JP4870278B2 - 多孔質活性炭化物の製造方法 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、鶏糞又は畜糞を原料とした良好な吸着力を有する多孔質活性炭化物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、鶏糞や畜糞は乾燥して肥料としたり、堆肥化して土壌の改良に利用されている。しかしながら、大規模な養鶏場や牧畜場から排出される鶏糞や畜糞の量はきわめて多く、その有効な処理方法や利用方法が求められている。処理方法の一例として鶏糞等を焼却することも考えられるが、これでは鶏糞等の有効利用を図ることができず、また、焼却によってダイオキシン等の有毒物質を発生する危険性もある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、鶏糞や畜糞の有効利用について研究を重ねた結果、鶏糞や畜糞を炭化及び賦活処理すると、ダイオキシン等の有毒物質を発生することなく、実用できるレベルの吸着力を備えた付加価値のある多孔質活性炭化物が得られ、例えば、畜産汚水の脱色用、畜舎及び堆肥の脱臭用、都市ゴミ等の焼却プラントから排出されるダイオキシンの吸着用、及び、その他の種々の用途に実用できることを見出して、本発明を完成するに至った。
【０００４】
即ち、本発明は、鶏糞や畜糞を原料とする実用レベルの吸着力を備えた多孔質活性炭化物の、生産性、省エネルギー性に優れた製造方法を提供することを目的としている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明の多孔質活性炭化物の製造方法は、鶏糞又は畜糞を炭化炉内で回転するレトルトの一端の投入口から投入し、レトルトの他端の取出口に向かって移送しながら、レトルトの一端側の加熱昇温領域で鶏糞又は畜糞を加熱昇温させ、続いてレトルトの中央部の炭化処理領域で鶏糞又は畜糞を８００℃以上の高温で炭化処理して素灰となし、続いてレトルトの他端側の賦活処理領域で上記炭化処理温度よりも高い温度で上記素灰を水蒸気と接触さて賦活処理することにより多孔質活性炭化物となすことを特徴とするものである。
本発明の製造方法においては、上記素灰に接触させる上記水蒸気の量を、上記素灰１に対し１〜１．５の重量比の範囲内とすることが望ましい。
【０００６】
市販の木質活性炭は、炭素や他の可燃分が９９重量％程度を占め、灰分が１重量％程度と少なく、比表面積や全細孔容積が大きいため、優れた吸着力を有している。これに対し、鶏糞や畜糞を原料とする本発明の製造方法で得られる多孔質活性炭化物は、炭素や他の可燃分が７０〜７５重量％程度であり、灰分が２５〜３０重量％程度と木質活性炭より遥かに多いためｐＨが高く、比表面積や全細孔容積も木質活性炭より小さい。そのため、本発明の製造方法で得られる活性炭化物の吸着力は、市販の木質活性炭ほど大きくないが、それでも後述の実験データから裏付けられるにように、メチレンブルー吸着力やヨウ素吸着力や畜産汚水吸着力（脱色率）が木質活性炭の半分以上であり、充分に実用できるレベルである。
【０００７】
また、本発明の製造方法のように、回転するレトルトの一端側の加熱昇温領域で鶏糞又は畜糞を加熱昇温させ、続いてレトルトの中央部の炭化処理領域で鶏糞又は畜糞を８００℃以上の高温で炭化処理して素灰となし、続いてレトルトの他端側の賦活処理領域で上記炭化処理温度よりも高い温度で上記素灰を水蒸気と接触さて賦活処理すると、上記のように実用レベルの吸着力を備えた付加価値のある多孔質活性炭化物を簡単かつ効率良く製造することが可能となり、炭化処理と賦活処理を分離して別々に行う場合のように、炭化処理で得られた炭化物（素灰）を賦活処理するために再び高温に加熱する必要がなくなるので省エネルギーを達成でき、生産性も向上する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、図面を参照して本発明の具体的な実施形態を説明する。
