記吸水性樹脂としては、該吸水性樹脂中の未架橋の水可溶成分量が25重量%以下、好ましくは15重量%以下、さらに好ましくは10重量%以下のものが用いられる。
The method for obtaining the water-absorbing agent of the present invention is not limited to the above method.
Hereinafter, the manufacturing method of the water absorbing agent of the present invention will be described in detail.
The water-absorbing resin used in the production of the water-absorbing agent of the present invention is a conventionally known resin that absorbs a large amount of water of 50 to 1000 times in ion-exchanged water and forms a hydrogel. Examples of such water-absorbing resins include polyacrylic acid partially neutralized crosslinked products, starch-acrylonitrile graft polymer hydrolysates, starch-acrylic acid graft polymer hydrolysates, vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer Examples thereof include a saponified product of a polymer, a hydrolyzate of an acrylonitrile copolymer or an acrylamide copolymer, or a crosslinked product thereof, a saponified product of a carboxyl group-containing crosslinked polyvinyl alcohol, and a crosslinked isobutylene-maleic anhydride copolymer. Among them, those having a carboxyl group are preferable, and typically, the polymer is obtained by polymerizing and crosslinking a monomer having acrylic acid and / or a salt thereof (neutralized product) as a main component. As the water absorbent resin, those having an uncrosslinked water-soluble component in the water absorbent resin of 25% by weight or less, preferably 15% by weight or less, more preferably 10% by weight or less are used.

上記アクリル酸塩としては、アクリル酸のナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩及びアミン塩等を例示することができる。上記吸水性樹脂は、その構成単位としてアクリル酸0モル%〜50モル%およびアクリル酸塩100モル%〜50モル%(但し、両者の合計量は100モル%とする)の範囲にあるものが好ましく、アクリル酸10モル%〜40モル%およびアクリル酸塩90モル%〜60モル%(但し、両者の合計量は100モル%とする)の範囲にあるものがより好ましい。この中和は重合前に単量体の状態で行っても良いし、あるいは重合中や重合後に重合体の状態で行っても良いが、重合体の状態で中和を行うと、中和にかなりの長時間を要するため、生産コストの点から重合前の単量体の状態で中和を行う方が好ましい。   Examples of the acrylate include alkali metal salts such as sodium, potassium and lithium of acrylic acid, ammonium salts and amine salts. The water-absorbent resin has a constitutional unit in the range of 0 mol% to 50 mol% acrylic acid and 100 mol% to 50 mol% acrylate (however, the total amount of both is 100 mol%). Preferably, those in the range of 10 mol% to 40 mol% acrylic acid and 90 mol% to 60 mol% acrylate (however, the total amount of both is 100 mol%) are more preferable. This neutralization may be performed in the monomer state before the polymerization, or may be performed in the polymer state during the polymerization or after the polymerization. Since a considerably long time is required, it is preferable to perform neutralization in a monomer state before polymerization from the viewpoint of production cost.

本発明の吸水性樹脂を得るに際しては、必要に応じて上記アクリル酸(塩)以外の単量体を含有していてもよい。アクリル酸(塩)以外の単量体としては、特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、メタクリル酸、マレイン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−(メタ)アクリロイルエタンスルホン酸、2−(メタ)アクリロイルプロパンスルホン酸等のアニオン性不飽和単量体及びその塩;アクリルアミド、メタアクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−n−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ビニルピリジン、N−ビニルピロリドン、N−アクリロイルピペリジン、N−アクリロイルピロリジン等のノニオン性の親水基含有不飽和単量体;N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、及びこれらの四級塩等のカチオン性不飽和単量体等が挙げられる。これら単量体は、単独で用いてもよく、適宜2種類以上を混合して用いてもよい。   In obtaining the water-absorbent resin of the present invention, a monomer other than the acrylic acid (salt) may be contained as necessary. Although it does not specifically limit as monomers other than acrylic acid (salt), Specifically, for example, methacrylic acid, maleic acid, vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide- Anionic unsaturated monomers such as 2-methylpropanesulfonic acid, 2- (meth) acryloylethanesulfonic acid, 2- (meth) acryloylpropanesulfonic acid and their salts; acrylamide, methacrylamide, N-ethyl (meth) Acrylamide, Nn-propyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, methoxypolyethylene Glycol (meth) acrylate, polyester Nonionic hydrophilic group-containing unsaturated monomers such as lenglycol mono (meth) acrylate, vinylpyridine, N-vinylpyrrolidone, N-acryloylpiperidine, N-acryloylpyrrolidine; N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate , N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, and cationic unsaturated monomers such as quaternary salts thereof Examples include the body. These monomers may be used alone or as a mixture of two or more.

本発明において、アクリル酸以外の単量体を用いる場合には、該アクリル酸以外の単量体は、主成分として用いるアクリル酸及びその塩との合計量に対して、好ましくは30モル%以下、より好ましくは10モル%以下の割合である。上記アクリル酸以外の単量体を上記の割合で用いることにより、得られる吸水性樹脂の吸水特性がより一層向上すると共に、吸水性樹脂をより一層安価に得ることができる。
本発明に用いられる吸水性樹脂を得るために上述の単量体を重合するに際しては、バルク重合や沈殿重合を行うことが可能であるが、性能面や重合の制御の容易さから、上記単量体を水溶液とすることによる水溶液重合又は逆相懸濁重合を行うことが好ましい。尚、上記単量体を水溶液とする場合の該水溶液(以下、単量体水溶液と称する)中の単量体の濃度は、特に限定されるものではないが、10重量%〜70重量%の範囲内が好ましく、20重量%〜40重量%の範囲内がさらに好ましい。また、上記水溶液重合又は逆相懸濁重合を行う際には、水以外の溶媒を必要に応じて併用してもよく、併用して用いられる溶媒の種類は、特に限定されるものではない。
In the present invention, when a monomer other than acrylic acid is used, the monomer other than acrylic acid is preferably 30 mol% or less based on the total amount of acrylic acid and its salt used as the main component. More preferably, the proportion is 10 mol% or less. By using the monomer other than the acrylic acid in the above ratio, the water absorbing property of the obtained water absorbing resin can be further improved and the water absorbing resin can be obtained at a lower cost.
When polymerizing the above-described monomer to obtain the water-absorbent resin used in the present invention, bulk polymerization or precipitation polymerization can be performed. However, from the viewpoint of performance and ease of control of polymerization, It is preferable to perform aqueous solution polymerization or reverse phase suspension polymerization by making the monomer into an aqueous solution. In addition, the concentration of the monomer in the aqueous solution (hereinafter referred to as a monomer aqueous solution) when the monomer is an aqueous solution is not particularly limited, but is 10 wt% to 70 wt%. The range is preferable, and the range of 20% by weight to 40% by weight is more preferable. Moreover, when performing the said aqueous solution polymerization or reverse phase suspension polymerization, you may use together solvents other than water as needed, and the kind of solvent used together is not specifically limited.

上記の重合を開始させる際には、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、t−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素、2,2′−アゾビス(2−アミノジプロパン)二塩酸塩等のラジカル重合開始剤を用いることができる。
さらに、これら重合開始剤の分解を促進する還元剤を併用し、両者を組み合わせることによりレドックス系開始剤とすることもできる。上記の還元剤としては、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の(重)亜硫酸(塩)、L−アスコルビン酸(塩)、第一鉄塩等の還元性金属(塩)、アミン類等が挙げられるが、特に限定されるものではない。
When starting the above polymerization, for example, potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate, t-butyl hydroperoxide, hydrogen peroxide, 2,2′-azobis (2-aminodipropane) dihydrochloride, etc. These radical polymerization initiators can be used.
Further, a reducing agent that promotes the decomposition of the polymerization initiator may be used in combination, and a redox initiator may be obtained by combining the two. Examples of the reducing agent include (bi) sulfurous acid (salt) such as sodium sulfite and sodium bisulfite, L-ascorbic acid (salt), reducing metal (salt) such as ferrous salt, amines, and the like. Although it is mentioned, it is not particularly limited.

これら重合開始剤の使用量は、通常0.001モル%〜2モル%、好ましくは0.01モル%〜0.1モル%である。これら重合開始剤の使用量が0.001モル%未満の場合には、未反応の単量体が多くなり、従って、得られる吸水性樹脂中の残存単量体量が増加するので好ましくない。一方、これら重合開始剤の使用量が2モル%を超える場合には、得られる吸水性樹脂中の水可溶成分量が増加するので好ましくない場合がある。
また、重合開始剤を用いる代わりに、反応系に放射線、電子線、紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより重合反応の開始を行ってもよい。尚、上記重合反応における反応温度は、特に限定されるものではないが、20℃〜90℃の範囲内が好ましい。また、反応時間も特に限定されるものではなく、単量体や重合開始剤の種類、反応温度等に応じて適宜設定すればよい。
The amount of these polymerization initiators used is usually 0.001 mol% to 2 mol%, preferably 0.01 mol% to 0.1 mol%. When the amount of the polymerization initiator used is less than 0.001 mol%, the amount of unreacted monomer increases, and therefore the amount of residual monomer in the resulting water-absorbent resin increases, which is not preferable. On the other hand, when the usage-amount of these polymerization initiators exceeds 2 mol%, since the amount of water-soluble components in the obtained water-absorbent resin increases, it may not be preferable.
Moreover, you may start a polymerization reaction by irradiating active energy rays, such as a radiation, an electron beam, and an ultraviolet-ray, to a reaction system instead of using a polymerization initiator. In addition, the reaction temperature in the said polymerization reaction is although it does not specifically limit, The inside of the range of 20 to 90 degreeC is preferable. Further, the reaction time is not particularly limited, and may be appropriately set according to the kind of the monomer or polymerization initiator, the reaction temperature, and the like.

本発明において用いられる吸水性樹脂としては、架橋剤を使用しない自己架橋型のものであってもよいが、一分子中に、2個以上の重合性不飽和基や、2個以上の反応性基を有する内部架橋剤を共重合又は反応させたものがさらに好ましい。
これら内部架橋剤の具体例としては、例えば、N,N−メチレンビス(メタ)アクリルアミド、(ポリ)エチレングリコール(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチルロールプロパントリ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェート、トリアリルアミン、ポリ(メタ)アリロキシアルカン、(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、エチレンジアミン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ポリエチレンイミン、グリシジル(メタ)アクリレート等を挙げることができる。
The water-absorbing resin used in the present invention may be a self-crosslinking type that does not use a crosslinking agent, but two or more polymerizable unsaturated groups or two or more reactive groups in one molecule. Those obtained by copolymerizing or reacting an internal crosslinking agent having a group are more preferred.
Specific examples of these internal crosslinking agents include, for example, N, N-methylenebis (meth) acrylamide, (poly) ethylene glycol (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth). Acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, glycerin acrylate methacrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol hexa (meth) acrylate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, triallyl phosphate, triallylamine, Poly (meth) allyloxyalkane, (poly) ethylene glycol diglycidyl ether, glycerol diglycidyl ether, ethylene glycol, polyethylene Glycol, propylene glycol, glycerol, pentaerythritol, ethylenediamine, ethylene carbonate, propylene carbonate, polyethylenimine, and glycidyl (meth) acrylate.

これら内部架橋剤は、単独で用いてもよく、適宜2種類以上を混合して用いてもよい。また、これら内部架橋剤は、反応系に一括添加してもよく、分割添加してもよい。2種類以上の内部架橋剤を使用する場合には、得られる吸水性樹脂の吸水特性等を考慮して、2個以上の重合性不飽和基を有する化合物を必須に用いることが好ましい。内部架橋剤を用いることにより、膨潤ゲルが劣化雰囲気にさらされた時にゲルの吸収能力低下を抑制することができる。
これら内部架橋剤の使用量は、前記親水性単量体に対して、0.005モル%〜2モル%の範囲内であることが好ましく、0.02モル%〜0.5モル%の範囲内とすることがさらに好ましい。より好ましくは、0.03モル%〜0.3モル%の範囲内である。上記内部架橋剤の使用量が0.005モル%よりも少ない場合、並びに、2モル%よりも多い場合には、所望の静的劣化加圧下吸収倍率、動的劣化加圧下吸収倍率、劣化加圧下吸収指数、あるいは、実質加圧下吸収倍率を備えた吸水剤や、優れた耐尿性を示す吸水剤が得られないおそれがある。
These internal cross-linking agents may be used alone or in combination of two or more. These internal cross-linking agents may be added to the reaction system all at once or in divided portions. When two or more types of internal crosslinking agents are used, it is preferable to essentially use a compound having two or more polymerizable unsaturated groups in consideration of the water absorption characteristics of the resulting water absorbent resin. By using the internal cross-linking agent, it is possible to suppress a decrease in gel absorption capacity when the swollen gel is exposed to a deteriorated atmosphere.
The amount of these internal crosslinking agents used is preferably in the range of 0.005 mol% to 2 mol%, preferably in the range of 0.02 mol% to 0.5 mol%, relative to the hydrophilic monomer. More preferably, it is inside. More preferably, it exists in the range of 0.03 mol%-0.3 mol%. When the amount of the internal cross-linking agent used is less than 0.005 mol% and more than 2 mol%, the desired static deterioration pressurization absorption capacity, dynamic deterioration pressurization absorption capacity, deterioration addition There is a possibility that a water-absorbing agent having a reduced absorption index or absorption capacity under substantial pressure and a water-absorbing agent exhibiting excellent urine resistance may not be obtained.

上記内部架橋剤を用いて架橋構造を吸水性樹脂内部に導入する場合には、上記内部架橋剤を、上記親水性単量体の重合時あるいは重合後、または重合、中和後に反応系に添加するようにすればよい。
尚、上記重合に際しては、反応系に、炭酸(水素)塩、二酸化炭素、アゾ化合物、不活性有機溶媒等の各種発泡剤;澱粉・セルロース、澱粉・セルロースの誘導体、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸(塩)、ポリアクリル酸(塩)架橋体等の親水性高分子;各種界面活性剤;次亜燐酸(塩)等の連鎖移動剤を添加してもよい。
上記重合反応により得られた吸水性樹脂がゲル状である場合には、該吸水性樹脂は、通常乾燥され、必要により粉砕される。
When using the internal cross-linking agent to introduce a cross-linked structure into the water-absorbent resin, the internal cross-linking agent is added to the reaction system during or after polymerization of the hydrophilic monomer, or after polymerization and neutralization. You just have to do it.
In the polymerization, the reaction system includes various foaming agents such as carbonate (hydrogen) salt, carbon dioxide, azo compound, inert organic solvent; starch / cellulose, starch / cellulose derivatives, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid ( Salt), hydrophilic polymers such as crosslinked polyacrylic acid (salt); various surfactants; chain transfer agents such as hypophosphorous acid (salt) may be added.
When the water absorbent resin obtained by the polymerization reaction is in a gel form, the water absorbent resin is usually dried and pulverized as necessary.

本発明に用いることのできる吸水性樹脂の含水率は特に限定されないが、好ましくは含水率(湿量基準)は1 %以上40%未満、好ましくは1 %以上20%以下、より好ましくは1 %以上10%以下である。また本発明の製造方法に用いることのできる吸水性樹脂の粒径は、通常平均粒径が10μm〜1000μm、好ましくは50μm〜800μm、より好ましくは75μmを越えて600μm以下、特に好ましくは150μmを越えて500μm以下のものである。このようにして得られた上記吸水性樹脂の粒子形状は、球状、破砕状、不定形状等特に限定されるものではないが、粉砕工程を経て得られた不定形破砕状のものが好ましく使用できる。   The water content of the water-absorbent resin that can be used in the present invention is not particularly limited, but preferably the water content (wet basis) is 1% or more and less than 40%, preferably 1% or more and 20% or less, more preferably 1%. More than 10%. The particle size of the water-absorbent resin that can be used in the production method of the present invention is usually an average particle size of 10 μm to 1000 μm, preferably 50 μm to 800 μm, more preferably more than 75 μm to 600 μm or less, particularly preferably more than 150 μm. 500 μm or less. The particle shape of the water-absorbent resin thus obtained is not particularly limited to a spherical shape, a crushed shape, an indeterminate shape, etc., but an indeterminate crushed shape obtained through a pulverization step can be preferably used. .

上記の重合、乾燥、粉砕工程を経て得られた表面架橋前の吸水性樹脂は、無加圧下吸収倍率が30g/g以上、さらには35g/g以上という値を示すものを用いることが、本発明の効果を顕著に表すので好ましいが、勿論、上記吸収倍率は目的に応じて適宜調整される。
−アミノ多価カルボン酸の添加−
本発明の前記パラメータを有する吸水剤は、たとえば、上記の様にして得られた表面架橋前の吸水性樹脂に対して、下記特定のアミノ多価カルボン酸と、前記吸水性樹脂が持つカルボキシル基と反応し得る表面架橋剤を混合し、架橋処理することにより得られる。
As the water-absorbent resin before surface crosslinking obtained through the above polymerization, drying, and pulverization steps, it is possible to use one having an absorption capacity of 30 g / g or more, further 35 g / g or more under no pressure. Although the effect of the invention is remarkably expressed, it is preferable. Of course, the above-mentioned absorption ratio is appropriately adjusted according to the purpose.
-Addition of amino polycarboxylic acid-
The water-absorbing agent having the parameters of the present invention includes, for example, the following specific amino polyvalent carboxylic acid and the carboxyl group possessed by the water-absorbing resin with respect to the water-absorbing resin before surface crosslinking obtained as described above. It is obtained by mixing a surface cross-linking agent capable of reacting with and cross-linking.

本発明に用いられる特定のアミノ多価カルボン酸としては、カルボキシル基を3個以上有するアミノカルボン酸及びその塩である。これらアミノ多価カルボン酸はFeやCuに対するイオン封鎖能やキレート能が高く、Feイオンに対する安定度定数が10以上、好ましくは20以上のものが好ましい。具体的には、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラアミンヘキサ酢酸、シクロヘキサン−1,2−ジアミンテトラ酢酸、N−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、エチレングリコールジエチルエーテルジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラプロピオン酸、N−アルキル−N′−カルボキシメチルアスパラギン酸、N−アルケニル−N′−カルボキシメチルアスパラギン酸、及びこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩もしくはアミン塩が挙げられる。中でもジエチレントリアミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラアミンヘキサ酢酸、N−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸及びその塩が最も好ましい。   Specific amino polyvalent carboxylic acids used in the present invention are aminocarboxylic acids having 3 or more carboxyl groups and salts thereof. These amino polyvalent carboxylic acids have high sequestering ability and chelating ability with respect to Fe and Cu, and stability constants with respect to Fe ions are 10 or more, preferably 20 or more. Specifically, diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylenetetraaminehexaacetic acid, cyclohexane-1,2-diaminetetraacetic acid, N-hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, ethylene glycol diethyl etherdiaminetetraacetic acid, ethylenediaminetetrapropionic acid, N-alkyl -N'-carboxymethylaspartic acid, N-alkenyl-N'-carboxymethylaspartic acid, and alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts or amine salts thereof. Of these, diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylenetetraaminehexaacetic acid, N-hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid and salts thereof are most preferable.

本発明において上記特定のアミノ多価カルボン酸の使用量は、表面近傍の架橋に用いる表面架橋剤によって異なるが、通常吸水性樹脂の固形分100重量部に対して0.00001〜10重量部、好ましくは0.0001〜1重量部の範囲である。使用量が10重量部を越えると、使用に見合う効果が得られず不経済になるばかりか、吸収量が低下するなどの問題が生じる。また、0.00001重量部よりも少ないと静的劣化加圧下吸収倍率、あるいは実質加圧下吸収倍率が向上しにくい。
本発明に用いることのできる表面架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、1,3−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、2−ブテン−1,4−ジオール、1,3 −ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,2−シクロヘキサノール、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ポリオキシプロピレン、オキシエチレン−オキシプロピレンブロック共重合体、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の多価アルコール化合物;エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレンジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリシドール等のエポキシ化合物;エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリエチレンイミン等の多価アミン化合物や、それらの無機塩ないし有機塩(例えば、アジチニウム塩等);2,4−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の多価イソシアネート化合物;1,2−エチレンビスオキサゾリン等の多価オキサゾリン化合物;1,3−ジオキソラン−2−オン、4−メチル−1,3−ジオキソラン−2−オン、4,5−ジメチル−1,3−ジオキソラン−2−オン、4,4−ジメチル−1,3−ジオキソラン−2−オン、4−エチル−1,3−ジオキソラン−2−オン、4−ヒドロキシメチル−1,3−ジオキソラン−2−オン、1,3−ジオキサン−2−オン、4−メチル−1,3−ジオキサン−2−オン、4,6−ジメチル−1,3−ジオキサン−2−オン、1,3−ジオキソパン−2−オン等のアルキレンカーボネート化合物;エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α−メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物、および、その多価アミン付加物(例えばハーキュレス製カイメン;登録商標);γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γーアミノプロピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤;亜鉛、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、ジルコニウム等の水酸化物又は塩化物等の多価金属化合物等が挙げられる。これらの中で未反応の表面架橋剤が残存した場合の安全性を考慮すると、多価アルコールおよびアルキレンカーボネート化合物が好ましい。
The amount of the specific amino polycarboxylic acid used in the present invention varies depending on the surface crosslinking agent used for crosslinking in the vicinity of the surface, but is usually 0.00001 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the water absorbent resin. Preferably it is the range of 0.0001-1 weight part. When the amount used exceeds 10 parts by weight, not only the effect suitable for use cannot be obtained and the economy becomes uneconomical, but also the amount of absorption decreases. On the other hand, if the amount is less than 0.00001 parts by weight, it is difficult to improve the absorption capacity under static deterioration or substantial absorption under pressure.
Examples of the surface crosslinking agent that can be used in the present invention include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, 1,3-propanediol, dipropylene glycol, 2,2,4. -Trimethyl-1,3-pentanediol, polypropylene glycol, glycerin, polyglycerin, 2-butene-1,4-diol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, , 6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,2-cyclohexanol, trimethylolpropane, diethanolamine, triethanolamine, polyoxypropylene, oxyethylene-oxypropylene block Polyhydric alcohol compounds such as copolymers, pentaerythritol, sorbitol; ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene Epoxy compounds such as glycol diglycidyl ether and glycidol; polyvalent amine compounds such as ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, and polyethyleneimine, and inorganic or organic salts thereof (for example, aditinium salts) Etc.); multivalent compounds such as 2,4-tolylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate Polyacid oxazoline compounds such as 1,2-ethylenebisoxazoline; 1,3-dioxolan-2-one, 4-methyl-1,3-dioxolan-2-one, 4,5-dimethyl-1,3 -Dioxolan-2-one, 4,4-dimethyl-1,3-dioxolan-2-one, 4-ethyl-1,3-dioxolan-2-one, 4-hydroxymethyl-1,3-dioxolane-2- ON, 1,3-dioxan-2-one, 4-methyl-1,3-dioxan-2-one, 4,6-dimethyl-1,3-dioxan-2-one, 1,3-dioxopan-2- Alkylene carbonate compounds such as ON; haloepoxy compounds such as epichlorohydrin, epibromohydrin, α-methylepichlorohydrin, and polyvalent amine adducts thereof (for example, -Cures sponge (registered trademark); silane coupling agents such as γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane; hydroxides or chlorides such as zinc, calcium, magnesium, aluminum, iron, zirconium And polyvalent metal compounds such as products. Of these, polyhydric alcohols and alkylene carbonate compounds are preferred in view of safety when an unreacted surface cross-linking agent remains.

