JP4873781B2 - Fabric protection compositions and methods - Google Patents

Abstract

The present invention relates to fabric care methods for restoring and/or rejuvenating color of worn, faded fabric, by applying to said fabric a fabric color care composition which comprises: water soluble and/or water dispersible polymers; surfactant capable of forming a bilayer structure; and mixtures thereof. Optionally, the composition can contain other ingredients to provide additionally fabric care benefits, and/or to improve performance and formulatability. The composition is preferably applied as small particle size droplets, escpecially from spray container which preferably are in association with a set of instructions for use.

Description

【０１００】
これらの構造中、ｍは１〜３の整数、好ましくは１であり、ｐは０または１であり、ｑは２〜６の整数であり、ｎは０〜４の整数、好ましくは０または１、より好ましくは０であり、Ｒ^１は水素、低級アルキル、アルコキシ、ヒドロキシ、アリール、アルキルアミノであり、好ましくはＲ^１はアルキルであり、Ｒ”はアルキルまたは水素であり、Ｘは
ＣＨ（Ｒ^３）＝Ｃ（Ｒ^４）−
であり、Ｒ^３は水素または−ＣＯＯＨ、好ましくは水素であり、Ｒ^４は水素、メチルまたは−ＣＨ_２ＣＯＯＨ、好ましくはメチルであり、Ｚは
Ｒ^５−［Ｓｉ（Ｒ^６）（Ｒ^７）−Ｏ−］_ｒ
であり、Ｒ^５、Ｒ^６、およびＲ^７は、独立して、低級アルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、水素またはヒドロキシル、好ましくはアルキルであり、ｒは約１０〜約７００、好ましくは約４０〜約６００、より好ましくは約７０〜約３００の整数である。最も好ましくはＲ^５、Ｒ^６、およびＲ^７はメチルであり、ｐ＝０、ｑ＝３である。
【０１０１】
本発明で有用なシリコーン含有接着性および／または被膜形成共重合体は、０％〜約９０％、好ましくは約１０％〜約８０％、より好ましくは約４０％〜約７５％、の疎水性モノマー、０％〜約９０％、好ましくは約５％〜約８０％、の親水性モノマー、および約５％〜約５０％、好ましくは約１０％〜約４０％、より好ましくは約１５％〜約２５％、シリコーン含有モノマーを含んでなる。
【０１０２】
特定共重合体の組成は、その処方特性を決定するのに役立つ。事実、特定の疎水性、親水性およびシリコーン含有成分の適切な選択および組合せにより、共重合体を、特定の媒体に配合するのに最適化することができる。例えば、水性処方物に可溶な重合体は、０％〜約７０％、好ましくは約５％〜約７０％の疎水性モノマー、および約３０％〜約９８％、好ましくは約３０％〜約８０％の親水性モノマー、および約１％〜約４０％のシリコーン含有モノマーを含むのが好ましい。分散し得る重合体は、好ましくは０％〜約７０％、より好ましくは約５％〜約７０％の疎水性モノマー、および約２０％〜約８０％、より好ましくは約２０％〜約６０％の親水性モノマー、および約１％〜約４０％のシリコーン含有モノマーを含む。
【０１０３】
シリコーン含有共重合体は、好ましくは重量平均分子量が約１０，０００〜約１，０００，０００、好ましくは約３０，０００〜約３００，０００である。
【０１０４】
好ましい重合体は、好ましくは上に定義したＴｇまたはＴｍが約−２０℃であるビニル重合体状骨格、および、骨格上にグラフト化された、重量平均分子量が約１，０００〜約５０，０００、好ましくは約５，０００〜約４０，０００、最も好ましくは約７，０００〜約２０，０００であるポリジメチルシロキサンマクロマーを含んでなる。この重合体は、最終的な組成物に処方し、次いで乾燥させた時に、重合体相が、ポリジメチルシロキサンマクロマーを包含する不連続相、および骨格を包含する連続相に分離する様な重合体である。本発明に使用する代表的なシリコーングラフト化重合体には、下記の物質が挙げられる（共重合体の組成を、共重合体を製造する重合反応に使用した各モノマーの概算重量％で示す）。Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／メタクリル酸イソブチル／（ＰＤＭＳマクロマー−概算分子量２０，０００）（ＰＤＭＳはポリジメチルシロキサンである）（２０／６０／２０ｗ／ｗ／ｗ）、平均分子量約４００，０００の共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／（ＰＤＭＳマクロマー−概算分子量２０，０００）（８０／２０ｗ／ｗ）、平均分子量約３００，０００の共重合体、アクリル酸ｔ−ブチル／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／（ＰＤＭＳマクロマー−概算分子量１０，０００）（７０／１０／２０）、平均分子量約４００，０００の共重合体、および（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオエチルメタクリレートクロライド）／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／（ＰＤＭＳマクロマー−概算分子量１５，０００）（４０／４０／２０）、平均分子量約１５０，０００の共重合体。
【０１０５】
この種の非常に好ましい補助形状保持共重合体は、疎水性モノマー、シリコーン含有モノマー、および不飽和化された有機モノカルボン酸およびポリカルボン酸モノマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸とその半エステル、イタコン酸、およびそれらの塩、およびそれらの混合物、を含んでなる親水性モノマーを含む。非常に好ましい共重合体は、アクリル酸、アクリル酸ｔ−ブチルおよびシリコーン含有モノマー単位で構成され、好ましくは約２０％〜約９０％、好ましくは約３０％〜約８０％、より好ましくは約５０％〜約７５％のアクリル酸ｔ−ブチル、約５％〜約６０％、好ましくは約８％〜約４５％、より好ましくは約１０％〜約３０％のアクリル酸、および約５％〜約５０％、好ましくは約７％〜約４０％、より好ましくは約１０％〜約３０％の、平均分子量約１，０００〜約５０，０００、好ましくは約５，０００〜約４０，０００、最も好ましくは約７，０００〜約２０，０００のポリジメチルシロキサンを含む。本発明で有用な、アクリル酸／アクリル酸ｔ−ブチル／ポリジメチルシロキサンマクロマー共重合体の例は、おおよそのモノマー重量比で、アクリル酸ｔ−ブチル／アクリル酸／（ポリジメチルシロキサンマクロマー、概算分子量１０，０００）（７０／１０／２０ｗ／ｗ／ｗ）、平均分子量約３００，０００の共重合体、アクリル酸ｔ−ブチル／アクリル酸／（ポリジメチルシロキサンマクロマー、概算分子量１０，０００）（６５／２５／１０ｗ／ｗ／ｗ）、平均分子量約２００，０００の共重合体、アクリル酸ｔ−ブチル／アクリル酸／（ポリジメチルシロキサンマクロマー、概算分子量１０，０００）（６３／２０／１７）、平均分子量約１２０，０００〜約１５０，０００の共重合体、およびメタクリル酸ｎ−ブチル／アクリル酸／（ポリジメチルシロキサンマクロマー、概算分子量２０，０００）（７０／１０／２０）、平均分子量約１００，０００の共重合体であるが、これらに限定するものではない。この種の有用な共重合体は、Mitsubishi Chemicals Corp.から市販のDiahold（商品名）ME、アクリル酸ｔ−ブチル／アクリル酸／（ポリジメチルシロキサンマクロマー、概算分子量１２，０００）（６０／２０／２０）、平均分子量約１２８，０００の共重合体、である。
【０１０６】
（ｂ）シリコーンブロック共重合体
ポリシロキサンの反復単位を含んでなるシリコーンブロック共重合体もここで有用である。
【０１０７】
シリコーン含有ブロック共重合体の例は、すべてここにその全文を参考として含める米国特許第５，５２３，３６５号、Geck et al.、１９９６年６月４日公布、米国特許第４，６８９，２８９号、Crivello、１９８７年８月２５日公布、米国特許第４，５８４，３５６号、Crivello、１９８６年４月２２日公布、の各明細書、Macromolecular Design, Concept & Practice, Ed.: M.K. Mishra, Polymer Frontiers International, Inc., Hopewell Jct., およびBlock Copolymers, A. NoshayおよびJ.E. McGrath, Academic Press, NY(1977)に記載されている。ここで使用するのに好適な他のシリコーンブロック共重合体は、上記の文献および米国特許第５，６５８，５７７号明細書に、製造方法と共に記載されている共重合体である。
【０１０８】
本発明で有用なシリコーン含有ブロック共重合体は、式Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、および−（Ａ−Ｂ）_ｎ−で表され、式中、ｎは２以上の整数である。Ａ−Ｂは２ブロック構造を表し、Ａ−Ｂ−Ａは３ブロック構造を表し、−（Ａ−Ｂ）_ｎ−は多ブロック構造を表す。ブロック共重合体は、２ブロック、３ブロック、およびそれ以上の多ブロック組合せの混合物、並びに少量の単独重合体も含んでなる。
【０１０９】
シリコーンブロック部分Ｂは、下記の重合体状構造により表される。
−（ＳｉＲ_２Ｏ）_ｍ−
式中、Ｒは、独立して、水素、ヒドロキシ、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_２〜Ｃ_６アルキルアミノ、スチリル、フェニル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはアルコキシ置換されたフェニルからなる群から選択され、好ましくはメチルであり、ｍは約１０以上、好ましくは約４０以上、より好ましくは約６０以上、最も好ましくは約１００以上の整数である。
【０１１０】
非シリコーンブロックＡは、シリコーングラフト化共重合体用の非シリコーン親水性および疎水性モノマーに関して上に記載したモノマーから選択されたモノマーを含んでなる。ビニルブロックが好ましいモノマーである。ブロック共重合体は、好ましくは１種以上の非シリコーンブロック、および約５０重量％まで、好ましくは約１０〜約２０重量％の１種以上のポリジメチルシロキサンブロックを含む。
【０１１１】
（ｃ）硫黄結合したシリコーン含有共重合体
ブロック共重合体を包含する、硫黄結合したシリコーン含有共重合体もここで有用である。シリコーン含有共重合体に関連してここで使用する様に、用語「硫黄結合した」は、共重合体が硫黄結合（即ち−Ｓ−）、ジスルフィド結合（即ち−Ｓ−Ｓ−）、またはスルフヒドリル基（即ち−ＳＨ）を含むことを意味する。硫黄結合したシリコーン含有共重合体は、下記の一般式により表される。
【０１１２】
【化２】

式中、Ｇ_５およびＧ_６は、独立して、アルキル、アリール、アルカリール、アルコキシ、アルキルアミノ、フルオロアルキル、水素、および−ＺＳＡ（Ａは、実質的に重合したフリーラジカル重合性モノマーからなるビニル重合体状部分を表し、Ｚは２価の結合基（有用な２価結合基Ｚは、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキレン、アルカリーレン、アリーレン、およびアルコキシアルキレンを包含するが、これらに限定するものではない。好ましくは、Ｚは、市販されていることから、メチレンおよびプロピレンからなる群から選択される）からなる群から選択され、
各Ｇ_２はＡを含んでなり、
各Ｇ_４はＡを含んでなり、
各Ｒ_１は、アルキル、アリール、アルカリール、アルコキシ、アルキルアミノ、フルオロアルキル、水素、およびヒドロキシルからなる群から選択された１価部分であり（好ましくは、Ｒ_１は、独立して、同一でも、異なっていてもよく、市販されていることから、Ｃ_１−４アルキルおよびヒドロキシルからなる群から選択された、１価部分を表す。最も好ましくはＲ_１はメチルである。）、
各Ｒ_２は２価の結合基であり（好適な２価結合基には、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキレン、アリーレン、アルカリーレン、およびアルコキシアルキレンを包含するが、これらに限定するものではない。化合物の合成が容易になるために、好ましくは、Ｒ_２は、Ｃ_１−３アルキレンおよびＣ_７〜Ｃ_１０アルカリーレンからなる群から選択される。最も好ましくはＲ_２は−ＣＨ_２−、１，３−プロピレン、および
【化３】

からなる群から選択される）、
各Ｒ_３は、独立して、同一でも、異なっていてもよく、アルキル、アリール、アルカリール、アルコキシ、アルキルアミノ、フルオロアルキル、水素、およびヒドロキシルからなる群から選択された１価部分であり（好ましくは、Ｒ_３は、独立して、同一でも、異なっていてもよく、市販されていることから、Ｃ_１−４アルキルおよびヒドロキシルからなる群から選択された、１価部分を表す。最も好ましくはＲ_３はメチルである。）、
各Ｒ_４は２価の結合基であり（好適な２価結合基には、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキレン、アリーレン、アルカリーレン、およびアルコキシアルキレンを包含するが、これらに限定するものではない。合成が容易になるために、好ましくは、Ｒ_４は、Ｃ_１−３アルキレンおよびＣ_７〜Ｃ_１０アルカリーレンからなる群から選択される。最も好ましくはＲ_４は−ＣＨ_２−、１，３−プロピレン、および
【化４】

からなる群から選択される）、
ｘは０〜３の整数であり、
ｙは５以上の整数であり（好ましくはｙは約１４〜約７００、好ましくは約２０〜約２００の整数である）、
ｑは０〜３の整数であり、
その際、下記の少なくとも１つが正しい、即ち
ｑは少なくとも１の整数である、
ｘは少なくとも１の整数である、
Ｇ_５は少なくとも１個の−ＺＳＡ部分を含んでなる、または
Ｇ_６は少なくとも１個の−ＺＳＡ部分を含んでなる。
【０１１３】
上記の様に、Ａは、重合したフリーラジカル重合性モノマーから形成されたビニル重合体状部分である。Ａは、典型的には組成物の意図する用途、およびその意図する目的を達成するために共重合体が有していなければならない特性に基づいて選択する。Ａがブロック共重合体の場合のブロックを含んでなる場合、メルカプト官能基−ＳＨが、メルカプト官能性シリコーン化合物の一方または両方の末端ケイ素原子に付加しているかに応じて、それぞれＡＢおよび／またはＡＢＡ構造を有する重合体が得られる。共重合体の、ビニル重合体ブロックまたは断片と、シリコーン部分の重量比は変動し得る。好ましい共重合体は、異なった重合体状断片のそれぞれに固有の特性を有しながら、重合体の全体的な溶解度を維持するために、ビニル重合体断片とシリコーン断片の重量比が約９８：２〜５０：５０である共重合体である。
【０１１４】
硫黄結合したシリコーン共重合体は、ここにその全文を参考として含める米国特許第５，４６８，４７７号明細書、Kumar et al.、１９９５年１１月２１日公布、およびＰＣＴ出願第ＷＯ９５／０３７７６号明細書、３Ｍに譲渡、１９９５年２月９日公開、に、より詳細に記載されている。
【０１１５】
他の有用なシリコーン含有重合体は、親水性部分、例えばポリビニルピロリドン／第４級化合物、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリスルホネート、およびそれらの混合物、を含む重合体であり、例えばここに参考として含める米国特許第５，１２０，８１２号明細書に開示されている。
【０１１６】
本発明の被膜形成および／または接着性シリコーン含有共重合体は、少なくとも形状を保持するのに有効な量、典型的には使用組成物の約０．０５〜約１０重量％、好ましくは約０．１〜約５重量％、より好ましくは約０．２〜約３重量％、さらに好ましくは約０．３〜約１．５重量％、で存在する。
【０１１７】
シリコーン含有共重合体は、乾燥布地の単位重量あたり約０．００１〜約１重量％、好ましくは約０．０１〜約０．５重量％、より好ましくは約０．０２〜約０．４重量％、になるのに十分な量で存在する。
【０１１８】
所望により使用するシクロデキストリンが組成物中に存在する場合、本発明の組成物で形状保持に有用な重合体は、シクロデキストリンと相容性がある、即ちシクロデキストリンと複合体を形成し、シクロデキストリンおよび／または重合体の性能を低下させることが実質的にない様にすべきである。複合体の形成は、シクロデキストリンの臭気吸収能力および重合体の布地形状保持能力の両方に影響する。この場合、シクロデキストリンと複合体を形成し得るペンダント基を有するモノマーは、シクロデキストリンと複合体を形成することがあるので好ましくない。その様なモノマーの例は、Ｃ_７〜Ｃ_１８アルコール、例えばネオデカノール、３−ヘプタノール、ベンジルアルコール、２−オクタノール、６−メチル−１−ヘプタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、３，５−ジメチル−１−ヘキサノール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、および１−デカノール、のアクリル酸またはメタクリル酸エステル、芳香族ビニル、例えばスチレン、１−ブチルスチレン、ビニルトルエン、等、である。
【０１１９】
デンプン
デンプンは、布地を変形し難くするので、通常は好ましくない。しかし、デンプンは、望ましいことが多い「実質感」(body)を増加する。デンプンは、アイロン掛けする本発明の組成物に特に好ましい。使用する場合、デンプンは組成物中に可溶化または分散させる。あらゆる種類のデンプン、例えばコーン、小麦、米、穀物モロコシ、臘質穀物モロコシ、臘質トウモロコシまたはタピオカ、またはそれらの混合物およびそれらの水溶性または分散性変性物または誘導体を本発明の組成物に使用することができる。低粘度の市販されているプロポキシル化および／またはエトキシル化されたデンプンを本組成物に使用することができ、比較的高い固形物濃度で粘度が低く、スプレー法に非常に良く適合しているので好ましい。好適なアルコキシル化された低粘度デンプンは、大きさが１ミクロン未満の疎水性デンプンの粒子であり、水に容易に分散し、エーテル結合した親水性基をデンプンに与える単官能性アルコキシル化剤で顆粒状デンプンをアルコキシル化することにより製造される。これらの材料の好適な製造方法は、米国特許第３，４６２，２８３号明細書に開示されている。本発明により、プロポキシル化またはエトキシル化されたデンプン誘導体は、使用組成物の約０．１〜約１０重量％、好ましくは約０．５〜約６重量％、より好ましくは約１〜約４重量％、の量で水性媒体中に分散させる。
【０１２０】
リチウム塩
所望により使用するリチウム塩は、本発明の布地保護組成物で、布地のしわ抑制効果を改良するのに有用である。本発明で有用なリチウム塩の例には、臭化リチウム、塩化リチウム、乳酸リチウム、安息香酸リチウム、酢酸リチウム、硫酸リチウム、酒石酸リチウム、および／または重酒石酸リチウム、好ましくは臭化リチウムおよび／または乳酸リチウムであるが、これらに限定するものではない。ある種の水溶性塩、例えば安息香酸リチウム、は、シクロデキストリンと複合体を形成するので、所望により使用するシクロデキストリンが存在する場合には好ましくない。リチウム塩の効果的な量は、使用組成物の約０．１〜約１０重量％、好ましくは約０．５〜約７重量％、より好ましくは約１〜約５重量％である。
【０１２１】
親水性可塑剤
所望により、組成物は、布地繊維、特に綿繊維、および補助的な接着性および／または被膜形成形状保持重合体の両方を軟化させるために、親水性可塑剤を含むことができる。好ましい親水性可塑剤の例は、短鎖低分子量多価アルコール、例えばグリセロール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール、エリトリトールまたはそれらの混合物、より好ましくはジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、およびそれらの混合物である。親水性可塑剤を使用する場合、親水性可塑剤は、使用組成物の０．０１〜５重量％、好ましくは約０．０５〜２重量％、より好ましくは０．１〜１重量％の量で存在する。
【０１２２】
界面活性剤
界面活性剤は、所望により使用するが、本発明の非常に好ましい成分である。界面活性剤は、しわ抑制剤、例えばシリコーンおよび／またはある種の水溶性が比較的低い補助的な形状保持重合体、を分散および／または可溶化し易くするために、組成物に特に有用である。界面活性剤は、補助的な形状保持重合体にある程度の可塑化効果を与え、よりたわみ性の高い重合体網目構造をもたらすことができる。その様な界面活性剤は、組成物をスプレー供給装置に使用する時に包含するのが好ましく、組成物のスプレー特性を高め、球状構造を有する布地保護多糖を包含する組成物をより均一に配分し、スプレー装置の目詰まりを防止する。組成物を薄く塗り広げることにより、組成物がより早く乾燥し、処理した材料をより早く使用できる様になる。濃縮組成物では、界面活性剤により、多くの活性成分、例えば抗菌活性成分および香料、が濃縮水性組成物中に分散し易くなる。本発明で有用な、好適な界面活性剤は、非イオン系界面活性剤、陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、両性界面活性剤、およびそれらの混合物である。本発明の組成物に界面活性剤を使用する場合、界面活性剤は、ここに記載する特性の一つ以上を与えるのに有効な量、典型的には使用組成物の約０．０１〜約５重量％、好ましくは約０．０５〜約３重量％、より好ましくは約０．１〜約２重量％、さらに好ましくは約０．２〜約１重量％、の量で加える。
【０１２３】
好ましい型の界面活性剤は、エトキシル化された界面活性剤、例えばエチレンオキシドと脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪アミン、等との付加生成物、である。所望により、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの混合物と脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪アミンとの付加生成物を使用できる。エトキシル化された界面活性剤は、下記の一般式を有する化合物を包含する。
Ｒ^８−Ｚ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｓＢ
式中、Ｒ^８は、アルキル基またはアルキルアリール基であり、炭素数が約６〜約２０、好ましくは約８〜約１８、より好ましくは約１０〜約１５、である第１級、第２級および分岐鎖状のアルキルヒドロカルビル基、第１級、第２級および分岐鎖状のアルケニルヒドロカルビル基、および／または第１級、第２級および分岐鎖状のアルキル−およびアルケニル−置換されたフェノール系ヒドロカルビル基、からなる群から選択され、ｓは約２〜約４５、好ましくは約２〜約２０、より好ましくは約２〜約１５、の整数であり、Ｂは水素、カルボキシレート基、またはサルフェート基であり、結合基Ｚは−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、または−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、およびそれらの混合物であり、ここでＲは、存在する場合、Ｒ^８または水素である。
【０１２４】
本発明の非イオン系界面活性剤は、ＨＬＢ（親水性−親油性バランス）が５〜２０、好ましくは６〜１５であることを特徴とする。
【０１２５】
好ましいエトキシル化された界面活性剤の例は、
−直鎖状の第１級アルコールエトキシレート（Ｒ^８はＣ_８〜Ｃ_１８、より好ましくはＣ_１０〜Ｃ_１４アルキルおよび／またはアルケニル基であり、ｓは約２〜約８、好ましくは約２〜約６である）、
−直鎖状の第２級アルコールエトキシレート（Ｒ^８はＣ_８〜Ｃ_１８アルキルおよび／またはアルケニル、例えば３−ヘキサデシル、２−オクタデシル、４−エイコサニル、および５−エイコサニル、であり、ｓは約２〜約１０である）、
−アルキルフェノールエトキシレート（アルキルフェノールは、第１級、第２級または分岐鎖構造中に炭素数が３〜２０、好ましくは６〜１２であるアルキルまたはアルケニル基を有し、ｓが約２〜約１２、好ましくは約２〜約８である）、−分岐鎖アルコールエトキシレート（例えば良く知られている「ＯＸＯ」製法またはその変形により得られる分岐鎖第１級および第２級アルコール（またはGuerbetアルコール）がエトキシル化されている）
であるが、これらに限定するものではない。
【０１２６】
特に好ましい材料は、Ｒ^８がＣ_８〜Ｃ_１６直鎖および／または分岐鎖状のアルキルであり、エチレンオキシ基の数ｓが約２〜約６、好ましくは約２〜約４であるアルキルエトキシレート界面活性剤であり、より好ましくはＲ^８がＣ_８〜Ｃ_１５アルキルであり、ｓが約２．２５〜約３．５である。これらの非イオン系界面活性剤は、ＨＬＢが６〜約１１、好ましくは約６．５〜約９．５、より好ましくは約７〜約９であることを特徴とする。市販の好ましい界面活性剤の例には、Neodol 91-2.5（Ｃ_９〜Ｃ_１０、ｓ＝２．７、ＨＬＢ＝８．５）、Neodol 23-3（Ｃ_１２〜Ｃ_１３、ｓ＝２．９、ＨＬＢ＝７．９）およびNeodol 25-3（Ｃ_１２〜Ｃ_１５、ｓ＝２．８、ＨＬＢ＝７．５）が挙げられるが、これらに限定するものではない。非常に驚くべきことに、これらの好ましい界面活性剤は、それら自体はあまり水溶性ではない（これらの界面活性剤の０．１％水溶液は透明ではない）が、低レベルで、低分子量アルコールが存在しなくても、補助的な形状保持重合体、例えばアクリル酸およびアクリル酸ｔ−ブチルを含む共重合体およびシリコーン含有共重合体、を効果的に溶解および／または分散し、透明な組成物を形成する。
【０１２７】
エトキシル化（ＥＯ_{５−１００}）ソルビタンの脂肪酸（Ｃ_{１２−１８}）エステルからなる群から選択された非イオン系界面活性剤も好ましい。より好ましくは、該界面活性剤は、ソルビトールとソルビトール無水物のラウレートエステルの混合物、ソルビトールとソルビトール無水物のステアレートエステルの混合物、およびソルビトールとソルビトール無水物のオレエートエステルの混合物、からなる群から選択される。さらに好ましくは、該界面活性剤は、エチレンオキシド約２０モルと縮合した、主としてモノエステルからなる、ソルビトールとソルビトール無水物のラウレートエステルの混合物であるPolysorbate 20、エチレンオキシド約２０モルと縮合した、主としてモノエステルからなる、ソルビトールとソルビトール無水物のステアレートエステルの混合物であるPolysorbate 60、エチレンオキシド約２０モルと縮合した、主としてモノエステルからなる、ソルビトールとソルビトール無水物のオレエートエステルの混合物であるPolysorbate 80、およびそれらの混合物からなる群から選択される。最も好ましくは、該界面活性剤はPolysorbate 60である。
【０１２８】
好ましいエトキシル化された界面活性剤の他の例には、カルボキシル化アルコールエトキシレート（エーテルカルボキシレートとも呼ばれ、Ｒ^８の炭素数が約１２〜約１６であり、ｓが約５〜約１３である）、エトキシル化第４級アンモニウム例えばPEG-5ココモニウムメトサルフェート、PEG-15ココモニウムクロライド、PEG-15オレアンモニウムクロライドおよびビス（ポリエトキシエタノール）タロウアンモニウムクロライドが挙げられる。
【０１２９】
他の好適な非イオン系エトキシル化界面活性剤は、エチレンオキシドと疎水性アルキルアミンの縮合から得られるエトキシル化アルキルアミンであり、Ｒ^８の炭素数が約８〜約２２であり、ｓが約３〜約３０である。
【０１３０】
米国特許第４，５６５，６４７号明細書、Llenado 、１９８６年１月２１日公布、に記載されているアルキル多糖もここで使用するのに好適な非イオン系エトキシル化界面活性剤であり、炭素数が８〜３０、好ましくは約１０〜約１６、である疎水性基、およびサッカライド単位の数が約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７、である多糖、例えばポリグリコシド、の親水性基を有する。炭素数が５または６であるすべての還元糖を使用することができ、例えばグルコース、ガラクトースおよびガラクトシル部分がグルコシル部分を置き換えることができる。糖間結合は、例えば追加糖単位のある位置と、先行する糖単位上の２、３、４および／または６位置との間でよい。好ましいアルキルポリグリコシドは、下記の式を有する。
Ｒ^２Ｏ（Ｃ_ｎＨ_２ｎＯ）_ｔ（グリコシル）_ｘ
式中、Ｒ^２は、アルキル基の炭素数が１０〜１８、好ましくは１２〜１４、であるアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から選択され、ｎは２または３、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７でる。グリコシルは好ましくはグルコースに由来する。
【０１３１】
本発明の組成物の処方で、シリコーン潤滑剤および／またはシリコーンを含む補助的な形状保持共重合体を可溶化する、および／または分散させるのに有用な別の区分の好ましい界面活性剤は、シリコーン界面活性剤である。これらの材料は、単独で、および／または好ましくは上記の好ましいアルキルエトキシレート界面活性剤と組み合わせて使用することができる。シリコーン界面活性剤の例は、ジメチルポリシロキサン疎水性部分および１個以上の親水性ポリアルキレン側鎖を有し、下記の一般式を有するポリアルキレンオキシドポリシロキサンであるが、これらに限定するものではない。
Ｒ^１−(ＣＨ_３)_２ＳｉＯ−[(ＣＨ_３)_２ＳｉＯ]_ａ−[(ＣＨ_３)(Ｒ^１)ＳｉＯ]_ｂ−Ｓｉ(ＣＨ_３)_２−Ｒ^１
式中、ａ＋ｂは約１〜約５０、好ましくは約３〜約３０、より好ましくは約１０〜約２５であり、各Ｒ^１は、同一であるか、または異なるものであって、メチルおよび下記の一般式を有するポリ（エチレンオキシド／プロピレンオキシド）共重合体基からなる群から選択され、
−（ＣＨ_２）_ｎＯ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｃ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｄＲ^２
少なくとも１個のＲ^１は、ポリ（エチレンオキシ／プロピレンオキシ）共重合体基であり、ｎは３または４であり、好ましくは３であり、ｃの合計（すべてのポリアルキレンオキシ側基に対して）は１〜約１００、好ましくは約６〜約１００、の値を有し、ｄの合計は０〜約１４、好ましくは０〜約３であり、より好ましくはｄは０であり、ｃ＋ｄの合計は約５〜約１５０、好ましくは約９〜約１００であり、各Ｒ^２は、同一であるか、または異なるものであって、水素、炭素数が１〜４であるアルキル、およびアセチル基、好ましくは水素およびメチル、からなる群から選択される。各ポリアルキレンオキシドポリシロキサンは少なくとも１個の、ポリ（エチレンオキシド／プロピレンオキシド）共重合体基であるＲ^１を有する。
【０１３２】
この種の界面活性剤の例は、OSi Specialties, Inc., Danbury, Connecticutから入手できるSilwet（商品名）界面活性剤であるが、これらに限定するものではない。エチレンオキシ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）基だけを含む代表的なSilwet界面活性剤は、下記の通りである。
【０１３３】
名称 平均分子量 平均ａ＋ｂ 平均合計ｃ
Ｌ−７６０８ ６００ １ ９
Ｌ−７６０７ １，０００ ２ １７
Ｌ−７７ ６００ １ ９
Ｌ−７６０５ ６，０００ ２０ ９９
Ｌ−７６０４ ４，０００ ２１ ５３
Ｌ−７６００ ４，０００ １１ ６８
Ｌ−７６５７ ５，０００ ２０ ７６
Ｌ−７６０２ ３，０００ ２０ ２９
Ｌ−７６２２ １０，０００ ８８ ７５
エチレンオキシ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）およびプロピレンオキシ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）基の両方を含む界面活性剤の例は下記の通りであるが、これらに限定するものではない。
【０１３４】
名称 平均分子量 ＥＯ／ＰＯ比
Silwet L-720 １２，０００ ５０／５０
Silwet L-7001 ２０，０００ ４０／６０
Silwet L-7002 ８，０００ ５０／５０
Silwet L-7210 １３，０００ ２０／８０
Silwet L-7200 １９，０００ ７５／２５
Silwet L-7220 １７，０００ ２０／８０
【０１３５】
ポリアルキレンオキシ基（Ｒ^１）の分子量は約１０，０００以下である。好ましくは、ポリアルキレンオキシ基の分子量は約８，０００以下であり、最も好ましくは約３００〜約５，０００である。従って、ｃおよびｄの値は、これらの範囲内の分子量を与える数でよい。しかし、ポリエーテル鎖（Ｒ^１）中のエチレンオキシ単位−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）の数は、ポリアルキレンオキシドポリシロキサンに水分散性または水溶性を付与するのに十分でなければならない。ポリアルキレンオキシ鎖中にプロピレンオキシ基が存在する場合、これらの基は鎖中に不規則に分布するか、またはブロックとして存在することができる。プロピレンオキシ基だけを含み、エチレンオキシ基を含まない界面活性剤は好ましくない。好ましいSilwet界面活性剤はL-7600、L-7602、L-7604、L-7605、L-7657、およびそれらの混合物である。補助的なシリコーン含有形状保持重合体および／または揮発性シリコーンを可溶化する、および／または分散させるのに最も好ましいSilwet界面活性剤は、低分子量のL-77である。界面活性の他に、ポリアルキレンオキシドポリシロキサン界面活性剤は、他の特性、例えば帯電防止特性、潤滑性および柔軟性、も布地に与えることができる。
【０１３６】
他の有用なシリコーン界面活性剤は、疎水性部分、および例えば陰イオン系、陽イオン系、および両性基を包含する親水性イオン系基を有する界面活性剤である。陰イオン系シリコーン界面活性剤の例は、シリコーンスルホスクシネート、シリコーンサルフェート、シリコーンホスホネート、シリコーンカルボキシレート、およびそれらの混合物であり、それぞれ、米国特許第４，７１７，４９８号、第４，９６０，８４５号、第５，１４９，７６５号、および第５，２９６，４３４号の各明細書に記載されているが、これらに限定するものではない。陽イオン系シリコーン界面活性剤の例は、シリコーンアルキル第４級アンモニウム、シリコーンアミド第４級アンモニウム、シリコーンイミダゾリン第４級アンモニウム、およびそれらの混合物であり、それぞれ米国特許第５，０９８，９７９号、第５，１３５，２９４号、および第５，１９６，４９９号の各明細書に記載されているが、これらに限定するものではない。両性シリコーン界面活性剤の例は、シリコーンベタイン、シリコーンアミノプロピオネート、シリコーンホスホベタイン、およびそれらの混合物であり、それぞれ、米国特許第４，６５４，１６１号、第５，０７３，６１９号、および第５，２３７，０３５号の各明細書に記載されているが、これらに限定するものではない。これらの特許をすべてここに参考として含める。
【０１３７】
洗濯サイクルで使用する本発明の布地保護組成物は、一般的な洗濯用洗剤または実際に、球状構造を有する布地保護多糖を含んでなる洗剤組成物と共に使用することができる。本発明の洗剤組成物は、界面活性剤または界面活性剤系を含んでなるが、その際、界面活性剤は、非イオン系および／または陰イオン系および／または陽イオン系および／または両性および／または双生イオン系および／または半極性非イオン系界面活性剤から選択することができる。
【０１３８】
界面活性剤は、典型的には０．１〜６０重量％の量で存在する。より好ましい配合量は、本発明の洗剤組成物の１〜３５重量％、より好ましくは１〜３０重量％である。
【０１３９】
界面活性剤は、組成物中に存在する球状構造を有する布地保護多糖と相容性がある様に処方するのが好ましい。
【０１４０】
好適な非イオン系、陰イオン系、陽イオン系、両性、双生イオン系および半極性非イオン系界面活性剤は、ここに参考として含める米国特許第５，７０７，９５０号および第５，５７６，２８２号の各明細書に記載されている。
【０１４１】
非常に好ましい非イオン系共界面活性剤は、下記の式を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤である。
Ｒ^２−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ^１）−Ｚ
式中、Ｒ^１はＨであるか、またはＲ^１はＣ_１−４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ^２はＣ_{５− ３１}ヒドロカルビルであり、Ｚは、線状ヒドロカルビル鎖を有し、その鎖に少なくとも３個のヒドロキシルが直接接続しているポリヒドロキシヒドロカルビルであるか、またはそれらのアルコキシル化誘導体である。好ましくは、Ｒ^１はメチルであり、Ｒ^２は直鎖Ｃ_{１１−１５}アルキルまたはＣ_{１６−１８}アルキルまたはアルケニル鎖、例えばココナッツアルキル、またはそれらの混合物であり、Ｚは、還元性アミン化反応で還元糖、例えばグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、に由来する。
【０１４２】
非常に好ましい陰イオン系界面活性剤はアルキルアルコキシサルフェート界面活性剤を包含するが、これは、式ＲＯ（Ａ）_ｍＳＯ_３Ｍの水容性塩または酸であり、式中、Ｒは置換されていないＣ_１０〜Ｃ_２４アルキルまたはＣ_１０〜Ｃ_２４アルキル成分を有するヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ_１２〜Ｃ_２０アルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ_１２〜Ｃ_１８アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍは０より大きく、典型的には約０．５〜約６、より好ましくは約０．５〜約３であり、ＭはＨまたは陽イオン、例えば金属陽イオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、等）、アンモニウムまたは置換されたアンモニウム陽イオンでよい。アルキルエトキシル化サルフェートならびにアルキルプロポキシル化サルフェートをここでは意図している。
【０１４３】
包含する場合、本発明の洗濯用洗剤組成物は、典型的には約１〜約４０重量％、好ましくは約３〜約２０重量％、のその様な陰イオン系界面活性剤を含んでなる。 本発明で有用な非常に好ましい陽イオン系界面活性剤は、下記の式を有する水溶性第４級アンモニウム化合物である。
Ｒ_１Ｒ_２Ｒ_３Ｒ_４Ｎ^＋Ｘ⁻
式中、Ｒ_１はＣ_８〜Ｃ_１６アルキル、であり、各Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は、独立して、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ヒドロキシアルキル、ベンジル、および−（Ｃ_２Ｈ_４０）_ｘＨであり、ｘは２〜５の値を有し、Ｘは陰イオンである。Ｒ_２、Ｒ_３またはＲ_４の１個以下がベンジルであるべきである。
【０１４４】
包含される場合、本発明の洗剤組成物は、典型的には０．２〜約２５重量％、好ましくは約１〜約８重量％、のその様な陽イオン系界面活性剤を含んでなる。
【０１４５】
包含される場合、本発明の洗剤組成物は、典型的には０．２〜約１５重量％、好ましくは約１〜約１０重量％、のその様な両性(ampholytic)界面活性剤を含んでなる。
【０１４６】
包含される場合、本発明の洗剤組成物は、典型的には０．２〜約１５重量％、好ましくは約１〜約１０重量％、のその様な双生イオン系界面活性剤を含んでなる。
【０１４７】
包含される場合、本発明の洗剤組成物は、典型的には０．２〜約１５重量％、好ましくは約１〜約１０重量％、のその様な半極性界面活性剤を含んでなる。
【０１４８】
本発明の洗剤組成物は、第１級または第３級アミンの群から選択された共界面活性剤をさらに含んでなることができる。
【０１４９】
ここで使用するのに好適な第１級アミンは、式Ｒ_１ＮＨ_２のアミンを包含し、式中、Ｒ_１はＣ_６〜Ｃ_１２、好ましくはＣ_６〜Ｃ_１０アルキル鎖またはＲ_４Ｘ（ＣＨ_２）_ｎであり、Ｘは−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−または−ＮＨ−であり、Ｒ_４はＣ_６〜Ｃ_１２であり、ｎは１〜５、好ましくは３である。Ｒ_１アルキル鎖は直鎖状または分岐鎖状でよく、１２個まで、好ましくは５個未満のエチレンオキシド部分で中断されていてよい。
【０１５０】
上記式の好ましいアミンは、ｎ−アルキルアミンである。ここで使用するのに好適なアミンは、１−ヘキシルアミン、１−オクチルアミン、１−デシルアミンおよびラウリルアミンから選択することができる。他の好ましいアミンには、Ｃ8〜Ｃ10オキシプロピルアミン、オクチルオキシプロピルアミン、２−エチルヘキシル−オキシプロピルアミン、ラウリルアミドプロピルアミンおよびアミドプロピルアミンが挙げられる。
【０１５１】
ここで使用するのに好適な第３級アミンは、式Ｒ_１Ｒ_２Ｒ_３Ｎを有する第３級アミンを包含し、式中、Ｒ_１およびＲ_２はＣ_１〜Ｃ_８アルキル鎖または
【化５】

であり、Ｒ_３はＣ_６〜Ｃ_１２、好ましくはＣ_６〜Ｃ_１０アルキル鎖であるか、またはＲ_３はＲ_４Ｘ（ＣＨ_２）_ｎであり、Ｘは−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−または−ＮＨ−であり、Ｒ_４はＣ_４〜Ｃ_１２であり、ｎは１〜５、好ましくは２〜３であり、Ｒ_５はＨまたはＣ_１〜Ｃ_２アルキルであり、ｘは１〜６である。
【０１５２】
Ｒ_３およびＲ_４は直鎖または分岐鎖でよく、Ｒ_３アルキル鎖は１２個まで、好ましくは５個未満のエチレンオキシド部分で中断されていてよい。
【０１５３】
好ましい第３級アミンはＲ_１Ｒ_２Ｒ_３Ｎであり、式中、Ｒ_１はＣ_６〜Ｃ_１２アルキル鎖であり、Ｒ_２およびＲ_３はＣ_１〜Ｃ_３アルキルまたは
【化６】

