JP5050422B2 - 改質ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー及び給水給湯ホース - Google Patents

Description

本発明は、最内層がポリ−１−ブテン樹脂（以下、単に「ポリブテン樹脂」と称す場合がある。）で構成された給水給湯ホースの、最内層上を覆う外側層の構成材料として好適な改質ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーと、ポリブテン樹脂よりなる最内層の上に、この改質ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーよりなる外側層を設けた内面層を有する給水給湯ホースに関する。詳しくは、給水給湯ホースの最内層を構成するポリブテン樹脂層の耐塩素水性を高める機能を有する改質ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーと、この改質ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーよりなる外側層でポリブテン樹脂製最内層を被覆することによって、ポリブテン樹脂に酸化劣化防止剤を処方する際の樹脂劣化の問題を防止した上で、最内層のポリブテン樹脂の耐塩素水性を高めた、長寿命で施工性に優れた給水給湯ホースに関する。

従来、システムキッチン、洗面化粧台、トイレ用貯水タンク、暖房用貯水タンク、その他の給水・給湯設備等に用いられる給水給湯ホースとしては、最内層（接水層）を熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）で構成し、その上にステンレスワイヤーやナイロン、ポリエステル等の有機繊維を編み組みした補強層を設け、更にこの補強層をＴＰＥよりなる最外層で被覆したものが広く用いられていた。しかし、ＴＰＥは耐塩素水性が十分でなく、塩素水による劣化のために、このような給水給湯ホースの市場寿命は一般に５年程度と言われてきた。

そこで、近年では、耐塩素水性に優れるポリブテン樹脂や架橋ポリエチレン樹脂よりなる最内層を設け、最内層としてのポリブテン樹脂層、ＴＰＥ層、有機繊維補強層、ステンレスワイヤー補強層、及び最外層としてのＴＰＥ層の積層構造を有する給水給湯ホースが一般に使用されるようになってきている（特開２００３−３４３７７３号公報）。

なお、給水給湯ホースには、このような最内層の耐塩素水性の他、狭いスペースにおいても容易に施工することができるような柔軟性と、最小曲げ半径が小さいことが要求される。即ち、給水給湯ホースは、その施工の際に、無理に曲げられたり、周囲の部材に接触して外力が加わったりした場合に、ホースが折れ曲がってその部分が偏平になるキンクが発生してしまうことがある。キンクが生じると、通水路が塞がれて通水量が減ったり、極端な場合、通水そのものができなくなる。従って、狭いスペースにも容易に施工できるように、小さい半径であっても曲げ易く、キンクの発生がないことが要求される。

ポリブテン樹脂の最内層を設けたことにより、ＴＰＥ層を最内層とするものに比べて寿命は３〜４倍程度延長することができたが、住設機器用途としては、２０年程度の寿命では十分であるとは言えず、好ましくは水栓機器本体の寿命と同等の寿命が求められるところである。

従来の給水給湯ホースの高寿命化の一つの手段としては、最内層のポリブテン樹脂層の厚さの増大が考えられる。即ち、従来の給水給湯ホースの最内層のポリブテン樹脂層の厚さは約０．２５ｍｍ程度であるが、このポリブテン樹脂層の肉厚を上げることによって、ポリブテン樹脂層が完全に劣化されるまでの時間が稼げることにより、その分寿命が延びる。

しかし、ポリブテン樹脂は、給水給湯ホースを構成する他の材料に比べて硬いため、ポリブテン樹脂層の肉厚を厚くすることにより、柔軟性が大きく損なわれるという欠点がある。また、ポリブテン樹脂層が厚いと、ホースがキンクしてしまい、曲げ半径が大きな値となり、施工性が損なわれる。このため、ポリブテン樹脂層の厚肉化による寿命延長は望めないのが現状である。
特開２００３−３４３７７３号公報

本発明は、給水給湯ホースの最内層を構成するポリブテン樹脂層の耐塩素水性を高める機能を有する改質ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーと、この改質ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーよりなる外側層でポリブテン樹脂製最内層を被覆することによって、ポリブテン樹脂に酸化劣化防止剤を高濃度に処方することによる劣化の問題を防止した上で、最内層のポリブテン樹脂の耐塩素水性を高めた、長寿命で施工性に優れた給水給湯ホースを提供することを目的とする。

