JP2002348421A - Polypropylene resin composition and transparent sheet - Google Patents

Polypropylene resin composition and transparent sheet

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JP2002348421A
JP2002348421A JP2001155139A JP2001155139A JP2002348421A JP 2002348421 A JP2002348421 A JP 2002348421A JP 2001155139 A JP2001155139 A JP 2001155139A JP 2001155139 A JP2001155139 A JP 2001155139A JP 2002348421 A JP2002348421 A JP 2002348421A
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JP
Japan
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polypropylene
resin composition
sheet
propylene
melting point
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JP2001155139A
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Japanese (ja)
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Hisaki Yamamoto
寿樹 山本
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JNC Corp
JNC Petrochemical Corp
Original Assignee
Chisso Petrochemical Corp
Chisso Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polypropylene resin composition capable of providing a transparent sheet having a beautiful appearance and excellent in practical properties such as transparency, impact resistance, heat resistance and rigidity and sheet moldability, and also excellent in thermoformability of the sheet and the transparency after the thermoforming, and to provide a transparent sheet using the same and a multilayer transparent sheet using the transparent sheet for at least one layer. SOLUTION: The polypropylene resin composition comprises 100 pts.wt. of a resin component consisting of 60-99 pts.wt. of a polypropylene (A) and 1-40 pts.wt. of a polypropylene (B), each having properties described below, and 0.05-1.0 pts.wt. of a crystal nucleating agent containing a cyclic organic phosphate basic polyvalent metal salt. The polypropylene (A) is a propylene homopolymer or a propylene-α-olefin (including ethylene) random copolymer having a crystalline melting point (TmA) in the range of 150-170 deg.C, and the polypropylene (B) is a propylene-α-olefin (including ethylene) random copolymer having a crystalline melting point (TmB) lower than the crystalline melting point (TmA) of the polypropylene (A) by 5-50 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はポリプロピレン系樹
脂組成物及びそれを用いた透明シートに関する。更に詳
しくは、透明性にすぐれるとともに、耐衝撃性、耐熱
性、剛性にも優れ、シート成形時に引取冷却ロールの汚
れや曇りなどが発生せず外観を美しく仕上げることがで
き、熱成形性にも優れ、熱成形後にも優れた透明性を失
わない透明シートを与えるポリプロピレン系樹脂組成物
及びそれを用いた透明シートに関する。
[0001] The present invention relates to a polypropylene resin composition and a transparent sheet using the same. More specifically, it is excellent in transparency, excellent in impact resistance, heat resistance and rigidity, it can finish the appearance beautifully without generating dirt or fogging of the take-off cooling roll during sheet forming, The present invention also relates to a polypropylene-based resin composition which provides a transparent sheet which does not lose excellent transparency even after thermoforming, and a transparent sheet using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリプロピレン樹脂を用いた透明シート
は優れた機械的特性および熱的特性を有し、包装適性に
優れるため、各種包装用資材や装飾用資材として広く利
用されている。ポリプロピレンとしては、プロピレンの
単独重合体、プロピレンと他のα−オレフィン(エチレ
ンを含む。以下同様)との2元もしくは多元共重合体、
プロピレン単独重合体部とプロピレンとエチレンの共重
合体部とからなるプロピレン−エチレンブロック共重合
体などが用いられ、各々のポリマーの特徴に適した上記
用途に使用されている。
2. Description of the Related Art A transparent sheet made of a polypropylene resin has excellent mechanical and thermal properties and excellent packaging suitability, and is therefore widely used as various packaging materials and decoration materials. Examples of the polypropylene include a propylene homopolymer, a binary or multi-component copolymer of propylene and another α-olefin (including ethylene, the same applies hereinafter),
A propylene-ethylene block copolymer composed of a propylene homopolymer portion and a propylene / ethylene copolymer portion is used, and is used in the above-mentioned applications suitable for the characteristics of each polymer.

【0003】しかしながら、従来公知のポリプロピレン
を透明シートに加工した場合、塩化ビニルやポリスチレ
ンなどの他の素材に比べて透明性が劣り、また、このシ
ートをトレーなどに二次加工する際の熱成形性が不十分
なため用途が限定されるという欠点を有していた。更
に、該シートは耐衝撃性と耐熱性および剛性とのバラン
スの点でも不充分であった。
However, when conventionally known polypropylene is processed into a transparent sheet, transparency is inferior to other materials such as vinyl chloride and polystyrene, and thermoforming when the sheet is subjected to secondary processing into a tray or the like. There was a drawback that the use was limited due to insufficient properties. Further, the sheet was insufficient in the balance between impact resistance, heat resistance and rigidity.

【0004】透明性を改善するために、ジベンジリデン
ソルビトールなどの多価アルコール誘導体に代表される
結晶核剤を添加した場合、シート成形時に該結晶核剤の
昇華物などが引取冷却ロールなどへ析出し、引取冷却ロ
ールなどの汚れや曇りを引き起こし、析出した結晶核剤
がシートへ転写されることによってシートの外観を損な
い、あるいはシートとを汚染するといった欠点も有して
いる。
When a nucleating agent typified by a polyhydric alcohol derivative such as dibenzylidene sorbitol is added to improve transparency, a sublimate of the nucleating agent precipitates on a take-off cooling roll or the like during sheet formation. However, there is also a drawback that stains and fogging of the take-off cooling roll and the like are caused, and the precipitated crystal nucleating agent is transferred to the sheet to impair the appearance of the sheet or to contaminate the sheet.

【0005】具体的には、プロピレン単独重合体を用い
た透明シートでは、耐熱性,剛性に優れるが透明性およ
び耐衝撃性に劣り、プロピレンと他のα−オレフィンと
の2元ランダム共重合体もしくは多元ランダム共重合体
を用いた透明シートでは透明性、耐衝撃性は改善される
が、耐熱性および剛性に劣る。
Specifically, a transparent sheet using a propylene homopolymer is excellent in heat resistance and rigidity, but inferior in transparency and impact resistance, and is a binary random copolymer of propylene and another α-olefin. Alternatively, a transparent sheet using a multi-component random copolymer improves transparency and impact resistance, but is inferior in heat resistance and rigidity.

【0006】また、一定の値を越える溶融張力を有する
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体を用いた
透明シートでは、シートの熱成形性には優れるが透明性
に劣り、かつ、熱成形後には透明性が更に低下するとい
う欠点があった。
Further, a transparent sheet using a propylene-α-olefin random copolymer having a melt tension exceeding a certain value is excellent in thermoformability of the sheet, but inferior in transparency, and after thermoforming. There is a disadvantage that the transparency is further reduced.