であり、Ｒ_５はＨまたはＣＨ_３であり、ｘ＝１〜２である。
【０１５４】
下記の式を有するアミドアミンも好ましい。
Ｏ
‖
Ｒ_１−Ｃ−ＮＨ−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｎ−（Ｒ_２）_２
式中、Ｒ_１はＣ_６〜Ｃ_１２アルキルであり、ｎは２〜４であり、好ましくはｎは３であり、Ｒ_２およびＲ_３はＣ_１〜Ｃ_４である。
【０１５５】
最も好ましい本発明のアミンには、１−オクチルアミン、１−ヘキシルアミン、１−デシルアミン、１−ドデシルアミン、Ｃ8-10オキシプロピルアミン、Ｎココ１−３ジアミノプロパン、ココナッツアルキルジメチルアミン、ラウリルジメチルアミン、ラウリルビス（ヒドロキシエチル）アミン、ココビス（ヒドロキシエチル）アミン、ラウリルアミン２モルプロポキシル化、オクチルアミン２モルプロポキシル化、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、Ｃ8-10アミドプロピルジメチルアミンおよびＣ10アミドプロピルジメチルアミンが挙げられる。
【０１５６】
本発明の組成物に最も好ましいアミンは、１−ヘキシルアミン、１−オクチルアミン、１−デシルアミン、１−ドデシルアミンである。特に好ましいのは、ｎ−ドデシルジメチルアミンおよびビスヒドロキシエチルココナッツアルキルアミンおよび７倍エトキシル化オレイルアミン、ラウリルアミドプロピルアミンおよびココアミドプロピルアミンである。
【０１５７】
臭気抑制剤
臭気抑制用の組成物は、米国特許第５，５３４，１６５号、第５，５７８，５６３号、第５，６６３，１３４号、第５，６６８，０９７号、第５，６７０，４７５号、および第５，７１４，１３７号、Trinh et al.、それぞれ１９９６年７月９日公布、１９９６年１１月２６日公布、１９９７年９月２日公布、１９９７年９月１６日公布、１９９７年９月２３日公布、および１９９８年２月３日公布、の各明細書に記載されているが、該特許のすべてをここに参考として含める。本発明の布地保護組成物は、幾つかの異なった臭気抑制剤、好ましくはシクロデキストリン、水溶性亜鉛塩、水溶性銅塩、およびそれらの混合物を含むことができる。
【０１５８】
（ａ）シクロデキストリン
ここで使用する用語「シクロデキストリン」は、公知のシクロデキストリン、例えば６〜１２グルコース単位を含む未置換シクロデキストリン、特にアルファ−シクロデキストリン、ベータ−シクロデキストリン、ガンマ−シクロデキストリンおよび／またはそれらの誘導体および／またはそれらの混合物を包含する。アルファ−シクロデキストリンは、ドーナッツ形リング状に配置された６個のグルコース単位からなり、ベータ−シクロデキストリンは７個のグルコース単位からなり、ガンマ−シクロデキストリンは８個のグルコース単位からなる。グルコース単位の特定の結合および構造により、シクロデキストリンに、特定容積の中空内部を有する堅い、円錐状の分子構造が与えられる。各内部空洞の「ライニング」は、水素原子およびグリコシドをブリッジしている酸素原子により形成されている。この空洞の独特な形状および物理−化学的特性により、シクロデキストリン分子は、その空洞中に適合し得る有機分子または有機分子の一部を吸収する（それらと包接複合体を形成する）ことができる。多くの悪臭分子および香料分子を包含する多くの臭気分子がこの空洞中に適合し得る。従って、シクロデキストリン、特に異なったサイズの空洞を有するシクロデキストリンの混合物、を使用して、反応性官能基を含むことも、含まないこともある、広範囲な有機系臭気発生物質により引き起こされる臭気を抑制することができる。シクロデキストリンと臭気分子の複合体形成は、水の存在下で急速に起こる。しかし、複合体形成の程度は、吸収される分子の極性によっても異なる。水溶液中では、強親水性分子（水溶性の高い分子）は、吸収されるにしても、部分的にしか吸収されない。従って、ある種の分子量が非常に低い有機アミンおよび酸が濡れた布地上に低レベルで存在する場合、シクロデキストリンはそれらの物質と効果的に複合体形成しない。しかし、例えば布地を乾燥させることにより、水が除去されると、ある種の低分子量有機アミンおよび酸は、シクロデキストリンとの親和力が大きくなり、より急速に複合体形成する様になる。
【０１５９】
本発明の溶液中のシクロデキストリン内の空洞は、溶液中にある間は、その溶液が表面に塗布された時に様々な臭気分子を吸収できる様に、実質的に充填されていない（シクロデキストリンが複合体形成していない）ことが必要である。誘導体化されていない（通常の）ベータ−シクロデキストリンは、室温で約１．８５％（水１００ｇ中に約１．８５ｇ）の溶解限度まで存在することができる。ベータ−シクロデキストリンは、その水溶性限度より高いレベルのシクロデキストリンを必要とする組成物には好ましくない。非誘導体化ベータ−シクロデキストリンは、誘導体化されたシクロデキストリンとの相容性がある好ましい界面活性剤のほとんどの表面活性に悪影響を及ぼすので、組成物が界面活性剤を含む場合には一般的に好ましくない。
【０１６０】
好ましくは、本発明の臭気吸収溶液は透明である。ここで使用する用語「透明」は、約１０cm未満の厚さを有する層を通して観察した時に、透明または半透明、好ましくは「水の様に透明」であることを意味する。
【０１６１】
好ましくは、本発明で使用するシクロデキストリンは、水溶性が高い、例えばアルファ−シクロデキストリンおよび／またはその誘導体、ガンマ−シクロデキストリンおよび／またはその誘導体、誘導体化されたベータ−シクロデキストリン、および／またはそれらの混合物である。シクロデキストリンの誘導体は、主として、ＯＨの一部がＯＲ基に転化されている分子からなる。シクロデキストリン誘導体には、例えば短鎖アルキル基を有するシクロデキストリン、例えばメチル化シクロデキストリンおよびエチル化シクロデキストリン（Ｒがメチルまたはエチルである）、ヒドロキシアルキル置換基を有するシクロデキストリン、例えばヒドロキシプロピルシクロデキストリンおよび／またはヒドロキシエチルシクロデキストリン（Ｒが−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_３または−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＯＨ基である）、分岐したシクロデキストリン、例えばマルトース−結合したシクロデキストリン、陽イオン系シクロデキストリン、例えば２−ヒドロキシ−３−（ジメチルアミノ）プロピルエーテルを含むシクロデキストリン（Ｒが、低ｐＨで陽イオン系であるＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−Ｎ（ＣＨ_３）_２である）、第４級アンモニウム、例えば２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピルエーテルクロライド基（ＲがＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−Ｎ^＋（ＣＨ_３）_３Ｃｌ⁻である）、陰イオン系シクロデキストリン、例えばカルボキシメチルシクロデキストリン、シクロデキストリンサルフェート、およびシクロデキストリンスクシニレート、両性シクロデキストリン、例えばカルボキシメチル／第４級アンモニウムシクロデキストリン、ここに参考として含める「Optimal Performances with Minimal Chemical Modification of Cyclodextrins」, F. Diedaini-Pilard およびB. Perly, The 7th International Cyclodextrin Symposium Abstracts, April 1994, p. 49、に開示されている様な、少なくとも１個のグルコピラノース単位が３−６−アンヒドロ−シクロマルト構造を有するシクロデキストリン、例えばモノ−３−６−アンヒドロシクロデキストリン、およびそれらの混合物が挙げられる。他のシクロデキストリン誘導体は、米国特許第３，４２６，０１１号、Parmerter et al.、１９６９年２月４日公布、第３，４５３，２５７号、第３，４５３，２５８号、第３，４５３，２５９号および第３，４５３，２６０号、すべてParmerter et al.の名前で１９６９年７月１日公布、第３，４５９，７３１号、Gramera et al.１９６９年８月５日公布、第３，５５３，１９１号、Parmerter et al.、１９７１年１月５日公布、第３，５６５，８８７号、Parmerter et al.、１９７１年２月２３日公布、第４，５３５，１５２号、Szejtli et al.、１９８５年８月１３日公布、第４，６１６，００８号、Hirai et al.、１９８６年１０月７日公布、第４，６７８，５９８号、Ogino et al.、１９８７年７月７日公布、第４，６３８，０５８号、Brandt et al.、１９８７年１月２０日公布、および第４，７４６，７３４号、Tsuchiyama et al.、１９８８年５月２４日公布、の各明細書に記載されており、該特許のすべてをここに参考として含める。 水溶性の高いシクロデキストリンは、水に対する溶解度が室温で水１００ml中少なくとも約１０ｇ、好ましくは水１００ml中少なくとも約２０ｇ、より好ましくは室温で水１００ml中少なくとも約２５ｇである。臭気を効果的および効率的に抑制するには、可溶化された、複合体形成していないシクロデキストリンを利用できることが不可欠である。可溶化された、水溶性シクロデキストリンは、表面、特に布地上に付着した時に、非水溶性のシクロデキストリンよりも、より効率的な臭気抑制性能を発揮することができる。
【０１６２】
ここで使用するのに好適な好ましいシクロデキストリンの例は、ヒドロキシプロピルアルファ−シクロデキストリン、メチル化アルファ−シクロデキストリン、メチル化ベータ−シクロデキストリン、ヒドロキシエチルベータ−シクロデキストリン、およびヒドロキシプロピルベータ−シクロデキストリンである。ヒドロキシアルキルシクロデキストリン誘導体は、シクロデキストリン１個あたりのＯＲ基の総数を置換度として定義して、好ましくは置換度が約１〜約１４、より好ましくは約１．５〜約７である。メチル化シクロデキストリン誘導体は、典型的には置換度が約１〜約１８、好ましくは約３〜約１６である。公知のメチル化ベータ−シクロデキストリンは、一般的にＤＩＭＥＢと呼ばれるヘプタキス−２，６−ジ−Ｏ−メチル−ベータシクロデキストリンであり、各グルコース単位が約２個のメチル基を有し、置換度が約１４である。好ましい、商業的により入手し易いメチル化ベータ−シクロデキストリンは、一般的にＲＡＭＥＢと呼ばれる不規則にメチル化されたベータ−シクロデキストリンであり、異なった置換度、通常は約１２．６を有する。ＤＩＭＥＢは、ＲＡＭＥＢよりも、好ましい界面活性剤の表面活性に影響するので、ＲＡＭＥＢの方がＤＩＭＥＢよりも好ましい。好ましいシクロデキストリンは、例えばCerestar USA, Inc.およびWacker Chemicals(USA), Inc.から市販されている。
【０１６３】
シクロデキストリンの混合物を使用するのも好ましい。その様な混合物は、分子サイズの範囲がより広い広範囲な臭気分子と複合体形成することにより、臭気をより広く吸収する。好ましくは、シクロデキストリンの少なくとも一部はアルファ−シクロデキストリンおよびその誘導体、ガンマ−シクロデキストリンおよびその誘導体、および／または誘導体化されたベータ−シクロデキストリンであり、より好ましくはアルファ−シクロデキストリン、またはアルファ−シクロデキストリン誘導体、と誘導体化されたベータ−シクロデキストリンの混合物であり、さらに好ましくは誘導体化されたアルファ−シクロデキストリンと誘導体化されたベータ−シクロデキストリンの混合物、最も好ましくはヒドロキシプロピルアルファ−シクロデキストリンとヒドロキシプロピルベータ−シクロデキストリンの混合物、および／またはメチル化アルファ−シクロデキストリンとメチル化ベータ−シクロデキストリンの混合物である。
【０１６４】
布地上の臭気を抑制するには、組成物を好ましくはスプレーとして使用する。使用条件に対する使用組成物中のシクロデキストリンの典型的なレベルは、組成物の約０．０１〜約５重量％、好ましくは約０．１〜約４重量％、より好ましくは約０．５〜約２重量％である。処理した布地は、好ましくは布地１グラムあたり約５mg未満のレベルのシクロデキストリン、より好ましくは布地１グラムあたり約２mg未満ののシクロデキストリンを含む。
【０１６５】
低分子量ポリオール
水と比べて沸点が比較的高い低分子量ポリオール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコールおよび／またはグリセロール、は、本発明の組成物の臭気抑制性能を改良するのに、シクロデキストリンが存在する時に好ましい、所望により使用する成分である。理論には捕らわれずに、少量の低分子量グリコールを本発明の組成物に配合することにより、布地が乾燥する時にシクロデキストリン包接複合体の形成が強化されると考えられる。
【０１６６】
ポリオールの、布地が乾燥する時に水よりも長い時間布地上に止まる能力により、シクロデキストリンおよびある種の悪臭分子と三元複合体を形成することができると考えられる。シクロデキストリン空洞内の、比較的小さいサイズの悪臭分子により充填されない空間が、グリコールの添加により充填されると考えられる。好ましくは、使用するグリコールは、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、またはそれらの混合物、より好ましくはエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコールである。ある量のその様なポリオールを形成する製法により製造されたシクロデキストリンは、ポリオールを除去せずに使用できるので、非常に好ましい。
【０１６７】
ある種のポリオール、例えばジプロピレングリコール、は、本発明の組成物中のある種の香料成分を可溶化し易くすることにも有用である。
【０１６８】
典型的には、グリコールは本発明の組成物に、組成物の約０．０１〜約３重量％、好ましくは約０．０５〜約１重量％、より好ましくは組成物の約０．１〜約０．５重量％、の量で加える。低分子量ポリオールとシクロデキストリンの好ましい重量比は、約２：１，０００〜約２０：１００、より好ましくは約３：１，０００〜約１５：１００、さらに好ましくは約５：１，０００〜約１０：１００、最も好ましくは約１：１００〜約７：１００である。
【０１６９】
（ｂ）金属塩
所望により、ただし非常に好ましくは、本発明は、シクロデキストリンが存在する場合、シクロデキストリン溶液の臭気吸収および／または抗菌特性を強化するために、金属塩を包含することができる。金属塩は、銅塩、亜鉛塩、およびそれらの混合物からなる群から選択する。
【０１７０】
銅塩は、ある程度抗菌特性を有する。特に、アビエチン酸第二銅は殺真菌剤として作用し、酢酸銅は白黴抑制剤として作用し、塩化第二銅は殺真菌剤として作用し、乳酸銅は殺真菌剤として作用し、硫酸銅は殺菌剤として作用する。銅塩は、ある程度の悪臭抑制能力も有する。銅塩および亜鉛塩を包含するアシルアセトンの、少なくとも僅かに水溶性の塩を含んでなる、使い捨て製品を処理するための脱臭組成物を開示している米国特許第３，１７２，８１７号明細書、Leupold et al.、参照（該特許のすべてをここに参考として含める）。
【０１７１】
好ましい亜鉛塩は悪臭抑制能力を有する。亜鉛が、その悪臭改善能力のために、例えばすべてここに参考として含めるN.B. Shah, et al.への米国特許第４，３２５，９３９号明細書、１９８２年４月２０日公布、および第４，４６９，６７４号明細書、１９８３年９月４日公布、に記載されている様な口腔洗浄製品、に最も多く使用されている。高度にイオン化された可溶性亜鉛塩、例えば塩化亜鉛、が亜鉛イオンの最良の供給源である。ホウ酸亜鉛は制菌剤および白黴抑制剤として機能し、カプリル酸亜鉛は殺真菌剤として機能し、塩化亜鉛は防腐剤および脱臭剤として機能し、リシノール酸亜鉛は殺真菌剤として機能し、硫酸亜鉛七水和物は殺真菌剤として機能し、ウンデシル酸亜鉛は殺真菌剤として機能する。
【０１７２】
好ましくは、金属塩は水溶性の亜鉛塩、銅塩またはそれらの混合物であり、より好ましくは亜鉛塩、特にＺｎＣｌ_２である。これらの塩は、好ましくは本発明で、分子サイズが小さ過ぎてシクロデキストリン分子と効果的に複合体形成しないアミンおよび硫黄含有化合物を主として吸収するために存在する。低分子量の硫黄含有材料、例えばスルフィドおよびメルカプタン、は多くの悪臭、例えば食品臭気（ニンニク、タマネギ）、身体／汗の臭気、呼気の臭気、等の成分である。低分子量アミンも多くの悪臭、例えば食品臭気、身体の臭気、尿、等の成分である。
【０１７３】
金属塩を本発明の組成物に加える場合、金属塩は、典型的には使用組成物の約０．１〜約１０重量％、好ましくは約０．２〜約８重量％、より好ましくは約０．３〜約５重量％、の量で存在する。亜鉛塩を金属塩として使用し、透明溶液が望ましい場合、溶液を透明に維持するには、好ましくは溶液のｐＨを約７未満、より好ましくは約６未満、最も好ましくは約５未満に調整する。
【０１７４】
（ｃ）可溶性炭酸塩および／または重炭酸塩
水溶性アルカリ金属炭酸塩および／または重炭酸塩、例えば重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸ナトリウム、およびそれらの混合物を本発明の組成物に加え、ある種の酸型臭気を抑制することができる。好ましい塩は炭酸ナトリウム一水和物、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、およびそれらの混合物である。これらの塩を本発明の組成物に加える場合、これらの塩は、典型的には組成物の約０．１〜約５重量％、好ましくは約０．２〜約３重量％、より好ましくは約０．３〜約２重量％、の量で存在する。これらの塩を本発明の組成物に加える場合、本発明に非相容性の金属塩は存在しないのが好ましい。好ましくは、これらの塩を使用する場合、組成物は亜鉛および他の非相容性金属塩、例えば非水溶性の塩を形成するＣａ、Ｆｅ、Ｂａ、等、を実質的に含まない様にすべきである。
【０１７５】
（ｄ）ゼオライト
溶液の透明性が必要とされず、溶液が布地上にスプレーされない場合、他の臭気吸収材料、例えばゼオライトおよび／または活性炭、も使用できる。好ましい種類のゼオライトは、「中間体」ケイ酸塩／アルミン酸塩ゼオライトとして特徴付けられる。中間体ゼオライトは、ＳｉＯ_２／ＡｌＯ_２モル比が約１０未満であることを特徴とする。好ましくは、ＳｉＯ_２／ＡｌＯ_２モル比は約２〜約１０である。中間体ゼオライトは、「ハイ」ゼオライトに対する優位性を有する。中間体ゼオライトは、ハイゼオライトよりも、アミン型臭気に対する親和力が高く、表面積が大きいので臭気吸収に関する重量効率が高く、水分に対する耐性が高く、水中での臭気吸収容量が大きい。ここで使用するのに好適な様々な中間体ゼオライトが、PQ CorporationからValfor（商品名）CP301-68、Valfor（商品名）300-63、Valfor（商品名）CP300-35、およびValfor（商品名）CP300-56として、およびContekaからCBV100（商品名）シリーズのゼオライトとして市販されている。
【０１７６】
The Union Carbide CorporationおよびUOPからAbscentsおよびSmellriteの商品名で市販のゼオライト材料も好ましい。これらの材料は、典型的には粒子径３〜５ミクロンの白色粉末として市販されている。その様な材料は、硫黄含有臭気、例えばチオール、メルカプタン、の抑制に、中間体ゼオライトよりも好ましい。
【０１７７】
（ｅ）活性炭
本発明で使用するのに好適な炭素材料は、有機分子および／または空気精製目的用の吸収剤として商業的に良く知られている材料である。その様な炭素材料は、「活性化」炭素または「活性化」炭と呼ばれることが多い。その様な炭素は、Calgon-Type CPG、Type PCB、Type SGL、Type CAL、およびType OL、の様な商品名で市販されている。
【０１７８】
（ｆ）それらの混合物
上記材料の混合物が、特にその混合物が広範囲な臭気を抑制する場合に好ましい。
【０１７９】
香料
本発明の布地保護組成物は、所望により、処理した布地に新鮮な印象を与える芳香の形態で「香気信号」を与えることができる。香気信号はつかの間の香気を与える様に設計することができる。香料を香気信号として加える場合、香料は非常に低いレベル、例えば使用組成物の約０．００１〜約０．５重量％、好ましくは約０．００３〜約０．３重量％、より好ましくは約０．００５〜約０．２重量％、で加える。
【０１８０】
香料は、製品中および布地上でより強い香りとして加えることもできる。より強いレベルの香料が望ましい場合、比較的高レベルの香料を加えることができる。
【０１８１】
本発明の組成物には、あらゆる種類の香料を配合することができる。好ましい香料成分は、布地および衣類上に付けるのに好適な成分である。その様な好ましい成分の典型的な例は、ここに参考として含める米国特許第５，４４５，７４７号明細書、１９９５年８月２９日にKvietok et al.に公布、に記載されている。
布地上で長期間持続する芳香が望ましい場合、少なくとも有効量の付着性香料成分を使用するのが好ましい。その様な好ましい成分の例は、ここに参考として含める米国特許第５，５００，１３８号明細書および第５，６５２，２０６号明細書、それぞれ１９９６年３月１９日および１９９７年７月２９日にBacon et al.に公布、に記載されているが、これらに限定するものではない。本発明の布地保護組成物で布地を処理した後、香料成分をゆっくり放出できる材料を使用するのも好ましい。この種の材料は、米国特許第５，５３１，９１０号明細書、Severns et al.、１９９６年７月２日、に記載されているが、該特許をここに参考として含める。
【０１８２】
ここで使用する様に、香料には、天然（即ち花、薬草、葉、根、樹皮、木材、果樹の花または草の抽出により得られる）、人造（即ち様々な天然の油または油構成成分の混合物）および合成（即ち合成により製造した）芳香物質を包含する、香りのある物質または物質の混合物が挙げられる。その様な材料は、補助的な材料、例えば固定剤、エクステンダー、安定剤および溶剤を伴うことが多い。これらの補助成分も、ここで使用する「香料」の意味に入る。典型的には、香料は複数の有機化合物の複雑な混合物である。
【０１８３】
本発明の香料に有用な香料成分の例は、該特許に開示されている物質を包含するが、これらに限定するものではない。
【０１８４】
本発明の組成物に有用な香料はハロゲン化物質およびニトロマスクを実質的に含まない。
【０１８５】
上記の香料成分に好適な溶剤、希釈剤またはキャリヤーは、例えばエタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコール、モノエチルエーテル、ジプロピレングリコール、フタル酸ジエチル、クエン酸トリエチル、等である。香料に配合するその様な溶剤、希釈剤またはキャリヤーの量は、均質な香料溶液を与えるのに必要な最少量に抑えるのが好ましい。
【０１８６】
香料は、完成した布地保護組成物の０〜約１５重量％、好ましくは約０．１〜約８重量％、より好ましくは約０．２〜約５重量％の量で存在することができる。 シクロデキストリンが存在する場合、組成物中の香料のすべてがシクロデキストリン分子と複合体を形成したとしても、なお有効レベルの複合体形成していないシクロデキストリン分子が溶液中に存在し、十分な臭気抑制を行なう様な量で香料を加えることが不可欠である。シクロデキストリンが存在する場合、臭気抑制に有効量のシクロデキストリン分子を確保するには、香料は、典型的には、シクロデキストリンの約９０％未満が香料と複合体を形成する、好ましくはシクロデキストリン約５０％未満が香料と複合体を形成する、より好ましくはシクロデキストリン約３０％未満が香料と複合体を形成する、最も好ましくはシクロデキストリン約１０％未満が香料と複合体を形成する量で存在する。シクロデキストリンと香料の重量比は、約８：１を超え、好ましくは約１０：１を超え、より好ましくは約２０：１を超え、さらに好ましくは４０：１を超え、最も好ましくは約７０：１を超えるべきである。
【０１８７】
好ましくは、香料は親水性であり、主として、（ａ）ＣｌｏｇＰが約３．５未満、より好ましくは約３．０未満である親水性成分、および（ｂ）検出閾が非常に低い成分、およびそれらの混合物からなる群から選択された成分で構成される。典型的には、香料の少なくとも約５０重量％、好ましくは少なくとも約６０重量％、より好ましくは少なくとも約７０重量％、最も好ましくは少なくとも約８０重量％が上記の群（ａ）および（ｂ）の香料成分で構成される。これらの好ましい香料に関して、シクロデキストリンと香料の重量比は、典型的には約２：１〜約２００：１、好ましくは約４：１〜約１００：１、より好ましくは約６：１〜約５０：１、さらに好ましくは約８：１〜約３０：１である。
【０１８８】
（ａ）親水性香料成分
親水性香料成分は、通常の香料成分よりも、水に対する溶解度がより高く、シクロデキストリンと複合体形成する傾向が少なく、臭気吸収組成物中により多く存在する。香料成分の疎水性の度合いは、それらのオクタノール／水分配係数Ｐに相関させることができる。香料成分のオクタノール／水分配係数は、その香料の、オクタノールと水の中の平衡濃度間の比である。分配係数Ｐがより大きい香料成分は、疎水性がより高いと考えられる。反対に、分配係数Ｐがより小さい香料成分は、親水性がより高いと考えられる。香料成分の分配係数は、通常は高い値を有するので、底１０に対する対数ｌｏｇＰの形態で表すのが便利である。例えば、本発明の好ましい香料である親水性香料成分はｌｏｇＰが約３．５以下、好ましくは約３．０以下である。
【０１８９】
多くの香料成分のｌｏｇＰが報告されており、例えばDaylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), Irvine, Californiaから入手できるPomona92データベースは、元の文献も参照しながら多くを記載している。しかし、ｌｏｇＰ値は、やはりDaylight CISから入手できる「CLOGP」プログラムにより最も都合良く計算することができる。このプログラムは、実験的なｌｏｇＰ値も、それがPomona92データベースにあれば、記載している。「計算ｌｏｇＰ」（ＣｌｏｇＰ）は、HanschおよびLeo （ここに参考として含めるA. Leo 、Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, P.G. Sammens, J.B. TaylorおよびC.A. Ramsden, Eds., p,295, Pergamon Press, 1990 参照）による断片手法(fragment approach) により決定される。断片手法は、各香料成分の化学構造に基づき、原子の数および種類、原子の接続性、および化学結合を考慮する。本発明で有用な香料成分の選択には、この物理化学的特性に関して最も信頼性があり、広く使用されている評価であるＣｌｏｇＰ値を、実験的なｌｏｇＰ値の代りに使用するのが好ましい。
【０１９０】
より好ましい親水性香料成分の例には、グリコール酸アリルアミル、カプロン酸アリル、酢酸アミル、プロピオン酸アミル、アニスアルデヒド、酢酸アニシル、アニソール、ベンズアルデヒド、酢酸ベンジル、ベンジルアセトン、ベンジルアルコール、ギ酸ベンジル、イソ吉草酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、ベータガンマヘキセノール、カローン(calone)、カンファーガム、レボ−カルベオール、ｄ−カルボン、レボ−カルボン、シンナムアルコール、酢酸シンナミル、シンナムアルコール、ギ酸シンナミル、プロピオン酸シンナミル、シス−ジャスモン、酢酸シス−３−ヘキセニル、クマリン、クミンアルコール、クミンアルデヒド、Cyclal C、シクロガルバネート、ジヒドロオイギノール、ジヒドロイソジャスモネート、ジメチルベンジルカルビノール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、酢酸エチル、アセト酢酸エチル、エチルアミルケトン、アントラニル酸エチル、安息香酸エチル、酪酸エチル、ケイ皮酸エチル、エチルヘキシルケトン、エチルマルトール、酪酸エチル−２−メチル、グリシド酸エチルメチルフェニル、酢酸エチルフェニル、サリチル酸エチル、エチルバニリン、ユーカリプトール、オイゲノール、酢酸オイゲニル、ギ酸オイゲニル、オイゲニルメチルエーテル、フェンチルアルコール、酢酸フロール（酢酸トリシクロデセニル）、フルクトン、フルテン（プロピオン酸トリシクロデセニル）、ゲラニオール、ゲラニルオキシアセトアルデヒド、ヘリオトロピン、ヘキセノール、酢酸ヘキセニル、酢酸ヘキシル、ギ酸ヘキシル、ヒノキチオール、ハイドロトロピックアルコール、ヒドロキシシトロネラル、ヒドロキシシトロネラルジエチルアセタール、ヒドロキシシトロネロール、インドール、イソアミルアルコール、イソシクロシトラール、イソオイゲノール、酢酸イソオイゲニル、イソメントン、酢酸イソプレギル、イソキノリン、ケオン(keone)、リグストラル、リナロール、リナロールオキシド、ギ酸リナリル、ライラル、メントン、メチルアセトフェノン、メチルアミルケトン、アントラニル酸メチル、安息香酸メチル、メチルベンジルアセテート、ケイ皮酸メチル、メチルジヒドロジャスモネート、メチルオイゲノール、メチルヘプテノン、メチルヘプチンカーボネート、メチルヘプチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルイソブテニルテトラヒドロピラン、メチル−Ｎ−メチルアントラニレート、メチルベータナフチルケトン、メチルフェニルカルビニルアセテート、サリチル酸メチル、ネロール、ノナラクトン、オクタラクトン、オクチルアルコール（オクタノール−２）、パラ−アニスアルデヒド、パラ−クレゾール、パラ−クレジルメチルエーテル、パラ−ヒドロキシフェニルブタノン、パラ−メトキシアセトフェノン、パラ−メチルアセトフェノン、フェノキシエタノール、プロピオン酸フェノキシエチル、フェニルアセトアルデヒド、フェニルアセトアルデヒドジエチルエーテル、フェニルエチルオキシアセトアルデヒド、酢酸フェニルエチル、フェニルエチルアルコール、フェニルエチルジメチルカルビノール、酢酸プレニル、酪酸プロピル、プレゴン、ローズオキシド、サフロール、テルピネオール、バニリン、ビリジン、およびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定するものではない。
【０１９１】
本発明の香料組成物に使用できる他の好ましい親水性香料成分の例は、ヘプタン酸アリル、安息香酸アミル、アネトール、ベンゾフェノン、カルバクロール、シトラール、シトロネロール、シトロネリルニトリル、シクロヘキシルエチルアセテート、サイマル、４−デセナール、ジヒドロイソジャスモネート、ジヒドロミルセノール、グリシド酸エチルメチルフェニル、酢酸フェンチル、フロールヒドラール、ガンマ−ノナラクトン、ギ酸ゲラニル、ゲラニルニトリル、イソ酪酸ヘキセニル、アルファ−イオノン、酢酸イソボルニル、安息香酸イソブチル、イソノニルアルコール、イソメントール、パラ−イソプロピルフェニルアセトアルデヒド、イソプレゴール、酢酸リナリル、２−メトキシナフタレン、酢酸メンチル、メチルカビコール、マスクケトン、ベータナフトールメチルエーテル、ネラール、ノニルアルデヒド、フェニルヘプタノール、フェニルヘキサノール、酢酸テルピニル、Veratrol、ヤラ−ヤラ、およびそれらの混合物であるが、これらに限定するものではない。
【０１９２】
本発明で使用する好ましい香料組成物は、少なくとも４種類の異なった親水性香料成分、好ましくは少なくとも５種類の異なった親水性香料成分、より好ましくは少なくとも６種類の異なった親水性香料成分、さらに好ましくは少なくとも７種類の異なった親水性香料成分を含む。天然供給源に由来する最も一般的な香料成分は、複数の成分から構成されている。本発明の好ましい香料組成物の処方にその様な材料のそれぞれを使用する場合、本発明を限定する目的には、その材料は単一の成分として数える。
【０１９３】
（ｂ）低臭気検出閾香料成分
臭気発生材料の臭気検出閾は、その材料の、嗅覚的に検出できる最低蒸気濃度である。臭気検出閾および臭気検出閾値は、例えば「Standardized Human Olfactory Thresholds」, M. devos et al., IRL Press at Oxford University Press, 1990、および「Compilation of Odor and Taste Threshold Values Data」、編集者F.A. Fazzalari、ASTM Data Series DS 48A, American Society for Testing and Materials, 1978に記載されているが、該文献の両方をここに参考として含める。臭気検出閾値が低い香料成分を少量使用することにより、これらの成分は上記（ａ）群の香料成分程親水性ではないが、香料の臭気特性を改良することができる。本発明の組成物に有用な、（ａ）群に属さないが、検出閾が非常に低い香料成分は、アムブロックス、バクダノール、サリチル酸ベンジル、アントラニル酸ブチル、セタロックス、ダマスセノン、アルファ−ダマスコン、ガンマ−ドデカラクトン、エバノール、herbavert、サリチル酸シス−３−ヘキセニル、アルファ−イオノン、ベータ−イオノン、アルファ−イソメチルイオノン、リリアル、メチルノニルケトン、ガンマ−ウンデカラクトン、ウンデシレニックアルデヒド、およびそれらの混合物からなる群から選択する。これらの材料は、好ましくは（ａ）群の親水性成分に加えて、低レベルで、典型的には本発明の香料組成物全体の約２０重量％未満、好ましくは約１５重量％未満、より好ましくは約１０重量％未満、の量で存在する。しかし、効果を得るには、ほんの低レベルを必要とするだけである。
【０１９４】
著しく低い検出閾を有し、本発明の組成物に特に有用な、（ａ）群の親水性成分もある。これらの成分の例は、グリコール酸アリルアミル、アネトール、ベンジルアセトン、カローン、シンナムアルコール、クマリン、シクロガルバネート、Cyclal C、サイマル、４−デセナール、ジヒドロジャスモネート、アントラニル酸エチル、酪酸エチル−２−メチル、グリシド酸エチルメチルフェニル、エチルバニリン、オイゲノール、酢酸フロール、フロールヒドラール、フルクトン、フルテン、ヘリオトロピン、ケオン、インドール、イソシクロシトラール、イソオイゲノール、ライラール、メチルヘプチンカーボネート、リナロール、アントラニル酸メチル、メチルジヒドロジャスモネート、メチルイソブテニルテトラヒドロピラン、メチルベータナフチルケトン、ベータナフトールメチルエーテル、ネロール、パラ−アニスアルデヒド、パラ−ヒドロキシフェニルブタノン、フェニルアセトアルデヒド、バニリン、およびそれらの混合物である。低臭気検出閾香料成分を使用することにより、大気中に放出される有機物質のレベルを最小に抑えることができる。
【０１９５】
抗菌活性成分
所望により、本発明の布地保護組成物は、微生物を殺すか、またはその成長を抑制するのに有効量の、好ましくは使用組成物の約０．００１〜約２重量％、より好ましくは約０．００２〜約１重量％、さらに好ましくは約０．００３〜約０．３重量％、の抗菌活性成分を含んでなる。効果的な抗菌活性成分は、消毒剤／殺菌剤として機能することができ、布地に付着する生物から保護するのに有用である。
【０１９６】
本発明で有用な抗菌活性成分の例を以下に示すが、これらに限定するものではない。
【０１９７】
ピリチオン、特に亜鉛錯体（ＺＰＴ）、オクトピロックス、パラベン（メチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、エチルパラベン、イソプロピルパラベン、イソブチルパラベン、ベンジルパラベン、ナトリウムメチルパラベン、およびナトリウムプロピルパラベンを包含する）、ＤＭＤＭヒダントイン(Glydant)、メチルクロロイソチアゾリノン／メチルイソチアゾリノン(Kathon CG)、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、イミダゾリジニル尿素、ジアゾリジニル尿素(germail 2)、ソルビン酸／ソルビン酸カリウム、デヒドロ酢酸／デヒドロ酢酸ナトリウム、ベンジルアルコール、ホウ酸ナトリウム、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール(Bronopol)、ホルマリン、ヨードプロピニルブチルカルバメート、ホウ酸、クロロアセトアミド、メテナミン、メチルジブロモグルタロニトリル、グルタルアルデヒド、ヘキサアミジンイセチオネート、５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン、フェネチルアルコール、ｏ−フェニルフェノール／ナトリウムｏ−フェニルフェノール、ナトリウムヒドロキシメチルグリシネート、ポリメトキシ二環式オキサゾリジン、ジメトキサン、Thimersol、ジクロロベンジルアルコール、カプタン、クロロフェネネシン、ジクロロフェン、フェノキシエタノール、フェノキシイソプロパノール、ハロゲン化ジフェニルエーテル、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシ−ジフェニルエーテル(Triclosan)、２，２’−ジヒドロキシ−５，５’−ジブロモ−ジフェニルエーテル、フェノール系化合物−（フェノールおよびその同族体、モノおよびポリアルキルおよび芳香族ハロフェノール、レゾルシノールおよびその誘導体、ビスフェノール系化合物およびハロゲン化サリチルアニリドを包含する）、フェノールおよびその同族体（フェノール、２−メチルフェノール、３−メチルフェノール、４−メチルフェノール、４−エチルフェノール、２，４−ジメチルフェノール、２，５−ジメチルフェノール、３，４−ジメチルフェノール、２，６−ジメチルフェノール、４−ｎ−プロピルフェノール、４−ｎ−ブチルフェノール、４−ｎ−アミルフェノール、４−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、４−ｎ−ヘキシルフェノール、および４−ｎ−ヘプチルフェノールを包含する）、モノ−およびポリ−アルキルおよび芳香族ハロフェノール（ｐ−クロロフェノール、メチルｐ−クロロフェノール、エチルｐ−クロロフェノール、ｎ−プロピルｐ−クロロフェノール、ｎ−ブチルｐ−クロロフェノール、ｎ−アミルｐ−クロロフェノール、ｓｅｃ−アミルｐ−クロロフェノール、ｎ−ヘキシルｐ−クロロフェノール、シクロヘキシルｐ−クロロフェノール、ｎ−ヘプチルｐ−クロロフェノール、ｎ−オクチルｐ−クロロフェノール、ｏ−クロロフェノール、メチルｏ−クロロフェノール、エチルｏ−クロロフェノール、ｎ−プロピルｏ−クロロフェノール、ｎ−ブチルｏ−クロロフェノール、ｎ−アミルｏ−クロロフェノール、ｔｅｒｔ−アミルｏ−クロロフェノール、ｎ−ヘキシルｏ−クロロフェノール、ｎ−ヘプチルｏ−クロロフェノール、ｏ−ベンジルｐ−クロロフェノール、ｏ−ベンジル−ｍ−メチルｐ−クロロフェノール、ｏ−ベンジル−ｍ，ｍ−ジメチルｐ−クロロフェノール、ｏ−フェニルエチルｐ−クロロフェノール、ｏ−フェニルエチル−ｍ−メチルｐ−クロロフェノール、３−メチルｐ−クロロフェノール、３，５−ジメチルｐ−クロロフェノール、６−エチル−３−メチルｐ−クロロフェノール、６−ｎ−プロピル−３−メチルｐ−クロロフェノール、６−イソ−プロピル−３−メチルｐ−クロロフェノール、２−エチル−３，５−ジメチルｐ−クロロフェノール、６−ｓｅｃ−ブチル−３−メチルｐ−クロロフェノール、２−イソ−プロピル−３，５−ジメチルｐ−クロロフェノール、６−ジエチルメチル−３−メチルｐ−クロロフェノール、６−イソ−プロピル−２−エチル−３−メチルｐ−クロロフェノール、２−ｓｅｃ−アミル−３，５−ジメチルｐ−クロロフェノール、２−ジエチルメチル−３，５−ジメチルｐ−クロロフェノール、６−ｓｅｃ−オクチル−３−メチルｐ−クロロフェノール、ｐ−クロロ−ｍ−クレゾール、ｐ−ブロモフェノール、メチルｐ−ブロモフェノール、エチルｐ−ブロモフェノール、ｎ−プロピルｐ−ブロモフェノール、ｎ−ブチルｐ−ブロモフェノール、ｎ−アミルｐ−ブロモフェノール、ｓｅｃ−アミルｐ−ブロモフェノール、ｎ−ヘキシルｐ−ブロモフェノール、シクロヘキシルｐ−ブロモフェノール、ｏ−ブロモフェノール、ｔｅｒｔ−アミルｏ−ブロモフェノール、ｎ−ヘキシルｏ−ブロモフェノール、ｎ−プロピル−ｍ，ｍ−ジメチルヘキシルｏ−ブロモフェノール、２−フェニルフェノール、４−クロロ−２−メチルフェノール、４−クロロ−３−メチルフェノール、４−クロロ−３，５−ジメチルフェノール、２，４−ジクロロ−３，５−ジメチルフェノール、３，４，５，６−テトラブロモ−２−メチルフェノール、５−メチル−２−ペンチルフェノール、４−イソプロピル−３−メチルフェノール、パラ−クロロ−メタ−キシレノール（ＰＣＭＸ）、５−クロロ−２−ヒドロキシジフェニルメタン、レゾルシノールおよびその誘導体（レゾルシノール、メチルレゾルシノール、エチルレゾルシノール、ｎ−プロピルレゾルシノール、ｎ−ブチルレゾルシノール、ｎ−アミルレゾルシノール、ｎ−ヘキシルレゾルシノール、ｎ−ヘプチルレゾルシノール、ｎ−オクチルレゾルシノール、ｎ−ノニルレゾルシノール、フェニルレゾルシノール、ベンジルレゾルシノール、フェニルエチルレゾルシノール、フェニルプロピルレゾルシノール、ｐ−クロロベンジルレゾルシノール、５−クロロ２，４−ジヒドロキシジフェニルメタン、４’−クロロ−２，４−ジヒドロキシジフェニルメタン、５−ブロモ２，４−ジヒドロキシジフェニルメタン、および４’−ブロモ２，４−ジヒドロキシジフェニルメタンを包含する）、ビスフェノール系化合物「２，２’−メチレンビス（４−クロロフェノール）、２，２’−メチレンビス（３，４，６−トリクロロフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−クロロ−６−ブロモフェノール）、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）スルフィドおよびビス（２−ヒドロキシ−５−クロロベンジル）スルフィドを包含する］、安息香酸エステル（ｐ−ヒドロキシ安息香酸、メチルｐ−ヒドロキシ安息香酸、エチルｐ−ヒドロキシ安息香酸、プロピルｐ−ヒドロキシ安息香酸、およびブチルｐ−ヒドロキシ安息香酸を包含する）。
【０１９８】
本発明で有用な別の区分の抗菌剤は、天然精油と呼ばれるいわゆる「天然」抗菌活性成分である。これらの活性成分の名称は、自然界の植物中に存在することに由来する。典型的な天然精油抗菌活性成分には、アニス、レモン、オレンジ、ローズマリー、ヒメコウジ、ジャコウソウ、ラベンダー、チョウジ、ホップ、ティーツリー(tea tree)、シトロネラ、コムギ、オオムギ、レモングラス、ヒマラヤスギの葉、ヒマラヤスギの木、シナモン、fleagrass、ゲラニウム、サンダルウッド、バイオレット、クランベリー、ユーカリ、クマツヅラ、ペパーミント、ベンゾインガム、Hydastis carradensis、Berberidaceae. daceae、RatanhiaeおよびCurcuma longaが挙げられる。天然精油のこの区分は、抗菌特性を与えることが分かっている植物油の重要な化学成分も包含する。これらの化学物質には、アネトール、カテコール、カンフェン、チモール、オイゲノール、ユーカリプトール、フェルラ酸、ファルネソル、ヒノキチオール、トロポロン、リモネン、メントール、サリチル酸メチル、サリチル酸、チモール、テルピネオール、ベルベノン、ベルベリン、ratanhiae抽出物、カリオフェレンオキシド、シトロネル酸、クルクミン、ネロリドール、ゲラニオールおよび安息香酸が挙げられるが、これらに限定するものではない。
【０１９９】
他の活性剤は殺菌性金属塩である。この区分は、一般的に３ｂ〜７ｂ、８および３ａ〜５ａ族の金属の塩を包含する。特にアルミニウム、ジルコニウム、亜鉛、銀、金、銅、ランタン、スズ、水銀、ビスマス、セレン、ストロンチウム、スカンジウム、イットリウム、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユウロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテニウムおよびそれらの混合物の塩である。
【０２００】
ここで使用するのに好ましい抗菌剤は、トリクロサン、フェノキシイソプロパノール、フェノキシエタノール、ＰＣＭＸ、天然精油およびそれらの重要成分、およびそれらの混合物からなる群から選択された広範囲な活性成分である。ここで使用するのに最も好ましい抗菌活性成分はトリクロサンである。
【０２０１】
第４級化合物
本発明の組成物には、広範囲な第４級化合物を抗菌活性成分として、好ましい界面活性剤と共に使用することができる。有用な第４級化合物の例には、（１）ベンズアルコニウムクロライドおよび／または置換されたベンズアルコニウムクロライド、例えば市販されているBarquat（商品名）（Lonzaから市販）、Maquat（商品名）（Masonから市販）、Variquat（商品名）（Witco/Sherexから市販）、およびHyamine（商品名）（Lonzaから市販）、（２）ジ（Ｃ_６〜Ｃ_１４）アルキル二短鎖（Ｃ_１−４アルキルおよび／またはヒドロキシアルキル）第４級化合物、例えばLonzaのBardac（商品名）製品［これらの第４級化合物は、２本の比較的短い鎖、例えばＣ_１−４アルキルおよび／またはヒドロキシアルキル基および２個のＣ_６−１２、好ましくはＣ_６−１０、より好ましくはＣ_８アルキル基を含む］、（３）Ｎ−（３−クロロアリル）ヘキサミニウムクロライド、例えばDowから市販のDowicide（商品名）およびDowicil（商品名）、（４）ベンズエトニウムクロライド、例えばRohm & Haasから市販のHyamine（商品名）1622、（５）メチルベンズエトニウムクロライド、例えばRohm & Haasから供給されるHyamine（商品名）10X、（６）セチルピリジニウムクロライド、例えばMerrell Labsから市販のCepacolクロライドが挙げられるが、これらに限定するものではない。好ましいジアルキル第４級化合物の例は、ジ（Ｃ_８〜Ｃ_１２）ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド、例えばジデシルジメチルアンモニウムクロライド(Bardac 22)、およびジオクチルジメチルアンモニウムクロライド(Bardac 2050)である。これらの第４級化合物の殺菌効果を得るための典型的な濃度は、使用組成物の約０．００１〜約０．８重量％、好ましくは約０．００５〜約０．３重量％、より好ましくは約０．０１〜０．２重量％である。濃縮組成物に対応する濃度は、濃縮組成物の約０．００３〜約２重量％、好ましくは約０．００６〜約１．２重量％、より好ましくは約０．１〜０．８重量％である。
【０２０２】
シクロデキストリンが存在する場合、処理した布地に付着する生物から保護するために、水溶性抗菌活性成分が有用である。抗菌剤は、シクロデキストリンとの相容性を有する、例えば臭気吸収組成物中のシクロデキストリン（存在する場合）と複合体を実質的に形成しない様にすべきである。遊離の、複合体形成していない抗菌性、例えば殺菌性、の活性成分は、最適な抗菌性能を発揮する。
【０２０３】
布地の消毒は、抗菌性材料、例えば殺菌性ハロゲン化化合物、第４級化合物、およびフェノール系化合物、を含む本発明の組成物により達成することができる。
【０２０４】
ビグアニド
消毒剤／殺菌剤、並びに完成した製品の保存剤（下記参照）として機能することができ、本発明の組成物に有用な、シクロデキストリンと相容性がある、より強力な抗菌性ハロゲン化化合物は、一般的にクロロヘキシジンと呼ばれる１，１’−ヘキサメチレンビス（５−（ｐ−クロロへニル）ビグアニド）、およびその塩、例えば塩酸、酢酸およびグルコン酸との塩、を包含する。ジグルコン酸塩は、水溶性が高く、水中約７０％であり、ジ酢酸塩は水中溶解度が約１．８％である。クロロヘキシジンを本発明で殺菌剤として使用する場合、この物質は、典型的には使用組成物の約０．００１〜約０．４重量％、好ましくは約０．００２〜約０．３重量％、より好ましくは約０．０５〜約０．２重量％、の量で存在する。場合により、殺ウイルス性には、約１〜約２重量％の量が必要になることがある。
【０２０５】
他の有用なビグアニド化合物には、ポリ（ヘキサメチレンビグアニド）塩酸塩を包含する、Cosmoci（商品名）CQ（商品名）、Vantocil（商品名）IBが挙げられる。他の有用な陽イオン系抗菌剤はビス−ビグアニドアルカンを包含する。上記物質の使用可能な水溶性塩は、塩化物、臭化物、硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、例えばメチルスルホン酸塩およびエチルスルホン酸塩、フェニルスルホン酸塩、例えばｐ−メチルフェニルスルホン酸塩、硝酸塩、酢酸塩、グルコン酸塩、等である。
【０２０６】
好適なビスビグアニド化合物の例は、クロロヘキシジン、１，６−ビス−（２−エチルヘキシルビグアニドヘキサン）二塩酸塩、１，６−ジ−（Ｎ_１，Ｎ_１’−フェニルジグアニド−Ｎ_５，Ｎ_５’）−ヘキサン四塩酸塩、１，６−ジ−（Ｎ_１，Ｎ_１’−フェニル−Ｎ_１，Ｎ_１’−メチルジグアニド−Ｎ_５，Ｎ_５’）ヘキサン二塩酸塩、１，６−ジ（Ｎ_１，Ｎ_１’−ｏ−クロロフェニルジグアニド−Ｎ_５，Ｎ_５’）ヘキサン二塩酸塩、１，６−ジ（Ｎ_１，Ｎ_１’−２，６−ジクロロフェニルジグアニド−Ｎ_５，Ｎ_５’）ヘキサン二塩酸塩、１，６−ジ［Ｎ_１，Ｎ_１’−ベータ−（ｐ−メトキシフェニル）ジグアニド−Ｎ_５，Ｎ_５’］ヘキサン二塩酸塩、１，６−ジ（Ｎ_１，Ｎ_１’−アルファ−メチル−ベータ−フェニルジグアニド−Ｎ_５，Ｎ_５’）ヘキサン二塩酸塩、１，６−ジ（Ｎ_１，Ｎ_１’−ｐ−ニトロフェニルジグアニド−Ｎ_５，Ｎ_５’）ヘキサン二塩酸塩、オメガ.:.オメガ．’−ジ−（Ｎ_１，Ｎ_１’−フェニルジグアニド−Ｎ_５，Ｎ_５’）−ジ−ｎ−プロピルエーテル二塩酸塩、オメガ.:.オメガ．’−ジ−（Ｎ_１，Ｎ_１’−ｐ−クロロフェニルジグアニド−Ｎ_５，Ｎ_５’）−ジ−ｎ−プロピルエーテル四塩酸塩、１，６−ジ（Ｎ_１，Ｎ_１’−２，４−ジクロロフェニルジグアニド−Ｎ_５，Ｎ_５’）ヘキサン四塩酸塩、１，６−ジ（Ｎ_１，Ｎ_１’−ｐ−メチルフェニルジグアニド−Ｎ_５，Ｎ_５’）ヘキサン二塩酸塩、１，６−ジ（Ｎ_１，Ｎ_１’−２，４，５−トリクロロフェニルジグアニド−Ｎ_５，Ｎ_５’）ヘキサン四塩酸塩、１，６−ジ［Ｎ_１，Ｎ_１’−アルファ−（ｐ−クロロフェニル）エチルジグアニド−Ｎ_５，Ｎ_５’）ヘキサン二塩酸塩、オメガ.:.オメガ．’−ジ−（Ｎ_１，Ｎ_１’−ｐ−クロロフェニルジグアニド−Ｎ_５，Ｎ_５’）ｍ−キシレン二塩酸塩、１，１２−ジ（Ｎ_１，Ｎ_１’−ｐ−クロロフェニルジグアニド−Ｎ_５，Ｎ_５’）ドデカン二塩酸塩、１，１０−ジ（Ｎ_１，Ｎ_１’−フェニルジグアニド−Ｎ_５，Ｎ_５’）デカン四塩酸塩、１，１２−ジ（Ｎ_１，Ｎ_１’フェニルジグアニド−Ｎ_５，Ｎ_５’）ドデカン四塩酸塩、１，６−ジ（Ｎ_１，Ｎ_１’−ｏ−クロロフェニルジグアニド−Ｎ_５，Ｎ_５’）ヘキサン二塩酸塩、１，６−ジ（Ｎ_１，Ｎ_１’−ｐ−クロロフェニルジグアニド−Ｎ_５，Ｎ_５’）ヘキサン四塩酸塩、エチレンビス（１−トリルビグアニド）、エチレンビス（ｐ−トリルビグアニド）、エチレンビス（３，５−ジメチルフェニルビグアニド）、エチレンビス（ｐ−ｔｅｒｔ−アミルフェニルビグアニド）、エチレンビス（ノニルフェニルビグアニド）、エチレンビス（フェニルビグアニド）、エチレンビス（Ｎ−ブチルフェニルビグアニド）、エチレンビス（２，５−ジエトキシフェニルビグアニド）、エチレンビス（２，４−ジメチルフェニルビグアニド）、エチレンビス（ｏ−ジフェニルビグアニド）、エチレンビス（混合アミルナフチルビグアニド）、Ｎ−ブチルエチレンビス（フェニルビグアニド）、トリメチレンビス（ｏ−トリルビグアニド）、Ｎ−ブチルトリメチレンビス（フェニルビグアニド）、および上記物質のすべての対応する製薬的に許容される塩、例えば酢酸塩、グルコン酸塩、塩酸塩、臭化水素酸塩、クエン酸塩、重亜硫酸塩、フッ化物、ポリマレイン酸塩、Ｎ−ココナッツアルキルサルコシネート、亜リン酸塩、次亜リン酸塩、ペルフルオロオクタン酸塩、ケイ酸塩、ソルビン酸塩、サリチル酸塩、マレイン酸塩、酒石酸塩、フマル酸塩、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、イミノジ酢酸塩、ケイ皮酸塩、チオシアン酸塩、アルギン酸塩、ピロメリト酸塩、テトラカルボキシ酪酸塩、安息香酸塩、グルタル酸塩、モノフルオロリン酸塩、およびペルフルオロプロピオン酸塩、およびそれらの混合物である。この群の中の好ましい抗菌剤は、１，６−ジ−（Ｎ_１，Ｎ_１’−フェニルジグアニド−Ｎ_５，Ｎ_５’）−ヘキサン四塩酸塩、１，６−ジ（Ｎ_１，Ｎ_１’−ｏ−クロロフェニルジグアニド−Ｎ_５，Ｎ_５’）ヘキサン二塩酸塩、１，６−ジ（Ｎ_１，Ｎ_１’−２，６−ジクロロフェニルジグアニド−Ｎ_５，Ｎ_５’）ヘキサン二塩酸塩、１，６−ジ（Ｎ_１，Ｎ_１’−２，４−ジクロロフェニルジグアニド−Ｎ_５，Ｎ_５’）ヘキサン四塩酸塩、１，６−ジ［Ｎ_１，Ｎ_１’−アルファ−（ｐ−クロロフェニル）エチルジグアニド−Ｎ_５，Ｎ_５’）ヘキサン二塩酸塩、オメガ.:.オメガ．’−ジ−（Ｎ_１，Ｎ_１’−ｐ−クロロフェニルジグアニド−Ｎ_５，Ｎ_５’）ｍ−キシレン二塩酸塩、１，１２−ジ（Ｎ_１，Ｎ_１’−ｐ−クロロフェニルジグアニド−Ｎ_５，Ｎ_５’）ドデカン二塩酸塩、１，６−ジ（Ｎ_１，Ｎ_１’−ｏ−クロロフェニルジグアニド−Ｎ_５，Ｎ_５’）ヘキサン二塩酸塩、１，６−ジ（Ｎ_１，Ｎ_１’−ｐ−クロロフェニルジグアニド−Ｎ_５，Ｎ５’）ヘキサン四塩酸塩、およびそれらの混合物であり、より好ましくは、１，６−ジ（Ｎ_１，Ｎ_１’−ｏ−クロロフェニルジグアニド−Ｎ_５，Ｎ_５’）ヘキサン二塩酸塩、１，６−ジ（Ｎ_１，Ｎ_１’−２，６−ジクロロフェニルジグアニド−Ｎ_５，Ｎ_５’）ヘキサン二塩酸塩、１，６−ジ（Ｎ_１，Ｎ_１’−２，４−ジクロロフェニルジグアニド−Ｎ_５，Ｎ_５’）ヘキサン四塩酸塩、１，６−ジ［Ｎ_１，Ｎ_１’−アルファ−（ｐ−クロロフェニル）エチルジグアニド−Ｎ_５，Ｎ_５’）ヘキサン二塩酸塩、オメガ.:.オメガ．’−ジ−（Ｎ_１，Ｎ_１’−ｐ−クロロフェニルジグアニド−Ｎ_５，Ｎ_５’）ｍ−キシレン二塩酸塩、１，１２−ジ（Ｎ_１，Ｎ_１’−ｐ−クロロフェニルジグアニド−Ｎ_５，Ｎ_５’）ドデカン二塩酸塩、１，６−ジ（Ｎ_１，Ｎ_１’−ｏ−クロロフェニルジグアニド−Ｎ_５，Ｎ_５’）ヘキサン二塩酸塩、１，６−ジ（Ｎ_１，Ｎ_１’−ｐ−クロロフェニルジグアニド−Ｎ_５，Ｎ_５’）ヘキサン四塩酸塩、およびそれらの混合物である。上記の様に、選択すべきビスビグアニドは、クロロヘキシジン、その塩、例えば二グルコン酸塩、二塩酸塩、二酢酸塩、およびそれらの混合物である。
【０２０７】
界面活性剤は、抗菌剤に加えた時に、抗菌作用を改善する傾向がある。これは、シロキサン界面活性剤に、特にシロキサン界面活性剤をクロロヘキシジン抗菌活性成分と組み合わせた時に当てはまる。
【０２０８】
アミノカルボキシレートキレート化剤
キレート化剤、例えばエチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチレンジアミントリ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、その他のアミノカルボキシレートキレート化剤、およびそれらの混合物、およびそれらの塩、およびそれらの混合物は、所望により、グラム−陰性菌、特にPseudomonas種、に対する抗菌剤および保存剤効果を増加するのに使用することができる。ＥＤＴＡおよび他のアミノカルボキシレートキレート化剤に対する感受性は主としてPseudomonas種の特徴であるが、キレート化剤に対して感受性の高い他の細菌種には、Achromobacter、Alcaligenes、Azotobacter、Escherichia、Salmonella、Spirillum、およびVibrioが挙げられる。真菌および酵母を包含する他の生物種もこれらのキレート化剤に対して高い感度を示す。さらに、アミノカルボキシレートキレート化剤は、例えば製品の透明性維持、香気および香料成分の保護、および悪臭および臭気発生の阻止に役立つ。
【０２０９】
これらのアミノカルボキシレートキレート化剤は、本来は強力な殺菌剤ではないが、本発明の組成物中で他の抗菌剤／保存剤の性能を改良する増強剤として機能する。アミノカルボキシレートキレート化剤は、本発明の組成物で抗菌剤／保存剤として使用する、陽イオン系、陰イオン系、および非イオン系の抗菌剤／保存剤、フェノール系化合物、およびイソチアゾリノンの多くの性能を増強することができる。溶液中でアミノカルボキシレートキレート化剤により増強される抗菌剤／保存剤の例は、クロロヘキシジン塩（二グルコン酸塩、二酢酸塩、および二塩酸塩を包含する）、およびQuaternium-15、Dowicil 200とも呼ばれる、Dowicide Q、Preventol D1、ベンズアルコニウムクロライド、cetrimonium、ミリストアルコニウムクロライド、セチルピリジニウムクロライド、ラウリルピリジニウムクロライド、等であるが、これらに限定するものではない。アミノカルボキシレートキレート化剤により強化される有用な陰イオン系抗菌剤／保存剤の例は、ソルビン酸およびソルビン酸カリウムであるが、これらに限定するものではない。アミノカルボキシレートキレート化剤により増強される有用な非イオン系抗菌剤／保存剤の例は、ＤＭＤＭヒダントイン、フェネチルアルコール、モノラウリン、イミダゾリジニル尿素、およびBronopol（２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール）であるが、これらに限定するものではない。
【０２１０】
これらのキレート化剤により増強される有用なフェノール系抗菌剤／保存剤の例は、クロロキシレノール、フェノール、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシアニソール、サリチル酸、レゾルシノール、およびｏ−フェニルフェネートである。アミノカルボキシレートキレート化剤により強化されるイソチアゾリノン抗菌剤／保存剤の例は、Kathon、ProxelおよびPromexalであるが、これらに限定するものではない。
【０２１１】
所望により使用するキレート化剤は、本発明の抗菌効能を発揮するには、本発明の組成物中に、典型的には使用組成物の約０．０１〜約０．３重量％、より好ましくは約０．０２〜約０．１重量％、最も好ましくは約０．０２〜約０．０５重量％、の量で存在する。
【０２１２】
抗菌剤の効能を増強するには、遊離の、錯体形成していないアミノカルボキシレートキレート化剤が必要である。そのため、過剰のアルカリ土類（特にカルシウムおよびマグネシウム）および遷移金属（鉄、マンガン、銅、その他）が存在する場合、遊離のキレート化剤は得られず、抗菌剤の増強は観察されない。水の硬度が非常に高いか、または大量の遷移金属が存在する場合、あるいは製品が美感の観点から特定のキレート化剤レベルを必要とする場合、遊離の、錯体形成していないアミノカルボキシレートキレート化剤を確保し、抗菌剤／保存剤の増強剤として機能させるためには、より高いレベルが必要とされる場合がある。
【０２１３】
抗菌性保存剤
所望により、ただし好ましくは、球状構造を有する布地保護多糖および／または他の容易に分解し得る有機成分、例えばシクロデキストリン、を保護するために、本発明の組成物に抗菌性保存剤、好ましくは可溶化された、水溶性の抗菌性保存剤を加えることができるが、これは、これらの分子が、例えば様々な数のグルコース単位からなり、特に水性組成物中で、特定の微生物のための増殖培地になり得るためである。この欠点は、布地保護溶液の長期間の貯蔵安定性の問題につながることがある。ある種の微生物による汚染とそれに続く微生物の成長により、見苦しい、および／または悪臭を放つ溶液が形成されることがある。布地保護溶液中で微生物が成長することは非常に好ましくないので、微生物の成長を阻止および／または抑制するのに効果的な抗菌性保存剤、好ましくは可溶化された、水溶性の抗菌性保存剤、を包含し、球状構造を有する布地保護多糖を含む、好ましくは透明で水性の臭気吸収溶液の貯蔵安定性を強化することが望ましい。
【０２１４】
効能範囲の広い保存剤、例えば細菌（グラム陽性およびグラム陰性の両方）および真菌の両方に有効な保存剤を使用するのが好ましい。効能が限られた保存剤、例えば単一群の微生物、例えば真菌、にだけ有効な保存剤、は、効能範囲の広い保存剤、または他の効能が限られた、補完的および／または補足的な活性を有する保存剤と組み合わせて使用することができる。効能範囲の広い保存剤の混合物も使用できる。特定群微生物（例えばグラム陰性菌）による汚染が問題である場合、アミノカルボキシレートキレート化剤を単独で、または他の保存剤と連携して増強剤として使用することができる。例えばエチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチレンジアミントリ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、その他のアミノカルボキシレートキレート化剤、およびそれらの混合物、およびそれらの塩、およびそれらの混合物を包含するキレート化剤は、グラム−陰性菌、特にPseudomonas種、に対する保存剤効果を増強することができる。
【０２１５】
本発明で有用な抗菌性保存剤は、殺菌性化合物、即ち微生物を殺す物質、生物抑制化合物、即ち微生物の成長を抑制および／または調整する物質、を包含する。好適な保存剤は、米国特許第５，５３４，１６５号、第５，５７８，５６３号、第５，６６３，１３４号、第５，６６８，０９７号、第５，６７０，４７５号、および第５，７１４，１３７号、Trinh et al.、それぞれ１９９６年７月９日、１９９６年１１月２６日、１９９７年９月２日、１９９７年９月１６日、１９９７年９月２３日、および１９９８年２月３日公布、の各明細書に記載されているが、該特許のすべてをここに参考として含める。多くの抗菌性保存剤は、上記の抗菌活性成分の項に記載されている。水溶性抗菌性保存剤、例えばパラベンおよびトリクロサン、は本発明の布地保護組成物で有用であるが、可溶化剤、乳化剤、分散剤、等、例えば界面活性剤および／またはシクロデキストリン、を使用し、該保存剤を液体組成物中に効果的に分配する必要がある。好ましい抗菌性保存剤は、水溶性保存剤であり、低レベルで有効である。本発明で有用な水溶性保存剤は、水に対する溶解度が、室温で水１００mlあたり少なくとも約０．３ｇ、即ち室温で約０．３％を超え、好ましくは室温で約０．５％を超える。 本発明における水溶性抗菌性保存剤は、有効量で包含される。ここに規定する用語「有効量」は、腐敗を阻止する、または故意にではなく加えられた微生物の成長を、特定の期間阻止するのに十分な量を意味する。つまり、微生物により発生する臭気を除去するために組成物を付着させる表面上の微生物を殺すために使用するのではない。そうではなく、球状構造を有する布地保護多糖溶液の腐敗を阻止し、組成物の貯蔵寿命を増加させるために使用するのが好ましい。保存剤の好ましい量は、使用組成物の約０．０００１〜約０．５重量％、より好ましくは約０．０００２〜約０．２重量％、最も好ましくは約０．０００３〜約０．１重量％、である。
【０２１６】
保存剤は、布地外観の損傷、例えば変色、着色、漂白、を引き起こさないすべての有機保存剤でよい。好ましい水溶性保存剤には、有機硫黄化合物、ハロゲン化化合物、環状有機窒素化合物、低分子量アルデヒド、第４級アンモニウム化合物、デヒドロ酢酸、フェニルおよびフェノール系化合物、およびそれらの混合物が挙げられる。
【０２１７】
本発明の保存剤は、広範囲な微生物を抑制するために混合物で使用することができる。
【０２１８】
細菌抑制効果は、水性組成物に、組成物のｐＨを酸性ｐＨ、例えば約ｐＨ４未満、好ましくは約ｐＨ３未満、または塩基性ｐＨ、例えば約１０を超える、好ましくは約１１を超えるｐＨに調節することにより得られることがある。
【０２１９】
布地柔軟性付与活性成分
本発明の布地保護組成物は、所望により布地柔軟性付与活性成分を含むことができる。液体の濯ぎの際に加える組成物は、典型的には組成物の約１〜約７５重量％、好ましくは約２〜約６５重量％、より好ましくは約３〜約４５重量％、さらに好ましくは約４〜約３５重量％、の布地柔軟性付与剤活性成分を含む。乾燥機で加える組成物には、この量は約１〜約９９重量％、好ましくは約１０〜約８０重量％、より好ましくは約２０〜約７０重量％、さらに好ましくは約２５〜約６０重量％、の布地柔軟性付与剤活性成分である。スプレーする組成物では、この量は約０．０５〜約１０重量％、好ましくは約０．１〜約７重量％、より好ましくは約０．５〜約５重量％である。
【０２２０】
布地柔軟性付与活性成分を含む濯ぎの際に加える布地保護組成物は、分散液でも透明でもよい液体組成物を含んでなることができる。
【０２２１】
分散液組成物
安定した「分散液」組成物は、米国特許第４，６６１，２６９号明細書、T. Trinh et al.に１９８７年４月２８日公布、および米国特許第５，５４５，３４０号明細書、Wahl et al.に１９９６年８月１３日公布、に記載されているが、該特許をここに参考として含める。柔軟性付与活性成分に加えて、好適な所望により使用する成分は以下に記載する。分散液組成物は、希釈でも濃縮でもよいが、好ましくは濃縮である。
【０２２２】
透明組成物
好ましい組成物は、濃縮された透明の、
Ｉ．組成物の約２〜約８０重量％、好ましくは約１３〜約７５重量％、より好ましくは約１７〜約７０重量％、さらに好ましくは約１９〜約６５重量％、の布地柔軟性付与剤活性成分（該布地柔軟性付与剤活性成分は、相転移温度が約５０℃未満、好ましくは約３５℃未満、より好ましくは約２０℃未満、さらに好ましくは約０℃未満であり、好ましくは不飽和化されたアルキル基および／または分岐した脂肪アルキル基を含み、該不飽和化されたアルキル基は平均ヨウ素価（ＩＶ）が少なくとも約４０であり、ポリ不飽和のレベルが好ましくは少なくとも約５％であり、該柔軟性付与活性成分を製造するための出発脂肪アシル供給源原料中のＣ18:3アシル基のレベルが好ましくは約１重量％未満である生物分解性布地柔軟性付与剤活性成分である）、
II．組成物の約４０重量％未満、好ましくは約１０〜約３５重量％、より好ましくは約１２〜約２５重量％、さらに好ましくは約１４〜約２０重量％、の主要溶剤（該主要溶剤は、ＣｌｏｇＰが約−２．０〜約２．６、好ましくは約−１．７〜約１．７、より好ましくは約−１．０〜約１．０であり、ある程度の非対称性を有する）、所望により、ただし好ましくは、透明性を改良するのに十分な量の、低分子量水溶性溶剤、例えばエタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、炭酸プロピレン、等、および所望により、ただし好ましくは、透明性を改良するのに十分な量の、水溶性カルシウムおよび／またはマグネシウム塩、好ましくは塩化物、
II．所望により、ただし透明／半透明組成物に非常に好ましくは、少なくとも有効量の、典型的には組成物の約４０重量％未満、好ましくは約１〜約２５重量％、より好ましくは約３〜約８重量％の、好ましくはＣｌｏｇＰが約−２．０〜約２．６、より好ましくは約−１．７〜約１．６、さらに好ましくは約−１．０〜約１．０である上記の主要溶剤、
III.所望により、ただし好ましくは、組成物の約０．１〜約１０重量％、好ましくは約０．７５〜約２．５重量％、より好ましくは約１〜約２重量％、の以下に記載する電解質、
IV．所望により、ただし好ましくは、組成物の０〜約１５重量％、好ましくは約０．１〜約７重量％、より好ましくは約１〜約６重量％、の相安定剤、好ましくはアルコキシル化を含み、やはり好ましくはＨＬＢが約８〜約２０、より好ましくは約１０〜約１８、さらに好ましくは約１１〜約１５である界面活性剤、および
Ｖ．残りの部分を構成する少量成分および／または水溶性溶剤
を含んでなる。
【０２２３】
好ましい主要溶剤および／または電解質のレベル、並びに主要溶剤の種類は、通常は柔軟性付与剤の量および種類に応じて選択する。透明で安定した組成物を与える主要溶剤、電解質および相安定剤の好ましいレベルおよび種類は、ここに参考として含める、審査中の米国特許出願第０９／３０９，１２８号明細書、１９９９年５月１０日提出、Frankenbach et al.に開示されている。
【０２２４】
溶剤のＣｌｏｇＰは、該溶剤のオクタノール／水分配係数（Ｐ）の底１０に対して計算した対数である。ＣｌｏｇＰ値は、Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), Irvine, Californiaから入手できる「CLOGP」プログラムにより都合良く計算される。「計算ｌｏｇＰ」（ＣｌｏｇＰ）は、HanschおよびLeo （ここに参考として含めるA. Leo 、Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, P.G. Sammens, J.B. TaylorおよびC.A. Ramsden, Eds., p,295, Pergamon Press, 1990 参照）による断片手法(fragment approach) により決定することができる。断片手法は、各成分の化学構造に基づき、原子の数および種類、原子の接続性、および化学結合を考慮する。ＣｌｏｇＰの計算に使用できる他の方法には、例えばJ. Chem. Inf. Comput. Sci., 27, 21(1987)に記載されているCrippen の断片方法、J. Chem. Inf. Comput. Sci., 29, 163(1989) に記載されているViswanadhan の断片方法、およびEur. J. Med. Chem.-Chim. Theor., 19, 71(1984) に記載されているBroto の方法が挙げられる。
【０２２５】
布地柔軟性付与活性成分
ここで使用できる布地柔軟性付与活性成分は、基本的な構造に関して少なくとも一般的に、米国特許第３，４０８，３６１号、Mannheimer、１９６８年１０月２９日公布、第４，７０９，０４５号、Kubo et al.、１９８７年１１月２４日公布、第４，２３３，４５１号、Pracht et al.、１９８０年１１月１１日公布、第４，１２７，４８９号、Pracht et al.、１９７９年１１月２８日公布、第３，６８９，４２４号、Berg et al.、１９７２年９月５日公布、第４，１２８，４８５号、Baumann et al.、１９７８年１２月５日公布、第４，１６１，６０４号、Elster al.、１９７９年７月１７日公布、第４，１８９，５９３号、Wechsler et al.、１９８０年２月１９日公布、第４，３３９，３９１号、Hoffman et al.、１９８２年７月１３日公布、米国特許第３，８６１，８７０号、EdwardsおよびDiehl、第４，３０８，１５１号、Cambre、第３，８８６，０７５号、Bernardino、第４，２３３，１６４号、Davis、第４，４０１，５７８号、Verbruggen、第３，９７４，０７６号、WiersemaおよびRieke、および第４，２３７，０１６号、Rudkin、ClintおよびYoung、第４，８８５，１０２号、Yamamura et al.、１９８９年１２月５日公布、第４，９３７，００８号、Yamamura et al.、１９９０年６月２６日公布、および第５，１３３，８８５号、Contor et al.、１９９２年７月２８日公布、Case 4768, Trinh et al.、およびヨーロッパ特許出願第９１／３３６，２６７号、Rutzen et al.および第９１／４２３，８９４号、Contor et al.、および国際特許第ＷＯ９１／０１２９５号、Trius et al.、１９９１年２月７日公開、の各明細書に記載されているが、該特許のすべてをここに参考として含める。
【０２２６】
液体の濯ぎの際に加える組成物に好ましい他の布地柔軟性付与活性成分は、米国特許第４，６６１，２６９号明細書、１９８７年４月２８日にT. Trinh、E.H. Wahl 、D.M. SwartleyおよびR.L. Hemingwayに公布、に記載されている。生物分解性エステルおよび／またはアミド結合した布地柔軟性付与活性成分は、例えば米国特許第５，５４５，３４０号明細書、１９９６年８月１３日にWahl et al.、に公布に記載されている。濃縮透明組成物中の生物分解性の不飽和化されたエステルおよび／またはアミド結合した布地柔軟性付与活性成分は、米国特許第５，７５９，９９０号明細書、１９９８年６月２日にWahl、Tordil、Trinh、Carr、Keys、およびMeyerの名前で公布、および米国特許第５，７４７，４４３号明細書、１９９８年５月５日にWahl、Trinh、Gosselink、LettonおよびSivikの名前で公布、に記載されている。該特許のすべてをここに参考として含める。本発明で使用できる好適なアミン柔軟性付与活性成分の例は、ＰＣＴ出願第ＷＯ９９／０６５０９号明細書、K.A. Grimm、D.R. Bacon、T. Trinh、E.H. WahlおよびH.B. Tordil、１９９９年２月１１日公開、に記載されており、該出願をここに参考として含める。
【０２２７】
飽和化された、部分的に飽和化された、不飽和化されたおよび／または高度に不飽和化された、線状アルキル鎖および／または分岐鎖状のアルキル基を含む第４級および非第４級柔軟性付与活性成分を包含するすべての布地柔軟性付与活性成分を本発明の濯ぎの際に加える布地保護組成物に使用できる。生物分解性布地柔軟性付与活性成分が好ましい。
【０２２８】
本発明の好ましい布地保護組成物は、高度に不飽和化された、および／または分岐した疎水性鎖を含む、好ましくは生物分解性の、高度に不飽和化された、および／または分岐した布地柔軟性付与活性成分、およびそれらの混合物から選択された布地柔軟性付与活性成分を使用する。これらの高度に不飽和化された、および／または分岐した布地柔軟性付与活性成分は、布地色外観の回復、色の完全性改良、およびしわ防止特性を含めて、布地外観特性を改良するために高レベルで使用するのに必要な特性を有する。飽和化された、および／または低度に不飽和化された、例えばヨウ素価が約１０未満である布地柔軟性付与活性成分、およびトランス構造を有する不飽和化された鎖を含む布地柔軟性付与活性成分は、通常は単位重量あたりの柔軟性付与性能がより優れているが、濃縮するのがより困難であり、そのため、組成物中に低レベル、典型的には組成物の約３０重量％未満、好ましくは２５重量％未満、より好ましくは２０重量％未満、で使用することができる。
【０２２９】
本発明の好ましい布地柔軟性付与活性成分は、下記の化合物の大部分を含んでなる。
【０２３０】
ジエステル第４級アンモニウム布地柔軟性付与活性化合物（ＤＥＱＡ）
（１）第一の種類のＤＥＱＡは、主要活性成分として、下記の式を有する化合物を含んでなる。
｛Ｒ_４−ｍ−Ｎ^＋−[(ＣＨ_２）_ｎ−Ｙ−Ｒ^１］_ｍ｝Ａ⁻
式中、各Ｒ置換基は水素、短鎖Ｃ_１〜Ｃ_６、好ましくはＣ_１〜Ｃ_３アルキルまたはヒドロキシアルキル基、例えばメチル（最も好ましい）、エチル、プロピル、ヒドロキシエチル、等、ポリ（Ｃ_２−３アルコキシ）、好ましくはポリエトキシ基、ベンジル、またはそれらの混合物であり、各ｍは２または３であり、各ｎは１〜約４であり、各Ｙは−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ−（Ｏ）Ｃ−、または−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−であり、各Ｒ^１中の炭素の合計（Ｙが−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−または−ＮＲ−（Ｏ）Ｃ−である場合は＋１）はＣ_１２〜Ｃ_２２、好ましくはＣ_１４〜Ｃ_２０であり、各Ｒ^１はヒドロカルビル、または置換されたヒドロカルビル基であり、Ａ⁻は、柔軟性付与剤と相容性があるすべての陰イオン、好ましくはクロライド、ブロマイド、メチルサルフェート、エチルサルフェート、サルフェート、およびナイトレート、より好ましくはクロライドまたはメチルサルフェートである）（ここで使用する様に、特定のＲ^１基を含む「柔軟性付与剤活性成分の百分率」は、存在する総Ｒ^１基に対する特定Ｒ^１基の百分率に基づく総活性成分の百分率に基づいている）。
【０２３１】
（２）第二の種類のＤＥＱＡ活性成分は、下記の一般式を有する。
［Ｒ_３Ｎ^＋ＣＨ_２ＣＨ（ＹＲ^１）（ＣＨ_２ＹＲ^１）］Ａ⁻
式中、各Ｙ、Ｒ、Ｒ^１、およびＡ⁻は上記と同じ意味を有する。その様な化合物は、下記の式を有する化合物を包含する。
[ＣＨ_３]_３Ｎ^（＋）[ＣＨ_２ＣＨ(ＣＨ_２Ｏ(Ｏ)ＣＲ^１)Ｏ(Ｏ)ＣＲ^１]Ｃｌ^（−）
式中、各Ｒはメチルまたはエチル基であり、好ましくは各Ｒ^１ はＣ_１５〜Ｃ_１９である。
【０２３２】
これらの種類の物質およびそれらの一般的な製造方法は、ここに参考として含める米国特許第４，１３７，１８０号明細書、Naik et al. 、１９７９年１月３０日公布、に記載されている。式（２）の好ましいＤＥＱＡの例は、式１，２−ジ（アシルオキシ）−３−トリメチルアンモニオプロパンクロライドを有し、アシルが、以下に記載するＦＡ^１のアシルと同じである、「プロピル」エステル第４級アンモニウム布地柔軟性付与活性成分である。
【０２３３】
これらの生物分解性第４級アンモニウム布地柔軟性付与化合物は、好ましくは−Ｃ（Ｏ）Ｒ^１基を含むが、この基は、主として飽和化された脂肪酸、例えばステアリン酸、に由来するが、より好ましくは天然供給源から得られる部分的に飽和化された脂肪酸および／または部分的に水素化された脂肪酸に由来し、例えば動物脂肪、例えばタロウ脂肪酸、に由来する。不飽和化された脂肪酸、例えばオレイン酸、およびポリ不飽和化された脂肪酸、例えば植物油、例えばカノラ油、サフラワー油、ピーナッツ油、ヒマワリ油、コーン油、大豆油、トール油、米ぬか油、等、に由来する脂肪酸も好ましい。脂肪酸（ＦＡ）の非限定的な例は、米国特許第５，７５９，９９０号明細書、段落４、４５〜６６行、に記載されている。不飽和化された、およびポリ不飽和化された脂肪酸が、本発明の濃縮透明布地柔軟性付与組成物の処方に好ましい。
【０２３４】
脂肪酸の混合物を使用することができ、好ましい。混合して本発明の脂肪酸混合物（ＦＡ）を形成できる脂肪酸の例を以下に挙げるが、これらに限定するものではない。
脂肪アシル基 ＦＡ ^１ ＦＡ ^２ ＦＡ ^３
Ｃ_１４ ０ ０ １
Ｃ_１６ ３ １１ ２５
Ｃ_１８ ３ ４ ２０
Ｃ１４：１ ０ ０ ０
Ｃ１６：１ １ １ ０
Ｃ１８：１ ７９ ２７ ４５
Ｃ１８：２ １３ ５０ ６
Ｃ１８：３ １ ７ ０
未知成分 ０ ０ ３
合計 １００ １００ １００
ＩＶ ９９ 125-138 ５６
シス／トランス(C18:1) ５−６ 不明 ７
ＴＰＵ １４ ５７ ６
ＦＡ^１は、カノラ油から製造した部分的に水素化した脂肪酸であり、ＦＡ^２は、大豆油から製造した脂肪酸であり、ＦＡ^３は僅かに水素化したタロウ脂肪酸である。
【０２３５】
ヨウ素価（ここでは「ＩＶ」と呼ぶ）は、脂肪酸の不飽和レベルを規定するのに使用する。ここで使用する様に、「親」脂肪酸、つまりＲ^１基の元になる「対応する」脂肪酸のヨウ素価も、布地柔軟性付与活性成分の不飽和レベルを規定するのに使用される。これらのＲ^１基の親脂肪酸のＩＶは平均で約０〜約１４０、より好ましくは約４０〜約１３０である。濃縮透明組成物には、ＩＶは好ましくは平均で約７０〜約１４０、より好ましくは約８０〜約１３０、さらに好ましくは約９０〜約１１５である。
【０２３６】
脂肪アシル基の少なくとも大部分、例えば約５０％〜１００％、好ましくは約５５％〜約１００％、より好ましくは約６０％〜約１００％は不飽和であるのが好ましい。不飽和化された脂肪アシル基のシス／トランス比は重要であり、好ましいシス／トランス比は１：１〜約５０：１であり、最小が１：１であり、好ましくは少なくとも３：１であり、より好ましくは約４：１〜約２０：１である。
長鎖炭化水素基は、それらの基の少なくとも一部、例えばイソステアリン酸に由来する分岐鎖も含んでなることができる。分岐鎖基（存在する場合）により代表される活性成分の合計は、典型的には約１％〜約１００％、好ましくは約１０％〜約７０％、より好ましくは約２０％〜約５０％である。
【０２３７】
不飽和化された（ポリ不飽和を含む）脂肪アシル基は、驚く程効果的な柔軟性付与性を与えるのみならず、より優れた吸収性、良好な帯電防止特性、および凍結および融解後の優れた回復性も与える。これらの高度に不飽和化された／分岐した材料は、優れた柔軟性付与効果を与えながら、吸水性および「油じみた」布地の感触を最小に抑える。これらの２つの特性により、通常望まれるよりも高レベルの柔軟性付与活性成分を使用することができ、これによって、着色布地、特に着色した綿および綿混紡布地、に対する顕著な色の保持、保護、および／または回復、しわ防止特性の改良、色の完全性の改良、即ち布地に対する損傷の低下、帯電防止特性の改良、および高レベルの柔軟性、を包含する様々な利点をもたらす。
【０２３８】
不飽和度の高い材料は、低粘度を維持している濃縮プレミックスに処方し易く、従って処理、例えばポンプ輸送、混合、等が容易である。これらの高度に不飽和化された材料（その様な材料に通常伴う少量の、即ち柔軟性付与活性成分／溶剤混合物全体の約５〜約２０重量％、好ましくは約８〜約２５重量％、より好ましくは約１０〜約２０重量％の溶剤だけを含む）も、本発明の濃縮された、安定した組成物に、常温でも容易に処方される。
【０２３９】
無論、置換基ＲおよびＲ^１は、Ｒ^１がそれらの基本的な疎水性を維持していれば、所望により様々な基、例えばアルコキシルまたは水酸基で置換することができる。 好ましい化合物としては、広く使用されている布地柔軟性付与活性成分であるジタロウジメチルアンモニウムクロライド（以下、「ＤＴＤＭＡＣ」と呼ぶ）の生物分解性ジエステル変形が考えられる。好ましい長鎖ＤＥＱＡは、高レベルのポリ不飽和を含む供給源から製造したＤＥＱＡ、即ちＮ，Ｎ−ジ（アシル−オキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、であり、その際、アシルは十分なポリ不飽和を含む脂肪酸に由来する。
【０２４０】
ここで使用する様に、ジエステル（ｍ＝２）を指定する場合、それは存在するモノエステル（ｍ＝１）および／またはトリエステル（ｍ＝３）を含むことができる。好ましくは、ＤＥＱＡの少なくとも約７０％がジエステル形態にあり、０％〜約３０％がＤＥＱＡモノエステルでよい。柔軟性付与に関して、洗剤の持越しが無い／少ない洗濯条件下では、モノエステルの百分率はできるだけ低く、好ましくは約１５％以下にすべきである。しかし、陰イオン系洗剤用界面活性剤または洗剤用ビルダーの持越しが多い条件下では、ある程度のモノエステルまたはモノアミドが好ましい場合がある。ジエステルとモノエステル、またはジアミドとモノアミドの全体的な比は、約１００：１〜約２：１、好ましくは約５０：１〜約５：１、より好ましくは約１３：１〜約８：１である。洗剤の持越しが大きい条件下では、ジ／モノエステル比は好ましくは約１１：１である。存在するモノエステルまたはモノアミドのレベルは、ＤＥＱＡ製造の際に調整することができる。
【０２４１】
本発明の実施で生物分解性第４級化エステル−アミンまたはアミド−アミン柔軟性付与材料として使用する上記の化合物は、標準的な反応化学を使用して製造することができる。ＤＴＤＭＡＣのジエステル変形の一合成方法では、式ＲＮ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_２のアミンを、両方の水酸基で、式Ｒ^１Ｃ（Ｏ）Ｃｌの酸塩化物でエステル化し、次いでハロゲン化アルキルＲＸで第４級化し、所望の反応生成物（ＲおよびＲ^１は上に定義した通りである）を得る。しかし、当業者には明らかな様に、この反応系列では、準備すべき試薬を広範囲に選択することができる。
【０２４２】
本発明の濃縮液体布地保護組成物の処方に好適な、さらに別のＤＥＱＡ柔軟性付与活性成分は、上記の式（１）を有し、１個のＲ基がＣ_１−４ヒドロキシアルキル基またはポリアルコキシ基、好ましくはヒドロキシアルキル、より好ましくはヒドロキシエチル基である。その様なヒドロキシエチルエステル活性成分の例は、ジ（アシルオキシエチル）（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムメチルサルフェートであり、その際アシルは上記の脂肪酸、例えばオレイン酸、に由来する。その様なＤＥＱＡは、（ａ）飽和化された、または不飽和化された、線状または分岐鎖状の脂肪酸の、または該酸の誘導体の画分（該脂肪酸または誘導体はそれぞれ炭化水素鎖を有し、鎖中の原子数は５〜２１である）、および（ｂ）トリエタノールアミンの間の縮合の第４級化生成物であり、該縮合生成物が、縮合生成物を標準ＫＯＨ溶液でフェノールフタレイン指示薬に対して滴定することにより測定した酸価が約６．５未満であることを特徴とする。酸価は好ましくは約５以下、より好ましくは約３以下である。実際、ＡＶが低い程、優れた柔軟性付与性能が得られる。
【０２４３】
酸価は、ＩＳＯ＃５３４０２により、縮合生成物を標準ＫＯＨ溶液でフェノールフタレイン指示薬に対して滴定することにより測定する。ＡＶは縮合生成物のmgＫＯＨ/gとして表す。
【０２４４】
最適な柔軟性付与特性を得るには、反応物が、脂肪酸画分とトリエタノールアミンのモル比約１：１〜約２．５：１で存在するのが好ましい。
【０２４５】
最適な柔軟性付与性能は、洗剤を持ち越す洗濯条件、より詳しくは、柔軟性付与組成物を使用する溶液中の陰イオン系界面活性剤の存在によっても影響されることが分かっている。実際、洗濯から一般的に持ち越される陰イオン系界面活性剤の存在が柔軟性付与剤化合物と相互作用し、その性能を低下させる。このため、使用条件に応じて、脂肪酸／トリエタノールアミンのモル比が非常に重要になることがある。従って、洗濯サイクルと、柔軟性付与化合物を含む濯ぎサイクルの間に濯ぎを行なわない場合、柔軟性付与化合物を含む濯ぎサイクルに大量の陰イオン系界面活性剤が持ち越される。この場合、脂肪酸画分／トリエタノールアミンのモル比は約１．４：１〜約１．８：１が好ましい。大量の陰イオン系界面活性剤とは、濯ぎサイクル中に陰イオン系界面活性剤が、陰イオン系界面活性剤／本発明の陽イオン系柔軟性付与剤化合物のモル比が少なくとも約１／１０になる量で存在することを意味する。
【０２４６】
組成物は、上記の式（１）および／または（２）を有するＤＥＱＡを包含する、下記の中鎖陽イオン系アンモニウム布地柔軟性付与化合物も含むことができ、その際、各Ｙは−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−、−（Ｒ）Ｎ−（Ｏ）Ｃ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ）−、または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、好ましくは−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−であり、
ｍは２または３、好ましくは２であり、
各ｎは１〜４、好ましくは２であり、
各Ｒは上記の通りであり、
各Ｒ^１、またはＹＲ^１疎水性基は、飽和化された、Ｃ_８〜Ｃ_１４、好ましくはＣ_{１２−１４}ヒドロカルビル、または置換されたヒドロカルビル置換基であり（ＩＶは好ましくは約１０以下、より好ましくは約５未満である）、［疎水性基中の炭素の合計は、Ｒ^１基中の、またはＹが−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−または−（Ｒ）Ｎ−（Ｏ）Ｃ−である場合は、ＹＲ^１基中の炭素原子の数であり］、対イオンＡ⁻は上記と同じである。好ましくは、Ａ⁻はリン酸塩を包含しない。
【０２４７】
飽和化されたＣ_８〜Ｃ_１４脂肪アシル基は純粋な誘導体であるか、または混合鎖長でよい。
【０２４８】
該脂肪アシル基のための好適な脂肪酸供給源は、ココ酸、ラウリン酸、カプリル酸、およびカプリン酸である。
【０２４９】
Ｃ_１２〜Ｃ_１４（またはＣ_１１〜Ｃ_１３）ヒドロカルビル基に関しては、これらの基は好ましくは飽和化されており、例えばＩＶは好ましくは約１０未満、好ましくは約５未満である。
【０２５０】
無論、ＲおよびＲ^１は所望により様々な基、例えばアルコキシルまたは水酸基、で置換されていてよく、Ｒ^１基がそれらの基本的な疎水性を維持していれば、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。
【０２５１】
上記のＤＥＱＡ活性成分は、低レベルの脂肪酸を含むことができるが、この脂肪酸は、完成した組成物中の柔軟性付与活性成分の未反応出発材料および／または部分的分解、例えば加水分解、の副生成物でよい。遊離脂肪酸は低レベル、好ましくは柔軟性付与活性成分の約１０重量％未満、より好ましくは約５重量％未満、であるのが好ましい。
【０２５２】
本発明の濯ぎの際に加える布地保護組成物には、他の種類の布地柔軟性付与活性成分を使用できる。
【０２５３】
（３）上記のＤＥＱＡ活性成分は、少なくとも１個のＲ基が水素原子である中和されたアミン柔軟性付与活性成分も包含する。この種の活性成分の例は、（飽和化されていないアルコイルオキシエチル）（飽和化されていないアルキルアミドトリメチレン）メチルアミンの塩酸塩であるが、これに限定するものではない。好適なアミン柔軟性付与活性成分の他の例は、ＰＣＴ出願第ＷＯ９９／０６５０９号明細書、K.A. Grimm、D.R. Bacon、T. Trinh、E.H. WahlおよびH.B. Tordil、１９９９年２月１１日公開、に記載されており、該出願をここに参考として含める。
【０２５４】
（４）ポリ第４級アンモニウム柔軟性付与活性成分
本発明の濯ぎの際に加える組成物には、２個以上の正の第４級アンモニウム電荷を有する布地柔軟性付与活性成分も有用である。この種の柔軟性付与活性成分の例は、下記の式を有する
【化７】

式中、各ＲはＨまたは短鎖Ｃ_１〜Ｃ_６、好ましくはＣ_１〜Ｃ_３アルキルまたはヒドロキシアルキル基、例えばメチル（最も好ましい）、エチル、プロピル、ヒドロキシエチル、等、ベンジル、または（Ｒ^２Ｏ）_２−４Ｈであり、各Ｒ^１はＣ_６〜Ｃ_２２、好ましくはＣ_１４〜Ｃ_２０ヒドロカルビル、または置換されたヒドロカルビル置換基、好ましくはＣ_１０〜Ｃ_２０アルキルまたはアルケニル（ポリ不飽和化されたアルキルを包含する不飽和化されたアルキル、「アルキレン」と呼ばれることもある）、最も好ましくはＣ_１２〜Ｃ_１８アルキルまたはアルケニルであり、各Ｒ^２はＣ_１−６アルキレン基、好ましくはエチレン基であり、Ａ⁻下記の通りである。下記の式を有する布地柔軟性付与活性成分。
【０２５５】
【化８】

式中、Ｒ^１はオレイン酸に由来し、この化合物はWitco Company から市販されている。
【０２５６】
下記の文献に開示されているポリ第４級アンモニウム化合物も本発明に好適である。ヨーロッパ特許出願第０，８０３，４９８号、Al, Robert、O. KeysおよびFloyd E. Friedli、１９９７年４月２５日提出、英国特許第８０８，２６５号、Arnold Hoffman & Co., Incorporated、１９５６年１月２８日公布、第１，１６１，５５２号、KoebnerおよびPotts、１９６９年８月１３日公布、ＤＥ４，２０３，４８９Ａ１号、Henkel、１９９３年８月１２日公開、ヨーロッパ特許第０，２２１，８５５号、Topfl、HeinzおよびJorg、１９８６年１１月３日公布、第０，５０３，１５５号、Rewo、１９９１年１２月２０日公布、第０，５０７，００３号、Rewo、１９９１年１２月２０日公布、ＥＰＡ０，８０３，４９８号、１９９７年１０月２９日公開、仏国特許第２，５２３，６０６号、Marie-Helene Fraikin、Alan DillarstoneおよびMarc Couterau、１９８３年３月２２日提出、日本国特許第８４−２７３９１８号、Terumi HawaiおよびHiroshi Kitamura、１９８６、第２−０１１，５４５号、Kao Corp.、１９９０年１月１６日公布、米国特許第３，０７９，４３６号、Hwa１９６３年２月２６日公布、第４，４１８，０５４号、Green et al.、１９８３年１１月２９日公布、第４，７２１，５１２号、Topfl、AbelおよびBinz、１９８８年１月２６日公布、第４，７２８，３３７号、Abel、Topfl、およびRiehen、１９８８年３月１日公布、第４，９０６，４１３号、TopflおよびBinz、１９９０年３月６日公布、第５，１９４，６６７号、Oxenrideret al.、１９９３年３月１６日公布、第５，２３５，０８２号、HillおよびSnow、１９９３年８月１０日公布、第５，６７０，４７２号、Keys、１９９７年９月２３日公布、の各明細書、Weirong Miao、Wei Hou、Lie Chen、およびZongshi Li、Studies on Multifunctional Finishing Agents, Riyong Huaxue Gonye, No. 2, pp. 8-10, 1
992、Yokagaku, Vol 41, No. 4(1992)、およびDisinfection, Sterilization, and Preservation、第４版、１９９１年出版、Lea & Febiger、１３章、２２６−３０頁。これらの文献のすぺてをここに参考として含める。脂肪酸とＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，テトラキス（ヒドロキシエチル）−１，６−ジアミノヘキサンの反応生成物の第４級化により形成される生成物も本発明に好適である。
【０２５７】
（５）下記の式を有する柔軟性付与活性成分
［式中、各ｍは２または３であり、各Ｒ^１はＣ_６〜Ｃ_２２、好ましくはＣ_１４〜Ｃ_２０（ただし、２個以上が約Ｃ_１２未満ではなく、他方が少なくとも約１６である）ヒドロカルビル、または置換されたヒドロカルビル置換基、好ましくはＣ_１０〜Ｃ_２０アルキルまたはアルケニル、最も好ましくはＣ_１２〜Ｃ_１８アルキルまたはアルケニルであり、このＲ^１基を含む脂肪酸のヨウ素価は０〜約１４０、より好ましくは約４０〜約１３０であり、シス／トランス比が約１：１〜約５０：１であり、最小が１：１であり、好ましくは約２：１〜約４０：１、より好ましくは約３：１〜約３０：１、さらに好ましくは約４：１〜約２０：１であり、各Ｒ^１は、分岐鎖Ｃ_１４〜Ｃ_２２アルキル基、好ましくは分岐鎖Ｃ_１６〜Ｃ_１８基でもよく、各Ｒは、Ｈまたは短鎖Ｃ_１〜Ｃ_６、好ましくはＣ_１〜Ｃ_３アルキルまたはヒドロキシアルキル基、例えばメチル（最も好ましい）、エチル、プロピル、ヒドロキシエチル、等、ベンジル、または（Ｒ^２Ｏ）_２−４Ｈであり、Ａ⁻は柔軟性付与剤と相容性の陰イオン、好ましくはクロライド、ブロマイド、メチルサルフェート、エチルサルフェート、サルフェート、およびナイトレート、より好ましくはクロライドおよびメチルサルフェートである。
【０２５８】
（６）下記の式を有する柔軟性付与活性成分
【化９】

式中、各Ｒ、Ｒ^１およびＡ⁻は上に定義した通りであり、各Ｒ^２はＣ_１−６アルキレン基、好ましくはエチレン基であり、Ｇは酸素原子であるか、または−ＮＲ−基である。
【０２５９】
（７）下記の式を有する柔軟性付与活性成分
【化１０】

式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＧは上に定義した通りである。
【０２６０】
（８）実質的に不飽和化された、および／または分岐鎖の高級脂肪酸とジアルキレントリアミンの、例えば分子比約２：１の反応生成物。該反応生成物は下記の式を有する化合物を含む。
Ｒ^１−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｒ^２−ＮＨ−Ｒ^３−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ^１
式中、Ｒ^１、Ｒ^２は上に定義した通りであり、各Ｒ^３はＣ_１−６アルキレン基、好ましくはエチレン基である。
【０２６１】
（９）下記の式を有する柔軟性付与活性成分
[Ｒ^１−Ｃ(Ｏ)−ＮＲ−Ｒ^２−Ｎ(Ｒ)_２−Ｒ^３−ＮＲ−Ｃ(Ｏ)−Ｒ^１]^＋ Ａ⁻式中、Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＡ⁻は上に定義した通りである。
【０２６２】
（１０）実質的に不飽和化された、および／または分岐鎖の高級脂肪酸とヒドロキシアルキルアルキレンジアミンの、分子比約２：１の、反応生成物。該反応生成物は、下記の式を有する化合物を含む。
Ｒ^１−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｒ^２−Ｎ（Ｒ^３ＯＨ）−Ｃ（Ｏ）−Ｒ^１
式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は上に定義した通りであ 。
【０２６３】
（１１）それらの混合物
化合物（５）の例は、ジアルキレンジメチルアンモニウム塩、例えばジカノラジメチルアンモニウムクロライド、ジカノラジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジ（部分的に水素化された大豆、シス／トランス比約４：１）ジメチルアンモニウムクロライド、ジオレイルジメチルアンモニウムクロライドである。ジオレイルジメチルアンモニウムクロライドおよびジ（カノラ）ジメチルアンモニウムクロライドが好ましい。本発明で使用できる、市販されているジアルキレンジメチルアンモニウム塩の例は、Witco Corporation からAdogen 472の商品名で入手できるジオレイルジメチルアンモニウムクロライドである。
【０２６４】
化合物（６）の例は、１−メチル−１−オレイルアミドエチル−２−オレイルイミダゾリニウムメチルサルフェートであり、その際、Ｒ^１は非環式脂肪族Ｃ_１５〜Ｃ_１７炭化水素基であり、Ｒ^２はエチレン基であり、ＧはＮＨ基であり、Ｒ^５はメチル基であり、Ａ⁻はメチルサルフェート陰イオンであり、Witco Corporation からVarisoft 3690 の商品名で市販されている。
【０２６５】
化合物（７）の例は、１−オレイルアミドエチル−２−オレイルイミダゾリンであり、その際、Ｒ^１は非環式脂肪族Ｃ_１５〜Ｃ_１７炭化水素基であり、Ｒ^２はエチレン基であり、ＧはＮＨ基である。
【０２６６】
化合物（８）の例は、オレイン酸とジエチレントリアミンの、分子比約２：１の反応生成物であり、該反応生成物の混合物は、下記の式のＮ，Ｎ”−ジオレイルジエチレントリアミンを含む。
Ｒ^１−Ｃ(Ｏ)−ＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ−Ｃ(Ｏ)−Ｒ^１
式中、Ｒ^１−Ｃ(Ｏ)は、植物または動物供給源に由来する市販のオレイン酸、例えばHenkel Corporation製のEmersol （商品名）223LL またはEmersol （商品名）7021、のオレイル基であり、Ｒ^２およびＲ^３は２価のエチレン基である。
【０２６７】
化合物（９）の例は、下記の式を有するジ脂肪アミドアミン系柔軟性付与活性成分である。
[Ｒ^１-Ｃ(Ｏ)-ＮＨ-ＣＨ_２ＣＨ_２-Ｎ(ＣＨ_３)(ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ)-ＣＨ_２ＣＨ_２-ＮＨ-
Ｃ(Ｏ)-Ｒ^１]^＋ＣＨ_３ＳＯ_４ ⁻
式中、Ｒ^１−Ｃ（Ｏ）はオレイル基であり、Witco Corporation からVarisoft 222LTの商品名で市販されている。
【０２６８】
化合物（１０）の例は、オレイン酸とＮ−２−ヒドロキシエチルエチレンジアミンの、分子比約２：１の反応生成物であり、該反応生成物の混合物は、下記の式の化合物を含む。
Ｒ^１−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｎ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）−Ｃ（Ｏ）−Ｒ^１
式中、Ｒ^１−Ｃ（Ｏ）は、植物または動物供給源に由来する市販のオレイン酸、例えばHenkel Corporation製のEmersol （商品名）223LL またはEmersol （商品名）7021、のオレイル基である。
【０２６９】
上記の個々の化合物（活性成分）は個別に、または混合物として使用することができる。
【０２７０】
上記の柔軟性付与活性成分との組合せで使用できる、所望により使用するが、非常に好ましい種類の他の陽イオン系化合物は、１個の長鎖非環式Ｃ_８〜Ｃ_２２炭化水素基を含む化合物であり、下記の化合物から選択されるが、その際、Ｒ^７は水素またはＣ_１〜Ｃ_４の飽和化されたアルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ^１およびＡ⁻は上に定義した通りである。
【０２７１】
（１２）下記の式を有する非環式第４級アンモニウム塩
［Ｒ^１−Ｎ（Ｒ^５）_２−Ｒ^６］^＋ Ａ⁻
式中、Ｒ^５およびＲ^６はＣ_１〜Ｃ_４アルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ^１およびＡ⁻は上に定義した通りである。
【０２７２】
（１３）下記の式を有する置換されたイミダゾリニウム塩
【化１１】

式中、Ｒ^７は水素またはＣ_１〜Ｃ_４飽和アルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ^１およびＡ⁻は上に定義した通りである。
【０２７３】
（１４）下記の式を有する置換されたイミダゾリニウム塩
【化１２】

式中、Ｒ^５はＣ_１〜Ｃ_４アルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ^１、Ｒ^２およびＡ⁻は上に定義した通りである。
【０２７４】
（１５）下記の式を有するアルキルピリジニウム塩
【化１３】

式中、Ｒ^４は非環式脂肪族Ｃ_８〜Ｃ_２２炭化水素基であり、Ａ⁻は陰イオンである。
【０２７５】
（１６）下記の式を有するアルカンアミドアルキレンピリジニウム塩
【化１４】

式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＡ⁻は上に定義した通りである。
【０２７６】
（１７）モノアルキルジ第４級塩、例えば下記の式を有する物質
Ａ⁻[Ｒ^１−Ｎ^（＋）（Ｒ）_２−Ｒ^２Ｎ^（＋）(Ｒ)_３] Ａ⁻
式中、Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＡ⁻は上に定義した通りである。
【０２７７】
（１８）それらの混合物
化合物（１２）の例は、モノアルケニルトリメチルアンモニウム塩、例えばモノオレイルトリメチルアンモニウムクロライド、モノカノラトリメチルアンモニウムクロライド、およびソーヤトリメチルアンモニウムクロライド、である。モノオレイルトリメチルアンモニウムクロライドおよびモノカノラトリメチルアンモニウムクロライドが好ましい。化合物（１２）の他の例は、Witco Corporation からAdogen（商品名） 415の商品名で市販されているソーヤトリメチルアンモニウムクロライド、Ｒ^１が天然供給源に由来するＣ_２２炭化水素基であるエルシルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｒ^１がＣ_１６〜Ｃ_１８炭化水素基であり、Ｒ^５がメチル基であり、Ｒ^６がエチル基であり、Ａ⁻がエチルサルフェート陰イオンであるソーヤジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、およびＲ^１がＣ_１８炭化水素基であり、Ｒ^５が２−ヒドロキシエチル基であり、Ｒ^６がメチル基であるメチルビス（２−ヒドロキシエチル）オレイルアンモニウムクロライドである。
【０２７８】
化合物（１４）の例は、Ｒ^１がＣ_１７炭化水素基であり、Ｒ^２がエチレン基であり、Ｒ^５がエチル基であり、Ａ⁻がエチルサルフェート陰イオンであるエチル硫酸１−エチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イソヘプタデシルイミダゾリニウムである。
【０２７９】
化合物（１７）の例は、下記の式を有するＮ−タロウペンタメチルプロパンジアンモニウムジクロライドであり、
Ｃｌ⁻[(タロウアルキル)-Ｎ^（＋）(ＣＨ_３)_２-ＣＨ_２-ＣＨ_２-Ｎ^（＋）(ＣＨ_３)_３]Ｃｌ⁻
Witco Corporation からAdogen（商品名） 477の商品名で市販されている。
【０２８０】
陰イオンＡ
本発明の陽イオン系窒素塩で、柔軟性付与剤と相容性があるすべての陰イオンである陰イオンＡ⁻は、電気的な中性を与える。これらの塩の中で電気的な中性を与えるのに使用する陰イオンは、強酸に由来し、特にハロゲン化物、例えば塩化物、臭化物、またはヨウ化物、であるのが最も一般的である。しかし、他の陰イオン、例えば、エチル硫酸塩、酢酸塩、ギ酸塩、硫酸塩、炭酸塩、等も使用できる。塩化物およびメチル硫酸塩がここで陰イオンＡとして好ましい。
【０２８１】
乾燥機で加える組成物
乾燥機で加える布地保護組成物に有用な布地柔軟性付与化合物は、陽イオン系、非イオン系、両性および／または陰イオン系布地柔軟性付与化合物から選択することができる。
【０２８２】
典型的な陽イオン系布地柔軟性付与化合物は、水溶性第４級アンモニウム布地柔軟性付与活性成分を包含し、最も一般的に使用されているのは二（長アルキル鎖）ジメチルアンモニウム（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）サルフェートまたはクロライド、好ましくはメチルサルフェート化合物であり、下記の化合物が挙げられる。
【０２８３】
１）ジ（タロウアルキル）ジメチルアンモニウムメチルサルフェート（ＤＴＤＭＡＭＳ）、
２）ジ（水素化タロウアルキル）ジメチルアンモニウムメチルサルフェート、
３）ジ（水素化タロウアルキル）ジメチルアンモニウムクロライド（ＤＴＤＭＡＣ）、
４）ジステアリルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、
５）ジオレイルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、
６）ジパルミチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムメチルサルフェート、
７）ステアリルベンジルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、
８）タロウアルキルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート、
９）（水素化タロウアルキル）トリメチルアンモニウムメチルサルフェート、
１０）（Ｃ_{１２−１４}アルキル）ヒドロキシエチルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、
１１）（Ｃ_{１２−１８}アルキル）ジ（ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムメチルサルフェート、
１２）ジ（ステアロイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロライド、
１３）ジ（タロウオイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムメチルサルフェート、
１４）ジタロウアルキルイミダゾリニウムメチルサルフェート、
１５）１−（２−タロウイルアミドエチル）−２−タロウイルイミダゾリニウムメチルサルフェート、および
１６）それらの混合物。
【０２８４】
現在好ましい化合物、例えば１２）および１３）、は、環境により好ましい材料であり、伝統的に使用されている二（長アルキル鎖）ジメチルアンモニウムメチルサルフェートに代わる、急速に生物分解し得る第４級アンモニウム化合物である。その様な第４級アンモニウム化合物は、カルボキシ基の様な官能基により中断された長鎖アルキ（ケニ）ル基を含むことができる。その様な材料およびそれらを含む布地柔軟性付与組成物は、多くの文献、例えばヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−０，０４０，５６２号明細書および第ＥＰ−Ａ−０，２３９，９１０号明細書、に記載されている。乾燥機で加える組成物に有用な類似の第４級アンモニウム化合物は、濯ぎの際に加える組成物に関して上に記載した化合物である。
【０２８５】
本発明の乾燥機で加える組成物には、非イオン系柔軟性付与活性成分も使用できる。典型的には、その様な非イオン系布地柔軟性付与材料は、ＨＬＢが約２〜約９、より一般的には約３〜７である。一般的に、比較的結晶性の、融点が高い（例えば＞２５℃、好ましくは＞４０℃）、比較的水に溶解しにくい材料を選択すべきである。
【０２８６】
固体組成物中の非イオン系柔軟性付与剤のレベルは、存在する場合、典型的には約０．１％〜約５０％、好ましくは約５％〜約３０％である。
【０２８７】
本発明で所望により使用するのに非常に好ましい非イオン系柔軟性付与剤は、Ｃ_１０〜Ｃ_２６アシルソルビタンエステルおよびポリグリセロールモノステアレートである。ソルビタンエステルは、ソルビトールのエステル化された脱水生成物である。典型的にはグルコースの接触水素化により製造されるソルビトールは、良く知られている様式で脱水し、１，４−および１，５−ソルビトール無水物および少量のイソソルビッドの混合物を形成する。（ここに参考として含める米国特許第２，３２２，８２１号明細書、Brown、１９４３年６月２９日公布、参照）上記の型のソルビトールの無水物の複雑な混合物をここでは「ソルビタン」と呼ぶ。無論、この「ソルビタン」混合物は、ある程度の遊離の環化していないソルビトールも含む。
【０２８８】
好ましいソルビタンエステルは、Ｃ_１０〜Ｃ_２６アシルソルビタンモノエステルとＣ_１０〜Ｃ_２６アシルソルビタンジエステルからなる群から選択された物質を含んでなる。エステル混合物中には、大量のトリソルビタンエステルが存在するのも好ましい。モノ−エステル２０〜５０％、ジ−エステル２５〜５０％、およびトリ−およびテトラ−エステル１０〜３５％を含むエステル混合物が好ましい。本発明の目的には、不飽和を含むソルビタンエステル（例えばソルビタンモノオレエート）を使用できる。
【０２８９】
好ましいソルビタンエステルは、式を含めて、ここに参考として含める米国特許第４，１２８，４８４号明細書に詳細に記載されている。
【０２９０】
ここで好ましいソルビタンエステルのある種の誘導体、特にその「低級」のエトキシレート、即ちエステル化されていないＯＨ基の１個以上が１〜約１２個のエチレンオキシド単位を含むモノ−、ジ−、およびトリ−エステル（例えばTweens（商品名）））も本発明の組成物に有用である。従って、本発明の目的には、用語「ソルビタンエステル」はその様な誘導体も包含する。
【０２９１】
他の好ましい非イオン系柔軟性付与剤は、多価アルコールまたはそれらの無水物の脂肪酸部分エステルであり、その際、アルコールまたは無水物の炭素数が約２〜約１８、好ましくは約２〜約８であり、各脂肪酸部分の炭素数が約８〜約３０、好ましくは約１２〜約２０である。典型的には、その様な柔軟性付与剤は、分子１個あたり約１〜約３個、好ましくは約２個の脂肪酸基を含む。エステルの多価アルコール部分はエチレングリコール、グリセロール、ポリ（例えばジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−、および／またはヘキサ−）グリセロール、キシリトール、スクロース、エリトリトール、および／またはペンタエリトリトールでよい。
【０２９２】
ここで使用する乾燥機で加える布地保護組成物は、柔軟性付与剤成分として、組成物の約１〜約６０重量％、好ましくは約５〜約５０重量％、より好ましくは約１０〜約４０重量％の、下記の式を有する第３級アミンおよび／またはエステルアミンのカルボン酸塩を含むことができる。
【０２９３】
【化１５】

式中、Ｒ^５は、炭素数が約８〜約３０である長鎖脂肪族基であり、Ｒ^６およびＲ^４は、同一であるか、または互いに異なるものであって、炭素数が約１〜約３０、好ましくは１である脂肪族基、式Ｒ^８ＯＨ（式中、Ｒ^８は炭素数が約２〜約３０であるアルキレン基である）のヒドロキシアルキル基、および式Ｒ^９Ｏ（ＯＣ_ｎＨ_２ｎ）^ｍ（式中、Ｒ^９は、炭素数が約１〜約３０、好ましくは２または３であるアルキルまたはアルケニル、または水素であり、ｎは２または３であり、ｍは約１〜約３０、好ましくは１〜約５である）のアルキルエーテル基であり、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^８、およびＲ^９鎖は、エステルで中断された基でよく、Ｒ^７は、炭素数が約８〜約３０である置換されていないアルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、および炭素数が約１〜約３０である置換されたアルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、およびアラルキルからなる群から選択され、その際、置換基はハロゲン、カルボキシル、およびヒドロキシルからなる群から選択される。
【０２９４】
この成分は、唯一の布地調整剤として第１級アミンまたはアンモニウム化合物を使用する類似の組成物と比較して、臭気および／または布地柔軟性付与性能を改良する。Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、および／またはＲ^９鎖不飽和を含むことができる。
【０２９５】
アミンとカルボン酸の反応により第３級アミン塩を形成する際の出発材料として好ましい第３級アミンの例は、ラウリルジメチルアミン、ミリスチルジメチルアミン、ステアリルジメチルアミン、タロウジメチルアミン、ココナッツジメチルアミン、ジラウリルメチルアミン、ジステアリルメチルアミン、ジタロウメチルアミン、オレイルジメチルアミン、ジオレイルメチルアミン、ラウリルジ（３−ヒドロキシ−プロピル）アミン、ステアリルジ（２−ヒドロキシエチル）アミン、トリラウリルアミン、ラウリルエチル−メチルアミン、および
Ｃ_１８Ｈ_３７Ｎ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_１０Ｈ
である。好ましいカルボン酸は、ステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、およびそれらの混合物である。
【０２９６】
アミン塩は、ここに参考として含める米国特許第４，２３７，１５５号、Kardouche 、１９８０年１２月２日公布、に記載されている、この分野で良く知られている簡単な付加反応により形成することができる。過剰量の遊離アミンは臭気の問題を生じることがあり、一般的に遊離アミンは、アミン塩よりも、柔軟性付与性能が乏しい。
【０２９７】
乾燥機で加える組成物に関して、ここに参考として含める審査中の出願第０８／９３７，５３６号明細書、１９９７年９月２５日提出、J.W. Smith、A. Corona、T. Trinh、およびR. WuによるDRYER-ADDED FABRIC SOFTENER COMPOSITION USAGE TO PROVIDE COLOR AND OTHER FABRIC APPEARANCE BENEFITSに開示されている活性成分が特に好適である。上記の布地柔軟性付与剤に加えて、またはその代わりに、他の布地柔軟性付与材料も使用できる。これらの材料は、非イオン系、両性および／または陰イオン系布地柔軟性付与材料から選択することができる。その様な材料は、米国特許第４，３２７，１３３号、第４，４２１，７９２号、第４，４２６，２９９号、第４，４６０，４８５号、第３，６４４，２０３号、第４，６６１，２６９号、第４，４３９，３３５号、第３，８６１，８７０号、第４，３０８，１５１号、第３，８８６，０７５号、第４，２３３，１６４号、第４，４０１，５７８号、第３，９７４，０７６号、第４，２３７，０１６号およびヨーロッパ特許第４７２，１７８号の各明細書に記載されている。
【０２９８】
主要溶剤系
主要溶剤は、存在する場合、典型的には組成物の約４０重量％まで、好ましくは約１〜約２５重量％、より好ましくは約３〜約８重量％の有効量で使用する。主要溶剤は、米国特許出願第０９／３０９，１２８号明細書に開示されている様に、高電解質レベルおよび／または相安定剤との組合せで最も効果的に使用することができる。例えば、高レベルの電解質を使用しない場合、以下に記載する主要溶剤系のＣｌｏｇＰは、米国特許第５，７４７，４４３号明細書に記載されている様に、約０．１５〜約０．６４の範囲に限定されるであろう。
【０２９９】
電解質が存在する場合、組成物の約１５重量％よりかなり低いレベルの主要溶剤を使用できるが、これは、臭気、安全性および経済性の理由から好ましい。以下に規定する相安定剤を非常に低いレベルの主要溶剤と組み合わせることにより、電解質が存在する場合、組成物の良好な透明性および／または安定性が十分に得られる。該電解質および／または該相安定剤は、組成物を半透明または透明にするために加えることができる、あるいは組成物が半透明または透明である温度範囲を増加するために使用することができる。
【０３００】
主要溶剤は、特定重量の溶剤に最大限の優位性を与える点で効率的である。無論、ここで使用する「溶剤」は、ある種の主要溶剤は常温で固体であるので、特定の温度における主要溶剤の物理的形態ではなく、主要溶剤の効果について言っているのである。
【０３０１】
存在し得る主要溶剤は、組成物における溶剤の臭気の影響を最少に抑え、最終的な組成物に低い粘度を与える様に選択する。
【０３０２】
主要溶剤は、典型的にはＣｌｏｇＰが−２．０〜２．６、好ましくは−１．７〜１．６、より好ましくは−１．０〜１．０である溶剤から選択する。
【０３０３】
最も好ましい主要溶剤は、布地の処理に使用する希釈処理組成物の外観により識別することができる。これらの希釈組成物は、従来の布地柔軟性付与剤組成物よりも、より単層外観を示す布地柔軟性付与剤分散液を有する。外観が単層に近い程、その組成物は性能がより優れていると考えられる。これらの組成物は、同じ布地柔軟性付与剤活性成分を使用して従来の方法で製造した類似の組成物と比較して、驚く程良好な布地柔軟性付与性を与える。
【０３０４】
使用可能な主要溶剤が、様々な項目、例えば特定炭素原子数の脂肪族および／または脂環式ジオール、モノオール、グリセリンの誘導体、ジオールのアルコキシレート、および上記のすべての混合物、で開示されており、該米国特許第５，７５９，９９０号明細書および第５，７４７，４４３号明細書およびＰＣＴ出願第ＷＯ ９７／０３１６９号明細書、１９９７年１月３０日公開（該特許および出願をここに参考として含める）、に記載されており、最も適切な開示は、該ＷＯ ９７／０３１６９号明細書の２４〜８２頁および９４〜１０８頁（製造方法）および第’４４３号明細書の段落１１〜５４および６６〜７８（製造方法）、に記載されている。第’４４３号明細書の開示に挙げてある、ある種の使用できない溶剤は、使用できる主要溶剤と、および／または高レベルの電解質および／または相安定剤との混合物で使用し、ここに記載する安定性／透明性の必要条件に適合する濃縮布地柔軟性付与剤組成物を製造することができる。
【０３０５】
飽和化されたジオール、およびその、より高い分子量を有する不飽和化された同族体、または類似体、の使用可能性（処方可能性）の間には、明らかな類似性がある。不飽和化された同族体／類似体は、不飽和化された溶剤が化学式中の各二重結合毎に１個の追加メチレン（即ちＣＨ_２）基を有していれば、その親の飽和化された溶剤と同じ処方性を有する。つまり、透明濃縮布地柔軟性付与剤組成物の処方に好適な、本発明の良好な飽和化された溶剤のそれぞれに対して、１個以上のＣＨ_２基が追加され、追加された各ＣＨ_２基毎に２個の水素原子が分子中の隣接する炭素原子から除去され、１個の炭素−炭素の二重結合が形成され、それによって分子中の水素原子の数が、「親」の飽和化された溶剤の化学式に対して一定に維持されている、好適な不飽和化された溶剤が存在する、という明らかな「追加法則」がある。これは、溶剤の化学式に−ＣＨ_２−基を追加することには、そのＣｌｏｇＰ値を約０．５３増加する効果があり、一方、隣接する２個の水素原子を除去して二重結合を形成することには、そのＣｌｏｇＰ値をほぼ同じ量、即ち約０．４８減少させ、−ＣＨ_２−の追加を相殺する効果がある、という驚くべき事実によるものである。従って、ある好ましい飽和化された溶剤から、追加するＣＨ_２基毎に１個の二重結合を挿入し、それによって水素原子の総数を親の飽和化された溶剤と等しく維持することにより、新しい溶剤のＣｌｏｇＰ値が有効な範囲内にある限り、少なくとも１個多くの炭素原子を含む、好ましい、分子量がより高い不飽和化された類似体／同族体が得られる。幾つかの例を以下に示す。
【０３０６】
液体濃縮透明布地柔軟性付与剤組成物中に有効量の本発明の使用可能な主要溶剤がなお存在している限り、主要溶剤混合物の一部を、それ自体は本発明の主要溶剤として使用できない二次溶剤または二次溶剤混合物で置き換えることができる。少なくとも約１５％の柔軟性付与剤活性成分も存在している場合、本発明の主要溶剤の有効量は、組成物の少なくとも約１％を超え、好ましくは約３％を超え、より好ましくは約５％を超える。
【０３０７】
５０°Ｆで透明性を改良するのに好ましい主要溶剤は、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、ピナコール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、および／または２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオールである。
【０３０８】
電解質
本発明の、高レベルの布地柔軟性付与剤を含む透明な、濯ぎの際に加える布地保護組成物は、所望により、ただし好ましくは、有効量の、例えば組成物の約０．５〜約１０重量％、好ましくは約０．７５〜約３重量％、より好ましくは約１〜約２重量％、の電解質を含む。ここに参考として含める米国特許第５，７５９，９９０号明細書は、透明処方物における主要溶剤は、約０．１５〜約０．６４のＣｌｏｇＰを有するべきであることを開示している。有効量の電解質により、ＣｌｏｇＰが約−２．０〜２．６、好ましくは−１．７〜約１．６、より好ましくは−１．０〜１．０である主要溶剤を使用することができる。主要溶剤は高電解質レベルでも、より効果的になるので、その様な主要溶剤の使用量を低減することができる。電解質は、ある種の濃縮透明布地柔軟性付与組成物が希釈された時の増粘現象を緩和することもできる。
【０３０９】
電解質として使用するのに好適な無機塩には、ＭｇＩ_２、ＭｇＢｒ_２、ＭｇＣｌ_２、Ｍｇ（ＮＯ_３）_２、Ｍｇ_３（ＰＯ_４）_２、Ｍｇ_２Ｐ_２Ｏ_７、ＭｇＳＯ_４、ケイ酸マグネシウム、ＮａＩ、ＮａＢｒ、ＮａＣｌ、ＮａＦ、Ｎａ_３（ＰＯ_４）、ＮａＳＯ_３、Ｎａ_２ＳＯ_４、Ｎａ_２ＳＯ_３、ＮａＮＯ_３、ＮａＩＯ_３、Ｎａ_３（ＰＯ_４）、Ｎａ_４Ｐ_２Ｏ_７、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、テトラクロロアルミン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）、Ｎａ_２Ｓｉ_３Ｏ_７、ジルコニウム酸ナトリウム、ＣａＦ_２、ＣａＣｌ_２、ＣａＢｒ_２、ＣａＩ_２、ＣａＳＯ_４、Ｃａ （ＮＯ_３）_２、Ｃａ、ＫＩ、ＫＢｒ、ＫＣｌ、ＫＦ、ＫＮＯ_３、ＫＩＯ_３、Ｋ_２ＳＯ_４、Ｋ_２ＳＯ_３、Ｋ_３（ＰＯ_４）、Ｋ_４（Ｐ_２Ｏ_７）、ピロ硫酸カリウム、ピロ亜硫酸カリウム、ＬｉＩ、ＬｉＢｒ、ＬｉＣｌ、ＬｉＦ、ＬｉＮＯ_３、ＡｌＦ_３、ＡｌＣｌ_３、ＡｌＢｒ_３、ＡｌＩ_３、Ａｌ_２（ＳＯ_４）_３、Ａｌ（ＰＯ_４）、Ａｌ（ＮＯ_３）_３、ケイ酸アルミニウムが挙げられるが、これらの塩の水和物を包含し、これらの塩と混合陽イオンの組合せ、例えばカリウムミョウバンＡｌＫ（ＳＯ_４）_２、および塩と混合陰イオンの組合せ、例えばテトラクロロアルミン酸カリウムおよびテトラフルオロアルミン酸ナトリウム、を包含する。周期律表上で原子番号＞１３の、IIIa、IVa 、Va、VIa 、VIIa、VIII、Ib、およびIIb 族から来る陽イオンを含む塩も、希釈粘度を下げるのに有用であるが、これらの塩は酸化状態を変化させる傾向があり、従って、処方物の臭気または色に悪影響を及ぼすか、または重量効率を下げることがあるので、あまり好ましくない。IaまたはIIa 族から来る、原子番号＞２０の陽イオンとの塩、並びにラクチニド(lactinide) またはアクチニド系列から来る陽イオンとの塩は、希釈粘度を下げるのに有用であるが、重量効率を下げることおよび毒性からあまり好ましくない。上記の塩の混合も有用である。 本発明で有用な有機塩には、マグネシウム、ナトリウム、リチウム、カリウム、亜鉛、およびアルミニウムの、ギ酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、ペラルゴン酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩、乳酸塩を包含するカルボン酸塩、芳香族酸の塩、例えば安息香酸塩、フェノール酸塩および置換された安息香酸塩またはフェノール酸塩、例えばフェノール酸塩、サリチル酸塩、ポリ芳香族酸テレフタル酸塩、およびポリ酸の塩、例えばオキシレート、アジピン酸塩、コハク酸塩、ベンゼンジカルボン酸塩、ベンゼントリカルボン酸塩、が挙げられる。他の有用な有機酸には、ｐＨが好適であれば炭酸塩および／または炭酸水素塩（ＨＣＯ_３ ^−１)、アルキルおよび芳香族硫酸塩およびスルホン酸塩、例えばメチル硫酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸塩および誘導体、例えばキシレンスルホン酸塩、およびｐＨが好適であればアミノ酸、が挙げられる。電解質は、上記の混合塩、混合陽イオンで中和された塩、例えば酒石酸カリウム／ナトリウム、部分的に中和された塩、例えば酒石酸水素ナトリウムまたはフタル酸水素カリウム、および１個の陽イオンと混合陰イオンを含んでなる塩を含んでなることができる。
【０３１０】
一般的に、重量効率を良くし、コストを低くするためには、有機電解質よりも無機電解質の方が好ましい。無機および有機塩の混合を使用することができる。組成物中の電解質の典型的なレベルは、約１０％未満であり、好ましくは、布地柔軟性付与剤組成物の約０．５〜約５重量％、より好ましくは約０．７５〜約２．５重量％、最も好ましくは約１〜約２重量％、である。
【０３１１】
相安定剤
相安定剤は、本発明の高レベルの電解質を含む透明または半透明の布地柔軟性付与剤組成物を処方するのに非常に好ましい。相安定剤は、組成物が透明で安定している温度範囲を改善する。相安定剤により、不安定にすることなく、より多くの電解質を使用できる様になる。相安定剤は、透明性および／または安定性を達成するのに必要な主要溶剤の量を下げることもできる。柔軟性付与組成物中の相安定剤の典型的な量は、組成物の約０．１〜約１５重量％、好ましくは約０．３〜約７重量％、より好ましくは約１〜約５重量％である。
【０３１２】
本発明の組成物で有用な相安定剤は、一般的に疎水性および親水性部分を含んでなる特定の界面活性物質である。好ましい親水性部分は、ポリアルコキシル化された基、好ましくはポリエトキシル化された基である。
【０３１３】
好ましい相安定剤は、飽和化された、および／または不飽和化された第１級、第２級、および／または分岐した、アミン、アミド、アミンオキシド脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノール、および／またはアルキルアリールカルボン酸化合物から誘導された非イオン系界面活性剤であり、それぞれ炭素数が好ましくは約６〜約２２、より好ましくは約８〜約１８である疎水性の鎖、より好ましくはアルキルまたはアルキレン鎖を有し、該化合物の少なくとも１個の活性水素は、≦５０、好ましくは≦３０、より好ましくは約５〜約１５、さらに好ましくは約８〜約１２個のエチレンオキシド部分でエトキシル化され、約８〜約２０、好ましくは約１０〜約１８、より好ましくは約１１〜約１５のＨＬＢを与える。各種の安定剤は、異なった利点を有する。例えば、アルコキシル化陽イオン系材料または陽イオン系界面活性剤複合体は、柔軟性を改良し、しわ解放特性を強化する。使用する主要溶剤の量を下げるための好ましい相安定剤は、アルコキシル化アルキル、アルコキシル化アシルアミド、アルコキシル化アルキルアミンまたはアルコキシル化第４級アルキルアンモニウム塩、界面活性剤複合体、およびそれらの混合物である。
【０３１４】
好適な相安定剤は、下記の群から選択された、大きな頭部基を有する非イオン系界面活性剤も包含する。
【０３１５】
ａ．下記の式を有する界面活性剤
Ｒ^１-Ｃ(Ｏ)-Ｙ'-[Ｃ(Ｒ^５)]_ｍ-ＣＨ_２Ｏ(Ｒ_２Ｏ)_ｚＨ
（式中、Ｒ^１は、飽和または不飽和、第１級、第２級または分岐鎖アルキルまたはアルキル−アリール炭化水素からなる群から選択され、該炭化水素鎖長は約６〜約２２であり、Ｙ’は基−Ｏ−、−Ｎ（Ａ）−およびそれらの混合物から選択され、Ａは基Ｈ、Ｒ^１、−（Ｒ^２−Ｏ）_ｚ−Ｈ、−（ＣＨ_２）_ｘＣＨ_３、フェニル、または置換されたアリールから選択され、その際、０≦ｘ≦約３であり、ｚは約５〜約３０であり、各Ｒ^２は基−（ＣＨ_２）_ｎ−および／または−［ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２］−から選択され、各Ｒ^５は基−ＯＨおよび−Ｏ（Ｒ^２Ｏ）_ｚ−Ｈから選択され、ｍは約２〜約４である）、
ｂ．下記の式を有する界面活性剤
【化１６】