これら表面架橋剤は、単独で用いてもよく、また、2種類以上を併用してもよい。2種類以上の表面架橋剤を併用する場合には、溶解度パラメータ(SP値)が互いに異なる第1表面架橋剤および第2表面架橋剤を組み合わせることにより、吸水特性がさらに一層優れた吸水剤を得ることができる。なお、上記の溶解度パラメータとは、化合物の極性を表すファクターとして一般に用いられる値である。
上記の第1表面架橋剤は、吸水性樹脂が有するカルボキシル基と反応可能な、溶解度パラメータが12.5(cal/cm3 )1/2以上の化合物であり、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等が該当する。上記の第2表面架橋剤は、吸水性樹脂が有するカルボキシル基と反応可能な、溶解度パラメータが12.5(cal/cm3 )1/2未満の化合物であり、例えばグリセロールポリグリシジルエーテル、(ポリ)グリセロールポリグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、1,3−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、1,3−プロパンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,4−ブタンジオール等が該当する。
These surface cross-linking agents may be used alone or in combination of two or more. When two or more types of surface cross-linking agents are used in combination, a water-absorbing agent having even more excellent water absorption characteristics is obtained by combining the first surface cross-linking agent and the second surface cross-linking agent having different solubility parameters (SP values). be able to. The above solubility parameter is a value generally used as a factor representing the polarity of a compound.
The first surface cross-linking agent is a compound having a solubility parameter of 12.5 (cal / cm 3 ) 1/2 or more that can react with the carboxyl group of the water-absorbent resin, such as ethylene glycol, propylene glycol, glycerin. , Ethylene carbonate, propylene carbonate and the like. The second surface cross-linking agent is a compound having a solubility parameter of less than 12.5 (cal / cm 3 ) 1/2 that can react with the carboxyl group of the water-absorbent resin, such as glycerol polyglycidyl ether, (poly ) Glycerol polyglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, 1,3-butanediol, trimethylolpropane, 1,3-propanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,4 -Butanediol, etc.

吸水性樹脂に対する表面架橋剤の使用量は、吸水性樹脂および表面架橋剤の組み合わせ等にもよるが、乾燥状態の吸水性樹脂100 重量部に対して0.005 〜10重量部の範囲内、より好ましくは0.05〜5 重量部の範囲内とすればよい。上記の範囲内で表面架橋剤を用いることにより、尿や汗、経血等の体液(水性液体)に対する吸水特性をさらに一層向上させることができる。表面架橋剤の使用量が0.005 重量部未満では、吸水性樹脂の表面近傍の架橋密度をほとんど高めることができず、静的劣化加圧下吸収倍率、動的劣化加圧下吸収倍率、劣化加圧下吸収指数、あるいは実質加圧下吸収倍率が向上しない場合がある。また、表面架橋剤の使用量が10重量部より多い場合には、該表面架橋剤が過剰となり、不経済であるとともに、架橋密度を適正な値に制御することが困難となり静的劣化加圧下吸収倍率、動的劣化加圧下吸収倍率、劣化加圧下吸収指数、あるいは実質加圧下吸収倍率が向上しないおそれがある。   The amount of the surface cross-linking agent used for the water-absorbent resin depends on the combination of the water-absorbent resin and the surface cross-linker, but is more preferably within the range of 0.005 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the water-absorbent resin in the dry state. May be in the range of 0.05 to 5 parts by weight. By using the surface cross-linking agent within the above range, it is possible to further improve the water absorption characteristics for body fluids (aqueous liquids) such as urine, sweat and menstrual blood. When the amount of the surface cross-linking agent used is less than 0.005 parts by weight, the cross-linking density near the surface of the water-absorbent resin can hardly be increased, and the absorption capacity under static deterioration pressure, the absorption capacity under dynamic deterioration pressure, the absorption under deterioration pressure. In some cases, the index or the absorption capacity under substantial pressure does not improve. In addition, when the amount of the surface cross-linking agent used is more than 10 parts by weight, the surface cross-linking agent becomes excessive, which is uneconomical and it is difficult to control the cross-linking density to an appropriate value. There is a possibility that the absorption ratio, the absorption ratio under dynamic deterioration under pressure, the absorption index under deterioration under pressure, or the absorption ratio under substantial pressure may not be improved.

本発明において吸水性樹脂と特定のアミノ多価カルボン酸、表面架橋剤とを混合する際、水を用いることが好ましい。本発明において、使用される水の量は、吸水性樹脂の種類や粒度や含水率に応じて異なるが、吸水性樹脂の固形分100重量部に対し、0.5〜10重量部、好ましくは0.5〜3重量部の範囲である。水の使用量が10重量部を越えると吸収倍率が低下してしまうことがある。0.5重量部よりも少ないと特定のアミノ多価カルボン酸を吸水性樹脂表面に固定することが困難となり、静的劣化加圧下吸収倍率、動的劣化加圧下吸収倍率、劣化加圧下吸収指数、あるいは実質加圧下吸収倍率を向上させることができなくなることがある。   In the present invention, it is preferable to use water when mixing the water-absorbent resin with the specific amino polyvalent carboxylic acid and the surface cross-linking agent. In the present invention, the amount of water used varies depending on the type, particle size, and water content of the water-absorbent resin, but is 0.5 to 10 parts by weight, preferably 100 parts by weight based on the solid content of the water-absorbent resin. The range is 0.5 to 3 parts by weight. If the amount of water used exceeds 10 parts by weight, the absorption capacity may decrease. If the amount is less than 0.5 parts by weight, it is difficult to fix the specific amino polyvalent carboxylic acid on the surface of the water-absorbent resin, the absorption capacity under static deterioration pressure, the absorption capacity under dynamic deterioration pressure, the absorption index under deterioration pressure. Alternatively, the absorption capacity under substantial pressure may not be improved.

また、本発明において吸水性樹脂と特定のアミノ多価カルボン酸、表面架橋剤とを混合する際、親水性有機溶媒を用いてもよい。用いられる親水性有機溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、イソブチルアルコール、t−ブチルアルコール、プロピレングリコール等のアルコール;アセトン等のケトン類;ジオキサン、アルコキシ(ポリ)エチレングリコール、テトラヒドロフラン等のエーテル類;N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド類;ジメチルスルホキサイド等のスルホキサイド類が挙げられる。使用される有機溶媒の量は、吸水性樹脂の種類や粒度によって異なるが、通常、吸水性樹脂100重量部に対し0〜10重量部、好ましくは0.1〜5重量部の範囲である。   In the present invention, a hydrophilic organic solvent may be used when the water-absorbent resin is mixed with the specific amino polyvalent carboxylic acid and the surface cross-linking agent. Examples of the hydrophilic organic solvent used include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, isobutyl alcohol, t-butyl alcohol, propylene glycol; ketones such as acetone; dioxane, alkoxy (poly) And ethers such as ethylene glycol and tetrahydrofuran; amides such as N, N-dimethylformamide; and sulfoxides such as dimethyl sulfoxide. The amount of the organic solvent to be used varies depending on the type and particle size of the water absorbent resin, but is usually in the range of 0 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the water absorbent resin.

本発明において、吸水性樹脂と特定のアミノ多価カルボン酸、及び表面架橋剤の混合はシクロヘキサン、ペンタン等の有機溶媒中に吸水性樹脂を分散させた状態で行ってもよいが、本発明の特徴を最大限に発揮させるためには、以下(1)〜(5)の方法などが好ましく例示できる。
(1)必要により水及び/または親水性有機溶媒を含む特定のアミノ多価カルボン酸と表面架橋剤とを予め混合した後、次いで、該混合物を吸水性樹脂に噴霧あるいは滴下混合する方法。
(2)吸水性樹脂に予め特定のアミノ多価カルボン酸又は特定のアミノ多価カルボン酸水溶液を混合した後、次いで必要により水及び/又は親水性有機溶媒を含む表面架橋剤を噴霧あるいは滴下する方法。
In the present invention, the water-absorbing resin, the specific amino polyvalent carboxylic acid, and the surface cross-linking agent may be mixed in a state where the water-absorbing resin is dispersed in an organic solvent such as cyclohexane or pentane. In order to maximize the features, the following methods (1) to (5) can be preferably exemplified.
(1) A method in which a specific amino polyvalent carboxylic acid containing water and / or a hydrophilic organic solvent and a surface cross-linking agent are mixed in advance, if necessary, and then the mixture is sprayed or dropped and mixed with a water-absorbent resin.
(2) A specific amino polyvalent carboxylic acid or a specific amino polyvalent carboxylic acid aqueous solution is mixed with the water-absorbing resin in advance, and then a surface cross-linking agent containing water and / or a hydrophilic organic solvent is sprayed or dropped as necessary. Method.

(3)必要により水及び/又は親水性有機溶媒を含む表面架橋剤を吸水性樹脂に噴霧あるいは滴下混合した後、次いで特定のアミノ多価カルボン酸又は特定のアミノ多価カルボン酸水溶液を混合する方法。
(4)必要により水及び/又は親水性有機溶媒を含む表面架橋剤と特定のアミノ多価カルボン酸を2本のノズルなどで、同時に吸水性樹脂に噴霧又は滴下混合する方法。
(5)吸水性樹脂の含水ゲルに予め特定のアミン多価カルボン酸を添加した後、乾燥あるいは脱水し、次いで必要により水及び/又は親水性有機溶媒を含む表面架橋剤を噴霧あるいは混合する方法(この場合、アミノ多価カルボン酸は含水ゲルを乾燥あるいは脱水する途中の工程で加えることができる。)。
(3) If necessary, a surface cross-linking agent containing water and / or a hydrophilic organic solvent is sprayed or dropped on the water-absorbent resin, and then a specific amino polyvalent carboxylic acid or a specific amino polyvalent carboxylic acid aqueous solution is mixed. Method.
(4) A method in which a surface cross-linking agent containing water and / or a hydrophilic organic solvent and a specific amino polyvalent carboxylic acid are simultaneously sprayed or dripped into a water-absorbent resin with two nozzles, if necessary.
(5) A method in which a specific amine polycarboxylic acid is added in advance to a water-containing resin hydrogel, followed by drying or dehydration, and then spraying or mixing a surface cross-linking agent containing water and / or a hydrophilic organic solvent as necessary. (In this case, the aminopolycarboxylic acid can be added in the course of drying or dehydrating the hydrogel.)

また、前記した様に特定のアミノ多価カルボン酸や表面架橋剤の吸水性樹脂への混合には、水や親水性有機溶媒を用いて溶液として混合することが好ましい。水の存在下に特定のアミノ多価カルボン酸と吸水性樹脂とを混合することにより、静的劣化加圧下吸収倍率、あるいは実質加圧下吸収倍率の値を向上させることができる。尚、混合に水を用いる場合、水不溶性微粒子粉体や界面活性剤を共存させてもよい。
前記混合に用いられる好適な混合装置は、均一な混合を確実にするため大きな混合力を生み出せることが必要である。本発明に用いることのできる混合装置としては、例えば、円筒型混合機、二重壁円錐型混合機、高速攪拌型混合機、V字型混合機、リボン型混合機、スクリュー型混合機、流動型炉ロータリーデスク型混合機、気流型混合機、双腕型ニーダー、内部混合機、粉砕型ニーダー、回転式混合機、スクリュー型押出機等が好適である。
Further, as described above, for mixing the specific amino polyvalent carboxylic acid or the surface cross-linking agent into the water-absorbing resin, it is preferable to mix as a solution using water or a hydrophilic organic solvent. By mixing the specific amino polyvalent carboxylic acid and the water-absorbing resin in the presence of water, it is possible to improve the value of the absorption capacity under static deterioration or the absorption capacity under substantial pressure. In addition, when using water for mixing, you may coexist water-insoluble fine particle powder and surfactant.
A suitable mixing device used for the mixing needs to be able to generate a large mixing force to ensure uniform mixing. Examples of the mixing apparatus that can be used in the present invention include a cylindrical mixer, a double wall conical mixer, a high-speed stirring mixer, a V-shaped mixer, a ribbon mixer, a screw mixer, and a fluidizer. A mold furnace rotary desk mixer, an airflow mixer, a double-arm kneader, an internal mixer, a pulverizer kneader, a rotary mixer, a screw extruder, and the like are suitable.

本発明では、吸水性樹脂に特定のアミノ多価カルボン酸および表面架橋剤とを混合した後、好ましくは特定のアミノ多価カルボン酸と表面架橋剤とを予め混合し次いで吸水性樹脂に添加した後、更に加熱処理を行うことで吸水性樹脂の表面近傍を架橋させる。
本発明で加熱処理を行う場合、処理温度は80〜250 ℃の範囲が好ましい。加熱温度が80℃未満では、加熱処理に時間がかかり生産性の低下を引き起こすのみならず、均一な架橋が達成されず、本発明の目的とする静的劣化加圧下吸収倍率に優れた吸水剤が得られなくなる恐れがある。また処理温度が250 ℃を越えると、吸水性樹脂がダメージを受け、静的劣化加圧下吸収倍率、動的劣化加圧下吸収倍率、劣化加圧下吸収指数、あるいは実質加圧下吸収倍率に優れたものが得られにくいとことがある。
In the present invention, the specific amino polyvalent carboxylic acid and the surface cross-linking agent are mixed with the water-absorbent resin, and then the specific amino polyvalent carboxylic acid and the surface cross-linker are preferably mixed in advance and then added to the water-absorbent resin. Thereafter, the surface of the water-absorbent resin is cross-linked by further heat treatment.
When performing heat processing by this invention, the processing temperature has the preferable range of 80-250 degreeC. When the heating temperature is less than 80 ° C., the heat treatment takes time, causing not only a reduction in productivity, but also a uniform cross-linking is not achieved, and the water-absorbing agent excellent in the absorption capacity under static degradation and pressure, which is the object of the present invention May not be obtained. Also, when the processing temperature exceeds 250 ° C, the water-absorbent resin is damaged and has excellent absorption capacity under static deterioration pressure, absorption capacity under dynamic deterioration pressure, absorption index under deterioration pressure, or absorption capacity under substantial pressure. May be difficult to obtain.

加熱処理は通常の乾燥機または加熱炉を用いて行うことができ、溝型混合乾燥機、ロータリー乾燥機、デスク乾燥機、流動層乾燥機、気流型乾燥機、および赤外線乾燥機が例示される。
また本発明の吸水剤の異なる製造方法は加圧下吸収倍率が23(g/g) 以上の表面架橋された吸水性樹脂に前述した特定のアミノ多価カルボン酸を添加するものである。
この場合に用いられる表面架橋された吸水性樹脂は、一般には上記手法により得られた表面架橋前の吸水性樹脂を上記した表面架橋剤と混合して架橋処理を施すことにより得られる。
The heat treatment can be performed using a normal dryer or a heating furnace, and examples include a grooved mixed dryer, a rotary dryer, a desk dryer, a fluidized bed dryer, an airflow dryer, and an infrared dryer. .
Further, a different method for producing the water-absorbing agent of the present invention is to add the specific amino polyvalent carboxylic acid described above to a surface-crosslinked water-absorbing resin having an absorption capacity under pressure of 23 (g / g) or more.
The surface-crosslinked water-absorbing resin used in this case is generally obtained by mixing the water-absorbing resin before surface cross-linking obtained by the above-described method with the above-described surface cross-linking agent and performing a cross-linking treatment.

この表面架橋された吸水性樹脂は加圧下吸収倍率が23(g/g) 以上であることが必要である。加圧下吸収倍率が23(g/g) よりも低いと、静的劣化加圧下吸収倍率が本発明の範囲に入ってこない、もしくは静的劣化加圧下吸収倍率、動的劣化加圧下吸収倍率および実質加圧下吸収倍率の絶対値が低く、長時間の使用を考えてもおむつ中で十分に吸水性能を発揮することができない。好ましくは加圧下吸収倍率は24(g/g) 以上、より好ましくは25(g/g) 以上である。
本発明では表面架橋処理のなされた加圧下吸収倍率が23(g/g) 以上の吸水性樹脂に上記特定のアミノ多価カルボン酸を添加するが、特定のアミノ多価カルボン酸を水溶液とし、水をバインダーとして該吸水性樹脂粒子を結合せしめ、造粒する手法が好ましい。造粒により吸水性樹脂はその平均粒径が大きくなり、また吸湿流動性も改善され取り扱いやすくなる。水の添加量は吸水性樹脂100重量部に対し、0.1〜20重量部の範囲であり好ましくは0.1〜10重量部の範囲であり、より好ましくは0.5〜4重量部の範囲である。
This surface-crosslinked water-absorbent resin needs to have an absorption capacity under pressure of 23 (g / g) or more. If the absorption capacity under pressure is lower than 23 (g / g), the absorption capacity under static deterioration does not fall within the scope of the present invention, or the absorption capacity under static deterioration pressure, the absorption capacity under dynamic deterioration pressure and The absolute value of the absorption capacity under substantial pressure is low, and the water absorption performance cannot be sufficiently exhibited in the diaper even if long-term use is considered. The absorption capacity under pressure is preferably 24 (g / g) or more, more preferably 25 (g / g) or more.
In the present invention, the specific amino polyvalent carboxylic acid is added to a water-absorbing resin having an absorption capacity of 23 (g / g) or more under pressure subjected to surface crosslinking treatment. A method of combining the water-absorbent resin particles with water as a binder and granulating is preferable. Granulation increases the average particle size of the water-absorbent resin, improves the hygroscopic fluidity and facilitates handling. The amount of water added is in the range of 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the water absorbent resin. It is a range.

特定のアミノ多価カルボン酸及び水の添加方法は特に制限なく、例えば、特定のアミノ多価カルボン酸の水溶液を吸水性樹脂に添加し造粒する方法や特定のアミノ多価カルボン酸を吸水性樹脂に添加した後に水を添加し造粒する方法等が挙げられる。特定のアミノ多価カルボン酸及び水と吸水性樹脂との混合性を改善するため、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール等の親水性有機溶媒を併用することができる。更には、界面活性剤やシリカや酸化チタン等の無機微粒子を予めあるいは同時に添加することもできる。
上記のようにして得られた吸水剤は優れた無加圧下吸収倍率と静的劣化加圧下吸収倍率、動的劣化加圧下吸収倍率、劣化加圧下吸水指数、あるいは実質加圧下吸収倍率の値を有するというこれまでにない優れた特性を有する吸水剤であり、近年の紙オムツの薄型化に伴う樹脂濃度の高い、繊維基材の使用割合の少ない紙オムツにも好適に用いられ、実使用時の漏れも低減できる。
<吸収体>
上記本発明の吸水剤は、吸収体の形態で使用され得る。この吸収体は、吸水剤と、親水性繊維等の繊維基材とを含んでいる。吸水剤と繊維基材の合計量に対する吸水剤の重量比は0.4以上である。吸収体が例えば吸水剤と親水性繊維とからなる場合には、吸収体の構成としては、例えば、吸水剤と親水性繊維とを均一に混合したものを含む構成が本発明の効果を十分発揮させる上で好ましい。このようなものとしては例えば吸水剤と親水性繊維とを均一に混合した構成;吸水剤と親水性繊維とを均一に混合して層状に形成し、この上に層状に形成した親水性繊維を積層した構成;吸水剤と親水性繊維とを均一に混合して層状に形成し、これと層状に形成した親水性繊維との間に吸水剤を挟持した構成等を例示することができる。またこの他にも層状に形成した親水性繊維間に吸水剤を挟持した構成等でもよい。さらに、吸収体は、吸水剤に対して特定量の水を配合することによって該吸水剤をシート状に形成してなる構成であってもよい。尚、吸収体の構成は、上記例示の構成に限定されるものではない。
There are no particular restrictions on the method of adding the specific amino polyvalent carboxylic acid and water. For example, a method in which an aqueous solution of the specific amino polyvalent carboxylic acid is added to the water-absorbing resin for granulation, or the specific amino polyvalent carboxylic acid is absorbed in water. Examples of the method include adding water to the resin and then adding water to granulate. A specific organic polyvalent carboxylic acid and a hydrophilic organic solvent such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and propylene glycol can be used in combination in order to improve the mixing property between water and the water-absorbent resin. Furthermore, a surfactant, inorganic fine particles such as silica and titanium oxide can be added in advance or simultaneously.
The water-absorbing agent obtained as described above has an excellent absorption capacity under no pressure and absorption capacity under static deterioration, absorption capacity under dynamic deterioration and pressure, water absorption index under deterioration and pressure, or absorption capacity under substantial pressure. It is a water-absorbing agent that has unprecedented superior properties, and it is also suitable for paper diapers with a high resin concentration accompanying the recent thinning of paper diapers and a small percentage of fiber base material used. Leakage can also be reduced.
<Absorber>
The water-absorbing agent of the present invention can be used in the form of an absorber. This absorber includes a water absorbing agent and a fiber base material such as a hydrophilic fiber. The weight ratio of the water absorbing agent to the total amount of the water absorbing agent and the fiber base material is 0.4 or more. In the case where the absorbent body is composed of, for example, a water absorbent and hydrophilic fibers, the structure of the absorbent body, for example, a structure including a uniform mixture of the water absorbent and hydrophilic fibers exhibits the effects of the present invention sufficiently. This is preferable. For example, a structure in which a water-absorbing agent and a hydrophilic fiber are uniformly mixed; a water-absorbing agent and a hydrophilic fiber are uniformly mixed to form a layer, and a hydrophilic fiber formed in a layer on this is formed. A laminated structure: a structure in which a water-absorbing agent and hydrophilic fibers are uniformly mixed to form a layer, and a water-absorbing agent is sandwiched between the layered hydrophilic fiber and the like can be exemplified. In addition, a configuration in which a water-absorbing agent is sandwiched between hydrophilic fibers formed in layers may be used. Further, the absorbent body may have a structure in which the water absorbing agent is formed into a sheet by blending a specific amount of water with the water absorbing agent. In addition, the structure of an absorber is not limited to the structure of the said illustration.

