JP4837600B2 - 電磁誘導型通気性発熱体及び高温過熱蒸気生成システム - Google Patents
電磁誘導型通気性発熱体及び高温過熱蒸気生成システム Download PDFInfo
- Publication number
- JP4837600B2 JP4837600B2 JP2007039910A JP2007039910A JP4837600B2 JP 4837600 B2 JP4837600 B2 JP 4837600B2 JP 2007039910 A JP2007039910 A JP 2007039910A JP 2007039910 A JP2007039910 A JP 2007039910A JP 4837600 B2 JP4837600 B2 JP 4837600B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heating element
- electromagnetic induction
- superheated steam
- generation system
- heat
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Furnace Details (AREA)
- General Induction Heating (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Description
本発明は、電磁誘導型発熱体形成用材料、電磁誘導型通気性発熱体及び高温過熱蒸気生成システムに関し、更に詳しくは、水蒸気等の気体に対して耐食性に優れた電磁誘導型発熱体とすることができる電磁誘導型発熱体形成用材料、該材料からなり、水蒸気等の気体等の加熱に好適であり、また、高温過熱蒸気生成システムの構成部材として好適な電磁誘導型通気性発熱体、並びに、該材料からなる部材及び／又は該電磁誘導型通気性発熱体を備える高温過熱蒸気生成システムに関する。
過熱蒸気生成システムは、大型のセラミックス成形体の乾燥、粉体処理、金型の表面改質、水素製造装置、食品加工（加熱、乾燥、解凍、焼き、蒸し、殺菌、滅菌、脱臭等）等の分野に広く展開されている。例えば、食品加工の分野においては、過熱水蒸気が急速に普及しており、そのための過熱水蒸気生成装置としては、電磁誘導によって発熱させるための、鉄、ニッケル、チタン等の金属、ステンレス鋼及びカーボンセラミック等の材料からなる発熱体と、この発熱体を収容する収容体（炉体）と、この収容体の外側に配された励磁コイルとを備えるものが知られている（特許文献１、２等参照）。この過熱水蒸気生成装置においては、励磁コイルから発生させた磁界変化により発熱体を発熱させ、収容体に導入した水蒸気をこの発熱体に接触させ、過熱水蒸気を生成させている。
上記の金属、カーボンセラミック等からなる部材を発熱体として用い、これを誘導加熱させた場合、発熱温度を５００℃以上とすると、該材料自体が酸化し、過熱水蒸気等を安定して生成させることが困難になるため、発熱体の最高温度を、４００℃程度に設定せざるを得なかった。
本発明の目的は、電磁誘導により、物品、気体等の熱処理等のために、５００℃以上、好ましくは６００℃〜９００℃といった高温域の所望の温度に発熱させることができる電磁誘導型発熱体の形成が容易な電磁誘導型発熱体形成用材料、特に、上記温度における加熱により、水蒸気、水蒸気を含む混合気体等の気体を、安定して過熱蒸気とすることができる電磁誘導型発熱体の形成が容易な電磁誘導型発熱体形成用材料；電磁誘導により、所望の温度に発熱させることができ、その発熱によって、物品、気体等の熱処理等を効率よく進めることができる電磁誘導型通気性発熱体、特に、水蒸気、水蒸気を含む混合気体等の気体を、容易に且つ効率的に過熱蒸気とすることができ、高温過熱蒸気生成システムの構成部材として好適な電磁誘導型通気性発熱体；並びに、上記電磁誘導型発熱体形成用材料からなる部材及び／又は該電磁誘導型通気性発熱体を備える高温過熱蒸気生成システムを提供することにある。
本発明の目的は、電磁誘導により、物品、気体等の熱処理等のために、５００℃以上、好ましくは６００℃〜９００℃といった高温域の所望の温度に発熱させることができる電磁誘導型発熱体の形成が容易な電磁誘導型発熱体形成用材料、特に、上記温度における加熱により、水蒸気、水蒸気を含む混合気体等の気体を、安定して過熱蒸気とすることができる電磁誘導型発熱体の形成が容易な電磁誘導型発熱体形成用材料；電磁誘導により、所望の温度に発熱させることができ、その発熱によって、物品、気体等の熱処理等を効率よく進めることができる電磁誘導型通気性発熱体、特に、水蒸気、水蒸気を含む混合気体等の気体を、容易に且つ効率的に過熱蒸気とすることができ、高温過熱蒸気生成システムの構成部材として好適な電磁誘導型通気性発熱体；並びに、上記電磁誘導型発熱体形成用材料からなる部材及び／又は該電磁誘導型通気性発熱体を備える高温過熱蒸気生成システムを提供することにある。
本発明者らは、ランタン系ペロブスカイト型酸化物を含む材料を用いることで、電磁誘導により、５００℃以上、好ましくは６００℃〜９００℃といった高温域の所望の温度に発熱させることができる電磁誘導型発熱体の形成が容易であり、また、上記温度における加熱により、水蒸気、水蒸気を含む混合気体等の気体を、安定して過熱蒸気とすることができる電磁誘導型発熱体の形成が容易であり、特に、水蒸気を更に加熱して過熱水蒸気とした場合に耐食性に優れた電磁誘導型発熱体を与える電磁誘導型発熱体形成用材料からなり、高温過熱蒸気生成システムの構成部材として好適な電磁誘導型通気性発熱体；並びに、該材料からなる部材及び／又は該電磁誘導型通気性発熱体を備える高温過熱蒸気生成システムが得られたことを見出した。
本発明は、以下に示される。
１．下記一般式（Ｉ）で表される酸化物を含む電磁誘導型発熱体形成用材料の焼成物であって、下記一般式（ＩＩ）で表される酸化物を含み、且つ、貫通孔を備えることを特徴とする電磁誘導型通気性発熱体。
Ｌａ １−ｘ Ａ ｘ ＢＯ ３−ｙ （Ｉ）
〔式中、Ａは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選ばれた少なくとも１種の元素であり、Ｂは、Ｃｒ、Ｃｏ及びＭｎから選ばれた少なくとも１種の元素であり、０＜ｘ≦０．５、且つ、０≦ｙ≦０．１である。〕
Ｌａ１−ｘＡｘＢＯ３−ｙ （ＩＩ）
〔式中、Ａは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選ばれた少なくとも１種の元素であり、Ｂは、Ｃｒ、Ｃｏ及びＭｎから選ばれた少なくとも１種の元素であり、０＜ｘ≦０．５、且つ、０≦ｙ≦０．１である。〕
２．下記一般式（Ｉ）で表される酸化物を含む電磁誘導型発熱体形成用材料の焼成物であって、下記一般式（ＩＩＩ）で表される酸化物を含み、且つ、上下方向に通気可能な構造を備える発熱体と、該発熱体を収容し、且つ、略筒状である収容体と、該収容体の一方の開口部に連通された気体供給装置と、上記収容体の外側にあって、少なくとも上記発熱体を包囲するように配設された励磁コイルと、を備えることを特徴とする高温過熱蒸気生成システム。
Ｌａ １−ｘ Ａ ｘ ＢＯ ３−ｙ （Ｉ）
〔式中、Ａは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選ばれた少なくとも１種の元素であり、Ｂは、Ｃｒ、Ｃｏ及びＭｎから選ばれた少なくとも１種の元素であり、０＜ｘ≦０．５、且つ、０≦ｙ≦０．１である。〕
Ｌａ１−ｘＡｘＢＯ３−ｙ （ＩＩＩ）
〔式中、Ａは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選ばれた少なくとも１種の元素であり、Ｂは、Ｃｒ、Ｃｏ及びＭｎから選ばれた少なくとも１種の元素であり、０＜ｘ≦０．５、且つ、０≦ｙ≦０．１である。〕
３．上記発熱体が、上記１に記載の電磁誘導型通気性発熱体である上記２に記載の高温過熱蒸気生成システム。
４．上記発熱体が、下記一般式（Ｉ）で表される酸化物を含む電磁誘導型発熱体形成用材料の焼成物を含む部材の積層物である上記２に記載の高温過熱蒸気生成システム。
Ｌａ １−ｘ Ａ ｘ ＢＯ ３−ｙ （Ｉ）
〔式中、Ａは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選ばれた少なくとも１種の元素であり、Ｂは、Ｃｒ、Ｃｏ及びＭｎから選ばれた少なくとも１種の元素であり、０＜ｘ≦０．５、且つ、０≦ｙ≦０．１である。〕
５．上記収容体の内壁面の構成材料が、Ａｌ２ＴｉＯ５を含む上記２乃至４のいずれかに記載の高温過熱蒸気生成システム。
