JP4971141B2 - 環式ジケトンの製造方法 - Google Patents
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Description
a)式Aの化合物
によって調製することができる。
A1はCR1R2であり;
A2は酸素、C(O)、SO2又は(CR3R4)nであり;
nは1又は2であり;
A3はCR5R6であり;
R1、R2、R3、R4、R5及びR6 は、互いに独立して、C1 −C4アルキルであり{これは、C1 −C4 アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、ヒドロキシカルボニル、C1 −C4 アルコキシカルボニル、C1 −C4アルキルチオ、C1 −C4アルキルスルフィニル、C1 −C4アルキルスルホニル、C1 −C4アルキルカルボニル、フェニル又はヘテロアリールで一、二又は三置換されていてもよい(前記フェニル及びヘテロアリール基は、次に、C1 −C4 アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、ヒドロキシカルボニル、C1 −C4 アルコキシカルボニル、C1 −C4アルキルスルホニル又はC1 −C4ハロアルキルで一、二又は三置換されることもあり、ヘテロ環内の窒素上の置換基は、ハロゲン以外である)};そして/あるいはR1、R2、R3、R4、R5及びR6 は、互いに独立して、水素、C1 −C4 アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、ヒドロキシカルボニル、C1 −C4 アルコキシカルボニル、C1 −C4アルキルチオ、C1 −C4アルキルスルフィニル、C1 −C4アルキルスルホニル、C1 −C4アルキルカルボニル、フェニル又はヘテロアリール(当該フェニル及びヘテロアリール基は、次に、C1 −C4 アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、ヒドロキシカルボニル、C1 −C4 アルコキシカルボニル、C1 −C4アルキルスルホニル又はC1 −C4ハロアルキルで置換されることもあり、ヘテロ環内の窒素上の置換基はハロゲン以外である);そして/あるいは、R1とR2は一緒に、3〜5員の炭素環を形成し、これは、C1 −C4アルキルで置換されていることもあり、そして/あるいは酸素、硫黄、S(O)、SO2 、OC(O)、NR7又はC(O)が介在していることもあり;そして/あるいは、R2とR4は一緒に、又はR2とR5は一緒にC1−C3アルキレン鎖を形成し、これは、酸素、硫黄、SO、SO2 、OC(O)、NR8又はC(O)が介在していることもあり;前記C1−C3アルキレン鎖は次にC1 −C4アルキルで置換されていることもあり;そして
R7及びR8は、互いに独立してC1 −C4アルキル、C1 −C4ハロアルキル、C1 −C4アルキルスルホニル、C1 −C4アルキルカルボニル又はC1 −C4アルコキシカルボニルである]の調製方法であって;
a)式IIの化合物
のいずれかと反応させて、式IVの化合物
を形成させ;
b)式IVの化合物を、式Vの化合物
c)続いて、式VIの化合物をシアン化物供給源を用い、塩基の存在下処理する、
方法に関する。
[ここで、
Yが
pは0又は1であり;
Ra1は水素、C1 −C6 アルキル、ヒドロキシ、C1 −C6 アルコキシ、C1 −C6 ハロアルコキシ、C3 −C6 アルケニルオキシ、C3 −C6 ハロアルケニルオキシ、C3 −C6 アルキニルオキシ、C1 −C4 アルキルカルボニルオキシ、C1 −C4 アルキルスルホニルオキシ、フェニルスルホニルオキシ、C1−C6 アルキルチオ、C1 −C6 アルキルスルフィニル、C1 −C6 アルキルスルホニル、C1 −C6 アルキルアミノ、ジ(C1 −C6 アルキル)アミノ、C1−C3 アルコキシ−C1 −C3 アルキルアミノ、C1 −C3 −アルコキシ−C1−C3 アルキル−N(C1 −C3 −アルキル)−、C1 −C4 アルコキシカルボニル、C1 −C6 ハロアルキル、ホルミル、シアノ、ハロゲン、フェニル又はフェノキシであり、ここで、フェニル含有基の場合、次に、C1 −C3 アルキル、C1 −C3 ハロアルキル、C1 −C3 アルコキシ、C1 −C3 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロにより置換されることができ;
あるいはRa1 は、3〜10員の単環であるか、又はRa2 又はRa5 と一緒になって、環生成した二環式の環系であり、これは、1回又は最大3回酸素、硫黄、S(O)、SO2 、N(Ra6 )、カルボニル及びC(=NORa7 )から選択される複素環式置換基が介在していることがあり、上記環系は、環生成していない限り、直接的に、又は酸素、−N(C1 −C4 アルキル)−、硫黄、スルフィニル若しくはスルホニルが介在し得るC1 −C4 アルキレン、C2−C4 アルケニレン又はC2−C4 アルキニレン架橋を介して、置換基A4 の炭素原子に結合されており、そして上記環系は、2以下の酸素原子及び2以下の硫黄原子を含んでもよく、そして上記環系は、次に、C1 −C6 アルキル、C1 −C6 ハロアルキル、C2 −C6 アルケニル、C2 −C6 ハロアルケニル、C2 −C6 アルキニル、C2 −C6 ハロアルキニル、C1 −C6 アルコキシ、C1 −C6 ハロアルコキシ、C3 −C6 アルケニルオキシ、C3 −C6 アルキニルオキシ、C1 −C6 アルキルチオ、C1 −C6 ハロアルキルチオ、C3 −C6 アルケニルチオ、C3 −C6 ハロアルケニルチオ、C3 −C6 アルキニルチオ、C1 −C4 アルコキシ−C1 −C2 アルキルチオ、C1 −C4 −アルキルカルボニル−C1 −C2 アルキルチオ、C1 −C4 アルコキシカルボニル−C1 −C2 アルキルチオ、シアノ−C1 −C4 アルキルチオ、C1 −C6 アルキルスルフィニル、C1 −C6 ハロアルキルスルフィニル、C1 −C6 アルキルスルホニル、C1 −C6 ハロアルキルスルホニル、アミノスルホニル、C1 −C4 アルキルアミノスルホニル、ジ(C1 −C4 アルキル)アミノスルホニル、ジ(C1 −C4 アルキル)アミノ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、フェニル、ベンジルオキシ及び/又はベンジルチオにより一、二又は三置換されることができ、そして、フェニル含有基の場合、次に、そのフェニル環上、C1 −C3 アルキル、C1 −C3 ハロアルキル、C1 −C3 アルコキシ、C1 −C3 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロにより置換されることができ、そしてここで、上記複素環式環内の窒素上の置換基はハロゲン以外であり;
あるいはRa1 は、基−X5 −X7 又は基−X6 −X5 −X7 であり;ここで、
X5 は、酸素、−O(CO)−、−(CO)O−、−O(CO)O−、−N(C1 −C4 アルキル)−O−、−O−N(C1 −C4 アルキル)−、硫黄、スルフィニル、スルホニル、−SO2 N(C1 −C4 アルキル)−、−N(C1 −C4 アルキル)SO2 −、−N(C1 −C2 アルコキシ−C1 −C2 アルキル)SO2 −又は−N(C1 −C4 アルキル)−であり;