【0007】この様に、従来のポリプロピレンでは、上
述した物性を有する透明シートを得ることは不可能であ
った。
As described above, it is impossible to obtain a transparent sheet having the above-mentioned physical properties with the conventional polypropylene.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、透明
性、耐衝撃性、耐熱性および剛性のすべてを実用的な意
味で満足できる透明シートを提供することである。更
に、その様な透明シートを与えることができ、かつ、シ
ート成形時の結晶核剤の昇華物などによる引取冷却ロー
ルなどへの汚れや曇りなどを引き起こさずにシート外観
を美しく仕上げることができる等の、シートの熱成形性
にも優れたポリプロピレン系樹脂組成物を提供すること
にある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a transparent sheet which can satisfy all of transparency, impact resistance, heat resistance and rigidity in a practical sense. Further, such a transparent sheet can be provided, and the sheet appearance can be beautifully finished without causing dirt or fogging of a take-off cooling roll or the like due to a sublimate of a crystal nucleating agent during sheet forming. Another object of the present invention is to provide a polypropylene-based resin composition excellent in thermoformability of a sheet.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決すべく鋭意研究を行った結果、特定の温度範囲内に
結晶融点を有するポリプロピレン(A)と、これより5
〜50℃低い範囲に結晶融点を有するポリプロピレン
(B)とからなる樹脂成分に、結晶核剤として環状有機
リン酸エステル塩基性多価金属塩を配合してなる樹脂組
成物、好ましくは更にアルカリ金属塩を配合した樹脂組
成物を成形することにより、所期の性能を有する透明シ
ートが得られることを知り、本発明を完成するに到っ
た。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems.
A resin composition comprising a resin component consisting of polypropylene (B) having a crystal melting point in the range of 〜50 ° C. lower and a cyclic organic phosphate basic polyvalent metal salt as a crystal nucleating agent, preferably an alkali metal The present inventors have found that a transparent sheet having desired performance can be obtained by molding a resin composition containing a salt, thereby completing the present invention.

【0010】本発明の第1は、下記の特性を有するポリ
プロピレン(A)60〜99重量部と、ポリプロピレン
(B)1〜40重量部とからなる樹脂成分に、環状有機
リン酸エステル塩基性多価金属塩を含む結晶核剤を上記
樹脂成分100重量部に対し0.05〜1.0重量部配合
してなるポリプロピレン系樹脂組成物よりなる。 ポリプロピレン(A):結晶融点(TmA)が150〜
170℃の範囲にあるプロピレン単独重合体またはプロ
ピレン−α−オレフィンランダム共重合体。 ポリプロピレン(B):結晶融点(TmB)がポリプロ
ピレン(A)の結晶融点(TmA)より5〜50℃低い
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体。
A first aspect of the present invention is that a resin component consisting of 60 to 99 parts by weight of a polypropylene (A) having the following properties and 1 to 40 parts by weight of a polypropylene (B) has a cyclic organic phosphate basic polysaccharide. It is composed of a polypropylene-based resin composition in which a crystal nucleating agent containing a valent metal salt is added in an amount of 0.05 to 1.0 part by weight based on 100 parts by weight of the resin component. Polypropylene (A): Crystal melting point (TmA) is 150-
A propylene homopolymer or a propylene-α-olefin random copolymer in the range of 170 ° C. Polypropylene (B): a propylene-α-olefin random copolymer having a crystalline melting point (TmB) lower by 5 to 50 ° C. than the crystalline melting point (TmA) of polypropylene (A).

【0011】本発明の好ましい態様は、ポリプロピレン
(A)のメルトフローレートが0.1〜10.0g/mi
nの場合である。本発明の他の好ましい態様は、ポリプ
ロピレン(A)の溶融張力が0.1〜15.0cNである
場合である。本発明の別の好ましい態様は、ポリプロピ
レン(A)の結晶融点が155〜165℃の場合であ
る。本発明の別の好ましい態様は、ポリプロピレン
(B)が、メルトフローレート0.1〜10.0g/mi
nのプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体であ
る場合である。
In a preferred embodiment of the present invention, the polypropylene (A) has a melt flow rate of 0.1 to 10.0 g / mi.
This is the case for n. Another preferred embodiment of the present invention is a case where the polypropylene (A) has a melt tension of 0.1 to 15.0 cN. Another preferred embodiment of the present invention is the case where the crystalline melting point of polypropylene (A) is 155 to 165 ° C. In another preferred embodiment of the present invention, the polypropylene (B) has a melt flow rate of 0.1 to 10.0 g / mi.
n is the case of a propylene-α-olefin random copolymer.

【0012】本発明の別の好ましい態様は、ポリプロピ
レン(B)が、溶融張力0.1〜10.0cNのプロピレ
ン−α−オレフィンランダム共重合体である場合であ
る。本発明の別の好ましい態様は、ポリプロピレン
(B)が、結晶融点130〜150℃の場合である。本
発明の別の好ましい態様は、結晶核剤が、環状有機リン
酸エステル塩基性多価金属塩とアルカリ金属化合物を含
む結晶核剤である場合である。本発明の第2は、上記ポ
リプロピレン系樹脂組成物からなる透明シートである。
本発明の第3は、上記透明シートを少なくとも1層有す
る多層透明シートである。
Another preferred embodiment of the present invention is the case where the polypropylene (B) is a propylene-α-olefin random copolymer having a melt tension of 0.1 to 10.0 cN. Another preferred embodiment of the present invention is the case where the polypropylene (B) has a crystal melting point of 130 to 150 ° C. Another preferred embodiment of the present invention is a case where the nucleating agent is a nucleating agent containing a cyclic organic phosphate basic polyvalent metal salt and an alkali metal compound. The second aspect of the present invention is a transparent sheet comprising the above-mentioned polypropylene-based resin composition.
A third aspect of the present invention is a multilayer transparent sheet having at least one transparent sheet.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】本発明のポリプロピレン系樹脂組
成物で用いられるポリプロピレン(A)は、プロピレン単
独重合体またはプロピレンとプロピレン以外のα−オレ
フィンの1種類以上とをランダム共重合させたプロピレ
ン−α−オレフィンランダム共重合体であり、150〜
170℃の領域、好ましくは155〜165℃の領域に
結晶融点(TmA)を有するものである。結晶融点が1
50℃未満になると、得られるシートの剛性が不充分と
なり易く好ましくない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polypropylene (A) used in the polypropylene resin composition of the present invention is a propylene homopolymer or a propylene copolymer obtained by random copolymerizing propylene with one or more α-olefins other than propylene. α-olefin random copolymer, 150 to
It has a crystalline melting point (TmA) in the region of 170 ° C, preferably in the region of 155 to 165 ° C. Crystal melting point is 1
If the temperature is lower than 50 ° C., the obtained sheet tends to have insufficient rigidity, which is not preferable.

【0014】ポリプロピレン(A)の結晶融点は、得られ
るシートの耐衝撃性、耐熱性、剛性および透明性などの
特性に影響する。結晶融点は、共重合体中のプロピレン
以外のα−オレフィンの割合が多くなる程、低くなり、
得られるシートの耐衝撃性、透明性は向上するが、耐熱
性や剛性は低下する。逆に、共重合体中のプロピレン以
外のα−オレフィンの割合が少ない程、結晶融点が高く
なり、シートの耐熱性や剛性は向上するが、耐衝撃性や
透明性は低下する。
The crystal melting point of the polypropylene (A) affects properties such as impact resistance, heat resistance, rigidity and transparency of the obtained sheet. The crystal melting point decreases as the proportion of α-olefin other than propylene in the copolymer increases,
The resulting sheet has improved impact resistance and transparency, but has reduced heat resistance and rigidity. Conversely, the lower the proportion of α-olefins other than propylene in the copolymer, the higher the crystal melting point and the higher the heat resistance and rigidity of the sheet, but the lower the impact resistance and transparency.

