JP4820044B2 - 無水マレイン酸及びc1‐4アルキルビニルエーテルの共重合体を製造する連続的無溶媒方法 - Google Patents
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Description
[発明の属する技術分野]
本発明は、ここで同じ譲受人によって譲渡された米国特許第5,959,053号及び5,939,506号に関連する。
【0002】
本発明は、無水マレイン酸及びC1 ‐ 4アルキルビニルエーテルの共重合体に関し、特に、経口治療組成物に役立つ有利な特性を有する無溶媒微細白粉末を製造するための連続的無溶媒方法に関する。
【0003】
[従来の技術]
分子構造(A-B)n(ここでA=MAN、B=AVE、及びnはその分子量を表示する整数である。)を有する無水マレイン酸(MAN)及びC1 ‐ 4アルキルビニルエーテル(AVE)の共重合体が交互に並ぶ高分子の微細白粉末を製造するバッチ式無溶媒方法(すなわち、反応物質自体以外に溶媒がない)は、米国特許第5,959,053号及び米国特許第5,939,506号に記載されている。このような方法において、過剰なAVEモノマーは、モノマーの1:1モル比以上存在し、その系において反応物質と溶媒の両方として作用する。他の溶媒は、リアクターに存在しない。したがって、過剰なAVEを反応産物から除去した後、無溶媒重合体を得る。しかしながら、バッチ方法は、反応を完了させるのに延長した時間を要求し、通常、各バッチを完了させるのに、約9から13時間を必要とする。
【0004】
[発明が解決しようとする課題]
したがって、本発明の目的は、経口組成物に役立つ有利な特性を有するMAN及びAVEの共重合体の無溶媒微細白粉を製造するための連続的無溶媒方法を提供することである。
【0005】
[課題を解決するための手段]
ここで述べることは、分子構造(A-B)n(ここでAは無水マレイン酸、Bはアルキルビニルエーテル、及びnは共重合体の分子量の整数表示である。)を有する、無味無臭の無水マレイン酸(MAN)及びC1 ‐ 4アルキルビニルエーテル(AVE)の共重合体が交互に並ぶ高分子の無溶媒微細白粉末を得る連続的無溶媒方法である。
【0006】
ここでの方法は、共重合体中のA:Bが求められる1:1モル比よりも過剰な、モノマー反応剤及び溶媒としてのアルキルビニルエーテル、所望の供給率の溶解無水マレイン酸、フリーラジカル開始剤を、約50〜100℃の反応温度で加熱したリアクターへ連続的に供給し、リアクター内の反応物質を所望の平均残留時間保持し、反応生成物、残留アルキルビニルエーテル及び開始剤を、反応物質をリアクターへ供給する速度と同様の速度で回収し、残留アルキルビニルエーテルを反応生成物から除去し、アルキルビニルエーテルのいずれの微量残存物から得られた共重合体を乾燥し、回収されたアルキルビニルエーテルをリアクターの中へ戻しリサイクルする。
【0007】
本発明の連続的無溶媒方法の好ましい実施態様において、アルキルビニルエーテルは、メチルビニルエーテルであり、メチルビニルエーテルの溶解無水マレイン酸へのモル比は、約25:1〜5:1であり、最も好ましくは、12:1〜7:1である。開始剤濃度は、共重合体の重量に基づいて0.01〜0.2%であり、重合リアクターから除去した共重合体固形物の%が、約10〜40%である。
【0008】
[発明の実施の形態]
さて、図に言及すると、図は、連続的無溶媒方法によって、無水マレイン酸(MAN)及びC1 ‐ 4アルキルビニルエーテル(AVE)の無溶媒共重合体を製造する概略図である。本発明の連続的無溶媒方法は、溶媒供給システム100、溶解無水マレイン酸供給システム200、触媒又は開始剤供給システム300、リアクターシステム400、生成物回収及び乾燥システム500及び600、及び溶媒回収システム700及び800からなる。
【0009】