X6 は、C1 −C6 アルキレン、C3 −C6 アルケニレン又はC3 −C6 アルキニレン鎖であり、これらは、ハロゲン又はX8 により一又は多置換されることができ、上記鎖の不飽和結合は置換基X5 に直接結合しておらず;
Ra6 は、水素、C1 −C4 アルキル、C1 −C4 アルキルチオ−C1 −C4アルキルカルボニル、C1 −C4 アルキルスルフィニル−C1 −C4 アルキルカルボニル、C1 −C4 アルキルスルホニル−C1 −C4 アルキルカルボニル、C1 −C4 アルコキシカルボニル、C1 −C4 アルキルカルボニル、フェニルカルボニル又はフェニルであり、ここで、上記フェニル基の場合、次に、C1 −C4 アルキル、C1 −C4 ハロアルキル、C1 −C4 アルコキシ、C1 −C4 ハロアルコキシ、C1 −C4 アルキルカルボニル、C1 −C4 アルコキシカルボニル、C1 −C4 アルキルアミノ、ジ(C1 −C4 アルキル)アミノ、C1 −C4 アルキルチオ、C1 −C4 アルキルスルフィニル、C1 −C4 アルキル−SO2 、C1 −C4 アルキル−S(O)2 O、C1 −C4 ハロアルキルチオ、C1 −C4ハロアルキルスルフィニル、C1 −C4 ハロ−アルキル−SO2 、C1 −C4 ハロアルキル−S(O)2 O、C1 −C4 アルキル−S(O)2 NH、C1 −C4アルキル−S(O)2 N(C1 −C4 アルキル)−、ハロゲン、ニトロ又はシアノにより置換されることができ;
Ra7 は、水素、C1 −C4 アルキル、C3 −C4 アルケニル、C3 −C4 アルキニル又はベンジルであり;
Ra2 は、水素、C1 −C6 アルキル、C1 −C6 ハロアルキル、C2 −C6アルケニル、C2 −C6 ハロアルケニル;C1 −C2 −アルコキシカルボニル又はフェニル置換ビニル;あるいはC2 −C6 アルキニル、C2 −C6 ハロアルキニル;あるいはトリメチルシリル、ヒドロキシ、C1 −C6 アルコキシ、C1 −C4 アルコキシカルボニル又はフェニル置換エチニル;C3 −C6 アレニル、C3−C6 シクロアルキル又はハロ−若しくはC1 −C3 アルコキシメチル−置換C3 −C6 シクロアルキル;あるいはC1 −C6 アルコキシ、C3 −C6 アルケニルオキシ、C3−C6 アルキニルオキシ、C1 −C6 ハロアルコキシ、C3 −C6 ハロアルケニルオキシ、シアノ−C1 −C4 アルコキシ、C1 −C4 アルコキシ−C1 −C4アルコキシ、C1 −C4 アルキルチオ−C1 −C4 アルコキシ、C1 −C4 アルキルスルフィニル−C1 −C4 アルコキシ、C1 −C4 −アルキルスルホニル−C1 −C4 アルコキシ、C1 −C4 アルコキシカルボニル−C1 −C4 アルコキシ、C1 −C6 アルキルチオ、C1 −C6 −アルキルスルフィニル、C1 −C6アルキルスルホニル、C1 −C6 ハロアルキルチオ、C1 −C6 ハロアルキルスルフィニル、C1 −C6 ハロアルキルスルホニル、C1 −C4 アルコキシカルボニル−C1 −C4 アルキルチオ、C1 −C4 アルコキシカルボニル−C1 −C4アルキルスルフィニル、C1 −C4 アルコキシカルボニル−C1 −C4 アルキルスルホニル、C1 −C6 アルキルアミノ、ジ(C1 −C6 アルキル)アミノ、C1 −C3 アルコキシ−C1 −C3 アルキルアミノ、C1 −C3 アルコキシ−C1−C3 アルキル−N(C1 −C3 アルキル)、C1 −C6 アルキルアミノスルホニル、ジ(C1 −C6 −アルキル)アミノスルホニル、C1 −C4 アルキルスルホニルオキシ、C1 −C4 ハロアルキルスルホニルオキシ、C1 −C4 アルキルスルホニルアミノ、C1 −C4 アルキルスルホニル−N(C1 −C4 アルキル)、シアノ、カルバモイル、C1 −C4 アルコキシカルボニル、ホルミル、ハロゲン、ローダノ、アミノ、ヒドロキシ−C1 −C4 アルキル、C1 −C4 アルコキシ−C1 −C4 アルキル、C1 −C4 アルキルチオ−C1 −C4 −アルキル、C1 −C4 アルキルスルフィニル−C1 −C4 アルキル、C1 −C4 アルキルスルホニル−C1 −C4 アルキル、シアノ−C1 −C4 アルキル、C1 −C6 アルキルカルボニルオキシ−C1 −C4 アルキル、C1 −C4 アルコキシカルボニル−C1 −C4 アルキル、C1 −C4 アルコキシカルボニルオキシ−C1 −C4 アルキル、ローダノ−C1 −C4 アルキル、フェニル−C1 −C4 アルキル、フェノキシ−C1 −C4 アルキル、ベンジルオキシ−C1 −C4 アルキル、ベンゾイルオキシ−C1 −C4 アルキル、(2−オキシラニル)−C1 −C4 アルキル、C1 −C4 アルキルアミノ−C1 −C4 アルキル、ジ(C1 −C4 アルキル)−アミノ−C1 −C4 アルキル、C1 −C12アルキルチオカルボニル−C1 −C4アルキル又はホルミル−C1 −C4 アルキル、ベンジルチオ、ベンジルスルフィニル、ベンジルスルホニル、ベンジルオキシ、ベンジル、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フェニルスルフィニル又はフェニルスルホニルであり;前記フェニル含有基の場合、次に、C1 −C3 アルキル、C1 −C3 ハロアルキル、C1 −C3 アルコキシ、C1 −C3 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロにより置換されることができ;あるいは
Ra2 は、3〜10員の単環又は環生成した二環式の環系であり、これは、芳香族、飽和又は部分飽和であることができ、そして窒素、酸素及び硫黄から選択される1〜4個のヘテロ原子を含むことができ、ここで、上記環系は、直接的にあるいは、C1 −C4 アルキレン、C1 −C4 アルケニレン又はC2 −C4 アルキニレン架橋であって、酸素、−N(C1 −C4 アルキル)−、硫黄、スルフィニル、スルホニル又はカルボニルが介在しうるものにより基Q1 又はQ2 と結合し;そして各環系は、2以下の酸素原子及び2以下の硫黄原子を含んでもよく、そして上記環系は、次に、C1 −C6 アルキル、C1 −C6 ハロアルキル、C2 −C6 アルケニル、C2 −C6 ハロアルケニル、C2 −C6 アルキニル、C2 −C6 ハロアルキニル、C1 −C6 アルコキシ、C1 −C6 ハロアルコキシ、C3 −C6 アルケニルオキシ、C3 −C6 アルキニルオキシ、ヒドロキシ、メルカプト、C1 −C6 アルキルチオ、C1 −C6 ハロアルキルチオ、C3 −C6 アルケニルチオ、C3 −C6 ハロアルケニルチオ、C3 −C6 アルキニルチオ、C1 −C4 アルコキシ−C1 −C3 アルキルチオ、C1 −C4 アルキルカルボニル−C1 −C3アルキルチオ、C1 −C4 アルコキシカルボニル−C1 −C3 アルキルチオ、シアノ−C1 −C3 アルキルチオ、C1 −C6 −アルキルスルフィニル、C1 −C6 ハロアルキルスルフィニル、C1 −C6 アルキルスルホニル、C1 −C6 ハロアルキルスルホニル、アミノスルホニル、C1 −C4 アルキルアミノスルホニル、ジ(C1 −C4 アルキル)アミノスルホニル、ジ(C1 −C4 アルキル)アミノ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、フェニル及び/又はベンジルチオにより、一,二又は三置換されることができ;フェニルとベンジルチオの場合、次に、そのフェニル環上、C1 −C3 アルキル、C1 −C3 ハロアルキル、C1 −C3 アルコキシ、C1 −C3 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロにより置換されることができ、そして上記複素環内の窒素原子上の置換基はハロゲン以外であり;あるいは
