JP5009316B2 - 下地剤無しに接着接合可能な熱硬化シリコーンコーティング - Google Patents

下地剤無しに接着接合可能な熱硬化シリコーンコーティング Download PDF

Info

Publication number
JP5009316B2
JP5009316B2 JP2008556791A JP2008556791A JP5009316B2 JP 5009316 B2 JP5009316 B2 JP 5009316B2 JP 2008556791 A JP2008556791 A JP 2008556791A JP 2008556791 A JP2008556791 A JP 2008556791A JP 5009316 B2 JP5009316 B2 JP 5009316B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
adhesive
silicone
adhesion promoter
baking
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2008556791A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2009528158A (ja
Inventor
ヴォルフ−リュディゲール・フック
レト・ドーナー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sika Technology AG
Original Assignee
Sika Technology AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sika Technology AG filed Critical Sika Technology AG
Publication of JP2009528158A publication Critical patent/JP2009528158A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5009316B2 publication Critical patent/JP5009316B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/02—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to macromolecular substances, e.g. rubber
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/10—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by other chemical means
    • B05D3/105—Intermediate treatments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/042—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
    • C08J7/0423—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder with at least one layer of inorganic material and at least one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/14—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/02—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
    • B05D3/0254—After-treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B05D5/08—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain an anti-friction or anti-adhesive surface
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2483/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2483/02—Polysilicates
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T156/00—Adhesive bonding and miscellaneous chemical manufacture
    • Y10T156/10—Methods of surface bonding and/or assembly therefor
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)