【0015】ポリプロピレン(A)のメルトフローレー
トは、好ましくは0.1〜10.0g/10min、より
好ましくは0.1〜4.0g/10minである。ポリプ
ロピレン(A)の溶融張力は、好ましくは0.1〜15.
0cN、より好ましくは0.5〜5.0cNである。メル
トフローレートが0.1g/10min未満で、溶融張
力が15.0cNより大きくなると、得られるシートの
透明性が低下しやすく、メルトフローレートが10.0
g/10minより高く、溶融張力が0.1cN未満に
なると、得られるシートは二次加工する際の熱成形性が
低下してくる可能性があるからである。
[0015] The melt flow rate of the polypropylene (A) is preferably 0.1 to 10.0 g / 10 min, more preferably 0.1 to 4.0 g / 10 min. The melt tension of the polypropylene (A) is preferably 0.1 to 15.
0 cN, more preferably 0.5 to 5.0 cN. If the melt flow rate is less than 0.1 g / 10 min and the melt tension is greater than 15.0 cN, the transparency of the obtained sheet tends to decrease, and the melt flow rate becomes 10.0.
This is because if the melt tension is higher than g / 10 min and the melt tension is lower than 0.1 cN, the resulting sheet may have poor thermoformability during secondary processing.

【0016】更に、ポリプロピレン(A)が、結晶融点
が155〜165℃、メルトフローレートが0.1〜4.
0g/10min、溶融張力が0.5〜5.0cNの範囲
にあるプロピレン−エチレンランダム共重合体である場
合は特に好ましい態様である。結晶融点が165℃以
下、メルトフローレートが0.1g/10min以上、
溶融張力が5.0cN以下の場合は、透明性および耐衝
撃性が特に優れる領域である。
Further, the polypropylene (A) has a crystal melting point of 155 to 165 ° C. and a melt flow rate of 0.1 to 4.1.
A particularly preferred embodiment is a propylene-ethylene random copolymer having a melt tension of 0 g / 10 min and a melt tension in the range of 0.5 to 5.0 cN. Crystal melting point is 165 ° C or less, melt flow rate is 0.1g / 10min or more,
When the melt tension is 5.0 cN or less, the region is particularly excellent in transparency and impact resistance.

【0017】また、結晶融点が155℃以上、メルトフ
ローレートが4.0g/10min以下、溶融張力が0.
5cN以上の場合は、剛性,耐熱性および熱成形性が特
に優れる領域である。従って、上記の両方の領域に含ま
れる範囲である上述した範囲が特に好ましいのである。
Further, the crystal melting point is 155 ° C. or more, the melt flow rate is 4.0 g / 10 min or less, and the melt tension is 0.5.
When it is 5 cN or more, it is a region where rigidity, heat resistance and thermoformability are particularly excellent. Therefore, the above-mentioned range which is a range included in both the above-mentioned regions is particularly preferable.

【0018】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物で用
いられるポリプロピレン(B)は、プロピレンと他のα
−オレフィンの1種類以上とをランダム共重合させたプ
ロピレン−α−オレフィンランダム共重合体である。そ
の結晶融点(TmB)は、前記ポリプロピレン(A)の
結晶融点(TmA)よりも5〜50℃低い領域、好まし
くは15〜25℃低い領域である。プロピレン−α−オ
レフィンランダム共重合体(B)の結晶融点(TmB)
とポリプロピレン(A)の結晶融点(TmA)との差が
上記の範囲より大き過ぎても小さ過ぎても、得られるシ
ートの耐衝撃性、耐熱性、剛性、透明性などの物性のバ
ランスが崩れ、シートの熱成形サイクルなどに影響す
る。更に、両結晶融点の差が過大の場合には、シート成
形時にメルトフラクチャ−が発生し、シート外観を損ね
ることもある。
The polypropylene (B) used in the polypropylene resin composition of the present invention comprises propylene and other α
-A propylene-α-olefin random copolymer obtained by random copolymerization with one or more olefins. The crystal melting point (TmB) is a region lower than the crystal melting point (TmA) of the polypropylene (A) by 5 to 50C, preferably 15 to 25C. Crystal melting point (TmB) of propylene-α-olefin random copolymer (B)
If the difference between the crystalline melting point (TmA) of the polypropylene and the polypropylene (A) is too large or too small, the balance of physical properties such as impact resistance, heat resistance, rigidity and transparency of the obtained sheet is lost. And affects the thermoforming cycle of the sheet. Further, if the difference between the two crystal melting points is too large, melt fracture may occur during sheet formation, which may impair the appearance of the sheet.

【0019】ポリプロピレン(A)及び(B)におい
て、プロピレンと共重合されるプロピレン以外のα−オ
レフィンとしては、エチレン、1−ブテン、1−ペンテ
ン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ド
デセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オ
クタデセン、1−エイコセン、4−メチル−1−ペンテ
ン、3−メチル−1−ペンテンなどを挙げることができ
る。プロピレンはこれらのα−オレフィンの1種類以上
とランダム共重合させることができる。しかし、特に好
ましいのはプロピレン−エチレンランダム共重合体であ
る。
In the polypropylenes (A) and (B), α-olefins other than propylene copolymerized with propylene include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, Examples thereof include 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene, 4-methyl-1-pentene, and 3-methyl-1-pentene. Propylene can be randomly copolymerized with one or more of these α-olefins. However, particularly preferred is a propylene-ethylene random copolymer.

【0020】ポリプロピレン(B)のメルトフローレー
トは、好ましくは0.1〜10.0g/10min、より
好ましくは0.1〜5.0g/10minである。ポリプ
ロピレン(B)の溶融張力は、好ましくは0.5〜10.
0cN、より好ましくは0.5〜5.0cNである。メル
トフローレートが0.1g/10min未満、溶融張力
が10.0cNより大きくなると得られるシートの透明
性が低下する傾向にあり、シートの熱成形後の透明性も
低下する傾向にあり、メルトフローレートが10.0g
/10minより高く、溶融張力が0.5cN未満にな
ると得られるシートの熱成形性が低下する傾向にあるか
らである。
The melt flow rate of the polypropylene (B) is preferably from 0.1 to 10.0 g / 10 min, more preferably from 0.1 to 5.0 g / 10 min. The melt tension of the polypropylene (B) is preferably 0.5 to 10.
0 cN, more preferably 0.5 to 5.0 cN. If the melt flow rate is less than 0.1 g / 10 min and the melt tension is greater than 10.0 cN, the transparency of the obtained sheet tends to decrease, and the transparency of the sheet after thermoforming tends to decrease. Rate is 10.0g
If the melt tension is higher than / 10 min and the melt tension is lower than 0.5 cN, the thermoformability of the obtained sheet tends to decrease.

【0021】更に、ポリプロピレン(B)が、プロピレ
ン−エチレンランダム共重合体であって、結晶融点が1
30〜150℃、メルトフローレートが0.1〜5.0g
/10min、溶融張力が0.5〜5.0cNの範囲にあ
るプロピレン−エチレンランダム共重合体は特に好まし
い。結晶融点が150℃以下、メルトフローレートが
0.1g/10min以上、溶融張力が5.0cN以下で
ある場合は、透明性および耐衝撃性が特に優れる領域で
ある。
Further, the polypropylene (B) is a propylene-ethylene random copolymer and has a crystal melting point of 1
30-150 ° C, melt flow rate 0.1-5.0g
/ 10 min, and a propylene-ethylene random copolymer having a melt tension in the range of 0.5 to 5.0 cN is particularly preferred. When the crystal melting point is 150 ° C. or less, the melt flow rate is 0.1 g / 10 min or more, and the melt tension is 5.0 cN or less, the region is particularly excellent in transparency and impact resistance.