Ra2 は、基−X1 −X3 又は基−X2 −X1 −X3 であり;ここで
X1 は、酸素、−O(CO)−、−(CO)O−、−O(CO)O−、−N(C1 −C4 アルキル)−O−、−O−N(C1 −C4 アルキル)−、チオ、スルフィニル、スルホニル、−SO2 N(C1 −C4 アルキル)−、−N(C1 −C4 アルキル)SO2 −、−N(C1 −C2 アルコキシ−C1 −C2 アルキル)SO2 −又は−N(C1 −C4 アルキル)−であり;
X2 は、C1 −C6 アルキレン、C3 −C6 アルケニレン又はC3 −C6 アルキニレン鎖であり、これは、ハロゲン又はX4 により一又は多置換されることができ、上記鎖の不飽和結合は置換基X1 に直接結合せず;
X3 とX7 は、互いに独立して、C1 −C8 アルキル、C3 −C6 アルケニル又はC3 −C6 アルキニルであり、これらは、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、ホルミル、ニトロ、シアノ、メルカプト、カルバモイル、C1 −C6 アルコキシ、C1 −C6 アルコキシカルボニル、C2 −C6 アルケニル、C2 −C6 ハロアルケニル、C2 −C6 アルキニル、C2 −C6 ハロアルキニル、C3 −C6 シクロアルキル又はハロ置換C3 −C6 シクロアルキルにより;あるいはC3 −C6 アルケニルオキシ、C3 −C6 アルキニルオキシ、C1 −C6 ハロアルコキシ、C3 −C6 ハロアルケニルオキシ、シアノ−C1 −C6 アルコキシ、C1 −C6 アルコキシ−C1 −C6 アルコキシ、C1 −C6 アルコキシ−C1 −C6 アルコキシ−C1 −C6 アルコキシ、C1 −C6 アルキルチオ−C1 −C6 アルコキシ、C1 −C6 アルキルスルフィニル−C1 −C6 アルコキシ、C1 −C6 アルキルスルホニル−C1−C6 アルコキシ、C1 −C6 アルコキシカルボニル−C1 −C6 アルコキシ、C1 −C6 アルコキシカルボニル、C1 −C6 アルキルカルボニル、C1 −C6アルキルチオ、C1 −C6 アルキルスルフィニル、C1 −C6 アルキルスルホニル、C1 −C6 ハロアルキルチオ、C1 −C6 ハロアルキルスルフィニル、C1−C6 ハロアルキルスルホニル;続いてC1 −C6 アルキルにより置換されうるオキシラニル;続いてC1 −C6 アルキルで置換されうる(3−オキセタニル)−オキシ;ベンジルオキシ、ベンジルチオ、ベンジルスルフィニル、ベンジルスルホニル、C1 −C6 アルキルアミノ、ジ(C1 −C6 アルキル)アミノ、C1 −C4 アルキル−S(O)2 O、ジ(C1 −C4 アルキル)アミノスルホニル、ローダノ、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フェニルスルフィニル又はフェニルスルホニルにより一、二又は三置換されることがあり、そして上記フェニル又はベンジル含有基の場合、次に、1又は複数のC1 −C6 アルキル、C1 −C6 ハロアルキル、C1 −C6 アルコキシ、C1−C6 ハロアルキル、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシ又はニトロ基により置換されることができ;あるいは
X3 とX7 は、互いに独立して、フェニルであり、これらは、C1 −C6 アルキル、C1 −C6 ハロアルキル、C1 −C6 アルコキシ、C1 −C6 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシ又はニトロにより一又は多置換されることができ;あるいは
X3 とX7 は、互いに独立して、C3 −C6 シクロアルキル、C1 −C6アルコキシ−又はC1 −C6 アルキル−置換C3 −C6 シクロアルキル、3−オキセタニル又はC1 −C6 アルキル−置換3−オキセタニルであり;あるいは
X3 とX7 は、互いに独立して、3〜10員の単環式又は環生成した二環式の環系であり、これらは、芳香族、飽和又は部分飽和であることができ、そして窒素、酸素、及び硫黄から選択される1〜4個のヘテロ原子を含有することができ、ここで、上記環系は、置換基X1 又はX5 に、直接的に、あるいはC1 −C4 アルキレン、C2−C4 アルケニレン、C2 −C4 アルキニレン、−N(C1 −C4 アルキル)−C1 −C4 アルキレン、−S(O)−C1 −C4 アルキレン又は−SO2 −C1 −C4 アルキレン基を介して、結合し、そして各環系は、2以下の酸素原子及び2以下の硫黄原子を含有することができ、そしてこの環系は、次に、C1−C6 アルキル、C1 −C6 ハロアルキル、C2 −C6 アルケニル、C2 −C6ハロアルケニル、C2 −C6 アルキニル、C2 −C6 ハロアルキニル、C1 −C6 アルコキシ、ヒドロキシ、C1 −C6 ハロアルコキシ、C3 −C6 アルケニルオキシ、C3 −C6 アルキニルオキシ、メルカプト、C1 −C6 アルキルチオ、C1 −C6 ハロアルキルチオ、C3 −C6 アルケニルチオ、C3 −C6 ハロアルケニルチオ、C3 −C6 アルキニルチオ、C1 −C3 −アルコキシ−C1 −C3アルキルチオ、C1 −C4 アルキルカルボニル−C1 −C2 アルキルチオ、C1 −C4 アルコキシカルボニル−C1 −C2 アルキルチオ、シアノ−C1 −C3 アルキルチオ、C1 −C6 アルキルスルフィニル、C1 −C6 ハロアルキルスルフィニル、C1 −C6 アルキルスルホニル、C1 −C6 ハロアルキルスルホニル、アミノスルホニル、C1 −C2 アルキルアミノスルホニル、ジ(C1 −C2 アルキル)アミノスルホニル、ジ(C1 −C4 −アルキル)アミノ、C1 −C6 カルボニルアミノ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、フェニル、ベンジルオキシ及び/又はベンジルチオにより一、二又は三置換されることができ、ここで、上記フェニル基の場合、次に、そのフェニル環上、C1 −C3 アルキル、C1−C3 ハロアルキル、C1 −C3 アルコキシ、C1 −C3 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロにより、置換されることができ、そして上記複素環式環内の窒素上の置換基は、ハロゲン以外であり;そして
X4 とX8 は、互いに独立して、ヒドロキシ、C1 −C6 アルコキシ、(C3 −C6 シクロアルキル)オキシ、C1 −C6 アルコキシ−C1 −C6 アルコキシ、C1 −C6 アルコキシ−C1 −C6 アルコキシ−C1 −C6 アルコキシ又はC1−C6 アルキルスルホニルオキシであり;
