JP4797543B2 - Method for manufacturing organic electroluminescent element and organic electroluminescent element - Google Patents

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Description

本発明は、情報表示端末などのディスプレイや面発光光源として幅広い用途が期待される有機エレクトロルミネッセンス素子(以下、有機EL素子とする)の製造方法とこの方法で製造された有機EL素子に関するものである。   The present invention relates to a method for producing an organic electroluminescence element (hereinafter, referred to as an organic EL element) that is expected to be widely used as a display such as an information display terminal or a surface emitting light source, and an organic EL element produced by this method. is there.

近年、情報表示端末のディスプレイ用途として、大小の光学式表示装置が使用されるようになってきている。中でも、有機EL素子を用いた表示装置は、自発光型であるため応答速度が速く、消費電力が低いことから次世代のディスプレイとして注目されている。   In recent years, large and small optical display devices have been used for display applications of information display terminals. Among them, a display device using an organic EL element has been attracting attention as a next-generation display because it is self-luminous and has a high response speed and low power consumption.

有機EL素子は、有機発光媒体層を第一の電極と第二の電極とで挟んだ単純な基本構造をしている。この電極間に電圧を印加し、一方の電極から注入されるホールと、他方の電極から注入される電子とが発光層内で再結合する際に生じる光を画像表示や光源として用いるというものである。なお、有機発光媒体層は、この発光層単独から構成される場合もあるが、これに加えて発光効率を向上させる発光補助層を積層した積層構造から構成されている場合もある。発光補助層としては、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層等がある。   The organic EL element has a simple basic structure in which an organic light emitting medium layer is sandwiched between a first electrode and a second electrode. A voltage is applied between the electrodes, and the light generated when the holes injected from one electrode and the electrons injected from the other electrode recombine in the light emitting layer is used as an image display or light source. is there. The organic light emitting medium layer may be composed of this light emitting layer alone, but may also be composed of a laminated structure in which a light emission auxiliary layer for improving the light emission efficiency is laminated. Examples of the light emission auxiliary layer include a hole transport layer, a hole injection layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.

有機EL素子で何らかの画像表示を行うためには画素毎に発光のオンオフを調整する必要がある。そのため、少なくとも一方の電極はパターニングされて設けられる必要があり、通常、先に基板上に形成される第一の電極が例えばエッチングによってパターニングされている。この際、基板上にパターン状に設けられた第一の電極の端部の段差は、そのままでは、この上に設けられた発光層や発光補助層が覆いきれず、このため、その露出端部が前記第二の電極と接触して、ショートを起こす原因となっている。このショートを防ぐため、第一の電極の端部を絶縁性の材料で覆うことが行われている。   In order to perform some kind of image display with the organic EL element, it is necessary to adjust on / off of light emission for each pixel. Therefore, it is necessary to provide at least one electrode by patterning. Usually, the first electrode previously formed on the substrate is patterned by, for example, etching. At this time, the step at the end of the first electrode provided in a pattern on the substrate does not cover the light emitting layer or the light emitting auxiliary layer provided on the substrate as it is. Is in contact with the second electrode, causing a short circuit. In order to prevent this short circuit, the end of the first electrode is covered with an insulating material.

また、第一の電極上に形成される発光層や発光補助層を、液状のインキを用い、ノズルからインキを吐出する方法や印刷法によって形成する場合、隣り合う画素と混ざり合ったり導通してしまうのを防ぐために隔壁が形成される。   In addition, when the light-emitting layer or light-emitting auxiliary layer formed on the first electrode is formed by using a liquid ink and ejecting ink from a nozzle or by a printing method, the light-emitting layer and the light-emitting auxiliary layer are mixed with each other or conductive. In order to prevent this, a partition wall is formed.

従って、それぞれの第一電極形状に沿って、パッシブ型の有機EL素子の場合はストライプ状に、アクティブ型の有機EL素子の場合は格子状に隔壁が形成されている(特許文献1参照)。   Therefore, along the respective first electrode shapes, the partition walls are formed in a stripe shape in the case of a passive organic EL element and in a lattice shape in the case of an active organic EL element (see Patent Document 1).

先に説明したように、隔壁は、隔壁内に保持するインキが隣り合う画素と混ざってしまうのを防ぐ役割もあるため、ある程度の高さが必要である。通常、印刷時のインキの液面よりも高い必要があり、インキをノズルから供給する方法においてはインキ飛沫が飛散するのを防止するために、印刷法よりもより高い隔壁が要求される。また、隔壁を越えてインキが混合することを防ぐため、通常、この隔壁には疎液性が付与される(例えば特許文献2参照)。   As described above, the partition wall has a role of preventing the ink held in the partition wall from being mixed with the adjacent pixels, and therefore needs to have a certain height. Usually, it is necessary to be higher than the liquid level of the ink at the time of printing, and in the method of supplying ink from the nozzle, a higher partition wall is required than in the printing method in order to prevent ink splashes from being scattered. Further, in order to prevent the ink from mixing beyond the partition wall, the partition wall is usually provided with lyophobic properties (see, for example, Patent Document 2).

しかしながら、インキには溶剤が含まれており、この溶剤を乾燥除去したときには、インキ皮膜の体積は減少する。このため、インキが乾いて発光層となったとき、隔壁と有機発光媒体層表面との段差は非常に大きいものとなる。そのため、有機発光媒体層上に第二の電極を形成する際、この第二の電極を均一な厚みに形成できないことがあった。   However, the ink contains a solvent, and when this solvent is removed by drying, the volume of the ink film decreases. For this reason, when the ink is dried to form a light emitting layer, the difference in level between the partition walls and the surface of the organic light emitting medium layer becomes very large. Therefore, when the second electrode is formed on the organic light emitting medium layer, the second electrode may not be formed with a uniform thickness.

また、この第二の電極は一般に真空製膜法で形成されるため、疎水性の隔壁上では膜が形成されにくく、この第二の電極が隔壁上で断線してしまうなどの問題があった。   In addition, since the second electrode is generally formed by a vacuum film forming method, it is difficult to form a film on the hydrophobic partition wall, and there is a problem that the second electrode is disconnected on the partition wall. .

また、有機EL素子の上面から光を取り出すいわゆるトップエミッション構造に要求される上面べた封止においては、隔壁による段差が均一な封止を妨げたり、第二の電極上全面に積層された接着剤の硬化収縮のため第二の電極に応力がかかり、第二の電極が剥離しやすい、さらには接着剤自体の接着性が低下して封止用基材が剥がれてしまうという問題がある。
特開平11−810862号公報 特開平11−848339公報
In addition, in the top solid sealing required for the so-called top emission structure for extracting light from the top surface of the organic EL element, the step due to the partition prevents uniform sealing, or the adhesive is laminated on the entire surface of the second electrode. Due to the curing shrinkage, stress is applied to the second electrode, the second electrode is likely to be peeled off, and further, the adhesiveness of the adhesive itself is lowered and the sealing substrate is peeled off.
Japanese Patent Laid-Open No. 11-810862 JP-A-11-848339

本発明は、有機発光媒体層上に形成する電極の形成及び有機EL素子の封止が確実にでき、ショートがない有機EL素子とその製造方法を提供することを課題とする。   It is an object of the present invention to provide an organic EL element that can reliably form an electrode formed on an organic light emitting medium layer and seal the organic EL element, and has no short circuit, and a method for manufacturing the organic EL element.

