JP5028744B2 - カーボンナノチューブの形成方法および電子デバイスの製造方法 - Google Patents
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例えば、この図56に示すように、基板200上に絶縁膜200aを介して並んだ電極201a,201b間をCVD法で形成するカーボンナノチューブ202で接続する場合には、カーボンナノチューブ202の成長核を形成した電極201a,201bを約数μm以下程度まで接近させて形成した上で成長を行う。このような方法は、架橋法と呼ばれ、この方法を用いると電極201a,201b間をアーチ状に架橋するカーボンナノチューブ202が形成されることがある。
カーボンナノチューブの形成に当たり、まず、基板上に、カーボンナノチューブによって接続すべき2つの電極を形成する(ステップS1)。続いて、それらの電極のうち一方の電極上に、基板に対し垂直配向させた状態で、所定長さのカーボンナノチューブを形成する(ステップS2)。そして、このようにして一方の電極上に形成したカーボンナノチューブを、もう一方の電極の側へ倒し、それによってこれら2電極間をカーボンナノチューブで接続する(ステップS3)。したがって、一方の電極上にカーボンナノチューブを垂直配向させて形成する際には、そのカーボンナノチューブを他方の電極側に倒したときに、その先端が他方の電極上に届く長さに形成する必要がある。
図9に示すように、基板20上に垂直配向させて形成したカーボンナノチューブ21を、ローラ22を基板20に押し当てながら一方向に移動させることによって倒すようにしてもよい。また、図10に示すように、ローラ22に代えてツメ23を基板20に押し当てながら一方向に移動させることによってカーボンナノチューブ21を倒すようにしてもよい。
図11はカーボンナノチューブに欠陥を導入する場合の説明図である。
図11に示すように、基板30表面の絶縁膜31上に形成した電極32a上に垂直配向させて形成するカーボンナノチューブ33の所定位置に欠陥33aを導入してから、上記したいずれかの方法を用いて、カーボンナノチューブ33を電極32b,32c側に倒すようにする。このように欠陥33aを導入したカーボンナノチューブ33は、前述のようにその導入箇所を微小コンデンサとして機能させることが可能になる。カーボンナノチューブ33を倒す前には、欠陥33aと電極32a,32b,32cとの位置関係をあらかじめ計算等により把握しておくことにより、欠陥33aを回路内に適切に配置することが可能になる。
例えば、図12に示すように、基板40表面の絶縁膜41上に、絶縁被覆電極42cを裸電極42a,42bで挟んで並べて配置し、裸電極42a上に垂直配向させて形成したカーボンナノチューブ43を裸電極42b側に倒す。このとき、カーボンナノチューブ43は、絶縁被覆電極42cを跨ぐようにして倒れるようになる。このような構成は、例えば、絶縁被覆電極42cをゲート電極とするトランジスタの形成等に利用することができる。なお、このようなトランジスタの形成方法の詳細については後述する。
例えば、図13に示すように、基板50表面の絶縁膜51上に垂直配向させて形成したカーボンナノチューブ53の根元よりも垂直方向に突出した電極52にカーボンナノチューブ53を倒す。この図13に例示したような状態でカーボンナノチューブ53を倒せば、電極52への電圧印加によってカーボンナノチューブ53を電極52に離接することが可能になる。すなわち、絶縁膜51上に形成したカーボンナノチューブ53と電極52を用いてスイッチやメモリを構成することが可能になる。なお、このような原理を利用したスイッチやメモリの形成方法の詳細については後述する。
まず、第1の例として、基板の形成方法について説明する。
図14はセンサ形成の第1の工程の断面模式図である。また、図15はセンサ形成の第2の工程を示す図であって、(A)は断面模式図、(B)は平面模式図である。
図16はトランジスタ形成の第1の工程を示す図であって、(A)は平面模式図、(B)は断面模式図である。また、図17はトランジスタ形成の第2の工程を示す図であって、(A)は平面模式図、(B)は断面模式図である。
基板に対して垂直方向に配向させて形成したカーボンナノチューブを平行方向に倒して電極間を接続する場合、接続する電極の数は2つに限定されるものではなく、3つ以上であっても構わない。
例えば、この図22(A),(B)に示すように、基板80表面の絶縁膜81上に並べて形成した3つの電極82a,82b,82cをカーボンナノチューブ83によって接続する場合、まず、一端の電極82a上に、倒したときに他端の電極82cに届く長さのカーボンナノチューブ83をCVD法で垂直配向成長させた後、これを電極82b,82c側に倒すようにする。4つ以上の電極間を接続する場合も同様に行うことができる。