Ra3 は、水素、C1 −C6 アルキル、C1 −C6 ハロアルキル、C2 −C6アルケニル、C2 −C6 ハロアルケニル、C2 −C6 アルキニル、C2 −C6 ハロアルキニル、C3 −C6 シクロアルキル、C1 −C6 アルコキシ、C1 −C6ハロアルコキシ、C1 −C6 アルキルチオ、C1 −C6 アルキル−スルフィニル、C1 −C6 アルキルスルホニル、C1 −C6 ハロアルキルチオ、C1 −C6 ハロアルキルスルフィニル、C1 −C6 ハロアルキルスルホニル、アミノ、C1 −C6 アルキルアミノ、ジ(C1 −C6 アルキル)アミノ、C1 −C4 アルキルスルホニル−N(C1 −C4 アルキル)−、C1 −C6 アルキル−アミノスルホニル、ジ(C1 −C6 アルキル)アミノスルホニル、シアノ、ハロゲン、C1 −C4 アルコキシ−C1 −C4 アルキル、C1 −C4 −アルキルチオ−C1 −C4 アルキル、C1 −C4 アルキルスルフィニル−C1 −C4 アルキル、C1 −C4 アルキルスルホニル−C1 −C4 アルキル、フェニル、フェニルチオ、フェニルスルフィニル、フェニルスルホニル又はフェノキシであり、ここで、フェニル基の場合、次に、C1 −C3 アルキル、C1 −C3 ハロアルキル、C1 −C3 アルコキシ、C1 −C3 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロにより置換されることができ;
Ra4 は、水素、C1 −C6 アルキル、ヒドロキシ、C1 −C6 アルコキシ、C1 −C6 ハロアルコキシ、C3 −C6 アルケニルオキシ、C3 −C6 −ハロアルケニルオキシ、C3 −C6 アルキニルオキシ、C1 −C4 アルキルカルボニルオキシ、C1 −C4 アルキルスルホニルオキシ、フェニルスルホニルオキシ、C1 −C4 アルキルチオ、C1 −C4 アルキルスルフィニル、C1 −C4 アルキルスルホニル、C1 −C4 アルキルアミノ、ジ(C1 −C4 −アルキル)アミノ、C1 −C4 アルコキシカルボニル、C1 −C4 ハロアルキル、ホルミル、シアノ、ハロゲン、フェニル又はフェノキシであり;フェニル含有基の場合、次に、C1 −C3 −アルキル、C1 −C3 ハロアルキル、C1 −C3 アルコキシ、C1 −C3 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロにより置換されることができ;あるいは
Ra4 は、3〜10員の単環式、あるいはRa3 又はRa5 と一緒になって、環生成した二環式の環系であり、これらは、窒素、酸素、及び硫黄から選択される1〜4個のヘテロ原子を含有することができ、ここで、上記環系は、環生成していない限り、直接的に、あるいはC1 −C4 アルキレン、C2−C4アルケニレン又はC2−C4 アルキニレン架橋であって酸素、−N(C1 −C4 アルキル)−、硫黄、スルフィニル、スルホニル又はカルボニルが介在している架橋により、基Q1 又はQ2 に結合し;そして上記環系は、2以下の酸素原子及び2以下の硫黄原子を含有することができ、そして上記環系は、次に、C1 −C6 アルキル、C1 −C6 ハロアルキル、C2 −C6 アルケニル、C2 −C6 ハロアルケニル、C2 −C6 アルキニル、C2 −C6 ハロアルキニル、C1 −C6 アルコキシ、C1 −C6 ハロアルコキシ、C3 −C6 アルケニルオキシ、C3 −C6 アルキニルオキシ、C1 −C6 アルキルチオ、C1 −C6 ハロアルキルチオ、C3 −C6 アルケニルチオ、C3 −C6 ハロアルケニルチオ、C3 −C6アルキニルチオ、C1 −C4 アルコキシ−C1 −C2 アルキルチオ、C1 −C4アルキルカルボニル−C1 −C2 アルキルチオ、C1 −C4 アルコキシカルボニル−C1 −C2 −アルキルチオ、シアノ−C1 −C4 アルキルチオ、C1 −C6アルキルスルフィニル、C1 −C6 ハロアルキルスルフィニル、C1 −C6 アルキルスルホニル、C1 −C6 ハロアルキルスルホニル、アミノスルホニル、C1 −C4 −アルキルアミノスルホニル、ジ(C1 −C4 アルキル)アミノスルホニル、アミノ、C1 −C4 アルキルアミノ、ジ(C1 −C4 アルキル)−アミノ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、フェニル及び/又はベンジルチオにより、一、二又は三置換されることができ;フェニル及びベンジルチオの場合、次に、そのフェニル環上、C1 −C3 アルキル、C1 −C3 ハロアルキル、C1 −C3 アルコキシ、C1 −C3 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロにより置換されることができ、上記複素環式環内の窒素上の置換基は、ハロゲン以外であり;
Ra5 は、水素、C1 −C6 アルキル、C1 −C6 ハロアルキル、C2 −C6アルケニル、C2 −C6 ハロアルケニル、C2 −C6 アルキニル、C2 −C6 ハロアルキニル、C3 −C6 シクロアルキル、C1 −C6 アルコキシ、C1 −C6ハロアルコキシ、C1 −C6 アルキルチオ、C1 −C6 アルキルスルフィニル、C1 −C6 アルキルスルホニル、C1 −C6 ハロアルキルチオ、C1 −C6 ハロアルキルスルフィニル、C1 −C6 ハロアルキルスルホニル、C1 −C6 アルキルスルホニルオキシ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、C1 −C6 アルキルアミノ、ジ(C1 −C6 アルキル)アミノ、C1 −C4 アルキルスルホニルアミノ、C1 −C4 アルキルスルホニル−N(C1 −C4 アルキル)−、C1 −C6 アルキルアミノスルホニル、ジ(C1 −C6 アルキル)アミノスルホニル、シアノ、ハロゲン、C1 −C4 アルコキシ−C1 −C4 アルキル、C1 −C4 アルキルチオ−C1 −C4 −アルキル、C1 −C4 アルキルスルフィニル−C1 −C4 アルキル、C1 −C4 アルキルスルホニル−C1 −C6 アルキル、トリアゾリル、フェニル、フェニルチオ、フェニルスルフィニル、フェニルスルホニル又はフェノキシであり;フェニル含有基の場合、C1 −C3 アルキル、C1−C3 ハロアルキル、C1 −C3 アルコキシ、C1 −C3 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロにより置換されることがある}である]、及び、当該化合物の農業上許容される塩/N−オキシド/異性体/エナンチオマーを調製することができる。
R1 とR2 が水素であり;
QがQ1 であり、ここでA4 がCRa1 又はN−(O)pであり;
pが0であり;
Ra1 が、水素、C1 −C6 アルキル、ヒドロキシ、C1 −C6 アルコキシ、C1 −C6 ハロアルコキシ、C3 −C6 アルケニルオキシ、C3 −C6 −ハロアルケニルオキシ、C3 −C6 アルキニルオキシ、C1 −C4 アルコキシ−C1 −C2 アルコキシ、C1 −C4 アルコキシ−C1 −C2 アルコキシ−C1 −C2 −アルコキシ、(C3 −C6 シクロアルキル)−C1 −C2 アルコキシ、(1,3−ジオキソラン−2−イル)−C1 −C2 アルコキシ、(テトラヒドロフラン−2−イル)−C1 −C2 アルコキシ、(テトラヒドロフラン−3−イル)オキシ、(オキセタン−3−イル)オキシ、(C3 −C6 シクロアルキル)オキシ、C1 −C4 アルキルスルホニルオキシ、C1 −C4 アルキルチオ、C1 −C4 アルキルスルホニル、C1 −C4 アルキルアミノ、ジ(C1 −C4 アルキル)アミノ、C1 −C2 −アルコキシエチルアミノ、C1 −C2 アルコキシエチル−(N−メチル)アミノ、モルホリノ、C1 −C4 アルキルカルボニルアミノエトキシ、C1 −C4 アルコキシカルボニル、ヒドロキシメチル、C1 −C6 アルコキシメチル、C1 −C6 ハロアルコキシメチル、C3 −C6 アルケニルオキシメチル、C3 −C6 ハロアルケニルオキシメチル、C3 −C6 アルキニルオキシメチル、C1 −C4 アルコキシ−C1 −C2 アルコキシメチル、(C3 −C6 シクロアルキル)メトキシメチル、(1,3−ジオキソラン−2−イル)−メトキシメチル、(テトラヒドロフラン−2−イル)−メトキシメチル、(テトラヒドロフラン−3−イル)オキシメチル、(オキセタン−3−イル)オキシメチル、(C3 −C6 シクロアルキル)オキシメチル、C1 −C4 アルキルカルボニルアミノ−C1 −C2 アルコキシ、C1 −C4 ハロアルキル、シアノ、ハロゲン、フェニル又はベンジルオキシであり、フェニル含有基の場合、続いて、C1 −C3 アルキル、C1 −C3 ハロアルキル、C1 −C3 アルコキシ、C1 −C3 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロにより置換されることがあり;
Ra2 が、C1 −C6 アルキル、C1 −C6 ハロアルキル、C2 −C6 アルケニル、C2 −C6 ハロアルケニル、C2 −C6 アルキニル、C3 −C6 シクロアルキル、ハロ−又はC1 −C2 アルコキシメチル−置換C3 −C6 シクロアルキル、C1 −C6 アルコキシ、C3 −C6 アルケニルオキシ、C3 −C6 アルキニルオキシ、C1 −C6 ハロアルコキシ、C3 −C6 ハロアルケニルオキシ、C1 −C4 アルコキシ−C1 −C4 アルコキシ、C1 −C4 −アルキルチオ−C1 −C4 アルコキシ、C1 −C4 アルキルスルフィニル−C1 −C4 アルコキシ、C1 −C4 アルキルスルホニル−C1 −C4 アルコキシ、C1 −C4 アルコキシカルボニル−C1 −C4 アルコキシ、C1 −C6 アルキルチオ、C1 −C6 アルキルスルフィニル、C1 −C6 アルキルスルホニル、C1 −C6 ハロアルキルチオ、C1 −C6 ハロアルキルスルフィニル、C1 −C6 ハロアルキルスルホニル、C1 −C6 アルキルアミノスルホニル、ジ(C1 −C6 アルキル)アミノスルホニル、C1 −C4 アルキルスルホニルオキシ、C1 −C4 ハロアルキルスルホニルオキシ、C1 −C4 −アルキルスルホニルアミノ、C1 −C4 アルキルスルホニル−N(C1 −C4 アルキル)、シアノ、ハロゲン、ヒドロキシ−C1 −C4 アルキル、C1 −C4 アルコキシ−C1 −C4 アルキル、C1 −C4 アルキルチオ−C1 −C4 アルキル、C1 −C4 アルキルスルフィニル−C1 −C4 アルキル、C1 −C4 アルキル−スルホニル−C1 −C4 アルキル、シアノ−C1 −C4 アルキル、C1 −C6 アルキルカルボニルオキシ−C1 −C4 アルキル、C1 −C4アルコキシカルボニル−C1 −C4 アルキル、C1 −C4 アルコキシカルボニルオキシ−C1 −C4 アルキル、フェノキシ−C1 −C4 アルキル、ベンジルオキシ−C1 −C4 アルキル、ベンゾイルオキシ−C1 −C4 アルキル、ベンジルオキシ、ベンジルチオ、フェノキシ又はフェニルチオであり、フェニル含有基の場合、次に、C1 −C3 アルキル、C1 −C3 ハロアルキル、C1 −C3 アルコキシ、C1 −C3 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロにより置換されることができ;あるいは
Ra2 が、基−X1 −X3 又は基−X2 −X1 −X3 であり、ここで、X1 、X2 とX3 は、先に定義した通りであり;
Ra3 が水素であり;あるいは
Ra4 が水素又はメチルであり;あるいは
Ra5 が、C1 −C6 ハロアルキル、C2 −C6 ハロアルケニル、C1 −C6アルコキシ、C1 −C6 ハロアルコキシ、C1 −C6 アルキルチオ、C1 −C6−アルキルスルフィニル、C1 −C6 アルキルスルホニル、C1 −C6 ハロアルキルチオ、C1 −C6 ハロアルキルスルフィニル、C1 −C6 ハロアルキルスルホニル、C1 −C6 アルキルスルホニルオキシ、C1 −C4 アルキルアミノスルホニル、ジ(C1 −C4 アルキル)アミノスルホニル、C1 −C4 −アルキルスルホニルアミノ、C1 −C4 アルキルスルホニル−N(C1 −C4 アルキル)−、シアノ、ハロゲン、C1 −C4 アルコキシメチル、C1 −C4 アルキルチオメチル、C1 −C4 アルキルスルフィニルメチル、C1 −C4 アルキルスルホニルメチル又は1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルである、
ものである。
R2 とR5が共にエチレンであり;
R1 とR6が水素であり;
A2 が、C(R3R4)nであり、R3とR4が水素であり、nが1であるものである。
好ましい臭素化剤は臭化オキサリルである。適当な塩素化剤は塩化チオニル、塩化オキサリル又はホスゲンである。当該反応は、塩基、例えば第三級アミン又は複素環アミン、あるいは無機炭酸塩又は炭酸水素の存在下で実施してもよい。当該反応は、更に、塩基を添加することなく、触媒量の第三級アミド、例えばジメチルホルムアミドの存在下で実施してもよい。式IIの化合物と式IIIの化合物との反応は、塩基、例えば第三級アミン又は複素環アミン、あるいは無機炭酸塩及び触媒量の第三級アミド、例えばジメチルホルムアミドの存在下、で実施され、R9は好ましくはメチルである。反応段階a)は0℃〜100℃の温度で実施されうる。
反応段階b)は、水の不在下で且つ塩基、例えば第三級アミン、好ましくはトリエチルアミン又はジイソプロピルエチルアミンの存在下で実施される。当該反応は、好ましくは溶媒、例えば炭化水素、アセトニトリル、エーテル又は双極性非プロトン性溶媒の存在下で実施される。Z1がOSO2R9である場合、当該反応は、好ましくはクロロベンゼン、トルエン、アセトニトリル又はテトラヒドロフランの存在下で実施される。脱離基Z1の活性化にとって、触媒、例えばルイス酸、例えばZnCl2又はAgClO4の存在は有利である。Z1が塩素又は臭素である場合、当該反応は、好ましくは溶媒としてアセトニトリル、トルエン、キシレン又はクロロベンゼンの存在下で実施される。Z1がOSO2R9である場合、反応温度は0℃〜150℃、好ましくは0℃〜100℃である。Z1が塩素又は臭素である場合、当該反応は、好ましくは80℃〜130℃の温度で実施される。
本発明の方法の特に好ましい態様において、反応段階c)に従う反応は、中間体を単離することなく実施され、すなわち、反応段階b)に従い得られた式VIの化合物はin situで塩基の存在下シアン化物イオンで処理される。
MS: 202 (M+ 81Br同位体), 200 (M+ 79Br同位体), 161, 159, 133, 131, 121, 91, 77, 65, 51, 39
1H NMR (CDCl3): 1.60-1.70 (m, 2H), 1.85-1.95 (m, 1 H), 1.95-2.05 (m, 1 H), 2.10-2.20 (m, 2H), 2.95 (m, 1 H), 3.20 (m, 1 H), 6.20 (s, 1 H).
