JP5050737B2 - 異方性散乱素子、偏光板および液晶表示装置 - Google Patents

Description

本発明は、生産性に優れた、偏光散乱異方性を有し輝度向上機能を持つ偏光板保護フィルム、及びこれを用いた偏光板、液晶表示装置。

昨今、液晶テレビに代表されるような液晶表示装置の分野では、バックライトからの光取り出し効率を向上させることが、輝度を高める観点のみならず、消費電力の低減の観点においても重要な技術課題となってきた。

その意味で二色性偏光フィルムを光が透過する時点で吸収されてしまう５０％（理論値）の部分をいかに効率的に利用できるかがポイントになってくる。

このような課題に対し、従来、いくつかの光利用効率を高めた所謂輝度向上フィルムの検討がなされてきた。

例えば、特許文献１に開示されているような、屈折率の異なる２層を積層させ薄膜干渉の原理を利用して反射させる軸と、積層でありながら屈折率差がなくそのまま透過する軸を有することで偏光分離するフィルムや特許文献２に開示されているような、コレストリック液晶の円偏光２色性を利用した偏光分離フィルムなどが挙げられる。しかし、これらのフィルムは製造難易度が高く、生産性が低いという欠点がある。

また、特許文献３では複屈折を有する光学的連続層に、ポリマー粒子の分散相を含んでなる偏光散乱異方性を有するフィルムの開示がある。

この技術は、先の特許文献１或いは２の技術と比較すると、若干製造難易度は下がるものの、なお屈折率調整という難易度の高い技術が要求される。

加えて、フィルム表面の平滑性が悪いために、二色性偏光フィルムとの一体化が困難という欠点を有しており、液晶表示装置分野における昨今のバックライト側部材削減ニーズに応えられるものではない。

比較的生産性の高い偏光散乱異方性を有する偏光素子に関する技術として、特許文献４に開示されているような例えば、酸化チタンのようなアスペクト比の２以上と大きい針状無機粒子を紫外線硬化樹脂中に分散する技術が知られている。

しかしながら、この技術では、紫外線硬化樹脂中でのアスペクト比の大きい酸化チタンの粒子凝集が十分に改善されず満足する輝度向上効果は得られなかった。

また、この針状無機粒子自身も作製する際の焼成の過程で異常成長したものや粒子同士が融着したものがみられ、その結果、輝度向上効果が安定しないという問題もあった。
特許第３６２１４１５号公報 特開２００３−２２７９３３号公報 特表２０００−５０６９９０号公報 特許第３０９０８９０号公報

従って、本発明の目的は、生産性に優れ、偏光散乱異方性を有し、輝度向上機能を持つ異方性散乱素子、更にはこれを用いた偏光板及び液晶表示装置を提供する事にある。

本発明の目的は下記によって達成された。
１． 光学的に等方なアスペクト比２以上１００以下のドメインが、光学的に等方な支持媒体中に分散配列してなる異方性散乱素子であって、該支持媒体および該ドメインが互いに相分離を生ずる異なったセルロースエステルからなり、さらに該ドメインがアスペクト比１以上１０未満の粒子を含むことを特徴とする異方性散乱素子。

アスペクト比＝長軸径／短軸径
（ここで、長軸径とはドメイン及び粒子のそれぞれの絶対最大長を意味し、短軸径とは絶対最大長に平行な２本の直線で、投影されたドメインの像を挟んだときの２直線間の最短距離を意味する。）
２．吸収性偏光子とそれを挟む２枚の偏光板保護フィルムからなる偏光板であって、該２枚の偏光板保護フィルムのうちの一枚が前記１に記載の異方性散乱素子であることを特徴とする偏光板。
３．前記吸収性偏光子の吸収軸が、前記異方性散乱素子のドメインの長軸方向と平行であることを特徴とする前記２に記載の偏光板。
４．前記１に記載の異方性散乱素子を有することを特徴とする液晶表示装置。

本発明によると、アスペクト比の小さい粒子を使用することができることから生産性に優れ、偏光散乱異方性を有し、輝度向上機能を持つ異方性散乱素子、更にはこれを用いた偏光板及び液晶表示装置を提供することができる。

以下本発明を詳細に説明する。
＜異方性散乱素子＞
本発明において、異方性散乱素子とは、偏光散乱異方性を有し輝度向上機能を持つフィルムをいい、例えば、特表平１１−５０９０１４号公報に開示されているような所定の偏光を選択的に透過し、他の偏光を選択的に散乱し、散乱光を再利用することにより輝度を向上することができるポリマーフィルムをいう。

そしてこのポリマーフィルムは、フィルムを形成するための支持媒体であるセルロースエステルとそこに含まれるドメインとからなる。

《支持媒体およびドメイン》
本発明において、支持媒体とはドメインを担持するためのポリマーフィルムを形成するためのものであってセルロースエステルを主成分とする。ここで、主成分とは、フィルムの成分として５０質量％以上を占めものであることをいう。

本発明のドメインとは、前述の支持媒体中に存在し、支持媒体とは相分離している個々に独立した領域を意味する。ドメインは粒子を含有しており、その粒子はランダムに存在している。

本発明のドメイン、支持媒体は光学的に等方性である。ここで光学的に等方であるとは、各部位の屈折率がほぼ一定で連続しており、該屈折率の各部位のばらつきが０．０１未満であることをいう。好ましくは屈折率のばらつきは０．００５以下であり、特に好ましくは０．００１以下である。

本発明の係るドメインは、その形状が、アスペクト比が２以上１００以下のものである。

アスペクト比＝長軸径／短軸径
ここで、長軸径とはドメインの絶対最大長を意味し、短軸径とは絶対最大長に平行な２本の直線で、投影されたドメインの像をはさんだときの２直線間の最短距離を意味する。

本発明のドメインは、ドメインを形成するためのポリマーとその中に含有されるアスペクト比１以上２未満の粒子とからなる。

本発明のドメインを形成するポリマーは、セルロースエステルであり、支持媒体であるセルロースエステルとは互いに相分離を生ずる異なったセルロースエステルである。

本発明においては、相分離を生ずることにより、粒子を含有させたドメインを支持媒体中に分散させることができる。

支持媒体のセルロースエステルとドメインのセルロースエステルが互いに相分離を生ずるか否かについては、セルロースエステルの構造からは一義的に規定できていない。例えば、アシル基の置換度、アシル基の種類等の違いによって相分離を生ずる関係が存在するが、その関係は、実際に試験をすることによって最終的に確認することができる。

試験は、次のようにすることができる。まず、ドメインを形成するセルロースエステル１０ｇに粒子、例えば酸化チタン１０ｇを二軸混練機で十分混練し、それをメチレンクロライド２００ｇに溶解し、超音波分散機にかけることによりドメイン粒子分散物を作製する。

ついで、この粒子分散物に支持媒体を形成するセルロースエステル６０ｇを溶解し、超音波分散機にかけた後、ガラス板に乾燥膜厚８０μｍとなるように流延し、乾燥させ試験フィルムを作製する。

