JP4785681B2 - 電気化学素子及びそれを具備した電子機器 - Google Patents
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Description
化学素子、及び該電気化学素子を具備した電子機器に関する。
二重層キャパシタは、一般的に図1に示すような構成が公知である。すなわち、活性炭等
からなる第1分極性電極(1)と、活性炭等からなる第2分極性電極(2)とをセパレータ(
3)を介した状態で対向配置し、前記第1分極性電極(1)に第1集電体(6)を、第2分極
性電極(2)に第2集電体(7)をそれぞれ設け、前記一対の分極性電極(1)、(2)及びセパ
レータ(3)に電解液を含浸させて、外装ケース(5)と、外装蓋(4)とで構成される収納空
間(9)に収納し、前記外装ケース(5)の側壁部(5a)と前記外装蓋(4)の側壁部(4a)との間
に電気絶縁性を有するガスケット(8)を配置して、前記外装ケース(5)の開口先端部(5b)
を内側に湾曲させることにより、収納空間(9)を密閉したものである。 (例えば、特許文
献1参照) 。
源として電子回路基板に取り付けられて用いられる。近年、前記携帯通信機器等の電子機
器に用いられている電子回路基板は高性能、多機能、小型化が望まれており、多くの電子
部品を実装する必要がある。そこで、電子回路基板上の電気二重層キャパシタ等の電子部
品を取り付ける部分にクリームはんだを塗布し、該クリームはんだ塗布面に前記電子部品
を載置してリフロー炉に導き、該リフロー炉内において250℃程度の高温で短時間加熱
してはんだを溶融させ、前記電子部品を基板に接続するリフローはんだ付けの技術が用い
られている。
シタのガスケット材料として耐熱性に優れたポリエーテルエーテルケトン(以下、PEEKと
いう)等が用いられている。又、電解液として水系電解液を用いると、リフロー炉による
加熱で収納空間内が高温高圧となり水系電解液が変質し電気二重層キャパシタとしての電
気化学特性が悪化する。又、水系電解液を用いた場合、高電圧での使用が困難である。従
って、リフローはんだ付け対応電気二重層キャパシタには水系電解液ではなく有機溶媒系
電解液を使用している。
によって携帯通信機器用電子回路基板に取り付けられる。該電子回路基板を内蔵した携帯
通信機器が完成した後で、該携帯通信機器を購入したユーザの使用状況により、前記携帯
通信機器内が高温高湿環境になると、前記電気二重層キャパシタの容量が初期の容量に対
して大幅に低下する(容量維持率の低下)という問題がある。
シタのコストがアップするという問題もある。
重層キャパシタに具備することにより上記問題が改善されることを見出し、その技術内容
を特願2006-023760号明細書及び特願2006-156194号明細書に開示した。
解液の如何によってはその性質が大きく変わり、容量維持率の改善度合いが低くなること
を発見した。
ことにより、リフローはんだ付け後に高温高湿環境下で充電・放電が繰返されても容量維
持率が高い電気化学素子を提供することを目的とする。
の分極性電極(1)(2)と、前記一対の分極性電極(1)(2)及びセパレータ(3)に含浸され
た電解液と、前記セパレータ(3)と一対の分極性電極(1)(2)と電解液とを収納する外装
蓋(4)及び外装ケース(5)と、前記外装蓋(4)の側壁部(4a)と前記外装ケース(5)の側壁
部(5a)との間に配置されるガスケット(8)とを具え、前記外装ケース(5)の開口先端部(5b)
を内側に湾曲させることにより、外装ケース(5)及び外装蓋(4)とで構成された収納空間
(9)が密封された電気化学素子において、前記ガスケット(8)はブチルゴムからなり、前
記電解液の支持塩としてSBP−BF4(スピロー(1、1′)−ビピロリジニウム−テ
トラフルオロボーレイト)を用い、前記電解液の溶媒にPC(プロピレンカーボネート)と
DDE(ジエチレングリコールジエチルエーテル)とを用いていることを特徴とする電気
化学素子である。
路基板のうちの少なくとも1つには第1の発明の電気化学素子が加熱装置による熱処理に
よって取り付けられていることを特徴とする電子機器である。
して悪影響を及ぼすのを抑えることが可能となった。そのため、ガスケットと外装ケース
・外装蓋との間に隙間がほとんど発生しなくなり、電気化学素子の容量維持率を高くする
ことができた。
性電極(2)とをセパレータ(3)を介した状態で対向配置し、そして前記第1分極性電極(
1)に第1集電体(6)を、第2分極性電極(2)に第2集電体(7)をそれぞれ設け、その後
、前記一対の分極性電極(1)(2)及びセパレータ(3)に電解液を含浸させて、外装ケース
(5)と外装蓋(4)とで構成される収納空間(9)に収納し、前記外装ケース(5)の側壁部(5