MS: 158 (M+ 37Cl同位体), 156 (M+ 35Cl同位体), 117, 115, 91, 87, 77, 65, 51, 39
1H NMR (CDCl3: 1.60-1.70 (m, 2H), 1.80-1.95 (m, 1H), 2.00-2.10 (m, 1H), 2.15-2.25 (m, 2H), 2.95 (m, 1 H), 3.05 (m, 1H), 6.00 (s, 1 H)
1H NMR (CDCl3) : 1.6-1.75 (m, 2H), 1.9-2.2 (m, 4H), 2.9-3.0 (m, 2H, 橋頭), 3.25 (s, 3H,CH3S03-), 5.8 (s, 1 H, ビニル).
1H NMR (CDCl3) : 1.65-1.8 (m, 2H), 2.0-2.4 (m, 4H), 2.95-3.1 (m, 2H, 橋頭), 5.85 (s, 1H, ビニル), 6.95-7.05 (m, 2H, アリール), 7.1-7.2 (m, 1 H, アリール), 8.05-8.15 (m, 2H, アリール).
1H NMR (CDCl3) : 2.10-2.20 (m, 2H), 2.45-2.50 (m, 2H), 2.70-2.75 (m, 2H), 3.20 (s, 3H, CH3S02), 6.10 (s, 1 H, C=CH), 8.00 (d, 1 H, ar. H), 8.35 (d, 1 H, ar. H), 8.65 (s, 1 H, ar. H).
MS: 373 (M+), 354, 328, 262, 230, 202, 187, 159, 139, 109, 95, 59, 45.
1H NMR (CDCl3): 2.10-2.20 (m, 2H), 2.45-2.50 (m, 2H), 2.70-2.75 (m, 2H), 3.35 (s, 3H,CH30), 3.50 (CH2CH2O), 3.70 (OCH2CH2), 5.00 (s, 2H, arCH2), 6.10 (s, 1 H, C=CH), 7.75 (d, 1 H, ar. H), 8.30 (d, 1 H, ar. H).
MS:399(M+), 380, 354, 262, 230, 204, 187, 159, 139, 121, 91.
1H NMR (CDCl3) : 1.65-1.75 (m, 2H), 2.05-2.30 (m, 4H), 3.00 (br t, 1 H), 3.10 (br s, 1 H), 3.35. (s, 3H, OCH3), 3.50 (m, 2H, CH2CH2O), 3.70 (m, 2H,OCH2CH2), 5.00 (s, 2H, ar. CH2), 5.90 (s, 1 H, C=CH), 7.75 (d, 1 H, ar. H), 8.30 (d, 1 H, ar. H).
1H NMR (CDCl3) : 1.65-1.8 (m, 2H), 2.0-2:4 (m, 4H), 2.95-3.1 (m, 2H, 橋頭), 5.85 (s, 1H, ビニル), 6.95-7.05 (m, 2H,アリール), 8.0-8.1 (m, 2H, アリール).
1H NMR (CDCl3) : 1.65-1.8 (m, 2H), 2.0-2.4 (m, 4H), 2.95-3.1 (m, 2H, 橋頭), 5.85 (s, 1H, ビニル), 6.95-7.05 (m, 2H, アリール), 7.1-7.2 (m, 1 H, アリール), 8.05-8.15 (m, 2H, アリール).
MS: 399(M+), 380, 354, 262, 230, 202, 187, 159, 139, 121, 91.
1H NMR (CDCl3) 1.65-1.75 (m, 2H), 2.05-2.30 (m, 4H), 3.00 (br t, 1 H), 3.10 (br s, 1 H), 3.35 (s, 3H, OCH3), 3.50 (m, 2H, CH2CH2O), 3.70 (m, 2H,OCH2CH2), 5.00 (s, 2H, ar. CH2), 5.90 (s, 1 H, C=CH), 7.75 (d, 1 H, ar. H), 8.30 (d, 1 H, ar. H).
MS: 399 (M+), 380,356, 340, 310, 282,256, 228, 202, 174, 152, 128, 67, 45.
1H NMR (CDCl3) : 1.70-1.80 (m, 2H), 2.05-2.30 (m, 4H), 2.90(br s, 1H), 3.15(brs, 1H), 3.30 (s, 3H, OCH3), 3.40 (m, 2H, CH2CH2O), 3.50 (m, 2H, OCH2CH2), 4.75 (s, 2H, ar. CH2), 7.60 (s, 2H, ar. H).