すなわち、請求項1に記載の発明は、基板と、この基板上に設けられたパターン状の第一の電極と、第一の電極の端部を被覆する親液性隔壁と、第一の電極上であって、隔壁で区画された領域に設けられた有機発光媒体層と、この有機発光媒体層を挟んで第一の電極に対向する第二の電極とを具備する有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法において、
基板上にパターン状に第一の電極を形成する第一電極形成工程と、
前記第一の電極の端部を被覆する親液性隔壁と、当該親液性隔壁の上に位置する疎液性隔壁とを形成する隔壁形成工程と、
前記親液性隔壁及び疎液性隔壁によって区画された領域に、この親液性隔壁に親和性を有し、疎液性隔壁に親和性の乏しいインキを適用して有機発光媒体層を形成する有機発光媒体層形成工程と、
前記有機発光媒体層形成工程の後に、疎液性隔壁を除去する疎液性隔壁除去工程と、
前記疎液性隔壁除去工程の後に、第二の電極を形成する第二電極形成工程とを、
具備することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法である。
That is, the invention described in claim 1 includes a substrate, a patterned first electrode provided on the substrate, a lyophilic partition wall covering the end of the first electrode, and the first electrode. Production of an organic electroluminescent device comprising an organic light emitting medium layer provided in a region partitioned by a partition and a second electrode facing the first electrode with the organic light emitting medium layer interposed therebetween In the method
A first electrode forming step of forming a first electrode in a pattern on the substrate;
A partition forming step of forming a lyophilic partition covering the end of the first electrode and a lyophobic partition located on the lyophilic partition;
An organic light emitting medium layer is formed by applying an ink having affinity for the lyophilic partition wall and poor affinity to the lyophilic partition wall in a region defined by the lyophilic partition wall and the lyophobic partition wall. An organic light emitting medium layer forming step;
After the organic light emitting medium layer forming step, a lyophobic partition removing step for removing the lyophobic partition,
A second electrode forming step of forming a second electrode after the lyophobic partition removing step;
It is the manufacturing method of the organic electroluminescent element characterized by comprising.

また、請求項2に記載の発明は、前記隔壁形成工程が、
第一の電極を形成した基板上に親液性隔壁形成層を積層する工程と、
前記親液性隔壁形成層上に疎液性隔壁形成層を積層する工程と、
前記疎液性隔壁形成層をパターニングして疎液性隔壁とする工程と、
疎液性隔壁をエッチングマスクとして、前記親液性隔壁形成層をエッチングによりパターニングして親液性隔壁とする工程であることを特徴とする請求項1記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法である。
The invention according to claim 2 is characterized in that the partition forming step includes
Laminating a lyophilic partition wall forming layer on the substrate on which the first electrode is formed;
Laminating a lyophobic partition wall forming layer on the lyophilic partition wall forming layer;
Patterning the lyophobic partition forming layer to form a lyophobic partition; and
2. The method of manufacturing an organic electroluminescence device according to claim 1, wherein the lyophilic partition wall forming layer is patterned by etching using the lyophobic partition wall as an etching mask to form a lyophilic partition wall. .

また、請求項3に記載の発明は、有機発光媒体層形成工程が、印刷法によることを特徴とする請求項1又は2記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法である。   The invention according to claim 3 is the method for producing an organic electroluminescence element according to claim 1 or 2, wherein the organic light emitting medium layer forming step is based on a printing method.

また、請求項4に記載の発明は、前記印刷法は凸版印刷法またはノズルからインキを吐出する方法であることを特徴とする請求項3記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法である。   The invention according to claim 4 is the method for producing an organic electroluminescent element according to claim 3, wherein the printing method is a relief printing method or a method of ejecting ink from a nozzle.

また、請求項5に記載の発明は、前記親液性隔壁が無機材料から構成されていることを
特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法である。
The invention described in claim 5 is the method for producing an organic electroluminescent element according to any one of claims 1 to 4, wherein the lyophilic partition is made of an inorganic material.

また、請求項6に記載の発明は、前記疎液性隔壁が有機材料から構成されていることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法である。   The invention described in claim 6 is the method for producing an organic electroluminescent element according to any one of claims 1 to 5, wherein the lyophobic partition is made of an organic material.

また、請求項7に記載の発明は、基板と、この基板上に設けられたパターン状の第一の電極と、第一の電極の端部を被覆する親液性隔壁と、第一の電極上であって、隔壁で区画された領域に設けられた有機発光媒体層と、この有機発光媒体層を挟んで第一の電極に対向する第二の電極とを具備する有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記親液性隔壁の上面と有機発光媒体層の上面とが同じ高さであることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子である。
The invention according to claim 7 includes a substrate, a patterned first electrode provided on the substrate, a lyophilic partition covering the end of the first electrode, and the first electrode. In an organic electroluminescence device comprising an organic light emitting medium layer provided in a region partitioned by a partition wall and a second electrode facing the first electrode with the organic light emitting medium layer interposed therebetween,
The organic electroluminescence device is characterized in that the upper surface of the lyophilic partition wall and the upper surface of the organic light emitting medium layer have the same height.

本発明によれば、有機発光媒体層形成工程においては、親液性隔壁に重ねられた疎液性隔壁が十分な高さを有するため、適用された有機発光媒体層が隔壁を越えて混ざり合うことがない。また、この有機発光媒体層形成工程の後に疎液性隔壁は除去され、その隔壁は低く、しかも、親液性であるため、電極の断線がなく、また確実に封止され信頼性の高い有機EL素子を得ることができる。   According to the present invention, in the organic luminescent medium layer forming step, the lyophobic barrier ribs stacked on the lyophilic barrier ribs have a sufficient height, so that the applied organic luminescent medium layer mixes across the barrier ribs. There is nothing. In addition, the lyophobic partition is removed after the organic light emitting medium layer forming step, and the partition is low and lyophilic, so there is no disconnection of the electrode, and the organic layer is reliably sealed and highly reliable. An EL element can be obtained.

以下、図面を参照して本発明を説明する。   The present invention will be described below with reference to the drawings.

(基板)
本発明に係る基板1としては、絶縁性を有する基板であれば如何なる基板も使用することができる。この基板側から光を出射するボトムエミッション素子の場合には、基板として透明なものを使用する必要がある。
(substrate)
As the substrate 1 according to the present invention, any substrate can be used as long as it is an insulating substrate. In the case of a bottom emission element that emits light from the substrate side, it is necessary to use a transparent substrate.

例えば、ガラス基板や石英基板が使用できる。また、ポリプロピレン、ポリエーテルサルフォン、ポリカーボネート、シクロオレフィンポリマー、ポリアリレート、ポリアミド、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のプラスチックフィルムやシートであっても良い。これらプラスチックフィルムやシートに、金属酸化物薄膜、金属弗化物薄膜、金属窒化物薄膜、金属酸窒化物薄膜、あるいは高分子樹脂膜を積層したものを基板として利用してもよい。金属酸化物薄膜としては、酸化珪素、酸化アルミニウム等が例示できる。金属弗化物薄膜としては、弗化アルミニウム、弗化マグネシウム等が例示できる。金属窒化物薄膜としては、窒化珪素、窒化アルミニウム等が例示できる。また、高分子樹脂膜としては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂等が例示できる。   For example, a glass substrate or a quartz substrate can be used. Further, it may be a plastic film or sheet such as polypropylene, polyethersulfone, polycarbonate, cycloolefin polymer, polyarylate, polyamide, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate. These plastic films and sheets laminated with a metal oxide thin film, a metal fluoride thin film, a metal nitride thin film, a metal oxynitride thin film, or a polymer resin film may be used as a substrate. Examples of the metal oxide thin film include silicon oxide and aluminum oxide. Examples of the metal fluoride thin film include aluminum fluoride and magnesium fluoride. Examples of the metal nitride thin film include silicon nitride and aluminum nitride. Examples of the polymer resin film include acrylic resin, epoxy resin, silicone resin, and polyester resin.