【０００９】
図１は、本発明の製造方法に用いる炭化炉の一例である外熱ロータリキルンの概略説明図である。
【００１０】
この外熱ロータリキルンは、レトルト１を炉内に貫通させて設けたもので、レトルト１の両端部が支持ローラ２，２で支持されており、一方の指示ローラ２をモータＭで回転させると、レトルト１が回転するようになっている。このレトルト１は、原料投入口１ａのある一端部から取出口１ｂのある他端部に向かって徐々に低くなるように傾斜し、上記のようにレトルト１が回転すると、レトルト１内部に投入された原料３が他端の取出口１ｂに向かって少しずつ移送されるようになっている。また、原料投入口１ａの内部には原料移送用のスクリュー１ｃが内蔵され、このスクリュー１ｃがモータＭで回転すると、原料３がレトルト１内へ送り込まれるようになっている。なお、レトルト１を傾斜させないで水平に設置し、レトルト１の内周面に原料移送用の螺旋条（不図示）を設けて原料３を移送するように構成してもよい。
【００１１】
このレトルト１は、原料投入口１ａのある一端側の略１／３の領域が原料３を加熱昇温させる加熱昇温領域、中央の略１／３の領域が原料を炭化処理する炭化処理領域、取出口１ｂのある他端側の略１／３の領域が水蒸気で賦活処理する賦活処理領域になっている。そして、このレトルト１の他端側の賦活処理領域には水蒸気供給管４が挿入され、該供給管４に形成された多数の放出孔から賦活処理用の水蒸気が供給されるようになっている。
【００１２】
また、このレトルト１の他端側の乾留ガス取出口１ｄから取出された乾留ガスは燃焼器５に供給され、ファンＦから供給される空気と混合されて、助燃バーナ５ａで燃焼されるようになっている。そして、発生した熱風は炉壁の入気口１ｅから炉内へ導入され、この熱風によって炉内の温度が高温に保たれるようになっており、更に、炉内の熱風は排気口１ｆから廃ガスとして排出されるようになっている。
【００１３】
本発明の多孔質活性炭化物の製造方法は、炭化処理と賦活処理を連続して行える上記の外熱ロータリキルンを用いて、次の要領で実施される。
【００１４】
予め燃焼器５の助燃バーナ３を着火し、熱風を炉内へ送り込んで炉内の温度を高めてから、レトルト一端側の原料投入口１ａより原料３として鶏糞又は畜糞をスクリュー１ｃでレトルト１の内部へ連続的に送り込む。原料３の鶏糞としては、水分が３０重量％程度、灰分が２０重量％程度、炭素が３１重量％程度、他の可燃成分が１９重量％程度の組成を有する粉状の乾燥鶏糞などが好適に使用されるが、醗酵鶏糞なども使用される。また、原料の畜糞も、粉状の乾燥畜糞や醗酵畜糞が使用される。
【００１５】
レトルト１の内部へ投入された鶏糞等の原料３は、レトルト１の回転に伴って徐々に他端側に向かって移送されながら、レトルト１の一端側の加熱昇温領域で炭化処理に適した温度まで加熱昇温され、更に、レトルト１中央の炭化処理領域で炭化処理されて水分が完全に除去される。このとき鶏糞等の原料３の熱分解によって発生した乾留ガスは、前述したように、乾留ガス取出口１ｄから燃焼器５へ送られて燃焼され、その熱風が炉内へ導入されるため、レトルト１は炭化処理やその後の賦活処理に適した温度に維持される。
【００１６】