（式中、Ｙ”＝ＮまたはＯであり、各Ｒ^５は独立して−Ｈ、−ＯＨ、−（ＣＨ_２）_ｘＣＨ_３、−Ｏ（ＯＲ^２）_ｚ−Ｈ、−ＯＲ^１、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^１、および−ＣＨ（ＣＨ_２−（ＯＲ^２）_ｚ”−Ｈ）−ＣＨ_２−（ＯＲ^２）_ｚ’−Ｃ（Ｏ）Ｒ^１から選択され、ｘおよびＲ^１は上に定義した通りであり、５≦ｚであり、ｚ’およびｚ”≦２０であり、より好ましくは５≦ｚ＋ｚ’＋ｚ”≦２０であり、最も好ましくは複素環はＹ”＝Ｏの５員環であり、１個のＲ^５は−Ｈであり、２個のＲ^５は−Ｏ（Ｒ^２Ｏ）_ｚ−Ｈであり、少なくとも１個のＲ^５は構造−ＣＨ（ＣＨ_２−（ＯＲ^２）_ｚ”−Ｈ）−ＣＨ_２−（ＯＲ^２）_ｚ’−Ｃ（Ｏ）Ｒ^１であり、８≦ｚ＋ｚ’＋ｚ”≦２０であり、Ｒ^１は炭素数が８〜２０である炭化水素であり、アリール基ではない）、
ｃ．下記の式を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤
Ｒ^２−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ^１）−Ｚ
（式中、各Ｒ^１はＨ、Ｃ_１〜Ｃ_４ヒドロカルビル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシアルキル、またはヒドロキシアルキルであり、Ｒ^２はＣ_５〜Ｃ_３１ヒドロカルビル部分であり、各Ｚは、少なくとも３個のヒドロキシルが鎖に直接接続した線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル部分であるか、またはそのエトキシル化誘導体であり、各Ｒ’はＨまたは環状単糖または多糖であるか、またはそのアルコキシル化誘導体である）、および
ｄ．それらの混合物。
【０３１６】
好適な相安定剤は、反対の電荷を有する界面活性剤イオンまたは希釈粘度を下げるのに好適な１個の電解質イオンで中和された１個の界面活性剤イオンにより形成される界面活性剤複合体、およびポリエチレンオキシド部分とプロピレンオキシド部分を含んでなるブロック共重合体界面活性剤も包含する。
【０３１７】
代表的な相安定剤の例には、下記の材料が挙げられる。
【０３１８】
（１）−アルキルまたはアルキル−アリールアルコキシル化非イオン系界面活性剤
好適なアルキルアルコキシル化非イオン系界面活性剤は、一般的に飽和または不飽和の第１級、第２級、および分岐脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノール、またはアルキルアリール（例えば安息香酸）カルボン酸に由来し、その際、活性水素が≦約３０アルキレン（好ましくはエチレン）オキシド部分（例えばエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド）でアルコキシル化されている。本発明で使用するこれらの非イオン系界面活性剤は、アルキルまたはアルケニル鎖の炭素数が好ましくは約６〜約２２であり、直鎖または分岐鎖構造、好ましくは炭素数約８が約１８〜である直鎖構造を有し、アルキレンオキシドが、好ましくは第１級位置に、アルキル鎖１個あたりアルキレンオキシド平均≦約３０モル、より好ましくはアルキレンオキシド約５〜約１５モル、最も好ましくはアルキレンオキシド約８〜約１２モルの量で存在する。この種の好ましい材料は、流動点が約７０°Ｆである、および／またはこれらの透明処方物中で固化しない。直鎖を有するアルキルアルコキシル化界面活性剤の例には、Shellから市販のNeodol（商品名）91-8、25-9、1-9、25-12、1-9、および45-13、BASFから市販のPlurafac（商品名）B-26およびC-7、ICI Surfactantsから市販のBrij（商品名）76および35が挙げられる。分岐アルキルアルコキシル化界面活性剤の例には、Union Carbideから市販のTergitol（商品名）15-S-12、15-S-15、および15-S-20、およびGAFから市販のEmulphogene（商品名）BC-720およびBC-840が挙げられる。アルキルアリールアルコキシル化界面活性剤の例には、Rhone Poulencから市販のIgepal（商品名）CO-620およびCO-710、Union Carbideから市販のTriton（商品名）N-111およびN-150、Dowから市販のDowfax（商品名）9N5およびBASFから市販のLutensol（商品名）AP9およびAP14が挙げられる。
【０３１９】
（２）−アルキルまたはアルキル−アリールアミンまたはアミンオキシド非イオン系アルコキシル化界面活性剤
アミン官能性を有する好適なアルキルアルコキシル化非イオン系界面活性剤は、一般的に飽和化された、または不飽和化された、第１級、第２級、および分岐脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪メチルエステル、アルキルフェノール、アルキルベンゾエート、アミンに転化されるアルキル安息香酸、アミン−オキシドに由来し、所望により第２級アルキルまたはアルキルアリール炭化水素で置換され、それぞれアミン１モルあたり≦約５０モルのアルキレンオキシド部分（例えばエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド）を有するアミン官能基で付加した１または２個のアルキレンオキシド鎖を有する。ここで使用するアミン、アミドまたはアミン−オキシド界面活性剤は、炭素数が約６〜約２２であり、直鎖または分岐鎖構造にあり、好ましくは炭素数が約８〜約１８である１個の炭化水素が直鎖構造中にあり、１または２個のアルキレンオキシド鎖がアミン部分に、アミン部分１個あたり平均≦約５０モルのアルキレンオキシド、より好ましくは約５〜約１５モルのアルキレンオキシドの量で付加しており、最も好ましくはアミン部分１個あたり約８〜約１２モルのアルキレンオキシドを含むアミン部分上に単一のアルキレンオキシド鎖がある。この種の好ましい材料は、流動点が約７０°Ｆである、および／またはこれらの透明処方物中で固化しない。エトキシル化アミン界面活性剤の例には、Rhone Poulencから市販のBerol（商品名）397および303およびAkzoから市販のEthomeens（商品名）C/20、C25、T/25、S/20、S/25およびEthodumeens（商品名）T/20およびT25が挙げられる。
【０３２０】
好ましくは、アルキルまたはアルキル−アリールアルコキシル化界面活性剤およびアルキルまたはアルキル−アリールアミンおよびアルコキシル化アミン−オキシドの化合物は下記の一般式を有する。
Ｒ^１ _ｍ−Ｙ−［（Ｒ^２−Ｏ）_ｚ−Ｈ］_ｐ
式中、各Ｒ^１は飽和化された、または不飽和化された、第１級、第２級または分岐鎖アルキルまたはアルキル−アリール炭化水素からなる群から選択され、該炭化水素鎖は好ましくは炭素数が約６〜約２２、より好ましくは約８〜約１８、さらに好ましくは約８〜約１５であり、好ましくは直鎖であり、アリール部分を含まず、各Ｒ^２は基−（ＣＨ_２）_ｎ−および／または−［ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２］−から、またはそれらの基の組合せから選択され（約１＜ｎ＜約３）、Ｙは基−Ｏ−、−Ｎ（Ａ）_ｑ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−（Ｏ←）Ｎ（Ａ）_ｑ−、−Ｂ−Ｒ^３−Ｏ−、−Ｂ−Ｒ^３−Ｎ（Ａ）_ｑ−、−Ｂ−Ｒ^３−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｂ−Ｒ^３−Ｎ（→Ｏ）（Ａ）−、およびそれらの混合物から選択され、Ａは基Ｈ、Ｒ^１、−（Ｒ^２−Ｏ）_ｚ−Ｈ、−（ＣＨ_２）_ｘＣＨ_３、フェニル、または置換されたアリールから選択され、０≦ｘ≦約３であり、Ｂは基−Ｏ−、−Ｎ（Ａ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、およびそれらの混合物から選択され、Ａは上に定義した通りであり、各Ｒ^３は基Ｒ^２、フェニル、または置換されたアリールから選択される。各アルコキシ鎖中の末端水素を短鎖Ｃ_１−４アルキルまたはアシル基で置き換え、アルコキシ鎖を「キャップ」することができる。ｚは約５〜約３０である。ｐはエトキシレート鎖の数、典型的には１または２であり、好ましくは１であり、ｍは疎水性鎖の数であり、典型的には１または２であり、好ましくは１であり、ｑは構造を完成させる数であり、通常は１である。
【０３２１】
好ましい構造は、ｍ＝１、ｐ＝１または２、５≦ｚ≦３０の構造であり、ｑは１または０でよいが、ｐ＝２の場合、ｑは０でなければならず、より好ましくはｍ＝１、ｐ＝１または２、７≦ｚ≦２０の構造であり、さらに好ましくはｍ＝１、ｐ＝１または２、９≦ｚ≦１２の構造である。好ましいｙは０である。
【０３２２】
（３）−大きな頭部基を有するアルコキシル化および非アルコキシル化非イオン系界面活性剤
かさの大きな頭部基を有する好適なアルコキシル化および非アルコキシル化相安定剤は、一般的に、炭水化物基または複素環式頭部基で誘導体化された、飽和化された、または不飽和化された、第１級、第２級、および分岐鎖脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノール、およびアルキル安息香酸に由来する。次いで、この構造は、所望により、より多くのアルキルまたはアルキル−アリールアルコキシル化または非アルコキシル化炭化水素で置換することができる。複素環式化合物または炭水化物は、それぞれ複素環式化合物または炭水化物１モルあたり≦約５０、好ましくは≦約３０モルを有する、１個以上のアルキレンオキシド鎖（例えばエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド）でアルコキシル化する。ここで使用する炭水化物または複素環式界面活性剤上の炭化水素基は、炭素数が約６〜約２２であり、直鎖または分岐鎖構造にあり、好ましくは炭素数が約８〜約１８である１個の炭化水素があり、１または２個のアルキレンオキシド鎖炭水化物または複素環式部分を含み、各アルキレンオキシド鎖は、平均≦約５０、好ましくは≦約３０モルの炭水化物または複素環式部分の量で存在し、より好ましくはアルキレンオキシド鎖１個あたり約５〜約１５モルのアルキレンオキシド、最も好ましくは炭化水素鎖上および複素環式または炭水化物部分の両方の上にアルキレンオキシドを包含する界面活性剤分子１個あたり、合計約８〜約１２モルのアルキレンオキシドの量で存在する。この種の相安定剤の例は、ICI Surfactantsから市販のTween（商品名）40、60、および80である。
【０３２３】
好ましくは、大きな頭部基を有するアルコキシル化および非アルコキシル化非イオン系界面活性剤の化合物は、下記の一般式を有する。
Ｒ^１-Ｃ(Ｏ)-Ｙ'-[Ｃ(Ｒ^５)]_ｍ-ＣＨ_２Ｏ(Ｒ_２Ｏ)_ｚＨ
式中、Ｒ^１は、飽和化された、または不飽和化された、第１級、第２級または分岐鎖アルキルまたはアルキル−アリール炭化水素からなる群から選択され、該炭化水素鎖長は約６〜約２２であり、Ｙ’は基−Ｏ−、−Ｎ（Ａ）−およびそれらの混合物から選択され、Ａは基Ｈ、Ｒ^１、−（Ｒ^２−Ｏ）_ｚ−Ｈ、−（ＣＨ_２）_ｘＣＨ_３、フェニル、または置換されたアリールから選択され、その際、０≦ｘ≦約３であり、ｚは約５〜約３０であり、各Ｒ^２は基−（ＣＨ_２）_ｎ−および／または−［ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２］−から、またはそれらの基の組合せから選択され、各Ｒ^５は基−ＯＨおよび−Ｏ（Ｒ^２Ｏ）_ｚ−Ｈから選択され、ｍは約２〜約４である。 この種の界面活性剤の別の有用な一般式は下記の通りである。
【０３２４】
【化１７】

式中、Ｙ”＝ＮまたはＯであり、各Ｒ^５は基−Ｈ、−ＯＨ、−（ＣＨ_２）_ｘＣＨ_３、−Ｏ（ＯＲ^２）_ｚ−Ｈ、−ＯＲ^１、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^１、および−ＣＨ（ＣＨ_２−（ＯＲ^２）_ｚ”−Ｈ）−ＣＨ_２−（ＯＲ^２）_ｚ’−Ｃ（Ｏ）Ｒ^１から選択される。ｘ、Ｒ^１およびＲ^２は上記のＤ項で定義した通りであり、ｚ、ｚ’およびｚ”はすべて約５≦から約≦２０である。この構造の最も好ましい形態では、複素環はＹ”＝Ｏの５員環であり、１個のＲ^５は−Ｈであり、２個のＲ^５は−Ｏ（Ｒ^２Ｏ）_ｚ−Ｈであり、少なくとも１個のＲ^５は構造−ＣＨ（ＣＨ_２−（ＯＲ^２）_ｚ”−Ｈ）−ＣＨ_２−（ＯＲ^２）_ｚ’−Ｃ（Ｏ）Ｒ^１であり、約８≦ｚ＋ｚ’＋ｚ”≦約２０であり、Ｒ^１は炭素数が約８〜約２０である炭化水素であり、アリール基ではない）、
使用可能な別の群の界面活性剤は、下記の式を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤である。
Ｒ^６−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ^７）−Ｗ
式中、各Ｒ^７はＨ、Ｃ_１〜Ｃ_４ヒドロカルビル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシアルキル、またはヒドロキシアルキル、例えば２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、等であり、好ましくはＣ_１〜Ｃ_４アルキル、より好ましくはＣ_１またはＣ_２アルキル、最も好ましくはＣ_１アルキル（即ちメチル）またはメトキシアルキルであり、Ｒ^６はＣ_５Ｃ〜_３１ヒドロカルビル部分、直鎖Ｃ_７〜Ｃ_１９アルキルまたはアルケニル、より好ましくは直鎖Ｃ_９〜Ｃ_１７アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ_１１〜Ｃ_１７アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合物であり、Ｗは、少なくとも３個のヒドロキシルが鎖に直接接続した線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル部分であるか、またはそのアルコキシル化誘導体（好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化）である。Ｗは、好ましくは還元性アミノ化反応で還元糖から誘導され、より好ましくはＷはグリシチル部分である。Ｗは好ましくは−ＣＨ_２（ＣＨＯＨ）_ｎ−ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ_２ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）_ｎ−ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＨ_２（ＣＨＯＨ）_２（ＣＨＯＲ’）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ_２ＯＨからなる群から選択され、ｎは３〜５の整数であり、Ｒ’はＨまたは環状の単糖または多糖、およびそのアルコキシル化誘導体である。ｎが４であるグリシチル、特に−ＣＨ_２（ＣＨＯＨ）_４−ＣＨ_２Ｏが最も好ましい。上記のＷ部分の混合物が望ましい。
【０３２５】
Ｒ^６は、例えばＮ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−イソブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル、Ｎ−１−メトキシプロピル、またはＮ−２−ヒドロキシプロピルでよい。
【０３２６】
Ｒ^６−ＣＯ−Ｎ＜は、例えばコカミド、ステアラミド、オレアミド、ラウラミド、ミリスタミド、カプリカミド、パルミタミド、タロウアミド、等でよい。
【０３２７】
Ｗは１−デオキシグルシチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマルチチル、１−デオキシラクチチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシマンニチル、１−デオキシマルトトリオチチル、等でよい。
【０３２８】
（４）−アルコキシル化陽イオン系第４級アンモニウム界面活性剤
本発明に有用なアルコキシル化陽イオン系第４級アンモニウム界面活性剤は、一般的に脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪メチルエステル、アルキル置換フェノール、アルキル置換安息香酸、および／またはアルキル置換安息香酸エステル、および／またはアミンに転化される脂肪酸に由来し、それらのアミンは所望により他の長鎖アルキルまたはアルキル−アリール基とさらに反応することができ、次いで、このアミン化合物は、アミン１モルあたり≦約５０モルのアルキレンオキシド部分（例えばエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド）をそれぞれ有する１または２個のアルキレンオキシド鎖でアルコキシル化される。
【０３２９】
この種の典型的な物質は、脂肪族の飽和化された、または不飽和化された、第１級、第２級または分岐アミンの第４級化により得られる生成物であり、それらのアミンは、アミン原子上に、≦約５０個未満のアルキレンオキシド部分をそれぞれ有する１または２個のアルキレンオキシド鎖でアルコキシル化された、１または２個の、炭素数が約６〜約２２である炭化水素鎖を有する。ここで使用するアミン炭化水素は、炭素数が約６〜約２２であり、直鎖または分岐鎖構造にあり、好ましくは炭素数が約８〜約１８である１個のアルキル炭化水素基が直鎖構造中にある。好適な第４級アンモニウム界面活性剤は、１または２個のアルキレンオキシド鎖がアミン部分に、アルキル鎖１個あたり平均≦約５０モルのアルキレンオキシド、より好ましくは約３〜約２０モルのアルキレンオキシド、最も好ましくは疎水性基、例えばアルキル基、１個あたり約５〜約１２モルのアルキレンオキシドの量で付加している。この種の好ましい材料は、流動点が約７０°Ｆ未満である、および／またはこれらの透明処方物中で固化しない。この種の好適な相安定剤の例は、Akzoから市販のEthoquad（商品名）18/25、C/25およびO/25、およびWitcoから市販のVariquat（商品名）-66（合計約１６エトキシ単位を含む軟質タロウアルキルビス（ポリオキシエチル）アンモニウムエチルサルフェート）を包含する。
【０３３０】
好ましくは、アンモニウムアルコキシル化陽イオン系界面活性剤は下記の一般式を有する。
｛Ｒ^１ _ｍ−Ｙ−［（Ｒ^２−Ｏ）_ｚ−Ｈ］_ｐ｝^＋ Ｘ⁻
式中、Ｒ^１およびＲ^２は、上記のＤ項で定義した通りであり、Ｙは、基＝Ｎ^＋− （Ａ）_ｑ、−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｎ^＋−（Ａ）_ｑ、−Ｂ−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｎ^＋−（Ａ）_２、−（フェニル）−Ｎ^＋−（Ａ）_ｑ、−（Ｂ−フェニル）−Ｎ^＋−（Ａ）_ｑから選択され、ｎは約１〜約４である。
【０３３１】
各Ａは独立して、基Ｈ、Ｒ^１、−（Ｒ^２Ｏ）_ｚ−Ｈ、−（ＣＨ_２）_ｘＣＨ_３、フェニル、および置換アリールから選択され、０≦ｘ≦約３、Ｂは基−Ｏ−、−ＮＡ−、−ＮＡ_２、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、および−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ａ）−から選択され、Ｒ^２は上記の通りであり、ｑ＝１または２であり、Ｘ⁻は、布地柔軟性付与剤活性成分および補助成分と相容性がある陰イオンである。
【０３３２】
好ましい構造は、ｍ＝１、ｐ＝１または２、および約５≦ｚ≦約５０である構造、より好ましくはｍ＝１、ｐ＝１または２、および約７≦ｚ≦約２０である構造、最も好ましくは、ｍ＝１、ｐ＝１または２、および約９≦ｚ≦約１２である構造である。
【０３３３】
（５）−界面活性剤複合体
界面活性剤複合体は、界面活性剤イオンが、反対の電荷を有する界面活性剤イオンで中和された物質、または希釈粘度を下げるのに好適な電解質、アンモニウム塩、またはポリ陽イオン系アンモニウム塩で中和された界面活性剤であると考えられる。本発明の目的には、ある界面活性剤複合体が、反対の電荷を有する界面活性剤同士により形成されている場合、それらの界面活性剤は明らかに異なった鎖長を有する、例えば長鎖界面活性剤と短鎖界面活性剤が複合体を形成し、複合体の溶解度を高める、のが好ましく、長鎖界面活性剤がアミンまたはアンモニウムを含む界面活性剤である、のがより好ましい。長鎖界面活性剤は、炭素数が約６〜約２２であるアルキル鎖を含むものとして定義される。これらのアルキル鎖は、所望によりフェニルまたは置換されたフェニル基またはアルキレンオキシド部分を、鎖と頭部基の間に含むことができる。短鎖界面活性剤は、炭素数が６未満であるアルキル鎖を含み、所望により、これらのアルキル鎖がフェニルまたは置換フェニル基またはアルキレンオキシド部分を、アルキル鎖と頭部基の間に含むことができる。好適な界面活性剤複合体の例には、Armeen（商品名）APA-10とキシレンスルホン酸カルシウム、Armeen APA-10と塩化マグネシウム、カルボン酸ラウリルとトリエタノールアミン、線状アルキルベンゼンスルホネートとＣ_５−ジメチルアミン、あるいはアルキルエトキシル化サルフェートとテトラキスＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミンの混合物が挙げられる。
【０３３４】
好ましくは、複合体製造用の長鎖界面活性剤は、下記の一般式を有する。
Ｒ^１−Ｙ^２
式中、Ｒ^１は上記のＤ項で説明した通りであり、Ｙ^２は構造−Ｎ（Ａ）_２、−Ｃ （Ｏ）Ｎ（Ａ）_２、−（Ｏ←）Ｎ（Ａ）_２、−Ｂ−Ｒ^３−Ｎ（Ａ）_２、−Ｂ−Ｒ^３−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ａ）_２、−Ｂ−Ｒ^３−Ｎ（→Ｏ）（Ａ）_２、−ＣＯ_２ ⁻、−ＳＯ_３ ^−２、−ＯＳＯ_３ ^−２、−Ｏ（Ｒ^２Ｏ）^ｘＣＯ_２ ⁻、−Ｏ（Ｒ^２Ｏ）^ｘＳＯ_３ ^−２、および−Ｏ（Ｒ^２Ｏ）^ｘＯＳＯ_３ ^−２から選択され、ＢおよびＲ^３は上記のＤ項で説明した通りであり、０＜ｚ≦４である。
【０３３５】
好ましくは、複合体製造用の短鎖界面活性剤は、下記の一般式を有する。
Ｒ^４−Ｙ^２
式中、Ｒ^１、Ｒ^３、ＢおよびＹ^２は上記の通りであり、Ｒ^４は−（ＣＨ_２）_ｙＣＨ_３、
−（ＣＨ_２）_ｙ−フェニルまたは−（ＣＨ_２）_ｙ−置換フェニルから選択することができ、０≦ｙ≦６である。
【０３３６】
（６）−エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合により得られるブロック共重合体
好適な重合体は、テレフタレートおよびポリエチレンオキシドのブロックを有する共重合体を包含する。より詳しくは、これらの重合体は、エチレンおよび／またはプロピレンテレフタレートおよびポリエチレンオキシドテレフタレートの反復単位を、エチレンテレフタレート単位とポリエチレンオキシドテレフタレート単位の好ましいモル比約２５：７５〜約３５：６５で含んでなり、該ポリエチレンオキシドテレフタレートは、分子量約３００〜約２０００のポリエチレンオキシドブロックを含む。この重合体の分子量は、約５，０００〜約５５，０００である。
【０３３７】
別の好ましい重合体は、約１０〜約１５重量％のエチレンテレフタレート単位を約１０〜約５０重量％のポリオキシエチレンテレフタレート単位と共に含むエチレンテレフタレート単位の反復単位を有する結晶性ポリエステルであり、平均分子量約３００〜約６，０００のポリオキシエチレングリコールに由来し、結晶性重合体化合物中のポリエステルエチレンテレフタレート単位とポリオキシエチレンテレフタレート単位のモル比は２：１〜６：１である。この重合体の例は、市販の材料Zelcon（商品名）4780（DuPontから）およびMilease（商品名）T（ICIから）を包含する。
【０３３８】
非常に好ましい重合体は、下記の一般式を有する。
Ｘ-(ＯＣＨ_２ＣＨ_２)_ｎ-[Ｏ-Ｃ(Ｏ)-Ｒ^１-Ｃ(Ｏ)-Ｒ^２)_ｕ-[Ｏ-Ｃ(Ｏ)-Ｒ^１-Ｃ(Ｏ)-Ｏ)-(ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ)_ｎ-Ｘ （１）
式中、Ｘはすべての好適なキャップ基でよく、各Ｘは、Ｈ、および炭素数が約１〜約４であるアルキルまたはアシル基からなる群から選択され、好ましくはメチルであり、ｎは水溶性を与える様に選択され、一般的に約６〜約１１３、好ましくは約２０〜約５０であり、ｕは、比較的高いイオン強度を有する液体組成物では処方に非常に重要である。ｕが１０を超える材料は非常に少なくすべきである。さらに、ｕが約３〜約５である材料は少なくとも２０％、好ましくは少なくとも４０％にすべきである。
【０３３９】
Ｒ^１部分は、実質的に１，４−フェニレン部分である。ここで使用する用語 「Ｒ^１部分は、実質的に１，４−フェニレン部分である」は、Ｒ^１部分が完全に１，４−フェニレン部分からなるか、または部分的に他のアリーレンまたはアルカリーレン部分、アルキレン部分、アルケニレン部分、またはそれらの混合物で置き換えられている化合物に関する。部分的に１，４−フェニレンを置き換えることができるアリーレンおよびアルカリーレン部分には、１，３−フェニレン、１，２−フェニレン、１，８−ナフチレン、１，４−ナフチレン、２，２−ビフェニレン、４，４−ビフェニレン、およびそれらの混合物が挙げられる。部分的に置換できるアルキレンおよびアルケニレン部分には、エチレン、１，２−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキサメチレン、１，７−ヘプタメチレン、１，８−オクタメチレン、１，４−シクロヘキシレン、およびそれらの混合物が挙げられる。
【０３４０】
Ｒ^１部分に関して、１，４−フェニレン以外の部分による部分的な置換は、化合物の望ましい特性が大きく悪影響を受けない程度にすべきである。一般的に、許容される部分置換程度は、化合物の骨格の長さによって異なる、即ち骨格が長い程、１，４−フェニレン部分の置換程度を大きくすることができる。通常、Ｒ^１が約５０％〜約１００％の１，４−フェニレン部分を含んでなる（１，４−フェニレン以外の部分が０〜５０％）化合物で十分である。好ましくは、Ｒ^１部分が完全に１，４−フェニレンからなる、即ち各Ｒ^１部分が１，４−フェニレンである。
【０３４１】
Ｒ^２部分に関して、好適なエチレンまたは置換されたエチレン部分には、エチレン、１，２−プロピレン、１，２−ブチレン、１，２−ヘキシレン、３−メトキシ−１，２−プロピレンおよびそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、Ｒ^２部分は、実質的にエチレン部分、１，２−プロピレン部分またはそれらの混合物である。驚くべきことに、１，２−プロピレン部分の含有量が大きい程、化合物の水溶性が改善される傾向がある。
【０３４２】
従って、１，２−プロピレン部分または類似の分岐した同等物質の使用は、液体布地柔軟性付与剤組成物に重合体をかなりの量で配合するのに好ましい。好ましくは、Ｒ^２部分の約７５％〜約１００％、より好ましくは約９０％〜約１００％は１，２−プロピレン部分である。
【０３４３】
各ｎに対する値は少なくとも約６、好ましくは少なくとも約１０である。各ｎに対する値は一般的に約１２〜約１１３である。典型的には、各ｎに対する値は約１２〜約４３である。
【０３４４】
これらの重合体は、ここに参考として含めるヨーロッパ特許出願第１８５，４２７号明細書、Gosselink 、１９８６年６月２５日公開、に、より詳細に記載されている。
【０３４５】
他の好ましい共重合体は、界面活性剤、例えばポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン（ＰＯ／ＥＯ／ＰＯ）逆ブロック重合体、を包含する。
【０３４６】
共重合体は、所望によりプロピレンオキシドを約１５重量％までの量で含むことができる。他の好ましい共重合体界面活性剤は、ここに参考として含める米国特許第４，２２３，１６３号明細書、１９８０年９月１６日公布、Builloty、にに開示されている製法により製造することができる。
【０３４７】
上記の必要条件に適合する好適なブロックポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン重合体状化合物は、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパンおよび開始剤反応性水素化合物としてエチレンジアミンを基剤とする化合物を包含する。本発明の組成物には、BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan製のPLURONIC（商品名）およびTETRONIC（商品名）と呼ばれる、ある種のブロック重合体界面活性剤化合物が好適である。
【０３４８】
特に好ましい共重合体は、約４０〜約７０重量％のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロック重合体混合物を含み、この混合物は、混合物の約７５重量％の、エチレンオキシド１７モルおよびプロピレンオキシド４４モルを含む、ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンの逆ブロック共重合体、および混合物の約２５重量％の、トリメチロールプロパンで開始され、トリメチロールプロパン１モルあたり９９モルのプロピレンオキシドおよび２４モルのエチレンオキシドを含む、ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンのブロック共重合体を含んでなる。
【０３４９】
比較的高い親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）を有する材料を共重合体として使用するのが好適である。
【０３５０】
本発明で有用な他の重合体は、Dow Chemical Company, Midland, Michiganから入手できる、分子量が約９５０〜約３０，０００であるポリエチレングリコールを包含する。例えば、その様な化合物は、融点が約３０℃〜約１００℃であり、分子量１，４５０、３，４００、４，５００、６，０００、７，４００、９，５００、および２０，０００で得ることができる。その様な化合物は、エチレングリコールを、それぞれのポリエチレングリコールの所望の分子量および融点を与えるのに必要なモル数のエチレンオキシドと重合させることにより、形成される。
【０３５１】
（７）−アルキルアミドアルコキシル化非イオン系界面活性剤
好適な界面活性剤は下記の式を有する。
Ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ^４）_ｎ−[(Ｒ^１Ｏ）_ｘ（Ｒ^２Ｏ）_ｙＲ^３］_ｍ
式中、ＲはＣ_７−２１線状アルキル、Ｃ_７−２１分岐アルキル、Ｃ_７−２１線状アルケニル、Ｃ_７−２１分岐アルケニル、およびそれらの混合物である。好ましくは、ＲはＣ_８−１８線状アルキルまたはアルケニルである。
【０３５２】
Ｒ^１は−ＣＨ_２−ＣＨ2-であり、Ｒ_２はＣ_３〜Ｃ_４線状アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_４分岐アルキル、およびそれらの混合物であり、好ましくはＲ^２は−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−である。Ｒ１およびＲ２単位の混合物を含んでなる界面活性剤は、好ましくは約４〜約１２個の−ＣＨ_２−ＣＨ_２−単位を、約１〜約４個の−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−単位との組合わせで含んでなる。これらの単位は、処方者にとって好適なすべての組合せで、交互に、または群として存在してもよい。好ましくは、Ｒ^１単位とＲ^２単位の比は約４：１〜約８：１である。好ましくは、Ｒ^２単位（即ち−Ｃ（ＣＨ_３）Ｈ−ＣＨ_２−）は窒素原子に付加し、それに約４〜８個の−ＣＨ_２−ＣＨ_２−単位を含んでなる鎖の残りが続く。
【０３５３】
Ｒ^３は水素、Ｃ_１〜Ｃ_４線状アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_４分岐アルキル、およびそれらの混合物であり、好ましくは水素またはメチル、より好ましくは水素である。
【０３５４】
Ｒ^４は水素、Ｃ_１〜Ｃ_４線状アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_４分岐アルキル、およびそれらの混合物であり、好ましくは水素である。指数ｍが２である場合、指数ｎは０であり、Ｒ^４単位は存在しない。
【０３５５】
指数ｍは１または２であり、指数ｎは０または１であるが、ただし、ｍ＋ｎは２に等しく、好ましくはｍは１であり、ｎは１であり、１個の-[(Ｒ^１Ｏ)_ｘ(Ｒ^２Ｏ)_ｙＲ^３]単位を形成し、Ｒ^４単位は窒素上に存在する。指数ｘは０〜約５０であり、好ましくは約３〜約２５であり、より好ましくは約３〜約１０である。指数ｙは０〜約１０、好ましくは０であるが、指数ｙが０ではない場合、ｙは１〜約４である。好ましくは、すべてのアルキレンオキシ単位がエチレンオキシ単位である。
【０３５６】
好適なエトキシル化アルキルアミド界面活性剤の例は、Witcoから市販のRewopal（商品名）Ｃ_６、Stepanから市販のAmidox（商品名）C5、およびAkzoから市販のEthomid（商品名）O/17およびEthomid（商品名）HT/60である。
【０３５７】
（８）−それらの混合物
補助的に使用する白さ保存剤
布地の白さを改善するために、所望により、ただし好ましくは、補助的に使用する白さ保存剤を配合する。補助的に使用する白さ保存剤は、金属キレート化剤と共に使用し、白さ保持をさらに強化することができる。
【０３５８】
１．ブライトナー
光学ブライトナーは、蛍光白色化剤（ＦＷＡ）または蛍光ブライトナーとも呼ばれ、布地に補色を加えて黄色の外観を相殺し、好ましくない黄変を目に見えなくすることにより、白さを保存する。白色布地を長期間保存すると、黄ばむことがある。理論に捕らわれずに、ポリ不飽和化された物質、例えば体の脂肪酸または布地柔軟性付与剤活性成分、の自己酸化により、短波長の紫〜青の光、つまり波長約３７０nm〜５５０nmの光を吸収し、白色布地上で黄色く見える化合物が生じると考えられる。光学ブライトナーは紫外光の領域の光を吸収し、蛍光によりスペクトルの青〜青紫領域の光を放出する。この様に、黄変布地上で光学ブライトナーがスペクトルのこの失われた部分を補足するので、白色外観が保持される。
【０３５９】
製品は、組成物の約０．００５〜約５重量％、好ましくは約０．０５〜約３重量％、より好ましくは約０．１〜約２重量％、さらに好ましくは約０．１５〜約１重量％の光学ブライトナーを含む。金属キレート化剤の存在下では、より低いレベルのブライトナーを使用する。金属キレート化剤が存在しない場合、より高レベルのブライトナーが好ましい。
【０３６０】
好ましい光学ブライトナーは、基材上で無色であり、スペクトルの可視部分を吸収しない、好ましい光学ブライトナーは、耐光性でもある、即ち日光で実質的に分解しない。本発明で使用するのに好適な光学ブライトナーは、２７５nm〜約４００nmの、スペクトルの紫外部分の光を吸収し、約４００nm〜約５５０nmの、スペクトルの紫〜紫青の領域の光を放出する。好ましくは、光学ブライトナーは共役二重結合の中断されていない鎖を含む。光学ブライトナーは、典型的には、スチルベンまたは４，４’ジアミノスチルベン、ビフェニル、５員複素環化合物、例えばトリアゾール、オキサゾール、イミダゾール、等、または６員複素環化合物（クマリン、ナフタルアミド、ｓ−トリアジン、等）の誘導体であるが、これらに限定するものではない。多くの具体的なブライトナー構造が、The Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemistry、第３版、２１４〜２２６頁、および米国特許第５，７５９，９９０号明細書、段落２１、１５〜６０業に記載されているが、これらの文献をここに参考として含める。正または負に帯電したイオン系ブライトナーが、ここに記載する組成物中で溶解度を改良し、従って、処方し易く、より安定しているので、好ましい。陽イオン系ブライトナーも、陽イオン系布地柔軟性付与剤と効果的に競合し、布地の表面に配分されるので、好ましい。
【０３６１】
好ましいブライトナーには、3V Inc., Weehawken, New Jerseyから市販のOptiblanc（商品名）GLおよびOptiblanc（商品名）LSN、Ciba, High Point, North Carolinaから市販のTinopals（商品名）CBS SP Slurry 33、PLC、UNPA-GX、4BM、4BMS、5BM、5BMS、5BM-GX、AMS-GX、DMS-X、DCS Liquid、K、ERN、LCS、LFW、およびTAS、Univex（商品名）、SK、ERN、およびAT、Mobayから市販のBlankophor（商品名）FBW、FB、LPG、およびHRSがあるが、これらに限定するものではない。ある種のブライトナーは、自己酸化を阻止することに加えて、染料移動も防止する。
【０３６２】
２．青色化剤
青色化剤も、やはり布地に補色を加え、好ましくない黄色が最早見えなくなる様にし、黄色の外観を相殺することにより、白さを保存する。光学ブライトナーと同様に、青色化剤がスペクトルの欠けている部分を補い、白色外観を保持する。
【０３６３】
３．ＵＶ吸収剤
理論には捕らわれずに、ＵＶ吸収剤は、布地および布地上に付着しているすべたの布地柔軟性付与剤化合物をＵＶ露光から保護することにより、作用し得る。ＵＶ光は、自己酸化過程を開始することが分かっており、ＵＶ光を布地および不飽和化された脂肪系材料から遮断し、それによって自己酸化の開始を阻止する様に布地上に付着させることができる。
【０３６４】
５．酸化安定剤
本発明の組成物中には酸化安定剤が存在し、酸化過程に対する補集剤として作用し、それによって自己酸化を阻止および／または終了させるか、または酸化を反転させることにより、黄変を阻止することができる。ここで使用する用語「酸化安定剤」は、酸化防止剤および還元剤を包含する。これらの試剤は、０％〜約２％、酸化防止剤に関しては、好ましくは約０．０１％〜約０．２％、より好ましくは約０．０３５％〜約０．１％、還元剤に関しては、好ましくは約０．０１％〜約０．２％の量で存在する。
【０３６５】
本発明の組成物および処理に加えることができる酸化防止剤の例は、Eastman Chemical Products, Inc.から、Tenox PGおよびTenox S-1の商品名で市販の、アスコルビン酸、アスコルビン酸パルミテート、没食子酸プロピル、の混合物、Eastman Chemical Products, Inc.からTenox-6の商品名で市販の、ＢＨＴ（ブチル化ヒドロキシトルエン）、ＢＨＡ（ブチル化ヒドロキシアニソール）、没食子酸プロピル、およびクエン酸の混合物、UOP Process DivisionからSustane BHTの商品名で市販のブチル化ヒドロキシトルエン、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、Eastman Chemical Products, Inc. からTenox（商品名）GT-1/GT-2として市販の天然トコフェロール、およびEastman Chemical Products, Inc. からＢＨＡとして市販のブチル化ヒドロキシアニソール、没食子酸の長鎖エステル（Ｃ_８〜Ｃ_２２）、例えば没食子酸ドデシル、Irganox 1010（商品名）、Irganox 1035（商品名）、Irganox B 1171（商品名）、Irganox 1425（商品名）、Irganox 3114（商品名）、Irganox 3125（商品名）、およびそれらの混合物、好ましくはIrganox 3125（商品名）、Irganox 1425（商品名）、Irganox 3114（商品名）、およびそれらの混合物、より好ましくはIrganox 3125（商品名）（単独で、またはクエン酸および／または他のキレート化剤、例えばクエン酸イソプロピル、と混合して）、Monsantoから１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸(etidronic酸）の化学名で市販のDequest 2010（商品名）、およびKodak から４，５−ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼン−スルホン酸／ナトリウム塩の化学名で市販のTiron （商品名）、およびAldrich からジエチレントリアミンペンタ酢酸の化学名で市販のDTPA（商品名）が挙げられる。
【０３６６】
酸化安定剤は、ポリ不飽和化された化合物が存在する布地柔軟性付与剤原料製造過程の際のどの時点で加えてもよい。例えば、これらの安定剤は、脂肪酸の製造に使用する油の中に、脂肪酸製造の際、および／または布地柔軟性付与剤製造の際の貯蔵中および／または貯蔵中に加えることができる。これらの材料は、長期間の貯蔵条件下で良好な臭気安定性を確保する。
【０３６７】
他の所望により使用する成分
本発明の布地保護組成物は、環状シリコーン分子に加えて、所望により、補助臭気抑制材料、キレート化剤、帯電防止剤、防虫および防蛾剤、着色剤、特に青色化剤、酸化防止剤、およびそれらの混合物を含むことができる。所望により使用する成分の総レベルは低く、好ましくは使用組成物の約５％未満、より好ましくは約３％未満、さらに好ましくは約２％未満である。これらの所望により使用する成分は、前に具体的に挙げた他の成分は除外する。補助臭気抑制材料を配合することにより、シクロデキストリンの臭気抑制能力を強化する、並びに抑制できる臭気の種類および分子サイズの範囲を広げることができる。その様な材料には、例えば金属塩、水溶性陽イオン系および陰イオン系重合体、ゼオライト、水溶性重炭酸塩、およびそれらの混合物が挙げられる。
【０３６８】
水溶性ポリイオン系重合体
本発明の組成物には、ある種の水溶性ポリイオン系重合体、例えば水溶性陽イオン系重合体および水溶性陰イオン系重合体を使用し、臭気抑制特性を強化することができる。
【０３６９】
陽イオン系重合体、例えばポリアミン
水溶性陽イオン系重合体、例えばアミノ官能基、アミド官能基、およびそれらの混合物を含む重合体、が、本発明である種の酸型臭気を抑制するのに有用である。
【０３７０】
陰イオン系重合体、例えばポリアクリル酸
水溶性陰イオン系重合体、例えばポリアクリル酸およびそれらの水溶性塩、が本発明で、ある種のアミン型臭気を抑制するのに有用である。好ましいポリアクリル酸およびそれらのアルカリ金属塩は平均分子量が約２０，０００未満、より好ましくは５，００００００未満、好ましくは１０，０００未満、より好ましくは約５００〜約５，０００である。スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基を含む重合体、およびそれらの水溶性塩、およびそれらの混合物、およびカルボン酸およびカルボキシレート基との混合物も好適である。
【０３７１】
陽イオン系および陰イオン系官能基の両方を含む水溶性重合体も好適である。これらの重合体の例は、ここに参考として含める米国特許第４，９０９，９８６号明細書、１９９０年３月２０日、N. KobayashiおよびA. Kawazoeに公布、に記載されている。陽イオン系および陰イオン系官能基の両方を含む水溶性重合体の別の例は、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドとアクリル酸の共重合体であり、Calgonから商品名Merquat 280で市販されている。
【０３７２】
水溶性重合体を使用する場合、その重合体は、典型的には使用組成物の約０．００１〜約３重量％、好ましくは約０．００５〜約２重量％、より好ましくは約０．０１〜約１重量％、さらに好ましくは約０．０５〜約０．５重量％、のレベルで存在する。
【０３７３】
帯電防止剤
本発明の組成物は、所望により、処理した布地に着用時の帯電防止性を与えるのに有効量の帯電防止剤を含むことができる。好ましい帯電防止剤は、組成物が透明な溶液のままである様に、少なくとも有効量で水溶性である帯電防止剤である。これらの帯電防止剤の例は、モノアルキル陽イオン系第４級アンモニウム化合物、例えばモノ（Ｃ_１０〜Ｃ_１４アルキル）トリメチルアンモニウムハロゲン化物、例えば塩化モノラウリルトリメチルアンモニウム、HenkelからDehyquart Eの商品名で市販の塩化ヒドロキシセチルヒドロキシエチルジメチルアンモニウム、およびWitco Corp.からVariquat 66の商品名で市販のエチル硫酸エチルビス（ポリエトキシエタノール）アルキルアンモニウム、ポリエチレングリコール、重合体状第４級アンモニウム塩、例えばRhone-PoulencからMirapol A-15の商品名で市販されている、下記の一般式
-[Ｎ(ＣＨ_３)_２-(ＣＨ_２)_３-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-(ＣＨ_２)_３-Ｎ(ＣＨ_３)_２ ^＋-ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２]-_ｘ ^２＋２ｘ[Ｃｌ⁻]
を有する重合体、およびRhone-PoulencからMirapol AD-1の商品名で市販されている、下記の一般式
-[Ｎ(ＣＨ_３)_２-(ＣＨ_２)_３-ＮＨ-ＣＯ-(ＣＨ_２)_４-ＣＯ-ＮＨ-(ＣＨ_２)_３-Ｎ(ＣＨ_３)_２-(ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２]-_ｘ ^＋ｘ[Ｃｌ⁻]
を有する重合体、第４級化ポリエチレンイミン、GAFからGafquat HS100の商品名で市販のビニルピロリドン／塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム共重合体、MaybrookからQuat-Pro Eの商品名で市販のトリエトニウム加水分解コラーゲンエトサルフェート、例えばAlco ChemicalからVersa TL-130の商品名で市販の中和されたスルホン化ポリスチレン、例えばAlco ChemicalからVersa TL-4の商品名で市販の中和されたスルホン化スチレン／無水マレイン酸共重合体、およびそれらの混合物である。
【０３７４】
布地処理の際の発泡を避けるために、非発泡性または低発泡性の試剤を使用するのが好ましい。また、アルファ−シクロデキストリンを使用する場合、ポリエトキシル化された材料、例えばポリエチレングリコールまたはVariquat 66（商品名）、は使用しないのが好ましい。ポリエトキシレート基は、アルファ−シクロデキストリンに対する親和力が強く、それと容易に複合体を形成し、そのために、臭気抑制に使用できる、複合体を形成していないシクロデキストリンが少なくなる。
【０３７５】
帯電防止剤を使用する場合、帯電防止剤は、典型的には使用組成物の約０．０５〜約１０重量％、好ましくは約０．１〜約５重量％、より好ましくは約０．３〜約３重量％のレベルで存在する。
【０３７６】
防虫および／または防蛾剤
本発明の組成物は、所望により、有効量の防虫および／または防蛾剤を含むことができる。典型的な防虫および／または防蛾剤は、フェロモン、例えば凝集防止フェロモン、および他の天然および／または合成成分である。本発明の組成物に有用な好ましい防虫および／または防蛾剤は、香料成分、例えばシトロネロール、シトロネラル、シトラール、リナロール、チェダー抽出物、ゲラニウム油、ビャクダン油、２−（ジエチルフェノキシ）エタノール、１−ドデセン、等、である。本発明の組成物に有用な好ましい防虫および／または防蛾剤の他の例は、米国特許第４，４４９，９８７号、第４，６９３，８９０号、第４，６９６，６７６号、第４，９３３，３７１号、第５，０３０，６６０号、第５，１９６，２００号、および「Semio Activity of Flavor and Fragrance Molecules on Various Insect Species」, B.D. Mookherjee et al.、Bioactive Volatile Compounds from Plants、で発表、ASC Symposium Series 525, R. Teranishi, R.G. Buttery, and H. Sugisawa, 1993, pp. 35-48に記載されており、該特許および文献のすべてをここに参考として含める。防虫および／または防蛾剤を使用する場合、こま材料は、典型的には使用組成物の約０．００５〜約３重量％のレベルで存在する。
【０３７７】
着色剤
着色剤および染料、特に青色化剤、は、所望により布地保護組成物に加え、視覚的に訴え、性能を印象付けることができる。着色剤を使用する場合、極めて低いレベルで使用し、布地に染が付くのを回避する。本組成物で使用するのに好ましい着色剤は、水溶性の高い染料、例えばMilliken Chemical Co.から市販のLiquitint（商品名）染料、である。好適な染料の例は、Liquitint Blue HP（商品名）、Liquitint Blue 65（商品名）、Liquitint Patent Blue （商品名）、Liquitint Royal Blue （商品名）、Liquitint Experimental Yellow 8949-43（商品名）、Liquitint Green HMC（商品名）、Liquitint Yellow II（商品名）、およびそれらの混合物、好ましくはLiquitint Blue HP（商品名）、Liquitint Blue 65（商品名）、Liquitint Patent Blue （商品名）、Liquitint Royal Blue （商品名）、Liquitint Experimental Yellow 8949-43（商品名）、およびそれらの混合物、であるが、これらに限定するものではない。
【０３７８】
所望により使用する目詰まり防止剤
所望により使用する、組成物の、特にデンプンが存在する場合の湿潤性および目詰まり防止特性を強化する目詰まり防止剤は、炭素数が２〜約６、好ましくは２であるアルカンおよびオレフィンの重合体状グリコールの群から選択する。目詰まり防止剤は、スプレーノズル中の「栓」形成を防止する。好ましい目詰まり防止剤の例は、平均分子量が約８００〜約１２，０００、より好ましくは約１，４００〜約８，０００のポリエチレングリコールである。使用する場合、目詰まり防止剤は、使用する組成物の約０．０１〜約１重量％、好ましくは約０．０５〜約０．５重量％、より好ましくは約０．１〜約０．３重量％、の量で存在する。
【０３７９】
ビルダー
本発明の組成物は、特に洗剤組成物用のビルダーまたはビルダー系をさらに含んでなることができる。通常のすべてのビルダー系が使用に好適であり、アルミノケイ酸塩材料、ケイ酸塩、ポリカルボキシレート、アルキル−またはアルケニル−コハク酸および脂肪酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンアセテートの様な材料、金属イオン封鎖剤、例えばアミノポリホスホネート、特にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸が挙げられる。リン酸塩ビルダーもここで使用できる。
【０３８０】
本発明は、好適なビルダーまたは洗剤用塩を包含することができる。洗剤用塩／ビルダーの量は、組成物の最終的な用途およびその所望の物理的形態により幅広く変えることができる。存在する場合、組成物は典型的には少なくとも約１重量％、より典型的には約１０〜約８０重量％、さらに典型的には約１５〜約５０重量％、のビルダーを含んでなる。しかし、より低い、またはより高いレベルも除外するものではない。
【０３８１】
無機またはＰ含有洗剤塩ビルダーには、アルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウムのポリリン酸塩（例えばトリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、およびガラス質重合体状メタリン酸塩）、ホスホン酸塩、フィチン酸、ケイ酸塩、炭酸塩（重炭酸塩およびセスキ炭酸塩を含む）、硫酸塩およびアルミノケイ酸塩が挙げられるが、これらに限定するものではない。しかし、非リン酸塩ビルダーが必要とされる地域もある。重要なことは、クエン酸の様ないわゆる「弱」ビルダー（リン酸塩と比較して）の存在下でも、あるいはゼオライトまたは層状ケイ酸塩ビルダーで起こる、いわゆる「低ビルダー」状況下でも、本発明の組成物は驚く程効果的に機能することである。
【０３８２】
本発明の目的に好適な有機洗剤ビルダーは、様々なポリカルボキシレート化合物を包含するが、これらに限定するものではない。ここで使用する「ポリカルボキシレート」は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３個のカルボキシレート、を有する化合物を指す。ポリカルボキシレートビルダーは、一般的に酸形態で組成物に加えることができるが、中和された塩の形態で加えることもできる。塩の形態で使用する場合、アルカリ金属、例えばナトリウム、カリウム、およびリチウム、またはアルカノールアンモニウムの塩が好ましい。
【０３８３】
好適なケイ酸塩ビルダー、炭酸塩、アルミノケイ酸塩ビルダー、ポリカルボキシレートビルダー、クエン酸塩ビルダー、３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエートビルダーおよび関連する化合物の例は、Bushへの米国特許第４，５６６，９８４号明細書に開示されており、コハク酸ビルダー、リン系ビルダーおよび脂肪酸は米国特許第５，５７６，２８２号、第５，７２８，６７１号および第５，７０７，９５号の各明細書に記載されている。
【０３８４】
他の好適なビルダーは、無機イオン交換材料、一般的に無機水和アルミノケイ酸塩材料、より詳しくは、水和合成ゼオライト、例えば水和ゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、ＨＳまたはＭＡＰでよい。
【０３８５】
本発明に好適な、１個のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩には、ベルギー特許第８３１，３６８号、第８２１，３６９号、および第８２１，３７０号の各明細書に記載されている様な乳酸、グリコール酸およびそれらのエーテル誘導体が挙げられる。２個のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩には、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）ジ酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶性塩、ならびに独国公報第２，４４６，６８６号明細書および第２，４４６，６８７号明細書および米国特許第３，９３５，２５７号明細書に記載されているエーテルカルボン酸塩およびベルギー特許第８４０，６２３号明細書に記載されているスルフィニルカルボン酸塩が挙げられる。３個のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩には、特に水溶性のクエン酸塩、アコニット酸塩およびシトラコン酸塩、ならびにコハク酸塩誘導体、例えば英国特許第１，３７９，２４１号明細書に記載されているカルボキシメチルオキシコハク酸塩、オランダ国出願第７２０５８７３号明細書に記載されているラクトキシコハク酸塩、およびオキシポリカルボン酸塩材料、例えば英国特許第１，３８７，４４７号明細書に記載されている２−オキサ−１，１，３−プロパントリカルボン酸塩が挙げられる。
【０３８６】
４個のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩には、英国特許第１，２６１，８２９号明細書に記載されているオキシジコハク酸塩、１，１，２，２−エタンテトラカルボン酸塩、１，１，３，３−プロパンテトラカルボン酸塩および１，１，２，３−プロパンテトラカルボン酸塩が挙げられる。スルホ置換基を含むポリカルボン酸塩には、英国特許第１，３９８，４２１号明細書および第１，３９８，４２２号明細書、および米国特許第３，９３６，４４８号明細書に記載されているスルホコハク酸塩誘導体、および英国特許第１，０８２，１７９号明細書に記載されているスルホン化熱分解クエン酸塩が挙げられ、ホスホン置換基を含むポリカルボン酸塩は英国特許第１，４３９，０００号明細書に記載されている。
【０３８７】
脂環式および複素環式ポリカルボン酸塩には、シクロペンタン−シス、シス、シス−テトラカルボン酸塩、シクロペンタジエニドペンタカルボン酸塩、２，３，４，５−テトラヒドロ−フラン−シス、シス、シス−テトラカルボン酸塩、２，５−テトラヒドロ−フラン−シス−ジカルボン酸塩、２，２，５，５−テトラヒドロフラン−テトラカルボン酸塩、１，２，３，４，５，６−ヘキサン−ヘキサカルボン酸塩、および多価アルコール、例えばソルビトール、マンニトールおよびキシリトール、のカルボキシメチル誘導体が挙げられる。芳香族ポリカルボン酸塩には、英国特許第１，４２５，３４３号明細書に記載されているメリト酸、ピロメリト酸およびフタル酸誘導体が挙げられる。
【０３８８】
上記の中で、好ましいポリカルボン酸塩は分子１個あたり３個までのカルボキシ基を含むヒドロキシカルボン酸塩、特にクエン酸塩である。
【０３８９】
本組成物で使用するのに好ましいビルダー系は、非水溶性アルミノケイ酸塩ビルダー、例えばゼオライトＡまたは層状ケイ酸塩（ＳＫＳ−６）、および水溶性のカルボン酸塩キレート化剤、例えばクエン酸、の混合物を包含する。
【０３９０】
好ましいビルダー系は、非水溶性アルミノケイ酸塩ビルダー、例えばゼオライトＡ、および水溶性のカルボン酸塩キレート化剤、例えばクエン酸、の混合物を包含する。本発明の液体洗剤組成物に使用するのに好ましいビルダー系は、セッケンおよびポリカルボン酸塩である。
【０３９１】
他の好適な水溶性有機塩は、ポリカルボン酸が、２個以下の炭素原子により互いに分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含んでなる、単独重合体状または共重合体状酸またはそれらの塩である。この種の重合体は、英国特許第ＧＢ−Ａ−１，５９６，７５６号明細書に記載されている。その様な塩の例は、分子量２０００〜５０００のポリアクリレートおよびそれらの無水マレイン酸との共重合体であり、その様な共重合体は、分子量が２０，０００〜７０，０００、特に約４０，０００である。
【０３９２】
洗剤用ビルダー塩は、一般的に組成物の５〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％、最も一般的には３０〜６０重量％の量で包含される。
【０３９３】
漂白剤
本発明の洗剤組成物に包含することができる他の所望により使用する洗剤成分は、漂白剤、例えば過酸化水素、ＰＢ１、ＰＢ４および粒子径４００〜８００ミクロンの過炭酸塩を包含する。これらの漂白剤成分は、１種以上の酸素漂白剤および、選択する漂白剤に応じて、１種以上の漂白活性剤を含むことができる。存在する場合、酸素漂白化合物は、典型的には約１％〜約２５％の量で存在する。
ここで使用する漂白剤成分は、酸素漂白剤ならびにこの分野で公知の他の漂白剤を包含する、洗浄組成物に有用な漂白剤のいずれでもよい。本発明に好適な漂白剤は、活性化した、または活性化していない漂白剤でよい。
【０３９４】
好適な漂白剤の例は、米国特許第５，７０７，９５０号明細書および第５，５７６，２８２号明細書に記載されている。
【０３９５】
過酸化水素放出剤は、例えば米国特許第５，７０７，９５０号明細書に開示されている漂白剤活性剤、または国際特許第ＷＯ９４／２８１０６号明細書に記載されているＮ−ノナノイル−６−アミノカプロン酸のフェノールホスホネートエステル（ＮＡＣＡ−ＯＢＳ）、との組合せで使用できるが、これらの物質は、パーハイドロリシスにより、活性漂白物質として過酸を形成し、漂白効果を改善する。アシル化クエン酸エステルも好適な活性剤である。
【０３９６】
本発明の洗剤組成物に有用な、過酸を包含する漂白剤、および漂白剤活性剤および過酸素漂白化合物を含んでなる漂白系は、国際特許第ＷＯ９５／２７７７２号、第ＷＯ９５／２７７７３号、第ＷＯ９５／２７７７４号、第ＷＯ９５／２７７７５号、および米国特許第５，７０７，９５０号の各明細書に記載されている。
【０３９７】
漂白剤組成物に使用する金属含有触媒には、コバルト含有触媒、例えばペンタアミンアセテートコバルト(III) 塩およびマンガン含有触媒、例えばヨーロッパ特許出願第ＥＰＡ５４９，２７１号、第ＥＰＡ５４９，２７２号、第ＥＰＡ４５８３９７号、米国特許第５，２４６，６２１号、ヨーロッパ特許第ＥＰＡ４５８３９８号、米国特許第５，１９４，４１６号および第５，１１４，６１１号の各明細書に記載されている触媒が挙げられる。ペルオキシ化合物、マンガン含有漂白剤触媒およびキレート化剤を含んでなる漂白組成物は、特許出願第９４８７０２０６．３号明細書に記載されている。上記の特許および出願のすべてをここに参考として含める。
【０３９８】
染料移動防止剤
本発明の布地保護組成物は、着色布地が関与する布地の洗濯および調整作業の際に、溶解した、および分散した染料がある布地から別の布地へ移動するのを防止するための化合物も包含することができる。
【０３９９】
重合体状染料移動防止剤
本発明の布地保護組成物は、０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜２重量％、より好ましくは０．０５〜１重量％の重合体状染料移動防止剤も含んでなることもできる。該重合体状染料移動防止剤は一般的に、着色した布地から、それと一緒に洗濯している布地上に染料が移動するのを防止するために配合する。これらの重合体は、染色した布地から洗い出された浮遊染料が洗濯または濯ぎの際に他の洗濯物に付着する前に、その浮遊染料と錯体形成するか、またはそれを吸着する能力を有する。
【０４００】
特に好適な重合体状染料移動防止剤は、ポリビニルピロリドン重合体、ポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）、ポリアミンＮ−オキシド重合体、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールの共重合体、ポリビニルオキサゾリドンおよびポリビニルイミダゾールまたはそれらの混合物である。その様な染料移動防止剤の例は、すべてここに参考として含める米国特許第５，８０４，２１９号、１９９８年９月８日にT. Trinh、S.L.-L. Sung、H.B. Tordil、およびP.A. Wendlandに公布、やよび米国特許第５，７０７，９５０号、および第５，７０７，９５１号の各明細書に記載されている。
【０４０１】
別の好適な染料移動防止剤は架橋重合体を包含するが、これらに限定するものではない。架橋重合体は、骨格がある程度相互接続した重合体であり、これらの結合は化学的または物理的でよく、所望により活性基が骨格上または分岐鎖上にある。架橋重合体はJournal of Polymer Science, volume 22, 1035-1039頁に記載されている。
【０４０２】
一実施態様では、架橋重合体は、３次元的な堅い構造を形成する様に構築され、その構造が、その３次元構造により形成される細孔の中に染料を閉じ込めることができる。別の実施態様では、架橋した重合体が膨潤により染料を閉じ込める。
【０４０３】
その様な架橋重合体は、審査中のヨーロッパ特許出願第９４８７０２１３．９号明細書に記載されている。
【０４０４】
塩素補集剤
塩素補集剤は、塩素と、または塩素を発生する物質、例えば次亜塩素酸塩、と反応し、塩素物質の漂白活性を無くすか、または低下させる活性成分である。
【０４０５】
塩素は世界の多くの地域で水の殺菌に使用されている。安全な水を確保するために、少量の、一般的に約１〜２ ppmの塩素を水中に残してある。水道水中のこの少量の塩素が、ある種の布地染料の退色を引き起し得ることが分かっている。濯ぎの際に加える組成物には、濯ぎ水中の約１ ppm、好ましくは２ ppm、より好ましくは３ ppm、さらに好ましくは１０ ppmの塩素を中和するのに十分な塩素補集剤を配合するのが好ましい。
【０４０６】
本発明の濯ぎの際に加える組成物中に所望により使用する塩素補集剤の好適な量は、約０．０１％〜約１０％、好ましくは約０．０２％〜約５％、より好ましくは約０．０５％〜約４％である。
【０４０７】
布地柔軟性付与剤組成物、特にここで好ましい組成物は、有効量の、好ましくは下記の物質からなる群から選択された塩素補集剤を含むことができる。
【０４０８】
ａ．アミンおよびそれらの塩、
ｂ．アンモニウム塩、
ｃ．アミノ酸およびそれらの塩、
ｄ．ポリアミノ酸およびそれらの塩、
ｅ．ポリエチレンイミンおよびそれらの塩、
ｆ．ポリアミンおよびそれらの塩、
ｇ．ポリアミンアミドおよびそれらの塩、
ｈ．ポリアクリルアミド、および
ｉ．それらの混合物。
【０４０９】
塩素補集剤の例には、アミン、好ましくは第１級および第２級アミン（第１級および第２級脂肪アミン、およびアルカノールアミンを含む）、およびそれらの塩、アンモニウム塩、例えば塩化物、臭化物、クエン酸塩、硫酸塩、アミン官能性重合体およびそれらの塩、アミノ基を含むアミノ酸単独重合体およびそれらの塩、例えばポリアルギニン、ポリリシン、ポリヒスチジン、アミノ基を含むアミノ酸共重合体およびそれらの塩（１，５−ジ−アンモニウム−２−メチル−パンテン二塩化物およびリシン一塩酸塩を含む）、アミノ酸およびそれらの塩（好ましくは分子１個あたり２個以上のアミノ基を有する物質、例えばアルギニン、ヒスチジン、およびリシン、還元性陰イオン、例えば亜硫酸塩、重亜硫酸塩、チオ硫酸塩、および硝酸塩、酸化防止剤、例えばアスコルビン酸塩、カルバミン酸塩、フェノール、を含む）、およびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定するものではない。。
【０４１０】
好ましい塩素補集剤は、水溶性で、特に低分子量の、低揮発性第１級および第２級アミン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、ヘキサメチレンテトラミン、およびそれらの塩、およびそれらの混合物、である。好適な塩素補集剤重合体には、水溶性アミン官能性重合体、例えばポリエチレンイミン、ポリアミン、ポリアミンアミド、ポリアクリルアミド、およびそれらの塩、およびそれらの混合物、が挙げられる。好ましい重合体は、ポリエチレンイミン、ポリアミン［ジ（高級アルキル）環状アミンおよびそれらの縮合生成物、およびアミノ基を含む重合体を含む］、ポリアミンアミド、およびそれらの塩、およびそれらの混合物である。本発明の布地柔軟性付与組成物に使用するのに好ましい重合体は、ポリエチレンイミンおよびそれらの塩である。好ましいポリエチレンイミンは、分子量が約２０００未満、より好ましくは約２００〜約１５００である。水に対する溶解度は、好ましくは少なくとも約１g/１００ｇ水、より好ましくは少なくとも約３g/１００ｇ水、さらに好ましくは少なくとも約５g/１００ｇ水である。
【０４１１】
一般式（Ｒ^１）_２Ｎ（ＣＸ_２）_ｎＮ（Ｒ^２）_２を有するある種のポリアミンは、塩素補集剤および「キレート化剤」色保護剤の両方として作用することができる。その様な好ましいポリアミンの例には、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミンおよびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタ（２−ヒドロキシプロピル）ジエチレントリアミンがあるが、これらに限定するものではない。
【０４１２】
好ましい重合体状塩素補集剤は、平均分子量が約５，０００未満、より好ましくは約２００〜約２，０００、さらに好ましくは約２００〜約１，０００である。低分子量重合体は、高分子量重合体よりも、布地から除去し易く、塩素補集剤の蓄積が少ないので、布地の変色が少ない。液体柔軟性付与剤組成物には液体塩素補集剤を使用できるが、アミン官能性塩素補集剤は、組成物中に加える前に、中和するのが好ましい。
【０４１３】
重合体状汚れ遊離剤
汚れ遊離剤、通常は重合体、は、約０．０５％〜約５％、好ましくは約０．１％〜約４％、より好ましくは約０．２％〜約３％の量で特に好ましい添加剤である。好適な汚れ遊離剤は、米国特許第４，７０２，８５７号、Gosselink、１９８７年１０月２７日公布、第４，７１１，７３０号、GosselinkおよびDiehl、１９８７年１２月８日公布、第４，７１３，１９４号、Gosselink、１９８７年１２月１５日公布、第４，８７７，８９６号、Maldonado、Trinh、およびGosselink、１９８９年１０月３１日公布、第４，９５６，４４７号、Gosselink、HardyおよぴTrinh、１９９０年９月１１日公布、および第４，７４９，５９６号、Evans、Huntington、Stewart、Wolf、およびZimmerer、１９８８年６月７日公布、の各明細書に記載されており、該特許をここに参考として含める。
【０４１４】
特に好ましい、所望により使用する成分は、ポリアルキレンテレフタレートとポリオキシエチレンテレフタレートのブロック共重合体、およびポリアルキレンテレフタレートとポリエチレングリコールのブロック共重合体を含んでなる重合体状汚れ遊離剤である。ポリアルキレンテレフタレートブロックは、好ましくはエチレンおよび／またはプロピレン基を含んでなる。多くのその様な汚れ遊離重合体は非イオン系である。
【０４１５】
好ましい非イオン系汚れ遊離重合体は下記の平均構造を有する。
ＣＨ_３Ｏ(ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ)_４０-[Ｃ(Ｏ)-Ｃ_６Ｈ_４-Ｃ(Ｏ)-ＯＣＨ_２ＣＨ(ＣＨ_３)Ｏ-]_５
-Ｃ(Ｏ)-Ｃ_６Ｈ_４-Ｃ(Ｏ)-(ＯＣＨ_２ＣＨ_２-)_４０ＯＣＨ_３
その様な汚れ遊離重合体は、ここに参考として含める米国特許第４，８４９，２５７号明細書、Borcher、TrinhおよびBolich、１９８９年７月１８日公布、に記載されている。
【０４１６】
別の非常に好ましい非イオン系汚れ遊離重合体は、ここに参考として含めるニュージーランド特許第２４２，１５０号、１９９５年８月７日公布、Pan、GosselinkおよびHonsa、に記載されている。
【０４１７】
本発明で有用な重合体状汚れ遊離剤は、陰イオン系および陽イオン系汚れ遊離剤を包含することができる。好適な陰イオン系重合体状またはオリゴマー状汚れ遊離剤は、ここに参考として含める米国特許第４，０１８，５６９号明細書、Trinh、GosselinkおよびRattinger、１９８９年４月４日公布、に記載されている。他の好適な重合体は、ここに参考として含める米国特許第４，８０８，０８６号明細書、Evans、Huntington、Stewart、Wolf、およびZimmerer、１９８９年２月２４日公布、に記載されている。好適な陽イオン系汚れ遊離重合体は、ここに参考として含める米国特許第４，９５６，４４７号明細書、Gosselink、HardyおよぴTrinh、１９９０年９月１１日公布、に記載されている。
【０４１８】
染料固定剤
所望により使用する染料固定剤、または「固定剤」は、洗濯により布地から失われる染料を最小に抑えることにより、染色した布地の外観を改善するのに有用な材料である。
【０４１９】
多くの染料固定剤は陽イオン系であり、第４級化された窒素化合物、または使用条件下でその場で形成される強い陽イオン電荷を有する窒素化合物を基剤としている。陽イオン系固定剤は、幾つかの供給者から様々な商品名で市販されている。代表例には、Crosfield から市販のCROSCOLOR（商品名）PMFおよびCROSCOLOR（商品名）NOFF、Sandozから市販のINDOSOL（商品名）E-50（ポリエチレンアミン系）およびSANDOFIX（商品名）TPS、およびClariantから市販のCARTAFIX（商品名）CBが挙げられる。他の例には、Sandozから市販のSANDOFIX SWE（陽イオン系樹脂状化合物）、CHT-Beitlich GMBH から市販のREWIN SRF 、REWIN SRF-O およびREWIN DWR 、Ciba-Geigyから市販のTinofix （商品名）ECO 、Tinofix （商品名）FRD およびSolfin（商品名）が挙げられる。本発明の組成物に所望により使用するのに好ましい染料固定剤はSANDOFIX TPSおよびCARTAFIX CBである。
【０４２０】
他の陽イオン系染料固定剤は、「Aftertreatments for Improving the Fastness of Dyes on Textile Fibers」、Christopher C. Cook、Rev. Prog. Coloration, Vol. XII, (1982)、に記載されている。本発明で所望により使用するのに好適な染料固定剤は、アンモニウム化合物、例えば脂肪酸−ジアミン縮合物、取り分けジアミンエステルの塩酸塩、酢酸塩、メト硫酸塩およびベンジル塩酸塩である。その例には、オレイルジエチルアミノエチルアミド、オレイルメチルジエチレンジアミンメトサルフェート、モノステアリルエチレンジアミノトリメチルアンモニウムメトサルフェートが挙げられるが、これらに限定するものではない。さらに、第３級アミンのＮ−オキシド、重合体状アルキルジアミンの誘導体、ポリアミン−塩化シアヌル縮合物、およびアミノ化グリセロールジクロロヒドリンが本発明の組成物で染料固定剤として使用するのに好適である。
【０４２１】
本発明で所望により使用するのに好適な別の区分の染料固定剤は、セルロース反応性染料固定剤である。セルロース反応性染料固定剤は、上記の１種以上の染料固定剤と適宜組み合わせ、「染料固定剤系」を構成することができる。
【０４２２】
用語「セルロース反応性染料固定剤」とは、「その場で、または処方者が、熱を作用させた時、または熱処理した時にセルロース繊維と反応する染料固定剤」として定義される。
【０４２３】
典型的には、セルロース反応性染料固定剤は、セルロース反応性部分を含む化合物である。これらの化合物の例には、ハロゲノ−トリアジン、ビニルスルホン、エピクロロヒドリン誘導体、ヒドロキシエチレン尿素誘導体、ホルムアルデヒド縮合生成物、ポリカルボキシレート、グリオキサールおよびグルタルアルデヒド誘導体およびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定するものではない。その他の例は、特定の求電子性基およびそれらの対応するセルロース親和力を記載している、「Textile Processing and Properties」、Tyrone L. Vigo、１２０〜１２１頁、Elsevier (1997)、に記載されている。
【０４２４】
好ましいヒドロキシエチレン尿素誘導体は、ジメチロールジヒドロキシエチレン、尿素、およびジメチル尿素グリオキサールを包含する。好ましいホルムアルデヒド縮合生成物は、ホルムアルデヒド、およびアミノ基、イミノ基、フェノール基、尿素基、シアナミド基および芳香族基から選択された基から誘導される縮合生成物を包含する。この群の中で市販の化合物は、Clariantから市販のSandofix WE 56、Zenecaから市販のZetex EおよびBayerから市販のLevogen BFである。好ましいポリカルボキシレート誘導体には、ブタンテトラカルボン酸誘導体、クエン酸誘導体、ポリアクリレート、およびそれらの誘導体が挙げられる。好ましいセルロース系反応性染料固定剤は、Clariantから市販されているIndosol CR（ヒドロキシエチレン尿素誘導体）である。他の好ましいセルロース系反応性染料固定剤は、CHT R. Beitlichから市販されているREWIN DWRおよびREWIN WBSである。
【０４２５】
本発明の組成物は、所望により布地保護組成物の約０．００１〜約４０重量％、好ましくは約０．５〜約１０重量％、より好ましくは約１〜約５重量％の染料固定剤を含んでなる。
【０４２６】
分散剤
本発明の洗剤組成物は分散剤も含むことができる。好適な水溶性有機塩は、ポリカルボン酸が、２個以下の炭素原子により互いに分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含んでなる、単独重合体状または共重合体状酸またはそれらの塩である。
【０４２７】
この種の重合体は、英国特許第ＧＢ−Ａ−１，５９６，７５６号明細書に記載されている。その様な塩の例は、分子量２０００〜５０００のポリアクリレートおよびそれらの無水マレイン酸との共重合体であり、その様な共重合体は、分子量が１，０００〜１００，０００である。
【０４２８】
特に、アクリレートおよびメタクリレートの共重合体、例えば分子量が４０００である480N、は組成物の０．５〜２０重量％の量で、本発明の洗剤組成物に加えることができる。
【０４２９】
本発明の組成物は、以下に定義する石灰セッケン分散力（ＬＳＤＰ）が８以下、好ましくは７以下、最も好ましくは６以下である石灰セッケンペプタイザー化合物を含むことができる。石灰セッケンペプタイザー化合物は、好ましくは０〜２０重量％の量で存在する。
【０４３０】
石灰セッケンペプタイザーの効果は、H.C. BorghettyおよびC.A. Bergman, J. Am. Oil. Chem. Soc., ２７巻、８８〜９０頁、（１９５０）に記載されている石灰セッケン分散剤試験により測定される石灰セッケン分散力（ＬＳＤＰ）により、数値的に与えられる。石灰セッケン分散試験法は、この分野の専門家により広く使用されており、例えばW.N. Linfield, Surfactant science Series, ７巻、３頁、W.N. Linfield, Tenside surf. det.,２７巻、１５９〜１６３頁、（１９９０）、およびM.K. Nagarajan, W.F. Masler, Cosmetics and Toiletries,１０４巻、７１〜７３頁、（１９８９）に引用されている。ＬＳＤＰは、３３３ ppmＣａＣＯ_３ （Ｃａ：Ｍｇ＝３：２）当量硬度の水３０ml中でオレイン酸ナトリウム０．０２５ｇにより形成される石灰セッケン沈殿物を分散させるのに必要な、オレイン酸ナトリウムに対する分散剤の重量％比である。
【０４３１】
良好な石灰セッケンペプタイザー能力を有する界面活性剤には、ある種のアミンオキシド、ベタイン、スルホベタイン、アルキルエトキシサルフェートおよびエトキシル化アルコールが挙げられる。
【０４３２】
本発明により使用するＬＳＤＰが８以下の代表的な界面活性剤には、Ｃ_１６〜Ｃ_１８ジメチルアミンオキシド、平均エトキシル化度が１〜５であるＣ_１２〜Ｃ_１８アルキルエトキシサルフェート、特にエトキシル化度が約３であるＣ_１２〜Ｃ_１５アルキルエトキシサルフェート（ＬＳＤＰ＝４）、および平均エトキシル化度が１２（ＬＳＤＰ＝６）または３０であるＣ_１４〜Ｃ_１５エトキシル化アルコール（BASF GmbH からそれぞれLutensol A012 およびLutensol A030 として市販）が挙げられる。
【０４３３】
ここで使用するのに好適な重合体石灰セッケンペプタイザーは、M.K. NagarajanおよびW.F. Masler による記事、Cosmetics and Toiletries,１０４巻、７１〜７３頁、（１９８９）に記載されている。
【０４３４】
疎水性漂白剤、例えば４−［Ｎ−オクタノイル−６−アミノヘキサノイル］ベンゼンスルホネート、４−［Ｎ−ノナノイル−６−アミノヘキサノイル］ベンゼンスルホネート、４−［Ｎ−デカノイル−６−アミノヘキサノイル］ベンゼンスルホネートおよびそれらの混合物、およびノナノイルオキシベンゼンスルホネートを、親水性／疎水性漂白剤処方物と共に石灰セッケンペプタイザー化合物として使用することができる。
【０４３５】
他の好適な分散剤の例は、米国特許第５，５７６，２８２号明細書および第５，７２８，６７１号明細書に記載されている。
【０４３６】
酵素
本発明の組成物、特に洗濯の際に加える、および濯ぎの際に加える組成物には、洗浄、臭気抑制および／または布地外観特性を改良するのに、所望により使用する酵素が有用である。好ましい酵素には、洗濯用洗剤および／または布地保護に使用できる酵素、例えばプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、および／またはセルラーゼが挙げられる。
【０４３７】
好適な酵素の例は、米国特許第５，５７６，２８２号、第５，７２８，６７１号および第５，７０７，９５０号の各明細書に記載されている。
【０４３８】
特に有用なプロテアーゼは、ＰＣＴ文献、即ち第ＷＯ９５／３００１０号、The Procter & Gamble Companyにより、１９９５年１１月９日公開、第ＷＯ９５／３００１１号、The Procter & Gamble Companyにより、１９９５年１１月９日、公開、および第ＷＯ９５／２９９７９号、The Procter & Gamble Companyにより、１９９５年１１月９日公開、の各明細書に記載されている。
【０４３９】
米国特許第５，５７６，２８２号、第５，７２８，６７１号および第５，７０７，９５０号の各明細書に記載されているペルオキシダーゼに加えて、他の好適なペルオキシダーゼ酵素は、ヨーロッパ特許出願第９６８７００１３．８号明細書、１９９６年２月２０日提出、に記載されている。ラッカーゼ酵素も好適である。
【０４４０】
好ましい強化剤は、置換されたフェンチアジン、およびフェノキサジン、１０−フェノチアジンプロピオン酸（ＰＰＴ）、１０−エチルフェノチアジン−４−カルボン酸（ＥＰＣ）、１０−フェノキサジンプロピオン酸（ＰＯＰ）および１０−メチルフェノキサジン（国際特許第ＷＯ９４／１２６２１号明細書に記載）および置換されたシリンゲート（Ｃ3〜Ｃ5置換されたアルキルシリンゲート）およびフェノールである。過炭酸ナトリウムまたは過ホウ酸ナトリウムが過酸化水素の好ましい供給源である。
【０４４１】
該ペルオキシダーゼは、通常、洗剤組成物中に、洗剤組成物の約０．０００１〜２重量％活性酵素の量で配合する。
【０４４２】
本発明の布地保護組成物または洗浄組成物に配合できる他の好ましい酵素はリパーゼを包含する。洗剤用に好適なリパーゼ酵素には、Pseudomas族の微生物、例えば英国特許第１，３７２，０３４号明細書に記載されているPseudomas stutzeri ATCC 19.154、により生産される酵素がある。好適なリパーゼは、微生物Pseudomonas fluorescent IAM 1057により生産される、リパーゼの抗体との陽性免疫学的交差反応を示すリパーゼを包含する。このリパーゼはAmano Pharmaceutical Co. Ltd.,名古屋、日本国、からLipase P 「Amano」（以下、「Amano-P」と呼ぶ）、の商品名で市販されている。他の市販されている好適なリパーゼには、Amano-CES、Toyo Jozo Co., Tagata,日本国、から市販されている、Chromobacter viscosum、例えばChromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673に由来するリパーゼ、U.S. Biochemical Corp.,米国およびDisoynth Co.、オランダ、から市販のChromobacter viscosumリパーゼ、およびPseudomonas gladioliに由来するリパーゼがある。特に好適なリパーゼは、M1 Lipase（商品名）およびLipomax（商品名）(Gist-Brocades)およびLipolase（商品名）およびLipolase Ultra （商品名）(Novo)の様なリパーゼであり、本発明の組成物と組み合わせて使用した場合に非常に効果的であることが分かった。
【０４４３】
クチナーゼ(cutinase)［ＥＣ ３．１．１．５０］も好適であるが、これはリパーゼの特殊な種類、即ち界面活性化を必要としないリパーゼと考えられる。洗剤組成物へのクチナーゼの添加は、例えば国際特許第ＷＯ８８／０９３６７号明細書(Genencor)に記載されている。
【０４４４】
リパーゼおよび／またはクチナーゼは、洗浄組成物に、一般的に洗剤組成物の０．０００１〜２重量％活性酵素の量で配合する。
【０４４５】
炭水化物系の染を除去するために、公知のアミラーゼ（αおよび／またはβ）を含むことができる。国際特許第ＷＯ９４／０２５９７号明細書、Novo Nordisk A/S、１９９４年２月３日公開、は突然変異体アミラーゼを配合した洗浄組成物を記載している。国際特許第ＷＯ９４／１３８１４号明細書、Genencor、１９９４年８月１８日公開、および国際特許第ＷＯ９５／１０６０３号明細書、Novo Nordisk A/S、１９９５年４月２０日公開、も参照。洗浄組成物用に知られている他のアミラーゼはα−およびβ−アミラーゼの両方を包含する。α−アミラーゼは、この分野で公知であり、米国特許第５，００３，２５７号、ヨーロッパ特許第２５２，６６６号、国際特許第ＷＯ／９１／００３５３号、ＦＲ２，６７６，４５６号、ヨーロッパ特許第２８５，１２３号、ヨーロッパ特許第５２５，６１０号、ヨーロッパ特許第３６８，３４１号、および英国特許第１，２９６，８３９号(Novo)の各明細書に記載されている酵素が挙げられる。他の好適なアミラーゼは、国際特許第ＷＯ９４／１８３１４号明細書、１９９４年８月１８日公開、および国際特許第ＷＯ９６／０５２９５号明細書、Genencor、１９９６年２月２２日公開、に記載されている、Purafact Ox Am（商品名）を包含する安定性を強化したアミラーゼ、および国際特許第ＷＯ９５／１０６０３号明細書、１９９５年４月公開、に記載されているNovo Nordisk A/Sから市販のアミラーゼ変異体である。
【０４４６】
市販のα−アミラーゼ製品の例は、すべてNovo Nordisk A/S、デンマークから市販のTERMAMYL（商品名）、BAN（商品名）、FUNGAMYL（商品名）およびDURAMYL（商品名）である。国際特許第ＷＯ９５／２６３９７号明細書は、他の好適なアミラーゼ、即ち温度２５℃〜５５℃、ｐＨ値８〜１０で、PHADEBAS（商品名）α−アミラーゼ活性検定により測定して、TERMAMYL（商品名）の比活性よりも少なくとも２５％高い比活性を有することを特徴とするα−アミラーゼを記載している。活性水準および熱安定性および高活性水準の組合せに関して特性を改良した他のデンプン分解酵素は国際特許第ＷＯ９５／３５３８２号明細書に記載されている。
【０４４７】
本発明で使用できるセルラーゼは、細菌および菌類系の両方のセルラーゼを包含する。好ましくは、これらのセルラーゼは最適pHが５〜１２であり、活性が５０ＣＥＶＵ（セルロース粘度単位）である。好適なセルラーゼは、Humicola insolens、Trichoderma、ThielaviaおよびSporotrichumからそれぞれ生産される菌類セルラーゼを開示している米国特許第４，４３５，３０７号、Barbesgoard et al.、Ｊ６１０７８３８４号、および国際特許第ＷＯ９６／０２６５３号の各明細書に記載されている。ヨーロッパ特許第７３９９８２号明細書は、新規なBacillus種から単離されたセルラーゼを開示している。好適なセルラーゼは、英国特許第ＧＢ−Ａ−２，０７５，０２８号、第ＧＢ−Ａ−２，０９５，２７５号および独国特許第ＤＥ−ＯＳ−２，２４７，８３２号、および国際特許第ＷＯ９５／２６３９８号明細書の各明細書にも記載されている。 その様なセルラーゼの例は、Humicola insolens の菌株(Humicola grisea var. thermoidea)、特にHumicola菌株DSM 1800、により生産されるセルラーゼである。他の好適なセルラーゼは、Humicola insolens から得られる、分子量約５０ KDa、等電点５．５で、４１５個のアミノ酸を含むセルラーゼ、およびHumicola insolens、DSM 1800に由来する、セルラーゼ活性を示す〜４３kDエンドグルカナーゼであり、好ましいエンドグルカナーゼ成分は、ＰＣＴ特許出願第ＷＯ９１／１７２４３号明細書に記載されているアミノ酸配列を有する。国際特許第ＷＯ９４／２１８０１号明細書Genenchor 、１９９４年９月２９日公開、に記載されている、Trichoderma longibrachiatum から得たEGIIIセルラーゼも好適である。特に好適なセルラーゼは、色を保護する特性を有するセルラーゼである。その様なセルラーゼの例は、ヨーロッパ特許出願第９１２０２８７９．２号明細書、１９９１年１１月６日提出(Novo)、に記載されているセルラーゼである。CarezymeおよびCelluzyme (Novo Nordisk A/S)が特に有用である。国際特許第ＷＯ９１／１７２４４号明細書および第ＷＯ９１／２１８０１号明細書も参照。布地保護および／または洗浄特性に好適な他のセルラーゼは、国際特許第ＷＯ９６／３４０９２号、第ＷＯ９６／１７９９４号、および第ＷＯ９５／２４４７１号の各明細書に記載されている。本発明の濯ぎの際に加える組成物に好適なセルラーゼおよびその適切なレベルは、米国特許第５，４４５，７４７号明細書、１９９５年８月２９日、L.L. Kvietok、T. TrinhおよびJ.A. Hollingsheadに公布、に記載されている。これらの特許すべてをここに参考として含める。
【０４４８】
該セルラーゼは、通常、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％活性酵素の量で洗剤組成物中に配合する。
【０４４９】
上記の酵素は、いずれかの適当な起源、例えば植物、動物、細菌、菌類および酵母、に由来するものでよい。これらの酵素の精製または未精製形態を使用することができる。無論、天然酵素の突然変異体も包含することができる。突然変異体は、例えば天然酵素のタンパク質および／または遺伝子操作、化学的および／または物理的変性により得ることができる。酵素の生産を行なう遺伝子材料をクローン化した宿主生物を経由して酵素を発現させることも一般的な方法である。
【０４５０】
酵素は、通常、洗剤組成物中に、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％活性酵素の量で配合する。酵素は、個別の単一成分（１種類の酵素を含むプリル、顆粒、安定化した液体、等）として、あるいは２種類以上の酵素の混合物（例えば共顆粒）として加えることができる。
【０４５１】
添加できる他の好適な洗剤成分は酵素酸化補集剤である。その様な酵素酸化補集剤の例は、エトキシル化テトラエチレンポリアミンである。
【０４５２】
様々な酵素材料およびそれらを合成洗剤組成物中に配合する手段もGenencor Internationalへの国際特許第ＷＯ９３０７２６３号および第ＷＯ９３０７２６０号、Novoへの国際特許第ＷＯ８９０８６９４号およびMcCarty et al.への米国特許第３，５５３，１３９号、１９７１年１月５日、の各明細書に記載されている。酵素はさらに米国特許第４，１０１，４５７号明細書、Place et al.、１９７８年７月１８日、および米国特許第４，５０７，２１９号明細書、Hughes、１９８５年３月２６日、に記載されている。液体洗剤組成物に有用な酵素材料、およびそれらのその様な処方物中への配合は米国特許第４，２６１，８６８号明細書、Hora et al、１９８１年４月１４日、に記載されている。洗剤に使用する酵素は、様々な技術により安定化させることができる。酵素安定化技術は、例えば米国特許第３，６００，３１９号、１９７１年８月１７日、Gedge et al.、ヨーロッパ特許第１９９，４０５号および第２００，５８６号、１９８６年１０月２９日、Venegas 、の各明細書に開示されている。酵素安定化系は、例えば米国特許第３，５１９，５７０号明細書にも記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼを生産する有用なBacillus, sp. AC13はNovoへの国際特許第ＷＯ９４０１５３２号明細書に記載されている。
【０４５３】
酵素は、ある種の悪臭、特に尿、その他の種類の、嘔吐物を包含する排出物、から生じる悪臭の抑制にも使用できる。プロテアーゼが特に好ましい。市販酵素の活性は、問題とする酵素の種類および純度により大きく異なる。水溶性プロテアーゼである酵素、例えばペプシン、トリプシン、フィシン、ブロメリン、パパイン、レンニン、およびそれらの混合物が特に有用である。
【０４５４】
臭気抑制目的には、通常、水性組成物１グラムあたり約５mgまで、好ましくは約０．００１mg〜３mg、より好ましくは約０．００２mg〜１mg、の活性酵素を与えるのに十分な量で酵素を配合する。言い換えると、本発明の水性組成物は、約０．０００１〜約０．５重量％、好ましくは約０．００１〜約０．３重量％、より好ましくは約０．００５〜約０．２重量％の市販の酵素製剤を含んでなることができる。プロテアーゼ酵素は、通常、その様な市販の製剤中に、水性組成物１グラムあたり０．０００５〜０．１Anson単位（ＡＵ）の活性を与えるのに十分な量で存在する。
【０４５５】
好適な市販の水溶性プロテアーゼの例は、ペプシン、トリプシン、フィシン、ブロメリン、パパイン、レンニン、およびそれらの混合物であるが、これらに限定するものではない。パパインは、例えばパパイアラテックスから単離することができ、例えば約８０％タンパク質まで精製した形態、または粗製の、活性がはるかに低い工業用グレードの形態で市販されている。他の好適なプロテアーゼの例は、B.SubtilisおよびB.licheniformis の特定菌株から得られるスブチリシンである。別の好適なプロテアーゼはBacillus菌株から得られ、ｐＨ領域８〜１２で最大活性を有し、Novo Industries A/S により開発され、ESPERASEの登録商標で販売されている。この酵素および類似の酵素の製造は、Novoの英国特許第１，２４３，７８４号明細書に記載されている。タンパク質系の染を除去するのに好適な市販のタンパク分解酵素プロテアーゼには、Novo Industries A/S（デンマーク）からALCALASEおよびSAVINASE、およびInternational Bio-Synthetics, Inc.（オランダ）からMAXATASEの商品名で市販されている酵素が挙げられる。他のプロテアーゼには、プロテアーゼＡ（ヨーロッパ特許出願第１３０，７５６号明細書、１９８５年１月９日公開、参照）、プロテアーゼＢ（ヨーロッパ特許出願第８７３０３７６１．８号明細書、１９８７年４月２８日提出、およびヨーロッパ特許出願第１３０，７５６号明細書、Bott et al.、１９８５年１月９日公開、参照）、および下記の特許、即ちCaldwell et al.、米国特許第５，１８５，２５８号明細書、第５，２０４，０１５号、および第５，２４４，７９１号の各明細書の一つ以上により、Genencor International, Inc.により製造されているプロテアーゼが挙げられる。
【０４５６】
様々な酵素材料およびそれらを液体組成物中に配合する手段も、McCarty et al.への米国特許第３，５５３，１３９号明細書、１９７１年１月５日、に記載されている。酵素はさらに米国特許第４，１０１，４５７号明細書、Place et al.、１９７８年７月１８日、および米国特許第４，５０７，２１９号明細書、Hughes、１９８５年３月２６日、に記載されている。液体処方物に有用な他の酵素材料、およびそれらの酵素の、その様な処方物中への配合は米国特許第４，２６１，８６８号明細書、Hora et al. １９８１年４月１４日、に記載されている。酵素は、様々な技術、例えば米国特許第３，６００，３１９号明細書、１９７１年８月１７日、Gedge et al.、ヨーロッパ特許出願第０１９９，４０５号明細書、出願第８６２００５８６．５号明細書、１９８６年１０月２９日公開、Venegas 、に開示されている技術、により安定化させることができる。上記の特許のすべてをここに参考として含める。
【０４５７】
酵素−ポリエチレングリコール共役物も好ましい。その様な酵素のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）誘導体では、ＰＥＧまたはアルコキシＰＥＧ部分が、例えば第２級アミン結合を通してタンパク質分子と結合している。好適な誘導体形成により、免疫原(immunogenicity)を減少させ、これによってある種の酵素活性を維持しながら、アレルギー反応を最小に抑える。プロテアーゼ−ＰＥＧの例は、第２級アミン結合を通してメトキシ−ＰＥＧに結合しているB. Licheniformisから得られるＰＥＧ−スブチリシンCarlsbergであり、Sigma-Aldrich Corp., St. Louis, Missouriから入手できる。
【０４５８】
重金属キレート化剤
本発明の洗濯の際に加える布地保護組成物は所望により１種以上の鉄および／またはマンガンキレート化剤も含むことができる。好適なキレート化剤は、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換された芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選択する。該米国特許第５，７５９，９９０号明細書、段落２６、２９行〜段落２７、３８行に記載されているキレート化剤が好適である。好適なキレート化剤の他の例は、米国特許第５，７２８，６７１号明細書に記載されている。
【０４５９】
ここで使用できる好適なアミン系金属キレート化剤はエチレンジアミンＮ，Ｎ’−ジスクシネート（ＥＤＤＳ）である。ＥＤＤＳは米国特許第４，７０４，２３３号明細書に記載されており、下記の式（遊離酸形態）を有する。
ＨＮ（Ｌ）Ｃ_２Ｈ_４Ｎ（Ｌ）Ｈ
式中、ＬはＣＨ_２（ＣＯＯＨ）ＣＨ_２（ＣＯＯＨ）基である。
【０４６０】
本発明の組成物は、キレート化剤または、例えば不溶性ビルダー、例えばゼオライト、層状ケイ酸塩、等と有用な共ビルダーとして、水溶性メチルグリシンジ酢酸（ＭＧＤＡ）塩（または酸形態）も含むことができる。
【０４６１】
使用する場合、これらのキレート化剤は、洗剤組成物の約０．１〜約１５重量％を構成する。より好ましくは、使用する場合、キレート化剤はその様な組成物の約０．１〜約３．０重量％を構成する。
【０４６２】
濯ぎの際に加える組成物に好ましい金属キレート化剤はアミン、特に第３級アミン部分を含むが、これは、アミン部分が布地に付着する傾向があり、銅および鉄、並びに他の金属を非常に効果的にキレート化するためである。本発明の組成物に好ましいアミン系金属キレート形成化合物は、下記の一般式を有する。
（Ｒ_１）（Ｒ_２）Ｎ（ＣＸ_２）_ｎＮ_２（Ｒ_３）（Ｒ_４）
式中、Ｘは、水素、線状または分岐した、置換された、または置換されていない、炭素数が１〜１０であるアルキル、および置換された、または置換されていない、炭素数が少なくとも６であるアリールからなる群から選択され、ｎは０〜６の整数であり、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、およびＲ_４は、独立して、アルキル、アリール、アルカリール、アリールアルキル、ヒドロキシアルキル、ポリヒドロキシアルキル、式−（（ＣＨ_２）_ｙＯ）_ｚＲ_７［式中、Ｒ_７は水素、または線状、分岐した、置換された、または置換されていない、炭素数が１〜１０であるアルキル鎖であり、ｙは２〜１０の整数であり、ｚは１〜３０の整数である］を有するポリアルキルエーテル、アルコキシ、式−（Ｏ（ＣＨ_２）_ｙ）_ｚＲ_７を有するポリアルコキシ、基−Ｃ（Ｏ）Ｒ_８［式中、Ｒ_８は、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、およびＲ_４で定義したアルキル、アルカリール、アリールアルキル、ヒドロキシアルキル、ポリヒドロキシアルキル、およびポリアルキルエーテルである］、（ＣＸ^２）_ｎＮ（Ｒ_５）（Ｒ_６）からなる群から選択され、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、およびＲ_４の２個以上が（ＣＸ^２）_ｎＮ（Ｒ_５）（Ｒ_６）ではなく、Ｒ_５およびＲ_６は、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、およびＲ_４で定義したアルキル、アルカリール、アリールアルキル、ヒドロキシアルキル、ポリヒドロキシアルキル、ポリアルキルエーテル、アルコキシおよびポリアルコキシであり、Ｒ_１＋Ｒ_３またはＲ_４またはＲ_２＋Ｒ_３またはＲ_４のいずれかが組み合わされて環状置換基を形成し得る。
【０４６３】
好ましいキレート化剤は、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、およびＲ_４が、独立して、炭素数が１〜１０であるアルキル基、および炭素数が１〜５であるヒドロキシアルキル、好ましくはエチル、メチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピルおよびイソヒドロキシプロピルからなる群から選択されるキレート化剤を包含する。好ましいキレート化剤は、化合物の約１重量％を超える、好ましくは７重量％を超える窒素を有する。好ましいキレート化剤は、テトラキス−（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン（ＴＰＥＤ）である。
【０４６４】
濯ぎの際に加える化合物は、組成物の少なくとも約０．０１重量％、好ましくは少なくとも約０．０５重量％、より好ましくは少なくとも約０．１０重量％で、約１０重量％未満、好ましくは約５重量％未満、より好ましくは約１重量％未満、のキレート化剤を含む。
【０４６５】
発泡抑制剤
別の所望により使用する成分は、シリコーンおよびシリカ−シリコーン混合物により代表される発泡抑制剤である。好適な発泡抑制剤の例は、米国特許第５，７０７，９５０号明細書および第５，７２８，６７１号明細書に記載されている。これらの発泡抑制剤は、通常、組成物の０．００１〜２重量％、好ましくは０．０１〜１重量％の量で使用される。
【０４６６】
水性キャリヤー
本発明の好ましいキャリヤーは水である。使用す水は蒸留水、脱イオン水または水道水でよい。水は、低コスト、入手し易さ、安全性、および環境との相容性から、主要液体キャリヤーである。しわの抑制および臭気の抑制には水溶液が好ましい。
【０４６７】
水は、布地のしわ除去および減少に非常に有用である。理論には捕らわれずに、水は、布地をしわの状態に維持する多くの繊維内および繊維間水素結合を壊すと考えられる。また、水は繊維を膨潤させ、潤滑させ、弛緩させ、しわを除去し易くする。
【０４６８】
水は、布地保護分岐多糖および他の溶解性および／または分散性の、所望により使用する成分のための液体キャリヤーとして作用する。
【０４６９】
水は、シクロデキストリンのための液体キャリヤーとしても作用し、布地を処理した時に、シクロデキストリン分子と布地上の悪臭分子の間の複合体形成反応を支援する。希釈水溶液は、布地上のシクロデキストリン分子を最大限に分離させ、臭気分子がシクロデキストリン分子と相互作用する機会を最大限にする。最近、水自体にも予期せぬ臭気抑制効果があることも分かった。臭気で汚染された布地を水溶液で処理すると、ある種の極性の低分子量有機アミン、酸、およびメルカプタンにより発生した臭気の強度が低下することが分かっている。理論には捕らわれずに、水がこれらの極性の低分子量有機分子を可溶化し、それらの蒸気圧を下げ、それらの臭気強度を低下させると考えられる。
【０４７０】
本発明の組成物中の液体キャリヤーの量は、典型的には組成物の約８０重量％を超え、好ましくは約９０重量％を超え、より好ましくは約９５重量％を超える。濃縮組成物を使用する場合、液体キャリヤーの量は、典型的には組成物の約２〜約９８重量％、好ましくは約３５〜約９７重量％、より好ましくは約６０〜約９５重量％である。
【０４７１】
所望により、水に加えて、キャリヤーは、水に溶解し易い低分子量有機溶剤、例えばエタノール、プロパノール、イソプロパノール、等、およびそれらの混合物を含むことができる。低分子量アルコールは、処理した布地をより早く乾燥させることができる。所望により使用する溶剤は、上記のある種の補助形状保持重合体の可溶化にも役立つ。所望により使用する水溶性低分子量溶剤は、組成物全体の約５０重量％まで、典型的には約０．１〜約２５重量％、好ましくは約２〜約１５重量％、より好ましくは約５〜約１０重量％、の量で使用することができる。高レベルの溶剤を使用する時に考慮する必要があるファクターは、臭気、可燃性および環境に対する影響である。
【０４７２】
II．投与装置
本発明は、布地保護組成物を一つの包装物中に含んでなる投与装置にも関連し、そこに、組成物を使用して布地を正しく処理し、所望の布地保護結果、即ちしわの除去および／または減少、しわ耐性、布地の繊維強化／耐摩耗性、布地の摩耗軽減、布地収縮防止および／または軽減、布地の毛球防止および／または減少、収縮防止および／または軽減、布地色保持、布地色褪せ軽減、布地汚れ防止および／または減少、および／または布地形状保持、およびそれらの組合せ、を得るための説明書を添付する。好ましい投与装置は、該組成物をスプレー供給装置中に含んでなり、そこに、以下により詳細に説明する様に、例えば組成物をスプレーする様式および／または量、布地を延ばし、および／または滑らかにし、しわを除去するための好ましい方法を包含する、布地を正しく処理するための組成物の使用方法に関する説明書を添付する。説明書はできるだけ簡単で分かり易いことが重要なので、絵および／または表象を使用するのが好ましい。
【０４７３】
スプレー供給装置
本発明の投与装置は、スプレー供給装置を含んでなる。布地保護組成物を布地上に配分するために、組成物をスプレー供給装置中に入れる。液滴のスプレーを形成するための該スプレー供給装置は、小さな布地表面積および／または少数の衣類を布地保護組成物で処理するための、この分野で公知の手動操作手段、例えば引金型、ポンプ型、非エーロゾル自己加圧、およびエーロゾル型スプレー手段のいずれか、あるいは大きな布地表面積および／または多数の衣類にしわ抑制組成物を都合良く供給するための、非手動操作式の駆動スプレーでよい。本発明のスプレー供給装置は、通常は、透明の水性布地保護組成物を実質的に発泡させる供給装置を含まない。より小さな粒子の滴を供給することにより、性能が向上することが分かっている。所望により、Sauter平均粒子径は約１０μm〜約１２０μm、より好ましくは約２０μm〜約１００μmである。例えば、しわ除去特性は、特に界面活性剤が存在する場合、小さな粒子（滴）を供給することにより改良される。
【０４７４】
スプレー供給装置は、エーロゾル供給装置でよい。該エーロゾル供給装置は、エーロゾル容器の加工に使用されている従来の材料のいずれかで構築できる容器を含んでなる。供給装置は、約２０〜約１１０p.s.i.g.、より好ましくは約２０〜約７０p.s.i.g.、の内圧に耐えられる必要がある。供給装置に関する重要な必要条件の一つは、供給装置中に収容されている透明な水性布地保護組成物を、非常に細かい、または細かく分割された粒子または滴のスプレーの形態で供給することができるバルブ部材を備えていることである。エーロゾル供給装置は加圧された密封容器を使用し、その容器から、透明な水性布地保護組成物が、特殊な作動／バルブ機構を通して加圧下で供給される。エーロゾル供給装置は、一般的に推進薬と呼ばれる気体状成分を中に配合することにより、加圧される。一般的なエーロゾル推進薬、例えば気体状炭化水素、例えばイソブタン、および混合ハロゲン化炭化水素、を使用できる。ハロゲン化炭化水素推進薬、例えばクロロフルオロ炭化水素、は環境問題を引き起こすと言われているので、好ましくない。シクロデキストリンが存在する場合、炭化水素がシクロデキストリン分子と複合体形成し、臭気吸収に利用できる、複合体形成していないシクロデキストリンが減少することがあるので、炭化水素推進薬は好ましくない。好ましい推進薬は、圧縮空気、窒素、不活性ガス、二酸化炭素、等である。市販のエーロゾルスプレー供給装置は、米国特許第３，４３６，７７２号明細書、Stebbins、１９６９年４月８日公布、および第３，６００，３２５号明細書、Kaufman et al.、１９７１年８月１７日公布、により詳細に記載されており、該文献の両方をここに参考として含める。
【０４７５】
好ましくは、スプレー供給装置は、ライナーを巻き込んだ、エラストマー製のスリーブを有する自己加圧式の非エーロゾル容器でよい。該自己加圧型供給装置は、実質的に円筒形のエラストマー製スリーブの内側に、薄い、たわみ性の、放射状に膨脹できる、厚さ約０．０１０〜約０．０２０インチの巻き込んだプラスチックライナーを含むライナー／スリーブ機構を含んでなる。このライナー／スリーブは、かなりの量の布地保護組成物を収容し、該組成物を供給することができる。自己加圧型スプレー供給装置は、米国特許第５，１１１，９７１号明細書、Winer、１９９２年５月１２日公布、および第５，２３２，１２６号明細書、Winer、１９９３年８月３日公布、により使用際に記載されており、該文献の両方をここに参考として含める。別の型のエーロゾルスプレー供給装置は、ここに参考として含める米国特許第４，２６０，１１０号明細書、１９８１年４月７日公布、に記載されている様に、バリヤーが布地保護組成物を推進薬（好ましくは圧縮空気または窒素）から分離している。その様な供給装置はEP Spray Systems, East Hanover, New Jerseyから市販されている。
【０４７６】
より好ましくは、スプレー供給装置は非エーロゾル型の手で起動するポンプスプレー供給装置である。該ポンプスプレー供給装置は、容器、および容器上に堅く捩じ込むか、またははめ込むポンプ機構を含んでなる。容器は、供給すべき水性布地保護組成物を収容する容器を含んでなる。
【０４７７】
ポンプ機構は、実質的に固定容量のポンプ室を含んでなり、その内側末端に開口部を有する。ポンプ室の中にはポンプ弁棒が配置されており、その末端にピストンがあり、ポンプ室内で往復運動する様に配置されている。ポンプ弁棒は、その中を通る通路を有し、その通路の外側末端にある供給出口および内側に位置する軸方向の入口を備えている。
【０４７８】
容器およびポンプ機構は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、酢酸ビニルおよびエラストマーゴムの混合物を包含する（ただし、これらに限定するものではない）ポンプスプレー供給装置の製造に使用される従来の材料のいずれかで構築することができる。好ましい容器は、透明な材料、例えばポリエチレンテレフタレート、で製造される。他の材料はステンレス鋼を包含することができる。市販の供給装置は、米国特許第４，８９５，２７９号、Schultz、１９９０年１月２３日公布、第４，７３５，３４７号、Schultz et al.、１９８８年８月５日公布、および第４，２７４，５６０号、Carter、１９８１年６月２３日公布、の各明細書に詳細に記載されており、該文献のすべてをここに参考として含める。
【０４７９】
最も好ましくは、スプレー供給装置は、手動操作式の引金型スプレー供給装置である。該引金型スプレー供給装置は、容器および引金を含んでなり、そのどちらも、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエチレン、酢酸ビニルおよびエラストマーゴムの混合物を包含する（ただし、これらに限定するものではない）引金型供給装置の製造に使用されている従来の材料のいずれかで構築することができる。他の材料にはステンレス鋼およびガラスが挙げられる。好ましい容器は透明な、例えばポリエチレンテレフタレートで製造する。引金型スプレー供給装置は、推進薬を臭気吸収組成物中に配合せず、好ましくは、布地保護組成物を発泡させる材料を含まない。本発明の引金型スプレー供給装置は、典型的には一定量の布地保護組成物自体に作用し、典型的には、ピストンまたは折りたためるベローズを使用して組成物を、ノズルを通して移動させ、液体のスプレーを形成する。該引金型スプレー供給装置は、典型的にはピストンまたはベローズを有するポンプ室を含んでなり、ピストンまたはベローズは引金に応答する限られた行程で移動し、該ポンプ室の容積を変えることができる。このポンプ室またはベローズ室が製品を集め、保持し、供給する。引金型スプレー供給装置は、典型的には、ノズルを通る流体の連絡および流れを遮断するための出口チェックバルブを有し、室内の圧力に応答する。ピストン型の引金型スプレー供給装置では、引金を引くと、その引金が室内の流体およびスプリングに作用し、流体に対する圧力が増加する。ベローズ型スプレー供給装置では、ベローズを圧縮すると、流体に対する圧力が増加する。引金型スプレー供給装置における流体圧力増加により、最上部の出口チェックバルブが開く。最上部のバルブにより、製品が渦巻き室を通り、ノズルから外に押し出され、放出パターンを形成する。調節可能なノズルキャップを使用し、供給される流体のパターンを変えることができる。
【０４８０】
ピストン型スプレー供給装置では、引金を放すと、スプリングがピストンに作用し、ピストンを元の位置に戻す。ベローズ型スプレー供給装置では、ベローズがスプリングの様に作用し、ベローズを元の位置に戻す。この作用により、室内に真空が引き起こされる。応答する流体が作用して出口バルブを閉じ、入口バルブを開き、貯蔵部から製品を室内に吸引する。
【０４８１】
市販の供給装置は、米国特許第４，０８２，２２３号、Nozawa、１９７８年４月４日公布、第４，１６１，２８８号、McKinney、１９８５年７月１７日公布、第４，４３４，９１７号、Saito et al.、１９８４年３月６日公布、第４，８１９，８３５号、Tasaki、１９８９年４月１１日公布、第５，３０３，８６７号、Peterson、１９９４年４月１９日公布、の各明細書に詳細に記載されており、該文献のすべてをここに参考として含める。
【０４８２】
広範囲な引金型スプレー装置またはフィンガーポンプスプレー装置が本発明の組成物に適している。これらの装置は、Calmar, Inc., City of Industry, California、CSI (Continental Sprayers, Inc.)、St. Peters, Missouri、Berry Plastics Corp., Evansville, Indiana, Guala（商品名）スプレー装置の販売者、またはSeaquest Dispensing, Cary, Illinoisから容易に入手できる。
【０４８３】
細かく、均質なスプレー特性、スプレー量、およびパターンサイズのために好ましい引金型スプレー装置は、Berry Plastics Corp.から市販のblue inserted Guala（商品名）スプレー装置、またはCalmar, Inc.から市販のCalmar TS800-1A（商品名）、TS1300（商品名）、およびTS-800-2（商品名）である。より好ましい装置は、予備圧縮特徴およびより細かいスプレー特性を備え、均一に配分するスプレー装置、例えば日本製のYoshinoスプレー装置、である。好適なビンまたは容器を引金型スプレー装置と共に使用することができ、好ましいビンは、形状がCinch（商品名）ビンに類似した人間工学的に良好な１７ fl-oz.ビン（約５００ml）である。ビンはどの様な材料、例えば高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ガラス、またはビンを形成する他の材料、からでも製造することができる。好ましくは、ビンは高密度ポリエチレンまたは透明なポリエチレンテレフタレートから製造する。 より小さな流体オンスサイズ（例えば１〜８オンス）には、フィンガーポンプを缶または円筒形ビンと共に使用することができる。この用途に好ましいポンプは、Sequest Dispensingから市販の円筒形Euromist II（商品名）である。予備圧縮特徴を備えたポンプがより好ましい。
【０４８４】
本発明の投与装置は、非手動操作式スプレー供給装置も含んでなることができる。「非手動操作式」とは、手で始動できるが、布地保護組成物の供給に必要な力が他の非手動手段により与えられることを意味する。非手動操作式スプレー装置には、駆動スプレー装置、空気吸引スプレー装置、液体吸引スプレー装置、静電気スプレー装置、およびネブライザースプレー装置が挙げられるが、これらに限定するものではない。布地保護組成物をスプレー供給装置の中に入れ、布地上に配分する。
【０４８５】
駆動スプレー装置は、水性布地保護組成物に加圧し、ノズルを通して供給し、液滴のスプレーを形成する内蔵駆動ポンプを包含する。駆動スプレー装置は、水性布地保護組成物を保持する貯蔵部（例えばビン）に直接、またはパイプ／チューブを使用して、遠くから取り付けることができる。駆動スプレー装置は、遠心分離または容積型(positive displacement)設計を包含することができるが、これらに限定するものではない。駆動スプレー装置は、使い捨て電池（例えば市販のアルカリ電池）または再充電可能なバッテリー装置（例えば市販のニッケルカドミウムバッテリー装置）から供給される携帯ＤＣ電流により駆動するのが好ましい。駆動スプレー装置は、ほとんどの建物で使用できる標準的なＡＣ電源により駆動することもできる。放出ノズル設計を変えることにより、特殊なスプレー特性（例えばスプレー直径および粒子径）を造り出すことができる。また、様々なスプレー特性を得るために、複数のスプレーノズルを有することもできる。ノズルは、スプレー特性を変えることができる、調節可能なノズルカバーを含んでも、含まなくてもよい。
【０４８６】
市販の駆動スプレー装置の例は、ここに参考として含める米国特許第４，８６５，２５５号明細書、Luvisotto、１９８９年９月１２日公布、に記載されている。好ましい駆動スプレー装置は、Solo, Newport News, Virginia（例えばSolo Spraystar（商品名）充電式スプレー装置、手動部品＃：ＵＳ４６０３９５として挙げてある）およびMulti-sprayer Systems, Minneapolis, Minnesota（例えばモデルSpray 1）の様な供給者から容易に入手できる。
【０４８７】
空気吸引スプレー装置は、一般的に「エアブラシ」と呼ばれるスプレー装置の区分を包含する。加圧空気の流れが水性布地保護組成物を吸引し、ノズルを通して供給し、液体スプレーを形成する。布地保護組成物は、別のパイプ／チューブを経由して供給されるか、またはより一般的には、吸引スプレー装置を取り付けたジャーに入れる。
【０４８８】
市販の空気吸引スプレー装置の例は、米国特許第１，５３６，３５２号明細書、Murray、１９２４年４月２２日公布、および第４，２２１，３３９号明細書、Yoshikawa、１９８０年９月９日公布、に記載されているが、これらに限定するものではない。該文献のすべてをここに参考として含める。空気吸引スプレー装置は、The Badger Air-Brush Co., Franklin Park, Illinois（例えばモデル#:155）およびWilton Air-Brush Equipment, Woodridge, Illinois（例えばストック＃：415-4000、415-4001、415-4100）の様な供給者から容易に入手できる。
【０４８９】
液体吸引スプレー装置は、園芸薬品のスプレーに広く使用されている様々な装置の中で典型的なスプレー装置である。水性脱しわ組成物を、Venturi効果により生じた吸引により流体の流れの中に吸引する。高乱流により水性布地保護組成物が流体（典型的には水）の流れと混合され、均質な混合物／濃縮液を与える。この配送方法により、本発明の水性濃縮布地保護組成物を供給し、次いで配送流で特定の濃度に希釈することができる。
【０４９０】
液体吸引スプレー装置は、Chapin Manufacturing Works, Batavia, New York（例えばモデル#:6006）の様な供給者から容易に入手できる。
【０４９１】
静電気スプレー装置は、高電位により水性布地保護組成物にエネルギーを付与する。このエネルギーにより、水性布地保護組成物が霧状になり、帯電し、細かい帯電粒子のスプレーを形成する。帯電粒子がスプレー装置から遠くに運ばれると、それらの共通の電荷により、互いに反発する様になる。これには、スプレーが目標に到達する前に２つの効果がある。第一に、この反発により、スプレーの霧全体が膨脹する。これは、かなり離れた、大きな面積にスプレーする場合に特に重要である。第二の効果は、本来の粒子径を維持することである。粒子が互いに反発するので、帯電していない粒子の様に一つに集まって大きな重い粒子になり難い。これによって重力の影響が小さくなり、標的に到達する帯電粒子が増加する。負に帯電した粒子の塊が標的に近付くと、標的内にある電子を内側に押し、標的の露出した表面すべてが一時的に正に帯電する。その結果生じる粒子と標的の間の引力が、重力および慣性の影響に打ち勝つ。個々の粒子が標的上に付着すると、標的上のその点が中性になり、それ以上は引力を及ぼさない。従って、次の遊離粒子がすぐ近くの点に引き付けられ、標的の全表面が覆われるまで、この順序が継続する。この様に、帯電した粒子により、分配が促進され、滴下が少なくなる。
【０４９２】
市販の静電気スプレー装置の例は、米国特許第５，２２２，６６４号、Noakes、１９９３年６月２９日公布、第４，９６２，８８５号、Coffee、１９９０年１０月１６日公布、第２，６９５，００２号、Miller、１９５４年１１月公布、第５，４０５，０９０号、Greene、１９９５年４月１１日公布、第４，７５２，０３４号、Kuhn、１９８８年６月２１日公布、第２，９８９，２４１号、Badger、１９６１年６月公布、の各明細書に記載されているが、これらに限定するものではない。該特許のすべてをここに参考として含める。静電気スプレー装置は、Tae In Tech Co, 韓国、およびSpectrum, Houston, Texas、の様な供給者から容易に入手できる。
【０４９３】
ネブライザースプレー装置は、変換器から供給される超音波エネルギーにより水性脱しわ組成物にエネルギーを供給する。このエネルギーにより、水性布地保護組成物が霧状になる。ネブライザーには、加熱式、超音波式、ガス、ベンチュリ、および再充填可能なネブライザーが挙げられるが、これらに限定するものではない。
【０４９４】
市販のネブライザースプレー装置は、米国特許第３，９０１，４４３号、Mitsui、１９７５年８月２６日公布、第２，８４７，２４８号、Schmitt、１９５８年８月公布、第５，５１１，７２６号、Greenspan、１９９６年４月３０日公布、の各明細書に記載されているが、これらに限定するものではない。該特許のすべてをここに参考として含める。ネブライザースプレー装置は、A&D Engineering, Inc., Milpitas, California（例えばモデルA&D Un-231超音波小型ネブライザー）およびAmici, Inc., Spring City, Pennsylvania（モデル：渦巻きネブライザー）の様な供給者から容易に入手できる。
【０４９５】
本発明で好ましい投与装置は、水性布地保護組成物を含む非手動操作スプレー装置、例えばバッテリー駆動スプレー装置、を含んでなる。投与装置は、非手動操作スプレー装置および別の容器の組合せを含んでなり、容器は、水性布地保護組成物を使用前にスプレー装置に加える、および／または充填／再充填するために、分離できるのがより好ましい。別の容器は、使用組成物、または使用前に希釈する、および／または希釈スプレー装置、例えば上記の液体吸引スプレー装置、で使用する濃縮組成物を収容できる。
【０４９６】
また、上記の様に、別の容器はスプレー装置の残りの部分と係合し、運動、衝撃、等の後でも、慣れていない消費者が取り扱った時でも、漏れを生じることなく、確実に堅く適合する構造を有するべきである。スプレー装置は、安全で、好ましくは液体容器を、充填した別の容器と交換できる様に設計された取付け機構も有するのが望ましい。例えば、液体貯蔵部を充填した容器で置き換えることができる。これによって、スプレー装置および容器の両方に適切な係合および密封手段があれば、漏れの問題を含めて、充填の問題を最小に抑えることができる。好ましくは、スプレー装置は、確実に正しく整列させる、および／または交換容器により薄い壁を使用できる様にするために、カバーを含むことができる。これによって、循環使用する、および／または廃棄する材料の量を最小に抑えることができる。包装物の密封または係合手段は、充填したネジ山付き容器上の既存の閉鎖部を置き換えるネジ山付き閉鎖部（スプレー装置）でよい。密封安全性を強化し、漏れを最小に抑えるために、ガスケットを加えるのが好ましい。ガスケットは、スプレー装置閉鎖部の作用により壊すことができる。これらのねじ山付き密封機構は、工業標準に基づくことができる。しかし、適切なスプレー装置／ビンの組合せが常に使用されることを確実にするために、標準的ではない寸法を有するねじ山付き密封機構を使用するのが非常に好ましい。これによって、スプレー装置をその意図する目的に使用した時に毒性のある液体が使用されるのを阻止することができる。
【０４９７】
別の密封機構は、１個以上の連動する突起と通路を使用することができる。その様な機構は、一般的に「バヨネット」機構と呼ばれる。その様な機構は、様々な構造で製造し、適切な交換液体を確実に使用できる様にすることができる。便宜上、固定機構は、詰め換えビン上に「子供が操作できない」キャップを装備できる機構でもよい。この「錠前と鍵」型の機構は、非常に好ましい安全性を与える。その様な錠前と鍵の密封機構を設計するための様々な様式がある。
【０４９８】
しかし、充填と密封の操作があまりにも困難な機構にはならない様に注意しなければならない。しかし、確実に正しく詰め換えられる様にするために、連動部品を密封機構から分離することができる。例えば、カバーおよび容器を相容性がある様に設計することができる。この様にして、容器の独特な設計だけで、確実に正しく詰め換えができる様になる。
【０４９９】
ねじ山付き閉鎖部およびバヨネット機構の例は、米国特許第４，７８１，３１１号、１９８８年１１月１日（選択的スナップ−スクリュー容器接続を含む、角度を付けて配置する引金型スプレー供給装置、Corox）、第５，５６０，５０５号、１９９６年１０月１日（相対的な回転により固定する容器および栓の機構およびその使用、Cebal SA）、および第５，７２５，１３２号、１９９８年３月１０日、（スナップ−フィット容器接続、Centico International）の各明細書に記載されている。該特許のすべてをここに参考として含める。
【０５００】
本発明は、布地保護組成物を含んでなり、過剰量の布地／衣類保護組成物が屋外環境中に放出されるのを阻止する様式で、衣類全体にスプレーおよび／または霧吹きするための投与装置であって、消費者が少なくとも有効量の、典型的には衣類の約０．００１〜約０．５重量％、好ましくは約０．０１〜約０．２重量％、より好ましくは約０．０２〜約０．０５重量％、の球状構造を有する布地保護多糖および／または布地保護組成物を塗布し、所望の衣類保護特性を確実に得られる様にするための使用説明書を添付した投与装置にも関連する。
【０５０１】
洗濯過程の様々な工程、例えば洗濯前、洗濯サイクル、濯ぎサイクル、および乾燥サイクル、で布地を処理するための本発明の他の布地保護組成物は、布地を正しく処理し、所望の布地保護結果、即ちしわの除去および／または減少、しわ耐性、繊維強化／耐摩耗性、布地の摩耗軽減、布地収縮防止および／または軽減、布地の毛球防止および／または減少、収縮防止および／または軽減、布地色保持、布地色褪せ軽減、汚れ防止および／または減少、および／または布地形状保持、およびそれらの組合せ、を得るための説明書を添付して包装することができる。
【０５０２】
III.使用方法
球状構造を有する布地保護多糖、および所望により、例えば補助的な布地保護オリゴ糖、香料、繊維潤滑剤、補助的な形状保持重合体、リチウム塩、親水性可塑剤、シクロデキストリンを包含する臭気抑制剤、抗菌活性成分および／または保存剤、界面活性剤、酵素、酸化防止剤、アミノカルボキシレートキレート化剤を包含する金属キレート化剤、帯電防止剤、防虫および防蛾剤、布地柔軟性付与剤活性成分、電解質、塩素補集剤、染料移動防止剤、染料固定剤、相安定剤、着色剤、ブライトナー、汚れ遊離剤、ビルダー、分散剤、発泡抑制剤、等、およびそれらの混合物を含む布地保護組成物は、有効量の水溶液を、処理すべき布地表面または布地製品上に配分する、例えば塗布する、ことにより、使用できる。配分は、スプレー装置、ローラー、パッド、等、好ましくはスプレー装置、を使用することにより、達成できる。しわの抑制、しわの除去に関して、有効量とは、布地上のしわを除去する、または明らかに減少させるのに十分な量を意味する。好ましくは、布地保護溶液の量は、該製品または表面を飽和させるか、またはその上に液体のプールを作る程多くはなく、乾燥した時に容易に目に見える付着物が残らない様な量である。
【０５０３】
球状構造を有する布地保護多糖を含む本発明の組成物および投与装置を使用して布地、衣類、等を処理し、下記の布地保護特性、即ちしわ除去、しわ減少、しわ耐性、布地摩耗軽減、布地の耐摩耗性、布地の毛球減少、布地色保持、布地色褪せ軽減、布地色回復、布地汚れ減少、布地形状保持、および／または布地収縮軽減、の少なくとも１つを布地に与えることができる。
【０５０４】
有効量の本発明の液体組成物を、布地、カーテン、ドレープ、クッション付き家具、カーペット、ベッドリネン、浴用リネン、テーブルクロス、寝袋、テント、カーインテリア、等を包含する（ただし、これらに限定するものではない）布地および／または布地製品上に好ましくはスプレーする。組成物を布地上にスプレーする場合、有効量、典型的には布地の約５〜約１５０重量％、好ましくは約１０〜約１００重量％、より好ましくは約２０〜約７５重量％、を布地上に付着させ、布地を濡らすか、または組成物で完全に飽和させるべきである。処理した布地は、典型的には布地の約０．００５〜約４重量％、好ましくは約０．０１〜約２重量％、より好ましくは約０．０５〜約１重量％、の該球状構造を有する布地保護多糖を有する。しわ除去には、有効量の組成物を布地上にスプレーし、布地を所望により、ただし好ましくは、引き伸ばす。布地は、典型的にはしわに対して直角に引き伸ばす。布地は、スプレーした後、手で平らにすることができる。この平らにする運動は、布地の、中に縫い込んだ界面を有する区域、または布地の縁に特に良く作用する。布地にスプレーし、所望により、ただし好ましくは引き伸ばした後、乾燥するまで吊り下げておく。処理は、使用説明書に従って行ない、消費者が、どの様な利点を達成できるか、およびどうしたらこれらの利点を最も効果的に得られるかを確実に理解することが好ましい。
【０５０５】
スプレー手段は、重量平均直径約５μm〜約２５０μm、好ましくは約８μm〜約１２０μm、より好ましくは約１０μm〜約８０μm、の滴を与えられるべきである。組成物を非常に小さい粒子（滴）の形態で塗布する場合、分配がさらに改良され、全体的な性能も向上する。所望により使用する界面活性剤の存在は、溶液の広がりを促進し、所望により使用する抗菌活性成分は、臭気の形成を最小に抑えることにより、臭気抑制を改良すると共に抗菌作用を強化する。
【０５０６】
布地保護組成物は、浸漬し、続いて乾燥させる方法によっても布地に塗布することができる。この塗布は、大規模な方法により工業的にも、市販の製品を使用して消費者の家庭でも、織物および／または完成した衣類や布地に行なうことができる。
【０５０７】
本発明は、濃縮液体または固体の布地保護組成物を使用し、これを上記の様に希釈し、「使用条件」で使用するための、使用濃度の組成物を形成する方法も含んでなる。濃縮組成物は、高レベルの、典型的には濃縮布地保護組成物の約１〜約９９重量％、好ましくは約２〜約６５重量％、より好ましくは約３〜約２５重量％の、球状構造を有する布地保護多糖を含んでなる。濃縮組成物はより安価な製品を与えるのに使用される。濃縮製品は、組成物の約５０〜約１０，０００重量％、より好ましくは約５０〜約８，０００重量％、さらに好ましくは約５０〜約５，０００重量％、の水で希釈する。
【０５０８】
本発明の組成物は、アイロン掛け助剤としても使用できる。有効量の組成物を布地上にスプレーし、その布地を、アイロン掛けすべき通常の温度でアイロン掛けすることができる。布地に有効量の組成物をスプレーし、乾燥させ、次いでアイロン掛けするるか、またはスプレーした直後にアイロン掛けすることができる。
【０５０９】
本発明のさらに別の態様では、過剰量の布地／衣類保護組成物が屋外環境中に放出されるのを阻止する様式で、しわ除去および／または他の布地保護特性を必要とする布地および／または衣類全体に組成物をスプレーおよび／または霧吹きすることができ、消費者が少なくとも有効量の球状構造を有する布地保護多糖および／または布地保護組成物を塗布し、所望の衣類保護特性を確実に得られる様にするための使用説明書を用意する。布地保護組成物を布地および／または衣類に塗布するには、どの様なスプレー機構および／または霧吹き機構でも使用することができる。衣類保護組成物の好ましい配分は、霧の形態を使用することにより達成される。布地保護組成物の霧の平均粒子直径は好ましくは約３μm〜約５０μm、より好ましくは約５μm〜約３０μm、最も好ましくは約１０μm〜約２０μmである。
【０５１０】
本発明の別の態様は、有効量の球状構造を有する該布地保護多糖、および所望により、補助布地保護オリゴ糖、布地柔軟性付与剤活性成分、香料、電解質、塩素補集剤、染料移動防止剤、染料固定剤、相安定剤、酸化防止剤を包含する化学的安定剤、シリコーン、抗菌活性成分および／または保存剤、キレート化剤、アミノカルボキシレートキレート化剤、着色剤、酵素、ブライトナー、汚れ遊離剤、またはそれらの混合物を含んでなる、水性または固体の、好ましくは粉末の布地保護組成物を濯ぎ工程で布地処理に使用する方法である。濯ぎ水は典型的には約０．０００５％〜約１％、好ましくは約０．０００８％〜約０．１％、より好ましくは約０．００１％〜約０．０２％、の布地保護多糖を含むべきである。 本発明は、水性または固体の、好ましくは粉末または顆粒状の布地保護組成物を洗濯サイクルで布地処理に使用する方法にも関連し、該組成物は、球状構造を有する布地保護多糖、および所望により、補助布地保護オリゴ糖、界面活性剤、ビルダー、香料、塩素補集剤、染料移動防止剤、染料固定剤、分散剤、洗剤用酵素、重金属キレート化剤、発泡抑制剤、布地柔軟性付与剤活性成分、酸化防止剤を包含する化学的安定剤、シリコーン、抗菌活性成分および／または保存剤、汚れ分散剤、汚れ遊離剤、光学ブライトナー、着色剤、等、またはそれらの混合物を含んでなる。所望により使用する成分の選択、例えば界面活性剤の量と種類、に応じて、洗濯の際に加える布地保護組成物は、洗濯添加剤組成物（界面活性剤の量が低い場合）として、または布地保護特性も有する洗濯用洗剤として使用することができる。どの様な利点を達成できるか、およびどうしたらこれらの利点を最も効果的に得られるか、を消費者が確実に理解する使用説明書に従って処理を行なうのが好ましい。
【０５１１】
本発明は、乾燥工程で布地を処理する方法にも関連し、これは、有効量の球状構造を有する該布地保護多糖、および所望により、補助布地保護オリゴ糖、布地柔軟性付与剤活性成分、配分剤、香料、繊維潤滑剤、布地形状保持重合体、リチウム塩、相安定剤、塩素補集剤、染料移動防止剤、染料固定剤、酸化防止剤を包含する化学的安定剤、シリコーン、抗菌活性成分および／または保存剤、重金属キレート化剤、アミノカルボキシレートキレート化剤、酵素、ブライトナー、汚れ遊離剤、およびそれらの混合物を含んでなる。布地保護組成物は、液体、発泡材料、ゲルおよび固体形態、例えば固体粒子形態を包含する様々な物理的形態を取ることができる。好ましい方法は、乾燥機で加える布地保護組成物を、供給手段、例えば自動回転衣類乾燥機中で布地保護組成物を効果的に放出するたわみ性の基材、と組み合わせて布地を処理することを含んでなる。その様な供給手段は、１回使用または複数回使用する様に設計することができる。好ましくは、組成物をシート基材上に塗布し、乾燥機シート製品を製造する。別の好ましい方法は、乾燥サイクルの開始時および／または最中にスプレー装置から供給された布地保護組成物で布地を処理することを含んでなる。どの様な利点を達成できるか、およびどうしたらこれらの利点を最も効果的に得られるか、を消費者が確実に理解する使用説明書に従って処理を行なうのが好ましい。
【０５１２】
本発明は、洗濯前の布地保護組成物を使用し、布地を洗濯する前に浸漬する布地保護方法にも関連し、これは、有効量の球状構造を有する該布地保護多糖、および所望により、補助布地保護オリゴ糖、界面活性剤、ビルダー、香料、塩素補集剤、染料移動防止剤、染料固定剤、分散剤、洗剤用酵素、重金属キレート化剤、布地柔軟性付与剤活性成分、酸化防止剤を包含する化学的安定剤、シリコーン、抗菌活性成分および／または保存剤、汚れ分散剤、汚れ遊離剤、光学ブライトナー、着色剤、等、またはそれらの混合物を含んでなる。どの様な利点を達成できるか、およびどうしたらこれらの利点を最も効果的に得られるか、を消費者が確実に理解する使用説明書に従って処理を行なうのが好ましい。
【０５１３】
明細書、例、および請求項における百分率、比、部数は、他に指示がない限り、すべて重量で表示し、通常の概算である。
【０５１４】
本組成物の例を以下に示すが、これらに限定するものではない。
【０５１５】
使用する、球状構造および１，３−β−結合骨格を有する布地保護多糖の例は下記の通りである。
【０５１６】
アラビノガラクタンＡ：平均分子量約１６，０００〜約２０，０００のアラビノガラクタン画分。
【０５１７】
アラビノガラクタンＢ：平均分子量約１００，０００のアラビノガラクタン画分。アラビノガラクタンＣ：平均分子量約１０，０００〜約１５０，０００のアラビノガラクタン画分。
【０５１８】
下記の例で使用する補助的な布地保護オリゴ糖混合物の代表例は下記の通りである。
イソマルトオリゴ糖（ＩＭＯ）混合物Ａ
三糖（マルトトリオース、パノース、イソマルトトリオース） ４０％
二糖（マルトース、イソマルトース） ２５％
単糖（グルコース） ２０％
高級分岐糖（４＜ＤＰ＜１０） １５％
【０５１９】
イソマルトオリゴ糖（ＩＭＯ）混合物Ｂ
三糖（マルトトリオース、パノース、イソマルトトリオース） ２５％
二糖（マルトース、イソマルトース） ５６％
単糖（グルコース） １６％
高級分岐糖（ＤＰ＞４＜１０） ４％
【０５２０】
分岐オリゴ糖混合物Ｃ
四糖（スタキオース） ３２％
三糖（ラフィノース） ６％
二糖（スクロース、トレハロース） ３９％
単糖（グルコース、フルクトース） １％
高級分岐糖（４＜ＤＰ＜１０） ０〜５％
【０５２１】
イソマルトオリゴ糖（ＩＭＯ）混合物Ｄ
三糖（マルトトリオース、パノース、イソマルトトリオース） ６２％
二糖（マルトース、イソマルトース） １３％
単糖（グルコース） １％
高級分岐糖（４＜ＤＰ＜１０） ２４％
下記の例で使用する香料組成物の代表的な例を以下に示す。
【０５２２】
揮発性香料Ａ
香料成分 重量％
アルファ−ピネン ５．０
ジヒドロミルセノール １０．０
ユーカリプトール １０．０
オイゲノール ５．０
酢酸フロール １０．０
レモン油 １０．０
リナロール １０．０
酢酸リナリル ５．０
オレンジテルペン １５．０
フェニルエチルアルコール ２０．０
合計 １００．０
【０５２３】
付着性香料Ｂ
香料成分 重量％
サリチル酸ベンジル １０．０
クマリン ５．０
エチルバニリン ２．０
ブラシル酸エチレン １０．０
ガラキソリド １５．０
ヘキシルシンナムアルデヒド ２０．０
ガンマメチルイオノン １０．０
リリアル １５．０
メチルジヒドロジャスモネート ５．０
パチュリ ５．０
トナリド ３．０
合計 １００．０
【０５２４】
親水性香料Ｃ
香料成分 重量％
ベンゾフェノン ０．３
酢酸ベンジル ４．０
プロピオン酸ベンジル １．０
ベータガンマヘキセノール ０．３
セタロックス ０．１
酢酸シス３ヘキセニル ０．５
シスジャスモネート ０．３
サリチル酸シス−３−ヘキセニル ０．５
シトラール ０．５
シトロネラルニトリル ０．７
シトロネロールロール １．５
クマリン ３．０
サイクラールＣ ０．３
シクロガルバネート ０．４
ベータダマスコン ０．１
ジヒドロミルセノール ２．０
エバノール ０．５
酢酸フロール ４．５
フロールヒドラール １．０
フルクトン ４．０
フルテン ５．０
ゲラニルニトリル ０．４
ヘリオトロピン １．５
ヒドロキシシトロネラル ３．０
リナロール ２．５
酢酸リナリル ０．５
メチルジヒドロジャスモネート ５．０
メチルヘプチンカーボネート ０．３
メチルイソブテニルテトラヒドロピラン ０．２
メチルフェニルカルビニルアセテート ０．５
ノナラクトン １．５
P.T. Bucinal ２．０
パラヒドロキシフェニルブタノン １．３
フェノキシエタノール ３０．０
酢酸フェニルエチル ０．８
フェニルエチルアルコール １５．０
酢酸プレニル １．５
テルピネオール ２．０
ベルドックス １．０
バニリン ０．５
合計 １００．０
【０５２５】
本発明により、成分を混合し、透明または半透明溶液に溶解させることにより、下記の布地保護組成物を製造するが、これらに限定するものではない。
【０５２６】
例ＩＡ
【表１】