１．下記一般式（Ｉ）で表される酸化物を含む電磁誘導型発熱体形成用材料の焼成物であって、下記一般式（ＩＩ）で表される酸化物を含み、且つ、貫通孔を備えることを特徴とする電磁誘導型通気性発熱体。
Ｌａ １−ｘ Ａ ｘ ＢＯ ３−ｙ （Ｉ）
〔式中、Ａは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選ばれた少なくとも１種の元素であり、Ｂは、Ｃｒ、Ｃｏ及びＭｎから選ばれた少なくとも１種の元素であり、０＜ｘ≦０．５、且つ、０≦ｙ≦０．１である。〕
Ｌａ１−ｘＡｘＢＯ３−ｙ （ＩＩ）
〔式中、Ａは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選ばれた少なくとも１種の元素であり、Ｂは、Ｃｒ、Ｃｏ及びＭｎから選ばれた少なくとも１種の元素であり、０＜ｘ≦０．５、且つ、０≦ｙ≦０．１である。〕
２．下記一般式（Ｉ）で表される酸化物を含む電磁誘導型発熱体形成用材料の焼成物であって、下記一般式（ＩＩＩ）で表される酸化物を含み、且つ、上下方向に通気可能な構造を備える発熱体と、該発熱体を収容し、且つ、略筒状である収容体と、該収容体の一方の開口部に連通された気体供給装置と、上記収容体の外側にあって、少なくとも上記発熱体を包囲するように配設された励磁コイルと、を備えることを特徴とする高温過熱蒸気生成システム。
Ｌａ １−ｘ Ａ ｘ ＢＯ ３−ｙ （Ｉ）
〔式中、Ａは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選ばれた少なくとも１種の元素であり、Ｂは、Ｃｒ、Ｃｏ及びＭｎから選ばれた少なくとも１種の元素であり、０＜ｘ≦０．５、且つ、０≦ｙ≦０．１である。〕
Ｌａ１−ｘＡｘＢＯ３−ｙ （ＩＩＩ）
〔式中、Ａは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選ばれた少なくとも１種の元素であり、Ｂは、Ｃｒ、Ｃｏ及びＭｎから選ばれた少なくとも１種の元素であり、０＜ｘ≦０．５、且つ、０≦ｙ≦０．１である。〕
３．上記発熱体が、上記１に記載の電磁誘導型通気性発熱体である上記２に記載の高温過熱蒸気生成システム。
４．上記発熱体が、下記一般式（Ｉ）で表される酸化物を含む電磁誘導型発熱体形成用材料の焼成物を含む部材の積層物である上記２に記載の高温過熱蒸気生成システム。
Ｌａ １−ｘ Ａ ｘ ＢＯ ３−ｙ （Ｉ）
〔式中、Ａは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選ばれた少なくとも１種の元素であり、Ｂは、Ｃｒ、Ｃｏ及びＭｎから選ばれた少なくとも１種の元素であり、０＜ｘ≦０．５、且つ、０≦ｙ≦０．１である。〕
５．上記収容体の内壁面の構成材料が、Ａｌ２ＴｉＯ５を含む上記２乃至４のいずれかに記載の高温過熱蒸気生成システム。
本発明の電磁誘導型発熱体によれば、電磁誘導により、５００℃以上、好ましくは６００℃〜９００℃といった高温域の所望の温度に発熱させることができる。また、上記温度における加熱により、水蒸気、水蒸気を含む混合気体（水蒸気及び空気からなる混合気体等）等の気体を、安定して過熱蒸気とすることができ、特に、水蒸気を更に加熱して過熱水蒸気とした場合に耐食性に優れた電磁誘導型発熱体を得ることができる。この電磁誘導型発熱体は、気体の加熱に際しては、通常、接触処理されるが、固体の熱処理に際しては、接触処理及び非接触処理の両方を採用することができる。
本発明の電磁誘導型通気性発熱体によれば、電磁誘導により、所望の温度に発熱させることができ、その発熱によって、物品、気体等の熱処理等を効率よく進めることができる。特に、水蒸気、水蒸気を含む混合気体（水蒸気及び空気からなる混合気体等）等の気体を、分解、変質させることなく、容易に且つ効率的に過熱蒸気とすることができる。また、過熱蒸気とした場合に、該発熱体自身も分解、変質することがないので、長期使用及び繰り返し使用が可能である。
本発明の高温過熱蒸気生成システムによれば、収容体内に導入された、水蒸気、水蒸気を含む混合気体（水蒸気及び空気からなる混合気体等）等の気体を、電磁誘導により所望の温度に発熱させた発熱体によって更に加熱して、５００℃以上、好ましくは６００℃〜９００℃といった高い温度の過熱蒸気を、容易に且つ安定して生成及び供給することができる。
以下、本発明を詳しく説明する。
１．電磁誘導型発熱体形成用材料
本発明の電磁誘導型発熱体の形成に用いる材料は、電磁誘導により発熱する発熱体の形成用材料であって、下記一般式（１）で表される酸化物（以下、「特定酸化物」ともいう。）を含む。
Ｌａ１−ｘＡｘＢＯ３−ｙ （１）
〔式中、Ａは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選ばれた少なくとも１種の元素であり、Ｂは、Ｃｒ、Ｃｏ及びＭｎから選ばれた少なくとも１種の元素であり、０＜ｘ≦０．５、且つ、０≦ｙ≦０．１である。〕
１．電磁誘導型発熱体形成用材料
本発明の電磁誘導型発熱体の形成に用いる材料は、電磁誘導により発熱する発熱体の形成用材料であって、下記一般式（１）で表される酸化物（以下、「特定酸化物」ともいう。）を含む。
Ｌａ１−ｘＡｘＢＯ３−ｙ （１）
〔式中、Ａは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選ばれた少なくとも１種の元素であり、Ｂは、Ｃｒ、Ｃｏ及びＭｎから選ばれた少なくとも１種の元素であり、０＜ｘ≦０．５、且つ、０≦ｙ≦０．１である。〕
上記一般式（１）で表される酸化物（特定酸化物）において、元素Ａは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選ばれた少なくとも１種であり、これらのうちの１種のみであってよいし、２種以上の組合せであってもよい。本発明においては、上記元素Ａは、Ｓｒを含むことが好ましく、この場合の酸化物は、下記一般式（２）及び（３）で表すことができる。
Ｌａ１−ｘＳｒｘＢＯ３−ｙ （２）
Ｌａ１−ｘＳｒｘｚＡ１ ｘ−ｘｚＢＯ３−ｙ （３）
〔但し、Ａ１は、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａから選ばれた少なくとも１種の元素であり、Ｂは、Ｃｒ、Ｃｏ及びＭｎから選ばれた少なくとも１種の元素であり、０＜ｘ≦０．５、０≦ｙ≦０．１、且つ、０．５≦ｚ＜１である。〕
上記一般式（２）及び（３）で表される酸化物は、単独で用いてよいし、組み合わせて用いてもよい。
Ｌａ１−ｘＳｒｘＢＯ３−ｙ （２）
Ｌａ１−ｘＳｒｘｚＡ１ ｘ−ｘｚＢＯ３−ｙ （３）
〔但し、Ａ１は、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａから選ばれた少なくとも１種の元素であり、Ｂは、Ｃｒ、Ｃｏ及びＭｎから選ばれた少なくとも１種の元素であり、０＜ｘ≦０．５、０≦ｙ≦０．１、且つ、０．５≦ｚ＜１である。〕
上記一般式（２）及び（３）で表される酸化物は、単独で用いてよいし、組み合わせて用いてもよい。
また、上記一般式（１）、（２）及び（３）で表される酸化物において、元素Ｂは、Ｃｒ、Ｃｏ及びＭｎから選ばれた少なくとも１種であり、これらのうちの１種のみであってよいし、２種以上の組合せであってもよい。本発明においては、上記元素Ｂは、Ｍｎを含むことが好ましい。
上記一般式（１）、（２）及び（３）で表される酸化物において、５００℃以上に発熱させたときの安定性の観点から、０＜ｘ≦０．５である。また、被熱処理物（物品、気体等）の種類によらず、長期及び繰り返し使用可能等の観点から、好ましくは０＜ｘ≦０．４、より好ましくは０．１≦ｘ≦０．３である。
本発明においては、上記特定酸化物は、上記一般式（１）において、元素ＡがＳｒである化合物、即ち、上記一般式（２）で表される化合物であって、元素ＢがＭｎであり、且つ、０．１≦ｘ≦０．３である化合物であることが好ましい。上記電磁誘導型発熱体形成用材料が、この酸化物を含むことにより、電磁誘導型発熱体とした場合に、５００℃以上、好ましくは６００℃〜９００℃といった高温域の所望の温度に発熱させやすく、この温度において過熱水蒸気を生成させる際の耐食性に特に優れる。
上記酸化物の製造方法は、特に限定されず、Ｌａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃｒ、Ｃｏ又はＭｎを含む酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、金属アルコキシド等、通常のセラミックス製造に用いられる化合物を、固体状態で、あるいは、水及び／又は有機溶媒に溶解若しくは分散させたものを原料成分として使用することができる。固体の原料成分を用いる場合には、高温安定性、経時安定性等の観点から、各化合物の純度は、９９．５質量％以上であることが好ましい。また、粒度は、特に限定されないが、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下である。