a)と前記外装蓋(4)の側壁部(4a)との間にブチルゴムからなるガスケット(8)を配置して
、前記外装ケース(5)の開口先端部(5b)を内側に湾曲させることにより、前記収納空間(
9)を密閉したものである。
る。前記活物質の導電性が低い場合は導電剤を加えてもよい。前記活物質としては、おが
屑、椰子殻、ピッチ等を賦活処理を施して得られる粉末状活性炭を用いることができる。
また、フェノール系、レーヨン系、アクリル系、ピッチ系等の繊維に不融化及び炭化賦活
処理を施した活性炭、又は活性炭素繊維とし、これをフェルト状、繊維状、紙状、又は焼
結状にしたものを用いることができる。その他にもカーボンナノチューブ等の炭素材料や
金属化合物を用いることができる。結着剤としては、電気化学素子において一般に使用さ
れている公知のものを用いることができ、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフ
ッ化ビニリデン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルクロリド、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフルオロエチレンプロピレン、エチレン−プロピレン−ジエンタポリマー、
スチレンブタジエンゴム、カルボキシメチルセルロース、フッ素ゴム等を用いることがで
きる。前記導電剤としては、電気二重層キャパシタに一般に使用されている公知のものを
用いることができ、例えば、鱗片状黒鉛や土状黒鉛等の天然黒鉛、人工黒鉛、カーボンブ
ラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、炭素繊維等を用いることができる。
つような絶縁性の膜として、ガラス繊維、ポリフェニレンサルファイド、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリアミド、ポリイミド等の樹脂を用いることができる。セパレータ(3)
の孔径は、一般にキャパシタ用として用いられている範囲のものであれば良く、例えば0
.01〜5μmのものを用いることができる。セパレータ(3)の厚みは一般に用いられて
いるものであれば良く、例えば10〜250μmのものを用いることができる。
ー(1、1′)−ビピロリジニウム−テトラフルオロボーレイト(以下、SBP−BF4
という)を用いることができる。
種々の材料が混合されたブチルゴムを用いる。ポリマーとしては、その主成分がイソブチ
レンとイソプレンからなるものを用いることができる。又、補強材としてはカーボンブラ
ックを、充填材としてはシリカ系、マイカ系、クレー系を、加硫材としては樹脂、硫黄等
を、老化防止剤としてはフェノール系、アミン系を、副資材としては、酸化亜鉛とステア
リン酸の混合物等を用いることができる。
活性炭とアセチレンブラックとポリテトラフルオロエチレンとを90:5:5の重量比
になるように混合し、該混合物を直径10mm、厚さ0.5mmの円板状に成形した後、
150℃で2時間真空乾燥させて第1分極性電極及び第2分極性電極を作製した。
プロピレンカーボネートに、支持塩であるSBP−BF4を2.0mol/lの濃度に
なるように溶解させて電解液を作製した。
図1に示すように、ステンレスからなる外装蓋(4)及び外装ケース(5)はそれぞれ分極
性電極を搭載するための搭載面(41)(51)を有している。前記搭載面(41)(51)に集電体とし
て黒鉛粉末と水ガラスとを混合した導電塗料を塗布した後、前記第1分極性電極(1)及び
第2分極性電極(2)を載置する。そして、第2分極性電極(2)の上面に前記電解液を含ん
だガラス繊維のセパレータ(3)を載置し、前記外装ケース(5)の側壁部(5a)の内側にブチ
ルゴム製ガスケット(8)を配置した。次に、その上に第1分極性電極(1)が載置されるよ
うに前記外装ケース(5)内に外装蓋(4)を配置し、前記外装ケース(5)の開口先端部(5b)
を内側に湾曲させることにより、前記外装ケース(5)と前記外装蓋(4)とで構成される収
納空間(9)を密閉して参考例1の電気二重層キャパシタを作製した。
(比較例1)
支持塩をホウフッ化テトラエチルアンモニウム(以下、TEA−BF4という)に、濃
度を1.0mol/lに変更した電解液のみが参考例1と異なる比較例1の電気二重層キ
ャパシタを作製した。
(比較例2)
ガスケットの材質をPEEKに変更したガスケットのみが参考例1と異なる比較例2の
電気二重層キャパシタを作製した。
(容量維持率測定方法)
参考例1、比較例1及び2の電気二重層キャパシタを夫々50個づつ作製し、最高温度
250℃のリフロー炉に2回投入した。次いで常温常湿で24時間放置した後、高温高湿
環境下(60℃、80%RH)で高温充放電サイクル試験を行なった。高温充放電サイクル
試験は、電流0.1mAで終止電圧3.5Vまで充電を行い、その後、電流0.1mAで
終止電圧2.0Vまで放電を行うものを1サイクルとし、1サイクル後の容量(1サイク
ル後容量)及び100サイクル後の容量(100サイクル後容量)を測定した。表1に各
サンプルの容量維持率(100サイクル後容量÷1サイクル後容量×100)を示す。
なっている。従って、ブチルゴム製ガスケットを備えた電気二重層キャパシタにおいては
、電解液の支持塩としてSBP−BF4を用いれば容量維持率を高くすることができる。
て、支持塩としてSBP−BF4を用いた電解液を備えた電気二重層キャパシタにおいて
は、ガスケットをPEEK製ではなくブチルゴム製とすれば容量維持率を高くすることが
できる。
例6の電気二重層キャパシタを夫々50個づつ作製し、同様に容量維持率を測定した。各
電気二重層キャパシタの溶媒及び容量維持率を表2に示す。
の容量維持率は87〜93%となっている。それに対して、溶媒にPCを用いていない参考
例2、3では容量維持率はそれぞれ78%となり、比較例1、2の65、67%より良い数
値であるものの満足のいく数値ではなかった。従って、ガスケット材料としてブチルゴムを
、電解液の支持塩としてSBP−BF4を用いた電気二重層キャパシタにおいて、溶媒にPC
を用いれば容量維持率を高くすることができる。
り高い数値となった。PC、DME、ECの混合溶媒を用いた参考例6では容量維持率は
やや低い88%であったことより、電解液の溶媒にPCとDDEを用いれば容量維持率を
より高くすることができることがわかる。
ャパシタを夫々50個づつ作製し、同様に容量維持率を測定した。各電気二重層キャパシ
タの支持塩濃度及び容量維持率を表3に示す。
mol/l)では83〜89%と良好であった。特に参考例1、9、及び10(支持塩濃
度1.8〜2.6mol/l)では容量維持率は88〜89%と非常に良い結果を得るこ
とができた。それに対して、参考例7、12では容量維持率はそれぞれ76、77%とな
り、比較例1、2の65、67%より良い数値であるものの満足のいく数値ではなかった
。
って電子回路基板に取り付け、該電子回路基板を例えば携帯電話機に代表される携帯通信
機器やデジタルスチルカメラ・デジタルビデオカメラに代表される撮像装置等の電子機器
に具備すれば、該電子機器の所望の特性をより長く維持することができる。
定し、或いは範囲を減縮して解すべきではなく、本発明の各部構成は上記実施例に限らず
、特許請求の範囲に記載の技術的範囲内で種々の変形が可能であることは勿論である。
池等にも本発明を適用することができる。
板を熱処理することができる装置であれば良い。
た電子回路基板を具備したものであれば本願発明の技術的範囲の電子機器に含まれる。
2 第2分極性電極
3 セパレータ
4 外装蓋
4a 側壁部
5 外装ケース
5a 側壁部
5b 開口先端部
6 第1集電体
7 第2集電体
8 ガスケット
9 収納空間
Claims (4)
- セパレータ(3)と、前記セパレータ(3)を介して対向配置された一対の分極性電極(1)
(2)と、前記一対の分極性電極(1)(2)及びセパレータ(3)に含浸された電解液と、前記
セパレータ(3)と一対の分極性電極(1)(2)と電解液とを収納する外装蓋(4)及び外装ケ
ース(5)と、前記外装蓋(4)の側壁部(4a)と前記外装ケース(5)の側壁部(5a)との間に配
置されるガスケット(8)とを具え、前記外装ケース(5)の開口先端部(5b)を内側に湾曲さ
せることにより、外装ケース(5)及び外装蓋(4)とで構成された収納空間(9)が密封され
た電気化学素子において、
前記ガスケット(8)はブチルゴムからなり、前記電解液の支持塩としてSBP−BF4
(スピロー(1、1′)−ビピロリジニウム−テトラフルオロボーレイト)を用い、前記
電解液の溶媒にPC(プロピレンカーボネート)とDDE(ジエチレングリコールジエチ
ルエーテル)とを用いていることを特徴とする電気化学素子。 - 前記SBP−BF 4 の濃度が、1.1〜3.0mol/lであることを特徴とする請求項1に記載の電気化学素子。
- 前記SBP−BF 4 の濃度が、1.8〜2.6mol/lであることを特徴とする請求項2に記載の電気化学素子。
- 1つ又は複数の電子回路基板を具備した電子機器であって、前記電子回路基板のうち
の少なくとも1つには請求項1乃至3のいずれかに記載の電気化学素子が加熱装置によ
る熱処理によって取り付けられていることを特徴とする電子機器。
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