この試験フィルムを電子顕微鏡で観察することにより、粒子を含有するドメインが支持媒体中で相分離していることが確認できる。

相分離を生じている場合は、ドメイン中に粒子が分散されていることが観察される。相分離を生じていない場合は、粒子は、試験フィルム全体に存在している。

ドメインを形成するセルロースエステルに粒子を含有させずに同様の試験を行った場合、支持媒体を形成するセルロースエステルと屈折率が非常に近接しており、電子顕微鏡によって、両セルロースエステルが相分離を生じていることを確認することは極めて難しい。

すなわち、これまでセルロースエステル同士であれば、容易に均一に混合して均一のフィルムになると思われていたものが、実は相分離を生じている状態のものも存在していたということを本発明者は見出したのである。

そして本発明では、その相分離を生じる性質を粒子の分散に利用したのである。

ドメインおよび支持媒体を形成するポリマーがいずれもセルロースエステルであることから、相分離は生じていても、他の物性が近似していることから粒子の分散安定性は高く、延伸によるフィルムのヘイズ上昇も小さい。

相分離は、前述のように溶液系で生じる場合だけでなく、熱によってセルロースエステルを溶解する溶融系においても発生する。

熱によってセルロースエステルを溶解する溶融製膜では、セルロースエステルを軟化点以上に加熱し混練するが、相分離を生ずる場合、軟化点以上で混練しても均一になることはなく、一方のセルロースエステルに粒子を含有しておけば、相分離の状態を確認することができる。

粒子を含有させていない場合は、溶液系と同様に屈折率が極めて近接しており、相分離状態を確認することは困難である。

本発明のドメインを形成するポリマーは、複屈折性を有することもあるが、ドメインを作製する際の延伸温度を十分に上げて延伸することで、フィルム中の応力を緩和させ等方性ドメインとすることができる。

本発明のドメインに含有されるアスペクト比１以上１０未満の粒子としては、酸化チタン、珪酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、二酸化珪素などが挙げられる。

本発明のドメインに含有される粒子のアスペクト比は、本来どのようなものでも使用することができるものであるが、本発明においては、一般に輝度向上度が小さいとされているアスペクト比が１以上１０未満の粒子であることが好ましい。

本発明の粒子は、例えば、酸化チタンＴＴＯ５１Ａ、５１Ｃ、５５Ａ、５５Ｃ（石原産業（株））やチタニアゾルＱｕｅｅｎ Ｔｉｔａｎｉｃ（触媒化成工業（株））として市販されている。

ドメインには、粒子をドメイン中に安定に存在させるために高沸点溶媒、界面活性剤等を添加してもよい。

本発明の粒子は表面改質剤により表面処理しても良い。表面処理としては、脂肪酸系、油脂系、界面活性剤系、ワックス系、シランカップリング剤、カルボン酸カップリング剤、燐酸系カップリング剤、高分子系等各種改質剤を利用できる。

処理方法も、脂肪酸や金属塩、界面活性剤等で表面を被覆させるコーティング法や粒子表面にカップリング剤を結合させるトポケミカル法、更には粒子粉砕工程で有機処理剤を添加していくメカノケミカル法や、モノマーを粒子表面上で重合或いはグラフト重合で粒子表面をポリマーでまぶすカプセル法など様々な方法がある。改質剤や処理方法は支持体とドメインの種類によって変わり、適宜対応できる。

フィルム中の粒子、ドメインの長軸径／短軸径は、電子顕微鏡によって観察した画像データを用いて求めることが出来る。

例えば、作製したフィルムを透過型電子顕微鏡で２万倍で撮影しその画像をキャノン（株）製のスキャナＣａｎｏＳｃａｎ ＦＢ ６３６Ｕを用い３００ｄｐｉ モノクロ２５６階調で読み込み、読み込んだ画像はエプソンダイレクト（株）製のパソコンであるＥｎｄｅａｖｏｒ Ｐｒｏ７２０Ｌ（ＣＰＵ；Ａｔｈｌｏｎ−１ＧＨｚ、メモリ；５１２ＭＢ）にインストールした画像処理ソフトＷｉｎＲＯＯＦ ｖｅｒ３．６０（三谷商事（株）製）に取り込む。

取り込んだ画像について画像抽出を行い、画像抽出後の画面で３００個以上があることを確認し、もし抽出が十分でない場合は検出レベルの手動調整を行い、３００個以上が検出、抽出されるよう調整を行う。

このようにして抽出処理した画像データの各々のついて、平均の値としての長軸径／短軸径の測定を行い、個数平均のアスペクト比を算出することが出来る。

この際、必ずしも形状は以下の例に示すような粒子の個々の姿を反映しているとは限らない。

本発明において、複数の構成粒子からなる凝集体は１つのドメインとみなす。

本発明のドメインのサイズは、ドメインの長軸径が４００〜１００００ｎｍであり、短軸径が５０以上４００ｎｍ未満であることが好ましい。

本発明の粒子のサイズは、平均粒径として１〜５０ｎｍであり、前記ドメインのサイズ測定方法において、長軸径と短軸径の平均値として算出した。

本発明の粒子は、ドメインに対して１〜９９体積％の含有量であり、好ましくは２０〜８０体積％である。体積％は、前記透過型電子顕微鏡による投影面積を体積に換算して表した（投影面積と同面積の円を仮定し、その半径を有する球の体積と換算した）。

本発明の粒子の分散方法としては大きく分けて、分散機を使用する方法と混練機を使用する方法の二つある。前者は更に、メディア分散とメディアレス分散に分けられる。メディア分散としては、ボールミル、サンドミル等の分散機が挙げられ、メディアレス分散としては、超音波型、遠心型等が挙げられる。本発明においては分散機、混練機どちらを使っても良い。

《その他の添加剤》
〈可塑剤〉
本発明に、用いられる可塑剤としては、フィルムにヘイズを発生させたり、フィルムからブリードアウト或いは揮発しないように、数平均分子量が３００以上２０００未満のポリエステル系可塑剤を使用することが好ましい。

〔数平均分子量が３００以上２０００未満のポリエステル系可塑剤〕
ポリエステル系可塑剤は特に限定されないが、分子内に芳香環またはシクロアルキル環を有するポリエステル系可塑剤を好ましく用いることが出来る。

例えば、下記一般式（１）で表せる芳香族末端ポリエステル系可塑剤が好ましい。

一般式（１） Ｂ−（Ｇ−Ａ）ｎ−Ｇ−Ｂ
（式中、Ｂはベンゼンモノカルボン酸残基、Ｇは炭素数２〜１２のアルキレングリコール残基または炭素数６〜１２のアリールグリコール残基または炭素数が４〜１２のオキシアルキレングリコール残基、Ａは炭素数４〜１２のアルキレンジカルボン酸残基または炭素数６〜１２のアリールジカルボン酸残基を表し、またｎは１以上の整数を表す。）
一般式（１）中、Ｂで示されるベンゼンモノカルボン酸残基とＧで示されるアルキレングリコール残基またはオキシアルキレングリコール残基またはアリールグリコール残基、Ａで示されるアルキレンジカルボン酸残基またはアリールジカルボン酸残基とから構成されるものである。