また、トップエミッション素子の場合には、不透明な基板を使用することもできる。例えば、アルミニウムやステンレスなどの金属箔、金属シート、金属板等である。また、前記プラスチックフィルムやシートにアルミニウム、銅、ニッケル、ステンレスなどの金属薄膜を積層させたものを用いることも可能である。   In the case of a top emission element, an opaque substrate can also be used. For example, a metal foil such as aluminum or stainless steel, a metal sheet, a metal plate, or the like. Moreover, it is also possible to use what laminated | stacked metal thin films, such as aluminum, copper, nickel, stainless steel, on the said plastic film and sheet | seat.

また、これらの基板は、あらかじめ加熱処理を行うことにより、基板内部や表面に吸着した水分を極力低減することがより好ましい。また、基板上に積層される材料におうじて、密着性を向上させるために、超音波洗浄処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、UVオゾン処理などの表面処理を施してから使用することが好ましい。   In addition, it is more preferable to reduce the moisture adsorbed on the inside or the surface of the substrate as much as possible by performing a heat treatment on these substrates in advance. Moreover, it is preferable to use after performing surface treatments, such as an ultrasonic cleaning process, a corona discharge process, a plasma process, and a UV ozone process, in order to improve adhesiveness according to the material laminated | stacked on a board | substrate.

また、これらに薄膜トランジスタ(TFT)を形成して、駆動用基板としても良い。TFTの材料としては、ポリチオフェンやポリアニリン、銅フタロシアニンやペリレン誘導体等の有機TFTでよく、また、アモルファスシリコンやポリシリコンTFTでもよい。カラーフィルター層や光散乱層、光偏向層等を設けて基板としてもよい。   Further, a thin film transistor (TFT) may be formed on these to form a driving substrate. The TFT material may be an organic TFT such as polythiophene, polyaniline, copper phthalocyanine or perylene derivative, or may be amorphous silicon or polysilicon TFT. A color filter layer, a light scattering layer, a light deflection layer, or the like may be provided as a substrate.

(第一電極形成工程)
次に、この基板1上に、第一の電極2を形成する(図1)。
(First electrode formation process)
Next, the first electrode 2 is formed on the substrate 1 (FIG. 1).

第一の電極2は、第二の電極5と共に、有機発光媒体層4に電圧を印加するものである。画素ごとに電圧を印加するため、第一の電極2はパターン状に構成されている必要がある。例えば、第二の電極5が全面一様に構成されている場合には、第一の電極2は画素パターン状に構成されていなければならない。また、第二の電極5がストライプパターンを有する場合には、第一の電極2は、これと交差するストライプパターンに構成して、その交点部位を画素とすることができる。   The first electrode 2 applies a voltage to the organic light emitting medium layer 4 together with the second electrode 5. In order to apply a voltage to each pixel, the first electrode 2 needs to be configured in a pattern. For example, when the second electrode 5 is formed uniformly on the entire surface, the first electrode 2 must be formed in a pixel pattern. Moreover, when the 2nd electrode 5 has a stripe pattern, the 1st electrode 2 can be comprised in the stripe pattern which cross | intersects this, and the intersection part can be made into a pixel.

第一の電極2と第二の電極5とは、そのいずれが陽極であっても良い。第一の電極2が陽極である場合には、第二の電極5は陰極である。また、この反対であっても良い。なお、ボトムエミッション素子の場合には、第一の電極2は透明である必要がある。トップエミッション素子の場合には、第二電極5が透明である必要がある。   Either the first electrode 2 or the second electrode 5 may be an anode. When the first electrode 2 is an anode, the second electrode 5 is a cathode. The opposite is also possible. In the case of a bottom emission element, the first electrode 2 needs to be transparent. In the case of a top emission element, the second electrode 5 needs to be transparent.

ボトムエミッション素子の場合を例として説明すると、この第一の電極2の材料として、ITO(インジウムスズ複合酸化物)やインジウム亜鉛複合酸化物、亜鉛アルミニウム複合酸化物などの金属複合酸化物が利用できる。皮膜形成方法としては、真空製膜法が利用できる。例えば、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、反応性蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法等である。そして、真空製膜された金属酸化物皮膜にフォトレジストを塗布して露光・現像し、ウェットエッチング又はドライエッチングして、パターン状に加工することができる。   The case of the bottom emission element will be described as an example. As the material of the first electrode 2, a metal composite oxide such as ITO (indium tin composite oxide), indium zinc composite oxide, zinc aluminum composite oxide, or the like can be used. . A vacuum film forming method can be used as the film forming method. For example, resistance heating vapor deposition, electron beam vapor deposition, reactive vapor deposition, ion plating, and sputtering. Then, a photoresist can be applied to the vacuum-formed metal oxide film, exposed and developed, and wet etched or dry etched to be processed into a pattern.

また、第一の電極の材料として、前記金属酸化物の微粒子をエポキシ樹脂やアクリル樹脂などに分散した微粒子分散膜を使用することもできる。皮膜形成方法としては、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの湿式成膜法などを用いることができ、この場合には、パターン状の皮膜を形成することができる。   Further, as the material for the first electrode, a fine particle dispersion film in which the metal oxide fine particles are dispersed in an epoxy resin, an acrylic resin or the like can be used. As the film forming method, a wet film forming method such as a gravure printing method or a screen printing method can be used. In this case, a patterned film can be formed.

(隔壁形成工程)
次に、この第一の電極2の端部を被覆する隔壁を形成する。隔壁は、親液性隔壁31と疎液性隔壁32の二層構造を有するもので、画素と画素とを区画するものである。なお、図に示すように、疎液性隔壁32より親液性隔壁31の方が大きい。
(Partition forming process)
Next, a partition that covers the end of the first electrode 2 is formed. The partition wall has a two-layer structure of a lyophilic partition wall 31 and a lyophobic partition wall 32, and partitions the pixels. As shown in the figure, the lyophilic partition wall 31 is larger than the lyophobic partition wall 32.

親液性隔壁31の材質としては、有機発光媒体層4を構成するインキや第二の電極5との親和性に優れたものが好ましく使用できる。一般に、親水性の無機材料である。例えば、無機酸化物、無機窒化物である。無機酸化物としては、例えば、珪素酸化物、アルミニウム酸化物等が例示できる。また、無機窒化物としては、窒化珪素、炭窒化珪素などが例示できる。その厚みは、第一の電極2の厚みに有機発光媒体層4の厚みを加えたものと同一である必要がある。一般に、100〜500nmである。   As the material of the lyophilic partition wall 31, a material excellent in affinity with the ink constituting the organic light emitting medium layer 4 and the second electrode 5 can be preferably used. Generally, it is a hydrophilic inorganic material. For example, inorganic oxides and inorganic nitrides. Examples of the inorganic oxide include silicon oxide and aluminum oxide. Examples of the inorganic nitride include silicon nitride and silicon carbonitride. The thickness needs to be the same as the thickness of the first electrode 2 plus the thickness of the organic light emitting medium layer 4. Generally, it is 100 to 500 nm.

この親液性隔壁は、第一の電極上に、その皮膜(親液性隔壁形成層)31を形成した後、エッチングして、隔壁パターンにパターニングすることができる。親液性隔壁形成層31の形成方法としては、前述の真空製膜法が利用できる。エッチングの際には、後述の疎液性隔壁をエッチングマスクとしてエッチングすることにより、パターン状に加工することができる。なお、この親液性は接触角によって評価することができ、好ましくは接触角
20度以下、より好ましくは10度以下である。
This lyophilic partition wall can be patterned into a partition wall pattern by forming a film (lyophilic partition wall forming layer) 31 on the first electrode and then etching. As a method for forming the lyophilic partition wall forming layer 31, the above-described vacuum film forming method can be used. At the time of etching, it can be processed into a pattern by etching using a lyophobic partition described later as an etching mask. The lyophilicity can be evaluated by a contact angle, preferably a contact angle of 20 degrees or less, more preferably 10 degrees or less.