【０５２７】
（１）ソルビトールのステアリン酸エステルおよび無水ソルビトールの混合物、主としてモノエステルからなり、約２０モルのエチレンオキシドと縮合。
【０５２８】
例ＩＢ
【表２】

【０５２９】
（２）第４級化されたアラビノガラクタン、約１．５重量％の３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドを含む。
【０５３０】
（３）平均分子量約７２，０００。
【０５３１】
（４）平均分子量約４０，０００。
【０５３２】
例II
【表３】

【０５３３】
例ＩおよびIIの布地保護組成物は、例えば布地のスプレー、浸漬、および／または洗濯前処理用の使用組成物である。
【０５３４】
例III
【表４】

【０５３５】
例IV
【表５】

【０５３６】
例IIIおよびIVの濃縮組成物を水で希釈し、布地のスプレー、浸漬用の使用組成物を得る。これらの組成物は、希釈せずに、洗濯添加剤および／または濯ぎ添加剤組成物として布地処理に使用することもできる。
【０５３７】
例Ｖ
【表６】

【０５３８】
（５）Dow Corningから市販のDC-2-5932シリコーンマイクロエマルション（２５％活性）、粒子径約２４nm、陽イオン系界面活性剤系、および内部相粘度約１，２００ cpsのシリコーンを含む。
【０５３９】
例VIA
【表７】

【０５４０】
（５）Dow Corningから市販のDC-2-5932シリコーンマイクロエマルション（２５％活性）、粒子径約２４nm、陽イオン系界面活性剤系、および内側相粘度約１，２００ cpsのシリコーンを含む。
【０５４１】
例VIB
【表８】

【０５４２】
例VII
【表９】

【０５４３】
（５）Dow Corningから市販のDC-2-5932シリコーンマイクロエマルション（２５％活性）、粒子径約２４nm、陽イオン系界面活性剤系、および内側相粘度約１，２００ cpsのシリコーンを含む。
【０５４４】
（６）アクリル酸／アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル共重合体、アクリル酸／アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルの概算重量比約２５／７５、平均分子量約７０，０００〜約１００，０００を有する。
【０５４５】
（７）アクリル酸／アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル共重合体、アクリル酸／アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルの概算重量比約３５／６５、平均分子量約６０，０００〜約９０，０００を有する。
【０５４６】
（８）アクリル酸／アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル共重合体、アクリル酸／アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルの概算重量比約２０／８０、平均分子量約８０，０００〜約１１０，０００を有する。
【０５４７】
例VIII
【表１０】

【０５４８】
例IX
【表１１】

【０５４９】
（９）アクリル酸／アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル共重合体、アクリル酸／アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルの概算重量比約２３／７７、平均分子量約８２，０００を有する。
【０５５０】
（１０）シリコーン含有共重合体、アクリル酸ｔ−ブチル／アクリル酸／（ポリジメチルシロキサンマクロマー、概算分子量１０，０００）モノマーを重量比約６３／２０／１７で有し、平均分子量が約１３０，０００である。
【０５５１】
（１１）シリコーン含有共重合体、アクリル酸ｔ−ブチル／アクリル酸／（ポリジメチルシロキサンマクロマー、概算分子量１０，０００）モノマーを重量比約６５／２５／１０で有し、平均分子量が約２００，０００である。
【０５５２】
（１２）シリコーン含有共重合体、（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオエチルメタクリレートクロライド）／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／（ＰＤＭＳマクロマー−概算分子量１５，０００）を重量比約４０／４０／２０で有し、平均分子量が約１５０，０００である。
【０５５３】
（１３）Dow Corningから市販のDC-1550シリコーンマイクロエマルション（２５％活性）、粒子径約５０nm、陰イオン系／非イオン系界面活性剤系、および内部相粘度約１，００，０００ cpsのシリコーンを含む。
【０５５４】
例IXの組成物は希釈して使用する濃縮組成物である。
【０５５５】
例Ｘ
【表１２】

【０５５６】
例ＸＩ
【表１３】

【０５５７】
（１４）ヒドロキシプロピルベータ−シクロデキストリン。
【０５５８】
（１５）不規則にメチル化されたベータ−シクロデキストリン。
【０５５９】
（１６）ヒドロキシプロピルアルファ−シクロデキストリン。
【０５６０】
例XII
【表１４】

【０５６１】
例XIII
【表１５】

【０５６２】
（１７）ベンズアルコニウムクロライド、５０％溶液。
【０５６３】
（１８）ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、５０％溶液。
【０５６４】
例XIVA
【表１６】

【０５６５】
例XIVB
【表１７】

【０５６６】
例Ｉ〜XIVの組成物（適宜希釈）を、例えばCalmar製のTS-800スプレー装置を使用して衣類上にスプレーし、衣類から蒸発させる。
【０５６７】
例Ｉ〜XIVの組成物（適宜希釈）を、例えばBerry Plastics Corp.から市販のblue inserted Guala（商品名）スプレー装置、およびSequest Dispensingから市販の円筒形Euromist II（商品名）ポンプスプレー装置を使用して衣類上にスプレーし、衣類から蒸発させる。
【０５６８】
充電式バッテリーにより運転されるSolo Spraystarスプレー装置に入れた例Ｉ〜XIVの組成物（適宜希釈）を布地の大きな表面、例えば何枚かの布地、上にスプレーし、これらの表面から蒸発させる。
【０５６９】
例Ｉ〜XIVの組成物（適宜希釈）を布地の浸漬に使用し、次いで所望により捩じるか、または絞り、過剰の液体を除去し、続いて乾燥させる。
【０５７０】
本発明の濯ぎの際に加える布地保護組成物の例を以下に示す。
【０５７１】
例ＸＶ
【表１８】

【０５７２】
（１９）ジ（水素化タロウイル）ジメチルアンモニウムクロライド／水素化タロウイルトリメチルアンモニウムクロライドの重量比約８３：１７混合物。
【０５７３】
（２０）ジ（アシルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロライド（アシル基は軟質タロウ脂肪酸に由来し、ジエステルとモノエステルの重量比約１１：１である）。
【０５７４】
（２１）ジ（アシルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロライド（アシル基は部分的に水素化されたカノラ脂肪酸に由来し、ジエステルとモノエステルの重量比約１１：１である）。
【０５７５】
（２２）ジ（アシルオキシエチル）（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムメチルサルフェート（アシル基は部分的に水素化されたカノラ脂肪酸に由来する）。
【０５７６】
（２３）１−タロウ（アミドエチル）−２−タロウイミダゾリン。
【０５７７】
例XVI
【表１９】

【０５７８】
例XVII
【表２０】

【０５７９】
（１９）ジ（水素化タロウイル）ジメチルアンモニウムクロライド／水素化タロウイルトリメチルアンモニウムクロライドの重量比約８３：１７混合物。
【０５８０】
（２０）ジ（アシルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロライド（アシル基は軟質タロウ脂肪酸に由来し、ジエステルとモノエステルの重量比約１１：１である）。
【０５８１】
（２３）１−タロウ（アミドエチル）−２−タロウイミダゾリン。
【０５８２】
（２４）ポリビニルピロリドン、平均分子量約１０，０００。
【０５８３】
（２５）ポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）、平均分子量約２５，０００。
【０５８４】
（２６）実質的に均質なエンドグルカナーゼ成分からなるセルラーゼ（Humicola insolens、DMS 1800に由来する高度に精製した４３kDセルラーゼに対して生じた抗体と免疫反応性を示すか、または該４３kDエンドグルカナーゼと同族体である）、使用するセルラーゼ溶液は１グラムあたり約５，０００ＣＥＶＵを与える。
【０５８５】
例XVIII
【表２１】

【０５８６】
例XIX
【表２２】

【０５８７】
（２２）ジ（アシルオキシエチル）（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムメチルサルフェート（アシル基は部分的に水素化されたカノラ脂肪酸に由来する）。
【０５８８】
（２７）２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール。
【０５８９】
（２８）テトラキス−（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン。
【０５９０】
（２９）ジエチレントリアミンペンタ酢酸ナトリウム。
【０５９１】
例ＸＸ
【表２３】

【０５９２】
本発明の洗濯用洗剤布地保護組成物の例を以下に示す。
【０５９３】
例 XXI
【表２４】

【０５９４】
（ａ）ナトリウム線状Ｃ_１２アルキルベンゼンスルホネート。
【０５９５】
（ｂ）平均３モルのエチレンオキシドと縮合したＣ_１２〜Ｃ_１５の主として線状の第１級アルコール。
【０５９６】
（ｃ）（Ｃ_１２〜Ｃ_１４）Ｎ^＋（ＣＨ_３）_２（Ｃ_２Ｈ_４ＯＨ）。
【０５９７】
（ｄ）過ホウ酸ナトリウム．４Ｈ_２Ｏ。
【０５９８】
（ｅ）テトラアセチルエチレンジアミン。
【０５９９】
（ｆ）ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、MonsantoからDequest 2060の商品名で市販。
【０６００】
（ｇ）１，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸。
【０６０１】
（ｈ）１：４マレイン酸／アクリル酸共重合体、平均分子量約７０，０００〜８０，０００。
【０６０２】
（ｉ）ナトリウムカルボキシメチルセルロース。
【０６０３】
例 XXII
特に着色衣類の洗濯用に使用する、漂白剤を含まない洗濯用洗剤布地保護組成物。
【０６０４】
【表２５】

【０６０５】
（ｊ）ナトリウムタロウアルキルサルフェート。
【０６０６】
（ｋ）平均７モルのエチレンオキシドと縮合したＣ_１４〜Ｃ_１５の主として線状の第１級アルコール。
【０６０７】
（ｌ）ビニルイミダゾリンとビニルピロリドン／ポリ（４−ビニルピリジン）−Ｎ−オキシドの共重合体。
【０６０８】
例 XXIII
本発明の液体洗剤布地保護組成物。
【０６０９】
【表２６】

【０６１０】
（ｍ）ナトリウムＣ_１２〜Ｃ_１５アルキルサルフェート。
【０６１１】
（ｎ）１モルあたり平均３モルのエチレンオキシドと縮合したＣ_１２〜Ｃ_１５ナトリウムアルキルサルフェート。
【０６１２】
（ｏ）Ｃ_１６〜Ｃ_１８アルキルＮ−メチルグルコースアミド。
【０６１３】
（ｐ）Ｃ12〜Ｃ14topped whole cut脂肪酸。
【０６１４】
（ｑ）ポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）染料移動防止剤。
【０６１５】
例 XXIV
本発明の液体洗剤布地保護組成物。
【０６１６】
【表２７】

【０６１７】
例 XXV
本発明の繊細な布地用の液体洗剤布地保護組成物の例。
【０６１８】
【表２８】

【０６１９】
（ｒ）Ｃ_１２〜Ｃ_１４アルキルＮ−メチルグルコースアミド。
【０６２０】
例 XXVI
本発明の洗剤バー布地保護組成物の例。
【０６２１】
【表２９】

【０６２２】
（ｓ）無水トリポリリン酸ナトリウム。
【０６２３】
（ｔ）従来の材料、例えばＣａＣＯ_３、タルク、クレー（カオリナイト、スメクタイト）、ケイ酸塩、等から選択することができる。
【０６２４】
本発明の布地保護洗濯前および洗濯の際に加える組成物の例を以下に示す。・
例XXVII
【表３０】