【0022】また、結晶融点が130℃以上、メルトフ
ローレートが5.0g/10min以下、溶融張力が0.
5cN以上である場合は、剛性,耐熱性および熱成形性
が特に優れる領域である。従って、上記の両方の領域に
含まれる範囲である上述した範囲が特に好ましいのであ
る。これらのポリプロピレン(A)およびポリプロピレ
ン(B)は、本発明で規定した特性を有するポリプロピ
レンであればいかなる方法で製造したものでもよく、重
合方法や触媒の種類などに特別の限定はない。
Further, the crystal melting point is 130 ° C. or more, the melt flow rate is 5.0 g / 10 min or less, and the melt tension is 0.5.
When it is 5 cN or more, it is a region where rigidity, heat resistance and thermoformability are particularly excellent. Therefore, the above-mentioned range which is a range included in both the above-mentioned regions is particularly preferable. These polypropylenes (A) and polypropylenes (B) may be produced by any method as long as they have the properties specified in the present invention, and there is no particular limitation on the polymerization method, the type of catalyst, and the like.

【0023】本発明の樹脂組成物を構成する樹脂成分
は、ポリプロピレン(A)60〜99重量部と、ポリプ
ロピレン(B)1〜40重量部とからなる。ポリプロピ
レン(A)が60重量部未満である場合には、透明性お
よび耐衝撃性には優れているが、剛性,耐熱性が不充分
となる。逆に、ポリプロピレン(A)が99重量部を越
える場合には、剛性および耐熱性には優れているが、透
明性および耐衝撃性が劣ってくる。
The resin component constituting the resin composition of the present invention comprises 60 to 99 parts by weight of polypropylene (A) and 1 to 40 parts by weight of polypropylene (B). When the amount of the polypropylene (A) is less than 60 parts by weight, transparency and impact resistance are excellent, but rigidity and heat resistance are insufficient. Conversely, when the amount of the polypropylene (A) exceeds 99 parts by weight, the rigidity and heat resistance are excellent, but the transparency and impact resistance are poor.

【0024】本発明で使用する結晶核剤は、環状有機リ
ン酸エステル塩基性多価金属塩を主成分とした化合物で
あり、該環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩で用
いられる代表的な金属原子としては、アルミニウム,ガ
リウム,ゲルマニウム,チタンなどがあり、特にアルミ
ニウムが好ましい。
The crystal nucleating agent used in the present invention is a compound containing a cyclic organic phosphate basic polyvalent metal salt as a main component. Examples of suitable metal atoms include aluminum, gallium, germanium, and titanium, with aluminum being particularly preferred.

【0025】具体的には、アルミニウムジヒドロキシ−
(4−t−ブチルフェニル)フォスフェート、アルミニ
ウムヒドロキシ−ビス(4−t−ブチルフェニル)フォ
スフェート、アルミニウムジヒドロキシ−2,2′−メ
チレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォ
スフェート、アルミニウムジヒドロキシ−2,2′−メ
チレン−ビス(4−キュルミル−6−t−ブチルフェニ
ル)フォスフェート、アルミニウムヒドロキシ−ビス
[2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフ
ェニル)フォスフェート]、アルミニウムヒドロキシ−
ビス[2,2′−メチレン−ビス(4−キュルミル−6
−t−ブチルフェニル)フォスフェート]、チタンジヒ
ドロキシ−2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−
ブチルフェニル)フォスフェート、チンジヒドロキシ−
2,2′−メチレン−ビス(4−キュルミル−6−t−
ブチルフェニル)フォスフェート、ジルコニウムヒドロ
キシ−ビス[2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t
−ブチルフェニル)フォスフェート]、アルミニウムジ
ヒドロキシ−2,2′−メチレン−ビス(4−メチレン
−6−t−ブチルフェニル)フォスフェート、アルミニ
ウムヒドロキシ−ビス[2,2′−メチレン−ビス(4
−メチレン−6−t−ブチルフェニル)フォスフェー
ト]、アルミニウムジヒドロキシ−2,2′−エチリデ
ン-ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェ
ート、アルミニウムヒドロキシ−ビス[2,2′−エチ
リデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォ
スフェート]、を例示できる。
Specifically, aluminum dihydroxy-
(4-t-butylphenyl) phosphate, aluminum hydroxy-bis (4-t-butylphenyl) phosphate, aluminum dihydroxy-2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate Phosphate, aluminum dihydroxy-2,2'-methylene-bis (4-cumyl-6-t-butylphenyl) phosphate, aluminum hydroxy-bis [2,2'-methylene-bis (4,6-di-t- Butylphenyl) phosphate], aluminum hydroxy-
Bis [2,2'-methylene-bis (4-cumyl-6
-T-butylphenyl) phosphate], titanium dihydroxy-2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-
Butylphenyl) phosphate, tindihydroxy-
2,2'-methylene-bis (4-cumyl-6-t-
Butylphenyl) phosphate, zirconium hydroxy-bis [2,2'-methylene-bis (4,6-di-t
-Butylphenyl) phosphate], aluminum dihydroxy-2,2'-methylene-bis (4-methylene-6-t-butylphenyl) phosphate, aluminum hydroxy-bis [2,2'-methylene-bis (4
-Methylene-6-t-butylphenyl) phosphate], aluminum dihydroxy-2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, aluminum hydroxy-bis [2,2'- Ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate].

【0026】上記の環状有機リン酸エステル塩基性多価
金属塩を主成分とする結晶核剤は、これにアルカリ金属
化合物を配合したものが好ましく用いられる。アルカリ
金属化合物としては、アルカリ金属カルボン酸塩が代表
的な例である。アルカリ金属としてはリチウム、ナトリ
ウム、カリウムなどであり、特にリチウムが好ましい。
カルボン酸としては、アクリル酸、ラウリン酸、ステア
リン酸、マレイン酸、クエン酸などの脂肪族カルボン
酸、シクロペンタンカルボン酸、シクロペンテンカルボ
ン酸などの脂環式カルボン酸、安息香酸、フタル酸など
の芳香族カルボン酸を例示でき、これらの中でも特にラ
ウリン酸が好ましい。アルカリ金属化合物および環状有
機リン酸エステル塩基性多価金属塩は、それぞれの一種
類以上を配合することができ、その配合比率も特に限定
されるものではない。
As the crystal nucleating agent containing the above-mentioned cyclic organic phosphate ester basic polyvalent metal salt as a main component, a compound in which an alkali metal compound is blended is preferably used. A typical example of the alkali metal compound is an alkali metal carboxylate. Examples of the alkali metal include lithium, sodium, and potassium, and lithium is particularly preferable.
Examples of the carboxylic acids include aliphatic carboxylic acids such as acrylic acid, lauric acid, stearic acid, maleic acid, and citric acid; alicyclic carboxylic acids such as cyclopentanecarboxylic acid and cyclopentene carboxylic acid; and aromatic compounds such as benzoic acid and phthalic acid. Aromatic carboxylic acids can be exemplified, and among these, lauric acid is particularly preferred. One or more of the alkali metal compound and the cyclic organic phosphate basic multivalent metal salt can be blended, and the blending ratio is not particularly limited.

