JP4885595B2 - 硬化して低硬度ウレタンエラストマー・ゲル材を与える硬化性組成物およびそれを硬化して得られた低硬度ウレタンエラストマー・ゲル材 - Google Patents
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(A)1個の水酸基を含有する高級脂肪酸から誘導され、1分子あたり1.9〜2.0個の水酸基を有し、数平均分子量が600以上の水酸基含有化合物;
(B)1分子あたり平均2.0〜3.0個のイソシアナト基を有するイソシアネート化合物またはそのジオール誘導体;
(C)高級脂肪酸グリセリド、ただし、グリセリン部分に残存する水酸基、および該高級脂肪酸が炭素鎖に水酸基を有する高級脂肪酸の水酸基は、修飾されている
を含む、硬化して低硬度ウレタンエラストマー・ゲル材を与える硬化性組成物に関する。
本発明はまた、
(A)1個の水酸基を含有する高級脂肪酸から誘導され、1分子あたり1.7個以上、1.9個未満の水酸基を有し、数平均分子量が600以上の水酸基含有化合物;および
(B)1分子あたり平均2.0〜3.0個のイソシアナト基を有するイソシアネート化合物またはそのジオール誘導体;
を含み、上記(C)を実質的に含まない、硬化して低硬度ウレタンエラストマー・ゲル材を与える硬化性組成物に関する。
本発明はさらに、上記いずれかの組成物を硬化して得られる低硬度ポリウレタンエラストマー・ゲル材に関する。
A−1:ひまし油系ポリエステルポリオール(2官能性、数平均分子量2,500、水酸基価45);
A−2:ひまし油脂肪酸メチルエステル(1官能性、数平均分子量350、水酸基価164);
A−3:ポリプロピレングリコール(2官能性、数平均分子量2,500、水酸基価45);
A−4:リシノール酸グリセリンエステル混合物(3官能性、数平均分子量900、水酸基価95);
B−1:分子末端がジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネートに由来するイソシアナト基含有部であり、ポリオキシプロピレン鎖を有するプレポリマー(平均官能基数2.3、NCO23%);
B−2:ポリメリックMDI(平均官能基数2.9、NCO29.6%)
C−1:アセチル化リシノール酸トリグリセリド(分子量1,000);
C−2:オリブ油;
C−3:大豆油;
C−4:落花生油;
C−5:フタル酸ビス(2−エチルヘキシル);
C−6:フタル酸ジイソノニル;
C−7:アセチル化リシノール酸ブチル;
C−8:トリメリト酸トリス(2−エチルヘキシル);
T−1:ジブチルスズジラウラート
組成表の配合比により、(A)成分、(C)成分および触媒を配合して、攪拌機を用いて混合することにより、プレミックスを調製した。これに(B)成分を配合して均一になるまで混合し、組成物試料を得た。真空ポンプで脱泡した後、剥離性を有するポリエチレンテレフタレートフィルムにサンドイッチ状に挟み、70℃の温風加熱炉に入れて60分加熱することによって架橋反応させ、評価方法に応じた厚さの試験片を作製した。
表面硬さ:
厚さ5mmの試料について、JIS K7312に準じて、タイプC硬さ試験機による硬さを測定した。また、タイプC硬さ試験機で正確な測定値が得られない柔らかい試料については、アスカー社製CsC2型硬度計によって硬さを測定した。
非汚染性:
厚さ5mmの試料について、JIS K6267に準じて、ブリードの有無を評価した。すなわち、試料を薬包紙に挟み、おもりを用いて7pKaの荷重を加えながら、70℃の恒温槽に24時間放置した。薬包紙の試料に接する面に、試料からのしみ出しの有無を観察し、次のように評価した。
○:ブリードなし(薬包紙が濡れていない)
×:ブリードあり(薬包紙が濡れている)
耐熱性:
50×50mm、厚さ1mmの試料について、80℃の恒温槽に24時間放置して、試験片の外観を観察し、次のように評価した。