次に、疎液性隔壁32の材質としては、適用するインキとの親和性に乏しい有機材料を好ましく使用することができる。好ましくは、感光性材料である。感光性材料としては、例えば、樹脂バインダーに、モノマー又はオリゴマーと、このモノマーやオリゴマーを重合させる光重合開始剤とを含有する感光性材料が例示できる。そして、この感光性材料を前記親液性隔壁形成層31上に塗布してその皮膜(疎液性隔壁形成層)を設け(図2)、露光・現像して隔壁パターンに加工した後、フッ素系ガスのプラズマで処理して疎液性を高めることができる(図3)。フッ素系ガスとしては、CF4、SF6、CHF3などが使用できる。 Next, as a material of the lyophobic partition wall 32, an organic material having poor affinity with the applied ink can be preferably used. Preferably, it is a photosensitive material. Examples of the photosensitive material include a photosensitive material containing a monomer or an oligomer and a photopolymerization initiator that polymerizes the monomer or oligomer in a resin binder. Then, this photosensitive material is applied onto the lyophilic partition wall forming layer 31 to provide a film (lyophobic partition wall forming layer) (FIG. 2), exposed and developed to be processed into a partition wall pattern, and then fluorine. The lyophobic property can be enhanced by treatment with a plasma of a system gas (FIG. 3). As the fluorine-based gas, CF 4 , SF 6 , CHF 3 or the like can be used.

また、感光性材料として、前記樹脂バインダーに、モノマー又はオリゴマーと、このモノマーやオリゴマーを重合させる光重合開始剤と、疎液剤とを含有する感光性材料を前記親液性隔壁形成層31上に塗布してその皮膜(疎液性隔壁形成層)を設け(図2)、露光・現像して隔壁とすることができる(図3)。なお、疎液性隔壁の接触角は、50度以上、好ましくは100度以上である。   Further, as the photosensitive material, a photosensitive material containing a monomer or oligomer, a photopolymerization initiator for polymerizing the monomer or oligomer, and a lyophobic agent on the resin binder is formed on the lyophilic partition wall forming layer 31. The coating (liquid-phobic partition wall forming layer) is provided by coating (FIG. 2), and exposed and developed to form partition walls (FIG. 3). In addition, the contact angle of the lyophobic partition is 50 degrees or more, preferably 100 degrees or more.

このバインダー樹脂としては、アミノ基、アミド基、カルボキシル基、ヒドロキシル基を含有している樹脂が好ましく使用できる。具体的には、クレゾール−ノボラック樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂等が挙げられる。   As this binder resin, a resin containing an amino group, an amide group, a carboxyl group or a hydroxyl group can be preferably used. Specifically, a cresol-novolak resin, a polyvinylphenol resin, an acrylic resin, a methacrylic resin, and the like can be given.

また、モノマー又はオリゴマーとしては、ビニル基あるいはアリル基を有するモノマー、オリゴマー、末端あるいは側鎖にビニル基あるいはアリル基を有する分子を用いることができる。具体的には、(メタ)アクリル酸及びその塩、(メタ)アクリル酸エステル類、(メタ)アクリルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、イタコン酸エステル、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、N-ビニル複素環類、アリルエーテル類、アリルエステル類、及びこれらの誘導体を挙げることができる。好適な化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキサアクリレートなど、比較的低分子量の多官能アクリレート等を挙げることができる。これらのモノマーは単独で用いても、2種類以上混合してもよい。モノマーの量は、バインダー樹脂100重量部に対して1〜200重量部の範囲をとることが可能であり、好ましくは50〜150重量部である。   As the monomer or oligomer, a monomer or oligomer having a vinyl group or an allyl group, or a molecule having a vinyl group or an allyl group at the terminal or side chain can be used. Specifically, (meth) acrylic acid and salts thereof, (meth) acrylic acid esters, (meth) acrylamides, maleic anhydride, maleic acid esters, itaconic acid esters, styrenes, vinyl ethers, vinyl esters, Mention may be made of N-vinyl heterocycles, allyl ethers, allyl esters, and derivatives thereof. Examples of suitable compounds include relatively low molecular weight polyfunctional acrylates such as pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, dipentaerythritol penta and hexaacrylate. be able to. These monomers may be used alone or in combination of two or more. The amount of the monomer can be in the range of 1 to 200 parts by weight, preferably 50 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.

また、光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノン、4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物が挙げられる。また、光重合開始剤として、1−ヒドロキシシクロヘキシルアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、及び2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパン−1−オン等のアセトフェノン誘導体を使用することもできる。また、チオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、2−クロロチオキサントン等のチオキサントン誘導体を使用しても良い。また、2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−t−ブチルアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン誘導体であっても良い。また、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル誘導体を使用することもできる。また、フェニルビス−(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フォスフィンオキシド等のアシルフォスフィン誘導体、2−(o−クロロフェニル)−4,5−ビス(4’−メチルフェニル)イミダゾリル二量体等のロフィン量体、N−フェニルグリシン等のN−アリールグリシン類、4,4’−ジアジドカルコン等の有機アジド類、3,3’,4,4’−テトラ(t
ert−ブチルペルオキシカルボキシ)ベンゾフェノン、キノンジアジド基含有化合物等を挙げることができる。
Examples of the photopolymerization initiator include benzophenone compounds such as benzophenone, 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, and 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone. In addition, as photopolymerization initiators, 1-hydroxycyclohexyl acetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, and 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one An acetophenone derivative such as can also be used. Further, thioxanthone derivatives such as thioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, and 2-chlorothioxanthone may be used. Moreover, anthraquinone derivatives such as 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-t-butylanthraquinone, and chloroanthraquinone may be used. In addition, benzoin ether derivatives such as benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, and benzoin phenyl ether can also be used. Further, acylphosphine derivatives such as phenylbis- (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phosphine oxide, 2- (o-chlorophenyl) -4,5-bis (4′-methylphenyl) imidazolyl dimer Lophine isomers such as N-phenylglycine, organic azides such as 4,4′-diazidochalcone, 3,3 ′, 4,4′-tetra (t
ert-butylperoxycarboxy) benzophenone, quinonediazide group-containing compounds, and the like.

また、疎液剤としては、フルオロアルキル基を有する化合物が使用できる。例えば、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリ三フッ化エチレン、あるいはこれらの共重合体である。疎液剤は、前記感光性材料に対し、好ましくは0.01重量%〜10重量%である。   As the lyophobic agent, a compound having a fluoroalkyl group can be used. For example, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, polytrifluoride ethylene, or a copolymer thereof. The lyophobic agent is preferably 0.01% by weight to 10% by weight with respect to the photosensitive material.

そして、この感光性材料を塗布して得られた皮膜の露光には、例えば、超高圧水銀灯を利用することができる。また、現像液としては、炭酸ナトリウム水溶液が利用できる。なお、露光・現像の後ベーキングすることで、疎液剤を疎液性隔壁32の表面に滲出させて、疎液性隔壁32の疎液性を高めることが可能である。   For example, an ultrahigh pressure mercury lamp can be used for exposure of the film obtained by applying the photosensitive material. As the developer, an aqueous sodium carbonate solution can be used. In addition, by performing baking after exposure / development, the lyophobic agent can be exuded on the surface of the lyophobic partition wall 32 to improve the lyophobic property of the lyophobic partition wall 32.

