JP4342899B2 - Wrinkle remover composition for textile products - Google Patents

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本発明は繊維製品のしわ除去剤組成物、しわ除去材、しわ除去方法に関する。特に、回転式乾燥機を用いて繊維製品を処理する上で好適な技術に関する。   The present invention relates to a wrinkle removing composition for textiles, a wrinkle removing material, and a method for removing wrinkles. In particular, the present invention relates to a technique suitable for processing a textile product using a rotary dryer.

ワイシャツや制服のシャツやブラウスなどの衣料は、洗濯/すすぎ/脱水/乾燥を通じて洗濯じわが形成され、特に木綿などのセルロース系繊維を主成分とする衣料は特にしわが目立ち、アイロンがけを省いては着用できないほどである。また、近年形態安定加工が施されたワイシャツが広く普及しているが、これらも着用/洗濯を繰り返すうちに効果が低下してくるため、同様にアイロンがけが必要となる。しかし、アイロンがけは最も手間の掛かる家事の一つであることから、アイロンがけをしなくても着用できる程度に簡単にしわが除去できる方法が熱望されている。   Clothes such as shirts, uniform shirts, and blouses are formed through washing / rinsing / dehydration / drying. Especially, clothes mainly composed of cellulose-based fibers such as cotton are prominent, and ironing is eliminated. Cannot be worn. In recent years, shirts that have been subjected to form-stabilization have become widespread, but these also have reduced effectiveness as they are repeatedly worn / washed, and ironing is also necessary. However, since ironing is one of the most labor-intensive housework, a method that can remove wrinkles as easily as possible without ironing is eagerly desired.

家庭用の回転式乾燥機を用いた衣料の処理剤、及び処理方法は既に知られている。特許文献1には、抗真菌剤を担持させた乾燥機用繊維製品処理材が開示されている。また特許文献2〜6には、繊維製品の柔軟仕上げ、帯電防止等を目的として、柔軟剤を含浸させた特定の基材からなる乾燥機用衣料コンディショニング製品が開示されている。特許文献7、8には、特定のシリコーン化合物を含有した組成物を可撓性基材に含浸させた乾燥機用シートの技術が開示されている。特許文献9には、特定の汚れ剥離重合体と柔軟剤を、シート形状の可撓性基材に含浸させた布帛コンディショニング組成物が開示されている。しかしながらこれら技術は、しわ除去に関しては何ら示唆するものではなく、しかもこれら公報の技術を用いても満足できるしわ除去効果を得ることはできない。   A treatment agent and a treatment method for clothing using a household rotary dryer are already known. Patent Document 1 discloses a textile product treating material for a dryer carrying an antifungal agent. Patent Documents 2 to 6 disclose clothes conditioning products for dryers, which are made of a specific base material impregnated with a softening agent for the purpose of, for example, soft finishing of fiber products and prevention of static charge. Patent Documents 7 and 8 disclose a technique for a dryer sheet in which a flexible substrate is impregnated with a composition containing a specific silicone compound. Patent Document 9 discloses a fabric conditioning composition in which a sheet-shaped flexible base material is impregnated with a specific soil release polymer and a softening agent. However, these techniques do not suggest any wrinkle removal, and satisfactory wrinkle removal effects cannot be obtained even using the techniques of these publications.

衣料からしわを除去する方法については、例えば特許文献10〜12に、ポリカルボン酸を含有する処理剤をセルロース系繊維に含浸させ、これを加熱処理することで防しわ効果と防縮効果を与える方法が開示されている。また特許文献13〜17には、特定のポリオルガノシロキサン系化合物を用いた繊維処理剤が開示されている。しかしながらこれら技術は工業用に開発されたものであり、一般家庭で簡単にしわを除去する方法について何ら開示するものではない。   About the method of removing wrinkles from clothing, for example, Patent Documents 10 to 12 impregnate cellulosic fibers with a treatment agent containing a polycarboxylic acid, and heat-treat this to give a wrinkle prevention effect and a shrinkage prevention effect. Is disclosed. Patent Documents 13 to 17 disclose fiber treatment agents using specific polyorganosiloxane compounds. However, these techniques have been developed for industrial use, and do not disclose any method for easily removing wrinkles in ordinary households.

一般家庭で簡単にしわ除去する方法として特許文献18、19には、スプレー処理するアイロンを必要としないしわ取り用水性組成物が開示されている。特許文献20には、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドなどの非イオン界面活性剤を洗浄成分として用いるしわ形成を抑制する洗浄剤の技術が開示されている。しかしながら、これら技術が対象としている衣料はスーツやスラックスなどのウール製品の着用じわであり、これら対象衣料にはある程度効果が得られるものの、木綿製品の洗濯じわに関しては満足できる効果を有するものではない。   Patent Documents 18 and 19 disclose a wrinkle-removing aqueous composition that does not require an iron for spraying as a method for easily removing wrinkles at home. Patent Document 20 discloses a technique of a cleaning agent that suppresses wrinkle formation using a nonionic surfactant such as polyhydroxy fatty acid amide as a cleaning component. However, the garments covered by these technologies are wrinkles for wearing wool products such as suits and slacks. Although these garments are effective to some extent, they have a satisfactory effect on the wrinkles of cotton products. is not.

一方、特許文献21、22には、しわ除去を目的にオリゴ糖を配合した布地保護組成物が開示されている。これらは、いずれもオリゴ糖の他、所望により繊維潤滑剤を用いることができ、望ましい繊維潤滑剤として、疎水性で組成物中で乳化されたシリコーンを含むことができると記載されている。疎水性シリコーン、及び該シリコーンを乳化するのに用いられる各種界面活性剤は、その油的な性質から、処理した衣料にしみ状に残ることがあり、特に可撓性基材にこうした布地保護組成物を担持させ、回転式加熱乾燥機による繊維製品の加熱処理に使用した場合、回転式加熱乾燥機槽壁には組成物が付着・乾燥した汚れが目立ち、また繊維製品には、疎水性シリコーン、及び該シリコーンを乳化するのに用いられる界面活性剤に由来するしみ汚れがより多く残る等の欠点があり、一般家庭で問題が生じることなく簡単にしわを除去する方法を開示するものではない。
特開平10−121375号公報 特表平9−502369号公報 特表平10−512929号公報 特開平7−82669号公報 特開平7−18578号公報 特開昭52−31200号公報 特開平6−17376号公報 特開昭63−42978号公報 特開昭62−45780号公報 特開平7−243176号公報 特開平8−27666号公報 特開平8−13334号公報 特開平7−70937号公報 特開平9−228255号公報 特開平9−217282号公報 特開平10−96173号公報 特開平10−195781号公報 特開平10−25660号公報 特開平10−46471号公報 特表2001−526741号公報 特表2002−528652号公報 特表2002−528653号公報
On the other hand, Patent Documents 21 and 22 disclose fabric protection compositions containing oligosaccharides for the purpose of removing wrinkles. It is described that any of these can use a fiber lubricant as required in addition to oligosaccharide, and can include hydrophobic and emulsified silicone in the composition as a desirable fiber lubricant. Hydrophobic silicones and various surfactants used to emulsify the silicones may remain in the treated clothing due to their oily properties, especially on flexible substrates. When the product is supported and used for heat treatment of textile products using a rotary heat dryer, dirt is attached to the composition of the rotary heat dryer tank and the soil is noticeable. And there is a drawback such as more stains derived from the surfactant used to emulsify the silicone, and there is no disclosure of a method for easily removing wrinkles without causing problems in general households. .
JP-A-10-121375 JP-T-9-502369 Japanese National Patent Publication No. 10-512929 JP 7-82669 A Japanese Patent Laid-Open No. 7-18578 JP 52-31200 A JP-A-6-17376 JP 63-42978 A JP 62-45780 A JP-A-7-243176 JP-A-8-27666 JP-A-8-13334 JP-A-7-70937 JP-A-9-228255 JP-A-9-217282 JP-A-10-96173 Japanese Patent Laid-Open No. 10-195781 Japanese Patent Laid-Open No. 10-25660 Japanese Patent Laid-Open No. 10-46471 JP 2001-526741 A Japanese translation of PCT publication No. 2002-528652 Special table 2002-528653 gazette

従って本発明の課題は、アイロンがけを必要とせず、一般家庭で問題を生じることなく簡単に行える繊維製品のしわ除去方法、及び該効果を付与できるしわ除去剤組成物、並びにしわ除去材を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for removing wrinkles of a textile product that does not require ironing and can be easily performed without causing problems in general households, a wrinkle removing composition that can provide the effect, and a wrinkle removing material. There is to do.

本発明は、(a)水溶性もしくは自己乳化性を有する変性シリコーン〔以下、(a)成分という〕及び(b)水溶性糖類もしくはその誘導体〔以下、(a)成分という〕を含有する、回転式加熱乾燥機による繊維製品の加熱処理に使用される、繊維製品のしわ除去剤組成物に関する。   The present invention comprises (a) a water-soluble or self-emulsifying modified silicone (hereinafter referred to as component (a)) and (b) a water-soluble saccharide or derivative thereof (hereinafter referred to as component (a)). The present invention relates to a wrinkle removing composition for textiles, which is used for the heat treatment of textiles by a type heat dryer.