図24は複数個所に垂直配向させて形成したカーボンナノチューブを倒して形成した接続構造を示す図であって、(A)は断面模式図、(B)は平面模式図である。また、図25および図26は倒した後のカーボンナノチューブの重なり状態を示す平面模式図である。なお、図24から図26では、図21に示した要素と同一の要素については同一の符号を付している。
図28はスイッチ形成工程の一例の断面模式図である。また、図29はスイッチのオン/オフ動作の説明図であって、(A)はオフ状態の断面模式図、(B)はオン状態の断面模式図である。
この図30に示すように、スイッチを構成するカーボンナノチューブ92は、例えば、CVD法によって裸電極91a上に垂直配向成長させておき、これを裸電極91bおよび絶縁被覆電極91cの側に倒すようにしてもよい。この場合も、カーボンナノチューブ92の倒れ具合を適当に調節する等により、図29に示したのと同様にしてオン/オフ動作を行うスイッチを構成することが可能である。
まず、第1の変形例について説明する。
図33は第2の変形例のスイッチの形成工程の断面模式図である。また、図34は第2の変形例のスイッチのオン/オフ動作の説明図であって、(A)はオフ状態の断面模式図、(B)はオン状態の断面模式図である。なお、図33および図34では、図31および図32に示した要素と同一の要素については同一の符号を付している。
図35は第3の変形例のスイッチの形成工程の断面模式図である。また、図36は第3の変形例のスイッチのオン/オフ動作の説明図であって、(A)はオフ状態の断面模式図、(B)はオン状態の断面模式図である。なお、図35および図36では、図31および図32に示した要素と同一の要素については同一の符号を付している。
図37は第4の変形例のスイッチの形成工程の説明図であって、(A)は第1の形成工程の断面模式図、(B)は第2の形成工程の断面模式図である。また、図38は第4の変形例のスイッチのオン/オフ動作の説明図であって、(A)はオフ状態の断面模式図、(B)はオン状態の断面模式図である。なお、図37および図38では、図31および図32に示した要素と同一の要素については同一の符号を付している。
図39および図40は第5の変形例のスイッチの説明図であり、図39は第5の変形例のスイッチの一例を示す断面模式図、図40は第5の変形例のスイッチの別の例を示す断面模式図である。なお、図39および図40では、図31および図32に示した要素と同一の要素については同一の符号を付している。
図41は第6の変形例のスイッチの説明図であり、(A)は第1の形成工程の断面模式図、(B)は第2の形成工程の断面模式図である。
図42は第7の変形例のスイッチの形成工程の説明図であって、(A)は第1の形成工程の断面模式図、(B)は第2の形成工程の断面模式図である。また、図43は第7の変形例のスイッチの接続状態を示す図であって、(A)は一の接続状態の断面模式図、(B)は別の接続状態の断面模式図である。なお、図42および図43では、図41に示した要素と同一の要素については同一の符号を付している。
まず、カーボンナノチューブへの欠陥の導入方法について説明する。
カーボンナノチューブへの欠陥の導入には、上記のように、CVD法による成長段階で一旦原料ガスの供給を止める、成長途中で水素や酸素等のガスに曝す、ヒータとレーザ光照射で加熱する装置を用い成長途中で瞬間的にレーザ光照射を停止する等、カーボンナノチューブの成長温度を低下させるような方法を用いることが可能である。
図44において、横軸はカーボンナノチューブ116の成長時間を表し、縦軸はカーボンナノチューブ116の長さを表している。この図44に示すように、所定長さのカーボンナノチューブ116を成長させる毎に欠陥116aを導入していくことにより、所定箇所に欠陥116aを有するカーボンナノチューブ116を形成することができる。さらに、このようにして形成されるカーボンナノチューブ116は、それが複数であっても、ほぼ同じ箇所に欠陥116aが導入されるようになる。
図45は単電子メモリの等価回路図である。
この図45に示した単電子メモリ回路には、カーボンナノチューブに導入した欠陥によって微小コンデンサとして機能する単一電子トンネリング(Single Electron Tunneling,SET)接合120a,120b,120c,120dが用いられている。単電子メモリ回路は、このほか、コンデンサC1,C2、電流計、電源で構成される。なお、この図45の単電子メモリ回路には、便宜上、適所に導体部121a,121b,121cを設けている。