【０６２５】
（ｕ）Clariantから市販のCartafix CB。
【０６２６】
（ｖ）ポリビニルピロリドン８５Ｋ
例XXVIII
【表３１】

【０６２７】
例XXIX
【表３２】

【０６２８】
例XXVII〜XXIXの組成物は、約３倍〜約３０倍に希釈し、布地保護特性を与えるための洗濯前浸漬溶液を製造することができる。例XXVII〜XXIXの組成物は、洗濯用および／または濯ぎ水に加え、布地保護特性を与えることもできる。[0001]
Technical field
The present invention treats fabrics and improves various properties of the fabrics, particularly preferred to reduce and / or eliminate wrinkles, reduce fabric wear, prevent and / or reduce fabric hairballs, and / or retain the color of the fabric. And / or to a fabric protection composition, method and article of manufacture for reducing fading.
[0002]
Background of the Invention
Easy and easy application of the product provides useful benefits to the fabric, especially garments, such as maintaining the condition of the fabric, eg strength and / or size, maintaining and / or improving good appearance There is a constant need for textile industry engineers to produce compositions and products that reduce fabric wear.
[0003]
Consumers are confident that their appetite for clothing has increased because of many appearance criteria, such as no wrinkles, no fading, no stains or stains, no damage, such as hair balls, no odors, etc. It is common to judge comfort. Other benefits that consumers appreciate include, for example, fabric life, such as preventing and reducing fabric wear, preventing or reducing shrinkage, and the like. While these advantages are more or less conferred by textile finishing compositions applied to fabrics at textile factories and / or garment manufacturing facilities, these advantages are easy and convenient for daily application to consumers at home. Preferably provided by the composition, method and product. These daily compositions and products are preferably safe and do not involve complex and / or hazardous processing and / or application operations. The application operation preferably comprises a process familiar to the consumer, such as spraying, dipping, adding to a wash cycle, adding to a rinse cycle, and / or adding to a drying cycle.
[0004]
The present invention provides for removing and / or reducing wrinkles, strengthening fabrics, imparting and / or reducing wear of fabrics, preventing and / or reducing hairballs on fabrics, retaining and / or reducing fading of fabrics, restoring colors, and fabrics. The present invention relates to compositions, methods and administration devices that provide important fabric protection properties, including at least one of soil reduction, fabric shape retention, and / or fabric shrinkage reduction.
[0005]
Summary of the Invention
The present invention relates to a fabric protection composition, a method of protecting fabric, and an administration device containing such a fabric protection composition. The fabric protection composition
(A) The following fabric protection properties: wrinkle removal, wrinkle reduction, wrinkle resistance, fabric wear reduction, fabric wear resistance, fabric fluff reduction, fabric color retention, fabric color recovery, fabric color fade reduction, fabric stain reduction A fabric-protecting polysaccharide effective in imparting to the fabric at least one of: fabric soil release, fabric shape retention, and / or fabric shrinkage reduction (the fabric-protecting polysaccharide has a globular structure and a molecular weight of about 5, 000 to about 500,000 polysaccharides, branched forms of the polysaccharides, derived forms of the polysaccharides, substituted forms of the polysaccharides, and mixtures thereof)
(B) optionally about 0.01 to about 20% by weight of the composition of oligosaccharides, oligosaccharide mixtures, substituted forms of the oligosaccharides and / or mixtures, the oligosaccharides and / or mixtures derived Auxiliary fabric protecting oligosaccharides selected from the group consisting of:
(C) if desired, an effective amount of an auxiliary wrinkle inhibitor (preferably selected from the group consisting of fiber lubricants, fabric shape-retaining polymers, lithium salts, and mixtures thereof) for removing and / or reducing wrinkles. And)
(D) an amount of surfactant effective to reduce surface tension and / or improve performance and formulation, if desired;
(E) if desired, an effective amount of odor suppressor to absorb malodors,
(F) an amount of fragrance effective to provide an olfactory effect, if desired;
(G) an antibacterial active ingredient in an amount effective for sterilization or microbial growth inhibition, if desired;
(H) an amount of an aminocarboxylate chelating agent effective to improve antimicrobial activity, if desired,
(I) an effective amount of an antimicrobial preservative, if desired, in addition to or in place of the antimicrobial active ingredient, and
(J) Aqueous carrier, if desired
And the composition is substantially free of substances that stain or stain the fabric under the conditions of use, if desired.
[0006]
A preferred fabric protection composition for fabric treatment comprises an effective amount of the fabric protection polysaccharide having a globular structure and is applied to the fabric and / or the entire fabric garment, for example by a soaking, dipping, spraying or spraying treatment. Followed by drying. The present invention places the fabric protection composition in a spray supply device and / or mist generator, and the entire fabric product and / or fabric garment and / or surface is coated with the composition (a fabric protection polysaccharide having a spherical structure and other desired). Is also effective to form an administration device that can be easily treated with an effective component, but in an amount that is not found on the surface when dried.
[0007]
Aqueous or solid, preferably powdered fabric protection compositions for treating fabrics in a rinsing step (an effective amount of the fabric-protecting polysaccharide having a spherical structure, and optionally an auxiliary fabric-protecting oligosaccharide, fabric softening activity) Also preferred are components, fragrances, and mixtures thereof).
[0008]
Other preferred aqueous liquids or solid, preferably powder or granular fabric protection compositions for use in the wash cycle are effective amounts of the fabric protection polysaccharide having a spherical structure, and optionally auxiliary fabric protection oligosaccharides. , Surfactants, builders, perfumes, and mixtures thereof.
[0009]
Fabric protection compositions for treating fabrics in a drying process (effective amounts of the fabric protection polysaccharide having a spherical structure, and optionally auxiliary fabric protection oligosaccharides, fabric softening active ingredients, perfumes, and mixtures thereof) Are also preferred. The fabric protection composition applied in the dryer is preferably part of a dosing device in combination with a supply means, such as a flexible substrate or spray device, that effectively releases the fabric protection composition in an automatic rotary clothes dryer. It is preferable to form as.
[0010]
Fabric protective polysaccharides having a globular structure can impart at least some fabric protective properties to any type of fabric, including fabrics made from natural fibers, synthetic fibers, and mixtures thereof.
[0011]
Detailed Description of the Invention
The present invention relates to a solid or stable, preferably translucent, more preferably transparent aqueous fabric protection composition, a fabric protection method, and an administration device using such a fabric protection composition. The present invention provides the following fabric protection properties: wrinkle removal, wrinkle reduction, wrinkle resistance, fabric wear reduction, fabric wear resistance, fabric fluff reduction, fabric color retention, fabric fading reduction, fabric color recovery, fabric soiling Also related to the use of the fabric protection polysaccharide in a fabric protection composition to impart to the fabric at least one of reduction, fabric soil release, fabric shape retention, and / or fabric shrinkage reduction, wherein the fabric protection polysaccharide has a spherical structure A polysaccharide having a molecular weight of about 5,000 to about 500,000, a branched form of the polysaccharide, a derived form of the polysaccharide, a substituted form of the polysaccharide, and mixtures thereof .
[0012]
The polysaccharide is preferably arabinogalactan, pachyman, curdlan, carose, paramylon, seleloglucan, lentinan, lichenan, laminarin, szhizophyllan, glypholan, sclerotinia, sclerotiolam, glucan (SSG), Ompharia lapidescence glucan (OL-2) ), Pasturan, dextran, pullulan and mixtures thereof, their branched forms, their substituted forms, their derived forms, and mixtures thereof. One group of preferred fabric-protecting polysaccharides is a polysaccharide having a 1,3-β-linked skeleton, such as arabinogalactan, pachyman, curdlan, callose, paramylon, seleloglucan, lentinan, lichenan, laminarin, szhizophyllan, glyforane, sclerotinia, More preferred are sclerothiolam, glucan (SSG), Ompharia lapidescence glucan (OL-2), and mixtures thereof, their branched forms, their substituted forms, their derivatized forms, and mixtures thereof Is arabinogalactan, derivatized forms thereof, substituted forms thereof, and mixtures thereof, typically about 0.001 to about 20% by weight of the composition, preferably about 0.01 to about 10% by weight, more preferably about 0.1 to about 5% by weight, still more preferably about 0%. 1 to about 2 wt%.
[0013]
Generally, depending on the application method, the fabric protection composition of the present invention is in the form of a solid (powder, granule, bar, tablet), dimple tablet, liquid, paste, gel, spray, stick, or foam material. It's okay.
[0014]
Preferred fabric protection compositions for fabric treatment include an effective amount of the fabric protection polysaccharide having a spherical structure, and optionally an auxiliary fabric protection oligosaccharide, a fragrance, a fiber lubricant, a fabric shape-retaining polymer, a lithium salt, a hydrophilic Plasticizers, odor control agents including cyclodextrins, antibacterial active ingredients and / or preservatives, surfactants, fabric softening active ingredients, antistatic agents, enzymes, antioxidants, chelating agents such as aminocarboxylates 1 selected from the group consisting of chelating agents, heavy metal chelating agents, dye transfer inhibitors, dye fixing agents, soil release agents, colorants, foam inhibitors, insect repellents and / or fungicides, and mixtures thereof It comprises more than one component. The composition is typically applied to the fabric and / or the entire fabric garment, for example by dipping, spraying and / or spraying, followed by a drying step, but outside or inside the automatic clothing dryer. And / or a method comprising treating and / or spraying and / or spraying the entire fabric garment with a fabric protection composition followed by drying in the clothes dryer. Application can be performed on textiles and / or finished garments and fabrics by industrially large-scale methods, or using commercial products in consumer homes.
[0015]
The fabric protection composition of the present invention can also be applied directly to the entire garment using an applicator, preferably a spray mechanism and / or spray mechanism. When applying the fabric protection composition of the present invention to the entire garment, it is preferred to spray and / or spray the entire garment so that excess amounts of the fabric / garment protection composition are not released into the outdoor environment. For example, spraying and / or spraying the entire garment can be done in a bag or other means suitable for containing the garment.
[0016]
The present invention also relates to a concentrated liquid or solid fabric protection composition that is diluted to form a composition at the use concentration described above and / or below for use in “use conditions”. Concentrated compositions used in the laundering process, such as pre-laundry treatment compositions, compositions added during laundering, and compositions added during rinsing, are high levels of typically concentrated fabric protection compositions. About 1 to about 99% by weight, preferably about 2 to about 65% by weight, more preferably about 3 to about 25% by weight of the fabric protecting polysaccharide having a spherical structure. Concentrated compositions used for direct application to the entire fabric and / or garment, for example by spraying and / or spraying and / or dipping methods, have a lower level, typically about 1 of the concentrated fabric protection composition. To about 40% by weight, preferably from about 1 to about 25% by weight, more preferably from about 2 to about 15% by weight of the fabric protecting polysaccharide having a spherical structure. Concentrated compositions may optionally contain fragrances, fiber lubricants, shape-retaining polymers, lithium salts, odor inhibitors including cyclodextrins, hydrophilic plasticizers, surfactants, antimicrobial active ingredients and / or antimicrobial preservatives. , Aminocarboxylate chelating agents, fabric softening active ingredients, antistatic agents, enzymes, antioxidants, foam inhibitors, dye transfer inhibitors, dye fixing agents, insect repellents including fungicides, and / or It comprises at least one component selected from the group consisting of a liquid carrier and mixtures thereof. The concentrated composition is used to provide a less expensive product for each use. When using a concentrated product, i.e. when the fabric-protecting polysaccharide having a spherical structure is about 1 to about 99% by weight of the concentrated composition, it is preferred to dilute the composition prior to treating the fabric. Preferably, the concentrated fabric protection is about 50 to about 10,000% by weight of the composition, more preferably about 50 to about 8,000% by weight, and even more preferably about 50 to about 5,000% by weight of water. Dilute. Depending on the targeted fabric protection properties, the concentrate composition should also contain proportionately higher levels of preferred ingredients, if desired, to be diluted to use compositions.
[0017]
The present invention involves placing an aqueous fabric protection composition in a spray supply device and / or mist generating device and applying the entire fabric product and / or fabric garment and / or surface to the composition (the fabric protection polysaccharide and others having a spherical structure). It is also related to forming an administration device that can be easily processed with the optional ingredients used, but in an amount that is effective but is not found on the surface when dried. The spray delivery device comprises a container containing manual and non-manual (operating) spray means and a fabric protection composition. The dosing device is preferably accompanied by instructions for instructing the consumer to apply at least an effective amount of the fabric protection composition and / or fabric protection polysaccharide having a spherical structure to the fabric to obtain the desired benefits. .
[0018]
The invention also relates to an administration device comprising the aqueous fabric protection composition as described above, using an application device, preferably a spray mechanism and / or spray mechanism, more preferably using a spray mechanism. Applying the composition directly to the entire fabric and / or garment in a manner that does not release the amount of the fabric / clothing protection composition into the outdoor environment, preferably at least an effective amount of the fabric protection polysaccharide having the spherical structure and Attached is instructions to instruct the consumer to apply the composition to the fabric and / or the entire garment.
[0019]
The composition of the present invention can also be used as an ironing aid. An effective amount of the composition is sprayed onto the fabric and the fabric is ironed at the normal temperature to be ironed. The fabric can be sprayed with an effective amount of the composition, dried and then ironed or ironed immediately after spraying. The fabric-protecting polysaccharide of the present invention has a sufficiently high molecular weight range so that it is easily damaged by the high temperature of ironing, as is the case with low molecular weight oligosaccharides and monosaccharides.
[0020]
An effective amount, typically from about 0.05 to about 50%, preferably from about 1 to about 35%, more preferably from about 2 to about 18%, more preferably from about 3 to about 50% by weight of the fabric protection composition. Also preferred is a fabric protection composition for treating a fabric in a rinsing step, which is a liquid, preferably aqueous, or solid, preferably powder, comprising about 10% by weight of the fabric protection polysaccharide having a spherical structure. Fabric protection compositions optionally include auxiliary fabric protection oligosaccharides, fabric softening active ingredients, fragrances, electrolytes, chlorine scavengers, dye transfer inhibitors, dye fixatives, phase stabilizers, antioxidants. It comprises chemical stabilizers, silicones, antimicrobial active ingredients and / or preservatives, chelating agents including aminocarboxylate chelating agents, colorants, enzymes, brighteners, soil release agents, or mixtures thereof. The composition should be packaged in a dosing device and accompanied by instructions for use to ensure that the consumer knows what benefits can be achieved and how these benefits can be most effectively obtained. preferable. The present invention also relates to a concentrated liquid or solid composition that forms a fabric protection composition that is diluted and added at the use concentration rinse for use in "use conditions".
[0021]
Another preferred aqueous or solid, preferably powder or granular, fabric protection composition of the present invention for use in a wash cycle comprises an effective amount of the fabric protection polysaccharide having a spherical structure, and optionally an auxiliary fabric protection oligo. Sugar, Surfactant, Builder, Fragrance, Chlorine collector, Dye transfer inhibitor, Dye fixer, Dispersant, Detergent enzyme, Heavy metal chelating agent, Foam suppressant, Fabric flexibility imparting active ingredient, Antioxidant Including chemical stabilizers, silicones, antimicrobial active ingredients and / or preservatives, soil dispersants, soil release agents, optical brighteners, colorants, etc., or mixtures thereof. Other fabric protection compositions to be added during laundering may be in the form of tablets, bars, pastes, gels, sprays, sticks, foamed materials, optionally contained in a sachet or fixed to a releasable substrate. be able to. These laundry additive compositions or detergent compositions, which are added during laundering, can be packaged in a dosing device, what benefits can be achieved, and how these benefits can be obtained most effectively. It is preferable to attach instructions for use to ensure that the consumer is informed.
[0022]
Also preferred is a fabric protection composition for treating fabric in a drying step, which comprises an effective amount of the fabric protection polysaccharide having a spherical structure, and optionally an auxiliary fabric protection oligosaccharide, a fabric softening active ingredient, a distribution agent. , Perfumes, textile lubricants, fabric shape-retaining polymers, lithium salts, phase stabilizers, chlorine scavengers, dye transfer inhibitors, dye fixatives, chemical stabilizers including antioxidants, silicones, antimicrobial active ingredients And / or comprising preservatives, heavy metal chelators, aminocarboxylate chelators, enzymes, brighteners, soil release agents, and mixtures thereof. The fabric protection composition can take a variety of physical forms including liquids, foam materials, gels and solid forms such as solid particle forms. However, in a preferred substrate product embodiment, the fabric protection composition applied in the dryer of the present invention is a flexible substrate that effectively releases the fabric protection composition in a feeding means, such as an automatic rotary clothing dryer. , Provided as part of an administration device. Such supply means can be designed to be used once or multiple times. Preferably, the composition is applied onto a sheet substrate to produce a dryer sheet product. The substrate in such products is typically a nonwoven substrate, paper, foam material, and the like. A typical and preferred means of supply is described in US Pat. No. 5,102,564, issued April 7, 1992 to Gardlik et al., Hereby incorporated by reference. The properties of the fabric-protecting polysaccharides having a globular structure and other optional ingredients that provide various fabric-protecting properties vary and can interfere with each other, so that as described below, It may be preferred to provide some as one or more separate compositions, for example as separate areas on the substrate. The composition is preferably packaged in a dosing device with or without a supply means, and is accompanied by instructions for use to ensure that the consumer knows what benefits can be achieved. Another preferred supply means is a spray device that supplies the liquid fabric protection composition at the beginning and / or during the drying cycle.
[0023]
The present invention also relates to a fabric protection composition for use in a soaking treatment prior to laundering, which comprises an effective amount of the fabric protection polysaccharide having a spherical structure, and optionally an auxiliary fabric protection oligosaccharide, a surfactant, Builders, fragrances, chlorine scavengers, dye transfer inhibitors, dye fixatives, dispersants, detergent enzymes, heavy metal chelating agents, fabric softening active ingredients, chemical stabilizers including antioxidants, silicones, Antimicrobial active ingredients and / or preservatives, soil dispersants, soil release agents, optical brighteners, colorants, and the like, and mixtures thereof. The composition is preferably packaged with instructions to assure the consumer which benefits can be achieved and how these benefits can be most effectively obtained. The present invention also relates to a concentrated liquid or solid composition that is diluted to form a fabric protection composition for use prior to use concentration washing for use in "use conditions".
[0024]
The present invention also relates to a fabric protection method and administration device using such a fabric protection composition. Therefore, the present invention puts the composition into a spray supply device, and the fabric surface is effective for the fabric protection composition (the fabric protection polysaccharide having a spherical structure and other components to be used as desired. It also relates to forming a dosing device that can be made easier to treat with (sometimes including in unacceptable amounts on the surface). The spray supply device comprises a container containing manual and non-manual spray means and a fabric protection composition. Alternatively, the dispensing device can comprise a fabric protection composition and a supply means for distributing the composition onto the fabric in an automatic rotating clothes dryer. Preferably, the supply means is a flexible substrate, for example in the form of a sheet, and is fixed so that the fabric protection composition can be released onto the substrate. In the method of adding during washing and adding during rinsing, the administration device can simply comprise a liquid or granular solid fabric protection composition and a suitable container.
[0025]
Preferably, the dosing device uses the composition to properly treat the fabric to achieve the desired fabric protection result, ie, wrinkle removal and / or reduction, wrinkle resistance, fiber reinforcement / abrasion resistance, fabric wear reduction, fabric Prevention and / or reduction of shrinkage, prevention and / or reduction of fabric hairballs, prevention and / or reduction of shrinkage, color retention of fabric, color recovery of fabric, reduction of fabric fading, prevention and / or reduction of soiling, soil release, and Attached are instructions including preferred methods and / or amounts of the composition, preferred methods of stretching and / or flattening, for example, to obtain fabric shape retention and combinations thereof. It is desirable to use pictures and / or representations because the instructions should be as simple and understandable as possible.
[0026]
I.Composition
Cloth protection polysaccharide
Suitable fabric protection polysaccharides for use in the fabric protection composition of the present invention are fabric protection polysaccharides having a spherical structure in dilute aqueous solutions due to an irregular coiled structure. The polysaccharide includes homo- and / or hetero-polysaccharides having a simple helical structure, with or without branching, for example, 1,4-α-linked backbone structures with or without branching ( Including, for example, 1,4-α-glucan, 1,4-α-xylan), with or without branching, 1,3-β-linked backbone (eg galactan), and all branches, or It has a 1,6-linked skeleton (eg, dextran, pullulan, pasturan), and does not contain a weight average molecular weight of about 5,000 to about 500,000, preferably about 8,000 to about 250,000, more preferably Is from about 10,000 to about 150,000, and typically has a size from about 2 nm to about 300 nm, preferably from about 3 nm to about 100 nm, more preferably from about 4 nm to about 30 nm. Size is defined as the length of rotation occupied by molecules in dilute aqueous solution. Preferably, the fabric-protecting polysaccharide is arabinogalactan, pachyman, curdlan, callose, paramylon, seleloglucan, lentinan, lichenan, laminarin, szhizophyllan, glypholan, sclerolotinia, sclerotiolam, glucan (SSG), Ompharia lapidescence glucan (OL- 2) selected from the group consisting of pastulan, dextran, pullulan, their substituted forms, their derived forms, and mixtures thereof. More preferably, the fabric-protecting polysaccharide is selected from the group consisting of arabinogalactan, dextran, curdlan, their substituted forms, their derived forms, and mixtures thereof, and more preferably, the fabric-protecting polysaccharide Comprises arabinogalactan, substituted forms thereof, derivatized forms thereof, and mixtures thereof. Also preferred in the present invention are the substituted and / or derivatized materials of the fabric protecting polysaccharides listed above. Examples of these materials include carboxyl and hydroxymethyl substitutes (eg, some uronic acids instead of neutral sugar units), amino polysaccharides (amine substitutes), cationic quaternized polysaccharides, C₁~ C₁₈Examples include, but are not limited to, alkylated polysaccharides, acetylated polysaccharide ethers, polysaccharides to which amino acid residues are added (small fragments of glycoproteins), polysaccharides containing silicone moieties, and the like. Certain hydrophobic derivatives of polysaccharides help the polysaccharide maintain a spherical structure.
[0027]
A preferred group of fabric-protecting polysaccharides suitable for use in the present invention includes polysaccharides having a backbone comprising at least some, preferably almost all 1,3-β-glycoside linkages, these polysaccharides being , Preferably branched, preferably with either side chain attached with a 1,6-linkage or derived to improve water solubility and / or maintain a globular structure. Since 1,6-linked branched polysaccharides containing a 1,3-β-glycoside-linked backbone are more water soluble and / or dispersible than unbranched polysaccharides, these branched polysaccharides have a higher molecular weight range. Can be used. Inserting other types of linkages, such as certain types of 1,4-β linkages, into the 1,3-β linkage backbone also improves the solubility of the polysaccharide. Examples of useful fabric-protecting polysaccharides having a 1,3-β-linked skeleton include arabinogalactan, pachyman, curdlan, callose, paramylon, seleloglucan, lentinan, lichenan, laminarin, szhizophyllan, glyforane, sclerotiolam, sclerotiolam , Glucan (SSG), Ompharia lapidescence glucan (OL-2), and mixtures thereof, but are not limited thereto. For fabric-protected polysaccharides with little or no branching, low molecular weight materials such as curdlan are preferred, but for highly branched polysaccharides high molecular weight materials such as arabinogalactan can be used. High molecular weight polysaccharides containing mixed 1,3-β and 1,4-β bonds, such as lichenan, can also be used.
[0028]
A preferred fabric-protected branched polysaccharide having a 1,3-β-linked skeleton is arabinogalactan (also called galactoarabinan or epsilon-galactan). Arabinogalactan is a long, densely branched high molecular weight polysaccharide. The arabinogalactans useful in the compositions of the present invention have a molecular weight of about 5,000 to about 500,000, preferably about 6,000 to about 250,000, more preferably about 10,000 to about 150,000. is there. These polysaccharides are highly branched and consist of a galactan skeleton with side chains of galactose and arabinose units (consisting of β-galactopyranose, β-arabinofuranose, and β-arabinopyranose). The genus Larix is common throughout the world. The two main sources of larch trees are the western larch (Larix occidentalis) and Mongolian larch (Larix dahurica) in western North America. Examples of other larch are eastern larch (Larix laricina), European larch (Larix dicidua), Japanese larch (Larix leptolepis), and Siberian larch (Larix siberica) in eastern North America. Most commercial arabinogalactans are produced by countercurrent extraction from western larch. Larch arabinogalactan is water soluble and is composed of arabinose and galactose units in an approximately 1: 6 ratio and contains trace amounts of uronic acid. Glycosyl bond analysis of larch arabinogalactan is connected by 1,3-β-glycoside bonds and includes 3,4,6-, 3,6- and 3,4- and 3-linked residues Is consistent with a highly branched structure comprising a 1,3-β-linked galactopyranose skeleton. The molecular weight of the preferred fraction of larch arabinogalactan is about 14,000 to about 22,000, mainly a fraction in the range of about 16,000 to about 21,000, and another, about 60,000 to about 500, 000, mainly fractions ranging from about 80,000 to about 120,000. Fractions having an average molecular weight of about 16,000 to about 20,000 are highly preferred for use in direct application to fabrics, such as spray products. The high molecular weight fraction (with a molecular weight of about 100,000), as well as the low molecular weight fraction, can be added to methods of subsequent water treatment, such as pre-soaking, adding during washing, and / or washing methods and products added during rinsing. Is preferred. High grade larch arabinogalactan is composed of more than about 98% arabinogalactan. Larch arabinogalactan and some of its derivatives, such as cationic derivatives, are commercially available from Lalex Inc., St. Paul, Minnesota.
[0029]
Arabinogalactan is also present as a small amount of water-soluble components in softwood, such as beetweed, black spruce, para-pine, mugo pine, Douglas fir, bark, juniper and sugar maple.
[0030]
Many edible and non-edible plants are also a rich source of arabinogalactans, which are mostly in the form of glycoproteins, threonine, proline, or serine ("arabinogalactan-protein") Is bound to one of the protein backbones. These plants include leek seeds, carrots, radishes, black chickpeas, pears, corn, wheat, red wine, Italian ryegrass, tomatoes, ragweed, sorghum, strawberries, and coconut pulp and milk. Many medicinal herbs with well-proven immune enhancing properties such as Echinacea purpurea, Baptisia tintoria, Thuja occidentalis, Angelica acutiloba, and Curcuma longa contain large amounts of arabinogalactans. Small amounts of arabinogalactan are also found in other plants such as green coffee beans (sugar ratio about 2: 5), centrosema species (sugar ratio about 1:13), and flour (sugar ratio about 7: 3). . About 70% of the water soluble material obtained from soy flour is arabinogalactan with a sugar ratio of about 1: 2.
[0031]
Examples of other fabric-protecting polysaccharides that have a 1,3-β-bond as part of the skeleton include 1,3-β-xylan (eg from Pencillus dumetosus), curdren, 1,3-β-glucan (eg From Alcaligenes faecalis), paramylon B, 1,3-β-glucan (eg from Euglena gracilis), lichenin, (1,3), (1,4) -β-glucan (from various sources including Cetraria islandica) ), (1,3), (1,6) -β-glucan (eg from Sclerotium rolfii), and lentinene, (1,3), (1,6) -β-glucan (eg from Lentinus edodes) It is done. Details regarding these and other polysaccharides having a 1,3-β-linked skeleton can be found in “Chemistry and Biology of (1 → 3) -β-Glucans”, BA Stone and AE Clarke, La Trobe, incorporated herein by reference. University Press, Victoria, Australia, 1992, pp. 68-71, and 82-83.
[0032]
Also preferred in the present invention are arabinogalactan substituted and / or derived materials. Examples of these materials include carboxyl and hydroxymethyl substitutes (eg, some uronic acids instead of neutral sugar units), amino polysaccharides (amine substitutes), cationic quaternized polysaccharides, C₁~ C₁₈Examples include, but are not limited to, alkylated polysaccharides, acetylated polysaccharide ethers, polysaccharides to which amino acid residues are added (small fragments of glycoproteins), polysaccharides containing silicone moieties, and the like. These substituted and / or derivatized polysaccharides also have another advantage, for example, amine substituents bind and / or condense with areas damaged by oxidation of the fibers, resulting in aging fibers. Acetyl sugar ethers that can be rejuvenated can act as bleach activators in subsequent processing in the presence of hydrogen peroxide, and polysaccharides with amino acid residues can be used for protein-based fibers such as wool and silk. , And the silicone-derived polysaccharide can enhance the flexibility and lubricity of the fabric. Examples of derivatized arabinogalactans include 3-chloro-2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride derivatives commercially available from Larex, Inc., and the arabinogalactan-protein described above.
[0033]
The 1,3-β-bonded skeletons of the fabric protecting polysaccharide of the present invention (1,3-β-galactan, 1,3-β-D-mannan, 1,3-β-D-xylan and 1,3-β- (As in D-glucan) has a pseudohelical structure. In contrast to 1,4-β-glucan, which has a flexible backbone and stretched dimensions, these polysaccharides are coiled into an aqueous solution to form a spherical structure, and their apparent dimensions There is a tendency for (rotational volume) to decrease. A polysaccharide with a 1,3-β-linked backbone and a broad branch through 1,6-links, or a polysaccharide with a helical structure or a 1,6-linked backbone, Flexibility is enhanced by the “coil forming” nature. In water, these polysaccharides containing a 1,3-β-linked backbone and 1,6-branches, such as arabinogalactans, have a spherical structure and can be coiled into a compact, flexible, deformable Has high flexibility to become fine particles. For example, arabinogalactan having a nominal molecular weight of about 18,000 has a size (rotation length) of only 5 nm to about 10 nm in dilute aqueous solution. This structural feature of spherical polysaccharides with helical structure and irregular coiling properties improves physical properties such as water solubility, low viscosity, and emulsification. Spherical, compact and flexible structural properties and low viscosity of the fabric-protecting polysaccharides having a 1,3-β-bonded skeleton of the present invention, such as arabinogalactan, are important in providing fabric-protecting properties. By allowing the spheres to adhere efficiently on the rough fabric surface, or these small spheres fit / fill properly into the openings and / or defect spaces on the fabric fiber surface, the polysaccharide itself is oriented and usable It is considered that it can be adapted to any space. Furthermore, these low molecular weight (about 10,000 to about 150,000) polysaccharide globules of the present invention bind fibers and / or microfibrils together very effectively at a low level by “point bonding”. It is thought that it can be made. In this way, the fabric-protecting polysaccharide globules have many desirable advantages over various types of fabrics, such as cellulose (cotton, rayon, etc.), wool, silk, etc., such as fabric reinforcement, fabric abrasion resistance. Property and / or wear reduction, wrinkle removal and / or reduction, fabric fluff prevention and / or reduction, fabric color retention and / or fading reduction, color recovery, fabric stain reduction, fabric shape retention, fabric Shrinkage and / or improved fabric feel / smoothness, reduced scratching.
[0034]
Polysaccharides that have a helical structure but do not fall within the above molecular weight range have different physical properties, such as low solubility and gelling properties (eg starch, high molecular weight 1,4-α-D-glucan).
[0035]
The fabric-protecting polysaccharides having a spherical structure of the present invention can impart at least some fabric-protecting properties to all types of fabrics, including fabrics made from natural fibers, synthetic fibers, and mixtures thereof. Examples of fabric types that can be treated with the fabric protection composition of the present invention to provide fabric protection properties include (1) cellulosic fibers such as cotton, rayon, linen, Tenecel, and (2) protein based fibers such as Silk, wool and related mammalian fibers, (3) synthetic fibers such as polyester, acrylic, nylon, etc. (4) from jute, flax, ramie, coir, kapok, sisal hemp, henke hemp, abaca, cannabis and sun hemp And long fabric fibers obtained and (5) fabrics made from mixtures thereof. Surfaces and / or materials made of other non-biological substrates and / or natural fibers and / or synthetic fibers, such as nonwovens, pads, carpets, paper, disposable products, films, foamed materials, 1,3- It can be treated with fabric-protecting polysaccharides containing a β-linked skeleton to improve their properties.
[0036]
For special applications, the composition is about 0.001 to about 20%, preferably about 0.01 to about 10%, more preferably about 0.1 to about 5% by weight of the composition used. Fabric protective polysaccharides having a spherical structure can be included. The present invention also relates to a concentrated liquid or solid composition that is diluted to form a use concentration composition for use in “use conditions”. The concentrated composition provides a high level of fabric protection, typically from about 1 to about 99%, preferably from about 2 to about 65%, more preferably from about 3 to about 40% by weight of the concentrated fabric protection composition. Comprising a polysaccharide. Depending on the targeted fabric protection properties, the concentrate composition should also contain proportionately higher levels of the desired ingredients to be used if desired.
[0037]
A typical composition supplied from a spray device is about 0.01 to about 5%, preferably about 0.05 to about 2%, more preferably about 0.1 to about 1% by weight of the use composition. A fabric-protecting polysaccharide having a spherical structure of A typical use composition that is directly soaked followed by a drying step is about 0.01 to about 2%, preferably about 0.05 to about 1%, more preferably about 0% by weight of the use composition. 0.1 to about 0.5% by weight of the fabric protecting polysaccharide. Also, typically about 0.5 to about 40% by weight of the concentrated composition, preferably about 1 to about 25%, more preferably about It is also common and practical to form more concentrated compositions containing from 2 to about 15% by weight of a fabric protective polysaccharide having a globular structure. Depending on the targeted fabric protection properties, the concentrate composition should also contain proportionately higher levels of the desired ingredients to be used if desired. The concentrated composition can also be used and manufactured to produce a use composition for a spray product, eg for refilling.
[0038]
Compositions added during washing, including liquid and granular detergent compositions and laundry additive compositions, are typically about 0.2 to about 30% by weight of the composition added during washing, preferably Comprises about 1 to about 20% by weight, more preferably about 2 to about 10% by weight, of a fabric-protecting polysaccharide having a spherical structure.
[0039]
Compositions added during typical rinsing, including liquid fabric conditioners and other rinse additive compositions, are about 0.3 to about 40% by weight of the composition added during rinsing, preferably about 1 About 25% by weight, more preferably about 2 to about 15% by weight of a fabric-protecting polysaccharide having a spherical structure.
[0040]
Typical use compositions used for soaking pre-cleaning treatments and / or as laundry cycle additives are about 0.05 to about 40% by weight of the use composition, preferably about 0.1 to about 20% by weight, and more. Preferably from about 0.5 to about 10% by weight of the fabric protecting polysaccharide having a spherical structure. The more concentrated composition is a high level, typically from about 1 to about 99%, preferably from about 2 to about 65%, more preferably from about 3 to about 40% by weight of the concentrated fabric protection composition. Comprising a fabric-protecting polysaccharide. Depending on the targeted fabric protection properties, the concentrate composition should also contain proportionately higher levels of the desired ingredients to be used if desired.
[0041]
The composition applied in the dryer comprises a fabric protective polysaccharide having a spherical structure of about 0.01 to about 40% by weight of the composition applied in the dryer.
[0042]
Auxiliary fabric protection oligosaccharide
Although optionally used in the present invention, preferred auxiliary fabric protectants are oligosaccharides, especially mixtures of oligosaccharides, especially isomaltoligosaccharides (IMO) (including mixtures), the individual components of the mixture, their substitutions. Selected from the group consisting of the following forms, their derived forms, and mixtures thereof: Auxiliary fabric protection oligosaccharides provide certain fabric properties such as wrinkle removal and / or reduction, anti-bulbing, abrasion resistance, fabric color retention, and overall appearance properties, particularly cellulosic fibers / fabrics, For example, cotton, rayon, ramie, jute, flax, linen, polynosic-fiber, Lyocell (Tencel (trade name)), polyester / cotton blend, other cotton blends, etc., especially cotton, rayon, linen, polyester / cotton blend, And their mixture, to help give.
[0043]
Suitable auxiliary fabric protection oligosaccharides useful in the present invention include oligosaccharides having a degree of polymerization (DP) of about 1 to about 15, preferably about 2 to about 10, wherein each monomer is Selected from the group consisting of reducing sugars having 5 and / or 6 carbon atoms, isomaltose, isomaltotriose, isomalttetraose, isomaltoligosaccharide, fructooligosaccharide, levooligosaccharide, galactooligosaccharide, xylooligosaccharide, gentiooligosaccharide , Disaccharides, glucose, fructose, galactose, xylose, mannose, arabinose, rhamnose, maltose, sucrose, lactose, maltulose, ribose, lyxose, allose, altrose, gulose, idose, talose, trehalose, nigerose, cordobiose, lactulose, oligo Sugar, mal Oligosaccharides, trisaccharides, tetrasaccharides, pentasaccharides, hexasaccharides, oligosaccharides obtained from partial hydrolysis of natural polysaccharide sources, and the like, and mixtures thereof, preferably mixtures of isomaltooligosaccharides, especially about 3 to 3 each. Contains about 7 units of glucose and includes isomaltoligosaccharides linked by 1,2-α, 1,3-α, 1,4-α and 1,6-α linkages, and mixtures of these linkages A mixture of Also preferred are oligosaccharides containing β-linkages. Preferred oligosaccharides are acyclic and have at least one bond that is not an α-1,4-glycosidic bond. Preferred oligosaccharides are mixtures comprising IMO, ie 0 to about 20% glucose, about 10 to about 65% isomaltose, about 1 to about 45% isomaltotriose, 0 to about 3% by weight of maltotetraose and isomaltopentaose, respectively, about 0.2 to about 15% by weight of each of isomalthexaose, isomaltheptaose, isomaltoctaose and isomaltnonaose Each of isomalthexaose and isomaltoheptaose, wherein 0 to about 50% by weight of the mixture is 2 to 7 glucose units of isomaltoligosaccharide, and 0 to about 10% by weight of the mixture is about 7% Isomaltoligosaccharides of ~ 10 glucose units. Examples of preferred acyclic oligosaccharides are shown below with approximate content by weight percent, but are not limited thereto.
[0044]
Isomaltooligosaccharide mixture I
Trisaccharide (maltotriose, panose, isomaltotriose) 40-65%
Disaccharide (maltose, isomaltose) 5-15%
Monosaccharide (glucose) 0-20%
Higher branched sugar (4 <DP <10) 10-30%
Isomaltooligosaccharide mixture II
Trisaccharide (maltotriose, panose, isomaltotriose) 10-25%
Disaccharide (maltose, isomaltose) 10-55%
Monosaccharide (glucose) 10-20%
Higher branched sugar (4 <DP <10) 5-10%
Isomaltooligosaccharide mixture III
Tetrasaccharide (stachyose) 10-40%
Trisaccharide (Raffinose) 0-10%
Disaccharide (sucrose, trehalose) 0-50%
Monosaccharide (glucose, fructose) 0-10%
Other higher branched sugars (4 <DP <10) 0-5%
[0045]
Oligosaccharide mixtures are produced by enzymatic reactions or separated from plant material as natural substances. In the enzymatic synthesis of oligosaccharides, monosaccharides are added one by one to disaccharides or more sugars to produce branched oligosaccharides, or to degrade polysaccharides, and subsequently move the sugars to branch positions. For example, enzymatic hydrolysis of starch to maltooligosaccharides produces oligosaccharide mixtures I and II, which are then converted to isomaltoligosaccharides by a transglucosidase reaction. Oligosaccharide III is, for example, a mixture of oligosaccharides isolated from soybeans. Soy oligosaccharides such as mixture III are purely natural.
[0046]
Cyclic oligosaccharides are also useful in the fabric protection composition of the present invention. Preferred cyclic oligosaccharides include α-cyclodextrin, β-cyclodextrin, γ-cyclodextrin, branched derivatives thereof such as glucosyl-α-cyclodextrin, diglucosyl-α-cyclodextrin, maltosyl-α-cyclodextrin, glucosyl -Β-cyclodextrin, diglucosyl-β-cyclodextrin, and mixtures thereof. Cyclodextrins also have a very important odor control advantage, if desired, and are described in more detail below.
[0047]
The oligosaccharide substituted and / or derivatized materials listed above are also useful in the present invention. Examples of these materials include carboxyl and hydroxymethyl substitutes (eg glucuronic acid instead of glucose), amino oligosaccharides (amine substitutes eg glucosamine instead of glucose), cationic quaternized oligosaccharides, C₁~ C₆Examples include alkylated oligosaccharides, acetylated oligosaccharide ethers, oligosaccharides to which amino acid residues are added (small fragments of glycoproteins), and oligosaccharides containing a silicone moiety. These substituted and / or derivatized oligosaccharides offer yet another advantage, for example, carboxyl and hydroxymethyl substituents introduce substances that can be easily oxidized on and in the fiber and the fiber itself Can be oxidized by oxidants, such as bleach, and amine substituents can bind and / or condense with areas damaged by oxidation of the fibers and rejuvenate stale fibers Acetylated sugar ethers can act as bleach activators in subsequent treatments in the presence of hydrogen peroxide, and oligosaccharides with amino acid residues can be used for protein-based fibers such as wool and silk. Fabric protection properties to the containing fibers can be improved and silicone-derived oligosaccharides can enhance fabric flexibility and lubricity. C₆Alkyl oligosaccharides (other higher grades, ie C₆~ C₃₀US Pat. No. 4,565,647, promulgated on 21 January 1986 in Llenado, foaming compositions such as laundry detergents, cosmetic and shampoo compositions, and fire-fighting compositions For use as a blowing agent for use in products. C₆Alkyl oligosaccharides have low surface activity and are not preferred for use as surfactants in the detergent compositions of the present invention, but are not known or recognized in US Pat. No. 4,565,647 And / or preferably used to provide undisclosed fabric protection properties. U.S. Pat. No. 4,488,981, issued Dec. 18, 1984, describes certain C₁~ C₆Disclosed are methods in which alkylated oligosaccharides (lower alkyl glycosides) are used in aqueous liquid detergents to reduce their viscosity and prevent phase separation. C₁~ C₆Alkylated oligosaccharides are not preferred for use as viscosity and phase improvers in the liquid detergent compositions of the present invention, but are not known or recognized in US Pat. No. 4,488,981, And / or can be used to provide undisclosed fabric protection properties. These patents are hereby incorporated by reference.
[0048]
The fabric protecting oligosaccharide is believed to adsorb and bind to the cellulosic fabric and improve the properties of the fabric. The fabric-protecting oligosaccharide is believed to bind to and diffuse into cellulosic fibers, fill the fiber defects (amorphous areas), and provide the benefits of wrinkles, increased strength and improved appearance as described above. . The degree of amorphous and non-crystalline areas is reported by PH Hermans and A. Weidinger in "X-ray studies on the crystallinity of cellulose" in Journal of Polymer Science, Vol. IV, p135-144, 1949. Similarly, the cellulose fiber has a different crystallinity, for example, the relative crystallinity of cotton is about 70%, and that of regenerated cellulose, such as rayon, is about 30%. Amorphous areas are susceptible to chemical and physical modification, and it is believed that with durable pressing, the amorphous areas are filled with molecules that can covalently crosslink cellulose polymers and remove wrinkles (SP Rawland, `` Modified Cellulosics '', RM Rowell and RA Young, Eds., Academic Press, New York, 1978, pp. 147-167, quoted by GC Tesoro, `` Crosslinking of cellulosics '', Handbook of Fiber Science and Technology, Vol. II, p.6, edited by M. Lewin and SB Sello, published by Marcel Dekker, see 1983). These references are included here for reference.
[0049]
For certain applications, the composition is about 0.001 to about 20%, preferably about 0.01 to about 10%, more preferably about 0.1 to about 5% by weight of the use composition. , Optionally used, but can include preferred oligosaccharides. The present invention also relates to a concentrated liquid or solid composition that is diluted to form a use concentration composition for use in “use conditions”. The concentrated composition is optionally at a high level, typically from about 1 to about 50%, preferably from about 2 to about 40%, more preferably from about 3 to about 20% by weight of the concentrated fabric protection composition. It comprises the fabric protecting oligosaccharide used.
[0050]
A typical composition supplied from a spray device is about 0.01 to about 3%, preferably about 0.05 to about 2%, more preferably about 0.1 to about 1% by weight of the composition used. The fabric protection oligosaccharide used optionally. A typical use composition that is subjected to a direct dipping treatment followed by a fabric drying step is about 0.001 to about 2% by weight of the use composition, preferably about 0.05 to about 1% by weight, more preferably about 0.1 to about 0.5% by weight of optionally used fabric protection oligosaccharide. Also, it is typically diluted from about 1 to about 40%, preferably from about 1 to about 25%, more preferably from about 2 to about 40% by weight of the concentrated composition to dilute in use to obtain the desired use soaking composition. It is also common and practical to form a more concentrated composition containing about 15% by weight of the fabric protection oligosaccharide used optionally. The concentrated composition can also be used and manufactured to produce a use composition for a spray product, eg for refilling.
[0051]
Compositions added during washing, including liquid and granular detergent compositions and laundry additive compositions, are typically about 0.2 to about 30% by weight of the composition added during washing, preferably Comprises from about 1 to about 20% by weight, more preferably from about 2 to about 12% by weight of the optionally used fabric protecting oligosaccharide. Typical rinsing compositions, including liquid fabric modifiers and other rinsing additive compositions, are about 0.1 to about 50%, preferably about 1%, of the rinsing composition. To about 35% by weight, more preferably from about 2 to about 18% by weight, even more preferably from about 2 to about 10% by weight of optionally used fabric protecting oligosaccharides.
[0052]
The composition added in the dryer is typically about 0.01 to about 40%, preferably about 0.1 to about 20%, more preferably about 1 to about 10% by weight of the composition added in the dryer. Contains, by weight, optional fabric protection oligosaccharides used. Compositions added with an aqueous dryer, for example, applied directly to the fabric by a spray mechanism, will be at lower levels, typically from about 0.01 to about 25% by weight of the composition, preferably from about 0.1 to about 10% by weight, more preferably from about 0.2 to about 5% by weight, even more preferably from about 0.3 to about 3% by weight of the optionally used fabric protective oligosaccharide.
[0053]
Both the fabric protecting polysaccharide and optionally the fabric protecting oligosaccharide used have a compact structure, but differ in size. Smaller oligosaccharides can diffuse and penetrate into small defects, such as amorphous areas of cotton fibers, whereas larger polysaccharides cause larger openings and / or defects on the fabric fiber surface. It can be filled. Thus, depending on the targeted fabric protection properties, the fabric protection polysaccharide can be used alone or in a mixture with the fabric protection oligosaccharide used as desired. When present, the fabric protection oligosaccharide used optionally is present in a weight ratio of the oligosaccharide to the fabric protection polysaccharide of typically from about 1:99 to about 99: 1, preferably from about 15:85 to about 85:15, More preferably, it is about 30:70 to about 70:30.
[0054]
Examples of other components used as desired are shown below, but are not limited thereto.
[0055]
Other optional ingredients
The fabric protection composition of the present invention improves the performance of the fabric protection polysaccharide having a spherical structure in the fields of wrinkle suppression, abrasion resistance, soil release, etc., or other characteristics such as odor suppression and antibacterial properties Other optional ingredients may be included to add, etc. Although the example of the component used depending on necessity is given below, it is not limited to these.
[0056]
Fiber lubricant
The fabric protection composition of the present invention may comprise a fiber lubricant that is optionally used to impart lubrication properties to fabrics, particularly clothing, or to increase slip ability. Without being bound by theory, it is believed that the fiber lubricant makes the fibers easier to move (slip) relative to each other and release the fibers from wrinkled conditions in wet or wet fabrics. After the fiber has dried, the fiber lubricant, especially silicone, can provide lubricity and reduce the tendency of the fabric to re-wrinkle.
[0057]
(A)silicone
The present invention uses silicone, a preferred fiber lubricant, to impart lubrication properties to fabrics, particularly clothing fibers, or to increase the slipping ability of the fibers. Examples of silicones useful in the compositions of the present invention include non-curable silicones such as polydimethyl silicone and volatile silicones, and curable silicones such as amino silicones, phenyl silicones and hydroxy silicones. The term “silicone” as used herein, unless otherwise indicated, preferably means emulsified silicones, including commercially available silicones and silicones emulsified in the composition. Preferably, the silicone is hydrophobic, non-irritating and toxic, not harmful when applied to fabrics or in contact with human skin, and is chemically stable under normal use and storage conditions. Can adhere to the fabric.
[0058]
When the composition of the present invention is supplied from a spray supply device in a consumer home setting, non-curable silicones such as polydimethyl silicone, especially volatile silicones, are preferred. Curable and / or reactive silicones such as amino-functional silicones and silicones containing reactive groups such as Si-OH, Si-H, silane, etc. are sprayed but do not adhere to clothing, flooring, For example, some of the composition that falls on the surface of carpets, carpets, concrete floors, tile floors, linoleum floors, bathtub floors may leave a silicone layer, which may harden and / or bond to the flooring surface. In this situation, it is not very preferable. Such silicone bonded to the surface is difficult to remove from the flooring surface. For this reason, the surface of the flooring becomes slippery, which may pose a danger to the householder. Curable and reactive silicones are added in flexible bags and other non-spray fabric treatment methods such as dipping, washing, rinsing, and in dryers. It can be used in compositions that are specifically designed to be used in an additive manner. Many types of aminofunctional silicones also cause yellowing of the fabric. Thus, silicone that causes discoloration of the fabric is also undesirable.
[0059]
Preferred silicones have the formula [(CH₃)₂SiO]_nA volatile silicone fluid, which may be a cyclic silicone fluid of the formula (wherein n is from about 3 to about 7, preferably about 5 (D5)), or the formula (CH₃)₃SiO [(CH₃)₂SiO]_mSi (CH₃)₃(Wherein m may be greater than or equal to 0 and has an average value such that the viscosity of the silicone at 25 ° C. is preferably less than or equal to about 5 centistokes).
[0060]
Non-volatile silicones useful and preferred for the compositions of the present invention are polyalkyl and / or phenyl silicone silicone fluids and gums having the formula:
[0061]
A-Si (R₂) -O- [Si (R₂-O-]_q-Si (R₂-A
The alkyl group (R) substituted on the siloxane chain or the alkyl group (A) substituted at the end of the siloxane chain has any structure as long as the resulting silicone remains fluid at room temperature. It may be.
[0062]
Each R group may preferably be an alkyl, aryl, hydroxy, or hydroxyalkyl group, and mixtures thereof, more preferably each R is a methyl, ethyl, propyl or phenyl group, most preferably R is methyl. is there. Each A group blocking the end of the silicone chain may be a hydrogen, methyl, methoxy, ethoxy, hydroxy, propoxy, and aryloxy group, preferably methyl. Suitable A groups include hydrogen, methyl, methoxy, ethoxy, hydroxy, and propoxy. q is preferably an integer from about 7 to about 8,000. A preferred silicone is polydimethylsiloxane, and a more preferred silicone is polydimethylsiloxane having a viscosity at 25 ° C. of from about 50 to about 1,000,000 centistokes. Also preferred are mixtures of volatile silicones and non-volatile polydimethylsiloxanes. Suitable examples include silicones commercially available from Dow Corning Corporation and General Electric Company.
[0063]
Other useful but less preferred silicone materials as polydimethylsiloxane include materials having the formula:
[0064]
HO- [Si (CH₃)₂-O]_x-{Si (OH) [(CH₂)₃-NH- (CH₂)₂-NH₂] O}_y-H where x and y depend on the molecular weight of the silicone and have a viscosity at 25 ° C of from about 10,000 cst to about 500,000 cst. This material is also called "amodimethicone". High numbers of silicones containing, for example, greater than about 0.5 millimolar equivalents of amine groups can also be used, but are not preferred because they can cause yellowing of the fabric.
[0065]
Similarly, usable silicone materials are of the formula
(R¹)_aG_3-a-Si-(-OSiG₂)_n-(OSiG_b(R¹)_2-b)_m-O-SiG_3-a(R¹)_a
Where G is hydrogen, phenyl, OH, and / or C₁~ C₈Selected from the group consisting of alkyl, a represents an integer of 0 or 1-3, b represents 0 or 1, the sum of n + m is a number from 1 to about 2,000;¹Is the formula C_pH_2pL is a monovalent group, p is an integer of 2 to 8, and L is
-N (R²) CH₂-CH₂-N (R²)₂,
-N (R²)₂,
-N⁺(R²)₃A⁻,and
-N⁺(R²) CH₂-CH₂N⁺H₂A⁻
Each R selected from the group consisting of²Are selected from the group consisting of hydrogen, phenyl, benzyl, saturated hydrocarbon groups, and each A⁻Represents a compatible anion, such as a halide ion), and a formula
R³-N⁺(CH₃)₂-Z- [Si (CH₃)₂O]_f-Si (CH₃)₂-Z-N⁺(CH₃)₂-R³・ 2CH₃COO⁻
(Wherein Z is —CH₂-CH (OH) -CH₂O-CH₂)₃-And R³Represents a long-chain alkyl group and f represents an integer of at least about 2)
Corresponding to
[0066]
In the formulas shown here, the definitions apply individually and include the average.
[0067]
Another silicone that can be used but is less preferred than polydimethylsiloxane has the formula:
(CH₃)₃Si- [O-Si (CH₃)₂]_n-{OSi (CH₃) [(CH₂)₃-NH- (CH₂)₂-NH₂]}_m-OSi (CH₃)₃
In the formula, n and m are the same as described above. A preferred silicone of this type is a silicone that does not cause discoloration of the fabric.
[0068]
Alternatively, the silicone material can be formed as part or part of an oligosaccharide molecule. These materials offer lubricity benefits in addition to the expected fabric protection properties. Another example of a dual function silicone material useful in the present invention is an auxiliary shape-retaining copolymer into which a siloxane macromer is grafted. The non-silicone skeleton of such a polymer should have a molecular weight of about 5,000 to about 1,000,000, and the polymer has a glass transition temperature (Tg), i.e., from a glassy state where the polymer is brittle. The temperature at which it changes to the plastic state should be above about −20 ° C. The auxiliary shape-retaining silicone-containing polymers useful in the present invention are described in more detail below, along with other auxiliary shape-retaining polymers.
[0069]
When silicone is present, it is at least an amount effective to provide fiber lubricity, typically from about 0.1 to about 5% by weight of the composition used, preferably from about 0.2 to about 3%. %, More preferably in an amount of about 0.3 to about 2% by weight.
[0070]
Silicone is also a useful ingredient that is optionally used in the fabric protection composition added during the rinsing of the present invention. The silicone may be polydimethylsiloxane (polydimethylsilicone or PDMS), or a derivative thereof such as aminosilicone, ethoxylated silicone, and the like. PDMS is a low molecular weight silicone, for example having a viscosity of about 2 to about 5000 cSt, preferably about 5 to about 500 cSt, more preferably about 25 to about 200 cSt. Silicone emulsions can be conveniently used to produce the compositions of the present invention. However, in compositions containing a fabric softening active ingredient, the silicone is preferably not emulsified at least initially. That is, the silicone should be emulsified in the composition itself. During the manufacture of the composition, the silicone is preferably added to a “water sheet” comprising water and optionally other ingredients that normally remain in the aqueous phase.
[0071]
It is preferred to use low molecular weight PDMS in the fabric protection composition of the present invention. Low molecular weight PDMS is easily formulated without pre-emulsification.
[0072]
Silicone derivatives such as amino-functional silicones, quaternized silicones, and silicone derivatives containing Si—OH, Si—H, and / or Si—Cl bonds can be used. However, these silicone derivatives are usually more adherent to the fabric and can accumulate on the fabric after repeated treatments and actually reduce the absorbency of the fabric.
[0073]
When added to water, the fabric softener composition attaches a cationic fabric softening active ingredient on the fabric surface and provides a fabric softening effect. However, in a typical washing method using an automatic washing machine, the water absorbency of the cotton fabric can be greatly reduced at high softening active ingredient levels and / or after many cycles. When used with this level of fabric softening active ingredient, the silicone improves the water absorption of the fabric, especially the newly treated fabric, without adversely affecting the fabric softening performance. Since silicone is inherently hydrophobic, the mechanism by which this improvement in water absorption occurs is not well understood. It is very surprising that the water absorption is improved rather than reduced. PDMS improves the ease of ironing in addition to improving the rewet of the fabric.
[0074]
The amount of PDMS required to clearly improve water absorption depends on the initial rewet performance, which varies depending on the type of detergent used in the laundry. An effective amount is from about 2 ppm to about 50 ppm, preferably from about 5 to about 20 ppm in the rinse water. The ratio of PDMS to softening active ingredient is from about 2: 100 to about 50: 100, preferably from about 3: 100 to about 35: 100, more preferably from about 4: 100 to about 25: 100. This typically requires about 0.2% to about 20%, preferably about 0.5% to about 10%, more preferably about 1% to about 5% silicone.
[0075]
(B)Synthetic solid particles
Solid polymer particles having an average particle size of less than about 10 microns, preferably less than 5 microns, more preferably less than about 1 micron, such as Velustrol P-40 oxidized polyethylene emulsion commercially available from Clariant, have a "roller-bearing" effect. Therefore, it can be used as a lubricant. When solid polymeric particles are present, these particles are in an amount effective to provide fiber lubricity, typically from about 0.01 to about 3% by weight of the composition used, preferably about 0.00. It is present in an amount from 05 to about 1% by weight, more preferably from about 0.1 to about 0.5% by weight.
[0076]
Auxiliary fabric shape-retaining polymer
These polymers may be natural or synthetic and can act by forming a film and / or exhibiting adhesive properties. For example, the present invention can optionally use an arm-forming and / or adhesive polymer to retain the shape of a fabric, particularly a garment. “Adhesive” means that the polymer can bind to the surface when applied to the fiber surface as a solution or dispersion and dried. The polymer can form a coating on the surface or, when in contact with the two fibers, can bond the two fibers together. Other polymers, such as starch, can form a film and / or bind the fibers together when the treated fabric is pressed with a hot iron. Such a coating has adhesive strength, cohesive failure strength, and cohesive failure strain.
[0077]
Examples of natural polymers are, but are not limited to, starch and its derivatives, and chitin and its derivatives.
[0078]
Synthetic polymers useful in the present invention are composed of monomers. Examples of monomers that can be used to form the synthetic polymers of the present invention include low molecular weight C₁~ C₆Of unsaturated organic mono- and polycarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid and its half esters, itaconic acid, and mixtures thereof, the acids and C₁~ C₁₂Alcohols such as methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-methyl-1-propanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-methyl-1-butanol, 1-methyl-1-butanol, 3-methyl-1-butanol, 1-methyl-1-pentanol, 2-methyl-1-pentanol, 3-methyl-1-pentanol, t-butanol, cyclohexanol, 2-ethyl-1-butanol, neodecanol, 3-heptanol, benzyl alcohol, 2-octanol, 6-methyl-1-heptanol, 2-ethyl-1-hexanol, 3,5-dimethyl-1-hexanol, 3,5 , 5-trimethyl-1-hexanol, 1-decanol, 1-dodecanol, etc. Ester, and mixtures thereof, but not limited to. Examples of such esters are methyl acrylate, ethyl acrylate, t-butyl acrylate, methyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, methoxyethyl methacrylate, and mixtures thereof, amides and imides of the acids, such as N, N -Dimethylacrylamide, Nt-butylacrylamide, maleimide, low molecular weight unsaturated alcohols such as vinyl alcohol (produced by hydrolysis of vinyl acetate after polymerization), allyl alcohol, esters of the alcohol and low molecular weight carboxylic acids For example, vinyl acetate, vinyl propionate, ethers of the alcohol such as methyl vinyl ether, aromatic vinyl such as styrene, alpha-methyl styrene, t-butyl styrene, vinyl toluene, polystyrene macromer, etc., polar vinyl Cyclic compounds such as vinyl pyrrolidone, vinyl caprolactam, vinyl pyridine, vinyl imidazole, and mixtures thereof, other unsaturated amines and amides such as vinyl amine, diethylenetriamine, dimethylaminoethyl methacrylate, ethenylformamide, vinyl sulfonate, Acid and amine salts, low molecular weight unsaturated hydrocarbons and derivatives such as ethylene, propylene, butadiene, cyclohexadiene, vinyl chloride, vinylidene chloride, and mixtures thereof, and alkyl quaternized derivatives thereof , And mixtures thereof, but are not limited thereto. Preferably, the monomer is vinyl alcohol, acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, t-butyl acrylate, t-butyl methacrylate, n-butyl acrylate, n-methacrylate. Butyl, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide, Nt-butylacrylamide, vinylpyrrolidone, vinylpyridine, adipic acid, diethylenetriamine , Their salts and their alkyl quaternized derivatives, and mixtures thereof.
[0079]
Preferably, the monomer is a homopolymer having a glass transition temperature (Tg) of about -20 ° C to about 150 ° C, preferably about -10 ° C to about 150 ° C, more preferably about 0 ° C to about 100 ° C. Most preferably the adhesive polymer is not excessively tacky or touched when dried to form a coating (ie, a film-forming and / or adhesive polymer). Tg is at least about 25 ° C. so that it is not sticky. Preferably, the polymer is soluble and / or dispersible in water and / or alcohol. The polymer typically has a molecular weight of at least about 500, preferably from about 1,000 to about 2,000,000, more preferably from about 5,000 to about 1,000,000, and certain weights More preferably, the coalescence is about 30,000 to about 300,000.
[0080]
Examples of homopolymers and copolymers that can be used in the film-forming and / or adhesive polymers of the present invention include adipic acid / dimethylaminohydroxypropyldiethylenetriamine copolymer, adipic acid / epoxypropyldiethylenetriamine copolymer, poly ( Vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate), polyvinyl alcohol, polyvinyl pyridine n-oxide, methacryloylethyl betaine / methacrylate copolymer, ethyl acrylate / methyl methacrylate / methacrylic acid / acrylic acid copolymer, polyamine resin, and polyquaternary. Amine resin, poly (ethenylformamide), poly (vinylamine) hydrochloride, poly (vinyl alcohol-co-6% vinylamine), poly (vinyl alcohol-co-12% vinylamine), poly (Vinyl alcohol - co -6% vinylamine hydrochloride), and poly - is a (vinyl alcohol copolymers -12% vinylamine hydrochloride), not limited thereto. Preferably, the copolymer and / or homopolymer is adipic acid / dimethylaminohydroxypropyldiethylenetriamine copolymer, poly (vinyl pyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate), polyvinyl alcohol, ethyl acrylate / methyl methacrylate / methacrylic acid / Acrylic acid copolymer, methacryloyl ethyl betaine / methacrylate copolymer, polyquaternary amine resin, poly (ethenylformamide), poly (vinylamine) hydrochloride, poly (vinyl alcohol-co-6% vinylamine), poly ( Vinyl alcohol-co-12% vinylamine), poly (vinyl alcohol-co-6% vinylamine hydrochloride), and poly (vinyl alcohol-co-12% vinylamine hydrochloride).
[0081]
Examples of preferred polymers that are commercially available are polyvinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymers, such as Copolymer 958 (trade name) commercially available from GAF Chemicals Corporation, molecular weight of about 100,000 and Copolymer 937, molecular weight of about 1,000. , 000, adipic acid / dimethylaminohydroxypropyldiethylenetriamine copolymer such as Cartaretin F-4 (trade name) commercially available from Sandoz Chemicals Corporation and F-23, methacryloylethylbetaine / methacrylate copolymer such as commercially available from Mitsubishi Chemicals Corporation Diaformer Z-SM (trade name), polyvinyl alcohol copolymer resins such as Vinex 2019 (trade name) commercially available from Air Products and Chemicals, or Moweol (trade name) commercially available from Clariant, adipic acid / epoxypropyldiethylenetriamine copolymer Polymers such as Hercules Delsette 101 (trade name) commercially available from Incorporated, polyamine resins such as Cypro 515 (trade name) commercially available from Cytec Industries, polyquaternary amine resins such as Kymene 557H (trade name) commercially available from Hercules Incorporated, and polyvinylpyrrolidone Acrylic acid, such as Sokalan EG 310 (trade name) commercially available from BASF, but is not limited thereto.
[0082]
Preferred polymers useful in the present invention are selected from the group consisting of copolymers of hydrophilic monomers and hydrophobic monomers. The polymer may be a linear random or block copolymer, and mixtures thereof. Such hydrophobic / hydrophilic copolymers typically have a hydrophobic mono / hydrophilic monomer ratio of about 95: 5 to about 20:80, preferably about 90:10, by weight of the copolymer. To about 40:60, more preferably about 80:20 to about 50:50. The hydrophobic monomer can comprise a single hydrophobic monomer or a mixture of hydrophobic monomers, and the hydrophilic monomer can comprise a single hydrophilic monomer or a mixture of hydrophilic monomers. As used herein, the term “hydrophobic” is consistent with its standard meaning of lacking affinity for water, and “hydrophilic” is consistent with its standard meaning of having affinity for water. As used herein with respect to polymeric materials including monomer units and copolymers, “hydrophobic” means substantially insoluble in water and “hydrophilic” is substantially water-soluble. It means melting. In this regard, “substantially insoluble in water” means not dissolved in distilled (or equivalent) water at 25 ° C. at a concentration of about 0.2% by weight, preferably about 0.1% by weight (in addition to water). And calculated on the weight of the monomer or polymer). “Substantially soluble in water” is used in reference to materials that dissolve in distilled (or equivalent) water at 25 ° C. at a concentration of about 0.2% by weight, preferably about 0.1% by weight. The terms “soluble”, “solubility”, etc. may be dissolved in water or other solvents for the purposes of the present invention to form a homogeneous solution, as is well understood by those skilled in the art (as applicable). Corresponds to the maximum concentration of the monomer or polymer.
[0083]
Examples of useful hydrophobic monomers are acrylic acid C₁~ C₁₈Alkyl esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, t-butyl acrylate, methacrylic acid C₁~ C₁₈Alkyl esters such as methyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, methoxyethyl methacrylate, vinyl alcohol esters of carboxylic acid such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl neodecanoate, aromatic vinyl such as styrene, t-butylstyrene, Vinyl toluene, vinyl ethers such as, but not limited to, methyl vinyl ether, vinyl chloride, vinylidene chloride, ethylene, propylene, other unsaturated hydrocarbons, and the like, and mixtures thereof. Preferred hydrophobic monomers include methyl acrylate, methyl methacrylate, t-butyl acrylate, t-butyl methacrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, and mixtures thereof.
[0084]
Examples of useful hydrophilic monomers include unsaturated organic monocarboxylic and polycarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid and its half esters, itaconic acid, unsaturated alcohols, For example, vinyl alcohol, allyl alcohol, polar vinyl heterocyclic compounds such as vinyl pyrrolidone, vinyl caprolactam, vinyl pyridine, vinyl imidazole, vinyl amine, vinyl sulfonate, unsaturated amides such as acrylamide such as N, N-dimethylacrylamide, N -T-butylacrylamide, hydroxyethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, salts of the above acids and amines, and the like, and mixtures thereof, but are not limited thereto. Preferred hydrophilic monomers include acrylic acid, methacrylic acid, N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide, Nt-butylacrylamide, dimethylaminoethyl methacrylate, vinylpyrrolidone, their salts and their There are alkyl quaternized derivatives, and mixtures thereof.
[0085]
Examples of polymers used in the present invention include the following materials (the composition of the copolymer is shown as an approximate weight percent of each monomer used in the polymerization reaction used to make the polymer): vinyl pyrrolidone / Vinyl acetate copolymer (ratio up to about 30% by weight vinyl pyrrolidone), dimethylacrylamide / t-butyl acrylate / ethyl hexyl methacrylate copolymer (10/45/45), vinyl pyrrolidone / vinyl acetate / acrylic acid Butyl copolymers (10/78/12 and 10/70/20), vinyl pyrrolidone / vinyl propionate copolymer (5/95), vinyl caprolactam / vinyl acetate copolymer (5/95), acrylic acid / Acrylic acid / t-butyl (25/75), and a styling resin commercially available under the trade name Ultrahold from Ciba Geigy (ethyl acrylate / Acrylic acid / Nt-butylacrylamide copolymer), Resyn 28-1310 (trade name) commercially available from National Starch, and Luviset CA 66 (trade name) commercially available from BASF (vinyl acetate / vinyl propionate / crotonic acid). 50/40/10), Resyn 28-2930 (trade name) (vinyl acetate / vinyl neodecanoate / crotonic acid copolymer) commercially available from National Starch, Amerhold DR-25 (trade name) (acrylic) commercially available from Union Carbide Ethyl acetate / methacrylic acid / methyl methacrylate / acrylic acid copolymer), and Poligen A (trade name) (polyacrylate dispersion) commercially available from BASF, but are not limited thereto.
[0086]
Preferably, the auxiliary shape-retaining polymer comprises an effective amount of a monomer having a carboxyl group. Highly preferred auxiliary shape-retaining copolymers include hydrophobic monomers and unsaturated organic monocarboxylic and polycarboxylic acid monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid and its half esters, It comprises a hydrophilic monomer comprising itaconic acid, and salts thereof, and mixtures thereof, and optionally other hydrophilic monomers.
[0087]
Examples of hydrophilic unsaturated organic monocarboxylic acid and polycarboxylic acid monomers are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid and its half esters, itaconic acid, and their salts, and mixtures thereof. is there. Examples of hydrophobic monomers include the above unsaturated organic monocarboxylic and polycarboxylic acids and C₁~ C₁₂Alcohols such as methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-methyl-1-propanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-methyl-1-butanol, 1-methyl-1-butanol, 3-methyl-1-butanol, 1-methyl-1-pentanol, 2-methyl-1-pentanol, 3-methyl-1-pentanol, t-butanol, cyclohexanol, Esters of 2-ethyl-1-butanol, and mixtures thereof, preferably methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-methyl-1-propanol, t-butanol, and mixtures thereof However, it is not limited to these. One highly preferred copolymer comprises acrylic acid and t-butyl acrylate monomer units, preferably an acrylic acid / t-butyl acrylate ratio of about 90:10 to about 10:90, preferably about 70: 30 to about 15:85, more preferably about 40:60 to about 20:80. Examples of acrylic acid / t-butyl acrylate copolymers useful in the present invention typically have a molecular weight of about 1,000 to about 2,000,000, preferably about 5,000 to about 1,000,000. 000, more preferably about 30,000 to about 300,000, the approximate weight ratio of acrylic acid / t-butyl acrylate is about 25:75, and the average molecular weight is about 70,000 to about 100,000. Certain copolymers, and copolymers having an approximate weight ratio of acrylic acid / t-butyl acrylate of about 35:65 and an average molecular weight of about 60,000 to about 90,000, but are not limited thereto. Not what you want.
[0088]
The film-forming and / or adhesive polymer of the present invention is at least in an effective amount for shape retention, typically from about 0.05 to about 10%, preferably from about 0.1 to about 5% by weight of the composition used. %, More preferably from about 0.2 to about 3% by weight, even more preferably from about 0.3 to about 1.5% by weight.
[0089]
The adhesive polymer in the composition is such that the amount of polymer is about 0.001 to about 1% by weight, preferably about 0.01 to about 0.5% by weight, more preferably based on the weight of the dry fabric. Is present in an amount sufficient to be from about 0.02 to about 0.4 weight percent.
[0090]
Use higher or lower levels of polymer as long as they are used in an amount effective to impart adhesive and film-forming properties to the composition, as long as the composition is formulated and can be effectively applied to its intended purpose It does not exclude doing.
[0091]
Silicones and film-forming polymers can be combined to produce the preferred wrinkle reducing active ingredients. Typically, the weight ratio of silicone to film-forming polymer is from about 10: 1 to about 1:10, preferably from about 5: 1 to about 1: 5, more preferably from about 2: 1 to about 1: 2. It is. Typically, the preferred wrinkle reducing active ingredient of the silicone + polymer is from about 0.1 to about 8%, preferably from about 0.3 to about 5%, more preferably from about 0.5 to about 8% by weight of the composition. Present in an amount of about 3% by weight.
[0092]
The optional, but optionally used, adhesion and / or film-forming polymer useful in the compositions of the present invention actually comprises a silicone moiety within the polymer itself. These preferred polymers include grafts and block copolymers of silicone and portions containing the hydrophilic and / or hydrophobic monomers described above. The silicone-containing copolymer in the spray composition of the present invention provides shape retention, body, and / or good and flexible fabric feel. Highly preferred silicone-containing copolymers include hydrophobic monomers and unsaturated organic mono- and polycarboxylic acid monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid and its half esters, itaconic acid, And their salts, and mixtures thereof, and optionally other hydrophilic monomers.
[0093]
Both silicone-containing grafts and block copolymers useful in the present invention have the following properties:
[0094]
(1) The silicone part is covalently bonded to the non-silicone part;
(2) The molecular weight of the silicone moiety is about 1,000 to about 50,000,
(3) The non-silicone part must dissolve or disperse the entire copolymer in the wrinkle-suppressing composition medium and adhere / adhere the copolymer to the treated fabric.
[0095]
Suitable silicone copolymers include the following materials:
(A)Silicone graft copolymer
A preferred silicone-containing polymer is a silicone graft copolymer comprising acrylate groups, U.S. Pat. No. 5,658,557, Bolich et al., Promulgated on August 19, 1997, U.S. Pat. No. 4,693. , 935, Mazurek, promulgated on September 15, 1987, and US Pat. No. 4,728,571, Clemens et al., Promulgated on March 1, 1988, along with their methods of manufacture. ing. Other silicone-containing polymers are all described in U.S. Pat. No. 5,480,634, Hayama et al., Promulgated Oct. 2, 1996, 5,166,276, Hayama et al., November 24, 1992, 5,061,481, November 24, 1992, Suzuki et al., US Pat. No. 5,106,609, Bolich et al., April 21, 1992 Promulgated, US Pat. No. 5,100,658, Bolich et al., Promulgated on March 31, 1992, US Pat. No. 5,100,657, Ansher-Jackson et al., Promulgated on March 31, 1992, U.S. Pat. No. 5,104,646, Bolich et al., Promulgated on April 14, 1992.
[0096]
These polymers preferably include copolymers having a vinyl polymer-like skeleton, onto which monovalent siloxane polymer-like moieties and non-silicone hydrophilic and hydrophobic monomers are grafted. To do.
[0097]
The silicone-containing monomer is represented by the following general formula.
X (Y)_nSi (R)_3-mZ_m
Wherein X is a polymerizable group, such as a vinyl group, is part of the polymer backbone, Y is a divalent linking group, R is hydrogen, hydroxyl, lower alkyl (eg, C₁~ C₄), Aryl, alkaryl, alkoxy, or alkylamino, and Z is a monovalent polymeric siloxane moiety having an average molecular weight of at least about 500 and is substantially non-reactive under copolymerization conditions , Depending on the vinyl polymer skeleton, n is 0 or 1, and m is an integer of 1 to 3.
[0098]
Preferred silicone-containing monomers have a weight average molecular weight of about 1,000 to about 50,000, preferably about 3,000 to about 40,000, most preferably about 5,000 to about 20,000.
[0099]
Preferred silicone-containing monomers have the following formula as a non-limiting example.
[Chemical 1]

[0100]
In these structures, m is an integer of 1 to 3, preferably 1, p is 0 or 1, q is an integer of 2 to 6, and n is an integer of 0 to 4, preferably 0 or 1. , More preferably 0 and R¹Is hydrogen, lower alkyl, alkoxy, hydroxy, aryl, alkylamino, preferably R¹Is alkyl, R ″ is alkyl or hydrogen, and X is
CH (R³) = C (R⁴) −
And R³Is hydrogen or —COOH, preferably hydrogen, R⁴Is hydrogen, methyl or -CH₂COOH, preferably methyl, and Z is
R⁵-[Si (R⁶) (R⁷-O-]_r
And R⁵, R⁶And R⁷Is independently lower alkyl, alkoxy, alkylamino, hydrogen or hydroxyl, preferably alkyl, and r is an integer from about 10 to about 700, preferably from about 40 to about 600, more preferably from about 70 to about 300. It is. Most preferably R⁵, R⁶And R⁷Is methyl, p = 0, q = 3.
[0101]
Silicone-containing adhesive and / or film-forming copolymers useful in the present invention have a hydrophobicity of 0% to about 90%, preferably about 10% to about 80%, more preferably about 40% to about 75%. Monomer, 0% to about 90%, preferably about 5% to about 80% hydrophilic monomer, and about 5% to about 50%, preferably about 10% to about 40%, more preferably about 15% to About 25% comprising a silicone containing monomer.
[0102]
The composition of a particular copolymer helps determine its formulation characteristics. In fact, the copolymer can be optimized for incorporation into a particular medium by appropriate selection and combination of specific hydrophobic, hydrophilic and silicone-containing components. For example, polymers soluble in aqueous formulations are from 0% to about 70%, preferably from about 5% to about 70% hydrophobic monomer, and from about 30% to about 98%, preferably from about 30% to about Preferably, it contains 80% hydrophilic monomer and about 1% to about 40% silicone-containing monomer. The dispersible polymer is preferably 0% to about 70%, more preferably about 5% to about 70% hydrophobic monomer, and about 20% to about 80%, more preferably about 20% to about 60%. And about 1% to about 40% silicone-containing monomer.
[0103]
The silicone-containing copolymer preferably has a weight average molecular weight of about 10,000 to about 1,000,000, preferably about 30,000 to about 300,000.
[0104]
Preferred polymers preferably have a vinyl polymer backbone as defined above having a Tg or Tm of about −20 ° C. and a weight average molecular weight grafted on the backbone of from about 1,000 to about 50,000. , Preferably from about 5,000 to about 40,000, most preferably from about 7,000 to about 20,000 polydimethylsiloxane macromer. The polymer is such that when formulated into a final composition and then dried, the polymer phase separates into a discontinuous phase containing the polydimethylsiloxane macromer and a continuous phase containing the backbone. It is. Typical silicone grafted polymers used in the present invention include the following materials (the copolymer composition is indicated by the approximate weight percent of each monomer used in the polymerization reaction to produce the copolymer): . N, N-dimethylacrylamide / isobutyl methacrylate / (PDMS macromer—approximate molecular weight 20,000) (PDMS is polydimethylsiloxane) (20/60/20 w / w / w), average molecular weight of about 400,000 Polymer, N, N-dimethylacrylamide / (PDMS macromer-approximate molecular weight 20,000) (80/20 w / w), copolymer having an average molecular weight of about 300,000, t-butyl acrylate / N, N-dimethyl Acrylamide / (PDMS macromer—approximate molecular weight 10,000) (70/10/20), copolymer having an average molecular weight of about 400,000, and (N, N, N-trimethylammonioethyl methacrylate chloride) / N, N -Dimethylacrylamide / (PDMS macromer-approximate molecular weight 15,000) ( 0/40/20), average molecular weight about 150,000 Copolymer of.
[0105]
Very preferred auxiliary shape-retaining copolymers of this type are hydrophobic monomers, silicone-containing monomers, and unsaturated organic monocarboxylic and polycarboxylic acid monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid And a half-ester, itaconic acid, and salts thereof, and mixtures thereof. Highly preferred copolymers are composed of acrylic acid, t-butyl acrylate and silicone containing monomer units, preferably about 20% to about 90%, preferably about 30% to about 80%, more preferably about 50%. % To about 75% t-butyl acrylate, about 5% to about 60%, preferably about 8% to about 45%, more preferably about 10% to about 30% acrylic acid, and about 5% to about 50%, preferably about 7% to about 40%, more preferably about 10% to about 30%, average molecular weight of about 1,000 to about 50,000, preferably about 5,000 to about 40,000, most Preferably from about 7,000 to about 20,000 polydimethylsiloxane. Examples of acrylic acid / t-butyl acrylate / polydimethylsiloxane macromer copolymers useful in the present invention are approximate monomer weight ratios of t-butyl acrylate / acrylic acid / (polydimethylsiloxane macromer, approximate molecular weight. 10,000) (70/10/20 w / w / w), copolymer with an average molecular weight of about 300,000, t-butyl acrylate / acrylic acid / (polydimethylsiloxane macromer, estimated molecular weight 10,000) (65 / 25/10 w / w / w), a copolymer having an average molecular weight of about 200,000, t-butyl acrylate / acrylic acid / (polydimethylsiloxane macromer, estimated molecular weight 10,000) (63/20/17), Copolymer having an average molecular weight of about 120,000 to about 150,000, and n-butyl methacrylate / acrylic acid (Polydimethylsiloxane macromer, approximate molecular weight 20,000) (70/10/20), is a copolymer of an average molecular weight of about 100,000, it is not limited to these. A useful copolymer of this type is Diahold ME, commercially available from Mitsubishi Chemicals Corp., t-butyl acrylate / acrylic acid / (polydimethylsiloxane macromer, approximate molecular weight 12,000) (60/20 / 20) a copolymer having an average molecular weight of about 128,000.
[0106]
(B)Silicone block copolymer
Also useful herein are silicone block copolymers comprising repeating units of polysiloxane.
[0107]
Examples of silicone-containing block copolymers are all described in US Pat. No. 5,523,365, Geck et al., Issued June 4, 1996, US Pat. No. 4,689,289, which is hereby incorporated by reference in its entirety. No., Crivello, published August 25, 1987, U.S. Pat. No. 4,584,356, Crivello, published April 22, 1986, Macromolecular Design, Concept & Practice, Ed .: MK Mishra, Polymer Frontiers International, Inc., Hopewell Jct., And Block Copolymers, A. Noshay and JE McGrath, Academic Press, NY (1977). Other silicone block copolymers suitable for use herein are the copolymers described in the above references and US Pat. No. 5,658,577 with manufacturing methods.
[0108]
Silicone-containing block copolymers useful in the present invention have the formulas AB, ABAA, and-(AB)_nIn the formula, n is an integer of 2 or more. A-B represents a 2-block structure, A-B-A represents a 3-block structure, and-(A-B)_n-Represents a multi-block structure. Block copolymers also comprise mixtures of diblock, triblock and higher multiblock combinations, as well as small amounts of homopolymers.
[0109]
The silicone block part B is represented by the following polymer-like structure.
-(SiR₂O)_m−
Wherein R is independently hydrogen, hydroxy, C₁~ C₆Alkyl, C₁~ C₆Alkoxy, C₂~ C₆Alkylamino, styryl, phenyl, C₁~ C₆Selected from the group consisting of alkyl or alkoxy substituted phenyl, preferably methyl, and m is an integer of about 10 or more, preferably about 40 or more, more preferably about 60 or more, and most preferably about 100 or more.
[0110]
Non-silicone block A comprises monomers selected from the monomers described above with respect to non-silicone hydrophilic and hydrophobic monomers for silicone grafted copolymers. Vinyl block is the preferred monomer. The block copolymer preferably comprises one or more non-silicone blocks and up to about 50% by weight, preferably from about 10 to about 20% by weight of one or more polydimethylsiloxane blocks.
[0111]
(C)Sulfur-bonded silicone-containing copolymer
Also useful herein are sulfur-bonded silicone-containing copolymers, including block copolymers. As used herein in connection with silicone-containing copolymers, the term “sulfur bonded” means that the copolymer is a sulfur bond (ie, —S—), a disulfide bond (ie, —S—S—), or a sulfhydryl. It is meant to include a group (ie —SH). The sulfur-bonded silicone-containing copolymer is represented by the following general formula.
[0112]
[Chemical 2]

Where G₅And G₆Are independently alkyl, aryl, alkaryl, alkoxy, alkylamino, fluoroalkyl, hydrogen, and -ZSA (A represents a vinyl polymeric moiety consisting of substantially polymerized free radical polymerizable monomers; Z is a divalent linking group (a useful divalent linking group Z is C₁~ C₁₀Including, but not limited to, alkylene, alkalilene, arylene, and alkoxyalkylene. Preferably, Z is selected from the group consisting of, since it is commercially available, selected from the group consisting of methylene and propylene,
Each G₂Comprises A and
Each G₄Comprises A and
Each R₁Is a monovalent moiety selected from the group consisting of alkyl, aryl, alkaryl, alkoxy, alkylamino, fluoroalkyl, hydrogen, and hydroxyl (preferably R₁Are independently the same or different and are commercially available._1-4Represents a monovalent moiety selected from the group consisting of alkyl and hydroxyl. Most preferably R₁Is methyl. ),
Each R₂Is a divalent linking group (suitable divalent linking groups include C₁~ C₁₀Including, but not limited to alkylene, arylene, alkali-lene, and alkoxyalkylene. In order to facilitate the synthesis of the compound, preferably R₂Is C_1-3Alkylene and C₇~ C₁₀Selected from the group consisting of alkalylene. Most preferably R₂Is -CH₂-, 1,3-propylene, and
[Chemical Formula 3]

Selected from the group consisting of:
Each R₃Are independently the same or different and are monovalent moieties selected from the group consisting of alkyl, aryl, alkaryl, alkoxy, alkylamino, fluoroalkyl, hydrogen, and hydroxyl (preferably, R₃Are independently the same or different and are commercially available._1-4Represents a monovalent moiety selected from the group consisting of alkyl and hydroxyl. Most preferably R₃Is methyl. ),
Each R₄Is a divalent linking group (suitable divalent linking groups include C₁~ C₁₀Including, but not limited to alkylene, arylene, alkali-lene, and alkoxyalkylene. Preferably R is preferred for ease of synthesis.₄Is C_1-3Alkylene and C₇~ C₁₀Selected from the group consisting of alkalylene. Most preferably R₄Is -CH₂-, 1,3-propylene, and
[Formula 4]

Selected from the group consisting of:
x is an integer from 0 to 3,
y is an integer greater than or equal to 5 (preferably y is an integer of about 14 to about 700, preferably about 20 to about 200);
q is an integer from 0 to 3,
At least one of the following is correct:
q is an integer of at least 1;
x is an integer of at least 1,
G₅Comprises at least one -ZSA moiety, or
G₆Comprises at least one -ZSA moiety.
[0113]
As described above, A is a vinyl polymer-like portion formed from a polymerized free radical polymerizable monomer. A is typically selected based on the intended use of the composition and the properties that the copolymer must have to achieve its intended purpose. When A comprises a block in the case of a block copolymer, AB and / or respectively depends on whether the mercapto functional group -SH is attached to one or both terminal silicon atoms of the mercapto functional silicone compound. A polymer having an ABA structure is obtained. The weight ratio of the vinyl polymer block or fragment to the silicone portion of the copolymer can vary. Preferred copolymers have a weight ratio of vinyl polymer fragment to silicone fragment of about 98: to maintain the overall solubility of the polymer while having the unique properties of each of the different polymeric fragments. It is a copolymer that is 2-50: 50.
[0114]
Sulfur-bonded silicone copolymers are described in US Pat. No. 5,468,477, which is hereby incorporated by reference in its entirety, Kumar et al., Promulgated on November 21, 1995, and PCT Application No. WO 95/03776. Description, assigned to 3M, published February 9, 1995, in more detail.
[0115]
Other useful silicone-containing polymers are polymers containing hydrophilic moieties such as polyvinylpyrrolidone / quaternary compounds, polyacrylates, polyacrylamides, polysulfonates, and mixtures thereof, for example included herein by reference. U.S. Pat. No. 5,120,812.
[0116]
The film-forming and / or adhesive silicone-containing copolymer of the present invention is in an amount effective to retain at least the shape, typically from about 0.05 to about 10% by weight of the composition used, preferably about 0. 0.1 to about 5% by weight, more preferably about 0.2 to about 3% by weight, even more preferably about 0.3 to about 1.5% by weight.
[0117]
The silicone-containing copolymer is about 0.001 to about 1 wt%, preferably about 0.01 to about 0.5 wt%, more preferably about 0.02 to about 0.4 wt% per unit weight of the dry fabric. %, Present in an amount sufficient to be.
[0118]
If the cyclodextrin optionally used is present in the composition, the polymer useful for shape retention in the composition of the present invention is compatible with the cyclodextrin, i.e., forms a complex with the cyclodextrin, There should be substantially no degradation of the dextrin and / or polymer performance. The formation of the complex affects both the odor absorption capacity of cyclodextrin and the ability of the polymer to retain the fabric shape. In this case, a monomer having a pendant group capable of forming a complex with cyclodextrin is not preferable because it may form a complex with cyclodextrin. An example of such a monomer is C₇~ C₁₈Alcohols such as neodecanol, 3-heptanol, benzyl alcohol, 2-octanol, 6-methyl-1-heptanol, 2-ethyl-1-hexanol, 3,5-dimethyl-1-hexanol, 3,5,5-trimethyl- 1-hexanol, and 1-decanol, acrylic acid or methacrylic acid ester, aromatic vinyl such as styrene, 1-butylstyrene, vinyltoluene, and the like.
[0119]
Starch
Starch is usually not preferred because it makes the fabric difficult to deform. However, starch increases the “body” which is often desirable. Starch is particularly preferred for the composition of the invention to be ironed. If used, the starch is solubilized or dispersed in the composition. Any type of starch, such as corn, wheat, rice, cereal sorghum, cereal sorghum, corn corn or tapioca, or mixtures thereof and their water-soluble or dispersible modifications or derivatives are used in the compositions of the present invention. can do. Commercially low-viscosity propoxylated and / or ethoxylated starches can be used in the composition, have low viscosity at relatively high solids concentrations and are very well suited for spraying Therefore, it is preferable. Preferred alkoxylated low viscosity starches are hydrophobic starch particles less than 1 micron in size, monofunctional alkoxylating agents that readily disperse in water and provide starch-linked hydrophilic groups to the starch. It is produced by alkoxylating granular starch. A suitable method for producing these materials is disclosed in US Pat. No. 3,462,283. According to the present invention, the propoxylated or ethoxylated starch derivative is about 0.1 to about 10% by weight of the composition used, preferably about 0.5 to about 6%, more preferably about 1 to about 4%. Dispersed in an aqueous medium in an amount of% by weight.
[0120]
Lithium salt
The lithium salt used as desired is useful for improving the wrinkle suppressing effect of the fabric in the fabric protection composition of the present invention. Examples of lithium salts useful in the present invention include lithium bromide, lithium chloride, lithium lactate, lithium benzoate, lithium acetate, lithium sulfate, lithium tartrate, and / or lithium bitartrate, preferably lithium bromide and / or Although it is lithium lactate, it is not limited to these. Certain water-soluble salts, such as lithium benzoate, form complexes with cyclodextrins and are not preferred when the cyclodextrin used is present if desired. An effective amount of the lithium salt is from about 0.1 to about 10%, preferably from about 0.5 to about 7%, more preferably from about 1 to about 5% by weight of the composition used.
[0121]
Hydrophilic plasticizer
If desired, the composition can include a hydrophilic plasticizer to soften both the fabric fibers, particularly cotton fibers, and the auxiliary adhesive and / or film-forming shape-retaining polymer. Examples of preferred hydrophilic plasticizers are short chain low molecular weight polyhydric alcohols such as glycerol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, sorbitol, erythritol or mixtures thereof, more preferably diethylene glycol, dipropylene glycol, ethylene Glycols, propylene glycols, and mixtures thereof. If a hydrophilic plasticizer is used, the hydrophilic plasticizer is present in an amount of 0.01 to 5%, preferably about 0.05 to 2%, more preferably 0.1 to 1% by weight of the composition used. Exists.
[0122]
Surfactant
Surfactants are used as desired but are a highly preferred component of the present invention. Surfactants are particularly useful in compositions to help disperse and / or solubilize wrinkle inhibitors, such as silicone and / or certain less water soluble auxiliary shape-retaining polymers. is there. Surfactants can provide a degree of plasticizing effect to the auxiliary shape-retaining polymer, resulting in a more flexible polymer network. Such surfactants are preferably included when the composition is used in a spray delivery device to enhance the spray characteristics of the composition and more evenly distribute the composition including the fabric protective polysaccharide having a spherical structure. , Prevent clogging of the spray device. By thinly spreading the composition, the composition dries faster and the treated material can be used more quickly. In concentrated compositions, surfactants facilitate the dispersion of many active ingredients, such as antimicrobial active ingredients and fragrances, in the concentrated aqueous composition. Suitable surfactants useful in the present invention are nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and mixtures thereof. When a surfactant is used in the compositions of the present invention, the surfactant is in an amount effective to provide one or more of the properties described herein, typically from about 0.01 to about the amount of the composition used. It is added in an amount of 5% by weight, preferably about 0.05 to about 3% by weight, more preferably about 0.1 to about 2% by weight, more preferably about 0.2 to about 1% by weight.
[0123]
A preferred type of surfactant is an ethoxylated surfactant, such as an addition product of ethylene oxide and fatty alcohols, fatty acids, fatty amines, and the like. If desired, an addition product of a mixture of ethylene oxide and propylene oxide and a fatty alcohol, fatty acid, fatty amine can be used. Ethoxylated surfactants include compounds having the general formula:
R⁸-Z- (CH₂CH₂O)_sB
Where R⁸Is an alkyl or alkylaryl group, primary, secondary and branched having from about 6 to about 20, preferably from about 8 to about 18, and more preferably from about 10 to about 15. From alkyl hydrocarbyl groups, primary, secondary and branched alkenyl hydrocarbyl groups, and / or primary, secondary and branched alkyl- and alkenyl-substituted phenolic hydrocarbyl groups, S is an integer from about 2 to about 45, preferably from about 2 to about 20, more preferably from about 2 to about 15, and B is hydrogen, a carboxylate group, or a sulfate group; The linking group Z is —O—, —C (O) O—, —C (O) N (R) —, or —C (O) N (R) —, and mixtures thereof, where R is , If present, R⁸Or hydrogen.
[0124]
The nonionic surfactant of the present invention has a HLB (hydrophilic-lipophilic balance) of 5 to 20, preferably 6 to 15.
[0125]
Examples of preferred ethoxylated surfactants are
-Linear primary alcohol ethoxylates (R⁸Is C₈~ C₁₈, More preferably C₁₀~ C₁₄Alkyl and / or alkenyl groups, s is from about 2 to about 8, preferably from about 2 to about 6),
-Linear secondary alcohol ethoxylates (R⁸Is C₈~ C₁₈Alkyl and / or alkenyl, such as 3-hexadecyl, 2-octadecyl, 4-eicosanyl, and 5-eicosanyl, where s is from about 2 to about 10.
-Alkylphenol ethoxylates (alkylphenols have an alkyl or alkenyl group having from 3 to 20, preferably 6 to 12 carbon atoms in a primary, secondary or branched chain structure, and s is from about 2 to about 12 , Preferably from about 2 to about 8), -branched alcohol ethoxylates (eg branched primary and secondary alcohols (or Guerbet alcohol) obtained by the well-known "OXO" process or variations thereof) Is ethoxylated)
However, it is not limited to these.
[0126]
Particularly preferred materials are R⁸Is C₈~ C₁₆Alkyl ethoxylate surfactants that are linear and / or branched alkyl and have an ethyleneoxy group number s of about 2 to about 6, preferably about 2 to about 4, more preferably R⁸Is C₈~ C₁₅Alkyl, and s is from about 2.25 to about 3.5. These nonionic surfactants are characterized by an HLB of 6 to about 11, preferably about 6.5 to about 9.5, more preferably about 7 to about 9. Examples of preferred commercially available surfactants include Neodol 91-2.5 (C₉~ C₁₀, S = 2.7, HLB = 8.5), Neodol 23-3 (C₁₂~ C₁₃, S = 2.9, HLB = 7.9) and Neodol 25-3 (C₁₂~ C₁₅, S = 2.8, HLB = 7.5), but is not limited thereto. Very surprisingly, these preferred surfactants are not very water soluble per se (0.1% aqueous solutions of these surfactants are not transparent), but at low levels, low molecular weight alcohols A transparent composition that effectively dissolves and / or disperses auxiliary shape-retaining polymers, such as copolymers containing acrylic acid and t-butyl acrylate and silicone-containing copolymers, even if not present Form.
[0127]
Ethoxylation (EO_5-100) Sorbitan fatty acid (C_12-18Also preferred are nonionic surfactants selected from the group consisting of esters). More preferably, the surfactant comprises the mixture of sorbitol and sorbitol anhydride laurate ester, sorbitol and sorbitol anhydride stearate ester mixture, and sorbitol and sorbitol anhydride oleate ester mixture. Selected from. More preferably, the surfactant is Polysorbate 20, a mixture of laurate esters of sorbitol and sorbitol anhydride, consisting mainly of monoester condensed with about 20 moles of ethylene oxide, mainly monoester condensed with about 20 moles of ethylene oxide. Polysorbate 60, a mixture of stearates of sorbitol and sorbitol anhydride, consisting of esters, Polysorbate 80, a mixture of oleate esters of sorbitol and sorbitol anhydrides, consisting primarily of monoesters, condensed with about 20 moles of ethylene oxide, And a mixture thereof. Most preferably, the surfactant is Polysorbate 60.
[0128]
Other examples of preferred ethoxylated surfactants include carboxylated alcohol ethoxylates (also called ether carboxylates, R⁸And s is from about 5 to about 13), ethoxylated quaternary ammonium such as PEG-5 cocomonium methosulfate, PEG-15 cocomonium chloride, PEG-15 oleammonium And chloride and bis (polyethoxyethanol) tallow ammonium chloride.
[0129]
Another suitable nonionic ethoxylated surfactant is an ethoxylated alkylamine obtained from the condensation of ethylene oxide and a hydrophobic alkylamine, and R⁸Has from about 8 to about 22 carbon atoms and from about 3 to about 30 carbon atoms.
[0130]
Alkyl polysaccharides described in US Pat. No. 4,565,647, Llenado, promulgated on January 21, 1986, are also non-ionic ethoxylated surfactants suitable for use herein, and carbon Hydrophobic groups having a number of 8-30, preferably about 10 to about 16, and a number of saccharide units of about 1.3 to about 10, preferably about 1.3 to about 3, most preferably about 1. Having a hydrophilic group of a polysaccharide, such as a polyglycoside, which is 3 to about 2.7. All reducing sugars having 5 or 6 carbons can be used, for example, glucose, galactose and galactosyl moieties can replace glucosyl moieties. Intersugar linkages may be between, for example, a position of an additional sugar unit and 2, 3, 4 and / or 6 positions on the preceding sugar unit. Preferred alkyl polyglycosides have the following formula:
R²O (C_nH_2nO)_t(Glycosyl)_x
Where R²Is selected from the group consisting of alkyl, alkylphenyl, hydroxyalkyl, hydroxyalkylphenyl, and mixtures thereof wherein the alkyl group has 10 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 14, and n is 2 or 3, preferably Is from about 1.3 to about 3, most preferably from about 1.3 to about 2.7. The glycosyl is preferably derived from glucose.
[0131]
Another class of preferred surfactants useful in solubilizing and / or dispersing silicone lubricants and / or auxiliary shape-retaining copolymers comprising silicone in the formulation of the compositions of the present invention include: It is a silicone surfactant. These materials can be used alone and / or preferably in combination with the preferred alkyl ethoxylate surfactants described above. Examples of silicone surfactants are polyalkylene oxide polysiloxanes having a dimethylpolysiloxane hydrophobic moiety and one or more hydrophilic polyalkylene side chains and having the general formula: Absent.
R¹-(CH₃)₂SiO-[(CH₃)₂SiO]_a-[(CH₃) (R¹) SiO]_b-Si (CH₃)₂-R¹
Wherein a + b is from about 1 to about 50, preferably from about 3 to about 30, more preferably from about 10 to about 25, each R¹Are the same or different and are selected from the group consisting of methyl and poly (ethylene oxide / propylene oxide) copolymer groups having the general formula:
-(CH₂)_nO (C₂H₄O)_c(C₃H₆O)_dR²
At least one R¹Is a poly (ethyleneoxy / propyleneoxy) copolymer group, n is 3 or 4, preferably 3, and the sum of c (for all polyalkyleneoxy side groups) is from 1 to about Having a value of 100, preferably about 6 to about 100, the sum of d being 0 to about 14, preferably 0 to about 3, more preferably d being 0 and the sum of c + d being about 5 About 150, preferably about 9 to about 100, each R²Are the same or different and are selected from the group consisting of hydrogen, alkyl having 1 to 4 carbon atoms, and acetyl groups, preferably hydrogen and methyl. Each polyalkylene oxide polysiloxane is at least one poly (ethylene oxide / propylene oxide) copolymer group R¹Have
[0132]
An example of this type of surfactant is, but is not limited to, Silwet (trade name) surfactant available from OSi Specialties, Inc., Danbury, Connecticut. Ethyleneoxy (C₂H₄Typical Silwet surfactants containing only O) groups are as follows:
[0133]
Name Average molecular weight Average a + b Average total c
L-7608 600 1 9
L-7607 1,000 2 17
L-77 600 1 9
L-7605 6,000 20 99
L-7604 4,000 21 53
L-7600 4,000 11 68
L-7657 5,000 20 76
L-7602 3,000 20 29
L-7622 10,000 88 75
Ethyleneoxy (C₂H₄O) and propyleneoxy (C₃H₆Examples of surfactants containing both O) groups are as follows, but are not limited thereto.
[0134]
Name Average molecular weight EO / PO ratio
Silwet L-720 12,000 50/50
Silwet L-7001 20,000 40/60
Silwet L-7002 8,000 50/50
Silwet L-7210 13,000 20/80
Silwet L-7200 19,000 75/25
Silwet L-7220 17,000 20/80
[0135]
Polyalkyleneoxy group (R¹) Has a molecular weight of about 10,000 or less. Preferably, the molecular weight of the polyalkyleneoxy group is about 8,000 or less, most preferably about 300 to about 5,000. Thus, the values of c and d may be numbers that give molecular weights within these ranges. However, the polyether chain (R¹) Ethyleneoxy unit-(C₂H₄The number of O) must be sufficient to impart water dispersibility or water solubility to the polyalkylene oxide polysiloxane. If propyleneoxy groups are present in the polyalkyleneoxy chain, these groups can be randomly distributed in the chain or present as blocks. Surfactants that contain only propyleneoxy groups and no ethyleneoxy groups are not preferred. Preferred Silwet surfactants are L-7600, L-7602, L-7604, L-7605, L-7657, and mixtures thereof. The most preferred Silwet surfactant for solubilizing and / or dispersing the auxiliary silicone-containing shape-retaining polymer and / or volatile silicone is low molecular weight L-77. In addition to surface activity, polyalkylene oxide polysiloxane surfactants can also impart other properties to the fabric, such as antistatic properties, lubricity and flexibility.
[0136]
Other useful silicone surfactants are those having a hydrophobic moiety and a hydrophilic ionic group including, for example, anionic, cationic, and amphoteric groups. Examples of anionic silicone surfactants are silicone sulfosuccinate, silicone sulfate, silicone phosphonate, silicone carboxylate, and mixtures thereof, US Pat. Nos. 4,717,498, 4,960, respectively. No. 845, No. 5,149,765, and No. 5,296,434, but are not limited thereto. Examples of cationic silicone surfactants are silicone alkyl quaternary ammonium, silicone amide quaternary ammonium, silicone imidazoline quaternary ammonium, and mixtures thereof, US Pat. No. 5,098,979, Although described in each specification of 5,135,294 and 5,196,499, it is not limited to these. Examples of amphoteric silicone surfactants are silicone betaines, silicone aminopropionates, silicone phosphobetaines, and mixtures thereof, US Pat. Nos. 4,654,161, 5,073,619, and Although described in each specification of 5,237,035, it is not limited to these. All these patents are hereby incorporated by reference.
[0137]
The fabric protection composition of the present invention for use in a laundry cycle can be used with a general laundry detergent or indeed a detergent composition comprising a fabric protection polysaccharide having a spherical structure. The detergent composition of the present invention comprises a surfactant or surfactant system, wherein the surfactant is a nonionic and / or anionic and / or cationic and / or amphoteric and It can be selected from zwitterionic and / or semipolar nonionic surfactants.
[0138]
The surfactant is typically present in an amount of 0.1 to 60% by weight. A more preferable blending amount is 1 to 35% by weight, more preferably 1 to 30% by weight of the detergent composition of the present invention.
[0139]
The surfactant is preferably formulated to be compatible with the fabric-protecting polysaccharide having a spherical structure present in the composition.
[0140]
Suitable nonionic, anionic, cationic, amphoteric, zwitterionic and semipolar nonionic surfactants are described in US Pat. Nos. 5,707,950 and 5,576, which are incorporated herein by reference. It is described in each specification of No.282.
[0141]
A highly preferred nonionic co-surfactant is a polyhydroxy fatty acid amide surfactant having the formula:
R²-C (O) -N (R¹-Z
Where R¹Is H or R¹Is C_1-4Hydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl or mixtures thereof, R²Is C_{5- 31}Hydrocarbyl, Z is a polyhydroxyhydrocarbyl having a linear hydrocarbyl chain with at least 3 hydroxyls directly connected to the chain, or an alkoxylated derivative thereof. Preferably R¹Is methyl and R²Is straight chain C_11-15Alkyl or C_16-18An alkyl or alkenyl chain, such as coconut alkyl, or a mixture thereof, Z is derived from a reducing sugar such as glucose, fructose, maltose, lactose in a reductive amination reaction.
[0142]
Highly preferred anionic surfactants include alkyl alkoxy sulfate surfactants, which have the formula RO (A)_mSO₃A water-soluble salt or acid of M, wherein R is unsubstituted C₁₀~ C₂₄Alkyl or C₁₀~ C₂₄A hydroxyalkyl group having an alkyl component, preferably C₁₂~ C₂₀Alkyl or hydroxyalkyl, more preferably C₁₂~ C₁₈Alkyl or hydroxyalkyl, A is an ethoxy or propoxy unit, m is greater than 0, typically from about 0.5 to about 6, more preferably from about 0.5 to about 3, and M is H Or a cation, such as a metal cation (eg, sodium, potassium, lithium, calcium, magnesium, etc.), ammonium or a substituted ammonium cation. Alkyl ethoxylated sulfates as well as alkyl propoxylated sulfates are contemplated herein.
[0143]
When included, the laundry detergent compositions of the present invention typically comprise from about 1 to about 40%, preferably from about 3 to about 20% by weight of such anionic surfactant. . A highly preferred cationic surfactant useful in the present invention is a water soluble quaternary ammonium compound having the formula:
R₁R₂R₃R₄N⁺X⁻
Where R₁Is C₈~ C₁₆Alkyl, and each R₂, R₃And R₄Is independently C₁~ C₄Alkyl, C₁~ C₄Hydroxyalkyl, benzyl, and-(C₂H₄₀)_xH, x has a value of 2-5, and X is an anion. R₂, R₃Or R₄No more than 1 should be benzyl.
[0144]
When included, the detergent compositions of the present invention typically comprise from 0.2 to about 25%, preferably from about 1 to about 8% by weight of such cationic surfactants. .
[0145]
When included, the detergent compositions of the present invention typically comprise from 0.2 to about 15% by weight, preferably from about 1 to about 10% by weight of such ampholytic surfactants. Become.
[0146]
When included, the detergent compositions of the present invention typically comprise 0.2 to about 15% by weight, preferably about 1 to about 10% by weight of such zwitterionic surfactants. .
[0147]
When included, the detergent compositions of the present invention typically comprise 0.2 to about 15% by weight, preferably about 1 to about 10% by weight of such semipolar surfactants.
[0148]
The detergent composition of the present invention may further comprise a cosurfactant selected from the group of primary or tertiary amines.
[0149]
Suitable primary amines for use herein are those of the formula R₁NH₂In which R is₁Is C₆~ C₁₂, Preferably C₆~ C₁₀Alkyl chain or R₄X (CH₂)_nX is —O—, —C (O) NH— or —NH—, and R₄Is C₆~ C₁₂And n is 1-5, preferably 3. R₁The alkyl chain may be linear or branched and may be interrupted by up to 12, preferably less than 5, ethylene oxide moieties.
[0150]
A preferred amine of the above formula is n-alkylamine. Suitable amines for use herein can be selected from 1-hexylamine, 1-octylamine, 1-decylamine and laurylamine. Other preferred amines include C8-C10 oxypropylamine, octyloxypropylamine, 2-ethylhexyl-oxypropylamine, laurylamidopropylamine and amidopropylamine.
[0151]
Tertiary amines suitable for use herein are of the formula R₁R₂R₃Including tertiary amines having N, wherein R₁And R₂Is C₁~ C₈Alkyl chain or
[Chemical formula 5]