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリブテン樹脂の耐塩素水性の向上に有効なヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤を、ポリブテン樹脂よりなる最内層に接する外側層を構成するポリオレフィン系熱可塑性エラストマーに配合すると、濃度勾配による移行によって、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー層からポリブテン樹脂層にヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤が拡散することに着目し、外側層を構成するポリオレフィン系熱可塑性エラストマーにヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤を高濃度に配合することによって、最内層のポリブテン樹脂層の耐塩素水性を格段に向上させることができ、漏水までの高寿命化を達成し得ること、更には、ポリブテン樹脂は結晶性が高く、混練できる酸化劣化防止剤量は高々１０重量％程度であるが、熱可塑性エラストマーであれば酸化劣化防止剤をより高濃度に処方することができ、この結果、より一層の高寿命化を達成し得ることを見出した。

本発明はこのような知見に基き達成されたものであり、以下を要旨とする。
［１］ ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーに対してヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤を１〜２０重量％配合してなる改質ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーであって、融点が１００℃以下のヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤と、融点が１００℃を超え２００℃以下のヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤と、融点が２００℃を超え３００℃以下のヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤とを含むことを特徴とする改質ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー。
［２］ ［１］において、融点が１００℃以下のヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤をポリオレフィン系熱可塑性エラストマーに対して０．２〜３重量％、融点が１００℃を超え２００℃以下のヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤をポリオレフィン系熱可塑性エラストマーに対して０．３〜４．０重量％、融点が２００℃を超え３００℃以下のヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤をポリオレフィン系熱可塑性エラストマーに対して０．２〜４．０重量％で、合計で１〜２０重量％となるように配合してなることを特徴とする改質ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー。
［３］ ［１］又は［２］において、ポリ−１−ブテン樹脂層に積層されるポリオレフィン系熱可塑性エラストマー層の構成材料であることを特徴とする改質ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー。
［４］ ポリ−１−ブテン樹脂よりなる最内層と、該最内層上に設けられたポリオレフィン系熱可塑性エラストマーよりなる外側層とで構成される内面層を備える給水給湯ホースにおいて、該外側層が、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーに対してヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤を１〜２０重量％配合してなる改質ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーであって、融点が１００℃以下のヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤と、融点が１００℃を超え２００℃以下のヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤と、融点が２００℃を超え３００℃以下のヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤とを含む改質ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーよりなることを特徴とする給水給湯ホース。
［５］ ［４］において、該最内層を構成するポリ−１−ブテン樹脂にヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤が配合されていることを特徴とする給水給湯ホース。
［６］ ［５］において、ヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤の配合量がポリ−１−ブテン樹脂に対して０．１〜１．０重量％であることを特徴とする給水給湯ホース。

本発明によれば、ポリブテン樹脂と接するポリオレフィン系熱可塑性エラストマーにポリブテン樹脂の耐塩素水性向上に有効なヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤を高濃度に配合することにより、濃度勾配によりポリオレフィン系熱可塑性エラストマー中のヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤をポリブテン樹脂層側に移行することで、ポリブテン樹脂層の耐塩素水性を向上させることができる。このため、ポリブテン樹脂のヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤配合量を低く抑えた上で、給水給湯ホースの最内層としてのポリブテン樹脂層に高耐塩素水性を付与することができ、最内層の厚さを厚くすることなく、耐塩素水性に優れたポリブテン樹脂製最内層を実現することが可能となる。

しかも、外側層を構成するポリオレフィン系熱可塑性エラストマーにヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤を配合することで、この外側層の物性低下が抑えられるため、施工時等の口金具の耐かしめ性能を長期にわたって高く維持することができ、この結果、機械的強度における耐久性も高められるという効果も奏される。

従って、このような本発明の改質ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーにより、ポリブテン樹脂製最内層の上の外側層を形成した内面層を有する本発明の給水給湯ホースによれば、十分な柔軟性を確保し得る程度の比較的厚さの薄い最内層により十分な耐塩素水性と耐久性で長寿命化を図り、屈曲性、耐キンク性、施工性に優れた、商品価値の高い給水給湯ホースが提供される。

以下に本発明の改質ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー及び給水給湯ホースの実施の形態を詳細に説明する。

まず、本発明の改質ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーについて説明する。

本発明の改質ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーは、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーに、ポリブテン樹脂の耐塩素水性向上に有効なヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤を配合したものである。

ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、ポリエチレン系、ポリプロピレン系等の熱可塑性エラストマーが挙げられる。なお、本発明において、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー：ＴＰＥ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ）は、好ましくはポリオレフィン系熱可塑性加硫エラストマー：ＴＰＶ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｖｕｌｃａｎｉｚａｔｅ）である。また、本発明のポリオレフィン系熱可塑性エラストマーは、これと接するポリブテン樹脂の耐塩素水性を改善する効果を奏するものであるが、それ自体もヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤の配合により優れた耐塩素水性を有するため改質ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーと称する。

ヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤としては、例えばペンタエリスリトール−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト］及びその他のヒーダードフェノール基を含有する化合物等を挙げることができる。この化合物の分子量としては、樹脂に対するなじみ性から、数平均分子量が５００以上のものが好ましい。

ヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤の配合量は、耐塩素水性の観点からは、可能な限り多量配合とするのが好ましいが、過度に多量に配合すると、熱可塑性エラストマー表面に析出するブルーム現象が発生する。従って、ヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤の配合量は、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーに対して１〜２０重量％、好ましくは５．０〜１０．０重量％とする。ヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤の配合量が１重量％未満では、耐塩素水性の向上効果が低く、２０重量％を超えるとブルームの発生により外観を損なう。

給水給湯ホースにあっては、使用環境のみならず、ホース製造時の熱履歴、酸化劣化防止剤配合時の熱履歴等、その製造工程で受ける温度領域は多岐にわたるので、ヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤としては、融点が１００℃以下の酸化劣化防止剤と、融点が１００℃を超え２００℃以下の酸化劣化防止剤と、融点が２００℃を超え３００℃以下の酸化劣化防止剤とを混合使用する。

このように２種以上のヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤を用いる場合、その合計の配合量がポリオレフィン系熱可塑性エラストマーに対して１〜２０重量％となるようにするが、個々のヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤の配合量は、当該給水給湯ホースに予想される熱履歴に応じて調整すれば良い。一般的には、融点が１００℃以下の酸化劣化防止剤をポリオレフィン系熱可塑性エラストマーに対して０．２〜３重量％、融点が１００℃を超え２００℃以下の酸化劣化防止剤をポリオレフィン系熱可塑性エラストマーに対して０．３〜４．０重量％、融点が２００℃を超え３００℃以下の酸化劣化防止剤をポリオレフィン系熱可塑性エラストマーに対して０．２〜４．０重量％で、合計で１〜２０重量％となるように配合することが好ましい。

ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーへのヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤の処方には、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーにヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤を十分に均一に混合するために、二軸混練り押出機等で十分に均一に混練することが好ましいが、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーの劣化防止のために細心の注意をはらうことが重要である。

このような本発明の改質ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーには、必要に応じてその他の添加剤を加えても良い。

次に、ポリブテン樹脂製最内層と、このような本発明の改質ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーよりなる外側層を有する本発明の給水給湯ホースについて、図面を参照して説明する。

図１（ａ），（ｂ）は本発明の給水給湯ホースの実施の形態を示す斜視図である。

図１（ａ），（ｂ）の給水給湯ホースは、内面層１と、この内面層１の上に設けられた補強層２と補強層２を覆う外面層３とで構成される。

内面層１は、最内層１Ａとその上に設けられた外側層１Ｂとを有し、本発明において、最内層１Ａはポリブテン樹脂、好ましくは後述のヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤を含むポリ−１−ブテン樹脂により構成され、外側層１Ｂは本発明の改質ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーにより形成されている。

最内層１Ａの厚さが薄過ぎると耐塩素水性が不足し、厚過ぎると柔軟性が損なわれるため、通常０．２５〜４．０ｍｍ程度とするのが好ましい。

外側層１Ｂの厚さは、通常０．５〜２．０ｍｍ程度である。

最内層１Ａと外側層１Ｂとの２層構造の内面層１の合計の厚さは、給水給湯ホースの使用目的に応じて適宜決定されるが、通常１．０〜４．５ｍｍ程度である。

内面層１を形成する方法としては特に制限はなく、公知の方法を採用することができ、例えば、押出成形機等を用いて所望の肉厚の内面層を心棒としてのマンドレルに２層押出成形により被覆形成する方法などが挙げられる。

補強層２の構成材料としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、鉄、銅、アルミニウム等の金属単体、ステンレススチール等の合金等の金属硬線や、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）繊維、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）繊維、ナイロン繊維、アラミド繊維等の有機繊維よりなる補強糸を用いることができる。補強層２は、これらの１種を単独で、或いは２種以上を併用して編組又はスパイラル巻きして、編組層又は互いに対をなす方向に巻き付けられたスパイラル層として形成される。

補強層を構成する金属硬線の径や補強糸の繊度としては特に制限はないが、金属硬線の線径は０．１〜０．５ｍｍであることが好ましい。金属硬線の線径が０．１ｍｍ未満であると内面層に対して食い込み易くなり、また、金属硬線の破断のおそれもある。また、金属硬線の線径が０．５ｍｍを超えると太過ぎて補強層を形成するのが困難となる。

また、有機繊維の補強糸の繊度については、１１００〜３３００ｄｔｅｘであることが好ましい。補強糸の繊度が１１００ｄｔｅｘ未満であると強度、耐久性不足であり、３３００ｄｔｅｘを超えると太すぎて外観が悪くなる恐れがある。

本発明に係る補強層２は、図１（ａ）に示す如く、金属硬線又は補強糸の編組層２Ａの１層で構成されるものであっても良いが、図１（ｂ）に示す如く、有機繊維の補強糸の編組層よりなる有機繊維補強層２Ｂと金属硬線の編組層よりなる金属硬線補強層２Ｃとの２層構造であることが好ましく、特に、１１００〜３３００ｄｔｅｘ、撚り数６〜１５回／１０ｃｍの補強糸を編組した有機繊維補強層２Ｂと、線径が０．１〜０．５ｍｍの金属硬線を編組した金属硬線補強層２Ｃとを有する補強層２、或いは、１１００〜３３００ｄｔｅｘ、撚り数０〜１０回／１０ｃｍの補強糸をスパイラル状に巻回した有機繊維補強層２Ｂと、線径が０．１〜０．５ｍｍの金属硬線を編組した金属線補強層２Ｃとを有する補強層２であることが好ましく、このような２層構造の補強層であれば、十分な耐圧性、耐久性を得ることができる。

なお、２層構造の場合、有機繊維補強層２Ｂを内層側とし、金属硬線補強層２Ｃを外層側とすることが製造上及び外観の点で好ましい。

また、補強層２の形成に当っては、必要に応じて接着層を介在させても良い。接着層を設けることにより、補強層２の位置ずれ等を防止してホースの品質安定性を高めることができる。

外面層３は、通常スチレン系ＴＰＥ等のＴＰＥにより形成される。

この外面層３を形成する方法としては特に制限はなく、公知の方法を採用することができる。例えば、公知の押出成形機を用いて、前記補強層２上に被覆形成することができる。

外面層３の厚みとしては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、通常０．１〜２．０ｍｍ、好ましくは０．３〜１．５ｍｍである。

以下に、本発明の給水給湯ホースの最内層１Ａの構成材料に好適なポリブテン樹脂について説明する。

このポリブテン樹脂としては、１−ブテンの単独重合体、或いは１−ブテンと１０モル％以下の他のα−オレフィン例えばエチレン、プロピレン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等の少なくとも１つのモノマーとの共重合体が挙げられる。ポリ−１−ブテン樹脂はまた、このような１−ブテン単独重合体及び／又は１−ブテン／α−オレフィン共重合体と、他のα−オレフィンの共重合体及び／又は共重合体との混合物であっても良い。この混合物中の他のα−オレフィン（共）重合体の含有量は５０重量％以下であることが好ましい。

この最内層１Ａを構成するポリブテン樹脂もヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤を含むことが好ましく、このヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤としては、前述の本発明の改質ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーに配合されるヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤と同様のものが用いられる。

ポリブテン樹脂へのヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤の配合量は、耐塩素水性の観点からは、可能な限り多量配合とするのが好ましいが、基本的に酸化劣化防止剤は樹脂の非結晶部分にしか入らないため、その許容量以上に配合すると、樹脂表面に析出するブルーム現象が発生する。また、本発明においては、ポリブテン樹脂層に接するポリオレフィン系熱可塑性エラストマー層にヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤を配合し、その濃度勾配による移行でポリブテン樹脂層の耐塩素水性を確保することができるため、ポリブテン樹脂のヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤配合量は少なくて足りる。従って、ヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤の配合量は、ポリブテン樹脂に対して２．０重量％以下、好ましくは０．４〜１．５重量％、より好ましくは０．４〜１．０重量％とする。ヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤の配合量が０．４重量％未満では、耐塩素水性の向上効果が低く、１０重量％を超えるとブルームの発生により外観を損なう。