上記電磁誘導型発熱体形成用材料は、上記特定酸化物を含むものであるが、後述するような、この酸化物の製造に際して生成した不可避的不純物及び下記一般式（４）で表される酸化物を含有してもよい。
ＬａＢＯ３−ｙ （４）
〔式中、Ｂは、Ｃｒ、Ｃｏ及びＭｎから選ばれた少なくとも１種の元素であり、且つ、０≦ｙ≦０．１である。〕
上記の各成分の合計を１００質量％とした場合、上記特定酸化物の含有割合は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９５〜１００質量％である。この特定酸化物の含有割合が高いほど、５００℃以上、好ましくは６００℃〜９００℃といった高い発熱温度に対する安定性に優れる。
尚、上記電磁誘導型発熱体形成用材料は、更に、アクリル系重合体、ニトロセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、デンプン、ワックス等の成形用バインダー等を含有してもよい。この成形用バインダーの含有量の上限値は、上記特定酸化物を１００質量部とした場合に、通常、２０質量部である。
ＬａＢＯ３−ｙ （４）
〔式中、Ｂは、Ｃｒ、Ｃｏ及びＭｎから選ばれた少なくとも１種の元素であり、且つ、０≦ｙ≦０．１である。〕
上記の各成分の合計を１００質量％とした場合、上記特定酸化物の含有割合は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９５〜１００質量％である。この特定酸化物の含有割合が高いほど、５００℃以上、好ましくは６００℃〜９００℃といった高い発熱温度に対する安定性に優れる。
尚、上記電磁誘導型発熱体形成用材料は、更に、アクリル系重合体、ニトロセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、デンプン、ワックス等の成形用バインダー等を含有してもよい。この成形用バインダーの含有量の上限値は、上記特定酸化物を１００質量部とした場合に、通常、２０質量部である。
上記特定酸化物の製造に際しては、まず、各原料成分を所定の割合に配合し、必要に応じてバインダー等を配合し、乾式混合又は湿式混合により混合、分散させ、乾式混合の場合には粉末混合物を、湿式混合の場合にはスラリーを調製した後、乾燥し、粉末混合物を得る。
湿式混合を適用し、媒体として水を用いる場合には、製造しようとする酸化物の電子伝導性及び耐熱性を維持するために、塩基性成分の混入が抑制されたイオン交換水、蒸留水等を用いることが好ましい。また、必要に応じて、公知の分散剤を適量添加してもよい。湿式混合の場合は、得られたスラリーをスプレードライヤー等により乾燥させるが、このときの乾燥温度は、使用した媒体の沸点によって、適宜、設定すればよく、混合、分散させた各原料粉末が分離しないように、できるだけ短時間で乾燥させることが好ましい。
湿式混合を適用し、媒体として水を用いる場合には、製造しようとする酸化物の電子伝導性及び耐熱性を維持するために、塩基性成分の混入が抑制されたイオン交換水、蒸留水等を用いることが好ましい。また、必要に応じて、公知の分散剤を適量添加してもよい。湿式混合の場合は、得られたスラリーをスプレードライヤー等により乾燥させるが、このときの乾燥温度は、使用した媒体の沸点によって、適宜、設定すればよく、混合、分散させた各原料粉末が分離しないように、できるだけ短時間で乾燥させることが好ましい。
次いで、得られた粉末混合物に対して熱処理を行うことにより、上記酸化物を製造することができる。熱処理条件としては、温度は、好ましくは１２００℃〜１６００℃の範囲、より好ましくは１４００℃〜１６００℃の範囲であり、雰囲気は、大気等の酸素含有雰囲気が好ましい。尚、熱処理時間は、粉末混合物の量等によって、適宜、選択される。
上記のようにして得られた熱処理物の構成成分の大半は、上記特定酸化物であるが、バインダー由来成分、分散剤由来成分、副生成物等の不可避的不純物を含むことがある。
上記熱処理物は、そのまま、あるいは、必要に応じて、粉砕する等により、電磁誘導型発熱体形成用材料として用いることができる。従って、上記電磁誘導型発熱体形成用材料は、塊状体、粉体等の態様とすることができる。
上記熱処理物は、そのまま、あるいは、必要に応じて、粉砕する等により、電磁誘導型発熱体形成用材料として用いることができる。従って、上記電磁誘導型発熱体形成用材料は、塊状体、粉体等の態様とすることができる。
上記電磁誘導型発熱体形成用材料によれば、電磁誘導型発熱体を容易に作製することができる。
例えば、粉末状の電磁誘導型発熱体形成用材料（成形用バインダー、焼結助剤等を含んでもよい）を、金型プレス、ＣＩＰ等のプレス成形等に供して所定形状の成形体とし、これを、大気等の酸素含有雰囲気、又は、真空雰囲気にて、通常、１２００℃〜１６００℃の温度で熱処理することにより、電磁誘導型発熱体を得ることができる。上記範囲の温度で熱処理することで、十分な焼結性が得られる。
例えば、粉末状の電磁誘導型発熱体形成用材料（成形用バインダー、焼結助剤等を含んでもよい）を、金型プレス、ＣＩＰ等のプレス成形等に供して所定形状の成形体とし、これを、大気等の酸素含有雰囲気、又は、真空雰囲気にて、通常、１２００℃〜１６００℃の温度で熱処理することにより、電磁誘導型発熱体を得ることができる。上記範囲の温度で熱処理することで、十分な焼結性が得られる。
尚、上記電磁誘導型発熱体は、以下の方法により作製することもできる。即ち、上記特定酸化物の製造用の各原料成分を所定の割合に配合し、必要に応じてバインダー等を配合し、湿式混合によりスラリーを調製した後、押出成形又は鋳込成形により熱処理前成形体を形成し、上記と同じ条件で熱処理する方法である。
上記のようにして得られた電磁誘導型発熱体の構成成分は、上記特定酸化物を主とするが、バインダー由来成分、分散剤由来成分、副生成物等の不可避的不純物を含むことがある。
上記電磁誘導型発熱体によれば、電磁誘導により、９００℃程度の高い温度にまで、自身が分解、変質、脱ガス、変形粒成長等することなく発熱させることができる。
被熱処理物に対する電磁誘導型発熱体の使用方法としては、気体を加熱する場合には、通常、電磁誘導型発熱体により加熱された雰囲気に通気されるが、固体を熱処理する場合には、接触処理及び非接触処理の両方を採用することができる。
被熱処理物に対する電磁誘導型発熱体の使用方法としては、気体を加熱する場合には、通常、電磁誘導型発熱体により加熱された雰囲気に通気されるが、固体を熱処理する場合には、接触処理及び非接触処理の両方を採用することができる。
上記電磁誘導型発熱体形成用材料は、水蒸気、水蒸気を含む混合気体（水蒸気及び空気からなる混合気体等）等の気体、並びに、これらを更に加熱してなる過熱蒸気に対する安定性に優れる。また、該材料を用いて得られた電磁誘導型発熱体も、上記の気体及び過熱蒸気に対する安定性に優れ、特に、電磁誘導により５００℃以上に発熱させた電磁誘導型発熱体は、過熱水蒸気等の過熱蒸気に接触した場合に、耐食性に優れる。更に、過熱蒸気に接触した場合に、該発熱体自身も分解、変質することがないので、長期使用及び繰り返し使用が可能である。上記安定性は、例えば、Ｘ線回折等により確認することができ、Ｘ線回折の場合、得られるパターン形状の変化が無い又は小さいことから明らかである。
２．電磁誘導型通気性発熱体
本発明の電磁誘導型通気性発熱体は、上記電磁誘導型発熱体形成用材料の焼成物であって、上記特定酸化物を含み、且つ、貫通孔を備えることを特徴とする。上記特定酸化物は、好ましくは、上記一般式（２）及び（３）で表される酸化物であり、これらは、単独で含まれてよいし、組み合わせて含まれてもよい。上記一般式（２）で表される酸化物は、元素ＢがＭｎであり、且つ、０．１≦ｘ≦０．３である化合物であることが好ましい。尚、本発明の電磁誘導型通気性発熱体は、上記特定酸化物のみからなるものであってよいし、上記特定酸化物と、上記一般式（４）で表される酸化物とからなるものであってもよい。
本発明の電磁誘導型通気性発熱体は、上記電磁誘導型発熱体形成用材料の焼成物であって、上記特定酸化物を含み、且つ、貫通孔を備えることを特徴とする。上記特定酸化物は、好ましくは、上記一般式（２）及び（３）で表される酸化物であり、これらは、単独で含まれてよいし、組み合わせて含まれてもよい。上記一般式（２）で表される酸化物は、元素ＢがＭｎであり、且つ、０．１≦ｘ≦０．３である化合物であることが好ましい。尚、本発明の電磁誘導型通気性発熱体は、上記特定酸化物のみからなるものであってよいし、上記特定酸化物と、上記一般式（４）で表される酸化物とからなるものであってもよい。