次に、こうして形成された疎液性隔壁32をエッチングマスクとして、親液性隔壁形成層31をエッチングすることによりパターニングする(図4)。親液性隔壁形成層31が珪素酸化物で構成される場合には、フッ化水素酸をエッチング液として、ウェットエッチングすることができる。また、ドライエッチングによって加工しても良い。得られる親液性隔壁31と疎液性隔壁32とは、両者を位置合わせして積層された構造である。   Next, patterning is performed by etching the lyophilic partition wall forming layer 31 using the lyophobic partition wall 32 thus formed as an etching mask (FIG. 4). When the lyophilic partition wall forming layer 31 is made of silicon oxide, wet etching can be performed using hydrofluoric acid as an etchant. Moreover, you may process by dry etching. The resulting lyophilic partition wall 31 and lyophobic partition wall 32 have a structure in which both are aligned and stacked.

パターニングして形成された親液性隔壁31は、第一の電極2の端部を被覆すると共に、画素部の第一の電極2を露出するパターンである必要がある。第一の電極2と親液性隔壁31との重なる長さは任意であるが、第二の電極5と第一の電極2との短絡を防止できる長さでなければならない。例えば、0.1μm以上である。なお、図4に示すように、エッチングは逆テーパー状に進行するから、そのエッチング速度と時間とを制御することによって、第一の電極2の端部を被覆するテーパー状親液性隔壁31を形成することが可能である。なお、エッチングの後、この親液性隔壁に対して酸素プラズマ処理を施すことにより、その親液性を高めることができる。   The lyophilic partition wall 31 formed by patterning needs to be a pattern that covers the end portion of the first electrode 2 and exposes the first electrode 2 of the pixel portion. The overlapping length of the first electrode 2 and the lyophilic partition wall 31 is arbitrary, but it must be long enough to prevent a short circuit between the second electrode 5 and the first electrode 2. For example, it is 0.1 μm or more. As shown in FIG. 4, since the etching proceeds in a reverse taper shape, the tapered lyophilic partition wall 31 covering the end portion of the first electrode 2 is controlled by controlling the etching speed and time. It is possible to form. In addition, the lyophilicity can be enhanced by performing oxygen plasma treatment on the lyophilic partition after the etching.

(有機発光媒体層4形成工程)
次に、これら親液性隔壁31及び疎液性隔壁32によって区画された領域に、インキを適用して有機発光媒体層4を形成する(図5)。
(Organic light emitting medium layer 4 formation process)
Next, ink is applied to the area partitioned by the lyophilic partition wall 31 and the lyophobic partition wall 32 to form the organic light emitting medium layer 4 (FIG. 5).

有機発光媒体層4は、電圧の印加によって発光する発光層を含む。この発光層から成る単独の層によって構成されていても良いが、この発光層に加えて、発光効率を向上させる発光補助層を積層した積層構造から構成されたものであっても良い。発光補助層としては、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層等が例示できる。   The organic light emitting medium layer 4 includes a light emitting layer that emits light when a voltage is applied. The light emitting layer may be composed of a single layer, or may be composed of a laminated structure in which a light emitting auxiliary layer for improving light emission efficiency is laminated in addition to the light emitting layer. Examples of the light emission auxiliary layer include a hole transport layer, a hole injection layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.

これら発光層と発光補助層とは、これらのすべての層の材料をインキ化して適用することが好ましいが、いずれか一つの層をインキとして適用してもよい。   The light emitting layer and the light emission auxiliary layer are preferably applied by making all the material of these layers into ink, but any one of the layers may be applied as ink.

発光層の主成分は、電圧の印加によって発光する発光材料である。このような発光材料としては、9,10−ジアリールアントラセン誘導体、ピレン、コロネン、ペリレン、ルブレン、1,1,4,4−テトラフェニルブタジエン、トリス(8−キノリノラート)アルミニウム錯体、トリス(4−メチル−8−キノリノラート)アルミニウム錯体、ビス(8−キノリノラート)亜鉛錯体、トリス(4−メチル−5−トリフルオロメチル−8−キノリノラート)アルミニウム錯体、トリス(4−メチル−5−シアノ−8−キノリノラート)アルミニウム錯体、ビス(2−メチル−5−トリフルオロメチル−8−キノリノラート)[4−(4−シアノフェニル)フェノラート]アルミニウム錯体、ビス(2−メチル−5−シアノ−8−キノリノラート)[4−(4−シアノフェニル)フェノラート]アルミニウム錯体、トリス(8−キノリノラート)スカンジウム錯体、ビス〔8−(パラ−ト
シル)アミノキノリン〕亜鉛錯体及びカドミウム錯体、1,2,3,4−テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、ポリ−2,5−ジヘプチルオキシ−パラ−フェニレンビニレン、クマリン系蛍光体、ペリレン系蛍光体、ピラン系蛍光体、アンスロン系蛍光体、ポルフィリン系蛍光体、キナクリドン系蛍光体、N,N’−ジアルキル置換キナクリドン系蛍光体、ナフタルイミド系蛍光体、N,N’−ジアリール置換ピロロピロール系蛍光体等、Ir錯体等の燐光性発光体などの低分子系発光材料が使用できる。また、ポリフルオレン、ポリパラフェニレンビニレン、ポリチオフェン、ポリスピロなどの高分子発光材料であってもよい。また、これら高分子材料に前記低分子材料の分散または共重合した材料や、その他既存の発光材料を用いることもできる。
The main component of the light emitting layer is a light emitting material that emits light when a voltage is applied. Such luminescent materials include 9,10-diarylanthracene derivatives, pyrene, coronene, perylene, rubrene, 1,1,4,4-tetraphenylbutadiene, tris (8-quinolinolato) aluminum complex, tris (4-methyl). -8-quinolinolato) aluminum complex, bis (8-quinolinolato) zinc complex, tris (4-methyl-5-trifluoromethyl-8-quinolinolato) aluminum complex, tris (4-methyl-5-cyano-8-quinolinolato) Aluminum complex, bis (2-methyl-5-trifluoromethyl-8-quinolinolato) [4- (4-cyanophenyl) phenolate] aluminum complex, bis (2-methyl-5-cyano-8-quinolinolato) [4- (4-Cyanophenyl) phenolate] Aluminum , Tris (8-quinolinolato) scandium complex, bis [8- (para-tosyl) aminoquinoline] zinc complex and cadmium complex, 1,2,3,4-tetraphenylcyclopentadiene, pentaphenylcyclopentadiene, poly-2 , 5-diheptyloxy-para-phenylene vinylene, coumarin phosphor, perylene phosphor, pyran phosphor, anthrone phosphor, porphyrin phosphor, quinacridone phosphor, N, N′-dialkyl-substituted quinacridone Low molecular light emitting materials such as phosphorescent light emitters such as Ir complexes, such as phosphors based on phosphors, naphthalimide phosphors, N, N′-diaryl-substituted pyrrolopyrrole phosphors can be used. Further, it may be a polymer light emitting material such as polyfluorene, polyparaphenylene vinylene, polythiophene, or polyspiro. In addition, a material obtained by dispersing or copolymerizing the low molecular weight material in these high molecular materials or other existing light emitting materials can be used.