吸収体に用いられる吸水剤としては、実使用での吸収能力を向上させるという理由から、無加圧下吸収倍率が30(g/g) 以上、静的劣化加圧下吸収倍率(1) が20(g/g) 以上ある吸水剤、無加圧下吸収倍率が30(g/g) 以上、動的劣化加圧下吸収倍率が20(g/g) 以上ある吸水剤、または、無加圧下吸収倍率が30(g/g) 以上、静的劣化加圧下吸収倍率(4) が30(g/g) 以上ある吸水剤のいずれかが好ましい。
吸水剤として無加圧下吸収倍率が30(g/g) 以上かつ上記静的劣化加圧下吸収倍率(1) の値が20(g/g) 以上であるものを用いるのが好ましい理由は次のとおりである。無加圧下吸収倍率が30(g/g) より低い場合には吸収能力が不足し、特に該吸収体を用い樹脂濃度が高い吸収性物品に用いた場合に漏れ等が生じやすくなる。無加圧下吸収倍率は好ましくは33(g/g) 以上、より好ましくは35(g/g) 以上である。また静的劣化加圧下吸収倍率(1) の値が20(g/g) に満たない場合は同様に吸収性物品の吸収能力が不足し、漏れ等が生じやすくなるか、または吸収する液組成の変動等によって吸収挙動が大きく変動し、安定した吸収特性が得られなくなる。静的劣化加圧下吸収倍率(1) は好ましくは23(g/g) 以上である。
As a water-absorbing agent used in the absorber, the absorption capacity under no pressure is 30 (g / g) or more and the absorption capacity under static deterioration (1) is 20 (for reasons of improving the absorption capacity in actual use. g / g) Absorbent capacity with no pressure applied is 30 (g / g) or higher, Absorbent capacity with dynamic degradation is 20 (g / g) or higher, Absorbent capacity without pressure is Any water-absorbing agent having an absorption capacity (4) of 30 (g / g) or more under static deterioration and pressure is preferably 30 (g / g) or more.
The reason why it is preferable to use a water-absorbing agent having an absorption capacity under no pressure of 30 (g / g) or more and a value of the absorption capacity under static deterioration pressure (1) of 20 (g / g) or more is as follows. It is as follows. When the absorption capacity without pressure is lower than 30 (g / g), the absorption capacity is insufficient, and particularly when the absorbent is used for an absorbent article having a high resin concentration, leakage or the like is likely to occur. Absorption capacity without pressure is preferably 33 (g / g) or more, more preferably 35 (g / g) or more. In addition, when the value of the absorption capacity under static deterioration pressure (1) is less than 20 (g / g), the absorbent composition of the absorbent article is similarly insufficient, and the liquid composition is likely to leak or absorb. The absorption behavior varies greatly due to fluctuations in the pressure, and stable absorption characteristics cannot be obtained. Absorption capacity (1) under static deterioration pressure is preferably 23 (g / g) or more.

吸水剤として無加圧下吸収倍率が30(g/g) 以上かつ上記動的劣化加圧下吸収倍率の値が20(g/g) 以上であるものを用いるのが好ましい理由は次のとおりである。無加圧下吸収倍率が30(g/g) より低い場合には吸収能力が不足し、特に該吸収体を用い樹脂濃度が高い吸収性物品に用いた場合に漏れ等が生じやすくなる。無加圧下吸収倍率は好ましくは33(g/g) 以上、より好ましくは35(g/g) 以上である。また動的劣化加圧下吸収倍率の値が20(g/g) に満たない場合は同様に吸収性物品の吸収能力が不足し、漏れ等が生じやすくなるか、または吸収する液組成の変動および樹脂に加えられた動的な力等によって吸収挙動が大きく変動し、安定した吸収特性が得られなくなる。動的劣化加圧下吸収倍率は好ましくは23(g/g) 以上である。   The reason why it is preferable to use a water-absorbing agent having an absorption capacity under no pressure of 30 (g / g) or more and a value of the above-mentioned dynamic deterioration pressure absorption capacity of 20 (g / g) or more is as follows. . When the absorption capacity without pressure is lower than 30 (g / g), the absorption capacity is insufficient, and particularly when the absorbent is used for an absorbent article having a high resin concentration, leakage or the like is likely to occur. Absorption capacity without pressure is preferably 33 (g / g) or more, more preferably 35 (g / g) or more. In addition, when the value of the absorption capacity under dynamic deterioration pressurization is less than 20 (g / g), the absorption capacity of the absorbent article is similarly insufficient, and leakage or the like is likely to occur, or fluctuations in the liquid composition to be absorbed and Absorption behavior fluctuates greatly due to dynamic force applied to the resin, and stable absorption characteristics cannot be obtained. The absorption capacity under dynamic deterioration pressure is preferably 23 (g / g) or more.

吸水剤として無加圧下吸収倍率が30(g/g) 以上かつ上記静的劣化加圧下吸収倍率(4) の値が30(g/g) 以上であるものを用いるのが好ましい理由は次のとおりである。無加圧下吸収倍率が30(g/g) より低い場合には吸収能力が不足し、特に該吸収体を用いた樹脂濃度が高い吸収性物品に用いた場合に漏れ等が生じやすくなる。無加圧下吸収倍率は好ましくは33(g/g) 以上、より好ましくは35(g/g) 以上である。また静的劣化加圧下吸収倍率(4) の値が30(g/g) に満たない場合は同様に吸収性物品の吸収能力が不足し、漏れ等が生じやすくなるか、または吸収する液組成の変動等によって吸収挙動が大きく変動し、安定した吸収特性が得られなくなる。静的劣化加圧下吸収倍率(4) は好ましくは32(g/g) 以上、より好ましくは34(g/g) 以上である。   The reason why it is preferable to use a water-absorbing agent having an absorption capacity under no pressure of 30 (g / g) or more and an absorption capacity under static deterioration pressure (4) of 30 (g / g) or more is as follows. It is as follows. When the absorption capacity without pressure is lower than 30 (g / g), the absorption capacity is insufficient, and particularly when used in an absorbent article having a high resin concentration using the absorber, leakage or the like is likely to occur. Absorption capacity without pressure is preferably 33 (g / g) or more, more preferably 35 (g / g) or more. In addition, when the value of absorption capacity (4) under static deterioration pressure is less than 30 (g / g), the absorbent composition of the absorbent article is similarly insufficient, and the liquid composition is liable to leak or absorb. The absorption behavior fluctuates greatly due to fluctuations in the pressure, and stable absorption characteristics cannot be obtained. The absorption capacity (4) under static deterioration pressure is preferably 32 (g / g) or more, more preferably 34 (g / g) or more.

上記の繊維基材の例としては、例えば、木材から得られるメカニカルパルプやケミカルパルプ、セミケミカルパルプ、溶解パルプ等のセルロース繊維、レーヨン、アセテート等の人工セルロース繊維等の親水性繊維が挙げられる。上記例示の繊維のうち、セルロース繊維が好ましい。また、親水性繊維は、ポリアミドやポリエステル、ポリオレフィン等の合成繊維、を含有していてもよい。尚、繊維基材は、上記例示の繊維に限定されるものではない。繊維基材は、マットまたはウェッブなどのシート状またはテープ状となっていれば、後述する吸収層として利用しやすい。
また、吸収体における親水性繊維等の繊維基材の割合が比較的少ない場合には、接着性バインダーを用いて吸収体、つまり、親水性繊維同士を接着させてもよい。親水性繊維同士を接着させることにより、吸収体の使用前や使用中における該吸収体の強度や保形性を高めることができる。
Examples of the fiber substrate include hydrophilic fibers such as cellulose fibers such as mechanical pulp, chemical pulp, semi-chemical pulp and dissolving pulp obtained from wood, and artificial cellulose fibers such as rayon and acetate. Among the above-exemplified fibers, cellulose fibers are preferable. The hydrophilic fiber may contain a synthetic fiber such as polyamide, polyester, or polyolefin. The fiber base material is not limited to the above-exemplified fibers. If the fiber substrate is in the form of a sheet or tape such as a mat or web, it can be easily used as an absorbent layer to be described later.
Moreover, when the ratio of fiber base materials, such as a hydrophilic fiber, in an absorber is comparatively small, you may adhere an absorber, ie, hydrophilic fiber, using an adhesive binder. By adhering the hydrophilic fibers together, it is possible to increase the strength and shape retention of the absorbent body before and during use of the absorbent body.

上記の接着性バインダーとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、1−ブテン−エチレン共重合体等のポリオレフィン繊維等の熱融着繊維や接着性を有するエマルション等が例示できる。これら接着性バインダーは、単独で用いてもよく、また、2種類以上を混合して用いてもよい。親水性繊維と接着性バインダーとの重量比は、50/50〜99/1の範囲内が好ましく、70/30〜95/5の範囲内がより好ましく、80/20〜95/5の範囲内がさらに好ましい。
上記本発明の吸水剤を用いた吸収体は、下記式(1) で示される静的劣化濃度吸収指数を満足することが好ましい。
Examples of the adhesive binder include heat-bonded fibers such as polyolefin fibers such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, and 1-butene-ethylene copolymer, and adhesive emulsions. These adhesive binders may be used alone or in combination of two or more. The weight ratio between the hydrophilic fiber and the adhesive binder is preferably within the range of 50/50 to 99/1, more preferably within the range of 70/30 to 95/5, and within the range of 80/20 to 95/5. Is more preferable.
The absorber using the water-absorbing agent of the present invention preferably satisfies a static deterioration concentration absorption index represented by the following formula (1).

静的劣化濃度吸収指数=X(1−α)+Yα≧23 …(1)
(式中、Xは上記吸水剤の無加圧下吸収倍率(g/g) 、Yは上記吸水剤の静的劣化加圧下吸収倍率(1) (g/g) 、αは上記吸水剤と繊維基材との合計量に対する吸水剤の重量比(α≧0.4)である。)
静的劣化濃度吸収指数とは、吸水剤の無加圧下吸収倍率X(g/g) と吸収体中の繊維基材の重量比との積と、静的劣化加圧下吸収倍率(1) Y(g/g) と吸収体中の吸水剤の重量比との積との和であり、吸収体の実使用での吸収能力を予測するための指標として、本発明者が新しく見いだした尺度である。
Static degradation concentration absorption index = X (1−α) + Yα ≧ 23 (1)
(In the formula, X is the absorption capacity (g / g) of the above water-absorbing agent under no pressure, Y is the absorption capacity (1) (g / g) of static absorption of the water-absorbing agent, and α is the water-absorbing agent and fiber. (The weight ratio of the water-absorbing agent to the total amount with the base material (α ≧ 0.4).)
The static deterioration concentration absorption index is the product of the absorption capacity X (g / g) of the water-absorbing agent under no pressure and the weight ratio of the fiber substrate in the absorbent, and the absorption capacity under static deterioration pressure (1) Y (g / g) is the sum of the product of the weight ratio of the water-absorbing agent in the absorber, and is a measure newly discovered by the present inventors as an index for predicting the absorption capacity in actual use of the absorber. is there.

上記式(1) で表される静的劣化濃度吸収指数が23以上となるように吸水剤と繊維基材との合計量に対する吸水剤の重量比αを選択し、かつ吸水剤を選択することにより、得られる吸収体の実使用に近い状態での吸収量を向上させることができる。さらに静的劣化濃度吸収指数の値が等しくなるような無加圧下吸収倍率Xと、静的劣化加圧下吸収倍率(1) Yの値を有する吸水剤を選択すれば、各々の吸収倍率の値がたとえ異なっていても、ほぼ同じ実使用に近い状態での吸収量を有する吸収体を製造することができる。またこの場合の静的劣化加圧下吸収倍率(1) とは、前述したように特定の新規な評価方法を用いた測定値である。上述したように、加圧下吸収倍率を評価している先行文献は多数見受けられるが、一般に尿に近い電解質濃度の液を用いて比較的短時間で測定が行われている。しかし実際のオムツの装着時間は長時間にわたることが多い。特に、夜間使用時に、6時間以上装着することが多い。よってこれまでに唱えられていた上記したような通常の評価項目による評価結果に優れた吸水性樹脂(吸水剤)が、必ずしも実使用でも優れた性能を示すとは限らなかった。また尿の中には樹脂の物性を経時的に変化(劣化)させる化合物が含まれており、実使用時にはこれらの化合物の存在も吸水性樹脂の吸収挙動に大きな影響を与える。さらに本発明者らによれば、この特性は吸水剤と繊維基材との合計量に対する吸水剤の重量比αによって重要度が変化するものであることが明らかになった。すなわち加圧下吸収倍率の値のみを追いかけていても繊維基材を含む紙オムツ等における吸収体の実使用に近い状態での吸収量を向上させることができず、そのためには本発明で定義される静的劣化濃度吸収指数が23以上の値を満足するように樹脂を選択する必要がある。   The weight ratio α of the water absorbing agent to the total amount of the water absorbing agent and the fiber substrate is selected so that the static deterioration concentration absorption index represented by the above formula (1) is 23 or more, and the water absorbing agent is selected. Thus, the amount of absorption in a state close to the actual use of the obtained absorber can be improved. Furthermore, if you select a water-absorbing agent that has an absorption ratio X under no pressure at which the static deterioration concentration absorption index values are equal and an absorption ratio (1) Y under static deterioration and pressure, each absorption capacity value Even if they are different from each other, it is possible to manufacture an absorbent body having an absorption amount almost in the same state as actual use. In this case, the absorption capacity (1) under static deterioration and pressure is a measured value using a specific novel evaluation method as described above. As described above, there are many prior literatures that evaluate the absorption capacity under pressure. In general, measurement is performed in a relatively short time using a liquid having an electrolyte concentration close to that of urine. However, the actual diaper is often worn for a long time. In particular, it is often worn for 6 hours or more when used at night. Therefore, the water-absorbing resin (water-absorbing agent) excellent in the evaluation results according to the above-described normal evaluation items that have been advocated so far does not always exhibit excellent performance even in actual use. Urine contains compounds that change (deteriorate) the physical properties of the resin over time, and the presence of these compounds greatly affects the absorption behavior of the water-absorbent resin during actual use. Furthermore, the present inventors have clarified that the importance of this characteristic varies depending on the weight ratio α of the water absorbing agent to the total amount of the water absorbing agent and the fiber base material. That is, even if only the value of the absorption capacity under pressure is pursued, the amount of absorption in a state close to the actual use of the absorbent body in a paper diaper or the like containing a fiber base material cannot be improved. It is necessary to select the resin so that the static degradation concentration absorption index satisfies a value of 23 or more.

本発明の吸収体では、吸水剤と繊維基材との合計量に対する吸水剤の重量比αが小さいほど、使用できる吸水剤としては無加圧下吸収倍率Xがより重要視される傾向にあるが、静的劣化濃度吸収指数の値を考慮して静的劣化加圧下吸収倍率(1) Yの高い樹脂も使用できる。またαが大きいほど、使用できる吸水剤としては静的劣化加圧下吸収倍率(1) Yがより重要視される方向に向かうが静的劣化濃度吸収指数の値を考慮して無加圧下吸収倍率Xの高い樹脂も使用できる。αが0.4 以上の場合に本発明の効果が顕著に現れる。好ましくはαは0.6 以上である。αが0.4 に満たない場合は、吸水剤の種類によってはその物性差が吸収体の性能差として顕著に現われない。   In the absorbent body of the present invention, the smaller the weight ratio α of the water-absorbing agent to the total amount of the water-absorbing agent and the fiber base material, the more the absorption capacity X under no pressure tends to be regarded as more important as the water-absorbing agent that can be used. Considering the value of the static deterioration concentration absorption index, a resin with a high absorption capacity (1) Y under static deterioration pressure can be used. In addition, as α increases, the absorption capacity under static deterioration and pressure as a usable water absorbing agent (1) Y tends to be more important, but the absorption capacity under no pressure in consideration of the value of static deterioration concentration absorption index Resins with high X can also be used. The effect of the present invention appears remarkably when α is 0.4 or more. Α is preferably 0.6 or more. When α is less than 0.4, depending on the type of the water-absorbing agent, the physical property difference does not appear as a significant difference in the performance of the absorber.

本発明においては式(1) で示される静的劣化濃度吸収指数値が23以上になるよう吸水剤および吸水剤と繊維基材との合計量に対する吸水剤の重量比αを決定する。静的劣化濃度吸収指数値が23未満の場合には吸収体の実使用に近い状態での吸収量が低く、例えば、該吸収体を使用した紙オムツの場合、漏れを生じる率が高くなる。好ましくは静的劣化濃度吸収指数値が26以上である。
また、静的劣化濃度吸収指数の値が23以上である場合でも、吸水剤の使用量が8(g)以上であることが好ましい。吸水剤の使用量が8(g)に満たない吸収性物品は、製品としてのドライ感に欠け、戻り量等が非常に多くなる場合がある。より好ましくは10〜20(g) である。また吸収体中の吸水剤の坪量は100(g/m2) 以上であることが好ましい。
In the present invention, the weight ratio α of the water absorbing agent to the total amount of the water absorbing agent and the water absorbing agent and the fiber base material is determined so that the static deterioration concentration absorption index value represented by the formula (1) is 23 or more. When the static degradation concentration absorption index value is less than 23, the amount of absorption in a state close to actual use of the absorber is low. For example, in the case of paper diapers using the absorber, the rate of occurrence of leakage increases. Preferably, the static deterioration concentration absorption index value is 26 or more.
Even when the static deterioration concentration absorption index is 23 or more, the amount of water-absorbing agent used is preferably 8 (g) or more. Absorbent articles in which the amount of water-absorbing agent used is less than 8 (g) may lack a dry feeling as a product and may have a very high return amount. More preferably, it is 10-20 (g). The basis weight of the water-absorbing agent in the absorber is preferably 100 (g / m 2 ) or more.

上記本発明の吸水剤を用いた吸収体は、あるいは、下記式(2) で示される動的劣化濃度吸収指数を満足することが好ましい。
動的劣化濃度吸収指数=X(1−γ)+Aγ≧23 …(2)
(式中、Xは上記吸水剤の無加圧下吸収倍率(g/g) 、Aは上記吸水剤の動的劣化加圧下吸収倍率(g/g) 、γは上記吸水剤と繊維基材との合計量に対する吸水剤の重量比(γ≧0.4)である。)
動的劣化濃度吸収指数とは、吸水剤の無加圧下吸収倍率X(g/g) と吸収体中の繊維基材の重量比との積と、動的劣化加圧下吸収倍率A(g/g) と吸収体中の吸水剤の重量比との積との和であり、吸収体の実使用での吸収能力を予測するための指標として、本発明者が新しく見いだした尺度である。
The absorber using the water-absorbing agent of the present invention preferably satisfies a dynamic deterioration concentration absorption index represented by the following formula (2).
Dynamic degradation concentration absorption index = X (1-γ) + Aγ ≧ 23 (2)
(In the formula, X is the absorption capacity (g / g) of the water-absorbing agent under no pressure, A is the absorption capacity (g / g) of the water-absorbing agent under dynamic deterioration and pressure, and γ is the water-absorbing agent and the fiber substrate. The weight ratio of the water-absorbing agent to the total amount (γ ≧ 0.4).)
The dynamic degradation concentration absorption index is the product of the absorption capacity X (g / g) of the water-absorbing agent under no pressure and the weight ratio of the fiber base material in the absorbent, and the absorption capacity A (g / g of dynamic degradation pressure). This is the sum of the product of g) and the weight ratio of the water-absorbing agent in the absorber, and is a measure newly found by the present inventors as an index for predicting the absorption capacity in actual use of the absorber.

上記式(2) で表される動的劣化濃度吸収指数が23以上となるように吸水剤と繊維基材との合計量に対する吸水剤の重量比γを選択し、かつ吸水剤を選択することにより、得られる吸収体の実使用に近い状態での吸収量を向上させることができる。さらに動的劣化濃度吸収指数の値が等しくなるような無加圧下吸収倍率Xと、動的劣化加圧下吸収倍率Aの値を有する吸水剤を選択すれば、各々の吸収倍率の値がたとえ異なっていても、ほぼ同じ実使用に近い状態での吸収量を有する吸収体を製造することができる。またこの場合の動的劣化加圧下吸収倍率とは、前述したように特定の新規な評価方法を用いた測定値である。上述したように、加圧下吸収倍率を評価している先行文献は多数見受けられるが、一般に尿に近い電解質濃度の液を用いて比較的短時間で測定が行われている。しかし実際のオムツの装着時間は長時間にわたることが多い。特に、夜間使用時に、6時間以上装着することが多い。よってこれまでに唱えられていた上記したような通常の評価項目による評価結果に優れた吸水性樹脂(吸水剤)が、必ずしも実使用でも優れた性能を示すとは限らなかった。また尿の中には樹脂の物性を経時的に変化(劣化)させる化合物が含まれており、実使用時にはこれらの化合物の存在も吸水性樹脂の吸収挙動に大きな影響を与える。また実使用時には使用者が動くために樹脂に対し荷重だけではなく動的な力も働く。さらに本発明者らによれば、この特性は吸水剤と繊維基材との合計量に対する吸水剤の重量比γによって重要度が変化するものであることが明らかになった。すなわち加圧下吸収倍率の値のみを追いかけていても繊維基材を含む紙オムツ等における吸収体の実使用に近い状態での吸収量を向上させることができず、そのためには本発明で定義される動的劣化濃度吸収指数が23以上の値を満足するように樹脂を選択する必要がある。   The weight ratio γ of the water absorbing agent with respect to the total amount of the water absorbing agent and the fiber base material is selected so that the dynamic deterioration concentration absorption index represented by the above formula (2) is 23 or more, and the water absorbing agent is selected. Thus, the amount of absorption in a state close to the actual use of the obtained absorber can be improved. Furthermore, if a water-absorbing agent having a value of the absorption ratio X under no pressure so that the values of the dynamic deterioration concentration absorption index are equal and the absorption ratio A under the dynamic deterioration pressurization is selected, the values of the respective absorption ratios are different. Even so, it is possible to manufacture an absorbent body having an absorption amount in a state almost similar to actual use. Further, the absorption capacity under dynamic deterioration and pressure in this case is a measured value using a specific novel evaluation method as described above. As described above, there are many prior literatures that evaluate the absorption capacity under pressure. In general, measurement is performed in a relatively short time using a liquid having an electrolyte concentration close to that of urine. However, the actual diaper is often worn for a long time. In particular, it is often worn for 6 hours or more when used at night. Therefore, the water-absorbing resin (water-absorbing agent) excellent in the evaluation results according to the above-described normal evaluation items that have been advocated so far does not always exhibit excellent performance even in actual use. Urine contains compounds that change (deteriorate) the physical properties of the resin over time, and the presence of these compounds greatly affects the absorption behavior of the water-absorbent resin during actual use. Further, since the user moves during actual use, not only a load but also a dynamic force acts on the resin. Furthermore, the present inventors have clarified that the importance of this characteristic varies depending on the weight ratio γ of the water absorbing agent with respect to the total amount of the water absorbing agent and the fiber base material. That is, even if only the value of the absorption capacity under pressure is pursued, the amount of absorption in a state close to the actual use of the absorbent body in a paper diaper or the like containing a fiber base material cannot be improved. It is necessary to select the resin so that the dynamic deterioration concentration absorption index satisfies a value of 23 or more.