本発明で使用されるポリエステル系可塑剤のベンゼンモノカルボン酸成分としては、例えば、安息香酸、パラターシャリブチル安息香酸、オルソトルイル酸、メタトルイル酸、パラトルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、ノルマルプロピル安息香酸、アミノ安息香酸、アセトキシ安息香酸等があり、これらはそれぞれ１種または２種以上の混合物として使用することが出来る。

本発明のポリエステル系可塑剤の炭素数２〜１２のアルキレングリコール成分としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール、２−メチル１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール（３，３−ジメチロ−ルペンタン）、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３プロパンジオール（３，３−ジメチロールヘプタン）、３−メチル−１，５−ペンタンジオール１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル１，３−ペンタンジオール、２−エチル１，３−ヘキサンジオール、２−メチル１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−オクタデカンジオール等があり、これらのグリコールは、１種または２種以上の混合物として使用される。

特に炭素数２〜１２のアルキレングリコールがセルロース誘導体との相溶性に優れているため好ましい。

また、本発明のポリエステル系可塑剤の炭素数４〜１２のオキシアルキレングリコール成分としては、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等があり、これらのグリコールは、１種または２種以上の混合物として使用できる。

本発明のポリエステル系可塑剤の炭素数４〜１２のアルキレンジカルボン酸成分としては、例えば、コハク酸、マレイン酸、フマール酸、グルタール酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等があり、これらは、それぞれ１種または２種以上の混合物として使用される。

炭素数６〜１２のアリーレンジカルボン酸成分としては、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、１，５ナフタレンジカルボン酸、１，４ナフタレンジカルボン酸等がある。

本発明で使用されるポリエステル系可塑剤は、数平均分子量が、好ましくは３００〜１５００、より好ましくは４００〜１０００の範囲が好適である。

また、その酸価は、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、水酸基価は２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは酸価０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、水酸基価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のものが好適である。

ポリエステル系可塑剤の重縮合は常法によって行われる。例えば、上記２塩基酸とグリコールの直接反応、上記の２塩基酸またはこれらのアルキルエステル類、例えば２塩基酸のメチルエステルとグリコール類とのポリエステル化反応またはエステル交換反応により熱溶融縮合法か、或いはこれら酸の酸クロライドとグリコールとの脱ハロゲン化水素反応の何れかの方法により容易に合成し得るが、本発明のポリエステル系可塑剤は直接反応によるのが好ましい。

低分子量側に分布が高くあるポリエステル系可塑剤はセルロース誘導体との相溶性が非常によく、フィルム形成後、透湿度も小さく、しかも透明性に富んだセルロース誘導体フィルムを得ることが出来る。

分子量の調節方法は、特に制限なく従来の方法を使用できる。例えば、重合条件にもよるが、１価の酸または１価のアルコールで分子末端を封鎖する方法により、これらの１価の化合物を添加する量によりコントロールできる。

この場合、１価の酸がポリマーの安定性から好ましい。例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸等を挙げることが出来るが、重縮合反応中には系外に溜去せず、停止して反応系外にこのような１価の酸を系外に除去するときに溜去し易いものが選ばれるが、これらを混合使用してもよい。

また、直接反応の場合には、反応中に溜去してくる水の量により反応を停止するタイミングを計ることによっても数平均分子量を調節できる。その他、仕込むグリコールまたは２塩基酸のモル数を偏らせることによっても出来るし、反応温度をコントロールしても調節できる。

本発明のポリエステル系可塑剤の分子量は、前述のＧＰＣによる測定方法、末端基定量法（水酸基価）を使用して測定することができる。

本発明のポリエステル系可塑剤は、セルロース誘導体に対し１〜４０質量％含有することが好ましい。特に５〜１５質量％含有することが好ましい。

以下、本発明に好ましく使用することができるポリエステル系可塑剤の具体例を挙げる。

〔その他の可塑剤〕
ポリエステル系可塑剤の他、他の可塑剤も同時に使用することができる。例えば、リン酸エステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、多価アルコール系可塑剤、グリコレート系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、脂肪酸末端ポリエステル系可塑剤、カルボン酸エステル系可塑剤、糖系可塑剤、アクリル系ポリマーなどを好ましく用いることが出来る。

特に本発明の効果を得る上で、多価アルコールエステル系可塑剤、糖系可塑剤、アクリル系ポリマーとを含有することが好ましい。

〔多価アルコールエステル系可塑剤〕
多価アルコールエステルは２価以上の脂肪族多価アルコールとモノカルボン酸のエステルよりなり、分子内に芳香環またはシクロアルキル環を有することが好ましい。

本発明に用いられる多価アルコールは次の一般式（２）で表される。

一般式（２） Ｒ１−（ＯＨ）ｎ
（ただし、Ｒ１はｎ価の有機基、ｎは２以上の正の整数を表す）
好ましい多価アルコールの例としては、例えば以下のようなものをあげることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。アドニトール、アラビトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ジブチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ヘキサントリオール、ガラクチトール、マンニトール、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール、ピナコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、キシリトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどを挙げることが出来る。中でも、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが好ましい。

本発明の多価アルコールエステルに用いられるモノカルボン酸としては、特に制限はなく、公知の脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸などを用いることが出来る。

脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸を用いると、透湿性、保留性を向上させる点で好ましい。好ましいモノカルボン酸の例としては、以下のようなものを挙げることが出来るが、本発明はこれに限定されるものではない。

脂肪族モノカルボン酸としては、炭素数１〜３２の直鎖または側鎖を持った脂肪酸を好ましく用いることが出来る。炭素数１〜２０であることが更に好ましく、炭素数１〜１０であることが特に好ましい。

酢酸を用いるとセルロース誘導体との相溶性が増すため好ましく、酢酸と他のモノカルボン酸を混合して用いることも好ましい。

好ましい脂肪族モノカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、２−エチル−ヘキサンカルボン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸などの飽和脂肪酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸などの不飽和脂肪酸などを挙げることが出来る。

好ましい脂環族モノカルボン酸の例としては、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることが出来る。

好ましい芳香族モノカルボン酸の例としては、安息香酸、トルイル酸などの安息香酸のベンゼン環にアルキル基を導入したもの、ビフェニルカルボン酸、ナフタリンカルボン酸、テトラリンカルボン酸などのベンゼン環を２個以上持つ芳香族モノカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることが出来る。特に、安息香酸が好ましい。

多価アルコールエステルは、分子量３００〜１５００の範囲であることが好ましく、３５０〜７５０の範囲であることが更に好ましい。分子量が大きい方が揮発し難くなるため好ましく、透湿性、セルロース誘導体との相溶性の点では小さい方が好ましい。

