JP2007194061A - Organic electroluminescent element and manufacturing method of the same - Google Patents

Organic electroluminescent element and manufacturing method of the same Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing method of an organic electroluminescent element forming a base material; a first electrode, an organic light emitting media layer including an organic light emitting layer, and a second electrode formed on the base material; and an inorganic sealing layer formed on the second electrode; prevented from generation and spread of defect for a long period by providing the inorganic sealing layer excellent in a barrier property and free from defect. <P>SOLUTION: The manufacturing method of an organic electroluminescent element comprises a process of forming the inorganic sealing layer having an inorganic sealing film composed of either a silicon oxide, a silicon nitride, or a silicon oxynitride on the second electrode, and a process of applying a plasma treatment on a surface of the inorganic sealing film by using fluorine-containing gas. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、テレビやパソコンモニタ、携帯電話等の携帯端末などに使用されるフラットパネルディスプレイや、面発光光源、照明、発光型広告体などとして、幅広い用途が期待される有機エレクトロルミネッセンス素子(以下、有機EL素子とする)及びその製造方法に関する。   The present invention is an organic electroluminescence element (hereinafter, referred to as a flat panel display used for a portable terminal such as a television, a personal computer monitor, a mobile phone, etc.), a surface-emitting light source, illumination, a light-emitting advertising body, and the like. , An organic EL element) and a manufacturing method thereof.

有機EL素子は、表示画像が広視野角で見え、その表示画像の応答速度が速い、低消費電力であるなどの利点から、ブラウン管や液晶ディスプレイに変わるフラットパネルディスプレイとして期待されている。   The organic EL element is expected as a flat panel display that replaces a cathode ray tube or a liquid crystal display because of advantages such as that a display image can be viewed with a wide viewing angle, a response speed of the display image is fast, and low power consumption.

有機EL素子は、少なくともどちらか一方の電極が透光性を有する二枚の電極層(陽極層と陰極層)の間に、有機発光媒体層を挟持した構造であり、両電極間に電圧を印可し電流を流すことにより有機発光媒体層で発光が生じる自発光型の表示素子である。しかし、有機EL素子は、大気中の水分や酸素の影響により劣化するといった問題があるため、乾燥剤を内包した金属缶やガラスキャップで覆い、大気から遮断する方法が一般的に用いられている。   An organic EL element has a structure in which an organic light emitting medium layer is sandwiched between two electrode layers (an anode layer and a cathode layer) in which at least one of the electrodes has translucency, and a voltage is applied between both electrodes. It is a self-luminous display element that emits light in an organic light emitting medium layer when an applied current is applied. However, since the organic EL element has a problem that it deteriorates due to the influence of moisture and oxygen in the atmosphere, a method of covering with a metal can or glass cap containing a desiccant and blocking from the atmosphere is generally used. .

近年、アクティブマトリクス型の有機EL素子の光取出し効率を向上させるために、封止部材側から光を取り出す上面発光素子が提案されており、従来の乾燥剤を内包したガラスキャップ封止に変わり、バリア性を有する封止層、接着剤、透光性封止基材を、空間を設けずに直接積層する封止が提案されている(特許文献1)。   In recent years, in order to improve the light extraction efficiency of the active matrix type organic EL element, a top surface light emitting element that takes out light from the sealing member side has been proposed, and it is changed to a glass cap sealing containing a conventional desiccant, Sealing in which a sealing layer having a barrier property, an adhesive, and a light-transmitting sealing substrate are directly laminated without providing a space has been proposed (Patent Document 1).

また、支持基材としてガラス基板ではなく、プラスチックフィルムを用いた有機EL素子においても、有機EL素子を大気から遮断する方法として、バリア性に優れた封止層が求められている。   Further, even in an organic EL element using a plastic film instead of a glass substrate as a supporting substrate, a sealing layer having excellent barrier properties is required as a method for shielding the organic EL element from the atmosphere.

有機EL素子の封止層には、優れたバリア性が求められるため、一般的に酸化ケイ素や窒化ケイ素などの無機膜が用いられている。しかし、このような無機膜は、膜の成長過程において下地を反映しながら膜が堆積されるために、有機EL素子電極や基板の突起、パーティクルなどの段差や、膜中の空孔やピンホールやクラックなどの膜欠陥が一度形成されると、膜を厚くしたり、積層膜にしても膜欠陥は解消されない。   Since an excellent barrier property is required for the sealing layer of the organic EL element, an inorganic film such as silicon oxide or silicon nitride is generally used. However, since such an inorganic film is deposited while reflecting the base during the film growth process, steps such as organic EL element electrodes, substrate protrusions, and particles, vacancies and pinholes in the film Once film defects such as cracks and cracks are formed, the film defects are not eliminated even if the film is thickened or laminated.

この問題を解決する手段として、無機積層膜の間に有機樹脂層を挿入することにより、基板凹凸の被覆や、無機膜にできた欠陥を有機樹脂膜で遮断し無機積層膜の欠陥位置をずらすという方法が提案されている(特許文献2)。しかし、有機樹脂膜の成膜チャンバを別に設ける必要がある、有機樹脂成膜チャンバの清掃が困難、パーティクルが発生しやすいなど量産上の問題がある。また、この方法では、各無機膜には欠陥が生じたままであるために、5層、6層と積層しなければ、有機EL素子のバリア性を満足することができないという問題があった。   As a means to solve this problem, by inserting an organic resin layer between the inorganic laminated films, covering the substrate unevenness and defects formed in the inorganic film are blocked by the organic resin film, and the defect position of the inorganic laminated film is shifted. Has been proposed (Patent Document 2). However, there is a problem in mass production such that it is necessary to provide an organic resin film forming chamber separately, it is difficult to clean the organic resin film forming chamber, and particles are easily generated. In addition, this method has a problem in that the barrier properties of the organic EL element cannot be satisfied unless the layers are laminated with five or six layers because defects remain in each inorganic film.

以下に公知文献を記す。
特開2002−231443号公報 特開2004−103442号公報
The known literature is described below.
JP 2002-231443 A JP 2004-103442 A

本発明の課題は、バリア性に優れた欠陥のない無機封止膜を提供することにより、長期にわたり欠陥の発生、拡大のない有機エレクトロルミネセンス素子を製造することにある。   An object of the present invention is to produce an organic electroluminescence device free from defects and extending over a long period of time by providing a defect-free inorganic sealing film having excellent barrier properties.