また、本発明は、上記本発明の繊維製品のしわ除去剤組成物を可撓性吸収体に担持させてなる、回転式加熱乾燥機による繊維製品の加熱処理に使用される、繊維製品のしわ除去材に関する。   In addition, the present invention provides a wrinkle for a textile product, which is used for a heat treatment of a textile product by a rotary heating dryer, wherein the wrinkle removing agent composition for the textile product of the present invention is carried on a flexible absorbent. It relates to a removal material.

また、本発明は、上記本発明の繊維製品のしわ除去材の存在下で、繊維製品を回転式加熱乾燥機により加熱処理する、繊維製品のしわ除去方法に関する。   Moreover, this invention relates to the wrinkle removal method of a fiber product which heat-processes a fiber product with a rotary heating dryer in presence of the wrinkle removal material of the said fiber product of the said invention.

本発明によれば、アイロンがけを必要とせず、一般家庭で簡単に行える繊維製品のしわ除去方法、及び該効果を繊維製品に付与できるしわ除去剤組成物、並びにしわ除去材が得られる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the wrinkle removal method and the wrinkle removal material which can provide the textile product the wrinkle removal method of the textiles which can be easily performed in a general household without requiring ironing, and this effect are obtained.

<(a)成分>
水溶性、もしくは自己乳化性を有する各種変性シリコーンを本発明では用いる。本発明での自己乳化性は、日本工業規格:石油製品−潤滑油−水分離性試験方法(JIS K2520)の方法を用いた評価により定義される。本法は、石油製品の潤滑油を水で乳化したときの水分散性を試験する方法について規定したものであり、具体的には、試料(シリコーン)40ml及び水40mlを試験管に採り、規定の試験温度に保ちながら、かき混ぜ板を用い毎分1500回転で5分間かき混ぜる。その後、生じた乳化液について、水層と油層とに分離する時間や、各層の体積を測定して水分離性を評価するものである。本発明における「自己乳化性を有する」とは、本法を用い、撹拌乳化後、60分を経過しても分離が起こらない場合を示している。即ち、ここで言う自己乳化性とは、組成物中におけるシリコーン自身の安定性を示すものであり、界面活性剤等の乳化剤がない系、もしくは少ない系でも、安定に分散されることを意味する。
<(A) component>
Various modified silicones having water solubility or self-emulsifying properties are used in the present invention. The self-emulsifying property in the present invention is defined by evaluation using the method of Japanese Industrial Standard: Petroleum product-lubricating oil-water separability test method (JIS K2520). This method stipulates a method for testing water dispersibility when lubricating oils of petroleum products are emulsified with water. Specifically, 40 ml of sample (silicone) and 40 ml of water are taken in a test tube and specified. While maintaining the test temperature, the mixture is stirred for 5 minutes at 1500 rpm with a stirring plate. Then, about the produced emulsion, the time which isolate | separates into a water layer and an oil layer and the volume of each layer are measured, and water-separability is evaluated. “Having self-emulsifying” in the present invention indicates a case where separation does not occur even after 60 minutes have elapsed after stirring and emulsifying using this method. That is, the self-emulsifying property mentioned here indicates the stability of the silicone itself in the composition, and means that it is stably dispersed even in a system without or little system such as a surfactant. .

このように、水溶性、もしくは自己乳化性を有するシリコーンを用いることにより、該シリコーンを組成物中に安定に配合するために必要とされる界面活性剤等の乳化剤量を低減、もしくはなくすことができ、同時に、これらが衣料にしみ状に残る可能性を排除することが可能となる。更には、水溶性、もしくは自己乳化性を有するシリコーンを用いることにより、可撓性基材に組成物を担持させ、回転式加熱乾燥機による繊維製品の加熱処理に使用した場合に生じる、回転式加熱乾燥機槽壁の汚れも、大幅に改善されることも見出された。   Thus, by using a water-soluble or self-emulsifying silicone, it is possible to reduce or eliminate the amount of an emulsifier such as a surfactant required for stably blending the silicone into the composition. At the same time, it is possible to eliminate the possibility that these remain on the clothing. Furthermore, by using a water-soluble or self-emulsifying silicone, the composition is supported on a flexible substrate, and is used when the fiber product is heated by a rotary heat dryer. It has also been found that the fouling of the oven wall is greatly improved.

本発明に用いることのできる、前述の水溶性、もしくは自己乳化性を有する変性シリコーンは、繊維の潤滑剤として作用できるものが好ましく、具体的にはポリエーテル基、アミドポリエーテル基、(ポリ)グリセロール基、アミノ基、4級アンモニウム基、カルボキシル基、カルビノール基などの親水性基を有するシリコーンが挙げられる。   The aforementioned water-soluble or self-emulsifying modified silicone that can be used in the present invention is preferably one that can act as a fiber lubricant. Specifically, a polyether group, an amide polyether group, (poly) Examples include silicones having hydrophilic groups such as glycerol group, amino group, quaternary ammonium group, carboxyl group, carbinol group and the like.

これらの中でも、しわ除去効果の点から、下記の水溶性若しくは自己乳化性を有するシリコーン化合物が好ましい。   Among these, the following water-soluble or self-emulsifying silicone compounds are preferable from the viewpoint of the effect of removing wrinkles.

(a1)(ポリ)グリセロール変性シリコーン
(ポリ)グリセロール変性シリコーンは、シリコーンのケイ素原子に、連結基を介して、下記一般式(1)で表される分岐グリセロール基を1個以上含有する分岐(ポリ)グリセロール鎖が少なくとも1つ結合した分岐(ポリ)グリセロール変性シリコーンである。
(A1) (Poly) glycerol-modified silicone (Poly) glycerol-modified silicone contains one or more branched glycerol groups represented by the following general formula (1) via a linking group on the silicon atom of silicone. A branched (poly) glycerol-modified silicone having at least one poly) glycerol chain attached thereto.

Figure 0004342899
Figure 0004342899

〔式中、2つの酸素原子には、同一又は異なって、上記構造式(1)、下記構造式(2)、(3)又は(4) [In the formula, two oxygen atoms are the same or different, and the above structural formula (1), the following structural formula (2), (3) or (4)

Figure 0004342899
Figure 0004342899

で表されるグリセロール基又はグリシドール基が結合する。〕 The glycerol group or glycidol group represented by these is couple | bonded. ]

本発明において、分岐(ポリ)グリセロール鎖は、分岐基として1個以上の構造式(1)で表わされる分岐グリセロール基(以下、基(1)という)を含有するものである。分岐(ポリ)グリセロール鎖の構造は、a個の基(1)、b個の構造式(2)で表されるグリシドール基(以下、基(2)という)、c個の構造式(3)で表されるグリセロール基(以下、基(3)という)、及び末端基としてd個の構造式(4)で表されるグリセロール基(以下、基(4)という)が結合してなるものである(但し、aは1以上の整数、b及びcは0以上の整数、dは2以上の整数を示す。)。   In the present invention, the branched (poly) glycerol chain contains one or more branched glycerol groups represented by the structural formula (1) (hereinafter referred to as group (1)) as branching groups. The branched (poly) glycerol chain has a structure in which a group (1), b glycidol groups represented by structural formula (2) (hereinafter referred to as group (2)), c structural formula (3) And a glycerol group represented by d structural formula (4) (hereinafter referred to as group (4)) as a terminal group. (Where a is an integer of 1 or more, b and c are integers of 0 or more, and d is an integer of 2 or more).

本発明において、分岐(ポリ)グリセロール鎖中の、基(1)、(2)、(3)及び(4)の数(a+b+c+d)は3以上であり、後述するNMR解析ないし前駆体シリコーンとの分子量比較により求められ、分岐(ポリ)グリセロール鎖中の基(1)、(2)、(3)及び(4)の数平均結合数は、3〜200であることが好ましく、3〜100であることが更に好ましく、3〜50であることが特に好ましい。   In the present invention, the number (a + b + c + d) of the groups (1), (2), (3) and (4) in the branched (poly) glycerol chain is 3 or more. The number average bond number of the groups (1), (2), (3) and (4) in the branched (poly) glycerol chain is preferably from 3 to 200, preferably 3 to 100, as determined by molecular weight comparison. More preferably, it is particularly preferably 3-50.

分岐(ポリ)グリセロール鎖中、分岐の割合は、十分な吸着効果を有するために、a/(a+b+c+d)が、1/10〜1/2が好ましく、1/5〜1/2が更に好ましい。   In the branched (poly) glycerol chain, a / (a + b + c + d) is preferably 1/10 to 1/2, and more preferably 1/5 to 1/2, in order to have a sufficient adsorption effect.