本発明の吸収体では、吸水剤と繊維基材との合計量に対する吸水剤の重量比γが小さいほど、使用できる吸水剤としては無加圧下吸収倍率Xがより重要視される傾向にあるが、動的劣化濃度吸収指数の値を考慮して動的劣化加圧下吸収倍率Aの高い樹脂も使用できる。またγが大きいほど、使用できる吸水剤としては動的劣化加圧下吸収倍率Aがより重要視される方向に向かうが動的劣化濃度吸収指数の値を考慮して無加圧下吸収倍率Xの高い樹脂も使用できる。γが0.4 以上の場合に本発明の効果が顕著に現れる。好ましくはγは0.6 以上である。γが0.4 に満たない場合は、吸水剤の種類によってはその物性差が吸収体の性能差として顕著に現われない。   In the absorbent body of the present invention, the smaller the weight ratio γ of the water-absorbing agent with respect to the total amount of the water-absorbing agent and the fiber substrate, the more important is the absorption capacity X under no pressure as a usable water-absorbing agent. In view of the value of the dynamic deterioration concentration absorption index, a resin having a high absorption ratio A under dynamic deterioration pressure can also be used. Further, as γ is larger, the absorption capacity A under dynamic deterioration and pressurization is more important as a usable water absorbing agent, but the absorption capacity X under no pressure is higher in consideration of the value of the dynamic deterioration concentration absorption index. Resin can also be used. The effect of the present invention appears remarkably when γ is 0.4 or more. Preferably γ is 0.6 or more. When γ is less than 0.4, depending on the type of the water-absorbing agent, the physical property difference does not appear as a significant difference in the performance of the absorber.

本発明においては式(2) で示される動的劣化濃度吸収指数値が23以上になるよう吸水剤および吸水剤と繊維基材との合計量に対する吸水剤の重量比γを決定する。動的劣化濃度吸収指数値が23未満の場合には吸収体の実使用に近い状態での吸収量が低く、例えば、該吸収体を使用した紙オムツの場合、漏れを生じる率が高くなる。好ましくは動的劣化濃度吸収指数値が26以上である。
また、動的劣化濃度吸収指数の値が23以上である場合でも、吸水剤の使用量が8(g)以上であることが好ましい。吸水剤の使用量が8(g)に満たない吸収性物品は、製品としてのドライ感に欠け、戻り量等が非常に多くなる場合がある。より好ましくは10〜20(g) である。また吸収体中の吸水剤の坪量は100(g/m2) 以上であることが好ましい。
In the present invention, the weight ratio γ of the water absorbing agent with respect to the total amount of the water absorbing agent and the water absorbing agent and the fiber base material is determined so that the dynamic deterioration concentration absorption index value represented by the formula (2) becomes 23 or more. When the dynamic degradation concentration absorption index value is less than 23, the amount of absorption in a state close to the actual use of the absorber is low. For example, in the case of paper diapers using the absorber, the rate of occurrence of leakage increases. Preferably, the dynamic deterioration concentration absorption index value is 26 or more.
Even when the value of the dynamic deterioration concentration absorption index is 23 or more, the amount of the water-absorbing agent used is preferably 8 (g) or more. Absorbent articles in which the amount of water-absorbing agent used is less than 8 (g) may lack a dry feeling as a product and may have a very high return amount. More preferably, it is 10-20 (g). The basis weight of the water-absorbing agent in the absorber is preferably 100 (g / m 2 ) or more.

本発明の吸収体に用いられる吸水剤としては、上記吸水剤の説明において述べた理由から、吸収速度が20〜80(sec) 、水可溶成分量が1〜15重量%であるものが好ましい。
尚、上記の吸収体にさらに消臭剤、香料、各種の無機粉末、発泡剤、顔料、染料、親水性短繊維、肥料、酸化剤、還元剤、水、塩類等を添加し、これにより、吸収体またはこれを用いた吸収性物品に種々の機能を付与させてもよい。
<吸収性物品>
上記本発明の吸水剤は、吸収性物品に使用され得る。この吸収性物品は、吸収体を含む吸収層と、透液性を有する表面シートと、不透液性を有する背面シートとよりなる。吸収層は、透液性を有する表面シートと不透液性を有する背面シートとの間に挟持されている。該吸収性物品は、上記構成の吸収体を含む吸収層を有してなるので、上述したよう優れた吸水特性を備えている。吸収性物品としては、具体的には、例えば、紙オムツや生理用ナプキン、いわゆる失禁パット等の衛生材料等が挙げられるが、特に限定されるものではない。吸収性物品は優れた吸水特性を備えているので、例えば該吸収性物品が紙オムツである場合には、尿の漏れを防止することができると共に、いわゆるドライ感を付与することができる。吸収層の上面あるいは表面シートの裏面、表面シートの上面に、必要に応じて、液拡散を助ける、不織布、セルロース、架橋セルロース等よりなる拡散層を配置することもできる。
As the water-absorbing agent used in the absorbent body of the present invention, those having an absorption rate of 20 to 80 (sec) and a water-soluble component amount of 1 to 15% by weight are preferable for the reason described in the description of the water-absorbing agent. .
In addition, a deodorant, a fragrance, various inorganic powders, a foaming agent, a pigment, a dye, a hydrophilic short fiber, a fertilizer, an oxidizing agent, a reducing agent, water, salts, and the like are further added to the absorber, You may give various functions to an absorber or an absorbent article using the same.
<Absorbent article>
The water-absorbing agent of the present invention can be used for absorbent articles. This absorbent article is composed of an absorbent layer including an absorber, a top sheet having liquid permeability, and a back sheet having liquid permeability. The absorption layer is sandwiched between a top sheet having liquid permeability and a back sheet having liquid permeability. Since the absorbent article has an absorption layer including the absorber having the above-described configuration, it has excellent water absorption characteristics as described above. Specific examples of the absorbent article include paper diapers, sanitary napkins, and sanitary materials such as so-called incontinence pads, but are not particularly limited. Since the absorbent article has excellent water absorption characteristics, for example, when the absorbent article is a paper diaper, it is possible to prevent leakage of urine and to impart a so-called dry feeling. If necessary, a diffusion layer made of a nonwoven fabric, cellulose, crosslinked cellulose, or the like can be disposed on the upper surface of the absorbent layer, the back surface of the top sheet, or the top surface of the top sheet.

吸収層の構成は、特に限定されるものではなく、上記の吸収体を有していればよい。また、吸収層の製造方法は、特に限定されるものではない。さらに、液透過性シートと液不透過性シートとで吸収層を挟持する方法、即ち、吸収性物品の製造方法は、特に限定されるものではない。
吸収層に含まれる吸収体は、上記本発明の吸水剤と繊維基材とを含む。吸水剤と繊維基材の材質、構成、重量比、その他物性などは、上記吸収体の説明において説明したものと同じであるのでここでは説明を省略する。
上記の透液性を有するシート(以下、液透過性シートと称する)は、水性液体を透過する性質を備えた材料からなっている。液透過性シートの材料としては、例えば、不織布、織布;ポリエチレンやポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド等からなる多孔質の合成樹脂フィルム等が挙げられる。上記の不透液性を有するシート(以下、液不透過性シートと称する)は、水性液体を透過しない性質を備えた材料からなっている。液不透過性シートの材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンビニルアセテート、ポリ塩化ビニル等からなる合成樹脂フィルム;これら合成樹脂と不織布との複合材からなるフィルム;上記合成樹脂と織布との複合材からなるフィルム等が挙げられる。尚、液不透過性シートは、蒸気を透過する性質を備えていてもよい。
The structure of an absorption layer is not specifically limited, What is necessary is just to have said absorber. Moreover, the manufacturing method of an absorption layer is not specifically limited. Furthermore, the method for sandwiching the absorbent layer between the liquid-permeable sheet and the liquid-impermeable sheet, that is, the method for producing the absorbent article is not particularly limited.
The absorber included in the absorbent layer includes the water-absorbing agent of the present invention and a fiber base material. Since the material, configuration, weight ratio, and other physical properties of the water-absorbing agent and the fiber base material are the same as those described in the description of the absorbent body, description thereof is omitted here.
The liquid-permeable sheet (hereinafter referred to as a liquid-permeable sheet) is made of a material having a property of transmitting an aqueous liquid. Examples of the material of the liquid permeable sheet include nonwoven fabrics, woven fabrics, and porous synthetic resin films made of polyethylene, polypropylene, polyester, polyamide, and the like. The liquid-impermeable sheet (hereinafter referred to as a liquid-impermeable sheet) is made of a material having a property of not transmitting an aqueous liquid. Examples of the material of the liquid-impermeable sheet include synthetic resin films made of polyethylene, polypropylene, ethylene vinyl acetate, polyvinyl chloride, etc .; films made of composite materials of these synthetic resins and nonwoven fabrics; And a film made of a composite material. Note that the liquid-impermeable sheet may have a property of allowing vapor to pass therethrough.

尚、上記の吸収体にさらに消臭剤、香料、各種の無機粉末、発泡剤、顔料、染料、親水性短繊維、肥料、酸化剤、還元剤、水、塩類等を添加し、これにより、吸収体または吸収性物品に種々の機能を付与させてもよい。
本発明の吸収性物品は、無加圧下吸収倍率が30(g/g) 以上でかつ実質加圧下吸収倍率(2) が20(g/g) 以上である吸水剤を用い、さらに、吸水剤の無加圧下吸収倍率をX(g/g) 、実質加圧下吸収倍率(2) をZ(g/g) とし、吸水剤と繊維基材との合計量に対する吸水剤の重量比がβであるときに下記式(2) で示される実質濃度吸収指数が23以上のものである。
In addition, a deodorant, a fragrance, various inorganic powders, a foaming agent, a pigment, a dye, a hydrophilic short fiber, a fertilizer, an oxidizing agent, a reducing agent, water, salts, and the like are further added to the absorber, Various functions may be imparted to the absorbent body or absorbent article.
The absorbent article of the present invention uses a water-absorbing agent having an absorption capacity under no pressure of 30 (g / g) or more and an absorption capacity under substantial pressure (2) of 20 (g / g) or more. The absorption ratio under no pressure is X (g / g), the absorption capacity under substantial pressure (2) is Z (g / g), and the weight ratio of the water absorbent to the total amount of the water absorbent and the fiber substrate is β. In some cases, the real concentration absorption index represented by the following formula (2) is 23 or more.

実質濃度吸収指数=X(1−β)+Zβ …(2)
本発明における実質濃度吸収指数とは、吸水剤の無加圧下吸収倍率X(g/g) と、実質加圧下吸収倍率(2) Z(g/g) それぞれに特定比率を乗じた値の和であり、その特定比率は吸水剤と繊維基材との合計量に対する吸水剤の重量比βより求められる。
上記式(2) で表される実質濃度吸収指数が23以上となるように吸水剤と繊維基材との合計量に対する吸水剤の重量比βを選択し、かつ吸水剤を選択することにより、得られる吸収性物品の実使用に近い状態での吸収量を向上させることができる。さらに実質濃度吸収指数の値が等しくなるような無加圧下吸収倍率Xと、実質加圧下吸収倍率(2) Zの値を有する吸水剤を選択すれば、各々の吸収倍率の値がたとえ異なっていても、ほぼ同じ実使用に近い状態での吸収量を有する吸収性物品を製造することができる。またこの場合の実質加圧下吸収倍率(2) とは、前述したように特定の新規な評価方法を用いた測定値である必要がある。上述したように、加圧下吸収倍率を評価している先行文献は多数見受けられるが、一般に尿に近い電解質濃度の液を用いて比較的短時間で測定が行われている。しかし実際のオムツの装着時間は長時間にわたることが多い。特に、夜間使用時に、6時間以上装着することが多い。よってこれまでに唱えられていた上記したような通常の評価項目による評価結果に優れた吸水性樹脂(吸水剤)が、必ずしも実使用でも優れた性能を示すとは限らなかった。さらに本発明者らによれば、この特性は吸水剤と繊維基材との合計量に対する吸水剤の重量比βによって重要度が変化するものであることが明らかになった。すなわち加圧下吸収倍率の値のみを追いかけていても繊維基材を含む紙オムツ等における吸収性物品の実使用に近い状態での吸収量を向上させることができず、そのためには本発明で定義される実質濃度吸収指数が本発明の範囲を満足するように樹脂を選択する必要があるのである。
Real concentration absorption index = X (1-β) + Zβ (2)
The real concentration absorption index in the present invention is the sum of the absorption rate X (g / g) of the water-absorbing agent under no pressure and the value obtained by multiplying the absorption rate under real pressure (2) Z (g / g) by a specific ratio. The specific ratio is obtained from the weight ratio β of the water absorbing agent to the total amount of the water absorbing agent and the fiber base material.
By selecting the weight ratio β of the water-absorbing agent to the total amount of the water-absorbing agent and the fiber base so that the real concentration absorption index represented by the above formula (2) is 23 or more, and selecting the water-absorbing agent, The amount of absorption in a state close to actual use of the resulting absorbent article can be improved. Furthermore, if a water-absorbing agent having a value of absorption factor X under no pressure and a value of absorption factor under substantial pressure (2) Z that makes the value of the real concentration absorption index equal, the value of each absorption factor is different. However, the absorbent article which has the absorption amount in the state close | similar to the substantially same actual use can be manufactured. Further, the absorption capacity under substantial pressure (2) in this case needs to be a measured value using a specific novel evaluation method as described above. As described above, there are many prior literatures that evaluate the absorption capacity under pressure, but in general, measurement is performed in a relatively short time using a liquid having an electrolyte concentration close to that of urine. However, the actual diaper is often worn for a long time. In particular, it is often worn for 6 hours or more when used at night. Therefore, the water-absorbing resin (water-absorbing agent) excellent in the evaluation results according to the normal evaluation items as described above has not always exhibited excellent performance even in actual use. Furthermore, the present inventors have clarified that the importance of this characteristic varies depending on the weight ratio β of the water absorbing agent to the total amount of the water absorbing agent and the fiber base material. That is, even if only the value of the absorption capacity under pressure is pursued, the amount of absorption in a state close to the actual use of the absorbent article in a paper diaper or the like containing a fiber base material cannot be improved. It is necessary to select the resin so that the actual concentration absorption index to be satisfied satisfies the range of the present invention.

本発明の吸収性物品は、吸水剤と繊維基材との合計量に対する吸水剤の重量比がβである吸収体を含む。βが小さい場合には使用できる吸水剤としては無加圧下吸収倍率Xがより重要視される傾向にあるが、実質濃度吸収指数の値を考慮して実質加圧下吸収倍率(2) Zの高い樹脂も使用できる。またβが大きい場合には使用できる吸水剤としては実質加圧下吸収倍率(2) Zがより重要視される方向に向かうが実質濃度吸収指数の値を考慮して無加圧下吸収倍率Xの高い樹脂も使用できる。βが0.4 以上の場合に本発明の効果が顕著に現れる。好ましくはβは0.6 以上である。βが0.4 に満たない場合は、吸水剤の種類によってはその物性差が吸収性物品の性能差として顕著に現われない。   The absorbent article of this invention contains the absorber whose weight ratio of a water absorbing agent with respect to the total amount of a water absorbing agent and a fiber base material is (beta). When β is small, absorption capacity X under no pressure tends to be regarded as more important as a water-absorbing agent that can be used. However, in consideration of the value of the real concentration absorption index, the absorption capacity under real pressure (2) is high. Resin can also be used. In addition, when β is large, the absorption capacity under real pressure as a water-absorbing agent (2) Although Z tends to be more important, the absorption capacity X under no pressure is high considering the value of the real concentration absorption index. Resin can also be used. The effect of the present invention appears remarkably when β is 0.4 or more. Preferably β is 0.6 or more. When β is less than 0.4, depending on the type of water-absorbing agent, the physical property difference does not appear as a performance difference of the absorbent article.

本発明においては式(2) で示される実質濃度吸収指数値が23以上になるよう吸水剤および吸水剤と繊維基材との合計量に対する吸水剤の重量比βを決定する。23未満の場合には吸収性物品の実使用に近い状態での吸収量が低く、例えば、該吸収性物品が紙オムツの場合、漏れを生じる率が高くなる。好ましくは実質濃度吸収指数値が26以上である。
また、実質濃度吸収指数の値が23以上である場合でも、吸水剤の使用量が8(g)以上であることが好ましい。吸水剤の使用量が8(g)に満たない吸収性物品は、製品としてのドライ感に欠け、戻り量等が非常に多くなる場合がある。より好ましくは10〜20(g) である。また吸収体中の吸水剤の坪量は100(g/m2) 以上であることが好ましい。
In the present invention, the weight ratio β of the water absorbing agent to the total amount of the water absorbing agent and the water absorbing agent and the fiber base material is determined so that the substantial concentration absorption index value represented by the formula (2) becomes 23 or more. When it is less than 23, the amount of absorption in a state close to actual use of the absorbent article is low. For example, when the absorbent article is a paper diaper, the rate of leakage increases. Preferably, the substantial concentration absorption index value is 26 or more.
Even when the value of the substantial concentration absorption index is 23 or more, the amount of the water-absorbing agent used is preferably 8 (g) or more. Absorbent articles in which the amount of water-absorbing agent used is less than 8 (g) may lack a dry feeling as a product and may have a very high return amount. More preferably, it is 10-20 (g). The basis weight of the water-absorbing agent in the absorber is preferably 100 (g / m 2 ) or more.

このような本発明の吸収性物品は、前記した無加圧下吸収倍率、劣化加圧下吸収倍率、劣化剪断加圧下吸収倍率、実質加圧下吸収倍率を満たす本発明の吸水剤を用いることで容易に製造することができる。
また本発明の吸収性物品はこのような吸収体を含む吸収層を透液性を有する表面シート、不透液性を有する背面シートの間に挟持するが、この吸収層の上面あるいは表面シートの裏面、表面シートの上面に液拡散を助ける、不織布、セルロース、架橋セルロース等よりなる拡散層を配置することもできる。
本発明にかかる吸収性物品は、上記構成の吸収体を含む吸収層を、透液性を有するシートと、不透液性を有するシートとで挟持してなる。そして、該吸収性物品は、上記構成の吸収体を含む吸収層を有してなるので、上述したような優れた吸水特性を備えている。吸収性物品としては、具体的には、例えば、紙オムツや生理用ナプキン、いわゆる失禁パット等の衛生材料等が挙げられるが、特に限定されるものではない。吸収性物品は優れた吸水特性を備えているので、例えば該吸収性物品が紙オムツである場合には、尿の漏れを防止することができると共に、いわゆるドライ感を付与することができる。
Such an absorbent article of the present invention can be easily obtained by using the water-absorbing agent of the present invention that satisfies the above-described absorption capacity under no pressure, absorption capacity under deterioration pressure, absorption capacity under deterioration shear pressure, and absorption capacity under substantial pressure. Can be manufactured.
The absorbent article of the present invention sandwiches an absorbent layer containing such an absorbent body between a liquid-permeable surface sheet and a liquid-impervious back sheet. A diffusion layer made of non-woven fabric, cellulose, crosslinked cellulose, or the like that assists liquid diffusion can also be disposed on the back surface and the top surface of the top sheet.
The absorbent article according to the present invention is formed by sandwiching an absorbent layer including an absorbent body having the above structure between a liquid-permeable sheet and a liquid-impermeable sheet. And since this absorbent article has an absorption layer containing the absorber of the said structure, it is equipped with the outstanding water absorption characteristic as mentioned above. Specific examples of the absorbent article include paper diapers, sanitary napkins, and sanitary materials such as so-called incontinence pads, but are not particularly limited. Since the absorbent article has excellent water absorption characteristics, for example, when the absorbent article is a paper diaper, it is possible to prevent leakage of urine and to impart a so-called dry feeling.

上記の透液性を有するシート(以下、液透過性シートと称する)は、水性液体を透過する性質を備えた材料からなっている。液透過性シートの材料としては、例えば、不織布、織布;ポリエチレンやポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド等からなる多孔質の合成樹脂フィルム等が挙げられる。上記の不透液性を有するシート(以下、液不透過性シートと称する)は、水性液体を透過しない性質を備えた材料からなっている。液不透過性シートの材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンビニルアセテート、ポリ塩化ビニル等からなる合成樹脂フィルム;これら合成樹脂と不織布との複合材からなるフィルム;上記合成樹脂と織布との複合材からなるフィルム等が挙げられる。尚、液不透過性シートは、蒸気を透過する性質を備えていてもよい。   The liquid-permeable sheet (hereinafter referred to as a liquid-permeable sheet) is made of a material having a property of transmitting an aqueous liquid. Examples of the material of the liquid permeable sheet include nonwoven fabrics, woven fabrics, and porous synthetic resin films made of polyethylene, polypropylene, polyester, polyamide, and the like. The liquid-impermeable sheet (hereinafter referred to as a liquid-impermeable sheet) is made of a material having a property of not transmitting an aqueous liquid. Examples of the material of the liquid-impermeable sheet include synthetic resin films made of polyethylene, polypropylene, ethylene vinyl acetate, polyvinyl chloride, etc .; films made of composite materials of these synthetic resins and nonwoven fabrics; And a film made of a composite material. Note that the liquid-impermeable sheet may have a property of allowing vapor to pass therethrough.

吸収層の構成は、特に限定されるものではなく、上記の吸収体を有していればよい。また、吸収層の製造方法は、特に限定されるものではない。さらに、液透過性シートと液不透過性シートとで吸収層を挟持する方法、即ち、吸収性物品の製造方法は、特に限定されるものではない。
尚、上記の吸収体にさらに消臭剤、香料、各種の無機粉末、発泡剤、顔料、染料、親水性短繊維、肥料、酸化剤、還元剤、水、塩類等を添加し、これにより、吸収体または吸収性物品に種々の機能を付与させてもよい。
<吸収特性の測定方法>
本発明の吸収特性の測定方法は、吸水剤の加圧下吸収特性、吸水剤と繊維基材との合計量に対する吸水剤の重量比が0.4 以上である吸収体の吸収特性、および、吸水剤と繊維基材との合計量に対する吸水剤の重量比が0.4 以上である吸収体を含む吸収性物品の吸収特性の少なくとも1種の吸収特性を測定する方法において、被吸収液として還元性物質含有液を用いることを特徴とする新規な評価方法である。
The structure of an absorption layer is not specifically limited, What is necessary is just to have said absorber. Moreover, the manufacturing method of an absorption layer is not specifically limited. Furthermore, the method for sandwiching the absorbent layer between the liquid-permeable sheet and the liquid-impermeable sheet, that is, the method for producing the absorbent article is not particularly limited.
In addition, a deodorant, a fragrance, various inorganic powders, a foaming agent, a pigment, a dye, a hydrophilic short fiber, a fertilizer, an oxidizing agent, a reducing agent, water, salts, and the like are further added to the absorber, Various functions may be imparted to the absorbent body or absorbent article.
<Measurement method of absorption characteristics>
The method for measuring the absorption characteristics of the present invention includes the absorption characteristics under pressure of the water-absorbing agent, the absorption characteristics of the absorber in which the weight ratio of the water-absorbing agent to the total amount of the water-absorbing agent and the fiber substrate is 0.4 or more, and the water-absorbing agent and In a method for measuring at least one absorption characteristic of an absorbent article including an absorbent having a weight ratio of the water-absorbing agent to the total amount with respect to the fiber substrate of 0.4 or more, a reducing substance-containing liquid is used as the liquid to be absorbed. It is a novel evaluation method characterized by using.