Description

本発明は、プラスチック表面の熱硬化シリコーンコーティングの分野並びにその製造及び接着接合及び封止の方法に関する。
プラスチック、特に熱可塑性プラスチックは、かなりの長期間に亘り使用されている。しかしながら、その使用は多数の不都合をもたらす。その柔らかさのため、これらは非常に擦過され易い。このことは特に目に見える且つ／または暴露されたプラスチック部品の場合には非常に重大な不都合である。これらプラスチックの多くは透明であり、このため窓またはカバーの形態でガラスの代替物としてしばしば使用される。これらの応用においても同様に、光が擦過傷によって偏向され、結果としてこれらの窓が不透明から濁った状態になりうるため、擦過は非常に重大な不都合である。
こうしたプラスチックのこれら不都合を解消するため、これらは長期に亘って耐擦過性シリコーン組成物でコーティングされてきた。この種のシリコーン組成物は、プラスチックに適用され、焼き付けされる。これらの熱硬化シリコーンコーティングは、英語圏の当業者には「シリコーンハードコート」なる語でも知られる。この種のコーティングは、例えばUS5041313、US4624870、及びEP0570165A2、またはG. Medfordらの"The Next Generation in Weatherable Hardcoats for Polycarbonate", International Coatings for Plastics Symposium, June 4-6, 2001, Troy, MIに開示されている。しかしながら、多くの場合、熱硬化シリコーンコーティングで処理されたこうしたプラスチックを含む成形部品は、別の成形部品と接続されねばならない。接着接合技術の既知の利点のため、これらの部品を接合または封止することが望ましい。しかしながら、この種のコーティング部品は、典型的な接着剤または封止剤を用いて、特に一成分ポリウレタン接着剤または封止剤を用いて接合または封止することが非常に困難なことが判明している。
EP1382625A1は、この問題を、例えばポリジメチルシロキサンベースのコーティングを有するポリ（メチルメタクリレート）またはポリカーボネート（PDMS-PMMAまたはPDMS-PC）等のプラスチックへの優れた接着を特徴とする特定のイソシアネート含有下地剤の使用により解消している。しかしながら、この欠点は、付加的工程、すなわち下地剤の適用が、この種の成形部品が使用される製造ライン上で必要とされることである。しかしながら、更に一層不利なことは、必要なフラッシュオフ、すなわち、下地剤の適用と接着剤または封止剤の適用との間の時間により待ち時間が生じ、このため連続的な製造操作に中間貯蔵が必要となるという事実である。更にまた、下地在中に典型的に存在する溶媒は、しばしば腐食応力亀裂をもたらす。
US5041313 US4624870 EP0570165A2 EP1382625A1 G. Medfordらの"The Next Generation in Weatherable Hardcoats for Polycarbonate", International Coatings for Plastics Symposium, June 4-6, 2001, Troy, MI
したがって、本発明の目的は、接着性下地剤無しに接着剤を使用して接合されるかまたは封止剤を使用して封止されることが可能な、プラスチック表面、特に熱可塑性プラスチック表面上の、熱硬化シリコーンコーティングを提供することである。
下地剤無しに接合または封止されるとは、本明細書中では、接着接合または封止の操作の際の、接着性下地剤の使用無しに接着性接合または封止する能力を意味する。
驚くべきことに、請求項１に記載の方法を用いることによればこの種のコーティングを達成しうることが、ここに判明している。
本発明は、プラスチック上での熱硬化シリコーンコーティングの製造方法を提供する。この方法は、
・シリコーン組成物をプラスチックの表面またはプラスチック下地剤で処理されたプラスチックの表面に適用する工程；
・前記シリコーン組成物にフラッシュオフしてシリコーンフィルムを形成する工程；
・80℃乃至200℃の温度で焼き付けする工程；
・焼き付け中または焼き付け後の常温への冷却段階中に前記シリコーンフィルムに接着促進剤組成物を適用する工程；
を含む。
前記シリコーン組成物は、典型的には、水と有機溶媒と少なくとも一つのトリアルコキシシランRSi(OR')3またはそのシラノールRSi(OR')3-n(OH)nまたはその部分縮合物との混合物中のコロイダルシリカの分散物を含む。Rは1乃至3の炭素原子を有するアルキル置換基または6乃至13の炭素原子を有するアリール置換基を表し；R'は1乃至3の炭素原子を有するアルキル置換基を表し；更にnは1、2、または3である。好ましくはRはメチル基である。同様に、好ましくはR'はメチル基である。このシリコーン組成物及びこれから製造される熱硬化シリコーンコーティングの詳細な調製方法は、例えば、特許文献US4373061、US4624870、US5869185、及びUS5041313に記載されており、これらは本発明の構成要素と見なして参照のためにここに取り込むこととする。シリコーン組成物の固体フラクションは、典型的には10乃至30重量％、特に15乃至25重量％である。
更にまた、前記シリコーン組成物のpHは、好ましくは6乃至8.5、特に6.5乃至8である。シリコーン組成物の好ましい構成成分の一つは、アルコキシシリル化UV吸収剤、特に既述の特許文献において言及されている種類のものである。適当なシリコーン組成物は、熱硬化シリコーンコーティング（ハードコート）を製造するためのコーティング材料として、例えばPPG Industries(Ohio)よりResilientとして、あるいはGE SiliconesよりPHC587、AS4000、またはAS4700として、あるいはSDC Technologies Inc.よりCrystalCoat(登録商標)またはSupercoatとして市販品を購入可能であり、またこの種の類似の系がFujikura KaseiまたはKRD Coatings GmbHよりKasi(登録商標)Flexの商品名で、またはT O P Oberflachen GmbHよりOrmocer（登録商標）の商品名で市販されている。
前記シリコーン組成物が適用されるプラスチックは、原則としてあらゆる既知のプラスチックである。これは、例えば、熱硬化性樹脂または熱可塑性プラスチックであってよい。しかしながら、特に適当なものは、焼き付けの間にその形状を変化させない、または実質的に変化させない熱可塑性プラスチックである。したがって、熱可塑性プラスチックは、好ましくは100℃を超える、特に120℃を超えるガラス転移温度を有するべきである。好ましくは、前記プラスチックは透明である。
特に適当な熱可塑性プラスチックは、一方ではメタクリル酸、アクリル酸、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、及びこれらのあらゆる所望の混合物からなる群より選択されるモノマーのホモポリマーまたはコポリマーである。これらのホモポリマーまたはコポリマーの中で好ましいのは、ポリ（メチルメタクリレート）である。
他方で特に適当なものは、ポリカーボネート、特にビスフェノールＡに基づくもの、更にまたアモルファスポリエステル、例えばPETGまたはPETである。
好ましいのは、芳香族熱可塑性プラスチック、特に芳香族ポリカーボネート、例えばGeneral Electric CompanyによりLexan(登録商標)ポリカーボネートの名で、またはBayerによりMakrolon(登録商標)の名で市販のものである。
応用によっては、別の熱可塑性プラスチックまたはそのブレンド、例えばポリフェニレンエーテル、ポリエーテルイミド、ポリエステル、ポリアミド、またはポリスルホンを使用することもできる。
前記接着促進剤組成物は、好ましくは少なくとも一つの有機ケイ素化合物及び／または少なくとも一つの有機チタン化合物を含む。本明細書中における有機ケイ素化合物とは、ケイ素原子に結合した少なくとも一つのアルコキシ基またはアシルオキシ基、及び更にケイ素原子に炭素−ケイ素結合を介して結合した少なくとも一つの有機置換基を有する。本明細書中における有機チタン化合物は、酸素−チタン結合を介してチタン原子に結合した少なくとも一つの置換基を有する。
特に適当な有機ケイ素化合物は、下式（I）または（II）または（III）：
Figure 0005009316
 [式中、
本明細書中におけるR1は1乃至20の炭素原子を、任意に芳香族部分と共に、また任意に1つ以上のヘテロ原子、特に窒素原子と共に有する直鎖状または分枝状、任意に環状のアルキレン基であり；且つ
本明細書中におけるR2は1乃至5の炭素原子を有するアルキル基、特にメチルまたはエチル、あるいはアシル基であり；且つ
本明細書中におけるR3は1乃至8の炭素原子を有するアルキル基であり、特にメチルであり；且つ
本明細書中におけるXはH、またはオキシラン、OH、（メタ）アクリロイルオキシ、アミン、SH、アシルチオ、及びビニルに包含される群より選択される官能基、好ましくはアミンであり（完全を期して本明細書中においてはアシルチオが下式：
Figure 0005009316
 {式中、
R4はアルキル、特に1乃至20の炭素原子を有するもの、点線は置換基R1との結合を表す}
の置換基を意味することに言及する）；且つ
本明細書中におけるX1はNH、S、S2、及びS4に包含される群より選択される官能基であり；且つ
本明細書中におけるX2はN及びイソシアヌレートに包含される群から選択される官能基であり；且つ
本明細書中におけるaは0、1、または2、好ましくは0である]
の有機ケイ素化合物である。
置換基R1は、特にメチレン、プロピレン、メチルプロピレン、ブチレン、またはジメチルブチレン基である。置換基R1として特に好ましいのは、プロピレン基である。
アミノ、メルカプト、またはオキシラン基を含む有機ケイ素化合物は、「アミノシラン」、「メルカプトシラン」、または「エポキシシラン」とも呼称される。