上記貫通孔は、一面から他面に通気するものであれば、その断面形状、孔径、長さ、数、向き等は特に限定されない。断面形状は、円形、楕円形、三角形、四角形等の多角形、星形等とすることができる。孔径について、孔の切断面を得た場合の最短長さは、通常、１００μｍ以上である。また、この貫通孔は、一面から他面に対して、孔径が一様であってよいし、異なってもよい。更に、この貫通孔は、一面から他面に対して、直線状であってよいし、曲線状であってもよい。また、本発明の電磁誘導型通気性発熱体が、複数の貫通孔を備える場合には、断面形状、孔径、長さ、向き、隣り合う貫通孔の間隔等が一様であってよいし、異なってもよい。
尚、上記貫通孔を取り巻く壁の表面には、比表面積を大きくする等の目的で、凸部、凹部等を備えてもよい。
尚、上記貫通孔を取り巻く壁の表面には、比表面積を大きくする等の目的で、凸部、凹部等を備えてもよい。
本発明の電磁誘導型通気性発熱体の例を、図１及び図２に示すが、これらに限定されない。
図１の電磁誘導型通気性発熱体１１ａは、断面形状が円形であり且つ上下方向に通気可能な貫通孔１１５を複数有し、これらが等間隔に配列した構造を有する発熱体の例である。尚、図１の電磁誘導型通気性発熱体１１ａの側面（図１の手前側）には、通気をより効率よくする等のために、上下方向に半円形の断面形状を有する切り欠きが設けられている。図１に類するものとして、１以上の螺旋状連通孔を備える電磁誘導型通気性発熱体とすることもできる。
また、図２の電磁誘導型通気性発熱体１１ａは、すべての開口形状が同じ大きさの四角形である貫通孔１１５を複数有し、縦方向及び横方向に通気可能な立体メッシュ（３次元正方格子）構造を有する発熱体の例である。図２に類するものとして、３次元六方格子構造を有する電磁誘導型通気性発熱体とすることもできる。
図１の電磁誘導型通気性発熱体１１ａは、断面形状が円形であり且つ上下方向に通気可能な貫通孔１１５を複数有し、これらが等間隔に配列した構造を有する発熱体の例である。尚、図１の電磁誘導型通気性発熱体１１ａの側面（図１の手前側）には、通気をより効率よくする等のために、上下方向に半円形の断面形状を有する切り欠きが設けられている。図１に類するものとして、１以上の螺旋状連通孔を備える電磁誘導型通気性発熱体とすることもできる。
また、図２の電磁誘導型通気性発熱体１１ａは、すべての開口形状が同じ大きさの四角形である貫通孔１１５を複数有し、縦方向及び横方向に通気可能な立体メッシュ（３次元正方格子）構造を有する発熱体の例である。図２に類するものとして、３次元六方格子構造を有する電磁誘導型通気性発熱体とすることもできる。
本発明の電磁誘導型通気性発熱体は、上記電磁誘導型発熱体の場合と同様にして製造することができるが、図１に示す電磁誘導型通気性発熱体１１ａを製造する方法について、以下に説明する。
まず、特定酸化物と、成形用バインダーと、水及び／又は有機溶媒とからなる混合物を調製する（各成分は、いずれも上記説明が適用される。）。その後、得られた混合物を、貫通孔の断面形状（円形）に対応した型を有するダイスに通過させて、押出成形体（くり抜き体）を作製する。次いで、この押出成形体を、必要に応じて、乾燥させた後、大気等の酸素含有雰囲気、又は、真空雰囲気にて、通常、１２００℃〜１６００℃の温度で熱処理することにより、図１に示す電磁誘導型通気性発熱体１１ａを得ることができる。
尚、上記のように、貫通孔を取り巻く壁の表面に、例えば、凹部を形成する場合には、上記混合物に、セルロース、カーボン等の造孔剤を配合しておいてもよい。この造孔剤の形状及び大きさは、特に限定されない。
まず、特定酸化物と、成形用バインダーと、水及び／又は有機溶媒とからなる混合物を調製する（各成分は、いずれも上記説明が適用される。）。その後、得られた混合物を、貫通孔の断面形状（円形）に対応した型を有するダイスに通過させて、押出成形体（くり抜き体）を作製する。次いで、この押出成形体を、必要に応じて、乾燥させた後、大気等の酸素含有雰囲気、又は、真空雰囲気にて、通常、１２００℃〜１６００℃の温度で熱処理することにより、図１に示す電磁誘導型通気性発熱体１１ａを得ることができる。
尚、上記のように、貫通孔を取り巻く壁の表面に、例えば、凹部を形成する場合には、上記混合物に、セルロース、カーボン等の造孔剤を配合しておいてもよい。この造孔剤の形状及び大きさは、特に限定されない。
本発明の電磁誘導型通気性発熱体の他の製造方法としては、上記特定酸化物を出発原料として用い、焼結体密度を制御して貫通孔を形成する方法、セラミックファイバーを出発原料として用い、貫通孔を形成する方法等がある。
本発明の電磁誘導型通気性発熱体は、例えば、断熱性を有する容器、管等の内部に配設し、電磁誘導により発熱させながら、あるいは、発熱させた後、水蒸気、水蒸気を含む混合気体（水蒸気及び空気からなる混合気体等）等の気体を、貫通孔を取り巻く内壁等により接触させて加熱し、過熱蒸気とするのに好適である。
３．高温過熱蒸気生成システム
本発明の高温過熱蒸気生成システム１は、上記電磁誘導型発熱体形成用材料の焼成物であって、上記特定酸化物を含み、且つ、上下方向に通気可能な構造を備える発熱体１１（以下、「発熱構造体」ともいう。）と、この発熱体（発熱構造体）１１を収容し、且つ、略筒状である収容体１２と、この収容体１２の一方の開口部（気体導入口）１９ａに連通された気体供給装置（図示せず）と、上記収容体１２の外側にあって、少なくとも上記発熱体（発熱構造体）１１を包囲するように配設された励磁コイル１４と、を備えることを特徴とする（図６参照）。
本発明の高温過熱蒸気生成システム１は、上記電磁誘導型発熱体形成用材料の焼成物であって、上記特定酸化物を含み、且つ、上下方向に通気可能な構造を備える発熱体１１（以下、「発熱構造体」ともいう。）と、この発熱体（発熱構造体）１１を収容し、且つ、略筒状である収容体１２と、この収容体１２の一方の開口部（気体導入口）１９ａに連通された気体供給装置（図示せず）と、上記収容体１２の外側にあって、少なくとも上記発熱体（発熱構造体）１１を包囲するように配設された励磁コイル１４と、を備えることを特徴とする（図６参照）。
３−１．収容体
この収容体１２は、略筒状であり、通常、円形、楕円形、多角形等の断面形状を有する筒状体が用いられる。この収容体１２は、単層型筒状体であってよいし、同一の又は異なる材料からなる複層型筒状体であってもよい。尚、目的、用途等に応じて、ふくれ、くびれ、曲がり等の部分、内壁面に凹部、凸部、溝部等を有してもよい。
この収容体１２は、略筒状であり、通常、円形、楕円形、多角形等の断面形状を有する筒状体が用いられる。この収容体１２は、単層型筒状体であってよいし、同一の又は異なる材料からなる複層型筒状体であってもよい。尚、目的、用途等に応じて、ふくれ、くびれ、曲がり等の部分、内壁面に凹部、凸部、溝部等を有してもよい。
上記収容体１２の構成材料は、電磁誘導により発熱せず、且つ、耐火性を有するものであれば、特に限定されないが、上記収容体１２の内壁面の構成材料が、Ａｌ２ＴｉＯ５（チタン酸アルミニウム、五酸化チタン二アルミニウム）を含むことが好ましい。このＡｌ２ＴｉＯ５の含有割合は、好ましくは７０体積％以上、より好ましくは８０体積％以上、更に好ましくは９０体積％以上である。このＡｌ２ＴｉＯ５を含むことにより、９００℃程度までの高い温度に対して安定であることから耐熱性に優れ、更に、断熱性、耐衝撃性、耐水蒸気性等にも優れた収容体とすることができる。尚、上記Ａｌ２ＴｉＯ５と併用可能な材料としては、コージェライト、アルミナ、ジルコニア、石英ガラス等が挙げられる。
本発明においては、この収容体１２全体がＡｌ２ＴｉＯ５のみからなる単層型筒状体又は複層型筒状体であることが特に好ましい。
本発明においては、この収容体１２全体がＡｌ２ＴｉＯ５のみからなる単層型筒状体又は複層型筒状体であることが特に好ましい。
３−２．発熱構造体
この発熱構造体１１は、上記電磁誘導型発熱体形成用材料の焼成物であって、上記特定酸化物を含み、且つ、上下方向に通気可能な構造を備えるものであれば、特に限定されない。上記発熱構造体１１は、上記特定酸化物を含む一体物であってよいし、上記特定酸化物を含む、棒体、線材、板材、ハニカム材、網体、球体、不定形状体等の部材の１種以上を組み合わせてなる複合物であってもよい。尚、上記発熱構造体１１が、複合物である場合には、上記各部材は、中実体でも、中空体でもよいが、同一材料からなるものであることが好ましい。また、この複合物である場合、全体として、各部材が連結した連続体を備えることにより、発熱構造体１１の電子伝導性を維持することができ、電磁誘導による発熱を十分なものとすることができる。