And R₃Is C₆~ C₁₂, Preferably C₆~ C₁₀An alkyl chain or R₃Is R₄X (CH₂)_nX is —O—, —C (O) NH— or —NH—, and R₄Is C₄~ C₁₂N is 1-5, preferably 2-3, R₅Is H or C₁~ C₂Alkyl and x is 1-6.
[0152]
R₃And R₄May be straight or branched and R₃The alkyl chain may be interrupted with up to 12, preferably less than 5, ethylene oxide moieties.
[0153]
The preferred tertiary amine is R₁R₂R₃N, where R₁Is C₆~ C₁₂An alkyl chain, R₂And R₃Is C₁~ C₃Alkyl or
[Chemical 6]

And R₅Is H or CH₃And x = 1 to 2.
[0154]
Also preferred are amidoamines having the formula:
O
‖
R₁-C-NH- (CH₂)_n-N- (R₂)₂
Where R₁Is C₆~ C₁₂Alkyl, n is 2-4, preferably n is 3, R₂And R₃Is C₁~ C₄It is.
[0155]
The most preferred amines of the present invention include 1-octylamine, 1-hexylamine, 1-decylamine, 1-dodecylamine, C8-10 oxypropylamine, N coco 1-3 diaminopropane, coconut alkyl dimethylamine, lauryl dimethyl. Amine, lauryl bis (hydroxyethyl) amine, cocobis (hydroxyethyl) amine, laurylamine dimol propoxylation, octylamine dimol propoxylation, laurylamidopropyldimethylamine, C8-10 amidopropyldimethylamine and C10 amidopropyldimethyl Examples include amines.
[0156]
The most preferred amines for the compositions of the present invention are 1-hexylamine, 1-octylamine, 1-decylamine, 1-dodecylamine. Particularly preferred are n-dodecyldimethylamine and bishydroxyethyl coconut alkylamine and 7-fold ethoxylated oleylamine, laurylamidopropylamine and cocoamidopropylamine.
[0157]
Odor control agent
Odor control compositions include US Pat. Nos. 5,534,165, 5,578,563, 5,663,134, 5,668,097, 5,670,475, And No. 5,714,137, Trinh et al., Promulgated on July 9, 1996, promulgated on November 26, 1996, promulgated on September 2, 1997, promulgated on September 16, 1997, 1997 September, respectively. All of the patents are hereby incorporated by reference, as described in the specification of the 23rd of May promulgation and the 3rd of February 1998. The fabric protection composition of the present invention can comprise several different odor control agents, preferably cyclodextrins, water soluble zinc salts, water soluble copper salts, and mixtures thereof.
[0158]
(A)Cyclodextrin
The term “cyclodextrin” as used herein refers to known cyclodextrins, eg unsubstituted cyclodextrins containing 6-12 glucose units, in particular alpha-cyclodextrins, beta-cyclodextrins, gamma-cyclodextrins and / or their derivatives. And / or mixtures thereof. Alpha-cyclodextrin consists of 6 glucose units arranged in a donut-shaped ring, beta-cyclodextrin consists of 7 glucose units, and gamma-cyclodextrin consists of 8 glucose units. The specific linkage and structure of the glucose units give the cyclodextrin a rigid, conical molecular structure with a specific volume of hollow interior. The “lining” of each internal cavity is formed by oxygen atoms bridging hydrogen atoms and glycosides. Due to the unique shape and physico-chemical properties of this cavity, cyclodextrin molecules can absorb organic molecules or portions of organic molecules that can fit into the cavity (form inclusion complexes with them). it can. Many odor molecules, including many malodorous and perfume molecules, can fit into this cavity. Therefore, cyclodextrins, particularly mixtures of cyclodextrins with different sized cavities, are used to eliminate odors caused by a wide range of organic odor generating substances that may or may not contain reactive functional groups. Can be suppressed. Complex formation between cyclodextrin and odor molecules occurs rapidly in the presence of water. However, the degree of complex formation also depends on the polarity of the molecules that are absorbed. In an aqueous solution, a strongly hydrophilic molecule (a molecule having high water solubility) is absorbed only partially even if it is absorbed. Thus, when certain low molecular weight organic amines and acids are present at low levels on wet fabrics, cyclodextrins do not effectively complex with those materials. However, when water is removed, for example, by drying the fabric, certain low molecular weight organic amines and acids have a greater affinity for cyclodextrins and become more rapidly complexed.
[0159]
While in solution, the cavities within the cyclodextrin in the solution of the present invention are substantially unfilled (cyclodextrin is not allowed to absorb various odor molecules when the solution is applied to the surface. Need not be complexed). Underivatized (normal) beta-cyclodextrin can be present up to a solubility limit of about 1.85% (about 1.85 g in 100 g water) at room temperature. Beta-cyclodextrin is not preferred for compositions that require levels of cyclodextrin above its water solubility limit. Non-derivatized beta-cyclodextrin adversely affects most surface activity of preferred surfactants that are compatible with derivatized cyclodextrin, so it is common when the composition includes a surfactant. It is not preferable.
[0160]
Preferably, the odor absorbing solution of the present invention is transparent. The term “transparent” as used herein means transparent or translucent, preferably “transparent like water” when viewed through a layer having a thickness of less than about 10 cm.
[0161]
Preferably, the cyclodextrin used in the present invention is highly water soluble, such as alpha-cyclodextrin and / or its derivatives, gamma-cyclodextrin and / or its derivatives, derivatized beta-cyclodextrin, and / or A mixture of them. Cyclodextrin derivatives mainly consist of molecules in which part of OH is converted to OR groups. Cyclodextrin derivatives include, for example, cyclodextrins having short chain alkyl groups, such as methylated cyclodextrins and ethylated cyclodextrins (where R is methyl or ethyl), cyclodextrins having hydroxyalkyl substituents, such as hydroxypropyl cyclodextrins And / or hydroxyethylcyclodextrin (R is —CH₂-CH (OH) -CH₃Or -CH₂CH₂-OH groups), branched cyclodextrins such as maltose-linked cyclodextrins, cationic cyclodextrins such as cyclodextrins including 2-hydroxy-3- (dimethylamino) propyl ether (R is low pH) CH which is cation system₂-CH (OH) -CH₂-N (CH₃)₂A quaternary ammonium such as 2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl ether chloride group (R is CH₂-CH (OH) -CH₂-N⁺(CH₃)₃Cl⁻Anionic cyclodextrins such as carboxymethyl cyclodextrin, cyclodextrin sulfate, and cyclodextrin succinate, amphoteric cyclodextrins such as carboxymethyl / quaternary ammonium cyclodextrins, which are incorporated herein by reference “Optimal Performances with Minimal Chemical Modification of Cyclodextrins ", F. Diedaini-Pilard and B. Perly, The 7th International Cyclodextrin Symposium Abstracts, April 1994, p. 49, at least one glucopyranose unit is 3- Examples include cyclodextrins having a 6-anhydro-cyclomalto structure, such as mono-3-6-anhydrocyclodextrin, and mixtures thereof. Other cyclodextrin derivatives are described in U.S. Pat. No. 3,426,011, Parmerter et al., Promulgated Feb. 4, 1969, 3,453,257, 3,453,258, 3,453. , 259 and 3,453,260, all issued under the name Parmerter et al., July 1, 1969, 3,459,731, Gramera et al., Promulgated August 5, 1969, third , 553,191, Parmerter et al., Promulgated on January 5, 1971, 3,565,887, Parmerter et al., Promulgated on February 23, 1971, 4,535,152, Szejtli et al., promulgated on August 13, 1985, 4,616,008, Hirai et al., promulgated on October 7, 1986, 4,678,598, Ogino et al., July 7, 1987 Nikko promulgation, No. 4,638,058, Brandt et al., Published January 20, 1987 , And No. 4,746,734, Tsuchiyama et al., Issued May 24, 1988, are described in the specification, including reference to all of the patents herein. A highly water-soluble cyclodextrin has a solubility in water of at least about 10 g in 100 ml of water at room temperature, preferably at least about 20 g in 100 ml of water, more preferably at least about 25 g in 100 ml of water at room temperature. In order to effectively and efficiently control odor, it is essential to be able to utilize solubilized, uncomplexed cyclodextrins. The solubilized water-soluble cyclodextrin can exhibit more efficient odor suppression performance than the water-insoluble cyclodextrin when attached to the surface, particularly the fabric.
[0162]
Examples of preferred cyclodextrins suitable for use herein include hydroxypropyl alpha-cyclodextrin, methylated alpha-cyclodextrin, methylated beta-cyclodextrin, hydroxyethyl beta-cyclodextrin, and hydroxypropyl beta-cyclodextrin It is. The hydroxyalkyl cyclodextrin derivative preferably has a degree of substitution of about 1 to about 14, more preferably about 1.5 to about 7, with the total number of OR groups per cyclodextrin being defined as the degree of substitution. Methylated cyclodextrin derivatives typically have a degree of substitution of about 1 to about 18, preferably about 3 to about 16. A known methylated beta-cyclodextrin is heptakis-2,6-di-O-methyl-betacyclodextrin, commonly referred to as DIMEB, each glucose unit having about 2 methyl groups, Is about 14. A preferred, more commercially available methylated beta-cyclodextrin is an irregularly methylated beta-cyclodextrin commonly referred to as RAMEB, which has a different degree of substitution, usually about 12.6. Since DIMEB affects the surface activity of the preferred surfactant over RAMEB, RAMEB is preferred over DIMEB. Preferred cyclodextrins are commercially available from, for example, Cerestar USA, Inc. and Wacker Chemicals (USA), Inc.
[0163]
It is also preferred to use a mixture of cyclodextrins. Such a mixture absorbs odors more broadly by complexing with a wide range of odor molecules with a wider molecular size range. Preferably, at least a portion of the cyclodextrin is alpha-cyclodextrin and derivatives thereof, gamma-cyclodextrin and derivatives thereof, and / or derivatized beta-cyclodextrin, more preferably alpha-cyclodextrin, or alpha A cyclodextrin derivative, and a mixture of derivatized beta-cyclodextrin, more preferably a mixture of derivatized alpha-cyclodextrin and derivatized beta-cyclodextrin, most preferably hydroxypropyl alpha-cyclo In a mixture of dextrin and hydroxypropyl beta-cyclodextrin and / or a mixture of methylated alpha-cyclodextrin and methylated beta-cyclodextrin That.
[0164]
To control fabric odor, the composition is preferably used as a spray. Typical levels of cyclodextrin in the use composition relative to the use conditions are about 0.01 to about 5%, preferably about 0.1 to about 4%, more preferably about 0.5 to about 5% by weight of the composition. About 2% by weight. The treated fabric preferably comprises a level of less than about 5 mg of cyclodextrin per gram of fabric, more preferably less than about 2 mg of cyclodextrin per gram of fabric.
[0165]
Low molecular weight polyol
Low molecular weight polyols having a relatively high boiling point compared to water, such as ethylene glycol, propylene glycol and / or glycerol, are preferred when cyclodextrin is present to improve the odor control performance of the compositions of the present invention. Is a component used. Without being bound by theory, it is believed that the incorporation of a small amount of low molecular weight glycol into the composition of the present invention enhances the formation of the cyclodextrin inclusion complex when the fabric dries.
[0166]
It is believed that the ability of polyols to remain on the fabric for longer than water when the fabric dries can form ternary complexes with cyclodextrins and certain malodorous molecules. It is believed that the space in the cyclodextrin cavity that is not filled with relatively small size malodorous molecules is filled by the addition of glycol. Preferably, the glycol used is glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, or mixtures thereof, more preferably ethylene glycol and / or propylene glycol. Cyclodextrins made by a process that forms an amount of such polyols are highly preferred because they can be used without removing the polyol.
[0167]
Certain polyols, such as dipropylene glycol, are also useful in facilitating solubilization of certain perfume ingredients in the compositions of the present invention.
[0168]
Typically, the glycol is present in the composition of the present invention from about 0.01 to about 3% by weight of the composition, preferably from about 0.05 to about 1%, more preferably from about 0.1 to about 0.1% of the composition. Add in an amount of about 0.5% by weight. The preferred weight ratio of low molecular weight polyol to cyclodextrin is about 2: 1,000 to about 20: 100, more preferably about 3: 1,000 to about 15: 100, and even more preferably about 5: 1,000 to about 10: 100, most preferably from about 1: 100 to about 7: 100.
[0169]
(B)Metal salt
Optionally, but very preferably, the present invention can include metal salts to enhance the odor absorption and / or antimicrobial properties of the cyclodextrin solution when cyclodextrin is present. The metal salt is selected from the group consisting of copper salts, zinc salts, and mixtures thereof.
[0170]
Copper salts have some antibacterial properties. In particular, cupric abietic acid acts as a fungicide, copper acetate acts as a white mold inhibitor, cupric chloride acts as a fungicide, copper lactate acts as a fungicide, copper sulfate Acts as a disinfectant. Copper salts also have some degree of malodor control ability. U.S. Pat. No. 3,172,817 disclosing a deodorizing composition for treating disposable products comprising at least a slightly water-soluble salt of acylacetone, including copper and zinc salts. Leupold et al., Which is hereby incorporated by reference in its entirety.
[0171]
Preferred zinc salts have malodor control ability. Because of its ability to ameliorate malodorous zinc, for example, U.S. Pat. No. 4,325,939 to NB Shah, et al., All of which is incorporated herein by reference, promulgated April 20, 1982, No. 469,674, promulgated September 4, 1983, most commonly used in oral cleansing products. Highly ionized soluble zinc salts, such as zinc chloride, are the best source of zinc ions. Zinc borate functions as an antibacterial agent and white glaze inhibitor, zinc caprylate functions as a fungicide, zinc chloride functions as a preservative and deodorant, zinc ricinoleate functions as a fungicide, Zinc sulfate heptahydrate functions as a fungicide and zinc undecylate functions as a fungicide.
[0172]
Preferably, the metal salt is a water-soluble zinc salt, copper salt or a mixture thereof, more preferably a zinc salt, especially ZnCl.₂It is. These salts are preferably present in the present invention to primarily absorb amine and sulfur containing compounds that are too small in molecular size to effectively complex with cyclodextrin molecules. Low molecular weight sulfur-containing materials such as sulfides and mercaptans are components of many malodours such as food odor (garlic, onion), body / sweat odor, breath odor, and the like. Low molecular weight amines are also components of many malodours, such as food odor, body odor, urine and the like.
[0173]
When a metal salt is added to the composition of the present invention, the metal salt is typically about 0.1 to about 10% by weight of the composition used, preferably about 0.2 to about 8% by weight, more preferably about Present in an amount of 0.3 to about 5% by weight. If a zinc salt is used as the metal salt and a clear solution is desired, the pH of the solution is preferably adjusted to less than about 7, more preferably less than about 6 and most preferably less than about 5 in order to keep the solution clear. .
[0174]
(C)Soluble carbonate and / or bicarbonate
Water soluble alkali metal carbonates and / or bicarbonates such as sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, sodium carbonate, and mixtures thereof are added to the compositions of the present invention to provide certain acid odors. Can be suppressed. Preferred salts are sodium carbonate monohydrate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, and mixtures thereof. When these salts are added to the compositions of the present invention, these salts are typically about 0.1 to about 5% by weight of the composition, preferably about 0.2 to about 3%, more preferably Present in an amount of from about 0.3 to about 2 weight percent. When these salts are added to the compositions of the present invention, it is preferred that no incompatible metal salts be present in the present invention. Preferably, when using these salts, the composition is substantially free of zinc and other incompatible metal salts such as Ca, Fe, Ba, etc. that form water-insoluble salts. Should.
[0175]
(D)Zeolite
Other odor absorbing materials such as zeolite and / or activated carbon can also be used if the transparency of the solution is not required and the solution is not sprayed onto the fabric. A preferred type of zeolite is characterized as an “intermediate” silicate / aluminate zeolite. The intermediate zeolite is SiO₂/ AlO₂The molar ratio is less than about 10. Preferably, SiO₂/ AlO₂The molar ratio is from about 2 to about 10. Intermediate zeolites have an advantage over “high” zeolites. Intermediate zeolite has higher affinity for amine-type odor than high zeolite, and has a large surface area, so that it has high weight efficiency regarding odor absorption, high resistance to moisture, and large odor absorption capacity in water. Various intermediate zeolites suitable for use here are Valfor (trade name) CP301-68, Valfor (trade name) 300-63, Valfor (trade name) CP300-35, and Valfor (trade name) from PQ Corporation. ) CP300-56, and commercially available from Conteka as the CBV100 (trade name) series of zeolites.
[0176]
Zeolite materials commercially available from The Union Carbide Corporation and UOP under the names Abscents and Smellrite are also preferred. These materials are typically marketed as white powders with a particle size of 3-5 microns. Such materials are preferred over intermediate zeolites for the suppression of sulfur-containing odors such as thiols and mercaptans.
[0177]
(E)Activated carbon
Carbon materials suitable for use in the present invention are materials well known commercially as absorbents for organic molecular and / or air purification purposes. Such carbon materials are often referred to as “activated” carbon or “activated” charcoal. Such carbon is commercially available under trade names such as Calgon-Type CPG, Type PCB, Type SGL, Type CAL, and Type OL.
[0178]
(F)Mixture of them
Mixtures of the above materials are preferred especially when the mixture suppresses a wide range of odors.
[0179]
Fragrance
The fabric protection composition of the present invention can optionally provide a “fragrance signal” in the form of a fragrance that gives a fresh impression to the treated fabric. The aroma signal can be designed to give a fleeting aroma. When the fragrance is added as an odor signal, the fragrance is at a very low level, for example from about 0.001 to about 0.5% by weight of the composition used, preferably from about 0.003 to about 0.3% by weight, more preferably about Add from 0.005 to about 0.2% by weight.
[0180]
Perfume can also be added as a stronger scent in the product and on the fabric. If a stronger level of perfume is desired, a relatively high level of perfume can be added.
[0181]
All kinds of fragrances can be blended in the composition of the present invention. Preferred perfume ingredients are those suitable for application on fabrics and clothing. Typical examples of such preferred components are described in US Pat. No. 5,445,747, issued August 29, 1995 to Kvietok et al., Which is hereby incorporated by reference.
If a long-lasting fragrance on the fabric is desired, it is preferable to use at least an effective amount of an adhesive perfume ingredient. Examples of such preferred components are US Pat. Nos. 5,500,138 and 5,652,206, which are hereby incorporated by reference, March 19, 1996 and July 29, 1997, respectively. However, it is not limited to these. It is also preferred to use materials that can slowly release the perfume ingredients after treating the fabric with the fabric protection composition of the present invention. Such materials are described in US Pat. No. 5,531,910, Severns et al., July 2, 1996, which is hereby incorporated by reference.
[0182]
As used herein, perfumes can be natural (ie, obtained by extraction of flowers, herbs, leaves, roots, bark, wood, fruit tree flowers or grass), artificial (ie, various natural oils or oil components). And scented substances or mixtures of substances, including synthetic (ie synthetically produced) fragrant substances. Such materials are often accompanied by auxiliary materials such as fixatives, extenders, stabilizers and solvents. These auxiliary ingredients also fall within the meaning of “fragrance” as used herein. Typically, a fragrance is a complex mixture of a plurality of organic compounds.
[0183]
Examples of perfume ingredients useful in the perfume of the present invention include, but are not limited to, the materials disclosed in the patent.
[0184]
Perfumes useful in the compositions of the present invention are substantially free of halogenated materials and nitromasks.
[0185]
Suitable solvents, diluents or carriers for the above perfume ingredients are, for example, ethanol, isopropanol, diethylene glycol, monoethyl ether, dipropylene glycol, diethyl phthalate, triethyl citrate, and the like. The amount of such solvent, diluent or carrier incorporated into the perfume is preferably kept to the minimum required to provide a homogeneous perfume solution.
[0186]
The perfume can be present in an amount of 0 to about 15%, preferably about 0.1 to about 8%, more preferably about 0.2 to about 5% by weight of the finished fabric protection composition. When cyclodextrin is present, even if all of the perfume in the composition forms a complex with the cyclodextrin molecule, there is still an effective level of uncomplexed cyclodextrin molecule in the solution and sufficient odor is present. It is essential to add perfume in such an amount that it will be suppressed. In the presence of cyclodextrin, to ensure an effective amount of cyclodextrin molecules for odor control, the perfume typically forms less than about 90% of the cyclodextrin complexed with the perfume, preferably cyclodextrin. In an amount that less than about 50% forms a complex with the fragrance, more preferably less than about 30% forms a complex with the fragrance, and most preferably less than about 10% forms a complex with the fragrance. Exists. The weight ratio of cyclodextrin to fragrance is greater than about 8: 1, preferably greater than about 10: 1, more preferably greater than about 20: 1, even more preferably greater than 40: 1, and most preferably about 70: Should be greater than 1.
[0187]
Preferably, the perfume is hydrophilic, mainly (a) a hydrophilic component with a ClogP less than about 3.5, more preferably less than about 3.0, and (b) a component with a very low detection threshold, and Consists of components selected from the group consisting of mixtures thereof. Typically, at least about 50%, preferably at least about 60%, more preferably at least about 70%, most preferably at least about 80% by weight of the perfume of the above groups (a) and (b) Consists of perfume ingredients. For these preferred perfumes, the weight ratio of cyclodextrin to perfume is typically about 2: 1 to about 200: 1, preferably about 4: 1 to about 100: 1, more preferably about 6: 1 to about. 50: 1, more preferably about 8: 1 to about 30: 1.
[0188]
(A)Hydrophilic perfume ingredients
The hydrophilic fragrance component has a higher solubility in water than normal fragrance components, has a lower tendency to form a complex with cyclodextrin, and is present more in the odor absorbing composition. The degree of hydrophobicity of the perfume ingredients can be correlated to their octanol / water partition coefficient P. The octanol / water partition coefficient of a perfume ingredient is the ratio between the equilibrium concentration of the perfume in octanol and water. Perfume ingredients with a higher distribution coefficient P are considered to be more hydrophobic. On the contrary, a perfume component having a smaller distribution coefficient P is considered to be more hydrophilic. Since the distribution coefficient of the perfume component usually has a high value, it is convenient to express it in the form of logarithmic log P with respect to the base 10. For example, the hydrophilic fragrance component which is a preferred fragrance of the present invention has a log P of about 3.5 or less, preferably about 3.0 or less.
[0189]
A number of perfume ingredient logPs have been reported, for example the Pomona92 database available from Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), Irvine, California, describes many with reference to the original literature. However, the log P value can be most conveniently calculated by the “CLOGP” program, also available from Daylight CIS. This program also lists experimental logP values if they are in the Pomona92 database. “Calculated log P” (Clog P) is derived from Hansch and Leo (A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, PG Sammens, JB Taylor and CA Ramsden, Eds., P. Determined by the fragment approach by Pergamon Press, 1990). The fragment approach considers the number and type of atoms, the connectivity of atoms, and chemical bonds based on the chemical structure of each perfume ingredient. For the selection of perfume ingredients useful in the present invention, it is preferred to use the ClogP value, which is the most reliable and widely used evaluation for this physicochemical property, instead of the experimental logP value.
[0190]
Examples of more preferred hydrophilic perfume ingredients include allyl amyl glycol, allyl caproate, amyl acetate, amyl propionate, anisaldehyde, anisyl acetate, anisole, benzaldehyde, benzyl acetate, benzylacetone, benzyl alcohol, benzyl formate, isoyoshi Benzyl herbate, benzyl propionate, beta gamma hexenol, calone, camphor gum, levo-carveol, d-carvone, levo-carvone, cinnam alcohol, cinnamyl acetate, cinnam alcohol, cinnamyl formate, cinnamyl propionate Cis-jasmon, cis-3-hexenyl acetate, coumarin, cumin alcohol, cumin aldehyde, Cyclal C, cyclogalvanate, dihydroeuginol, dihydroisojasmonate, dimethylbenz Lucarbinol, dimethylbenzylcarbinyl acetate, ethyl acetate, ethyl acetoacetate, ethyl amyl ketone, ethyl anthranilate, ethyl benzoate, ethyl butyrate, ethyl cinnamate, ethyl hexyl ketone, ethyl maltol, ethyl-2-methyl butyrate, glycidic acid Ethyl methyl phenyl, ethyl phenyl acetate, ethyl salicylate, ethyl vanillin, eucalyptol, eugenol, eugenyl acetate, eugenyl formate, eugenyl methyl ether, fentyl alcohol, flor acetate (tricyclodecenyl acetate), fructon, furten (Tricyclodecenyl propionate), geraniol, geranyloxyacetaldehyde, heliotropin, hexenol, hexenyl acetate, hexyl acetate, hexyl formate, hinokitiol, ha Drotropic alcohol, hydroxycitroneral, hydroxycitroneral diethyl acetal, hydroxycitronellol, indole, isoamyl alcohol, isocyclocitral, isoeugenol, isoeugenyl acetate, isimenton, isopregyl acetate, isoquinoline, keone, ligustral, linalool, linalool oxide Linalyl formate, lyral, menthone, methyl acetophenone, methyl amyl ketone, methyl anthranilate, methyl benzoate, methyl benzyl acetate, methyl cinnamate, methyl dihydrojasmonate, methyl eugenol, methyl heptenone, methyl heptine carbonate, methyl heptyl Ketone, methyl hexyl ketone, methyl isobutenyl tetrahydropyran, methyl-N-methyl Luanthranilate, methyl beta naphthyl ketone, methyl phenylcarbinyl acetate, methyl salicylate, nerol, nonalactone, octalactone, octyl alcohol (octanol-2), para-anisaldehyde, para-cresol, para-cresyl methyl ether, para -Hydroxyphenylbutanone, para-methoxyacetophenone, para-methylacetophenone, phenoxyethanol, phenoxyethyl propionate, phenylacetaldehyde, phenylacetaldehyde diethyl ether, phenylethyloxyacetaldehyde, phenylethyl acetate, phenylethyl alcohol, phenylethyldimethylcarbinol, acetic acid Prenyl, propyl butyrate, pulegone, rose oxide, safrole, terpineo , Vanillin, viridin, and mixtures thereof, not limited to these.
[0191]
Examples of other preferred hydrophilic fragrance ingredients that can be used in the fragrance composition of the present invention include allyl heptanoate, amyl benzoate, anethole, benzophenone, carvacrol, citral, citronellol, citronellonitrile, cyclohexyl ethyl acetate, simul, 4 -Decenal, dihydroisojasmonate, dihydromyrcenol, ethyl methyl phenyl glycidate, fentyl acetate, flurohydral, gamma-nonalactone, geranyl formate, geranyl nitrile, hexenyl isobutyrate, alpha-ionone, isobornyl acetate, benzoic acid Isobutyl, isononyl alcohol, isomenthol, para-isopropylphenylacetaldehyde, isopulegol, linalyl acetate, 2-methoxynaphthalene, menthyl acetate, methylbichol Mask ketone, beta naphthol methyl ether, neral, nonyl aldehyde, phenyl heptanol, phenyl hexanol, terpinyl acetate, Veratrol, Yara - Yara, and mixtures thereof, not limited thereto.
[0192]
Preferred perfume compositions for use in the present invention comprise at least 4 different hydrophilic perfume ingredients, preferably at least 5 different hydrophilic perfume ingredients, more preferably at least 6 different hydrophilic perfume ingredients, Preferably it contains at least 7 different hydrophilic perfume ingredients. The most common perfume ingredients derived from natural sources are composed of multiple ingredients. When each such material is used in formulating a preferred fragrance composition of the present invention, the material is counted as a single component for purposes of limiting the present invention.
[0193]
(B)Low odor detection threshold perfume ingredients
The odor detection threshold of an odor generating material is the minimum vapor concentration of the material that can be detected olfactorily. Odor detection thresholds and odor detection thresholds are described in, for example, `` Standardized Human Olfactory Thresholds '', M. devos et al., IRL Press at Oxford University Press, 1990, and `` Compilation of Odor and Taste Threshold Values Data '', editor FA Fazzalari, ASTM Data Series DS 48A, American Society for Testing and Materials, 1978, both of which are incorporated herein by reference. By using a small amount of perfume ingredients having a low odor detection threshold, these ingredients are not as hydrophilic as the perfume ingredients of group (a) above, but can improve the odor characteristics of the perfume. Perfume ingredients that do not belong to group (a) but have a very low detection threshold useful in the compositions of the present invention include Ambrox, Vacdanol, benzyl salicylate, butyl anthranilate, cetarox, damascenone, alpha-damascon, gamma- Dodecalactone, ebanol, herbavert, cis-3-hexenyl salicylate, alpha-ionone, beta-ionone, alpha-isomethylionone, lyral, methylnonylketone, gamma-undecalactone, undecylenic aldehyde, and mixtures thereof Select from the group consisting of These materials are preferably in addition to the hydrophilic component of group (a) at low levels, typically less than about 20% by weight of the total perfume composition of the present invention, preferably less than about 15% by weight, and more. Preferably it is present in an amount of less than about 10% by weight. However, only a low level is required to be effective.
[0194]
There are also (a) hydrophilic components that have a significantly lower detection threshold and are particularly useful in the compositions of the present invention. Examples of these ingredients are allyl amyl glycolate, anethole, benzylacetone, carone, cinnam alcohol, coumarin, cyclogalvanate, Cyclal C, simal, 4-decenal, dihydrojasmonate, ethyl anthranilate, ethyl butyrate-2 -Methyl, ethyl methyl phenyl glycidate, ethyl vanillin, eugenol, fleur acetate, flurohydral, fructon, fluten, heliotropin, keon, indole, isocyclocitral, isoeugenol, ryal, methyl heptine carbonate, linalool, anthranilic acid Methyl, methyl dihydrojasmonate, methyl isobutenyl tetrahydropyran, methyl beta naphthyl ketone, beta naphthol methyl ether, nerol, para-anis aldehyde , Para - hydroxyphenyl butanone, phenyl acetaldehyde, vanillin, and mixtures thereof. By using a low odor detection threshold perfume component, the level of organic material released into the atmosphere can be minimized.
[0195]
Antibacterial active ingredient
If desired, the fabric protection composition of the present invention is effective to kill or inhibit the growth of microorganisms, preferably from about 0.001 to about 2% by weight of the composition used, more preferably about 0. 0.002 to about 1% by weight, more preferably about 0.003 to about 0.3% by weight of antimicrobial active ingredient. An effective antimicrobial active ingredient can function as a disinfectant / disinfectant and is useful to protect against organisms that adhere to the fabric.
[0196]
Examples of antimicrobial active ingredients useful in the present invention are shown below, but are not limited thereto.
[0197]
Pyrithiones, especially zinc complexes (ZPT), octopirox, parabens (including methylparaben, propylparaben, butylparaben, ethylparaben, isopropylparaben, isobutylparaben, benzylparaben, sodium methylparaben, and sodiumpropylparaben), DMDM hydantoin ( Glydant), methylchloroisothiazolinone / methylisothiazolinone (Kathon CG), sodium sulfite, sodium bisulfite, imidazolidinyl urea, diazolidinyl urea (germail 2), sorbic acid / potassium sorbate, dehydroacetic acid / sodium dehydroacetate, benzyl Alcohol, sodium borate, 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol (Bronopol), formalin, iodopropynyl butyl carbamate, boric acid, chloro Cetamide, methenamine, methyl dibromoglutaronitrile, glutaraldehyde, hexaamidine isethionate, 5-bromo-5-nitro-1,3-dioxane, phenethyl alcohol, o-phenylphenol / sodium o-phenylphenol, sodium hydroxymethyl Glycineate, polymethoxybicyclic oxazolidine, dimethoxane, Thimersol, dichlorobenzyl alcohol, captan, chlorophenesine, dichlorophen, phenoxyethanol, phenoxyisopropanol, halogenated diphenyl ether, 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxy-diphenyl ether (Triclosan), 2,2′-dihydroxy-5,5′-dibromo-diphenyl ether, phenolic compounds— (phenol and its homologs, And polyalkyl and aromatic halophenols, including resorcinol and its derivatives, bisphenol compounds and halogenated salicylanilide), phenols and their homologs (phenol, 2-methylphenol, 3-methylphenol, 4-methylphenol) 4-ethylphenol, 2,4-dimethylphenol, 2,5-dimethylphenol, 3,4-dimethylphenol, 2,6-dimethylphenol, 4-n-propylphenol, 4-n-butylphenol, 4-n Including amylphenol, 4-tert-amylphenol, 4-n-hexylphenol, and 4-n-heptylphenol), mono- and poly-alkyl and aromatic halophenols (p-chlorophenol, methyl p- Black Phenol, ethyl p-chlorophenol, n-propyl p-chlorophenol, n-butyl p-chlorophenol, n-amyl p-chlorophenol, sec-amyl p-chlorophenol, n-hexyl p-chlorophenol, cyclohexyl p -Chlorophenol, n-heptyl p-chlorophenol, n-octyl p-chlorophenol, o-chlorophenol, methyl o-chlorophenol, ethyl o-chlorophenol, n-propyl o-chlorophenol, n-butyl o- Chlorophenol, n-amyl o-chlorophenol, tert-amyl o-chlorophenol, n-hexyl o-chlorophenol, n-heptyl o-chlorophenol, o-benzyl p-chlorophenol, o-benzyl-m-methyl p-Chlorophe Nord, o-benzyl-m, m-dimethyl p-chlorophenol, o-phenylethyl p-chlorophenol, o-phenylethyl-m-methyl p-chlorophenol, 3-methyl p-chlorophenol, 3,5- Dimethyl p-chlorophenol, 6-ethyl-3-methyl p-chlorophenol, 6-n-propyl-3-methyl p-chlorophenol, 6-iso-propyl-3-methyl p-chlorophenol, 2-ethyl- 3,5-dimethyl p-chlorophenol, 6-sec-butyl-3-methyl p-chlorophenol, 2-iso-propyl-3,5-dimethyl p-chlorophenol, 6-diethylmethyl-3-methyl p- Chlorophenol, 6-iso-propyl-2-ethyl-3-methyl p-chlorophenol, 2-sec-amyl-3 5-dimethyl p-chlorophenol, 2-diethylmethyl-3,5-dimethyl p-chlorophenol, 6-sec-octyl-3-methyl p-chlorophenol, p-chloro-m-cresol, p-bromophenol, Methyl p-bromophenol, ethyl p-bromophenol, n-propyl p-bromophenol, n-butyl p-bromophenol, n-amyl p-bromophenol, sec-amyl p-bromophenol, n-hexyl p-bromo Phenol, cyclohexyl p-bromophenol, o-bromophenol, tert-amyl o-bromophenol, n-hexyl o-bromophenol, n-propyl-m, m-dimethylhexyl o-bromophenol, 2-phenylphenol, 4 -Chloro-2-methylpheno 4-chloro-3-methylphenol, 4-chloro-3,5-dimethylphenol, 2,4-dichloro-3,5-dimethylphenol, 3,4,5,6-tetrabromo-2-methylphenol, 5, -Methyl-2-pentylphenol, 4-isopropyl-3-methylphenol, para-chloro-meta-xylenol (PCMX), 5-chloro-2-hydroxydiphenylmethane, resorcinol and its derivatives (resorcinol, methylresorcinol, ethylresorcinol, n-propyl resorcinol, n-butyl resorcinol, n-amyl resorcinol, n-hexyl resorcinol, n-heptyl resorcinol, n-octyl resorcinol, n-nonyl resorcinol, phenyl resorcinol, benzyl resorcino , Phenylethylresorcinol, phenylpropylresorcinol, p-chlorobenzylresorcinol, 5-chloro-2,4-dihydroxydiphenylmethane, 4'-chloro-2,4-dihydroxydiphenylmethane, 5-bromo-2,4-dihydroxydiphenylmethane, and 4 '-Bromo 2,4-dihydroxydiphenylmethane), bisphenol compounds "2,2'-methylenebis (4-chlorophenol), 2,2'-methylenebis (3,4,6-trichlorophenol), 2, 2′-methylenebis (4-chloro-6-bromophenol), bis (2-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) sulfide and bis (2-hydroxy-5-chlorobenzyl) sulfide], benzoic acid esters ( p-hydro It encompasses shea benzoate, methyl p- hydroxybenzoate, ethyl p- hydroxybenzoate, propyl p- hydroxybenzoate, and butyl p- hydroxybenzoic acid).
[0198]
Another class of antimicrobial agents useful in the present invention are so-called “natural” antimicrobial active ingredients called natural essential oils. The names of these active ingredients are derived from existing in natural plants. Typical natural essential oil antibacterial active ingredients include anise, lemon, orange, rosemary, cedar, musk, lavender, clove, hop, tea tree, citronella, wheat, barley, lemongrass, cedar leaves , Cedar trees, cinnamon, fleagrass, geranium, sandalwood, violet, cranberry, eucalyptus, oleander, peppermint, benzoin gum, Hydastis carradensis, Berberidaceae. Daceae, Ratanhiae and Curcuma longa. This category of natural essential oils also includes important chemical components of vegetable oils that are known to confer antimicrobial properties. These chemicals include anethole, catechol, camphene, thymol, eugenol, eucalyptol, ferulic acid, farnesol, hinokitiol, tropolone, limonene, menthol, methyl salicylate, salicylic acid, thymol, terpineol, berbenone, berberine, ratanhiae extract , Carioferene oxide, citronellic acid, curcumin, nerolidol, geraniol and benzoic acid, but are not limited thereto.
[0199]
Other active agents are bactericidal metal salts. This section generally includes salts of metals from groups 3b-7b, 8 and 3a-5a. Especially aluminum, zirconium, zinc, silver, gold, copper, lanthanum, tin, mercury, bismuth, selenium, strontium, scandium, yttrium, cerium, praseodymium, neodymium, promethium, samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, holmium, erbium , Salts of thulium, ytterbium, ruthenium and mixtures thereof.
[0200]
Preferred antimicrobial agents for use herein are a wide range of active ingredients selected from the group consisting of triclosan, phenoxyisopropanol, phenoxyethanol, PCMX, natural essential oils and their essential ingredients, and mixtures thereof. The most preferred antimicrobial active ingredient for use herein is triclosan.
[0201]
Quaternary compounds
In the composition of the present invention, a wide range of quaternary compounds can be used as antibacterial active ingredients together with preferable surfactants. Examples of useful quaternary compounds include (1) benzalkonium chloride and / or substituted benzalkonium chloride, such as the commercially available Barquat (trade name) (commercially available from Lonza), Maquat (trade name) (Commercially available from Mason), Variquat (commercial name) (commercially available from Witco / Sherex), and Hyamine (commercial name) (commercially available from Lonza), (2) Di (C₆~ C₁₄) Alkyl double short chain (C_1-4Alkyl and / or hydroxyalkyl) quaternary compounds such as Lonza's Bardac product [these quaternary compounds are two relatively short chains such as C_1-4Alkyl and / or hydroxyalkyl groups and two C_6-12, Preferably C_6-10, More preferably C₈Containing alkyl group], (3) N- (3-chloroallyl) hexaminium chloride, eg Dowicide (trade name) and Dowicil (trade name) commercially available from Dow, (4) benzethonium chloride, eg from Rohm & Haas Commercially available Hyamine (trade name) 1622, (5) methylbenzethonium chloride, for example Hyamine (trade name) 10X supplied by Rohm & Haas, (6) cetylpyridinium chloride, for example Cepacol chloride commercially available from Merrell Labs However, it is not limited to these. Examples of preferred dialkyl quaternary compounds are di (C₈~ C₁₂) Dialkyldimethylammonium chloride, such as didecyldimethylammonium chloride (Bardac 22), and dioctyldimethylammonium chloride (Bardac 2050). Typical concentrations for obtaining the bactericidal effect of these quaternary compounds are about 0.001 to about 0.8% by weight of the composition used, preferably about 0.005 to about 0.3% by weight, more Preferably, it is about 0.01 to 0.2% by weight. The concentration corresponding to the concentrated composition is about 0.003 to about 2% by weight of the concentrated composition, preferably about 0.006 to about 1.2%, more preferably about 0.1 to 0.8%. It is.
[0202]
In the presence of cyclodextrin, water soluble antimicrobial active ingredients are useful to protect against organisms attached to the treated fabric. The antibacterial agent should be compatible with cyclodextrin, eg, not substantially complexed with cyclodextrin (if present) in the odor absorbing composition. Free, uncomplexed antibacterial, eg bactericidal, active ingredients exhibit optimal antibacterial performance.
[0203]
Fabric disinfection can be accomplished with the compositions of the present invention comprising antimicrobial materials such as bactericidal halogenated compounds, quaternary compounds, and phenolic compounds.
[0204]
Biguanide
More potent antibacterial halogenated compounds compatible with cyclodextrins that can serve as disinfectants / disinfectants, as well as preservatives of finished products (see below) and are useful in the compositions of the present invention Includes 1,1′-hexamethylenebis (5- (p-chlorohenyl) biguanide), commonly referred to as chlorohexidine, and salts thereof, such as salts with hydrochloric acid, acetic acid and gluconic acid. Digluconate is highly water soluble and is about 70% in water, and diacetate has a solubility in water of about 1.8%. When chlorohexidine is used as a disinfectant in the present invention, this material is typically about 0.001 to about 0.4% by weight of the composition used, preferably about 0.002 to about 0.3% by weight, More preferably, it is present in an amount of about 0.05 to about 0.2% by weight. In some cases, virucidal properties may require an amount of about 1 to about 2% by weight.
[0205]
Other useful biguanide compounds include Cosmoci (trade name) CQ (trade name), Vantocil (trade name) IB, including poly (hexamethylene biguanide) hydrochloride. Other useful cationic antimicrobial agents include bis-biguanide alkanes. Usable water-soluble salts of the above substances are chlorides, bromides, sulfates, alkylsulfonates such as methylsulfonate and ethylsulfonate, phenylsulfonates such as p-methylphenylsulfonate, nitrates. Acetate, gluconate, and the like.
[0206]
Examples of suitable bisbiguanide compounds are chlorohexidine, 1,6-bis- (2-ethylhexyl biguanide hexane) dihydrochloride, 1,6-di- (N₁, N₁'-Phenyldiguanide-N₅, N₅') -Hexane tetrahydrochloride, 1,6-di- (N₁, N₁'-Phenyl-N₁, N₁'-Methyldiguanide-N₅, N₅') Hexane dihydrochloride, 1,6-di (N₁, N₁'-O-Chlorophenyl diguanide-N₅, N₅') Hexane dihydrochloride, 1,6-di (N₁, N₁'-2,6-dichlorophenyldiguanide-N₅, N₅′) Hexane dihydrochloride, 1,6-di [N₁, N₁'-Beta- (p-methoxyphenyl) diguanide-N₅, N₅'] Hexane dihydrochloride, 1,6-di (N₁, N₁'-Alpha-methyl-beta-phenyldiguanide-N₅, N₅') Hexane dihydrochloride, 1,6-di (N₁, N₁'-P-nitrophenyl diguanide-N₅, N₅') Hexane dihydrochloride, omega: omega. '-Di- (N₁, N₁'-Phenyldiguanide-N₅, N₅') -Di-n-propyl ether dihydrochloride, omega: omega. '-Di- (N₁, N₁'-P-chlorophenyldiguanide-N₅, N₅') -Di-n-propyl ether tetrahydrochloride, 1,6-di (N₁, N₁'-2,4-Dichlorophenyldiguanide-N₅, N₅') Hexane tetrahydrochloride, 1,6-di (N₁, N₁'-P-methylphenyldiguanide-N₅, N₅') Hexane dihydrochloride, 1,6-di (N₁, N₁'-2,4,5-trichlorophenyldiguanide-N₅, N₅′) Hexane tetrahydrochloride, 1,6-di [N₁, N₁'-Alpha- (p-chlorophenyl) ethyldiguanide-N₅, N₅') Hexane dihydrochloride, omega: omega. '-Di- (N₁, N₁'-P-chlorophenyldiguanide-N₅, N₅′) M-xylene dihydrochloride, 1,12-di (N₁, N₁'-P-chlorophenyldiguanide-N₅, N₅') Dodecane dihydrochloride, 1,10-di (N₁, N₁'-Phenyldiguanide-N₅, N₅′) Decane tetrahydrochloride, 1,12-di (N₁, N₁'Phenyldiguanide-N₅, N₅') Dodecane tetrahydrochloride, 1,6-di (N₁, N₁'-O-Chlorophenyl diguanide-N₅, N₅') Hexane dihydrochloride, 1,6-di (N₁, N₁'-P-chlorophenyldiguanide-N₅, N₅') Hexane tetrahydrochloride, ethylenebis (1-tolylbiguanide), ethylenebis (p-tolylbiguanide), ethylenebis (3,5-dimethylphenylbiguanide), ethylenebis (p-tert-amylphenylbiguanide), ethylene Bis (nonylphenylbiguanide), ethylenebis (phenylbiguanide), ethylenebis (N-butylphenylbiguanide), ethylenebis (2,5-diethoxyphenylbiguanide), ethylenebis (2,4-dimethylphenylbiguanide), ethylene Bis (o-diphenylbiguanide), ethylenebis (mixed amylnaphthylbiguanide), N-butylethylenebis (phenylbiguanide), trimethylenebis (o-tolylbiguanide), N-butyltrimethylenebis (phenylbiguanide), and All corresponding pharmaceutically acceptable salts of the above substances such as acetate, gluconate, hydrochloride, hydrobromide, citrate, bisulfite, fluoride, polymaleate, N-coconut Alkyl sarcosinate, phosphite, hypophosphite, perfluorooctanoate, silicate, sorbate, salicylate, maleate, tartrate, fumarate, ethylenediaminetetraacetate, iminodiacetic acid Salts, cinnamate, thiocyanate, alginate, pyromellitic acid salt, tetracarboxybutyrate, benzoate, glutarate, monofluorophosphate, and perfluoropropionate, and mixtures thereof. Preferred antimicrobial agents within this group are 1,6-di- (N₁, N₁'-Phenyldiguanide-N₅, N₅') -Hexane tetrahydrochloride, 1,6-di (N₁, N₁'-O-Chlorophenyl diguanide-N₅, N₅') Hexane dihydrochloride, 1,6-di (N₁, N₁'-2,6-dichlorophenyldiguanide-N₅, N₅') Hexane dihydrochloride, 1,6-di (N₁, N₁'-2,4-Dichlorophenyldiguanide-N₅, N₅′) Hexane tetrahydrochloride, 1,6-di [N₁, N₁'-Alpha- (p-chlorophenyl) ethyldiguanide-N₅, N₅') Hexane dihydrochloride, omega: omega. '-Di- (N₁, N₁'-P-chlorophenyldiguanide-N₅, N₅′) M-xylene dihydrochloride, 1,12-di (N₁, N₁'-P-chlorophenyldiguanide-N₅, N₅') Dodecane dihydrochloride, 1,6-di (N₁, N₁'-O-Chlorophenyl diguanide-N₅, N₅') Hexane dihydrochloride, 1,6-di (N₁, N₁'-P-chlorophenyldiguanide-N_{5, N5}′) Hexane tetrahydrochloride, and mixtures thereof, more preferably 1,6-di (N₁, N₁'-O-Chlorophenyl diguanide-N₅, N₅') Hexane dihydrochloride, 1,6-di (N₁, N₁'-2,6-dichlorophenyldiguanide-N₅, N₅') Hexane dihydrochloride, 1,6-di (N₁, N₁'-2,4-Dichlorophenyldiguanide-N₅, N₅′) Hexane tetrahydrochloride, 1,6-di [N₁, N₁'-Alpha- (p-chlorophenyl) ethyldiguanide-N₅, N₅') Hexane dihydrochloride, omega: omega. '-Di- (N₁, N₁'-P-chlorophenyldiguanide-N₅, N₅′) M-xylene dihydrochloride, 1,12-di (N₁, N₁'-P-chlorophenyldiguanide-N₅, N₅') Dodecane dihydrochloride, 1,6-di (N₁, N₁'-O-Chlorophenyl diguanide-N₅, N₅') Hexane dihydrochloride, 1,6-di (N₁, N₁'-P-chlorophenyldiguanide-N₅, N₅') Hexane tetrahydrochloride, and mixtures thereof. As mentioned above, the bisbiguanide to be selected is chlorohexidine, its salts such as digluconate, dihydrochloride, diacetate, and mixtures thereof.
[0207]
Surfactants tend to improve antibacterial action when added to antibacterial agents. This is true for siloxane surfactants, particularly when the siloxane surfactant is combined with a chlorohexidine antimicrobial active ingredient.
[0208]
Aminocarboxylate chelating agent
Chelating agents such as ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), hydroxyethylenediaminetriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, other aminocarboxylate chelating agents, and mixtures thereof, and salts thereof, and mixtures thereof are optionally added in grams. Negative bacteria, especiallyPseudomonasCan be used to increase antibacterial and preservative effects on species. Sensitivity to EDTA and other aminocarboxylate chelators is primarilyPseudomonasSpecies characteristics, but other bacterial species that are sensitive to chelating agents include:Achromobacter,Alcaligenes,Azotobacter,Escherichia,Salmonella,Spirillum,andVibrioIs mentioned. Other species including fungi and yeast also show high sensitivity to these chelating agents. In addition, aminocarboxylate chelating agents are useful, for example, in maintaining product transparency, protecting fragrances and perfume ingredients, and preventing malodor and odor generation.
[0209]
These aminocarboxylate chelating agents are not inherently strong fungicides, but function as enhancers that improve the performance of other antimicrobial / preservatives in the compositions of the present invention. Aminocarboxylate chelators are many of the cationic, anionic, and nonionic antibacterial / preservatives, phenolic compounds, and isothiazolinones used as antibacterial / preservatives in the compositions of the present invention. Performance can be enhanced. Examples of antibacterial / preservatives enhanced by aminocarboxylate chelators in solution include chlorohexidine salts (including digluconate, diacetate, and dihydrochloride), and Quaternium-15, Dowicil 200 Also referred to as Dowicide Q, Preventol D1, benzalkonium chloride, cetrimonium, myristoalkonium chloride, cetylpyridinium chloride, laurylpyridinium chloride, and the like, but are not limited thereto. Examples of useful anionic antibacterial / preservatives enhanced by aminocarboxylate chelators are, but are not limited to, sorbic acid and potassium sorbate. Examples of useful nonionic antibacterial / preservatives enhanced by aminocarboxylate chelators include DMDM hydantoin, phenethyl alcohol, monolaurin, imidazolidinyl urea, and Bronopol (2-bromo-2-nitropropane-1,3 -Diol), but is not limited thereto.
[0210]
Examples of useful phenolic antibacterial / preservatives enhanced by these chelating agents are chloroxylenol, phenol, tert-butylhydroxyanisole, salicylic acid, resorcinol, and o-phenylphenate. Examples of isothiazolinone antibacterial / preservatives enhanced by aminocarboxylate chelating agents are, but are not limited to, Kathon, Proxel and Promexal.
[0211]
The chelating agent optionally used is typically about 0.01 to about 0.3% by weight of the composition used, more preferably in the composition of the present invention to exert the antibacterial effect of the present invention. Is present in an amount of about 0.02 to about 0.1% by weight, most preferably about 0.02 to about 0.05% by weight.
[0212]
To enhance the efficacy of antibacterial agents, free, uncomplexed aminocarboxylate chelating agents are required. Thus, in the presence of excess alkaline earth (especially calcium and magnesium) and transition metals (iron, manganese, copper, etc.), no free chelating agents are obtained and no enhancement of antimicrobial agents is observed. Free, uncomplexed aminocarboxylate chelates when the hardness of the water is very high or in the presence of large amounts of transition metals or when the product requires a specific chelator level from an aesthetic point of view Higher levels may be required to secure the agent and to function as an antibacterial / preservative enhancer.
[0213]
Antibacterial preservative
Optionally, but preferably, antimicrobial preservatives in the compositions of the present invention, preferably to protect fabric-protecting polysaccharides having a spherical structure and / or other readily degradable organic components such as cyclodextrins, preferably Solubilized, water-soluble antibacterial preservatives can be added, because these molecules consist of various numbers of glucose units, for example in aqueous compositions, especially for certain microorganisms. This is because it can be a growth medium. This drawback can lead to long-term storage stability problems of the fabric protection solution. Contamination by certain microorganisms and subsequent growth of microorganisms can form unsightly and / or odorous solutions. Antimicrobial preservatives, preferably solubilized, water-soluble antimicrobial preservation effective to prevent and / or inhibit microbial growth, as microbial growth in fabric protection solutions is highly undesirable It is desirable to enhance the storage stability of a preferably clear, aqueous odor absorbing solution comprising a fabric protecting polysaccharide comprising a spheroid structure.
[0214]
It is preferred to use preservatives with a wide range of efficacy, such as preservatives that are effective against both bacteria (both gram positive and gram negative) and fungi. Preservatives with limited efficacy, such as preservatives that are only effective for a single group of microorganisms, such as fungi, are preservatives with a wide range of efficacy, or complementary and / or complementary with limited efficacy It can be used in combination with an active preservative. Mixtures of preservatives with a wide range of efficacy can also be used. In cases where contamination by specific group microorganisms (eg, Gram-negative bacteria) is a problem, aminocarboxylate chelating agents can be used alone or in conjunction with other preservatives as enhancers. Chelating agents including, for example, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), hydroxyethylenediaminetriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, other aminocarboxylate chelating agents, and mixtures thereof, and salts thereof, and mixtures thereof are It can enhance the preservative effect on negative bacteria, especially Pseudomonas species.
[0215]
Antimicrobial preservatives useful in the present invention include bactericidal compounds, i.e. substances that kill microorganisms, biosuppressive compounds, i.e. substances that inhibit and / or regulate the growth of microorganisms. Suitable preservatives include US Pat. Nos. 5,534,165, 5,578,563, 5,663,134, 5,668,097, 5,670,475, and 5,714,137, Trinh et al., July 9, 1996, November 26, 1996, September 2, 1997, September 16, 1997, September 23, 1997, and 1998, respectively. All of the patents are hereby incorporated by reference. Many antimicrobial preservatives are described in the antimicrobial active ingredient section above. Water-soluble antibacterial preservatives such as parabens and triclosan are useful in the fabric protection composition of the present invention, but use solubilizers, emulsifiers, dispersants, etc., such as surfactants and / or cyclodextrins. There is a need to effectively distribute the preservative into the liquid composition. Preferred antimicrobial preservatives are water soluble preservatives and are effective at low levels. Water-soluble preservatives useful in the present invention have a water solubility of at least about 0.3 g per 100 ml of water at room temperature, ie, greater than about 0.3% at room temperature, preferably greater than about 0.5% at room temperature. The water-soluble antimicrobial preservative in the present invention is included in an effective amount. The term “effective amount” as defined herein means an amount sufficient to prevent spoilage or to prevent the growth of added microorganisms unintentionally for a specified period of time. That is, it is not used to kill microorganisms on the surface to which the composition is attached to remove odors generated by the microorganisms. Instead, it is preferably used to prevent spoilage of the fabric protective polysaccharide solution having a spherical structure and increase the shelf life of the composition. Preferred amounts of preservative are from about 0.0001 to about 0.5% by weight of the composition used, more preferably from about 0.0002 to about 0.2%, most preferably from about 0.0003 to about 0.1%. % By weight.
[0216]
The preservative may be any organic preservative that does not cause damage to the fabric appearance, such as discoloration, coloring, bleaching. Preferred water-soluble preservatives include organic sulfur compounds, halogenated compounds, cyclic organic nitrogen compounds, low molecular weight aldehydes, quaternary ammonium compounds, dehydroacetic acid, phenyl and phenolic compounds, and mixtures thereof.
[0217]
The preservative of the present invention can be used in a mixture to control a wide range of microorganisms.
[0218]
The bacterial inhibitory effect adjusts the pH of the composition to an aqueous composition to an acidic pH, such as less than about pH 4, preferably less than about pH 3, or a basic pH, such as greater than about 10, preferably greater than about 11. May be obtained.
[0219]
Fabric softening active ingredient
The fabric protection composition of the present invention can optionally include a fabric softening active ingredient. The composition added during liquid rinsing is typically from about 1 to about 75%, preferably from about 2 to about 65%, more preferably from about 3 to about 45%, more preferably from the composition. About 4 to about 35% by weight of the fabric softener active ingredient. For compositions added in a dryer, this amount is from about 1 to about 99% by weight, preferably from about 10 to about 80% by weight, more preferably from about 20 to about 70% by weight, and even more preferably from about 25 to about 60% by weight. % Of the fabric softener. In spraying compositions, this amount is from about 0.05 to about 10% by weight, preferably from about 0.1 to about 7% by weight, more preferably from about 0.5 to about 5% by weight.
[0220]
The fabric protection composition added during rinsing with the fabric softening active ingredient may comprise a liquid composition that may be a dispersion or a transparent.
[0221]
Dispersion composition
A stable “dispersion” composition is described in US Pat. No. 4,661,269, promulgated on T. Trinh et al., April 28, 1987, and US Pat. No. 5,545,340, Described in Wahl et al., Issued August 13, 1996, which is hereby incorporated by reference. In addition to the softening active ingredient, suitable optional ingredients are described below. The dispersion composition may be diluted or concentrated, but is preferably concentrated.
[0222]
Transparent composition
Preferred compositions are concentrated, transparent,
I. From about 2 to about 80%, preferably from about 13 to about 75%, more preferably from about 17 to about 70%, more preferably from about 19 to about 65% by weight of the composition of fabric softener activity Ingredient (the fabric softener active ingredient has a phase transition temperature of less than about 50 ° C, preferably less than about 35 ° C, more preferably less than about 20 ° C, even more preferably less than about 0 ° C, preferably unsaturated. Comprising unsaturated alkyl groups and / or branched fatty alkyl groups, the unsaturated alkyl groups having an average iodine value (IV) of at least about 40 and a level of polyunsaturation of preferably at least about 5% A biodegradable fabric softener active ingredient wherein the level of C18: 3 acyl groups in the starting fatty acyl source feed to produce the softener active ingredient is preferably less than about 1% by weight. is there ),
II. Less than about 40% by weight of the composition, preferably from about 10 to about 35%, more preferably from about 12 to about 25%, and even more preferably from about 14 to about 20% by weight of the main solvent (the main solvent is ClogP is about −2.0 to about 2.6, preferably about −1.7 to about 1.7, more preferably about −1.0 to about 1.0, with some degree of asymmetry) Optionally, but preferably in an amount sufficient to improve transparency, low molecular weight water soluble solvents such as ethanol, isopropanol, propylene glycol, 1,3-propanediol, propylene carbonate, and the like, and optionally, but Preferably, an amount of water-soluble calcium and / or magnesium salt, preferably chloride, sufficient to improve transparency
II. Optionally, but very preferably for transparent / translucent compositions, at least an effective amount, typically less than about 40% by weight of the composition, preferably about 1 to about 25%, more preferably about 3 to 3%. About 8% by weight, preferably ClogP is about -2.0 to about 2.6, more preferably about -1.7 to about 1.6, and even more preferably about -1.0 to about 1.0. The above main solvents,
III. Optionally, but preferably, from about 0.1 to about 10%, preferably from about 0.75 to about 2.5%, more preferably from about 1 to about 2% by weight of the composition Electrolyte to describe,
IV. Optionally, but preferably, from 0 to about 15%, preferably from about 0.1 to about 7%, more preferably from about 1 to about 6% by weight of the phase stabilizer, preferably alkoxylation, of the composition. A surfactant, preferably having an HLB of from about 8 to about 20, more preferably from about 10 to about 18, even more preferably from about 11 to about 15, and
V. Minor components and / or water-soluble solvents that make up the rest
Comprising.
[0223]
The preferred primary solvent and / or electrolyte level and the type of primary solvent are usually selected depending on the amount and type of softener. Preferred levels and types of primary solvents, electrolytes and phase stabilizers that provide clear and stable compositions are described in pending US patent application Ser. No. 09 / 309,128, May 10, 1999. Filed by Frankenbach et al.
[0224]
The solvent ClogP is the logarithm calculated against the base 10 of the octanol / water partition coefficient (P) of the solvent. ClogP values are conveniently calculated by the “CLOGP” program available from Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), Irvine, California. “Calculated log P” (Clog P) is derived from Hansch and Leo (A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, PG Sammens, JB Taylor and CA Ramsden, Eds., P. This can be determined by the fragment approach by Pergamon Press, 1990). The fragment approach considers the number and type of atoms, atomic connectivity, and chemical bonds based on the chemical structure of each component. Other methods that can be used to calculate ClogP include, for example, the Crippen fragment method described in J. Chem. Inf. Comput. Sci., 27, 21 (1987), J. Chem. Inf. Comput. Sci. , 29, 163 (1989) and the Broto method described in Eur. J. Med. Chem.-Chim. Theor., 19, 71 (1984).
[0225]
Fabric softening active ingredient
The fabric softening actives that can be used here are at least generally in terms of basic structure, U.S. Pat. No. 3,408,361, Mannheimer, promulgated Oct. 29, 1968, 4,709,045, Kubo et al., Promulgated November 24, 1987, No. 4,233,451, Pracht et al., Promulgated November 11, 1980, No. 4,127,489, Pracht et al., 1979 Promulgated on May 28, 3,689,424, Berg et al., Promulgated on September 5, 1972, 4,128,485, Baumann et al., Promulgated on December 5, 1978, fourth 161,604, Elster al., Promulgated on July 17, 1979, 4,189,593, Wechsler et al., Promulgated on February 19, 1980, 4,339,391, Hoffman et al. , July 13, 1982, U.S. Pat. No. 3,861,870 Edwards and Diehl, 4,308,151, Cambre, 3,886,075, Bernardino, 4,233,164, Davis, 4,401,578, Verbruggen, 3,974 076, Wiersema and Rieke, and 4,237,016, Rudkin, Clint and Young, 4,885,102, Yamamura et al., Promulgated December 5, 1989, 4,937,008 Yamamura et al., Promulgated June 26, 1990, and 5,133,885, Contor et al., Promulgated July 28, 1992, Case 4768, Trinh et al., And European Patent Application No. 91. / 336,267, Rutzen et al. And 91 / 423,894, Contor et al., And International Patent No. WO 91/01295, Trius et al., Published February 7, 1991. All of the patents are described in Included here for reference.
[0226]
Other fabric softening actives preferred for compositions added during liquid rinsing are described in US Pat. No. 4,661,269, April 28, 1987, by T. Trinh, EH Wahl, DM Swartley and It is described in RL Hemingway. Biodegradable ester and / or amide linked fabric softening actives are described in promulgation, for example, in US Pat. No. 5,545,340, Wahl et al., August 13, 1996. . Biodegradable unsaturated ester and / or amide bonded fabric softening active ingredients in concentrated clear compositions are disclosed in US Pat. No. 5,759,990, June 2, 1998, to Wahl. Promulgated under the names of Tordil, Trinh, Carr, Keys, and Meyer, and US Pat. No. 5,747,443, promulgated under the names of Wahl, Trinh, Gosselink, Letton and Sivik on May 5, 1998, It is described in. All of the patents are hereby incorporated by reference. Examples of suitable amine softening active ingredients that can be used in the present invention are described in PCT application WO 99/06509, published by KA Grimm, DR Bacon, T. Trinh, EH Wahl and HB Tordil, February 11, 1999. , Which is hereby incorporated by reference.
[0227]
Quaternary and non-quaternary containing saturated, partially saturated, unsaturated and / or highly unsaturated, linear and / or branched alkyl groups All fabric softening active ingredients, including quaternary softening active ingredients, can be used in the fabric protection composition added during the rinse of the present invention. Biodegradable fabric softening active ingredients are preferred.
[0228]
Preferred fabric protection compositions of the present invention preferably comprise highly unsaturated and / or branched hydrophobic chains, preferably biodegradable, highly unsaturated and / or branched fabrics. A fabric softening active ingredient selected from softening active ingredients and mixtures thereof is used. These highly unsaturated and / or branched fabric softening active ingredients are intended to improve fabric appearance properties, including restoration of fabric color appearance, improved color integrity, and anti-wrinkle properties. It has the characteristics necessary for use at a high level. Fabric softening comprising a saturated and / or lowly unsaturated fabric softening active ingredient, for example having an iodine number of less than about 10, and a unsaturated chain having a trans structure The active ingredients are usually better in softening performance per unit weight, but are more difficult to concentrate, so low levels in the composition, typically about 30% by weight of the composition Less than, preferably less than 25% by weight, more preferably less than 20% by weight.
[0229]
Preferred fabric softening active ingredients of the present invention comprise the majority of the following compounds.
[0230]
Diester quaternary ammonium fabric softening active compound (DEQA)
(1) The first type of DEQA comprises a compound having the following formula as the main active ingredient.
{R_4-m-N⁺-[(CH₂)_n-YR¹]_m} A⁻
Where each R substituent is hydrogen, short chain C₁~ C₆, Preferably C₁~ C₃Alkyl or hydroxyalkyl groups such as methyl (most preferred), ethyl, propyl, hydroxyethyl, etc., poly (C_2-3Alkoxy), preferably a polyethoxy group, benzyl, or a mixture thereof, each m is 2 or 3, each n is 1 to about 4, and each Y is —O— (O) C—, —C (O) —O—, —NR— (O) C—, or —C (O) —NR—, each R¹The sum of the carbons in it (+1 if Y is -O- (O) C- or -NR- (O) C-) is C₁₂~ C₂₂, Preferably C₁₄~ C₂₀And each R¹Is a hydrocarbyl or substituted hydrocarbyl group, and A⁻Is any anion compatible with the softener, preferably chloride, bromide, methyl sulfate, ethyl sulfate, sulfate, and nitrate, more preferably chloride or methyl sulfate (used herein) Like, specific R¹The “percentage of softener active ingredient” containing groups is the total R present¹Specific R for group¹Based on the percentage of total active ingredients based on the percentage of groups).
[0231]
(2) The second type of DEQA active ingredient has the following general formula:
[R₃N⁺CH₂CH (YR¹) (CH₂YR¹]] A⁻
In the formula, each Y, R, R¹And A⁻Has the same meaning as above. Such compounds include compounds having the following formula:
[CH₃]₃N⁽⁺⁾[CH₂CH (CH₂O (O) CR¹) O (O) CR¹] Cl^(-)
Wherein each R is a methyl or ethyl group, preferably each R¹Is C₁₅~ C₁₉It is.
[0232]
These types of materials and their general methods of manufacture are described in US Pat. No. 4,137,180, Naik et al., Promulgated January 30, 1979, which is hereby incorporated by reference. . An example of a preferred DEQA of formula (2) has the formula 1,2-di (acyloxy) -3-trimethylammoniopropane chloride, where acyl is the FA described below¹Is a “propyl” ester quaternary ammonium fabric softening active ingredient that is the same as the acyl.
[0233]
These biodegradable quaternary ammonium fabric softening compounds are preferably —C (O) R.¹Which group is mainly derived from a saturated fatty acid, such as stearic acid, but more preferably partially saturated fatty acid and / or partially hydrogenated from natural sources For example, animal fats such as tallow fatty acids. Unsaturated fatty acids such as oleic acid, and polyunsaturated fatty acids such as vegetable oils such as canola oil, safflower oil, peanut oil, sunflower oil, corn oil, soybean oil, tall oil, rice bran oil, etc. Fatty acids derived from are also preferred. Non-limiting examples of fatty acids (FA) are described in US Pat. No. 5,759,990, paragraphs 4, 45-66. Unsaturated and polyunsaturated fatty acids are preferred for the formulation of the concentrated transparent fabric softening composition of the present invention.
[0234]
Mixtures of fatty acids can be used and are preferred. Examples of fatty acids that can be mixed to form the fatty acid mixture (FA) of the present invention are listed below, but are not limited thereto.
Fatty acyl group              FA ¹       FA ²       FA ³
C₁₄                      0 0 1
C₁₆                      3 11 25
C₁₈                      3 4 20
C14: 1 0 0 0
C16: 1 1 1 0
C18: 1 79 27 45
C18: 2 13 50 6
C18: 3 1 7 0
Unknown component 0 0 3
Total 100 100 100
IV 99 125-138 56
Cis / Trans (C18: 1) 5-6 Unknown 7
TPU 14 57 6
FA¹Is a partially hydrogenated fatty acid produced from canola oil and FA²Is a fatty acid produced from soybean oil, FA³Is a slightly hydrogenated tallow fatty acid.
[0235]
The iodine number (referred to herein as “IV”) is used to define the level of fatty acid unsaturation. As used herein, the “parent” fatty acid, or R¹The iodine value of the “corresponding” fatty acid from which the radical is based is also used to define the level of unsaturation of the fabric softening active ingredient. These R¹The group parent IV has an average IV of about 0 to about 140, more preferably about 40 to about 130. For concentrated clear compositions, the IV is preferably on average about 70 to about 140, more preferably about 80 to about 130, and even more preferably about 90 to about 115.
[0236]
It is preferred that at least a majority of the fatty acyl groups are unsaturated, such as from about 50% to 100%, preferably from about 55% to about 100%, more preferably from about 60% to about 100%. The cis / trans ratio of the unsaturated fatty acyl group is important, the preferred cis / trans ratio is 1: 1 to about 50: 1, the minimum is 1: 1, preferably at least 3: 1 More preferably from about 4: 1 to about 20: 1.
Long chain hydrocarbon groups can also comprise branched chains derived from at least some of these groups, such as isostearic acid. The sum of the active ingredients represented by the branched groups (if present) is typically about 1% to about 100%, preferably about 10% to about 70%, more preferably about 20% to about 50%. It is.
[0237]
Unsaturated (including polyunsaturated) fatty acyl groups not only provide surprisingly effective flexibility, but also better absorption, good antistatic properties, and after freezing and thawing Also gives excellent recoverability. These highly unsaturated / branched materials minimize water absorption and the feel of “oily” fabrics while providing an excellent softening effect. These two properties allow higher levels of softening active ingredients to be used than would normally be desired, thereby providing significant color retention and protection for colored fabrics, especially colored cotton and cotton blend fabrics. And / or recovery, improved wrinkle prevention properties, improved color integrity, i.e. reduced damage to the fabric, improved antistatic properties, and a high level of flexibility.
[0238]
Highly unsaturated materials are easy to formulate into concentrated premixes that maintain a low viscosity and are therefore easy to process, eg, pump, mix, etc. These highly unsaturated materials (the small amounts normally associated with such materials, ie about 5 to about 20% by weight of the total softening active ingredient / solvent mixture, preferably about 8 to about 25% by weight, More preferably, only about 10 to about 20% by weight of solvent) is also easily formulated into the concentrated, stable composition of the present invention at room temperature.
[0239]
Of course, the substituents R and R¹Is R¹Can be substituted with various groups, such as alkoxyl or hydroxyl groups, if desired, while maintaining their basic hydrophobicity. A preferred compound is a biodegradable diester variant of ditallowdimethylammonium chloride (hereinafter referred to as “DTDMAC”), which is a widely used fabric softening active ingredient. A preferred long chain DEQA is DEQA made from a source containing high levels of polyunsaturation, ie, N, N-di (acyl-oxyethyl) -N, N-dimethylammonium chloride, where the acyl is sufficient Derived from fatty acids containing polyunsaturation.
[0240]
As used herein, when a diester (m = 2) is specified, it can include the monoester (m = 1) and / or triester (m = 3) present. Preferably, at least about 70% of DEQA is in diester form and 0% to about 30% may be DEQA monoester. With regard to softening, under no laundry carry / less laundry conditions, the monoester percentage should be as low as possible, preferably about 15% or less. However, some monoesters or monoamides may be preferred under conditions where anionic detergent surfactants or detergent builders are often carried over. The overall ratio of diester to monoester, or diamide to monoamide is from about 100: 1 to about 2: 1, preferably from about 50: 1 to about 5: 1, more preferably from about 13: 1 to about 8: 1. It is. Under conditions where detergent carryover is high, the di / monoester ratio is preferably about 11: 1. The level of monoester or monoamide present can be adjusted during DEQA production.
[0241]
The above compounds used as biodegradable quaternized ester-amine or amide-amine softening materials in the practice of the present invention can be prepared using standard reaction chemistry. One synthesis method of the diester variant of DTDMAC is the formula RN (CH₂CH₂OH)₂An amine of the formula R at both hydroxyl groups¹Esterification with an acid chloride of C (O) Cl, followed by quaternization with an alkyl halide RX, yielding the desired reaction product (R and R¹Is as defined above). However, as will be apparent to those skilled in the art, a wide range of reagents to be prepared can be selected in this reaction sequence.
[0242]
Yet another DEQA flexibility-imparting active ingredient suitable for formulation of the concentrated liquid fabric protection composition of the present invention has the above formula (1) and one R group is C_1-4A hydroxyalkyl group or a polyalkoxy group, preferably a hydroxyalkyl group, more preferably a hydroxyethyl group. An example of such a hydroxyethyl ester active ingredient is di (acyloxyethyl) (2-hydroxyethyl) methylammonium methyl sulfate, wherein acyl is derived from the fatty acids mentioned above, for example oleic acid. Such DEQAs are: (a) a fraction of a saturated or unsaturated, linear or branched fatty acid, or a derivative of the acid (the fatty acid or derivative each having a hydrocarbon chain; And the number of atoms in the chain is 5 to 21), and (b) a quaternized product of condensation between triethanolamine, the condensation product containing the condensation product in a standard KOH solution The acid value measured by titrating against a phenolphthalein indicator is less than about 6.5. The acid value is preferably about 5 or less, more preferably about 3 or less. In fact, the lower the AV, the better the flexibility imparting performance.
[0243]
The acid value is measured by titrating the condensation product against phenolphthalein indicator with standard KOH solution according to ISO # 53402. AV is expressed as mg KOH / g of condensation product.
[0244]
For optimum flexibility imparting properties, it is preferred that the reactants be present in a molar ratio of fatty acid fraction to triethanolamine of about 1: 1 to about 2.5: 1.
[0245]
It has been found that optimal softening performance is also affected by laundry conditions carrying detergents, and more particularly by the presence of anionic surfactant in the solution using the softening composition. In fact, the presence of anionic surfactants that are generally carried over from laundry interacts with the softener compound, reducing its performance. For this reason, depending on the conditions of use, the fatty acid / triethanolamine molar ratio can be very important. Therefore, if no rinsing is performed between the wash cycle and the rinse cycle containing the softening compound, a large amount of anionic surfactant is carried over to the rinse cycle containing the softening compound. In this case, the molar ratio of fatty acid fraction / triethanolamine is preferably about 1.4: 1 to about 1.8: 1. A large amount of anionic surfactant means that the anionic surfactant has a molar ratio of anionic surfactant / cationic softener compound of the present invention of at least about 1/10 during the rinsing cycle. Is present in an amount that
[0246]
The composition can also include the following medium chain cationic ammonium fabric softening compounds, including DEQA having the above formula (1) and / or (2), wherein each Y is —O -(O) C-,-(R) N- (O) C-, -C (O) -N (R)-, or -C (O) -O-, preferably -O- (O) C. −
m is 2 or 3, preferably 2,
Each n is 1-4, preferably 2,
Each R is as described above,
Each R¹Or YR¹Hydrophobic groups are saturated, C₈~ C₁₄, Preferably C_12-14Hydrocarbyl, or substituted hydrocarbyl substituent (IV is preferably about 10 or less, more preferably less than about 5), [the total number of carbons in the hydrophobic group is R¹YR in the group or when Y is —O— (O) C— or — (R) N— (O) C—¹The number of carbon atoms in the group], counterion A⁻Is the same as above. Preferably, A⁻Does not include phosphate.
[0247]
Saturated C₈~ C₁₄The fatty acyl group can be a pure derivative or a mixed chain length.
[0248]
Suitable fatty acid sources for the fatty acyl groups are cocoic acid, lauric acid, caprylic acid, and capric acid.
[0249]
C₁₂~ C₁₄(Or C₁₁~ C₁₃) With regard to hydrocarbyl groups, these groups are preferably saturated, for example, IV is preferably less than about 10, preferably less than about 5.
[0250]
Of course, R and R¹May be optionally substituted with various groups such as alkoxyl or hydroxyl,¹As long as the group maintains their basic hydrophobicity, it may be linear or branched.
[0251]
The DEQA active ingredient described above may contain low levels of fatty acids, which fatty acids are not reacted with unreacted starting materials and / or partial degradation, eg, hydrolysis, of the softening active ingredient in the finished composition. It may be a by-product. It is preferred that the free fatty acid is at a low level, preferably less than about 10% by weight of the softening active ingredient, more preferably less than about 5%.
[0252]
Other types of fabric softening active ingredients can be used in the fabric protection composition added during the rinsing of the present invention.
[0253]
(3) The DEQA active ingredient also includes a neutralized amine flexibility-imparting active ingredient in which at least one R group is a hydrogen atom. An example of this type of active ingredient is, but is not limited to, (unsaturated alcoyloxyethyl) (unsaturated alkylamido trimethylene) methylamine hydrochloride. Other examples of suitable amine flexibility-imparting active ingredients are described in PCT application WO 99/06509, KA Grimm, DR Bacon, T. Trinh, EH Wahl and HB Tordil, published 11 February 1999. Which is hereby incorporated by reference.
[0254]
(4) Polyquaternary ammonium flexibility imparting active ingredient
Also useful in compositions added during rinsing of the present invention are fabric softening active ingredients having two or more positive quaternary ammonium charges. Examples of this type of softening active ingredient have the formula
[Chemical 7]

Where each R is H or short chain C₁~ C₆, Preferably C₁~ C₃Alkyl or hydroxyalkyl groups such as methyl (most preferred), ethyl, propyl, hydroxyethyl, etc., benzyl, or (R²O)_2-4H and each R¹Is C₆~ C₂₂, Preferably C₁₄~ C₂₀Hydrocarbyl or substituted hydrocarbyl substituents, preferably C₁₀~ C₂₀Alkyl or alkenyl (unsaturated alkyl, including polyunsaturated alkyl, sometimes referred to as “alkylene”), most preferably C₁₂~ C₁₈Alkyl or alkenyl, each R²Is C_1-6An alkylene group, preferably an ethylene group, and A⁻It is as follows. A fabric softening active ingredient having the formula:
[0255]
[Chemical 8]