式（I）の適当な有機ケイ素化合物の例は、オクチルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、メチルオクチルジメトキシシラン；3-グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン；3-メタクリロイルオキシプロピルトリアルコキシシラン、3-メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、3-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン；3-アミノピロピルトリメトキシシラン；3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-アミノプロピルジメトキシメチルシラン、3-アミノ-2-メチルプロピルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルジメトキシメチルシラン、4-アミノブチルトリメトキシシラン、4-アミノブチルジメトキシメチルシラン、4-アミノ-3-メチルブチルトリメトキシシラン、4-アミノ-3,3-ジメチルブチルトリメトキシシラン、4-アミノ-3,3-ジメチルブチルジメトキシメチルシラン、2-アミノエチルトリメトキシシラン、2-アミノエチルジメトキシメチルシラン、アミノメチルトリメトキシシラン、アミノメチルジメトキシメチルシラン、アミノメチルメトキシジメチルシラン、7-アミノ-4-オキサヘプチルジメトキシメチルシラン、N-(メチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-(n-ブチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン；3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン；3-アシルチオプロピルトリメトキシシラン；ビニルトリメトキシシラン、及びビニルトリエトキシシランに包含される群より選択される有機ケイ素化合物である。
更に好ましいのは、そのアルコキシ基がアセトキシ基によって置換された、既述の有機ケイ素化合物、例えばオクチルトリアセトキシシラン（オクチル−Si(O(O=C)CH3)3）である。この種の有機ケイ素化合物は、加水分解に際して酢酸を発生する。
これら既述の有機ケイ素化合物の中で、好ましいのは、アルキル基でない官能基を更に有するケイ素原子に結合した有機置換基を有し、且つ式（I）（式中XはHでない）に合致するものである。
式（II）の適当な有機ケイ素化合物の例は、ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]アミン、ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]アミン、4,4,15,15-テトラエトキシ-3,16-ジオキサ-8,9,10,11-テトラチア-4-15-ジシラオクタデカン(ビス(トリエトキシシリルプロピル)ポリスルフィドまたはビス(トリエトキシシリルプロピル)テトラスルファン）、ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドを包含する群より選択される有機ケイ素化合物である。
式（III）の適当な有機ケイ素化合物の例は、トリス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]アミン、トリス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]アミン、1,3,5-トリス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1,3,5-トリアジン-2,4,6(1H,3H,5H)-トリオン-ウレア（すなわち、トリス(3-(トリメトキシシリル)プロピル）イソシアヌレート)及び1,3,5-トリス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1,3,5-トリアジン-2,4,6-(1H,3H,5H)-トリオン-ウレア（すなわち、トリス(3-(トリエトキシシリル)プロピル）イソシアヌレート）を包含する群より選択される有機ケイ素化合物である。
好ましい有機ケイ素化合物は、アミノシラン、特にX=N2またはNH2-CH2-CH2-NH、X1=NH、及びX2=Nであるアミノシランである。特に好ましいのは、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]アミン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリエトキシシラン、及びビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]アミン、並びにこれらの互いとの混合物である。特にアミノシランを使用すると、特に既述のアミノシランの場合には、熱硬化シリコーンコーティングの微小亀裂が低減されることが判明している。
酸素−チタン結合を介してチタン原子に結合する置換基として、特に適当な置換基は、アルコキシ基、スルホネート基、カルボキシレート基、ジアルキルホスフェート基、ジアルキルピロホスフェート基、及びアセチルアセトネート基に包含される群より選択されるものである。
特に適当な化合物は、チタンに結合する置換基の全てがアルコキシ基、スルホネート基、カルボキシレート基、ジアルキルホスフェート基、ジアルキルピロホスフェート基、及びアセチルアセトネート基に包含される群より選択され、これら全ての置換基が互いに同一であるかまたは相違することが可能である。
特に適当であると判明しているアルコキシ基は、特にネオアルコキシ置換基として既知のもの、特に下式（V）：
Figure 0005009316
 ものである。
特に適当であると判明しているスルホン酸は、特にその芳香族基がアルキル基によって置換されている芳香族スルホン酸である。好ましいスルホン酸であると見なされる基は、下式（V）：
Figure 0005009316
 のものである。
特に適当であると判明しているカルボキシレート基は、特に脂肪酸のカルボキシレートである。デカノエートが好ましいカルボキシレートと見なされる。
上記式の全てにおいて、この場合の点線は酸素−チタン結合を示す。
有機チタン化合物は、市販品を、例えばKenrich Petrochemicals社またはDupont社より購入可能である。適当な有機チタン化合物の例は、例えばKenrich Petrochemicals社製のKen-React(登録商標)KR TTS、KR 7、KR 9S、KR 12、KR 26S、KR 33DS、KR 38S、KD 39DS、KR44、KR 134S、KR 138S、KR 158FS、KR 212、KR 238S、KR 262ES、KR 138D、KR 158D、KR 238T、KR 238M、KR 238A、KR 238J、KR 262A、LICA 38J、KR 55、LICA 01、LICA 09、LICA 12、LICA 38、LICA 44、LICA 97、LICA 99、KR OPPR、KR OPP2、Dupont社製のTyzor(登録商標)ET、TPT、NPT、BTM、AA、AA-75、AA-95、AA-105、TE、ETAM、OGTである。好ましいと見なされるのは、DuPont社製のKen-React(登録商標)KR TTS、KR 7、KR 9S、KR 12、KR 26S、KR 38S、KR44、LICA 09、LICA 44、NZ 44、並びにTyzor(登録商標)ET、TPT、NPT、BTM、AA、AA-75、AA-95、AA-105、TE、ETAMである。
特に好ましいのは、酸素−チタン結合を介してチタン原子に結合している式（IV）及び／または（V）の置換基を有する有機チタン化合物である。
接着促進剤組成物は、好ましくは少なくとも一つの有機ケイ素化合物及び少なくとも一つの有機チタン化合物を含む。
接着促進剤組成物は、少なくとも一つの溶媒を更に含んで良い。好ましい溶媒は、特にプラスチックを用いて、またはせいぜいプラスチック下地剤を用いて、応力亀裂をもたらさないものである。
溶媒の使用は加湿について利点を有して良い。
一つの実施態様では、適当な溶媒は特に揮発性溶媒であり、換言すれば760トールにて25℃乃至140℃、特に50℃乃至120℃、好ましくは65℃乃至99℃の沸点を有するものである。
別の実施態様では、特に揮発性がより低い溶媒、換言すれば760トールにて焼き付け温度よりも高い沸点を有するものが適当である。特にこれらは100℃以上の、特に100℃乃至200℃、好ましくは140℃乃至200℃の沸点を有する。
更にまた、特に異なる溶媒の混合物が有利であることが判明している。炭化水素同士の混合物または少なくとも一つの炭化水素ととその構造式中に少なくとも一つのヘテロ原子を有する少なくとも一つの極性溶媒との混合物が使用されると特に適当であることが判明している。前記炭化水素は、飽和であっても、またはオレフィン性もしくは芳香属性不飽和であってもよい。好ましくは、炭化水素は飽和したものである。極性溶媒中の適当と見なされるヘテロ原子は、特にO、N、及びSである。好ましくは、少なくとも一つのヘテロ原子が酸素原子であり、例えば極性溶媒の構造式において、ヒドロキシル、カルボニル、エーテル、カルボン酸、またはカルボン酸誘導体基、例えばエステル、アミド、またはカルボキシレート基の形態で存在することが特に好ましい。好ましい極性溶媒は、水、アルコール、及びケトンである。最も好ましい極性溶媒はアルコールであり、特に飽和し、分枝状または直鎖状または環状の、1乃至8の炭素原子を有するアルコールである。
好ましい溶媒は、アルコール並びに脂肪族及び環状脂肪族の炭化水素、特にエタノール、イソプロパノール、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、またはオクタン、並びにこれらの混合物である。溶媒は、好ましくはエタノールまたはヘプタンである。
特に好ましいと見なされるのは、アルコールと脂肪族または環状脂肪族の炭化水素との溶媒混合物、特にエタノールまたはイソプロパノールとヘキサンまたはシクロヘキサンまたはヘプタンまたはオクタンとの溶媒混合物、並びにこれらの混合物である。特に好ましいと判明している溶媒混合物は、エタノールとヘプタンとの混合物である。