【0027】本発明において、樹脂成分100重量部に
対する結晶核剤の配合量は、0.05〜1.0重量部であ
ることが好ましい。配合量が0.05重量部未満では、
目標とする透明性などの性能が充分ではなく、1.0重
量部を越えても、シート成形時の引取冷却ロールの汚れ
や曇りを引き起こすことは少ないが、透明性などの性能
向上の効果が飽和状態となり、経済的ではない。
In the present invention, the compounding amount of the nucleating agent for 100 parts by weight of the resin component is preferably 0.05 to 1.0 part by weight. If the amount is less than 0.05 parts by weight,
The target performance such as transparency is not sufficient, and if it exceeds 1.0 parts by weight, it does not cause dirt or fogging of the take-off cooling roll at the time of sheet forming, but the effect of improving the performance such as transparency is low. It is saturated and not economical.

【0028】ポリプロピレン(A)、ポリプロピレン
(B)および結晶核剤を必須成分とする本発明の樹脂組
成物には、通常ポリオレフィンに使用する公知の酸化防
止剤、中和剤、光安定剤、紫外線吸収剤、無機充填剤、
ブロッキング防止剤、滑剤、帯電防止剤、金属不活性剤
などの各種添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で
配合することができる。
The resin composition of the present invention containing polypropylene (A), polypropylene (B) and a crystal nucleating agent as essential components includes known antioxidants, neutralizers, light stabilizers, and ultraviolet rays commonly used for polyolefins. Absorbent, inorganic filler,
Various additives such as an antiblocking agent, a lubricant, an antistatic agent, and a metal deactivator can be blended within a range that does not impair the purpose of the present invention.

【0029】酸化防止剤としては、フェノール系酸化防
止剤、フォスファイト系酸化防止剤およびチオ系酸化防
止剤などが例示でき、中和剤としてはステアリン酸カル
シウムやステアリン酸亜鉛などの高級脂肪酸塩類が例示
でき、光安定剤および紫外線吸収剤としてはヒンダード
アミン類、ニッケル錯化合物、ベンゾトリアゾール類、
ベンゾフェノン類などが例示できる。
Examples of the antioxidant include phenol-based antioxidants, phosphite-based antioxidants and thio-based antioxidants, and examples of the neutralizer include higher fatty acid salts such as calcium stearate and zinc stearate. Hindered amines, nickel complex compounds, benzotriazoles, as light stabilizers and ultraviolet absorbers,
Benzophenones can be exemplified.

【0030】また、無機充填剤およびブロッキング防止
剤としては炭酸カルシウム、シリカ、ハイドロタルサイ
ト、ゼオライト、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシ
ウムなどが例示でき、滑剤としてはステアリン酸アマイ
ドなどの高級脂肪酸アマイド類が例示できる。更に、帯
電防止剤としてはグリセリン脂肪酸モノエステルなどの
脂肪酸部分エステル類が例示でき、金属不活性剤として
はトリアジン類、フォスフォン類、エポキシ類、トリア
ゾール類、ヒドラジド類、オキサミド類などが例示でき
る。
Examples of the inorganic filler and the antiblocking agent include calcium carbonate, silica, hydrotalcite, zeolite, aluminum silicate, and magnesium silicate. Examples of the lubricant include higher fatty acid amides such as stearic acid amide. Can be illustrated. Furthermore, examples of the antistatic agent include fatty acid partial esters such as glycerin fatty acid monoester, and examples of the metal deactivator include triazines, phosphones, epoxies, triazoles, hydrazides, oxamides, and the like.

【0031】ポリプロピレン(A)およびポリプロピレ
ン(B)と、結晶核剤、並びに上記添加剤とを混合する
する方法は、ヘンシェルミキサー(商品名)等の高速撹
拌式混合機、あるいはリボンブレンダーならびにタンブ
ラーミキサー等の通常の混合装置により予備混合し、次
いで通常の単軸押出機または二軸押出機等を用いて溶融
混練して、ペレット化する方法が例示できる。
The method of mixing the polypropylene (A) and the polypropylene (B) with the crystal nucleating agent and the above additives can be performed by using a high-speed stirring mixer such as a Henschel mixer (trade name), a ribbon blender or a tumbler mixer. And the like, followed by melt-kneading using an ordinary single-screw extruder or twin-screw extruder to form pellets.

【0032】このようにして得られた本発明のポリプロ
ピレン系樹脂組成物を透明シートに成形する方法として
は、押出成形法、圧縮成形法、注型成形法等の通常ポリ
オレフィンのシートの製造に用いられる公知公用の成形
方法のいずれをも採用することができる。これらの中で
も、生産性や透明性が良好な理由により押出成形法が好
ましい。特に好ましくは、押出機、フィードブロック、
Tダイ、金属冷却ロール、金属無端ベルト、ガイドロー
ル、引き取りロール、アニールロール、トリミングカッ
ター、マスキング、定尺切断カッター、スタッカーなど
の装置を備えた、Tダイシート成形機を用い、Tダイよ
りシート状に押し出された溶融樹脂を、金属冷却ロール
と金属無端ベルトの間で挟圧しながら引き取る押出Tダ
イ法である。このようにして得られる本発明の透明シー
トは、その厚みには特別の限定は無いが、通常30〜
3,000μmであり、好ましくは100〜500μm
である。厚みが3,000μmを超えると、内部ヘイズ
が増大し、透明性が劣ってくるからである。
The polypropylene resin composition of the present invention thus obtained can be molded into a transparent sheet by a method used in the production of ordinary polyolefin sheets such as extrusion molding, compression molding and casting. Any of the known and used molding methods can be employed. Among these, the extrusion molding method is preferred because of good productivity and transparency. Particularly preferably, an extruder, a feed block,
Using a T-die sheet forming machine equipped with a T-die, metal cooling roll, metal endless belt, guide roll, take-up roll, annealing roll, trimming cutter, masking, fixed size cutter, stacker, etc. This is an extrusion T-die method in which the molten resin extruded is drawn while being pressed between a metal cooling roll and a metal endless belt. The thickness of the transparent sheet of the present invention thus obtained is not particularly limited, but is usually 30 to
3,000 μm, preferably 100-500 μm
It is. If the thickness exceeds 3,000 μm, the internal haze increases and the transparency becomes poor.