また、正孔輸送層の材料としては、銅フタロシアニン、テトラ(t−ブチル)銅フタロシアニン等の金属フタロシアニン類及び無金属フタロシアニン類、キナクリドン化合物、1,1−ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)シクロヘキサン、N,N’−ジフェニ−N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン、N,N’−ジ(1−ナフチル)−N,N’−ジフェニル−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン等の芳香族アミン系低分子正孔注入輸送材料が例示できる。また、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリビニルカルバゾール、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)とポリスチレンスルホン酸との混合物などの高分子正孔輸送材料を使用してもよい。また、ポリチオフェンオリゴマー材料を使用することもできる。   In addition, as a material for the hole transport layer, metal phthalocyanines such as copper phthalocyanine and tetra (t-butyl) copper phthalocyanine and metal-free phthalocyanines, quinacridone compounds, 1,1-bis (4-di-p-tolylamino) Phenyl) cyclohexane, N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3-methylphenyl) -1,1′-biphenyl-4,4′-diamine, N, N′-di (1-naphthyl)- Examples thereof include aromatic amine-based low-molecular hole injection transport materials such as N, N′-diphenyl-1,1′-biphenyl-4,4′-diamine. Further, a polymer hole transport material such as polyaniline, polythiophene, polyvinyl carbazole, a mixture of poly (3,4-ethylenedioxythiophene) and polystyrenesulfonic acid may be used. A polythiophene oligomer material can also be used.

また、電子輸送層としては、2−(4-ビフィニルイル)−5−(4−t−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール、2,5−ビス(1−ナフチル)−1,3,4−オキサジアゾール、オキサジアゾール誘導体やビス(10―ヒドロキシベンゾ[h]キノリノラート)ベリリウム錯体、トリアゾール化合物等を用いることができる。   As the electron transport layer, 2- (4-bifinylyl) -5- (4-tert-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2,5-bis (1-naphthyl) -1, 3,4-oxadiazole, oxadiazole derivatives, bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinolato) beryllium complexes, triazole compounds, and the like can be used.

これら各層の材料に、溶剤と必要な添加剤を添加することでインキ化することができる。溶剤としては、親液性隔壁31に親和性を有し、疎液性隔壁32に親和性の乏しいものを使用する必要がある。親液性隔壁31が無機材料から構成され、疎液性隔壁32が疎液剤を含む有機材料から構成される場合には、溶剤として、例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、アセトン、シクロヘキサノン、エチルアセテート、2-メトキシエタノール、2−エトキシエタノール、2−ブトキシエタノール、2−エチルエトキシアセテート、2−ブトキシエチルアセテート、2−メトキシエチルエーテル、2−エトキシエチルエーテル、2−(2−エトキシエトキシ)エタノール、2−(2−ブトキシエトキシ)エタノール、2−(2’エトキシエトキシ)エチルアセテート、2−(2−ブトキシエトキシ)エチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン等を用いることができる。これらの溶剤を用いて構成されたインキは、親液性隔壁31に親和性を有するため、前記領域に均一に広がって一様な膜厚の皮膜を形成する。また、このインキは疎液性隔壁32に親和性が乏しいため、この疎液性隔壁32に遮られて、この疎液性隔壁32を越えて隣接する領域にはみだすことがない。   An ink can be formed by adding a solvent and necessary additives to the materials of these layers. As the solvent, it is necessary to use a solvent having affinity for the lyophilic partition wall 31 and poor affinity for the lyophobic partition wall 32. When the lyophilic partition wall 31 is composed of an inorganic material and the lyophobic partition wall 32 is composed of an organic material containing a lyophobic agent, examples of the solvent include dichloromethane, dichloroethane, chloroform, acetone, cyclohexanone, ethyl acetate, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 2-butoxyethanol, 2-ethylethoxyacetate, 2-butoxyethyl acetate, 2-methoxyethyl ether, 2-ethoxyethyl ether, 2- (2-ethoxyethoxy) ethanol, 2 -(2-butoxyethoxy) ethanol, 2- (2'ethoxyethoxy) ethyl acetate, 2- (2-butoxyethoxy) ethyl acetate, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, diethyl Glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran and the like can be used. Since the ink constituted using these solvents has affinity for the lyophilic partition wall 31, it spreads uniformly in the region to form a film having a uniform film thickness. Further, since this ink has poor affinity for the lyophobic partition wall 32, it is blocked by the lyophobic partition wall 32 and does not protrude beyond the lyophobic partition wall 32 into an adjacent region.

このインキは、印刷法によって、前記領域に選択的に適用することができる。このため、各画素に、互いに異なる色彩に発光する発光層を印刷して、カラー表示のできる有機EL素子を製造することが可能である。印刷法としては、例えば、凸版印刷法を利用することができる。フレキソ版を用いた凸版印刷法である。また、インキを粒子状に変えて、この粒子状インキをノズルからを吐出させて、前記領域に付着させる方法を使用することもできる。この方法に利用されるインキ吐出装置としては、ピエゾ変換方式と熱変換方式が知られているが、ピエゾ変換方式のインキ吐出装置が好ましく適用できる。インキの粒子化周波数は5〜100KHz、ノズル径は5〜80μmでよい。   This ink can be selectively applied to the area by a printing method. For this reason, it is possible to produce an organic EL element capable of color display by printing a light emitting layer that emits light in different colors on each pixel. As a printing method, for example, a relief printing method can be used. This is a relief printing method using a flexographic plate. Further, it is also possible to use a method in which the ink is changed to particles and the particle ink is ejected from a nozzle and adhered to the region. As an ink discharge device used in this method, a piezo conversion method and a heat conversion method are known, but a piezo conversion ink discharge device can be preferably applied. The ink particleization frequency may be 5 to 100 KHz, and the nozzle diameter may be 5 to 80 μm.

こうして印刷されたインキ皮膜は、その乾燥工程によって溶剤が除去され、溶剤除去によって膜厚が減少する。乾燥後の膜厚は、発光層単層から構成される場合も、多層構造の場合も、有機発光媒体層4の上面が前記親液性隔壁31の上面と同じ高さ、すなわち、面一となる厚みである必要がある。1000nm以下、好ましくは50〜300nmである。   In the ink film printed in this way, the solvent is removed by the drying process, and the film thickness is reduced by the solvent removal. The film thickness after drying is the same as that of the upper surface of the lyophilic partition wall 31, that is, flush with the upper surface of the lyophilic partition wall 31, whether the light emitting layer is composed of a single layer or a multilayer structure. It is necessary to be a thickness. 1000 nm or less, preferably 50 to 300 nm.

そして、この領域内に均一な厚みで形成された有機発光媒体層4と前記親液性隔壁31とによって、第一の電極2は完全に覆われるため、この上に設けられる第二の電極5と第一の電極2との短絡を防止することが可能となる。   Since the first electrode 2 is completely covered by the organic light emitting medium layer 4 and the lyophilic partition wall 31 formed with a uniform thickness in this region, the second electrode 5 provided thereon is provided. And the first electrode 2 can be prevented from being short-circuited.

(疎液性隔壁32除去工程)
次に、疎液性隔壁32を除去する(図6)。例えば、リフトオフ法
によって除去することができる。また、有機発光媒体層4を溶解しない溶剤を適用して、疎液性隔壁32を溶解して除去してもよい。このような溶剤としては、アセトンが例示できる。
(Liquid barrier 32 removal step)
Next, the lyophobic partition wall 32 is removed (FIG. 6). For example, lift-off method
Can be removed. Alternatively, the lyophobic partition wall 32 may be dissolved and removed by applying a solvent that does not dissolve the organic light emitting medium layer 4. An example of such a solvent is acetone.