○:変形および融解なし
×:変形および/または融解あり
難燃性
厚さ1mmの試料について、UL−94 V−0の試験方法により、難燃性の評価を行った。
本発明の(A)成分に該当するひまし油変性ジオールであるA−1を用いた実施例1,2および比較例1と、ポリエーテルジオールであるA−3を用いた比較例2〜4とを比較した。実験結果を表1に示す。なお、比較例1および2は、(C)成分を可塑剤として配合しなかった例であり、その他は、本発明の(C)成分に該当するC−1を配合した例である。
2官能性のA−1と3官能性のA−4とを併用して、比較例5〜8の組成物を調製し、同様の評価を行った。組成、水酸基含有化合物の平均官能基数、および実験結果を表2に示す。
A−1と植物油とを組み合わせた実施例3〜5、およびA−1と本発明の(C)成分に属さない可塑剤であるC−3〜8とを組み合わせた比較例9〜12の実験結果を表3に示す。
2官能性のA−1と1官能性のA−2を併用して(A)成分とし、実施例6および比較例13〜15の組成物を調製して同様の評価を行った。組成、(A)成分の平均官能基数および実験結果を表4に示す。
Claims (9)
- (A)高級脂肪酸から誘導される、水酸基含有化合物又はその混合物;および
(B)イソシアナト基を有するイソシアネート化合物若しくはそのジオール誘導体又はこれらの混合物
を含む硬化してタイプC硬さ1〜20の低硬度ウレタンエラストマー・ゲル材を与える硬化性組成物であって、
前記(A)が、(A−1)数平均分子量600〜3000の、リシノール酸若しくはひまし油脂肪酸又はこれらの水添脂肪酸から誘導されるジオールを含み、
前記(A)中、前記(A−1)が(58×100/60)〜100重量%であり、
前記(A)の数平均分子量が600〜3000であり、
前記(A)の1分子あたりの平均水酸基数が1.8〜2.0であり、
前記(B)の1分子あたりの平均イソシアナト基数が、2.0〜3.0であり、
前記(A)の1分子あたりの平均水酸基数が1.9〜2.0の場合は、さらに、
(C)高級脂肪酸グリセリド
を有し、前記(C)のグリセリン部分に残存する水酸基、および高級脂肪酸部分の炭素鎖に有される水酸基は、修飾されており、
前記(A)の1分子あたりの平均水酸基数が1.8以上1.9未満の場合は、
前記(C)、及び、
ダイマー酸1モルと、1分子あたりの官能基数2.5以下のヒマシ油系ポリオール1モル又は2モル及び前記ヒマシ油系ポリオール以外のポリオール1モル又は0モルとのエステル化物からなるポリエステルポリオールを含まない硬化性組成物。 - 前記(B)が、分子中に平均2.0〜2.5個のイソシアナト基を有する、請求項1記載の組成物。
- 前記(B)が、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネートまたはそのジオール誘導体である、請求項1又は2記載の組成物。
- 前記(B)のイソシアナト基と前記(A)の水酸基のモル比が、0.95〜1.10である、請求項1〜3のいずれか1項記載の組成物。
- 前記(C)が、アセチル化された水酸基含有高級脂肪酸グリセリドである、請求項1〜4のいずれか1項記載の組成物。
- 前記(C)がアセチル化リシノール酸トリグリセリドである、請求項5記載の組成物。
- さらに触媒量のアミン類、カルボン酸金属塩、有機スズ化合物または金属キレート化合物の1種以上を含む、請求項1〜6のいずれか1項記載の組成物。
- 請求項1〜7のいずれか1項記載の組成物を硬化して得られるタイプC硬さ1〜20の低硬度ポリウレタンエラストマー・ゲル材。
- ハロゲン系またはリン系難燃剤を含まず、UL94難燃規格による難燃性が94V−0に適合する、請求項8記載のエラストマー・ゲル材。
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