【0033】本発明の透明シートは、多層透明シートを
構成するシートとして用いることができる。ここで言う
多層透明シートとは、本発明の透明シートを少なくとも
1層有する2層以上の層構造からなるシートである。こ
のような多層シートは、予め製造した各層を構成するシ
ートを積層する方法、あるいは、各層を構成する樹脂を
用いた共押出製膜法のいずれの方法によっても製造する
ことができる。また、このような多層シートは、本発明
による透明シート層以外の槽を構成する樹脂を選択する
ことにより、透明性、熱成型性等の本発明の効果を維持
したまま、ヒートシール性、あるいはガスバリヤー性な
どの特性を付与することができる。本発明の透明シート
は、未延伸シートのみならず、一軸延伸あるいは二軸延
伸をした単層のあるいは多層シートとすることもでき
る。
The transparent sheet of the present invention can be used as a sheet constituting a multilayer transparent sheet. The multilayer transparent sheet referred to here is a sheet having at least one transparent sheet of the present invention and having a layer structure of two or more layers. Such a multilayer sheet can be manufactured by either a method of laminating sheets constituting each layer manufactured in advance, or a coextrusion film forming method using a resin constituting each layer. Further, such a multi-layer sheet, by selecting the resin constituting the tank other than the transparent sheet layer according to the present invention, transparency, while maintaining the effects of the present invention such as thermoformability, heat sealability, or Properties such as gas barrier properties can be imparted. The transparent sheet of the present invention can be not only an unstretched sheet but also a monolayer or biaxially stretched single-layer or multilayer sheet.

【0034】本発明の多層シートの層構成としては、種
々の組合せが考えられる。例えば、互いに物性の異なる
複数の本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を組み合わ
せることも勿論可能である。しかし、本発明の樹脂組成
物と物性面で補完関係のある本発明の樹脂組成物以外の
熱可塑性樹脂(以下、熱可塑性樹脂と略記する。)と組
合せた方が実用面でより大きな効果が期待できる。熱可
塑性樹脂を用いた層/本発明のポリプロピレン系樹脂組
成物を用いた層の2種2層、本発明のポリプロピレン系
樹脂組成物を用いた層/熱可塑性樹脂を用いた層/異種
の熱可塑性樹脂を用いた層、もしくは本発明のポリプロ
ピレン系樹脂組成物を用いた層/熱可塑性樹脂を用いた
層/本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を用いた層、
などの2種3層または3種3層のポリプロピレン系樹脂
透明多層シートが例示できる。
Various combinations can be considered for the layer constitution of the multilayer sheet of the present invention. For example, it is of course possible to combine a plurality of the polypropylene resin compositions of the present invention having different physical properties. However, when combined with a thermoplastic resin other than the resin composition of the present invention having a complementary relationship in physical properties with the resin composition of the present invention (hereinafter abbreviated as thermoplastic resin), a greater effect in practical use is obtained. Can be expected. Layers using thermoplastic resin / layers using the polypropylene resin composition of the present invention, two layers, layers using the polypropylene resin composition of the present invention / layers using the thermoplastic resin / different heat A layer using a thermoplastic resin, or a layer using the polypropylene resin composition of the present invention / a layer using a thermoplastic resin / a layer using the polypropylene resin composition of the present invention,
Examples thereof include two or three layers or three or three layers of a polypropylene-based resin transparent multilayer sheet.

【0035】本発明の透明シートは、印刷性、塗装性、
金属蒸着性などを付与する目的で、通常、工業的に採用
されているコロナ放電処理、火炎処理、あるいはプラズ
マ処理などの表面処理が可能である。
The transparent sheet of the present invention has printability, paintability,
For the purpose of imparting metal vapor deposition properties and the like, surface treatment such as corona discharge treatment, flame treatment, or plasma treatment, which is usually employed industrially, is possible.

【0036】[0036]

【実施例】以下に、実施例および比較例を用いて本発明
を具体的に説明するが本発明はこれらになんら限定され
るものではない。なお、実施例および比較例に用いたポ
リプロピレン(A)およびポリプロピレン(B)の物性
の測定法を、以下に示す。 a)結晶融点(単位;℃):DSC(示差走査熱量計)
により求めた熱挙動曲線に現れる融解ピークの位置する
温度で示した。 b)MFR(単位;g/10min):JIS K72
10に準じて加熱温度230℃、荷重21.2Nにて、
測定した。 c)溶融張力(単位;cN):メルトテンションテスタ
ー2型((株)東洋精機製作所製)を用いて、230℃に
加熱し溶融した試料を、直径2.095mmのノズルか
ら20mm/minの速度で23℃の大気中に押出し、
得られたストランドを3.14m/minの速度で引き
取る際の張力を測定した。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. The methods for measuring the physical properties of the polypropylene (A) and the polypropylene (B) used in Examples and Comparative Examples are shown below. a) Crystal melting point (unit: ° C.): DSC (differential scanning calorimeter)
The temperature was the temperature at which the melting peak appeared in the thermal behavior curve determined by the above. b) MFR (unit: g / 10 min): JIS K72
At a heating temperature of 230 ° C. and a load of 21.2 N according to
It was measured. c) Melt tension (unit: cN): A sample heated at 230 ° C. and melted by using a melt tension tester type 2 (manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.) from a 2.095 mm diameter nozzle at a speed of 20 mm / min. And extruded into the atmosphere at 23 ° C,
The tension at the time of pulling the obtained strand at a speed of 3.14 m / min was measured.

【0037】次に、実施例および比較例に用いた透明シ
ートの製造方法を以下に示す。 実施例1〜6、比較例1〜6 表−1および表−2に示した組成のポリプロピレン
(A)およびポリプロピレン(B)からなる樹脂成分1
00重量部に対し、それぞれ、ラウリン酸リチウムを含
有する環状有機リン酸エステル塩基性アルミニウム塩を
主成分とする結晶核剤(商品名:アデカスタブNA2
1、旭電化工業株式会社製)若しくはアルキル置換ジベ
ンジリデンソルビトールを主成分とする結晶核剤(商品
名:ゲルオールDH、新日本理化株式会社製)0.3重
量部、フェノール系酸化防止剤であるテトラキス[メチ
レン−3−(3′,5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒド
ロキシフェニル)プロピオネ−ト]メタン(商品名:ア
デカスタブ AO−60、旭電化工業株式会社製)0.
1重量部、フォスファイト系酸化防止剤であるビス
(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペン
タエリスリトールジフォスファイト(商品名:アデカス
タブ PEP−36、旭電化工業株式会社製)0.1重
量部、並びに中和剤であるステアリン酸カルシウム(商
品名:カルシウムステアレート、日本油脂株式会社製)
0.10重量部を配合し、高速攪拌式混合機(註.ヘン
シェルミキサー、商品名)にて室温下で3分間混合した
後、得られた混合物をスクリュウ口径90mmの押出造
粒機を用いて樹脂温度250℃にて造粒した。
Next, the methods for producing the transparent sheets used in the examples and comparative examples will be described below. Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 to 6 Resin component 1 composed of polypropylene (A) and polypropylene (B) having the compositions shown in Tables 1 and 2.
The crystal nucleating agent (trade name: ADK STAB NA2) containing, as a main component, a cyclic organic phosphate basic aluminum salt containing lithium laurate with respect to 00 parts by weight.
1. Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) or 0.3 parts by weight of a crystal nucleating agent having an alkyl-substituted dibenzylidene sorbitol as a main component (trade name: Gelol DH, manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.), a phenolic antioxidant Tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane (trade name: ADK STAB AO-60, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.)
1 part by weight, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite which is a phosphite-based antioxidant (trade name: ADK STAB PEP-36, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) 0.1 parts by weight and calcium stearate as a neutralizing agent (trade name: calcium stearate, manufactured by NOF Corporation)
0.10 parts by weight were mixed and mixed at room temperature for 3 minutes with a high-speed stirring mixer (Note: Henschel mixer, trade name), and the obtained mixture was extruded using a 90 mm screw extrusion granulator. Granulation was performed at a resin temperature of 250 ° C.