本発明者らは、形成された無機封止膜に対しプラズマ処理、特に、フッ素含有ガスを用いたプラズマ処理をおこなうことにより、無機封止膜中にある空孔やピンホールやクラックといった膜欠陥を修復し、ピンホールやクラックの無い無機封止膜となることを見い出した。   The present inventors have performed plasma processing on the formed inorganic sealing film, in particular, film defects such as vacancies, pinholes and cracks in the inorganic sealing film by performing plasma processing using a fluorine-containing gas. It was found that an inorganic sealing film free from pinholes and cracks was obtained.

そこで、本発明の請求項1に係る発明としては、基材と、この基材上に、第一電極と、該第一電極上に有機発光層を含む有機発光媒体層と、該有機発光媒体層を挟んで第一電極と対向するように第二電極を形成し、該第二電極上に無機封止層を形成する有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法において、無機封止層が、無機封止膜を形成する工程と、無機封止膜の表面に対しプラズマ処理をおこなう工程とにより形成することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法である。   Accordingly, the invention according to claim 1 of the present invention includes a base material, a first electrode on the base material, an organic light emitting medium layer including an organic light emitting layer on the first electrode, and the organic light emitting medium. In the method of manufacturing an organic electroluminescent element, the second electrode is formed so as to face the first electrode across the layer, and the inorganic sealing layer is formed on the second electrode. An organic electroluminescent element manufacturing method comprising: forming a film; and performing a plasma treatment on a surface of the inorganic sealing film.

また、本発明の請求項2に係る発明としては、前記無機封止膜の表面をプラズマ処理する工程において、フッ素含有ガスを用いることを特徴とする請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法である。   The invention according to claim 2 of the present invention is characterized in that the fluorine-containing gas is used in the step of plasma-treating the surface of the inorganic sealing film. Is the method.

また、本発明の請求項3に係る発明としては、前記プラズマ処理された無機封止膜を形成した後に、該無機封止膜のプラズマ処理膜上に無機封止膜を形成する工程を含むことを特徴とする請求項1、又は請求項2記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法である。   The invention according to claim 3 of the present invention includes a step of forming an inorganic sealing film on the plasma processing film of the inorganic sealing film after forming the plasma-treated inorganic sealing film. A method for producing an organic electroluminescent element according to claim 1 or claim 2.

また、本発明の請求項4に係る発明としては、前記無機封止膜を形成する工程と無機封止膜の表面に対しプラズマ処理をおこなう工程を複数回繰り返すことを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法である。   According to a fourth aspect of the present invention, the step of forming the inorganic sealing film and the step of performing plasma treatment on the surface of the inorganic sealing film are repeated a plurality of times. 4. The method for producing an organic electroluminescence device according to any one of 3 above.

また、本発明の請求項5に係る発明としては、前記無機封止膜が、酸化ケイ素、窒化ケイ素、酸窒化ケイ素のいずれか一つであることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法である。   According to a fifth aspect of the present invention, the inorganic sealing film is any one of silicon oxide, silicon nitride, and silicon oxynitride. It is a manufacturing method of the organic electroluminescent element of 1 item | term.

また、本発明の請求項6に係る発明としては、基材と、この基材上に、第一電極と、該第一電極上に有機発光層を含む有機発光媒体層と、該有機発光媒体層を挟んで第一電極と対向するように第二電極を設け、該第二電極上に無機封止層を設けられた有機エレクトロルミネッセンス素子において、請求項1乃至5のいずれかの製造方法によって無機封止層を設けたことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子である。   The invention according to claim 6 of the present invention includes a base material, a first electrode on the base material, an organic light emitting medium layer including an organic light emitting layer on the first electrode, and the organic light emitting medium. In the organic electroluminescent element which provided the 2nd electrode so that a 1st electrode might be pinched | interposed on both sides of the layer, and provided the inorganic sealing layer on this 2nd electrode, By the manufacturing method in any one of Claims 1 thru | or 5 An organic electroluminescence element comprising an inorganic sealing layer.

また、本発明の請求項7に係る発明としては、前記第二電極が透光性を有し、前記無機封止層上に接着剤層、透光性基板を設けたことを特徴とする請求項6記載の有機エレクトロルミネッセンス素子である。   The invention according to claim 7 of the present invention is characterized in that the second electrode has translucency, and an adhesive layer and a translucent substrate are provided on the inorganic sealing layer. Item 7. The organic electroluminescence device according to Item 6.

本発明によれば、無機封止膜の表面をプラズマ処理することにより、膜中の空孔やピンホールやクラックなどの膜欠陥のないプラズマ処理層を形成することができ、バリア性に優れたパッシベーション膜を提供することができ、長寿命の有機EL素子を製造すること
ができた。
According to the present invention, by plasma-treating the surface of the inorganic sealing film, a plasma-treated layer having no film defects such as vacancies, pinholes and cracks in the film can be formed, and the barrier property is excellent. A passivation film could be provided, and a long-life organic EL element could be manufactured.

本発明における有機EL素子およびその製造方法の一例として、図1に基づいて説明するが、これに限定するものではない。図1は、本発明の有機EL素子の製造方法の一実施例を示す側断面図である。   An example of the organic EL device and the method for producing the same according to the present invention will be described with reference to FIG. 1, but is not limited thereto. FIG. 1 is a sectional side view showing an embodiment of the method for producing an organic EL device of the present invention.

基材1の材料としては、発光の取り出し方向に応じて選択することが好ましく、例えば、光を取り出したい場合にはガラスや石英、ポリプロピレン、ポリエーテルサルフォン、ポリカーボネート、シクロオレフィンポリマー、ポリアリレート、ポリアミド、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のプラスチックフィルムやシート、または、これらプラスチックフィルムやシートに酸化珪素、酸化アルミニウム等の金属酸化物や、弗化アルミニウム、弗化マグネシウム等の金属弗化物、窒化珪素、窒化アルミニウムなどの金属窒化物、酸窒化珪素などの金属酸窒化物、アクリル樹脂やエポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂などの高分子樹脂膜を単層もしくは積層させた透光性基材を用いることができる。光を取り出さない場合には、上記透光性基材の他に、アルミニウムやステンレスなどの金属箔、シートや、シリコン基板、前記プラスチックフィルムやシートにアルミニウム、銅、ニッケル、ステンレスなどの金属膜を積層させた非透光性基材などを用いることができる。   The material of the substrate 1 is preferably selected according to the emission direction of light emission. For example, when light is to be extracted, glass, quartz, polypropylene, polyethersulfone, polycarbonate, cycloolefin polymer, polyarylate, Plastic films and sheets such as polyamide, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, or metal oxides such as silicon oxide and aluminum oxide, and metal fluorides such as aluminum fluoride and magnesium fluoride are added to these plastic films and sheets. Translucent with single layer or stacked layers of metal nitride such as fluoride, silicon nitride, aluminum nitride, metal oxynitride such as silicon oxynitride, polymer resin film such as acrylic resin, epoxy resin, silicone resin, polyester resin Base material It can be used. When light is not extracted, in addition to the above-mentioned translucent substrate, a metal foil such as aluminum or stainless steel, a sheet, a silicon substrate, or a metal film such as aluminum, copper, nickel or stainless steel is applied to the plastic film or sheet. A laminated non-translucent base material or the like can be used.