ここで用いる還元性物質としては、L−アスコルビン酸、L−アスコルビン酸ナトリウム等のアスコルビン酸塩、イソアスコルビン酸、イソアスコルビン酸塩、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の(重)亜硫酸(塩)、第一鉄塩等の還元性金属(塩)、アミン類等が挙げられるが、L−アスコルビン酸(塩)、イソアスコルビン酸(塩)が好ましい。還元性物質含有液の濃度は用いる還元性物質の種類や目的とする使用形態によっても異なるがたとえば還元性物質としてL−アスコルビン酸を用いた場合は0.001 重量%〜0.5 重量%程度である。
被吸収液としては還元性物質を含有するものであれば特に限定されないが、人工尿、生理食塩水、人尿等を例示することができる。
As a reducing substance used here, L-ascorbic acid, ascorbate such as sodium L-ascorbate, (bi) sulfurous acid (salt) such as isoascorbic acid, isoascorbate, sodium sulfite, sodium bisulfite, Although reducing metals (salt), such as ferrous salt, amines, etc. are mentioned, L-ascorbic acid (salt) and isoascorbic acid (salt) are preferable. The concentration of the reducing substance-containing liquid varies depending on the type of reducing substance to be used and the intended usage, but for example, when L-ascorbic acid is used as the reducing substance, it is about 0.001 wt% to 0.5 wt%.
The liquid to be absorbed is not particularly limited as long as it contains a reducing substance, and examples thereof include artificial urine, physiological saline, and human urine.

吸水剤、吸収体および吸収性物品の吸収特性を測定する際の条件としては、吸収性物品の実使用時の吸収挙動を予測するという目的から、たとえば34〜42℃、好ましくは35〜39℃の温度で、かつ酸素存在下で測定することが好ましい。
本発明の測定方法により測定される吸水剤の加圧下吸収特性としては、加圧下におけるあらゆる吸収特性を挙げることができ、例えば、加圧下吸収倍率、加圧下通液性を例示することができる。特に加圧下吸収倍率の測定に本発明は有効である。
加圧下吸収倍率の測定条件は、上記還元性物質含有液を吸収させる過程を必須として含む他は、その目的とする使用形態をふまえ、欧州特許第339,461 号、欧州特許第605,150 号、欧州特許第640,330 号、欧州特許第712,659 号等に開示されるような通常の加圧下吸収倍率や、加圧下拡散吸収倍率の測定法において荷重条件、樹脂の坪量、樹脂の粒度、液拡散条件の有無等を最適化すればよい。好ましくは樹脂が還元性物質含有液を吸収した後所定時間、好ましくは1 〜12時間程度放置させた後、加圧下で吸収倍率を測定することにより、実使用での吸収挙動をより正しく判断でき好ましい。
The conditions for measuring the absorption characteristics of the water-absorbing agent, absorber and absorbent article are, for example, 34 to 42 ° C., preferably 35 to 39 ° C., for the purpose of predicting the absorption behavior during actual use of the absorbent article. It is preferable to measure at the temperature of this, and oxygen presence.
Examples of the absorption characteristics under pressure of the water-absorbing agent measured by the measurement method of the present invention include all absorption characteristics under pressure, and examples include absorption capacity under pressure and liquid permeability under pressure. In particular, the present invention is effective for measuring the absorption capacity under pressure.
The conditions for measuring the absorption capacity under pressure include the process of absorbing the above-mentioned reducing substance-containing liquid as essential, and based on the intended usage, European Patent No. 339,461, European Patent No. 605,150, European Patent No. No. 640,330, European Patent No. 712,659, etc., the ordinary absorption capacity under pressure, and the method of measuring the diffusion absorption capacity under pressure, loading conditions, resin basis weight, resin particle size, presence / absence of liquid diffusion conditions, etc. Should be optimized. Preferably, the absorption behavior in actual use can be more correctly determined by allowing the resin to stand for a predetermined time after absorbing the reducing substance-containing liquid, preferably for about 1 to 12 hours, and then measuring the absorption capacity under pressure. preferable.

加圧下通液性の測定としては、たとえば、国際出願公開WO95/26209に開示されるような加圧下のゲルの通液性の測定が挙げられる。
本発明の測定方法により測定される吸収体の吸収特性としては、無加圧下および加圧下のあらゆる吸収特性を挙げることができ、例えば、国際出願公開WO95/26209、欧州特許第339,461 号、欧州特許第712,659 号に開示されるような吸収体の加圧下の吸収特性(吸収量)、欧州特許第761,241 号に開示されるような吸収体の加圧下での吸収速度やWet Backが挙げられる。
本発明の測定方法により測定される吸収性物品の吸収特性としては、無加圧下および加圧下のあらゆる吸収特性を挙げることができ、例えば、欧州特許第339,461 号に開示されるような吸収性物品の吸収速度および吸収量、欧州特許第712,659 号に開示されるような吸収性物品の吸収特性(吸収量)が挙げられる。
Examples of the measurement of liquid permeability under pressure include measurement of liquid permeability of a gel under pressure as disclosed in International Application Publication No. WO95 / 26209.
Examples of the absorption characteristics of the absorber measured by the measurement method of the present invention include all absorption characteristics under no pressure and under pressure, for example, International Application Publication WO95 / 26209, European Patent No. 339,461, European Patent. Examples include absorption characteristics (absorption amount) of the absorber under pressure as disclosed in No. 712,659, absorption rate under pressure of the absorber and wet back as disclosed in European Patent No. 761,241.
Examples of the absorption characteristics of the absorbent article measured by the measurement method of the present invention include all absorption characteristics under no pressure and under pressure, for example, an absorbent article as disclosed in European Patent No. 339,461. Absorption rate and absorption amount, and absorption characteristics (absorption amount) of absorbent articles as disclosed in EP 712,659.

本発明の測定方法により、被吸収液の変動にもかかわらず常に安定した吸収挙動を示す吸水剤、吸収体および吸収性物品を設計、選択、選別できる。また本発明の測定方法は吸水性樹脂の製造サイドでの品質管理にも好ましく使用することができる。   According to the measurement method of the present invention, it is possible to design, select, and select a water-absorbing agent, an absorbent body, and an absorbent article that always exhibit a stable absorption behavior despite variations in the liquid to be absorbed. Moreover, the measuring method of the present invention can be preferably used for quality control on the production side of the water-absorbent resin.

以下、実施例および比較例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、吸水剤の諸性能は、以下の方法で測定した。
(a)無加圧下吸収倍率
吸水剤(吸水性樹脂)0.2 gを不織布製の袋(60mm×60mm)に均一に入れ、0.9 重量%塩化ナトリウム水溶液(生理食塩水)中に浸漬した。60分後に袋を引き上げ、遠心分離機を用いて250 Gで3分間水切りを行った後、袋の重量W(g) を測定した。また、同様の操作を吸水剤を用いないで行い、そのときの重量W(g) を測定した。そして、これら重量W、Wから、次式、
吸収倍率(g/g) =
(重量W(g) −重量W(g) )/吸水剤の重量(g) −1
に従って無加圧下吸収倍率(g/g) を算出した。
(b)加圧下吸収倍率
加圧下吸収倍率はEDANA のABSORBENCY AGAINST PRESSURE 、ABSORBENCY III 442.1-99(October 1997) に準じ、50g/cm2 下で測定された。すなわちステンレス400 メッシュの金網(目の大きさ38μm)を底に溶着させた内径60mmのプラスチックの支持円筒の底の網上に、吸水剤(吸水性樹脂)0.9gを均一に散布し、その上に外径が60mmよりわずかに小さく支持円筒との壁面に隙間が生じずかつ上下の動きは妨げられないピストン(cover plate) を載置し、支持円筒と吸水剤とピストンの重量を測定する(Wa(g) )。このピストン上に、吸水剤に対して、ピストンを含め50g/cm2 の荷重を均一に加えることができるように調整された荷重を載置し、測定装置一式を完成させる。直径150mm のペトリ皿の内側に直径90mmのガラスフィルターを置き、0.9 重量%塩化ナトリウム水溶液をガラスフィルターの上部面と同レベルになるように加える。その上に直径9cm の濾紙(トーヨー濾紙(株)No. 2)を載せ表面が全て濡れるようにし、かつ過剰の液を除く。
Hereinafter, although an example and a comparative example explain the present invention still in detail, the present invention is not limited to these examples. Various performances of the water absorbing agent were measured by the following methods.
(A) Absorption capacity under no pressure 0.2 g of a water-absorbing agent (water-absorbing resin) was uniformly placed in a non-woven bag (60 mm × 60 mm) and immersed in a 0.9 wt% aqueous sodium chloride solution (physiological saline). After 60 minutes, the bag was pulled up, drained at 250 G for 3 minutes using a centrifuge, and the weight W 1 (g) of the bag was measured. Moreover, the same operation was performed without using a water absorbing agent, and the weight W 0 (g) at that time was measured. From these weights W 1 and W 0 ,
Absorption capacity (g / g) =
(Weight W 1 (g) −weight W 0 (g)) / weight of water-absorbing agent (g) −1
The absorption capacity without load (g / g) was calculated according to
(B) Absorption capacity under pressure Absorption capacity under pressure was measured under 50 g / cm 2 according to ABSORBENCY AGAINST PRESSURE of EDANA, ABSORBENCY III 442.1-99 (October 1997). That is, 0.9 g of a water-absorbing agent (water-absorbing resin) is uniformly sprayed on the bottom net of a plastic support cylinder having an inner diameter of 60 mm, in which a stainless steel 400 mesh wire mesh (mesh size 38 μm) is welded to the bottom. A piston (cover plate) with an outer diameter slightly smaller than 60 mm and no gap between the support cylinder and the vertical movement is not hindered, and the weight of the support cylinder, the water absorbent and the piston is measured ( Wa (g)). On this piston, a load adjusted so that a load of 50 g / cm 2 including the piston can be uniformly applied to the water-absorbing agent is placed, and the measuring device set is completed. Place a 90 mm diameter glass filter inside a 150 mm diameter petri dish and add 0.9 wt% aqueous sodium chloride solution to the same level as the upper surface of the glass filter. A filter paper (Toyo Filter Paper No. 2) with a diameter of 9 cm is placed on it so that the entire surface is wetted, and excess liquid is removed.

上記測定装置一式を上記湿った濾紙上にのせ、液を荷重下で吸収させる。液面がガラスフィルターの上部から低下したら液を追加し、液面レベルを一定に保つ。1時間後測定装置一式を持ち上げ取り除き、荷重を取り除いた重量(支持円筒と膨潤した吸水剤とピストンの重量)を再測定する(Wb(g) )。そして、これら重量Wa、Wbから、次式
加圧下吸収倍率(g/g)=(Wb(g) −Wa(g) )/吸水剤の重量(g)
に従って加圧下吸収倍率(g/g) を算出した。
(c)静的劣化加圧下吸収倍率(1)
上記加圧下吸収倍率の項に記載したものと同様の測定装置を用いて静的劣化加圧下吸収倍率(1) を測定した。測定方法について以下に説明する。まず支持円筒の内部、即ち、ステンレス400メッシュの金網上に吸水剤(吸水性樹脂)0.9 gを均一に撒布し、これに上記ピストン(cover plate) を加えた重量をW(g) とする。別途用意した直径90mmのシャーレの中に0.005 重量%L-アスコルビン酸を含有した0.9 重量%塩化ナトリウム水溶液13.5g を加え、そのうえに荷重をかけることなく上記吸水性樹脂が底の金網上に散布されている支持円筒を置き、シャーレ中の0.005 重量%L-アスコルビン酸を含有した0.9 重量%塩化ナトリウム水溶液を樹脂に均一に吸収させることにより15倍膨潤のゲルを形成させ37℃で6 時間放置させる。
The measuring device set is placed on the wet filter paper and the liquid is absorbed under load. When the liquid level drops from the top of the glass filter, add liquid to keep the liquid level constant. One hour later, the measuring device set is lifted and removed, and the weight (weight of the support cylinder, swollen water absorbing agent and piston) from which the load is removed is measured again (Wb (g)). And from these weights Wa and Wb, the following formula: Absorption capacity under pressure (g / g) = (Wb (g) −Wa (g)) / weight of water-absorbing agent (g)
The absorption capacity under pressure (g / g) was calculated according to
(C) Absorption capacity under static deterioration pressure (1)
The absorption capacity under static deterioration pressure (1) was measured using the same measuring apparatus as described in the section of absorption capacity under pressure. The measurement method will be described below. First, 0.9 g of a water-absorbing agent (water-absorbing resin) is uniformly spread on the inside of the support cylinder, that is, on a stainless steel 400 mesh wire net, and the weight obtained by adding the above piston (cover plate) to this is defined as W 1 (g). . Add 13.5 g of 0.9 wt% sodium chloride aqueous solution containing 0.005 wt% L-ascorbic acid in a petri dish with a diameter of 90 mm, and spray the water absorbent resin onto the bottom wire mesh without applying any load. A support cylinder is placed, and a 0.9 wt% sodium chloride aqueous solution containing 0.005 wt% L-ascorbic acid in a petri dish is uniformly absorbed by the resin to form a 15-fold swollen gel and allowed to stand at 37 ° C. for 6 hours.

6 時間後この膨潤した吸水剤に、吸水剤に対して、50g/cm2 の荷重を均一に加えることができるように調整された、上記ピストン(cover plate) と荷重をこの順で載置する。次に、直径150mm ペトリ皿の内側に直径90mmのガラスフィルターを置き、0.9 重量%塩化ナトリウム水溶液をガラスフィルターの表面と同レベルになるように加える。その上に直径9cm の濾紙(トーヨー濾紙(株)No. 2)を載せ上部面が全て濡れるようにし、かつ過剰の液を除く。
そして、15倍膨潤ゲルを加圧した上記測定装置一式を上記湿った濾紙上にのせ、液を荷重下で吸収させる。液面がガラスフィルターの上部から低下したら液を追加し、液面レベルを一定に保つ。1時間後測定装置一式を持ち上げ濾紙から離し、荷重を取り除きその重量(W(g) )を再測定する。そして、これら重量W、Wから、次式
静的劣化加圧下吸収倍率(1) =(W(g) −W(g) )/吸水剤の重量(g)
に従って、静的劣化加圧下吸収倍率(1) を算出した。
(d)静的劣化加圧下吸収倍率(2)
上記静的劣化加圧下吸収倍率(1) の測定において、15倍膨潤のゲルを形成させ放置させる時間を6 時間から2 時間に変更した他は同様の操作を行い、静的劣化加圧下吸収倍率(2) を算出した。
(e)静的劣化加圧下吸収倍率(3)
上記静的劣化加圧下吸収倍率(2) の測定において、生理食塩水に含有させるL-アスコルビン酸量を0.005 重量%から0.05重量%に変更した他は同様の操作を行い、静的劣化加圧下吸収倍率(3) を算出した。
(f)静的劣化加圧下吸収倍率(4)
上記静的劣化加圧下吸収倍率(1) の測定において、生理食塩水に含有させるL-アスコルビン酸量を0.005 重量%から0.05重量%に変更し、また、吸水剤に対して均一に加えることができる荷重を50g/cm2から20g/cm2 に変更した他は同様の操作を行い、静的劣化加圧下吸収倍率(4) を算出した。
(g)動的劣化加圧下吸収倍率
吸水剤(吸水性樹脂)0.9gを5cm×10cmのポリエチレン袋に入れ、0.9重量%塩化ナトリウム水溶液(重量%は溶液の重量に基づくものである。)にL-アスコルビン酸を0.005 重量%の濃度で溶かした溶液13.5gを加えて15倍膨潤ゲルを作製し、密封した。この密封物を37℃で4時間保温した。4時間保温した後、袋内部の空気を抜いて再び密封し、ゲルに袋ごと5kgの重量のローラー(直径9cm、幅20cm)で動的ダメージを与えた。この時、ローラーは5秒/回転で50往復した。
After 6 hours, place the piston (cover plate) and load in this order, adjusted so that a load of 50 g / cm 2 can be uniformly applied to the swollen water absorbent. . Next, a 90 mm diameter glass filter is placed inside a 150 mm diameter petri dish, and 0.9 wt% sodium chloride aqueous solution is added to the same level as the surface of the glass filter. A 9 cm diameter filter paper (Toyo Filter Paper Co., Ltd. No. 2) is placed on the top so that the upper surface is completely wetted, and excess liquid is removed.
Then, the set of measuring devices pressurized with 15-fold swelling gel is placed on the wet filter paper, and the liquid is absorbed under load. When the liquid level drops from the top of the glass filter, add liquid to keep the liquid level constant. After 1 hour, lift up the measuring device set, remove it from the filter paper, remove the load, and re-measure its weight (W 2 (g)). And, from these weights W 1 and W 2 , the following formula Static capacity deterioration absorption capacity (1) = (W 2 (g) −W 1 (g)) / weight of water absorbing agent (g)
Thus, the absorption capacity (1) under static deterioration and pressure was calculated.
(D) Absorption capacity under static deterioration pressure (2)
In the above measurement of the absorption capacity under static deterioration (1), the same procedure was followed except that the time for forming and leaving the gel with 15 times swelling was changed from 6 hours to 2 hours. (2) was calculated.
(E) Absorption capacity under static deterioration pressure (3)
In the above measurement of the absorption capacity under static deterioration pressure (2), the same operation was performed except that the amount of L-ascorbic acid contained in physiological saline was changed from 0.005 wt% to 0.05 wt%. Absorption capacity (3) was calculated.
(F) Absorption capacity under static deterioration pressure (4)
In the measurement of absorption capacity (1) under static deterioration and pressure, the amount of L-ascorbic acid contained in physiological saline may be changed from 0.005% by weight to 0.05% by weight and added uniformly to the water-absorbing agent. The same operation was performed except that the load that could be changed from 50 g / cm 2 to 20 g / cm 2 , and the absorption capacity (4) under static deterioration and pressure was calculated.
(G) Absorption capacity under dynamic deterioration and pressure 0.9 g of a water-absorbing agent (water-absorbing resin) is put in a 5 cm × 10 cm polyethylene bag, and 0.9 wt% sodium chloride aqueous solution (wt% is based on the weight of the solution). )) Was added 13.5 g of a solution in which L-ascorbic acid was dissolved at a concentration of 0.005% by weight to prepare a 15-fold swollen gel and sealed. The sealed product was kept at 37 ° C. for 4 hours. After incubating for 4 hours, the air inside the bag was removed and sealed again, and the gel was subjected to dynamic damage with a roller (diameter 9 cm, width 20 cm) having a weight of 5 kg together with the bag. At this time, the roller made 50 reciprocations at 5 seconds / rotation.

動的ダメージを与えたゲルを袋から取り出し、前記加圧下吸収倍率の項(b)に記載したものと同様の測定装置を用いて測定した加圧下吸収倍率を動的劣化加圧下吸収倍率とした。この測定方法は次のとおりであった。袋から取り出した動的ダメージを与えたゲルを支持円筒の内部、即ち、ステンレス製400メッシュの金網上に均一に散布し、これにピストン(cover plate )を加えた重量(WA (g) )を測定した。このピストン上に、ゲルに対してピストンを含め50g/cm2 の荷重を均一に加えることができるように調整された荷重を載置した。次に、直径150mmのペトリ皿の内側に直径90mmのガラスフィルターを置き、0.9重量%塩化ナトリウム水溶液をガラスフィルターの表面と同レベルになるように加えた。その上に直径9cmの濾紙(トーヨー濾紙(株)No.2)を載せ、濾紙上部面が全て濡れるようにし、かつ過剰の液を除いた。 The gel that gave dynamic damage was taken out of the bag, and the absorption capacity under pressure measured using the same measuring apparatus as described in the above-mentioned absorption capacity under pressure (b) was defined as the absorption capacity under dynamic deterioration pressure. . This measuring method was as follows. The weight of the dynamically damaged gel taken out of the bag, spread on the inside of the support cylinder, that is, on the stainless steel 400 mesh wire net, and added with the piston (cover plate) (W A (g)) Was measured. On this piston, the load adjusted so that the load of 50 g / cm < 2 > including a piston was uniformly added with respect to the gel was mounted. Next, a glass filter having a diameter of 90 mm was placed inside a petri dish having a diameter of 150 mm, and a 0.9 wt% sodium chloride aqueous solution was added so as to be at the same level as the surface of the glass filter. A filter paper having a diameter of 9 cm (Toyo Filter Paper Co., Ltd. No. 2) was placed thereon, so that the upper surface of the filter paper was completely wetted, and excess liquid was removed.