分岐(ポリ)グリセロール鎖中において、基(1)、(2)、(3)及び(4)は、任意に結合していてもよい。   In the branched (poly) glycerol chain, the groups (1), (2), (3) and (4) may be optionally bonded.

本発明の分岐(ポリ)グリセロール変性シリコーンの数平均分子量は、好ましくは1000〜50万、更に好ましくは1000〜20万、特に好ましくは1000〜10万である。この数平均分子量の測定方法は、後述するように、GPC(ポリスチレン又はポリエチレングリコール換算)による。   The number average molecular weight of the branched (poly) glycerol-modified silicone of the present invention is preferably 1000 to 500,000, more preferably 1000 to 200,000, and particularly preferably 1000 to 100,000. The method for measuring the number average molecular weight is based on GPC (polystyrene or polyethylene glycol equivalent) as described later.

本発明の分岐(ポリ)グリセロール変性シリコーンは、ポリシロキサンから誘導されるものであり、ポリシロキサンの形状は鎖状、分岐鎖状、環状の何れであってもよい。また、ポリシロキサンの数平均分子量は、好ましくは300〜50万、より好ましくは300〜10万、更に好ましくは500〜5万である。数平均分子量は、後述する測定法により求めることが出来る。   The branched (poly) glycerol-modified silicone of the present invention is derived from polysiloxane, and the shape of the polysiloxane may be any of a chain, a branched chain, and a ring. The number average molecular weight of the polysiloxane is preferably 300 to 500,000, more preferably 300 to 100,000, and still more preferably 500 to 50,000. A number average molecular weight can be calculated | required with the measuring method mentioned later.

これらポリシロキサンの具体例としては、例えば、1,3,5,7,9−ペンタメチルシクロペンタシロキサン、1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,1,1,3,5,7,7,7−オクタメチルテトラシロキサン、トリス(トリメチルシロキシ)シラン、1,1,3,3,5,5−ヘキサメチルトリシロキサン、1,1,1,3,5,5,5−ヘプタメチルトリシロキサン、ペンタメチルジシロキサン、1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン、1,3−ジフェニル−1,3−ジメチルジシロキサン、1,1,1,3,3,5,5−ヘプタメチルトリシロキサン、1,1,3,3,5,5,7,7−オクタメチルテトラシロキサン等を挙げることができる。   Specific examples of these polysiloxanes include, for example, 1,3,5,7,9-pentamethylcyclopentasiloxane, 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,1,1,3,5. , 7,7,7-octamethyltetrasiloxane, tris (trimethylsiloxy) silane, 1,1,3,3,5,5-hexamethyltrisiloxane, 1,1,1,3,5,5,5- Heptamethyltrisiloxane, pentamethyldisiloxane, 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1,3-diphenyl-1,3-dimethyldisiloxane, 1,1,1,3,3,5,5 -Heptamethyltrisiloxane, 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane and the like.

(a2)ポリエーテル変性シリコーン
ポリエーテル変性シリコーンは、シリコーンのケイ素原子に直接又は、連結基を介してアルキレンオキシド基が結合した化合物である。アルキレンオキシド基はシリコーン鎖の主鎖、側鎖或いは末端のいずれの部位に結合していても良く、アルキレンオキシド基の導入率としては、水溶性或いは自己乳化性を有する観点から、曇数から求める方法でHLBが4〜16、より好ましくは6〜16、更に好ましくは8〜14である。なお、曇数からHLBを求める方法は、特開2003−48813号公報、6頁(段落番号0033〜0035)に記載されている方法に準ずる。アルキレンオキシド基としては、エチレンオキシド基、プロピレンオキシド基が好ましく、これらが単独で結合しても、混合して結合しても良い。混合して結合している場合、ブロックでもランダムでも良い。アルキレンオキシド基がケイ素原子に直接結合しても、連結基を介して結合しても良いが、シリコーンの側鎖にアルキレンオキシド基が結合している場合、少なくともひとつが連結基を介して結合するのが好ましい。連結基としては、エステル基、アミド基、エーテル基を含有する炭化水素基が好ましく、アミド基を含有する炭化水素基が更に好ましい。ポリエーテル変性シリコーンの分子量は、好ましくは1000〜100000、より好ましくは2000〜50000、更に好ましくは2000〜20000である。
(A2) Polyether-modified silicone Polyether-modified silicone is a compound in which an alkylene oxide group is bonded to a silicon atom of silicone directly or via a linking group. The alkylene oxide group may be bonded to any part of the main chain, side chain or terminal of the silicone chain, and the introduction rate of the alkylene oxide group is determined from the cloudiness number from the viewpoint of water solubility or self-emulsification. HLB is 4-16 by a method, More preferably, it is 6-16, More preferably, it is 8-14. In addition, the method of calculating | requiring HLB from cloudiness number is based on the method described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2003-48813, page 6 (paragraph numbers 0033-0035). The alkylene oxide group is preferably an ethylene oxide group or a propylene oxide group, and these may be bonded alone or in combination. When they are mixed and combined, they may be block or random. The alkylene oxide group may be directly bonded to the silicon atom or may be bonded via a linking group. However, when the alkylene oxide group is bonded to the side chain of the silicone, at least one is bonded via the linking group. Is preferred. The linking group is preferably a hydrocarbon group containing an ester group, an amide group or an ether group, and more preferably a hydrocarbon group containing an amide group. The molecular weight of the polyether-modified silicone is preferably 1000 to 100,000, more preferably 2000 to 50000, and still more preferably 2000 to 20000.

具体的には、下記の構造を有するポリエーテル変性シリコーンが好ましい。   Specifically, polyether-modified silicone having the following structure is preferable.

Figure 0004342899
Figure 0004342899

〔式中、R、R'は炭素数1〜6のアルキレン基、R''は炭素数6〜16のアルキル基であり、2<l<10、5<m<15、0<n<1、x/z=1/1〜50/1(モル比)、y/z=1/2〜10/1(モル比)である〕 [Wherein, R and R ′ are alkylene groups having 1 to 6 carbon atoms, R ″ is an alkyl group having 6 to 16 carbon atoms, and 2 <l <10, 5 <m <15, 0 <n <1. X / z = 1/1 to 50/1 (molar ratio), y / z = 1/2 to 10/1 (molar ratio)]

Figure 0004342899
Figure 0004342899

〔式中、m、n、a及びbは平均重合度であり、R51は炭素数1〜10のアルキレン基を示し、R52は炭素数1〜22のアルキル基を示すが、これらの値は、少なくとも自己乳化性が達成できるよう選ばれる〕 [Wherein, m, n, a and b are average polymerization degrees, R 51 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and R 52 represents an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms. Is selected so that at least self-emulsification can be achieved.)

Figure 0004342899
Figure 0004342899

〔式中、x、n、a及びbは平均重合度であり、R61、R62はそれぞれ炭素数1〜10のアルキレン基を示し、これらの値は、少なくとも自己乳化性が達成できるよう選ばれる〕 [Wherein, x, n, a and b are average polymerization degrees, R 61 and R 62 each represent an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and these values are selected so that at least self-emulsification can be achieved. Can be]

(a3)アシルアルキレンイミン変性シリコーン
アシルアルキレンイミン変性シリコーンは、ポリシロキサン鎖の末端又は側鎖のケイ素原子の少なくとも1個に、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式(8)で表される繰り返し単位からなるポリ(N−アシルアルキレンイミン)が結合している化合物である。
(A3) Acylalkyleneimine-modified silicone The acylalkyleneimine-modified silicone is represented by the following general formula (8) through an alkylene group containing a hetero atom in at least one silicon atom at the terminal or side chain of the polysiloxane chain. In which poly (N-acylalkylenimine) composed of repeating units is bonded.

Figure 0004342899
Figure 0004342899

〔式中、R1は水素原子、炭素数1〜22のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示し、nは2又は3の数を示す〕 [Wherein, R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, a cycloalkyl group, an aralkyl group or an aryl group, and n represents a number of 2 or 3]

1で示されるアルキル基としては、炭素数1〜10のものが好ましく、シクロアルキレン基としては、炭素数3〜6のものが好ましく、アラルキル基としては、フェニルアルキル基、ナフチルアルキル基等が好ましく、アリール基としてはフェニル基、ナフチル基、アルキル基置換フェニル基等が好ましい。又、ヘテロ原子を含むアルキレン基としては、窒素原子、酸素原子又はイオウ原子を1〜3個含む炭素数2〜20のアルキレン基を挙げることが出来る。具体的に好ましいヘテロ原子を含むアルキレン基としては、下記式で表されるものを挙げることが出来る。 The alkyl group represented by R 1 is preferably one having 1 to 10 carbon atoms, the cycloalkylene group is preferably one having 3 to 6 carbon atoms, and the aralkyl group is a phenylalkyl group, a naphthylalkyl group or the like. The aryl group is preferably a phenyl group, a naphthyl group, an alkyl group-substituted phenyl group or the like. Moreover, as an alkylene group containing a hetero atom, the C2-C20 alkylene group containing 1-3 nitrogen atoms, oxygen atoms, or sulfur atoms can be mentioned. Specific examples of the alkylene group containing a hetero atom include those represented by the following formula.