単電子メモリの形成においては、まず、この図46に示すように各電極を配置する。ここでは、図46に示したように、3つの裸電極122a,122b,122cと2つの絶縁被覆電極123a,123bを配置し、電流計および電源はすでに所定の電極に接続されているものとする。なお、図45に示したコンデンサC1,C2はそれぞれ、絶縁被覆電極123bに接続された配線内および絶縁被覆電極123b内部に形成されるキャパシタである。
上記のように各電極を配置した後、例えば、この図47に示すように、裸電極122a,122b上にそれぞれ、CVD法を用いてカーボンナノチューブ124a,124bを垂直配向成長させる。その際には、上記図44に示したような手順でカーボンナノチューブ124a,124bの所定箇所に欠陥を導入する。
カーボンナノチューブ124a,124bに欠陥を導入する際には、裸電極122a,122b,122c、絶縁被覆電極123a,123bの各電極の配置を考慮する。すなわち、この図48に示すように、例えば、裸電極122b上に欠陥125b,126bを導入しながら垂直配向成長させたカーボンナノチューブ124bを、裸電極122c側に倒したときに、裸電極122bと絶縁被覆電極123bの間に欠陥125bが、また、絶縁被覆電極123bと裸電極122cの間に欠陥126bが、それぞれ配置されるように、成長時に欠陥125b,126bを導入していくようにする。これは、欠陥125b,126bがSET接合として機能する、すなわち欠陥125b,126b部分を微小コンデンサとして利用するためである。カーボンナノチューブ124aについても同様にして、裸電極122aおよび絶縁被覆電極123a,123bの配置を考慮し欠陥を導入する。
上記のようにして欠陥125a,126a、欠陥125b,126bを導入したカーボンナノチューブ124a,124bをそれぞれ、上記のような方法を用いて、絶縁被覆電極123b、裸電極122cに向かって倒す。これにより、カーボンナノチューブ124a側では、裸電極122aと絶縁被覆電極123aの間に欠陥125aが、また、絶縁被覆電極123aと絶縁被覆電極123bとの間に欠陥126aが、それぞれ配置される。また、カーボンナノチューブ124b側では、裸電極122bと絶縁被覆電極123bの間に欠陥125bが、また、絶縁被覆電極123bと裸電極122cの間に欠陥126bが、それぞれ配置される。これにより、上記図45の等価回路で示される単電子メモリが実現される。なお、図45に示した導体部121a,121bは、カーボンナノチューブ124aが絶縁被覆電極123a,123b上に配置される部分を示し、導体部121cは、カーボンナノチューブ124bが絶縁被覆電極123b上に配置される部分を示している。
図50は単電子インバータの等価回路図である。
この図50に示した単電子インバータ回路には、SET接合130a,130b,130c,130dのほか、コンデンサC1,C2,CA,CBが用いられている。なお、この図50の単電子インバータ回路には、便宜上、適所に導体部131a,131bを設けている。このような回路で構成される単電子インバータも、上記単電子メモリと同様、これまで述べてきた方法を組み合わせることによって形成することが可能である。
単電子インバータの形成においては、まず、この図51に示すように各電極を配置する。ここでは、図51に示したように、3つの裸電極132a,132b,132cと1つの絶縁被覆電極133を配置する。なお、図50に示したコンデンサC1,C2は、絶縁被覆電極133内部に形成されるキャパシタ、コンデンサCA,CBは絶縁被覆電極133に接続された配線内に形成されるキャパシタである。
裸電極132a,132b上にそれぞれカーボンナノチューブ134a,134bを成長させた後、これらを上記のような方法を用いて、裸電極132b,132c側に倒す。これにより、カーボンナノチューブ134a側では、裸電極132aと絶縁被覆電極133の間に欠陥135aが、また、絶縁被覆電極133と裸電極132bとの間に欠陥136aが、それぞれ配置される。カーボンナノチューブ134b側では、裸電極132bと絶縁被覆電極133の間に欠陥135bが、また、絶縁被覆電極133と裸電極132cの間に欠陥136bが、それぞれ配置される。これにより、上記図50の等価回路で示される単電子インバータが実現される。なお、図50に示した導体部131aは、カーボンナノチューブ134aが絶縁被覆電極133上に配置される部分を示し、導体部131bは、カーボンナノチューブ134bが絶縁被覆電極133上に配置される部分を示している。
例えば、この図53に示すように、裸電極132a上にのみカーボンナノチューブ134aを垂直配向成長させ、これを上記のような方法を用いて倒すことにより、図54に示すような構成の単電子インバータを形成することもできる。なお、この場合、カーボンナノチューブ134aには、各電極の配置に基づいた、根元からの箇所が異なる4種の欠陥135a,136a,137a,138aを導入しておく必要がある。これにより、裸電極132aと絶縁被覆電極133の間に欠陥135aが、絶縁被覆電極133と裸電極132bとの間に欠陥136aが、裸電極132bと絶縁被覆電極133の間に欠陥137aが、絶縁被覆電極133と裸電極132cの間に欠陥138aが、それぞれ配置され、上記図50の等価回路で示される単電子インバータが実現される。
カーボンナノチューブを形成面上に垂直配向させて形成し、垂直配向させて形成した前記カーボンナノチューブの根元を前記形成面上に固定したまま前記カーボンナノチューブを前記形成面上に一方向に倒すことを特徴とするカーボンナノチューブの形成方法。
垂直配向させて形成した前記カーボンナノチューブを前記形成面と共に液中に浸漬し、前記形成面を略垂直にして前記液から引き上げることによって、前記カーボンナノチューブの前記根元を前記形成面上に固定したまま前記カーボンナノチューブを前記形成面上に一方向に倒すことを特徴とする付記1記載のカーボンナノチューブの形成方法。
あらかじめ前記カーボンナノチューブの表面に親水性処理を行うことを特徴とする付記2記載のカーボンナノチューブの形成方法。
(付記5) 垂直配向させて形成した前記カーボンナノチューブを前記形成面と共に前記液中に浸漬し、前記形成面を略垂直にして前記液から引き上げる際には、
引き上げる際の速度を前記カーボンナノチューブの性状に応じて設定することを特徴とする付記2記載のカーボンナノチューブの形成方法。
垂直配向させて形成した前記カーボンナノチューブを前記形成面と共に液中を通過させることによって、前記カーボンナノチューブの前記根元を前記形成面上に固定したまま前記カーボンナノチューブを前記形成面上に一方向に倒すことを特徴とする付記1記載のカーボンナノチューブの形成方法。
平面上に前記液を満たした容器を配置し、前記容器の側面の底部2箇所に前記液が漏れないサイズのスリットを設け、垂直配向させて形成した前記カーボンナノチューブを前記形成面と共に、前記平面上を一方の前記スリットから入れ他方の前記スリットから出すことを特徴とする付記6記載のカーボンナノチューブの形成方法。
前記カーボンナノチューブを前記形成面と共に、前記カーボンナノチューブを倒す方向に流れる流体中に置くことによって、前記カーボンナノチューブの前記根元を前記形成面上に固定したまま前記カーボンナノチューブを前記形成面上に一方向に倒すことを特徴とする付記1記載のカーボンナノチューブの形成方法。
前記カーボンナノチューブを前記形成面と共に管内に配置し、前記管内に前記流体を所定方向に流すことを特徴とする付記8記載のカーボンナノチューブの形成方法。
基板の表面に絶縁膜を形成する工程と、
前記絶縁膜上にカーボンナノチューブを垂直配向させて形成する工程と、
垂直配向させて形成した前記カーボンナノチューブの根元を前記絶縁膜上に固定したまま前記カーボンナノチューブを前記絶縁膜上に一方向に倒す工程と、
を有することを特徴とする電子デバイスの製造方法。
前記絶縁膜上に複数の電極を形成する工程を有し、
前記複数の電極の形成後に、前記絶縁膜上に前記カーボンナノチューブを垂直配向させて形成し、
垂直配向させて形成した前記カーボンナノチューブの前記根元を前記絶縁膜上に固定したまま前記カーボンナノチューブを前記絶縁膜上に一方向に倒す工程においては、前記カーボンナノチューブを前記複数の電極のうちの少なくとも2つの電極上を跨ぐように倒すことを特徴とする付記10記載の電子デバイスの製造方法。
(付記13) 前記絶縁膜上に前記カーボンナノチューブを垂直配向させて形成する際には、
前記カーボンナノチューブを前記複数の電極のうちの少なくとも2つの電極上を跨ぐように倒したときに、前記カーボンナノチューブが跨ぐ各電極間に欠陥が配置されるよう、前記カーボンナノチューブの所定箇所に前記欠陥を導入しながら前記絶縁膜上に前記カーボンナノチューブを垂直配向させて形成することを特徴とする付記11記載の電子デバイスの製造方法。
基板の表面に絶縁膜を形成する工程と、
前記絶縁膜上に複数の電極を形成する工程と、
前記複数の電極のうちの一の電極上にカーボンナノチューブを垂直配向させて形成する工程と、