(第二電極5形成工程)
前述のように、第二の電極5は、第一の電極2と共に、有機発光媒体層4に電圧を印加するものである。ボトムエミッション素子の場合には、第二の電極5として不透明なものを使用することができる。第二の電極5の材料としては、有機発光媒体層4への電子注入効率の高い物質を用いる。具体的にはMg,Al, Yb等の金属単体を用いたり、発光媒体と接する界面にLiや酸化Li,LiF等の化合物を1nm程度挟んで、安定性・導電性を向上させたAlやCuを積層して用いてもよい。または電子注入効率と安定性を両立させるため、仕事関数が低い金属と、安定な金属との合金を用いてもよい。仕事関数が低い金属としては、Li,Mg,Ca,Sr,La,Ce,Er,Eu,Sc,Y,Yb等が例示できる。安定な金属としては、Ag,Al,Cu等が例示できる。具体的には、MgAg,AlLi,CuLi等の合金である。
(Second electrode 5 forming step)
As described above, the second electrode 5 applies a voltage to the organic light emitting medium layer 4 together with the first electrode 2. In the case of a bottom emission element, an opaque element can be used as the second electrode 5. As a material for the second electrode 5, a substance having a high electron injection efficiency into the organic light emitting medium layer 4 is used. Specifically, a single metal such as Mg, Al, or Yb is used, or a compound such as Li, oxidized Li, or LiF is sandwiched by about 1 nm at the interface in contact with the light-emitting medium to improve stability and conductivity. May be used in a stacked manner. Alternatively, in order to achieve both electron injection efficiency and stability, an alloy of a metal having a low work function and a stable metal may be used. Examples of the metal having a low work function include Li, Mg, Ca, Sr, La, Ce, Er, Eu, Sc, Y, and Yb. Examples of the stable metal include Ag, Al, and Cu. Specifically, it is an alloy such as MgAg, AlLi, or CuLi.

第二の電極5は、真空製膜法を用いて、前記有機発光媒体層4と親液性隔壁31の表面に形成することができる。真空製膜法としては、例えば、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、反応性蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法が例示できる。この際、有機発光媒体層と親液性隔壁とは面一に形成されているから、製膜された第二の電極が断線することはない。   The second electrode 5 can be formed on the surface of the organic light emitting medium layer 4 and the lyophilic partition wall 31 using a vacuum film forming method. Examples of the vacuum film forming method include a resistance heating vapor deposition method, an electron beam vapor deposition method, a reactive vapor deposition method, an ion plating method, and a sputtering method. At this time, since the organic light emitting medium layer and the lyophilic partition are formed flush with each other, the formed second electrode does not break.

なお、この第二の電極5のパターニングが必要な場合には、この第二の電極5上にフォトレジストを塗布して露光・現像し、ウェットエッチング又はドライエッチングして、パターン状に加工することができる(図7)。   If patterning of the second electrode 5 is necessary, a photoresist is applied on the second electrode 5 and exposed / developed, and processed into a pattern by wet etching or dry etching. (FIG. 7).

(封止工程)
次に、この第二の電極5上に、接着剤6を介して封止基材7を接着して有機EL素子を封止することができる(図8)。封止基材7としては、セラミックス、ガラス、石英、金属箔、耐湿性フィルム等を使用することができる。セラミックスとしては、アルミナ、窒化ケイ素、窒化ホウ素等が例示できる。ガラスとしては、無アルカリガラス、アルカリガラス等が例示できる。金属箔としては、アルミニ耐湿性フィルムなどを挙げることができる。耐湿性フィルムとしては、プラスチック基材の両面に珪素酸化物に薄膜を製膜したフィルムなどが使用できる。
(Sealing process)
Next, an organic EL element can be sealed by adhering a sealing substrate 7 on the second electrode 5 via an adhesive 6 (FIG. 8). As the sealing substrate 7, ceramics, glass, quartz, metal foil, moisture resistant film, or the like can be used. Examples of ceramics include alumina, silicon nitride, and boron nitride. Examples of the glass include alkali-free glass and alkali glass. Examples of the metal foil include an aluminum moisture resistant film. As the moisture resistant film, a film obtained by forming a thin film of silicon oxide on both sides of a plastic substrate can be used.

また、接着剤6としては、熱可塑性樹脂、光硬化型接着性樹脂、熱硬化型接着性樹脂、2液硬化型接着性樹脂等が使用できる。熱可塑性樹脂としては、ビニル系樹脂、ポリアミド、合成ゴム等が例示できる。このうち、ビニル系樹脂としては、エチレンエチルアクリ
レート等のアクリル系樹脂、エチレンビニルアセテート等が例示できる。光硬化型接着性樹脂としては、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン樹脂等が例示できる。
As the adhesive 6, a thermoplastic resin, a photocurable adhesive resin, a thermosetting adhesive resin, a two-component curable adhesive resin, or the like can be used. Examples of the thermoplastic resin include vinyl resin, polyamide, and synthetic rubber. Among these, examples of the vinyl resin include acrylic resins such as ethylene ethyl acrylate, ethylene vinyl acetate, and the like. Examples of the photocurable adhesive resin include an epoxy resin, an acrylic resin, and a silicone resin.

<実施例1>
まず始めに、ガラス基材1上に形成されたITO膜2の端部を被覆するように隔壁層3を形成する。隔壁としては、炭窒化珪素膜からなる親液性隔壁31とポリイミド樹脂からなる疎液性隔壁32の2層構造のものを用いる。
<Example 1>
First, the partition layer 3 is formed so as to cover the end of the ITO film 2 formed on the glass substrate 1. As the partition, a two-layer structure having a lyophilic partition 31 made of a silicon carbonitride film and a lyophobic partition 32 made of polyimide resin is used.

まず、ITO膜2の上に、膜厚500nmの炭窒化珪素膜をCVD法で形成して親液性隔壁形成層31とした。その後、スリットコート法を用いて撥液性のポリイミド系レジスト材料を1μmの厚みに塗布して疎液性隔壁形成層32を形成した。そして、フォトリソ法を用いて疎液性隔壁形成層32をパターニングした。その後、疎液性隔壁32をマスクとしてエッチング法により親液性隔壁形成層31をエッチングし、次に、酸素プラズマで炭窒化珪素膜を処理して親液性を高め、続いてCF4プラズマで疎液性隔壁32を処理して疎液性を高めた。親液性隔壁31は、画素部のITO膜2を露出して、しかも、その端部を被覆するパターンであった。 First, a 500 nm-thick silicon carbonitride film was formed on the ITO film 2 by the CVD method to form a lyophilic partition wall forming layer 31. Thereafter, a liquid-repellent polyimide resist material was applied to a thickness of 1 μm using a slit coating method to form a lyophobic partition wall forming layer 32. Then, the lyophobic barrier rib formation layer 32 was patterned using a photolithography method. Thereafter, the lyophilic partition wall formation layer 31 is etched by an etching method using the lyophobic partition wall 32 as a mask, and then the silicon carbonitride film is treated with oxygen plasma to improve the lyophilic property, followed by CF 4 plasma. The lyophobic partition wall 32 was treated to increase the lyophobic property. The lyophilic partition wall 31 was a pattern that exposed the ITO film 2 in the pixel portion and covered the end portion thereof.

次に、この隔壁31,32の開口部に、有機発光媒体層4として高分子正孔輸送層41(乾燥後の膜厚50nm)と高分子発光層42(乾燥後の膜厚80nm)を、凸版印刷法を用いて形成した。   Next, a polymer hole transport layer 41 (film thickness after drying 50 nm) and a polymer light emitting layer 42 (film thickness after drying 80 nm) as the organic light emitting medium layer 4 are formed in the openings of the partition walls 31 and 32. It was formed using a relief printing method.

ここで、高分子正孔輸送層の材料としては、ポリチオフェン誘導体(PEDOT)を水に分散したインキ、高分子発光層の材料としては、ポリフルオレン材料をトルエン・キシレン等の芳香族系溶媒に溶かしたインキを使用した。   Here, as a material for the polymer hole transport layer, an ink in which a polythiophene derivative (PEDOT) is dispersed in water, and as a material for the polymer light emitting layer, a polyfluorene material is dissolved in an aromatic solvent such as toluene / xylene. Ink was used.

