JP4915493B2 - 粘着製品用皮膚保護剤 - Google Patents
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Description
この収納袋の取付けには、粘着絆が使用されている。この粘着絆は、排泄物の収納に耐える強力な粘着力を有する必要がある。一方、排泄物の廃棄等の際には、収納袋を取り外す必要があるが、このとき、粘着絆の強力な粘着力のために、皮膚を保護している角質が粘着絆とともに剥ぎ取られてしまう。粘着絆の貼付−剥離を繰り返す場合は、角質の受ける損傷が大きくなり、皮膚炎を惹起してしまうことがある。また、皮膚の弱い人は、粘着絆に含まれる成分により、皮膚炎を起こすことがある。
これらの問題の解決のために、粘着剤成分を極力非刺激性のものにする、pH緩衝作用を有する皮膚保護剤や抗炎症剤を配合する、粘着製品の粘着絆の適用面積を少なくする等の方法が提案されているが、十分な効果が得られているとは言い難い。
また、粘着力が低い粘着剤を使用する、軟膏やパウダーを貼付部位に適用して粘着力を低下させる等の方策も検討されているが、いずれの方法も、本来の要求特性である安定した粘着力を確保する上で問題があり、採用できない。
本発明の粘着製品用皮膚保護剤において、(メタ)アクリル酸誘導体は、アクリル酸誘導体5〜70重量%とメタクリル酸誘導体95〜30重量%とからなることが好ましい。また、(メタ)アクリル酸誘導体は、−30〜+90℃の範囲内のガラス転移温度を有する単独重合体又は共重合体を与える組成を有するものであることが好ましい。
本発明の粘着製品用皮膚保護剤において、揮発性シリコーン油は、250℃以下の沸点及び25℃において330mPa・s以下の粘度を有するものであることが好ましい。
更に、本発明の粘着製品用皮膚保護剤は、それに貼付した粘着製品を剥離する時の剥離強度(1)が0.3〜1.5Nであることが好ましい。
また、本発明の粘着製品用皮膚保護剤は、低粘度であり、速乾性に優れている。従って、皮膚に適用後直ちに、外気温、体温により乾燥して均一な皮膚保護剤の被膜を形成し、塗布後直ちに粘着製品を適用しても、十分な粘着力を示す被膜を形成することができる。
更に、本発明の粘着製品用皮膚保護剤は、これから形成した被膜を皮膚から除去するときには、摩擦するだけで、物理的刺激なしに、皮膚から容易に除去することができる。
本発明において用いる(メタ)アクリル酸誘導体・シロキサンモノマー共重合体を得るためのシロキサンモノマーは、一般式(1)で表される。
Yは、単結合又は2価の連結基である。Yは、好ましくは、アルキレン基又は1個又は2以上の酸素原子で遮断される炭化水素鎖を有する直鎖状もしくは分岐鎖状の炭素原子2から10個の飽和炭化水素基である。その具体例としては、−CH2−、−CH2CH2−、−(CH2)3−、−CH2−CH(CH3)−CH2−、−CH2CH2OCH2CH2−、−CH2OCH2CH2CH2−、−CH2CH2OCH2CH(CH3)−、−CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2−等を挙げることができる。
R1、R2、R3、R4、R5及びR6は炭素数1〜10の炭化水素基であり、好ましくは、メチル基、エチル基又はフェニル基である。
R7は、炭素数1〜20の炭化水素基であり、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基又はオクチル基である。
mは、10〜1,500の整数であり、好ましくは20〜500の整数である。
これらのうち特に、ポリ(ジメチルシロキサニル)メチル(メタ)アクリレート、ω−ブチルポリ(ジメチルシロキサニル)メチル(メタ)アクリレート、ポリ(ジメチルシロキサニル)プロピル(メタ)アクリレート、ω−ブチルポリ(ジメチルシロキサニル)プロピル(メタ)アクリレート等が好ましい。
数平均分子量が上記下限よりも高いことにより、分散安定性に優れ、上記上限より低いことにより、適度の粘度を有する非水分散体である粘着製品用皮膚保護剤を得ることができる。
なお、本発明において、「(メタ)アクリル酸」は、「アクリル酸及び/又はメタクリル酸」を意味する。同様に、「(メタ)アクリレート」は、「アクリレート及び/又はメタクリレート」を意味する。