揮発性が低いと見なされる溶媒は、特に炭化水素、例えばトルエン、キシレン、または120℃乃至200℃、特に120℃乃至140℃の沸点を有する炭化水素混合物である。
この種の溶媒を使用して、低濃度の接着促進剤物質、すなわち有機ケイ素化合物及び／または有機チタン化合物が均一に適用可能なことが確認できる。溶媒含量は、有機ケイ素化合物含量及び／または有機チタン化合物含量が0.1乃至10重量％、特に0.5乃至10重量％であると好ましい。
しかしながら、実際のところ、前記接着促進剤組成物が溶媒を全く含まず、且つ有機ケイ素化合物及び／または有機チタン化合物の含量が90重量％より大なること、特に99重量％より大なることが有利である。このようにして、例えば、揮発性有機化合物規定によって課される不利益または制限を回避することができ、あるいはせいぜい溶媒によって引き起こされるシリコーンフィルム特性変化を排除することができる。
前記接着促進剤組成物は更なる構成成分を含んで良い。特に適当な更なる構成成分は、UV吸収剤及びまた蛍光増白剤である。蛍光増白剤は、例えば、品質制御のために使用して良く、換言すれば、これをトレーサーとしてUV光線を観察することによって、熱硬化シリコーンコーティングの製造において、接着促進剤組成物の適用が起こったか否かを確認することができる。この種の蛍光増白剤は、UV光線を吸収し、且つ可視光線、通常は青色の光を放出する。好ましい蛍光増泊剤はCiba Speciality Chemicals社製のChiba Uvitex(登録商標)OBである。更なる適当な増白剤は、例えば、Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 4th ed., John Wiley & Sons, New York, vol. 11, pp. 227-241に特定されている。
多くの場合に前記材料及びその上の熱硬化コーティングが透明であることから、UV吸収剤を使用して、プラスチック材料及びその上に存在する熱硬化シリコーンコーティングを通過するUV光線から、硬化シリコーンコーティングに接続した接着剤または封止剤を保護することができる。この種のUV保護は、特にポリウレタン接着剤または封止剤向けに非常に有利である。UV吸収剤は、例えば本来有機のもの、例えばChiba Speciality Chemicals社製のTinuvin(登録商標)製品群のものであってよく、あるいはこれらは本来無機のもの、例えば有色顔料、例えば特にカーボンブラックまたは二酸化チタンであってよい。
前記接着促進剤組成物がイソシアネート基含有化合物を含まないことが好ましい。これは、この種のイソシアネート基含有化合物が接着促進剤組成物中に存在することにより、これを用いて製造される熱硬化シリコーンコーティングに機械的脆弱点が生じることが判明しているためである。
前記シリコーン組成物は、当業者に既知の広範な塗布方法、例えばスプレー法、ディッピング法、ロールコーティング法、ブラッシング法等によって適用可能である。前記シリコーン組成物の乾燥フィルムコート厚さは、好ましくは約5乃至15マイクロメートルである。二つ以上のコーティングを連続して適用することも可能である。
更にまた、シリコーンコーティングが適用される前に、シリコーン組成物のプラスチックへの効果的な接着を確実にするために、前記プラスチックにプラスチック下地剤を適用せねばならないことが必要であってもよい。こうしたプラスチック下地剤のフィルム厚さは、典型的には0.1乃至3マイクロメートルである。「プラスチック下地剤」とは、本明細書中全般に亘って、シリコーン組成物が適用される前にプラスチックに適用される下地剤を意味する。
更にまた、UV遮断物質または色素を用いて内部層を設けることも有利となりうる。こうした内部層はまた、美的または装飾的観点のみから所望されうる。
内部層が使用される場合、これらはまたプラスチック上及び／またはこれに接着するコーティング上の所定の部分にのみ設けられても良く、自動的に全領域を覆って存在する必要はない。挙げてよいこうした例は、窓の端部にマスキング内部層を有する自動車のポリカーボネート窓であり、ここでは接着剤が車体フランジまたはアルミもしくはカソード電着塗装されたスチールのフレームに窓を接続する。
前記シリコーン組成物は、フラッシュオフされねばならない。換言すれば、更なる作業工程が実施可能となるには、一定時間の経過が必要である。この時間の間に、シリコーン組成物はフィルムを形成する。典型的には、ここでは溶媒または溶媒混合物の蒸発による少なくとも部分的な乾燥、及び／またはシリコーン組成物の反応性構成成分との予備的な反応が起こる。このフラッシュオフ時間の長さ及びフラッシュオフの程度は、非常に様々であり、シリコーン組成物の処方及び部品の形状及びサイズの詳細に高度に依存する。しかしながら、これは、少なくとも前記シリコーン組成物が、これ以降シリコーンフィルムと呼称されるフィルムを形成するために十分に長い。この長さは、せいぜい空気、主に高温空気を吹き込むことにより、あるいは所定の境界内でのポリマーの穏やかな加熱（焼き付け温度よりも格段に低温）により、短縮しても良い。しかしながら、典型的には、フラッシュオフ時間は少なくとも５分間である。好ましくは、フラッシュオフ時間は5分乃至60分間であり、特に5分乃至30分間、好ましくは5分乃至25分間である。
次いで前記コーティングは80乃至200℃の温度で焼き付けされる。焼き付けの温度及び時間は、好ましくはシリコーン組成物及びプラスチックに適合させる。更にまた、焼き付け時間は部品サイズ及び形状に依存する。
焼き付けは、典型的には100乃至140℃、特に120乃至130℃の温度で実施され、典型的には30分乃至90分間、特に40分から60分間に亘る。この焼き付け温度が、焼き付け操作の間一定ではなく、温度プロフィールに従うことが有利になり得る。焼き付けは典型的にはオーブン中で行われる。プラスチック上に熱硬化シリコーンコーティングを製造するためのシリコーン組成物の焼き付けについての更なる詳細は、シリコーン組成物の説明に関して既に引用した従来技術により、当業者には既に知られている。
焼き付けの後、コーティングは常温に冷却される。
焼き付け操作によりシリコーンコーティングは硬化し、すなわちシリコーンコーティングが硬化してネットワークを形成する。実験的証拠が入手不可能ではあるが、上述の本発明の熱硬化シリコーンコーティングは、比較的に、シリコーンコーティング／プラスチック界面近傍よりも表面近傍に、接着促進剤組成物をより高濃度で含むことが推定される。
焼き付けの間または常温への冷却段階中、すなわち焼き付けの直後に、接着促進剤組成物がシリコーンフィルムに適用される。この際、当然ながら当業者には、焼き付けが少なくとも部分的には既に開始されており、焼き付け時にはシリコーンフィルムは既に部分的または完全に熱硬化されていてよいことが明かである。前記組成物の適応は、原則として非常に様々な方法で行って良い。適用の好ましい方式はローリングであり、フェルトまたはスポンジを用いる適用である。必要に応じて、この目的のためには、マスクを使用して特に模様を適用するかまたは特に小区分を処理することが可能である。適用される接着促進剤組成物の量は、いかなる溶媒が存在するかによって非常に様々に異なる。好ましくは、接着促進剤組成物は、5乃至200g/m2、特に10乃至100g/m2の量でシリコーンフィルムに適用される。0.02乃至40g/m2、特に0.1乃至20g/m2、好ましくは0.5乃至10g/m2の有機ケイ素化合物及び／または有機チタン化合物がシリコーンフィルムに適用されることが好ましい。
接着促進剤組成物の適用は、二回以上の連続的工程で行われて良い。
接着促進剤組成物の二回の適用の間には、好ましくは10秒乃至1分間の時間がある。接着促進剤組成物の多数回の適用により、高濃度の接着促進剤物質、すなわち有機ケイ素化合物及び／または有機チタン化合物を均一に適用することが容易にできる。
焼き付け後の冷却段階中の接着促進剤組成物の適用でさえも、接着の改善をもたらすことが判明している。
しかしながら、当業者には、前記適用が冷却段階の早い時期、特に最初の三分の一に行われるべきこと並びに特に適用中の表面温度が60℃より高温、好ましくは100℃より高温であるべきことが明白である。
接着促進剤組成物の適用は、焼き付けの間に行われることが好ましい。特に、前記適用は、焼き付け時間の前半、特に最初の三分の一、好ましくは焼き付け時間の1乃至30分の間の時間枠内に行われる。
熱硬化シリコーンはこの上ない長期安定性を有し、特に応力亀裂を全く示さないかまたは僅かに示すのみであり、このためコーティングの寿命を保証することができる。
このように製造された熱硬化シリコーンコーティングは、驚くべきことに、様々な接着剤または封止剤を使用する下地無しの接着接合または封止に非常によく適合する。
接着下地剤を使用しない接着は、接着促進剤組成物をシリコーンフィルムに適用する工程なしにシリコーンコーティングが製造される場合には存在しない。本明細書全般を通して、「接着下地剤」は接着剤または封止剤が適用されるかまたは適用されうる熱硬化シリコーンコーティングに適用される下地剤を意味する。
接着促進剤組成物が、焼き付け前に適用されるか、または貯蔵され且つ室温に冷却された熱硬化シリコーンコーティングに適用されるならば、接着は確かに起こる。しかしながら、いずれの場合にも、その間にコーティングへの接着が確実化されうるコーティングの貯蔵時間（「ts」）は、シリコーンフィルムへの接着促進剤組成物の適用が焼き付けの間または焼き付け後であるが常温への冷却中に行われる場合よりも格段に短い。
好ましい接着剤または封止剤は、エポキシ樹脂に基づくもの、（メタ）アクリレート基を含むモノマーまたはオリゴマーに基づくもの、アルコキシシラン末端プレポリマーに基づくもの、またはイソシアネート末端プレポリマーもしくはポリイソシアネートに基づくものである。
エポキシ樹脂に基づく適当とみなされる接着剤または封止剤は、一方では二成分接着剤または封止剤であって、その第一成分がアミンまたはメルカプタン硬化剤を含み、その第二成分がビスフェノールAまたはビスフェノールFまたはビスフェノールA/Fのジグリシジルエーテルを含む。この種の二成分エポキシ樹脂接着剤または封止剤の例は、Sikadur(登録商標)製品群の、Sika Schweiz AGより市販品を購入可能なものである。