Figure 0004342899
Figure 0004342899

アシルアルキレンイミン変性シリコーンの重量平均分子量は、好ましく20,000〜500,000、より好ましくは50,000〜500,000、更に好ましくは100,000〜300,000である。又、ポリシロキサン鎖部分と一般式(8)の質量比は、好ましくは98/2〜30/70、より好ましくは94/6〜40/60である。   The weight average molecular weight of the acylalkylenimine-modified silicone is preferably 20,000 to 500,000, more preferably 50,000 to 500,000, still more preferably 100,000 to 300,000. Moreover, the mass ratio of the polysiloxane chain portion and the general formula (8) is preferably 98/2 to 30/70, more preferably 94/6 to 40/60.

ここで、ポリシロキサン鎖部分の含有率は、プラズマ発光分析によるケイ素原子定量分析により求めた値であり、重量平均分子量はクロロホルムを展開溶媒としたゲル浸透型液体クロマトグラフィーから求めたポリスチレン重量換算分子量である。   Here, the content of the polysiloxane chain portion is a value determined by quantitative analysis of silicon atoms by plasma emission analysis, and the weight average molecular weight is a polystyrene weight-converted molecular weight determined by gel permeation type liquid chromatography using chloroform as a developing solvent. It is.

<(b)成分>
本発明の(b)成分は、水溶性糖類もしくはその誘導体であり、(a)成分と併用することで衣類のシワを効果的に低減出来る剤である。
<(B) component>
The component (b) of the present invention is a water-soluble saccharide or a derivative thereof, and is an agent that can effectively reduce the wrinkle of clothing when used in combination with the component (a).

(b)成分として、具体的にはグルコース、フルクトース、ガラクトース、アラビノース、リボース、マルトース、イソマルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、タロース、マルトトリオース、イソマルトトリオース、及び天然多糖の部分加水分解から得られるオリゴ糖、並びにこれらの糖に置換基を導入した化合物(糖誘導体)である。単糖又はオリゴ糖としては、糖骨格の繰り返し単位の数(重合度)が1〜40のものが望ましく、1〜20が更に望ましく、1〜5(すなわち、単糖及び重合度1超5以下のオリゴ糖)が特に望ましい。導入可能な置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アルコキシル基、ヒドロキシアルキル基、アミン基、4級アンモニウム基、カルボキシル基等が挙げられ、これらの中でも、特にアルキル基、アルケニル基、アルコキシル基が望ましい。置換基としては、好ましくは炭素数1〜18のアルキル基もしくはアルケニル基もしくはアルコキシ基であり、より好ましくは炭素数1〜12のアルキル基もしくはアルケニル基もしくはアルコキシ基であり、特に好ましくは炭素数1〜6のアルキル基であり、最も好ましくは炭素数1〜3のアルキル基である。(b)成分としては、(b1)重合度1〜5である単糖もしくはオリゴ糖、及び(b2)重合度1〜5である単糖もしくはオリゴ糖の少なくとも一つの水酸基の水素原子がアルキル基で置換された化合物、から選ばれる一種以上が好ましい。   Specific examples of the component (b) include glucose, fructose, galactose, arabinose, ribose, maltose, isomaltose, cellobiose, lactose, sucrose, trehalose, talose, maltotriose, isomaltotriose, and partial hydrolysis of natural polysaccharides. Oligosaccharides obtained from decomposition, and compounds (sugar derivatives) in which substituents are introduced into these sugars. As monosaccharide or oligosaccharide, the number of repeating units of the sugar skeleton (degree of polymerization) is preferably 1 to 40, more preferably 1 to 20, and 1 to 5 (that is, monosaccharide and the degree of polymerization of more than 1 and less than 5 Are particularly desirable. Examples of the substituent that can be introduced include an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxyl group, a hydroxyalkyl group, an amine group, a quaternary ammonium group, and a carboxyl group. Among these, an alkyl group, an alkenyl group, and an alkoxyl group are particularly preferable. desirable. The substituent is preferably an alkyl group, alkenyl group or alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, more preferably an alkyl group, alkenyl group or alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 carbon atom. -6 alkyl group, most preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. As the component (b), (b1) a monosaccharide or oligosaccharide having a polymerization degree of 1 to 5, and (b2) a hydrogen atom of at least one hydroxyl group of the monosaccharide or oligosaccharide having a polymerization degree of 1 to 5 is an alkyl group. One or more selected from compounds substituted with is preferable.

また、衣類の黄変を抑制する観点から、上述した糖化合物の中でも還元性を示さない糖化合物を用いるのが好ましく、具体的にはメチルグルコシド、エチルグルコシドが挙げられる。   In addition, from the viewpoint of suppressing clothing yellowing, it is preferable to use sugar compounds that do not exhibit reducing properties among the above-described sugar compounds, and specifically include methyl glucoside and ethyl glucoside.

本発明のしわ除去剤組成物は、(a)成分及び(b)成分を含有する、回転式加熱乾燥機による繊維製品の加熱処理に使用される、繊維製品のしわ除去剤組成物であり、使用方法によって各種形態を採用することができる。具体的には(i)繊維製品の洗濯工程におけるすすぎの段階で該しわ除去剤をすすぎ水に添加し、繊維製品を処理後脱水した処理繊維製品を回転式加熱乾燥機にいれて熱処理を行う方法、(ii)トリガー容器などの噴霧器を用いて繊維製品にスプレーした後、回転式加熱乾燥機にいれて熱処理を行う方法、(iii)可撓性吸収体に該組成物を含浸させたしわ除去剤を処理を施す繊維製品と共に回転式加熱乾燥機にいれて熱処理を行う方法、を挙げることができ、特に(iii)の方法が優れたしわ除去効果を繊維製品と付与することができるため好ましい。本発明の組成物や方法は、繊維製品のうち、特に衣料に好適に適用される。以下、詳細に説明する。   The wrinkle remover composition of the present invention is a wrinkle remover composition for a textile product, which contains the components (a) and (b) and is used for the heat treatment of the textile product by a rotary heat dryer. Various forms can be adopted depending on the method of use. Specifically, (i) the wrinkle removing agent is added to the rinsing water at the rinsing stage in the washing process of the textile product, and the treated textile product, which has been dehydrated after treating the textile product, is put into a rotary heating dryer and subjected to heat treatment. Method, (ii) a method in which a fiber product is sprayed using a sprayer such as a trigger container and then subjected to heat treatment in a rotary heat dryer, and (iii) a wrinkle obtained by impregnating the flexible absorbent with the composition. A method of performing a heat treatment in a rotary heat dryer together with a fiber product to be treated with a remover can be mentioned, and in particular, the method (iii) can impart an excellent wrinkle removing effect to the fiber product. preferable. The composition and method of the present invention are suitably applied to clothing, particularly among textile products. This will be described in detail below.

本発明のしわ除去剤組成物中の(a)成分と(b)成分の合計は、方法(i)の場合には、好ましくは1.0〜70質量%、より好ましくは3.0〜50質量%、特に好ましくは5.0〜40質量%、方法(ii)の場合には、好ましくは0.01〜20質量%、より好ましくは0.05〜15質量%、特に好ましくは1.0〜10質量%であり、方法(iii)の場合は、好ましくは0.05〜30質量%、より好ましくは1〜20質量%、特に好ましくは3〜15質量%である。また、(a)成分と(b)成分の割合は、質量比で好ましくは(a)/(b)=0.05〜1.0、より好ましくは0.1〜0.7、特に好ましくは0.2〜0.5である。   In the case of the method (i), the total of the component (a) and the component (b) in the wrinkle removing agent composition of the present invention is preferably 1.0 to 70% by mass, more preferably 3.0 to 50%. % By weight, particularly preferably 5.0 to 40% by weight, and in the case of method (ii), preferably 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.05 to 15% by weight, particularly preferably 1.0. In the case of the method (iii), it is preferably 0.05 to 30% by mass, more preferably 1 to 20% by mass, and particularly preferably 3 to 15% by mass. The ratio of the component (a) to the component (b) is preferably (a) / (b) = 0.05 to 1.0, more preferably 0.1 to 0.7, and particularly preferably in terms of mass ratio. 0.2 to 0.5.

組成物のpH(20℃)は貯蔵安定性の点から、好ましくは4〜10、より好ましくは5〜9が好適であり、このようなpHに調整する方法としては通常の硫酸、塩酸、リン酸、クエン酸、コハク酸などの酸と水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を用いることができる。   The pH (20 ° C.) of the composition is preferably 4 to 10 and more preferably 5 to 9 from the viewpoint of storage stability. As a method for adjusting to such pH, ordinary sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphorus Acids such as acid, citric acid and succinic acid and alkali agents such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate and potassium carbonate can be used.