Where R¹Is derived from oleic acid, which is commercially available from the Witco Company.
[0256]
Polyquaternary ammonium compounds disclosed in the following documents are also suitable for the present invention. European Patent Application 0,803,498, Al, Robert, O. Keys and Floyd E. Friedli, filed April 25, 1997, British Patent 808,265, Arnold Hoffman & Co., Incorporated, 1956 Published January 28, 1,161,552, Koebner and Potts, published August 13, 1969, DE 4,203,489 A1, Henkel, published August 12, 1993, European Patent 0,221 855, Topfl, Heinz and Jorg, promulgated on November 3, 1986, No. 0,503,155, Rewo, promulgated on December 20, 1991, No. 0,507,003, Rewo, December 20, 1991 Nichikofu, EPA 0,803,498, published October 29, 1997, French Patent No. 2,523,606, Marie-Helene Fraikin, Alan Dillarstone and Marc Couterau, filed March 22, 1983, Japan No. 84-273918, Terumi Hawai and Hiroshi Kitamura, 1986, No. 2-011,545, Kao Corp., promulgated on January 16, 1990, US Pat. No. 3,079,436, February 26, 1963 Promulgated, No. 4,418,054, Green et al., Promulgated November 29, 1983, No. 4,721,512, Topfl, Abel and Binz, promulgated January 26, 1988, No. 4,728 337, Abel, Topfl, and Riehen, promulgated March 1, 1988, 4,906,413, Topfl and Binz, promulgated March 6, 1990, 5,194,667, Oxenrideret al. , March 16, 1993, 5,235,082, Hill and Snow, August 10, 1993, 5,670,472, Keys, September 23, 1997 , Weirong Miao, Wei Hou, Lie Chen, and Zongshi Li, Studies on Multifunctional Finishing Agents, Riyong Huaxue Gonye, No. 2, pp. 8-10, 1
992, Yokagaku, Vol 41, No. 4 (1992), and Disinfection, Sterilization, and Preservation, 4th edition, 1991, Lea & Febiger, Chapter 13, pages 226-30. All of these documents are included here for reference. Also suitable for the present invention are products formed by quaternization of reaction products of fatty acids with N, N, N ', N', tetrakis (hydroxyethyl) -1,6-diaminohexane.
[0257]
(5) Flexibility-imparting active ingredient having the following formula
[Wherein each m is 2 or 3, and each R¹Is C₆~ C₂₂, Preferably C₁₄~ C₂₀(However, 2 or more are about C₁₂Less than but the other is at least about 16), or substituted hydrocarbyl substituents, preferably C₁₀~ C₂₀Alkyl or alkenyl, most preferably C₁₂~ C₁₈Alkyl or alkenyl, and this R¹The iodine value of the fatty acid containing group is from 0 to about 140, more preferably from about 40 to about 130, the cis / trans ratio is from about 1: 1 to about 50: 1, and the minimum is 1: 1, preferably Is about 2: 1 to about 40: 1, more preferably about 3: 1 to about 30: 1, and even more preferably about 4: 1 to about 20: 1, and each R¹Is branched chain C₁₄~ C₂₂Alkyl groups, preferably branched C₁₆~ C₁₈Each R may be H or short chain C₁~ C₆, Preferably C₁~ C₃Alkyl or hydroxyalkyl groups such as methyl (most preferred), ethyl, propyl, hydroxyethyl, etc., benzyl, or (R²O)_2-4H and A⁻Is an anion compatible with the softener, preferably chloride, bromide, methyl sulfate, ethyl sulfate, sulfate, and nitrate, more preferably chloride and methyl sulfate.
[0258]
(6) Flexibility-imparting active ingredient having the following formula
[Chemical 9]

In the formula, each R, R¹And A⁻Is as defined above, and each R²Is C_1-6An alkylene group, preferably an ethylene group, and G is an oxygen atom or an —NR— group.
[0259]
(7) Flexibility-imparting active ingredient having the following formula
[Chemical Formula 10]

Where R¹, R²And G are as defined above.
[0260]
(8) A reaction product of a substantially unsaturated and / or branched chain higher fatty acid and dialkylenetriamine, for example in a molecular ratio of about 2: 1. The reaction product includes a compound having the following formula:
R¹-C (O) -NH-R²-NH-R³-NH-C (O) -R¹
Where R¹, R²Is as defined above, and each R³Is C_1-6An alkylene group, preferably an ethylene group.
[0261]
(9) Flexibility-imparting active ingredient having the following formula
[R¹-C (O) -NR-R²-N (R)₂-R³-NR-C (O) -R¹]⁺  A⁻Where R, R¹, R², R³And A⁻Is as defined above.
[0262]
(10) A reaction product of a substantially unsaturated and / or branched higher fatty acid and a hydroxyalkylalkylene diamine in a molecular ratio of about 2: 1. The reaction product includes a compound having the following formula:
R¹-C (O) -NH-R²-N (R³OH) -C (O) -R¹
Where R¹, R²And R³Is as defined above.
[0263]
(11) Mixtures of them
Examples of compounds (5) are dialkylene dimethyl ammonium salts such as dicanola dimethyl ammonium chloride, dicanola dimethyl ammonium methyl sulfate, di (partially hydrogenated soybean, cis / trans ratio about 4: 1) dimethyl ammonium Chloride, dioleyldimethylammonium chloride. Dioleyldimethylammonium chloride and di (canola) dimethylammonium chloride are preferred. An example of a commercially available dialkylenedimethylammonium salt that can be used in the present invention is dioleyldimethylammonium chloride available from Witco Corporation under the trade name Adogen 472.
[0264]
An example of compound (6) is 1-methyl-1-oleylamidoethyl-2-oleylimidazolinium methyl sulfate, wherein R¹Is acyclic aliphatic C₁₅~ C₁₇A hydrocarbon group, R²Is an ethylene group, G is an NH group, R⁵Is a methyl group and A⁻Is a methyl sulfate anion and is commercially available from Witco Corporation under the name Varisoft 3690.
[0265]
An example of compound (7) is 1-oleylamidoethyl-2-oleylimidazoline, wherein R¹Is acyclic aliphatic C₁₅~ C₁₇A hydrocarbon group, R²Is an ethylene group and G is an NH group.
[0266]
An example of compound (8) is a reaction product of oleic acid and diethylenetriamine having a molecular ratio of about 2: 1, and the mixture of reaction products contains N, N ″ -dioleyldiethylenetriamine of the formula
R¹-C (O) -NH-CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-NH-C (O) -R¹
Where R¹-C (O) is an oleyl group of commercially available oleic acid derived from plant or animal sources, such as Emersol (trade name) 223LL or Emersol (trade name) 7021 from Henkel Corporation, R²And R³Is a divalent ethylene group.
[0267]
An example of the compound (9) is a difatty amidoamine-based flexibility imparting active ingredient having the following formula.
[R¹-C (O) -NH-CH₂CH₂-N (CH₃) (CH₂CH₂OH) -CH₂CH₂-NH-
C (O) -R¹]⁺CH₃SO₄ ⁻
Where R¹-C (O) is an oleyl group and is commercially available from Witco Corporation under the trade name Varisoft 222LT.
[0268]
An example of the compound (10) is a reaction product of oleic acid and N-2-hydroxyethylethylenediamine having a molecular ratio of about 2: 1, and the mixture of the reaction products includes a compound of the following formula.
R¹-C (O) -NH-CH₂CH₂-N (CH₂CH₂OH) -C (O) -R¹
Where R¹-C (O) is an oleyl group of commercially available oleic acid derived from plant or animal sources, such as Emersol (trade name) 223LL or Emersol (trade name) 7021 from Henkel Corporation.
[0269]
The individual compounds (active ingredients) mentioned above can be used individually or as a mixture.
[0270]
Other cationic compounds, optionally used but highly preferred, that can be used in combination with the above-described softening active ingredients are one long chain acyclic C₈~ C₂₂A compound containing a hydrocarbon group, selected from the following compounds, wherein R⁷Is hydrogen or C₁~ C₄A saturated alkyl or hydroxyalkyl group of R¹And A⁻Is as defined above.
[0271]
(12) Acyclic quaternary ammonium salt having the following formula
[R¹-N (R⁵)₂-R⁶]⁺  A⁻
Where R⁵And R⁶Is C₁~ C₄An alkyl or hydroxyalkyl group, R¹And A⁻Is as defined above.
[0272]
(13) Substituted imidazolinium salts having the formula
Embedded image

Where R⁷Is hydrogen or C₁~ C₄A saturated alkyl or hydroxyalkyl group, R¹And A⁻Is as defined above.
[0273]
(14) Substituted imidazolinium salts having the formula
Embedded image

Where R⁵Is C₁~ C₄An alkyl or hydroxyalkyl group, R¹, R²And A⁻Is as defined above.
[0274]
(15) Alkylpyridinium salt having the following formula
Embedded image

Where R⁴Is acyclic aliphatic C₈~ C₂₂A hydrocarbon group, A⁻Is an anion.
[0275]
(16) Alkaneamide alkylene pyridinium salt having the following formula
Embedded image

Where R¹, R²And A⁻Is as defined above.
[0276]
(17) Monoalkyl diquaternary salts, for example substances having the formula
A⁻[R¹-N⁽⁺⁾(R)₂-R²N⁽⁺⁾(R)₃] A⁻
Where R, R¹, R²And A⁻Is as defined above.
[0277]
(18) Mixtures of them
Examples of compound (12) are monoalkenyltrimethylammonium salts such as monooleyltrimethylammonium chloride, monocanolatrimethylammonium chloride, and soya trimethylammonium chloride. Monooleyltrimethylammonium chloride and monocanolatrimethylammonium chloride are preferred. Another example of compound (12) is Soya trimethyl ammonium chloride, R, commercially available from Witco Corporation under the trade name Adogen 415.¹C derived from natural sources₂₂Elsyltrimethylammonium chloride which is a hydrocarbon group, R¹Is C₁₆~ C₁₈A hydrocarbon group, R⁵Is a methyl group and R⁶Is an ethyl group and A⁻Soyadimethylethylammonium ethyl sulfate, wherein R is an ethyl sulfate anion, and R¹Is C₁₈A hydrocarbon group, R⁵Is a 2-hydroxyethyl group and R⁶Is methylbis (2-hydroxyethyl) oleylammonium chloride in which is a methyl group.
[0278]
An example of compound (14) is R¹Is C₁₇A hydrocarbon group, R²Is an ethylene group and R⁵Is an ethyl group and A⁻Is ethylsulfate anion 1-ethyl-1- (2-hydroxyethyl) -2-isoheptadecylimidazolinium ethylsulfate.
[0279]
An example of compound (17) is N-tallow pentamethylpropane diammonium dichloride having the formula:
Cl⁻[(Tallow alkyl) -N⁽⁺⁾(CH₃)₂-CH₂-CH₂-N⁽⁺⁾(CH₃)₃] Cl⁻
Commercially available from Witco Corporation under the trade name Adogen 477.
[0280]
Anion A
Anion A which is a cationic nitrogen salt of the present invention and is all anions compatible with the flexibility-imparting agent.⁻Gives electrical neutrality. Among these salts, the anions used to impart electrical neutrality are derived from strong acids, most commonly halides such as chloride, bromide, or iodide. However, other anions such as ethyl sulfate, acetate, formate, sulfate, carbonate, etc. can be used. Chloride and methyl sulfate are preferred here as anions A.
[0281]
Composition to add in the dryer
Fabric softening compounds useful in fabric protection compositions applied in dryers can be selected from cationic, nonionic, amphoteric and / or anionic fabric softening compounds.
[0282]
Typical cationic fabric softening compounds include water-soluble quaternary ammonium fabric softening active ingredients, the most commonly used being di (long alkyl chain) dimethyl ammonium (C1 ~ C4 alkyl) sulfate or chloride, preferably a methyl sulfate compound, including the following compounds.
[0283]
1) Di (tallowalkyl) dimethylammonium methyl sulfate (DTDMAMS),
2) Di (hydrogenated tallow alkyl) dimethyl ammonium methyl sulfate,
3) Di (hydrogenated tallow alkyl) dimethylammonium chloride (DTDMAC),
4) distearyldimethylammonium methyl sulfate,
5) Dioleyldimethylammonium methyl sulfate,
6) Dipalmityl hydroxyethyl methyl ammonium methyl sulfate,
7) Stearylbenzyldimethylammonium methyl sulfate,
8) Tallow alkyl trimethyl ammonium methyl sulfate,
9) (hydrogenated tallow alkyl) trimethylammonium methyl sulfate,
10) (C_12-14Alkyl) hydroxyethyldimethylammonium methyl sulfate,
11) (C_12-18Alkyl) di (hydroxyethyl) methylammonium methylsulfate,
12) Di (stearoyloxyethyl) dimethylammonium chloride,
13) Di (tallow oil oxyethyl) dimethyl ammonium methyl sulfate,
14) Ditarou alkyl imidazolinium methyl sulfate,
15) 1- (2-Tallowoylamidoethyl) -2-tallowoylimidazolinium methyl sulfate, and
16) A mixture thereof.
[0284]
Currently preferred compounds, such as 12) and 13), are environmentally preferred materials and are a rapidly biodegradable quaternary ammonium that replaces the traditionally used di (long alkyl chain) dimethyl ammonium methyl sulfate. A compound. Such quaternary ammonium compounds can contain long-chain alkenyl groups interrupted by functional groups such as carboxy groups. Such materials and fabric softening compositions containing them are described in many documents, for example EP-A-0,040,562 and EP-A-0,239,910. ,It is described in. Similar quaternary ammonium compounds useful for compositions added in a dryer are those described above with respect to the composition added during rinsing.
[0285]
In the composition added by the dryer of the present invention, a nonionic softening active ingredient can also be used. Typically, such nonionic fabric softening materials have an HLB of from about 2 to about 9, more typically from about 3-7. In general, a material that is relatively crystalline and has a high melting point (eg,> 25 ° C., preferably> 40 ° C.) and is relatively insoluble in water should be selected.
[0286]
The level of non-ionic softener in the solid composition, when present, is typically from about 0.1% to about 50%, preferably from about 5% to about 30%.
[0287]
A highly preferred nonionic softener for use in the present invention as desired is C₁₀~ C₂₆Acyl sorbitan esters and polyglycerol monostearate. Sorbitan ester is an esterified dehydrated product of sorbitol. Sorbitol, typically produced by catalytic hydrogenation of glucose, dehydrates in a well-known manner, forming a mixture of 1,4- and 1,5-sorbitol anhydride and a small amount of isosorbide. (See U.S. Pat. No. 2,322,821, hereby incorporated by reference, promulgated on 29 June 1943) A complex mixture of the above types of sorbitol anhydrides is referred to herein as "sorbitan". . Of course, this “sorbitan” mixture also contains some free, uncyclized sorbitol.
[0288]
The preferred sorbitan ester is C₁₀~ C₂₆Acyl sorbitan monoester and C₁₀~ C₂₆Comprising a material selected from the group consisting of acyl sorbitan diesters. It is also preferred that a large amount of trisorbitan ester is present in the ester mixture. Preference is given to ester mixtures comprising 20-50% mono-esters, 25-50% di-esters and 10-35% tri- and tetra-esters. For the purposes of the present invention, sorbitan esters containing unsaturation (eg sorbitan monooleate) can be used.
[0289]
Preferred sorbitan esters, including the formula, are described in detail in US Pat. No. 4,128,484, which is hereby incorporated by reference.
[0290]
Certain derivatives of the preferred sorbitan esters herein, in particular the “lower” ethoxylates, ie mono-, di-, and one or more of the unesterified OH groups contain from 1 to about 12 ethylene oxide units, and Tri-esters (eg, Tweens (trade name)) are also useful in the compositions of the present invention. Thus, for the purposes of the present invention, the term “sorbitan ester” also includes such derivatives.
[0291]
Other preferred nonionic softening agents are fatty acid partial esters of polyhydric alcohols or their anhydrides, wherein the alcohol or anhydride has from about 2 to about 18 carbon atoms, preferably from about 2 to about 8 and each fatty acid moiety has from about 8 to about 30 carbon atoms, preferably from about 12 to about 20 carbon atoms. Typically, such softening agents contain about 1 to about 3, preferably about 2, fatty acid groups per molecule. The polyhydric alcohol portion of the ester may be ethylene glycol, glycerol, poly (eg, di-, tri-, tetra-, penta-, and / or hexa-) glycerol, xylitol, sucrose, erythritol, and / or pentaerythritol.
[0292]
The fabric protection composition added in the dryer as used herein has from about 1 to about 60%, preferably from about 5 to about 50%, more preferably from about 10 to about 40% by weight of the composition as a softener component. Weight percent of tertiary amine and / or ester amine carboxylates having the formula:
[0293]
Embedded image

Where R⁵Is a long chain aliphatic group having from about 8 to about 30 carbon atoms;⁶And R⁴Are aliphatic groups having the same or different from each other and having from about 1 to about 30 carbon atoms, preferably 1;⁸OH (wherein R⁸Is an alkylene group having from about 2 to about 30 carbon atoms) and the formula R⁹O (OC_nH_2n)^m(Wherein R⁹Is alkyl or alkenyl having about 1 to about 30 carbon atoms, preferably 2 or 3, or hydrogen, n is 2 or 3, m is about 1 to about 30, preferably 1 to about 5. A) an alkyl ether group, R⁴, R⁵, R⁶, R⁸And R⁹The chain may be an ester interrupted group and R⁷Are substituted alkyl, alkenyl, aryl, alkaryl having about 8 to about 30 carbon atoms, and substituted alkyl, alkenyl, aryl, alkaryl, and aralkyl having about 1 to about 30 carbon atoms Wherein the substituent is selected from the group consisting of halogen, carboxyl, and hydroxyl.
[0294]
This component improves odor and / or fabric softening performance compared to similar compositions using primary amines or ammonium compounds as the only fabric modifier. R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸And / or R⁹It can contain chain unsaturation.
[0295]
Examples of preferred tertiary amines as starting materials in forming tertiary amine salts by reaction of amines with carboxylic acids are lauryl dimethylamine, myristyl dimethylamine, stearyl dimethylamine, tallow dimethylamine, coconut dimethylamine, di- Laurylmethylamine, distearylmethylamine, ditallowmethylamine, oleyldimethylamine, dioleylmethylamine, lauryldi (3-hydroxy-propyl) amine, stearyldi (2-hydroxyethyl) amine, trilaurylamine, laurylethyl- Methylamine, and
C₁₈H₃₇N (C₂H₄O)₁₀H
It is. Preferred carboxylic acids are stearic acid, oleic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, and mixtures thereof.
[0296]
Amine salts are formed by simple addition reactions well known in the art, as described in US Pat. No. 4,237,155, Kardouche, issued Dec. 2, 1980, which is hereby incorporated by reference. be able to. Excess amounts of free amines can cause odor problems, and generally free amines are less flexible than amine salts.
[0297]
Regarding the composition to be added in the dryer, the pending application 08 / 937,536, filed September 25, 1997, incorporated herein by reference, JW Smith, A. Corona, T. Trinh, and R. Wu The active ingredient disclosed in DRYER-ADDED FABRIC SOFTENER COMPOSITION USAGE TO PROVIDE COLOR AND OTHER FABRIC APPEARANCE BENEFITS by is particularly preferred. Other fabric softening materials can be used in addition to or instead of the fabric softening agents described above. These materials can be selected from nonionic, amphoteric and / or anionic fabric softening materials. Such materials are described in U.S. Pat. Nos. 4,327,133, 4,421,792, 4,426,299, 4,460,485, 3,644,203, 661,269, 4,439,335, 3,861,870, 4,308,151, 3,886,075, 4,233,164, 4,401 , 578, 3,974,076, 4,237,016 and European Patent 472,178.
[0298]
Major solvent system
The main solvent, if present, is typically used in an effective amount of up to about 40%, preferably from about 1 to about 25%, more preferably from about 3 to about 8% by weight of the composition. The primary solvent can be most effectively used in combination with high electrolyte levels and / or phase stabilizers, as disclosed in US patent application Ser. No. 09 / 309,128. For example, if a high level of electrolyte is not used, the major solvent system ClogP described below is about 0.15 to about 0.64 as described in US Pat. No. 5,747,443. It will be limited to the range.
[0299]
In the presence of an electrolyte, a level of primary solvent well below about 15% by weight of the composition can be used, which is preferred for odor, safety and economic reasons. By combining the phase stabilizers defined below with very low levels of the main solvent, good transparency and / or stability of the composition is sufficiently obtained when an electrolyte is present. The electrolyte and / or the phase stabilizer can be added to make the composition translucent or transparent, or can be used to increase the temperature range in which the composition is translucent or transparent.
[0300]
The primary solvent is efficient in giving maximum advantage to a specific weight of solvent. Of course, the term “solvent” as used herein refers to the effect of the primary solvent, not the physical form of the primary solvent at a particular temperature, since certain primary solvents are solid at room temperature.
[0301]
The primary solvent that may be present is selected to minimize the effects of solvent odor in the composition and to give the final composition a low viscosity.
[0302]
The main solvent is typically selected from those having a ClogP of -2.0 to 2.6, preferably -1.7 to 1.6, more preferably -1.0 to 1.0.
[0303]
The most preferred primary solvent can be identified by the appearance of the diluted treatment composition used to treat the fabric. These dilute compositions have a fabric softener dispersion that exhibits a single layer appearance more than conventional fabric softener compositions. The closer the appearance is to a single layer, the better the composition will be. These compositions provide surprisingly good fabric softening properties compared to similar compositions made by conventional methods using the same fabric softening agent active ingredients.
[0304]
The main solvents that can be used are disclosed in various items such as aliphatic and / or cycloaliphatic diols, monools, glycerin derivatives, alkoxylates of diols, and mixtures of all of the above. US Pat. Nos. 5,759,990 and 5,747,443 and PCT application WO 97/03169, published on Jan. 30, 1997 (the patents and applications are hereby incorporated by reference) The most appropriate disclosure is described in WO 97/03169, pages 24-82 and 94-108 (production method) and paragraph 11 of the '443 specification. -54 and 66-78 (manufacturing method). Certain non-usable solvents listed in the disclosure of '443 are used in mixtures with major usable solvents and / or high levels of electrolytes and / or phase stabilizers and are described herein. Concentrated fabric softener compositions can be made that meet the stability / transparency requirements.
[0305]
There is a clear similarity between the availability (predictability) of saturated diols and their unsaturated homologues or analogues with higher molecular weights. Unsaturated homologues / analogues are those in which the unsaturated solvent contains one additional methylene (ie CH) for each double bond in the chemical formula.₂) Group, it has the same formulation as its parent saturated solvent. That is, for each of the good saturated solvents of the present invention, suitable for formulating a transparent concentrated fabric softener composition, one or more CH₂Groups added and each added CH₂Two hydrogen atoms per group are removed from adjacent carbon atoms in the molecule, forming a single carbon-carbon double bond, thereby reducing the number of hydrogen atoms in the molecule to the “parent” saturation. There is an obvious “additional rule” that there exists a suitable unsaturated solvent that remains constant with respect to the chemical formula of the solvent. This is because the chemical formula of the solvent is -CH₂-Adding a group has the effect of increasing its ClogP value by about 0.53, while removing two adjacent hydrogen atoms to form a double bond has its ClogP value increased. Reduced by approximately the same amount, ie about 0.48, -CH₂This is due to the surprising fact that it has the effect of offsetting the addition of-. Thus, from some preferred saturated solvent, additional CH₂By inserting one double bond per group, thereby keeping the total number of hydrogen atoms equal to the parent saturated solvent, at least 1 as long as the ClogP value of the new solvent is within the effective range. Preferred, higher molecular weight unsaturated analogs / homologs are obtained containing many carbon atoms. Some examples are given below.
[0306]
As long as an effective amount of the main solvent of the present invention is still present in the liquid concentrated clear fabric softener composition, a portion of the main solvent mixture cannot itself be used as the main solvent of the present invention. It can be replaced with a secondary solvent or a secondary solvent mixture. When at least about 15% of the softener active is also present, the effective amount of the primary solvent of the present invention is greater than at least about 1% of the composition, preferably greater than about 3%, more preferably about Over 5%.
[0307]
Preferred primary solvents for improving transparency at 50 ° F. are 1,2-hexanediol, 1,2-pentanediol, hexylene glycol, 1,2-butanediol, 1,4-cyclohexanediol, pinacol, 1,5-hexanediol, 1,6-hexanediol, and / or 2,4-dimethyl-2,4-pentanediol.
[0308]
Electrolytes
A clear, rinsing fabric protection composition comprising a high level of fabric softener of the present invention is optionally but preferably present in an effective amount, such as from about 0.5 to about 10 of the composition. % By weight, preferably about 0.75 to about 3% by weight, more preferably about 1 to about 2% by weight of electrolyte. US Pat. No. 5,759,990, incorporated herein by reference, discloses that the primary solvent in a clear formulation should have a ClogP of about 0.15 to about 0.64. Depending on the effective amount of electrolyte, it is possible to use a main solvent having a ClogP of about -2.0 to 2.6, preferably -1.7 to about 1.6, more preferably -1.0 to 1.0. it can. Since the main solvent becomes more effective even at a high electrolyte level, the amount of such main solvent used can be reduced. The electrolyte can also alleviate the thickening phenomenon when certain concentrated transparent fabric softening compositions are diluted.
[0309]
Inorganic salts suitable for use as electrolytes include MgI₂, MgBr₂MgCl₂, Mg (NO₃)₂, Mg₃(PO₄)₂, Mg₂P₂O₇, MgSO₄, Magnesium silicate, NaI, NaBr, NaCl, NaF, Na₃(PO₄), NaSO₃, Na₂SO₄, Na₂SO₃, NaNO₃, NaIO₃, Na₃(PO₄), Na₄P₂O₇, Sodium silicate, sodium metasilicate, sodium tetrachloroaluminate, sodium tripolyphosphate (STPP), Na₂Si₃O₇, Sodium zirconate, CaF₂, CaCl₂, CaBr₂, CaI₂, CaSO₄, Ca (NO₃)₂, Ca, KI, KBr, KCl, KF, KNO₃, KIO₃, K₂SO₄, K₂SO₃, K₃(PO₄), K₄(P₂O₇), Potassium pyrosulfate, potassium pyrosulfite, LiI, LiBr, LiCl, LiF, LiNO₃, AlF₃AlCl₃, AlBr₃, AlI₃, Al₂(SO₄)₃, Al (PO₄), Al (NO₃)₃Including the hydrates of these salts, including combinations of these salts and mixed cations, such as potassium alum AlK (SO₄)₂And combinations of salts and mixed anions, such as potassium tetrachloroaluminate and sodium tetrafluoroaluminate. Salts containing cations from the IIIa, IVa, Va, VIa, VIIa, VIII, Ib, and IIb groups of atomic number> 13 on the periodic table are also useful in reducing dilution viscosity, Salts are less preferred because they tend to change the oxidation state and thus adversely affect the odor or color of the formulation or reduce weight efficiency. Salts with cations of atomic number> 20 coming from group Ia or IIa, as well as salts with cations from the lactinide or actinide series are useful for reducing dilution viscosity but reduce weight efficiency And is not very preferable from the viewpoint of toxicity. Mixtures of the above salts are also useful. Organic salts useful in the present invention include formate, acetate, propionate, pelargonate, citrate, gluconate, lactate of magnesium, sodium, lithium, potassium, zinc, and aluminum Carboxylates, aromatic acid salts such as benzoates, phenolates and substituted benzoates or phenolates such as phenolates, salicylates, polyaromatic acid terephthalates, and polyacids Salts such as oxylate, adipate, succinate, benzenedicarboxylate, benzenetricarboxylate. Other useful organic acids include carbonates and / or bicarbonates (HCO) if pH is preferred.₃ ^-1), Alkyl and aromatic sulfates and sulfonates such as sodium methyl sulfate, benzene sulfonates and derivatives such as xylene sulfonate, and amino acids if pH is preferred. The electrolyte comprises a mixed salt as described above, a salt neutralized with a mixed cation, such as potassium / sodium tartrate, a partially neutralized salt, such as sodium hydrogen tartrate or potassium hydrogen phthalate, and one cation. It can comprise a salt comprising a mixed anion.
[0310]
In general, an inorganic electrolyte is preferable to an organic electrolyte in order to improve the weight efficiency and reduce the cost. Mixtures of inorganic and organic salts can be used. Typical levels of electrolyte in the composition are less than about 10%, preferably about 0.5 to about 5% by weight of the fabric softener composition, more preferably about 0.75 to about 2. 0.5 wt%, most preferably about 1 to about 2 wt%.
[0311]
Phase stabilizer
Phase stabilizers are highly preferred for formulating transparent or translucent fabric softener compositions containing the high levels of electrolytes of the present invention. Phase stabilizers improve the temperature range over which the composition is transparent and stable. Phase stabilizers allow more electrolyte to be used without destabilization. Phase stabilizers can also reduce the amount of primary solvent needed to achieve transparency and / or stability. Typical amounts of phase stabilizer in the softening composition are from about 0.1 to about 15%, preferably from about 0.3 to about 7%, more preferably from about 1 to about 5% by weight of the composition. % By weight.
[0312]
Phase stabilizers useful in the compositions of the present invention are specific surfactants that generally comprise hydrophobic and hydrophilic moieties. Preferred hydrophilic moieties are polyalkoxylated groups, preferably polyethoxylated groups.
[0313]
Preferred phase stabilizers are saturated and / or unsaturated primary, secondary, and / or branched amines, amides, amine oxide fatty alcohols, fatty acids, alkylphenols, and / or alkyls. Nonionic surfactants derived from aryl carboxylic acid compounds, each having a hydrophobic chain, preferably from about 6 to about 22, more preferably from about 8 to about 18, more preferably alkyl or alkylene And at least one active hydrogen of the compound is ethoxylated with ≦ 50, preferably ≦ 30, more preferably about 5 to about 15, and even more preferably about 8 to about 12 ethylene oxide moieties; About 8 to about 20, preferably about 10 to about 18, more preferably about 11 to about 15 HLB is provided. Various stabilizers have different advantages. For example, alkoxylated cationic materials or cationic surfactant complexes improve flexibility and enhance wrinkle release properties. Preferred phase stabilizers for reducing the amount of primary solvent used are alkoxylated alkyls, alkoxylated acylamides, alkoxylated alkylamines or alkoxylated quaternary alkyl ammonium salts, surfactant complexes, and mixtures thereof. .
[0314]
Suitable phase stabilizers also include nonionic surfactants having a large head group selected from the following group.
[0315]
a. Surfactant having the following formula
R¹-C (O) -Y '-[C (R⁵)]_m-CH₂O (R₂O)_zH
(Wherein R¹Is selected from the group consisting of saturated or unsaturated, primary, secondary or branched alkyl or alkyl-aryl hydrocarbons, wherein the hydrocarbon chain length is from about 6 to about 22, and Y ′ is a group — O-, -N (A)-and mixtures thereof, wherein A is a group H, R¹,-(R²-O)_z-H,-(CH₂)_xCH₃, Phenyl, or substituted aryl, wherein 0 ≦ x ≦ about 3, z is about 5 to about 30, and each R²Is a group-(CH₂)_n-And / or- [CH (CH₃) CH₂]-And each R⁵Are groups —OH and —O (R²O)_z-H and m is from about 2 to about 4),
b. Surfactant having the following formula
Embedded image

(Where Y ″ = N or O, and each R⁵Are independently -H, -OH,-(CH₂)_xCH₃, -O (OR²)_z-H, -OR¹, -OC (O) R¹, And -CH (CH₂-(OR²)_{z ”}-H) -CH₂-(OR²)_{z '}-C (O) R¹Selected from x and R¹Is as defined above, 5 ≦ z, z ′ and z ″ ≦ 20, more preferably 5 ≦ z + z ′ + z ″ ≦ 20, most preferably the heterocycle is Y ″ ═O. 5-membered ring, one R⁵Is -H, and two R⁵Is -O (R²O)_z-H and at least one R⁵Is the structure -CH (CH₂-(OR²)_{z ”}-H) -CH₂-(OR²)_{z '}-C (O) R¹8 ≦ z + z ′ + z ″ ≦ 20 and R¹Is a hydrocarbon having 8 to 20 carbon atoms, not an aryl group)
c. Polyhydroxy fatty acid amide surfactant having the formula:
R²-C (O) -N (R¹-Z
(In the formula, each R¹H, C₁~ C₄Hydrocarbyl, C₁~ C₄Alkoxyalkyl or hydroxyalkyl, R²Is C₅~ C₃₁A hydrocarbyl moiety, wherein each Z is a polyhydroxyhydrocarbyl moiety having a linear hydrocarbyl chain with at least three hydroxyls directly connected to the chain, or an ethoxylated derivative thereof, wherein each R ′ is H or cyclic Sugars or polysaccharides, or alkoxylated derivatives thereof), and
d. A mixture of them.
[0316]
A preferred phase stabilizer is a surfactant complex formed by a surfactant ion having an opposite charge or a surfactant ion neutralized with a suitable electrolyte ion to reduce dilution viscosity. And block copolymer surfactants comprising polyethylene oxide and propylene oxide moieties.
[0317]
The following materials are mentioned as an example of a typical phase stabilizer.
[0318]
(1)-Alkyl or alkyl-arylalkoxylated nonionic surfactants
Suitable alkylalkoxylated nonionic surfactants are generally derived from saturated or unsaturated primary, secondary, and branched fatty alcohols, fatty acids, alkylphenols, or alkylaryl (eg, benzoic acid) carboxylic acids. Wherein the active hydrogen is alkoxylated with ≦ about 30 alkylene (preferably ethylene) oxide moieties (eg, ethylene oxide and / or propylene oxide). These nonionic surfactants for use in the present invention preferably have about 6 to about 22 carbon atoms in the alkyl or alkenyl chain, and have a linear or branched structure, preferably about 18 to about 8 carbon atoms. The alkylene oxide is preferably in the primary position, preferably in the primary position, with an average of alkylene oxide per alkyl chain ≦ about 30 moles, more preferably about 5 to about 15 moles of alkylene oxide, most preferably alkylene The oxide is present in an amount of about 8 to about 12 moles. Preferred materials of this type have a pour point of about 70 ° F. and / or do not solidify in these clear formulations. Examples of linear alkylalkoxylated surfactants include Neodol (trade names) 91-8, 25-9, 1-9, 25-12, 1-9, and 45-13 commercially available from Shell, BASF Commercially available Plurafac (trade name) B-26 and C-7, and ICI Surfactants commercially available Brij (trade name) 76 and 35. Examples of branched alkyl alkoxylated surfactants include Tergitol (trade names) 15-S-12, 15-S-15, and 15-S-20 commercially available from Union Carbide, and Emulphogene (trade name) commercially available from GAF. ) BC-720 and BC-840. Examples of alkylarylalkoxylated surfactants include Igepal (trade name) CO-620 and CO-710, commercially available from Rhone Poulenc, Triton (trade name) N-111 and N-150, commercially available from Union Carbide, from Dow Commercially available Dowfax (trade name) 9N5 and BASF commercially available Lutensol (trade name) AP9 and AP14.
[0319]
(2)-Alkyl or alkyl-arylamine or amine oxide nonionic alkoxylated surfactants
Suitable alkyl alkoxylated nonionic surfactants having amine functionality are generally saturated or unsaturated primary, secondary, and branched fatty alcohols, fatty acids, fatty methyls. Esters, alkylphenols, alkylbenzoates, alkylbenzoic acids converted to amines, amine-oxides, optionally substituted with secondary alkyl or alkylaryl hydrocarbons, each with ≦ about 50 moles of alkylene oxide per mole of amine It has one or two alkylene oxide chains attached with an amine function having a moiety (eg ethylene oxide and / or propylene oxide). The amine, amide or amine-oxide surfactant used herein is one having from about 6 to about 22 carbon atoms, in a linear or branched structure, preferably from about 8 to about 18 carbon atoms. Of hydrocarbons in a straight chain structure and one or two alkylene oxide chains in the amine moiety, average ≦ about 50 moles of alkylene oxide per amine moiety, more preferably about 5 to about 15 moles of alkylene oxide. There is a single alkylene oxide chain on the amine moiety, most preferably containing from about 8 to about 12 moles of alkylene oxide per amine moiety. Preferred materials of this type have a pour point of about 70 ° F. and / or do not solidify in these clear formulations. Examples of ethoxylated amine surfactants include Berol (trade names) 397 and 303 commercially available from Rhone Poulenc and Ethomeens (trade names) C / 20, C25, T / 25, S / 20, S / 25 and Ethodumeens (trade names) T / 20 and T25.
[0320]
Preferably, the alkyl or alkyl-arylalkoxylated surfactant and the alkyl or alkyl-arylamine and alkoxylated amine-oxide compound have the general formula:
R¹ _m-Y-[(R²-O)_z-H]_p
Where each R¹Is selected from the group consisting of saturated or unsaturated primary, secondary or branched alkyl or alkyl-aryl hydrocarbons, which preferably have about 6 to about 6 carbon atoms About 22, more preferably about 8 to about 18, more preferably about 8 to about 15, preferably linear, free of aryl moieties, and each R²Is a group-(CH₂)_n-And / or- [CH (CH₃) CH₂] Or a combination of these groups (about 1 <n <about 3), Y is a group —O—, —N (A)_q-, -C (O) O-,-(O ←) N (A)_q-, -BR³-O-, -BR³-N (A)_q-, -BR³-C (O) O-, -BR³-N (→ O) (A)-, and mixtures thereof, wherein A is a group H, R¹,-(R²-O)_z-H,-(CH₂)_xCH₃, Phenyl, or substituted aryl, where 0 ≦ x ≦ about 3, and B is selected from the group —O—, —N (A) —, —C (O) O—, and mixtures thereof , A are as defined above and each R³Is the group R², Phenyl, or substituted aryl. The terminal hydrogen in each alkoxy chain is a short chain C_1-4Alkyl or acyl groups can be substituted to “cap” the alkoxy chain. z is from about 5 to about 30. p is the number of ethoxylate chains, typically 1 or 2, preferably 1, m is the number of hydrophobic chains, typically 1 or 2, preferably 1. q is a number that completes the structure, and is usually 1.
[0321]
A preferred structure is a structure of m = 1, p = 1 or 2, 5 ≦ z ≦ 30, and q may be 1 or 0, but when p = 2, q must be 0, more preferably Is a structure of m = 1, p = 1 or 2, 7 ≦ z ≦ 20, and more preferably a structure of m = 1, p = 1 or 2, 9 ≦ z ≦ 12. Preferred y is 0.
[0322]
(3)-Alkoxylated and non-alkoxylated nonionic surfactants with large head groups
Suitable alkoxylated and non-alkoxylated phase stabilizers with bulky head groups are generally derivatized, saturated or unsaturated with carbohydrate groups or heterocyclic head groups. Also derived from primary, secondary, and branched chain fatty alcohols, fatty acids, alkylphenols, and alkylbenzoic acids. This structure can then be optionally replaced with more alkyl or alkyl-arylalkoxylated or non-alkoxylated hydrocarbons. The heterocyclic compound or carbohydrate is alkoxylated with one or more alkylene oxide chains (eg, ethylene oxide and / or propylene oxide) having ≦ about 50, preferably ≦ about 30 moles per mole of heterocyclic compound or carbohydrate, respectively. To do. As used herein, the hydrocarbon group on the carbohydrate or heterocyclic surfactant has from about 6 to about 22 carbon atoms and is in a linear or branched structure, preferably from about 8 to about 18 carbon atoms. There is one hydrocarbon and contains 1 or 2 alkylene oxide chain carbohydrates or heterocyclic moieties, each alkylene oxide chain having an average ≦ about 50, preferably ≦ about 30 moles of carbohydrate or heterocyclic moiety. More preferably from about 5 to about 15 moles of alkylene oxide per alkylene oxide chain, most preferably including the alkylene oxide on both the hydrocarbon chain and on the heterocyclic or carbohydrate moiety. A total of about 8 to about 12 moles of alkylene oxide is present per activator molecule. Examples of this type of phase stabilizer are Tween (trade names) 40, 60, and 80 commercially available from ICI Surfactants.
[0323]
Preferably, the alkoxylated and non-alkoxylated nonionic surfactant compounds having a large head group have the general formula:
R¹-C (O) -Y '-[C (R⁵)]_m-CH₂O (R₂O)_zH
Where R¹Is selected from the group consisting of saturated or unsaturated primary, secondary or branched alkyl or alkyl-aryl hydrocarbons, wherein the hydrocarbon chain length is from about 6 to about 22. Y ′ is selected from the group —O—, —N (A) — and mixtures thereof, wherein A is a group H, R¹,-(R²-O)_z-H,-(CH₂)_xCH₃, Phenyl, or substituted aryl, wherein 0 ≦ x ≦ about 3, z is about 5 to about 30, and each R²Is a group-(CH₂)_n-And / or- [CH (CH₃) CH₂-Or a combination of these groups, each R⁵Are groups —OH and —O (R²O)_z-H is selected, and m is about 2 to about 4. Another useful general formula for this type of surfactant is:
[0324]
Embedded image