リアクターシステムにおける残留時間は、MANを完全に反応させるのに十分、たとえば、0.5〜5時間とすべきである。MANの反応を完全に完了するために、より高い温度及び/又は開始剤促進剤を反応領域の終わりで使用することができる。連鎖移動試薬、好ましくは、アセトアルデヒドをAVEへ加えて、及び/又は反応温度及び/又は開始剤の量を制御することによって、共重合体の特定の粘度(SV)を制御する。
【0010】
システム100において、液状化した溶媒モノマー(メチルビニルエーテル)を加圧し、連続攪拌タンクリアクター(CSTR)又は一連の2又はそれ以上のCSTR、又は攪拌逆流混合リアクター、又は約40℃〜120℃、好ましくは60〜90℃の間の一定温度で維持するプラグ流菅状リアクターからなることが可能なリアクターシステム400へ一定流量を供給する。200において、加圧された溶解無水マレイン酸(MAN)は、供給されて、
2〜10時間の半減期を有する開始剤、例えば、ラウロイル、デカノイル過酸化物(又はいずれかの他のラジカル開始剤) を、300から一定添加して、過剰な液体溶媒モノマーにおいて所望の固体生成物(10−40重量%)のスラリーを形成するのに迅速に反応することが可能なリアクターにおいて一定の速度で溶媒モノマーと十分に混合する。この連続方法において、AVE/MANのリアクターにおけるモル比は、約25:1〜5:1であり、好ましくは12:1〜7:1である。
【0011】
リアクターにおいて一定体積を維持して、懸濁液混合物を連続的に回収し、熱を加えて過剰な溶媒モノマーを蒸発させて固体生産物を分離除去する低圧乾燥システム500へ供給する。その後、回収したモノマーを、回収システム800において、冷却し、再加圧する。配合調整後に、モノマー溶媒を溶媒供給システム100へ戻す。
【0012】
AVEは、連続乾燥又は濾過によって重合体から分離することができ、連続精製、例えば、連続蒸留し、pH>9の水で洗浄し、乾燥することによって連続精製後にリサイクルすることができる。
【0013】
本発明をそのある実施態様を参照して特に説明する一方で、変更及び修正を当業者の範囲内において行なうことができると理解されるであろう。したがって、特許請求の範囲によってのみ拘束されることを意図するもの
である。
Claims (8)
- 分子構造(A−B)n(ここでAは無水マレイン酸、Bはアルキルビニルエーテル、及びnは共重合体の分子量の整数表示である。)を有する、無味無臭の無水マレイン酸(MAN)及びC1‐4アルキルビニルエーテル(AVE)の共重合体が交互に並ぶ高分子の無溶媒微細白粉末を得る連続的無溶媒方法であって、
共重合体中のA:Bが求められる1:1モル比よりも過剰な、反応物質及び溶媒としてのアルキルビニルエーテル、溶解無水マレイン酸、フリーラジカル開始剤を、50〜100℃の反応温度で加熱したリアクターへ所望の供給速度で連続的に供給し、リアクター内の反応物質を所望の平均残留時間保持し、
反応生成物、残留アルキルビニルエーテル及び開始剤を、反応物質をリアクターへ供給する速度と同様の速度で回収し、残留アルキルビニルエーテルを反応生成物から除去し、アルキルビニルエーテルのいずれの微量残存物から得られた共重合体を乾燥し、回収したアルキルビニルエーテルをリアクターの中へ反応物質及び溶媒として戻しリサイクルすることを特徴とする連続的無溶媒方法。 - 前記アルキルビニルエーテルがメチルビニルエーテルである請求項1記載の連続的無溶媒方法。
- アルキルビニルエーテルの溶解無水マレイン酸に対するモル比(アルキルビニルエーテル:溶解無水マレイン酸)が、25:1〜5:1である請求項1記載の連続的無溶媒方法。
- 前記モル比が、12:1〜7:1である請求項3記載の連続的無溶媒方法。
- 開始剤濃度が、共重合体を基準として0.01〜0.2%である請求項1記載の連続的無溶媒方法。
- 重合リアクターから除去した共重合体固形物の%が、10〜40%である請求項1記載の連続的無溶媒方法。
- 乾燥工程を、40〜100℃で真空又は大気圧下で行なう請求項1記載の連続的無溶媒方法。
- リアクター中の残留時間が、0.5〜5時間である請求項1記載の連続的無溶媒方法。
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