次に、疎液性隔壁32を剥離することにより親液性隔壁31が露出された状態とした。   Next, the lyophilic partition wall 31 was exposed by peeling off the lyophobic partition wall 32.

次に、蒸着法を用いて、陰極5として、Ba(膜厚5nm)とAl(膜厚100nm)をこの順に形成した。   Next, Ba (film thickness 5 nm) and Al (film thickness 100 nm) were formed in this order as the cathode 5 by vapor deposition.

最後に、接着層6として熱硬化型エポキシ接着剤、封止基材7としてガラスを貼り合せた。   Finally, a thermosetting epoxy adhesive was bonded as the adhesive layer 6, and glass was bonded as the sealing substrate 7.

作製した有機EL素子は、断線等なく良好な発光が得られた。   The produced organic EL device showed good light emission without disconnection or the like.

<実施例2>
実施例1で、正孔輸送層と発光層をインキジェット法で作製した結果、断線等もなく良好な発光が得られた。
<Example 2>
In Example 1, as a result of producing the hole transport layer and the light emitting layer by the ink jet method, good light emission was obtained without disconnection or the like.

<比較例1>
実施例1で、疎液性隔壁32を剥離せずに、陰極層5、接着層6、封止基材7を形成した。
<Comparative Example 1>
In Example 1, the cathode layer 5, the adhesive layer 6, and the sealing substrate 7 were formed without peeling off the lyophobic partition wall 32.

作製した有機EL素子は、疎液性隔壁32上で陰極の断線、接着層の剥離が生じ、発光不良が生じた。   In the produced organic EL device, disconnection of the cathode and peeling of the adhesive layer occurred on the lyophobic partition wall 32, and light emission failure occurred.

本発明の第一電極形成工程を示す断面図。Sectional drawing which shows the 1st electrode formation process of this invention. 本発明の隔壁形成工程を示す断面図。Sectional drawing which shows the partition formation process of this invention. 本発明の隔壁形成工程を示す断面図。Sectional drawing which shows the partition formation process of this invention. 本発明の隔壁形成工程を示す断面図。Sectional drawing which shows the partition formation process of this invention. 本発明の有機発光媒体層形成工程を示す断面図。Sectional drawing which shows the organic luminescent medium layer formation process of this invention. 本発明の疎液性隔壁除去工程を示す断面図。Sectional drawing which shows the lyophobic partition removal process of this invention. 本発明の第二電極形成工程を示す断面図。Sectional drawing which shows the 2nd electrode formation process of this invention. 本発明の封止工程を示す断面図。Sectional drawing which shows the sealing process of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 基板
2 第一の電極
3 隔壁
31 親水性隔壁層
32 疎水性隔壁層
4 有機発光媒体層
5 第二の電極
6 接着層
7 封止基材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Substrate 2 First electrode 3 Partition 31 Hydrophilic partition layer 32 Hydrophobic partition layer 4 Organic luminescent medium layer 5 Second electrode 6 Adhesive layer 7 Sealing substrate

Claims (6)

基板と、この基板上に設けられたパターン状の第一の電極と、第一の電極の端部を被覆する親液性隔壁と、第一の電極上であって、隔壁で区画された領域に設けられた有機発光媒体層と、この有機発光媒体層を挟んで第一の電極に対向する第二の電極とを具備する有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法において、基板上にパターン状に第一の電極を形成する第一電極形成工程と、前記第一の電極の端部を被覆する親液性隔壁と、当該親液性隔壁の上に位置する疎液性隔壁とを形成する隔壁形成工程と、前記親液性隔壁及び疎液性隔壁によって区画された領域に、この親液性隔壁に親和性を有し、疎液性隔壁に親和性の乏しいインキを適用して有機発光媒体層を形成する有機発光媒体層形成工程と、前記有機発光媒体層形成工程の後に、疎液性隔壁を除去する疎液性隔壁除去工程と、前記疎液性隔壁除去工程の後に、第二の電極を形成する第二電極形成工程とを、具備し、
前記隔壁形成工程が、第一の電極を形成した基板上に親液性隔壁形成層を積層する工程と、前記親液性隔壁形成層上に疎液性隔壁形成層を積層する工程と、前記疎液性隔壁形成層をパターニングして疎液性隔壁とする工程と、疎液性隔壁をエッチングマスクとして、前記親液性隔壁形成層をエッチングによりパターニングして親液性隔壁とする工程であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
A substrate, a patterned first electrode provided on the substrate, a lyophilic partition that covers the end of the first electrode, and a region on the first electrode that is partitioned by the partition In the method for manufacturing an organic electroluminescent element, comprising: an organic light emitting medium layer provided on the substrate; and a second electrode facing the first electrode across the organic light emitting medium layer. The first electrode forming step for forming the electrode, the lyophilic partition that covers the end of the first electrode, and the partition forming step for forming the lyophobic partition located on the lyophilic partition And applying an ink having affinity for the lyophilic partition wall and poor affinity to the lyophobic partition wall in a region defined by the lyophilic partition wall and the lyophobic partition wall. After the organic light emitting medium layer forming step to be formed and the organic light emitting medium layer forming step A lyophobic partition wall removing step of removing the lyophobic partition wall, after the lyophobic partition wall removing step, and a second electrode forming step of forming a second electrode, comprising,
The partition formation step includes a step of laminating a lyophilic partition wall formation layer on a substrate on which a first electrode is formed, a step of laminating a lyophobic partition wall formation layer on the lyophilic partition wall formation layer, A step of patterning the lyophobic partition wall forming layer to form a lyophobic partition wall, and a step of patterning the lyophilic partition wall forming layer by etching using the lyophobic partition wall as an etching mask to form a lyophilic partition wall. method of manufacturing an organic electroluminescent device, characterized in that.
有機発光媒体層形成工程が、印刷法によることを特徴とする請求項記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。 The organic light emitting medium layer forming step, the method of manufacturing the organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the by the printing method. 前記印刷法は凸版印刷法またはノズルからインキを吐出する方法であることを特徴とする請求項記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。 3. The method of manufacturing an organic electroluminescence element according to claim 2, wherein the printing method is a relief printing method or a method of discharging ink from a nozzle. 前記親液性隔壁が無機材料から構成されていることを特徴とする請求項1〜のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。 The method for producing an organic electroluminescent element according to any one of claims 1 to 3 , wherein the lyophilic partition is made of an inorganic material. 前記疎液性隔壁が有機材料から構成されていることを特徴とする請求項1〜のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。 Method of manufacturing an organic electroluminescent device according to any one of claims 1 to 4, wherein the lyophobic partition wall is characterized by being composed of an organic material. 基板と、この基板上に設けられたパターン状の第一の電極と、第一の電極の端部を被覆する親液性隔壁と、第一の電極上であって、隔壁で区画された領域に設けられた有機発光媒体層と、この有機発光媒体層を挟んで第一の電極に対向する第二の電極とを具備する有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記親液性隔壁の上面と有機発光媒体層の上面とが同じ高さであることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。   A substrate, a patterned first electrode provided on the substrate, a lyophilic partition that covers the end of the first electrode, and a region on the first electrode that is partitioned by the partition An organic electroluminescent device comprising: an organic light emitting medium layer provided on the second electrode; and a second electrode facing the first electrode with the organic light emitting medium layer interposed therebetween, wherein the upper surface of the lyophilic partition and the organic light emitting medium An organic electroluminescence device characterized in that the upper surface of the layer has the same height.
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