エポキシ樹脂に基づく適当とみなされる接着剤または封止剤は、更に、一成分熱硬化エポキシ樹脂接着剤または封止剤である。
この種の接着剤または封止剤は、典型的には、高温でのみフリーもしくは活性になる硬化剤を含む。こうした硬化剤の例は、ジシアンジアミン（dicy）である。特に好ましい一成分熱硬化エポキシ樹脂接着剤または封止剤は、例えばEP1359202A1に記載のように衝撃強度を高くしたものである。１成分熱硬化エポキシ樹脂接着剤の例は、SicaPower(登録商標)製品群の、Sika Schweiz AGより市販品を購入可能なものである。
（メタ）アクリレート基を含むモノマーまたはオリゴマーに基づく適当な接着剤または封止剤は、特に、二成分の室温硬化（メタ）アクリレート接着剤または封止剤であって、その第一成分中にフリーラジカル開始剤、特に有機過酸化物、好ましくは過酸化ベンゾイルを含み、第二成分中に（メタ）アクリレート基を含むモノマーまたはオリゴマーを含むものである。二成分の室温硬化（メタ）アクリレート接着剤または封止剤の例は、SikaFast(登録商標) 製品群の、Sika Schweiz AGより市販品を購入可能なものである。
アルコキシシラン末端プレポリマーに基づく適当な接着剤または封止剤は、一成分湿分硬化接着剤または封止剤であり、いわゆるMSポリマーもしくはアルコキシシラン末端ポリウレタンプレポリマー、特にポリオール及びイソシアネートから、イソシアネート反応性オルガノシランまたはイソシアネート官能オルガノシランの後続反応をもって調製される種類のものである。とはいえ、いかなる接着促進剤組成物も使用せずに製造された熱硬化シリコーンコーティングの上でさえも、多くの場合に十分に優れた接着が存在すると判明していることから、これらの接着剤または封止剤は好ましくない。
イソシアネート末端プレポリマーに基づく適当な接着剤または封止剤は、一方では二成分ポリウレタン接着剤または封止剤であり、その第一成分はアミンまたはポリオールを含み、その第二成分はNCO含有プレポリマーまたはポリイソシアネートを含む。この種の二成分室温硬化ポリウレタン接着剤の例は、SikaForce(登録商標) 製品群の、Sika Schweiz AGより市販品を購入可能なものである。
イソシアネート末端プレポリマーに基づく適当な接着剤または封止剤はまた、熱可塑性ポリマーを含み、更にイソシアネート末端プレポリマーまたは熱可塑性イソシアネート末端プレポリマーを含む反応性ポリウレタンホットメルト接着剤または封止剤である。この種の反応性ポリウレタンホットメルト接着剤または封止剤は、溶解し、一方では冷却に際して固化し、他方では大気中の水分と反応して架橋する。
イソシアネート末端プレポリマーに基づく適当な接着剤または封止剤はまた、一成分湿分硬化ポリウレタン接着剤または封止剤である。この種の接着剤または封止剤は、湿分、特に大気中の水分の作用下で架橋する。この種の一成分湿分硬化ポリウレタン接着剤または封止剤の例は、SikaFlex(登録商標)及びSikaTack(登録商標) 製品群の、Sika Schweiz AGより市販品を購入可能なものである。上述のイソシアネート末端プレポリマーは、ポリオール、特にポリオキシアルキレンポリオールと、ポリイソシアネート、特にジイソシアネートとから調製される。
好ましいのは、イソシアネート末端プレポリマーに基づく接着剤または封止剤である。
所定の状況において適当な更なる接着剤または封止剤は、熱可塑性エラストマー（TPE）に基づくものである。
接着接合または封止の時点で、接着剤または封止剤を熱硬化シリコーンコーティングの事前の予備処理、例えば接着下地剤の適用なしにこの熱硬化シリコーンコーティングと接触させる。更にまた、接着接合の時点で、熱硬化シリコーンコーティングは接着剤を用いて別の被着体と接合される。
さらに、例えば下地剤が（故意にまたは不注意で、例えば不完全な適用の結果として）部分的にのみ被覆されており、未被覆のプラスチックと熱硬化シリコーンコーティングとの両方が表面に存在する場合には、例えば接着下地剤の熱硬化シリコーンコーティングへの適用が実行可能である。接着剤または封止剤がこうした表面に適用される場合は、プラスチック下地剤の適用後に確実な接着を達成することができるが、一方で従来の熱硬化シリコーンコーティングの場合にはそうはいかず、何故なら例えばポリカーボネート、特にポリメチルメタクリレートについては、未被覆プラスチックとこれに適用されるハードコートとのいずれの上でも接着剤または封止剤のために接着を仲介し得る下地剤が全く知られていないためである。
接着接合は、一方では接着剤を熱硬化シリコーンコーティングに適用し、その後更なる被着体と接合させることによって、あるいは接着剤をまず更なる被着体に適用し、その後熱硬化シリコーンコーティングに接着することによって達成されうる。更にまた、接着剤または封止剤を熱硬化シリコーンコーティングと更なる被着体とによって形成される間隙に注入することも可能である。別の適用の方法は、好ましくない方法であり、接着剤を熱硬化シリコーンコーティングと更なる被着体との両方に適用し、その後これらの部品を互いに接着するというものである。
被着体が接続された後に接着剤または封止剤は硬化し、こうして被着体を耐久的に接着する。このようにして形成されたアッセンブリは、様々な気候条件下で耐久的な接着を示し、高い機械的負荷を伝達することができる。
本発明によれば、熱硬化シリコーンコーティングが接着接合または封止の前に清浄化されていれば有利であろうが、この熱硬化シリコーンコーティングは必ずしも接着下地剤で予備処理されていなくとも良い。こうした清浄化は、特に拭き取り、好ましくは揮発性溶媒を用いた拭き取りを包含する。この溶媒は、好ましくはコーティングに対して不活性であるべきである。この場合は更に、接着剤または封止剤が清浄化された表面に適用されるかもしくはこの表面に接触する前に、溶媒ができるだけ完全に除去されるように留意されるべきである。
更なる被着体は、多様な材料製であって良い。好ましいのは、一方ではプラスチックであり、他方では金属であるが、究極的にはガラス及びガラスセラミックスである。プラスチックとしては、接着技術に典型的なプラスチックが関連性のあるものと見なされる。特に好ましい場合には、更なる被着体は同じく熱硬化シリコーンコーティングであるか、または熱硬化シリコーンコーティングで被覆されたプラスチックである。然るに、更なる被着体は、本発明の熱硬化シリコーンコーティング同一であるか、またはこの熱硬化シリコーンコーティングで被覆されたプラスチックであってよい。
好ましい金属は、特に鉄、アルミニウム、銅、クロムの金属及び合金である。特に好ましいのはスチール及びアルミニウムであり、またその合金である。特に好ましくは、スチール及びアルミニウムさらにまたその合金である。特に好ましくは前記金属は塗装されている。好ましい塗料は、特に自動車用塗料である。
ガラス及びガラスセラミックスは同じく好ましい材料である。好ましいのは特にフロートガラスと呼称されるガラス、更にまたこれより製造される物品、特に窓である。好ましいガラスセラミックスは、特にスクリーン印刷によって適用し、次いで熱乾燥させたものである。
更なる被着体は、接着接合または封止の前に下地剤または接着促進剤組成物で予備処理されていても、またはされていなくてもよい。この操作がなされるか否かは、被着剤が作られている材料及び/又はこうしたアッセンブリが使用される既存の気候条件に大きく依存する。
更なる実施態様では、熱硬化シリコーンコーティングは反応性材料で包まれている。ここで問題とするシステムは、特に反応性材料、例えば一成分もしくは二成分ポリウレタンで、例えばRIM（反応注入成形）処理により、または熱可塑性プラスチック、例えばPVCまたは熱可塑性ポリウレタン（TPU）、例えば更にこれらの弾性熱可塑性形態の適用により包まれた窓である。
このようにして形成されたアッセンブリは、好ましくは車両、特に自動車またはその一部である。自動製造においては接合または封止されたモジュールが使用されること、または部品が製造ライン上で接合されることが通常である。
特に好ましいのは、透明なプラスチック、特にポリカーボネートを含み、本発明のコーティングで被覆された窓の、車両、特に自動車の車体への接着接合であり、この接着接合は典型的にはフランジまたはフレーム上で行われる。車体またはフランジもしくはフレームは、典型的には塗装された金属から製造される。特に好ましい実施態様は、ルーフモジュール及び横窓及び被覆部品、例えばコラムカバーである。
本発明の別の好ましい実施態様は、本発明の熱硬化シリコーンコーティングで被覆されたポリカーボネートで製造されたヘッドランプレンズ、またはこうしたヘッドランプレンズとヘッドランプハウジングとの接着接合からもたらされるヘッドランプである。
本発明による実施態様についてのさらなる可能性は、本発明の熱硬化シリコーンコーティングで被覆されたプラスチックの応用分野から、特にこうした物質が接着または封止されているかまたは接着または封止されようとする場合から生じる。
従って、本発明の熱硬化シリコーンコーティングで被覆されたプラスチックは、例えばランプハウジング、安全ゴーグル、電球カバー、ディスプレイカバー、安全ガラス及び安全窓、屋根材、データ媒体、例えばCDまたはDVD等の製造に、特にこれらの物品が製造される際に接着剤または封止剤が使用される場合、あるいはこれらの物品が別の被着体と接合または封止される場合に使用される。
熱可塑性接着剤のより最近の応用、すなわちOLED（有機発光ダイオード）フィルムへの応用も同じく本発明によって提供される。この場合は、熱可塑性プラスチック中に、電流の適用によって特に励起されて発光することができ、よって情報の表示に利用することのできる有機分子が挿入されている。こうしたOLEDの作用及び製造の方式は、例えばMatthias Rehan,”Elektrisch leitfahige Kunststoffe”, Chemie in Unserer Zeit 2003, pp. 17-30から、またはUS6703184またはUS52471090から既知である。こうしたOLEDはOLEDディスプレイのためのフィルムとして使用可能である。OLEDディスプレイは、Cambridge Technology及びKodakにより既に市販されている。そこで、これらOLEDフィルムの保護のためには、熱可塑性プラスチックは本発明の方法によって熱硬化シリコーンコーティングで被覆可能である。この種のフィルムは特にコンピューターの薄型ディスプレイユニットとして適当であり、また広告目的のための情報媒体としても使用可能である。これらフィルムの重要な特性はその薄さ及び得られた可撓性であって、このため従来の情報技術では達成しえなかった方法で情報を表示することができる。例えば、この種のフィルムは巻くことができ、また物体の外形に完全に適合させることができ、これによって複雑な形状を達成することができる。
