JP4774587B2

JP4774587B2 - Chemical body warmer outer packaging material and chemical warmer outer bag using the same

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Publication number: JP4774587B2
Application number: JP2000312987A
Authority: JP
Inventors: 均藤井
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2000-10-13
Filing date: 2000-10-13
Publication date: 2011-09-14
Anticipated expiration: 2020-10-13
Also published as: JP2002120860A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ケミカルカイロ用外袋構成包材およびそれを使用したケミカルカイロ用外袋に関し、更に詳しくは、強度等を有し、かつ、耐熱性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、透明性、ヒ−トシ−ル性等に優れ、更に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性に優れ、特に、酸素透過度として、特定の調整範囲を有し、その内容物の充填包装適性、保存適性等を優れ、更にまた、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れたケミカルカイロ用外袋構成包材およびそれを使用したケミカルカイロ用外袋に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、空気の存在下で発熱し、身体の加熱・保温等に使用されるケミカルカイロとしては、通常、鉄粉等の金属粉、食塩等の反応助剤、活性炭、保水剤、水およびその他等を含有する発熱性組成物を調製し、次いで、該発熱性組成物の所定量を通気性袋に収納して製造されている。
而して、上記のケミカルカイロは、通気性袋の通気性部分から取り込まれた空気中の酸素と金属粉とが酸化反応を起こし、これにより発生する酸化熱を利用して身体の加熱・保温等に使用され、所謂、使い捨てカイロとして大量に生産され、多くの人々に利用されているものである。
ところで、上記のケミカルカイロは、通常、空気との接触を絶つために、非通気性包装用材料から形成される非通気性のケミカルカイロ用外袋内に、ケミカルカイロの１個ないし所定数を密閉包装した包装製品の状態で市場に供給され、流通、販売されているが、その使用に際しては、そのケミカルカイロ用外袋を開封し、その一個ずつを取り出して使用されているものである。
而して、上記のケミカルカイロ用外袋を形成する非通気性包装用材料としては、空気を絶つ非通気性であることを必要とし、特に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するガスバリア性に優れていることが必要であるとされ、通常、ポリ塩化ビニリデン系樹脂の単層フィルムを使用して積層した包装用材料、ポリ塩化ビニリデン系樹脂を使用した共押出フィルム等を使用して積層した包装用材料、あるいは、ポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物によるコ−トフィルムを使用して積層した包装用材料等が使用され、これらを製袋して、種々の形態からなるケミカルカイロ用外袋が製造されている。
その他、バリア性素材として、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体フィルムを使用し、これを他のプラスチックフィルム等と積層して包装用材料を製造し、次いで、これを製袋して、種々の形態からなるケミカルカイロ用外袋も製造されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記のように、バリア性素材として、ポリ塩化ビニリデン系樹脂を使用したケミカルカイロ用外袋においては、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するガスバリア性において、所期の効果を有するものであるが、ケミカルカイロ用外袋を包装用容器として使用後、これをゴミとして廃棄処理する場合、例えば、焼却処理等により廃棄処理すると、塩素原子を含有していることから、焼却廃棄時に、例えば、ダイオキシン等の有毒ガス等を発生する原因となり、人体等への影響が懸念されるために、廃棄処理適性に欠けると共に環境破壊等の問題を引き起し、環境適性等にも欠けるという問題点がある。
また、バリア性素材として、上記のエチレン−ビニルアルコ−ル共重合体フィルムを使用したケミカルカイロ用外袋においては、絶乾状態においては、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するガスバリア性においては、所期の効果を有するものの、湿潤状態においては、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するガスバリア性は、著しく低下し、もはや、その使用に耐え得ないものであるという問題点がある。
そこで本発明は、強度等を有し、かつ、耐熱性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、透明性、ヒ−トシ−ル性等に優れ、更に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性に優れ、特に、酸素透過度として、特定の調整範囲を有し、その内容物の充填包装適性、保存適性等を優れ、更にまた、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れたケミカルカイロ用外袋構成包材およびそれを使用したケミカルカイロ用外袋を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記のような問題点を解決すべく種々研究した結果、バリア性素材として、酸化珪素、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜を設けた樹脂フィルムからなるバリア性フィルムに着目し、更に、該バリア性フィルムを中使いすることに着目し、まず、基材フィルム、上記のバリア性フィルム、および、ヒ−トシ−ル性樹脂層を順次に積層して積層材を製造し、而して、該積層材を使用し、これを製袋して、二方ないし三方シ−ル型、または、自立性型もしくはカゼット型等のプラスチック製軟包装用袋等からなるケミカルカイロ用外袋を製造し、次に、上記のケミカルカイロ用外袋の一辺の開口部から、ケミカルカイロの１個ないし複数個を充填し、しかる後、上記の開口部をヒ−トシ−ル等により密閉してケミカルカイロ包装体を製造したところ、強度等を有し、かつ、耐熱性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、透明性、ヒ−トシ−ル性等に優れ、更に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性に優れ、特に、酸素透過度として、特定の調整範囲を有し、その外袋の膨れを防止し、内容物の充填包装適性、保存適性等に優れ、更にまた、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れたケミカルカイロ用外袋構成包材およびそれを使用したケミカルカイロ用外袋を製造し得ることを見出して本発明を完成したものである。
【０００５】
すなわち、本発明は、基材フィルム、無機酸化物の蒸着膜を設けた樹脂フィルム、および、ヒトシ−ル性樹脂層を順次に積層したことを特徴とするケミカルカイロ用外袋構成包材およびそれを使用したケミカルカイロ用外袋に関するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
上記の本発明ににかかるケミカルカイロ用外袋構成包材およびそれを使用したケミカルカイロ用外袋について以下に図面等を用いて更に詳しく説明する。
図１、図２、図３および図４は、本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材についてその層構成の二三例を示す概略的断面図であり、図５は、図１に示す本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材を使用して製袋してなる軟包装用袋等からなるケミカルカイロ用外袋についてその一例を示す概略的斜視図であり、図６は、図５に示すかる軟包装用袋等からなるケミカルカイロ用外袋にケミカルカイロを充填包装したケミカルカイロ包装体についてその一例を示す概略的斜視図である。
【０００７】
まず、本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材Ａは、図１に示すように、基材フィルム１、無機酸化物の蒸着膜２を設けた樹脂フィルム３、および、ヒ−トシ−ル性樹脂層４を順次に積層した構成を基本構造とするものである。
而して、本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材について、具体例を挙げると、図２に示すように、基材フィルム１、該基材フィルム１の裏面に設けた印刷模様層５、ドライラミネ−ト用接着剤層６、無機酸化物の蒸着膜２を設けた樹脂フィルム３の無機酸化物の蒸着膜３の面予め設けたプライマ−剤層７、無機酸化物の蒸着膜２を設けた樹脂フィルム３、および、ヒ−トシ−ル性樹脂層４を順次に積層した構成からなるケミカルカイロ用外袋構成包材Ａ₁を例示することができる。
更に、本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材について、別の具体例を挙げると、図３に示すように、上記の図２に示す本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材Ａ₁において、ヒ−トシ−ル性樹脂層４を、ラミネ−ト用接着剤層８を介して、ドライラミネ−ト方式等により、ヒ−トシ−ル性樹脂層４を設けた構成からなる本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材Ａ₂を例示することができる。
更にまた、本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材については、別の具体例を例示すると、図４に示すように、上記の図２に示す本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材Ａ₁において、ヒ−トシ−ル性樹脂層４を、アンカ−コ−ト剤層９を介して、溶融押出ラミネ−ト方式等により、ヒ−トシ−ル性樹脂層４を設けた構成からなる本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材Ａ₃を例示することができる。
なお、上記の図３、図４中、符号１、２、３、４、５、６、７等は、前述の図１、図２に示す符号と同じ意味を表す。
上記の例示は、本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材についてその二三例を例示するものであり、本発明はこれによって限定されるものではない。
例えば、図示しないが、上記の本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材において、無機酸化物の蒸着膜としては、同種ないし異種からなる２層以上の無機酸化物の蒸着膜を重層して構成することができるものであり、更に、必要ならば、その他のプラスチックフィルム等の基材を任意に積層することができるものである。
また、本発明において、図示しないが、無機酸化物の蒸着膜を設けた樹脂フィルムを積層する場合、無機酸化物の蒸着膜の面は、内側あるいは外側等のいずれの側に向けて積層しても差し支えないものである。
【０００８】
次に、本発明において、上記の本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材を使用したケミカルカイロ用外袋について上記の図１に示す本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材Ａを使用する場合を例示して説明すると、図５に示すように、まず、例えば、上記の図１に示す本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材Ａを使用し、そのヒ−トシ−ル性樹脂層４、４の面を対向させて重ね合わせ、次に、その外周周辺の端部をヒ−トシ−ルして、その三方にシ−ル部１０、１０、１０を形成すると共にその上方の端部に開口部１１を形成して、三方シ−ル型の軟包装用袋１２からなる本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材Ａを使用したケミカルカイロ用外袋Ｂを製袋する。