【0038】得られた各造粒物を、スクリュウ口径90
mmのシート押出機を用いて、樹脂温度250℃にて加
熱溶融可塑化後、Tダイ(ダイ幅1200mm,ダイリ
ップ間隔0.6mm)より押し出し、表面温度を60℃
に制御した鏡面仕上げの金属製キャストロールと表面温
度を20℃に制御した鏡面仕上げの金属製無端ベルトと
の間で挟圧しながら、15m/minの速度で連続的に
引き取り、厚さ300μmのシートを得た。得られたシ
ートの打抜衝撃強度、熱変形温度、ヤング率、ヘイズ、
シート成形時の引取冷却ロールの汚れや曇り度合いを評
価した。結果を表1および表2に示した。
Each of the obtained granulated products was screwed with a screw diameter of 90.
melted and plasticized at a resin temperature of 250 ° C. using a sheet extruder with a thickness of 2.5 mm, and extruded from a T-die (die width: 1200 mm, die lip interval: 0.6 mm) to reduce the surface temperature to 60 ° C.
A sheet having a thickness of 300 μm is continuously drawn at a speed of 15 m / min while being pressed between a mirror-finished metal cast roll controlled to a temperature of 20 ° C. and a mirror-finished metal endless belt whose surface temperature is controlled to 20 ° C. I got The punch impact strength, heat deformation temperature, Young's modulus, haze,
The degree of dirt and fogging of the take-off cooling roll during sheet forming was evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2.

【0039】次いで、得られたシートを、開口部206
mm×131mm、深さ16mm、底部186mm×1
17mmの雌型(凹型)の成形金型を用いて真空圧空成
形を行い、シートの真空圧空成形時のドローダウン、真
空圧空成形品底部のヘイズの評価を行った。結果を表1
および表2に示した
Next, the obtained sheet is placed in the opening 206.
mm x 131 mm, depth 16 mm, bottom 186 mm x 1
Vacuum pressure forming was performed using a 17 mm female (concave) forming die, and the sheet was evaluated for drawdown during vacuum pressure forming and haze at the bottom of the vacuum pressure formed product. Table 1 shows the results
And shown in Table 2.

【0040】これらの評価方法は、以下のとおりであ
る。 a)打抜衝撃強度(単位;J):ASTM D781
(1989)に準拠して、振り子式の打抜衝撃試験機を
用い、23℃にて養生したシートの打抜衝撃試験を行っ
た。 b)熱変形温度(単位;℃):JIS K7207(1
996)に準拠して、シートに0.45Mpaの荷重を
かけ260μmのたわみを生じた際の熱変形温度を測定
した。 c)ヤング率(単位;MPa):ASTM D882に
準拠して、引張試験機を用い、引張速度5mm/min
でシートを引っ張った際の1%モジュラスを測定した。 d)ヘイズ(単位;%):ASTM D1003に準拠
して、ヘイズメーターを用い、シートのヘイズを測定し
た。
These evaluation methods are as follows. a) Punching impact strength (unit: J): ASTM D781
The sheet cured at 23 ° C. was subjected to a punching impact test using a pendulum-type punching impact tester according to (1989). b) Heat deformation temperature (unit: ° C.): JIS K7207 (1
In accordance with 996), the sheet was subjected to a load of 0.45 MPa and a deflection of 260 μm was generated, and the heat distortion temperature was measured. c) Young's modulus (unit: MPa): a tensile speed of 5 mm / min using a tensile tester according to ASTM D882.
Was used to measure the 1% modulus when the sheet was pulled. d) Haze (unit:%): The haze of the sheet was measured using a haze meter according to ASTM D1003.

【0041】e)引取冷却ロールの汚れや曇り度合い
(単位;なし):シート成形時に、1時間ほど目視にて
引取冷却ロールなどの汚れや曇り度合いを確認した。
(○:汚れや曇りおよびシートへの転写が未発生,×:
汚れや曇りおよびシートへの転写が顕著に発生) f)シート外観(単位;なし):シート成形後、48時
間経過したシートの表面外観を目視にて観察し、引取冷
却ロールなどの汚れ転写およびメルトフラクチャー跡な
どを確認した。(○:美観,×:外観を顕著に損なう) g)真空圧空成形時のドローダウン(単位;mm):成
形機内で、シートを加熱した際のドローダウンの量(垂
れ下がりの大きさ)を赤外線センサーにて測定した。 h)真空圧空成形品底部のヘイズ(単位;%):AST
M D1003に準拠して、真空圧空成形した成形品の
底部から切取った試験片のヘイズを測定した。
E) Degree of dirt and cloudiness of take-off cooling roll (unit: none): At the time of sheet forming, the degree of dirt and cloudiness of the take-off cooling roll and the like was visually confirmed for about one hour.
(○: Dirt, fogging, and no transfer to sheet occurred, ×:
F) Sheet appearance (unit: none): After forming the sheet, the surface appearance of the sheet after 48 hours has been visually observed, and dirt transfer such as a take-off cooling roll is performed. The trace of melt fracture was confirmed. (○: beautiful appearance, ×: remarkably impairs the appearance) g) Drawdown during vacuum and pressure forming (unit: mm): The amount of drawdown (the amount of sag) when the sheet is heated in the molding machine is measured by infrared rays It was measured with a sensor. h) Haze (unit;%) at the bottom of vacuum-pressed air molded product: AST
In accordance with MD1003, the haze of a test piece cut from the bottom of a vacuum-pressure molded article was measured.

【0042】実施例7 実施例1で用いた樹脂組成物を最外層とし、接着性ポリ
オレフィン(商品名:アドマー、三井化学株式会社製)
を第2層とし、エチレン−ビニルアルコール共重合体
(商品名:エバール、クラレ株式会社製)を中央層とす
る、3種5層の多層シートを製造した。得られた多層シ
ートを用い実施例1と同様に、真空圧空成形を行った。
これら得られた多層シートおよび真空圧空成形品の評価
の結果を表1に示した。
Example 7 The resin composition used in Example 1 was used as the outermost layer, and an adhesive polyolefin (trade name: ADMER, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
Was used as a second layer, and an ethylene-vinyl alcohol copolymer (trade name: EVAL, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was used as a central layer to manufacture a multilayer sheet of three types and five layers. Using the obtained multilayer sheet, vacuum and pressure forming was performed in the same manner as in Example 1.
Table 1 shows the results of the evaluation of the obtained multilayer sheet and vacuum-pressure molded article.

【0043】[0043]

【表1】 [Table 1]

【0044】[0044]

【表2】 [Table 2]

【0045】表に示されたデータから、本発明の実施例
は、比較例に比べてシートの原反および真空圧空成形品
底部のヘイズ値が小さく、熱成形後も透明性を保持しな
がら、耐衝撃性の指標である打抜衝撃強度、耐熱性の指
標である熱変形温度,剛性の指標であるヤング率のそれ
ぞれに優れ、同時に引取冷却ロールなどの汚れや曇りを
引き起こさず、シートの外観が美しく仕上がり、更に真
空圧空成形時のドローダウンの値も小さく真空圧空成形
性に優れていることが明らかである。
From the data shown in the table, the haze value of the sheet raw material and the bottom of the vacuum pressure-pneumatic molded product is smaller in the example of the present invention than in the comparative example, and the transparency is maintained even after thermoforming. It excels in punch impact strength, which is an index of impact resistance, heat distortion temperature, which is an index of heat resistance, and Young's modulus, which is an index of stiffness. It is clear that the finish is beautiful, and the value of the drawdown at the time of vacuum pressure forming is small and the vacuum pressure forming is excellent.