多価アルコールエステルに用いられるカルボン酸は一種類でもよいし、二種以上の混合であってもよい。また、多価アルコール中のＯＨ基は全てエステル化してもよいし、一部をＯＨ基のままで残してもよい。以下に、多価アルコールエステルの具体的化合物を示す。

本発明に係る多価アルコールエステルの含有量は、異方性散乱素子中に１〜１５質量％含有することが好ましく、特に３〜１０質量％含有することが好ましい。

〔糖エステル化合物〕
本発明の異方性散乱素子は、フラノース構造およびピラノース構造から選ばれる少なくとも一種の構造が１〜１２個結合した糖化合物の水酸基をエステル化した糖エステル化合物を含む組成物を製膜することが好ましい。

本発明の糖化合物としては、グルコース、ガラクトース、マンノース、フルクトース、キシロース、アラビノース、ラクトース、スクロース、セロビオース、セロトリオース、マルトトリオース、ラフィノースなどが挙げられるが、特にフラノース構造とピラノース構造を両方有するものが好ましい。

例としてはスクロースが挙げられる。

本発明の糖エステル化合物は、糖化合物の有する水酸基の一部または全部がエステル化されているものまたはその混合物である。

以下、具体的な化合物を示す。

〔アクリル系ポリマー〕
本発明の異方性散乱素子は、重量平均分子量５００〜１０，０００のアクリル系ポリマーをさらに添加してもよい。好ましくは、重量平均分子量５００〜５０００である。

上記に加え、製膜後の異方性散乱素子の透明性が優れ、透湿度も極めて低く、偏光板用保護フィルムとして優れた性能を示す。

このようなポリマーを合成するには、以下の方法が好ましい。

かかる重合方法としては、クメンペルオキシドやｔ−ブチルヒドロペルオキシドのような過酸化物重合開始剤を使用する方法、重合開始剤を通常の重合より多量に使用する方法、重合開始剤の他にメルカプト化合物や四塩化炭素等の連鎖移動剤を使用する方法、重合開始剤の他にベンゾキノンやジニトロベンゼンのような重合停止剤を使用する方法、更に特開２０００−１２８９１１号または同２０００−３４４８２３号公報にあるような一つのチオール基と２級の水酸基とを有する化合物、あるいは、該化合物と有機金属化合物を併用した重合触媒を用いて塊状重合する方法等を挙げることが出来、何れも好ましく用いられるが、特に、該公報に記載の方法が好ましい。

本発明のアクリル系ポリマーは、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルを４０質量％以上含有することが好ましい。

このポリマーを構成するモノマー単位としてのモノマーを下記に挙げるがこれに限定されない。

アクリル酸エステルとして、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル（ｉ−、ｎ−）、アクリル酸ブチル（ｎ−、ｉ−、ｓ−、ｔ−）、アクリル酸ペンチル（ｎ−、ｉ−、ｓ−）、アクリル酸ヘキシル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ヘプチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸オクチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ノニル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ミリスチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸（２−エチルヘキシル）、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェネチル、アクリル酸（ε−カプロラクトン）、アクリル酸（２−ヒドロキシエチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（３−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（４−ヒドロキシブチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシブチル）、アクリル酸−ｐ−ヒドロキシメチルフェニル、アクリル酸−ｐ−（２−ヒドロキシエチル）フェニル等；メタクリル酸エステルとして、上記アクリル酸エステルをメタクリル酸エステルに変えたもの；不飽和酸として、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸等を挙げることが出来る。

その他アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルと共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとしては：ビニルエステルとして、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、吉草酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル、オクチル酸ビニル、メタクリル酸ビニル、クロトン酸ビニル、ソルビン酸ビニル、安息香酸ビニル、桂皮酸ビニル等を挙げることができる。

水酸基を有するアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマーの場合はホモポリマーではなく、コポリマーの構成単位である。この場合、好ましくは、水酸基を有するアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマー単位がアクリル系ポリマー中２〜２０質量％含有することが好ましい。

また側鎖に水酸基を有するポリマーも好ましく用いることが出来る。水酸基を有するモノマー単位としては、前記したモノマーと同様であるが、アクリル酸またはメタクリル酸エステルが好ましく、例えば、アクリル酸（２−ヒドロキシエチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（３−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（４−ヒドロキシブチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシブチル）、アクリル酸−ｐ−ヒドロキシメチルフェニル、アクリル酸−ｐ−（２−ヒドロキシエチル）フェニル、またはこれらアクリル酸をメタクリル酸に置き換えたものを挙げることが出来、好ましくは、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル及びメタクリル酸−２−ヒドロキシエチルである。

ポリマー中に水酸基を有するアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマー単位はポリマー中２〜２０質量％含有することが好ましく、より好ましくは２〜１０質量％である。

前記のようなポリマーが上記の水酸基を有するモノマー単位を２〜２０質量％含有したものは、勿論セルロース誘導体との相溶性、保留性、寸法安定性が優れ、透湿度が小さいばかりでなく、偏光板用保護フィルムとしての偏光子との接着性に特に優れ、偏光板の耐久性が向上する効果を有している。

またポリマーの主鎖の少なくとも一方の末端に水酸基を有することが好ましい。主鎖末端に水酸基を有するようにする方法は、特に主鎖の末端に水酸基を有するようにする方法であれば限定ないが、アゾビス（２−ヒドロキシエチルブチレート）のような水酸基を有するラジカル重合開始剤を使用する方法、２−メルカプトエタノールのような水酸基を有する連鎖移動剤を使用する方法、水酸基を有する重合停止剤を使用する方法、リビングイオン重合により水酸基を末端に有するようにする方法、特開２０００−１２８９１１号または２０００−３４４８２３号公報にあるような一つのチオール基と２級の水酸基とを有する化合物、あるいは、該化合物と有機金属化合物を併用した重合触媒を用いて塊状重合する方法等により得ることが出来、特に該公報に記載の方法が好ましい。

この公報記載に関連する方法で作られたポリマーは、綜研化学社製のアクトフロー・シリーズとして市販されており、好ましく用いることが出来る。

上記の末端に水酸基を有するポリマーまたは側鎖に水酸基を有するポリマーはポリマーの相溶性、透明性を著しく向上する効果を有する。

〈酸化防止剤、熱劣化防止剤〉
本発明では、酸化防止剤、熱劣化防止剤としては、通常知られているものを使用することができる。特に、ラクトン系、イオウ系、フェノール系、二重結合系、ヒンダードアミン系、リン系化合物のものを好ましく用いることができる。

例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社から、“ＩｒｇａｆｏｓＸＰ４０”、“ＩｒｇａｆｏｓＸＰ６０”という商品名で市販されているものを含むものが好ましい。

上記フェノール系化合物としては、２，６−ジアルキルフェノールの構造を有するものが好ましく、例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社、“Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６”、“Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０”という商品名で市販されているものが好ましい。