そして、15倍膨潤ゲルを加圧した上記測定装置一式を上記湿った濾紙上に載せ、液を荷重下で吸収させた。液面がガラスフィルターの上部から低下したら液を追加し、液面レベルを一定に保った。1時間後測定装置一式を持ち上げて濾紙から離し、荷重を取り除き、その重量(WB (g) )を再測定した。そして、上記の重量WA とWB から、次式
動的劣化加圧下吸収倍率=
(WB(g) −WA (g) +13.5)g/吸水剤の重量g
に従って、動的劣化加圧下吸収倍率を算出した。
(h)動的加圧下吸収倍率
上記動的劣化加圧下吸収倍率の測定(g)において、動的ダメージを与える前に膨潤に用いる溶液としてL-アスコルビン酸を加えない0.9重量%塩化ナトリウム水溶液(重量%は溶液の重量に基づくものである。)を用いたこと、15倍膨潤ゲルの密封物を37℃で30分間保温したことの他は同様の操作を行い、上記の重量WA とWB から、次式
動的加圧下吸収倍率=
(WB(g) −WA (g) +13.5)g/吸水剤の重量g
に従って、動的加圧下吸収倍率を算出した。
(i)実質加圧下吸収倍率(1)
上記加圧下吸収倍率の項に記載したものと同様の測定装置を用いて実質加圧下吸収倍率(1) を測定した。測定方法について以下に説明する。まず支持円筒の内部、即ち、ステンレス400メッシュの金網上に吸水剤(吸水性樹脂)0.9 gを均一に撒布し、これに上記ピストン(cover plate) を加えた重量をW(g) とする。別途用意した直径90mmのシャーレの中に0.9 重量%塩化ナトリウム水溶液13.5g を加え、そのうえに荷重をかけることなく上記吸水性樹脂が底の金網上に散布されている支持円筒を置き、シャーレ中の0.9 重量%塩化ナトリウム水溶液を樹脂に均一に吸収させることにより15倍膨潤のゲルを形成させ37℃で2 時間放置させる。
And the said measuring device set which pressurized 15 times swelling gel was mounted on the said wet filter paper, and the liquid was absorbed under load. When the liquid level dropped from the top of the glass filter, the liquid was added to keep the liquid level constant. After 1 hour, the set of measuring apparatus was lifted and separated from the filter paper, the load was removed, and the weight (W B (g)) was measured again. From the above weights W A and W B ,
(W B (g) −W A (g) +13.5) g / weight of water absorbing agent g
Thus, the absorption capacity under dynamic deterioration and pressure was calculated.
(H) Absorption capacity under dynamic pressure 0.9% by weight sodium chloride without adding L-ascorbic acid as a solution used for swelling before giving dynamic damage in the measurement (g) of absorption capacity under dynamic deterioration and pressure aqueous solution (wt% is based on the weight of the solution.) for the use of, performs the same operation other that the sealing of the 15 times swollen gel was kept at 37 ° C. 30 min, the above weight W a And W B , the following equation: Absorption capacity under dynamic pressure =
(W B (g) −W A (g) +13.5) g / weight of water absorbing agent g
Thus, the absorption capacity under dynamic pressure was calculated.
(I) Absorption capacity under substantial pressure (1)
Absorption capacity under substantial pressure (1) was measured using the same measuring apparatus as described in the section of absorption capacity under pressure. The measurement method will be described below. First, 0.9 g of a water-absorbing agent (water-absorbing resin) is uniformly spread on the inside of the support cylinder, that is, on a stainless steel 400 mesh wire net, and the weight obtained by adding the above piston (cover plate) to this is defined as W 1 (g). . In a petri dish with a diameter of 90 mm, add 13.5 g of 0.9 wt% sodium chloride aqueous solution and place a support cylinder on which the above water-absorbing resin is dispersed on the bottom metal mesh without applying a load. A 15% swelled gel is formed by uniformly absorbing a weight% sodium chloride aqueous solution into the resin and allowed to stand at 37 ° C. for 2 hours.

2 時間後この膨潤した吸水剤に、吸水剤に対して、50g/cm2 の荷重を均一に加えることができるように調整された、上記ピストン(cover plate) と荷重をこの順で載置する。次に、直径150mm ペトリ皿の内側に直径90mmのガラスフィルターを置き、0.9 重量%塩化ナトリウム水溶液をガラスフィルターの表面と同レベルになるように加える。その上に直径9cm の濾紙(トーヨー濾紙(株)No. 2)を載せ上部面が全て濡れるようにし、かつ過剰の液を除く。
そして、15倍膨潤ゲルを加圧した上記測定装置一式を上記湿った濾紙上にのせ、液を荷重下で吸収させる。液面がガラスフィルターの上部から低下したら液を追加し、液面レベルを一定に保つ。1時間後測定装置一式を持ち上げ濾紙から離し、荷重を取り除きその重量(W(g) )を再測定する。そして、これら重量W、Wから、次式
実質加圧下吸収倍率(1) =(W(g) −W(g) )/吸水剤の重量(g)
に従って、実質加圧下吸収倍率(1) を算出した。
(j)実質加圧下吸収倍率(2)
上記実質加圧下吸収倍率(1) の測定において、15倍膨潤のゲルを形成させ放置させる時間を2 時間から6 時間に変更した他は同様の操作を行い、実質加圧下吸収倍率(2) を算出した。
(k)吸収速度
吸収速度測定は、JIS K7224に準拠して行った。次に測定方法を記す。JIS R3503に規定する底面が平らな100mlのビーカーに、予め30℃に調温した生理食塩水(0.9重量%塩化ナトリウム水溶液)50.0gとスターラーチップ(中央の直径が8mm、両端の直径が7mm、長さ30mmでフッ素樹脂でコーティングされたもの)とを入れ、マグネチックスターラーにて600rpmの速度で攪拌しておき、この中に吸水剤2.0gを投入すると、吸水膨潤作用にてゲル化が起こり、流動性が減少して攪拌中心の水流渦が消える時点、つまり、スターラーチップが見えなくなる時点を終点とした。試料投入から該渦が消失するまでに要した時間を測定して、これを吸収速度とした。
(l)水可溶成分量
吸水性樹脂0.500gを1000mlの脱イオン水中に分散させ、16時間攪拌した後、濾紙で濾過した。次に、得られた濾液50gを100mlビーカーにとり、該濾液に0.1N−水酸化ナトリウム水溶液1ml、N/200−メチルグリコールキトサン水溶液10.00ml、および、0.1重量%トルイジンブルー水溶液4滴を加えた。次いで、上記ビーカーの溶液を、N/400−ポリビニル硫酸カリウム水溶液を用いてコロイド滴定し、溶液の色が青色から赤紫色に変化した時点を滴定の終点として滴定量Y(ml)を求めた。また、濾液50gの代わりに脱イオン水50gを用いて同様の操作を行い、ブランク滴定して滴定量Z(ml)を求めた。そして、これら滴定量Y、Zと、吸水性樹脂の製造に供されたアクリル酸の中和率W(モル%)とから、次式
After 2 hours, place the piston (cover plate) and the load in this order, adjusted so that a load of 50 g / cm 2 can be uniformly applied to the swollen water absorbent. . Next, a 90 mm diameter glass filter is placed inside a 150 mm diameter petri dish, and 0.9 wt% sodium chloride aqueous solution is added to the same level as the surface of the glass filter. A 9 cm diameter filter paper (Toyo Filter Paper Co., Ltd. No. 2) is placed on the top so that the upper surface is completely wetted, and excess liquid is removed.
Then, the set of measuring devices pressurized with 15-fold swelling gel is placed on the wet filter paper, and the liquid is absorbed under load. When the liquid level drops from the top of the glass filter, add liquid to keep the liquid level constant. After 1 hour, lift up the measuring device set, remove it from the filter paper, remove the load, and re-measure its weight (W 2 (g)). And, from these weights W 1 and W 2 , the following formula substantially absorbs capacity under pressure (1) = (W 2 (g) −W 1 (g)) / weight of water absorbent (g)
Thus, the absorption capacity (1) under substantial pressure was calculated.
(J) Absorption capacity under substantial pressure (2)
In the above measurement of the absorption capacity under substantial pressure (1), the same operation was carried out except that the time for forming and leaving a 15-fold swollen gel was changed from 2 hours to 6 hours. Calculated.
(K) Absorption rate The absorption rate was measured according to JIS K7224. Next, the measurement method is described. In a 100 ml beaker with a flat bottom as defined in JIS R3503, 50.0 g of physiological saline (0.9% by weight sodium chloride aqueous solution) previously adjusted to 30 ° C. and a stirrer chip (center diameter is 8 mm, diameters at both ends) 7 mm, 30 mm in length and coated with fluororesin), and stirred with a magnetic stirrer at a speed of 600 rpm. The end point was the time when gelation occurred, the fluidity decreased, and the water vortex at the center of stirring disappeared, that is, the stirrer chip disappeared. The time required from disappearance of the sample to the disappearance of the vortex was measured, and this was taken as the absorption rate.
(L) Water-soluble component amount 0.500 g of the water-absorbing resin was dispersed in 1000 ml of deionized water, stirred for 16 hours, and then filtered through a filter paper. Next, 50 g of the obtained filtrate was put into a 100 ml beaker, and 1 ml of 0.1N sodium hydroxide aqueous solution, 10.00 ml N / 200-methylglycol chitosan aqueous solution, and 4 drops of 0.1 wt% toluidine blue aqueous solution were added to the filtrate. Was added. Next, the solution of the beaker was colloidally titrated with an N / 400-polyvinyl potassium sulfate aqueous solution, and the titration Y (ml) was determined with the time when the color of the solution changed from blue to reddish purple as the end point of titration. Further, the same operation was performed using 50 g of deionized water instead of 50 g of the filtrate, and a titration Z (ml) was obtained by performing a blank titration. And from these titration amounts Y and Z and the neutralization rate W (mol%) of acrylic acid used for the production of the water-absorbent resin, the following formula

Figure 2010214371
Figure 2010214371

に従って水可溶成分量(重量%)を算出した。
(m)含水率(湿量基準)
吸水性樹脂約1gを105℃のオーブン中で3時間加熱し、加熱前後の吸水性樹脂の重量を測定し、次式
The amount of water-soluble components (% by weight) was calculated according to
(M) Moisture content (humidity standard)
About 1 g of water absorbent resin is heated in an oven at 105 ° C. for 3 hours, and the weight of the water absorbent resin before and after heating is measured.

Figure 2010214371
Figure 2010214371

に従って湿量基準の含水率(重量%)を算出した。
[実施例1]
65モル%の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液5500g(単量体濃度30重量%)に、ポリエチレングリコールジアクリレート(エチレンオキシドの平均付加モル数8)9.25gを溶解し反応液とした。次に、この反応液を窒素ガス雰囲気下で30分間脱気した。次いで、シグマ型羽根を2本有する内容積10Lのジャケット付きステンレス製双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器に、上記反応液を供給し、反応液を30℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。続いて、反応液を撹拌しながら、2,2'- アゾビス(2- アミジノプロパン)2塩酸塩1.91g、過硫酸ナトリウム0.96gおよびL−アスコルビン酸0.10gを添加したところ、凡そ1分後に重合が開始した。そして、30℃〜80℃で重合を行い、重合を開始して60分後に含水ゲル状重合体を取り出した。
The moisture content (weight%) based on the moisture content was calculated according to
[Example 1]
9.25 g of polyethylene glycol diacrylate (average added mole number of ethylene oxide 8) was dissolved in 5500 g of an aqueous solution of sodium acrylate having a neutralization rate of 65 mol% (monomer concentration 30 wt%) to prepare a reaction solution. Next, this reaction solution was degassed for 30 minutes under a nitrogen gas atmosphere. Next, the reaction solution was supplied to a reactor formed by attaching a lid to a stainless steel double-armed kneader with a 10 L inner volume and having two sigma-shaped blades. The gas was replaced. Subsequently, 1.91 g of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 0.96 g of sodium persulfate and 0.10 g of L-ascorbic acid were added while stirring the reaction solution. Started. Then, polymerization was performed at 30 ° C. to 80 ° C., and the hydrogel polymer was taken out 60 minutes after the start of the polymerization.

得られた含水ゲル状重合体は、その径が約5mmに細分化されていた。この細分化された含水ゲル状重合体を50メッシュの金網上に広げ、150 ℃で90分間熱風乾燥した。次いで、乾燥物を振動ミルを用いて粉砕し、さらに20メッシュの金網で分級することにより、平均粒径300 μmの不定形破砕状の吸水性樹脂前駆体(a)を得た。
得られた吸水性樹脂前駆体(a)100 重量部に、ジエチレントリアミンペンタ酢酸5ナトリウム0.005重量部と、プロピレングリコール1重量部と、エチレングリコールジグリシジルエーテル0.05重量部と、水3重量部と、イソプロピルアルコール1重量部とからなる表面架橋剤を混合した。上記の混合物を210 ℃で45分間加熱処理することにより、吸水剤(1)を得た。この吸水剤(1)の無加圧下吸収倍率、加圧下吸収倍率、静的劣化加圧下吸収倍率(1) 、静的劣化加圧下吸収倍率(2) 、静的劣化加圧下吸収倍率(3) 、静的劣化加圧下吸収倍率(4) 、動的加圧下吸収倍率、動的劣化加圧下吸収倍率、実質加圧下吸収倍率(1) 、実質加圧下吸収倍率(2) 、吸収速度、水可溶成分量を測定した結果を表1に記載した。
[実施例2]
シグマ型羽根を2本有する内容積10Lのジャケット付きステンレス製双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器に、アクリル酸720 g、内部架橋剤としてのN,N'−メチレンビスアクリルアミド3.08g、溶媒としての脱イオン水2718gを仕込んで反応液とした。次にこの反応液の温度を15℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。続いて、反応液を撹拌しながら、10重量%2,2'-アゾビス(2- アミジノプロパン)2塩酸塩水溶液21.6g、1重量% L−アスコルビン酸水溶液18.0g、および3.5 重量%過酸化水溶液20.6gを添加して重合を開始させた。重合開始と同時に撹拌を停止した。そして、反応液の温度とジャケットの温度がほぼ等しくなるように、反応液の温度上昇に追随してジャケットを適宜昇温させながら重合を行った。そして反応液の温度が最高到達温度に達した後、ジャケットの温度をコントロールして反応液の温度を55℃以上に維持し3時間後、双腕型ニーダーの羽根を回転させて含水ゲル状架橋重合体を粒子状に解砕した。さらに、双腕型ニーダーの羽根を回転させながら約50℃に保ち40重量% 水酸化ナトリウム水溶液を750 gを滴下混合して中和率75モル%の含水ゲル状重合体を得た。このとき中和に要した時間は6時間であった。この含水ゲル状重合体を50メッシュの金網上に広げ、60℃の熱風で16時間乾燥した。次いで、乾燥物を振動ミルを用いて粉砕し、さらに20メッシュの金網で分級することにより、平均粒径300 μmの不定形破砕状の吸水性樹脂前駆体(b)得た。
The obtained hydrogel polymer was subdivided into about 5 mm in diameter. The finely divided hydrogel polymer was spread on a 50 mesh wire net and dried with hot air at 150 ° C. for 90 minutes. Next, the dried product was pulverized using a vibration mill, and further classified with a 20-mesh wire mesh to obtain an irregularly crushed water-absorbent resin precursor (a) having an average particle size of 300 μm.
To 100 parts by weight of the obtained water-absorbing resin precursor (a), 0.005 part by weight of diethylenetriaminepentaacetic acid pentasodium, 1 part by weight of propylene glycol, 0.05 part by weight of ethylene glycol diglycidyl ether, and 3 parts by weight of water A surface cross-linking agent consisting of 1 part by weight of isopropyl alcohol was mixed. The above mixture was heat-treated at 210 ° C. for 45 minutes to obtain a water absorbing agent (1). Absorption capacity under no pressure, absorption capacity under pressure, absorption capacity under static deterioration pressure (1), absorption capacity under static deterioration pressure (2), absorption capacity under static deterioration pressure (3) , Absorption capacity under static deterioration (4), Absorption capacity under dynamic pressure, Absorption capacity under dynamic deterioration, Absorption capacity under real pressure (1), Absorption capacity under real pressure (2), Absorption rate, Water acceptable The results of measuring the amount of dissolved components are shown in Table 1.
[Example 2]
A reactor formed by attaching a lid to a stainless steel double-armed kneader with an internal volume of 10 liters with two sigma-shaped blades, 720 g of acrylic acid, and 3.08 g of N, N'-methylenebisacrylamide as an internal cross-linking agent Then, 2718 g of deionized water as a solvent was charged to prepare a reaction solution. Next, the system was purged with nitrogen gas while maintaining the temperature of the reaction solution at 15 ° C. Subsequently, while stirring the reaction solution, 21.6 g of 10 wt% 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride aqueous solution, 18.0 g of 1 wt% L-ascorbic acid aqueous solution, and 3.5 wt% aqueous peroxide solution 20.6 g was added to initiate the polymerization. Stirring was stopped simultaneously with the start of polymerization. Then, polymerization was performed while appropriately raising the temperature of the jacket following the temperature rise of the reaction solution so that the temperature of the reaction solution and the temperature of the jacket were substantially equal. Then, after the temperature of the reaction solution reaches the maximum temperature, the temperature of the jacket is controlled to maintain the temperature of the reaction solution at 55 ° C or higher, and after 3 hours, the blades of the double-arm kneader are rotated to form a hydrogel bridge. The polymer was crushed into particles. Further, 750 g of 40 wt% sodium hydroxide aqueous solution was dropped and mixed while rotating the blades of the double arm type kneader to obtain a hydrogel polymer having a neutralization rate of 75 mol%. At this time, the time required for neutralization was 6 hours. The hydrogel polymer was spread on a 50 mesh wire net and dried with hot air at 60 ° C. for 16 hours. Next, the dried product was pulverized using a vibration mill, and further classified with a 20-mesh wire mesh to obtain an irregularly crushed water-absorbent resin precursor (b) having an average particle size of 300 μm.

得られた吸水性樹脂前駆体(b)100 重量部に、プロピレングリコール1重量部と、エチレングリコールジグリシジルエーテル0.05重量部と、水3重量部と、イソプロピルアルコール1重量部とからなる表面架橋剤を混合した。上記の混合物を205 ℃で50分間加熱処理することにより、吸水性樹脂bを得た。吸水性樹脂bの加圧下吸収倍率は26.9(g/g) 、含水率(湿量基準)は1重量%以下であった。さらに、この吸水性樹脂b100重量部にジエチレントリアミンペンタ酢酸5ナトリウム0.005重量部、水3重量部からなる混合液を噴霧した後、80℃で乾燥し本発明の吸水剤(2)を得た。この吸水剤(2)の無加圧下吸収倍率、加圧下吸収倍率、静的劣化加圧下吸収倍率(1) 、静的劣化加圧下吸収倍率(2) 、静的劣化加圧下吸収倍率(3) 、静的劣化加圧下吸収倍率(4) 、動的加圧下吸収倍率、動的劣化加圧下吸収倍率、実質加圧下吸収倍率(1) 、実質加圧下吸収倍率(2) 、吸収速度、水可溶成分量を測定した結果を表1に記載した。
[比較例1]
75モル%の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液5500重量部(単量体濃度33重量%)に、トリメチロールプロパントリアクリレートを1.52重量部を溶解し反応液とした。次に、この反応液を窒素ガス雰囲気下で30分間脱気した。次いで、シグマ型羽根を2本有する内容積10Lのジャケット付きステンレス製双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器に、上記反応液を供給し、反応液を30℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。続いて、反応液を撹拌しながら、過硫酸ナトリウム2.46重量部およびL−アスコルビン酸0.10重量部を添加したところ、凡そ1分後に重合が開始した。そして、30℃〜80℃で重合を行い、重合を開始して60分後に含水ゲル状重合体を取り出した。得られた含水ゲル状重合体は、その径が約5mmに細分化されていた。この細分化された含水ゲル状重合体を50メッシュの金網上に広げ、150 ℃で90分間熱風乾燥した。次いで、乾燥物を振動ミルを用いて粉砕し、さらに20メッシュの金網で分級することにより、平均粒径350 μmの不定形破砕状の吸水性樹脂前駆体(c)を得た。
A surface cross-linking agent comprising 1 part by weight of propylene glycol, 0.05 part by weight of ethylene glycol diglycidyl ether, 3 parts by weight of water and 1 part by weight of isopropyl alcohol to 100 parts by weight of the obtained water-absorbent resin precursor (b). Were mixed. The above mixture was heat-treated at 205 ° C. for 50 minutes to obtain a water absorbent resin b. The absorption capacity of the water absorbent resin b under pressure was 26.9 (g / g), and the water content (wet basis) was 1% by weight or less. Further, after spraying a mixed liquid consisting of 0.005 parts by weight of diethylenetriaminepentaacetic acid pentasodium and 3 parts by weight of water on 100 parts by weight of this water-absorbent resin b, the mixture was dried at 80 ° C. to obtain the water-absorbing agent (2) of the present invention. . Absorption capacity without pressure, absorption capacity under pressure, absorption capacity under static deterioration (1), absorption capacity under static deterioration (2), absorption capacity under static deterioration (3) , Absorption capacity under static deterioration (4), Absorption capacity under dynamic pressure, Absorption capacity under dynamic deterioration, Absorption capacity under real pressure (1), Absorption capacity under real pressure (2), Absorption rate, Water acceptable The results of measuring the amount of dissolved components are shown in Table 1.
[Comparative Example 1]
A reaction solution was prepared by dissolving 1.52 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate in 5500 parts by weight of an aqueous solution of sodium acrylate having a neutralization rate of 75 mol% (monomer concentration: 33% by weight). Next, this reaction solution was degassed for 30 minutes under a nitrogen gas atmosphere. Next, the reaction solution was supplied to a reactor formed by attaching a lid to a stainless steel double-armed kneader with a 10 L inner volume and having two sigma-shaped blades. The gas was replaced. Subsequently, 2.46 parts by weight of sodium persulfate and 0.10 parts by weight of L-ascorbic acid were added while stirring the reaction solution, and polymerization started about 1 minute later. Then, polymerization was performed at 30 ° C. to 80 ° C., and the hydrogel polymer was taken out 60 minutes after the start of the polymerization. The obtained hydrogel polymer was subdivided into about 5 mm in diameter. The finely divided hydrogel polymer was spread on a 50 mesh wire net and dried with hot air at 150 ° C. for 90 minutes. Next, the dried product was pulverized using a vibration mill, and further classified with a 20-mesh wire mesh to obtain an irregularly crushed water-absorbent resin precursor (c) having an average particle size of 350 μm.

得られた吸水性樹脂前駆体(c)100 重量部に、グリセリン1重量部と、エチレングリコールジグリシジルエーテル0.05重量部と、水3重量部と、イソプロピルアルコール1重量部とからなる表面架橋剤を混合した。上記の混合物を195 ℃で40分間加熱処理することにより、吸水性樹脂cを得た。吸水性樹脂cの加圧下吸収倍率は22.3(g/g) 、含水率(湿量基準)は1重量%以下であった。さらに、この吸水性樹脂c100重量部にジエチレントリアミンペンタ酢酸5ナトリウム0.005重量部、水3重量部からなる混合液を噴霧した後80℃で乾燥し、比較吸水剤(1)を得た。この比較吸水剤(1)の無加圧下吸収倍率、加圧下吸収倍率、静的劣化加圧下吸収倍率(1) 、静的劣化加圧下吸収倍率(2) 、静的劣化加圧下吸収倍率(3) 、静的劣化加圧下吸収倍率(4) 、動的加圧下吸収倍率、動的劣化加圧下吸収倍率、実質加圧下吸収倍率(1) 、実質加圧下吸収倍率(2) 、吸収速度、水可溶成分量を測定した結果を表1に記載した。
[比較例2]
75モル%の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液5500重量部(単量体濃度33重量%)に、ポリエチレングリコールジアクリレート(エチレンオキシドの平均付加モル数8)4.5 重量部を溶解し反応液とした。次に、この反応液を窒素ガス雰囲気下で30分間脱気した。次いで、シグマ型羽根を2本有する内容積10Lのジャケット付きステンレス製双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器に、上記反応液を供給し、反応液を30℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。続いて、反応液を撹拌しながら、過硫酸ナトリウム2.46重量部およびL−アスコルビン酸0.10重量部を添加したところ、凡そ1分後に重合が開始した。そして、30℃〜80℃で重合を行い、重合を開始して60分後に含水ゲル状重合体を取り出した。得られた含水ゲル状重合体は、その径が約5mmに細分化されていた。この細分化された含水ゲル状重合体を50メッシュの金網上に広げ、150 ℃で90分間熱風乾燥した。次いで、乾燥物を振動ミルを用いて粉砕し、さらに20メッシュの金網で分級することにより、平均粒径280 μmの不定形破砕状の吸水性樹脂前駆体(d)を得た。
A surface cross-linking agent consisting of 1 part by weight of glycerin, 0.05 part by weight of ethylene glycol diglycidyl ether, 3 parts by weight of water and 1 part by weight of isopropyl alcohol is added to 100 parts by weight of the obtained water-absorbing resin precursor (c). Mixed. The above mixture was heat treated at 195 ° C. for 40 minutes to obtain a water absorbent resin c. The absorption capacity of the water absorbent resin c under pressure was 22.3 (g / g), and the water content (wet basis) was 1% by weight or less. Further, a mixed liquid consisting of 0.005 parts by weight of diethylenetriaminepentaacetic acid pentasodium and 3 parts by weight of water was sprayed on 100 parts by weight of this water-absorbing resin c and then dried at 80 ° C. to obtain a comparative water-absorbing agent (1). Absorption capacity under no pressure, Absorption capacity under pressure, Absorption capacity under static deterioration (1), Absorption capacity under static deterioration (2), Absorption capacity under static deterioration (3) ), Absorption capacity under static degradation (4), Absorption capacity under dynamic pressure, Absorption capacity under dynamic degradation, Absorption capacity under real pressure (1), Absorption capacity under real pressure (2), Absorption rate, Water The results of measuring the amount of soluble components are shown in Table 1.
[Comparative Example 2]
In 5500 parts by weight of an aqueous solution of sodium acrylate having a neutralization rate of 75% by mole (monomer concentration 33% by weight), 4.5 parts by weight of polyethylene glycol diacrylate (average number of moles of ethylene oxide added 8) was dissolved in a reaction solution. did. Next, this reaction solution was degassed for 30 minutes under a nitrogen gas atmosphere. Next, the reaction solution was supplied to a reactor formed by attaching a lid to a stainless steel double-armed kneader with a 10 L inner volume and having two sigma-shaped blades. The gas was replaced. Subsequently, 2.46 parts by weight of sodium persulfate and 0.10 parts by weight of L-ascorbic acid were added while stirring the reaction solution, and polymerization started about 1 minute later. Then, polymerization was performed at 30 ° C. to 80 ° C., and the hydrogel polymer was taken out 60 minutes after the start of the polymerization. The obtained hydrogel polymer was subdivided into about 5 mm in diameter. The finely divided hydrogel polymer was spread on a 50 mesh wire net and dried with hot air at 150 ° C. for 90 minutes. Next, the dried product was pulverized using a vibration mill, and further classified with a 20-mesh wire mesh to obtain an irregularly crushed water-absorbent resin precursor (d) having an average particle size of 280 μm.

得られた吸水性樹脂前駆体(d)100 重量部に、プロピレングリコール1重量部と、エチレングリコールジグリシジルエーテル0.05重量部と、水3重量部と、イソプロピルアルコール1重量部とからなる表面架橋剤を混合した。上記の混合物を210 ℃で40分間加熱処理することにより比較吸水剤(2)を得た。この比較吸水剤(2)の無加圧下吸収倍率、加圧下吸収倍率、静的劣化加圧下吸収倍率(1) 、静的劣化加圧下吸収倍率(2) 、静的劣化加圧下吸収倍率(3) 、静的劣化加圧下吸収倍率(4) 、動的加圧下吸収倍率、動的劣化加圧下吸収倍率、実質加圧下吸収倍率(1) 、実質加圧下吸収倍率(2) 、吸収速度、水可溶成分量を測定した結果を表1に記載した。
[実施例3]
37重量%アクリル酸ナトリウム水溶液67.0重量部、アクリル酸10.2重量部、ポリエチレングリコールジアクリレート(平均ポリエチレンオキサイドユニット数8)0.097重量部および水22.0重量部を混合し、モノマー水溶液を調製した。バット中で前記水溶液に窒素を吹き込み、水溶液中の溶存酸素を0.1ppm以下にした。引き続き、窒素雰囲気下、前記水溶液の温度を18℃に調整し、次いで5重量%過硫酸ナトリウム水溶液0.16重量部、5重量%2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩水溶液0.16重量部、0.5重量%L−アスコルビン酸水溶液0.15重量部および0.35重量%過酸化水素水溶液0.17重量部を順番に攪拌下滴下した。
A surface crosslinking agent comprising 100 parts by weight of the obtained water-absorbent resin precursor (d), 1 part by weight of propylene glycol, 0.05 part by weight of ethylene glycol diglycidyl ether, 3 parts by weight of water, and 1 part by weight of isopropyl alcohol. Were mixed. The above mixture was heat treated at 210 ° C. for 40 minutes to obtain a comparative water-absorbing agent (2). Absorption capacity under no pressure, Absorption capacity under pressure, Absorption capacity under static deterioration (1), Absorption capacity under static deterioration (2), Absorption capacity under static deterioration (3) ), Absorption capacity under static degradation (4), Absorption capacity under dynamic pressure, Absorption capacity under dynamic degradation, Absorption capacity under real pressure (1), Absorption capacity under real pressure (2), Absorption rate, Water The results of measuring the amount of soluble components are shown in Table 1.
[Example 3]
A monomer containing 67.0 parts by weight of a 37% by weight aqueous sodium acrylate solution, 10.2 parts by weight of acrylic acid, 0.097 parts by weight of polyethylene glycol diacrylate (average number of polyethylene oxide units 8) and 22.0 parts by weight of water were mixed. An aqueous solution was prepared. Nitrogen was blown into the aqueous solution in a bat to make dissolved oxygen in the aqueous solution 0.1 ppm or less. Subsequently, the temperature of the aqueous solution was adjusted to 18 ° C. under a nitrogen atmosphere, and then 0.16 part by weight of 5% by weight aqueous sodium persulfate solution and 5% by weight 2,2′-azobis (2-amidinopropane) hydrochloride aqueous solution 0 .16 parts by weight, 0.15 parts by weight of 0.5% by weight L-ascorbic acid aqueous solution and 0.17 parts by weight of 0.35% by weight aqueous hydrogen peroxide solution were added dropwise with stirring in this order.

過酸化水素水滴下後直ちに重合が開始し、10分後にモノマーの温度はピーク温度に達した。ピーク温度は85℃であった。引き続きバットを80℃の湯浴に浸し、15分間熟成した。
得られた透明の含水ゲル状重合体をミートチョッパーで砕き、この細分化された含水ゲル状重合体を50メッシュの金網上に広げ、160℃で65分間熱風乾燥した。次いで、乾燥物を粉砕機で粉砕し、さらに850μmの篩を通過し106μmの篩上に残るものに分級し、平均粒径320μmの不定形破砕状の吸水性樹脂前駆体(e)を得た。
得られた吸水性樹脂前駆体(e)100重量部に、プロピレングリコール1重量部と、1,4−ブタンジオール0.5重量部と、水3重量部と、イソプロピルアルコール1重量部とからなる表面架橋剤を混合した。上記の混合物を210℃で40分間加熱処理することにより、吸水性樹脂eを得た。吸水性樹脂eの加圧下吸収倍率は26.6(g/g)、含水率(湿量基準)は1重量%以下であった。さらに、この吸水性樹脂e100重量部にジエチレントリアミンペンタ酢酸5ナトリウム0.005重量部、水3重量部からなる混合液を噴霧した後、80℃で乾燥し、本発明の吸水剤(3)を得た。この吸水剤(3)の無加圧下吸収倍率、加圧下吸収倍率、静的劣化加圧下吸収倍率(1) 、静的劣化加圧下吸収倍率(2) 、静的劣化加圧下吸収倍率(3) 、静的劣化加圧下吸収倍率(4) 、動的加圧下吸収倍率、動的劣化加圧下吸収倍率、実質加圧下吸収倍率(1) 、実質加圧下吸収倍率(2) 、吸収速度、水可溶成分量を測定した結果を表1に記載した。
[比較例3]
中和率75モル%の部分中和アクリル酸ナトリウム塩の30重量%水溶液6570gに、ポリエチレングリコールジアクリレート10.6gを溶解させ、これを内容積10リットルでシグマ型羽根を2本有するジャケット付きステンレス製双腕型ニーダーに蓋をつけた反応器中で30℃の水を循環させたジャケットにより液温を30℃に保ったまま窒素置換した。次いで、ニーダーのブレードを40rpmで攪拌しながら、重合開始剤として20重量%過硫酸ナトリウム15.6gと0.1重量%L−アスコルビン酸水溶液14.9gを添加して重合を開始させた。白濁により重合開始を確認した時点でブレードを停止し、ジャケットにより除熱しながら内温が60℃になるまでそのまま保持した。内温が60℃未満になった時点でブレードを回転させてゲルを解砕し、内温の最高温度が75℃となるようにさらに重合を行った。続いてジャケット温度を60℃に上昇させて20分間、ゲルを解砕しながら重合系を65℃以上に保持し重合を完結させた。
Polymerization started immediately after the dropwise addition of the hydrogen peroxide solution, and the monomer temperature reached the peak temperature after 10 minutes. The peak temperature was 85 ° C. Subsequently, the vat was immersed in an 80 ° C. water bath and aged for 15 minutes.
The obtained transparent hydrogel polymer was crushed with a meat chopper, and this finely divided hydrogel polymer was spread on a 50 mesh wire net and dried with hot air at 160 ° C. for 65 minutes. Next, the dried product was pulverized by a pulverizer, and further classified into what passed through an 850 μm sieve and remained on the 106 μm sieve to obtain an irregularly crushed water-absorbing resin precursor (e) having an average particle diameter of 320 μm. .
100 parts by weight of the obtained water-absorbent resin precursor (e) is composed of 1 part by weight of propylene glycol, 0.5 part by weight of 1,4-butanediol, 3 parts by weight of water, and 1 part by weight of isopropyl alcohol. A surface cross-linking agent was mixed. The above mixture was heat-treated at 210 ° C. for 40 minutes to obtain a water absorbent resin e. The absorption capacity of the water absorbent resin e under pressure was 26.6 (g / g), and the water content (wet basis) was 1% by weight or less. Furthermore, after spraying a mixed liquid consisting of 0.005 parts by weight of diethylenetriaminepentaacetic acid pentasodium and 3 parts by weight of water to 100 parts by weight of this water-absorbent resin e, the mixture was dried at 80 ° C. to obtain the water-absorbing agent (3) of the present invention. It was. Absorption capacity under no pressure, absorption capacity under pressure, absorption capacity under static deterioration (1), absorption capacity under static deterioration (2), absorption capacity under static deterioration (3) , Absorption capacity under static deterioration (4), Absorption capacity under dynamic pressure, Absorption capacity under dynamic deterioration, Absorption capacity under real pressure (1), Absorption capacity under real pressure (2), Absorption rate, Water acceptable The results of measuring the amount of dissolved components are shown in Table 1.
[Comparative Example 3]
Stainless steel with jacket having 10.6 g of polyethylene glycol diacrylate dissolved in 6570 g of 30 wt% aqueous solution of partially neutralized sodium acrylate with a neutralization rate of 75 mol%, and having two sigma type blades with an internal volume of 10 liters In a reactor with a lid on a double-arm kneader made of nitrogen, nitrogen was substituted while maintaining the liquid temperature at 30 ° C. with a jacket in which water at 30 ° C. was circulated. Next, while stirring the kneader blade at 40 rpm, 15.6 g of 20 wt% sodium persulfate and 14.9 g of 0.1 wt% L-ascorbic acid aqueous solution were added as polymerization initiators to initiate the polymerization. When the start of polymerization was confirmed by white turbidity, the blade was stopped, and the temperature was maintained until the internal temperature reached 60 ° C. while removing heat from the jacket. When the internal temperature became less than 60 ° C, the blade was rotated to break up the gel, and further polymerization was performed so that the maximum internal temperature was 75 ° C. Subsequently, the jacket temperature was raised to 60 ° C., and the polymerization system was maintained at 65 ° C. or higher while crushing the gel for 20 minutes to complete the polymerization.

得られた含水ゲル状重合体を160℃で65分間熱風乾燥させた。さらに、乾燥物を振動ミルを用いて粉砕し、平均粒径450μmの不定形破砕状の吸水性樹脂前駆体(f)を得た。
得られた吸水性樹脂前駆体(f)100重量部に、グリセリン0.5重量部と、エチレングリコールジグリシジルエーテル0.05重量部と、水3重量部と、イソプロピルアルコール0.75重量部とからなる表面架橋剤を混合した。上記の混合物を200℃で50分間加熱処理することにより、比較吸水剤(3)を得た。この比較吸水剤(3)の無加圧下吸収倍率、加圧下吸収倍率、静的劣化加圧下吸収倍率(1) 、静的劣化加圧下吸収倍率(2) 、静的劣化加圧下吸収倍率(3) 、静的劣化加圧下吸収倍率(4) 、動的加圧下吸収倍率、動的劣化加圧下吸収倍率、実質加圧下吸収倍率(1) 、実質加圧下吸収倍率(2) 、吸収速度、水可溶成分量を測定した結果を表1に記載した。
The obtained hydrogel polymer was dried with hot air at 160 ° C. for 65 minutes. Furthermore, the dried product was pulverized using a vibration mill to obtain an irregularly crushed water-absorbent resin precursor (f) having an average particle diameter of 450 μm.
To 100 parts by weight of the obtained water absorbent resin precursor (f), 0.5 part by weight of glycerin, 0.05 part by weight of ethylene glycol diglycidyl ether, 3 parts by weight of water, and 0.75 part by weight of isopropyl alcohol A surface cross-linking agent consisting of A comparative water-absorbing agent (3) was obtained by heat-treating the above mixture at 200 ° C. for 50 minutes. Absorption capacity under no pressure, absorption capacity under pressure, absorption capacity under static deterioration (1), absorption capacity under static deterioration (2), absorption capacity under static deterioration (3) ), Absorption capacity under static degradation (4), Absorption capacity under dynamic pressure, Absorption capacity under dynamic degradation, Absorption capacity under real pressure (1), Absorption capacity under real pressure (2), Absorption rate, Water The results of measuring the amount of soluble components are shown in Table 1.

Figure 2010214371
Figure 2010214371

[実施例4]
実施例1で得られた吸水剤(1)50重量部と、木材粉砕パルプ50重量部とを、ミキサーを用いて乾式混合した。次いで、得られた混合物を、400 メッシュ(目の大きさ38μm)に形成されたワイヤースクリーン上にバッチ型空気抄造装置を用いて空気抄造することにより、120mm ×380mm の大きさのウェブに成形した。さらに、このウェブを圧力2kg/cm2で5秒間プレスすることにより、坪量が約526g/m2の吸収体を得た。
続いて、液不透過性のポリプロピレンからなり、いわゆるレッグギャザーを有するバックシート(液不透過性シート)、上記の吸収体、および、液透過性のポリプロピレンからなるトップシート(液透過性シート)を、両面テープを用いてこの順に互いに貼着すると共に、この貼着物に2つのいわゆるテープファスナーを取り付けることにより、吸収性物品(つまり、紙オムツ)を得た。この吸収性物品の重量は47gであった。
[Example 4]
50 parts by weight of the water-absorbing agent (1) obtained in Example 1 and 50 parts by weight of wood pulverized pulp were dry-mixed using a mixer. Next, the resulting mixture was formed into a web having a size of 120 mm × 380 mm by air-making on a wire screen formed to 400 mesh (mesh size: 38 μm) using a batch type air-making machine. . Further, this web was pressed at a pressure of 2 kg / cm 2 for 5 seconds to obtain an absorbent having a basis weight of about 526 g / m 2 .
Subsequently, a back sheet (liquid-impermeable sheet) made of liquid-impermeable polypropylene and having a so-called leg gather, the absorber, and a top sheet (liquid-permeable sheet) made of liquid-permeable polypropylene. The absorbent article (that is, a paper diaper) was obtained by sticking each other in this order using a double-sided tape and attaching two so-called tape fasteners to the sticking. The weight of this absorbent article was 47 g.

上記の吸収性物品を、いわゆるキューピー人形(体長55cmで重量5kgのものが3体、体長65cmで重量6kgのものが1体)に各々装着し、該人形を37℃の室温でうつ伏せ状態にした後、吸収性物品と人形との間にチューブを差込み、人体において排尿を行う位置に相当する位置に、1回当たり0.005 重量%L-アスコルビン酸を含有した生理食塩水を50g、90分間隔で順次注入した。そして、注入した生理食塩水が吸収性物品に吸収されなくなって漏れ出した時点で、上記の注入動作を終了し、このときまでに注入した生理食塩水の量を測定した。該吸収性物品のうつ伏せ状態での吸収量は、上記キューピー人形4体の測定で得られた生理食塩水の量の平均値とした。劣化加圧下吸収指数、実質濃度吸収指数、静的劣化濃度吸収指数、動的劣化濃度吸収指数の値とともに該うつ伏せ状態での吸収量(g) の結果を表2に示した。
[実施例5、6]
実施例4において、吸水剤(1)に代えて、実施例2、3で得られた吸水剤(2)、(3)を用いた以外は、実施例4と同様にして吸収性物品を得た。これらの吸収性物品の重量はいずれも47gであった。
Each of the above absorbent articles was mounted on a so-called cupy doll (three bodies with a body length of 55 cm and a weight of 5 kg, one body with a body length of 65 cm and a weight of 6 kg), and the doll was placed in a prone state at a room temperature of 37 ° C. After that, a tube is inserted between the absorbent article and the doll, and 50 g of physiological saline containing 0.005% by weight L-ascorbic acid per time is provided at a position corresponding to the position where urination is performed in the human body at intervals of 90 minutes. Sequential injections were made. And when the inject | poured physiological saline was absorbed by the absorbent article and leaked, said injection | pouring operation | movement was complete | finished and the quantity of the physiological saline inject | poured by this time was measured. The amount of absorption of the absorbent article in the prone state was defined as the average value of the amount of physiological saline obtained by the measurement of the four cupy dolls. Table 2 shows the results of the absorption amount (g) in the prone state together with the values of the absorption index under deterioration pressure, the real concentration absorption index, the static deterioration concentration absorption index, and the dynamic deterioration concentration absorption index.
[Examples 5 and 6]
In Example 4, an absorbent article was obtained in the same manner as in Example 4 except that the water absorbing agents (2) and (3) obtained in Examples 2 and 3 were used instead of the water absorbing agent (1). It was. All of these absorbent articles weighed 47 g.

上記の吸収性物品を用いて、実施例4と同様の操作で吸収性物品のうつ伏せ状態での吸収量を求めた。劣化加圧下吸収指数、実質濃度吸収指数、静的劣化濃度吸収指数、動的劣化濃度吸収指数の値とともに該うつ伏せ状態での吸収量(g) の結果を表2に示した。
[比較例4、5、6]
実施例4において、吸水剤(1)に代えて、比較例1、2、3で得られた比較吸水剤(1)、(2)、(3)を用いた以外は、実施例4と同様にして比較吸収性物品を得た。これらの吸収性物品の重量はいずれも47gであった。
上記の吸収性物品を用いて、実施例4と同様の操作で吸収性物品のうつ伏せ状態での吸収量を求めた。劣化加圧下吸収指数、実質濃度吸収指数、静的劣化濃度吸収指数、動的劣化濃度吸収指数の値とともに該うつ伏せ状態での吸収量(g) の結果を表2に示した。
Using the above absorbent article, the amount of absorption of the absorbent article in the prone state was determined by the same operation as in Example 4. Table 2 shows the results of the absorption amount (g) in the prone state together with the values of the absorption index under deterioration pressure, the real concentration absorption index, the static deterioration concentration absorption index, and the dynamic deterioration concentration absorption index.
[Comparative Examples 4, 5, 6]
In Example 4, it replaced with the water absorbing agent (1), and it was the same as that of Example 4 except having used the comparative water absorbing agent (1), (2), (3) obtained in Comparative Examples 1, 2, and 3. Thus, a comparative absorbent article was obtained. All of these absorbent articles weighed 47 g.
Using the above absorbent article, the amount of absorption of the absorbent article in the prone state was determined by the same operation as in Example 4. Table 2 shows the results of the absorption amount (g) in the prone state together with the values of the absorption index under deterioration pressure, the real concentration absorption index, the static deterioration concentration absorption index, and the dynamic deterioration concentration absorption index.

Figure 2010214371
Figure 2010214371

[実施例7]
実施例1で得られた吸水剤(1)75重量部と、木材粉砕パルプ25重量部とを、ミキサーを用いて乾式混合した。次いで、得られた混合物を、400 メッシュ(目の大きさ38μm)に形成されたワイヤースクリーン上にバッチ型空気抄造装置を用いて空気抄造することにより、120mm ×350mm の大きさのウェブに成形した。さらに、このウェブを圧力2kg/cm2で5秒間プレスすることにより、坪量が約5 00g/m2の吸収体を得た。
続いて、液不透過性のポリプロピレンからなり、いわゆるレッグギャザーを有するバックシート(液不透過性シート)、上記の吸収体、および、液透過性のポリプロピレンからなるトップシート(液透過性シート)を、両面テープを用いてこの順に互いに貼着すると共に、この貼着物に2つのいわゆるテープファスナーを取り付けることにより、吸収性物品(つまり、紙オムツ)を得た。この吸収性物品の重量は44gであった。
[Example 7]
75 parts by weight of the water-absorbing agent (1) obtained in Example 1 and 25 parts by weight of wood pulverized pulp were dry-mixed using a mixer. Next, the obtained mixture was formed into a web having a size of 120 mm × 350 mm by air-making on a wire screen formed to 400 mesh (mesh size: 38 μm) using a batch type air-making machine. . Further, this web was pressed at a pressure of 2 kg / cm 2 for 5 seconds to obtain an absorbent having a basis weight of about 500 g / m 2 .
Subsequently, a back sheet (liquid-impermeable sheet) made of liquid-impermeable polypropylene and having a so-called leg gather, the absorber, and a top sheet (liquid-permeable sheet) made of liquid-permeable polypropylene. The absorbent article (that is, a paper diaper) was obtained by sticking each other in this order using a double-sided tape and attaching two so-called tape fasteners to the sticking. The weight of this absorbent article was 44 g.