上記特定酸化物は、好ましくは、上記一般式（２）及び（３）で表される酸化物であり、これらは、単独で含まれてよいし、組み合わせて含まれてもよい。上記一般式（２）で表される酸化物は、元素ＢがＭｎであり、且つ、０．１≦ｘ≦０．３である化合物であることが好ましい。尚、上記発熱構造体１１は、上記特定酸化物のみからなるものであってよいし、上記特定酸化物と、上記一般式（４）で表される酸化物とからなるものであってもよい。
この発熱構造体１１は、上記電磁誘導型発熱体形成用材料の焼成物であって、上記特定酸化物を含み、且つ、上下方向に通気可能な構造を備えるものであれば、特に限定されない。上記発熱構造体１１は、上記特定酸化物を含む一体物であってよいし、上記特定酸化物を含む、棒体、線材、板材、ハニカム材、網体、球体、不定形状体等の部材の１種以上を組み合わせてなる複合物であってもよい。尚、上記発熱構造体１１が、複合物である場合には、上記各部材は、中実体でも、中空体でもよいが、同一材料からなるものであることが好ましい。また、この複合物である場合、全体として、各部材が連結した連続体を備えることにより、発熱構造体１１の電子伝導性を維持することができ、電磁誘導による発熱を十分なものとすることができる。
上記特定酸化物は、好ましくは、上記一般式（２）及び（３）で表される酸化物であり、これらは、単独で含まれてよいし、組み合わせて含まれてもよい。上記一般式（２）で表される酸化物は、元素ＢがＭｎであり、且つ、０．１≦ｘ≦０．３である化合物であることが好ましい。尚、上記発熱構造体１１は、上記特定酸化物のみからなるものであってよいし、上記特定酸化物と、上記一般式（４）で表される酸化物とからなるものであってもよい。
上記発熱構造体１１が一体物である場合、図１及び図２に示す電磁誘導型通気性発熱体１１ａ等を用いることができる。
また、上記発熱構造体１１が複合物である場合、図３〜図５の態様が例示される。
図３の発熱構造体１１は、上記電磁誘導型発熱体の場合と同様にして製造した、上記特定酸化物を含む円板１１１ａを５枚準備し、各円板の中心を結んだときに正五角形を形成するように、円板の側面を互いに接触させて配置し、これを上方にずらしながら複数段積層した積層物であり、（ａ）は斜視図を、（ｂ）は上方から見た図を示す。図３の発熱構造体１１は、各段における円板が接触して、見かけ上、円柱体の中心を上下方向にくり抜いたような、略筒状を有しているので、そのくり抜かれている部分が気体の流路となる。円板を用いずに、多角形状、楕円形状等の板を用い、適宜、所定間隔を設けながら積層した発熱構造体とすることもできる。
図４の発熱構造体１１は、棒体（角柱等の柱状体）１１１ｂを交互に半周期ずらしながら交互積層してなるウッドパイル型構造を示す斜視図である。各棒体の配置方法によっては、上方から見たときの通気経路（流路）が直線状である場合、波線状である場合等がある。
図５の発熱構造体１１は、球体１１１ｃを面方向に最密充填し、各球体の中心を結んだときに正三角形を形成するように配置及び積層した、逆オパール構造を示す斜視図である。最密充填せずに、球体を、各球体の中心を結んだときに正方形を形成するように真上に積み上げてなるオパール構造の発熱構造体とすることもできる。また、球体を用いずに、立方体、直方体等の多面体、楕円球等を積み上げてなる発熱構造体、球体、立方体等の表面から棒体、線体等が放射状に突き出してなる発熱構造体等とすることもできる。
尚、上記複合体の形成に用いる部材は、形状及び大きさがいずれも同じものを用いる必要はなく、互いに同一形状であって大きさが異なる部材の組合せ、異なる形状どうしの組合せ等とすることができる。
また、上記発熱構造体１１が複合物である場合、図３〜図５の態様が例示される。
図３の発熱構造体１１は、上記電磁誘導型発熱体の場合と同様にして製造した、上記特定酸化物を含む円板１１１ａを５枚準備し、各円板の中心を結んだときに正五角形を形成するように、円板の側面を互いに接触させて配置し、これを上方にずらしながら複数段積層した積層物であり、（ａ）は斜視図を、（ｂ）は上方から見た図を示す。図３の発熱構造体１１は、各段における円板が接触して、見かけ上、円柱体の中心を上下方向にくり抜いたような、略筒状を有しているので、そのくり抜かれている部分が気体の流路となる。円板を用いずに、多角形状、楕円形状等の板を用い、適宜、所定間隔を設けながら積層した発熱構造体とすることもできる。
図４の発熱構造体１１は、棒体（角柱等の柱状体）１１１ｂを交互に半周期ずらしながら交互積層してなるウッドパイル型構造を示す斜視図である。各棒体の配置方法によっては、上方から見たときの通気経路（流路）が直線状である場合、波線状である場合等がある。
図５の発熱構造体１１は、球体１１１ｃを面方向に最密充填し、各球体の中心を結んだときに正三角形を形成するように配置及び積層した、逆オパール構造を示す斜視図である。最密充填せずに、球体を、各球体の中心を結んだときに正方形を形成するように真上に積み上げてなるオパール構造の発熱構造体とすることもできる。また、球体を用いずに、立方体、直方体等の多面体、楕円球等を積み上げてなる発熱構造体、球体、立方体等の表面から棒体、線体等が放射状に突き出してなる発熱構造体等とすることもできる。
尚、上記複合体の形成に用いる部材は、形状及び大きさがいずれも同じものを用いる必要はなく、互いに同一形状であって大きさが異なる部材の組合せ、異なる形状どうしの組合せ等とすることができる。
図３〜図５により示される複合体は、いずれも隣り合う部材が面接触、線接触又は点接触することにより連結した連続体を構成し、乱れのない一定構造を備える発熱構造体１１であることから、誘導加熱による発熱を誘起しやすく、この発熱構造体１１から均一な輻射熱を与えることができ、導入される気体に対する効率的な加熱を進めることができる。
本発明の高温過熱蒸気生成システムにおいて、上記発熱構造体１１は、上記収容体１２の内部空間の、好ましくは、発熱構造体１１の表面から収容体１２の内壁までの距離がほぼ一定となるような位置に配設される。尚、上記発熱構造体１１の外径、及び、上記収容体１２の内径、の長さの関係は、導入される気体の加熱効率の観点から、好ましくは、前者＜後者である。
３−３．気体供給装置
この気体供給装置は、上記収容体１２の内部に、水蒸気、水蒸気を含む混合気体（水蒸気及び空気からなる混合気体等）等の気体を供給するために、上記収容体１２の一方の開口部（気体導入口）１９ａに連通された装置である。
本発明においては、過熱水蒸気、又は、水蒸気を含む混合気体の過熱蒸気を生成させる場合、この気体供給装置が、水蒸気供給装置又は混合気体供給装置であることが好ましい。混合気体供給装置は、各気体を独立して供給するものであってよいし、予め、特定の気体又は全ての気体を混合してなる混合ガスを供給するものであってもよい。
この気体供給装置は、上記収容体１２の内部に、水蒸気、水蒸気を含む混合気体（水蒸気及び空気からなる混合気体等）等の気体を供給するために、上記収容体１２の一方の開口部（気体導入口）１９ａに連通された装置である。
本発明においては、過熱水蒸気、又は、水蒸気を含む混合気体の過熱蒸気を生成させる場合、この気体供給装置が、水蒸気供給装置又は混合気体供給装置であることが好ましい。混合気体供給装置は、各気体を独立して供給するものであってよいし、予め、特定の気体又は全ての気体を混合してなる混合ガスを供給するものであってもよい。
上記気体供給装置は、気体製造手段等を備えてもよい。上記気体が水蒸気である場合には、イオン交換水、蒸留水、超純水等を気化させる装置である、公知のボイラー等を用いることができる。気化は、減圧下、常圧下及び加圧下のいずれで行ってもよい。
３−４．励磁コイル
この励磁コイル１４は、上記収容体１２の外側にあって、少なくとも上記発熱構造体１１を包囲するように配設されており、通常、円状又は螺旋状に巻回されている。また、このコイル１４は、高周波交流電源（図示せず）に接続され、この電源からの電力供給により磁力線を発し、上記発熱構造体１１の発熱を誘起する。
この励磁コイル１４は、上記収容体１２の外側にあって、少なくとも上記発熱構造体１１を包囲するように配設されており、通常、円状又は螺旋状に巻回されている。また、このコイル１４は、高周波交流電源（図示せず）に接続され、この電源からの電力供給により磁力線を発し、上記発熱構造体１１の発熱を誘起する。
上記励磁コイル１４の周辺部には、発熱構造体１１の発熱時に、収容体１２からの輻射熱の影響を抑制するために、コイル１４を冷却するための冷却手段を備えてもよい。
３−５．他の要素
本発明の高温過熱蒸気生成システムは、更に、過熱蒸気を排出するための過熱蒸気排出装置（図示せず）を備えることができる。この装置は、通常、上記収容体１２の他方の開口部（過熱蒸気排出口）１９ｂに連通される。
尚、図６に示す高温過熱蒸気生成システム１は、気密性を向上させるための部材等を含む概略図としている。
本発明の高温過熱蒸気生成システムは、上記の発熱構造体１１、収容体１２、気体供給装置及び励磁コイル１４と、高周波交流電源、過熱蒸気排出装置等の要素が一体となったものであってよいし、高周波交流電源、過熱蒸気排出装置等の要素が一体化されたものであってよいし、それぞれ単独の装置あるいは２つ以上を組み合わせ別体として備えられていてもよい。
本発明の高温過熱蒸気生成システムは、更に、過熱蒸気を排出するための過熱蒸気排出装置（図示せず）を備えることができる。この装置は、通常、上記収容体１２の他方の開口部（過熱蒸気排出口）１９ｂに連通される。
尚、図６に示す高温過熱蒸気生成システム１は、気密性を向上させるための部材等を含む概略図としている。
本発明の高温過熱蒸気生成システムは、上記の発熱構造体１１、収容体１２、気体供給装置及び励磁コイル１４と、高周波交流電源、過熱蒸気排出装置等の要素が一体となったものであってよいし、高周波交流電源、過熱蒸気排出装置等の要素が一体化されたものであってよいし、それぞれ単独の装置あるいは２つ以上を組み合わせ別体として備えられていてもよい。
４．過熱蒸気製造方法
本発明の高温過熱蒸気生成システムを用いて、高周波交流電源により励磁コイル１４に所定の電力を供給し、収容体１２内の発熱構造体１１を発熱させると同時に、又は、発熱させた後、水蒸気、水蒸気を含む混合気体等の気体を供給し、５００℃以上、好ましくは６００℃〜９００℃といった高温域の所望の温度の過熱蒸気を容易に製造することができる。
本発明の高温過熱蒸気生成システムを用いて、高周波交流電源により励磁コイル１４に所定の電力を供給し、収容体１２内の発熱構造体１１を発熱させると同時に、又は、発熱させた後、水蒸気、水蒸気を含む混合気体等の気体を供給し、５００℃以上、好ましくは６００℃〜９００℃といった高温域の所望の温度の過熱蒸気を容易に製造することができる。
以下、図６の高温過熱蒸気生成システムを用い、飽和水蒸気から過熱水蒸気を製造する方法について説明する。
飽和水蒸気は、収容体１２の下方側の開口部（気体導入口）１９ａを通して、一定速度又は一定圧で、気体供給装置（図示せず）から、発熱構造体１１が収容されている収容体１２に導入される。一方、発熱構造体１１は、予め、励磁コイル１４により誘導加熱され発熱しており、導入された飽和水蒸気が発熱構造体１１に接触し、又は、収容体１２内の加熱空間を通気することにより、過熱水蒸気が製造される。その後、この過熱水蒸気は、過熱蒸気排出口１９ｂから排出される。
飽和水蒸気は、収容体１２の下方側の開口部（気体導入口）１９ａを通して、一定速度又は一定圧で、気体供給装置（図示せず）から、発熱構造体１１が収容されている収容体１２に導入される。一方、発熱構造体１１は、予め、励磁コイル１４により誘導加熱され発熱しており、導入された飽和水蒸気が発熱構造体１１に接触し、又は、収容体１２内の加熱空間を通気することにより、過熱水蒸気が製造される。その後、この過熱水蒸気は、過熱蒸気排出口１９ｂから排出される。
尚、上記励磁コイル１４による誘導過熱条件としては、発信周波数を、２０ｋＨｚ〜１００ｋＨｚの範囲から選択して電力を供給することが好ましい。この範囲であれば、発熱構造体１１による、所望の温度（温度範囲６００℃〜９００℃）への発熱を効率的に進めることができる。
以下に、実施例を挙げ、本発明を更に詳細に説明するが、本発明の主旨を超えない限り、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。尚、下記において、部及び％は、特に断らない限り、質量基準である。
１．電磁誘導型発熱体形成用材料
参考例１
Ｌａ２Ｏ３粉末、ＳｒＯ粉末及びＭｎＯ２粉末を、所定の割合で湿式混合後、１４００℃における固相反応により、Ｌａ０．８Ｓｒ０．２ＭｎＯ３粉末を合成した。このＬａ０．８Ｓｒ０．２ＭｎＯ３粉末を電磁誘導型発熱体形成用材料として用い、プレス圧１００ｋｇ／ｃｍ２でプレス成形、プレス圧２．５ｔ／ｃｍ２でＣＩＰ成形、及び、温度１５００℃で大気焼成を順次、行うことにより、円板形状（直径２０ｍｍ及び厚さ５ｍｍ）のＬａ０．８Ｓｒ０．２ＭｎＯ３焼結体を得た。
上記Ｌａ０．８Ｓｒ０．２ＭｎＯ３焼結体について、９００℃の過熱水蒸気に対する耐食性を評価するため、表１に示すように、水蒸気の分圧を変化させた雰囲気に曝露し、電子天秤（型式「ＭＥ２１５Ｓ」、ザルトリウス社製）により質量変化を測定し、材料安定性を評価した。その結果を図７に示す。
参考例１
Ｌａ２Ｏ３粉末、ＳｒＯ粉末及びＭｎＯ２粉末を、所定の割合で湿式混合後、１４００℃における固相反応により、Ｌａ０．８Ｓｒ０．２ＭｎＯ３粉末を合成した。このＬａ０．８Ｓｒ０．２ＭｎＯ３粉末を電磁誘導型発熱体形成用材料として用い、プレス圧１００ｋｇ／ｃｍ２でプレス成形、プレス圧２．５ｔ／ｃｍ２でＣＩＰ成形、及び、温度１５００℃で大気焼成を順次、行うことにより、円板形状（直径２０ｍｍ及び厚さ５ｍｍ）のＬａ０．８Ｓｒ０．２ＭｎＯ３焼結体を得た。
上記Ｌａ０．８Ｓｒ０．２ＭｎＯ３焼結体について、９００℃の過熱水蒸気に対する耐食性を評価するため、表１に示すように、水蒸気の分圧を変化させた雰囲気に曝露し、電子天秤（型式「ＭＥ２１５Ｓ」、ザルトリウス社製）により質量変化を測定し、材料安定性を評価した。その結果を図７に示す。
図７から明らかなように、上記Ｌａ０．８Ｓｒ０．２ＭｎＯ３焼結体を、表１に示すいずれの雰囲気中に１５００時間連続して曝露しても、大きな質量変化が認められなかった。また、曝露後、Ｘ線回折測定を行ったところ、回折パターンに変化はなく、結晶構造的にも安定であることが分かった。
２．高温過熱蒸気生成システム
実施例
参考例１で得られたＬａ０．８Ｓｒ０．２ＭｎＯ３粉末を用い、参考例１と同条件で金型成形、ＣＩＰ成形及び大気焼成することにより、円板形状（直径２５ｍｍ及び厚さ４ｍｍ）の焼結体１１１ａを得た。
その後、この焼結体を５個単位で用い、各側面を密着させて各中心を結んだときに正五角形を形成するように配置してこれを１段とし、図３に示すように、縦方向に３６度ずつずらして５０段積層し、上下方向に通気可能な構造を備える発熱体（発熱構造体）１１を得た。
実施例
参考例１で得られたＬａ０．８Ｓｒ０．２ＭｎＯ３粉末を用い、参考例１と同条件で金型成形、ＣＩＰ成形及び大気焼成することにより、円板形状（直径２５ｍｍ及び厚さ４ｍｍ）の焼結体１１１ａを得た。
その後、この焼結体を５個単位で用い、各側面を密着させて各中心を結んだときに正五角形を形成するように配置してこれを１段とし、図３に示すように、縦方向に３６度ずつずらして５０段積層し、上下方向に通気可能な構造を備える発熱体（発熱構造体）１１を得た。
次いで、上記発熱体（発熱構造体）１１を、チタン酸アルミニウム（Ａｌ２ＴｉＯ５）からなる円筒状の収容体１２（内径６９ｍｍ）の中央部に、その内壁に接触しないように、支持台１７１上に設置した。また、この収容体１２の外側であって、発熱体（発熱構造体）１１を包囲するように且つ上記収容体１２の外壁に接触しないように、螺旋状の励磁コイル１４を配設した。そして、以下に説明する他の要素を配設し、図６に示すような高温過熱蒸気生成システム１を作製した。
図６の高温過熱蒸気生成システム１において、収容体１２を励磁コイル１４に対して所定位置に固定し保持するために、非磁性材料（例えば、ステンレス製）からなるブラケット１５１及び１５２並びに非磁性ステンレス製のボルト１５５及びナット１５６が用いられている。
上記収容体１２の下方側には、一方のブラケット１５１に保持される側に、水蒸気等の気体を供給するための気体供給装置（図示せず）から連通させ接続された気体導入口１９ａを有している。一方、この収容体１２の上方側には、他方のブラケット１５２に保持される側に、過熱蒸気排出口１９ｂを有している。
また、この収容体１２の上下の各端部及び外壁面には、それぞれ、これらと接するように、断熱性材料からなるシール材１７５及び断熱層１３が配設されている。更に、上記シール材１７５及び断熱層１３を介して、上記気体導入口１９ａ近傍に開口部材１８ａが、過熱蒸気排出口１９ｂ近傍に開口部材１８ｂが、それぞれ配設されている。各開口部材１８ａ及び１８ｂは、それぞれ、気体導入口１９ａ及び過熱蒸気排出口１９ｂを形成する各外側に突出される管状部を有するとともに、断熱層１３の両端を遮断するための蓋部１８１ａ及び１８１ｂを備えている。
上記収容体１２の下方側には、一方のブラケット１５１に保持される側に、水蒸気等の気体を供給するための気体供給装置（図示せず）から連通させ接続された気体導入口１９ａを有している。一方、この収容体１２の上方側には、他方のブラケット１５２に保持される側に、過熱蒸気排出口１９ｂを有している。
また、この収容体１２の上下の各端部及び外壁面には、それぞれ、これらと接するように、断熱性材料からなるシール材１７５及び断熱層１３が配設されている。更に、上記シール材１７５及び断熱層１３を介して、上記気体導入口１９ａ近傍に開口部材１８ａが、過熱蒸気排出口１９ｂ近傍に開口部材１８ｂが、それぞれ配設されている。各開口部材１８ａ及び１８ｂは、それぞれ、気体導入口１９ａ及び過熱蒸気排出口１９ｂを形成する各外側に突出される管状部を有するとともに、断熱層１３の両端を遮断するための蓋部１８１ａ及び１８１ｂを備えている。
上記励磁コイル１４は、適当なブラケットから連結されて固定されており、この励磁コイル１４に適当な周波数の電圧を供給するための高周波交流電源（図示せず）に接続されている。また、励磁コイル１４への電圧供給による磁界変化を利用して発熱体（発熱構造体）１１を発熱させた際に、収容体１２の外壁より発せられる輻射熱から励磁コイル１４を保護するために、励磁コイル１４の内部に冷却水を供給するための冷却系（図示せず）が備えられている。
上記収容体１２は、適当な断熱材１７８ａ及び１７８ｂを介して配設されたブラケット１５１及び１５２並びにボルト１５５及びナット１５６により固定されている。また、これらのブラケット１５１及び１５２は、それぞれ、開口部材１８ａ及び１８ｂも固定しており、固定した開口部材１８ａ及び１８ｂによって、気体導入口１９ａ及び過熱蒸気排出口１９ｂを形成している。
上記ブラケット１５１には、ブラケット１５２、ボルト１５５及びナット１５６とともに、上記収容体１２の機械的強度を補うとともに導入された気体及び／又は生成された過熱蒸気の気密性を補うために、スプリングコイル等の弾性体１７２と、台座１５９とを備えている。この弾性体１７２を、台座１５９により圧縮させた状態とし、この台座１５９及びブラケット１５２を、ボルト１５５及びナット１５６を用いて固定することにより、収容体１２において確実な気密性及び機械的強度を確保できるようになっている。
上記収容体１２に収容された発熱体（発熱構造体）１１は、上記のように、５個の焼結体によって環状としこれを１段ごとにずらしながら積層してなる略円筒体を形成している（図３参照）。従って、気体供給装置から気体導入口１９ａを介して導入された水蒸気等の気体を、略筒状の上記発熱体（発熱構造体）１１の貫通孔内に通し、連続した凹凸面を形成している、発熱体（発熱構造体）１１の内壁面との接触効率を高めて、電磁誘導により発熱させた発熱体（発熱構造体）１１により過熱蒸気を生成させるようになっている。生成された過熱蒸気は、その後、過熱蒸気排出口１９ｂから、必要に応じて配設される、過熱蒸気排出装置により排出される。
以上の構成を有する高温過熱蒸気生成システム１を用い、以下の要領で過熱水蒸気を生成させた。尚、気体供給装置として、水蒸気製造用ボイラー及び送気ポンプを、配管を介して気体導入口１９ａと連結した。
まず、高周波交流電源から、励磁コイル１４に周波数５０ｋＨｚの電圧を供給し、電磁誘導により発熱体（発熱構造体）１１を９００℃に発熱させた。
その後、気体供給装置から飽和水蒸気を１０ｋｇ／時で供給して、気体導入口１９ａより導入し、発熱している発熱体（発熱構造体）１１の外表面及び内表面に接触させて、７００℃過熱水蒸気を生成させ、過熱蒸気排出口１９ｂから１０ｋｇ／時で排出した。
まず、高周波交流電源から、励磁コイル１４に周波数５０ｋＨｚの電圧を供給し、電磁誘導により発熱体（発熱構造体）１１を９００℃に発熱させた。
その後、気体供給装置から飽和水蒸気を１０ｋｇ／時で供給して、気体導入口１９ａより導入し、発熱している発熱体（発熱構造体）１１の外表面及び内表面に接触させて、７００℃過熱水蒸気を生成させ、過熱蒸気排出口１９ｂから１０ｋｇ／時で排出した。
本発明に係る電磁誘導型発熱体形成材料によれば、所望の形状を有する成形品への加工が容易であることから、目的、用途等に応じた各種形状の電磁誘導型発熱体の形成に好適である。
本発明の電磁誘導型通気性発熱体によれば、物品、気体等の熱処理等を効率よく進めることができ、特に、気体を加熱し、過熱水蒸気等の過熱蒸気とするのに好適である。
また、本発明の高温過熱蒸気生成システムは、酸化物、窒化物、炭化物等の無機系化合物等からなる粉体、成形品等の熱処理（加熱、乾燥、焼成等）、金型の表面改質、水素製造、調理を含む食品加工（加熱、乾燥、解凍、焼き、蒸し、殺菌、滅菌、脱臭等）、廃棄物処理等の分野に有用である。特に、潜熱の高い過熱水蒸気の、食品加工の分野への適用に好適である。
本発明の電磁誘導型通気性発熱体によれば、物品、気体等の熱処理等を効率よく進めることができ、特に、気体を加熱し、過熱水蒸気等の過熱蒸気とするのに好適である。
また、本発明の高温過熱蒸気生成システムは、酸化物、窒化物、炭化物等の無機系化合物等からなる粉体、成形品等の熱処理（加熱、乾燥、焼成等）、金型の表面改質、水素製造、調理を含む食品加工（加熱、乾燥、解凍、焼き、蒸し、殺菌、滅菌、脱臭等）、廃棄物処理等の分野に有用である。特に、潜熱の高い過熱水蒸気の、食品加工の分野への適用に好適である。
１；高温過熱蒸気生成システム
１１；発熱体（発熱構造体）
１１ａ；電磁誘導型通気性発熱体
１１１ａ；電磁誘導型発熱体（円板）
１１１ｂ；電磁誘導型発熱体（棒体）
１１１ｃ；電磁誘導型発熱体（球体）
１１５；貫通孔
１２；収容体
１３；断熱層
１４；励磁コイル
１５１，１５２；ブラケット
１５９；台座
１７１；支持台
１７２；弾性体
１７５；シール材
１７８ａ，１７８ｂ；断熱材
１８ａ；（気体導入口側）開口部材
１８ｂ；（過熱蒸気排出口側）開口部材
１８１ａ；（気体導入口側）蓋部
１８１ｂ；（過熱蒸気排出口側）蓋部
１９ａ；気体導入口
１９ｂ；過熱蒸気排出口
１１；発熱体（発熱構造体）
１１ａ；電磁誘導型通気性発熱体
１１１ａ；電磁誘導型発熱体（円板）
１１１ｂ；電磁誘導型発熱体（棒体）
１１１ｃ；電磁誘導型発熱体（球体）
１１５；貫通孔
１２；収容体
１３；断熱層
１４；励磁コイル
１５１，１５２；ブラケット
１５９；台座
１７１；支持台
１７２；弾性体
１７５；シール材
１７８ａ，１７８ｂ；断熱材
１８ａ；（気体導入口側）開口部材
１８ｂ；（過熱蒸気排出口側）開口部材
１８１ａ；（気体導入口側）蓋部
１８１ｂ；（過熱蒸気排出口側）蓋部
１９ａ；気体導入口
１９ｂ；過熱蒸気排出口
Claims (5)
- 下記一般式（１）で表される酸化物を含む電磁誘導型発熱体形成用材料の焼成物であって、下記一般式（２）で表される酸化物を含み、且つ、貫通孔を備えることを特徴とする電磁誘導型通気性発熱体。
Ｌａ １−ｘ Ａ ｘ ＢＯ ３−ｙ （１）
〔式中、Ａは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選ばれた少なくとも１種の元素であり、Ｂは、Ｃｒ、Ｃｏ及びＭｎから選ばれた少なくとも１種の元素であり、０＜ｘ≦０．５、且つ、０≦ｙ≦０．１である。〕
Ｌａ１−ｘＡｘＢＯ３−ｙ （２）
〔式中、Ａは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選ばれた少なくとも１種の元素であり、Ｂは、Ｃｒ、Ｃｏ及びＭｎから選ばれた少なくとも１種の元素であり、０＜ｘ≦０．５、且つ、０≦ｙ≦０．１である。〕 - 下記一般式（１）で表される酸化物を含む電磁誘導型発熱体形成用材料の焼成物であって、下記一般式（３）で表される酸化物を含み、且つ、上下方向に通気可能な構造を備える発熱体と、該発熱体を収容し、且つ、略筒状である収容体と、該収容体の一方の開口部に連通された気体供給装置と、上記収容体の外側にあって、少なくとも上記発熱体を包囲するように配設された励磁コイルと、を備えることを特徴とする高温過熱蒸気生成システム。
Ｌａ １−ｘ Ａ ｘ ＢＯ ３−ｙ （１）
〔式中、Ａは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選ばれた少なくとも１種の元素であり、Ｂは、Ｃｒ、Ｃｏ及びＭｎから選ばれた少なくとも１種の元素であり、０＜ｘ≦０．５、且つ、０≦ｙ≦０．１である。〕
Ｌａ１−ｘＡｘＢＯ３−ｙ （３）
〔式中、Ａは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選ばれた少なくとも１種の元素であり、Ｂは、Ｃｒ、Ｃｏ及びＭｎから選ばれた少なくとも１種の元素であり、０＜ｘ≦０．５、且つ、０≦ｙ≦０．１である。〕 - 上記発熱体が、請求項１に記載の電磁誘導型通気性発熱体である請求項２に記載の高温過熱蒸気生成システム。
- 上記発熱体が、下記一般式（１）で表される酸化物を含む電磁誘導型発熱体形成用材料の焼成物を含む部材の積層物である請求項２に記載の高温過熱蒸気生成システム。
Ｌａ １−ｘ Ａ ｘ ＢＯ ３−ｙ （１）
〔式中、Ａは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選ばれた少なくとも１種の元素であり、Ｂは、Ｃｒ、Ｃｏ及びＭｎから選ばれた少なくとも１種の元素であり、０＜ｘ≦０．５、且つ、０≦ｙ≦０．１である。〕 - 上記収容体の内壁面の構成材料が、Ａｌ２ＴｉＯ５を含む請求項２乃至４のいずれかに記載の高温過熱蒸気生成システム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007039910A JP4837600B2 (ja) | 2007-02-20 | 2007-02-20 | 電磁誘導型通気性発熱体及び高温過熱蒸気生成システム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007039910A JP4837600B2 (ja) | 2007-02-20 | 2007-02-20 | 電磁誘導型通気性発熱体及び高温過熱蒸気生成システム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008201625A JP2008201625A (ja) | 2008-09-04 |
| JP4837600B2 true JP4837600B2 (ja) | 2011-12-14 |
Family
ID=39779517
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007039910A Expired - Fee Related JP4837600B2 (ja) | 2007-02-20 | 2007-02-20 | 電磁誘導型通気性発熱体及び高温過熱蒸気生成システム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4837600B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5500671B2 (ja) * | 2009-09-01 | 2014-05-21 | 一般財団法人ファインセラミックスセンター | 成形材料及びその製造方法並びにこれを備える高温過熱蒸気生成システム |
| JP5498144B2 (ja) * | 2009-12-09 | 2014-05-21 | 一般財団法人ファインセラミックスセンター | 炭素繊維の回収方法 |
| JP5689325B2 (ja) * | 2011-01-20 | 2015-03-25 | 一般財団法人ファインセラミックスセンター | セラミックス成形体の脱脂方法及び脱脂装置 |
| JP6433445B2 (ja) * | 2015-03-06 | 2018-12-05 | 日本碍子株式会社 | セラミック成形体の脱脂方法及びセラミック焼成体の製法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0669907B2 (ja) * | 1989-04-28 | 1994-09-07 | 日本碍子株式会社 | 電子伝導性多孔質セラミックス管の製造方法 |
| JP3121967B2 (ja) * | 1993-08-27 | 2001-01-09 | 京セラ株式会社 | セラミック製発熱素子 |
| JPH07149565A (ja) * | 1993-11-30 | 1995-06-13 | Nitsukatoo:Kk | 耐熱導電性セラミックス |
| JP2006212583A (ja) * | 2005-02-04 | 2006-08-17 | Phoenix Techno:Kk | 有害ガスの浄化装置と浄化方法 |
-
2007
- 2007-02-20 JP JP2007039910A patent/JP4837600B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2008201625A (ja) | 2008-09-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5498144B2 (ja) | 炭素繊維の回収方法 | |
| JP4837600B2 (ja) | 電磁誘導型通気性発熱体及び高温過熱蒸気生成システム | |
| JP5689325B2 (ja) | セラミックス成形体の脱脂方法及び脱脂装置 | |
| US20050207929A1 (en) | Method for producing intermetallic compound porous material | |
| JP2008020096A (ja) | 誘導加熱式純水加熱装置および純水加熱方法 | |
| TW503264B (en) | Thin-walled monolithic metal oxide structures made from metals, and methods for manufacturing such structures | |
| Zhang et al. | Rapid synthesis of Ca2Co2O5 textured ceramics by coprecipitation method and spark plasma sintering | |
| RU2014142683A (ru) | Топливный контейнер для получения водорода | |
| CN108675781A (zh) | 一种大面积铁氧体烧结工艺 | |
| US20210212175A1 (en) | Thermally-insulated induction heating modules and related methods | |
| JP5500671B2 (ja) | 成形材料及びその製造方法並びにこれを備える高温過熱蒸気生成システム | |
| CN107429913A (zh) | 辐射式燃烧器 | |
| JP5190809B2 (ja) | 耐蝕性部材およびその製造方法 | |
| US20050284864A1 (en) | Gas heating device | |
| JP2009522204A (ja) | 高温環境での使用のための熱的に安定なセラミック媒体 | |
| TW201448658A (zh) | 金屬發熱體及發熱構造體 | |
| US11540361B2 (en) | Wireless amagnetic heating module | |
| JP7019443B2 (ja) | 金属含有窒化アルミニウム粉末の製造方法 | |
| JP2003095741A (ja) | 金属酸化物多結晶体、熱電材料、熱電素子およびその製造方法 | |
| US20180292133A1 (en) | Heat treating furnace | |
| JP2006294509A (ja) | ガラス状炭素製誘導発熱体及び加熱装置並びに加熱器 | |
| KR101537253B1 (ko) | 캡슐형 히터를 이용한 온수 및 온풍 발생장치 | |
| TWI332033B (ja) | ||
| JPH0132917B2 (ja) | ||
| KR101500519B1 (ko) | 캡슐형 히터장치 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20090515 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110722 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110726 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110825 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110913 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110928 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141007 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4837600 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141007 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |