JP4830756B2 - Polypropylene resin composition, and sheet and container comprising the same - Google Patents
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Description
本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物および、それからなるシートおよび容器に関するものである。さらに詳細には、容器に成形した場合に、容器の変形を抑制できるポリプロピレン系樹脂組成物および、それからなるシートおよび容器に関するものである。 The present invention relates to a polypropylene resin composition, and a sheet and a container comprising the same. More specifically, the present invention relates to a polypropylene-based resin composition capable of suppressing deformation of a container when molded into a container, and a sheet and a container made thereof.
従来から、ポリプロピレン系樹脂は、各種の成形品として用いられることが知られている。
例えば、特開平８−３１１２５３号公報には、成形品の透明性を改良する手段として、結晶性ポリオレフィンに、特定の構造を有するフォスフェート系化合物及びリチウムアルミニウム複合水酸化物塩及びそれぞれ特定量配合してなる結晶性ポリオレフィン組成物が記載されている。
Conventionally, it is known that a polypropylene resin is used as various molded articles.
For example, in JP-A-8-311253, as a means for improving the transparency of a molded product, a phosphate compound having a specific structure, a lithium aluminum composite hydroxide salt, and a specific amount of each are added to crystalline polyolefin. A crystalline polyolefin composition is described.
また、特開２００２−３４８４２１号公報には、シートの透明性、耐衝撃性、耐熱性および剛性を改良する手段として、特定の温度範囲内に結晶融点を有するポリプロピレン（Ａ）と、これより５〜５０℃低い範囲に結晶融点を有するポリプロピレン（Ｂ）とからなる樹脂成分に、結晶核剤として環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩を配合してなる樹脂組成物が記載されている。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-348421 discloses polypropylene (A) having a crystalline melting point within a specific temperature range as a means for improving the transparency, impact resistance, heat resistance and rigidity of a sheet, and 5 A resin composition is described in which a cyclic organic phosphate basic polyvalent metal salt is blended as a crystal nucleating agent with a resin component composed of polypropylene (B) having a crystalline melting point in a range of ˜50 ° C.
しかし、上記の公報等に記載されているポリオレフィン樹脂組成物を容器に用いた場合、容器が変形することがあることから、容器の変形を抑制することが求められていた。
かかる状況の下、本発明の目的は、容器に成形した場合に、容器の変形を抑制できるポリプロピレン系樹脂組成物および、それからなるシートおよび容器を提供することにある。
However, when the polyolefin resin composition described in the above publication is used for a container, the container may be deformed, and thus it has been required to suppress the deformation of the container.
Under such circumstances, an object of the present invention is to provide a polypropylene-based resin composition capable of suppressing deformation of a container when molded into a container, and a sheet and a container comprising the same.
本発明者等は、鋭意検討の結果、本発明が、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、
下記のプロピレン系重合体（Ａ）５０〜９９．５重量％と、下記のプロピレン系重合体（Ｂ）または下記のプロピレン系重合体（Ｃ）０．０５〜５０重量％とを含有する樹脂成分と（ただし、重合体（Ａ）と、重合体（Ｂ）または重合体（Ｃ）の合計を１００重量％とする）、当該樹脂成分１００重量部に対して、下記式（Ｉ）で表される芳香族燐酸エステル化合物類０．０１〜１重量部とを含有してなるポリプロピレン系樹脂組成物、並びにそれからなるシートおよび容器に係るものである。
プロピレン系重合体（Ａ）：融点（Ｔｍ）が１３６℃以上１４９℃以下であり、メルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜１０ｇ／１０分であるプロピレン系重合体。
プロピレン系重合体（Ｂ）：融点（Ｔｍ）が１００℃以上１３６℃未満であり、メルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜１０ｇ／１０分であり、プロピレン含有量が９０〜９９重量％であり、エチレン含有量が１〜１０重量％であるプロピレン系重合体（ただし、プロピレン含有量とエチレン含有量の合計を１００重量％とする）。
プロピレン系重合体（Ｃ）：融点（Ｔｍ）が１００℃以上１３６℃未満であり、メルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜１０ｇ／１０分であり、プロピレン含有量が８５〜９６．５重量％であり、エチレン含有量が０．５〜５重量％、炭素数４〜２０個を有するα−オレフィン含有量が３〜１０重量％であるプロピレン系重合体（ただし、プロピレン含有量とエチレン含有量とα−オレフィン含有量の合計を１００重量％とする）。
（式中、Ｒ1は水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基を表し、Ｍ1はアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、またはアルミニウム原子であり、Ｍ1がアルカリ金属原子の場合、ｐは１であり、且つｑは０であり、Ｍ1がアルカリ土類金属原子の場合、ｐは２であり、且つｑは０であり、Ｍ1がアルミニウム原子の場合、ｐは１または２であり、且つｑは３−ｐである。）。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that the present invention can solve the above problems, and have completed the present invention.
That is, the present invention
A resin component containing 50 to 99.5% by weight of the following propylene polymer (A) and 0.05 to 50% by weight of the following propylene polymer (B) or the following propylene polymer (C). (However, the total of the polymer (A) and the polymer (B) or the polymer (C) is 100% by weight), and represented by the following formula (I) with respect to 100 parts by weight of the resin component. The present invention relates to a polypropylene resin composition containing 0.01 to 1 part by weight of an aromatic phosphate compound, and a sheet and a container comprising the same.
Propylene polymer (A): A propylene polymer having a melting point (Tm) of 136 ° C. or higher and 149 ° C. or lower and a melt flow rate (MFR) of 1 to 10 g / 10 min.
Propylene polymer (B): melting point (Tm) is 100 ° C. or higher and lower than 136 ° C., melt flow rate (MFR) is 1 to 10 g / 10 min, propylene content is 90 to 99% by weight, A propylene polymer having an ethylene content of 1 to 10% by weight (provided that the total of the propylene content and the ethylene content is 100% by weight).
Propylene polymer (C): Melting point (Tm) is 100 ° C. or higher and lower than 136 ° C., melt flow rate (MFR) is 1 to 10 g / 10 min, and propylene content is 85 to 96.5% by weight. A propylene-based polymer having an ethylene content of 0.5 to 5% by weight and an α-olefin content of 4 to 20 carbon atoms of 3 to 10% by weight (provided that the propylene content and the ethylene content are The total α-olefin content is 100% by weight).
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 2 and R 3 independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group, and an aryl group. Or an aralkyl group, M 1 is an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom, or an aluminum atom; when M 1 is an alkali metal atom, p is 1, q is 0, and M 1 is In the case of an alkaline earth metal atom, p is 2, and q is 0. When M 1 is an aluminum atom, p is 1 or 2, and q is 3-p.).
本発明によれば、容器に成形した場合に、容器の変形を抑制できるポリプロピレン系樹脂組成物および、それからなるシートおよび容器を得ることができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, when shape | molded in a container, the polypropylene resin composition which can suppress a deformation | transformation of a container, and the sheet | seat and container consisting thereof can be obtained.
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系重合体（Ａ）５０〜９９．５重量％と、プロピレン系重合体（Ｂ）またはプロピレン系重合体（Ｃ）０．０５〜５０重量％とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物である（ただし、重合体（Ａ）と、重合体（Ｂ）または重合体（Ｃ）との合計を１００重量％とする）。 The polypropylene resin composition of the present invention comprises 50 to 99.5% by weight of the propylene polymer (A) and 0.05 to 50% by weight of the propylene polymer (B) or the propylene polymer (C). It is a polypropylene resin composition to be contained (however, the total of the polymer (A) and the polymer (B) or the polymer (C) is 100% by weight).
容器に成形した場合に、容器の変形を抑制するという観点から、重合体（Ａ）の含有量と、重合体（Ｂ）または重合体（Ｃ）の含有量として、好ましくは、重合体（Ａ）の含有量が５５〜９９重量％であり、重合体（Ｂ）または重合体（Ｃ）の含有量が１〜４５重量％である。より好ましくは、重合体（Ａ）の含有量が６０〜９５重量％であり、重合体（Ｂ）または重合体（Ｃ）の含有量が５〜４０重量％である。 From the viewpoint of suppressing deformation of the container when molded into a container, the content of the polymer (A) and the content of the polymer (B) or the polymer (C) are preferably the polymer (A ) Is 55 to 99% by weight, and the content of the polymer (B) or the polymer (C) is 1 to 45% by weight. More preferably, the content of the polymer (A) is 60 to 95% by weight, and the content of the polymer (B) or the polymer (C) is 5 to 40% by weight.
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ａ）は、プロピレン単独重合体、プロピレン系共重合体からなる群から選ばれた少なくとも１種の重合体である。透明性を高めるという観点から、好ましくは、プロピレン系共重合体である。 The propylene polymer (A) used in the present invention is at least one polymer selected from the group consisting of a propylene homopolymer and a propylene copolymer. From the viewpoint of enhancing transparency, a propylene-based copolymer is preferable.
プロピレン系重合体（Ａ）がプロピレン系共重合体である場合、プロピレン系ランダム共重合体が挙げられる。
プロピレン系ランダム共重合体としては、例えば、プロピレンとエチレンを共重合して得られるプロピレン−エチレン共重合体、プロピレンと炭素数４〜２０個を有する少なくとも１種のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン−α−オレフィン共重合体、プロピレンとエチレンと炭素数４〜２０個を有する少なくとも１種のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体等が挙げられる。
When the propylene polymer (A) is a propylene copolymer, a propylene random copolymer may be mentioned.
Examples of the propylene random copolymer include a propylene-ethylene copolymer obtained by copolymerizing propylene and ethylene, and a copolymer of propylene and at least one α-olefin having 4 to 20 carbon atoms. Examples include propylene-α-olefin copolymers obtained, propylene-ethylene-α-olefin copolymers obtained by copolymerizing propylene, ethylene, and at least one α-olefin having 4 to 20 carbon atoms. It is done.