ポリブテン樹脂中のヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤についても、その１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良いが、前述の如く、給水給湯ホースにあっては、使用環境のみならず、ホース製造時の熱履歴、酸化劣化防止剤配合時の熱履歴等、樹脂が受ける温度領域は多岐にわたるので、ヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤としては、融点の異なる２種以上のものを用いること、特に融点が１００℃以下の酸化劣化防止剤と、融点が１００℃を超え２００℃以下の酸化劣化防止剤と、融点が２００℃を超え３００℃以下の酸化劣化防止剤とを混合使用することが好ましい。

このように２種以上のヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤を用いる場合、その合計の配合量がポリブテン樹脂に対して１．０重量％以下、特に０．４〜１．０重量％となるようにするのが好ましく、個々のヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤の配合量は、当該給水給湯ホースに予想される熱履歴に応じて調整すれば良い。一般的には、融点が１００℃以下の酸化劣化防止剤をポリブテン樹脂に対して０．２〜０．５重量％、融点が１００℃を超え２００℃以下の酸化劣化防止剤をポリブテン樹脂に対して０．３〜０．６重量％、融点が２００℃を超え３００℃以下の酸化劣化防止剤をポリブテン樹脂に対して０．３〜０．６重量％で、合計で１．０重量％以下となるように配合することが好ましい。

ところで、前述の如く、給水給湯ホースの高寿命化の一つの手段として、最内層のポリブテン樹脂層の厚さの増大が考えられる。即ち、このポリブテン樹脂層の肉厚を上げることによって、ポリブテン樹脂層が完全に劣化されるまでの時間が稼げることにより、その分寿命が延びる。しかし、ポリブテン樹脂は、給水給湯ホースを構成する他の材料に比べて硬いため、ポリブテン樹脂層の肉厚を厚くすることにより給水給湯ホースの剛性が上がってしまい、柔軟性が大きく損なわれるという欠点がある。また、ポリブテン樹脂層が厚いと、ホースがキンクしてしまい、曲げ半径が大きな値となり、施工性が損なわれる。

しかし、ポリブテン樹脂に柔軟性付与剤としてエラストマーを添加してポリマーアロイとすることにより、耐塩素水性の低下を抑えつつ、その柔軟性を著しく改善することができ、これにより、給水給湯ホースの最内層として厚肉化しても屈曲性、耐キンク性を損なうことがなく、長寿命の給水給湯ホースを提供することができる。

エラストマーとしては、エチレン・ブテン共重合体、ＥＥＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）、ＥＰＲ（エチレン−プロピレン共重合体）、ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体）、アイオノマー、α−オレフィン共重合体、ＳＥＢＳ（スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体）、ハロゲン化イソブチレン−パラメチルスチレン共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合物、及びそれらを主成分とする混合物等が挙げられる。これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。

エラストマーとしては、特に、ブテンを共重合成分として含むものが、ポリブテン樹脂との相容性に優れ、ポリブテン樹脂をベースポリマーとする微細なアロイ構造を得ることができ、好ましい。

ポリブテン樹脂にエラストマーを配合して複合樹脂とする場合、複合樹脂中のエラストマー含有量が少な過ぎるとエラストマーを配合したことによる柔軟性の改善効果を十分に得ることができず、多過ぎると、一般的なエラストマーはポリブテン樹脂に比べて耐塩素水性に劣るため、耐塩素水性を損なうことになる。このため、複合樹脂中のエラストマーの含有率は２０〜４９重量％、特に２５〜３５重量％であることが好ましい。

ポリブテン樹脂にヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤を配合する場合においても、更にエラストマーを配合する場合においても、ポリブテン樹脂とヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤とを均一に混合するため、更には、ポリブテン樹脂とエラストマーとをポリブテン樹脂をベースポリマーとする十分に均一かつ微細なアロイ構造とするために、２軸混練り押出機等を用いてポリブテン樹脂の融点に対して１０〜５０℃程度高い温度、例えば、２１０〜２３０℃程度の温度で十分に均一に混練することが好ましい。