(a)成分は、水溶性、もしくは自己乳化性を有する変性シリコーンではあるが、溶液に安定配合する目的から若干の界面活性剤を用いることができる。界面活性剤を多量に配合すると、衣料へのしみ残り等の問題があるため注意が必要であり、その含有量は(a)成分に対して質量比で、1/3以下に抑えることが好適である。用いることができる界面活性剤としては、炭素数10〜15のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、炭素数10〜16のアルキル硫酸エステル塩、炭素数10〜16のアルキル基を有し、平均付加モル数1〜6のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩から選ばれる陰イオン界面活性剤、炭素数10〜16のアルキル基を有し、平均付加モル数4〜20のポリオキシエチレンアルキルエーテルから選ばれる非イオン界面活性剤、分子中に1又は2個の炭素数12〜20のアルキル基又はアルケニル基と残りが炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であるテトラアルキル型4級アンモニウム界面活性剤を挙げることができる。   The component (a) is a water-soluble or self-emulsifying modified silicone, but some surfactant can be used for the purpose of stably blending into the solution. When a large amount of a surfactant is blended, there is a problem such as a stain residue on clothing, and thus caution is necessary. The content is preferably controlled to 1/3 or less by mass ratio with respect to the component (a). It is. As the surfactant that can be used, alkylbenzenesulfonic acid having an alkyl group having 10 to 15 carbon atoms or a salt thereof, an alkyl sulfate salt having 10 to 16 carbon atoms, an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms, Anionic surfactant selected from polyoxyethylene alkyl ether sulfate esters having an average addition mole number of 1 to 6, polyoxyethylene alkyl ether having an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms and an average addition mole number of 4 to 20 A nonionic surfactant selected from: a tetraalkyl type quaternary in which one or two alkyl groups or alkenyl groups having 12 to 20 carbon atoms and the remainder being an alkyl group or hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms in the molecule Mention may be made of ammonium surfactants.

本発明で(i)の方法を採用する場合には、本発明の組成物を衣料1kg当り好ましくは10〜200ml、より好ましくは10〜100ml、特に好ましくは10〜70mlになるようにすすぎ水に添加することがしわ除去効果の点から好適であり、特に(a)成分を衣料1kg当り好ましくは0.1〜40g、より好ましくは0.5〜20g、特に好ましくは0.7〜10g、(b)成分を衣料1kg当り好ましくは0.2〜70g、より好ましくは0.5〜40g、特に好ましくは1.0〜20gになるようにすすぎ水に添加することが好ましい。
(ii)の方法において用いることのできる噴霧器としては、トリガー式噴霧器が好ましく、1回のストロークで0.1g〜2.0g、好ましくは0.2〜1.5g、さらに好ましくは0.3g〜1.0g噴出するものが良好である。本発明で使用するトリガー式スプレー容器として特に好ましいものは、実開平4−37554号公報に開示されているような蓄圧式トリガーが、噴霧の均一性の点で特に良好である。
When the method (i) is employed in the present invention, the composition of the present invention is preferably rinsed in a quantity of 10 to 200 ml, more preferably 10 to 100 ml, and particularly preferably 10 to 70 ml per 1 kg of clothing. It is preferable to add from the viewpoint of wrinkle removal effect. In particular, the component (a) is preferably 0.1 to 40 g, more preferably 0.5 to 20 g, particularly preferably 0.7 to 10 g, per kg of clothing ( The component b) is preferably added to the rinsing water so that the amount is preferably 0.2 to 70 g, more preferably 0.5 to 40 g, and particularly preferably 1.0 to 20 g per kg of clothing.
As the sprayer that can be used in the method (ii), a trigger sprayer is preferable, and 0.1 g to 2.0 g, preferably 0.2 to 1.5 g, more preferably 0.3 g to one stroke. What ejects 1.0 g is good. As the trigger type spray container used in the present invention, a pressure accumulation type trigger as disclosed in Japanese Utility Model Publication No. 4-37554 is particularly preferable in terms of spray uniformity.

噴霧特性としては、特に地面に垂直に置いた対象物に15cm離れた場所からスプレーしたときの液のかかる面積が100〜800cm2、好ましくは150〜600cm2になるトリガー式噴霧器が好ましい。 As a spraying characteristic, a trigger type sprayer in which the area where the liquid is applied when spraying from a place 15 cm away onto an object placed vertically on the ground is 100 to 800 cm 2 , preferably 150 to 600 cm 2 is preferable.

本発明で(ii)の方法を採用する場合には、本発明の組成物を衣料1kg当り好ましくは50〜900ml、より好ましくは60〜700ml、特に好ましくは70〜600mlになるように衣料にスプレーすることがしわ除去効果の点から好適であり、特に(a)成分を衣料1kg当り好ましくは0.1〜15g、より好ましくは0.5〜10g、特に好ましくは0.7〜5g、(b)成分を衣料1kg当り好ましくは0.2〜15g、より好ましくは0.5〜10g、特に好ましくは1.0〜7gになるように衣料にスプレーすることが好ましい。   When the method (ii) is adopted in the present invention, the composition of the present invention is preferably sprayed on the clothing so that the amount is preferably 50 to 900 ml, more preferably 60 to 700 ml, and particularly preferably 70 to 600 ml per 1 kg of the clothing. In view of the effect of removing wrinkles, the component (a) is preferably 0.1 to 15 g, more preferably 0.5 to 10 g, particularly preferably 0.7 to 5 g, (b). ) Component is preferably sprayed on the clothing so that the amount is preferably 0.2 to 15 g, more preferably 0.5 to 10 g, and particularly preferably 1.0 to 7 g per kg of the clothing.

(i)の方法を採用する場合には、すすぎの段階でしわ除去剤組成物を添加した後、脱水し、回転式加熱乾燥機にいれて熱処理を行うことでしわを除去することができ、(ii)の方法ではすすぎ/脱水終了後、濡れた繊維製品にスプレーした後、回転式加熱乾燥機にいれて熱処理を行う方法、及び乾燥後の繊維製品のしわが形成している部分にスプレーして再度回転式加熱乾燥機にいれて熱処理を行う方法が好適である。いずれの場合も熱処理の温度は、好ましくは40〜120℃、より好ましくは50〜100℃が良好であり、熱処理時間は好ましくは5〜120分、より好ましくは10〜90分が好ましい。   In the case of adopting the method (i), after adding the wrinkle removing agent composition in the rinsing stage, it can be dehydrated, and the wrinkles can be removed by performing heat treatment in a rotary heating dryer, In the method (ii), after the rinsing / dehydration is completed, the wet textile product is sprayed and then subjected to a heat treatment in a rotary heating dryer, and the dried textile product is sprayed on the wrinkled portion. Then, a method in which the heat treatment is performed again in the rotary heating dryer is suitable. In any case, the heat treatment temperature is preferably 40 to 120 ° C., more preferably 50 to 100 ° C., and the heat treatment time is preferably 5 to 120 minutes, more preferably 10 to 90 minutes.

(iii)の方法に本発明のしわ除去剤組成物を用いる場合には、(a)成分及び(b)成分を含有する組成物を可撓性吸収体に担持させたしわ除去材の存在下、繊維製品を回転式加熱乾燥機に入れて加熱処理する方法が好ましい。(iii)の方法に供される本発明のしわ除去剤組成物は(a)成分と(b)成分の合計を、好ましくは0.05〜30質量%、より好ましくは1〜20質量%、特に好ましくは3〜15質量%、(a)成分と(b)成分の割合は、質量比で好ましくは(a)/(b)=0.05〜1.0、より好ましくは0.1〜0.7、特に好ましくは0.2〜0.5である。   When the wrinkle removing composition of the present invention is used in the method (iii), in the presence of a wrinkle removing material in which a composition containing the component (a) and the component (b) is supported on a flexible absorbent. A method of heat-treating the fiber product in a rotary heat dryer is preferable. The wrinkle removing composition of the present invention to be used in the method (iii) is preferably a total of component (a) and component (b), preferably 0.05 to 30% by mass, more preferably 1 to 20% by mass, Particularly preferably 3 to 15% by mass, and the ratio of the component (a) to the component (b) is preferably (a) / (b) = 0.05 to 1.0, more preferably 0.1 to 0.1 by mass ratio. 0.7, particularly preferably 0.2 to 0.5.

また、(iii)の方法に供されるしわ除去剤組成物には水を含有することが効果的にしわを除去する上で好ましく、水の含有量は、好ましくは40〜95質量%、より好ましくは50〜92質量%、特に好ましくは60〜90質量%である。また、水/〔(a)成分+(b)成分〕(質量比)は好ましくは1〜20、より好ましくは3〜15、特に好ましくは5〜15である。さらに水を含有する場合には組成物のpHは貯蔵安定性の点から、好ましくは4〜10、より好ましくは5〜9が好適であり、このようなpHに調製する方法としては通常の硫酸、塩酸、リン酸、クエン酸、コハク酸などの酸と水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を用いることができる。   In addition, it is preferable to contain water in the wrinkle removing composition provided for the method (iii) in order to effectively remove wrinkles, and the water content is preferably 40 to 95% by mass. Preferably it is 50-92 mass%, Most preferably, it is 60-90 mass%. Further, water / [(a) component + (b) component] (mass ratio) is preferably 1 to 20, more preferably 3 to 15, and particularly preferably 5 to 15. Furthermore, when water is contained, the pH of the composition is preferably 4 to 10 and more preferably 5 to 9 from the viewpoint of storage stability. Acids such as hydrochloric acid, phosphoric acid, citric acid and succinic acid, and alkali agents such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate and potassium carbonate can be used.

可撓性吸収体としては紙、織物、不織布、スポンジを挙げることができ、特に空隙率が30〜90%のものが好ましい。ここで、空隙率は下式で求めることができる。
空隙率(%)=[1−W/(T×ε)]×100
〔式中、Wは可撓性吸収体の質量(g)であり、Tは可撓性吸収体の見かけ体積(cm3)であり、εは可撓性吸収体を構成する材料の比重を示す。〕
Examples of the flexible absorbent include paper, woven fabric, non-woven fabric, and sponge, and those having a porosity of 30 to 90% are particularly preferable. Here, the porosity can be obtained by the following equation.
Porosity (%) = [1−W / (T × ε)] × 100
[W is the mass (g) of the flexible absorbent, T is the apparent volume (cm 3 ) of the flexible absorbent, and ε is the specific gravity of the material constituting the flexible absorbent. Show. ]

本発明では特に、しわ除去効果の点から不織布が最も好適である。不織布としては、湿式不織布、ケミカルボンド、サーマルボンド、エアレイ等の乾式不織布の他にスパンレース、スパンボンド、メルトブローン、ニードルパンチ及び/又はステッチボンドを挙げることができるが、特に湿式不織布、ケミカルボンド、サーマルボンド、メルトブローン、又は、スパンレースから選ばれる1種以上がしわ除去効果の点から好ましい。また、不織布は坪量10〜300g/m2、より好ましくは10〜200g/m2、特に好ましくは15〜180g/m2のものが好ましい。 In the present invention, in particular, a nonwoven fabric is most suitable from the viewpoint of a wrinkle removing effect. Examples of the nonwoven fabric include spunlace, spunbond, meltblown, needle punch and / or stitchbond, in addition to dry nonwoven fabric such as wet nonwoven fabric, chemical bond, thermal bond, air lay, etc., particularly wet nonwoven fabric, chemical bond, One or more selected from thermal bonds, meltblowns, or spunlaces are preferred in terms of wrinkle removal effects. Further, non-woven fabric having a basis weight 10 to 300 g / m 2, more preferably 10 to 200 g / m 2, particularly preferably preferably from 15 to 180 g / m 2.

不織布の材質としてはポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリ塩化ビニルから選ばれる疎水性繊維、ナイロン、レーヨン、アクリル、ビニロン、ポリウレタン、セルロース、から選ばれる親水性繊維を用いることができる。本発明では疎水性繊維及び親水性繊維を併用することもできる。   As the material for the nonwoven fabric, a hydrophobic fiber selected from polypropylene, polyethylene, polyester, and polyvinyl chloride, and a hydrophilic fiber selected from nylon, rayon, acrylic, vinylon, polyurethane, and cellulose can be used. In the present invention, hydrophobic fibers and hydrophilic fibers can be used in combination.

本発明の可撓性吸収体はブロック状でもよくシート状でも良いが、しわ除去効果の点からシート状のものが良好である。シートの厚さとしては好ましくは平均50μm〜3000μm、特に好ましくは100μm〜2000μmであり、回転式加熱乾燥機大きさにもよるが縦10〜30cm、横10〜50cm程度の大きさのものが適当である。   The flexible absorbent body of the present invention may be block-shaped or sheet-shaped, but a sheet-shaped one is preferable from the viewpoint of wrinkle removal effect. The thickness of the sheet is preferably 50 μm to 3000 μm on average, particularly preferably 100 μm to 2000 μm. Depending on the size of the rotary heat dryer, a sheet having a size of about 10 to 30 cm in length and about 10 to 50 cm in width is suitable. It is.

可撓性吸収体がシート状のものを用いる場合において、しわ除去剤組成物の担持量は、好ましくは30〜800g/m2、より好ましくは50〜600g/m2、特に好ましくは100〜500g/m2が好適である。担持方法としてはリバースロールコーター法、グラビアロールコーター法、オポジットナイフコーター法、インバースナイフコーター法、キスロールコーター法、スプレーコート法、エアナイフコーター法、ディップロールコーター法、ダイレクトロールコーター法、ハケ塗り法等の湿式コーティング法を用いて担持させることができ、特にディップロールコーター法が製造の容易性の点から好ましい。 In the case where a flexible absorbent is used in the form of a sheet, the amount of wrinkle remover composition supported is preferably 30 to 800 g / m 2 , more preferably 50 to 600 g / m 2 , and particularly preferably 100 to 500 g. / M 2 is preferred. Supporting methods include reverse roll coater method, gravure roll coater method, opposite knife coater method, inverse knife coater method, kiss roll coater method, spray coat method, air knife coater method, dip roll coater method, direct roll coater method, brush coating method The dip roll coater method is particularly preferred from the viewpoint of ease of production.

(iii)の方法では、繊維製品を上記本発明の繊維製品のしわ除去材の存在下で、繊維製品を回転式加熱乾燥機により加熱処理する。繊維製品に対するしわ除去剤組成物は、衣料1kg当り、好ましくは10〜200g、より好ましくは20〜100g、特に好ましくは30〜90gになるようにすることがしわ除去効果の点から好適であり、(a)成分を衣料1kg当り好ましくは0.1〜15g、より好ましくは0.5〜10g、(b)成分を衣料1kg当り好ましくは0.2〜15g、より好ましくは0.5〜10gになるようにすることが好ましい。また、繊維製品の量は回転式加熱乾燥機の乾燥室の体積に対して少ないほど良く、30g/m3以下になるように投入することが好ましい。回転式加熱乾燥機処理の温度は、好ましくは40〜120℃、より好ましくは50〜100℃であり、処理時間は、好ましくは5〜120分、より好ましくは10〜90分である。 In the method (iii), the fiber product is heat-treated with a rotary heat dryer in the presence of the fiber product wrinkle removing material of the present invention. The wrinkle removing agent composition for the textile product is preferably 10 to 200 g, more preferably 20 to 100 g, and particularly preferably 30 to 90 g per kg of clothing from the viewpoint of the wrinkle removing effect. The component (a) is preferably 0.1 to 15 g per kg of clothing, more preferably 0.5 to 10 g, and the component (b) is preferably 0.2 to 15 g per kg of clothing, more preferably 0.5 to 10 g. It is preferable to do so. Further, the amount of the textile product is preferably as small as possible with respect to the volume of the drying chamber of the rotary heat dryer, and it is preferable that the amount of the fiber product is 30 g / m 3 or less. The temperature of the rotary heat dryer treatment is preferably 40 to 120 ° C, more preferably 50 to 100 ° C, and the treatment time is preferably 5 to 120 minutes, more preferably 10 to 90 minutes.

<合成例1>(a−1)(分岐ポリグリセロール変性シリコーン)の合成
GE東芝シリコーン(株)製カルビノール変性シリコーン XF42−B0970(両末端変性、水酸基当量=60mg-KOH/g(平均分子量=1870相当))187gをフラスコに取り、カリウムメトキシド(30%メタノール溶液)42.1gを加え、攪拌しながら減圧下に60℃まで加温して、メタノールを全て留去し、黄色油状物としてカリウム化カルビノール変性シリコーンを得た。95℃まで昇温し、激しく攪拌しながらアルゴン気流下にグリシドール74.1g(5当量)を定量液送ポンプを用いて5時間にわたり添加した。20分間さらに加熱攪拌後、室温まで放冷し、エタノール600mLを加え淡黄色溶液とした。これにクエン酸34.6gを添加/攪拌し、析出した塩を濾別した。濾液を濃縮し(少量のポリグリセロール誘導体が析出すれば除去する)、淡黄色油状物として分岐ポリグリセロール変性シリコーン(a−1)を得た。
<Synthesis Example 1> Synthesis of (a-1) (Branched Polyglycerol Modified Silicone) GE Toshiba Silicone Co., Ltd. Carbinol Modified Silicone XF42-B0970 (both ends modified, hydroxyl group equivalent = 60 mg-KOH / g (average molecular weight = 1870 equivalent)) 187 g was put into a flask, 42.1 g of potassium methoxide (30% methanol solution) was added, and the mixture was heated to 60 ° C. under reduced pressure while stirring to distill off all of the methanol as a yellow oil. A potassiumated carbinol-modified silicone was obtained. The temperature was raised to 95 ° C., and 74.1 g (5 equivalents) of glycidol was added over 5 hours under a stream of argon with vigorous stirring using a metered liquid feed pump. After further heating and stirring for 20 minutes, the mixture was allowed to cool to room temperature, and 600 mL of ethanol was added to obtain a pale yellow solution. To this was added / stirred 34.6 g of citric acid, and the precipitated salt was filtered off. The filtrate was concentrated (removed if a small amount of polyglycerol derivative is precipitated) to obtain a branched polyglycerol-modified silicone (a-1) as a pale yellow oil.