プロピレン系重合体（Ａ）がプロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体である場合、用いられる炭素数４〜２０個を有するのα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、２−メチルー１−プロペン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２，３―ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３―ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、メチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ペンテン、エチル−１−ペンテン、トリメチル−１−ブテン、メチルエチル−１−ブテン、１−オクテン、メチル−１−ペンテン、エチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ヘキセン、プロピル−１−へプテン、メチルエチル−１−へプテン、トリメチル−１−ペンテン、プロピル−１−ペンテン、ジエチル−１−ブテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン等が挙げられる。好ましくは、１−ブテン、１−ヘキセン、１−ヘキセン、１−オクテンであり、さらに好ましくは、透明性および剛性を高めるという観点から１−ブテン、１−ヘキセンである。 When the propylene polymer (A) is a propylene-ethylene-α-olefin copolymer, examples of the α-olefin having 4 to 20 carbon atoms used include 1-butene, 2-methyl-1- Propene, 1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 2-ethyl-1-butene, 2,3-dimethyl-1-butene, 2-methyl-1- Pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1-butene, 1-heptene, methyl-1-hexene, dimethyl-1-pentene, ethyl-1-pentene, Trimethyl-1-butene, methylethyl-1-butene, 1-octene, methyl-1-pentene, ethyl-1-hexene, dimethyl-1-hexene, propyl-1-heptene, methyl Examples include ruethyl-1-heptene, trimethyl-1-pentene, propyl-1-pentene, diethyl-1-butene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene and 1-dodecene. 1-butene, 1-hexene, 1-hexene and 1-octene are preferable, and 1-butene and 1-hexene are more preferable from the viewpoint of enhancing transparency and rigidity.
プロピレン系重合体（Ａ）がプロピレン−α−オレフィン共重合体である場合、プロピレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−１−オクテン共重合体等が挙げられ、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体等が挙げられる。 When the propylene-based polymer (A) is a propylene-α-olefin copolymer, examples of the propylene-α-olefin copolymer include a propylene-1-butene copolymer and a propylene-1-hexene copolymer. , Propylene-1-octene copolymer, and the like. Examples of the propylene-ethylene-α-olefin copolymer include propylene-ethylene-1-butene copolymer and propylene-ethylene-1-hexene copolymer. And propylene-ethylene-1-octene copolymer.
プロピレン系重合体（Ａ）がプロピレン系ランダム共重合体である場合、プロピレン系ランダム共重合体として、好ましくは、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体である。
より好ましくは、透明性や剛性の観点から、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体である。
When the propylene polymer (A) is a propylene random copolymer, the propylene random copolymer is preferably a propylene-ethylene copolymer, a propylene-1-butene copolymer, or propylene-1-hexene. A copolymer, a propylene-ethylene-1-butene copolymer, and a propylene-ethylene-1-hexene copolymer.
More preferred are a propylene-ethylene copolymer, a propylene-1-butene copolymer, and a propylene-ethylene-1-butene copolymer from the viewpoints of transparency and rigidity.
プロピレン系重合体（Ａ）の融点（Ｔｍ）は、１３６℃以上１４９℃以下であり、好ましくは１３５℃以上１４９℃以下であり、より好ましくは１３４℃以上１４９℃以下℃である。
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ａ）の融点（Ｔｍ）が、上記の下限を下回ると、シートや、その二次成形体である容器の剛性が悪化する場合がある。また前記上限を上回ると、シートや、その二次成形体などを熱成形する時に必要な熱量が大きくなる場合がある。
The melting point (Tm) of the propylene polymer (A) is 136 ° C. or higher and 149 ° C. or lower, preferably 135 ° C. or higher and 149 ° C. or lower, more preferably 134 ° C. or higher and 149 ° C. or lower.
If the melting point (Tm) of the propylene-based polymer (A) used in the present invention is below the lower limit, the rigidity of the sheet or the container that is the secondary molded body may deteriorate. On the other hand, if the upper limit is exceeded, the amount of heat required for thermoforming the sheet or the secondary molded body thereof may increase.
プロピレン系重合体（Ａ）の融点（Ｔｍ）は、プロピレン系重合体（Ａ）の製造に使用する重合触媒を選択し、プロピレン系重合体（Ａ）の立体規則性を調節することによって、上記範囲内に調節することができる。また、プロピレン系重合体（Ａ）が共重合体である場合、共重合体に含有されるエチレンおよび／またはα−オレフィンの含有量を調節することによって、上記範囲内に調節することができる。 The melting point (Tm) of the propylene polymer (A) is selected by selecting a polymerization catalyst used for the production of the propylene polymer (A) and adjusting the stereoregularity of the propylene polymer (A). Can be adjusted within range. Moreover, when a propylene polymer (A) is a copolymer, it can adjust within the said range by adjusting content of ethylene and / or alpha-olefin contained in a copolymer.
通常、プロピレン系重合体（Ａ）の立体規則性が高くなると融点（Ｔｍ）は高くなり、立体規則性が低くなると融点（Ｔｍ）は低くなる。また、プロピレン系重合体（Ａ）が共重合体である場合、共重合体に含有されるエチレンおよび／またはα−オレフィンの含有量が多くなると融点（Ｔｍ）は低くなり、エチレンおよび／またはα−オレフィンの含有量が少なくなると融点（Ｔｍ）は高くなる。 Usually, when the stereoregularity of the propylene polymer (A) increases, the melting point (Tm) increases, and when the stereoregularity decreases, the melting point (Tm) decreases. When the propylene-based polymer (A) is a copolymer, the melting point (Tm) decreases as the content of ethylene and / or α-olefin contained in the copolymer increases, and ethylene and / or α -The melting point (Tm) increases as the olefin content decreases.
プロピレン系重合体（Ａ）の温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）は１〜１０ｇ／１０分であり、好ましくは２〜９ｇ／１０分であり、より好ましくは２〜８ｇ／１０分である。 The melt flow rate (MFR) measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N of the propylene polymer (A) is 1 to 10 g / 10 minutes, preferably 2 to 9 g / 10 minutes, more preferably 2 ~ 8 g / 10 min.
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ａ）のＭＦＲが、前記下限を下回ると押出加工時の押出負荷が大きくなる場合がある。また、前記上限を上回ると、押出加工時の樹脂の流動性が悪化する場合があったり、シートや容器の成形性が悪化する場合がある。 When the MFR of the propylene-based polymer (A) used in the present invention is below the lower limit, the extrusion load during extrusion may increase. Moreover, when it exceeds the said upper limit, the fluidity | liquidity of resin at the time of an extrusion process may deteriorate, and the moldability of a sheet | seat or a container may deteriorate.
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ｂ）は、プロピレン含有量が９０〜９９重量％であり、エチレン含有量が１〜１０重量％であるプロピレン系重合体である（ただし、プロピレン含有量とエチレン含有量の合計を１００重量％とする）。 The propylene-based polymer (B) used in the present invention is a propylene-based polymer having a propylene content of 90 to 99% by weight and an ethylene content of 1 to 10% by weight (provided that the propylene content and The total ethylene content is 100% by weight).
プロピレン系重合体（Ｂ）の融点（Ｔｍ）は、１００℃以上１３６℃未満であり、好ましくは１０５℃以上１３５℃以下であり、より好ましくは１１０℃以上１３４℃以下である。
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ｂ）の融点（Ｔｍ）が、上記の下限を下回ると、シートや、その二次成形体である容器の剛性が悪化する場合がある。また、前記上限を上回ると、シートや、その二次成形体などを熱成形する時に必要な熱量が大きくなる場合がある。
The melting point (Tm) of the propylene polymer (B) is 100 ° C. or higher and lower than 136 ° C., preferably 105 ° C. or higher and 135 ° C. or lower, more preferably 110 ° C. or higher and 134 ° C. or lower.
When the melting point (Tm) of the propylene-based polymer (B) used in the present invention is below the lower limit, the rigidity of the sheet or the container that is the secondary molded body may be deteriorated. On the other hand, when the upper limit is exceeded, the amount of heat required for thermoforming the sheet or the secondary molded body thereof may increase.
プロピレン系重合体（Ｂ）の融点（Ｔｍ）は、プロピレン系重合体（Ｂ）の製造に使用する重合触媒を選択し、プロピレン系重合体（Ｂ）の立体規則性を調節することによって、上記範囲内に調節することができる。また、プロピレン系重合体（Ｂ）に含有されるエチレンの含有量を調節することによって、上記範囲内に調節することができる。 The melting point (Tm) of the propylene polymer (B) is selected by selecting a polymerization catalyst used for the production of the propylene polymer (B) and adjusting the stereoregularity of the propylene polymer (B). Can be adjusted within range. Moreover, it can adjust within the said range by adjusting content of ethylene contained in a propylene polymer (B).
通常、プロピレン系重合体（Ｂ）の立体規則性が高くなると融点（Ｔｍ）は高くなり、立体規則性が低くなると融点（Ｔｍ）は低くなる。また、プロピレン系重合体（Ｂ）に含有されるエチレンの含有量が多くなると融点（Ｔｍ）は低くなり、エチレンの含有量が少なくなると融点（Ｔｍ）は高くなる。 Usually, when the stereoregularity of the propylene polymer (B) increases, the melting point (Tm) increases, and when the stereoregularity decreases, the melting point (Tm) decreases. Further, the melting point (Tm) decreases as the ethylene content in the propylene polymer (B) increases, and the melting point (Tm) increases as the ethylene content decreases.
プロピレン系重合体（Ｂ）のエチレン含有量は１〜１０重量％であり、好ましくは２〜９重量％であり、より好ましくは３〜７重量％である。 The ethylene content of the propylene polymer (B) is 1 to 10% by weight, preferably 2 to 9% by weight, and more preferably 3 to 7% by weight.
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ｂ）のエチレン含有量が、前記下限を下回ると、シートや、その二次成形体である容器の透明性が悪化する場合がある。また、前記上限を上回ると、シートや、その二次成形体である容器の剛性が悪化する場合がある。 When the ethylene content of the propylene-based polymer (B) used in the present invention is below the lower limit, the transparency of the sheet or a container that is a secondary molded body thereof may deteriorate. Moreover, when the said upper limit is exceeded, the rigidity of the container which is a sheet | seat and its secondary molded object may deteriorate.
プロピレン系重合体（Ｂ）の温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）は１〜１０ｇ／１０分であり、好ましくは２〜９ｇ／１０分であり、より好ましくは２〜８ｇ／１０分である。 The melt flow rate (MFR) measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N of the propylene polymer (B) is 1 to 10 g / 10 minutes, preferably 2 to 9 g / 10 minutes, more preferably 2 ~ 8 g / 10 min.
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ｂ）のＭＦＲが、前記下限を下回ると押出加工時の押出負荷が大きくなる場合がある。また、前記上限を上回ると、押出加工時の樹脂の流動性が悪化する場合があったり、シートや容器の成形性が悪化する場合がある。 If the MFR of the propylene-based polymer (B) used in the present invention is below the lower limit, the extrusion load during extrusion may increase. Moreover, when it exceeds the said upper limit, the fluidity | liquidity of resin at the time of an extrusion process may deteriorate, and the moldability of a sheet | seat or a container may deteriorate.
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ｃ）は、プロピレン含有量が８５〜９６．５重量％であり、エチレン含有量が０．５〜５重量％であり、炭素数４〜２０個を有するα−オレフィン含有量が３〜１０重量％であるプロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体である（ただし、プロピレン含有量とエチレン含有量とα―オレフィン含有量の合計を１００重量％とする）。 The propylene polymer (C) used in the present invention has a propylene content of 85 to 96.5% by weight, an ethylene content of 0.5 to 5% by weight, and 4 to 20 carbon atoms. It is a propylene-ethylene-α-olefin copolymer having an α-olefin content of 3 to 10% by weight (provided that the total of propylene content, ethylene content and α-olefin content is 100% by weight) .
プロピレン系重合体（Ｃ）の融点（Ｔｍ）は、１００℃以上１３６℃未満であり、好ましくは１０５℃以上１３５℃以下であり、より好ましくは１１０℃以上１３４℃以下である。
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ｃ）の融点（Ｔｍ）が、上記の下限を下回ると、シートや、その二次成形体である容器の剛性が悪化する場合がある。また、前記上限を上回ると、シートや、その二次成形体などを熱成形する時に必要な熱量が大きくなる場合がある。
The melting point (Tm) of the propylene polymer (C) is 100 ° C. or higher and lower than 136 ° C., preferably 105 ° C. or higher and 135 ° C. or lower, and more preferably 110 ° C. or higher and 134 ° C. or lower.
If the melting point (Tm) of the propylene polymer (C) used in the present invention is below the lower limit, the rigidity of the sheet or the container that is the secondary molded body may deteriorate. On the other hand, when the upper limit is exceeded, the amount of heat required for thermoforming the sheet or the secondary molded body thereof may increase.
プロピレン系重合体（Ｃ）の融点（Ｔｍ）は、プロピレン系重合体（Ｃ）の製造に使用する重合触媒を選択し、プロピレン系重合体（Ｃ）の立体規則性を調節することによって、融点（Ｔｍ）を上記範囲内に調節することができる。また、プロピレン系重合体（Ｃ）に含有されるエチレンの含有量および／またはα−オレフィンの含有量を調節することによって、融点（Ｔｍ）を上記範囲内に調節することができる。 The melting point (Tm) of the propylene polymer (C) is determined by selecting a polymerization catalyst used for the production of the propylene polymer (C) and adjusting the stereoregularity of the propylene polymer (C). (Tm) can be adjusted within the above range. Moreover, melting | fusing point (Tm) can be adjusted in the said range by adjusting ethylene content and / or alpha-olefin content contained in a propylene polymer (C).
プロピレン系重合体（Ｃ）のエチレン含有量は０．５〜５重量％であり、好ましくは０．６〜４重量％であり、より好ましくは０．７〜３重量％である。 The ethylene content of the propylene polymer (C) is 0.5 to 5% by weight, preferably 0.6 to 4% by weight, and more preferably 0.7 to 3% by weight.
プロピレン系重合体（Ｃ）の炭素数４〜２０個のα−オレフィン含有量は、３〜１０重量％であり、好ましくは３〜９重量％であり、さらに好ましくは３〜６重量％である。 The content of the α-olefin having 4 to 20 carbon atoms in the propylene polymer (C) is 3 to 10% by weight, preferably 3 to 9% by weight, and more preferably 3 to 6% by weight. .
プロピレン系重合体（Ｃ）であるプロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体に用いられる炭素数４〜２０個を有するのα−オレフィンとしては、プロピレン系重合体（Ａ）がプロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体である場合に用いられるα−オレフィンと同様のα−オレフィンが挙げられる。
プロピレン系重合体（Ｃ）であるプロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体に用いられる炭素数４〜２０個を有するのα−オレフィンとして好ましくは、１−ブテン、１−ヘキセン、１−ヘキセン、１−オクテンであり、さらに好ましくは、透明性や剛性の観点から１−ブテン、１−ヘキセンである。
As the α-olefin having 4 to 20 carbon atoms used for the propylene-ethylene-α-olefin copolymer which is the propylene-based polymer (C), the propylene-based polymer (A) is propylene-ethylene-α. -The alpha olefin similar to the alpha olefin used when it is an olefin copolymer is mentioned.
The α-olefin having 4 to 20 carbon atoms used for the propylene-ethylene-α-olefin copolymer which is the propylene polymer (C) is preferably 1-butene, 1-hexene, 1-hexene, It is 1-octene, and more preferably 1-butene and 1-hexene from the viewpoint of transparency and rigidity.
プロピレン系重合体（Ｃ）であるプロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体等が挙げられる。 Examples of the propylene-ethylene-α-olefin copolymer that is the propylene polymer (C) include propylene-ethylene-1-butene copolymer, propylene-ethylene-1-hexene copolymer, and propylene-ethylene- Examples thereof include 1-octene copolymers.
プロピレン系重合体（Ｃ）の温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）は１〜１０ｇ／１０分であり、好ましくは２〜９ｇ／１０分であり、より好ましくは２〜８ｇ／１０分である。 The melt flow rate (MFR) measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N of the propylene polymer (C) is 1 to 10 g / 10 minutes, preferably 2 to 9 g / 10 minutes, more preferably 2 ~ 8 g / 10 min.
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ｃ）のＭＦＲが、前記下限を下回ると押出加工時の押出負荷が大きくなる場合がある。また、前記上限を上回ると、押出加工時の樹脂の流動性が悪化する場合があったり、シートや容器の成形性が悪化する場合がある。 If the MFR of the propylene-based polymer (C) used in the present invention is below the lower limit, the extrusion load during extrusion may increase. Moreover, when it exceeds the said upper limit, the fluidity | liquidity of resin at the time of an extrusion process may deteriorate, and the moldability of a sheet | seat or a container may deteriorate.
プロピレン系重合体（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の製造方法としては、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法によって製造する方法が挙げられる。
公知の重合触媒としては、例えば、
（１）マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須とする固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物と、必要に応じて用いられる電子供与性化合物等の第３成分とからなる触媒系、
（２）シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とアルキルアルミノキサンからなる触媒系、
（３）シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とそれと反応してイオン性の錯体を形成する化合物および有機アルミニウム化合物からなる触媒系
等が挙げられる。
好ましくはマグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須とする固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物と、電子供与性化合物からなる触媒系であり、例えば、特開昭６１−２１８６０６号公報、特開昭６１−２８７９０４号公報、特開平１−３１９５０８号、特開平７−２１６０１７号公報等に記載されている触媒系である。
As a manufacturing method of propylene-type polymer (A), (B) and (C), the method of manufacturing with a well-known polymerization method using a well-known polymerization catalyst is mentioned.
As a known polymerization catalyst, for example,
(1) a catalyst system comprising a solid catalyst component essentially containing magnesium, titanium and halogen, an organoaluminum compound, and a third component such as an electron donating compound used as necessary;
(2) a catalyst system comprising a transition metal compound of Group 4 of the periodic table having a cyclopentadienyl ring and an alkylaluminoxane,
(3) A catalyst system composed of a transition metal compound of Group 4 of the periodic table having a cyclopentadienyl ring and a compound that reacts with it to form an ionic complex, and an organoaluminum compound.
Preferred is a catalyst system comprising a solid catalyst component essentially containing magnesium, titanium and halogen, an organoaluminum compound, and an electron donating compound. For example, JP-A-61-218606, JP-A-61-287904 JP-A-1-319508, JP-A-7-216017, and the like.
公知の重合方法としては、例えば、不活性炭化水素溶媒を用いるスラリー重合法や溶媒重合法、無溶媒である液相重合法や気相重合法等が挙げられ、好ましくは気相重合法である。
さらに、前記の重合法を組み合わせ、それらを連続的に行う方法、例えば、液相−気相重合法等が挙げられる。例えば、特開平７−２１６０１７号公報等に記載されている重合方法が挙げられる。
Known polymerization methods include, for example, a slurry polymerization method using an inert hydrocarbon solvent, a solvent polymerization method, a solventless liquid phase polymerization method and a gas phase polymerization method, and preferably a gas phase polymerization method. .
Furthermore, a method of combining the above-described polymerization methods and continuously performing them, for example, a liquid phase-gas phase polymerization method and the like can be mentioned. For example, polymerization methods described in JP-A-7-216017 and the like can be mentioned.
本発明で用いられる芳香族燐酸エステル化合物類は、下記式（Ｉ）で表される化合物である。
本発明で用いられる上記式（Ｉ）で表される芳香族燐酸エステル化合物類において、Ｒ1で示される炭素原子数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−ブチル基等が挙げられ、Ｒ2およびＲ3で示される炭素原子数１〜１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、アミル基、ｔ−アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ｉ−オクチル基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、ｉ−ノニル基、デシル基、ｉ−デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ｔ−ドデシル基等が挙げられる。 In the aromatic phosphate ester compounds represented by the above formula (I) used in the present invention, examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by R 1 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, i- A propyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, an i-butyl group and the like. Examples of the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 2 and R 3 include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group. I-propyl group, n-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, amyl group, t-amyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, i-octyl group, t-octyl group, 2- Examples include ethylhexyl group, nonyl group, i-nonyl group, decyl group, i-decyl group, undecyl group, dodecyl group, t-dodecyl group and the like.
本発明で用いられる上記式（Ｉ）のＭ1で表されるアルカリ金属原子としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムが挙げられ、アルカリ土類金属原子としては、例えば、ベリリウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、バリウムが挙げられる。 Examples of the alkali metal atom represented by M 1 in the above formula (I) used in the present invention include lithium, sodium, and potassium. Examples of the alkaline earth metal atom include beryllium, calcium, magnesium, Examples include strontium and barium.
本発明で用いられる上記式（Ｉ）のＭ1として好ましくは、リチウムまたはアルミニウムであり、さらに好ましくは、リチウムである。 M 1 in the above formula (I) used in the present invention is preferably lithium or aluminum, and more preferably lithium.
本発明で用いられる上記式（Ｉ）のＭ1がリチウムである場合、芳香族燐酸エステル化合物類としては、例えば、リチウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジメチルフェニル）フォスフェート］、リチウム−２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジメチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジエチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジエチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ｉ−プロピルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ｉ−プロピルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−エチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−メチレン−ビス（４−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−エチリデン−ビス（４−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−エチリデン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−メチレン−ビス（４−ｉ−プロピル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−エチリデン−ビス（４−ｉ−プロピル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート等が挙げられる。 When M 1 of the above formula (I) used in the present invention is lithium, examples of the aromatic phosphate compound include lithium-2,2′-methylene-bis (4,6-dimethylphenyl) phosphate. ], Lithium-2,2'-ethylidene-bis (4,6-dimethylphenyl) phosphate, lithium-2,2'-methylene-bis (4,6-diethylphenyl) phosphate, lithium-2,2 ' Ethylidene-bis (4,6-diethylphenyl) phosphate, lithium-2,2′-methylene-bis (4,6-i-propylphenyl) phosphate, lithium-2,2′-ethylidene-bis (4 , 6-i-propylphenyl) phosphate, lithium-2,2′-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, lithium -2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, lithium-2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) phosphate, lithium -2,2'-ethylidene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) phosphate, lithium-2,2'-methylene-bis (4-t-butyl-6-methylphenyl) phosphate, lithium -2,2'-ethylidene-bis (4-t-butyl-6-methylphenyl) phosphate, lithium-2,2'-methylene-bis (4-ethyl-6-t-butylphenyl) phosphate, lithium -2,2'-ethylidene-bis (4-ethyl-6-tert-butylphenyl) phosphate, lithium-2,2'-methylene-bis (4-i-propyl-6-tert-butyl) Tilphenyl) phosphate, lithium-2,2′-ethylidene-bis (4-i-propyl-6-tert-butylphenyl) phosphate, and the like.
本発明で用いられる上記式（Ｉ）のＭ1がアルミニウムである場合、芳香族燐酸エステル化合物類としては、例えば、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジメチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジメチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジエチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジエチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ｉ−プロピルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ｉ−プロピルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４−ｉ−プロピル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４−ｉ−プロピル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］等が挙げられる。 When M 1 of the above formula (I) used in the present invention is aluminum, examples of the aromatic phosphate compound include hydroxyaluminum-bis [2,2′-methylene-bis (4,6-dimethylphenyl). ) Phosphate], hydroxyaluminum-bis [2,2′-ethylidene-bis (4,6-dimethylphenyl) phosphate], hydroxyaluminum-bis [2,2′-methylene-bis (4,6-diethylphenyl) ) Phosphate], hydroxyaluminum-bis [2,2′-ethylidene-bis (4,6-diethylphenyl) phosphate], hydroxyaluminum-bis [2,2′-methylene-bis (4,6-i-) Propylphenyl) phosphate], hydroxyaluminum-bis [2,2′-ethylidene-bis (4 6-i-propylphenyl) phosphate], hydroxyaluminum-bis [2,2′-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate], hydroxyaluminum-bis [2,2′- Ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate], hydroxyaluminum-bis [2,2′-methylene-bis (4-methyl-6-tert-butylphenyl) phosphate], hydroxyaluminum -Bis [2,2′-ethylidene-bis (4-methyl-6-tert-butylphenyl) phosphate], hydroxyaluminum-bis [2,2′-methylene-bis (4-tert-butyl-6-methyl) Phenyl) phosphate], hydroxyaluminum-bis [2,2′-ethylidene-bis (4-tert-butyl-6-methyl) Phenyl) phosphate], hydroxyaluminum-bis [2,2′-methylene-bis (4-ethyl-6-tert-butylphenyl) phosphate], hydroxyaluminum-bis [2,2′-ethylidene-bis (4 -Ethyl-6-t-butylphenyl) phosphate], hydroxyaluminum-bis [2,2′-methylene-bis (4-i-propyl-6-t-butylphenyl) phosphate], hydroxyaluminum-bis [ 2,2′-ethylidene-bis (4-i-propyl-6-tert-butylphenyl) phosphate] and the like.
式（Ｉ）で示される芳香族燐酸エステル化合物類としては、市販品を用いても良く、例えば、式（Ｉ）のＭ1がリチウムであるアデカスタブＮＡ７１（商品名、ＡＤＥＫＡ（株）製）、また式（Ｉ）のＭ1がアルミニウムであるアデカスタブＮＡ２１（商品名、ＡＤＥＫＡ（株）製）が挙げられる。 As the aromatic phosphate ester compounds represented by the formula (I), commercially available products may be used. For example, ADK STAB NA71 (trade name, manufactured by ADEKA Corporation) in which M 1 in the formula (I) is lithium, Moreover, Adeka stub NA21 (trade name, manufactured by ADEKA Corporation) in which M 1 in the formula (I) is aluminum is exemplified.
本発明で用いられる芳香族燐酸エステル化合物類の含有量は、プロピレン系重合体（Ａ）と、プロピレン系重合体（Ｂ）またはプロピレン系重合体（Ｃ）とを含有する樹脂成分１００重量部に対して、０．０１〜１重量部であり、好ましくは０．０１５〜０．１重量部であり、より好ましくは０．０２０〜０．０５重量部である。 The content of the aromatic phosphate ester compound used in the present invention is 100 parts by weight of the resin component containing the propylene polymer (A) and the propylene polymer (B) or the propylene polymer (C). On the other hand, it is 0.01-1 weight part, Preferably it is 0.015-0.1 weight part, More preferably, it is 0.020-0.05 weight part.
本発明で用いられる芳香族燐酸エステル化合物類の含有量が、前記下限を下回ると、透明性や剛性が優れない場合がある。また、本発明で用いられる芳香族燐酸エステル化合物類の含有量が、前記上限を上回ると、シートや、その容器にブツが発生する場合がある。 When the content of the aromatic phosphate ester compounds used in the present invention is below the lower limit, transparency and rigidity may not be excellent. Further, if the content of the aromatic phosphate ester compounds used in the present invention exceeds the upper limit, the sheet or its container may be fuzzy.
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じて、他の添加剤を添加してもよい。他の添加剤としては、例えば、中和剤、有機過酸化物、耐候性、難燃性、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、銅害防止剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤等が挙げられる。他の添加剤は、単独で用いてもよく、少なくとも２種を併用してもよい。 You may add another additive to the polypropylene resin composition of this invention as needed. Examples of other additives include neutralizers, organic peroxides, weather resistance, flame retardancy, antistatic agents, plasticizers, lubricants, copper damage inhibitors, antioxidants, and antiblocking agents. . Other additives may be used alone or in combination of at least two kinds.
中和剤としては、例えば、脂肪酸カルシウム塩、ハイドロタルサイトが挙げられ、その含有量として、好ましくは、プロピレン系重合体（Ａ）と、プロピレン系重合体（Ｂ）またはプロピレン系重合体（Ｃ）とを含有する樹脂成分１００重量部に対して０．００５〜０．５重量部である。 Examples of the neutralizing agent include fatty acid calcium salts and hydrotalcite, and the content thereof is preferably a propylene polymer (A) and a propylene polymer (B) or a propylene polymer (C And 0.005 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin component.
有機過酸化物としては、工業的に取り扱いが容易なものが好ましく、例えば、半減期が１５０℃で０．５分以上のものが好ましい。このような有機過酸化物の具体例としては、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパ−３，３，５−トリメチルヘキサノエート、１，３ビス（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン等が挙げられる。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。
As the organic peroxide, those that are industrially easy to handle are preferred, and for example, those having a half-life at 150 ° C. of 0.5 minutes or more are preferred. Specific examples of such organic peroxides include 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) 3, 3,5. -Trimethylcyclohexane, t-butyl peroxyisopropyl carbonate, t-butyl per-3,3,5-trimethylhexanoate, 1,3 bis (2-t-butylperoxyisopropyl) benzene and the like.
Examples of the antioxidant include phenolic antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, and the like.
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じて、ポリエチレン系樹脂、エチレン−α−オレフィン系エラストマー等を含有させてもよい。 If necessary, the polypropylene resin composition of the present invention may contain a polyethylene resin, an ethylene-α-olefin elastomer, and the like.
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造法としては、プロピレン系重合体（Ａ）と、プロピレン系重合体（Ｂ）またはプロピレン系重合体（Ｃ）とを含有する樹脂成分と、芳香族燐酸エステル化合物類とを、さらには必要に応じて添加される前記の各種添加剤とを、溶融混練する方法が挙げられる。例えば、プロピレン系重合体（Ａ）と、プロピレン系重合体（Ｂ）またはプロピレン系重合体（Ｃ）とを含有する樹脂成分と、芳香族燐酸エステル化合物類とを、さらには必要に応じて添加される前記の各種添加剤とを、タンブラーミキサー、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー等の混合機を用いて混合した後、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー等で溶融混練して、ペレット化する方法が挙げられる。 The production method of the polypropylene resin composition of the present invention includes a propylene polymer (A), a resin component containing the propylene polymer (B) or the propylene polymer (C), and an aromatic phosphate ester. Examples thereof include a method of melt-kneading the compounds and further the various additives added as necessary. For example, a propylene-based polymer (A), a resin component containing the propylene-based polymer (B) or the propylene-based polymer (C), and an aromatic phosphate compound are added as necessary. The above-mentioned various additives are mixed using a mixer such as a tumbler mixer, a Henschel mixer, or a ribbon blender, and then melt-kneaded with a single-screw extruder, twin-screw extruder, Banbury mixer, etc., and pelletized. A method is mentioned.
本発明のポリプロピレン系樹脂シートは、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物からなるシートである。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物をシートに成形する方法としては、押出成形方法、射出成形方法、プレス成形方法、カレンダー成形方法などの通常のシート製造に用いられる成形方法が挙げられる。生産性が良好であるという理由や、透明性が良好であるという理由から、好ましくは押出成形方法であり、より好ましくは押出Ｔダイ成形方法である。押出Ｔダイ成形方法としては、例えば、一軸押出機、二軸押出機、ギヤ押出機などを用い、溶融したポリプロピレン樹脂組成物をＴダイより、シート状に押出し、金属冷却ロールで冷却固化しながら引き取る押出Ｔダイ成形方法が挙げられる。
The polypropylene resin sheet of the present invention is a sheet comprising the polypropylene resin composition of the present invention.
Examples of a method for molding the polypropylene resin composition of the present invention into a sheet include molding methods used for normal sheet production such as an extrusion molding method, an injection molding method, a press molding method, and a calendar molding method. From the reason that productivity is good and the reason that transparency is good, an extrusion molding method is preferred, and an extrusion T-die molding method is more preferred. As an extrusion T-die molding method, for example, using a single screw extruder, a twin screw extruder, a gear extruder, etc., a molten polypropylene resin composition is extruded from a T die into a sheet shape, and cooled and solidified with a metal cooling roll. An extrusion T-die molding method for taking up may be mentioned.
本発明のシートの厚みとしては、十分な強度や透明性を得るという観点から、通常は０．１〜３．０ｍｍであり、好ましくは０．３〜２．５ｍｍである。また、本発明シートは、単独のシートでもよく、異なる樹脂とからなる多層シートでもよい。多層シートの製造方法としては、通常よく用いられる押出ラミネート法、熱ラミネート法、ドライラミネート法等が挙げられる。 The thickness of the sheet of the present invention is usually 0.1 to 3.0 mm, preferably 0.3 to 2.5 mm, from the viewpoint of obtaining sufficient strength and transparency. The sheet of the present invention may be a single sheet or a multilayer sheet made of different resins. Examples of the method for producing a multilayer sheet include an extrusion laminating method, a heat laminating method, a dry laminating method and the like that are usually used.
本発明のポリプロピレン系樹脂シートを、例えば、ロール延伸法、テンター延伸法、チューブラー延伸法等によって、一軸または二軸に延伸してもよい。また、通常用いられるコロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、オゾン処理等によって、表面処理を施してもよい。 The polypropylene resin sheet of the present invention may be uniaxially or biaxially stretched by, for example, a roll stretching method, a tenter stretching method, a tubular stretching method, or the like. Further, the surface treatment may be performed by a corona discharge treatment, a flame treatment, a plasma treatment, an ozone treatment or the like that is usually used.
本発明のポリプロピレン系樹脂容器は、本発明のポリプロピレン系樹脂シートを熱成形してなる容器である。本発明のポリプロピレン系樹脂シートを二次成形体であるポリプロピレン系樹脂容器に熱成形する方法としては、真空成形法、圧空成形法、真空圧空成形法等の公知の熱成形法が挙げられる。熱成形する時の加熱方式としては、熱板による直接加熱や遠赤外線ヒータによる間接加熱などの方式が挙げられる。 The polypropylene resin container of the present invention is a container formed by thermoforming the polypropylene resin sheet of the present invention. Examples of a method for thermoforming the polypropylene resin sheet of the present invention into a polypropylene resin container which is a secondary molded body include known thermoforming methods such as vacuum forming, pressure forming, and vacuum / pressure forming. As a heating method at the time of thermoforming, methods such as direct heating by a hot plate and indirect heating by a far infrared heater can be mentioned.
熱成形法として好ましくは、良好な金型転写性を確保するために比較的高い圧空圧力で熱成形する方法であり、より好ましくは、金型合わせ面からの空気の漏れや金型寿命の低下が起こり難い範囲、例えば０．２〜０．５ＭＰａの範囲で熱成形する方法である。 Preferably, the thermoforming method is a method of thermoforming at a relatively high pressure pressure in order to ensure good mold transferability, and more preferably, air leakage from the mold mating surface and a reduction in the mold life. Is a method in which thermoforming is carried out in a range where it is difficult to occur.
本発明のポリプロピレン系樹脂容器の形状としては、目的に応じて任意の形状を選択することができる。例えば、弁当箱型、丼型、ドリンクカップ型、ゼリーカップ型等の食品包装用途に応じた任意の形状や、精密部品を入れるトレイ等の工業用途に応じた形状等を選択することができる。 As a shape of the polypropylene resin container of the present invention, any shape can be selected according to the purpose. For example, an arbitrary shape according to food packaging applications such as a lunch box type, bowl type, drink cup type, jelly cup type, etc., or a shape according to industrial applications such as a tray for storing precision parts can be selected.
以下、実施例および比較例により本発明を詳細に説明する。実施例および比較例で用いた物性の測定および試料の調整は、下記の方法に従って行った。 Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples and comparative examples. Measurement of physical properties and preparation of samples used in Examples and Comparative Examples were performed according to the following methods.
［物性の測定方法］
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ Ｋ７２１０の条件１４（Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ Ｎｕｍｂｅｒ １４）の方法に従って温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定した。
[Measurement method of physical properties]
(1) Melt flow rate (MFR, unit: g / 10 minutes)
It was measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N according to the method of condition 14 (Condition Number 14) of JIS K7210.
（２）エチレンおよび１−ブテン含量（単位：重量％）
高分子ハンドブック（１９９５年、紀伊国屋書店発行）の第６１６〜６１９頁に記載されているＩＲスペクトルによる定量方法に準拠し測定を行い求めた。
(2) Ethylene and 1-butene content (unit: wt%)
Measurement was performed in accordance with a quantitative method by IR spectrum described in pages 616 to 619 of Polymer Handbook (1995, published by Kinokuniya Shoten).
（３）融点（Ｔｍ、単位：℃）
樹脂を熱プレス（２３０℃で５分間予熱後、３分間かけて５０ｋｇｆ／ｃｍ2Ｇまで昇圧し２分間保圧した後、３０℃、３０ｋｇｆ／ｃｍ2Ｇで５分間冷却）して、厚さ０．５ｍｍのシートを作成し、示差走査型熱量計（パーキンエルマー社製、ＤＳＣ−７型）を用い、そのシート１０ｍｇを窒素雰囲気下２２０℃で５分間熱処理後、降温速度３００℃／分で１５０℃まで冷却し、１５０℃において１分間保温し、さらに降温速度５０℃／分で５０℃まで冷却し、５０℃において１分間保温した後、５０℃から１８０℃まで昇温速度５℃／分で加熱した際に得られる融解曲線において、最大ピークを示す温度を測定した。
(3) Melting point (Tm, unit: ° C)
The resin was hot-pressed (preheated at 230 ° C for 5 minutes, pressured up to 50 kgf / cm 2 G over 3 minutes, held for 2 minutes, then cooled at 30 ° C and 30 kgf / cm 2 G for 5 minutes) A 0.5 mm sheet was prepared, and a 10 mg sheet was heat-treated at 220 ° C. for 5 minutes in a nitrogen atmosphere using a differential scanning calorimeter (manufactured by PerkinElmer, Inc., model DSC-7). Cool to 150 ° C., hold at 150 ° C. for 1 minute, further cool to 50 ° C. at a cooling rate of 50 ° C./minute, hold at 50 ° C. for 1 minute, and then increase the temperature from 50 ° C. to 180 ° C. to 5 ° C./minute In the melting curve obtained when heated at 1, the temperature showing the maximum peak was measured.
（４）シートの透明性（ヘイズ、単位：％）
ＪＩＳ Ｋ７１０５に従い測定した。
(4) Transparency of sheet (haze, unit:%)
It measured according to JIS K7105.
（５）シートの剛性（ヤング率、単位：ＭＰａ）
ＪＩＳ Ｋ７１１３に従って測定した。
(5) Sheet rigidity (Young's modulus, unit: MPa)
It measured according to JIS K7113.
（６）容器の透明性（ヘイズ、単位：％）
圧空成形して得られたポリプロピレン系樹脂容器の胴部中央から切り取った試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１０５に従い測定した。
(6) Transparency of container (haze, unit:%)
It measured according to JISK7105 using the test piece cut out from the trunk | drum center of the polypropylene resin container obtained by pressure forming.
（７）容器の剛性（ヤング率、単位：ＭＰａ）
圧空成形して得られたポリプロピレン系樹脂容器の胴部中央から切り取った試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１１３に従って測定した。
(7) Rigidity of container (Young's modulus, unit: MPa)
It measured according to JISK7113 using the test piece cut out from the trunk | drum center of the polypropylene resin container obtained by pressure forming.
（８）容器の変形量（単位：ｍｍ）
圧空成形して得られたポリプロピレン系樹脂容器の開口部の最大口径と最小口径を測定し、その差（容器の開口部の最大口径―最小口径、単位：ｍｍ）を、容器の変形量として求めた。容器の変形量が大きいと、容器の意匠性が悪化する場合がある。
(8) Deformation amount of container (unit: mm)
Measure the maximum and minimum diameters of the opening of a polypropylene resin container obtained by pressure molding, and calculate the difference (maximum diameter of the container opening-minimum diameter, unit: mm) as the amount of deformation of the container. It was. If the amount of deformation of the container is large, the design of the container may deteriorate.
（プロピレン系重合体（Ａ）の製造方法）
特開平７−２１６０１７号公報の実施例１記載の方法によって得られる触媒系を用いて、触媒条件として、Ａｌ／Ｔｉモル比を６００、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン（Ｚ）／Ｔｉモル比を４０とし、重合条件として、重合温度を８４℃、重合圧力を１．８ＭＰａ、プロピレン、エチレンおよび１−ブテンの全フィード量（単位：Ｔｏｎ）に対するエチレンのフィード量（単位：Ｋｇ）を８Ｋｇ／Ｔｏｎ、前記全フィード量に対する１−ブテンのフィード量を３６Ｋｇ／Ｔｏｎとし、水素濃度が１．２５ｖｏｌ％（容積％）、エチレン濃度が０．６ｖｏｌ％（容積％）、１−ブテン濃度が４．３ｖｏｌ％（容積％）になるように、プロピレン、エチレン、１−ブテンおよび水素をフィードして、プロピレン、エチレンおよび１−ブテンを気相重合で共重合することによって、下記のプロピレン―エチレン−１−ブテン共重合体（Ａ−１）を得た。
（Ａ−１）プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体
ＭＦＲが７．０ｇ／１０分であり、Ｔｍが１４８℃であり、エチレン含有量が１．０重量％であり、１−ブテン含量が４．２重量％であった。
(Producing method of propylene polymer (A))
Using the catalyst system obtained by the method described in Example 1 of JP-A-7-216017, as the catalyst conditions, the Al / Ti molar ratio is 600, the cyclohexylethyldimethoxysilane (Z) / Ti molar ratio is 40, As polymerization conditions, the polymerization temperature was 84 ° C., the polymerization pressure was 1.8 MPa, the feed amount of ethylene (unit: Kg) to the total feed amount (unit: Ton) of propylene, ethylene and 1-butene was 8 kg / Ton, The feed amount of 1-butene relative to the feed amount is 36 kg / Ton, the hydrogen concentration is 1.25 vol% (volume%), the ethylene concentration is 0.6 vol% (volume%), and the 1-butene concentration is 4.3 vol% (volume) Propylene, ethylene, 1-butene and hydrogen to feed propylene, ethylene and 1-butene. The by copolymerizing at gas phase polymerization, propylene below - to obtain ethylene-1-butene copolymer (A-1).
(A-1) Propylene-ethylene-1-butene copolymer MFR is 7.0 g / 10 min, Tm is 148 ° C., ethylene content is 1.0% by weight, and 1-butene content is It was 4.2% by weight.
（プロピレン系重合体（Ｂ）の製造方法）
前記のプロピレン系重合体（Ａ）の製造方法において、１−ブテンを用いずに、プロピレンおよびエチレンの全フィード量（単位：Ｔｏｎ）に対するエチレンのフィード量（単位：Ｋｇ）を４８．５Ｋｇ／Ｔｏｎとし、水素濃度が１．４５ｖｏｌ％、エチレン濃度が３．３ｖｏｌ％になるように、プロピレン、エチレンおよび水素をフィードして、プロピレンおよびエチレンを気相重合で共重合することによって、下記のプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ−１）を得た。
（Ｂ−１）プロピレン−エチレン共重合体
ＭＦＲが１．３ｇ／１０分であり、Ｔｍが１３３℃であり、エチレン含有量が５．２重量％であった。
(Producing method of propylene polymer (B))
In the production method of the propylene polymer (A), the feed amount of ethylene (unit: Kg) is 48.5 Kg / Ton with respect to the total feed amount of propylene and ethylene (unit: Ton) without using 1-butene. And propylene, ethylene and hydrogen are fed so that the hydrogen concentration becomes 1.45 vol% and the ethylene concentration becomes 3.3 vol%, and propylene and ethylene are copolymerized by gas phase polymerization, the following propylene- Ethylene copolymer (B-1) was obtained.
(B-1) Propylene-ethylene copolymer MFR was 1.3 g / 10 minutes, Tm was 133 ° C., and the ethylene content was 5.2% by weight.
（プロピレン系重合体（Ｃ）の製造方法）
前記のプロピレン系重合体（Ａ）の製造方法において、エチレンのフィード量を２５Ｋｇ／Ｔｏｎに、１−ブテンのフィード量を６５Ｋｇ／Ｔｏｎに、エチレン濃度を１．７５ｖｏｌ％に、１−ブテン濃度を６．８ｖｏｌ％に変更した以外は、前記重合体（Ａ）の製造と同様にして行うことによって、下記のプロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体（Ｃ−１）を得た。
（Ｃ−１）プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体
ＭＦＲが３．２ｇ／１０分であり、Ｔｍが１３４℃であり、エチレン含有量が２．４重量％であり、１−ブテン含量が６．８重量％であった。
(Producing method of propylene polymer (C))
In the method for producing the propylene polymer (A), the feed amount of ethylene is 25 kg / ton, the feed amount of 1-butene is 65 kg / ton, the ethylene concentration is 1.75 vol%, and the 1-butene concentration is The following propylene-ethylene-1-butene copolymer (C-1) was obtained by carrying out similarly to manufacture of the said polymer (A) except having changed to 6.8 vol%.
(C-1) Propylene-ethylene-1-butene copolymer MFR is 3.2 g / 10 min, Tm is 134 ° C., ethylene content is 2.4% by weight, and 1-butene content is It was 6.8% by weight.
（プロピレン系重合体（Ｄ）の製造方法）
特開平７−２１６０１７号公報の実施例１記載の方法によって得られる触媒系を用いて、触媒条件として、Ａｌ／Ｔｉモル比を１４０、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン（Ｚ）／Ｔｉモル比を０．４とし、重合条件として、重合温度を８４℃、重合圧力を２．１ＭＰａ、プロピレンおよびエチレンの全フィード量（単位：Ｔｏｎ）に対するエチレンのフィード量（単位：Ｋｇ）を５．３Ｋｇ／Ｔｏｎとし、水素濃度が０．０６ｖｏｌ％（容積％）、エチレン濃度が０．２９ｖｏｌ％（容積％）になるように、プロピレン、エチレンおよび水素をフィードして、プロピレンおよびエチレンを気相重合で共重合することによって、下記のプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ−１）を得た。
（Ｄ−１）プロピレン−エチレン共重合体
ＭＦＲが１．５ｇ／１０分であり、Ｔｍが１６２℃であり、エチレン含有量が０．３重量％であった。
(Producing method of propylene polymer (D))
Using the catalyst system obtained by the method described in Example 1 of JP-A-7-216017, as the catalyst conditions, the Al / Ti molar ratio is 140, and the cyclohexylethyldimethoxysilane (Z) / Ti molar ratio is 0.4. As polymerization conditions, the polymerization temperature is 84 ° C., the polymerization pressure is 2.1 MPa, the feed amount of ethylene (unit: Kg) to the total feed amount of propylene and ethylene (unit: Ton) is 5.3 kg / Ton, hydrogen Propylene, ethylene and hydrogen are fed so that the concentration becomes 0.06 vol% (volume%) and the ethylene concentration becomes 0.29 vol% (volume%), and propylene and ethylene are copolymerized by gas phase polymerization. The following propylene-ethylene copolymer (B-1) was obtained.
(D-1) Propylene-ethylene copolymer MFR was 1.5 g / 10 min, Tm was 162 ° C., and the ethylene content was 0.3% by weight.
［芳香族燐酸エステル化合物類］
式（Ｉ）のＭ1がリチウムであるＡＤＥＫＡ（株）製、アデカスタブＮＡ７１（商品名）、または式（Ｉ）のＭ1がアルミニウムであるＡＤＥＫＡ（株）製、アデカスタブＮＡ２１（商品名）用いた。
[Aromatic phosphoric acid ester compounds]
ADEKA Corporation, Adeka Stub NA71 (trade name), in which M 1 of formula (I) is lithium, or ADEKA Corporation, Adeka Stub NA21 (trade name), in which M 1 of formula (I) is aluminum, was used. .
実施例１
プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体（Ａ−１）８０重量部と、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ−１）２０重量部とからなる樹脂成分１００重量部に対して、芳香族燐酸エステル化合物類のＡＤＥＫＡ（株）製、商品名アデカスタブＮＡ２１を０．２０重量部、塩素補足剤としてステアリン酸カルシウムを０．０５重量部、酸化防止剤としてトリス（２，４−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト／テトラキス［メチレン−３（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン）の３／１の混合物を０．２５５重量部加え、窒素雰囲気下においてヘンシェルミキサ−で３分間混合した後、スクリュー径６５ｍｍφの押出造粒機を用いて、２５０℃で溶融混練してペレットを得た。得られたペレットのＭＦＲは５．０ｇ／１０分であった。
Ｔダイシート加工機（ダイ幅４５０ｍｍ）によって、スクリュー径６５ｍｍφ、シリンダー温度２５０℃、ダイ温度２５０℃、引き取り速度１．８ｍ／分、冷却ロール温度６０℃の条件で、上記で得られたペレットを押出し、押出シート（厚み１．６５ｍｍ、幅４５ｃｍ）を成形し、物性を測定した。その結果を表１に示した。
開口部の口径９３ｍｍφ、深さ１１６ｍｍ、底部の口径５５．１ｍｍのドリンクカップ形状の雌型の成形金型を使用し、圧空圧力０．３ＭＰａ、遠赤外線ヒータ温度３５０℃、圧空３ＭＰａの条件で、上記で得られた押出シートを圧空成形し、二次成形体であるポリプロピレン系樹脂容器を得た。得られた二次成形体であるポリプロピレン系樹脂容器の胴部中央から切り取った試験片を用いて、ポリプロピレン系樹脂容器の物性を測定した。なお、容器の開口部の最大口径と最小口径を測定し、その差（容器の開口部の最大口径−最小口径、単位：ｍｍ）を、当該容器の変形量として求めた。その結果を表１に示した。
Example 1
Aromatic phosphate ester with respect to 100 parts by weight of a resin component comprising 80 parts by weight of propylene-ethylene-1-butene copolymer (A-1) and 20 parts by weight of propylene-ethylene copolymer (B-1) Compounds made by ADEKA Co., Ltd., trade name ADK STAB NA21 0.20 parts by weight, calcium stearate 0.05 parts by weight as a chlorine scavenger, tris (2,4-t-butylphenyl) phosphite as an antioxidant /0.25 parts by weight of a 3/1 mixture of tetrakis [methylene-3 (3 ′, 5′-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane) and added in a Henschel mixer under a nitrogen atmosphere. After mixing for 3 minutes, the mixture was melt kneaded at 250 ° C. using an extrusion granulator having a screw diameter of 65 mmφ to obtain pellets. The MFR of the obtained pellet was 5.0 g / 10 minutes.
Using a T-die sheet processing machine (die width 450 mm), the pellets obtained above were extruded under the conditions of a screw diameter of 65 mmφ, a cylinder temperature of 250 ° C., a die temperature of 250 ° C., a take-off speed of 1.8 m / min, and a cooling roll temperature of 60 ° C. An extruded sheet (thickness: 1.65 mm, width: 45 cm) was molded and the physical properties were measured. The results are shown in Table 1.
Using a drink cup-shaped female mold with an opening diameter of 93 mmφ, a depth of 116 mm, and a bottom diameter of 55.1 mm, under conditions of a pneumatic pressure of 0.3 MPa, a far infrared heater temperature of 350 ° C., and a pressurized air of 3 MPa, The extruded sheet obtained above was subjected to air pressure molding to obtain a polypropylene resin container as a secondary molded body. The physical properties of the polypropylene resin container were measured using a test piece cut from the center of the trunk of the polypropylene resin container, which was the obtained secondary molded body. In addition, the maximum diameter and the minimum diameter of the opening part of the container were measured, and the difference (maximum diameter of the opening part of the container−minimum diameter, unit: mm) was determined as the deformation amount of the container. The results are shown in Table 1.
実施例２
プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体（Ａ−１）７５重量部、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ−１）２５重量部に変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝４．７ｇ／１０分）、シートおよび容器を成形し、物性を測定した。その結果を表１に示した。
Example 2
Except for changing to 75 parts by weight of propylene-ethylene-1-butene copolymer (A-1) and 25 parts by weight of propylene-ethylene copolymer (B-1), pelletization was performed in the same manner as in Example 1 (MFR = 4.7 g / 10 min), the sheet and the container were molded, and the physical properties were measured. The results are shown in Table 1.
実施例３
プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体（Ａ−１）７０重量部、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ−１）３０重量部に変更し、共重合体（Ａ−１）と共重合体（Ｂ−１）それぞれの重量の合計量１００重量部に対して、芳香族燐酸エステル化合物類としてアデカスタブＮＡ２１の配合量を０．１０重量部に変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝４．２ｇ／１０分）、シートおよび容器を成形し、物性を測定した。その結果を表１に示した。
Example 3
The propylene-ethylene-1-butene copolymer (A-1) was changed to 70 parts by weight and the propylene-ethylene copolymer (B-1) was changed to 30 parts by weight, and the copolymer (A-1) and the copolymer ( B-1) Pelletization was performed in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of Adeka Stub NA21 as an aromatic phosphate ester compound was changed to 0.10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of each weight ( MFR = 4.2 g / 10 min), sheets and containers were molded, and the physical properties were measured. The results are shown in Table 1.
実施例４
プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体（Ａ−１）８０重量部、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体（Ｃ−１）２０重量部に変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝６．２ｇ／１０分）、シートおよび容器を成形し、物性を測定した。その結果を表１に示した。
Example 4
Pellets in the same manner as in Example 1, except that 80 parts by weight of propylene-ethylene-1-butene copolymer (A-1) and 20 parts by weight of propylene-ethylene-1-butene copolymer (C-1) were changed. (MFR = 6.2 g / 10 min), the sheet and the container were molded, and the physical properties were measured. The results are shown in Table 1.
実施例５
プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体（Ａ−１）７０重量部、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体（Ｃ−１）３０重量部に変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝５．６ｇ／１０分）、シートおよび容器を成形し、物性を測定した。その結果を表１に示した。
Example 5
Pellets in the same manner as in Example 1 except that 70 parts by weight of propylene-ethylene-1-butene copolymer (A-1) and 30 parts by weight of propylene-ethylene-1-butene copolymer (C-1) were changed. (MFR = 5.6 g / 10 min), the sheet and the container were molded, and the physical properties were measured. The results are shown in Table 1.
実施例６
プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体（Ａ−１）７０重量部、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体（Ｃ−１）３０重量部に変更し、共重合体（Ａ−１）と共重合体（Ｃ−１）それぞれの重量の合計量１００重量部に対して、芳香族燐酸エステル化合物類としてアデカスタブＮＡ２１の配合量を０．１０重量部に変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝５．５ｇ／１０分）、シートおよび容器を成形し、物性を測定した。その結果を表１に示した。
Example 6
Propylene-ethylene-1-butene copolymer (A-1) 70 parts by weight, propylene-ethylene-1-butene copolymer (C-1) 30 parts by weight, copolymer (A-1) and The same as Example 1 except that the blending amount of Adeka Stub NA21 as an aromatic phosphate ester compound was changed to 0.10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total weight of each copolymer (C-1). (MFR = 5.5 g / 10 min), the sheet and the container were molded, and the physical properties were measured. The results are shown in Table 1.
実施例７
プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体（Ａ−１）８０重量部、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体（Ｃ−１）２０重量部に変更し、共重合体（Ａ−１）と共重合体（Ｃ−１）それぞれの重量の合計量１００重量部に対して、芳香族燐酸エステル化合物類のＡＤＥＫＡ（株）製、アデカスタブＮＡ７１（商品名）を０．０４重量部に変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝６．３ｇ／１０分）、シートおよび容器を成形し、物性を測定した。その結果を表２に示した。
Example 7
Propylene-ethylene-1-butene copolymer (A-1) 80 parts by weight, propylene-ethylene-1-butene copolymer (C-1) 20 parts by weight, copolymer (A-1) and Except for changing the total amount of each copolymer (C-1) to 100 parts by weight, the aromatic phosphate ester compounds made by ADEKA Co., Ltd. and ADK STAB NA71 (trade name) were changed to 0.04 parts by weight. Were pelletized in the same manner as in Example 1 (MFR = 6.3 g / 10 min), molded into sheets and containers, and measured for physical properties. The results are shown in Table 2.
実施例８
プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体（Ａ−１）７０重量部、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体（Ｃ−１）３０重量部に変更し、共重合体（Ａ−１）と共重合体（Ｃ−１）それぞれの重量の合計量１００重量部に対して、芳香族燐酸エステル化合物類のＡＤＥＫＡ（株）製、アデカスタブＮＡ７１（商品名）を０．１０重量部に変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝５．４ｇ／１０分）、シートおよび容器を成形し、物性を測定した。その結果を表２に示した。
Example 8
Propylene-ethylene-1-butene copolymer (A-1) 70 parts by weight, propylene-ethylene-1-butene copolymer (C-1) 30 parts by weight, copolymer (A-1) and Except for changing the total amount of each copolymer (C-1) to 100 parts by weight, the aromatic phosphate ester compound ADEKA Co., Ltd., ADK STAB NA71 (trade name) was changed to 0.10 parts by weight. Were pelletized in the same manner as in Example 1 (MFR = 5.4 g / 10 min), molded into sheets and containers, and measured for physical properties. The results are shown in Table 2.
実施例９
プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体（Ａ−１）７０重量部、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体（Ｃ−１）３０重量部に変更し、共重合体（Ａ−１）と共重合体（Ｃ−１）それぞれの重量の合計量１００重量部に対して、芳香族燐酸エステル化合物類のアデカスタブＮＡ７１を０．０４重量部に変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝５．５ｇ／１０分）、シートおよび容器を成形し、物性を測定した。その結果を表２に示した。
Example 9
Propylene-ethylene-1-butene copolymer (A-1) 70 parts by weight, propylene-ethylene-1-butene copolymer (C-1) 30 parts by weight, copolymer (A-1) and The copolymer (C-1) was pelletized in the same manner as in Example 1 except that the amount of aromatic phosphate ester compounds ADK STAB NA71 was changed to 0.04 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total weight of each copolymer (C-1). (MFR = 5.5 g / 10 min), a sheet and a container were molded, and physical properties were measured. The results are shown in Table 2.
実施例１０
プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体（Ａ−１）７０重量部、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体（Ｃ−１）３０重量部に変更し、共重合体（Ａ−１）と共重合体（Ｃ−１）それぞれの重量の合計量１００重量部に対して、芳香族燐酸エステル化合物類のアデカスタブＮＡ７１を０．０２重量部に変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝５．５ｇ／１０分）、シートおよび容器を成形し、物性を測定した。その結果を表２に示した。
Example 10
Propylene-ethylene-1-butene copolymer (A-1) 70 parts by weight, propylene-ethylene-1-butene copolymer (C-1) 30 parts by weight, copolymer (A-1) and Pelletization was performed in the same manner as in Example 1 except that the amount of aromatic phosphate ester compounds ADK STAB NA71 was changed to 0.02 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total weight of each copolymer (C-1). (MFR = 5.5 g / 10 min), a sheet and a container were molded, and physical properties were measured. The results are shown in Table 2.
比較例１
プロピレン−エチレン共重合体（Ｄ−１）７０重量部、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体（Ｃ−１）３０重量部に変更し、共重合体（Ｄ−１）と共重合体（Ｃ−１）それぞれの重量の合計量１００重量部に対して、芳香族燐酸エステル類化合物のアデカスタブＮＡ２１を０．１０重量部、有機過酸化物として２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンを０．２３重量部に変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝５．９ｇ／１０分）、シートおよび容器を成形し、物性を測定した。その結果を表３に示した。
Comparative Example 1
The copolymer (D-1) and copolymer (D-1) were changed to 70 parts by weight and propylene-ethylene-1-butene copolymer (C-1) 30 parts by weight. C-1) 0.10 parts by weight of an aromatic phosphate ester compound ADK STAB NA21 and 2,5-dimethyl-2,5-di ( Except that t-butylperoxy) hexane was changed to 0.23 parts by weight, it was pelletized in the same manner as in Example 1 (MFR = 5.9 g / 10 min), a sheet and a container were molded, and physical properties were measured. The results are shown in Table 3.
比較例２
プロピレン−エチレン共重合体（Ｄ−１）７０重量部、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体（Ｃ−１）３０重量部に変更し、共重合体（Ｄ−１）と共重合体（Ｃ−１）それぞれの重量の合計量１００重量部に対して、芳香族燐酸エステル化合物類のアデカスタブＮＡ７１を０．１０重量部、有機過酸化物として２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンを０．２３重量部に変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝５．６ｇ／１０分）、シートおよび容器を成形し、物性を測定した。その結果を表３に示した。
Comparative Example 2
The copolymer (D-1) and copolymer (D-1) were changed to 70 parts by weight and propylene-ethylene-1-butene copolymer (C-1) 30 parts by weight. C-1) 0.10 parts by weight of an aromatic phosphate ester compound ADK STAB NA71 and 2,5-dimethyl-2,5-di ( Except that t-butylperoxy) hexane was changed to 0.23 parts by weight, it was pelletized in the same manner as in Example 1 (MFR = 5.6 g / 10 min), a sheet and a container were molded, and physical properties were measured. The results are shown in Table 3.
比較例３
プロピレン−エチレン共重合体（Ｄ−１）７０重量部、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体（Ｃ−１）３０重量部に変更し、共重合体（Ｄ−１）と共重合体（Ｃ−１）それぞれの重量の合計量１００重量部に対して、芳香族燐酸エステル化合物類のアデカスタブＮＡ７１を０．０４重量部、有機過酸化物として２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンを０．２３重量部に変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝５．５ｇ／１０分）、シートおよび容器を成形し、物性を測定した。その結果を表３に示した。
Comparative Example 3
The copolymer (D-1) and copolymer (D-1) were changed to 70 parts by weight and propylene-ethylene-1-butene copolymer (C-1) 30 parts by weight. C-1) 0.04 parts by weight of an aromatic phosphate ester compound ADK STAB NA71 and 2,5-dimethyl-2,5-di (2) as an organic peroxide with respect to 100 parts by weight of the total weight of each. Except that t-butylperoxy) hexane was changed to 0.23 parts by weight, it was pelletized in the same manner as in Example 1 (MFR = 5.5 g / 10 minutes), a sheet and a container were molded, and physical properties were measured. The results are shown in Table 3.
比較例４
プロピレン−エチレン共重合体（Ｄ−１）８０重量部、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体（Ｃ−１）２０重量部に変更し、共重合体（Ｄ−１）と共重合体（Ｃ−１）それぞれの重量の合計量１００重量部に対して、芳香族燐酸エステル化合物類のアデカスタブＮＡ７１を０．１０重量部、有機過酸化物として２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンを０．２５重量部に変更した以外は、実施例１と同様にペレット化し（ＭＦＲ＝５．５ｇ／１０分）、シートおよび容器を成形し、物性を測定した。その結果を表３に示した。
Comparative Example 4
The propylene-ethylene copolymer (D-1) was changed to 80 parts by weight and the propylene-ethylene-1-butene copolymer (C-1) was changed to 20 parts by weight, and the copolymer (D-1) and the copolymer ( C-1) 0.10 parts by weight of an aromatic phosphate ester compound ADK STAB NA71 and 2,5-dimethyl-2,5-di ( Except that t-butylperoxy) hexane was changed to 0.25 parts by weight, pelletization was performed in the same manner as in Example 1 (MFR = 5.5 g / 10 min), and a sheet and a container were molded, and physical properties were measured. The results are shown in Table 3.
本発明の要件を満足する実施例１〜１０のポリプロピレン系樹脂容器は、剛性および透明性に優れており、容器の変形が抑制されていることが分かる。そして、プロピレン系樹脂（Ａ）とプロピレン系樹脂（Ｃ）とを用いた実施例４〜１０のポリプロピレン系樹脂容器の変形量は、さらに小さいことが分かる。また、芳香族燐酸エステル化合物類として、アデガスタブＮＡ７１を用いた場合、添加量が少ない実施例７、９および１０のポリプロピレン系樹脂容器の変形量は、実施例８と比較してさらに小さいことが分かる。
これに対して、本発明の要件を満たさない比較例１〜４のポリプロピレン系樹脂容器は透明性が不十分であり、さらに樹脂容器の変形量が大きいことが分かる。
It can be seen that the polypropylene resin containers of Examples 1 to 10 that satisfy the requirements of the present invention are excellent in rigidity and transparency, and deformation of the container is suppressed. And it turns out that the deformation amount of the polypropylene resin container of Examples 4-10 using propylene resin (A) and propylene resin (C) is still smaller. In addition, when Adegas tub NA71 is used as the aromatic phosphate ester compound, it can be seen that the deformation amount of the polypropylene resin containers of Examples 7, 9 and 10 with a small addition amount is smaller than that of Example 8. .
On the other hand, it can be seen that the polypropylene resin containers of Comparative Examples 1 to 4 that do not satisfy the requirements of the present invention have insufficient transparency, and that the deformation amount of the resin container is large.
Claims (4)
プロピレン系重合体（Ａ）：融点（Ｔｍ）が１３６℃以上１４９℃以下であり、メルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜１０ｇ／１０分であるプロピレン系重合体。
プロピレン系重合体（Ｂ）：融点（Ｔｍ）が１００℃以上１３６℃未満であり、メルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜１０ｇ／１０分であり、プロピレン含有量が９０〜９９重量％であり、エチレン含有量が１〜１０重量％であるプロピレン系重合体（ただし、プロピレン含有量とエチレン含有量の合計を１００重量％とする）。
プロピレン系重合体（Ｃ）：融点（Ｔｍ）が１００℃以上１３６℃未満であり、メルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜１０ｇ／１０分であり、プロピレン含有量が８５〜９６．５重量％であり、エチレン含有量が０．５〜５重量％、炭素数４〜２０個を有するα−オレフィン含有量が３〜１０重量％であるプロピレン系重合体（ただし、プロピレン含有量とエチレン含有量とα−オレフィン含有量の合計を１００重量％とする）。
（式中、Ｒ1は水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基を表し、Ｍ1はアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、またはアルミニウム原子であり、Ｍ1がアルカリ金属原子の場合、ｐは１であり、且つｑは０であり、Ｍ1がアルカリ土類金属原子の場合、ｐは２であり、且つｑは０であり、Ｍ1がアルミニウム原子の場合、ｐは１または２であり、且つｑは３−ｐである。） A resin component containing 50 to 99.5% by weight of the following propylene polymer (A) and 0.05 to 50% by weight of the following propylene polymer (B) or the following propylene polymer (C). (However, the total of the polymer (A) and the polymer (B) or the polymer (C) is 100% by weight), and represented by the following formula (I) with respect to 100 parts by weight of the resin component. A polypropylene resin composition comprising 0.01 to 1 part by weight of an aromatic phosphate compound.
Propylene polymer (A): A propylene polymer having a melting point (Tm) of 136 ° C. or higher and 149 ° C. or lower and a melt flow rate (MFR) of 1 to 10 g / 10 min.
Propylene polymer (B): melting point (Tm) is 100 ° C. or higher and lower than 136 ° C., melt flow rate (MFR) is 1 to 10 g / 10 min, propylene content is 90 to 99% by weight, A propylene polymer having an ethylene content of 1 to 10% by weight (provided that the total of the propylene content and the ethylene content is 100% by weight).
Propylene polymer (C): Melting point (Tm) is 100 ° C. or higher and lower than 136 ° C., melt flow rate (MFR) is 1 to 10 g / 10 min, and propylene content is 85 to 96.5% by weight. A propylene-based polymer having an ethylene content of 0.5 to 5% by weight and an α-olefin content of 4 to 20 carbon atoms of 3 to 10% by weight (provided that the propylene content and the ethylene content are The total α-olefin content is 100% by weight).
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 2 and R 3 independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group, and an aryl group. Or an aralkyl group, M 1 is an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom, or an aluminum atom; when M 1 is an alkali metal atom, p is 1, q is 0, and M 1 is (In the case of an alkaline earth metal atom, p is 2, and q is 0. When M 1 is an aluminum atom, p is 1 or 2, and q is 3-p.)
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