Where Y ″ = N or O and each R⁵Are groups -H, -OH,-(CH₂)_xCH₃, -O (OR²)_z-H, -OR¹, -OC (O) R¹, And -CH (CH₂-(OR²)_{z ”}-H) -CH₂-(OR²)_{z '}-C (O) R¹Selected from. x, R¹And R²Is as defined in Section D above, and z, z ′ and z ″ are all about 5 ≦ to about ≦ 20. In the most preferred form of this structure, the heterocycle is a 5-membered ring of Y ″ ═O. And one R⁵Is -H, and two R⁵Is -O (R²O)_z-H and at least one R⁵Is the structure -CH (CH₂-(OR²)_{z ”}-H) -CH₂-(OR²)_{z '}-C (O) R¹And about 8 ≦ z + z ′ + z ″ ≦ about 20, and R¹Is a hydrocarbon having from about 8 to about 20 carbon atoms and not an aryl group),
Another group of surfactants that can be used are polyhydroxy fatty acid amide surfactants having the formula:
R⁶-C (O) -N (R⁷-W
Where each R⁷H, C₁~ C₄Hydrocarbyl, C₁~ C₄Alkoxyalkyl, or hydroxyalkyl, such as 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, etc., preferably C₁~ C₄Alkyl, more preferably C₁Or C₂Alkyl, most preferably C₁Alkyl (ie methyl) or methoxyalkyl, R⁶Is C₅C ~₃₁Hydrocarbyl moiety, straight chain C₇~ C₁₉Alkyl or alkenyl, more preferably linear C₉~ C₁₇Alkyl or alkenyl, most preferably linear C₁₁~ C₁₇Alkyl or alkenyl, or a mixture thereof, and W is a polyhydroxyhydrocarbyl moiety having a linear hydrocarbyl chain with at least three hydroxyls directly connected to the chain, or an alkoxylated derivative thereof (preferably ethoxylated or Propoxylation). W is preferably derived from a reducing sugar in a reductive amination reaction, more preferably W is a glycityl moiety. W is preferably -CH₂(CHOH)_n-CH₂OH, -CH (CH₂OH)-(CHOH)_n-CH₂OH, -CH₂(CHOH)₂(CHOR ') (CHOH) -CH₂Selected from the group consisting of OH, n is an integer from 3 to 5, R 'is H or a cyclic mono- or polysaccharide, and alkoxylated derivatives thereof. Glycytyl where n is 4, especially -CH₂(CHOH)₄-CH₂O is most preferred. A mixture of the above W moieties is desirable.
[0325]
R⁶Can be, for example, N-methyl, N-ethyl, N-propyl, N-isopropyl, N-butyl, N-isobutyl, N-2-hydroxyethyl, N-1-methoxypropyl, or N-2-hydroxypropyl. .
[0326]
R⁶-CO-N <may be, for example, cocamide, stearamide, oleamide, lauramide, myristamide, capricamide, palmitamide, tallow amide, and the like.
[0327]
W is 1-deoxyglucityl, 2-deoxyfructityl, 1-deoxymultityl, 1-deoxylactityl, 1-deoxygalactylyl, 1-deoxymannityl, 1-deoxymaltotrioctyl, etc. It's okay.
[0328]
(4)-Alkoxylated cationic quaternary ammonium surfactant
Alkoxylated cationic quaternary ammonium surfactants useful in the present invention are generally fatty alcohols, fatty acids, fatty methyl esters, alkyl substituted phenols, alkyl substituted benzoic acids, and / or alkyl substituted benzoic esters, and Derived from fatty acids that are converted to amines, which amines can optionally be further reacted with other long-chain alkyl or alkyl-aryl groups, and the amine compound is then ≦ about 50 per mole of amine Alkoxylated with one or two alkylene oxide chains each having a molar alkylene oxide moiety (eg, ethylene oxide and / or propylene oxide).
[0329]
Typical materials of this type are products obtained by quaternization of primary, secondary or branched amines which are aliphatic saturated or unsaturated. Is one or two carbon atoms having from about 6 to about 22 carbon atoms alkoxylated with one or two alkylene oxide chains each having less than about 50 alkylene oxide moieties on the amine atom. Has a hydrogen chain. The amine hydrocarbon used herein has about 6 to about 22 carbon atoms, is in a straight chain or branched structure, and preferably has one alkyl hydrocarbon group having about 8 to about 18 carbon atoms. In the chain structure. Suitable quaternary ammonium surfactants have an average of ≦ about 50 moles of alkylene oxide per alkyl chain, more preferably about 3 to about 20 moles of alkylene oxide, with one or two alkylene oxide chains in the amine moiety. Most preferably a hydrophobic group, for example an alkyl group, is added in an amount of about 5 to about 12 moles of alkylene oxide per one. Preferred materials of this type have a pour point of less than about 70 ° F. and / or do not solidify in these clear formulations. Examples of suitable phase stabilizers of this type are Ethoquad (trade names) 18/25, C / 25 and O / 25, commercially available from Akzo, and Variquat (trade name) -66, commercially available from Witco (about 16 ethoxy in total). Soft tallow alkyl bis (polyoxyethyl) ammonium ethyl sulfate containing units).
[0330]
Preferably, the ammonium alkoxylated cationic surfactant has the general formula:
{R¹ _m-Y-[(R²-O)_z-H]_p}⁺ X⁻
Where R¹And R²Is as defined in section D above and Y is the group = N⁺-(A)_q,-(CH₂)_n-N⁺-(A)_q, -B- (CH₂)_n-N⁺-(A)₂,-(Phenyl) -N⁺-(A)_q,-(B-phenyl) -N⁺-(A)_qN is from about 1 to about 4.
[0331]
Each A is independently a group H, R¹,-(R²O)_z-H,-(CH₂)_xCH₃, Phenyl, and substituted aryl, 0 ≦ x ≦ about 3, B is a group —O—, —NA—, —NA₂, -C (O) O-, and -C (O) N (A)-, R²Is as above, q = 1 or 2, and X⁻Is an anion compatible with the fabric softener active ingredient and auxiliary ingredients.
[0332]
Preferred structures are m = 1, p = 1 or 2, and about 5 ≦ z ≦ about 50, more preferably m = 1, p = 1 or 2, and about 7 ≦ z ≦ about 20. Most preferred are structures where m = 1, p = 1 or 2, and about 9 ≦ z ≦ about 12.
[0333]
(5)-Surfactant complex
A surfactant complex is a substance in which surfactant ions are neutralized with surfactant ions having opposite charges, or an electrolyte, ammonium salt, or polycationic ammonium salt suitable for reducing dilution viscosity. It is considered to be a surfactant neutralized with For the purposes of the present invention, when a surfactant complex is formed by surfactants having opposite charges, the surfactants clearly have different chain lengths, such as long chain interfaces. It is preferable that the active agent and the short-chain surfactant form a complex to increase the solubility of the complex, and it is more preferable that the long-chain surfactant is a surfactant containing amine or ammonium. Long chain surfactants are defined as including alkyl chains having from about 6 to about 22 carbon atoms. These alkyl chains can include an optionally phenyl or substituted phenyl group or alkylene oxide moiety between the chain and the head group. Short chain surfactants include alkyl chains having less than 6 carbon atoms, and optionally these alkyl chains include a phenyl or substituted phenyl group or alkylene oxide moiety between the alkyl chain and the head group. it can. Examples of suitable surfactant complexes include Armeen (trade name) APA-10 and calcium xylene sulfonate, Armeen APA-10 and magnesium chloride, lauryl carboxylate and triethanolamine, linear alkylbenzene sulfonate and C₅-Dimethylamine or a mixture of alkylethoxylated sulfate and tetrakis N, N, N ', N'-(2-hydroxypropyl) ethylenediamine.
[0334]
Preferably, the long chain surfactant for producing the composite has the following general formula:
R¹-Y²
Where R¹Is as described in section D above, and Y²Is the structure -N (A)₂, -C (O) N (A)₂,-(O ←) N (A)₂, -B-R³-N (A)₂, -B-R³-C (O) N (A)₂, -B-R³-N (→ O) (A)₂, -CO₂ ⁻, -SO₃ ^-2, -OSO₃ ^-2, -O (R²O)^xCO₂ ⁻, -O (R²O)^xSO₃ ^-2, And -O (R²O)^xOSO₃ ^-2Selected from B and R³Is as described in the above section D, and 0 <z ≦ 4.
[0335]
Preferably, the short chain surfactant for producing the composite has the general formula:
R⁴-Y²
Where R¹, R³, B and Y²Is as above and R⁴Is-(CH₂)_yCH₃,
-(CH₂)_y-Phenyl or-(CH₂)_y-Can be selected from substituted phenyl, 0 ≦ y ≦ 6.
[0336]
(6)-Block copolymer obtained by copolymerization of ethylene oxide and propylene oxide
Suitable polymers include copolymers having terephthalate and polyethylene oxide blocks. More particularly, these polymers comprise ethylene and / or propylene terephthalate and polyethylene oxide terephthalate repeat units in a preferred molar ratio of ethylene terephthalate units to polyethylene oxide terephthalate units of from about 25:75 to about 35:65. The polyethylene oxide terephthalate comprises a polyethylene oxide block having a molecular weight of about 300 to about 2000. The molecular weight of this polymer is about 5,000 to about 55,000.
[0337]
Another preferred polymer is a crystalline polyester having repeating units of ethylene terephthalate units comprising about 10 to about 15% by weight of ethylene terephthalate units with about 10 to about 50% by weight of polyoxyethylene terephthalate units, and having an average molecular weight It is derived from about 300 to about 6,000 polyoxyethylene glycol, and the molar ratio of polyester ethylene terephthalate units to polyoxyethylene terephthalate units in the crystalline polymer compound is 2: 1 to 6: 1. Examples of this polymer include the commercially available materials Zelcon (trade name) 4780 (from DuPont) and Milease (trade name) T (from ICI).
[0338]
Highly preferred polymers have the general formula:
X- (OCH₂CH₂)_n-[O-C (O) -R¹-C (O) -R²)_u-[O-C (O) -R¹-C (O) -O)-(CH₂CH₂O)_n-X (1)
Wherein X can be any suitable cap group, each X being selected from the group consisting of H and an alkyl or acyl group having from about 1 to about 4 carbon atoms, preferably methyl, and n is Selected to provide water solubility, generally from about 6 to about 113, preferably from about 20 to about 50, u is very important for formulation in liquid compositions having relatively high ionic strength. There should be very little material with u> 10. Further, the material where u is about 3 to about 5 should be at least 20%, preferably at least 40%.
[0339]
R¹The moiety is substantially a 1,4-phenylene moiety. Terminology used here “R¹The moiety is essentially a 1,4-phenylene moiety "¹Relates to compounds in which the moiety consists entirely of a 1,4-phenylene moiety or is partially replaced by another arylene or alkalilene moiety, an alkylene moiety, an alkenylene moiety, or mixtures thereof. Arylene and alkali-lene moieties that can partially replace 1,4-phenylene include 1,3-phenylene, 1,2-phenylene, 1,8-naphthylene, 1,4-naphthylene, 2,2-biphenylene. 4,4-biphenylene, and mixtures thereof. Alkylene and alkenylene moieties that can be partially substituted include ethylene, 1,2-propylene, 1,4-butylene, 1,5-pentylene, 1,6-hexamethylene, 1,7-heptamethylene, 1,8- Octamethylene, 1,4-cyclohexylene, and mixtures thereof.
[0340]
R¹With respect to the moieties, partial substitution with moieties other than 1,4-phenylene should be such that the desired properties of the compound are not significantly adversely affected. In general, the allowable degree of partial substitution varies depending on the length of the skeleton of the compound, that is, the longer the skeleton, the greater the degree of substitution of the 1,4-phenylene moiety. Usually R¹A compound comprising about 50% to about 100% 1,4-phenylene moieties (0-50% other than 1,4-phenylene) is sufficient. Preferably R¹The part consists entirely of 1,4-phenylene, ie each R¹The moiety is 1,4-phenylene.
[0341]
R²With respect to the moieties, suitable ethylene or substituted ethylene moieties include ethylene, 1,2-propylene, 1,2-butylene, 1,2-hexylene, 3-methoxy-1,2-propylene and mixtures thereof. It is done. Preferably R²The moiety is substantially an ethylene moiety, a 1,2-propylene moiety or a mixture thereof. Surprisingly, the higher the 1,2-propylene moiety content, the better the water solubility of the compound.
[0342]
Thus, the use of 1,2-propylene moieties or similar branched equivalents is preferred for incorporating a significant amount of polymer into the liquid fabric softener composition. Preferably R²About 75% to about 100%, more preferably about 90% to about 100% of the portion is a 1,2-propylene portion.
[0343]
The value for each n is at least about 6, preferably at least about 10. The value for each n is typically about 12 to about 113. Typically, the value for each n is from about 12 to about 43.
[0344]
These polymers are described in more detail in European Patent Application No. 185,427, Gosselink, published June 25, 1986, incorporated herein by reference.
[0345]
Other preferred copolymers include surfactants such as polyoxypropylene / polyoxyethylene / polyoxypropylene (PO / EO / PO) reverse block polymers.
[0346]
The copolymer can optionally include propylene oxide in an amount up to about 15% by weight. Other preferred copolymer surfactants may be prepared by the process disclosed in US Pat. No. 4,223,163, published September 16, 1980, Builloty, which is hereby incorporated by reference. it can.
[0347]
Suitable block polyoxyethylene-polyoxypropylene polymeric compounds meeting the above requirements are ethylene glycol, propylene glycol, glycerol, trimethylolpropane and compounds based on ethylenediamine as initiator reactive hydrogen compounds. Includes. For the composition of the present invention, certain block polymer surfactant compounds called PLURONIC (trade name) and TETRONIC (trade name) manufactured by BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan are suitable.
[0348]
A particularly preferred copolymer comprises from about 40 to about 70% by weight of a polyoxypropylene / polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer mixture, comprising about 75% by weight of the mixture of 17 moles of ethylene oxide and propylene. About 25% by weight of the polyoxyethylene and polyoxypropylene reverse block copolymer containing 44 moles of oxide, starting with trimethylolpropane, 99 moles of propylene oxide and 24 moles per mole of trimethylolpropane A block copolymer of polyoxyethylene and polyoxypropylene containing the ethylene oxide.
[0349]
It is preferred to use a material having a relatively high hydrophilic-lipophilic balance (HLB) as the copolymer.
[0350]
Other polymers useful in the present invention include polyethylene glycol having a molecular weight of about 950 to about 30,000, available from Dow Chemical Company, Midland, Michigan. For example, such compounds have a melting point of about 30 ° C. to about 100 ° C. and molecular weights of 1,450, 3,400, 4,500, 6,000, 7,400, 9,500, and 20,000. Obtainable. Such compounds are formed by polymerizing ethylene glycol with the number of moles of ethylene oxide necessary to give the desired molecular weight and melting point of the respective polyethylene glycol.
[0351]
(7)-Alkylamide alkoxylated nonionic surfactant
A suitable surfactant has the following formula:
R—C (O) —N (R⁴)_n-[(R¹O)_x(R²O)_yR³]_m
Where R is C_7-21Linear alkyl, C_7-21Branched alkyl, C_7-21Linear alkenyl, C_7-21Branched alkenyl, and mixtures thereof. Preferably R is C_8-18Linear alkyl or alkenyl.
[0352]
R¹Is -CH₂-CH2- and R₂Is C₃~ C₄Linear alkyl, C₃~ C₄Branched alkyl, and mixtures thereof, preferably R²Is -CH (CH₃) -CH₂-. The surfactant comprising a mixture of R1 and R2 units is preferably about 4 to about 12 —CH₂-CH₂The unit is about 1 to about 4 —CH (CH₃) -CH₂-In combination with units. These units may be present in all combinations suitable for the prescriber, alternately or in groups. Preferably R¹Unit and R²The unit ratio is from about 4: 1 to about 8: 1. Preferably R²Unit (ie -C (CH₃) H-CH₂-) Is attached to the nitrogen atom and about 4-8 -CH₂-CH₂The remainder of the chain comprising the unit follows.
[0353]
R³Is hydrogen, C₁~ C₄Linear alkyl, C₃~ C₄Branched alkyl, and mixtures thereof, preferably hydrogen or methyl, more preferably hydrogen.
[0354]
R⁴Is hydrogen, C₁~ C₄Linear alkyl, C₃~ C₄Branched alkyls and mixtures thereof, preferably hydrogen. If the index m is 2, the index n is 0 and R⁴There is no unit.
[0355]
The index m is 1 or 2, and the index n is 0 or 1, provided that m + n is equal to 2, preferably m is 1, n is 1, and one-[(R¹O)_x(R²O)_yR³] Form a unit, R⁴Units are on nitrogen. The index x is 0 to about 50, preferably about 3 to about 25, more preferably about 3 to about 10. The index y is 0 to about 10, preferably 0, but if the index y is not 0, y is 1 to about 4. Preferably all alkyleneoxy units are ethyleneoxy units.
[0356]
An example of a suitable ethoxylated alkylamide surfactant is Rewopal®, commercially available from Witco.₆Amidox (trade name) C5, commercially available from Stepan, and Ethomid (trade name) O / 17 and Ethomid (trade name) HT / 60, commercially available from Akzo.
[0357]
(8)-Mixture of them
Supplementary whiteness preservative
In order to improve the whiteness of the fabric, if desired, but preferably, a whiteness preservative is used as an auxiliary. An auxiliary whiteness preservative can be used with the metal chelating agent to further enhance whiteness retention.
[0358]
1.Brightener
Optical brighteners, also known as fluorescent whitening agents (FWA) or fluorescent brighteners, preserve whiteness by adding a complementary color to the fabric to offset the yellow appearance and make undesired yellowing invisible To do. If white fabric is stored for a long time, it may turn yellow. Without being bound by theory, the self-oxidation of polyunsaturated materials, such as body fatty acids or fabric softener actives, produces short-wavelength purple-blue light, ie light with a wavelength of about 370 nm to 550 nm. It is believed that a compound that absorbs and appears yellow on a white fabric is produced. The optical brightener absorbs light in the ultraviolet region and emits light in the blue to blue-violet region of the spectrum by fluorescence. In this way, the white appearance is preserved because the optical brightener supplements this lost portion of the spectrum on the yellowing fabric.
[0359]
The product is from about 0.005 to about 5% by weight of the composition, preferably from about 0.05 to about 3%, more preferably from about 0.1 to about 2%, and even more preferably from about 0.15 to about Contains 1 wt% optical brightener. In the presence of a metal chelator, a lower level of brightener is used. In the absence of a metal chelator, higher levels of brightener are preferred.
[0360]
Preferred optical brighteners are colorless on the substrate and do not absorb the visible portion of the spectrum. Preferred optical brighteners are also light resistant, i.e., do not substantially decompose in sunlight. An optical brightener suitable for use in the present invention absorbs light in the ultraviolet portion of the spectrum from 275 nm to about 400 nm and emits light in the violet to violet blue region of the spectrum from about 400 nm to about 550 nm. . Preferably, the optical brightener comprises an uninterrupted chain of conjugated double bonds. Optical brighteners are typically stilbene or 4,4′diaminostilbene, biphenyl, 5-membered heterocyclic compounds such as triazoles, oxazoles, imidazoles, etc., or 6-membered heterocyclic compounds (coumarins, naphthalamides, s-triazines). However, the present invention is not limited to these. Many specific Brightner structures are described in The Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemistry, 3rd edition, pages 214-226, and US Pat. No. 5,759,990, paragraphs 21, 15-60. These references are hereby incorporated by reference. Positively or negatively charged ionic brighteners are preferred because they improve solubility in the compositions described herein and are therefore easier to formulate and more stable. Cationic brighteners are also preferred because they effectively compete with the cationic fabric softener and are distributed on the surface of the fabric.
[0361]
Preferred brighteners include Optiblanc (trade name) GL commercially available from 3V Inc., Weehawken, New Jersey and Tinopals (trade name) CBS SP Slurry 33 commercially available from Optiblanc (trade name) LSN, Ciba, High Point, North Carolina. , PLC, UNPA-GX, 4BM, 4BMS, 5BM, 5BMS, 5BM-GX, AMS-GX, DMS-X, DCS Liquid, K, ERN, LCS, LFW, and TAS, Univex, SK, ERN And, without limitation, Blankophor (trade names) FBW, FB, LPG, and HRS available from AT, Mobay. Certain brighteners also prevent dye migration in addition to preventing autooxidation.
[0362]
2.Bluening agent
The bluening agent also preserves whiteness by adding a complementary color to the fabric so that the unwanted yellow color is no longer visible and offsets the yellow appearance. As with optical brighteners, the bluening agent compensates for the lack of spectrum and retains the white appearance.
[0363]
3.UV absorber
Without being bound by theory, UV absorbers can work by protecting the fabric and all fabric softener compounds adhering to the fabric from UV exposure. UV light has been found to initiate the auto-oxidation process and is deposited on the fabric to block UV light from the fabric and unsaturated fatty material, thereby preventing the onset of auto-oxidation. Can do.
[0364]
5.Oxidation stabilizer
An oxidation stabilizer is present in the composition of the present invention and acts as a scavenger for the oxidation process, thereby preventing and / or terminating auto-oxidation or preventing yellowing by reversing oxidation. can do. The term “oxidation stabilizer” as used herein includes antioxidants and reducing agents. These reagents are 0% to about 2%, for antioxidants, preferably about 0.01% to about 0.2%, more preferably about 0.035% to about 0.1%, for reducing agents. Is preferably present in an amount of about 0.01% to about 0.2%.
[0365]
Examples of antioxidants that can be added to the compositions and treatments of the present invention are ascorbic acid, ascorbyl palmitate, gallic acid, commercially available from Eastman Chemical Products, Inc. under the trade names Tenox PG and Tenox S-1. A mixture of BHT (butylated hydroxytoluene), BHA (butylated hydroxyanisole), propyl gallate and citric acid, commercially available from Eastman Chemical Products, Inc. under the name Tenox-6, UOP Process Butylated hydroxytoluene, tert-butylhydroquinone commercially available under the trade name Sustane BHT from Division, natural tocopherol commercially available from Eastman Chemical Products, Inc. as Tenox (trade name) GT-1 / GT-2, and Eastman Chemical Products, Butylated hydroxyanisole, a long chain ester of gallic acid (C₈~ C₂₂), For example, dodecyl gallate, Irganox 1010 (trade name), Irganox 1035 (trade name), Irganox B 1171 (trade name), Irganox 1425 (trade name), Irganox 3114 (trade name), Irganox 3125 (trade name), And mixtures thereof, preferably Irganox 3125 (trade name), Irganox 1425 (trade name), Irganox 3114 (trade name), and mixtures thereof, more preferably Irganox 3125 (trade name) (alone or with citric acid and Dequest 2010 (trade name), commercially available from Monsanto under the chemical name 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid (etidronic acid), and / or other chelating agents such as isopropyl citrate) Commercially available Tiron (trade name) from Kodak under the chemical name 4,5-dihydroxy-m-benzene-sulfonic acid / sodium salt, and commercially available DTPA under the chemical name diethylenetriaminepentaacetic acid from Aldrich Trade name) and the like.
[0366]
The oxidation stabilizer may be added at any point during the fabric softener raw material production process where the polyunsaturated compound is present. For example, these stabilizers can be added to the oils used in the production of fatty acids, during and / or during storage during fatty acid production and / or during fabric softener production. These materials ensure good odor stability under prolonged storage conditions.
[0367]
Other optional ingredients
The fabric protection composition of the present invention comprises, in addition to the cyclic silicone molecule, an auxiliary odor suppressing material, a chelating agent, an antistatic agent, an insect repellent and an antifungal agent, a colorant, particularly a blueing agent, an antioxidant, And mixtures thereof. The total level of ingredients optionally used is low, preferably less than about 5% of the use composition, more preferably less than about 3%, and even more preferably less than about 2%. These optional components exclude other components specifically listed above. By blending the auxiliary odor suppressing material, the odor suppressing ability of cyclodextrin can be enhanced, and the range of odor types and molecular sizes that can be suppressed can be expanded. Such materials include, for example, metal salts, water-soluble cationic and anionic polymers, zeolites, water-soluble bicarbonates, and mixtures thereof.
[0368]
Water-soluble polyionic polymer
In the composition of the present invention, a certain kind of water-soluble polyionic polymer, for example, a water-soluble cationic polymer and a water-soluble anionic polymer, can be used to enhance the odor control property.
[0369]
Cationic polymers such as polyamines
Water-soluble cationic polymers, such as polymers containing amino functional groups, amide functional groups, and mixtures thereof are useful for inhibiting certain acid odors of the present invention.
[0370]
Anionic polymers, such as polyacrylic acid
Water-soluble anionic polymers such as polyacrylic acid and their water-soluble salts are useful in the present invention to suppress certain amine-type odors. Preferred polyacrylic acids and their alkali metal salts have an average molecular weight of less than about 20,000, more preferably less than 5,000,000, preferably less than 10,000, more preferably from about 500 to about 5,000. Also suitable are polymers containing sulfonic acid groups, phosphoric acid groups, phosphonic acid groups, and their water-soluble salts, and mixtures thereof, and mixtures with carboxylic acid and carboxylate groups.
[0371]
Also suitable are water-soluble polymers containing both cationic and anionic functional groups. Examples of these polymers are described in U.S. Pat. No. 4,909,986, issued March 20, 1990, to N. Kobayashi and A. Kawazoe, which is hereby incorporated by reference. Another example of a water-soluble polymer containing both cationic and anionic functional groups is a copolymer of dimethyldiallylammonium chloride and acrylic acid, which is commercially available from Calgon under the trade name Merquat 280.
[0372]
When a water soluble polymer is used, the polymer is typically from about 0.001 to about 3%, preferably from about 0.005 to about 2%, more preferably from about 0.001% by weight of the composition used. It is present at a level of from 01 to about 1% by weight, more preferably from about 0.05 to about 0.5% by weight.
[0373]
Antistatic agent
The compositions of the present invention can optionally include an effective amount of an antistatic agent to impart antistatic properties to the treated fabric when worn. Preferred antistatic agents are antistatic agents that are water soluble at least in an effective amount so that the composition remains a clear solution. Examples of these antistatic agents include monoalkyl cationic quaternary ammonium compounds such as mono (C₁₀~ C₁₄Alkyl) trimethylammonium halides such as monolauryltrimethylammonium chloride, hydroxycetylhydroxyethyldimethylammonium chloride sold under the trade name Dehyquart E from Henkel, and ethyl bis (ethylpolysulfate) sold under the trade name Variquat 66 from Witco Corp. Ethoxyethanol) alkylammonium, polyethylene glycol, polymeric quaternary ammonium salts such as the following general formula commercially available from Rhone-Poulenc under the trade name Mirapol A-15
-[N (CH₃)₂-(CH₂)₃-NH-CO-NH- (CH₂)₃-N (CH₃)₂ ⁺-CH₂CH₂OCH₂CH₂]-_x ²⁺2x [Cl⁻]
And a polymer of the following general formula commercially available under the trade name Mirapol AD-1 from Rhone-Poulenc:
-[N (CH₃)₂-(CH₂)₃-NH-CO- (CH₂)₄-CO-NH- (CH₂)₃-N (CH₃)₂-(CH₂CH₂OCH₂CH₂]-_x ⁺x [Cl⁻]
, Quaternized polyethyleneimine, vinylpyrrolidone / methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride copolymer available under the trade name Gafquat HS100 from GAF, and triethonium hydrolysis available under the trade name Quat-Pro E from Maybrook Collagen etosulphate, for example, neutralized sulfonated polystyrene commercially available under the trade name Versa TL-130 from Alco Chemical, for example, neutralized sulfonated styrene / anhydrous maleate commercially available under the trade name Versa TL-4 from Alco Chemical Acid copolymers, and mixtures thereof.
[0374]
In order to avoid foaming during fabric treatment, it is preferred to use a non-foaming or low foaming agent. Also, when using alpha-cyclodextrin, it is preferred not to use polyethoxylated materials such as polyethylene glycol or Variquat 66 (trade name). The polyethoxylate group has a strong affinity for alpha-cyclodextrin and easily forms a complex therewith, so that there is less uncomplexed cyclodextrin that can be used for odor control.
[0375]
When an antistatic agent is used, the antistatic agent is typically about 0.05 to about 10% by weight of the composition used, preferably about 0.1 to about 5% by weight, more preferably about 0.3%. Present at a level of about 3% by weight.
[0376]
Insecticides and / or fungicides
The compositions of the present invention can optionally contain an effective amount of insect repellent and / or fungicide. Typical insect repellents and / or fungicides are pheromones, such as anti-agglomeration pheromones, and other natural and / or synthetic components. Preferred insect repellents and / or fungicides useful in the compositions of the present invention include perfume ingredients such as citronellol, citronellal, citral, linalool, cheddar extract, geranium oil, sandalwood oil, 2- (diethylphenoxy) ethanol, 1 -Dodecene, etc. Other examples of preferred insect repellent and / or fungicides useful in the compositions of the present invention are US Pat. Nos. 4,449,987, 4,693,890, 4,696,676, 4 933,371, 5,030,660, 5,196,200, and "Semio Activity of Flavor and Fragrance Molecules on Various Insect Species", BD Mookherjee et al.,Bioactive Volatile Compounds from PlantsASC Symposium Series 525, R. Teranishi, R.G. Buttery, and H. Sugisawa, 1993, pp. 35-48, all of which are hereby incorporated by reference. When using insect repellents and / or fungicides, the top material is typically present at a level of from about 0.005 to about 3% by weight of the composition used.
[0377]
Colorant
Colorants and dyes, particularly bluening agents, can be added to the fabric protection composition as desired to visually appeal and impress performance. When using colorants, use them at a very low level to avoid dyeing the fabric. Preferred colorants for use in the present compositions are highly water-soluble dyes, such as Liquitint (trade name) dyes commercially available from Milliken Chemical Co. Examples of suitable dyes are Liquitint Blue HP (trade name), Liquitint Blue 65 (trade name), Liquitint Patent Blue (trade name), Liquitint Royal Blue (trade name), Liquitint Experimental Yellow 8949-43 (trade name), Liquitint Green HMC (trade name), Liquitint Yellow II (trade name), and mixtures thereof, preferably Liquitint Blue HP (trade name), Liquitint Blue 65 (trade name), Liquitint Patent Blue (trade name), Liquitint Royal Blue (Trade name), Liquitint Experimental Yellow 8949-43 (trade name), and mixtures thereof, but are not limited thereto.
[0378]
Anti-clogging agent used as desired
Anti-clogging agents, optionally used to enhance the wettability and anti-clogging properties of the composition, particularly in the presence of starch, are those of alkanes and olefins having 2 to about 6, preferably 2 carbon atoms. Select from the group of coalescing glycols. The anti-clogging agent prevents “plug” formation in the spray nozzle. An example of a preferred anti-clogging agent is polyethylene glycol having an average molecular weight of about 800 to about 12,000, more preferably about 1,400 to about 8,000. When used, the anti-clogging agent is about 0.01 to about 1% by weight of the composition used, preferably about 0.05 to about 0.5% by weight, more preferably about 0.1 to about 0. Present in an amount of 3% by weight.
[0379]
builder
The composition of the present invention may further comprise a builder or builder system, particularly for detergent compositions. All normal builder systems are suitable for use, aluminosilicate materials, silicates, polycarboxylates, alkyl- or alkenyl-succinic acids and fatty acids, materials such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentamethyleneacetate, metals Sequestrants such as aminopolyphosphonates, in particular ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid and diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid. Phosphate builders can also be used here.
[0380]
The present invention can include suitable builder or detergent salts. The amount of detergent salt / builder can vary widely depending on the ultimate use of the composition and its desired physical form. When present, the composition typically comprises at least about 1% by weight of the builder, more typically about 10 to about 80% by weight, and more typically about 15 to about 50% by weight. However, lower or higher levels are not excluded.
[0381]
Inorganic or P-containing detergent salt builders include alkali metal, ammonium and alkanol ammonium polyphosphates (eg, tripolyphosphates, pyrophosphates, and glassy polymeric metaphosphates), phosphonates, phytic acid, silicas. Acid salts, carbonates (including bicarbonates and sesquicarbonates), sulfates and aluminosilicates, but are not limited to these. However, there are areas where non-phosphate builders are needed. What is important is that in the presence of so-called “weak” builders (compared to phosphates) such as citric acid, or in the so-called “low builders” situation that occurs with zeolite or layered silicate builders, The composition of the invention is surprisingly effective.
[0382]
Suitable organic detergent builders for the purposes of the present invention include, but are not limited to, various polycarboxylate compounds. “Polycarboxylate” as used herein refers to a compound having a plurality of carboxylate groups, preferably at least three carboxylates. The polycarboxylate builder can generally be added to the composition in acid form, but can also be added in the form of a neutralized salt. When used in salt form, alkali metal salts such as sodium, potassium, and lithium, or alkanol ammonium salts are preferred.
[0383]
Examples of suitable silicate builders, carbonates, aluminosilicate builders, polycarboxylate builders, citrate builders, 3,3-dicarboxy-4-oxa-1,6-hexanedioate builders and related compounds Is disclosed in US Pat. No. 4,566,984 to Bush, and succinic acid builders, phosphorus based builders and fatty acids are disclosed in US Pat. Nos. 5,576,282, 5,728,671 and It is described in each specification of No. 5,707,95.
[0384]
Other suitable builders may be inorganic ion exchange materials, generally inorganic hydrated aluminosilicate materials, more particularly hydrated synthetic zeolites such as hydrated zeolites A, X, B, HS or MAP.
[0385]
Polycarboxylates containing one carboxy group suitable for the present invention are as described in Belgian Patent Nos. 831,368, 821,369, and 821,370. Lactic acid, glycolic acid and their ether derivatives. Polycarboxylates containing two carboxy groups include water-soluble salts of succinic acid, malonic acid, (ethylenedioxy) diacetic acid, maleic acid, diglycolic acid, tartaric acid, tartronic acid and fumaric acid, and Germany Ether carboxylates and Belgian patent 840,623 described in publications 2,446,686 and 2,446,687 and U.S. Pat. No. 3,935,257. And sulfinyl carboxylates described in the book. Polycarboxylates containing three carboxy groups include, in particular, water-soluble citrate, aconite and citraconic acid salts, and succinate derivatives such as described in GB 1,379,241. Carboxymethyloxysuccinates, lactoxysuccinates described in Dutch application 7205873, and oxypolycarboxylate materials, such as in British Patent 1,387,447 Examples include 2-oxa-1,1,3-propanetricarboxylate described.
[0386]
Polycarboxylates containing 4 carboxy groups include oxydisuccinates, 1,1,2,2-ethanetetracarboxylates described in British Patent 1,261,829, 1, Examples include 1,3,3-propanetetracarboxylate and 1,1,2,3-propanetetracarboxylate. Polycarboxylates containing sulfo substituents are described in British Patent Nos. 1,398,421 and 1,398,422, and US Pat. No. 3,936,448. Sulfosuccinate derivatives, and sulfonated pyrolysis citrates described in GB 1,082,179, polycarboxylic acid salts containing phosphone substituents are described in GB 1,439. , 000 specification.
[0387]
Cyclopentane-cis, cis, cis-tetracarboxylate, cyclopentadienide pentacarboxylate, 2,3,4,5-tetrahydro-furan-cis Cis, cis-tetracarboxylate, 2,5-tetrahydro-furan-cis-dicarboxylate, 2,2,5,5-tetrahydrofuran-tetracarboxylate, 1,2,3,4,5,6 -Hexane-hexacarboxylate salts and carboxymethyl derivatives of polyhydric alcohols such as sorbitol, mannitol and xylitol. Aromatic polycarboxylates include the mellitic acid, pyromellitic acid and phthalic acid derivatives described in British Patent 1,425,343.
[0388]
Among the above, preferred polycarboxylates are hydroxycarboxylates containing up to 3 carboxy groups per molecule, in particular citrate.
[0389]
Preferred builder systems for use in the present compositions are water insoluble aluminosilicate builders such as zeolite A or layered silicate (SKS-6), and water soluble carboxylate chelating agents such as citric acid, A mixture of
[0390]
Preferred builder systems include a mixture of a water insoluble aluminosilicate builder, such as zeolite A, and a water soluble carboxylate chelator, such as citric acid. Preferred builder systems for use in the liquid detergent compositions of the present invention are soaps and polycarboxylates.
[0390]
Other suitable water-soluble organic salts are homopolymeric or copolymeric acids or their acids, wherein the polycarboxylic acid comprises at least two carboxyl groups separated from one another by no more than two carbon atoms. Salt. Such polymers are described in GB-A-1,596,756. Examples of such salts are polyacrylates having a molecular weight of 2000 to 5000 and their copolymers with maleic anhydride, such copolymers having a molecular weight of 20,000 to 70,000, especially about 40 , 000.
[0392]
Detergent builder salts are generally included in amounts of 5 to 80%, preferably 10 to 70%, most commonly 30 to 60% by weight of the composition.
[0393]
bleach
Other optional detergent components that can be included in the detergent compositions of the present invention include bleaching agents such as hydrogen peroxide, PB1, PB4 and percarbonate having a particle size of 400-800 microns. These bleach components can include one or more oxygen bleaches and one or more bleach activators depending on the bleach selected. When present, the oxygen bleaching compound is typically present in an amount of about 1% to about 25%.
The bleach component used herein can be any bleach useful in cleaning compositions, including oxygen bleaches as well as other bleaches known in the art. Bleaching agents suitable for the present invention may be activated or non-activated bleaching agents.
[0394]
Examples of suitable bleaching agents are described in US Pat. Nos. 5,707,950 and 5,576,282.
[0395]
Hydrogen peroxide releasing agents are, for example, bleach activators disclosed in US Pat. No. 5,707,950, or N-nonanoyl-6-6 described in International Patent WO 94/28106. Although they can be used in combination with phenol phosphonate esters of aminocaproic acid (NACA-OBS), these materials, by perhydrolysis, form peracids as active bleaching materials and improve the bleaching effect. Acylated citrate esters are also suitable activators.
[0396]
Bleaching agents, including peracids, and bleaching systems comprising bleach activators and peroxygen bleaching compounds useful in the detergent compositions of the present invention are described in International Patent Nos. WO 95/27772, WO 95/27773, Nos. WO95 / 27774, WO95 / 27775, and US Pat. No. 5,707,950.
[0397]
The metal-containing catalysts used in the bleach composition include cobalt-containing catalysts such as pentaamine acetate cobalt (III) salts and manganese-containing catalysts such as European patent applications EPA 549,271, EPA 549,272, EPA 4589797. , U.S. Pat. No. 5,246,621, European Patent EPA 458398, U.S. Pat. Nos. 5,194,416 and 5,114,611. A bleaching composition comprising a peroxy compound, a manganese-containing bleach catalyst and a chelating agent is described in patent application 94870206.3. All of the above patents and applications are incorporated herein by reference.
[0398]
Dye transfer inhibitor
The fabric protection composition of the present invention also includes compounds for preventing the migration of dissolved and dispersed dyes from one fabric to another during washing and conditioning operations of fabrics involving colored fabrics. can do.
[0399]
Polymeric dye transfer inhibitor
The fabric protection composition of the present invention also comprises 0.001 to 10% by weight, preferably 0.01 to 2% by weight, more preferably 0.05 to 1% by weight of a polymeric dye migration inhibitor. You can also. The polymeric dye migration inhibitor is generally formulated to prevent migration of the dye from the colored fabric to the fabric being laundered therewith. These polymers have the ability to complex with or adsorb floating dyes washed out of dyed fabrics before adhering to other laundry during washing or rinsing .
[0400]
Particularly suitable polymeric dye migration inhibitors are polyvinylpyrrolidone polymers, poly (4-vinylpyridine-N-oxide), polyamine N-oxide polymers, copolymers of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole, Polyvinyloxazolidone and polyvinylimidazole or mixtures thereof. Examples of such dye transfer inhibitors are all disclosed in US Pat. No. 5,804,219, September 8, 1998, T. Trinh, SL-L. Sung, HB Tordil, and PA Wendland, incorporated herein by reference. And published in US Pat. Nos. 5,707,950 and 5,707,951.
[0401]
Another suitable dye transfer inhibitor includes, but is not limited to, a crosslinked polymer. A cross-linked polymer is a polymer in which the backbone is interconnected to some extent, and these bonds may be chemical or physical, with active groups on the backbone or branched chains as desired. Crosslinked polymers are described in Journal of Polymer Science, volume 22, pages 1035-1039.
[0402]
In one embodiment, the cross-linked polymer is constructed to form a three-dimensional rigid structure that can trap the dye in the pores formed by the three-dimensional structure. In another embodiment, the crosslinked polymer traps the dye by swelling.
[0403]
Such cross-linked polymers are described in the European Patent Application No. 94870213.9 under examination.
[0404]
Chlorine collector
Chlorine scavengers are active ingredients that react with chlorine or substances that generate chlorine, such as hypochlorite, to eliminate or reduce the bleaching activity of the chlorine substance.
[0405]
Chlorine is used to disinfect water in many parts of the world. In order to ensure safe water, a small amount of chlorine, typically about 1-2 ppm, is left in the water. It has been found that this small amount of chlorine in tap water can cause fading of certain fabric dyes. The composition added during rinsing is formulated with a chlorine scavenger sufficient to neutralize about 1 ppm, preferably 2 ppm, more preferably 3 ppm, and even more preferably 10 ppm chlorine in the rinsing water. Is preferred.
[0406]
A suitable amount of chlorine scavenger optionally used in the composition added during rinsing of the present invention is about 0.01% to about 10%, preferably about 0.02% to about 5%, more preferably. Is about 0.05% to about 4%.
[0407]
Fabric softener compositions, particularly preferred compositions herein, can comprise an effective amount of a chlorine scavenger, preferably selected from the group consisting of:
[0408]
a. Amines and their salts,
b. Ammonium salt,
c. Amino acids and their salts,
d. Polyamino acids and their salts,
e. Polyethyleneimine and their salts,
f. Polyamines and their salts,
g. Polyamine amides and their salts,
h. Polyacrylamide, and
i. A mixture of them.
[0409]
Examples of chlorine scavengers include amines, preferably primary and secondary amines (including primary and secondary fatty amines, and alkanolamines), and their salts, ammonium salts such as chlorides , Bromides, citrates, sulfates, amine functional polymers and their salts, amino acid homopolymers containing amino groups and their salts, eg polyarginine, polylysine, polyhistidine, amino acid copolymers containing amino groups And their salts (including 1,5-di-ammonium-2-methyl-panten dichloride and lysine monohydrochloride), amino acids and their salts (preferably having two or more amino groups per molecule) Substances such as arginine, histidine, and lysine, reducing anions such as sulfites, bisulfites, thiosulfates, and nitrates Antioxidants, including, for example, ascorbate, carbamate, phenols, a), and mixtures thereof, not limited to these. .
[0410]
Preferred chlorine scavengers are water soluble, especially low molecular weight, low volatility primary and secondary amines such as monoethanolamine, diethanolamine, tris (hydroxymethyl) aminomethane, hexamethylenetetramine, and their Salts, and mixtures thereof. Suitable chlorine scavenger polymers include water-soluble amine functional polymers such as polyethyleneimine, polyamine, polyamine amide, polyacrylamide, and salts thereof, and mixtures thereof. Preferred polymers are polyethyleneimines, polyamines [including di (higher alkyl) cyclic amines and their condensation products, and polymers containing amino groups], polyamine amides, and salts thereof, and mixtures thereof. Preferred polymers for use in the fabric softening composition of the present invention are polyethyleneimines and their salts. Preferred polyethyleneimines have a molecular weight of less than about 2000, more preferably from about 200 to about 1500. The solubility in water is preferably at least about 1 g / 100 g water, more preferably at least about 3 g / 100 g water, and even more preferably at least about 5 g / 100 g water.
[0411]
General formula (R¹)₂N (CX₂)_nN (R²)₂Certain polyamines having can act as both chlorine scavengers and “chelating” color protectants. Examples of such preferred polyamines include N, N, N ′, N′-tetrakis (2-hydroxypropyl) ethylenediamine and N, N, N ′, N ″, N ″ -penta (2-hydroxypropyl) diethylenetriamine However, it is not limited to these.
[0412]
Preferred polymeric chlorine scavengers have an average molecular weight of less than about 5,000, more preferably from about 200 to about 2,000, and even more preferably from about 200 to about 1,000. The low molecular weight polymer is easier to remove from the fabric than the high molecular weight polymer, and the accumulation of chlorine scavenger is less, so the fabric is less discolored. While liquid chlorine scavengers can be used in the liquid softener composition, it is preferred that the amine functional chlorine scavenger be neutralized prior to being added to the composition.
[0413]
Polymeric soil release agent
A soil release agent, usually a polymer, is particularly preferred in an amount of about 0.05% to about 5%, preferably about 0.1% to about 4%, more preferably about 0.2% to about 3%. It is an additive. Suitable soil release agents are described in U.S. Pat. No. 4,702,857, Gosselink, published Oct. 27, 1987, No. 4,711,730, Gosselink and Diehl, issued Dec. 8, 1987, No. 4, 713,194, Gosselink, promulgated on December 15, 1987, 4,877,896, Maldonado, Trinh, and Gosselink, promulgated on October 31, 1989, 4,956,447, Gosselink, Hardy Yopi Trinh, promulgated on September 11, 1990, and 4,749,596, Evans, Huntington, Stewart, Wolf, and Zimmerer, promulgated on June 7, 1988, The patent is hereby incorporated by reference.
[0414]
Particularly preferred, optionally used components are polymeric soil release agents comprising a block copolymer of polyalkylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate and a block copolymer of polyalkylene terephthalate and polyethylene glycol. The polyalkylene terephthalate block preferably comprises ethylene and / or propylene groups. Many such soil free polymers are nonionic.
[0415]
Preferred nonionic soil free polymers have the following average structure:
CH₃O (CH₂CH₂O)₄₀-[C (O) -C₆H₄-C (O) -OCH₂CH (CH₃) O-]₅
-C (O) -C₆H₄-C (O)-(OCH₂CH₂-)₄₀OCH₃
Such soil free polymers are described in US Pat. No. 4,849,257, Borcher, Trinh and Borich, promulgated 18 July 1989, incorporated herein by reference.
[0416]
Another highly preferred nonionic soil free polymer is described in New Zealand Patent 242,150, promulgated August 7, 1995, Pan, Gosselink and Honsa, which is hereby incorporated by reference.
[0417]
The polymeric soil release agents useful in the present invention can include anionic and cationic soil release agents. Suitable anionic polymeric or oligomeric soil release agents are described in U.S. Pat. No. 4,018,569, incorporated herein by reference, Trinh, Gosselink and Rattinger, promulgated April 4, 1989. ing. Other suitable polymers are described in US Pat. No. 4,808,086, hereby incorporated by reference, Evans, Huntington, Stewart, Wolf, and Zimmerer, promulgated 24 February 1989. Suitable cationic soil free polymers are described in US Pat. No. 4,956,447, Gosselink, Hardy and Trinh, promulgated on 11 September 1990, which is hereby incorporated by reference.
[0418]
Dye fixing agent
Optional dye fixatives, or “fixing agents”, are materials useful for improving the appearance of dyed fabrics by minimizing the dye lost from the fabrics by washing.
[0419]
Many dye fixatives are cationic and are based on quaternized nitrogen compounds or nitrogen compounds that have a strong cationic charge formed in situ under the conditions of use. Cationic fixatives are commercially available from several suppliers under various trade names. Typical examples include CROSCOLOR (trade name) PMF and CROSCOLOR (trade name) NOFF commercially available from Crosfield, INDOSOL (trade name) E-50 (polyethyleneamine) and SANDOFIX (trade name) TPS, commercially available from Sandoz, and Clariant To commercially available CARTAFIX (trade name) CB. Other examples include SANDOFIX SWE (cationic resinous compound) available from Sandoz, REWIN SRF, REWIN SRF-O and REWIN DWR available from CHT-Beitlich GMBH, and Tinofix (trade name) available from Ciba-Geigy. ECO, Tinofix (trade name) FRD and Solfin (trade name). Preferred dye fixatives for optional use in the compositions of the present invention are SANDOFIX TPS and CARTAFIX CB.
[0420]
Other cationic dye fixatives are described in “Aftertreatments for Improving the Fastness of Dyes on Textile Fibers”, Christopher C. Cook, Rev. Prog. Coloration, Vol. XII, (1982). Suitable dye fixing agents for use in the present invention are ammonium compounds such as fatty acid-diamine condensates, especially hydrochlorides, acetates, methosulphates and benzyl hydrochlorides of diamine esters. Examples include, but are not limited to, oleyldiethylaminoethylamide, oleylmethyldiethylenediamine methosulfate, monostearylethylenediaminotrimethylammonium methosulfate. Further, tertiary amine N-oxides, polymeric alkyl diamine derivatives, polyamine-cyanuric chloride condensates, and aminated glycerol dichlorohydrins are suitable for use as dye fixatives in the compositions of the present invention. is there.
[0421]
Another class of dye fixatives suitable for use in the present invention is cellulose reactive dye fixatives. The cellulose-reactive dye fixing agent can be appropriately combined with one or more of the above dye fixing agents to constitute a “dye fixing agent system”.
[0422]
The term “cellulose reactive dye fixative” is defined as “dye fixative that reacts with cellulose fibers in situ or when the formulator is subjected to heat or heat treatment”.
[0423]
Typically, the cellulose reactive dye fixative is a compound that includes a cellulose reactive moiety. Examples of these compounds include halogeno-triazines, vinyl sulfones, epichlorohydrin derivatives, hydroxyethylene urea derivatives, formaldehyde condensation products, polycarboxylate, glyoxal and glutaraldehyde derivatives and mixtures thereof, It is not limited to. Other examples are described in “Textile Processing and Properties”, Tyrone L. Vigo, pages 120-121, Elsevier (1997), which describes specific electrophilic groups and their corresponding cellulose affinity. Yes.
[0424]
Preferred hydroxyethylene urea derivatives include dimethylol dihydroxyethylene, urea, and dimethylurea glyoxal. Preferred formaldehyde condensation products include formaldehyde and condensation products derived from groups selected from amino groups, imino groups, phenol groups, urea groups, cyanamide groups and aromatic groups. Commercially available compounds within this group are Sandofix WE 56, commercially available from Clariant, Zetex E, commercially available from Zeneca, and Levogen BF, commercially available from Bayer. Preferred polycarboxylate derivatives include butanetetracarboxylic acid derivatives, citric acid derivatives, polyacrylates, and derivatives thereof. A preferred cellulosic reactive dye fixative is Indosol CR (hydroxyethylene urea derivative) commercially available from Clariant. Other preferred cellulosic reactive dye fixatives are REWIN DWR and REWIN WBS commercially available from CHT R. Beitlich.
[0425]
The compositions of the present invention optionally comprise from about 0.001 to about 40%, preferably from about 0.5 to about 10%, more preferably from about 1 to about 5% by weight of the dye fixative of the fabric protection composition. Comprising.
[0426]
Dispersant
The detergent composition of the present invention may also contain a dispersant. Suitable water-soluble organic salts are homopolymeric or copolymeric acids or their salts, wherein the polycarboxylic acid comprises at least two carboxyl groups separated from each other by not more than two carbon atoms. is there.
[0427]
Such polymers are described in GB-A-1,596,756. Examples of such salts are polyacrylates having a molecular weight of 2000 to 5000 and their copolymers with maleic anhydride, such copolymers having a molecular weight of 1,000 to 100,000.
[0428]
In particular, acrylate and methacrylate copolymers, such as 480N having a molecular weight of 4000, can be added to the detergent composition of the present invention in an amount of 0.5-20% by weight of the composition.
[0429]
The composition of the present invention may comprise a lime soap peptizer compound having a lime soap dispersibility (LSDP) as defined below of 8 or less, preferably 7 or less, and most preferably 6 or less. The lime soap peptizer compound is preferably present in an amount of 0 to 20% by weight.
[0430]
The effect of the lime soap peptizer is measured by the lime soap dispersant test described in HC Borghetty and CA Bergman, J. Am. Oil. Chem. Soc., 27, 88-90, (1950). It is given numerically by the lime soap dispersion force (LSDP). The lime soap dispersion test method is widely used by experts in this field, such as WN Linfield, Surfactant science Series, Vol. 7, page 3, WN Linfield, Tenside surf. Det., Vol. 27, pages 159-163. (1990), and MK Nagarajan, WF Masler, Cosmetics and Toiletries, 104, 71-73, (1989). LSDP is 333 ppm CaCO₃(Ca: Mg = 3: 2) Weight% ratio of dispersant to sodium oleate required to disperse lime soap precipitate formed by 0.025 g sodium oleate in 30 ml water of equivalent hardness .
[0431]
Surfactants with good lime soap peptizer capabilities include certain amine oxides, betaines, sulfobetaines, alkyl ethoxy sulfates and ethoxylated alcohols.
[0432]
Representative surfactants having an LSDP of 8 or less used according to the present invention include C₁₆~ C₁₈Dimethylamine oxide, C having an average degree of ethoxylation of 1 to 5₁₂~ C₁₈Alkyl ethoxy sulfates, especially C having a degree of ethoxylation of about 3₁₂~ C₁₅Alkyl ethoxy sulfate (LSDP = 4), and C having an average degree of ethoxylation of 12 (LSDP = 6) or 30₁₄~ C₁₅Ethoxylated alcohols (commercially available from BASF GmbH as Lutensol A012 and Lutensol A030, respectively).
[0433]
Suitable polymeric lime soap peptizers for use herein are described in an article by M.K. Nagarajan and W.F. Masler, Cosmetics and Toiletries, 104, 71-73, (1989).
[0434]
Hydrophobic bleaching agents such as 4- [N-octanoyl-6-aminohexanoyl] benzenesulfonate, 4- [N-nonanoyl-6-aminohexanoyl] benzenesulfonate, 4- [N-decanoyl-6-aminohexanoyl Benzene sulfonate and mixtures thereof, and nonanoyloxybenzene sulfonate can be used as a lime soap peptizer compound with a hydrophilic / hydrophobic bleach formulation.
[0435]
Examples of other suitable dispersants are described in US Pat. Nos. 5,576,282 and 5,728,671.
[0436]
enzyme
Enzymes used as desired are useful in the compositions of the present invention, particularly those added during washing and rinsing, to improve washing, odor control and / or fabric appearance properties. Preferred enzymes include enzymes that can be used for laundry detergents and / or fabric protection, such as proteases, amylases, lipases, cutinases, and / or cellulases.
[0437]
Examples of suitable enzymes are described in US Pat. Nos. 5,576,282, 5,728,671 and 5,707,950.
[0438]
A particularly useful protease is published in the PCT literature, WO 95/30010, The Procter & Gamble Company, November 9, 1995, WO 95/30011, The Procter & Gamble Company, November 9, 1995. And published in the specification of WO 95/29979, published by The Procter & Gamble Company, November 9, 1995.
[0439]
In addition to the peroxidases described in US Pat. Nos. 5,576,282, 5,728,671, and 5,707,950, other suitable peroxidase enzymes are disclosed in European patent applications. No. 968700133.8, filed on Feb. 20, 1996. Laccase enzymes are also suitable.
[0440]
Preferred toughening agents are substituted phenthiazines, and phenoxazines, 10-phenothiazinepropionic acid (PPT), 10-ethylphenothiazine-4-carboxylic acid (EPC), 10-phenoxazinepropionic acid (POP) and 10-methylphenoxy. Sajin (described in WO 94/12621) and substituted syringate (C3-C5 substituted alkyl syringate) and phenol. Sodium percarbonate or sodium perborate is a preferred source of hydrogen peroxide.
[0441]
The peroxidase is usually included in the detergent composition in an amount of about 0.0001 to 2% active enzyme by weight of the detergent composition.
[0442]
Other preferred enzymes that can be incorporated into the fabric protection or cleaning compositions of the present invention include lipases. Suitable lipase enzymes for detergents include enzymes produced by Pseudomas family microorganisms such as Pseudomas stutzeri ATCC 19.154 as described in British Patent 1,372,034. Suitable lipases include those produced by the microorganism Pseudomonas fluorescent IAM 1057 that exhibit a positive immunological cross-reactivity with the lipase antibody. This lipase is commercially available from Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japan under the trade name Lipase P “Amano” (hereinafter referred to as “Amano-P”). Other commercially available suitable lipases include lipases derived from Chromobacter viscosum, such as Chromobacter viscosum var.lipolyticum NRRLB 3673, commercially available from Amano-CES, Toyo Jozo Co., Tagata, Japan, US Biochemical There are Chromobacter viscosum lipases commercially available from Corp., USA and Disoynth Co., the Netherlands, and lipases derived from Pseudomonas gladioli. Particularly preferred lipases are lipases such as M1 Lipase (trade name) and Lipomax (trade name) (Gist-Brocades) and Lipolase (trade name) and Lipolase Ultra (trade name) (Novo). It was found to be very effective when used in combination with objects.
[0443]
Cutinase [EC 3.1.1.50] is also suitable, but it is considered a special type of lipase, ie a lipase that does not require surface activation. The addition of cutinase to a detergent composition is described, for example, in WO 88/09367 (Genencor).
[0444]
The lipase and / or cutinase is included in the cleaning composition, generally in an amount of 0.0001 to 2% active enzyme by weight of the detergent composition.
[0445]
Known amylases (α and / or β) can be included to remove carbohydrate-based dyes. International Patent No. WO 94/02597, Novo Nordisk A / S, published February 3, 1994, describes a cleaning composition incorporating a mutant amylase. See also International Patent No. WO 94/13814, Genencor, published Aug. 18, 1994, and International Patent No. WO 95/10603, Novo Nordisk A / S, published Apr. 20, 1995. Other amylases known for cleaning compositions include both α- and β-amylases. α-Amylases are known in the art and are described in US Pat. No. 5,003,257, European Patent 252,666, International Patent WO / 91/00353, FR 2,676,456, European Patent No. And the enzymes described in the specifications of 285,123, European Patent 525,610, European Patent 368,341, and British Patent 1,296,839 (Novo). Other suitable amylases are described in International Patent No. WO 94/18314, published August 18, 1994, and International Patent No. WO 96/05295, Genencor, published February 22, 1996. Amylase with enhanced stability, including Purafact Ox Am (trade name), and amylase commercially available from Novo Nordisk A / S described in International Patent Publication No. WO 95/10603, published April 1995 It is a mutant.
[0446]
Examples of commercially available α-amylase products are NOVO Nordisk A / S, TERMAMYL (trade name), BAN (trade name), FUNGAMYL (trade name) and DURAMYL (trade name), all commercially available from Denmark. International Patent Publication No. WO 95/26397 describes TERMAMYL (commercial product) as measured by the PHADEBAS (trade name) α-amylase activity assay at other suitable amylases, namely temperatures of 25 ° C. to 55 ° C. and pH values of 8 to 10. Α-amylase is described which has a specific activity which is at least 25% higher than the specific activity of name. Other amylolytic enzymes with improved properties in terms of activity level and combination of thermostability and high activity level are described in WO 95/35382.
[0447]
Cellulases that can be used in the present invention include both bacterial and fungal cellulases. Preferably, these cellulases have an optimum pH of 5-12 and an activity of 50 CEVU (cellulose viscosity units). Suitable cellulases are U.S. Pat. No. 4,435,307, Barbesgoard et al., J61078384 and International Patent No. WO96 / 02653 which disclose fungal cellulases produced from Humicola insolens, Trichoderma, Thielavia and Sporotrichum, respectively. It is described in each specification. EP 739982 discloses a cellulase isolated from a new Bacillus species. Suitable cellulases include British Patent GB-A-2,075,028, GB-A-2,095,275 and German Patent DE-OS-2,247,832, and International Patent No. It is also described in each specification of WO95 / 26398. An example of such a cellulase is a cellulase produced by a strain of Humicola insolens (Humicola grisea var. Thermoidea), in particular Humicola strain DSM 1800. Other suitable cellulases are those obtained from Humicola insolens, having a molecular weight of about 50 KDa, an isoelectric point of 5.5, a cellulase containing 415 amino acids, and a cellulase activity derived from Humicola insolens, DSM 1800.about.43 kD Endoglucanase, a preferred endoglucanase component, has the amino acid sequence described in PCT Patent Application No. WO 91/17243. Also suitable is EGIII cellulase obtained from Trichoderma longibrachiatum described in International Patent Publication No. WO 94/21801, Genenchor, published September 29, 1994. Particularly preferred cellulases are cellulases having the property of protecting color. An example of such a cellulase is the cellulase described in European Patent Application No. 91202879.2, filed Nov. 6, 1991 (Novo). Carezyme and Celluzyme (Novo Nordisk A / S) are particularly useful. See also International Patent Nos. WO91 / 17244 and WO91 / 21801. Other cellulases suitable for fabric protection and / or cleaning properties are described in International Patent Nos. WO96 / 34092, WO96 / 17994, and WO95 / 24471. Suitable cellulases and suitable levels thereof for compositions added during rinsing of the present invention are described in US Pat. No. 5,445,747, August 29, 1995, LL Kvietok, T. Trinh and JA Hollingshead. It is described in promulgation. All these patents are hereby incorporated by reference.
[0448]
The cellulase is usually formulated in the detergent composition in an amount of 0.0001 to 2% active enzyme by weight of the detergent composition.
[0449]
The above enzymes may be derived from any suitable source, for example plants, animals, bacteria, fungi and yeasts. Purified or unpurified forms of these enzymes can be used. Of course, mutants of natural enzymes can also be included. Mutants can be obtained, for example, by protein and / or genetic manipulation, chemical and / or physical denaturation of natural enzymes. It is also a common method to express an enzyme via a host organism in which genetic material for producing the enzyme is cloned.
[0450]
Enzymes are usually formulated in detergent compositions in amounts of 0.0001 to 2% active enzyme by weight of the detergent composition. Enzymes can be added as individual single components (prills containing one type of enzyme, granules, stabilized liquids, etc.) or as a mixture of two or more types of enzymes (eg, cogranulate).
[0451]
Another suitable detergent ingredient that can be added is an enzymatic oxidative scavenger. An example of such an enzymatic oxidative scavenger is ethoxylated tetraethylene polyamine.
[0452]
Various enzyme materials and means for incorporating them into synthetic detergent compositions are also disclosed in International Patents WO 9307263 and WO 9307260 to Genencor International, International Patent WO 8908694 to Novo and US Patent No. 3 to McCarty et al. , 553, 139, January 5, 1971. Enzymes are further described in US Pat. No. 4,101,457, Place et al., July 18, 1978, and US Pat. No. 4,507,219, Hughes, March 26, 1985. Are listed. Enzymatic materials useful in liquid detergent compositions and their incorporation into such formulations are described in US Pat. No. 4,261,868, Hora et al, April 14, 1981. Yes. Enzymes used in detergents can be stabilized by various techniques. Enzyme stabilization techniques are described, for example, in US Pat. No. 3,600,319, August 17, 1971, Gedge et al., European Patents 199,405 and 200,586, October 29, 1986, Venegas, which is disclosed in each specification. Enzyme stabilization systems are also described, for example, in US Pat. No. 3,519,570. Useful Bacillus, sp. AC13 producing proteases, xylanases and cellulases is described in International Patent No. WO9401532 to Novo.
[0453]
Enzymes can also be used to control odors that arise from certain odors, particularly urine, and other types of effluents, including vomiting. Proteases are particularly preferred. The activity of commercially available enzymes varies greatly depending on the type and purity of the enzyme in question. Particularly useful are enzymes that are water-soluble proteases, such as pepsin, trypsin, ficin, bromelin, papain, rennin, and mixtures thereof.
[0454]
For odor control purposes, the enzyme is usually added in an amount sufficient to provide an active enzyme of up to about 5 mg per gram of aqueous composition, preferably about 0.001 mg to 3 mg, more preferably about 0.002 mg to 1 mg. Blend. In other words, the aqueous composition of the present invention comprises from about 0.0001 to about 0.5 wt%, preferably from about 0.001 to about 0.3 wt%, more preferably from about 0.005 to about 0.2 wt%. % Of commercially available enzyme preparations. Protease enzymes are usually present in such commercial formulations in an amount sufficient to provide 0.0005 to 0.1 Anson units (AU) of activity per gram of aqueous composition.
[0455]
Examples of suitable commercially available water-soluble proteases include, but are not limited to, pepsin, trypsin, ficin, bromelin, papain, rennin, and mixtures thereof. Papain can be isolated, for example, from papaya latex and is commercially available, for example, in a purified form to about 80% protein, or in a crude, much less active industrial grade form. Examples of other suitable proteases are subtilisins obtained from specific strains of B. Subtilis and B. licheniformis. Another suitable protease is obtained from Bacillus strains, has maximum activity in the pH range 8-12, was developed by Novo Industries A / S and sold under the registered trademark of ESPERASE. The production of this and similar enzymes is described in Novo's British Patent 1,243,784. Commercially available proteolytic proteases suitable for removing protein-based stains include ALCALASE and SAVINASE from Novo Industries A / S (Denmark) and MAXATASE from International Bio-Synthetics, Inc. (Netherlands). Examples include commercially available enzymes. Other proteases include Protease A (European Patent Application No. 130,756, published Jan. 9, 1985), Protease B (European Patent Application No. 87303761.8, April 1987 28). And European Patent Application No. 130,756, Bott et al., Published Jan. 9, 1985) and the following patents: Caldwell et al., US Pat. No. 5,185,258 No. 5,204,015, and 5,244,791 include one or more of the proteases manufactured by Genencor International, Inc.
[0456]
Various enzyme materials and means for incorporating them into liquid compositions are also described in US Pat. No. 3,553,139 to McCarty et al., January 5, 1971. Enzymes are further described in US Pat. No. 4,101,457, Place et al., July 18, 1978, and US Pat. No. 4,507,219, Hughes, March 26, 1985. Are listed. Other enzyme materials useful in liquid formulations and their incorporation into such formulations are described in US Pat. No. 4,261,868, Hora et al. April 14, 1981, It is described in. Enzymes can be obtained by various techniques such as US Pat. No. 3,600,319, August 17, 1971, Gedge et al., European Patent Application No. 0199,405, Application No. 86200586.5. , Published October 29, 1986, Venegas, can be stabilized. All of the above patents are hereby incorporated by reference.
[0457]
Also preferred are enzyme-polyethylene glycol conjugates. In polyethylene glycol (PEG) derivatives of such enzymes, the PEG or alkoxy PEG moiety is attached to the protein molecule, for example through a secondary amine linkage. Suitable derivatization reduces immunogenicity, thereby minimizing allergic reactions while maintaining certain enzyme activities. An example of a protease-PEG is PEG-subtilisin Carlsberg obtained from B. Licheniformis attached to methoxy-PEG through a secondary amine linkage and is available from Sigma-Aldrich Corp., St. Louis, Missouri.
[0458]
Heavy metal chelating agent
The fabric protection composition added during laundering of the present invention can also optionally include one or more iron and / or manganese chelating agents. Suitable chelating agents are selected from the group consisting of aminocarboxylates, aminophosphonates, polyfunctionally substituted aromatic chelating agents and mixtures thereof. The chelating agents described in US Pat. No. 5,759,990, paragraph 26, line 29 to paragraph 27, line 38 are preferred. Other examples of suitable chelating agents are described in US Pat. No. 5,728,671.
[0459]
A suitable amine-based metal chelating agent that can be used here is ethylenediamine N, N'-disuccinate (EDDS). EDDS is described in US Pat. No. 4,704,233 and has the following formula (free acid form):
HN (L) C₂H₄N (L) H
Where L is CH₂(COOH) CH₂(COOH) group.
[0460]
The compositions of the present invention also include a water-soluble methylglycine diacetate (MGDA) salt (or acid form) as a chelating agent or a useful co-builder with, for example, an insoluble builder such as zeolite, layered silicate, etc. Can do.
[0461]
When used, these chelating agents comprise from about 0.1 to about 15% by weight of the detergent composition. More preferably, when used, the chelating agent comprises from about 0.1 to about 3.0% by weight of such composition.
[0462]
Preferred metal chelators for compositions added during rinsing include amines, particularly tertiary amine moieties, which tend to adhere to the fabric, and make copper and iron, as well as other metals highly This is because of effective chelation. Preferred amine-based metal chelate-forming compounds for the composition of the present invention have the general formula:
(R₁) (R₂) N (CX₂)_nN₂(R₃) (R₄)
Wherein X is hydrogen, linear or branched, substituted or unsubstituted, alkyl having 1 to 10 carbons, and substituted or unsubstituted, having at least 6 carbons Selected from the group consisting of aryl, wherein n is an integer from 0 to 6;₁, R₂, R₃And R₄Are independently alkyl, aryl, alkaryl, arylalkyl, hydroxyalkyl, polyhydroxyalkyl, formula-((CH₂)_yO)_zR₇[Wherein R₇Is hydrogen or a linear, branched, substituted or unsubstituted alkyl chain having 1 to 10 carbon atoms, y is an integer of 2 to 10, and z is an integer of 1 to 30 Is a polyalkyl ether having the formula: (O (CH₂)_y)_zR₇Polyalkoxy having the group -C (O) R₈[Wherein R₈Is R₁, R₂, R₃And R₄Are alkyl, alkaryl, arylalkyl, hydroxyalkyl, polyhydroxyalkyl, and polyalkylether as defined above], (CX²)_nN (R₅) (R₆) Selected from the group consisting of₁, R₂, R₃And R₄2 or more of (CX²)_nN (R₅) (R₆Not R)₅And R₆Is R₁, R₂, R₃And R₄Alkyl, alkaryl, arylalkyl, hydroxyalkyl, polyhydroxyalkyl, polyalkylether, alkoxy and polyalkoxy as defined in₁+ R₃Or R₄Or R₂+ R₃Or R₄Any of these may be combined to form a cyclic substituent.
[0463]
Preferred chelating agents are R₁, R₂, R₃And R₄Are independently selected from the group consisting of alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms and hydroxyalkyl having 1 to 5 carbon atoms, preferably ethyl, methyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl and isohydroxypropyl. Chelating agents. Preferred chelating agents have greater than about 1%, preferably greater than 7%, nitrogen by weight of the compound. A preferred chelating agent is tetrakis- (2-hydroxypropyl) ethylenediamine (TPED).
[0464]
The compound added during rinsing is at least about 0.01%, preferably at least about 0.05%, more preferably at least about 0.10% by weight of the composition, less than about 10%, preferably about Less than 5 wt.%, More preferably less than about 1 wt.% Chelating agent.
[0465]
Foam inhibitor
Another optional ingredient used is a foam inhibitor, represented by silicones and silica-silicone mixtures. Examples of suitable foam inhibitors are described in US Pat. Nos. 5,707,950 and 5,728,671. These foam inhibitors are usually used in an amount of 0.001 to 2% by weight, preferably 0.01 to 1% by weight of the composition.
[0466]
Aqueous carrier
The preferred carrier of the present invention is water. The water used may be distilled water, deionized water or tap water. Water is a major liquid carrier because of its low cost, availability, safety, and environmental compatibility. An aqueous solution is preferable for suppressing wrinkles and odors.
[0467]
Water is very useful for fabric wrinkle removal and reduction. Without being bound by theory, it is believed that water breaks many intra-fiber and inter-fiber hydrogen bonds that keep the fabric wrinkled. Water also causes the fibers to swell, lubricate and relax, making it easier to remove wrinkles.
[0468]
Water acts as a liquid carrier for the fabric protecting branched polysaccharide and other soluble and / or dispersible, optionally used ingredients.
[0469]
Water also acts as a liquid carrier for the cyclodextrin and assists in the complex formation reaction between the cyclodextrin molecules and the malodorous molecules on the fabric when the fabric is treated. The dilute aqueous solution maximizes the separation of cyclodextrin molecules on the fabric and maximizes the chance that odor molecules interact with the cyclodextrin molecules. Recently, it has also been found that water itself has an unexpected odor control effect. Treatment of odor-contaminated fabrics with aqueous solutions has been found to reduce the intensity of odors generated by certain polar low molecular weight organic amines, acids, and mercaptans. Without being bound by theory, it is believed that water solubilizes these polar low molecular weight organic molecules, lowering their vapor pressure and reducing their odor intensity.
[0470]
The amount of liquid carrier in the compositions of the present invention is typically greater than about 80%, preferably greater than about 90%, more preferably greater than about 95% by weight of the composition. When using a concentrated composition, the amount of liquid carrier is typically about 2 to about 98%, preferably about 35 to about 97%, more preferably about 60 to about 95% by weight of the composition. is there.
[0471]
If desired, in addition to water, the carrier can include low molecular weight organic solvents that are soluble in water, such as ethanol, propanol, isopropanol, and the like, and mixtures thereof. Low molecular weight alcohol can dry the treated fabric faster. The solvent used if desired also serves to solubilize certain auxiliary shape-retaining polymers described above. The water-soluble low molecular weight solvent optionally used is up to about 50% by weight of the total composition, typically about 0.1 to about 25% by weight, preferably about 2 to about 15% by weight, more preferably about 5%. Can be used in amounts of up to about 10% by weight. Factors that need to be considered when using high levels of solvent are odor, flammability and environmental impact.
[0472]
II.Dosing device
The present invention also relates to an administration device comprising a fabric protection composition in one package, wherein the composition is used to correctly treat the fabric and remove the desired fabric protection result, i.e., wrinkles. And / or reduction, wrinkle resistance, fabric fiber reinforcement / wear resistance, fabric wear reduction, fabric shrinkage prevention and / or reduction, fabric hairball prevention and / or reduction, shrinkage prevention and / or reduction, fabric color retention Attached are instructions for obtaining, reducing fabric fading, preventing and / or reducing fabric soiling, and / or maintaining the shape of the fabric, and combinations thereof. Preferred administration devices comprise the composition in a spray delivery device, for example in the manner and / or amount of spraying the composition, stretching the fabric and / or smoothing as described in more detail below. And instructions on how to use the composition to correctly treat the fabric, including preferred methods for removing wrinkles. Since it is important that the instructions are as simple and understandable as possible, it is preferable to use pictures and / or representations.
[0473]
Spray feeder
The administration device of the present invention comprises a spray supply device. In order to distribute the fabric protection composition onto the fabric, the composition is placed in a spray feeder. The spray delivery device for forming a spray of droplets is a hand-operated means known in the art for treating small fabric surface areas and / or a small number of garments with fabric protection compositions, such as trigger molds, pumps Either a mold, non-aerosol self-pressurizing, and aerosol-type spray means, or a non-manually operated driven spray to conveniently provide a large fabric surface area and / or a large number of garment wrinkle control compositions. The spray supply device of the present invention typically does not include a supply device that substantially foams the clear aqueous fabric protection composition. It has been found that delivering smaller droplets of particles improves performance. Optionally, the Sauter average particle size is about 10 μm to about 120 μm, more preferably about 20 μm to about 100 μm. For example, the wrinkle removal properties are improved by providing small particles (drops), especially when a surfactant is present.
[0474]
The spray supply device may be an aerosol supply device. The aerosol delivery device comprises a container that can be constructed of any of the conventional materials used to process aerosol containers. The feeding device should be able to withstand an internal pressure of about 20 to about 110 p.s.i.g., more preferably about 20 to about 70 p.s.i.g. One important requirement for the feeding device is to feed the clear aqueous fabric protection composition contained in the feeding device in the form of a spray of very fine or finely divided particles or drops. The valve member which can be provided is provided. The aerosol supply device uses a pressurized sealed container from which a clear aqueous fabric protection composition is supplied under pressure through a special actuation / valve mechanism. The aerosol supply device is pressurized by incorporating therein a gaseous component commonly referred to as a propellant. Common aerosol propellants can be used, such as gaseous hydrocarbons such as isobutane, and mixed halogenated hydrocarbons. Halogenated hydrocarbon propellants such as chlorofluorohydrocarbons are not preferred because they are said to cause environmental problems. In the presence of cyclodextrins, hydrocarbon propellants are not preferred because hydrocarbons can complex with cyclodextrin molecules, reducing uncomplexed cyclodextrins that can be used for odor absorption. Preferred propellants are compressed air, nitrogen, inert gas, carbon dioxide, and the like. Commercially available aerosol spray delivery devices are described in U.S. Pat. No. 3,436,772, Stebbins, promulgated April 8, 1969, and 3,600,325, Kaufman et al., August 1971. 17th promulgation, both of which are hereby incorporated by reference.
[0475]
Preferably, the spray delivery device may be a self-pressurizing non-aerosol container having an elastomeric sleeve wrapped with a liner. The self-pressurizing feeder includes a thin, flexible, radially inflatable, wrapped plastic liner having a thickness of about 0.010 to about 0.020 inches inside a substantially cylindrical elastomeric sleeve. A liner / sleeve mechanism comprising. The liner / sleeve can contain and supply a significant amount of the fabric protection composition. Self-pressurized spray dispensers are disclosed in US Pat. No. 5,111,971, Winer, issued May 12, 1992, and 5,232,126, Winer, issued August 3, 1993. , Both of which are incorporated herein by reference. Another type of aerosol spray delivery device is described in U.S. Pat. No. 4,260,110, issued April 7, 1981, which is hereby incorporated by reference. Separated from propellant (preferably compressed air or nitrogen). Such a feeder is commercially available from EP Spray Systems, East Hanover, New Jersey.
[0476]
More preferably, the spray delivery device is a non-aerosol hand activated pump spray delivery device. The pump spray supply device comprises a container and a pump mechanism that is tightly screwed or fitted onto the container. The container comprises a container that contains the aqueous fabric protection composition to be supplied.
[0477]
The pump mechanism comprises a substantially fixed capacity pump chamber having an opening at its inner end. A pump valve rod is disposed in the pump chamber, and a piston is disposed at the end thereof so as to reciprocate in the pump chamber. The pump valve stem has a passage therethrough, with a supply outlet at the outer end of the passage and an axial inlet located inside.
[0478]
The container and pump mechanism includes, but is not limited to, a mixture of polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polyethylene, vinyl acetate, and elastomer rubbers of conventional materials used in the manufacture of pump spray feeders. Can be built with either. Preferred containers are made of a transparent material such as polyethylene terephthalate. Other materials can include stainless steel. Commercially available feeders are described in U.S. Pat. Nos. 4,895,279, Schultz, 23 January 1990, 4,735,347, Schultz et al., 5 August 1988, and 4th. 274, 560, Carter, promulgated on June 23, 1981, which is hereby incorporated by reference in its entirety.
[0479]
Most preferably, the spray supply device is a manually operated trigger-type spray supply device. The trigger spray supply device comprises a container and a trigger, both of which include a mixture of polyethylene, polypropylene, polyacetal, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, polystyrene, polyethylene, vinyl acetate and elastomer rubber. It can be constructed of any of the conventional materials used (but not limited to) for the manufacture of trigger mold feeders. Other materials include stainless steel and glass. A preferred container is made of a transparent material such as polyethylene terephthalate. The trigger spray delivery device does not incorporate a propellant into the odor absorbing composition and preferably does not include a material that foams the fabric protection composition. The trigger spray delivery device of the present invention typically acts on a certain amount of fabric protection composition itself, typically using a piston or folding bellows to move the composition through a nozzle, Form a liquid spray. The trigger spray supply device typically comprises a pump chamber having a piston or bellows, the piston or bellows moving in a limited stroke responsive to the trigger, changing the volume of the pump chamber. Can do. This pump chamber or bellows chamber collects, holds and supplies the product. A trigger spray supply typically has an outlet check valve to block fluid communication and flow through the nozzle and is responsive to pressure in the chamber. In the piston-type trigger spray supply device, when the trigger is pulled, the trigger acts on the fluid and the spring in the chamber, and the pressure against the fluid increases. In the bellows type spray supply device, when the bellows is compressed, the pressure on the fluid increases. An increase in fluid pressure in the trigger spray supply opens the top outlet check valve. The top valve forces the product through the swirl chamber and out of the nozzle, forming a discharge pattern. An adjustable nozzle cap can be used to change the pattern of fluid supplied.
[0480]
In the piston type spray supply device, when the trigger is released, the spring acts on the piston to return the piston to its original position. In the bellows type spray supply device, the bellows acts like a spring and returns the bellows to its original position. This action creates a vacuum in the chamber. The responding fluid acts to close the outlet valve, open the inlet valve, and aspirate the product from the reservoir into the room.
[0481]
Commercially available feeders are described in U.S. Pat. No. 4,082,223, Nozawa, promulgated April 4, 1978, No. 4,161,288, McKinney, promulgated July 17, 1985, 4,434,917. No., Saito et al., Promulgated on March 6, 1984, No. 4,819,835, Tasaki, promulgated on April 11, 1989, No. 5,303,867, Peterson, promulgated on April 19, 1994 , The details of which are hereby incorporated by reference in their entirety.
[0482]
A wide range of trigger spray devices or finger pump spray devices are suitable for the compositions of the present invention. These devices are sold by Calmar, Inc., City of Industry, California, CSI (Continental Sprayers, Inc.), St. Peters, Missouri, Berry Plastics Corp., Evansville, Indiana, Guala (trade name) Or readily available from Seaquest Dispensing, Cary, Illinois.
[0483]
A preferred trigger spray device for fine, homogeneous spray characteristics, spray volume, and pattern size is the blue inserted Guala spray device available from Berry Plastics Corp. or Calmar available from Calmar, Inc. TS800-1A (product name), TS1300 (product name), and TS-800-2 (product name). A more preferred device is a spray device that has a pre-compression feature and finer spray characteristics and distributes uniformly, such as a Yoshino spray device made in Japan. Any suitable bottle or container can be used with a trigger spray device, the preferred bottle being an ergonomically good 17 fl-oz. Bottle (about 500 ml) similar in shape to the Cinch bottle. is there. The bottle can be made from any material, such as high density polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polystyrene, polyethylene terephthalate, glass, or other materials that form the bottle. Preferably, the bottle is made from high density polyethylene or transparent polyethylene terephthalate. For smaller fluid ounce sizes (eg, 1-8 ounces), finger pumps can be used with cans or cylindrical bottles. A preferred pump for this application is the cylindrical Euromist II (trade name) commercially available from Sequest Dispensing. More preferred are pumps with pre-compression features.
[0484]
The dosing device of the present invention can also comprise a non-manually operated spray delivery device. “Non-manually operated” means that it can be started manually, but that the force required to supply the fabric protection composition is provided by other non-manual means. Non-manually operated spray devices include, but are not limited to, drive spray devices, air suction spray devices, liquid suction spray devices, electrostatic spray devices, and nebulizer spray devices. Place the fabric protection composition into the spray feeder and distribute it over the fabric.
[0485]
The drive spray device includes a built-in drive pump that pressurizes the aqueous fabric protection composition and feeds it through a nozzle to form a spray of droplets. The drive spray device can be attached directly to a reservoir (eg, a bottle) that holds the aqueous fabric protection composition or remotely using a pipe / tube. The drive spray device can include, but is not limited to, a centrifuge or positive displacement design. The driven spray device is preferably driven by a portable DC current supplied from a disposable battery (eg, a commercially available alkaline battery) or a rechargeable battery device (eg, a commercially available nickel cadmium battery device). The drive sprayer can also be driven by a standard AC power source that can be used in most buildings. By changing the discharge nozzle design, special spray properties (eg spray diameter and particle size) can be created. It is also possible to have a plurality of spray nozzles to obtain various spray characteristics. The nozzle may or may not include an adjustable nozzle cover that can change spray characteristics.
[0486]
Examples of commercially available drive spray devices are described in US Pat. No. 4,865,255, Luvisotto, promulgated on September 12, 1989, which is hereby incorporated by reference. Preferred drive spray devices are Solo, Newport News, Virginia (eg Solo Spraystar (trade name) rechargeable spray device, listed as manual part #: US460395) and Multi-sprayer Systems, Minneapolis, Minnesota (eg model Spray 1) It can be easily obtained from such suppliers.
[0487]
An air suction spray device includes a section of the spray device commonly referred to as an “air brush”. A stream of pressurized air draws the aqueous fabric protection composition and delivers it through a nozzle to form a liquid spray. The fabric protection composition is supplied via a separate pipe / tube or, more commonly, placed in a jar fitted with a suction spray device.
[0488]
Examples of commercially available air suction spray devices are described in US Pat. No. 1,536,352, Murray, promulgated April 22, 1924, and 4,221,339, Yoshikawa, September 1980. Although it is described in Nikkanfu, it is not limited to these. All of the literature is included here for reference. Air suction spray devices include The Badger Air-Brush Co., Franklin Park, Illinois (eg, Model #: 155) and Wilton Air-Brush Equipment, Woodridge, Illinois (eg, Stock #: 415-4000, 415-4001, 415- 4100).
[0489]
Liquid suction spray devices are typical spray devices among a variety of devices widely used for horticultural spraying. The aqueous de-wrinkle composition is sucked into the fluid stream by suction generated by the Venturi effect. High turbulence mixes the aqueous fabric protection composition with a fluid (typically water) stream to provide a homogeneous mixture / concentrate. This delivery method allows the aqueous concentrated fabric protection composition of the present invention to be supplied and then diluted to a specific concentration in the delivery stream.
[0490]
Liquid suction spray devices are readily available from suppliers such as Chapin Manufacturing Works, Batavia, New York (eg, model #: 6006).
[0491]
The electrostatic spray device imparts energy to the aqueous fabric protection composition with a high potential. This energy causes the aqueous fabric protection composition to become atomized and charged, forming a spray of fine charged particles. When charged particles are carried away from the spray device, they will repel each other due to their common charge. This has two effects before the spray reaches the target. First, this rebound causes the entire spray mist to expand. This is particularly important when spraying large areas that are quite far apart. The second effect is to maintain the original particle size. Since the particles repel each other, they are unlikely to gather together into large heavy particles like uncharged particles. This reduces the effect of gravity and increases the charged particles that reach the target. When a negatively charged particle mass approaches the target, it pushes electrons inside the target inward, and all of the exposed surface of the target is temporarily positively charged. The resulting attractive force between the particle and the target overcomes the effects of gravity and inertia. When an individual particle is deposited on the target, that point on the target becomes neutral and no more attractive. Thus, this sequence continues until the next free particle is attracted to a nearby point and the entire surface of the target is covered. In this way, the charged particles promote distribution and reduce dripping.
[0492]
Examples of commercially available electrostatic spray devices include US Pat. No. 5,222,664, Noakes, promulgated June 29, 1993, 4,962,885, Coffee, promulgated October 16, 1990, No. 2, No. 695,002, Miller, promulgated November, 1954, No. 5,405,090, Greene, promulgated April 11, 1995, No. 4,752,034, Kuhn, promulgated June 21, 1988, No. No. 2,989,241, Badger, promulgated in June 1961, but not limited thereto. All of the patents are hereby incorporated by reference. Electrostatic spray devices are readily available from suppliers such as Tae In Tech Co, Korea, and Spectrum, Houston, Texas.
[0493]
The nebulizer spray device supplies energy to the aqueous de-wrinkle composition by ultrasonic energy supplied from the transducer. This energy makes the aqueous fabric protection composition mist. Nebulizers include, but are not limited to, heated, ultrasonic, gas, venturi, and refillable nebulizers.
[0494]
Commercially available nebulizer spray devices are described in U.S. Pat. No. 3,901,443, Mitsui, 26 August 1975, 2,847,248, Schmitt, August 1958, 5,511,726. , Greenspan, published April 30, 1996, but not limited thereto. All of the patents are hereby incorporated by reference. Nebulizer spray devices are readily available from suppliers such as A & D Engineering, Inc., Milpitas, California (eg Model A & D Un-231 Ultrasonic Mini Nebulizer) and Amici, Inc., Spring City, Pennsylvania (Model: Swirl Nebulizer) Available.
[0495]
A preferred dispensing device in the present invention comprises a non-manually operated spray device comprising an aqueous fabric protection composition, such as a battery powered spray device. The dosing device comprises a combination of a non-manually operated spray device and another container, which can be separated for adding and / or filling / refilling the aqueous fabric protection composition to the spray device prior to use. Is more preferable. Another container can contain the use composition, or a concentrated composition that is diluted prior to use and / or used in a dilution spray device, such as the liquid suction spray device described above.
[0496]
Also, as mentioned above, another container engages with the rest of the spray device, ensuring no leakage, even after movement, impact, etc., even when handled by an unfamiliar consumer. It should have a structure that fits tightly. The spray device should also have a mounting mechanism that is safe and preferably designed to allow the liquid container to be exchanged for another filled container. For example, it can be replaced with a container filled with a liquid reservoir. This minimizes filling problems, including leakage problems, if both the spray device and the container have proper engagement and sealing means. Preferably, the spray device can include a cover to ensure correct alignment and / or to allow the use of a thinner wall for the replacement container. This minimizes the amount of material that is recycled and / or discarded. The means for sealing or engaging the package may be a threaded closure (spray device) that replaces the existing closure on the filled threaded container. A gasket is preferably added to enhance sealing safety and minimize leakage. The gasket can be broken by the action of the spray device closure. These threaded sealing mechanisms can be based on industry standards. However, it is highly preferred to use a threaded sealing mechanism with non-standard dimensions to ensure that the proper spray device / bottle combination is always used. This can prevent the use of toxic liquids when the spray device is used for its intended purpose.
[0497]
Another sealing mechanism can use one or more interlocking protrusions and passages. Such a mechanism is commonly referred to as a “bayonet” mechanism. Such mechanisms can be manufactured in a variety of structures to ensure that the appropriate replacement liquid can be used. For convenience, the securing mechanism may be a mechanism that can be equipped with a “children cannot operate” cap on the refill bottle. This “lock and key” type mechanism provides very favorable security. There are various ways to design such lock and key sealing mechanisms.
[0498]
However, care must be taken that the filling and sealing operations are not too difficult. However, the interlocking part can be separated from the sealing mechanism to ensure that it is correctly refilled. For example, the cover and container can be designed to be compatible. In this way, the container can be refilled correctly and reliably only by the unique design of the container.
[0499]
An example of a threaded closure and bayonet mechanism is shown in US Pat. No. 4,781,311, Nov. 1, 1988 (angled trigger-type spray supply, including selective snap-screw container connection). Device, Corox), 5,560,505, October 1, 1996 (Mechanism and use of containers and stoppers fixed by relative rotation and use thereof, Cebal SA), and 5,725,132, 1998 March 10, 2010 (Snap-Fit Container Connection, Centico International). All of the patents are hereby incorporated by reference.
[0500]
The present invention comprises a fabric protection composition and an administration device for spraying and / or spraying the entire garment in a manner that prevents excessive amounts of the fabric / clothing protection composition from being released into the outdoor environment. Wherein the consumer has at least an effective amount, typically from about 0.001 to about 0.5% by weight of the garment, preferably from about 0.01 to about 0.2% by weight, more preferably from about 0.00. Dosing with instructions for applying a fabric protective polysaccharide and / or fabric protective composition having a globular structure of 02 to about 0.05% by weight to ensure that the desired clothing protective properties are obtained Also related to the device.
[0501]
Other fabric protection compositions of the present invention for treating fabrics at various stages of the washing process, such as pre-washing, washing cycles, rinsing cycles, and drying cycles, treat the fabrics correctly and produce the desired fabric protection results. Wrinkle removal and / or reduction, wrinkle resistance, fiber reinforcement / abrasion resistance, fabric wear reduction, fabric shrinkage prevention and / or reduction, fabric hairball prevention and / or reduction, shrinkage prevention and / or reduction, It can be packaged with instructions to obtain fabric color retention, fabric color fade reduction, stain prevention and / or reduction, and / or fabric shape retention, and combinations thereof.
[0502]
III.how to use
Odor control including fabric-protecting polysaccharides having a globular structure and optionally, for example, auxiliary fabric-protecting oligosaccharides, fragrances, fiber lubricants, auxiliary shape-retaining polymers, lithium salts, hydrophilic plasticizers, cyclodextrins Agents, antibacterial active ingredients and / or preservatives, surfactants, enzymes, antioxidants, metal chelators including aminocarboxylate chelators, antistatic agents, insect and fungicides, fabric softeners Includes active ingredients, electrolytes, chlorine scavengers, dye transfer inhibitors, dye fixatives, phase stabilizers, colorants, brighteners, soil release agents, builders, dispersants, foam inhibitors, etc., and mixtures thereof The fabric protection composition can be used by distributing, for example applying, an effective amount of an aqueous solution onto the fabric surface or fabric product to be treated. Distribution can be achieved by using a spray device, rollers, pads, etc., preferably a spray device. In terms of wrinkle suppression and wrinkle removal, an effective amount means an amount sufficient to remove or clearly reduce wrinkles on the fabric. Preferably, the amount of fabric protection solution is not so high as to saturate the product or surface or create a pool of liquid thereon, leaving no readily visible deposits when dried. is there.
[0503]
Fabrics, garments, etc. are treated using the composition and dosage device of the present invention comprising a fabric-protecting polysaccharide having a spherical structure to provide the following fabric-protecting properties: wrinkle removal, wrinkle reduction, wrinkle resistance, fabric wear reduction, The fabric can be provided with at least one of fabric abrasion resistance, fabric fluff reduction, fabric color retention, fabric color fade reduction, fabric color recovery, fabric stain reduction, fabric shape retention, and / or fabric shrinkage reduction. .
[0504]
Effective amounts of the liquid compositions of the present invention include (but are not limited to) fabrics, curtains, drapes, cushioned furniture, carpets, bed linens, bath linens, tablecloths, sleeping bags, tents, car interiors, etc. Spray) on fabrics and / or fabric products. When the composition is sprayed onto the fabric, the effective amount, typically from about 5 to about 150%, preferably from about 10 to about 100%, more preferably from about 20 to about 75% by weight of the fabric. It should be attached to the ground, wet the fabric or fully saturated with the composition. The treated fabric is typically from about 0.005 to about 4%, preferably from about 0.01 to about 2%, more preferably from about 0.05 to about 1% by weight of the globular structure of the fabric. Having a fabric-protecting polysaccharide. For wrinkle removal, an effective amount of the composition is sprayed onto the fabric and the fabric is stretched if desired, but preferably. The fabric typically stretches at right angles to the wrinkles. The fabric can be flattened by hand after spraying. This flattening movement works particularly well on areas of the fabric that have an interface sewn in, or on the edges of the fabric. Spray the fabric and, if desired, but preferably stretch and then hang to dryness. The treatment is preferably carried out according to the instructions for use, to ensure that the consumer understands what benefits can be achieved and how these benefits can be obtained most effectively.
[0505]
The spray means should be provided with drops having a weight average diameter of about 5 μm to about 250 μm, preferably about 8 μm to about 120 μm, more preferably about 10 μm to about 80 μm. When the composition is applied in the form of very small particles (drops), the distribution is further improved and the overall performance is also improved. The presence of the optionally used surfactant promotes the spreading of the solution, and the optionally used antimicrobial active ingredient improves odor control and enhances antimicrobial activity by minimizing odor formation.
[0506]
The fabric protection composition can also be applied to the fabric by a method of dipping and subsequent drying. This application can be performed on textiles and / or finished garments and fabrics on a large scale, either industrially or using consumer products in the consumer's home.
[0507]
The present invention also includes a method of using a concentrated liquid or solid fabric protection composition, diluting it as described above, to form a working concentration composition for use in “use conditions”. The concentrated composition has a high level, typically from about 1 to about 99%, preferably from about 2 to about 65%, more preferably from about 3 to about 25% by weight of the concentrated fabric protection composition. It comprises a fabric-protecting polysaccharide having a structure. The concentrated composition is used to give a cheaper product. The concentrated product is diluted with about 50 to about 10,000%, more preferably about 50 to about 8,000%, more preferably about 50 to about 5,000% by weight of water of the composition.
[0508]
The composition of the present invention can also be used as an ironing aid. An effective amount of the composition can be sprayed onto the fabric and the fabric can be ironed at the normal temperature to be ironed. The fabric can be sprayed with an effective amount of the composition, dried and then ironed or ironed immediately after spraying.
[0509]
In yet another aspect of the invention, fabrics that require wrinkle removal and / or other fabric protection properties in a manner that prevents excessive amounts of fabric / clothing protection composition from being released into the outdoor environment. Or the entire garment can be sprayed and / or sprayed with the composition so that the consumer applies at least an effective amount of a fabric-protecting polysaccharide and / or fabric-protecting composition having a spherical structure to ensure the desired garment-protecting properties Prepare the instructions for use. Any spraying and / or spraying mechanism can be used to apply the fabric protection composition to the fabric and / or garment. The preferred distribution of the garment protection composition is achieved by using a mist form. The average particle diameter of the mist of the fabric protection composition is preferably from about 3 μm to about 50 μm, more preferably from about 5 μm to about 30 μm, and most preferably from about 10 μm to about 20 μm.
[0510]
Another aspect of the present invention is an effective amount of the fabric-protecting polysaccharide having a spherical structure, and optionally an auxiliary fabric-protecting oligosaccharide, a fabric softener active ingredient, a fragrance, an electrolyte, a chlorine scavenger, a dye transfer prevention Agents, dye fixatives, phase stabilizers, chemical stabilizers including antioxidants, silicones, antimicrobial active ingredients and / or preservatives, chelating agents, aminocarboxylate chelating agents, colorants, enzymes, brighteners A method of using an aqueous or solid, preferably powder, fabric protection composition comprising a soil release agent, or a mixture thereof, for fabric treatment in a rinsing step. The rinsing water is typically from about 0.0005% to about 1%, preferably from about 0.0008% to about 0.1%, more preferably from about 0.001% to about 0.02% of fabric protecting polysaccharide. Should be included. The present invention also relates to a method of using an aqueous or solid, preferably powdered or granular, fabric protection composition for fabric treatment in a wash cycle, the composition comprising a fabric protection polysaccharide having a spherical structure, and a desired Auxiliary fabric protecting oligosaccharide, surfactant, builder, fragrance, chlorine collector, dye transfer inhibitor, dye fixing agent, dispersant, detergent enzyme, heavy metal chelating agent, foam inhibitor, imparting fabric flexibility Active agents, chemical stabilizers including antioxidants, silicones, antimicrobial active ingredients and / or preservatives, soil dispersants, soil release agents, optical brighteners, colorants, etc., or mixtures thereof Become. Depending on the choice of ingredients used as desired, for example, the amount and type of surfactant, the fabric protection composition added during laundering can be used as a laundry additive composition (if the amount of surfactant is low), or It can be used as a laundry detergent that also has fabric protection properties. It is preferable to follow the instructions for use that will ensure that the consumer understands what benefits can be achieved and how they can be most effectively obtained.
[0511]
The present invention also relates to a method of treating fabric in a drying step, which includes an effective amount of the fabric-protecting polysaccharide having a spherical structure, and optionally an auxiliary fabric-protecting oligosaccharide, a fabric softener active ingredient, Distributing agent, fragrance, fiber lubricant, fabric shape-retaining polymer, lithium salt, phase stabilizer, chlorine scavenger, dye transfer inhibitor, dye fixing agent, chemical stabilizer including antioxidant, silicone, antibacterial Active ingredients and / or preservatives, heavy metal chelators, aminocarboxylate chelators, enzymes, brighteners, soil release agents, and mixtures thereof. The fabric protection composition can take a variety of physical forms including liquids, foam materials, gels and solid forms such as solid particle forms. A preferred method involves treating the fabric in combination with a fabric protection composition applied in a dryer with a supply means, for example, a flexible substrate that effectively releases the fabric protection composition in an automatic rotating clothing dryer. Comprising. Such supply means can be designed to be used once or multiple times. Preferably, the composition is applied onto a sheet substrate to produce a dryer sheet product. Another preferred method comprises treating the fabric with a fabric protection composition supplied from a spray device at the beginning and / or during the drying cycle. It is preferable to follow the instructions for use that will ensure that the consumer understands what benefits can be achieved and how they can be most effectively obtained.
[0512]
The invention also relates to a fabric protection method using a fabric protection composition prior to laundering, wherein the fabric is soaked before laundering, which comprises an effective amount of the fabric protection polysaccharide having a spherical structure, and optionally, Auxiliary fabric protecting oligosaccharide, surfactant, builder, fragrance, chlorine collector, dye transfer inhibitor, dye fixing agent, dispersant, detergent enzyme, heavy metal chelating agent, fabric softener, active ingredient, antioxidant Chemical stabilizers including agents, silicones, antimicrobial active ingredients and / or preservatives, soil dispersants, soil release agents, optical brighteners, colorants, etc., or mixtures thereof. It is preferable to follow the instructions for use that will ensure that the consumer understands what benefits can be achieved and how they can be most effectively obtained.
[0513]
All percentages, ratios, and parts in the specification, examples, and claims, unless otherwise indicated, are expressed in weight and are ordinary approximations.
[0514]
Although the example of this composition is shown below, it is not limited to these.
[0515]
Examples of the fabric-protecting polysaccharide having a spherical structure and a 1,3-β-bonded skeleton to be used are as follows.
[0516]
Arabinogalactan A: an arabinogalactan fraction having an average molecular weight of about 16,000 to about 20,000.
[0517]
Arabinogalactan B: an arabinogalactan fraction having an average molecular weight of about 100,000. Arabinogalactan C: an arabinogalactan fraction having an average molecular weight of about 10,000 to about 150,000.
[0518]
Representative examples of auxiliary fabric protection oligosaccharide mixtures used in the examples below are as follows.
Isomaltooligosaccharide (IMO) mixture A
Trisaccharide (maltotriose, panose, isomaltotriose) 40%
Disaccharide (maltose, isomaltose) 25%
Monosaccharide (glucose) 20%
Higher branched sugar (4 <DP <10) 15%
[0519]
Isomaltooligosaccharide (IMO) mixture B
Trisaccharide (maltotriose, panose, isomaltotriose) 25%
Disaccharide (maltose, isomaltose) 56%
Monosaccharide (glucose) 16%
Higher branched sugar (DP> 4 <10) 4%
[0520]
Branched oligosaccharide mixture C
Tetrasaccharide (stachyose) 32%
Trisaccharide (Raffinose) 6%
Disaccharide (sucrose, trehalose) 39%
Monosaccharide (glucose, fructose) 1%
Higher branched sugar (4 <DP <10) 0-5%
[0521]
Isomaltooligosaccharide (IMO) mixture D
Trisaccharide (maltotriose, panose, isomaltotriose) 62%
Disaccharide (maltose, isomaltose) 13%
Monosaccharide (glucose) 1%
Higher branched sugar (4 <DP <10) 24%
The typical example of the fragrance | flavor composition used in the following example is shown below.
[0522]
Volatile perfume A
Perfume ingredients                            weight%
Alpha-pinene 5.0
Dihydromyrsenol 10.0
Eucalyptol 10.0
Eugenol 5.0
Acetic acid flor 10.0
Lemon oil 10.0
Linalool 10.0
Linalyl acetate 5.0
Orange terpene 15.0
Phenyl ethyl alcohol20.0
Total 100.0
[0523]
Adhesive fragrance B
Perfume ingredients                            weight%
Benzyl salicylate 10.0
Coumarin 5.0
Ethyl vanillin 2.0
Ethylene brassyrate 10.0
Garaxolid 15.0
Hexylcinnamaldehyde 20.0
Gamma methyl ionone 10.0
Lireal 15.0
Methyl dihydrojasmonate 5.0
Patchouli 5.0
Tonalid3.0
Total 100.0
[0524]
Hydrophilic fragrance C
Perfume ingredients                                weight%
Benzophenone 0.3
Benzyl acetate 4.0
Benzyl propionate 1.0
Beta gamma hexenol 0.3
Setarox 0.1
Cis 3 hexenyl acetate 0.5
Cis jasmonate 0.3
Cis-3-hexenyl salicylate 0.5
Citral 0.5
Citronellal nitrile 0.7
Citronellol roll 1.5
Coumarin 3.0
Cycle C 0.3
Cyclogalvanate 0.4
Beta Damascon 0.1
Dihydromyrsenol 2.0
Evanol 0.5
Acetic acid flor 4.5
Flor Hydra 1.0
Fructon 4.0
Full Ten 5.0
Geranil nitrile 0.4
Heliotropin 1.5
Hydroxycitronal 3.0
Linalool 2.5
Linalyl acetate 0.5
Methyl dihydrojasmonate 5.0
Methyl heptine carbonate 0.3
Methyl isobutenyl tetrahydropyran 0.2
Methylphenylcarbinyl acetate 0.5
Nonalactone 1.5
P.T.Bucinal 2.0
Parahydroxyphenylbutanone 1.3
Phenoxyethanol 30.0
Phenylethyl acetate 0.8
Phenylethyl alcohol 15.0
Prenyl acetate 1.5
Terpineol 2.0
Bell Docks 1.0
Vanillin0.5
Total 100.0
[0525]
According to the present invention, the following fabric protection composition is produced by mixing the components and dissolving in a transparent or translucent solution, but is not limited thereto.
[0526]
Example IA
[Table 1]

[0527]
(1) A mixture of stearic acid ester of sorbitol and anhydrous sorbitol, mainly composed of monoester, condensed with about 20 mol of ethylene oxide.
[0528]
Example IB
[Table 2]

[0529]
(2) Contains quaternized arabinogalactan, about 1.5% by weight of 3-chloro-2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride.
[0530]
(3) Average molecular weight of about 72,000.
[0531]
(4) Average molecular weight of about 40,000.
[0532]
Example II
[Table 3]

[0533]
The fabric protection compositions of Examples I and II are, for example, use compositions for spraying, dipping, and / or laundry pretreatment of fabrics.
[0534]
Example III
[Table 4]

[0535]
Example IV
[Table 5]

[0536]
The concentrated compositions of Examples III and IV are diluted with water to obtain a use composition for spraying and dipping fabrics. These compositions can also be used in fabric treatment as laundry and / or rinsing additive compositions without dilution.
[0537]
Example V
[Table 6]

[0538]
(5) Contains a DC-2-5932 silicone microemulsion (25% active), commercially available from Dow Corning, a particle size of about 24 nm, a cationic surfactant system, and a silicone with an internal phase viscosity of about 1200 cps.
[0539]
Example VIA
[Table 7]

[0540]
(5) Contains a DC-2-5932 silicone microemulsion (25% active) commercially available from Dow Corning, a particle size of about 24 nm, a cationic surfactant system, and a silicone with an internal phase viscosity of about 1200 cps.
[0541]
Example VIB
[Table 8]

[0542]
Example VII
[Table 9]

[0543]
(5) Contains a DC-2-5932 silicone microemulsion (25% active) commercially available from Dow Corning, a particle size of about 24 nm, a cationic surfactant system, and a silicone with an internal phase viscosity of about 1200 cps.
[0544]
(6) An acrylic acid / tert-butyl acrylate copolymer, an approximate weight ratio of acrylic acid / tert-butyl acrylate of about 25/75, and an average molecular weight of about 70,000 to about 100,000.
[0545]
(7) An acrylic acid / tert-butyl acrylate copolymer, an approximate weight ratio of acrylic acid / tert-butyl acrylate of about 35/65, and an average molecular weight of about 60,000 to about 90,000.
[0546]
(8) An acrylic acid / tert-butyl acrylate copolymer, an approximate weight ratio of acrylic acid / tert-butyl acrylate of about 20/80, and an average molecular weight of about 80,000 to about 110,000.
[0547]
Example VIII
[Table 10]

[0548]
Example IX
[Table 11]

[0549]
(9) An acrylic acid / tert-butyl acrylate copolymer, an approximate weight ratio of acrylic acid / tert-butyl acrylate of about 23/77, and an average molecular weight of about 82,000.
[0550]
(10) having a silicone-containing copolymer, t-butyl acrylate / acrylic acid / (polydimethylsiloxane macromer, estimated molecular weight 10,000) monomer in a weight ratio of about 63/20/17, and an average molecular weight of about 130, 000.
[0551]
(11) having a silicone-containing copolymer, t-butyl acrylate / acrylic acid / (polydimethylsiloxane macromer, estimated molecular weight 10,000) monomer in a weight ratio of about 65/25/10, and an average molecular weight of about 200, 000.
[0552]
(12) A silicone-containing copolymer, (N, N, N-trimethylammonioethyl methacrylate chloride) / N, N-dimethylacrylamide / (PDMS macromer—approximate molecular weight 15,000) in a weight ratio of about 40/40/20 And the average molecular weight is about 150,000.
[0553]
(13) DC-1550 silicone microemulsion (25% active) commercially available from Dow Corning, particle size of about 50 nm, anionic / nonionic surfactant system, and internal phase viscosity of about 1,000,000 cps silicone including.
[0554]
The composition of Example IX is a concentrated composition to be used diluted.
[0555]
Example X
[Table 12]

[0556]
Example XI
[Table 13]

[0557]
(14) Hydroxypropyl beta-cyclodextrin.
[0558]
(15) Irregularly methylated beta-cyclodextrin.
[0559]
(16) Hydroxypropyl alpha-cyclodextrin.
[0560]
Example XII
[Table 14]

[0561]
Example XIII
[Table 15]

[0562]
(17) Benzalkonium chloride, 50% solution.
[0563]
(18) Dioctyldimethylammonium chloride, 50% solution.
[0564]
Example XIVA
[Table 16]

[0565]
Example XIVB
[Table 17]

[0566]
The compositions of Examples I to XIV (diluted as appropriate) are sprayed onto the garment using, for example, a Calmar TS-800 sprayer and evaporated from the garment.
[0567]
Example I-XIV compositions (diluted as appropriate) using, for example, a blue inserted Guala (trade name) spray device available from Berry Plastics Corp. and a cylindrical Euromist II (trade name) pump spray device available from Sequest Dispensing Then spray onto the clothing and evaporate from the clothing.
[0568]
The compositions of Examples I to XIV (appropriately diluted) in a Solo Spraystar sprayer operated by a rechargeable battery are sprayed onto large surfaces of the fabric, for example several fabrics, and evaporated from these surfaces.
[0569]
The compositions of Examples I-XIV (diluted as appropriate) are used for dipping the fabric and then twisted or squeezed as desired to remove excess liquid and subsequently dried.
[0570]
Examples of fabric protection compositions added during rinsing according to the present invention are shown below.
[0571]
Example XV
[Table 18]

[0572]
(19) A mixture of di (hydrogenated tallowoyl) dimethylammonium chloride / hydrogenated tallowoyltrimethylammonium chloride in a weight ratio of about 83:17.
[0573]
(20) Di (acyloxyethyl) dimethylammonium chloride (the acyl group is derived from a soft tallow fatty acid and the weight ratio of diester to monoester is about 11: 1).
[0574]
(21) Di (acyloxyethyl) dimethylammonium chloride (the acyl group is derived from a partially hydrogenated canola fatty acid with a diester to monoester weight ratio of about 11: 1).
[0575]
(22) Di (acyloxyethyl) (2-hydroxyethyl) methylammonium methyl sulfate (the acyl group is derived from a partially hydrogenated canola fatty acid).
[0576]
(23) 1-Tallow (amidoethyl) -2-tallow imidazoline.
[0577]
Example XVI
[Table 19]

[0578]
Example XVII
[Table 20]

[0579]
(19) A mixture of di (hydrogenated tallowoyl) dimethylammonium chloride / hydrogenated tallowoyltrimethylammonium chloride in a weight ratio of about 83:17.
[0580]
(20) Di (acyloxyethyl) dimethylammonium chloride (the acyl group is derived from a soft tallow fatty acid and the weight ratio of diester to monoester is about 11: 1).
[0581]
(23) 1-Tallow (amidoethyl) -2-tallow imidazoline.
[0582]
(24) Polyvinylpyrrolidone, average molecular weight of about 10,000.
[0583]
(25) Poly (4-vinylpyridine-N-oxide), average molecular weight of about 25,000.
[0584]
(26) Cellulase consisting of a substantially homogeneous endoglucanase component (Humicola insolens, DMS 1800, or immunoreactive with antibodies raised against highly purified 43 kD cellulase or homologous to the 43 kD endoglucanase) The cellulase solution used gives about 5,000 CEVU per gram.
[0585]
Example XVIII
[Table 21]

[0586]
Example XIX
[Table 22]

[0587]
(22) Di (acyloxyethyl) (2-hydroxyethyl) methylammonium methyl sulfate (the acyl group is derived from a partially hydrogenated canola fatty acid).
[0588]
(27) 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol.
[0589]
(28) Tetrakis- (2-hydroxypropyl) ethylenediamine.
[0590]
(29) Sodium diethylenetriaminepentaacetate.
[0591]
Example XX
[Table 23]

[0592]
Examples of the laundry detergent fabric protective composition of the present invention are shown below.
[0593]
Example XXI
[Table 24]

[0594]
(A)Sodium linear C₁₂Alkylbenzene sulfonate.
[0595]
(B)C condensed with an average of 3 moles of ethylene oxide₁₂~ C₁₅The primary linear alcohol.
[0596]
(C)(C₁₂~ C₁₄) N⁺(CH₃)₂(C₂H₄OH).
[0597]
(D)Sodium perborate. 4H₂O.
[0598]
(E)Tetraacetylethylenediamine.
[0599]
(F)Diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid), commercially available from Monsanto under the trade name Dequest 2060.
[0600]
(G)1,1-hydroxyethanediphosphonic acid.
[0601]
(H)1: 4 maleic acid / acrylic acid copolymer, average molecular weight of about 70,000-80,000.
[0602]
(I)Sodium carboxymethylcellulose.
[0603]
Example XXII
Detergent-free detergent fabric protection composition that does not contain bleach, especially for use in washing colored clothing.
[0604]
[Table 25]

[0605]
(J) Sodium tallow alkyl sulfate.
[0606]
(K) C condensed with an average of 7 moles of ethylene oxide₁₄~ C₁₅The primary linear alcohol.
[0607]
(L) A copolymer of vinylimidazoline and vinylpyrrolidone / poly (4-vinylpyridine) -N-oxide.
[0608]
Example XXIII
The liquid detergent fabric protective composition of the present invention.
[0609]
[Table 26]

[0610]
(M) Sodium C₁₂~ C₁₅Alkyl sulfate.
[0611]
(N) C condensed with an average of 3 moles of ethylene oxide per mole₁₂~ C₁₅Sodium alkyl sulfate.
[0612]
(O) C₁₆~ C₁₈Alkyl N-methylglucosamide.
[0613]
(P) C12 to C14 topped whole cut fatty acids.
[0614]
(Q) Poly (4-vinylpyridine-N-oxide) dye transfer inhibitor.
[0615]
Example XXIV
The liquid detergent fabric protective composition of the present invention.
[0616]
[Table 27]

[0617]
Example XXV
An example of a liquid detergent fabric protective composition for delicate fabrics of the present invention.
[0618]
[Table 28]

[0619]
(R) C₁₂~ C₁₄Alkyl N-methylglucosamide.
[0620]
Example XXVI
An example of the detergent bar fabric protective composition of the present invention.
[0621]
[Table 29]

[0622]
(S) Anhydrous sodium tripolyphosphate.
[0623]
(T) Conventional materials such as CaCO₃, Talc, clay (kaolinite, smectite), silicate, and the like.
[0624]
Examples of compositions to be added before and during washing the fabric according to the present invention are shown below.・
Example XXVII
[Table 30]

[0625]
(U) Cartafix CB commercially available from Clariant.
[0626]
(V) Polyvinylpyrrolidone 85K
Example XXVIII
[Table 31]

[0627]
Example XXIX
[Table 32]

[0628]
The compositions of Examples XXVII-XXIX can be diluted from about 3 times to about 30 times to produce a pre-washing dipping solution to provide fabric protection properties. The compositions of Examples XXVII-XXIX can also provide fabric protection properties in addition to laundry and / or rinsing water.

Claims (40)

A fabric protection composition comprising:
(A) Fabric protection polysaccharide, and the fabric protection polysaccharide removes wrinkles, reduces wrinkles, reduces wrinkles, reduces fabric wear, reduces wear on fabrics, reduces fabric fluff, reduces fabric color, reduces fabric fading, and fabric color Providing the fabric with at least one fabric protection property of recovery, fabric soil reduction, fabric soil release, fabric shape retention, and / or fabric shrinkage reduction,
The fabric-protecting polysaccharide is arabinogalactan;
The arabinogalactan is selected from the group consisting of arabinogalactans having a molecular weight of 14,000 to 22,000, arabinogalactans having a molecular weight of 60,000 to 500,000 , and mixtures thereof. And
(B) comprising an auxiliary fabric protecting oligosaccharide;
The auxiliary fabric protection oligosaccharide is selected from the group consisting of oligosaccharides, oligosaccharide mixtures, substituted forms of the oligosaccharides and / or mixtures, derivatized forms of the oligosaccharides and / or mixtures, and mixtures thereof A fabric protection composition. (B) The fabric protection composition according to claim 1, wherein the auxiliary fabric protection oligosaccharide is contained in an amount of 0.01 to 20% by weight of the fabric protection composition. (C) comprising an effective amount of an auxiliary wrinkle inhibitor selected from the group consisting of fiber lubricants, fabric shape-retaining polymers, lithium salts, and mixtures thereof for removing and / or reducing wrinkles. The fabric protection composition according to claim 1. The fabric protection composition of claim 1, comprising (D) an effective amount of a surfactant to reduce surface tension and / or improve performance and formulation. (E) The fabric protection composition according to claim 1, comprising an effective amount of an odor inhibitor to absorb malodors. (F) The fabric protection composition according to claim 1, comprising an effective amount of a fragrance for imparting an olfactory effect. (G) The fabric protective composition according to claim 1, comprising an antibacterial active ingredient in an effective amount for sterilization or prevention of microbial growth. The fabric protection composition according to claim 1, comprising (H) an aminocarboxylate chelating agent in an effective amount to improve antimicrobial activity. (I) The fabric protection composition according to claim 1, comprising an effective amount of an antibacterial preservative in addition to or in place of the antibacterial active ingredient. The fabric protection composition according to claim 1, comprising (J) an aqueous carrier.   The fabric protection composition according to claim 1, which is substantially free of substances that stain or dye the fabric under conditions of use.   The fabric protection composition according to claim 1, wherein the fabric protection polysaccharide is contained in an amount of 0.001 to 20% by weight of the fabric protection composition.   The concentrated fabric protection composition according to claim 1, comprising 1 to 99% by weight of the composition of the fabric protection polysaccharide.   The fabric protection composition according to claim 1, wherein the size of the fabric protection polysaccharide is 2 nm to 300 nm.   The fabric protection composition according to claim 1, wherein a weight ratio of the fabric protection polysaccharide and the auxiliary fabric protection oligosaccharide is 1:99 to 99: 1.   The fabric protection composition according to claim 1, wherein the auxiliary fabric protection oligosaccharide is contained in an amount of 0.001 to 20% by weight of the fabric protection composition. The auxiliary fabric protecting oligosaccharide comprises an oligosaccharide having a polymerization degree of 1 to 15;
The fabric protection composition according to claim 1, wherein each monomer is selected from the group consisting of sugars having 5 or 6 carbon atoms. The auxiliary fabric protecting oligosaccharide comprises an isomaltoligosaccharide having a degree of polymerization of 2 to 10;
The fabric protection composition according to claim 1, wherein the glucose units are linked by α- and / or β-linkages.   3-7 wherein the isomaltoligosaccharides are linked by 1,2-α-, 1,3-α-, 1,4-α-, and 1,6-α-linkages and mixtures of these linkages 19. A composition according to claim 18 comprising 1 glucose unit.   The auxiliary fabric protecting oligosaccharide is isomaltose, isomaltotriose, isomalttetraose, isomaltoligosaccharide, fructooligosaccharide, levooligosaccharide, galactooligosaccharide, xylooligosaccharide, gentiooligosaccharide, disaccharide, glucose, fructose, galactose, xylose , Mannose, arabinose, rhamnose, maltose, sucrose, lactose, maltulose, ribose, lyxose, allose, altrose, gulose, idose, talose, trehalose, nigerose, cordobiose, lactulose, oligosaccharide, malto-oligosaccharide, trisaccharide, tetrasaccharide, The fabric protection composition according to claim 1, selected from the group consisting of pentasaccharides, hexasaccharides, oligosaccharides obtained from partial hydrolysis of natural polysaccharide sources, and mixtures thereof.   The fabric protection composition of claim 1, wherein the fabric protection composition further comprises a fiber lubricant.   The composition of claim 21, wherein the fiber lubricant is silicone.   23. The composition of claim 22, wherein the silicone is volatile and is present in an amount of 0.1-5% by weight of the composition. The volatile silicone has the formula has a _{[(CH 3) 2 SiO]} 5, The composition of claim 23. The silicone is present in an amount of 0.1 to 5% by weight of the composition; and
a. A polyalkyl silicone having the structure:
_{A-Si (R 2) -O-} [Si (R 2) -O-] q -Si (R 2) -A
(In the above formula,
Each R is an alkyl, hydroxy, or hydroxyalkyl group, and mixtures thereof, having less than 8 carbon atoms;
q is an integer from 7 to 8,000,
Each A is a group selected from hydrogen, methyl, methoxy, ethoxy, hydroxy, and propoxy)
b. Silicone having the formula:
_{HO- [Si (CH 3) 2} -O] x - {Si (OH) [(CH 2) 3 -NH- (CH 2) 2 -NH 2] O} y -H
(In the above formula, x and y are integers)
c. Silicone having the formula:
(R ¹ ) _a G _3-a -Si-(-OSiG ₂ ) _n- (OSiG _b (R ¹ ) _2-b ) _m -O-SiG _3-a (R ¹ ) _a
(In the above formula,
G is selected from the group consisting of hydrogen, OH, and / or _C 1 -C ₅ alkyl,
a represents 0 or an integer of 1 to 3,
b represents 0 or 1,
The sum of n + m is a number from 1 to 2,000,
R ¹ is a monovalent group of formula C _p H _2p L;
p is an integer of 2 to 4,
L is ^{_{-N (R 2) CH 2 -CH}} 2 -N (R 2) 2,
-N ^(R _{2) 2,
^{-N + (R 2) 3 A}} -, and ^{_{-N + (R 2) CH 2}} -CH 2 N + H 2 A - is selected from the group consisting of,
Each R ² is selected from the group consisting of hydrogen, C ₁ -C ₅ saturated hydrocarbon groups;
Each A ^- represents an anion which is compatible)
d. A silicone having the formula: and R ³ —N ⁺ (CH ₃ ) ₂ —Z— [Si (CH ₃ ) ₂ O] _f —Si (CH ₃ ) ₂ —ZN ⁺ (CH ₃ ) ₂ − R ³ · 2CH ₃ COO ⁻
(In the above formula,
Z is —CH ₂ —CH (OH) —CH ₂ O—CH ₂ ) ₃ —,
R ³ represents a long chain alkyl group,
f represents an integer of at least 2)
e. 23. The composition of claim 22, wherein the composition is selected from the group consisting of mixtures thereof. The silicone has the following formula:
_{A-Si (R 2) -O-} [Si (R 2) -O-] q -Si (R 2) -A
(In the above formula, A and R are methyl)
The composition of Claim 22 which is polyalkyl silicone represented by these.   The fabric protection composition according to claim 1, wherein the fabric protection composition further comprises a shape-retaining polymer that is a homopolymer and / or a copolymer of 0.05 to 10% by weight of the composition. . The shape-retaining polymer is a homopolymer and / or copolymer having a glass transition temperature of −20 ° C. to 150 ° C., a low molecular weight C ₁ -C ₆ unsaturated organic mono-carboxylic acid, and / or polycarboxylic acids, said acids with C ₁ -C ₁₂ esters of alcohols, amides and imides of said acids, low molecular weight unsaturated alcoholic, low molecular weight unsaturated been alcohols with low molecular weight carboxylic acid Esters, ethers of low molecular weight unsaturated alcohols, polar vinyl heterocycles, unsaturated amines and amides, salts of said amines with low molecular weight carboxylic acids, C ₁ -C ₄ alkyls of said amines Selected from the group consisting of graded derivatives, vinyl sulfonates, low molecular weight unsaturated hydrocarbons and derivatives, and mixtures thereof Comprising the Nomar composition of claim 27.   28. The composition of claim 27, wherein the shape retaining polymer is a copolymer comprising both a hydrophilic monomer and a hydrophobic monomer.   30. The composition of claim 29, wherein the weight retention copolymer has a hydrophobic monomer / hydrophilic monomer weight ratio of 95: 5 to 20:80.   28. The composition of claim 27, comprising a silicone-containing monomer having an average molecular weight of 10,000 to 1,000,000 of the shape-retaining polymer.   Lithium salt selected from the group consisting of lithium bromide, lithium lactate, lithium chloride, lithium tartrate, lithium bitartrate, and mixtures thereof, wherein the fabric protection composition is 0.1-10% by weight of the composition used Or the fabric protection composition of Claim 1 which further comprises the hydrate.   The fabric protective composition comprises 0.01-5% by weight of the composition used in cyclodextrin, zinc salt, copper salt, water-soluble carbonate, water-soluble bicarbonate, water-soluble anionic polymer, and their The fabric protection composition of claim 1, further comprising an odor control agent selected from the group consisting of a mixture, including a cyclodextrin. The following auxiliary materials: perfume, fiber lubricant, fabric shape-retaining polymer, lithium salt,
Odor control agents including cyclodextrins, surfactants, antibacterial active ingredients and / or antibacterial preservatives, chelating agents including aminocarboxylate chelating agents, enzymes, antioxidants, antistatic agents, fabric flexibility The composition further comprises at least one of imparting active ingredients, foam inhibitors, dye transfer inhibitors, dye fixatives, soil release agents, brighteners, dispersants, insect repellents, fungicides, and / or liquid carriers. The fabric protective composition according to 1.   A composition added during rinsing comprising from 0.1 to 50% by weight of the fabric protective polysaccharide of the composition and from 1 to 75% by weight of the composition of the fabric softener active ingredient. The fabric protection composition as described. Comprising a fabric softening active ingredient,
The iodine value of the fabric flexibility-imparting active ingredient is at least 40, and the phase transition temperature is less than 50 ° C .;
The composition is
(A) a main solvent that is less than 40% by weight of the composition;
(B) 0.1-10% by weight of electrolyte of the composition;
(C) a surfactant containing 0.1 to 15% by weight of a phase stabilizer and having an HLB of 8 to 20, and (D) a minor component and / or a water-soluble solvent constituting the remaining part. The fabric protection composition according to claim 1, further comprising:   The composition is in a form selected from the group consisting of liquids, powders, granules, tablets, pastes, gels, foam materials, sprays, bars, sticks, contained in a sachet or on a releasable substrate The fabric protection composition according to claim 1, which is fixed.   An aqueous composition comprising 0.01 to 25% by weight of the composition of the fabric protective polysaccharide and 0.05 to 10% by weight of the composition of a fabric softener active ingredient and applied to the fabric in a drying step. The fabric protection composition according to claim 1, wherein   A fabric softening composition comprising 0.01 to 40% by weight of the composition of the fabric protective polysaccharide and 1 to 99% by weight of the composition of a fabric softening agent active ingredient, which is added by a dryer. The fabric protection composition according to claim 1.   As auxiliary materials, at least effective amounts of auxiliary fabric protecting oligosaccharides, perfumes, chlorine scavengers, dye transfer inhibitors, dye fixatives, chemical stabilizers including antioxidants, silicones, antimicrobial active ingredients and / or 40. The method of claim 38 or 39, further comprising at least one of a preservative, a chelating agent including an aminocarboxylate chelating agent, a brightener, an enzyme, a soil release agent, a liquid carrier, or a mixture thereof. Fabric protection composition.