次いで、本発明においては、図６に示すように、上記で製袋した図５に示す三方シ−ル型の軟包装用袋１２からなる本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材Ａを使用して製袋したケミカルカイロ用外袋Ｂの開口部１１から、発熱性組成物１３を、例えば、縦ピロ−包装形態からなる通気性袋１４内に充填包装したケミカルカイロ１５の１個（図示）ないし複数個（図示せず）を充填し、しかる後、その開口部１１をヒ−トシ−ルして上方のシ−ル部１６を形成し、その開口部１１を密閉して、本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材Ａを使用して製袋したケミカルカイロ用外袋Ｂを使用したケミカルカイロ包装体Ｃを製造することができるものである。
上記の例示は、本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材を使用したケミカルカイロ用外袋についてその一例を例示するものであり、本発明はこれによって限定されるものでないことは言うまでもないことである。
例えば、本発明においては、図示しないが、上記の図２〜図４に示す本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材を使用し、上記と同様にして上記と同様に、本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材を使用して製袋したケミカルカイロ用外袋を製造することができるものである。
また、本発明においては、図示しないが、上記の軟包装用袋からなるケミカルカイロ用外袋の形態としては、上記のように三方シ−ル型の軟包装用袋からなるケミカルカイロ用外袋の代りに、例えば、二方シ−ル型、ガセットシ−ル型、あるいは、自立性型、横または縦ピロ−包装型、その他等の形態からなる軟包装用袋からなるケミカルカイロ用外袋を製袋し、使用することができるものである。
【０００９】
次に、本発明において、上記の本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材、ケミカルカイロ用外袋等を構成する材料、その製造法等について説明すると、まず、本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材、ケミカルカイロ用外袋等を構成する基材フィルムとしては、これが本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材、ケミカルカイロ用外袋等を構成する基本素材となることから、機械的、物理的、化学的、その他等において優れた性質を有し、その強度に優れ、更に、耐熱性、防湿性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、透明性、その他等に優れた樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
具体的には、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、フッ素系樹脂、その他等の強靱な樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
而して、上記の樹脂のフィルムないしシ−トとしては、未延伸フィルム、あるいは一軸方向または二軸方向に延伸した延伸フィルム等のいずれのものでも使用することができる。
また、本発明において、その樹脂のフィルムないしシ−トの厚さとしては、強度、耐突き刺し性、剛性、その他等について必要最低限に保持され得る厚さであればよく、厚すぎると、コストを上昇するとい欠点もあり、逆に、薄すぎると、強度、耐突き刺し性、剛性、その他等が低下して好ましくないものである。
本発明においては、上記のような理由から、約１０μｍないし１００μｍ位、好ましくは、約１２μｍないし５０μｍ位が最も望ましい。
【００１０】
而して、本発明においては、上記の基材フィルムの片面には、例えば、文字、図形、記号、模様、その他等からなる所望の印刷模様を印刷して、印刷模様層を形成することができるものである。
上記の印刷模様層としては、通常のインキビヒクルの１種ないし２種以上を主成分とし、これに、必要ならば、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他等の添加剤の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、染料・顔料等の着色剤を添加し、溶媒、希釈剤等で充分に混練してインキ組成物を調整し、次いで、該インキ組成物を使用し、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、スクリ−ン印刷、転写印刷、フレキソ印刷、その他等の印刷方式を使用し、上記の基材フィルムの片面に、文字、図形、記号、模様、その他等からなる所望の印刷模様を印刷して、本発明にかかる印刷模様層を形成することができるものである。
【００１１】
上記において、インキビヒクルとしては、公知のもの、例えば、あまに油、きり油、大豆油、炭化水素油、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、シェラック、アルキッド樹脂、フェノ−ル系樹脂、マレイン酸樹脂、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルブチラ−ル樹脂、アクリルまたはメタクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミノアルキッド系樹脂、ニトロセルロ−ス、エチルセルロ−ス、塩化ゴム、環化ゴム、その他等の１種ないし２種以上を使用することができる。
【００１２】
次に、本発明において、本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材、ケミカルカイロ用外袋等を構成する無機酸化物の蒸着膜について説明すると、かかる無機酸化物の蒸着膜としては、例えば、化学気相成長法等により形成することができ、具体的には、例えば、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、光化学気相成長法等の化学気相成長法（ＣｈｅｍｉｃａｌＶａｐｏｒＤｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）等を用いて形成することができる。
更に具体的には、樹脂フィルムの一方の面に、有機珪素化合物等の蒸着用モノマ−ガスを原料とし、キャリヤ−ガスとして、アルゴンガス、ヘリウムガス等の不活性ガスを使用し、更に、酸素供給ガスとして、酸素ガス等を使用し、低温プラズマ発生装置等を利用する低温プラズマ化学気相成長法を用いて酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成することができる。
上記において、低温プラズマ発生装置としては、例えば、高周波プラズマ、パルス波プラズマ、マイクロ波プラズマ等の発生装置を使用することがてき、而して、本発明においては、高活性の安定したプラズマを得るためには、高周波プラズマ方式による発生装置を使用することが望ましい。
【００１３】
具体的に、上記のプラズマ化学気相成長法による無機酸化物の蒸着膜の形成法についてその一例を例示して説明すると、図７は、上記のプラズマ化学気相成長法による無機酸化物の蒸着膜の形成法についてその概要を示す低温プラズマ化学気相成長装置の概略的構成図である。
上記の図７に示すように、本発明においては、プラズマ化学気相成長装置２１の真空チャンバ−２２内に配置された巻き出しロ−ル２３から樹脂フィルム２４を繰り出し、更に、該樹脂フィルム２４を、補助ロ−ル２５を介して所定の速度で冷却・電極ドラム２６周面上に搬送する。
而して、本発明においては、ガス供給装置２７、２８および、原料揮発供給装置２９等から酸素ガス、不活性ガス、有機珪素化合物等の蒸着用モノマ−ガス、その他等を供給し、それらからなる蒸着用混合ガス組成物を調整しなから原料供給ノズル３０を通して真空チャンバ−２２内に該蒸着用混合ガス組成物を導入し、そして、上記の冷却・電極ドラム２６周面上に搬送された樹脂フィルム２４の上に、グロ−放電プラズマ３１によってプラズマを発生させ、これを照射して、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成し、製膜化する。
本発明においては、その際に、冷却・電極ドラム２６は、チャンバ−外に配置されている電源３２から所定の電力が印加されており、また、冷却・電極ドラム２６の近傍には、マグネット３３を配置してプラズマの発生が促進されており、次いで、上記で酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成した樹脂フィルム２４ををガイドロ−ル３４等を介して巻き取りロ−ル３５等に巻き取って、本発明にかかる無機酸化物の蒸着膜を有する樹脂フィルムを製造することができる。
なお、図中、３６は、真空ポンプを表す。
上記の例示は、その一例を例示するものであり、これによって本発明は限定されるものではないことは言うまでもないことである。
図示しないが、本発明においては、無機酸化物の蒸着膜としては、無機酸化物の蒸着膜の１層だけではなく、２層あるいはそれ以上を積層した多層膜の状態でもよく、また、使用する材料も１種または２種以上の混合物で使用し、また、異種の材質で混合した無機酸化物の蒸着膜を構成することもできる。
【００１４】
上記において、真空チャンバ−２２内を真空ポンプ３６により減圧し、真空度１×１０^-1〜１×１０^-8Ｔｏｒｒ位、好ましくは、真空度１×１０^-3〜１×１０^-7Ｔｏｒｒ位に調製することが望ましいものである。
また、原料揮発供給装置２９においては、原料である有機珪素化合物を揮発させ、ガス供給装置２７、２８から供給される酸素ガス、不活性ガス等と混合させ、この混合ガスを原料供給ノズル３０を介して真空チャンバ−２２内に導入されるものである。
この場合、混合ガス中の有機珪素化合物の含有量は、１〜４０％位、酸素ガスの含有量は、１０〜７０％位、不活性ガスの含有量は、１０〜６０％位の範囲とすることができ、例えば、有機珪素化合物と酸素ガスと不活性ガスとの混合比を１：６：５〜１：１７：１４程度とすることができる。
一方、冷却・電極ドラム２６には、電源３２から所定の電圧が印加されているため、真空チャンバ−２２内の原料供給ノズル３０の開口部と冷却・電極ドラム２６との近傍でグロ−放電プラズマ３１が生成され、このグロ−放電プラズマ３１は、混合ガスなかの１つ以上のガス成分から導出されるものであり、この状態において、樹脂フィルム２４を一定速度で搬送させ、グロ−放電プラブマ３１によって、冷却・電極ドラム２６周面上の樹脂フィルム２４の上に、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成することができるものである。
なお、このときの真空チャンバ−内の真空度は、１×１０^-1〜１×１０^-4Ｔｏｒｒ位、好ましくは、真空度１×１０^-1〜１×１０^-2Ｔｏｒｒ位に調製することが望ましく、また、樹脂のフィルム２４の搬送速度は、１０〜３００ｍ／分位、好ましくは、５０〜１５０ｍ／分位に調製することが望ましいものである。
【００１５】
また、上記のプラズマ化学気相成長装置２１において、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜の形成は、樹脂フィルム２４の上に、プラズマ化した原料ガスを酸素ガスで酸化しながらＳｉＯ_Xの形で薄膜状に形成されるので、当該形成される酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜は、緻密で、隙間の少ない、可撓性に富む連続層となるものであり、従って、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜のバリア性は、従来の真空蒸着法等によって形成される酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜と比較してはるかに高いものとなり、薄い膜厚で十分なバリア性を得ることができるものである。
また、本発明においては、ＳｉＯ_Xプラズマにより樹脂フィルム２４の表面が、清浄化され、樹脂フィルム２４の表面に、極性基やフリ−ラジカル等が発生するので、形成される酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜と樹脂フィルムとの密接着性が高いものとなるという利点を有するものである。
更に、上記のように酸化珪素等の無機酸化物の連続膜の形成時の真空度は、１×１０^-1〜１×１０^-4Ｔｏｒｒ位、好ましくは、１×１０^-1〜１×１０^-2Ｔｏｒｒ位に調製することから、従来の真空蒸着法により酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成する時の真空度、１×１０^-4〜１×１０^-5Ｔｏｒｒ位に比較して低真空度であることから、樹脂フィルム２４を原反交換時の真空状態設定時間を短くすることができ、真空度を安定しやすく、製膜プロセスが安定するものである。
【００１６】
本発明において、有機珪素化合物等の蒸着モノマ−ガスを使用して形成される酸化珪素の蒸着膜は、有機珪素化合物等の蒸着モノマ−ガスと酸素ガス等とが化学反応し、その反応生成物が、樹脂フィルムの一方の面に密接着し、緻密な、柔軟性等に富む薄膜を形成するものであり、通常、一般式ＳｉＯ_X（ただし、Ｘは、０〜２の数を表す）で表される酸化珪素を主体とする連続状の薄膜である。