前記一の電極上に垂直配向させて形成した前記カーボンナノチューブの根元を前記一の電極上に固定したまま前記カーボンナノチューブを他の電極の側に倒す工程と、
を有することを特徴とする電子デバイスの製造方法。
前記一の電極と前記他の電極との間または前記一の電極と前記他の電極とを結ぶ延長線上に電極が形成されるよう前記複数の電極を形成することを特徴とする付記14記載の電子デバイスの製造方法。
前記カーボンナノチューブを前記他の電極の側に倒したときに、前記一の電極と前記他の電極との間に欠陥が配置されるよう、前記カーボンナノチューブの所定箇所に欠陥を導入しながら前記一の電極上に前記カーボンナノチューブを垂直配向させて形成することを特徴とする付記14記載の電子デバイスの製造方法。
基板上に凹構造または凸構造を形成する工程と、
前記基板に対し垂直配向させてカーボンナノチューブを形成する工程と、
前記凹構造上または前記凸構造上に前記カーボンナノチューブを倒す工程と、
を有することを特徴とする電子デバイスの製造方法。
前記カーボンナノチューブが前記凹構造または前記凸構造と部分的に接触して可動するよう、前記凹構造上または前記凸構造上に前記カーボンナノチューブを倒すことを特徴とする付記18記載の電子デバイスの製造方法。
2a,2b,32a,32b,32c,52,62a,62b,72a,72b,82a,82b,82c,82d,82e,101a,101b,101c,101d,101e,101f,112a,112b,112c,141a,141b 電極
3,10,20,30,40,50,60,70,80 基板
4,31,41,51,61,71,74,74a,81,90,93,100,110,111a,111b,111c,140 絶縁膜
5 液体
6 容器
6a,6b スリット
7 管
8 流体
22 ローラ
23 ツメ
33a,116a,125a,125b,126a,126b,135a,135b,136a,136b,137a,138a 欠陥
42a,42b,91a,91b,122a,122b,122c,132a,132b,132c 裸電極
42c,82f,82g,91c,123a,123b,133 絶縁被覆電極
75,75a ゲート電極
100a,100b,100c,100d 開口部
113a,113b 窪み
120a,120b,120c,120d,130a,130b,130c,130d SET接合
121a,121b,121c,131a,131b 導体部
Claims (5)
- カーボンナノチューブを面上に垂直配向成長させて形成し、垂直配向成長させて形成した前記カーボンナノチューブの根元を前記面上に固定したまま前記カーボンナノチューブを前記面上に一方向に倒すことを特徴とするカーボンナノチューブの形成方法。
- 垂直配向成長させて形成した前記カーボンナノチューブの前記根元を前記面上に固定したまま前記カーボンナノチューブを前記面上に一方向に倒す際には、
垂直配向成長させて形成した前記カーボンナノチューブを前記面と共に液中に浸漬し、前記面を略垂直にして前記液から引き上げることによって、前記カーボンナノチューブの前記根元を前記面上に固定したまま前記カーボンナノチューブを前記面上に一方向に倒すことを特徴とする請求項1記載のカーボンナノチューブの形成方法。 - 基板の表面に絶縁膜を形成する工程と、
前記絶縁膜上にカーボンナノチューブを垂直配向成長させて形成する工程と、
垂直配向成長させて形成した前記カーボンナノチューブの根元を前記絶縁膜上に固定したまま前記カーボンナノチューブを前記絶縁膜上に一方向に倒す工程と、
を有することを特徴とする電子デバイスの製造方法。 - 基板の表面に絶縁膜を形成する工程と、
前記絶縁膜上に第1電極及び第2電極を形成する工程と、
前記第1電極上にカーボンナノチューブを垂直配向成長させて形成する工程と、
前記第1電極上に垂直配向成長させて形成した前記カーボンナノチューブの根元を前記第1電極上に固定したまま前記カーボンナノチューブを前記第2電極の側に倒す工程と、
を有することを特徴とする電子デバイスの製造方法。 - 前記第1電極上に前記カーボンナノチューブを垂直配向成長させて形成する工程においては、
前記カーボンナノチューブを前記第2電極の側に倒したときに、前記第1電極と前記第2電極との間に、導電性が失われコンデンサとして機能する欠陥が配置されるよう、前記カーボンナノチューブの所定箇所にカーボンの規則的な成長を阻害して欠陥を導入しながら前記第1電極上に前記カーボンナノチューブを垂直配向成長させて形成することを特徴とする請求項4記載の電子デバイスの製造方法。
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