<合成例2>(a−2)(アシルアルキレンイミン変性シリコーン)の合成
硫酸ジエチル29.7g(0.193モル)と2−エチル−2−オキサゾリン153g(1.54モル)を脱水した酢酸エチル370gに溶解し、窒素雰囲気下3時間過熱還流し、末端反応性ポリ(N−プロピオニルエチレンイミン)を合成した。ここに、側鎖1級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン(分子量90,000、アミン当量1,870)300g(アミノ基にして0.160モル)の50%酢酸エチル溶液を一括して加え、12時間加熱還流した。反応混合物を減圧濃縮し、N−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体(a−2)を淡黄色ゴム状固体(468g、収率97%)として得た。シリコーンセグメントの含有率は61%、重量平均分子量は102,000であった。また、溶媒としてメタノールを使用した塩酸による中和滴定の結果、アミノ基が残存していないことを確認した。
<Synthesis Example 2> Synthesis of (a-2) (acylalkyleneimine-modified silicone) Ethyl acetate obtained by dehydrating 29.7 g (0.193 mol) of diethyl sulfate and 153 g (1.54 mol) of 2-ethyl-2-oxazoline It melt | dissolved in 370g, and it heated and refluxed under nitrogen atmosphere for 3 hours, and synthesize | combined terminal reactive poly (N-propionyl ethyleneimine). A 50% ethyl acetate solution of 300 g (0.160 mol in terms of amino group) of side chain primary aminopropyl-modified polydimethylsiloxane (molecular weight 90,000, amine equivalent 1,870) was added all at once for 12 hours. Heated to reflux. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure to obtain N-propionylethyleneimine-dimethylsiloxane copolymer (a-2) as a pale yellow rubbery solid (468 g, yield 97%). The content of the silicone segment was 61%, and the weight average molecular weight was 102,000. Further, as a result of neutralization titration with hydrochloric acid using methanol as a solvent, it was confirmed that no amino group remained.

<実施例1>
〔1〕しわ除去剤組成物
表1に示す組成のしわ除去剤組成物を調製した。なお、(a)及び(b)成分としては下記のものを用いた。
(a−1):上記合成例1で製造した分岐ポリグリセロール変性シリコーン
(a−2):上記合成例2で製造したアシルアルキレンイミン変性シリコーン
(a−3):アミドポリエーテル変性シリコーンBY16−906(東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社)
(a−4):ジメチルシリコーンオイルSH200−5000(東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社)
<Example 1>
[1] Wrinkle remover composition Wrinkle remover compositions having the compositions shown in Table 1 were prepared. The following were used as the components (a) and (b).
(A-1): Branched polyglycerol-modified silicone produced in Synthesis Example 1 (a-2): Acylalkylenimine-modified silicone produced in Synthesis Example 2 (a-3): Amide polyether-modified silicone BY16-906 (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.)
(A-4): Dimethyl silicone oil SH200-5000 (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.)

なお、上記(a−1)〜(a−4)の自己乳化性を、日本工業規格:石油製品−潤滑油−水分散性試験方法(JIS K2520)に基づいて評価した。具体的には、試料(シリコーン)40ml及び水40mlを試験管に採り、温度を54℃±1℃に保ちながら、かき混ぜ版を用い、毎分1500回転で5分間かき混ぜる。その後、生じた乳化液について、放置60分後の状態を観察した。結果を表1に示す。   The self-emulsifying properties (a-1) to (a-4) were evaluated based on the Japanese Industrial Standard: Petroleum product-lubricating oil-water dispersibility test method (JIS K2520). Specifically, 40 ml of a sample (silicone) and 40 ml of water are placed in a test tube, and stirred for 5 minutes at 1500 revolutions per minute using a stirring plate while keeping the temperature at 54 ° C. ± 1 ° C. Thereafter, the resulting emulsion was observed after 60 minutes. The results are shown in Table 1.

Figure 0004342899
Figure 0004342899

(b−1):D−(+)−グルコース、シグマアルドリッチジャパン株式会社製、試薬
(b−2):メチル−α−D−グルコシド、東京化成工業株式会社製、試薬
(b−3):スクロース(Sucrose)、和光純薬工業株式会社製、試薬
(B-1): D-(+)-glucose, manufactured by Sigma-Aldrich Japan, reagent (b-2): methyl-α-D-glucoside, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., reagent (b-3): Sucrose, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent

〔2〕しわ除去材
表2のしわ除去剤組成物を約60℃で溶融混合した後、空隙率70%、坪量75g/m2、厚さ約700μmの親水性不織布(レーヨン)に含浸させた。その際、含浸量は400g/m2になるよう調節した。こうして得られたシートを縦30cm×横30cmに裁断して試験に供した。
[2] Wrinkle remover After the wrinkle remover composition shown in Table 2 is melt-mixed at about 60 ° C., it is impregnated with a hydrophilic nonwoven fabric (rayon) having a porosity of 70%, a basis weight of 75 g / m 2 and a thickness of about 700 μm. It was. At that time, the impregnation amount was adjusted to 400 g / m 2 . The sheet thus obtained was cut into a length of 30 cm and a width of 30 cm and subjected to a test.

〔3〕しわ除去方法
市販のYシャツ(商品名:形態安定シャツ ECOSYS 28℃ ポリエステル/綿=50/50)を予め全自動洗濯機(松下電器産業株式会社製 NA−F50K1 やさしい愛妻号 標準コース)を用いて60回繰り返し洗濯したものをしわ評価用Yシャツとした。
[3] Wrinkle removal method Fully automatic washing machine (NA-F50K1 Easy Aisuma No. Standard Course, made by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.) in advance using a commercially available Y-shirt (trade name: Shape-stable shirt ECOSYS 28 ° C polyester / cotton = 50/50) A wrinkle evaluation Y-shirt was washed 60 times using

家庭用回転式衣類乾燥機(松下電器産業株式会社製 NH−D502型)を用いて、吊り干し乾燥後のしわ評価用Yシャツを3枚と、試験用のしわ除去材1枚を投入してから20分間乾燥機を運転した。この条件では、しわ除去材中のしわ除去剤組成物の質量はしわ評価用Yシャツの質量に対して約6%となる。   Using a rotary clothes dryer for home use (NH-D502 type, manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.), put three Y-shirts for wrinkle evaluation after hanging and drying and one test wrinkle remover. The dryer was run for 20 minutes. Under this condition, the mass of the wrinkle removal agent composition in the wrinkle removal material is about 6% with respect to the mass of the wrinkle evaluation Y-shirt.

乾燥機で処理したYシャツを乾燥機から取り出し室温で1時間放置した後、しわの取れ具合を判定した。判定には5名のパネラーによって、以下に示す基準で採点してもらい、その平均値を求めてしわレベルの評価点とした。結果を表2に示す。なお、本発明のしわ除去材を用いなかった場合のしわレベル評価点は2.5である。   The Y-shirt treated with the dryer was removed from the dryer and allowed to stand at room temperature for 1 hour, and then the degree of wrinkle removal was determined. Judgment was made by 5 panelists based on the following criteria, and the average value was obtained as the evaluation score for the wrinkle level. The results are shown in Table 2. The wrinkle level evaluation score when the wrinkle removing material of the present invention is not used is 2.5.