【0046】[0046]

【発明の効果】本発明のポリプロピレン系樹脂透明シー
トでは、透明性、耐衝撃性、耐熱性および剛性のすべて
の性能を実用的な意味において満足するとともに、従来
のジベンジリデンソルビトールなどの多価アルコ−ル誘
導体に代表される結晶核剤などを用いた場合に発生して
いたシート成形時の引取冷却ロールなどの汚れや曇りを
引き起こさず、シートの外観を美しく仕上げることがで
きる。また、シートの熱成形時におけるドローダウンが
少なく熱成形性に優れた透明シートであり、熱成形後の
透明性にも優れている。従って、熱成形の必要な食品、
医薬品などの包装資材分野などを中心にケースや文具な
どの分野にも広く用いることができる。具体的には、電
子レンジで使用できる各種惣菜容器や弁当容器などの蓋
用シート、PTPシート、ブリスターパック用シートな
どに好適に用いられる。
The polypropylene resin transparent sheet of the present invention satisfies all of the performances of transparency, impact resistance, heat resistance and rigidity in a practical sense, and is a polyvalent alcohol such as conventional dibenzylidene sorbitol. -The appearance of the sheet can be beautifully finished without causing dirt or fogging of a take-off cooling roll or the like at the time of sheet forming, which has occurred when using a crystal nucleating agent represented by a metal derivative. Further, it is a transparent sheet having a small drawdown at the time of thermoforming of the sheet and excellent in thermoformability, and also excellent in transparency after thermoforming. Therefore, foods that need thermoforming,
It can be widely used in fields such as cases and stationery mainly in the field of packaging materials such as pharmaceuticals. Specifically, it is suitably used for lid sheets, PTP sheets, blister pack sheets and the like for various side dish containers and lunch containers that can be used in a microwave oven.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4F071 AA20 AA84 AC15 AH04 AH12 BA01 BB06 BC01 4F100 AK07A AK64A AK66A AL05A AR00B BA02 BA07 BA15 CA30A JA04A JA06A JA11A JJ03 JK01 JK10 JN01 JN01A JN01B YY00A 4J002 BB111 BB112 BB151 BB152 DH036 FD010 FD070 FD100 FD170 FD200 GG00 GL00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4F071 AA20 AA84 AC15 AH04 AH12 BA01 BB06 BC01 4F100 AK07A AK64A AK66A AL05A AR00B BA02 BA07 BA15 CA30A JA04A JA06A JA11A JJ03 JK01 JK10 JN01 JN0100JN01 BB01 BB01 BB01 BB01BC FD170 FD200 GG00 GL00

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記の特性を有するポリプロピレン
(A)60〜99重量部と、ポリプロピレン(B)1〜
40重量部とからなる樹脂成分に、環状有機リン酸エス
テル塩基性多価金属塩を含む結晶核剤を上記樹脂成分1
00重量部に対し0.05〜1.0重量部配合してなるポ
リプロピレン系樹脂組成物; ポリプロピレン(A):結晶融点(TmA)が150〜
170℃の範囲にあるプロピレン単独重合体またはプロ
ピレン−α−オレフィン(エチレンを含む。以下同様)
ランダム共重合体、 ポリプロピレン(B):結晶融点(TmB)がポリプロ
ピレン(A)の結晶融点(TmA)より5〜50℃低い
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体。
1. A polypropylene (A) having the following properties: 60 to 99 parts by weight;
The resin component consisting of 40 parts by weight was mixed with a crystal nucleating agent containing a cyclic organic phosphate basic polyvalent metal salt.
A polypropylene-based resin composition in which 0.05 to 1.0 part by weight is blended with respect to 00 parts by weight; polypropylene (A): a crystalline melting point (TmA) of 150 to
Propylene homopolymer or propylene-α-olefin (including ethylene; the same applies hereinafter) in the range of 170 ° C.
Random copolymer, polypropylene (B): a propylene-α-olefin random copolymer having a crystal melting point (TmB) lower by 5 to 50 ° C. than the crystal melting point (TmA) of polypropylene (A).
【請求項2】 ポリプロピレン(A)が、メルトフロー
レート0.1〜10.0g/10minのポリプロピレン
である請求項1に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
2. The polypropylene resin composition according to claim 1, wherein the polypropylene (A) is a polypropylene having a melt flow rate of 0.1 to 10.0 g / 10 min.
【請求項3】 ポリプロピレン(A)が、溶融張力0.
1〜15.0cNのポリプロピレンである請求項1若し
くは2に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
3. The polypropylene (A) has a melt tension of 0.5.
The polypropylene-based resin composition according to claim 1, which is a polypropylene of 1 to 15.0 cN.
【請求項4】 ポリプロピレン(A)が、結晶融点(T
mA)155〜165℃のポリプロピレンである請求項
1〜3に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
4. The polypropylene (A) has a crystalline melting point (T
The polypropylene resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the polypropylene is a polypropylene having a mA of 155 to 165C.
【請求項5】 ポリプロピレン(B)が、メルトフロー
レート0.1〜10.0g/10minのプロピレン−α
−オレフィンランダム共重合体である請求項1〜4に記
載のポリプロピレン系樹脂組成物。
5. Polypropylene (B) having a melt flow rate of 0.1 to 10.0 g / 10 min.
-The polypropylene resin composition according to any one of claims 1 to 4, which is an olefin random copolymer.
【請求項6】 ポリプロピレン(B)が、溶融張力0.
5〜10.0cNのプロピレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体である請求項1〜5に記載のポリプロピレン
系樹脂組成物。
6. The polypropylene (B) has a melt tension of 0.5.
The polypropylene resin composition according to any one of claims 1 to 5, which is a propylene-α-olefin random copolymer having a viscosity of 5 to 10.0 cN.
【請求項7】 ポリプロピレン(B)が、結晶融点(T
mB)130〜150℃のプロピレン−α−オレフィン
ランダム共重合体である請求項1〜6に記載のポリプロ
ピレン系樹脂組成物。
7. The polypropylene (B) has a crystal melting point (T
The polypropylene resin composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the polypropylene resin is a propylene-α-olefin random copolymer at a temperature of 130 to 150 ° C.
【請求項8】 結晶核剤が、環状有機リン酸エステル塩
基性多価金属塩とアルカリ金属化合物を含む結晶核剤で
ある請求項7に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
8. The polypropylene resin composition according to claim 7, wherein the nucleating agent is a nucleating agent containing a cyclic organic phosphate basic polyvalent metal salt and an alkali metal compound.
【請求項9】 請求項1〜8のいずれか1項に記載のポ
リプロピレン系樹脂組成物からなる透明シート。
9. A transparent sheet comprising the polypropylene resin composition according to any one of claims 1 to 8.
【請求項10】 請求項9に記載の透明シートを少なく
とも1層有する多層透明シート。
10. A multilayer transparent sheet having at least one layer of the transparent sheet according to claim 9.
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