このような本発明の給水給湯ホースは、施工性、耐久性に優れ、システムキッチン、洗面化粧台、トイレ、洗浄便座、暖房用の貯水タンク等の給水給湯用ホースとして有用である。

以下に、実施例及び比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り何ら以下の実施例に限定されるものではない。

実施例１，２、比較例１
常法により、最内層及び外側層よりなる内面層の外周面に金属硬線をブレード構造に編組して補強層を形成したものに、更に押出成形機を用いて外面層を形成して給水給湯ホース（内径９ｍｍ）を作製した。

給水給湯ホースの各部の材料及び寸法は次の通りである。
最内層の材料：ポリ−１−ブテン樹脂
最内層の厚さ：０．２５ｍｍ
外側層の材料：表１に示す通り。なお、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーとヒ ンダードフェノール系酸化劣化防止剤とは二軸混練り押出機を用いて １９０℃で混練りし、ポリマーアロイとしたペレットを作製した。
外側層の厚さ：１．０ｍｍ
補強層の金属硬線：ステンレスワイヤー（ワイヤー径０．２９ｍｍ）
外面層の材料：スチレン系ＴＰＥ
外面層の厚さ：０．８ｍｍ

得られた給水給湯ホースについて下記方法により、耐塩素水性と柔軟性を評価し、結果を表１に示した。
耐塩素水性：ホースを塩素水循環試験機に取り付け、塩素濃度５０ｐｐｈｍ、温度８
０℃、流速０．３Ｌ／ｍｉｎで、ホースが漏水を起こすまでの時間（日
数）を測定した。
柔軟性：３点曲げ試験により、ローラー間スパン２００ｍｍで中心をロードセルにて
５００ｍｍ／ｍｉｎで押し込み、押し込み荷重を測定し、比較例１の値を１
００とした場合の指数で表した。この値は小さいほど柔軟性に優れることを
表す。

表１より明らかなように、本発明の改質ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーを、ポリブテン樹脂製最内層を覆う外側層に用いた給水給湯ホースによれば、最内層の耐塩素水性を高めて、その寿命の延長を図り、且つ柔軟性により口金具のかしめ性能を長期にわたり維持することができる。

本発明の給水給湯ホースの実施の形態の一例を示す斜視図である。

１ 内面層
１Ａ 最内層
１Ｂ 外側層
２ 補強層
２Ｂ 有機繊維補強層
２Ｃ 金属硬線補強層
３ 外面層

Claims (6)

1. ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーに対してヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤を１〜２０重量％配合してなる改質ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーであって、
   融点が１００℃以下のヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤と、融点が１００℃を超え２００℃以下のヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤と、融点が２００℃を超え３００℃以下のヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤とを含むことを特徴とする改質ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー。
2. 請求項１において、融点が１００℃以下のヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤をポリオレフィン系熱可塑性エラストマーに対して０．２〜３重量％、融点が１００℃を超え２００℃以下のヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤をポリオレフィン系熱可塑性エラストマーに対して０．３〜４．０重量％、融点が２００℃を超え３００℃以下のヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤をポリオレフィン系熱可塑性エラストマーに対して０．２〜４．０重量％で、合計で１〜２０重量％となるように配合してなることを特徴とする改質ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー。
3. 請求項１又は２において、ポリ−１−ブテン樹脂層に積層されるポリオレフィン系熱可塑性エラストマー層の構成材料であることを特徴とする改質ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー。
4. ポリ−１−ブテン樹脂よりなる最内層と、該最内層上に設けられたポリオレフィン系熱可塑性エラストマーよりなる外側層とで構成される内面層を備える給水給湯ホースにおいて、
   該外側層が、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーに対してヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤を１〜２０重量％配合してなる改質ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーであって、
   融点が１００℃以下のヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤と、融点が１００℃を超え２００℃以下のヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤と、融点が２００℃を超え３００℃以下のヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤とを含む改質ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーよりなることを特徴とする給水給湯ホース。
5. 請求項４において、該最内層を構成するポリ−１−ブテン樹脂にヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤が配合されていることを特徴とする給水給湯ホース。
6. 請求項５において、ヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤の配合量がポリ−１−ブテン樹脂に対して０．１〜１．０重量％であることを特徴とする給水給湯ホース。

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