「しわ判定基準」
5:全くしわがない
4:ほとんどしわがない
3:わずかにしわが残っている
2:かなりしわが残っている
1:著しくしわが残っている
"Wrinkle criteria"
5: No wrinkles 4: Little wrinkles 3: Slightly wrinkles remain 2: Wrinkles remain considerably 1: Wrinkles remain remarkably

同様に、衣類へのしみ残りについても5名のパネラーによって、以下に示す基準で採点してもらい、その平均値を求めて評価点とした。結果を表2に示す。
「衣類へのしみ残り判定基準」
5:全くしみがない
4:ほとんどしみがない
3:わずかにしみがある
2:かなりしみがある
1:著しくしみがある
Similarly, the stains on clothes were scored by five panelists according to the following criteria, and the average value was obtained as an evaluation score. The results are shown in Table 2.
“Budget residue criteria for clothing”
5: No spots at all 4: Little spots 3: Slight spots 2: Significant spots 1: Significant spots

Figure 0004342899
Figure 0004342899

(注)
・非イオン界面活性剤:エマルゲン120(花王株式会社製、ラウリルアルコールにエチレンオキシドを平均11.7モル付加した化合物)
(note)
Nonionic surfactant: Emulgen 120 (a compound obtained by adding 11.7 mol of ethylene oxide on average to lauryl alcohol, manufactured by Kao Corporation)

<実施例2>
前記(a−2)を10質量%、前記(b−1)を12質量%、プロピレングリコールを3質量%、グリセリンを12質量%、残部の水(0.1規定硫酸水溶液及び0.1規定水酸化ナトリウム水溶液により20℃のpHを7.0に調節)、を含有するしわ除去剤組成物を調製する。市販のYシャツ(商品名:形態安定シャツ ECOSYS 28℃ ポリエステル/綿=50/50)を予め全自動洗濯機(松下電器産業株式会社製 NA−F50K1 やさしい愛妻号 標準コース)を用いて60回繰り返し洗濯したものをしわ評価用Yシャツとした。このYシャツ4枚と、上記しわ除去剤組成物40gとを洗濯機内に投じ、40Lの水道水中で5分間撹拌した。その後Yシャツを脱水し、家庭用回転式衣類乾燥機(松下電器産業株式会社製 NH−D502型)を用いて60分間乾燥機を運転した。乾燥後のYシャツのしわのとれ具合は、すべてのYシャツでほとんどしわがない状態である。
<Example 2>
10% by mass of (a-2), 12% by mass of (b-1), 3% by mass of propylene glycol, 12% by mass of glycerin, and the balance of water (0.1 N sulfuric acid aqueous solution and 0.1 N) A wrinkle removal composition containing 20 ° C. is adjusted to 7.0 with an aqueous sodium hydroxide solution is prepared. A commercially available Y-shirt (trade name: EOSSYS 28 ° C polyester / cotton = 50/50) was repeated 60 times in advance using a fully automatic washing machine (NA-F50K1 Easy Aisuma Standard Course, manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.). The laundry was used as a wrinkle evaluation Y-shirt. The four Y-shirts and 40 g of the wrinkle removing composition were poured into a washing machine and stirred in 40 L of tap water for 5 minutes. Thereafter, the Y-shirt was dehydrated, and the dryer was operated for 60 minutes using a household rotary clothes dryer (NH-D502, manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.). The condition of wrinkles on the Y-shirt after drying is almost free of wrinkles in all Y-shirts.

<実施例3>
前記(a−3)を3質量%、前記(b−1)を3質量%、プロピレングリコールを3.0質量%、グリセリンを5質量%、残部を水(0.1規定硫酸水溶液及び0.1規定水酸化ナトリウム水溶液により20℃のpHを7.0に調節)、を含有するしわ除去剤組成物を調製する。市販のYシャツ(商品名:形態安定シャツ ECOSYS 28℃ ポリエステル/綿=50/50)を予め全自動洗濯機(松下電器産業株式会社製 NA−F50K1 やさしい愛妻号 標準コース)を用いて60回繰り返し洗濯したものをしわ評価用Yシャツとした。最後の洗濯においてこれらYシャツを室内で吊り干し乾燥を行った。これらのYシャツ1枚(約200g)に対し、上記しわ除去剤組成物を、トリガー容器を用いて均一となるように50g(Yシャツ質量に対して25質量%)スプレーした。その後、家庭用回転式衣類乾燥機(松下電器産業株式会社製 NH−D502型)を用いてYシャツ4枚を60分間乾燥した。乾燥後のYシャツのしわのとれ具合は、すべてのYシャツでほとんどしわがない状態である。
<Example 3>
3% by mass of (a-3), 3% by mass of (b-1), 3.0% by mass of propylene glycol, 5% by mass of glycerin, and the balance water (0.1 N aqueous sulfuric acid solution and 0. A wrinkle removing composition containing 1N aqueous sodium hydroxide solution and adjusting the pH at 20 ° C. to 7.0) is prepared. A commercially available Y-shirt (trade name: EOSSYS 28 ° C polyester / cotton = 50/50) was repeated 60 times in advance using a fully automatic washing machine (NA-F50K1 Easy Aisuma Standard Course, manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.). The laundry was used as a wrinkle evaluation Y-shirt. In the final washing, these Y-shirts were hung indoors and dried. 50 g (25% by mass with respect to the mass of the Y shirt) of the wrinkle remover composition was sprayed on one of these Y shirts (about 200 g) using a trigger container. Thereafter, four Y-shirts were dried for 60 minutes using a household rotary clothes dryer (NH-D502 type, manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.). The condition of wrinkles on the Y-shirt after drying is almost free of wrinkles in all Y-shirts.

Claims (6)

(a)水溶性もしくは自己乳化性を有する変性シリコーン及び(b)置換基として炭素数1〜18のアルキル基もしくはアルケニル基もしくはアルコキシ基を有する水溶性糖類誘導体を含有する、回転式加熱乾燥機による繊維製品の加熱処理に使用される、繊維製品のしわ除去剤組成物。 (A) a water-soluble sugar Rui誘 conductor having an alkyl or alkenyl group or alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms as a water-soluble or modified silicone and (b) substituent having self-emulsifying, rotary heat dried A wrinkle remover composition for textile products, which is used for heat treatment of textile products by a machine. (a)が、下記(a1)〜(a3)から選ばれる水溶性もしくは自己乳化性を有する変性シリコーンである、請求項1記載の繊維製品のしわ除去剤組成物。
(a1)(ポリ)グリセロール変性シリコーン
(a2)下記の構造を有するポリエーテル変性シリコーンから選ばれるポリエーテル変性シリコーン
Figure 0004342899

〔式中、R、R'は炭素数1〜6のアルキレン基、R''は炭素数6〜16のアルキル基であり、2<l<10、5<m<15、0<n<1、x/z=1/1〜50/1(モル比)、y/z=1/2〜10/1(モル比)である〕
Figure 0004342899

〔式中、m、n、a及びbは平均重合度であり、R 51 は炭素数1〜10のアルキレン基を示し、R 52 は炭素数1〜22のアルキル基を示すが、これらの値は、少なくとも自己乳化性が達成できるよう選ばれる〕
Figure 0004342899

〔式中、x、n、a及びbは平均重合度であり、R 61 、R 62 はそれぞれ炭素数1〜10のアルキレン基を示し、これらの値は、少なくとも自己乳化性が達成できるよう選ばれる〕
(a3)アシルアルキレンイミン変性シリコーン
The wrinkle removing composition for textiles according to claim 1 , wherein (a) is a modified silicone having water solubility or self-emulsifying property selected from the following (a1) to (a3) .
(A1) (Poly) glycerol-modified silicone
(A2) A polyether-modified silicone selected from polyether-modified silicones having the following structure
Figure 0004342899

[Wherein, R and R ′ are alkylene groups having 1 to 6 carbon atoms, R ″ is an alkyl group having 6 to 16 carbon atoms, and 2 <l <10, 5 <m <15, 0 <n <1. X / z = 1/1 to 50/1 (molar ratio), y / z = 1/2 to 10/1 (molar ratio)]
Figure 0004342899

[Wherein, m, n, a and b are average polymerization degrees, R 51 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and R 52 represents an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms. Is selected so that at least self-emulsification can be achieved.)
Figure 0004342899

[Wherein, x, n, a and b are average polymerization degrees, R 61 and R 62 each represent an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and these values are selected so that at least self-emulsification can be achieved. Can be]
(A3) acylalkyleneimine-modified silicone
(b)が、(b2)重合度1〜5である単糖もしくはオリゴ糖の少なくとも一つの水酸基の水素原子がアルキル基で置換された化合物から選ばれる一種以上である、請求項1又は2記載の繊維製品のしわ除去剤組成物。3. (b) is at least one selected from compounds wherein (b2) a hydrogen atom of at least one hydroxyl group of a monosaccharide or oligosaccharide having a degree of polymerization of 1 to 5 is substituted with an alkyl group. A wrinkle remover composition for textile products. 更に界面活性剤を含有する、請求項1〜3の何れか1項記載の繊維製品のしわ除去剤組成物。Furthermore, the wrinkle removal composition for textiles according to any one of claims 1 to 3, further comprising a surfactant. 請求項1〜の何れか1項記載の繊維製品のしわ除去剤組成物を可撓性吸収体に担持させてなる、回転式加熱乾燥機による繊維製品の加熱処理に使用される、繊維製品のしわ除去材。 A textile product used for a heat treatment of a textile product by a rotary heat dryer, wherein the wrinkle removing agent composition for the textile product according to any one of claims 1 to 4 is supported on a flexible absorbent body. Wrinkle removal material. 請求項記載の繊維製品のしわ除去材の存在下で、繊維製品を回転式加熱乾燥機により加熱処理する、繊維製品のしわ除去方法。 A method for removing wrinkles from a textile product, comprising subjecting the textile product to a heat treatment by a rotary heat dryer in the presence of the wrinkle removing material for the textile product according to claim 5 .
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