基材は、必要に応じて、薄膜トランジスタ(TFT)を形成し、駆動用基板として用いても良い。TFTの材料としては、ポリチオフェンやポリアニリン、銅フタロシアニンやペリレン誘導体等の有機TFTを用いてもよく、アモルファスシリコンやポリシリコンTFTを用いてもよい。有機EL素子の駆動方法としては、パッシブマトリックス方式とアクティブマトリックス方式があるが、本発明の有機EL素子はパッシブマトリックス方式の有機EL素子、アクティブマトリックス方式の有機EL素子のどちらにも適用可能である。パッシブマトリックス方式とはストライプ状の電極を直交させるように対向させ、その交点を発光させる方式であるのに対し、アクティブマトリックス方式は画素毎に薄膜トランジスタ(TFT)を形成した、いわゆるTFT基板を用いることにより、画素毎に独立して発光する方式である。   The base material may be used as a driving substrate by forming a thin film transistor (TFT) if necessary. As the TFT material, organic TFTs such as polythiophene, polyaniline, copper phthalocyanine, and perylene derivatives may be used, and amorphous silicon or polysilicon TFTs may be used. There are a passive matrix type and an active matrix type as a driving method of the organic EL element, but the organic EL element of the present invention can be applied to either a passive matrix type organic EL element or an active matrix type organic EL element. . The passive matrix method is a method in which stripe-shaped electrodes are opposed to each other so as to be orthogonal to each other, and light is emitted at the intersection, whereas the active matrix method uses a so-called TFT substrate in which a thin film transistor (TFT) is formed for each pixel. Thus, the light is emitted independently for each pixel.

また、これらの基材は、あらかじめ加熱処理を行うことにより、基材内部や表面に吸着した水分を極力低減することがより好ましい。また、基材上に積層される材料に応じて、密着性を向上させるために、超音波洗浄処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、UVオゾン処理などの表面処理を施すことが好ましい。また、必要に応じて、カラーフィルター層や光散乱層、光偏向層、平坦化層などを設けてもよい。   Moreover, it is more preferable that these base materials reduce the water | moisture content adsorb | sucked in the base material inside or the surface as much as possible by performing heat processing previously. Moreover, in order to improve adhesiveness according to the material laminated | stacked on a base material, it is preferable to perform surface treatments, such as an ultrasonic cleaning process, a corona discharge process, a plasma process, and UV ozone process. In addition, a color filter layer, a light scattering layer, a light deflection layer, a planarization layer, or the like may be provided as necessary.

はじめに、図1(a)では、基材1上に下部電極としての第一電極2を成膜し、必要に応じてパターニングをおこなう。ここで、第一電極2としては、正孔注入性でも、電子注入性にしても良く、また、光取出し方向により、透光性電極としてもよく、反射電極としても良い。以下、透光性正孔注入電極の場合を述べる。   First, in FIG. 1A, a first electrode 2 as a lower electrode is formed on a substrate 1, and patterning is performed as necessary. Here, the first electrode 2 may be hole-injecting or electron-injecting, and may be a light-transmitting electrode or a reflecting electrode depending on the light extraction direction. Hereinafter, the case of a translucent hole injection electrode will be described.

透光性正孔注入電極材料としては、酸化インジウムや酸化すずなどの金属酸化物や、ITO(インジウムスズ複合酸化物)やインジウム亜鉛複合酸化物、亜鉛アルミニウム複合酸化物などの金属複合酸化物や、金、白金などの金属材料や、これら金属酸化物や金属材料の微粒子をエポキシ樹脂やアクリル樹脂などに分散した微粒子分散膜を、単層もしくは積層したものをいずれも使用することができる。また、必要に応じて、下部電極層2の配線抵抗を低くするために、銅やアルミニウムなどの金属材料を補助電極として併設してもよい。   Examples of the translucent hole injection electrode material include metal oxides such as indium oxide and tin oxide, metal composite oxides such as ITO (indium tin composite oxide), indium zinc composite oxide, and zinc aluminum composite oxide. A single layer or a laminate of metal materials such as gold and platinum, or fine particle dispersion films in which fine particles of these metal oxides or metal materials are dispersed in an epoxy resin or an acrylic resin can be used. If necessary, a metal material such as copper or aluminum may be provided as an auxiliary electrode in order to reduce the wiring resistance of the lower electrode layer 2.

第一電極2の形成方法としては、材料に応じて、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、反応性蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法などの乾式成膜法や、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの湿式成膜法などを用いることができる。第一電極2のパターニング方法としては、材料や成膜方法に応じて、マスク蒸着法、フォトリソグラフィー法、ウェットエッチング法、ドライエッチング法などの既存のパターニング法を用いることができる。   Depending on the material, the first electrode 2 may be formed by a resistance heating vapor deposition method, an electron beam vapor deposition method, a reactive vapor deposition method, an ion plating method, a sputtering method or other dry film forming method, a gravure printing method, a screen. A wet film forming method such as a printing method can be used. As a patterning method of the first electrode 2, an existing patterning method such as a mask vapor deposition method, a photolithography method, a wet etching method, or a dry etching method can be used depending on a material and a film forming method.

次に、図1(b)は、有機発光膜31を含む有機発光媒体層3を形成する。本発明における有機発光媒体層3としては、発光物質を含む有機発光層31の単層、あるいは多層で形成することができる。多層で形成する場合の構成例としては、正孔輸送層、電子輸送性有機発光層または正孔輸送性有機発光層、電子輸送層からなる2層構成や正孔輸送層32、有機発光層31、電子輸送層33からなる3層構成、さらには、必要に応じて正孔(電子)注入機能と正孔(電子)輸送機能を分けたり、正孔(電子)の輸送をプロックする層などを挿入することにより、さらに多層形成することがより好ましい。   Next, in FIG. 1B, the organic light emitting medium layer 3 including the organic light emitting film 31 is formed. The organic light emitting medium layer 3 in the present invention can be formed as a single layer or a multilayer of the organic light emitting layer 31 containing a light emitting substance. Examples of the configuration in the case of forming in multiple layers include a hole transport layer, an electron transport organic light emitting layer or a hole transport organic light emitting layer, a two layer structure comprising an electron transport layer, a hole transport layer 32, an organic light emitting layer 31. , A three-layer structure composed of the electron transport layer 33, and further, if necessary, a layer that separates a hole (electron) injection function and a hole (electron) transport function, or blocks a hole (electron) transport. It is more preferable to form a multilayer by inserting.