Claims (2)
- 式Iの化合物
ここで、A4はCRa1又は=N−(O)pであり;
pは0又は1であり;
Ra1は水素、C1 −C6 アルキル、ヒドロキシ、C1 −C6 アルコキシ、C1 −C6 ハロアルコキシ、C3 −C6 アルケニルオキシ、C3 −C6 ハロアルケニルオキシ、C3 −C6 アルキニルオキシ、C1 −C4 アルキルカルボニルオキシ、C1 −C4 アルキルスルホニルオキシ、フェニルスルホニルオキシ、C1−C6 アルキルチオ、C1 −C6 アルキルスルフィニル、C1 −C6 アルキルスルホニル、C1 −C6 アルキルアミノ、ジ(C1 −C6 アルキル)アミノ、C1−C3 アルコキシ−C1 −C3 アルキルアミノ、C1 −C3 −アルコキシ−C1−C3 アルキル−N(C1 −C3 −アルキル)−、C1 −C4 アルコキシカルボニル、C1 −C6 ハロアルキル、ホルミル、シアノ、ハロゲン、フェニル又はフェノキシであり、ここで、フェニル含有基の場合、C1 −C3 アルキル、C1 −C3 ハロアルキル、C1 −C3 アルコキシ、C1 −C3 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロにより置換されることができ;
あるいはRa1 は、基−X5 −X7 又は基−X6 −X5 −X7 であり;ここで、
X5 は、酸素、−O(CO)−、−(CO)O−、−O(CO)O−、−N(C1 −C4 アルキル)−O−、−O−N(C1 −C4 アルキル)−、硫黄、スルフィニル、スルホニル、−SO2 N(C1 −C4 アルキル)−、−N(C1 −C4 アルキル)SO2 −、−N(C1 −C2 アルコキシ−C1 −C2 アルキル)SO2 −又は−N(C1 −C4 アルキル)−であり;
X6 は、C1 −C6 アルキレン、C3 −C6 アルケニレン又はC3 −C6 アルキニレン鎖であり、これらは、ハロゲン又はX8 により一又は多置換されることができ、上記鎖の不飽和結合は置換基X5 に直接結合しておらず;
Ra2 は、水素、C1 −C6 アルキル、C1 −C6 ハロアルキル、C2 −C6アルケニル、C2 −C6 ハロアルケニル;C1 −C2 −アルコキシカルボニル又はフェニルにより置換されたビニル;あるいはC2 −C6 アルキニル、C2 −C6 ハロアルキニル;あるいはトリメチルシリル、ヒドロキシ、C1 −C6 アルコキシ、C1 −C4 アルコキシカルボニル又はフェニルにより置換されたエチニル;C3 −C6 アレニル、C3−C6 シクロアルキル又はハロ−若しくはC1 −C3 アルコキシメチル−置換C3 −C6 シクロアルキル;あるいはC1 −C6 アルコキシ、C3 −C6 アルケニルオキシ、C3−C6 アルキニルオキシ、C1 −C6 ハロアルコキシ、C3 −C6 ハロアルケニルオキシ、シアノ−C1 −C4 アルコキシ、C1 −C4 アルコキシ−C1 −C4アルコキシ、C1 −C4 アルキルチオ−C1 −C4 アルコキシ、C1 −C4 アルキルスルフィニル−C1 −C4 アルコキシ、C1 −C4 −アルキルスルホニル−C1 −C4 アルコキシ、C1 −C4 アルコキシカルボニル−C1 −C4 アルコキシ、C1 −C6 アルキルチオ、C1 −C6 −アルキルスルフィニル、C1 −C6アルキルスルホニル、C1 −C6 ハロアルキルチオ、C1 −C6 ハロアルキルスルフィニル、C1 −C6 ハロアルキルスルホニル、C1 −C4 アルコキシカルボニル−C1 −C4 アルキルチオ、C1 −C4 アルコキシカルボニル−C1 −C4アルキルスルフィニル、C1 −C4 アルコキシカルボニル−C1 −C4 アルキルスルホニル、C1 −C6 アルキルアミノ、ジ(C1 −C6 アルキル)アミノ、C1 −C3 アルコキシ−C1 −C3 アルキルアミノ、C1 −C3 アルコキシ−C1−C3 アルキル−N(C1 −C3 アルキル)、C1 −C6 アルキルアミノスルホニル、ジ(C1 −C6 −アルキル)アミノスルホニル、C1 −C4 アルキルスルホニルオキシ、C1 −C4 ハロアルキルスルホニルオキシ、C1 −C4 アルキルスルホニルアミノ、C1 −C4 アルキルスルホニル−N(C1 −C4 アルキル)、シアノ、カルバモイル、C1 −C4 アルコキシカルボニル、ホルミル、ハロゲン、ローダノ、アミノ、ヒドロキシ−C1 −C4 アルキル、C1 −C4 アルコキシ−C1 −C4 アルキル、C1 −C4 アルキルチオ−C1 −C4 −アルキル、C1 −C4 アルキルスルフィニル−C1 −C4 アルキル、C1 −C4 アルキルスルホニル−C1 −C4 アルキル、シアノ−C1 −C4 アルキル、C1 −C6 アルキルカルボニルオキシ−C1 −C4 アルキル、C1 −C4 アルコキシカルボニル−C1 −C4 アルキル、C1 −C4 アルコキシカルボニルオキシ−C1 −C4 アルキル、ローダノ−C1 −C4 アルキル、フェニル−C1 −C4 アルキル、フェノキシ−C1 −C4 アルキル、ベンジルオキシ−C1 −C4 アルキル、ベンゾイルオキシ−C1 −C4 アルキル、(2−オキシラニル)−C1 −C4 アルキル、C1 −C4 アルキルアミノ−C1 −C4 アルキル、ジ(C1 −C4 アルキル)−アミノ−C1 −C4 アルキル、C1 −C12アルキルチオカルボニル−C1 −C4アルキル又はホルミル−C1 −C4 アルキル、ベンジルチオ、ベンジルスルフィニル、ベンジルスルホニル、ベンジルオキシ、ベンジル、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フェニルスルフィニル又はフェニルスルホニルであり;前記フェニル含有基の場合、C1 −C3 アルキル、C1 −C3 ハロアルキル、C1 −C3 アルコキシ、C1 −C3 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロにより置換されることができ;あるいは
Ra2 は、基−X1 −X3 又は基−X2 −X1 −X3 であり;ここで
X1 は、酸素、−O(CO)−、−(CO)O−、−O(CO)O−、−N(C1 −C4 アルキル)−O−、−O−N(C1 −C4 アルキル)−、チオ、スルフィニル、スルホニル、−SO2 N(C1 −C4 アルキル)−、−N(C1 −C4 アルキル)SO2 −、−N(C1 −C2 アルコキシ−C1 −C2 アルキル)SO2 −又は−N(C1 −C4 アルキル)−であり;
X2 は、C1 −C6 アルキレン、C3 −C6 アルケニレン又はC3 −C6 アルキニレン鎖であり、これは、ハロゲン又はX4 により一又は多置換されることができ、上記鎖の不飽和結合は置換基X1 に直接結合せず;
X3 とX7 は、互いに独立して、C1 −C8 アルキル、C3 −C6 アルケニル又はC3 −C6 アルキニルであり、これらは、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、ホルミル、ニトロ、シアノ、メルカプト、カルバモイル、C1 −C6 アルコキシ、C1 −C6 アルコキシカルボニル、C2 −C6 アルケニル、C2 −C6 ハロアルケニル、C2 −C6 アルキニル、C2 −C6 ハロアルキニル、C3 −C6 シクロアルキル又はハロ置換C3 −C6 シクロアルキルにより;あるいはC3 −C6 アルケニルオキシ、C3 −C6 アルキニルオキシ、C1 −C6 ハロアルコキシ、C3 −C6 ハロアルケニルオキシ、シアノ−C1 −C6 アルコキシ、C1 −C6 アルコキシ−C1 −C6 アルコキシ、C1 −C6 アルコキシ−C1 −C6 アルコキシ−C1 −C6 アルコキシ、C1 −C6 アルキルチオ−C1 −C6 アルコキシ、C1 −C6 アルキルスルフィニル−C1 −C6 アルコキシ、C1 −C6 アルキルスルホニル−C1−C6 アルコキシ、C1 −C6 アルコキシカルボニル−C1 −C6 アルコキシ、C1 −C6 アルコキシカルボニル、C1 −C6 アルキルカルボニル、C1 −C6アルキルチオ、C1 −C6 アルキルスルフィニル、C1 −C6 アルキルスルホニル、C1 −C6 ハロアルキルチオ、C1 −C6 ハロアルキルスルフィニル、C1−C6 ハロアルキルスルホニル;C1 −C6 アルキルにより置換されうるオキシラニル;C1 −C6 アルキルで置換されうる(3−オキセタニル)−オキシ;ベンジルオキシ、ベンジルチオ、ベンジルスルフィニル、ベンジルスルホニル、C1 −C6 アルキルアミノ、ジ(C1 −C6 アルキル)アミノ、C1 −C4 アルキル−S(O)2 O、ジ(C1 −C4 アルキル)アミノスルホニル、ローダノ、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フェニルスルフィニル又はフェニルスルホニルにより一、二又は三置換されることがあり、そして上記フェニル又はベンジル含有基の場合、1又は複数のC1 −C6 アルキル、C1 −C6 ハロアルキル、C1 −C6 アルコキシ、C1−C6 ハロアルキル、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシ又はニトロ基により置換されることができ;あるいは
X3 とX7 は、互いに独立して、フェニルであり、これらは、C1 −C6 アルキル、C1 −C6 ハロアルキル、C1 −C6 アルコキシ、C1 −C6 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシ又はニトロにより一又は多置換されることができ;あるいは
X3 とX7 は、互いに独立して、C3 −C6 シクロアルキル、C1 −C6アルコキシ−又はC1 −C6 アルキル−置換C3 −C6 シクロアルキル、3−オキセタニル又はC1 −C6 アルキル−置換3−オキセタニルであり;そして
X4 とX8 は、互いに独立して、ヒドロキシ、C1 −C6 アルコキシ、(C3 −C6 シクロアルキル)オキシ、C1 −C6 アルコキシ−C1 −C6 アルコキシ、C1 −C6 アルコキシ−C1 −C6 アルコキシ−C1 −C6 アルコキシ又はC1−C6 アルキルスルホニルオキシであり;
Ra3 は、水素、C1 −C6 アルキル、C1 −C6 ハロアルキル、C2 −C6アルケニル、C2 −C6 ハロアルケニル、C2 −C6 アルキニル、C2 −C6 ハロアルキニル、C3 −C6 シクロアルキル、C1 −C6 アルコキシ、C1 −C6ハロアルコキシ、C1 −C6 アルキルチオ、C1 −C6 アルキル−スルフィニル、C1 −C6 アルキルスルホニル、C1 −C6 ハロアルキルチオ、C1 −C6 ハロアルキルスルフィニル、C1 −C6 ハロアルキルスルホニル、アミノ、C1 −C6 アルキルアミノ、ジ(C1 −C6 アルキル)アミノ、C1 −C4 アルキルスルホニル−N(C1 −C4 アルキル)−、C1 −C6 アルキル−アミノスルホニル、ジ(C1 −C6 アルキル)アミノスルホニル、シアノ、ハロゲン、C1 −C4 アルコキシ−C1 −C4 アルキル、C1 −C4 −アルキルチオ−C1 −C4 アルキル、C1 −C4 アルキルスルフィニル−C1 −C4 アルキル、C1 −C4 アルキルスルホニル−C1 −C4 アルキル、フェニル、フェニルチオ、フェニルスルフィニル、フェニルスルホニル又はフェノキシであり、ここで、フェニル基の場合、C1 −C3 アルキル、C1 −C3 ハロアルキル、C1 −C3 アルコキシ、C1 −C3 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロにより置換されることができ;
Ra4 は、水素、C1 −C6 アルキル、ヒドロキシ、C1 −C6 アルコキシ、C1 −C6 ハロアルコキシ、C3 −C6 アルケニルオキシ、C3 −C6 −ハロアルケニルオキシ、C3 −C6 アルキニルオキシ、C1 −C4 アルキルカルボニルオキシ、C1 −C4 アルキルスルホニルオキシ、フェニルスルホニルオキシ、C1 −C4 アルキルチオ、C1 −C4 アルキルスルフィニル、C1 −C4 アルキルスルホニル、C1 −C4 アルキルアミノ、ジ(C1 −C4 −アルキル)アミノ、C1 −C4 アルコキシカルボニル、C1 −C4 ハロアルキル、ホルミル、シアノ、ハロゲン、フェニル又はフェノキシであり;フェニル含有基の場合、C1 −C3 −アルキル、C1 −C3 ハロアルキル、C1 −C3 アルコキシ、C1 −C3 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロにより置換されることができ;
Ra5 は、水素、C1 −C6 アルキル、C1 −C6 ハロアルキル、C2 −C6アルケニル、C2 −C6 ハロアルケニル、C2 −C6 アルキニル、C2 −C6 ハロアルキニル、C3 −C6 シクロアルキル、C1 −C6 アルコキシ、C1 −C6ハロアルコキシ、C1 −C6 アルキルチオ、C1 −C6 アルキルスルフィニル、C1 −C6 アルキルスルホニル、C1 −C6 ハロアルキルチオ、C1 −C6 ハロアルキルスルフィニル、C1 −C6 ハロアルキルスルホニル、C1 −C6 アルキルスルホニルオキシ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、C1 −C6 アルキルアミノ、ジ(C1 −C6 アルキル)アミノ、C1 −C4 アルキルスルホニルアミノ、C1 −C4 アルキルスルホニル−N(C1 −C4 アルキル)−、C1 −C6 アルキルアミノスルホニル、ジ(C1 −C6 アルキル)アミノスルホニル、シアノ、ハロゲン、C1 −C4 アルコキシ−C1 −C4 アルキル、C1 −C4 アルキルチオ−C1 −C4 −アルキル、C1 −C4 アルキルスルフィニル−C1 −C4 アルキル、C1 −C4 アルキルスルホニル−C1 −C6 アルキル、トリアゾリル、フェニル、フェニルチオ、フェニルスルフィニル、フェニルスルホニル又はフェノキシであり;フェニル含有基の場合、C1 −C3 アルキル、C1−C3 ハロアルキル、C1 −C3 アルコキシ、C1 −C3 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロにより置換されることがあり;
A1はCR1R2であり;
A2は酸素、C(O)、SO2又は(CR3R4)nであり;
nは1であり;
A3はCR5R6であり;
R1、R3、R4及びR6は水素であり;
R2とR5は一緒にエチレンを形成する]の調製方法であって;
a)式IIの化合物
のいずれかと反応させて、式IVの化合物
を形成させ;
b)式IVの化合物を、式Vの化合物
c)続いて、式VIの化合物をシアン化物供給源を用い、塩基の存在下処理する、
方法。
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