これらの応用の全てに共通することは、熱硬化シリコーンコーティングで被覆されたポリカーボネートフィルムの接着接合が特に望まれる点である。従って、接着下地剤を用いる処理なしに可能である本発明の熱硬化シリコーンコーティングは、技術的及び経済的な利点を構成する。
（接着促進剤組成物の調製）
0.3重量％のN-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、0.3重量％のイソプロピルトリ(ドデシル)ベンゼンスルホニルチタネート（Kenreact KR9S）、1重量％のエタノール、及び98.46重量％のへプタンから混合物を調製した。この接着促進剤組成物を、以下の実験に使用した。
（熱硬化シリコーンコーティングの製造）
全ての被覆実験は23℃及び50%相対湿度にて行われた。Bayer製のMakrolon(登録商標)AL2647ポリカーボネートシートが基板として使用された。10cm×15cm×3mmの寸法を有するこのシートを、糸くずの出ないイソプロパノール浸漬布での拭き取りによって使用前に清浄化し、その後3分間フラッシュオフした。使用したシリコーン組成物は、GE Siliconesより市販品を購入可能なPHC587、AS4000、及びAS4700であった。AS4700を使用する場合には、ポリカーボネートシートはまず特に推奨されるGE Silicones製のプラスチック下地剤SHP470ベースコートでフローコートされる：プラスチック下地剤を、スプレーボトルを使用して垂直に置いたシート上に均一にスプレーし、被覆されたシートをその位置で20分間空気乾燥させた。続いて、被覆されたシートを熱風乾燥器中、125℃にて25分間に亘って熱処理した。AS4000を使用する場合には、下地剤SHP401を同様に使用し、但し20分間のフラッシュオフ時間の後は熱処理を行わなかった。
PHC587及びAS4000を、清浄化して垂直に置いたポリカーボネートシートにスプレーし、S4700を、下地剤処理して垂直に置いたポリカーボネートシートにスプレーし、ここではスプレーボトルを使用して、垂直に置いたシートに均一にスプレーし、垂直位置で20分間のフラッシュオフ時間に亘って空気乾燥させた。フラッシュオフの間、空気流（23℃、50%相対湿度）を1.5m／秒の速度で表面に平行に吹き付けた。その後、参考実施例1乃至3の試料にブラシを使用して直接適用されたのは、30g／m2の量の接着促進剤組成物であり、仕上げの焼き付けは更に55乃至60分間に亘って熱風乾燥器中、125℃または130℃で行われた。
フラッシュオフ後、実施例1乃至5の試料を125℃または130℃に熱した熱風乾燥器に5乃至10分間収容した。引き続き接着促進剤組成物をブラシで30g／m2の速度で適用し、仕上げの焼き付けを更に50分間に亘って熱風乾燥器中、125℃または130℃で行った。参考実施例4の場合には、接着促進剤組成物を全く使用しなかった。参考実施例5の場合には、焼き付けの間には接着促進剤組成物の適用なしに焼き付けを行った；上述の量の接着促進剤組成物を、室温までの冷却及び23℃／50%相対湿度での一日間の貯蔵時間後に初めて適用し、接着剤の適用の前に10分間のフラッシュオフを行った。
これらの試料について表1及び2に特定される23℃／50%相対湿度での貯蔵時間（「ts」）の後に、一成分湿分硬化ポリウレタン接着剤Sikaflex(登録商標)221（「SF221」）、SikaTack(登録商標)Plus（「STP」）、Sikaflex(登録商標)250 DM-3「DM3」）、及びSikaflex(登録商標)265（「SF265」）の、並びに二成分ポリウレタン接着剤SikaForce(登録商標)7550-L15（「7550」）の丸ビード（全てSika Schweiz AGより市販品を購入可能）を、押し出しカートリッジ及びダイを用いてそれぞれ適用した。
7日間の気候制御貯蔵（「CL」）（23℃／50%相対湿度）の硬化時間の後、更にまたこれに続く水中、23℃にて7日間に亘る水貯蔵（「WL」）の後、更にこれに続く7日間に亘る70℃及び100%相対湿度における高温多湿貯蔵（「CP」）の後に、接着剤を試験した。
接着剤の接着を、ビード試験を用いて試験した。この試験では、接着領域のすぐ上のビードの末端に切り込みを入れる。ビードの切り込みを入れた末端を、先端が丸いピンセットで保持し、基板から引っ張る。これは、ピンセットの先でビードを注意深く巻き上げ、ビードの引っ張り方向に対して垂直に、未被覆の基板まで切り込みを入れることによって行われる。ビード除去の速度は、切り込みがおよそ3秒ごとに行われるように選択される。
試験長は少なくとも8cmに達しなければならない。ビードが引き剥がされた（凝集破壊）後の基板上に残る接着剤の評価を行う。接着特性は、接着領域の凝集破壊の推定によって評価される。
１＝凝集破壊95%より大
２＝凝集破壊75乃至95%
３＝凝集破壊25乃至75%
４＝凝集破壊25%未満
５＝凝集破壊0%（完全凝集破壊）
追加の「B」は、熱硬化シリコーンコーティングがポリカーボネートから脱離すること、したがってシリコーンコーティングが弱点を呈することを示す。凝集破壊が75%未満の試験結果は、典型的には不適当とみなされる。
Figure 0005009316
 表1．様々な貯蔵時間後の、熱硬化シリコーンコーティング（シリコーン組成物としてPHC587、AS4000、及びAS4700）で被覆されたポリカーボネートへのSikaTack(登録商標)Plusの接着
Ref：参考実施例
Figure 0005009316
 表2．様々な貯蔵時間ts後の、熱硬化シリコーンコーティング（シリコーン組成物としてAS4000）で被覆されたポリカーボネートへの様々な接着剤の接着
*：n.d.＝測定不能
結果は、本発明により熱硬化されたシリコーンコーティングが、参考実施例と比較して著しく改善された接着を示すこと、特に優れた接着が維持される貯蔵期間が確実に延長されたことを明示している。
（焼成条件の変更）
一連の更なる実験において、焼成条件を変化させた。この目的のために、接着促進剤組成物を0.3重量％のビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]アミン、0.3重量%のテトラブチルオルトチタネート（Fluka AG）、及び99.4重量％のヘプタンから調製した。この接着促進剤組成物を、以下のように使用した。
シリコーンフィルムを備えたポリカーボネートシートを以下のように製造した。
10cm×15cm×3mmの寸法を有するBayer製のMakrolon(登録商標)AL2647ポリカーボネートシートを、糸くずの出ないイソプロパノール浸漬布での拭き取りによって使用前に清浄化し、その後3分間フラッシュオフした。このシートを23℃及び50%相対湿度にてプラスチック下地剤SHP401でフローコートした：プラスチック下地剤をスプレーボトルを使用して垂直に置いたシート上にスプレーし、このシートはその位置で20分間空気乾燥させた。続いて、GE Siliconesより市販品を購入可能なシリコーン組成物AS4000を、スプレーボトルを使用して、下地剤処理されて垂直に置かれたポリカーボネートシートに均一にスプレーし、このシートは20分間のフラッシュオフ時間に亘って垂直位置で空気乾燥させた。フラッシュオフの間、空気流（23℃、50%相対湿度）を1.5m／秒の速度で表面に平行に吹き付けた。
次いで、シリコーンフィルムを備えたこれらポリカーボネートシートを、130℃に加熱した熱風乾燥器中に表3に「t1」と示した時間に亘って格納した。次に試料を室温にて2分間に亘りベンチにおいた。次いでこれらの試料を接着促進剤組成物を浸漬させたメラミンスポンジを用いて十分に拭いた。その後すぐに、試料を再び熱風乾燥器中に置き、130℃にて表3に「t2」と示した時間に亘って焼き付けした。
比較参考例6の場合には、接着促進剤組成物をシリコーン組成物のフラッシュオフ直後に適用した：すなわち、接着促進剤組成物は焼き付け前（t1＝0）に適用された。参考例7の場合には、接着促進剤組成物は全く使用しなかった（焼成時間：130℃にて60分間）。
表3に記載の25℃／50%相対湿度でのこれら試料の貯蔵時間（「tS」）の後、一成分湿分硬化ポリウレタン接着剤SikaTack(登録商標)Plus（「STP」）（Sika Schweiz AGより市販品を購入可能）の丸ビードを、押出カートリッジ及びダイを用いて適用した。
7日間の気候制御貯蔵（「CL」）（23℃／50%相対湿度）の硬化時間の後、更にまたこれに続く水中、23℃にて7日間に亘る水貯蔵（「WL」）の後、更にこれに続く7日間に亘る70℃及び100%相対湿度における高温多湿貯蔵（「CP」）の後に、接着剤を上述のビード試験によって試験した。
Figure 0005009316
 表3．様々な貯蔵時間後及び焼き付けパラメータでの、熱硬化シリコーンコーティング（シリコーン組成物としてAS4000）で被覆されたポリカーボネートへのSikaTack(登録商標)Plusの接着
a) 数値は（分）で表示
d：（日）
（シリコーンコーティング上の接着接合）
Sikaflex(登録商標)221のビードを、予め接着下地剤を適用せずに表2及び3について使用されるシリコーンコーティングに適用した。次いで、同じく下地剤が適用されていない、または下地剤を適用された、表4に示した各材料の被着体のシートを接着剤のビードに押し付け、接着剤フィルムの厚さを3mmとした。このアッセンブリを23℃／50%相対湿度で7日間に亘り貯蔵した。これらアッセンブリには、ハンマーを使用して駆動するウェッジによって接着脱離されうるものはなかった。
Figure 0005009316