上記リン系化合物は、例えば、住友化学株式会社から、“ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＰ”、株式会社ＡＤＥＫＡから“ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＰＥＰ−２４Ｇ”、“ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＰＥＰ−３６”及び“ＡＤＫ ＳＴＡＢ ３０１０”、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社から“ＩＲＧＡＦＯＳ Ｐ−ＥＰＱ”、エーピーアイコーポレーション株式会社、堺化学工業（株）から“ＧＳＹ−Ｐ１０１”という商品名で市販されているものが好ましい。

上記ヒンダードアミン系化合物は、例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社から、“Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４”及び“Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０”、株式会社ＡＤＥＫＡから“ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＬＡ−５２”という商品名で市販されているものが好ましい。

上記イオウ系化合物は、例えば、住友化学株式会社から、“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＴＰＬ−Ｒ”及び“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＴＰ−Ｄ”という商品名で市販されているものが好ましい。

上記二重結合系化合物は、住友化学株式会社から、“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＭ”及び“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＳ”という商品名で市販されているものが好ましい。

さらに、酸捕捉剤として米国特許第４，１３７，２０１号明細書に記載されているような、エポキシ基を有する化合物を含有させることも可能である。

これらの酸化防止剤等は、再生使用される際の工程に合わせて適宜添加する量が決められるが、一般には、フィルムの主原料である樹脂に対して、０．０５〜２０質量％の範囲で添加される。

これらの酸化防止剤、熱劣化防止剤は、一種のみを用いるよりも数種の異なった系の化合物を併用することで相乗効果を得ることができる。例えば、ラクトン系、リン系、フェノール系および二重結合系化合物の併用は好ましい。

〈リターデーション調整剤〉
本発明の異方性散乱素子においてリターデーションを調整するための化合物を含有させてもよい。

リターデーションを調整するために添加する化合物は、欧州特許第９１１，６５６Ａ２号明細書に記載されているような、二つ以上の芳香族環を有する芳香族化合物を使用することも出来る。

また２種類以上の芳香族化合物を併用してもよい。該芳香族化合物の芳香族環には、芳香族炭化水素環に加えて、芳香族性ヘテロ環を含む。芳香族性ヘテロ環であることが特に好ましく、芳香族性ヘテロ環は一般に不飽和ヘテロ環である。中でも１，３，５−トリアジン環を有する化合物が特に好ましい。

〈着色剤〉
本発明においては、着色剤を使用することが好ましい。着色剤と言うのは染料や顔料を意味するが、本発明では、液晶画面の色調を青色調にする効果またはイエローインデックスの調整、ヘイズの低減を有するものを指す。

着色剤としては各種の染料、顔料が使用可能だが、アントラキノン染料、アゾ染料、フタロシアニン顔料などが有効である。以下に、好ましい着色剤の具体例を挙げるがこれらに限定されない。

〈その他の添加剤〉
本発明の異方性散乱素子には、前記化合物以外に、通常の異方性散乱素子に添加することのできる添加剤を含有させることができる。

これらの添加剤としては、紫外線吸収剤、微粒子等を挙げることができる。

本発明に用いられる紫外線吸収剤は特に限定されないが、例えばオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、トリアジン系化合物、ニッケル錯塩系化合物、無機粉体等が挙げられる。高分子型の紫外線吸収剤としてもよい。

市販品として、チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）１７１、チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）２３４、チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）３６０、チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）９２８（いずれもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、“Ｓｕｍｉｓｏｒｂ２５０”（住友化学社製）、ＬＡ３１（ＡＤＥＫＡ社製）等が挙げられる。

本発明に使用される微粒子としては、無機化合物の例として、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。

微粒子は珪素を含むものが濁度が低くなる点で好ましく、特に二酸化珪素が好ましい。

微粒子の一次粒子の平均粒径は５〜５０ｎｍが好ましく、更に好ましいのは７〜２０ｎｍである。これらは主に粒径０．０５〜０．３μｍの２次凝集体として含有されることが好ましい。

異方性散乱素子中のこれらの微粒子の含有量は０．０５〜１質量％であることが好ましく、特に０．１〜０．５質量％が好ましい。共流延法による多層構成の異方性散乱素子の場合は、表面にこの添加量の微粒子を含有することが好ましい。

二酸化珪素の微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００，ＮＡＸ５０（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。

酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７６及びＲ８１１（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。

ポリマーの例として、シリコーン樹脂、フッ素樹脂及びアクリル樹脂を挙げることができる。シリコーン樹脂が好ましく、特に三次元の網状構造を有するものが好ましく、例えば、トスパール１０３、同１０５、同１０８、同１２０、同１４５、同３１２０及び同２４０（以上東芝シリコーン（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。

これらの中でもでアエロジル２００Ｖ、アエロジルＲ９７２Ｖが異方性散乱素子の濁度を低く保ちながら、摩擦係数を下げる効果が大きいため特に好ましく用いられる。

《異方性散乱素子の作製方法》
本発明の異方性散乱素子は、溶液流延方法、溶融流延方法のいずれでも作製することができるが、ここでは溶液流延方法に場合について代表し、説明する。

１）ドメインを形成するセルロースエステルへの粒子の混練工程
ドメインを形成するセルロースエステルに粒子、例えば酸化チタンを二軸混練機で混練する。セルロースエステルと粒子の質量比は、１０：９０〜９０：１０である。好ましくは３０：７０〜７０：３０である。その他可塑剤を添加してもよい。

混練機は市販のものを使用することができ、例えばＨＡＡＫＥ社製のものを使用することができる。

混練温度は、ドメインを形成するセルロースエステルによるが１３０〜２３０℃である。

２）溶解工程
上記混練物および支持媒体を、溶液流延する溶媒に溶解しフィルムを作製するための最終溶液であるドープを形成する工程である。

まず上記混練物を、溶液流延する溶媒、例えばメチレンクロライド等に溶解する。ほぼ溶解したと確認したのち超音波分散機でさらに分散を確実にする。

この分散物に、支持媒体であるセルロースエステルを溶解する。溶解は、常圧で行う方法、主溶媒の沸点以下で行う方法、主溶媒の沸点以上で加圧して行う方法、特開平９−９５５４４号公報、特開平９−９５５５７号公報、または特開平９−９５５３８号公報に記載の如き冷却溶解法で行う方法、特開平１１−２１３７９号公報に記載の如き高圧で行う方法等種々の溶解方法を用いることが出来るが、特に主溶媒の沸点以上で加圧して行う方法が好ましい。

ここで光学フィルムとして必要な添加剤を全て混合しておくことが好ましい。

３）流延工程
ドープを送液ポンプ（例えば、加圧型定量ギヤポンプ）を通して加圧ダイに送液し、無限に移送する無端の金属ベルト、例えばステンレスベルト、あるいは回転する金属ドラム等の金属支持体上の流延位置に、加圧ダイスリットからドープを流延する工程である。

ダイの口金部分のスリット形状を調整出来、膜厚を均一にし易い加圧ダイが好ましい。加圧ダイには、コートハンガーダイやＴダイ等があり、何れも好ましく用いられる。金属支持体の表面は鏡面となっている。

製膜速度を上げるために加圧ダイを金属支持体上に２基以上設け、ドープ量を分割して重層してもよい。あるいは複数のドープを同時に流延する共流延法によって積層構造のフィルムを得ることも好ましい。

４）溶媒蒸発工程
ウェブ（位相差フィルムの完成品となる前の状態であって、まだ溶媒を多く含むものをこう呼ぶ）を金属支持体上で加熱し、金属支持体からウェブが剥離可能になるまで溶媒を蒸発させる工程である。

溶媒を蒸発させるには、ウェブ側から風を吹かせる方法及び／または金属支持体の裏面から液体により伝熱させる方法、輻射熱により表裏から伝熱する方法等があるが、裏面液体伝熱の方法が乾燥効率がよく好ましい。

またそれらを組み合わせる方法も好ましい。裏面液体伝熱の場合は、ドープ使用有機溶媒の主溶媒または最も低い沸点を有する有機溶媒の沸点以下で加熱するのが好ましい。

５）剥離工程
金属支持体上で溶媒が蒸発したウェブを、剥離位置で剥離する工程である。剥離されたウェブは次工程に送られる。なお、剥離する時点でのウェブの残留溶媒量（下記式）があまり大き過ぎると剥離し難かったり、逆に金属支持体上で充分に乾燥させ過ぎてから剥離すると、途中でウェブの一部が剥がれたりする。

ここで、製膜速度を上げる方法（残留溶媒量が出来るだけ多いうちに剥離することで製膜速度を上げることが出来る）としてゲル流延法（ゲルキャスティング）がある。

例えば、ドープ中に支持媒体に対する貧溶媒を加えて、ドープ流延後、ゲル化する方法、金属支持体の温度を低めてゲル化する方法等がある。

金属支持体上でゲル化させ剥離時の膜の強度を上げておくことによって、剥離を早め製膜速度を上げることが出来る。

金属支持体上でのウェブの剥離時残留溶媒量は、乾燥の条件の強弱、金属支持体の長さ等により５〜１５０質量％の範囲で剥離することが好ましいが、残留溶媒量がより多い時点で剥離する場合、ウェブが柔らか過ぎると剥離時平面性を損なったり、剥離張力によるツレや縦スジが発生し易いため、経済速度と品質との兼ね合いで剥離時の残留溶媒量が決められる。

本発明においては、該金属支持体上の剥離位置における温度を−５０〜４０℃とするのが好ましく、１０〜４０℃がより好ましく、１５〜３０℃とするのが最も好ましい。

また、該剥離位置におけるウェブの残留溶媒量を１０〜１５０質量％とすることが好ましく、更に１０〜１２０質量％とすることが好ましい。

残留溶媒量は下記の式で表すことが出来る。

残留溶媒量（質量％）＝｛（Ｍ−Ｎ）／Ｎ｝×１００
ここで、Ｍはウェブの任意時点での質量、Ｎは質量Ｍのものを１１０℃で３時間乾燥させた時の質量である。

６）乾燥及び延伸工程
剥離後、ウェブを乾燥装置内に複数配置したロールに交互に通して搬送する乾燥装置、及び／またはクリップでウェブの両端をクリップして搬送するテンター装置を用いて、ウェブを乾燥する。

本発明においては、クリップ間の幅手方向に対して１．０〜２．０倍延伸する方法として、テンター装置を用いて延伸することが好ましい。更に好ましくは縦及び横方向に２軸延伸されたものである。

この延伸条件を調整することにより、ドメインの配向を調整しかつアスペクト比を同時に調整することができる。また、延伸温度を十分に高温とし、例えば、支持媒体のガラス転移温度以上にすることで、延伸しても応力が緩和され支持媒体の複屈折を小さくし等方性にする事が可能である。

更には、フィルムとして完全に固化する前のある程度流動性がある段階においては、例えば、溶融押出法を用いてフィルムを作製する場合は押出す速度に対しフィルムの巻き取り速度を高める方法や、流動性のあるままで一方向にずり応力を与えた後に固化させる方法などで延伸同様の効果を得ることが出来る。

延伸はオンラインであろうがオフラインであろうがどちらでも構わないが、オンラインのほうが好ましい。

図６は、本発明のドメイン前駆体を支持媒体に分散させた延伸前の電子顕微鏡写真（５０００倍）である。

支持媒体はセルロースアセテートプロピオネート（アセチル基置換度１．９０、プロピオニル置換度０．６６）、ドメイン前駆体はセルロースアセテートプロピオネート（アセチル基置換度０．０７、プロピオニル置換度２．６５）に酸化チタン粒子（平均粒径４０μｍ、アスペクト比１．２）を混練したものである。

酸化チタン粒子をドメインを形成するセルロースアセテートプロピオネートに混練したのち、メチレンクロライドに溶解し、そこに支持媒体のセルロースアセテートプロピオネートを更に溶解し、分散、流延したものである。

メチレンクロライドは、支持媒体、ドメインいずれを構成するセルロースエステルも溶解するものであるが、電子顕微鏡写真では、粒子は先に混練したドメインのセルロースアセテートプロピオネートにのみ含まれていることを観察することができる。

図７は、図６のフィルムを３倍延伸処理したものである。ドメインの形状の変化をはっきりと観察することができる。
＜異方性散乱素子の偏光散乱異方性の評価＞
本発明の異方性散乱素子は、偏光散乱異方性を有することを特徴とする。ここで、偏光散乱異方性を有するとは、本発明においては、以下を定義とする。

即ち、直線偏光化された入射光を用いて異方性散乱素子の全透過光量を測定する際、該入射光電場振動軸と該異方性散乱素子の製膜方向の軸とがなす角度θを該異方性散乱素子平面内で変化していったときに、全透過光量の最大値と最小値の比（最大値／最小値）が１．２以上であるとき、該異方性散乱素子は、偏光散乱異方性を有するとする。

この値を求めるには、例えば日本電色工業株式会社製ＮＤＨ２０００のような曇り度計を用い、測定対象である該異方性散乱素子に入射光が当たる手前に、ヨウ素含有ＰＶＡ偏光フィルムなどを挿入して入射光を直線偏光化し、該異方性散乱素子を入射光を法線とした状態で回転角度を変化させながら各々の位置での全透過光量を測定、その最大値と最小値を求めることで容易に算出することが出来る。

本発明における偏光散乱異方性を有する異方性散乱素子の先述測定方法による全透過光量の最大値／最小値比は、１．２以上であり、より輝度向上効果を高める上では１．５以上であることが好ましく、２．０以上であることが更に好ましい。
＜異方性散乱素子の配向角＞
本発明に係わる偏光散乱異方性を有する異方性散乱素子の、製膜方向と各々のドメインの長軸方向とのなす角度の絶対値（０°〜９０°が取り得る値）の平均値と定義するところの配向角は、偏光散乱異方性を高める意味で、小さい値であることが要求される。

ここで、具体的な配向角の求め方としては、透過型電子顕微鏡を用い、フィルム切片の製膜方向の位置決めを行った後、この軸と各ドメイン３００個との各々の角度を測定、これらの合計を個数平均して求める方法を採用する。本発明において該偏光散乱異方性を有する異方性散乱素子のドメインの配向角は、２５°以内であって、より輝度向上効果を高める上では、１５°以内であること好ましく、５°以内であることが特に好ましい。

図１は、本発明のドメイン前駆体２を分散し支持媒体１とその前駆体を延伸処理Ａをしたのちのドメイン３を含む異方性散乱素子４の模式図である。

図１は、支持体に光学的等方なドメイン３が延伸処理Ａをしたフィルムの長手方向（ロール状フィルムであれば成膜方向もしくはＭＤ方向に該当する）にほぼ一定方向に並んでいる状態を示している。

支持媒体１の屈折率をｎ１、ドメイン３の長軸方向の屈折率をｎ２（短軸方向も実質的に等しい）としたとき、ｎ１＜ｎ２となる。

従来は、輝度向上フィルムは支持媒体の屈折率ｎ１とドメインの短軸方向の屈折率を揃え、かつドメインの長軸方向の屈折率を大きくする事により散乱異方性を発現している。

しかしながら、本発明においては、ｎ１＜ｎ２の関係においても、ドメインの短軸径が光源波長に対し十分短い長さ（所謂レイリー散乱領域）であれば、同様の偏光散乱異方性を発現しうることを見出した。
＜偏光板及び液晶表示装置＞
本発明の偏光板について説明する。

本発明の偏光板は、一般的な方法で作製することが出来る。例えば、本発明の異方性散乱素子を偏光板保護フィルムとしてアルカリ鹸化処理した後に、偏光子の一方の面に、他方にはトリアセチルセルロースフィルムを、完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせる方法がある。

アルカリ鹸化処理とは、水系接着剤の濡れを良くし、接着性を向上させるために、異方性散乱素子を高温の強アルカリ液中に浸ける処理のことをいう。

本発明の偏光板に用いる偏光子としては、従来公知のものを用いることが出来る。例えば、ポリビニルアルコールあるいはエチレン単位の含有量１〜４モル％、重合度２０００〜４０００、けん化度９９．０〜９９．９９モル％であるエチレン変性ポリビニルアルコールの如き親水性ポリマーからなるフィルムを、ヨウ素の如き二色性染料で処理して延伸したものや、塩化ビニルの如きプラスチックフィルムを処理して配向させたものを用いる。

偏光子の膜厚としては、５〜３０μｍのものが好ましく用いられる。こうして得られた偏光子を、異方性散乱素子と貼合する。

偏光子のもう一方の面には、市販のセルロースエステルフィルム（ＫＣ８ＵＸ２Ｍ、ＫＣ４ＵＸ２Ｍ、ＫＣ５ＵＮ、ＫＣ４ＵＹ、ＫＣ８ＵＹ（いずれもコニカミノルタオプト（株）製））を偏光板保護フィルムとして用いることが出来る。

表示装置の表面側に用いられる偏光板保護フィルムには防眩層あるいはクリアハードコート層のほか、反射防止層、帯電防止層、防汚層を有することが好ましい。

また、偏光板の作製時には、本発明の異方性散乱素子の面内遅相軸と偏光子の透過軸が平行或いは直交するように貼合することが好ましい。

上記のようにして得られる、本発明の偏光板を、液晶セルの両面に配置して貼合し、本発明の液晶表示装置を作製することが出来る。また本発明の異方性散乱素子はＴＮ，ＶＡ，ＯＣＢ，ＨＡＮ等の各種駆動方式の液晶表示装置で好ましく用いられる。

以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

実施例１
《異方性散乱素子試料１の作製》
〈ドメイン前駆体混練物の作製〉
セルロースアセテートブチレート（アセチル置換度１．０５、ブチリル基置換度１．７８、シグマアルドリッチ社製）７質量部、酸化チタン粒子ＴＴ０５１Ｃ（アスペクト比２未満 平均粒径０．０２μｍ 石原産業社製）７質量部、およびＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ＧＳＹ−Ｐ１０１（堺化学工業社製）、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＳ（住友化学社製）それぞれセルロースエステルの０．３質量％を、二軸混練装置（ＨＡＡＫＥ社製）を用い、１８０℃、７５ｒｐｍで１５分間混練しペレット１とした。

〈ドープ液の作製〉
上記で作製したペレットを、メチレンクロライド１９２質量部およびエタノール８質量部の混合液に溶解し、最後に超音波分散機により３０分間分散した。この分散液に、セルロースアセテートプロピオネート（アセチル置換度１．９０、プロピオニル置換度０．６６ イーストマンケミカル社製）６０質量部を攪拌しながら投入し、加圧加温しながら完全に溶解させドープ液を作製した。

〈製膜〉
ドープ液をインラインミキサー（東レ静止型管内混合機 Ｈｉ−Ｍｉｘｅｒ、ＳＷＪ）で十分に混合し、次いでベルト流延装置により、幅２ｍのステンレスバンド支持体に均一に流延した。

ステンレスバンド支持体上で、残留溶媒量が１１０質量％になるまで溶媒を蒸発させ、ステンレスバンド支持体から剥離した。

剥離の際に張力をかけて長手（ＭＤ）延伸倍率が３．０倍となるように維持し次いでテンター部でウェブ両端部を数秒間幅保持し、幅方向の張力を緩和させた後幅保持を解放し、更に１１０℃に設定された乾燥ゾーンで３０分間搬送させて乾燥を行い、残留溶媒が０．１質量％以下にした。

以上の操作により幅１．５ｍ、かつ端部に幅１ｃｍ、高さ８μｍのナーリングを有する巻長３，０００ｍの異方性散乱素子試料１を作製した。
《異方性散乱素子試料２の作製》
異方性散乱素子１の作製において、セルロースアセテートブチレート（アセチル置換度１．０５、ブチリル基置換度１．７８、シグマアルドリッチ社製）７質量部、および酸化チタン粒子ＴＴ０５１Ｃ（平均粒径０．０３μｍ 石原産業社製）７質量部の代わりに、セルロースアセテートプロピオネート（アセチル置換度０．０７、プロピオニル基置換度２．６５、シグマアルドリッチ社製）７質量部、および酸化チタン粒子ＭＴ−１００ＨＤ（アスペクト比２未満 平均粒径０．０１５μｍ テイカ社製）７質量部を用いペレット２を作製し、異方性散乱素子試料２を作製した。
《異方性散乱素子試料３の作製》
異方性散乱素子２の作製に使用したものと同じペレット２を１４質量部、セルロースアセテートプロピオネート（アセチル置換度１．９０、プロピオニル置換度０．６６ イーストマンケミカル社製）１２０質量部、ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ＧＳＹ−Ｐ１０１（堺化学工業社製）、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＳ（住友化学社製）をそれぞれセルロースエステル全体に対して０．３質量％を用いて、窒素雰囲気下、２５０℃にて溶融して、二軸押出し製膜機（テクノベル社製）を用いて製膜した。