炭化処理に適した温度は８００℃以上、好ましくは８３０℃程度であり、処理時間は３０分程度である。８００℃より低い温度、例えば７００℃程度の温度で炭化処理をすると、後述の実験データから裏付けられるように吸着力がやや劣る活性炭化物となる。
【００１７】
炭化処理された原料３（素灰）は更に加熱されながらレトルト１の他端側の賦活処理領域へ連続的に移送され、水蒸気供給管２から供給される水蒸気と接触して賦活され、吸着力を有する多孔質活性炭化物３０となって、取出口１ｂから取り出される。そして、この多孔質活性炭化物３０は、必要に応じて、平均粒径が１ｍｍ以下の粉体に粉砕されて製品となる。このように炭化処理の最後に賦活処理を連続して行うと、炭化処理と賦活処理を分離して炭化炉と賦活炉で別々に行う場合のように、炭化処理で得られた炭化物（素灰）を賦活処理する際に再び高温に加熱する必要がなくなるので、省エネルギーを達成でき、生産性も向上する。
【００１８】
水蒸気による賦活処理は、炭化処理温度よりも高い温度、例えば９００℃程度で行うことが望ましく、その処理時間は３０分程度である。また、供給する水蒸気量は、炭化処理した原料（素灰）１に対して水蒸気１〜１．５の重量比の範囲内とすることが望ましい。水蒸気量が上記の範囲を下回ると、賦活が不充分となるため得られる活性炭化物の吸着力が低下するといった不都合を生じ、逆に、上記の範囲を上回る量の水蒸気を供給しても、それに見合った賦活効果の向上がないので無駄になる。
【００１９】
尚、炭化処理や賦活処理の処理時間は上記のように３０分程度であるから、原料３がレトルト１の炭化処理領域と賦活処理領域をそれぞれ３０分程度で通過するように、原料３の移送速度を調節することが必要となる。
【００２０】
以上の製造方法によって得られる多孔質活性炭化物３０は、鶏糞や畜糞を原料とするので、炭素や他の可燃分が木質活性炭より少なく７０〜７５重量％程度であり、一方、灰分は２５〜３０重量％程度と木質活性炭より遥かに多いためｐＨが高く、比表面積や全細孔容積も木質活性炭より小さい。そのため、本発明の活性炭化物３０の吸着力は、市販の木質活性炭ほど大きくないが、それでもヨウ素吸着力は木質活性炭の１．６倍、畜産汚水吸着力（脱色率）は木質活性炭の半分以上であり、充分に実用できるレベルである。従って、本発明の活性炭化物は、畜産汚水の脱色、畜舎や堆肥の脱臭、その他の種々の用途に実用することができる。
【００２１】
次に、本発明の製造方法で得られる多孔質活性炭化物の吸着力試験について説明する。
【００２２】
（試料の準備）
前記の外熱ロータリキルンを用いて、乾燥鶏糞（水分：３０重量％）を８３０℃で３０分間炭化処理すると共に、連続して９００℃で３０分間水蒸気賦活処理（水蒸気量１：１）して得られた多孔質活性炭化物を粉砕し、ＪＩＳ Ｚ８８０１に規定する網４６μｍふるい（３３０メッシュパス）で篩別を行い、恒温乾燥器中で乾燥した多孔質活性炭化物の粉末を試料Ａとして準備した。
【００２３】
また、炭化炉内で７００℃で３０分間炭化処理し、更に別の賦活炉内で９００℃で６０分間水蒸気により賦活処理して得られた多孔質活性炭化物を、同様に粉砕、篩別、乾燥したものを比較用試料Ｂとして、また、市販の木質活性炭を乾燥したものを比較用試料Ｃとして準備した。
【００２４】
（試験方法）
試料Ａについて、ＪＩＳ Ｋ１４７４の活性炭試験方法に基づき、吸着溶質にヨウ素とメチレンブルーを採用して、それぞれの吸着等温度線のグラフから、ヨウ素残留濃度が２．５ｇ／ｌのときの吸着量と、メチレンブルー残留濃度が０．２４ｍｇ／ｌのときの吸着量を求めて、ヨウ素吸着力とメチレンブルー吸着力を評価した。また、畜産汚水についても同様に試験し、吸光度減少率を求めて試料Ａの畜産汚水吸着力を評価すると共に、ＣＯＤ除去率も求めた。
【００２５】
比較のために、上記の比較用試料Ｂと比較用試料Ｃについても同様に、ヨウ素吸着力、メチレンブルー吸着力、畜産汚水吸着力、ＣＯＤ除去率を求めた。
【００２６】
（試験結果）
下記の表１に示すように、本発明の活性炭化物よりなる試料Ａは、ヨウ素吸着力が１６２０ｍｇ／ｇであって、市販の木質活性炭よりなる比較用試料Ｃのヨウ素吸着力（１０００ｍｇ／ｇ）の略１．６倍の吸着性能を有している。そして、この試料Ａのメチレンブルー吸着力は５２ｍｇ／ｇ未満で、比較用試料Ｃのメチレンブルー吸着力（１５０ｍｇ／ｇ）の略３５％程度であるが、試料Ａの畜産汚水吸着力は０．１９８で、比較用試料Ｃの畜産汚水吸着力（０．３６８）の略５４％であり、また、試料ＡのＣＯＤ除去率は３３．４％で、比較用試料ＣのＣＯＤ除去率（５７．６％）の略５８％である。この結果から、本発明の活性炭化物よりなる試料Ａは、総合的な吸着性能が、市販の木質活性炭よりなる比較用試料Ｃのおよそ半分程度であり、畜産汚水の脱色、畜舎や堆肥の脱臭、その他の種々の用途に充分実用できることが分かる。
【００２７】
一方、７００℃で炭化処理を行い、別の賦活炉で賦活処理して得られた活性炭化物からなる比較用試料Ｂは、下記の表１に示すように、ヨウ素吸着力が３３７ｍｇ／ｇ、メチレンブルー吸着力が１７ｍｇ／ｇ未満、畜産汚水吸着力が０．１７ｍｇ／ｇ、ＣＯＤ除去率が１７．６％であり、総合的な吸着性能が本発明の試料Ａよりも劣っている。これは、炭化処理温度が７００℃であること、炭化処理と賦活処理を別々に行っていること等に原因があるものと思われる。
【００２８】
【表１】

【００２９】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明の製造方法によって製造される、鶏糞や畜糞を原料とする多孔質活性炭化物は、市販の木質活性炭のおよそ半分程度の総合的な吸着性能を有し、畜産汚水の脱色、畜舎や堆肥の脱臭、その他の種々の用途に充分実用できるものであり、本発明の製造方法は、そのような充分実用可能な多孔質活性炭化物を、省エネルギーを達成しつつ生産性良く量産できるといった効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の多孔質活性炭化物の製造方法に用いる外熱ロータリキルンの概略説明図である。
１ レトルト
１ａ 原料投入口
１ｂ 取出口
１ｃ スクリュー
１ｄ 乾留ガス取出口
１ｅ 入気口
１ｆ 排気口
２ 支持ローラ
３ 原料（鶏糞又は畜糞）
４ 水蒸気供給管
５ 燃焼器
３０ 多孔質活性炭化物

Claims (2)

1. 鶏糞又は畜糞を炭化炉内で回転するレトルトの一端の投入口から投入し、レトルトの他端の取出口に向かって移送しながら、レトルトの一端側の加熱昇温領域で鶏糞又は畜糞を加熱昇温させ、続いてレトルトの中央部の炭化処理領域で鶏糞又は畜糞を８００℃以上の高温で炭化処理して素灰となし、続いてレトルトの他端側の賦活処理領域で上記炭化処理温度よりも高い温度で上記素灰を水蒸気と接触さて賦活処理することにより多孔質活性炭化物となすことを特徴とする多孔質活性炭化物の製造方法。
2. 上記素灰に接触させる上記水蒸気の量を、上記素灰１に対し１〜１．５の重量比の範囲内としたことを特徴とする請求項１に記載の多孔質活性炭化物の製造方法。

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