(メタ)アクリル酸エステルの具体例としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸フェニル等を挙げることができる。
(メタ)アクリル酸のアミド誘導体の具体例としては、N−メチロール(メタ)アクリルミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド等のN−置換(メタ)アクリルアミド;ダイアセトンアクリルアミド;等を挙げることができる。
(メタ)アクリル酸のニトリル誘導体の具体例としては、(メタ)アクリロニトリルを挙げることができる。
中でも、エステル部分のアルキル基の炭素数が8以下であるアクリル酸アルキルモノマー(アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸2−エチルへキシル等)とエステル部分のアルキル基の炭素数が8以下であるメタクリル酸アルキルモノマー(メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸2−エチルへキシル等)との組み合わせが好ましい。
このようなα,β−エチレン性不飽和カルボン酸及びその誘導体の具体例としては、クロトン酸等のモノカルボン酸;イタコン酸、フマル酸、マレイン酸等のポリカルボン酸;イタコン酸メチル、フマル酸エチル、マレイン酸ブチル等のポリカルボン酸部分エステル;イタコン酸ジメチル、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジブチル等のポリカルボン酸完全エステル;等を挙げることができる。
なお、これらのα,β−エチレン性不飽和カルボン酸エステルは、α,β−エチレン性不飽和カルボン酸アルキルエステルでもα,β−エチレン性不飽和カルボン酸アリールエステルでもよく、エステルのアルキル基部分又はアリール基部分に官能基を有していてもよい。
このような単量体の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニルモノマー;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル;等を挙げることができる。
更に、架橋性の単量体を共重合してもよい。架橋性単量体の具体例としては、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート等を挙げることができる。
また、この(メタ)アクリル酸誘導体・シロキサンモノマー共重合体が揮発性シリコーン油に分散せず、安定な(メタ)アクリル酸誘導体・シリコーン共重合体の分散液(粘着製品用皮膚保護剤)が得られない。
また、この(メタ)アクリル酸誘導体・シロキサンモノマー共重合体は揮発性シリコーン油に溶解するので、目的とする(メタ)アクリル酸誘導体・シロキサンモノマー共重合体の粒状の分散物(粘着製品用皮膚保護剤)が得られない。
重量平均分子量が、上記範囲内にあることにより皮膚に対し付着性に優れ、十分な皮膚保護膜形成性を有し、且つ、べたつき感がなく、皮膚の動きに対しても違和感を与えない、優れた粘着製品用皮膚保護剤を得ることができる。
具体的には、シロキサンモノマーと(メタ)アクリル酸誘導体とを、揮発性シリコーン油中で、ラジカル重合開始剤を用いて重合させればよい。これにより、揮発性シリコーン油中に粒状体として分散した状態の(メタ)アクリル酸誘導体・シロキサンモノマー共重合体を得ることができる。
上記重合において、ラジカル重合開始剤は特に限定されず、公知の過酸化物、アゾ化合物等を使用することができる。その具体例としては、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート、アゾビスイソブチロニトリル等を挙げることができる。ラジカル重合開始剤の使用量は、モノマーの全量に対し、通常、0.1〜3重量%である。
重合温度は、通常、50〜150℃、好ましくは80〜120℃の範囲であり、重合時間は通常、6〜10時間程度である。また、必要に応じて連鎖移動剤を用いて分子量を調整してもよい。連鎖移動剤の具体例としては、特に限定されるものではないが、メルカプタン、メルカプト酢酸、2−メルカプトエタノール、エチルメルカプトアセテート等を示すことができる。