上記の吸収性物品を、いわゆるキューピー人形(体長55cmで重量5kgのものが3体、体長65cmで重量6kgのものが1体)に各々装着し、該人形を37℃の室温でうつ伏せ状態にした後、吸収性物品と人形との間にチューブを差込み、人体において排尿を行う位置に相当する位置に、1回当たり0.005 重量%L-アスコルビン酸を含有した生理食塩水を50g、90分間隔で順次注入した。そして、注入した生理食塩水が吸収性物品に吸収されなくなって漏れ出した時点で、上記の注入動作を終了し、このときまでに注入した生理食塩水の量を測定した。該吸収性物品のうつ伏せ状態での吸収量は、上記キューピー人形4体の測定で得られた生理食塩水の量の平均値とした。劣化加圧下吸収指数、実質濃度吸収指数、静的劣化濃度吸収指数、動的劣化濃度吸収指数の値とともに該うつ伏せ状態での吸収量(g) の結果を表3に示した。
[実施例8、9]
実施例7において、吸水剤(1)に代えて、実施例2、3で得られた吸水剤(2)、(3)を用いた以外は、実施例7と同様にして吸収性物品を得た。これらの吸収性物品の重量はいずれも44gであった。
Each of the above absorbent articles was mounted on a so-called cupy doll (three bodies with a body length of 55 cm and a weight of 5 kg, one body with a body length of 65 cm and a weight of 6 kg), and the doll was placed in a prone state at a room temperature of 37 ° C. After that, a tube is inserted between the absorbent article and the doll, and 50 g of physiological saline containing 0.005% by weight L-ascorbic acid per time is provided at a position corresponding to the position where urination is performed in the human body at intervals of 90 minutes. Sequential injections were made. And when the inject | poured physiological saline was absorbed by the absorbent article and leaked, said injection | pouring operation | movement was complete | finished and the quantity of the physiological saline inject | poured by this time was measured. The amount of absorption of the absorbent article in the prone state was defined as the average value of the amount of physiological saline obtained by the measurement of the four cupy dolls. Table 3 shows the results of the absorption amount (g) in the prone state along with the values of the absorption index under deterioration pressure, the real concentration absorption index, the static deterioration concentration absorption index, and the dynamic deterioration concentration absorption index.
[Examples 8 and 9]
In Example 7, an absorbent article was obtained in the same manner as in Example 7 except that the water absorbing agents (2) and (3) obtained in Examples 2 and 3 were used instead of the water absorbing agent (1). It was. All of these absorbent articles weighed 44 g.

上記の吸収性物品を用いて、実施例7と同様の操作で吸収性物品のうつ伏せ状態での吸収量を求めた。劣化加圧下吸収指数、実質濃度吸収指数、静的劣化濃度吸収指数、動的劣化濃度吸収指数の値とともに該うつ伏せ状態での吸収量(g) の結果を表3に示した。
[比較例7、8、9]
実施例7において、吸水剤(1)に代えて、比較例1、2、3で得られた比較吸水剤(1)、(2)、(3)を用いた以外は、実施例7と同様にして比較吸収性物品を得た。これらの比較吸収性物品の重量はいずれも44gであった。
上記の比較吸収性物品を用いて、実施例7と同様の操作で吸収性物品のうつ伏せ状態での吸収量を求めた。劣化加圧下吸収指数、実質濃度吸収指数、静的劣化濃度吸収指数、動的劣化濃度吸収指数の値とともに該うつ伏せ状態での吸収量(g) の結果を表3に示した。
Using the above absorbent article, the amount of absorption of the absorbent article in the prone state was determined in the same manner as in Example 7. Table 3 shows the results of the absorption amount (g) in the prone state along with the values of the absorption index under deterioration pressure, the real concentration absorption index, the static deterioration concentration absorption index, and the dynamic deterioration concentration absorption index.
[Comparative Examples 7, 8, 9]
In Example 7, it replaced with the water absorbing agent (1), and it was the same as that of Example 7 except having used the comparative water absorbing agent (1), (2), (3) obtained in Comparative Examples 1, 2, and 3. Thus, a comparative absorbent article was obtained. All of these comparative absorbent articles weighed 44 g.
Using the above comparative absorbent article, the amount of absorption of the absorbent article in the prone state was determined by the same operation as in Example 7. Table 3 shows the results of the absorption amount (g) in the prone state along with the values of the absorption index under deterioration pressure, the real concentration absorption index, the static deterioration concentration absorption index, and the dynamic deterioration concentration absorption index.

Figure 2010214371
Figure 2010214371

[実施例10]
実施例1で得られた吸水剤(1)60重量部と、木材粉砕パルプ40重量部とを、ミキサーを用いて乾式混合した。次いで、得られた混合物を、400 メッシュ(目の大きさ38μm)に形成されたワイヤースクリーン上にバッチ型空気抄造装置を用いて空気抄造することにより、120mm ×380mm の大きさのウェブに成形した。さらに、このウェブを圧力2kg/cm2で5秒間プレスすることにより、坪量が約5 30g/m2の吸収体を得た。
続いて、液不透過性のポリプロピレンからなり、いわゆるレッグギャザーを有するバックシート(液不透過性シート)、上記の吸収体、および、液透過性のポリプロピレンからなるトップシート(液透過性シート)を、両面テープを用いてこの順に互いに貼着すると共に、この貼着物に2つのいわゆるテープファスナーを取り付けることにより、吸収性物品(つまり、紙オムツ)を得た。この吸収性物品の重量は約47gであった。
[比較例10]
実施例10において、吸水剤(1)に代えて、比較例2で得られた比較吸水剤(2)を用いた以外は、実施例10と同様にして比較吸収性物品を得た。この比較吸収性物品の重量は約47gであった。
[Example 10]
60 parts by weight of the water-absorbing agent (1) obtained in Example 1 and 40 parts by weight of wood pulverized pulp were dry-mixed using a mixer. Next, the resulting mixture was formed into a web having a size of 120 mm × 380 mm by air-making on a wire screen formed to 400 mesh (mesh size: 38 μm) using a batch type air-making machine. . Further, this web was pressed at a pressure of 2 kg / cm 2 for 5 seconds to obtain an absorbent having a basis weight of about 530 g / m 2 .
Subsequently, a back sheet (liquid-impermeable sheet) made of liquid-impermeable polypropylene and having a so-called leg gather, the absorber, and a top sheet (liquid-permeable sheet) made of liquid-permeable polypropylene. The absorbent article (that is, a paper diaper) was obtained by sticking each other in this order using a double-sided tape and attaching two so-called tape fasteners to the sticking. The absorbent article weighed about 47 g.
[Comparative Example 10]
In Example 10, a comparative absorbent article was obtained in the same manner as in Example 10 except that instead of the water absorbing agent (1), the comparative water absorbing agent (2) obtained in Comparative Example 2 was used. The comparative absorbent article weighed about 47 g.

年齢が1歳8か月〜2歳4か月の範囲の5人の子供でテストした。テストは子供1人に対して吸収性物品(実施例10で得られたもの)10枚、比較吸収性物品(比較例10で得られたもの)10枚を配り、1枚を一晩使用した後回収し、おむつに吸収された尿量および使用中の漏れの有無を調べた。おむつ着用時のズレ等から生じる漏れを排除するため、データーの処理は、150g以上の尿を吸収した吸収性物品に対して計算した。結果を表4に示した。
平均尿量とは、150g以上の尿を吸収した紙おむつにおいて、該紙おむつが吸収した尿量の総合計を150g以上の尿を吸収していた紙おむつの件数で割った値を示す。
Tested on 5 children ranging in age from 1 year 8 months to 2 years 4 months. In the test, 10 absorbent articles (obtained in Example 10) and 10 comparative absorbent articles (obtained in Comparative Example 10) were distributed to one child, and one sheet was used overnight. After collection, the amount of urine absorbed in the diaper and the presence of leakage during use were examined. In order to eliminate leakage caused by misalignment or the like when wearing diapers, data processing was calculated for absorbent articles that absorbed 150 g or more of urine. The results are shown in Table 4.
The average urine volume is a value obtained by dividing the total amount of urine absorbed by the paper diaper by the number of paper diapers absorbing 150 g or more of urine in a paper diaper that absorbs 150 g or more of urine.

漏れた時の平均尿量とは、150g以上の尿を吸収していた紙おむつにおいて漏れが生じた時のおむつが吸収していた尿量の総合計を、その漏れを生じた紙おむつの件数で割った値を示す。
漏れ率とは、150g以上の尿を吸収した紙おむつの件数に対する150g以上の尿を吸収した紙おむつの件数の中で漏れが生じた件数の割合(百分率)を示す。
The average urine volume at the time of leakage is the total amount of urine absorbed by the diaper when leakage occurred in a paper diaper that absorbed urine of 150 g or more, divided by the number of paper diapers that caused the leakage. Value.
The leakage rate indicates a ratio (percentage) of the number of cases where leakage occurred among the number of paper diapers that absorbed 150 g or more of urine with respect to the number of paper diapers that absorbed 150 g or more of urine.

Figure 2010214371
Figure 2010214371

表5に示す5つの市販おむつ(1998年4月から9月の期間に購入した)について、吸水性樹脂と繊維材料との合計量に対する吸水性樹脂の重量比(吸水性樹脂濃度)、吸水性樹脂の無加圧下吸収倍率、加圧下吸収倍率、吸収速度、水可溶成分量、実質加圧下吸収倍率(1) 、実質加圧下吸収倍率(2) 、静的劣化加圧下吸収倍率(1) 、静的劣化加圧下吸収倍率(2) 、静的劣化加圧下吸収倍率(3) 、静的劣化加圧下吸収倍率(4) 、動的加圧下吸収倍率、動的劣化加圧下吸収倍率、劣化加圧下吸収指数、吸収体の実質濃度吸収指数、静的劣化濃度吸収指数、動的劣化濃度吸収指数を算出し、表5に示した。
それぞれの測定方法は、以下に従った。
(1)吸水性樹脂濃度
各市販のおむつを60℃で16時間減圧乾燥を行った。おむつからバックシート、トップシート、不織布シート、紙、また、さらにおむつによっては繊維材料のみからなるアクイジション層を有したものがあるがこれらすべてを取り除き、主な構成成分が吸水性樹脂と繊維材料からなる吸収層の重量X(g)を測定した。その吸収層に含まれる吸水性樹脂の重量Y(g)を定量した。
For the five commercially available diapers shown in Table 5 (purchased during the period from April to September 1998), the weight ratio of the water absorbent resin (water absorbent resin concentration) to the total amount of the water absorbent resin and the fiber material, water absorbency Absorption capacity under no pressure, Absorption capacity under pressure, Absorption rate, Amount of water-soluble component, Absorption capacity under real pressure (1), Absorption capacity under real pressure (2), Absorption capacity under static deterioration (1) Absorption capacity under static deterioration (2) Absorption capacity under static deterioration (3) Absorption capacity under static deterioration (4) Absorption capacity under dynamic pressure, Absorption capacity under dynamic deterioration, deterioration Table 5 shows the absorption index under pressure, the real concentration absorption index of the absorber, the static deterioration concentration absorption index, and the dynamic deterioration concentration absorption index.
Each measuring method followed the following.
(1) Water-absorbing resin concentration Each commercially available diaper was dried under reduced pressure at 60 ° C. for 16 hours. Back sheets, top sheets, non-woven sheets, paper, and some diapers have an acquisition layer made of only fiber materials, but all of these are removed, and the main components are water-absorbing resin and fiber materials. The weight X (g) of the resulting absorbent layer was measured. The weight Y (g) of the water absorbent resin contained in the absorption layer was quantified.

吸水性樹脂濃度=Y/X
に従い、吸水性樹脂濃度を算出した。
(2)吸水性樹脂の諸物性
各市販のおむつの吸収体から吸水性樹脂と繊維材料を分別し、60℃で減圧乾燥を16時間行い、上述の方法に従って、無加圧下吸収倍率、加圧下吸収倍率、吸収速度、水可溶成分量、実質加圧下吸収倍率(1) 、実質加圧下吸収倍率(2) 、静的劣化加圧下吸収倍率(1) 、静的劣化加圧下吸収倍率(2) 、静的劣化加圧下吸収倍率(3) 、静的劣化加圧下吸収倍率(4) 、動的加圧下吸収倍率、動的劣化加圧下吸収倍率を測定した。また、劣化加圧下吸収指数は、静的劣化加圧下吸収倍率(2) 、静的劣化加圧下吸収倍率(3) 、静的劣化加圧下吸収倍率(4) 、動的劣化加圧下吸収倍率の各測定値の合計値である。
(3)吸収体の諸物性
各市販のおむつの吸収体から吸水性樹脂と繊維材料を分別し、60℃で減圧乾燥を16時間行い、上述の方法に従って、実質濃度吸収指数、静的劣化濃度吸収指数、動的劣化濃度吸収指数を算出した。
Water-absorbing resin concentration = Y / X
According to the calculation, the water-absorbing resin concentration was calculated.
(2) Various physical properties of water-absorbent resin The water-absorbent resin and the fiber material are separated from each commercially available diaper absorber and dried under reduced pressure at 60 ° C. for 16 hours. Absorption rate, absorption rate, amount of water-soluble component, absorption factor under real pressure (1), absorption factor under real pressure (2), absorption factor under static deterioration pressure (1), absorption factor under static deterioration pressure (2 ) Absorption capacity under static degradation pressure (3), Absorption capacity under static degradation pressure (4), Absorption capacity under dynamic pressure, Absorption capacity under dynamic degradation pressure. In addition, the absorption index under deterioration pressure is the absorption capacity under static deterioration pressure (2), absorption capacity under static deterioration pressure (3), absorption capacity under static deterioration pressure (4), absorption capacity under dynamic deterioration pressure. It is the total value of each measurement value.
(3) Various physical properties of the absorbent The water-absorbent resin and the fiber material are separated from each commercially available diaper absorbent and dried under reduced pressure at 60 ° C. for 16 hours. Absorption index and dynamic degradation concentration absorption index were calculated.

Figure 2010214371
Figure 2010214371

本発明の吸水剤、吸収体、吸収性物品は、耐尿性に優れていて経時劣化が少なく、紙オムツや生理用ナプキン、いわゆる失禁パット等の衛生材料に好適である。   The water-absorbing agent, absorbent, and absorbent article of the present invention are excellent in urine resistance and have little deterioration over time, and are suitable for sanitary materials such as paper diapers, sanitary napkins, and so-called incontinence pads.

Claims (15)

無加圧下吸収倍率が30(g/g) 以上、下に定義する静的劣化加圧下吸収倍率(1) が20(g/g) 以上ある、吸水剤。
静的劣化加圧下吸収倍率(1) :0.005重量%のL- アスコルビン酸を含有する生理食塩水で吸水剤を15(g/g) に膨潤させ、その状態で6時間放置し、その後50g/cm2の荷重を載置しさらに1時間にわたり生理食塩水を吸収させた後の膨潤ゲル重量から求められる吸水剤の吸収倍率である。
A water-absorbing agent having an absorption capacity under non-pressure of 30 (g / g) or more, and an absorption capacity (1) of static deterioration under pressure as defined below of 20 (g / g) or more.
Absorption capacity under static deterioration pressure (1): The water-absorbing agent is swollen to 15 (g / g) with physiological saline containing 0.005% by weight of L-ascorbic acid, and left in that state for 6 hours. is absorption capacity of the water-absorbing agent obtained from the swollen gel weight after allowed to absorb physiological saline for a further 1 hour by placing the load of 50 g / cm 2.
無加圧下吸収倍率が30(g/g) 以上、下に定義する動的劣化加圧下吸収倍率が20(g/g) 以上ある、吸水剤。
動的劣化加圧下吸収倍率:0.005重量%のL- アスコルビン酸を含有する生理食塩水で吸水剤を15(g/g) に膨潤させ、その状態で4時間放置し、動的なダメージを与えた後、50g/cm2の荷重を載置しさらに1時間にわたり生理食塩水を吸収させた後の膨潤ゲル重量から求められる吸水剤の吸収倍率である。
A water-absorbing agent having an absorption capacity of 30 (g / g) or more under no pressure and an absorption capacity of 20 (g / g) or more under dynamic deterioration and pressure as defined below.
Absorption capacity under dynamic deterioration and pressure: Swell the water-absorbing agent to 15 (g / g) with physiological saline containing 0.005% by weight of L-ascorbic acid. Is the absorption rate of the water-absorbing agent determined from the weight of the swollen gel after placing a load of 50 g / cm 2 and absorbing physiological saline for 1 hour.
無加圧下吸収倍率が30(g/g) 以上、下に定義する静的劣化加圧下吸収倍率(4) が30(g/g) 以上ある、吸水剤。
静的劣化加圧下吸収倍率(4) :0.05重量%のL- アスコルビン酸を含有する生理食塩水で吸水剤を15(g/g) に膨潤させ、その状態で6時間放置し、その後20g/cm2の荷重を載置しさらに1時間にわたり生理食塩水を吸収させた後の膨潤ゲル重量から求められる吸水剤の吸収倍率である。
A water-absorbing agent having an absorption capacity under non-pressure of 30 (g / g) or more and an absorption capacity (4) of static deterioration under pressure as defined below of 30 (g / g) or more.
Absorption capacity under static deterioration pressure (4): The water-absorbing agent is swollen to 15 (g / g) with physiological saline containing 0.05% by weight of L-ascorbic acid, and left in that state for 6 hours. The absorption capacity of the water-absorbing agent is determined from the weight of the swollen gel after placing a load of 20 g / cm 2 and absorbing physiological saline for another hour.
吸収速度が20〜80(sec) 、水可溶成分量が1〜15重量%である、請求項1から3までのいずれか記載の吸水剤。   The water-absorbing agent according to any one of claims 1 to 3, having an absorption rate of 20 to 80 (sec) and a water-soluble component amount of 1 to 15% by weight. 請求項1記載の吸水剤と繊維基材とを含み、これら両者の合計量に対する前記吸水剤の重量比が0.4以上である、吸収体。   An absorbent body comprising the water-absorbing agent according to claim 1 and a fiber base material, wherein the weight ratio of the water-absorbing agent to the total amount of both is 0.4 or more. 前記吸水剤の、下記式(1) で示される静的劣化濃度吸収指数が23以上である、請求項5記載の吸収体。
静的劣化濃度吸収指数=X(1−α)+Yα …(1)
(式中、Xは前記吸水剤の無加圧下吸収倍率(g/g) 、Yは前記吸水剤の請求項1で定義した静的劣化加圧下吸収倍率(1) (g/g) 、αは前記吸水剤と繊維基材との合計量に対する吸水剤の重量比である。)
The absorber according to claim 5, wherein the water-absorbing agent has a static deterioration concentration absorption index of 23 or more represented by the following formula (1).
Static deterioration concentration absorption index = X (1−α) + Yα (1)
(In the formula, X is the absorption capacity (g / g) of the water-absorbing agent under no pressure, Y is the absorption capacity (1) (g / g) of static water-absorbing pressure defined in claim 1 of the water-absorbing agent, α Is the weight ratio of the water absorbing agent to the total amount of the water absorbing agent and the fiber substrate.)
前記吸水剤の、吸収速度が20〜80(sec) 、水可溶成分量が1〜15重量%である、請求項5または6記載の吸収体。   The absorbent according to claim 5 or 6, wherein the water-absorbing agent has an absorption rate of 20 to 80 (sec) and a water-soluble component amount of 1 to 15% by weight. 請求項2記載の吸水剤と繊維基材とを含み、これら両者の合計量に対する前記吸水剤の重量比が0.4以上である吸収体。   The absorber which contains the water absorbing agent of Claim 2, and a fiber base material, and the weight ratio of the said water absorbing agent with respect to the total amount of both is 0.4 or more. 前記吸水剤の、下記式(2) で示される動的劣化濃度吸収指数が23以上である、請求項8記載の吸収体。
動的劣化濃度吸収指数=X(1−γ)+Aγ …(2)
(式中、Xは前記吸水剤の無加圧下吸収倍率(g/g) 、Aは前記吸水剤のクレーム2で定義した動的劣化加圧下吸収倍率(g/g) 、γは前記吸水剤と繊維基材との合計量に対する吸水剤の重量比である。)
The absorbent according to claim 8, wherein the water-absorbing agent has a dynamic deterioration concentration absorption index represented by the following formula (2) of 23 or more.
Dynamic degradation concentration absorption index = X (1-γ) + Aγ (2)
(Wherein X is the absorption capacity (g / g) of the water-absorbing agent under no pressure, A is the absorption capacity (g / g) of dynamic water-absorbing pressure as defined in claim 2 of the water-absorbing agent, and γ is the water-absorbing agent) And the weight ratio of the water-absorbing agent to the total amount of the fiber base material.)
前記吸水剤の、吸収速度が20〜80(sec) 、水可溶成分量が1〜15重量%である、請求項8または9記載の吸収体。   The absorbent according to claim 8 or 9, wherein the water-absorbing agent has an absorption rate of 20 to 80 (sec) and a water-soluble component amount of 1 to 15% by weight. 請求項3記載の吸水剤と繊維基材とを含み、これら両者の合計量に対する前記吸水剤の重量比が0.4以上である吸収体。   The absorber which contains the water absorbing agent of Claim 3, and a fiber base material, and the weight ratio of the said water absorbing agent with respect to the total amount of both is 0.4 or more. 前記吸水剤の、吸収速度が20〜80(sec) 、水可溶成分量が1〜15重量%である、請求項11記載の吸収体。   The absorber according to claim 11, wherein the water-absorbing agent has an absorption rate of 20 to 80 (sec) and a water-soluble component amount of 1 to 15% by weight. 請求項5から12までのいずれか記載の吸収体を含む吸収層、透液性を有する表面シート、不透液性を有する背面シートよりなる吸収性物品。   An absorbent article comprising an absorbent layer comprising the absorber according to any one of claims 5 to 12, a top sheet having liquid permeability, and a back sheet having liquid impermeability. 吸水剤の加圧下吸収特性、吸水剤と繊維基材との合計量に対する吸水剤の重量比が0.4以上である吸収体の吸収特性、および、吸水剤と繊維基材との合計量に対する吸水剤の重量比が0.4以上である吸収体を含む吸収性物品の吸収特性の少なくとも1種の吸収特性を測定する方法において、被吸収液として還元性物質含有液を用いることを特徴とする吸収特性の測定方法。   Absorption characteristics under pressure of the water-absorbing agent, absorption characteristics of the absorbent body in which the weight ratio of the water-absorbing agent to the total amount of the water-absorbing agent and the fiber base material is 0.4 or more, and the total amount of the water-absorbing agent and the fiber base material In a method for measuring at least one absorption characteristic of an absorbent article including an absorbent having a weight ratio of water absorbing agent of 0.4 or more, a reducing substance-containing liquid is used as the liquid to be absorbed. To measure absorption characteristics. 還元性物質がアスコルビン酸またはその塩である、請求項14記載の吸収特性の測定方法。
The method for measuring absorption characteristics according to claim 14, wherein the reducing substance is ascorbic acid or a salt thereof.
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