而して、上記の酸化珪素の蒸着膜としては、透明性、バリア性等の点から、一般式ＳｉＯ_X（ただし、Ｘは、１．３〜１．９の数を表す。）で表される酸化珪素の蒸着膜を主体とする薄膜であることが好ましいものである。
上記において、Ｘの値は、蒸着モノマ−ガスと酸素ガスのモル比、プラズマのエネルギ−等により変化するが、一般的に、Ｘの値が小さくなればガス透過度は小さくなるが、膜自身が黄色性を帯び、透明性が悪くなる。
【００１７】
また、上記の酸化珪素の蒸着膜は、酸化珪素を主体とし、これに、更に、炭素、水素、珪素または酸素の１種類、または、その２種類以上の元素からなる化合物を少なくとも１種類を化学結合等により含有する蒸着膜からなることを特徴とするものである。
例えば、Ｃ−Ｈ結合を有する化合物、Ｓｉ−Ｈ結合を有する化合物、または、炭素単位がグラファイト状、ダイヤモンド状、フラ−レン状等になっている場合、更に、原料の有機珪素化合物やそれらの誘導体を化学結合等によって含有する場合があるものである。
具体例を挙げると、ＣＨ₃部位を持つハイドロカ−ボン、ＳｉＨ₃シリル、ＳｉＨ₂シリレン等のハイドロシリカ、ＳｉＨ₂ＯＨシラノ−ル等の水酸基誘導体等を挙げることができる。
上記以外でも、蒸着過程の条件等を変化させることにより、酸化珪素の蒸着膜中に含有される化合物の種類、量等を変化させることができる。
而して、上記の化合物が、酸化珪素の蒸着膜中に含有する含有量としては、０．１〜５０％位、好ましくは、５〜２０％位が望ましいものである。
上記において、含有率が、０．１％未満であると、酸化珪素の蒸着膜の耐衝撃性、延展性、柔軟性等が不十分となり、曲げなとにより、擦り傷、クラック等が発生し易く、高いバリア性を安定して維持することが困難になり、また、５０％を越えると、バリア性が低下して好ましくないものである。
更に、本発明においては、酸化珪素の蒸着膜において、上記の化合物の含有量が、酸化珪素の蒸着膜の表面から深さ方向に向かって減少させることが好ましく、これにより、酸化珪素の蒸着膜の表面においては、上記の化合物等により耐衝撃性等を高められ、他方、樹脂フィルムとの界面においては、上記の化合物の含有量が少ないために、樹脂フィルムと酸化珪素の蒸着膜との密接着性が強固なものとなるという利点を有するものである。
【００１８】
而して、本発明において、上記の酸化珪素の蒸着膜について、例えば、Ｘ線光電子分光装置（ＸｒａｙＰｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ、ＸＰＳ）、二次イオン質量分析装置（ＳｅｃｏｎｄａｒｙＩｏｎＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ、ＳＩＭＳ）等の表面分析装置を用い、深さ方向にイオンエッチングする等して分析する方法を利用して、酸化珪素の蒸着膜の元素分析を行うことより、上記のような物性を確認することができる。
また、本発明において、上記の酸化珪素の蒸着膜の膜厚としては、膜厚５０Å〜４０００Å位であることが望ましく、具体的には、その膜厚としては、１００〜１０００Å位が望ましく、而して、上記において、１０００Å、更には、４０００Åより厚くなると、その膜にクラック等が発生し易くなるので好ましくなく、また、１００Å、更には、５０Å未満であると、バリア性の効果を奏することが困難になることから好ましくないものである。
上記のおいて、その膜厚は、例えば、株式会社理学製の蛍光Ｘ線分析装置（機種名、ＲＩＸ２０００型）を用いて、ファンダメンタルパラメ−タ−法で測定することができる。
また、上記において、上記の酸化珪素の蒸着膜の膜厚を変更する手段としては、蒸着膜の体積速度を大きくすること、すなわち、モノマ−ガスと酸素ガス量を多くする方法や蒸着する速度を遅くする方法等によって行うことができる。
【００１９】
次に、上記において、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成する有機珪素化合物等の蒸着用モノマ−ガスとしては、例えば、１．１．３．３−テトラメチルジシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、ビニルトリメチルシラン、メチルトリメチルシラン、ヘキサメチルジシラン、メチルシラン、ジメチルシラン、トリメチルシラン、ジエチルシラン、プロピルシラン、フェニルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、その他等を使用することができる。
本発明において、上記のような有機珪素化合物の中でも、１．１．３．３−テトラメチルジシロキサン、または、ヘキサメチルジシロキサンを原料として使用することが、その取り扱い性、形成された連続膜の特性等から、特に、好ましい原料である。
また、上記において、不活性ガスとしては、例えば、アルゴンガス、ヘリウムガス等を使用することができる。
【００２０】
次にまた、本発明において、本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材、ケミカルカイロ用外袋等を構成する無機酸化物の蒸着膜としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレ−ティング法、イオンクラスタ−ビ−ム法等の物理気相成長法（ＰｈｙｓｉｃａｌＶａｐｏｒＤｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）を用いて形成することができる。
本発明において、具体的には、金属の酸化物を原料とし、これを加熱して樹脂フィルムの上に蒸着する真空蒸着法、または、原料として金属または金属の酸化物を使用し、酸素を導入して酸化させて樹脂フィルムの上に蒸着する酸化反応蒸着法、更に酸化反応をプラズマで助成するプラズマ助成式の酸化反応蒸着法等を用いて無機酸化物の非結晶の薄膜を形成することができる。
上記において、蒸着材料の加熱方式としては、例えば、抵抗加熱方式、高周波誘導加熱方式、エレクトロンビ−ム加熱方式（ＥＢ）等にて行うことができる。
【００２１】
而して、本発明において、上記の無機酸化物の蒸着膜としては、基本的には、金属の酸化物を蒸着した薄膜であれば使用可能であり、例えば、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、カリウム（Ｋ）、スズ（Ｓｎ）、ナトリウム（Ｎａ）、ホウ素（Ｂ）、チタン（Ｔｉ）、鉛（Ｐｂ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、イットリウム（Ｙ）等の金属の酸化物の蒸着膜を使用することができる。
而して、好ましいものとしては、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）等の金属の酸化物の蒸着膜を挙げることができる。
而して、上記の金属の酸化物の蒸着膜は、ケイ素酸化物、アルミニウム酸化物、マグネシウム酸化物等のように金属酸化物として呼ぶことができ、その表記は、例えば、ＳｉＯ_X、ＡｌＯ_X、ＭｇＯ_X等のようにＭＯ_X（ただし、式中、Ｍは、金属元素を表し、Ｘの値は、金属元素によってそれぞれ範囲が異なる。）で表される。
また、上記のＸの値の範囲としては、ケイ素（Ｓｉ）は、０〜２、アルミニウム（Ａｌ）は、０〜１．５、マグネシウム（Ｍｇ）は、０〜１、カルシウム（Ｃａ）は、０〜１、カリウム（Ｋ）は、０〜０．５、スズ（Ｓｎ）は、０〜２、ナトリウム（Ｎａ）は、０〜０．５、ホウ素（Ｂ）は、０〜１、５、チタン（Ｔｉ）は、０〜２、鉛（Ｐｂ）は、０〜１、ジルコニウム（Ｚｒ）は０〜２、イットリウム（Ｙ）は、０〜１．５の範囲の値をとることができる。
上記において、Ｘ＝０の場合、完全な金属であり、透明ではなく全く使用することができない、また、Ｘの範囲の上限は、完全に酸化した値である。
本発明において、一般的に、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）以外は、使用される例に乏しく、ケイ素（Ｓｉ）は、１．０〜２．０、アルミニウム（Ａｌ）は、０．５〜１．５の範囲の値のものを使用することができる。
本発明において、上記のような無機酸化物の蒸着膜の膜厚としては、使用する金属、または、金属の酸化物の種類等によって異なるが、例えば、５０〜４０００Å位、好ましくは、１００〜１０００Å位の範囲内で任意に選択して形成することが望ましい。
また、本発明においては、無機酸化物の蒸着膜としては、使用する金属、または、金属の酸化物としては、１種または２種以上の混合物で使用し、異種の材質で混合した無機酸化物の蒸着膜を構成することもできる。
【００２２】
次に、本発明において、上記の無機酸化物の蒸着膜を形成する方法についてその具体例を挙げると、図８は、巻き取り式真空蒸着装置の一例を示す概略的構成図である。
図８に示すように、巻き取り式真空蒸着装置４１の真空チャンバ−４２の中で、巻き出しロ−ル４３から繰り出す樹脂フィルム４４は、ガイドロ−ル４５、４６を介して、冷却したコ−ティングドラム４７に案内される。
而して、上記の冷却したコ−ティングドラム４７上に案内された樹脂フィルム４４の上に、るつぼ４８で熱せられた蒸着源４９、例えば、金属アルミニウム、あるいは、酸化アルミニウム等を蒸発させ、更に、必要ならば、酸素ガス吹出口５０より酸素ガス等を噴出しながら、マスク５１、５１を介して、例えば、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜を成膜化するものである。
次いで、本発明においては、上記において、例えば、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜を形成した樹脂フィルム４４をガイドロ−ル５２、５３等を介して巻き取りロ−ル５４等に巻き取って、本発明にかかる無機酸化物の蒸着膜を有する樹脂フィルムを製造することができる。
上記の例示は、その一例を例示するものであり、これによって本発明は限定されるものではないことは言うまでもないことである。
なお、本発明においては、上記のような巻き取り式真空蒸着装置を用いて、まず、第１層の無機酸化物の蒸着膜を形成し、次いで、同様にして、該無機酸化物の蒸着膜の上に、更に、無機酸化物の蒸着膜を形成するか、あるいは、上記のような巻き取り式真空蒸着装置を用いて、これを２連に連接し、連続的に、無機酸化物の蒸着膜を形成することにより、２層以上の多層膜からなる無機酸化物の蒸着膜を形成することができる。
【００２３】
次に、本発明において、上記のような無機酸化物の蒸着膜を設けた樹脂フィルムを構成する樹脂フィルムとしては、化学的ないし物理的強度に優れ、無機酸化物の蒸着膜を形成する条件等に耐え、それら無機酸化物の蒸着膜等の特性を損なうことなく良好に保持し得ることができ基材を使用することができる。
本発明において、上記の樹脂フィルムとしては、具体的には、例えば、ポリエチレン系樹脂あるいはポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリルル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト等のポリエステル系樹脂、各種のナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタ−ル系樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他等の各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
本発明においては、上記の樹脂のフィルムないしシ−トの中でも、特に、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、または、ポリアミド系樹脂のフィルムないしシ−トを使用することが好ましいものである。
【００２４】
本発明において、上記の各種の樹脂のフィルムないしシ−トとしては、例えば、上記の各種の樹脂の１種ないしそれ以上を使用し、押し出し法、キャスト成形法、Ｔダイ法、切削法、インフレ−ション法、その他等の製膜化法を用いて、上記の各種の樹脂を単独で製膜化する方法、あるいは、２種以上の各種の樹脂を使用して多層共押し出し製膜化する方法、更には、２種以上の樹脂を使用し、製膜化する前に混合して製膜化する方法等により、各種の樹脂のフィルムないしシ−トを製造し、更に、要すれば、例えば、テンタ−方式、あるいは、チュ−ブラ−方式等を利用して１軸ないし２軸方向に延伸してなる各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
本発明において、各種の樹脂のフィルムないしシ−トの膜厚としては、６〜２００μｍ位、より好ましくは、９〜１００μｍ位が望ましい。
【００２５】
なお、上記の各種の樹脂の１種ないしそれ以上を使用し、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、その添加量としては、極く微量から数十％まで、その目的に応じて、任意に添加することができる。
上記において、一般的な添加剤としては、例えば、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料、その他等を使用することができ、更には、改質用樹脂等も使用することがてきる。