揮発性シリコーン油の使用量は、特に限定されないが、通常、(メタ)アクリル酸誘導体・シロキサンモノマー共重合体100重量部に対して、300〜10,000重量部である。
本発明において使用できる揮発性シリコーン油は、250℃以下の沸点及び25℃において330mPa・s以下の粘度を有するものであることが好ましい。
揮発性シリコーン油は、更に好ましくは、沸点が220℃以下、融点が30℃以下、粘度が200mPa・s以下(25℃)のものである。
また、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン類も使用できる。
これらの揮発性シリコーン油は、用途に応じて単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
これらのうち、安全性、乾燥性及びアクリレート・シリコーン共重合体の分散性から、鎖状ジメチルポリシロキサン及び環状ジメチルポリシロキサンが好ましい。
鎖状ジメチルポリシロキサンの具体例としては、へキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサン;メチルトリス(トリメチルシロキシ)シラン;等を挙げることができる。また、環状ジメチルポリシロキサンの具体例としては、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラデカメチルシクロヘプタシロキサン;等を挙げることができる。
保湿剤の具体例としては、エイコセン酸オクチル、イソノナン酸イソデシル、パルミチン酸オクチル、ヒアルロン酸、トレハロース、コラーゲン、セラミド、スクワラン、ヒアルロン酸ナトリウムが挙げられる。凝集防止材の具体例としては、ジメチコンが挙げられる。抗菌剤の具体例としては、金属系、無機・有機複合系の各種抗菌剤が挙げられる。芳香剤の具体例としては、ティートリー、ローズウッド、プチグレン、ラバンサラ、ホホバオイル等の各種精油を挙げることができる。
得られた揮発性シリコーン油中の(メタ)アクリル酸誘導体・シロキサンモノマー共重合体は、シロキサン構造が表面に配向した粒子構造を有するので、(メタ)アクリル酸誘導体・シロキサンモノマー共重合体の持つ耐水性、耐油性、付着性等の性質に加えて、粘度が低いという利点を有しており、また、速乾性に優れている。
本発明の粘着製品用皮膚保護剤を皮膚に適用する方法は、特に限定されないが、粘着製品用皮膚保護剤を皮膚に塗布する方法によるのが、均一な膜厚を有する皮膜を簡便に迅速に形成する上で好ましい。
このとき、粘着製品用皮膚保護剤中の(メタ)アクリル酸誘導体・シリコーンモノマー共重合体の濃度は、特に限定されないが、通常、5%程度である。
これに対して、溶液から形成した皮膚保護膜の場合は、フィルム状であって通気性及び透湿性に劣り、皮膚につっぱり感を与える。
本発明の粘着製品用皮膚保護剤は、好適には、皮膚上に形成した皮膚保護剤皮膜の上に適用された粘着製品の剥離時の剥離強度(1)が0.3〜1.5Nの範囲である。
この膜の上に通常の適用方法に沿って、粘着絆や粘着包帯、例えばオストミー用パウチ、ドレープ、サージカルテープ、牽引用粘着テープ、アスレチックテープ等の粘着製品を適用することができ、短時間に所望の粘着強度を得ることができる。なお、粘着製品を剥がす時も通常の粘着製品を剥がす方法と同様に行えばよい。この粘着製品を剥がした後の皮膚には、スプレーで形成した粘着製品用皮膚保護剤皮膜の大半が膜状に残っている。更に、粘着剤製品を継続して使用する際は、残っている粘着製品用皮膚保護剤皮膜を取り除く必要がなく、その上から不足分を補給して使用でき、経済的でもある。また、残った粘着製品用皮膚保護剤皮膜は無理に除去する必要はないが、これを除去したいときには、軽く指で擦るか、石鹸水で洗うことにより、容易に除去することができる。
(平均分子量)
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)装置を用いて測定し、標準ポリスチレン換算で表示する。
(重合体平均粒径)
レーザードップラー/周波数解析型の粒度分析計(日機装社製、商品名「UPA150」)を用いて測定する。
(粘度)
BH型粘度計(東京計器社製)を用いて、2号ローター、30rpm、25℃で測定する。
