JP5043032B2 - コポリカーボネート‐ポリエステル、製造方法、およびその使用 - Google Patents
コポリカーボネート‐ポリエステル、製造方法、およびその使用 Download PDFInfo
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Description
の単位と、
下記式:
の単位と、
下記式:
の単位とを含む。
の単位と、
下記式:
の単位と
を含むジヒドロキシ末端化されたポリエステル中間体を、水、実質的に水非混和性の有機溶媒、および塩基を含む反応混合物中で、カーボネート源および式HO-R1-OHの化合物と反応させて、コポリカーボネート-ポリエステルを得る工程を含む。
ル)-1,6-ヘキサンジオン、エチレングリコールビス(4-ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(4-ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルホキシド、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルホン、9,9-ビス(4-ヒドロキシフェニル)フルオレン、2,7-ジヒドロキシピレン、6,6'-ジヒドロキシ-3,3,3',3'-テトラメチルスピロ(ビス)インダン(「スピロビインダンビスフェノール」)、3,3-ビス(4-ヒドロキシフェニル)フタリド、2,6-ジヒドロキシジベンゾ-p-ジオキシン、2,6-ジヒドロキシチアントレン、2,7-ジヒドロキシフェノキサチン、2,7-ジヒドロキシ-9,10-ジメチルフェナジン、3,6-ジヒドロキシジベンゾフラン、3,6-ジヒドロキシジベンゾチオフェン、および2,7-ジヒドロキシカルバゾール、レゾルシノール、置換レゾルシノール化合物(例えば、4-ブロモレゾルシノール、5-メチルレゾルシノール、5-エチルレゾルシノール、5-プロピルレゾルシノール、5-ブチルレゾルシノール、5-t-ブチルレゾルシノール、5-フェニルレゾルシノール、5-クミルレゾルシノール、2,4,5,6-テトラフルオロレゾルシノール、2,4,5,6-テトラブロモレゾルシノールなど)、カテコール、ヒドロキノン、置換ヒドロキノン(例えば、2-メチルヒドロキノン、2-エチルヒドロキノン、2-プロピルヒドロキノン、2-ブチルヒドロキノン、2-t-ブチルヒドロキノン、2-フェニルヒドロキノン、2-クミルヒドロキノン、2,3,5,6-テトラメチルヒドロキノン、2,3,5,6-テトラ-t-ブチルヒドロキノン、2,3,5,6-テトラフルオロヒドロキノン、および2,3,5,6-テトラブロモヒドロキノンなど)、ならびに、前述のジヒドロキシ化合物の少なくとも1種を含む組合せ。
は、以下に記述する高いTgのモノマーから誘導されたものではないことが条件とされる。一実施態様では、Dは、上述の式(4)または(5)の芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導される。異なるタイプのジヒドロキシ化合物の混合物を用いることができる。異なるタイプの単位は、個々の単位として、あるいは複数の同一単位を含むブロックとして、ポリマー鎖中に存在することができる。
機械的攪拌機、凝縮器、および苛性アルカリ用ベントスクラバーを備えた75リットルの反応器に、1150グラム(g)のBHPD(2.92モル)、1950 gのBPA(8.55モル)、130 gのp-クミルフェノール(0.61モル)、25ミリリットル(ml)の70%メチルトリブチルアンモニウムクロライド水溶液(0.07モル)、10 gのグルコン酸ナトリウム、13 Lの脱塩(DI)水、および22 Lのメチレンクロライドを入れた。融解したテレフタロイルジクロライド/イソフタロイルジクロライドの50/50重量%混合物(2100 g、9.1モル)を、一方で、pH 9に維持するために十分な速度で50重量%苛性アルカリ溶液を添加しながら、100 g/分の速度で添加した。二酸クロライドの添加が終了した後、反応物をpH 9で10分間撹拌した。次いで、ホスゲン(300 g、3.03モル)を、一方でpHを9に維持するために50重量%苛性アルカリを添加しながら、100 g/分の速度で添加した。次いで、1 Lのメチレンクロライドに溶解させたトリエチルアミン(15 ml、0.1モル)を添加し、反応物をpH 9で5分間撹拌した。追加の200 gのホスゲン(2.02モル)を、一方で、pH 9に維持するために十分な50重量%苛性アルカリ溶液を添加しながら、100 g/分の速度で添加した。その後、反応器を、窒素ガスで10分間パージして、全ての残ったホスゲンを除去した。
機械的攪拌機、凝縮器、および苛性アルカリ用ベントスクラバーを備えた75リットルの反応器に、1200 gのBHPD(3.05モル)、25 gのp-クミルフェノール(0.21モル)、25ミリリットル(ml)の70%メチルトリブチルアンモニウムクロライド水溶液(0.07モル)、10 gのグルコン酸ナトリウム、9 LのDI水、および14 Lのメチレンクロライドを入れた。50重量%苛性アルカリ溶液(溶液500 g、6.25モルのNaOH)を、反応混合物を攪拌しながら添加した。融解したテレフタロイルジクロライド/イソフタロイルジクロライドの50/50重量%混合物(508 g、2.2モル)を、一方で、pH 8.5に維持するために十分な50重量%苛性アルカリ溶液を添加しながら、50 g/分の速度で添加した。二酸クロライドの添加が終了した後、反応物をpH 9で10分間撹拌した。次いで、BPA(1150 g、5.04モル)、p-クミルフェノール(75 g、0.35モル)、トリエチルアミン(30 ml、0.2モル)、DI水(6 L)、およびメチレンクロライド(7 L)を反応器に添加した。次いで、ホスゲン(750 g、7.57モル)を、一方でpHを9.0に維持するために十分な50重量%苛性アルカリを添加しながら、80 g/分の速度で添加した。追加の100 gのホスゲン(1.01モル)を、一方で、pH 9に維持するために十分な50重量%苛性アルカリ溶液を添加しながら、80 g/分の速度で添加した。その後、反応器を、窒素ガスで10分間パージして、全ての残ったホスゲンを除去した。
上述の通りに製造した3種のコポリカーボネート-ポリエステルの特性(実施例3〜5)を、BPAおよびBHPDから誘導された単位を有する2種のコポリカーボネート(実施例A〜B)と比較した。これらのコポリカーボネートの製造は、例えば、米国特許第5,344,910号および同第5,455,310号に記載されている。この比較を下記の表に提示する。
上述の通りに製造したコポリカーボネート-ポリエステルの加水分解安定性(実施例6)を、BPAおよびBHPDから誘導された単位を有し、同等のTgを有する3種のコポリカーボネート(比較例C〜D)と比較した。これらのコポリカーボネートの製造は、例えば、米国特許第5,344,910号および同第5,455,310号に記載されている。均一な加水分解を、アニソール/メチルエチルケトン(MEK)/水の混合物中、60℃にて実施した。2.00グラムのポリマー試料を4オンスのバイアルに秤り入れ、アニソール/メチルエチルケトンの3:2(体積)の混合物50 mlに室温にて溶解した。蒸留水(0.15 ml、3400 ppm)を試料に添加し、バイアルを密封し、60℃のオーブン中に置いた。アリコート(約8 ml)を試料から定期的に採取し、樹脂を、周囲温度にて150 mlの攪拌されているメタノール中に沈殿させた。固体のポリマーを濾過により単離し、メタノールで洗浄し、室温にて減圧下で乾燥させた。各試料の分子量をGPCによって決定した。結果を表2に示す。
Claims (16)
- 下記式:
の単位と、
下記式:
の単位と、
下記式:
の単位と
を含むコポリカーボネート-ポリエステルであって、
下記式:
のモノマーから誘導されるR1基の数が、R1基の合計数の50%未満である、コポリカーボネート-ポリエステル。 - pおよびqがそれぞれ0であり、Xaが2,2-プロピレンである、請求項2に記載のコポリカーボネート-ポリエステル。
- Tが二価のC6〜20芳香族基である、請求項1に記載のコポリカーボネート-ポリエステル。
- Tが二価のイソフタロイル基および/または二価のテレフタロイル基である、請求項1に記載のコポリカーボネート-ポリエステル。
- pおよびqがそれぞれ0であり、Xaが2,2-プロピレンである、請求項6に記載のコポリカーボネート-ポリエステル。
- 各cが0である、請求項1に記載のコポリカーボネート-ポリエステル。
- 180℃〜300℃のTgを有する、請求項1に記載のコポリカーボネート-ポリエステル。
- 請求項1に記載のコポリカーボネート-ポリエステルを含む物品。
- 下記式:
の単位と、
下記式:
の単位と
を含む反応性ポリエステル中間体を、水、水非混和性の有機溶媒、および塩基を含む反応混合物中で、カーボネート源および式HO-R1-OHの化合物と反応させて、コポリカーボネート-ポリエステルを得る工程を含むコポリカーボネート-ポリエステルの製造方法であって、
下記式:
のモノマーから誘導されるR1基の数が、R1基の合計数の50%未満である、方法。 - pおよびqがそれぞれ0であり、Xaが2,2-プロピレンである、請求項11に記載の方法。
- 各cが0である、請求項11に記載の方法。
- 請求項11に記載の方法によって製造されたコポリカーボネート-ポリエステル。
- 請求項11に記載の方法によって製造されたコポリカーボネート-ポリエステルを含む物品。
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