正孔輸送層32の材料の例としては、銅フタロシアニン、テトラ(t−ブチル)銅フタロシアニン等の金属フタロシアニン類及び無金属フタロシアニン類、キナクリドン化合物、1,1−ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)シクロヘキサン、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン、N,N’−ジ(1−ナフチル)−N,N’−ジフェニル−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン等の芳香族アミン系低分子正孔注入輸送材料や、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリビニルカルバゾール、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)とポリスチレンスルホン酸との混合物などの高分子正孔輸送材料、ポリチオフェンオリゴマー材料、その他既存の正孔輸送材料の中から選ぶことができる。   Examples of the material of the hole transport layer 32 include metal phthalocyanines and metal-free phthalocyanines such as copper phthalocyanine and tetra (t-butyl) copper phthalocyanine, quinacridone compounds, 1,1-bis (4-di-p-tolyl) Aminophenyl) cyclohexane, N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3-methylphenyl) -1,1′-biphenyl-4,4′-diamine, N, N′-di (1-naphthyl) Aromatic amine-based low molecular hole injection and transport materials such as -N, N'-diphenyl-1,1'-biphenyl-4,4'-diamine, polyaniline, polythiophene, polyvinylcarbazole, poly (3,4-ethylene Polymer hole transport materials such as a mixture of dioxythiophene) and polystyrene sulfonic acid, polythiophene oligomer materials, and other existing hole transport materials It can be selected from the material.

有機発光層31の材料としては、9,10−ジアリールアントラセン誘導体、ピレン、コロネン、ペリレン、ルブレン、1,1,4,4−テトラフェニルブタジエン、トリス(8−キノリノラート)アルミニウム錯体、トリス(4−メチル−8−キノリノラート)アルミニウム錯体、ビス(8−キノリノラート)亜鉛錯体、トリス(4−メチル−5−トリフルオロメチル−8−キノリノラート)アルミニウム錯体、トリス(4−メチル−5−シアノ−8−キノリノラート)アルミニウム錯体、ビス(2−メチル−5−トリフルオロメチル−8−キノリノラート)[4−(4−シアノフェニル)フェノラート]アルミニウム錯体、ビス(2−メチル−5−シアノ−8−キノリノラート)[4−(4−シアノフェニル)フェノラート]アルミニウム錯体、トリス(8−キノリノラート)スカンジウム錯体、ビス〔8−(パラ−トシル)アミノキノリン〕亜鉛錯体及びカドミウム錯体、1,2,3,4−テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、ポリ−2,5−ジヘプチルオキシ−パラ−フェニレンビニレン、クマリン系蛍光体、ペリレン系蛍光体、ピラン系蛍光体、アンスロン系蛍光体、ポルフィリン系蛍光体、キナクリドン系蛍光体、N,N’−ジアルキル置換キナクリドン系蛍光体、ナフタルイミド系蛍光体、N,N’−ジアリール置換ピロロピロール系蛍光体等、Ir錯体等の燐光性発光体などの低分子系発光材料や、ポリフルオレン、ポリパラフェニレンビニレン、ポリチオフェン、ポリスピロなどの高分子材料や、これら高分子材料に前記低分子材料の分散または共重合した材料や、その他既存の発光材料を用いることができる。   Examples of the material for the organic light emitting layer 31 include 9,10-diarylanthracene derivatives, pyrene, coronene, perylene, rubrene, 1,1,4,4-tetraphenylbutadiene, tris (8-quinolinolato) aluminum complex, tris (4- Methyl-8-quinolinolato) aluminum complex, bis (8-quinolinolato) zinc complex, tris (4-methyl-5-trifluoromethyl-8-quinolinolato) aluminum complex, tris (4-methyl-5-cyano-8-quinolinolato) ) Aluminum complex, bis (2-methyl-5-trifluoromethyl-8-quinolinolato) [4- (4-cyanophenyl) phenolate] aluminum complex, bis (2-methyl-5-cyano-8-quinolinolato) [4 -(4-Cyanophenyl) phenolate] aluminium Complex, tris (8-quinolinolato) scandium complex, bis [8- (para-tosyl) aminoquinoline] zinc complex and cadmium complex, 1,2,3,4-tetraphenylcyclopentadiene, pentaphenylcyclopentadiene, poly-2 , 5-diheptyloxy-para-phenylene vinylene, coumarin phosphor, perylene phosphor, pyran phosphor, anthrone phosphor, porphyrin phosphor, quinacridone phosphor, N, N′-dialkyl-substituted quinacridone -Based phosphors, naphthalimide-based phosphors, N, N'-diaryl-substituted pyrrolopyrrole-based phosphors, phosphorescent phosphors such as Ir complexes, and other low-molecular light-emitting materials, polyfluorene, polyparaphenylene vinylene, polythiophene , Polymer materials such as polyspiro, and these polymer materials Materials and dispersed or copolymerized child materials can be used other existing luminescent materials.

電子輸送層33の材料の例としては、2−(4−ビフィニルイル)−5−(4−t−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール、2,5−ビス(1−ナフチル)−1,3,4−オキサジアゾール、オキサジアゾール誘導体やビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリノラート)ベリリウム錯体、トリアゾール化合物等を用いることができる。   Examples of the material for the electron transport layer 33 include 2- (4-bifinylyl) -5- (4-tert-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2,5-bis (1-naphthyl). -1,3,4-oxadiazole, oxadiazole derivatives, bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinolato) beryllium complexes, triazole compounds, and the like can be used.