(1)皮膚上に形成した皮膚保護剤皮膜からの粘着製品の剥離強度(1)(以下、単に「剥離強度(1)」という。)
剥離強度は、健康な成人男性10人の前腕内側を石鹸洗浄後、充分乾燥し、試験に用いる粘着製品であるサージカルテープ(アクリル系粘着テープ(アルケア社製、商品名「シルキーポア」))を貼付し剥離することを3回繰り返して被検部の前処理を行い、皮膚保護剤試料をケイドライ(登録商標)ウイスパー−132−S(クレシア社製)に含浸させ、前記前腕内側に均一に塗布し、自然乾燥させて皮膚保護剤皮膜を形成した後、この皮膜上に、幅25mm、長さ150mmの前記アクリル系粘着テープを貼付する。48時間後、温度23℃、湿度65%の条件下に、引き剥がし角度180度で測定できるよう前腕を固定し、引張り試験機(インストロン社製、形式5564)を用い、引き剥がし速度1,000mm/分で、前記アクリル系粘着テープの引き剥がしを行い、引き剥がし長さ(引き剥がしによって皮膚から離れた部分の長さ)が85〜145mmの間の平均剥離強度を求めて、剥離強度(1)とする。
なお、上記サージカルテープは、ポリエステル基布にアクリル酸エステル共重合体からなる粘度700Pa・sの粘着剤を50g/m2塗布して得られるもので、JIS Z 0237に準じて23℃、相対湿度65%の環境下で、引き剥がし速度300mm/分で180°ピール剥離試験を行ったとき、4N/25mmの剥離強度を有するものである。
上記(1)の剥離強度測定時における粘着剤の粘着力感を下記の4段階で評価する。
◎:充分皮膚に粘着し脱落や周囲の剥れがなく、剥離時充分粘着している状態。
○:確実に粘着している状態。
△:部分的に浮いているか、又は、剥がす際に全く抵抗感がない状態。
×:粘着しない、剥れている又は載っている程度の状態。
上記(1)の剥離強度測定時における痛みの有無を評価する。
SUS304鋼板を耐水研磨紙(320番)で磨き、皮膚保護剤試料をケイドライ(登録商標)ワイパー−132−S(クレシア社製)に含浸させてステンレス板に塗布し、自然乾燥させて皮膚保護剤皮膜を形成した後、この皮膜上に、幅25mm、長さ150mmのサージカルテープ(アクリル系粘着テープ(アルケア社製、商品名「シルキーポア」))を貼り、その上をJIS Z 0237 10.2.4に記載する方法の手動式2kgのローラーで2往復させ、37℃で48時間放置した後、23℃、湿度65%の条件下に、引張り試験機(インストロン社製、形式5564)を用い、引き剥がし速度300mm/分、引き剥がし角度180度で、前記アクリル系粘着テープの引き剥がしを行い、引き剥がし長さ(引き剥がしによってSUS304鋼板から離れた部分の長さ)が85〜145mmの間の平均剥離強度を求めて、剥離強度(2)とする。
健康な成人男性10人の上腕内側(肘部の内側)を石鹸洗浄後、充分乾燥し、スプレー容器に充填した皮膚保護剤試料を前記上腕内側に約10cmの距離から噴霧し、乾燥後、腕を屈曲させたときの違和感を下記の4段階で評価する。
◎:全く違和感がない。
○:多少気になる。
△:異物感がある。
×:ツッパリ感がある。
皮膚保護剤試料0.7gを採取し、ケイドライ(登録商標)ワイパー−132−S(直径70mm、クレシア社製)に含浸させ、常温で一昼夜自然乾燥する。得られた皮膚保護剤含浸ワイパーをJIS L 1099 A−2ウオーター法に基づいて4時間測定に供し、1時間当たりに換算して透湿量(単位:g/m2/h)を求める。透湿量が大きいほど、透湿性がよい。
温度計、還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を取付けた4つ口フラスコに、デカメチルシクロペンタシロキサン(揮発性シリコーン油。沸点210℃、25℃における粘度3.7mPa・s、信越化学工業社製、商品名「KF−995」)65.9部を仕込み、窒素ガスで置換後、120℃に加温し、メタクリル酸メチル(MMA)61.5部、アクリル酸2−エチルヘキシル(2EHA)31.2部、ポリ(ジメチルシロキサニル)プロピルメタクリレート(数平均分子量4,600、信越化学工業社製、商品名「LSF−240」)(シロキサンモノマー(4))7.3部及びt−ブチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート(PBO)1.6部の混合物を200分かけて滴下し、更に200分間同温度に保持して重合させた後、室温に戻して、(メタ)アクリル酸誘導体・シロキサンモノマー共重合体の乳白色非水系分散液(粘着製品用皮膚保護剤(1))を得た。この分散液の固形分濃度は60%、粘度は570mPa・sであった。また、この共重合体の重量平均分子量は31,000で、粒子の平均粒径は0.83μmであった。これらの結果を表1に示す。