Claims (34)

  1. ・シリコーン組成物をプラスチックの表面またはプラスチック下地剤で処理されたプラスチックの表面に適用する工程；
    ・前記シリコーン組成物にフラッシュオフしてシリコーンフィルムを形成する工程；
    ・80℃乃至200℃の温度で焼き付けする工程；及び
    ・焼き付け中または焼き付け後の常温への冷却段階中に前記シリコーンフィルムに接着促進組成物を適用する工程；
    を含む方法によって製造された熱硬化シリコーンコーティングの接着接合または封止方法であって、
    熱硬化シリコーンコーティングに接着性下地剤を予め適用することなく、接着剤または封止剤を熱硬化シリコーンコーティングと接触させることを含む方法。
  2. 前記プラスチックが熱可塑性プラスチックであることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
  3. 前記シリコーン組成物が、水と有機溶媒と少なくとも一つのトリアルコキシシランRSi(OR')3またはそのシラノールRSi(OR')3-n(OH)nまたはその部分縮合物との混合物中のコロイドシリカの水性分散物を含み、ここで、Rは1乃至3の炭素原子を有するアルキル置換基または6乃至13の炭素原子を有するアリール置換基を表し；R'は1乃至3の炭素原子を有するアルキル置換基を表し；更にnは1、2、または3であることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
  4. Rがメチルであり、R'がメチルであることを特徴とする、請求項３に記載の方法。
  5. 前記シリコーン組成物が、10乃至30重量％の固体含量を有することを特徴とする、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の方法。
  6. 前記接着促進剤組成物が、ケイ素原子に結合した少なくとも一つのアルコキシ基及び更に炭素−ケイ素結合を介してケイ素原子に結合した少なくとも一つの有機置換基を有する、少なくとも一つの有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする、請求項１乃至５のいずれか一項に記載の方法。
  7. 前記接着促進剤組成物が、酸素−チタン結合を介してチタン原子に結合した少なくとも一つの置換基を有する、少なくとも一つの有機チタン化合物を含むことを特徴とする、請求項１乃至５のいずれか一項に記載の方法。
  8. 前記接着促進剤組成物が、
    ケイ素原子に結合した少なくとも一つのアルコキシ基及び更に炭素−ケイ素結合を介してケイ素原子に結合した少なくとも一つの有機置換基を有する少なくとも一つの有機ケイ素化合物、並びに
    酸素−チタン結合を介してチタン原子に結合した少なくとも一つの置換基を有する少なくとも一つの有機チタン化合物を含むことを特徴とする、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の方法。
  9. 酸素−チタン結合を介してチタン原子に結合した少なくとも一つの置換基が、アルコキシ基、スルホネート基、カルボキシレート基、ジアルキルホスフェート基、ジアルキルピロホスフェート基、及びアセチルアセトネート基を包含する群より選択されることを特徴とする、請求項７に記載の方法。
  10. 前記有機ケイ素化合物が、下式（I）または（II）または（III）：
    Figure 0005009316
    [式中、
    R1は1乃至20の炭素原子を、任意に芳香族部分と共に、また任意に1つ以上のヘテロ原子と共に有する直鎖状または分枝状、任意に環状のアルキレン基であり；且つ
    R2は1乃至5の炭素原子を有するアルキル基、あるいはアシル基であり；且つ
    R3は1乃至8の炭素原子を有するアルキル基であり；且つ
    XはH、またはオキシラン、OH、（メタ）アクリロイルオキシ、アミン、SH、アシルチオ、及びビニルに包含される群より選択される官能基であり；且つ
    X1はNH、S、S2、及びS4に包含される群より選択される官能基であり；且つ
    X2はN及びイソシアヌレートに包含される群から選択される官能基であり；且つ
    aは0、1、または2である]
    を有することを特徴とする、請求項６または８または９に記載の方法。
  11. 置換基R1が、メチレン、プロピレン、メチルプロピレン、ブチレン、またはジメチルブチレン基であることを特徴とする、請求項１０に記載の方法。
  12. Xが、NH2またはNH2-CH2-CH2-NHであり、X1がNHであり、X2がNであることを特徴とする、請求項１１に記載の方法。
  13. 前記接着促進剤組成物が、760トールにて25℃乃至140℃の沸点を有する少なくとも一つの溶媒を含むことを特徴とする、請求項６乃至１２のいずれか一項に記載の方法。
  14. 前記接着促進剤組成物が、760トールにて焼き付け温度よりも高い沸点を有する少なくとも一つの溶媒を含むことを特徴とする、請求項６乃至１２のいずれか一項に記載の方法。
  15. 前記接着促進剤組成物が、少なくとも一つの炭化水素とその構造式中に少なくとも一つのヘテロ原子を有する少なくとも一つの極性溶媒との混合物を含むことを特徴とする、請求項１３または１４に記載の方法。
  16. 少なくとも一つの前記溶媒が、アルコールまたは脂肪族炭化水素または環式脂肪族炭化水素であることを特徴とする、請求項１３または１４または１５に記載の方法。
  17. 前記接着促進剤組成物が、0.1乃至10重量％の有機ケイ素化合物含量及び／または有機チタン化合物含量を有することを特徴とする、請求項５乃至１６のいずれか一項に記載の方法。
  18. 前記接着促進剤組成物が、5乃至200g/m 2 の量で適用されることを特徴とする、請求項１乃至１７のいずれか一項に記載に記載の方法。
  19. 0.02乃至40g/m 2 の有機ケイ素化合物及び／または有機チタン化合物が適用されることを特徴とする、請求項６乃至１８のいずれか一項に記載の方法。
  20. 前記プラスチックがポリカーボネートであることを特徴とする、請求項１乃至１９のいずれか一項に記載の方法。
  21. 前記シリコーン組成物のフラッシュオフが、5乃至60分間続くことを特徴とする、請求項１乃至２０のいずれか一項に記載の方法。
  22. 前記焼き付けが100乃至140℃の温度にて、30乃至90分間の焼き付け時間に亘って行われることを特徴とする、請求項１乃至２１のいずれか一項に記載の方法。
  23. 前記接着促進剤組成物のシリコーンフィルムへの適用が、焼き付け中に行われることを特徴とする、請求項１乃至２２のいずれか一項に記載の方法。
  24. 請求項１乃至２３のいずれか一項に記載の方法によって製造されることを特徴とする、熱硬化シリコーンコーティング。
  25. 熱硬化シリコーンコーティングが、接着剤または封止剤を用いて更なる被着体に封止または接合されることを特徴とする、請求項１乃至２４のいずれか一項に記載の方法。
  26. 更なる被着体がプラスチックであることを特徴とする、請求項２５に記載の接着結合または封止方法。
  27. 更なる被着体が金属であることを特徴とする、請求項２５に記載の接着結合または封止方法。
  28. 更なる被着体がガラスまたはガラスセラミックであることを特徴とする、請求項２５に記載の接着結合または封止方法。
  29. 更なる被着体が、接着結合または封止の前に下地剤で予備処理されていることを特徴とする、請求項２５乃至２８のいずれか一項に記載の接着結合または封止方法。
  30. 接着剤または封止剤が、イソシアネート末端ポリウレタンプレポリマーを含む一成分湿分硬化型ポリウレタン接着剤または封止剤であることを特徴とする、請求項１乃至２９のいずれか一項に記載の接着結合または封止方法。
  31. 請求項１乃至３０のいずれか一項に記載の接着結合または封止方法によって製造され、且つここで接着剤または封止剤が硬化されているアッセンブリ。
  32. 車両またはその一部であることを特徴とする、請求項３１に記載のアッセンブリ。
  33. 情報表示のためのディスプレイであることを特徴とする、請求項３１に記載のアッセンブリ。
  34. シリコーンコーティングの接着剤または封入剤の接着を促進するための、請求項５乃至１７のいずれか一項に記載の接着促進剤組成物の使用。
JP2008556791A 2006-03-02 2007-03-02 下地剤無しに接着接合可能な熱硬化シリコーンコーティング Expired - Fee Related JP5009316B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06110598.7 2006-03-02
EP20060110598 EP1829917A1 (de) 2006-03-02 2006-03-02 Ohne Primer verklebbare thermisch gehärtete Silikonbeschichtung
PCT/EP2007/051974 WO2007099157A1 (de) 2006-03-02 2007-03-02 Ohne primer verklebbare thermisch gehärtete silikonbeschichtung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2009528158A JP2009528158A (ja) 2009-08-06
JP5009316B2 true JP5009316B2 (ja) 2012-08-22