有機発光媒体層3の膜厚は、単層または積層により形成する場合においても1000n
m以下であり、好ましくは50〜150nmである。特に、有機EL素子の正孔輸送層32の材料は、基材や陽極層の表面突起を覆う効果が大きく、50〜100nm程度厚い膜を成膜することがより好ましい。有機発光媒体層3の形成方法としては、材料に応じて、真空蒸着法や、スピンコート、スプレーコート、フレキソ、グラビア、マイクログラビア、凹版オフセットなどのコーティング法、印刷法やインクジェット法などを用いることができる。有機発光媒体層を溶液化する際には、形成方法に応じて、溶媒の蒸気圧、固形分比、粘度などを制御することが好ましい。溶媒としては、水、キシレン、アニソール、シクロヘキサノン、メシチレン、テトラリン、シクロヘキシルベンゼン、安息香酸メチル、安息香酸エチル、トルエン、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メタノール、イソプロピルアルコール、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの単独溶媒でも、混合溶媒でも良い。また、塗工性向上のために、必要に応じて界面活性剤、酸化防止剤、粘度調整剤、紫外線吸収剤などの添加剤を適量混合することがより好ましい。塗布液の乾燥方法としては、EL特性に支障のない程度に溶媒を取り除ければ良く、加熱しても、減圧しても、加熱減圧しても良い。
The film thickness of the organic light emitting medium layer 3 is 1000 n even when formed by a single layer or a stacked layer.
m or less, preferably 50 to 150 nm. In particular, the material of the hole transport layer 32 of the organic EL element has a large effect of covering the surface protrusions of the base material and the anode layer, and it is more preferable to form a film having a thickness of about 50 to 100 nm. As a method for forming the organic light emitting medium layer 3, a vacuum deposition method, a coating method such as spin coating, spray coating, flexo, gravure, micro gravure, intaglio offset, a printing method, an ink jet method, or the like is used depending on the material. Can do. When the organic light emitting medium layer is made into a solution, it is preferable to control the vapor pressure, solid content ratio, viscosity, and the like of the solvent according to the forming method. Solvents include water, xylene, anisole, cyclohexanone, mesitylene, tetralin, cyclohexylbenzene, methyl benzoate, ethyl benzoate, toluene, ethanol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methanol, isopropyl alcohol, ethyl acetate, butyl acetate, etc. These may be a single solvent or a mixed solvent. In order to improve coatability, it is more preferable to mix an appropriate amount of additives such as surfactants, antioxidants, viscosity modifiers and ultraviolet absorbers as necessary. As a method for drying the coating solution, it is sufficient to remove the solvent to such an extent that the EL characteristics are not hindered, and it may be heated, decompressed, or heated and decompressed.

次に、図1(c)は、第二電極4を形成する。上部電極層としての第二電極4の材料としては、第一電極2と同様にして、正孔注入性でも、電子注入性にしても良く、また、光取出し方向により、透光性電極としてもよく、反射電極としても良い。以下、非透過性電子注入電極の場合を一例として述べる。   Next, in FIG. 1C, the second electrode 4 is formed. The material of the second electrode 4 as the upper electrode layer may be either hole injecting or electron injecting in the same manner as the first electrode 2, and may be used as a translucent electrode depending on the light extraction direction. It is good also as a reflective electrode. Hereinafter, the case of a non-transparent electron injection electrode will be described as an example.

電子注入電極の材料としては、有機発光媒体層3への電子注入効率の高い物質を用いる。具体的にはMg,Al,Yb等の金属単体を用いたり、発光媒体と接する界面にLiや酸化Li,LiF等の化合物を1nm程度挟んで、安定性・導電性の高いAlやCuを積層して用いてもよい。または電子注入効率と安定性を両立させるため、仕事関数が低いLi,Mg,Ca,Sr,La,Ce,Er,Eu,Sc,Y,Yb等の金属1種以上と、安定なAg,Al,Cu等の金属元素との合金系を用いてもよい。具体的にはMgAg,AlLi,CuLi等の合金が使用できる。また、透光性電子注入電極層として利用する場合には、仕事関数が低いLi,Caを薄く設けた後に、ITO(インジウムスズ複合酸化物)やインジウム亜鉛複合酸化物、亜鉛アルミニウム複合酸化物などの金属複合酸化物を積層してもよく、前記有機発光媒体層3に、仕事関数が低いLi,Caなどの金属を少量ドーピングして、ITOなどの金属酸化物を積層してもよい。   As a material for the electron injection electrode, a substance having high electron injection efficiency into the organic light emitting medium layer 3 is used. Specifically, a single metal such as Mg, Al, or Yb is used, or a compound such as Li, oxidized Li, or LiF is sandwiched by about 1 nm at the interface contacting the light emitting medium, and Al or Cu having high stability and conductivity is laminated. May be used. Alternatively, in order to achieve both electron injection efficiency and stability, one or more metals such as Li, Mg, Ca, Sr, La, Ce, Er, Eu, Sc, Y, and Yb having a low work function and stable Ag, Al An alloy system with a metal element such as Cu or Cu may be used. Specifically, alloys such as MgAg, AlLi, and CuLi can be used. When used as a light-transmitting electron injecting electrode layer, a thin work piece of Li and Ca having a low work function is provided, and then ITO (indium tin composite oxide), indium zinc composite oxide, zinc aluminum composite oxide, etc. A metal oxide such as ITO may be laminated on the organic light emitting medium layer 3 by doping a small amount of a metal such as Li or Ca having a low work function.

第二電極層の形成方法としては、材料に応じて、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、反応性蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法を用いることができる。第二電極の厚さに特に制限はないが、10nm〜1000nm程度が望ましい。また、透光性電子注入電極層として利用する場合に、CaやLiなどの金属材料を用いる場合の膜厚は0.1〜10nm程度が望ましい。   As a method for forming the second electrode layer, a resistance heating vapor deposition method, an electron beam vapor deposition method, a reactive vapor deposition method, an ion plating method, or a sputtering method can be used depending on the material. Although there is no restriction | limiting in particular in the thickness of a 2nd electrode, About 10 nm-1000 nm are desirable. Moreover, when using as a translucent electron injection electrode layer, when using metal materials, such as Ca and Li, about 0.1-10 nm is desirable for film thickness.

次に、図1(d)は、無機封止膜51を形成する。無機封止膜51としては、外部からの有機EL素子内部への水分や酸素の侵入による有機発光層といった有機発光層、第一電極、第二電極の劣化を防ぐことを目的としている。   Next, in FIG. 1D, an inorganic sealing film 51 is formed. The inorganic sealing film 51 is intended to prevent deterioration of the organic light emitting layer such as the organic light emitting layer, the first electrode, and the second electrode due to intrusion of moisture and oxygen from the outside into the organic EL element.

無機封止層51としては、酸化珪素、酸化アルミニウム等の金属酸化物や、弗化アルミニウム、弗化マグネシウム等の金属弗化物、窒化珪素、窒化アルミニウムなどの金属窒化物、酸窒化珪素などの金属酸窒化物、炭化ケイ素などの金属炭化物などを用いることができる。特に、バリア性に優れた窒化ケイ素、酸化ケイ素、酸窒化ケイ素を用いることが好ましい。また、窒化ケイ素、酸化ケイ素、酸窒化ケイ素膜中は成膜法において水素、炭素が膜中に含まれることがあるが、必要に応じて用いることができる。   Examples of the inorganic sealing layer 51 include metal oxides such as silicon oxide and aluminum oxide, metal fluorides such as aluminum fluoride and magnesium fluoride, metal nitrides such as silicon nitride and aluminum nitride, and metals such as silicon oxynitride. Metal carbides such as oxynitride and silicon carbide can be used. In particular, it is preferable to use silicon nitride, silicon oxide, or silicon oxynitride having excellent barrier properties. In the silicon nitride, silicon oxide, and silicon oxynitride films, hydrogen and carbon are sometimes contained in the film formation method, but they can be used as necessary.

無機封止膜51の形成方法としては、材料に応じて、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着
法、反応性蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、CVD法を用いることができるが、特に、バリア性の面でCVD法を用いることが好ましい。CVD法としては、熱CVD法、プラズマCVD法、触媒CVD法、VUV−CVD法などを用いることができる。また、CVD法における反応ガスとしては、モノシランやジシラン、ヘキサメチルジシラザン(HMDS)やテトラエトキシシランなどの有機シランに、N2、O2、NH3、H2、N2Oなどのガスを必要に応じて添加することができる。また、これらの膜には、使用する反応性ガスに応じて、膜中に水素や炭素が残る。バリア層の膜厚としては、有機EL素子の電極段差や基板の隔壁高さ、要求されるバリア特性などにより異なるが、10nm〜10μmであることが好ましく、さらには、100nm〜1000nmが好ましい。ただし、膜の残留応力が大きいと有機EL素子の膜剥離などが生じるために、無機封止膜の残留応力は100MPa以下であることが好ましい。
As a method for forming the inorganic sealing film 51, a resistance heating vapor deposition method, an electron beam vapor deposition method, a reactive vapor deposition method, an ion plating method, a sputtering method, and a CVD method can be used depending on the material. It is preferable to use a CVD method in terms of barrier properties. As the CVD method, a thermal CVD method, a plasma CVD method, a catalytic CVD method, a VUV-CVD method, or the like can be used. In addition, as a reaction gas in the CVD method, a gas such as N 2 , O 2 , NH 3 , H 2 , or N 2 O is added to an organic silane such as monosilane, disilane, hexamethyldisilazane (HMDS), or tetraethoxysilane. It can be added as necessary. In these films, hydrogen and carbon remain in the films depending on the reactive gas used. The film thickness of the barrier layer varies depending on the electrode step of the organic EL element, the height of the partition walls of the substrate, the required barrier properties, and the like, but is preferably 10 nm to 10 μm, and more preferably 100 nm to 1000 nm. However, if the residual stress of the film is large, the organic EL element peels off, and therefore the residual stress of the inorganic sealing film is preferably 100 MPa or less.

次に、図1(e)は、無機封止膜51の表面をプラズマ処理し、無機封止膜のプラズマ処理膜52を形成する。このプラズマ処理は、無機封止膜に生じたピンホールやクラックなどの膜欠陥を修復することを目的としている。プラズマに使用するガスとしては、CF4やC26などのパーフルオロカーボン、CF3CHF2などのハイドロフルオロカーボン、COF2やCF3CNなどの含炭素弗化物や、F2やNF3、SF6といった非炭素系弗化物を主成分とし、必要に応じて、酸素やアルゴンガス、N2ガスなどの希釈ガスを用いることにより、無機封止膜表面のエッチング速度を制御することができ、窒化ケイ素膜や酸化ケイ素膜の表面近傍に形成された膜欠陥を修復し、膜中の空孔やピンホール、クラックといった膜欠陥のない無機封止膜のプラズマ処理膜52とすることができる。フッ素含有ガスの混合比は、用いるガスにより最適値は異なるが、1〜50%程度であることが好ましく、さらには10%以下であることがより好ましい。 Next, in FIG. 1E, the surface of the inorganic sealing film 51 is subjected to plasma processing to form a plasma processing film 52 of the inorganic sealing film. This plasma treatment is intended to repair film defects such as pinholes and cracks generated in the inorganic sealing film. Gases used for plasma include perfluorocarbons such as CF 4 and C 2 F 6 , hydrofluorocarbons such as CF 3 CHF 2 , carbon-containing fluorides such as COF 2 and CF 3 CN, F 2 , NF 3 , and SF. Etching rate on the surface of the inorganic sealing film can be controlled by using a non-carbon fluoride such as 6 as a main component and using a dilution gas such as oxygen, argon gas, N 2 gas, etc. as necessary. Film defects formed in the vicinity of the surface of the silicon film or silicon oxide film can be repaired to form an inorganic sealing film plasma treatment film 52 free of film defects such as vacancies, pinholes and cracks in the film. Although the optimum value of the mixing ratio of the fluorine-containing gas varies depending on the gas used, it is preferably about 1 to 50%, and more preferably 10% or less.

最後に、図1(f)は、接着層6を介して封止基材7を形成することにより、外部の衝撃による無機封止膜の損傷を防ぐことができる。無機封止膜5を形成しているため、従来の乾燥剤を内包したキャップ封止を用いる必要はない。   Finally, in FIG. 1 (f), by forming the sealing substrate 7 through the adhesive layer 6, it is possible to prevent damage to the inorganic sealing film due to external impact. Since the inorganic sealing film 5 is formed, there is no need to use a conventional cap seal containing a desiccant.

さらに、封止基材7として、ガラスといった透光性基材を用いることにより、封止基材側から光を取り出す上面発光素子の封止構造としても使用可能である。ただし、従来の下面発光素子である場合には、封止基材は透光性である必要はなく、Alなどの金属箔やシート、金属を蒸着したプラスチックフィルムでもよく、無機酸化膜や無機窒化膜を成膜したバリアフィルムを用いることができる。   Further, by using a light-transmitting substrate such as glass as the sealing substrate 7, it can be used as a sealing structure of a top light emitting element that extracts light from the sealing substrate side. However, in the case of a conventional bottom surface light emitting element, the sealing substrate does not need to be translucent, and may be a metal foil or sheet such as Al, or a plastic film on which a metal is deposited, an inorganic oxide film or an inorganic nitride film. A barrier film on which a film is formed can be used.

接着層6の材料としては、エポキシ樹脂、アクリル樹脂シリコーン樹脂などからなる光硬化型接着性樹脂、熱硬化型接着性樹脂、や、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの酸変性物からなる熱可塑性接着性樹脂などを使用することができる。接着層6の形成方法としては、材料やパターンに応じて、スピンコート、スプレーコート、フレキソ、グラビア、マイクログラビア、凹版オフセットなどのコーティング法、印刷法や、インクジェット法、ラミネート法、転写法などを用いることができる。接着層6の厚みには特に制限はないが、なるべく薄い方が水分の透過量をが少なくできるため、5〜50μm程度が好ましい。   Examples of the material of the adhesive layer 6 include a photo-curing adhesive resin made of an epoxy resin, an acrylic resin silicone resin, a thermosetting adhesive resin, and a thermoplastic adhesive resin made of an acid-modified product such as polyethylene or polypropylene. Can be used. As a method of forming the adhesive layer 6, depending on the material and pattern, a coating method such as spin coating, spray coating, flexo, gravure, micro gravure, intaglio offset, printing method, ink jet method, laminating method, transfer method, etc. Can be used. Although there is no restriction | limiting in particular in the thickness of the contact bonding layer 6, Since the thinner one can reduce the permeation | transmission amount of a water | moisture content, about 5-50 micrometers is preferable.

図2(a)〜(b)は、本発明の有機EL素子の一実施例の側断面図である。   2A and 2B are side sectional views of an embodiment of the organic EL element of the present invention.

前記図1(e)において、また、プラズマ処理をおこなった無機封止膜のプラズマ処理膜52の表面に、無機封止膜を設けても構わない。このとき、新たに形成する無機封止膜の形成材料は、形成してある無機封止膜の形成材料と同じであっても構わないし、別の膜形成材料を用いても構わない。図2(a)では、無機封止層5の上に無機封止膜52を積層した構造であり、バリア性がより向上した本発明の有機EL素子である。   In FIG. 1E, an inorganic sealing film may be provided on the surface of the plasma processing film 52 of the inorganic sealing film that has been subjected to the plasma processing. At this time, the newly formed inorganic sealing film forming material may be the same as the formed inorganic sealing film forming material, or another film forming material may be used. FIG. 2A shows a structure in which an inorganic sealing film 52 is laminated on the inorganic sealing layer 5, and the organic EL element of the present invention with improved barrier properties.

前記図1(e)において、さらに、無機封止膜を形成する工程と形成された無機封止膜に対しプラズマ処理を行う工程を複数回繰り返しおこなうことにより、膜中の空孔やピンホール、クラックの無い無機封止膜を得ることができ、無機封止層のバリア性をより向上させることができる。図2(b)では、無機封止層5を二層とした構造であり、バリア性がより向上した本発明の有機EL素子である。   In FIG. 1 (e), by further repeating the step of forming the inorganic sealing film and the step of performing the plasma treatment on the formed inorganic sealing film, holes and pinholes in the film, An inorganic sealing film free from cracks can be obtained, and the barrier properties of the inorganic sealing layer can be further improved. In FIG. 2B, the organic EL element of the present invention has a structure in which the inorganic sealing layer 5 has two layers, and the barrier property is further improved.

本発明の実施の形態に基づいた実施例1〜3について図1に従って説明する。   Examples 1 to 3 based on the embodiment of the present invention will be described with reference to FIG.

基材1としてガラスを用い、基材1上にスパッタリング法で陽極の第一電極2としてITO膜を150nm形成し、フォトリソ・エッチング法を用いてパターニングを施した。次に、有機発光媒体層3として、正孔輸送層にポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)とポリスチレンスルホン酸との混合物(20nm)、有機発光層にポリ[2−メトキシ−5−(2'−エチル−ヘキシロキシ)−1,4−フェニレン ビニレン](MEHPPV)(100nm)をそれぞれスピンコート法により形成した。次に、陰極の第二電極4として、Ca膜(5nm)とAl膜(100nm)を蒸着法により積層形成した。   Glass was used as the substrate 1, an ITO film having a thickness of 150 nm was formed on the substrate 1 as the first electrode 2 of the anode by a sputtering method, and patterning was performed using a photolithographic etching method. Next, as the organic light emitting medium layer 3, a mixture (20 nm) of poly (3,4-ethylenedioxythiophene) and polystyrenesulfonic acid is used for the hole transport layer, and poly [2-methoxy-5- ( 2′-ethyl-hexyloxy) -1,4-phenylene vinylene] (MEHPPV) (100 nm) was formed by spin coating. Next, as the second electrode 4 of the cathode, a Ca film (5 nm) and an Al film (100 nm) were stacked by vapor deposition.

次に、無機封止膜として、窒化ケイ素膜を、プラズマCVD法を用いて200nm成膜した。ここで、プラズマ反応ガスとしては、SiH4とH2、N2、NH3を使用したため、H原子が10%程度含有された窒化ケイ素膜であった。さらに、NF3ガスを5%混入したArガスを用いて、無機封止膜表面のプラズマ処理をおこない無機封止膜51と無機封止膜のプラズマ処理膜52からなる無機封止層5を形成した。 Next, as an inorganic sealing film, a silicon nitride film was formed to a thickness of 200 nm using a plasma CVD method. Here, since SiH 4 and H 2 , N 2 , and NH 3 were used as the plasma reaction gas, it was a silicon nitride film containing about 10% of H atoms. Further, using the Ar gas mixed with 5% of NF 3 gas, the inorganic sealing film surface is subjected to plasma treatment to form the inorganic sealing layer 5 including the inorganic sealing film 51 and the plasma processing film 52 of the inorganic sealing film. did.

作製した有機EL素子を60℃90%RH下で1000Hr保管した結果、ダークスポット(DS)の発生と拡大、電極の端部からの劣化により、発光面積は初期面積比で約80%に減少した。   As a result of storing the produced organic EL element for 1000 hours at 60 ° C. and 90% RH, the emission area was reduced to about 80% in terms of the initial area ratio due to the generation and expansion of dark spots (DS) and deterioration from the edge of the electrode. .

実施例1と同様の有機EL素子を作製し、プラズマ処理を行った無機封止層5上に、窒化ケイ素からなる無機封止膜を形成し、形成された無機封止膜について、NF3ガスを5%混入したArガスを用いて、無機封止膜表面のプラズマ処理をおこなった。作製した有機EL素子は、60℃90%RH下で1000Hr保管しても、発光面積の減少はほとんど見られず、初期面積比で95%以上であった。 An organic EL element similar to that of Example 1 was produced, an inorganic sealing film made of silicon nitride was formed on the inorganic sealing layer 5 subjected to plasma treatment, and NF 3 gas was formed on the formed inorganic sealing film. Plasma treatment of the surface of the inorganic sealing film was performed using Ar gas mixed with 5%. Even if the produced organic EL element was stored at 60 ° C. and 90% RH for 1000 hours, the emission area was hardly reduced, and the initial area ratio was 95% or more.

実施例1と同様に有機EL素子を作製し、プラズマ処理された無機封止層5上に、接着層6として、熱硬化型エポキシ樹脂(10μm)を用い、ガラス(0.5mm)の封止基材7を貼り合わせることにより有機EL素子を保護した。作製した有機EL素子は、60℃90%RH下で2000Hr保管しても、発光面積の減少は見られず、初期面積100%のままであった。   An organic EL element is produced in the same manner as in Example 1, and a thermosetting epoxy resin (10 μm) is used as the adhesive layer 6 on the plasma-treated inorganic sealing layer 5 and glass (0.5 mm) is sealed. The organic EL element was protected by bonding the base material 7 together. Even if the produced organic EL device was stored at 60 ° C. and 90% RH for 2000 hours, the emission area did not decrease and the initial area remained at 100%.

本発明の比較例として実施例4〜5を実施し、図1に従って説明する。   Examples 4 to 5 are carried out as comparative examples of the present invention and will be described with reference to FIG.

実施例4では、実施例1に記載した有機EL素子において、無機封止膜表面に、プラズマ処理をせずに、60℃90%RH下に1000Hr保存した結果、発光しなかった。   In Example 4, the organic EL device described in Example 1 did not emit light as a result of being stored on the surface of the inorganic sealing film without plasma treatment for 1000 hours at 60 ° C. and 90% RH.

実施例5では、実施例3に記載した有機EL素子において、無機封止層5を形成せずに
、接着層とガラスを積層した。作製した有機EL素子は、60℃90%RH下で2000Hr保管することにより、樹脂中の水分や、外部からの透過水分の影響により、DSの発生・拡大、電極端部の劣化が生じ、初期面積比で50%程度に減少した。
In Example 5, in the organic EL device described in Example 3, the adhesive layer and the glass were laminated without forming the inorganic sealing layer 5. The produced organic EL element is stored for 2000 hours at 60 ° C. and 90% RH. As a result, DS is generated / expanded and the end of the electrode is deteriorated due to moisture in the resin and externally transmitted moisture. The area ratio decreased to about 50%.

本発明の有機EL素子の製造方法の一実施例を示す側断面図である。It is a sectional side view which shows one Example of the manufacturing method of the organic EL element of this invention. 本発明の有機EL素子の一実施例の側断面図である。It is side sectional drawing of one Example of the organic EL element of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1…基材
2…第一電極
3…有機発光媒体層
31…有機発光層
32…正孔輸送層
33…電子輸送層
4…第二電極
5…無機封止層
51…無機封止膜
52…(無機封止膜の)プラズマ処理膜
6…接着層
7…封止基材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Base material 2 ... 1st electrode 3 ... Organic light emitting medium layer 31 ... Organic light emitting layer 32 ... Hole transport layer 33 ... Electron transport layer 4 ... Second electrode 5 ... Inorganic sealing layer 51 ... Inorganic sealing film 52 ... Plasma treatment film 6 (of inorganic sealing film) ... Adhesive layer 7 ... Sealing substrate

Claims (7)

基材と、この基材上に、第一電極と、該第一電極上に有機発光層を含む有機発光媒体層と、該有機発光媒体層を挟んで第一電極と対向するように第二電極を形成し、該第二電極上に無機封止層を形成する有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法において、
無機封止層が、無機封止膜を形成する工程と、無機封止膜の表面に対しプラズマ処理をおこなう工程とにより形成することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
A substrate, a first electrode on the substrate, an organic light emitting medium layer including an organic light emitting layer on the first electrode, and a second electrode so as to face the first electrode with the organic light emitting medium layer interposed therebetween In the method for producing an organic electroluminescent element, in which an electrode is formed and an inorganic sealing layer is formed on the second electrode,
A method for producing an organic electroluminescent element, wherein the inorganic sealing layer is formed by a step of forming an inorganic sealing film and a step of performing a plasma treatment on the surface of the inorganic sealing film.
前記無機封止膜の表面をプラズマ処理する工程において、フッ素含有ガスを用いることを特徴とする請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。   The method for producing an organic electroluminescent element according to claim 1, wherein a fluorine-containing gas is used in the step of plasma-treating the surface of the inorganic sealing film. 前記プラズマ処理された無機封止膜を形成した後に、該無機封止膜のプラズマ処理膜上に無機封止膜を形成する工程を含むことを特徴とする請求項1、又は請求項2記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。   3. The method according to claim 1, further comprising a step of forming an inorganic sealing film on the plasma processing film of the inorganic sealing film after forming the plasma-treated inorganic sealing film. Manufacturing method of organic electroluminescent element. 前記無機封止膜を形成する工程と無機封止膜の表面に対しプラズマ処理をおこなう工程を複数回繰り返すことを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。   The process for forming the inorganic sealing film and the step for performing plasma treatment on the surface of the inorganic sealing film are repeated a plurality of times. Method. 前記無機封止膜が、酸化ケイ素、窒化ケイ素、酸窒化ケイ素のいずれか一つであることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。   5. The method of manufacturing an organic electroluminescence element according to claim 1, wherein the inorganic sealing film is any one of silicon oxide, silicon nitride, and silicon oxynitride. 基材と、この基材上に、第一電極と、該第一電極上に有機発光層を含む有機発光媒体層と、該有機発光媒体層を挟んで第一電極と対向するように第二電極を設け、該第二電極上に無機封止層を設けられた有機エレクトロルミネッセンス素子において、
請求項1乃至5のいずれかの製造方法によって無機封止層を設けたことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
A substrate, a first electrode on the substrate, an organic light emitting medium layer including an organic light emitting layer on the first electrode, and a second electrode so as to face the first electrode with the organic light emitting medium layer interposed therebetween In an organic electroluminescence element provided with an electrode and provided with an inorganic sealing layer on the second electrode,
An organic electroluminescence device comprising an inorganic sealing layer provided by the manufacturing method according to claim 1.
前記第二電極が透光性を有し、前記無機封止層上に接着剤層、透光性基板を設けたことを特徴とする請求項6記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。   The organic electroluminescence device according to claim 6, wherein the second electrode has a light-transmitting property, and an adhesive layer and a light-transmitting substrate are provided on the inorganic sealing layer.
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