この粘着製品用皮膚保護剤(1)をヘキサメチルジシロキサン(沸点99−100℃)で希釈して、共重合体濃度を5%とした。この粘着製品用皮膚保護剤(1)について、各特性の評価を行った。結果を表2に示す。
シロキサンモノマー(1):3−メタクリロイルオキシプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン(分子量458)
シロキサンモノマー(2):ポリ(ジメチルシロキサニル)プロピルメタクリレート(数平均分子量2,000)
シロキサンモノマー(3):ポリ(ジメチルシロキサニル)プロピルメタクリレート(数平均分子量4,000)
シロキサンモノマー(4):ポリ(ジメチルシロキサニル)プロピルメタクリレート(数平均分子量4,600)
シロキサンモノマー(5):ω−ブチルポリ(ジメチルシロキサニル)プロピルメタクリレート(数平均分子量10,000)
シロキサンモノマー(6):ポリ(ジメチルシロキサニル)プロピルメタクリレート(数平均分子量12,000)
シロキサンモノマー(7):ポリ(ジメチルシロキサニル)プロピルメタクリレート(数平均分子量70,000)
シロキサンモノマー(8):ポリ(ジメチルシロキサニル)プロピルメタクリレート(数平均分子量130,000)
シロキサンモノマーとして、ポリ(ジメチルシロキサニル)プロピルメタクリレート(数平均分子量2,000の信越化学工業社製、商品名「LSF−230」)(シロキサンモノマー(2))を用い、単量体組成、揮発性シリコーン油量及び触媒量を表1に示すように変更するほかは、実施例1と同様にして、(メタ)アクリル酸誘導体・シロキサンモノマー共重合体の乳白色非水系分散液(粘着製品用皮膚保護剤(2))を得た。この分散液の固形分濃度は55%、粘度は430mPa・sであった。また、この共重合体の重量平均分子量は23,000で、粒子の平均粒径は0.23μmであった。
この粘着製品用皮膚保護剤(2)をヘキサメチルジシロキサンで希釈して、共重合体濃度を5%とした。この粘着製品用皮膚保護剤(2)について、各特性の評価を行った。結果を表2に示す。
シロキサンモノマーとして、ω−ブチルポリ(ジメチルシロキサニル)プロピルメタクリレート(数平均分子量10,000、チッソ社製、商品名「FM‐0725」)(シロキサンモノマー(5))を用い、単量体組成、揮発性シリコーン油量及び触媒量を表1に示すように変更するほかは、実施例1と同様にして、(メタ)アクリル酸誘導体・シロキサンモノマー共重合体の乳白色非水系分散液(粘着製品用皮膚保護剤(3))を得た。
この分散液の固形分濃度は60%、粘度は250mPa・sであった。また、この共重合体の重量平均分子量は56,000で、粒子の平均粒径は0.28μmであった。
この粘着製品用皮膚保護剤(3)をヘキサメチルジシロキサンで希釈して、共重合体濃度を5%とした。この粘着製品用皮膚保護剤(3)について、各特性の評価を行った。結果を表2に示す。
シロキサンモノマーとして、新たに合成したポリ(ジメチルシロキサニル)プロピルメタクリレート(数平均分子量70,000)(シロキサンモノマー(7))を用い、単量体組成、揮発性シリコーン油量及び触媒量を表1に示すように変更するほかは、実施例1と同様にして、(メタ)アクリル酸誘導体・シロキサンモノマー共重合体の乳白色非水系分散液(粘着製品用皮膚保護剤(4))を得た。この分散液の固形分濃度は59%、粘度は220mPa・sであった。また、この共重合体の重量平均分子量は74,000で、粒子の平均粒径は1.15μmであった。
この粘着製品用皮膚保護剤(4)をヘキサメチルジシロキサンで希釈して、共重合体濃度を5%とした。この粘着製品用皮膚保護剤(4)について、各特性の評価を行った。結果を表2に示す。
単量体組成、揮発性シリコーン油量及び触媒量を表1に示すように変更するほかは、実施例2と同様にして、(メタ)アクリル酸誘導体・シロキサンモノマー共重合体の乳白色非水系分散液(粘着製品用皮膚保護剤(5))を得た。この分散液の固形分濃度は65%、粘度は530mPa・sであった。また、この共重合体の重量平均分子量は25,000で、粒子の平均粒径は0.07μmであった。
この粘着製品用皮膚保護剤(5)をヘキサメチルジシロキサンで希釈して、共重合体濃度を5%とした。この粘着製品用皮膚保護剤(5)について、各特性の評価を行った。結果を表2に示す。
シロキサンモノマーとして、新たに合成したポリ(ジメチルシロキサニル)プロピルメタクリレート(数平均分子量4,000)(シロキサンモノマー(3))を用い、単量体組成、揮発性シリコーン油量及び触媒量を表1に示すように変更するほかは、実施例1と同様にして、(メタ)アクリル酸誘導体・シロキサンモノマー共重合体の乳白色非水系分散液(粘着製品用皮膚保護剤(6))を得た。この分散液の固形分濃度は62%、粘度は400mPa・sであった。また、この共重合体の重量平均分子量は28,000で、粒子の平均粒径は0.13μmであった。
この粘着製品用皮膚保護剤(6)をヘキサメチルジシロキサンで希釈して、共重合体濃度を5%とした。この粘着製品用皮膚保護剤(6)について、各特性の評価を行った。結果を表2に示す。
単量体組成、揮発性シリコーン油量及び触媒量を表1に示すように変更するほかは、実施例6と同様にして、(メタ)アクリル酸誘導体・シロキサンモノマー共重合体の乳白色非水系分散液(粘着製品用皮膚保護剤(7))を得た。この分散液の固形分濃度は62%、粘度は380mPa・sであった。また、この共重合体の重量平均分子量は29,000で、粒子の平均粒径は0.15μmであった。
この粘着製品用皮膚保護剤(7)をヘキサメチルジシロキサンで希釈して、共重合体濃度を5%とした。この粘着製品用皮膚保護剤(7)について、各特性の評価を行った。結果を表2に示す。
シロキサンモノマーとして、3−メタクリロイルオキシプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン(シロキサンモノマー(1))を用い、単量体組成、揮発性シリコーン油量及び触媒量を表1に示すように変更するほかは、実施例1と同様にして、(メタ)アクリル酸誘導体・シロキサンモノマー共重合体の透明な粘性溶液(粘着製品用皮膚保護剤(C1))を得た。この粘性液状物の固形分濃度は62%、粘度は620mPa・sであった。また、この共重合体の重量平均分子量は12,000であった。
この粘着製品用皮膚保護剤(C1)をヘキサメチルジシロキサンで希釈して、共重合体濃度を5%とした。この粘着製品用皮膚保護剤(C1)について、各特性の評価を行った。結果を表2に示す。
シロキサンモノマーとして、新たに合成したポリ(ジメチルシロキサニル)プロピルメタクリレート(数平均分子量130,000)(シロキサンモノマー(8))を用い、単量体組成、揮発性シリコーン油量及び触媒量を表1に示すように変更するほかは、実施例1と同様にして、(メタ)アクリル酸誘導体・シロキサンモノマー共重合体の透明な粘性溶液(粘着製品用皮膚保護剤(C2))を得た。この半透明液状物の固形分濃度は61%、粘度は500mPa・sであった。また、この共重合体の重量平均分子量は115,000であった。
この粘着製品用皮膚保護剤(C2)をヘキサメチルジシロキサンで希釈して、共重合体濃度を5%とした。この粘着製品用皮膚保護剤(C2)について、各特性の評価を行った。結果を表2に示す。
ポリ(ジメチルシロキサニル)プロピルメタクリレート(数平均分子量12,000、信越化学工業社製片末端反応性シリコーンオイル「LSF−250」)(シロキサンモノマー(6))40部をデカメチルシクロペンタシロキサン(揮発性シリコーン油。信越化学工業社製、商品名「KF−995」)100部に溶解して、固形分濃度28%、粘度260mPa・sの透明な粘性溶液(粘着製品用皮膚保護剤(C3))を得た。
この粘着製品用皮膚保護剤(C3)をヘキサメチルジシロキサンで希釈して、固形分濃度を5%とした。この粘着製品用皮膚保護剤(C3)について、各特性の評価を行った。結果を表2に示す。
シロキサンモノマーとして、ポリ(ジメチルシロキサニル)プロピルメタクリレート(数平均分子量4,600、信越化学工業社製片末端反応性シリコーンオイル、商品名「LSF−240」)(シロキサンモノマー(4))を用い、単量体組成、揮発性シリコーン油量及び触媒量を表1に示すように変更するほかは、実施例1と同様にして、(メタ)アクリル酸誘導体・シロキサンモノマー共重合体の透明な粘性溶液(粘着製品用皮膚保護剤(C4))を得た。この透明粘性液状物の固形分濃度は56%、粘度は460mPa・sであった。また、この共重合体の重量平均分子量は34,000であった。
この粘着製品用皮膚保護剤(C4)をヘキサメチルジシロキサンで希釈して、共重合体濃度を5%とした。この粘着製品用皮膚保護剤(C4)について、各特性の評価を行った。結果を表2に示す。
皮膚保護剤を全く用いないほかは、実施例1と同様に各特性の試験を行った。結果を表2に示す。
シロキサンモノマーのみからなり、本発明で規定する(メタ)アクリル酸誘導体を共重合していない粘着製品用皮膚保護剤(C3)(比較例3)は、無色透明の粘性溶液であり、これから得られる保護皮膜は、ベタツキがあり、しかも皮膚に付着しなかった。
更に、単量体組成比率が本発明の規定を外れる(メタ)アクリル酸誘導体・シロキサンモノマー共重合体を用いて得られる粘着製品用皮膚保護剤(C4)(比較例4)は、無色透明の粘性溶液であり、これから得られる保護皮膜は、皮膚に付着せず、皮膚保護剤としての機能を有しなかった。
これに対して、本発明の粘着製品用皮膚保護剤は、乳白色分散液であり、これを皮膚に噴霧又は塗布することにより得た保護皮膜は、違和感を与えず、これに粘着製品を貼付したときに十分な粘着力(剥離強度)を有し、粘着製品を剥離する際に皮膚に痛みを与えることがない。
Claims (8)
- 数平均分子量が2,000〜70,000の下記一般式(1)で表されるシロキサンモノマーから誘導される単位とエステル部分のアルキル基の炭素数が8以下である(メタ)アクリル酸誘導体から誘導される単位との重量比率(シロキサンモノマーから誘導される単位/(メタ)アクリル酸誘導体から誘導される単位)が2/98〜18/82の範囲内にある(メタ)アクリル酸誘導体・シロキサンモノマー共重合体が揮発性シリコーン油中に分散されてなる粘着製品用皮膚保護剤。
[一般式(1)中、Xはラジカル重合性基を、Yは2価の連結基を、mは10〜1,500の整数を表す。R1、R2、R3、R4、R5及びR6は炭素数1、2又は6の炭化水素基であり、R7は炭素数1〜4又は8の炭化水素基である。]
- 前記一般式(1)において、Xはアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基であり、Yはアルキレン基、又は1個又は2以上の酸素原子で遮断される炭化水素鎖を有する直鎖状もしくは分岐鎖状の炭素原子2から10個の飽和炭化水素基から選択されるいずれかの2価の連結基であり、R 1 、R 2 、R 3 、R 4 、R 5 及びR 6 が炭素数1の炭化水素基である、請求項1に記載の粘着製品用皮膚保護剤。
- 前記数平均分子量が2,000〜10,000であり、前記一般式(1)において、Xはメタクリロイルオキシ基であり、Yはプロピル基であり、R 7 が1又は4である、請求項1又は2に記載の粘着製品用皮膚保護剤。
- (メタ)アクリル酸誘導体が、アクリル酸誘導体5〜70重量%とメタクリル酸誘導体95〜30重量%とからなることを特徴とする請求項1から3のいずれかに記載の粘着製品用皮膚保護剤。
- (メタ)アクリル酸誘導体が、−30〜+90℃の範囲内のガラス転移温度を有する単独重合体又は共重合体を与える組成を有するものである請求項1から3のいずれかに記載の粘着製品用皮膚保護剤。
- (メタ)アクリル酸誘導体・シロキサンモノマー共重合体が、5,000〜500,000の重量平均分子量を有するものである請求項1から3のいずれかに記載の粘着製品用皮膚保護剤。
- (メタ)アクリル酸誘導体・シロキサンモノマー共重合体が、揮発性シリコーン油中に平均粒径0.05〜2.5μmの粒状体として分散している請求項1から3のいずれかに記載の粘着製品用皮膚保護剤。
- 揮発性シリコーン油が、250℃以下の沸点及び25℃において330mPa・s以下の粘度を有するものである請求項1から3のいずれかに記載の粘着製品用皮膚保護剤。
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