製膜においては、冷却ロール、弾性タッチロールを通すことによりＭＤ方向への延伸処理を施した。

幅１．５ｍ、かつ端部に幅１ｃｍ、高さ８μｍのナーリングを有する巻長１５００ｍの異方性散乱素子試料３を作製した。

異方性散乱試料１の作製処方において、延伸倍率を調整しながら、試料４を作製した。異方性散乱試料２の作製処方において、延伸倍率を調整しながら、試料５を作製した。異方性散乱試料３の作製処方において、延伸倍率を調整しながら、試料６，７を作製した。

なお、比較として特許第３０９０８９０号実施例１に記載の異方性散乱素子（比較１）を用いた。その際、延伸倍率は３倍、延伸後の膜厚が２０μｍとなるように調整した。

〔異方性散乱素子における輝度向上効果の確認〕
図３に示した構成からなる輝度向上フィルムの評価系を用い本発明の異方性散乱素子の輝度向上度を測定した。

異方性散乱素子を未挿入の状態での積分球で測定光量を１００％とし、異方性散乱素子を挿入し同一条件での測定を行った。なお、異方性散乱素子は偏光板の吸収軸とドメインの配向方向が平行になるように配置し測定を行った。

結果を表１に示す。

実施例２
《偏光板の作製》
上記作製した異方性散乱素子およびセルロースエステルフィルムＫＣ８ＵＣＲ（コニカミノルタオプト（株）製）を用いて、表１記載の偏光板を作製した。

厚さ１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、沃素１ｋｇ、ホウ酸４ｋｇを含む水溶液１００ｋｇに浸漬し５０℃で６倍に延伸して偏光子を作った。この偏光子の片面にアルカリケン化処理を行った上記異方性散乱素子およびＫＣ８ＵＣＲを、もう一方の面にはＫＣ８ＵＣＲを、表１の組み合わせで完全ケン化型ポリビニルアルコール５％水溶液を粘着剤として各々貼り合わせた。

〈アルカリケン化処理〉
ケン化工程 ２Ｎ−ＮａＯＨ ５０℃ ９０秒
（貼合しにくい場合は７０℃ ９０秒）
水洗工程 水 ３０℃ ４５秒
中和工程 １０質量％ＨＣｌ ３０℃ ４５秒
水洗工程 水 ３０℃ ４５秒
上記条件でフィルム試料をケン化、水洗、中和、水洗の順に行い、次いで８０℃で乾燥を行った。

なお、比較１は、両面をＫＣ８ＵＣＲとした試料（基準比較）と、拡散板２との間に挿入し評価した。

作製した偏光板について、両面がＫＣ８ＵＣＲである試料（基準比較）の輝度を１とした相対輝度を以下の基準で表した。輝度向上度の測定は、実施例１に準じた。

◎：１．２倍以上の正面輝度
○：１．１倍以上かつ１．２倍未満の正面輝度
△：１．０５倍以上かつ１．１倍未満の正面輝度
×：１．０５倍未満
《ＶＡ型液晶表示装置の作製》
ＶＡ型液晶表示装置であるシャープ製３２型テレビＡＱ−３２ＡＤ５の予め貼合されていたバックライト側の偏光板を剥がして、上記作製した偏光板をそれぞれ液晶セル（ＶＡ型）のガラス面に貼合し、液晶表示装置を作製した。

その際、ＫＣ８ＵＣＲが液晶セル側で、かつ偏光板の貼合の向きは予め貼合されていた偏光板と同一方向に吸収軸が向くように行った。

《液晶表示装置の輝度の評価》
作製した各液晶表示装置の正面輝度を評価した。

輝度は、分光放射輝度計ＣＳ−１０００（コニカミノルタセンシング社製）で測定した値を輝度（ｃｄ／ｍ^２）とした。本発明に係る異方性散乱素子の代わりの偏光板保護フィルムとして、セルロースエステルフィルムＫＣ８ＵＸ２ＭＷ（コニカミノルタオプト（株）製）を用いた液晶表示装置（基準試料）の輝度を１とし、液晶表示方式での相対輝度を以下の基準で表した。

◎：１．２倍以上の正面輝度
○：１．１倍以上かつ１．２倍未満の正面輝度
△：１．０５倍以上かつ１．１倍未満の正面輝度
×：１．０５倍未満
結果を下記表１に示した。

表１の結果から、本発明の偏光散乱異方性を有する偏光板保護フィルムが貼合された偏光板を用いた、ＶＡ型液晶表示装置は、優れた輝度向上効果を示していることが分かる。

本発明のドメイン前駆体とドメインを含む異方性散乱素子の模式図である。 本発明のドメイン前駆体とドメインの拡大模式図である。 本発明の異方性散乱素子の輝度向上効果を検証する装置の模式図である。 本発明の異方性散乱素子を偏光板保護フィルムとして作製した偏光板の輝度向上効果を検証する装置の模式図である。 本発明の異方性散乱素子を使用した偏光板を組み込んだ液晶表示装置の輝度向上効果を検証する装置の模式図である。 本発明のドメイン前駆体を支持媒体に分散させた延伸前の写真である。 図６の状態をＭＤ方向に３倍延伸した写真である。

符号の説明

１ 支持媒体
２ 相分離を生じたドメイン前駆体
３ ドメイン
４ 異方性散乱素子
５ ドメイン中の粒子を担持するセルロースエステル相
６ ドメイン中の粒子
Ａ 延伸処理

Claims (4)

1. 光学的に等方なアスペクト比２以上１００以下のドメインが、光学的に等方な支持媒体中に分散配列してなる異方性散乱素子であって、該支持媒体および該ドメインが互いに相分離を生ずる異なったセルロースエステルからなり、さらに該ドメインがアスペクト比１以上１０未満の粒子を含むことを特徴とする異方性散乱素子。
   アスペクト比＝長軸径／短軸径
   （ここで、長軸径とはドメイン及び粒子のそれぞれの絶対最大長を意味し、短軸径とは絶対最大長に平行な２本の直線で、投影されたドメインの像を挟んだときの２直線間の最短距離を意味する。）
2. 吸収性偏光子とそれを挟む２枚の偏光板保護フィルムからなる偏光板であって、該２枚の偏光板保護フィルムのうちの一枚が請求項１に記載の異方性散乱素子であることを特徴とする偏光板。
3. 前記吸収性偏光子の吸収軸が、前記異方性散乱素子のドメインの長軸方向と平行であることを特徴とする請求項２に記載の偏光板。
4. 請求項１に記載の異方性散乱素子を有することを特徴とする液晶表示装置。