Family

ID=36782577

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2008556791A Expired - Fee Related JP5009316B2 (ja) 2006-03-02 2007-03-02 下地剤無しに接着接合可能な熱硬化シリコーンコーティング

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8747607B2 (ja)
EP (2) EP1829917A1 (ja)
JP (1) JP5009316B2 (ja)
CN (1) CN101379119B (ja)
AT (1) ATE456611T1 (ja)
DE (1) DE502007002740D1 (ja)
WO (1) WO2007099157A1 (ja)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8557343B2 (en) 2004-03-19 2013-10-15 The Boeing Company Activation method
KR101264450B1 (ko) 2005-01-21 2013-05-15 더 보잉 컴파니 변형제를 이용한 활성화 방법
DE102009020938A1 (de) * 2009-05-12 2010-11-18 Bayer Materialscience Ag Witterungsstabile Mehrschichtsysteme
JP2014022669A (ja) * 2012-07-20 2014-02-03 Shin Etsu Chem Co Ltd プライマー組成物及びそれを用いた光半導体装置
DE102014217179A1 (de) * 2014-08-28 2016-03-03 Wacker Chemie Ag Kunststoffsubstrate mit Siliciumbeschichtung
US10186382B2 (en) 2016-01-18 2019-01-22 Avx Corporation Solid electrolytic capacitor with improved leakage current
US10843442B2 (en) 2016-06-17 2020-11-24 Firestone Building Products Company, Llc Coated membrane composite
US10763046B2 (en) 2016-09-15 2020-09-01 Avx Corporation Solid electrolytic capacitor with improved leakage current
EP3529815A4 (en) 2016-10-18 2020-08-19 AVX Corporation FIXED ELECTROLYTE CAPACITOR ARRANGEMENT
JP7055140B2 (ja) 2016-10-18 2022-04-15 キョーセラ・エイブイエックス・コンポーネンツ・コーポレーション 高い温度及び電圧において向上した性能を有する固体電解キャパシタ
WO2018075330A2 (en) 2016-10-18 2018-04-26 Avx Corporation Solid electrolytic capacitor with improved leakage current
EP3593367A4 (en) 2017-03-06 2021-01-20 AVX Corporation SOLID ELECTROLYTE CONDENSER ASSEMBLY
JP7181902B2 (ja) 2017-07-03 2022-12-01 キョーセラ・エイブイエックス・コンポーネンツ・コーポレーション ナノ被覆を含む固体電解キャパシタ
CN110720131B (zh) 2017-07-03 2022-05-31 京瓷Avx元器件公司 固体电解质电容器组件
CN108099309A (zh) * 2017-12-22 2018-06-01 衢州听语信息科技有限公司 一种防火层压板
US11837415B2 (en) 2021-01-15 2023-12-05 KYOCERA AVX Components Corpration Solid electrolytic capacitor

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4373061A (en) 1980-05-30 1983-02-08 General Electric Company Silicone coating for unprimed plastic substrate and coated articles
US4624870A (en) 1984-11-14 1986-11-25 General Electric Company Sodium free silicone resin coating compositions
JPH01159246A (ja) * 1987-12-17 1989-06-22 Central Glass Co Ltd 着色層を有する透明樹脂成形体
GB8909011D0 (en) 1989-04-20 1989-06-07 Friend Richard H Electroluminescent devices
CA2033959A1 (en) * 1990-01-24 1991-07-25 Levi J. Cottington Alkoxy-functional silane compositions for unprimed adhesion to polycarbonate
US5041313A (en) * 1990-05-11 1991-08-20 General Electric Company Method for making silicone hardcoat composites and primer compositions
JP2869234B2 (ja) * 1991-12-27 1999-03-10 亨 山本 プラスチックの表面保護積層ハードコート膜およびその製造方法
CA2093686A1 (en) 1992-05-11 1993-11-12 Gautam A. Patel Heat curable primerless silicone hardcoat compositions, and thermoplastic composites
ES2131764T3 (es) 1994-03-04 1999-08-01 Gen Electric Revestimientos utiles para absorber luz ultravioleta.
EP0877068A3 (en) * 1997-05-05 2000-01-12 General Electric Company A primerless silicone hardcoat composition for plastic substrates, and related articles
US6511752B1 (en) * 2000-06-01 2003-01-28 Sika Corporation Water-based primer for promoting adhesion of polyurethane-based sealants and adhesives
EP1491916A1 (en) 2002-03-26 2004-12-29 TDK Corporation Article with composite hardcoat layer and method for forming composite hardcoat layer
EP1359202A1 (de) 2002-05-03 2003-11-05 Sika Schweiz AG Hitze-härtbare Epoxydharzzusammensetzung
EP1382625A1 (de) 2002-07-15 2004-01-21 Sika Technology AG Primer mit langer Offenzeit für polymere Untergründe
US6703184B1 (en) * 2003-05-22 2004-03-09 Eastman Kodak Company Low moisture donor substrate coatable with organic layers transferrable in response in incident radiation
EP1582571A1 (de) * 2004-03-23 2005-10-05 Sika Technology AG Zweikomponentige Haftvermittlerzusammensetzung und Verwendung einer Verpackung mit zwei Kammern
EP1595902A1 (de) * 2004-05-10 2005-11-16 Sika Technology AG Polyurethanzusammensetzung mit hoher Frühfestigkeit
EP1632540A1 (de) * 2004-09-03 2006-03-08 Sika Technology AG Zum Verkleben geeignete thermisch gehärtete Silikonbeschichtung

Also Published As

Publication number Publication date
DE502007002740D1 (de) 2010-03-18
CN101379119B (zh) 2012-11-14
CN101379119A (zh) 2009-03-04
ATE456611T1 (de) 2010-02-15
JP2009528158A (ja) 2009-08-06
US20090155607A1 (en) 2009-06-18
EP1994084A1 (de) 2008-11-26
WO2007099157A1 (de) 2007-09-07
US8747607B2 (en) 2014-06-10
EP1829917A1 (de) 2007-09-05
EP1994084B1 (de) 2010-01-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5009316B2 (ja) 下地剤無しに接着接合可能な熱硬化シリコーンコーティング
JP2008511709A (ja) 接着に適した熱硬化性シリコーン被膜
US8263185B2 (en) Bonding agent containing a silane reaction product
EP1828334B1 (en) System for bonding glass into a structure
EP1288270B1 (en) Transparent silicone film-forming composition and method for curing same
KR101152496B1 (ko) 유리를 구조물 내에 접착시키기 위한 시스템
US20010049021A1 (en) Methods of improving bonding strength in primer/sealant adhesive systems
RU2393188C2 (ru) Грунтовка с большим открытым временем для полимерных подложек
EP1969076B1 (en) Method for improving glass bond adhesion
US20060251902A1 (en) Silylated polyurethane moisture cured doming resins
KR20090093991A (ko) 중합체성 기판을 위한 보호 필름을 제조하기 위한 졸 겔 방법
JP7290574B2 (ja) 長いオープンタイム及び改善された接着性を有する溶剤系プライマー
JP2009537303A (ja) 超音波噴霧器を使用して接着促進剤組成物を適用する方法
JP2002338719A (ja) 表面を保護された透明プラスチック成形体
JPS6014970A (ja) ハ−ドコ−ト層への着色塗膜形成方法
US20100098951A1 (en) Black adhesion promoter composition and its detection
CN116113650A (zh) 用于聚氨酯粘合剂的底漆
JP2849057B2 (ja) プライマー組成物
JPH04202236A (ja) 自動車又は建築物の窓用表面改質プラスチック板

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20110708

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110906

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20111206

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20120508

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20120530

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150608

Year of fee payment: 3

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees