JP3721936B2 - Polypropylene resin composition and molded article comprising the same - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物に関する。更に詳しくは、透明性、剛性及び成形時の加工性に優れ、かつ、成形体にした場合に外観が良好なポリプロピレン系樹脂組成物に関する。
また、本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物からなる成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ポリプロピレンは三塩化チタン系触媒を用いて製造されてきたが、三塩化チタン系触媒を用いて製造されたポリプロピレンは、その立体規則性が低く、剛性が低いものであった。近年、ポリプロピレンの立体規則性を向上させ、剛性を高めるために、Ｔｉ−Ｍｇ系触媒が開発され、高立体規則性で、高剛性であるポリプロピレンが得られるようになってきた。
しかし、従来の三塩化チタン系触媒を用いて得られるポリプロピレンに比べて、Ｔｉ−Ｍｇ系触媒を用いて得られるポリプロピレンは、その分子量分布が狭く、溶融張力が低いものである。溶融張力が低い場合、加工性が不充分であること、例えば、シートをバンク成形加工する時に形成されるバンクの形状安定性が低いこと等の問題が生じる。
【０００３】
そこで、ポリプロピレンの溶融張力を高めることが必要とされるが、従来から、溶融張力を高める方法としては、ポリプロピレンにポリエチレンをブレンドしたポリプロピレン組成物を用いる方法が知られている。例えば、特開昭５０−８８４８号公報には、ポリプロピレンに低密度ポリエチレンをブレンドした押出しコーティング用ポリプロピレン組成物が記載されている。しかし、低密度ポリエチレンをブレンドした場合、剛性が低下したり、ポリプロピレンへ屈折率の異なるポリエチレンが混入することにより透明性が低下する等の問題があった。
【０００４】
一方、特開平８−２９１２０５号公報には、Ｔｉ−Ｍｇ系触媒を用いて２段重合により製造された溶融張力に優れるプロピレン系重合体が記載されている。しかし、同特許公開公報の実施例１０〜１２に記載されているとおり、成形体には肌荒れ、斑点があり、その外観が不充分なものであった。また、２段重合等によるポリプロピレン重合体の製造の経費が高価であるため、２段重合等で製造されたポリプロピレン重合体を単独で用いて成形体等の製品を得ることは、その製品の価格をさらに高価にすることとなるので、２段重合等で製造されたポリプロピレン重合体の使用量の削減が望まれていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、透明性、剛性及び成形時の加工性に優れ、かつ、成形体にした場合に外観が良好なポリプロピレン系樹脂組成物及びそれからなる成形体を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、かかる実状に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、特定のプロピレン系重合体（Ｉ）及び特定のプロピレン系重合体（ＩＩ）からなる特定のポリプロピレン系樹脂組成物を用いることにより上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、
１９０℃におけるメルトテンション（ＭＴ（１９０））と２３０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が下記（式１）の関係を満足し、かつ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．０〜５．０であるポリプロピレン系重合体(Ｉ)８０．０〜９８．０重量％と、１９０℃におけるメルトテンション（ＭＴ（１９０））と２３０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が下記（式２）を満足するポリプロピレン系重合体(ＩＩ) ２．００〜２０．０ 重量％とからなるポリプロピレン系樹脂組成物であって、該ポリプロピレン系樹脂組成物全体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０〜５．０であり、１７０℃におけるメルトテンション（ＭＴ（１７０））が３．８以上であり、かつ、下記（式３）を満足するポリプロピレン系樹脂組成物。
ＭＴ（１９０）＜７．５２×ＭＦＲ(-0.576) （式１）
ＭＴ（１９０）≧７．５２×ＭＦＲ(-0.576) （式２）
ＭＴ（１７０）−ＭＴ（１９０）≧１．４ （式３）
に係るものである。
また、本発明は、上記ポリプロピレン系樹脂組成物からなる成形体に係るものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明で用いられるポリプロピレン系重合体(Ｉ)とは、プロピレン単独重合体、プロピレン系ランダム共重合体である。ポリプロピレン系重合体(Ｉ)として、好ましくは、プロピレン系ランダム共重合体である。
【０００８】
プロピレン系ランダム共重合体とは、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体及びプロピレン−エチレン−α−オレフィンランダム共重合体である。
【０００９】
プロピレン系ランダム共重合体として用いることができるプロピレン−エチレンランダム共重合体とは、プロピレンとエチレンを共重合して得られるランダム共重合体であり、プロピレン連鎖に、エチレンがランダムに結合したものである。プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体とは、プロピレンと少なくとも１種のα−オレフィンを共重合して得られるランダム共重合体であり、プロピレン連鎖に、少なくとも１種のα−オレフィンがランダムに結合したものである。プロピレン−エチレン−α−オレフィンランダム共重合体とは、プロピレンとエチレンと少なくとも１種のα−オレフィンを共重合して得られるランダム共重合体であり、プロピレン連鎖に、エチレンと少なくとも１種のα−オレフィンがランダムに結合したものである。
【００１０】
α−オレフィンとは、炭素数４〜２０個からなるオレフィンであり、例えば、１−ブテン、２−メチル−１−プロペン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、メチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ペンテン、エチル−１−ペンテン、トリメチル−１−ブテン、メチルエチル−１−ブテン、１−オクテン、メチル−１−ペンテン、エチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ヘキセン、プロピル−１−ヘプテン、メチルエチル−１−ヘプテン、トリメチル−１−ペンテン、、プロピル−１−ペンテン、ジエチル−１−ブテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン等が挙げられる。
好ましくは、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンであり、さらに好ましくは、１−ブテン、１−ヘキセンである。
また、これらのα−オレフィンは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１１】
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体としては、例えば、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−１−ペンテンランダム共重合体、プロピレン−１−ヘキセンランダム共重合体等が挙げられ、好ましくはプロピレン−１−ブテンランダム共重合体又はプロピレン−１−ヘキセンランダム共重合体である。
プロピレン−エチレン−α−オレフィンランダム共重合体としては、例えば、プロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−ペンテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセンランダム共重合体等が挙げられ、好ましくはプロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体又はプロピレン−エチレン−１−ヘキセンランダム共重合体である。
【００１２】
本発明で用いられるポリプロピレン系重合体（Ｉ）は、その１９０℃におけるメルトテンション（ＭＴ（１９０））と２３０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が、ＭＴ（１９０）＜７．５２×ＭＦＲ(-0.576)（式（１））の関係を満足するものであり、好ましくは、ＭＴ（１９０）＜７．５２×ＭＦＲ(-0.576)−０．５（式（１−１））の関係を満足するものである。
【００１３】
ポリプロピレン系重合体（Ｉ）の２３０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、特に制限はないが、好ましくは、０．２〜１０ｇ／１０分であり、さらに好ましくは０．４〜５．０ｇ／１０分である。
【００１４】
ポリプロピレン系重合体（Ｉ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、３．０〜５．０であり、好ましくは、３．０〜４．５である。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０未満である場合、本願明細書記載のポリプロピレン系樹脂組成物を用いて得られる成形体の外観が不良であることがあり、５．０を超えた場合、剛性が不充分であることがある。
【００１５】
本発明記載のポリプロピレン系重合体（ＩＩ）とは、プロピレン単独重合体、プロピレン系ランダム共重合体である。プロピレン系ランダム共重合体としては、前述のプロピレン系ランダム共重合体を挙げることができる。
【００１６】
本発明で用いられるポリプロピレン系重合体（ＩＩ）における、１9０℃におけるメルトテンション（ＭＴ（１９０））と２３０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が、ＭＴ(１９０)≧７．５２×ＭＦＲ(-0.576)（式（２））の関係を満足するものであり、好ましくは、ＭＴ（１９０）≧７．５２×ＭＦＲ(-0.576)＋０．９０（式（２−１））の関係を満足するものである。
【００１７】
ポリプロピレン系樹脂組成物におけるポリプロピレン系重合体（Ｉ）及びポリプロピレン系重合体（ＩＩ）の含有量は、ポリロピレン系重合体（Ｉ）が８０．０〜９８．０重量％（ポリプロピレン系重合体（ＩＩ）が２．００〜２０．０重量％）であり、好ましくはポリプロピレン系重合体（Ｉ）が８０．０〜９５．０重量％（ポリプロピレン系重合体（ＩＩ）は５．００〜２０．０重量％）であり、さらに好ましくはポリプロピレン系重合体（Ｉ）が８０．０〜９０．０重量％（ポリプロピレン系重合体（ＩＩ）が１０．０〜２０．０重量％）である。ポリプロピレン系重合体（Ｉ）が９８．０重量％を超えた（プロピレン系重合体（ＩＩ）が２．０重量％未満の）場合、シート成形時のバンク形状が不良となりシート成形性が悪化することがあり、また、プロピレン系重合体（Ｉ）が８０．０重量％未満の（プロピレン系重合体（ＩＩ）が２０重量％を超えた）場合、成形体の外観が不充分であることがある。
【００１８】
本願明細書に記載のポリプロピレン系樹脂組成物の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．０〜５．０である。ポリプロピレン系樹脂組成物の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０未満である場合、その組成物を用いて得られる成形体の外観が不充分なことがあり、５．０を超えた場合、剛性が低下することがある。
【００１９】
本願明細書に記載のポリプロピレン系樹脂組成物の１７０℃におけるメルトテンション(ＭＴ（１７０）)は、３．８以上であり、好ましくは４．０以上である。ＭＴ（１７０）が３．８未満である場合、その組成物を用いて得られる成形体の外観が悪化することがある。
【００２０】
さらに、１７０℃におけるメルトテンション（ＭＴ（１７０））は、１9０℃におけるメルトテンション（ＭＴ（１９０））より１．４以上大きいものであり、好ましくは１．６以上大きいものである。１７０℃におけるメルトテンション（ＭＴ（１７０））と１9０℃におけるメルトテンション（ＭＴ（１９０））の差が１．４未満である場合、その組成物を用いて得られる成形体の外観が悪化することがある。
【００２１】
本発明で用いるプロピレン系重合体（Ｉ）及び（ＩＩ）の製造方法は、特に限定されるものではなく、一般に公知の触媒を用いて製造する方法を挙げることができる。例えば、公知のプロピレンの立体規則性重合用触媒を用いる方法が挙げられる。
【００２２】
プロピレンの立体規則性重合用触媒としては、例えば、マグネシウム化合物にＴｉ化合物を複合化させた固体触媒成分等のからなるＴｉ−Ｍｇ系触媒が挙げられる。またこれら固体触媒成分に、有機アルミニウム化合物および必要に応じて電子供与性化合物等の第３成分を組み合わせた触媒も挙げられる。好ましくは、マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分とする固体触媒成分、有機アルミニウム化合物及び電子供与性化合物からなる触媒が挙げられる。例えば、特開昭６１−２１８６０６号公報、特開昭６１−２８７９０４号公報、特開平７−２１６０１７号公報等に記載された触媒が挙げられる。また、分子量分布がＴｉ−Ｍｇ系触媒よりも狭いメタロセン系触媒を用いても、ポリプロピレン系重合体（ＩＩ）を例えば多段重合により製造することで、ポリプロピレン系樹脂組成物全体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を適宜調整して、本発明の目的を達成することができる。
【００２３】
プロピレン重合体（Ｉ）及び（ＩＩ）の重合方法としては、特に限定されるものではなく、不活性溶媒の存在下で行われる溶媒重合法、液状のモノマーの存在下で行われる塊状重合法や実質上液状の媒体の不存在下で行われる気相重合法等が挙げられる。好ましくは気相重合法である。
また、１段の重合方法や２段以上の多段重合の方法が挙げられ、好ましくは、多段重合の方法である。
【００２４】
特にポリプロピレン系重合体（ＩＩ）の重合方法としては、２段以上の多段重合の方法が好ましい。例えば、プロピレンを主成分とするモノマーを重合して極限粘度が５．０ｄｌ／ｇ以上の結晶性プロピレン系重合体成分（Ａ）を製造する少なくとも一つの工程と、プロピレンを主成分とするモノマーを重合して極限粘度が３．０ｄｌ／ｇ未満の結晶性プロピレン系重合体成分（Ｂ）を製造する少なくとも一つの工程からなる連続した重合方法が挙げられ、そして、この多段重合の方法により得られるポリプロピレン系重合体における、結晶性プロピレン系重合体成分（Ａ）が０．０５重量％以上２５重量％未満であり、結晶性プロピレン系重合体成分（Ｂ）が７５．０重量％以上９９．５重量％未満であり、かつ、この多段重合の方法により得られるポリプロピレン系重合体の極限粘度が３．０ｄｌ／ｇ未満であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１０．０未満であるようにする重合方法が挙げられる。
【００２５】
結晶性プロピレン系重合体（Ａ）及び（Ｂ）とは、結晶性のポリプロピレンである限り、特に制限はないが、結晶性ポリプロピレンの結晶性の指標としては例えば、融点、結晶融解熱量などが用いられ、融点は１２０℃〜１７６℃、結晶融解熱量は６０Ｊ／ｇ〜１２０Ｊ／ｇの範囲にあるものが好ましい。
【００２６】
本願明細書に記載のポリプロピレン系樹脂組成物におけるポリプロピレン（Ｉ）とポリプロピレン系重合体（ＩＩ）を配合する方法としては、例えば、溶融ブレンドする方法や成形時にペレットブレンドする方法等が挙げられる。
また、本願明細書に記載のポリプロピレン系樹脂組成物の混錬方法としては、公知の混練機を使用する方法が挙げられ、例えば単軸混練押出機、多軸混練押出機やバンバリーミキサー等を用いる方法が挙げられる。
【００２７】
本願明細書に記載のポリプロピレン系樹脂組成物には、本発明の目的及び効果を損なわない範囲でポリエチレンやゴム等の他の樹脂を配合しても良い。
【００２８】
また、本願明細書に記載のポリプロピレン系樹脂組成物には、本発明の目的及び効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、中和剤、紫外線吸収剤、気泡防止剤、分散剤、帯電防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤等の各種助剤、及び、染色剤等を配合しても良い。
【００２９】
また、本願明細書記載ののポリプロピレン樹脂組成物には、透明性を発現させるために、各種造核剤を配合しても良い。造核剤としては特に制限はないが、例えば、有機リン酸金属塩、ソルビトール系造核剤、安息香酸の各種金属塩が挙げられ、加工時の安定性の点で、好ましくは有機リン酸金属塩であり、具体的には、ビス（２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−オキソ−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，２，３］ジオキサホスホシン−６−オキシド）水酸化アルミニウム塩等が挙げられる。
【００３０】
本願明細書記載の成形体は、本願明細書記載のポリプロピレン系樹脂組成物を成形して得られる成形体である。成形方法は特に限定されることはなく、押出成形、射出成形、ブロー成形、押出ブロー成形、射出ブロー成形、インフレーション成形、モールドスタンピング成形等の公知の成形方法が挙げられ、これらの成形法に応じて押出成形体、射出成形体、ブロー成形体、押出ブロー成形体、射出ブロー成形体、インフレーション成形体、モールドスタンピング成形体等が得られる。成形方法としては押出成形法または射出成形法が好ましく、それぞれ押出成形体、射出成形体が得られる。
【００３１】
本願明細書に記載の成形体である押出成形体の形状および製品種類は特に限定されることはなく、例えば、シート、フィルム、パイプ、ホース、電線被覆、フィラメント等が挙げられ、好ましくはシート、フィルムであり、さらに好ましくはシートである。
【００３２】
【実施例】
以下実施例により、本発明を具体的に説明するが、これら実施例に限定されるものではない。
実施例および比較例に用いた評価方法について以下に記載する。
【００３３】
（１）物性測定及び成形加工性評価用試料の調整方法
（１−１）ペレット化
ポリプロピレン系重合体（Ｉ）とポリプロピレン系（ＩＩ）を、溶融温度２２０℃で溶融混練し、ペレットを作成した。
（１−２）熱プレス成形
２３０℃で５分予熱後、２３０℃、５０Ｋｇｆ／ｃｍ2で５分間プレスの後、３０℃、５０Ｋｇ／ｃｍ2で５分間冷却プレスして熱プレス成形品を作成した。
（１−３）シート加工
ダイス部設定温度２１０℃のＴ−ダイ式押出機でタッチロール方式にて厚さ０．４ｍｍのシートを得た。冷却ロール温度はタッチロールを４０℃、第１フロントロールを７０℃とした。
【００３４】
（２）物性測定
（２−１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定した。
（２−２）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
Ｇ．Ｐ．Ｃ．（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）により、下記条件で測定した。
機種：１５０ＣＶ型（ミリポアウォーターズ社製）
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ Ｍ／Ｓ ８０
測定温度：１４５℃
溶媒：オルトジクロロベンゼン
サンプル濃度：５ｍｇ／８ｍＬ
検量線は標準ポリスチレンを用いて作成した。この条件で測定された標準ポリスチレン（ＮＢＳ７０６：Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０）のＭｗ／Ｍｎは１．９〜２．０であった。
（２−３）メルトテンション（ＭＴ、単位：ｇ）
東洋精機社製溶融張力測定機を用い、下記条件にて測定した。
オリフィス：Ｌ／Ｄ＝４ （Ｄ＝２ｍｍ）
予熱：１０分
押出速度：５．７ｍｍ／分
引取速度：１５．６ｍ／分
測定温度：１７０℃、１９０℃
【００３５】
（２−４）曲げ弾性率（単位：ＭＰａ）
前述に記載の熱プレス成形の方法により得られた成形品を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ７４７−５８Ｔに従い、東洋精機社製自動読み取り型オルゼン式スティフネステスターにて測定した。
（２−５）ヘイズ（単位：％）
前述に記載の熱プレス成形の方法により得られた成形品を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ−１００３に従い測定した。
【００３６】
（３）成形加工性評価
（３−１）加工性
前述に記載のシート加工の方法により得られたシートを用いて、シート加工におけるバンク形状を目視により、４段階（Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ）に評価した。
（３−２）シート表面の評価
前述に記載のシート加工の方法により得られた厚さ０．４ｍｍのシートの表面を目視により、４段階（Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ）に評価した。
【００３７】
（試料）
ポリプロピレン系共重合体（Ｉ）として住友ノーブレンＦＨ３２１１ＡＧ（住友化学工業株式会社製）を用い、ポリプロピレン系共重合体（ＩＩ）として住友ノーブレンＥＬ８０Ｆ１（住友化学工業株式会社製）を用いた。
また、比較試料としてとして住友ノーブレンＷ１０１Ｃ（住友化学工業株式会社製）及び住友ノーブレンＤ１０１（住友化学工業株式会社製）を用いた。
表１に、それぞれの１９０℃におけるメルトテンション（ＭＴ（１９０））と２３０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）、７．５２×ＭＦＲ(-0.576)の値および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を示した。
【００３８】
（参考試料）
参考試料として、結晶性プロピレン系重合体（Ａ）及び結晶性プロピレン系重合体（Ｂ）からなるポリプロピレン系重合体として、参考例１〜３を使用した。参考例１〜３における結晶性プロピレン系重合体（Ａ）及び（Ｂ）それぞれの極限粘度及び含有量を表２に示した。
参考例１〜３と住友ノーブレンＥＬ８０Ｆ１、住友ノーブレンＷ１０１Ｃ及び住友ノーブレンＤ１０１について、それぞれの２３０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）、１９０℃におけるメルトテンション（ＭＴ（１９０））および７．５２×ＭＦＲ(-0.576)の値を表３に示した。
【００３９】
また、参考例１〜３と住友ノーブレンＥＬ８０Ｆ１、住友ノーブレンＷ１０１Ｃ及び住友ノーブレンＤ１０１について、それぞれの２３０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）と１９０℃におけるメルトテンション（ＭＴ（１９０））の関係を図１に示し、その図１中に、ＭＴ（１９０）＝７．５２×ＭＦＲ(-0.576)の関係を破線で示した。
【００４０】
実施例１
住友ノーブレンＦＨ３２１１ＡＧ ９５重量％と住友ノーブレンＥＬ８０Ｆ１ ５重量％とをブレンドして、組成物を得た。得られた組成物の物性を表４に、曲げ弾性率と透明性（ヘイズ）を表５に、および加工性を表６に示した。
【００４１】
実施例２
住友ノーブレンＦＨ３２１１ＡＧ ９０重量％と住友ノーブレンＥＬ８０Ｆ１ １０量％をブレンドして、組成物を得た。得られた組成物の物性を表４に、曲げ弾性率と透明性（ヘイズ）を表５に、および加工性を表６に示した。
【００４２】
比較例１
住友ノーブレンＦＨ３２１１ＡＧを単独で用いた。住友ノーブレンＦＨ３２１１ＡＧの物性を表４に、曲げ弾性率と透明性（ヘイズ）を表５に、および加工性を表６に示した。
【００４３】
比較例２
住友ノーブレンＦＨ３２１１ＡＧ ９５重量％と住友ノーブレンＷ１０１Ｃ ５重量％をブレンドして、組成物を得た。得られた組成物の物性を表４に、曲げ弾性率と透明性（ヘイズ）を表５に、および加工性を表６に示した。
【００４４】
比較例３
住友ノーブレンＦＨ３２１１ＡＧ ９５重量％と住友ノーブレンＤ１０１ ５重量％をブレンドして、組成物を得た。得られた組成物の物性を表４に、曲げ弾性率と透明性（ヘイズ）を表５に、および加工性を表６に示した。
【００４５】
【表１】
ポリプロピレン系重合体
【表２】
参考試料
【表３】
試料の物性
【表４】
ポリプロピレン系樹脂組成物の物性
【表５】
曲げ弾性率と透明性（ヘイズ）
【表６】
加工性
Ａ：バンク表面が平滑
Ｂ：バンク表面に微細な凹凸が観られる
Ｃ：バンク表面に凹凸が観られる
Ｄ：バンク表面がＴＤ方向に波打つ
シート表面
Ａ：シート表面が平滑
Ｂ：ミミズ模様の微細な凹凸が観られる
Ｃ：ミミズ模様状の浅い凹凸が観られる
Ｄ：ミミズ模様状の大きな凹凸が多数観られる
【００５１】
以上の結果から、実施例１及び２は、ポリプロピレン系重合体（Ｉ）として本発明の要件を満足する住友ノーブレンＦＨ３２１１ＡＧとポリプロピレン系重合体（ＩＩ）として本発明の要件を満足する住友ノーブレンＥＬ８０Ｆ１からなる本発明の要件を満足するポリプロピレン系樹脂組成物であり、剛性（曲げ弾性率）、透明性（ヘイズ）、加工性（バンク形状）及び外観（シート表面）に優れるものであることが分かる。
【００５２】
これに対して、比較例１は、ポリプロピレン系重合体（ＩＩ）を用いないものであって、剛性、加工性及び外観が劣るものである。
比較例２及び３は、それぞれポリプロピレン系重合体（ＩＩ）として本発明の要件である式（２）を満足しない住友ノーブレンＷ１０１Ｃ、住友ノーブレンＤ１０１を用い、それからなる組成物は本発明の要件であるＭＴ（１７０）と式（３）を満足しないものであり、加工性と外観が劣るものである。
【００５３】
【発明の効果】
本発明により、透明性、剛性とバンク成形での加工性に優れ、かつ、特にシートにしたときの外観が良好なポリプロピレン系樹脂組成物および成形体が提供される
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、２３０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）と１９０℃におけるメルトテンション（ＭＴ（１９０））の関係を示し、図中の破線は、ＭＴ（１９０）＝７．５２×ＭＦＲ(-0.576)の関係を示す。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a polypropylene resin composition. More specifically, the present invention relates to a polypropylene resin composition that is excellent in transparency, rigidity, and processability at the time of molding, and has a good appearance when formed into a molded body.
Moreover, this invention relates to the molded object which consists of a polypropylene resin composition.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, polypropylene has been produced using a titanium trichloride-based catalyst. However, polypropylene produced using a titanium trichloride-based catalyst has low stereoregularity and low rigidity. In recent years, in order to improve the stereoregularity of polypropylene and increase the rigidity, Ti—Mg-based catalysts have been developed, and polypropylene having high stereoregularity and high rigidity has been obtained.
However, compared with polypropylene obtained using a conventional titanium trichloride catalyst, polypropylene obtained using a Ti-Mg catalyst has a narrow molecular weight distribution and a low melt tension. When the melt tension is low, problems such as insufficient workability, for example, low shape stability of the bank formed when the sheet is formed into a bank are caused.
[0003]
Therefore, it is necessary to increase the melt tension of polypropylene. Conventionally, as a method for increasing the melt tension, a method using a polypropylene composition in which polyethylene is blended with polypropylene is known. For example, JP-A-50-8848 describes a polypropylene composition for extrusion coating in which low density polyethylene is blended with polypropylene. However, when low density polyethylene is blended, there is a problem that rigidity is lowered or transparency is lowered by mixing polyethylene having a different refractive index into polypropylene.
[0004]
On the other hand, JP-A-8-291205 describes a propylene-based polymer having excellent melt tension produced by two-stage polymerization using a Ti-Mg-based catalyst. However, as described in Examples 10 to 12 of the patent publication, the molded body had rough skin and spots, and the appearance was insufficient. Further, since the cost of producing a polypropylene polymer by two-stage polymerization or the like is expensive, it is difficult to obtain a product such as a molded article by using a polypropylene polymer produced by two-stage polymerization or the like alone. Therefore, it has been desired to reduce the amount of polypropylene polymer produced by two-stage polymerization or the like.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a polypropylene resin composition excellent in transparency, rigidity and processability at the time of molding and having a good appearance when formed into a molded body, and a molded body comprising the same.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies in view of the actual situation, the present inventors have used a specific polypropylene resin composition comprising a specific propylene polymer (I) and a specific propylene polymer (II). The present inventors have found that the above problems can be solved and have completed the present invention.
That is, the present invention
The melt tension (MT (190)) at 190 ° C. and the melt flow rate (MFR) at 230 ° C. satisfy the following relationship (Formula 1), and the molecular weight distribution (Mw / Mn) is 2.0 to 5.0. The polypropylene polymer (I) is 80.0 to 98.0% by weight, the melt tension (MT (190)) at 190 ° C. and the melt flow rate (MFR) at 230 ° C. satisfy the following (formula 2). A polypropylene resin composition comprising 2.00 to 20.0% by weight of a polypropylene polymer (II), and the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the entire polypropylene resin composition is 3.0 to 5. A polypropylene resin composition that is 0, has a melt tension at 170 ° C. (MT (170)) of 3.8 or more, and satisfies the following (formula 3).
MT (190) <7.52 × MFR (−0.576) (Formula 1)
MT (190) ≧ 7.52 × MFR (−0.576) (Formula 2)
MT (170) −MT (190) ≧ 1.4 (Formula 3)
It is related to.
Moreover, this invention concerns on the molded object which consists of the said polypropylene resin composition.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The polypropylene polymer (I) used in the present invention is a propylene homopolymer or a propylene random copolymer. The polypropylene polymer (I) is preferably a propylene random copolymer.
[0008]
The propylene random copolymer is a propylene-ethylene random copolymer, a propylene-α-olefin random copolymer, and a propylene-ethylene-α-olefin random copolymer.
[0009]
A propylene-ethylene random copolymer that can be used as a propylene-based random copolymer is a random copolymer obtained by copolymerizing propylene and ethylene, in which ethylene is randomly bonded to a propylene chain. is there. The propylene-α-olefin random copolymer is a random copolymer obtained by copolymerizing propylene and at least one α-olefin, and at least one α-olefin is randomly bonded to the propylene chain. It is what. The propylene-ethylene-α-olefin random copolymer is a random copolymer obtained by copolymerizing propylene, ethylene, and at least one α-olefin, and has ethylene and at least one α in the propylene chain. -Olefinically bonded olefins.
[0010]
The α-olefin is an olefin having 4 to 20 carbon atoms, for example, 1-butene, 2-methyl-1-propene, 1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1- Butene, 1-hexene, 2-ethyl-1-butene, 2,3-dimethyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 3, 3-dimethyl-1-butene, 1-heptene, methyl-1-hexene, dimethyl-1-pentene, ethyl-1-pentene, trimethyl-1-butene, methylethyl-1-butene, 1-octene, methyl-1 -Pentene, ethyl-1-hexene, dimethyl-1-hexene, propyl-1-heptene, methylethyl-1-heptene, trimethyl-1-pentene, propyl-1-pentene, di Chill-1-butene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, and the like.
1-butene, 1-pentene, 1-hexene and 1-octene are preferable, and 1-butene and 1-hexene are more preferable.
These α-olefins may be used in combination of two or more.
[0011]
Examples of the propylene-α-olefin random copolymer include propylene-1-butene random copolymer, propylene-1-pentene random copolymer, and propylene-1-hexene random copolymer, and preferably It is a propylene-1-butene random copolymer or a propylene-1-hexene random copolymer.
Examples of the propylene-ethylene-α-olefin random copolymer include propylene-ethylene-1-butene random copolymer, propylene-ethylene-1-pentene random copolymer, and propylene-ethylene-1-hexene random copolymer. And a propylene-ethylene-1-butene random copolymer or a propylene-ethylene-1-hexene random copolymer.
[0012]
The polypropylene polymer (I) used in the present invention has a melt tension (MT (190)) at 190 ° C. and a melt flow rate (MFR) at 230 ° C. of MT (190) <7.52 × MFR (− 0.576) satisfies the relationship of (Expression (1)), and preferably satisfies the relationship of MT (190) <7.52 × MFR (−0.576) −0.5 (Expression (1-1)) To do.
[0013]
The melt flow rate (MFR) at 230 ° C. of the polypropylene polymer (I) is not particularly limited, but is preferably 0.2 to 10 g / 10 minutes, more preferably 0.4 to 5.0 g / 10 minutes.
[0014]
The molecular weight distribution (Mw / Mn) of the polypropylene polymer (I) is 3.0 to 5.0, preferably 3.0 to 4.5. When the molecular weight distribution (Mw / Mn) is less than 3.0, the appearance of the molded product obtained using the polypropylene resin composition described in the present specification may be poor, and exceeds 5.0. , Rigidity may be insufficient.
[0015]
The polypropylene polymer (II) described in the present invention is a propylene homopolymer or a propylene random copolymer. Examples of the propylene random copolymer include the propylene random copolymers described above.
[0016]
In the polypropylene polymer (II) used in the present invention, the melt tension (MT (190)) at 190 ° C. and the melt flow rate (MFR) at 230 ° C. are MT (190) ≧ 7.52 × MFR (−0.576 ) Satisfying the relationship of (Expression (2)), preferably satisfying the relationship of MT (190) ≧ 7.52 × MFR (−0.576) +0.90 (Expression (2-1)) It is.
[0017]
The content of the polypropylene polymer (I) and the polypropylene polymer (II) in the polypropylene resin composition was such that the polypropylene polymer (I) was 80.0 to 98.0% by weight (polypropylene polymer (II ) Is preferably 2.00 to 20.0% by weight), and preferably, the polypropylene polymer (I) is 80.0 to 95.0% by weight (the polypropylene polymer (II) is 5.00 to 20.0%). More preferably, the polypropylene polymer (I) is 80.0 to 90.0% by weight (the polypropylene polymer (II) is 10.0 to 20.0% by weight). When the polypropylene polymer (I) exceeds 98.0% by weight (the propylene polymer (II) is less than 2.0% by weight), the bank shape at the time of sheet molding becomes poor and the sheet moldability deteriorates. In addition, when the propylene polymer (I) is less than 80.0% by weight (the propylene polymer (II) exceeds 20% by weight), the appearance of the molded product may be insufficient. is there.
[0018]
The molecular weight distribution (Mw / Mn) of the polypropylene resin composition described in the present specification is 3.0 to 5.0. When the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the polypropylene resin composition is less than 3.0, the appearance of the molded product obtained using the composition may be insufficient. Stiffness may be reduced.
[0019]
The melt tension (MT (170)) at 170 ° C. of the polypropylene resin composition described in the present specification is 3.8 or more, preferably 4.0 or more. When MT (170) is less than 3.8, the appearance of a molded article obtained using the composition may be deteriorated.
[0020]
Further, the melt tension (MT (170)) at 170 ° C. is 1.4 or more larger than the melt tension (MT (190)) at 190 ° C., preferably 1.6 or more. When the difference between the melt tension at 170 ° C. (MT (170)) and the melt tension at 190 ° C. (MT (190)) is less than 1.4, the appearance of the molded article obtained using the composition deteriorates. There is.
[0021]
The method for producing the propylene polymers (I) and (II) used in the present invention is not particularly limited, and a method for producing them using a generally known catalyst can be mentioned. For example, a method using a known catalyst for stereoregular polymerization of propylene can be mentioned.
[0022]
As a catalyst for stereoregular polymerization of propylene, for example, a Ti—Mg-based catalyst composed of a solid catalyst component in which a Ti compound is combined with a magnesium compound can be mentioned. Moreover, the catalyst which combined these solid catalyst components with 3rd components, such as an organoaluminum compound and an electron-donating compound as needed, is also mentioned. Preferably, the catalyst which consists of a solid catalyst component which has magnesium, titanium, and a halogen as an essential component, an organoaluminum compound, and an electron-donating compound is mentioned. Examples thereof include catalysts described in JP-A-61-218606, JP-A-61-287904, JP-A-7-216017, and the like. Even if a metallocene catalyst having a molecular weight distribution narrower than that of a Ti-Mg catalyst is used, the polypropylene polymer (II) is produced by, for example, multistage polymerization, so that the molecular weight distribution of the entire polypropylene resin composition (Mw / Mn) can be adjusted as appropriate to achieve the object of the present invention.
[0023]
The polymerization method of the propylene polymers (I) and (II) is not particularly limited, and a solvent polymerization method performed in the presence of an inert solvent, a bulk polymerization method performed in the presence of a liquid monomer, Examples include a gas phase polymerization method performed in the absence of a substantially liquid medium. A gas phase polymerization method is preferred.
In addition, a one-stage polymerization method and a two-stage or more multi-stage polymerization method may be mentioned, and a multi-stage polymerization method is preferable.
[0024]
In particular, as a polymerization method of the polypropylene polymer (II), a multistage polymerization method having two or more stages is preferable. For example, at least one step for producing a crystalline propylene polymer component (A) having a limiting viscosity of 5.0 dl / g or more by polymerizing a monomer containing propylene as a main component, and a monomer containing propylene as a main component, Examples include a continuous polymerization method comprising at least one step of polymerizing to produce a crystalline propylene polymer component (B) having an intrinsic viscosity of less than 3.0 dl / g, and obtained by this multistage polymerization method. In the polypropylene polymer, the crystalline propylene polymer component (A) is 0.05% by weight or more and less than 25% by weight, and the crystalline propylene polymer component (B) is 75.0% by weight or more and 99.5 %. And the intrinsic viscosity of the polypropylene polymer obtained by this multistage polymerization method is less than 3.0 dl / g, and the molecular weight distribution (Mw / M ) It is mentioned polymerization method to be less than 10.0.
[0025]
The crystalline propylene polymers (A) and (B) are not particularly limited as long as they are crystalline polypropylene, but as an index of crystallinity of crystalline polypropylene, for example, melting point, heat of crystal melting, etc. are used. The melting point is preferably 120 ° C. to 176 ° C., and the heat of crystal fusion is preferably in the range of 60 J / g to 120 J / g.
[0026]
Examples of the method of blending the polypropylene (I) and the polypropylene polymer (II) in the polypropylene resin composition described in the present specification include a melt blending method and a pellet blending method during molding.
Moreover, as a kneading method of the polypropylene resin composition described in the specification of the present application, a method using a known kneader can be used, and for example, a single-screw kneading extruder, a multi-screw kneading extruder, a Banbury mixer, or the like is used. A method is mentioned.
[0027]
You may mix | blend other resin, such as polyethylene and rubber | gum, with the polypropylene resin composition as described in this-application specification in the range which does not impair the objective and effect of this invention.
[0028]
In addition, the polypropylene resin composition described in the present specification includes an antioxidant, a neutralizing agent, an ultraviolet absorber, an antifoaming agent, a dispersing agent, and an antistatic agent as long as the object and effect of the present invention are not impaired. Various auxiliary agents such as lubricants and antiblocking agents, and dyeing agents may be blended.
[0029]
Moreover, in order to express transparency, you may mix | blend various nucleating agents with the polypropylene resin composition as described in this-application specification. The nucleating agent is not particularly limited, and examples thereof include organophosphate metal salts, sorbitol nucleating agents, and various metal salts of benzoic acid. From the viewpoint of stability during processing, organometallic phosphates are preferable. Salt, specifically, bis (2,4,8,10-tetra-tert-butyl-6-oxo-12H-dibenzo [d, g] [1,2,3] dioxaphosphocin-6 -Oxide) Aluminum hydroxide salt and the like.
[0030]
The molded product described in the present specification is a molded product obtained by molding the polypropylene resin composition described in the present specification. The molding method is not particularly limited, and includes known molding methods such as extrusion molding, injection molding, blow molding, extrusion blow molding, injection blow molding, inflation molding, mold stamping molding, and the like. Thus, an extrusion molded body, an injection molded body, a blow molded body, an extrusion blow molded body, an injection blow molded body, an inflation molded body, a mold stamping molded body, and the like are obtained. As the molding method, an extrusion molding method or an injection molding method is preferable, and an extrusion molded body and an injection molded body are obtained, respectively.
[0031]
There are no particular limitations on the shape and product type of the extruded product, which is a molded product described in the present specification, and examples include a sheet, a film, a pipe, a hose, a wire coating, a filament, and the like, preferably a sheet, A film, more preferably a sheet.
[0032]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
The evaluation methods used in the examples and comparative examples are described below.
[0033]
(1) Physical property measurement and method for preparing sample for evaluation of molding processability (1-1) Pelletized polypropylene polymer (I) and polypropylene (II) were melt-kneaded at a melting temperature of 220 ° C. to prepare pellets. .
(1-2) After 5 minutes pre-heating by hot press molding 230 ℃, 230 ℃, after 5 minutes pressing at 50Kgf / cm 2, 30 ℃, creating a hot press molded product to 5 minutes cooling press at 50 Kg / cm 2 did.
(1-3) Sheet Processing Die Part A sheet having a thickness of 0.4 mm was obtained by a touch roll method using a T-die type extruder having a set temperature of 210 ° C. The cooling roll temperature was 40 ° C. for the touch roll and 70 ° C. for the first front roll.
[0034]
(2) Physical property measurement (2-1) Melt flow rate (MFR, unit: g / 10 min)
According to JIS K7210, the temperature was 230 ° C. and the load was 21.18 N.
(2-2) Molecular weight distribution (Mw / Mn)
G. P. C. (Gel permeation chromatography) was measured under the following conditions.
Model: 150CV type (Millipore Waters)
Column: Shodex M / S 80
Measurement temperature: 145 ° C
Solvent: Orthodichlorobenzene Sample concentration: 5mg / 8mL
A calibration curve was prepared using standard polystyrene. Mw / Mn of standard polystyrene (NBS706: Mw / Mn = 2.0) measured under these conditions was 1.9 to 2.0.
(2-3) Melt tension (MT, unit: g)
Measurement was performed under the following conditions using a melt tension measuring machine manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.
Orifice: L / D = 4 (D = 2mm)
Preheating: 10 minutes Extrusion speed: 5.7 mm / minute Take-up speed: 15.6 m / minute Measurement temperature: 170 ° C., 190 ° C.
[0035]
(2-4) Flexural modulus (unit: MPa)
Using the molded product obtained by the hot press molding method described above, the measurement was performed according to ASTM D747-58T using an automatic reading type Orzen stiffness tester manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.
(2-5) Haze (Unit:%)
Measurement was performed according to ASTM D-1003 using the molded product obtained by the hot press molding method described above.
[0036]
(3) Formability evaluation (3-1) Workability Using the sheet obtained by the sheet processing method described above, the bank shape in the sheet processing is visually evaluated in four stages (A, B, C, D). ).
(3-2) Evaluation of sheet surface The surface of a 0.4 mm thick sheet obtained by the sheet processing method described above was visually evaluated in four stages (A, B, C, D).
[0037]
(sample)
Sumitomo Nobrene FH3211AG (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was used as the polypropylene copolymer (I), and Sumitomo Nobrene EL80F1 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was used as the polypropylene copolymer (II).
Moreover, Sumitomo Noblen W101C (made by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and Sumitomo Nobrene D101 (made by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) were used as comparative samples.
Table 1 shows the melt tension (MT (190)) at 190 ° C., the melt flow rate (MFR) at 230 ° C., the value of 7.52 × MFR (−0.576) , and the molecular weight distribution (Mw / Mn). .
[0038]
(Reference sample)
As a reference sample, Reference Examples 1 to 3 were used as a polypropylene polymer comprising a crystalline propylene polymer (A) and a crystalline propylene polymer (B). The intrinsic viscosities and contents of the crystalline propylene polymers (A) and (B) in Reference Examples 1 to 3 are shown in Table 2.
With respect to Reference Examples 1 to 3, Sumitomo Noblen EL80F1, Sumitomo Nobrene W101C and Sumitomo Nobrene D101, the melt flow rate (MFR) at 230 ° C., the melt tension (MT (190)) at 190 ° C. and 7.52 × MFR (− The value of 0.576) is shown in Table 3.
[0039]
In addition, for Reference Examples 1 to 3, Sumitomo Noblen EL80F1, Sumitomo Noblen W101C, and Sumitomo Nobrene D101, the relationship between the melt flow rate (MFR) at 230 ° C. and the melt tension at 190 ° C. (MT (190)) is shown in FIG. In FIG. 1, the relationship MT (190) = 7.52 × MFR (−0.576) is indicated by a broken line.
[0040]
Example 1
A composition was obtained by blending 95% by weight of Sumitomo Nobrene FH3211AG and 5% by weight of Sumitomo Nobrene EL80F1. Table 4 shows the physical properties of the composition obtained, Table 5 shows the flexural modulus and transparency (haze), and Table 6 shows the workability.
[0041]
Example 2
90% by weight of Sumitomo Noblen FH3211AG and 10% by weight of Sumitomo Nobrene EL80F1 were blended to obtain a composition. Table 4 shows the physical properties of the composition obtained, Table 5 shows the flexural modulus and transparency (haze), and Table 6 shows the workability.
[0042]
Comparative Example 1
Sumitomo Noblen FH3211AG was used alone. The physical properties of Sumitomo Nobrene FH3211AG are shown in Table 4, the flexural modulus and transparency (haze) are shown in Table 5, and the workability is shown in Table 6.
[0043]
Comparative Example 2
Sumitomo Nobrene FH3211AG 95 wt% and
[0044]
Comparative Example 3
A composition was obtained by blending 95% by weight of Sumitomo Nobrene FH3211AG and 5% by weight of Sumitomo Nobrene D101. Table 4 shows the physical properties of the composition obtained, Table 5 shows the flexural modulus and transparency (haze), and Table 6 shows the workability.
[0045]
[Table 1]
Polypropylene polymer
[Table 2]
Reference sample
[Table 3]
Sample physical properties
[Table 4]
Physical properties of polypropylene resin composition
[Table 5]
Flexural modulus and transparency (haze)
[Table 6]
Workability
From the above results, Examples 1 and 2 are from Sumitomo Nobrene FH3211AG that satisfies the requirements of the present invention as the polypropylene polymer (I) and Sumitomo Nobrene EL80F1 that satisfies the requirements of the present invention as the polypropylene polymer (II). It can be seen that the polypropylene resin composition satisfies the requirements of the present invention, and is excellent in rigidity (flexural modulus), transparency (haze), workability (bank shape) and appearance (sheet surface).
[0052]
On the other hand, Comparative Example 1 does not use the polypropylene polymer (II), and is inferior in rigidity, workability and appearance.
Comparative Examples 2 and 3 use Sumitomo Nobrene W101C and Sumitomo Nobrene D101, which do not satisfy Formula (2), which is a requirement of the present invention, as the polypropylene polymer (II), respectively, and a composition comprising the same is a requirement of the present invention. MT (170) and formula (3) are not satisfied, and workability and appearance are inferior.
[0053]
【The invention's effect】
The present invention provides a polypropylene-based resin composition and a molded article that are excellent in transparency, rigidity, and workability in bank molding, and in particular, have a good appearance when formed into a sheet [Brief Description of Drawings]
FIG. 1 shows a relationship between a melt flow rate (MFR) at 230 ° C. and a melt tension (MT (190)) at 190 ° C., and a broken line in the figure indicates MT (190) = 7.52 × MFR. The relationship (-0.576) is shown.
Claims (6)
ＭＴ（１９０）＜７．５２×ＭＦＲ(-0.576) （式１）
ＭＴ（１９０）≧７．５２×ＭＦＲ(-0.576) （式２）
ＭＴ（１７０）−ＭＴ（１９０）≧１．４ （式３）The melt tension (MT (190)) at 190 ° C. and the melt flow rate (MFR) at 230 ° C. satisfy the following relationship (Formula 1), and the molecular weight distribution (Mw / Mn) is 3.0 to 5.0. Polypropylene polymer (I) 80.0 to 98.0% by weight, melt tension (MT (190)) at 190 ° C. and melt flow rate (MFR) at 230 ° C. satisfy the following (formula 2): A polypropylene resin composition comprising 2.0 to 20.0% by weight of a polypropylene polymer (II), wherein the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the entire polypropylene resin composition is 3.0 to 5. A polypropylene-based resin having a melt tension at 170 ° C. (MT (170)) of 3.8 or more and satisfying the following (formula 3): Composition.
MT (190) <7.52 × MFR (−0.576) (Formula 1)
MT (190) ≧ 7.52 × MFR (−0.576) (Formula 2)
MT (170) −MT (190) ≧ 1.4 (Formula 3)
ＭＴ（１９０）≦７．５２×ＭＦＲ(-0.576)−０．５ （式１−１）The polypropylene polymer (I) has a melt tension (MT (190)) at 190 ° C. and a melt flow rate (MFR) at 230 ° C. satisfying the relationship of the following (formula 1-1), and a molecular weight distribution (Mw / Mn) is 3.0-4.5, The content is 80.0-90.0 weight%, The polypropylene resin composition of Claim 1 characterized by the above-mentioned.
MT (190) ≦ 7.52 × MFR (−0.576) −0.5 (Formula 1-1)
ＭＴ（１９０）≧７．５２×ＭＦＲ(-0.576)＋０．９０ （式２−１）The polypropylene polymer (II) has a melt tension (MT (190)) at 190 ° C. and a melt flow rate (MFR) at 230 ° C. satisfying the relationship of the following (formula 2-1), and the content is 10 to 10%. The polypropylene resin composition according to claim 1, wherein the content is 20% by weight.
MT (190) ≧ 7.52 × MFR (−0.576) +0.90 (Formula 2-1)
ＭＴ（１７０）−ＭＴ（１９０）≧ １．６（式３−１）The molecular weight distribution (Mw / Mn) of the polypropylene resin composition is 3.0 to 4.5, the melt tension (MT (170)) at 170 ° C. is 4.0 or more, and the following (formula 3- The polypropylene resin composition according to claim 1, wherein 1) is satisfied.
MT (170) −MT (190) ≧ 1.6 (Formula 3-1)
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