【００２６】
また、本発明において、各種の樹脂のフィルムないしシ−トの表面は、無機酸化物の蒸着膜との密接着性等を向上させるために、必要に応じて、予め、所望の表面処理層を設けることができるものである。
本発明において、上記の表面処理層としては、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス若しくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロ−放電処理、化学薬品等を用いて処理する酸化処理、その他等の前処理を任意に施し、例えば、コロナ処理層、オゾン処理層、プラズマ処理層、酸化処理層、その他等を形成して設けることができる。
上記の表面前処理は、各種の樹脂のフィルムないしシ−トと無機酸化物の蒸着膜との密接着性等を改善するための方法として実施するものであるが、上記の密接着性を改善する方法として、その他、例えば、各種の樹脂のフィルムないしシ−トの表面に、予め、プライマ−コ−ト剤層、アンダ−コ−ト剤層、アンカ−コ−ト剤層、接着剤層、あるいは、蒸着アンカ−コ−ト剤層等を任意に形成して、表面処理層とすることもできる。
上記の前処理のコ−ト剤層としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンアルイハポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使用することができる。
【００２７】
次に、本発明において、上記の基材フィルムもしくはその片面に印刷模様層を設けた基材フィルムと、無機酸化物の蒸着膜を設けた樹脂フィルムとを積層する方法としては、例えば、ラミネ−ト用接着剤層等を介してドライラミネ−ト方式等を用いて積層することができる。
而して、上記において、ラミネ−ト用接着剤層を構成するラミネ−ト用接着剤としては、例えば、ポリ酢酸ビニル系接着剤、アクリル酸のエチル、ブチル、２−エチルヘキシルエステル等のホモポリマ−、あるいは、これらとメタクリル酸メチル、アクリロニトリル、スチレン等との共重合体等からなるポリアクリル酸エステル系接着剤、シアノアクリレ−ト系接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマ−との共重合体等からなるエチレン共重合体系接着剤、セルロ−ス系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、尿素樹脂またはメラミン樹脂等からなるアミノ樹脂系接着剤、フェノ−ル樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリウレタン系接着剤、反応型（メタ）アクリル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等からなるゴム系接着剤、シリコ−ン系接着剤、アルカリ金属シリケ−ト、低融点ガラス等からなる無機系接着剤、その他等の接着剤を使用することがてきる。
上記の接着剤の組成系は、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの組成物形態でもよく、また、その性状は、フィルム・シ−ト状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でもよいものである。
而して、本発明においては、積層する両者の一方の面に、上記のラミネ−ト用接着剤を、例えば、ロ−ルコ−ト法、グラビアロ−ルコ−ト法、キスコ−ト法、その他等のコ−ト法、あるいは、印刷法等によって施し、次いで、溶剤等を乾燥させてラミネ−ト用接着剤層を形成すことができ、そのコ−ティングないし印刷量としては、０．１〜１０ｇ／ｍ²（乾燥状態）位が望ましい。
【００２８】
ところで、本発明において、上記の基材フィルムもしくはその片面に印刷模様層を設けた基材フィルムと、無機酸化物の蒸着膜を設けた樹脂フィルムとを積層するに際しては、無機酸化物の蒸着膜を設けた樹脂フィルムの無機酸化物の蒸着膜の面は、外側あるいは内側のいずれの面に向けて積層しても差し支えないものである。
而して、その積層に際しては、無機酸化物の蒸着膜を設けた樹脂フィルムの無機酸化物の蒸着膜の面に、予め、プライマ−剤層を設けることが好ましいものである。
【００２９】
上記のプライマ−剤層としては、まず、ポリウレタン系樹脂をビヒクルの主成分とし、該ポリウレタン系樹脂１〜３０重量％に対し、シランカップリング剤０．０５〜１０重量％位、好ましくは、０．１重量％〜５重量％位、充填剤０．１〜２０重量％位、好ましくは、１〜１０重量％位の割合で添加し、更に、必要ならば、安定剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、紫外線吸収剤、その他等の添加剤を任意に添加し、溶媒、希釈剤等を加えて充分に混合してポリウレタン系樹脂組成物を調整し、而して、該ポリウレタン系樹脂組成物を使用し、これを、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアコ−ト、ナイフコ−ト、デップコ−ト、スプレイコ−ト、その他のコ−ティング法等により、前述の無機酸化物の蒸着膜の上にコ−ティングし、しかる後、コ−ティング膜を乾燥させて溶媒、希釈剤等を除去し、更に、要すれば、エ−ジング処理等を行って、本発明にかかるプライマ−剤層を形成することができるものである。
なお、本発明において、プライマ−剤層の膜厚としては、例えば、０．１ｇ／ｍ²〜１．０ｇ／ｍ²（乾燥状態）位が望ましい。
而して、本発明においては、上記のようなプライマ−剤層により、無機酸化物の蒸着膜と基材フィルム、あるいは、印刷模様層等とのとの密接着性等を向上させると共にプライマ−剤層の伸長度を向上させ、例えば、ラミネ−ト加工、あるいは、製袋加工等の後加工適性を向上させ、後加工時における無機酸化物の蒸着膜のクラック等の発生を防止するものである。
【００３０】
上記において、ポリウレタン系樹脂組成物を構成するポリウレタン系樹脂としては、例えば、多官能イソシアネ−トとヒドロキシル基含有化合物との反応により得られるポリウレタン系樹脂を使用することができる。
具体的には、例えば、トリレンジイソシアナ−ト、ジフェニルメタンジイソシアナ−ト、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアナ−ト等の芳香族ポリイソシアナ−ト、あるいは、ヘキサメチレンジイソシアナ−ト、キシリレンジイソシアナ−ト等の脂肪族ポリイソシアナ−ト等の多官能イソシアネ−トと、ポリエ−テルポリオ−ル、ポリエステルポリオ−ル、ポリアクリレ−トポリオ−ル、その他等のヒドロキシル基含有化合物との反応により得られる一液ないし二液硬化型のポリウレタン系樹脂を使用することができる。
而して、本発明において、上記のようなポリウレタン系樹脂を使用することにより、無機酸化物の蒸着膜と基材フィルム、あるいは、印刷模様層等との密接着性等を向上させると共にプライマ−剤層の伸長度を向上させ、例えば、ラミネ−ト加工、あるいは、製袋加工等の後加工適性を向上させ、後加工時における無機酸化物の蒸着膜のクラック等の発生を防止するものである。
【００３１】
次にまた、上記において、ポリウレタン系樹脂組成物を構成するシランカップリング剤としては、二元反応性を有する有機官能性シランモノマ−類を使用することができ、例えば、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルシリコ−ンの水溶液等の１種ないしそれ以上を使用することができる。
【００３２】
上記のようなシランカップリング剤は、その分子の一端にある官能基、通常、クロロ、アルコキシ、または、アセトキシ基等が加水分解し、シラノ−ル基（ＳｉＯＨ）を形成し、これが、無機酸化物の蒸着膜を構成する金属、あるいは無機酸化物の蒸着膜表面上の活性な基、例えば、水酸基等の官能基と何らかの作用により、例えば、脱水縮合反応等の反応を起こして、無機酸化物の蒸着膜表面上にシランカップリング剤が共有結合等で修飾され、更に、シラノ−ル基自体の無機酸化物の蒸着膜表面に吸着や水素結合等により強固な結合を形成する。
他方、シランカップリング剤の他端にあるビニル、メタクリロキシ、アミノ、エポキシ、あるいは、メルカプト等の有機官能基が、そのシランカップリング剤の薄膜の上に対向する、例えば、基材フィルム、あるいは、印刷模様層、その他の層等を構成する物質と反応して強固な結合を形成し、更に、上記の基材フィルム、あるいは、印刷模様層等を介して、無機酸化物の蒸着膜を有する樹脂フィルムが強固に密接着して、そのラミネ−ト強度を高め、このようにして、本発明においては、ラミネ−ト強度の高い強固な積層構造を形成可能とするものである。
本発明においては、シランカップリング剤が有する無機性と有機性とを利用し、無機酸化物の蒸着膜と、基材フィルム、あるいは、印刷模様層等との密接着性を向上させ、これにより、そのラミネ−ト強度等を高めるものである。
【００３３】
次に、本発明において、上記のポリウレタン系樹脂組成物を構成する充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナホワイト、シリカ、タルク、ガラスフリット、樹脂粉末、その他等のものを使用することができる。
而して、上記の充填剤は、ポリウレタン系樹脂組成物液の粘度等を調製し、そのコ−ティング適性を向上させると共にバインダ−樹脂としてのポリウレタン系樹脂とシランカップリング剤を介して結合し、コ−ティング膜の凝集力を向上させるものである。
【００３４】
次に、本発明において、本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材、ケミカルカイロ用外袋等を構成するヒ−トシ−ル性樹脂層について説明すると、かかるヒ−トシ−ル性樹脂層を構成するヒ−トシ−ル性樹脂としては、熱によって溶融し相互に融着し得るものであればよく、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、ポリプロピレ、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、その他等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、その他等の樹脂の一種ないし２種以上を使用することができる。
而して、本発明においては、上記のようなヒ−トシ−ル性樹脂のフィルムないしシ−トを使用して、ラミネ−ト用接着剤層を介して、ドライラミネ−トして、本発明にかかるヒ−トシ−ル性樹脂層を形成することができるものである。
上記のヒ−トシ−ル性樹脂のフィルムないしシ−トは、単層ないし多層で使用することができ、また、上記のヒ−トシ−ル性樹脂のフィルムないしシ−トの厚さとしては、５μｍ〜３００μｍ位、好ましくは、１０μｍ〜１１０μｍ位が望ましい。
更に、本発明において、上記のヒ−トシ−ル性樹脂のフィルムないしシ−トの厚さとしては、ケミカルカイロ用外袋の製袋時等において、無機酸化物の蒸着膜を有する樹脂フィルムを構成する無機酸化物の蒸着膜に、擦り傷、あるいは、クラック等を発生するすることを防止するために、比較的に、その膜厚を厚くすることが好ましく、具体的には、７０μｍ〜１１０μｍ位、望ましくは、８０μｍ〜１００μｍ位であることが好ましいものである。
【００３５】
ところで、本発明においては、上記のようなヒ−トシ−ル性樹脂のフィルムないしシ−トの中でも、特に、線状低密度ポリエチレンを使用することが好ましいものである。
すなわち、上記の線状低密度ポリエチレンは、粘着性を有することから破断の伝搬が少なく耐衝撃性を向上させるという利点があるものであり、また、内層は常時内容物に接触していることから、耐環境ストレスクラッキング性の劣化を防止するためにも有効なものである。
また、本発明においては、線状低密度ポリエチレンに、他の樹脂をブレンドすることもでき、例えば、エチレン−ブテン共重合体等をブレンドすることにより、若干、耐熱性に劣り高温環境下ではシ−ル安定性が劣化する傾向があるものの、引き裂き性が向上し、易開封性に寄与するという利点がある。
【００３６】
更に、本発明において、上記のようなヒ−トシ−ル性樹脂のフィルムないしシ−トとしての線状低密度ポリエチレンとしては、具体的には、メタロセン触媒を用いて重合したエチレン−α・オレフィン共重合体のフィルムないしシ−トを同様に使用することができる。
上記のメタロセン触媒を用いて重合したエチレン−α・オレフィン共重合体のフィルムないしシ−トとしては、例えば、二塩化ジルコノセンとメチルアルモキサンの組み合わせによる触媒等のメタロセン錯体とアルモキサンとの組み合わせによる触媒、すなわち、メタロセン触媒を使用して重合してなるエチレン−α・オレフィン共重合体のフィルムないしシ−トを使用することができる。
メタロセン触媒は、現行の触媒が、活性点が不均一でマルチサイト触媒と呼ばれているのに対し、活性点が均一であることからシングルサイト触媒とも呼ばれているものである。
具体的には、三菱化学株式会社製の商品名「カ−ネル」、三井石油化学工業株式会社製の商品名「エボリュ−」、米国、エクソン・ケミカル（ＥＸＸＯＮＣＨＥＭＩＣＡＬ）社製の商品名「エクザクト（ＥＸＡＣＴ）」、米国、ダウ・ケミカル（ＤＯＷＣＨＥＭＩＣＡＬ）社製の商品名「アフィニティ−（ＡＦＦＩＮＩＴＹ）、商品名「エンゲ−ジ（ＥＮＧＡＧＥ）」等のメタロセン触媒を用いて重合したエチレン−α・オレフィン共重合体のフィルムを使用することができる。
そのフィルムないしシ−トとしては、単層ないし多層で使用することができ、その厚さとしては、５μｍないし３００μｍ位、好ましくは、１０μｍないし１００μｍ位が望ましい。
本発明において、上記のようなヒ−トシ−ル性を有する樹脂のフィルムとして、メタロセン触媒を用いて重合したエチレン−α・オレフィン共重合体のフィルムないしシ−トを使用する場合には、袋体を製造するときに、低温ヒ−トシ−ル性が可能であるという利点を有するものである。
【００３７】
而して、本発明において、上記のヒ−トシ−ル性樹脂層は、前述のように、上記のヒ−トシ−ル性樹脂のフィルムないしシ−トを使用し、これを、ラミネ−ト用接着剤層を介して、ドライラミネ−ト方式等を用いて、ヒ−トシ−ル性樹脂層を設けることができるものである。
あるいは、本発明において、上記のヒ−トシ−ル性樹脂層は、例えば、前述のヒ−トシ−ル性樹脂の１種ないし２種以上を使用し、これを、押出機等を使用して溶融押出しながら、アンカ−コ−ト剤層を介して、溶融押出ラミネ−ト方式等を用いて、ヒ−トシ−ル性樹脂層を設けることができる。
なお、本発明において、上記のドライラミネ−ト方式、溶融押出ラミネ−ト方式等においては、必要ならば、前述のプライマ−剤層等を施すこともできるものである。
なお、本発明においては、上記のドライラミネ−ト方式におけるラミネ−ト用接着剤層を構成するラミネ−ト用接着剤としては、例えば、前述に例示したラミネ−ト用接着剤を同様に使用することができ、そのコ−ティングないし印刷量としても、前述と同様に適用し得るものである。
【００３８】
更に、上記において、溶融押出ラミネ−ト方式における溶融押出樹脂層を構成する溶融押出樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、メタロセン系触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、その他等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、その他等を使用することができる。
また、本発明においては、溶融押出ラミネ−トする場合、イソシアネ−ト系、ポリエチレンイミン系、その他等のアンカ−コ−ト剤等を任意に使用することができる。
更に、本発明において、上記の積層を行う際に、必要ならば、例えば、積層する基材フ等の表面に、例えば、コロナ処理、オゾン処理、フレ−ム処理等の前処理を任意に施すことができる。
【００３９】
ところで、通常、包装用袋は、物理的にも化学的にも過酷な条件におかれることから、包装用袋を構成する積層材には、厳しい包装適性が要求され、変形防止強度、落下衝撃強度、耐ピンホ−ル性、耐熱性、密封性、品質保全性、作業性、衛生性、その他等の種々の条件が要求され、このために、本発明においては、上記のような材料の他に、上記のような諸条件を充足するその他の材料を任意に使用することができ、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ系樹脂）、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ系樹脂）、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、ジエン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ニトロセルロ−ス、その他等の公知の樹脂のフィルムないしシ−トを任意に選択して使用することができる。
その他、例えば、合成紙等も使用することができる。
本発明において、上記のフィルムないしシ−トは、未延伸、一軸ないし二軸方向に延伸されたもの等のいずれのものでも使用することができる。
また、その厚さは、任意であるが、数μｍから３００μｍ位の範囲から選択して使用することができる。
更に、本発明においては、フィルムないしシ−トとしては、押し出し成膜、インフレ−ション成膜、コ−ティング膜等のいずれの性状の膜でもよい。
【００４０】
特に、本発明において、その他の基材としては、例えば、水蒸気、水等の透過を阻止するバリア性を有する低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等の樹脂のフィルムないしシ−ト、樹脂に顔料等の着色剤を、その他、所望の添加剤を加えて混練してフィルム化してなる遮光性を有する各種の着色樹脂のフィルムないしシ−ト等を使用することができる。
これらの材料は、一種ないしそれ以上を組み合わせて使用することができる。
また、上記のフィルムないしシ−トの厚さとしては、任意であるが、通常、５μｍないし３００μｍ位、更には、１０μｍないし１００μｍ位が望ましい。
【００４１】
本発明は、以上において説明したように、基材フィルム、無機酸化物の蒸着膜を設けた樹脂フィルム、および、ヒ−トシ−ル性樹脂層を、例えば、種々のコ−ティング法もしくは印刷法、ドライラミネ−ト法、溶融押出ラミネ−ト法、その他等の方法を用いて、プライマ−剤層、印刷模様層、ラミネ−ト用接着剤層あるいはアンカ−コ−ト剤層等を介して順次に積層することにより、本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材を製造することができるものである。
【００４２】
次に、本発明において、本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材を使用して製造する軟包装用袋からなるケミカルカイロ用外袋について説明すると、かかる軟包装用袋からなるケミカルカイロ用外袋は、上記のようなケミカルカイロ用外袋構成包材を使用し、そのヒ−トシ−ル性樹脂層の面を対向して重ね合わせ、しかる後、その周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成して、本発明にかかるプラスチック製軟包装用袋からなるケミカルカイロ用外袋を製造することができる。
而して、その製袋方法としては、上記のようなケミカルカイロ用外袋構成包材を、折り曲げるかあるいは重ね合わせて、その内層の面を対向させ、更にその周辺端部を、例えば、側面シ−ル型、二方シ−ル型、三方シ−ル型、四方シ−ル型、封筒貼りシ−ル型、合掌貼りシ−ル型（ピロ−シ−ル型）、ひだ付シ−ル型、平底シ−ル型、角底シ−ル型、ガゼット型、その他等のヒ−トシ−ル形態によりヒ−トシ−ルして、本発明にかかる種々の形態からなる軟包装用袋からなるケミカルカイロ用外袋を製造することができる。
その他、例えば、自立性包装用袋（スタンディングパウチ）等も可能である。
上記において、ヒ−トシ−ルの方法としては、例えば、バ−シ−ル、回転ロ−ルシ−ル、ベルトシ−ル、インパルスシ−ル、高周波シ−ル、超音波シ−ル等の公知の方法で行うことができる。
【００４３】
次に、本発明においては、上記で製造した本発明にかかる種々の形態からなるプラスチック製軟包装用袋からなるケミカルカイロ用外袋の開口部から、ケミカルカイロの１個ないし所定数量を充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして、本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材を使用して製袋したケミカルカイロ用外袋を使用したケミカルカイロ包装体を製造することができるものである。
而して、上記のケミカルカイロ包装体は、強度等を有し、かつ、耐熱性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、透明性、ヒ−トシ−ル性等に優れ、更に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性に優れ、特に、酸素透過度として、特定の調整範囲を有し、ケミカルカイロ用外袋の膨れ等は認められず，その内容物の充填包装適性、保存適性等を優れ、更にまた、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れているという利点を有するものである。
【００４４】
而して、本発明において、上記のようなケミカルカイロ用外袋を構成するケミカルカイロ用外袋構成包材は、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するガスバリア性に極めて優れているものであり、特に、本発明において、ケミカルカイロ用外袋を構成するケミカルカイロ用外袋構成包材は、その酸素透過度が、１ｃｃ／ｍ²・ｄａｙ（２５℃×９０％ＲＨ）を超え２０ｃｃ／ｍ²・ｄａｙ（２５℃×９０％ＲＨ）以下であることが望ましいものである。
上記において、酸素透過度が、１ｃｃ／ｍ²・ｄａｙ（２５℃×９０％ＲＨ）以下であると、ケミカルカイロ用外袋内において、ケミカルカイロを構成する発熱性組成物中の発熱体等が酸素と反応して発生した水素ガスあるいは炭酸ガス等がケミカルカイロ用外袋内にこもり、該ケミカルカイロ用外袋を膨らませることがあることから望ましくないものであり、また、酸素透過度が、２０ｃｃ／ｍ²・ｄａｙ（２５℃×９０％ＲＨ）を超えると、ケミカルカイロ用外袋からの酸素透過量が多くなり、ケミカルカイロの保存適性に欠けることから望ましくないものである。
なお、上記において、酸素透過度は、本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材を使用し、温度２３℃、湿度９０％ＲＨの条件で、米国、モコン（ＭＯＣＯＮ）社製の測定機〔機種名、オクストラン（ＯＸＴＲＡＮ）〕等にて測定し得るものである。
【００４５】
ところで、本発明において、上記の空気の存在下で発熱し、身体の加熱・保温等に使用されるケミカルカイロとしては、通常、鉄粉等の金属粉、食塩等の反応助剤、活性炭、保水剤、水およびその他等を含有する発熱性組成物を調製し、次いで、該発熱性組成物の所定量を通気性袋に収納して製造されものを使用することができ、具体的には、ＪＩＳＳ４１００に規定されている使い捨てカイロ等を使用することができるものである。
上記において、発熱性組成物としては、具体的には、例えば、還元鉄粉、鋳鉄粉等の鉄粉、アルミニウム粉等の金属粉１００重量部、塩化ナトリウム等の反応助剤３〜１０重量部、活性炭および保水剤２０〜４０重量部、水３０〜５０重量部、その他等から構成することができる。
なお、上記の発熱性組成物において、水素発生抑制剤として、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、第三リン酸ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物および弱塩基性のアルカリ金属塩等を添加することができ、その使用量は、金属粉に対し微量添加して使用することができる。
【００４６】
また、上記において、通気性袋としては、例えば、片面が通気性包装用材料で他面が非通気性包装用材料で作製された袋体、あるいは、両面が共に通気性包装用材料で作製された袋体等を使用することができる。
上記の通気性袋を構成する通気性包装用材料としては、例えば、織布ないし不織布、プラスチッチフィルムないしシ−ト等を穿孔した多孔質性シ−ト、それらの複合シ−ト、その他等を使用することができる。
また、上記の通気性袋を構成する非通気性包装用材料としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ系樹脂）、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ系樹脂）、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、ジエン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ニトロセルロ−ス、その他等の公知の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
而して、本発明においては、上記のような通気性包装用材料、非通気性包装用材料等を使用し、それらを対向させて重ね合わせ、しかる後、その周辺端部を、必要ならば、ラミネ−ト用接着剤等を使用し、ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成して、少なくとも、片面が通気性包装用材料からなる通気性袋を製造することができる。
なお、その製袋方法としては、上記のような通気性包装用材料、非通気性包装用材料を使用し、それらを重ね合わせて、その周辺端部を、例えば、三方シ−ル型、四方シ−ル型、封筒貼りシ−ル型、合掌貼りシ−ル型（ピロ−シ−ル型）、ひだ付シ−ル型、平底シ−ル型、角底シ−ル型、ガゼット型、その他等のヒ−トシ−ル形態によりヒ−トシ−ルして、通気性袋を製造することができる。
その他、例えば、自立性包装用袋（スタンディングパウチ）等も可能である。
上記において、ヒ−トシ−ルの方法としては、例えば、バ−シ−ル、回転ロ−ルシ−ル、ベルトシ−ル、インパルスシ−ル、高周波シ−ル、超音波シ−ル等の公知の方法で行うことができる。
【００４７】
なお、本発明においては、前述の無機酸化物の蒸着膜の面に設けるプライマ−剤層としては、前述のポリウレタン系樹脂組成物によるプライマ−剤層の他に、更に、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンアルイハポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使用してプライマ−剤層を形成することができる。
なお、本発明においては、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアロ−ルコ−ト、キスコ−ト、その他等のコ−ティング法を用いてコ−ティングしてプライマ−コ−ト剤層を形成することができ、而して、そのコ−ティング量としては、０．１〜１０ｇ／ｍ²（乾燥状態）位が望ましいものである。
【００４８】
【実施例】
上記の本発明について実施例を挙げて更に具体的に説明する。
実施例１
（１）．厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムを使用し、これをプラズマ化学気相成長装置の送り出しロ−ルに装着し、下記に示す条件で、上記の二軸延伸ナイロン６フィルムのコロナ処理面に、厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成した。
（蒸着条件）
反応ガス混合比；ヘキサメチルジシロキサン：酸素ガス：ヘリウム＝１．２：５．０：２．５（単位：ｓｌｍ）
到達圧力；５．０×１０^-5ｍｂａｒ
製膜圧力；７．０×１０^-2ｍｂａｒ
ライン速度；３００ｍ／ｍｉｎ
パワ−；３５ｋＷ
次に、上記で厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成した直後に、その酸化珪素の蒸着膜面に、グロ−放電プラズマ発生装置を使用し、パワ−９ｋｗ、酸素ガス（Ｏ₂）：アルゴンガス（Ａｒ）＝７．０：２．５（単位：ｓｌｍ）からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧６×１０^-2ｍｂａｒ、処理速度４２０ｍ／ｍｉｎで酸素／アルゴン混合ガスプラズマ処理を行って、酸化珪素の蒸着膜面の表面張力を５４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上向上させてたプラズマ処理面を形成して、本発明にかかるバリア性フィルムを製造した。
次に、上記で形成した酸化珪素の蒸着膜のプラズマ処理面に、ポリウレタン系樹脂の初期縮合物に、エポキシ系のシランカップリング剤（８．０重量％）とブロッキング防止剤（１．０重量％）を添加し、十分に混練してなるプライマ−剤組成物を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚０．４ｇ／ｍ²（乾燥状態）になるようにコ−ティングしてプライマ−剤層を形成した。
（２）．他方、厚さ１５μｍの２軸延伸ポリプロピレンフィルムの片面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式により、文字、図形、記号、絵柄、その他等からなる所定の印刷模様を印刷して印刷模様層を形成した。
次に、上記で形成した印刷模様層を含む全面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤を使用し、これを、グラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚４．０ｇ／ｍ²（乾燥状態）になるようにコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成した。
次いで、上記で形成したラミネ−ト用接着剤層の面に、上記の（１）で製造したバリア性フィルムを、そのプライマ−剤層の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トした。
次に、上記でドライラミネ−トしたバリア性フィルムの二軸延伸ナイロン６フィルムの面に、２液硬化型のポリウレタン系アンカ−コ−ト剤を使用し、これを、グラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚１．０ｇ／ｍ²（乾燥状態）になるようにコ−ティングしてアンカ−コ−ト剤層を形成した。
次いで、上記で形成したアンカ−コ−ト剤層の面に、低密度ポリエチレンとエチレン−メタクリル酸共重合体とを使用し、これらを、その低密度ポリエチレンの面をアンカ−コ−ト剤層の面に対向させて、溶融共押出コ−トして、厚さ１５μｍの低密度ポリエチレン層と厚さ１５μｍのエチレン−メタクリル酸共重合体層とからなる共押出フィルムを溶融共押出ラミネ−トして、本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成用包材を製造した。
（３）．次に、上記で製造したケミカルカイロ用外袋構成用包材の２枚を用意し、そのエチレン−メタクリル酸共重合体層の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋からなるケミカルカイロ用外袋を製造した。
他方、鉄粉２６ｇ、活性炭７ｇ、保水剤６ｇ、塩化ナトリウム１．９ｇ、水９ｇからなる発熱性組成物を調製し、次いで、該発熱性組成物を、片面が不織布からなり、他方の面がポリエチレンフィルムからなる通気性袋内に充填包装して、個装体からなるケミカルカイロを製造した。
次に、上記で製造したケミカルカイロ用外袋の開口部から、上記で製造した個装体からなるケミカルカイロを充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成してケミカルカイロ包装体からなる包装製品を製造した。
上記で製造したケミカルカイロ包装体からなる包装製品は、保存テスト（５０℃ １月間）を行った結果、外袋のふくれは認められず、かつ、ケミカルカイロの発熱体としての性能も変化はなかった。
【００４９】
実施例２
（１）．基材フィルムとして、厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、まず、上記の２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムをプラズマ化学蒸着装置の送り出しロ−ルに装着し、次いで、これを繰り出し、その２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムのコロナ処理面の上に、下記の蒸着条件により、膜厚２００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成した。
（蒸着条件）
反応ガス混合比：ヘキサメチルジシロキサン：酸素ガス：ヘリウム＝１：１１：１０（単位：ｓｌｍ）
真空チャンバ−内の真空度：５．２×１０^-6ｍｂａｒ
蒸着チャンバ−内の真空度：５．１×１０^-2ｍｂａｒ
冷却・電極ドラム供給電力：６０ｗ・分／ｍ²
フィルムの搬送速度：９０ｍ／分
蒸着面：コロナ処理面
次に、上記で厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成した直後に、その酸化珪素の蒸着膜の面に、上記の実施例１と同様にして、プラズマ処理を行って、酸化珪素の蒸着膜の面の表面張力を５４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上向上させてたプラズマ処理面を形成して、本発明にかかるバリア性フィルムを製造した。
次に、上記で形成した酸化珪素の蒸着膜のプラズマ処理面に、ポリウレタン系樹脂の初期縮合物に、エポキシ系のシランカップリング剤（８．０重量％）とブロッキング防止剤（１．０重量％）を添加し、十分に混練してなるプライマ−剤組成物を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚０．４ｇ／ｍ²（乾燥状態）になるようにコ−ティングしてプライマ−剤層を形成した。
（２）．他方、厚さ１５μｍの２軸延伸ポリプロピレンフィルムの片面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式により、文字、図形、記号、絵柄、その他等からなる所定の印刷模様を印刷して印刷模様層を形成した。
次に、上記で形成した印刷模様層を含む全面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤を使用し、これを、グラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚４．０ｇ／ｍ²（乾燥状態）になるようにコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成した。
次いで、上記で形成したラミネ−ト用接着剤層の面に、上記の（１）で製造したバリア性フィルムを、そのプライマ−剤層の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トした。
次に、上記でドライラミネ−トしたバリア性フィルムの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの面に、２液硬化型のポリウレタン系アンカ−コ−ト剤を使用し、これを、グラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚１．０ｇ／ｍ²（乾燥状態）になるようにコ−ティングしてアンカ−コ−ト剤層を形成した。
次いで、上記で形成したアンカ−コ−ト剤層の面に、低密度ポリエチレンとエチレン−酢酸ビニル共重合体とを使用し、これらを、その低密度ポリエチレンの面をアンカ−コ−ト剤層の面に対向させて、溶融共押出コ−トして、厚さ１５μｍの低密度ポリエチレン層と厚さ５０μｍのエチレン−酢酸ビニル共重合体層とからなる共押出フィルムを溶融共押出ラミネ−トして、本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成用包材を製造した。
（３）．次に、上記で製造したケミカルカイロ用外袋構成用包材の２枚を用意し、そのエチレン−酢酸ビニル共重合体層の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋からなるケミカルカイロ用外袋を製造した。
他方、鉄粉２６ｇ、活性炭７ｇ、保水剤６ｇ、塩化ナトリウム１．９ｇ、水９ｇからなる発熱性組成物を調製し、次いで、該発熱性組成物を、片面が不織布からなり、他方の面がポリエチレンフィルムからなる通気性袋内に充填包装して、個装体からなるケミカルカイロを製造した。
次に、上記で製造したケミカルカイロ用外袋の開口部から、上記で製造した個装体からなるケミカルカイロを充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成してケミカルカイロ包装体からなる包装製品を製造した。
上記で製造したケミカルカイロ包装体からなる包装製品は、保存テスト（５０℃ １月間）を行った結果、外袋のふくれは認められず、かつ、ケミカルカイロの発熱体としての性能も変化はなかった。
【００５０】
実施例３
（１）．基材フィルムとして、厚さ１５μｍの２軸延伸ナイロン６フィルムを使用し、まず、上記の２軸延伸ナイロン６フィルムを巻き取り式の真空蒸着装置の送り出しロ−ルに装着し、次いで、これを繰り出し、その２軸延伸ナイロン６フィルムのコロナ処理面に、アルミニウムを蒸着源に用いて、酸素ガスを供給しながら、エレクトロンビ−ム（ＥＢ）加熱方式による真空蒸着法により、下記の蒸着条件により、膜厚２００Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を形成した。
（蒸着条件）
蒸着チャンバ−内の真空度：２×１０^-4ｍｂａｒ
巻き取りチャンバ−内の真空度：２×１０^-2ｍｂａｒ
電子ビ−ム電力：２５ｋＷ
フィルムの搬送速度：２４０ｍ／分
蒸着面：コロナ処理面
次に、上記で厚さ２００Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を形成した直後に、その酸化アルミニウムの蒸着膜面に、上記の実施例１と同様にして、プラズマ処理面を形成して、本発明にかかるバリア性フィルムを製造した。
次に、上記で形成した酸化アルミニウムの蒸着膜のプラズマ処理面に、ポリウレタン系樹脂の初期縮合物に、エポキシ系のシランカップリング剤（８．０重量％）とブロッキング防止剤（１．０重量％）を添加し、十分に混練してなるプライマ−剤組成物を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚０．４ｇ／ｍ²（乾燥状態）になるようにコ−ティングしてプライマ−剤層を形成した。
（２）．他方、厚さ１５μｍの２軸延伸ポリプロピレンフィルムの片面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式により、文字、図形、記号、絵柄、その他等からなる所定の印刷模様を印刷して印刷模様層を形成した。
次に、上記で形成した印刷模様層を含む全面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤を使用し、これを、グラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚４．０ｇ／ｍ²（乾燥状態）になるようにコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成した。
次いで、上記で形成したラミネ−ト用接着剤層の面に、上記の（１）で製造したバリア性フィルムを、そのプライマ−剤層の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トした。
次に、上記でドライラミネ−トしたバリア性フィルムの二軸延伸ナイロン６フィルムの面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤を使用し、これを、グラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚４．０ｇ／ｍ²（乾燥状態）になるようにコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成した。
次いで、上記で形成したラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ５０μｍの低密度ポリエチレンフィルムを、そのコロナ処理面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−ト積層して、本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成用包材を製造した。
（３）．次に、上記で製造したケミカルカイロ用外袋構成用包材の２枚を用意し、その低密度ポリエチレンフィルムの面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋からなるケミカルカイロ用外袋を製造した。
他方、鉄粉２６ｇ、活性炭７ｇ、保水剤６ｇ、塩化ナトリウム１．９ｇ、水９ｇからなる発熱性組成物を調製し、次いで、該発熱性組成物を、片面が不織布からなり、他方の面がポリエチレンフィルムからなる通気性袋内に充填包装して、個装体からなるケミカルカイロを製造した。
次に、上記で製造したケミカルカイロ用外袋の開口部から、上記で製造した個装体からなるケミカルカイロを充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成してケミカルカイロ包装体からなる包装製品を製造した。
上記で製造したケミカルカイロ包装体からなる包装製品は、保存テスト（５０℃ １月間）を行った結果、外袋のふくれは認められず、かつ、ケミカルカイロの発熱体としての性能も変化はなかった。
【００５１】
実施例４
（１）．基材フィルムとして、厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、まず、上記の２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを巻き取り式の真空蒸着装置の送り出しロ−ルにに装着し、次いで、これを繰り出し、その２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムのコロナ処理面に、アルミニウムを蒸着源に用いて、酸素ガスを供給しながら、エレクトロンビ−ム（ＥＢ）加熱方式による真空蒸着法により、下記の蒸着条件により、膜厚２００Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を形成した。
（蒸着条件）
蒸着チャンバ−内の真空度：２×１０^-4ｍｂａｒ
巻き取りチャンバ−内の真空度：２×１０^-2ｍｂａｒ
電子ビ−ム電力：２５ｋＷ
フィルムの搬送速度：２４０ｍ／分
蒸着面：コロナ処理面
次に、上記で厚さ２００Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を形成した直後に、その酸化アルミニウムの蒸着膜面に、上記の実施例１と同様にして、プラズマ処理面を形成して、本発明にかかるバリア性フィルムを製造した。
次に、上記で形成した酸化アルミニウムの蒸着膜のプラズマ処理面に、ポリウレタン系樹脂の初期縮合物に、エポキシ系のシランカップリング剤（８．０重量％）とブロッキング防止剤（１．０重量％）を添加し、十分に混練してなるプライマ−剤組成物を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚０．４ｇ／ｍ²（乾燥状態）になるようにコ−ティングしてプライマ−剤層を形成した。
（２）．他方、厚さ１５μｍの２軸延伸ポリプロピレンフィルムの片面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式により、文字、図形、記号、絵柄、その他等からなる所定の印刷模様を印刷して印刷模様層を形成した。
次に、上記で形成した印刷模様層を含む全面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤を使用し、これを、グラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚４．０ｇ／ｍ²（乾燥状態）になるようにコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成した。
次いで、上記で形成したラミネ−ト用接着剤層の面に、上記の（１）で製造したバリア性フィルムを、そのプライマ−剤層の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トした。
次に、上記でドライラミネ−トしたバリア性フィルムの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの面に、２液硬化型のポリウレタン系アンカ−コ−ト剤を使用し、これを、グラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚１．０ｇ／ｍ²（乾燥状態）になるようにコ−ティングしてアンカ−コ−ト剤層を形成した。
次いで、上記で形成したアンカ−コ−ト剤層の面に、低密度ポリエチレンとエチレン−酢酸ビニル共重合体とを使用し、これらを、その低密度ポリエチレンの面をアンカ−コ−ト剤層の面に対向させて、溶融共押出コ−トして、厚さ１５μｍの低密度ポリエチレン層と厚さ５０μｍのエチレン−酢酸ビニル共重合体層とからなる共押出フィルムを溶融共押出ラミネ−トして、本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成用包材を製造した。
（３）．次に、上記で製造したケミカルカイロ用外袋構成用包材の２枚を用意し、そのエチレン−酢酸ビニル共重合体層の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋からなるケミカルカイロ用外袋を製造した。
他方、鉄粉２６ｇ、活性炭７ｇ、保水剤６ｇ、塩化ナトリウム１．９ｇ、水９ｇからなる発熱性組成物を調製し、次いで、該発熱性組成物を、片面が不織布からなり、他方の面がポリエチレンフィルムからなる通気性袋内に充填包装して、個装体からなるケミカルカイロを製造した。
次に、上記で製造したケミカルカイロ用外袋の開口部から、上記で製造した個装体からなるケミカルカイロを充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成してケミカルカイロ包装体からなる包装製品を製造した。
上記で製造したケミカルカイロ包装体からなる包装製品は、保存テスト（５０℃ １月間）を行った結果、外袋のふくれは認められず、かつ、ケミカルカイロの発熱体としての性能も変化はなかった。
【００５２】
実験例
上記の実施例１〜４で製造したケミカルカイロ用外袋構成包材について、酸素透過度、および、水蒸気透過度を測定し、更に、上記の実施例１〜４で製造したケミカルカイロ用外袋構成包材を使用して製袋したケミカルカイロ用外袋について保存試験を行った。
（１）．酸素透過度の測定
これは、温度２３℃、湿度９０％ＲＨの条件で、米国、モコン（ＭＯＣＯＮ）社製の測定機〔機種名、オクストラン（ＯＸＴＲＡＮ）〕にて測定した。
（２）．水蒸気透過度の測定
これは、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの条件で、米国、モコン（ＭＯＣＯＮ）社製の測定機〔機種名、パ−マトラン（ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ）〕にて測定した。
（３）．保存試験
これは、上記の実施例１〜４で製造したケミカルカイロ用外袋構成包材を使用して製袋したケミカルカイロ用外袋の開口部から、個装体からなるケミカルカイロを充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成してケミカルカイロ包装体からなる包装製品を製造し、次いで、該ケミカルカイロ包装体からなる包装製品を５０℃１月間密閉した状態で保存した後、開封し、目視にて、ケミカルカイロ用外袋の膨れの有無を観察し、また、ケミカルカイロの発熱性能を体感で観察した。
上記の測定結果について、下記の表１に示す。
【００５３】

上記の表１において、酸素透過度の単位は、〔ｃｃ／ｍ²／ｄａｙ・２３℃・９０％ＲＨ〕であり、また、水蒸気透過度の単位は、〔ｇ／ｍ²／ｄａｙ・４０℃・１００％ＲＨ〕である。
【００５４】
上記の表１に示す測定結果より明らかなように、本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材は、酸素バリア性、および、水蒸気バリア性等に優れ、また、ケミカルカイロ用外袋の膨れも認められず、更に、ケミカルカイロの発熱性能も変化は認められず、極めて有用なものであることが判明した。
【００５５】
【発明の効果】
以上の説明で明らかなように、本発明は、バリア性素材として、酸化珪素、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜を設けた樹脂フィルムからなるバリア性フィルムに着目し、更に、該バリア性フィルムを中使いすることに着目し、まず、基材フィルム、上記のバリア性フィルム、および、ヒ−トシ−ル性樹脂層を順次に積層して積層材を製造し、而して、該積層材を使用し、これを製袋して、二方ないし三方シ−ル型、または、自立性型もしくはカゼット型等のプラスチック製軟包装用袋等からなるケミカルカイロ用外袋を製造し、次に、上記のケミカルカイロ用外袋の一辺の開口部から、ケミカルカイロの１個ないし複数個を充填し、しかる後、上記の開口部をヒ−トシ−ル等により密閉してケミカルカイロ包装体を製造して、強度等を有し、かつ、耐熱性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、透明性、ヒ−トシ−ル性等に優れ、更に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性に優れ、特に、酸素透過度として、特定の調整範囲を有し、その外袋の膨れを防止し、内容物の充填包装適性、保存適性等に優れ、更にまた、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れたケミカルカイロ用外袋構成包材およびそれを使用したケミカルカイロ用外袋を製造し得ることができるというものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材についてその一例の層構成の概略を示す概略的断面図である。
【図２】本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材についてその一例の層構成の概略を示す概略的断面図である。
【図３】本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材についてその一例の層構成の概略を示す概略的断面図である。
【図４】本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材についてその一例の層構成の概略を示す概略的断面図である。
【図５】図１に示す本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材を使用して製袋してなる軟包装用袋からなるケミカルカイロ用外袋についてその一例を示す概略的斜視図である。
【図６】図１に示す本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材を使用して製袋した軟包装用袋からなるケミカルカイロ用外袋にケミカルカイロの１個を充填包装したケミカルカイロ包装体についてその一例を示す概略的斜視図である。
【図７】低温プラズマ化学蒸着装置の一例を示す概略的構成図である。
【図８】巻き取り式真空蒸着装置の一例を示す概略的構成図である。
【符号の説明】
Ａケミカルカイロ用外袋構成包材
Ａ₁〜Ａ₃ ケミカルカイロ用外袋構成包材
Ｂケミカルカイロ用外袋
Ｃケミカルカイロ包装体
１基材フィルム
２無機酸化物の蒸着膜
３樹脂フィルム
４ヒ−トシ−ル性樹脂層
５印刷模様層
６ラミネ−ト用接着剤層
７プライマ−剤層
８ラミネ−ト用接着剤層
９アンカ−コ−ト剤層
１０シ−ル部
１１開口部
１２ケミカルカイロ用外袋
１３発熱性組成物
１４通気性袋
１５ケミカルカイロ
１６上方のシ−ル部[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a packaging material for an outer bag for chemical warmers and an outer bag for chemical warmers using the same, and more specifically, has strength and the like, and has heat resistance, pinhole resistance, puncture resistance, and transparency. In addition, it has excellent barrier properties to prevent permeation of oxygen gas, water vapor, etc., and in particular has a specific adjustment range as oxygen permeability, and its contents are filled and packaged It is excellent in suitability, storage suitability, etc.Furthermore, it does not generate harmful substances when it is incinerated and discarded after use, and it is extremely excellent in waste disposal suitability, environmental suitability, etc. It relates to the outer bag for chemical warmers used.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a chemical warmer that generates heat in the presence of air and is used for body heating and heat retention, etc., metal powder such as iron powder, reaction aids such as salt, activated carbon, water retention agent, water, and others Is prepared, and then a predetermined amount of the exothermic composition is housed in a breathable bag.
Thus, in the above-described chemical warmer, oxygen in the air taken in from the breathable part of the breathable bag and the metal powder cause an oxidation reaction, and heat and heat retention of the body using oxidation heat generated thereby. It is produced in large quantities as a so-called disposable body warmer and used by many people.
By the way, the above-mentioned chemical warmer usually has one or a predetermined number of chemical warmers placed in a non-breathable outer bag for non-breathable chemical warmers formed from a non-breathable packaging material in order to cut off contact with air. Although it is supplied to the market in the form of a packaged product that is hermetically packaged, it is distributed and sold, and when used, the outer bag for chemical warmers is opened, and each one is taken out and used.
Thus, the non-breathable packaging material forming the outer bag for chemical warmers needs to be non-breathable that cuts off air, and in particular, gas barrier properties that prevent permeation of oxygen gas, water vapor, etc. In general, it is necessary to use a single-layer film of polyvinylidene chloride resin for packaging, laminated using a co-extruded film using polyvinylidene chloride resin, etc. Packaging materials laminated using a coated film made of a polyvinylidene chloride resin composition, etc., and making these bags into various outer bags for chemical warmers. It is manufactured.
In addition, as a barrier material, an ethylene-vinyl alcohol copolymer film is used, and this is laminated with other plastic films to produce a packaging material. The outer bag for chemical warmers made of
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, as described above, the outer bag for a chemical warmer using a polyvinylidene chloride resin as a barrier material has an expected effect in gas barrier properties that prevent permeation of oxygen gas, water vapor, and the like. However, when the outer bag for chemical warmers is used as a packaging container and then disposed of as garbage, for example, when it is disposed of by incineration or the like, it contains chlorine atoms. This is a cause of the generation of toxic gases such as dioxin, and there is concern about the impact on the human body, which leads to problems such as lack of suitability for disposal and environmental destruction, and lack of suitability for the environment. There is.
In addition, in the outer bag for chemical warmers using the above-mentioned ethylene-vinyl alcohol copolymer film as a barrier material, in the absolutely dry state, in the gas barrier property that prevents permeation of oxygen gas, water vapor, etc. Although it has the desired effect, in the wet state, there is a problem that the gas barrier property for preventing the permeation of oxygen gas, water vapor and the like is remarkably lowered and it can no longer withstand its use.
Therefore, the present invention has strength and the like, and is excellent in heat resistance, pinhole resistance, puncture resistance, transparency, heat sealability, etc., and further prevents permeation of oxygen gas, water vapor, etc. It has excellent barrier properties, especially oxygen permeability, has a specific adjustment range, and is excellent in filling / packaging suitability, storage suitability, etc. It is an object of the present invention to provide an outer bag constituting packaging material for chemical warmers that is extremely excellent in disposal processing suitability, environmental suitability, and the like, and an outer bag for chemical warmers using the same.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of various studies to solve the above problems, the present inventor has paid attention to a barrier film made of a resin film provided with a deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide or aluminum oxide as a barrier material. In addition, paying attention to the middle use of the barrier film, first, a base material film, the above-described barrier film, and a heat seal resin layer are sequentially laminated to produce a laminated material. Thus, the laminated material is used, and the bag is made into a two- or three-sided seal type, or a plastic soft packaging bag such as a self-supporting type or a cased type. The outer bag is manufactured, and then one or more of the chemical warmers are filled from the opening on one side of the outer bag for the chemical warmer, and then the opening is heated with a heat seal or the like. Seal the chemical body package When the body is manufactured, it has strength, etc., and is excellent in heat resistance, pinhole resistance, puncture resistance, transparency, heat sealability, etc., and further transmits oxygen gas, water vapor, etc. Excellent barrier properties, especially oxygen permeability, has a specific adjustment range, prevents the outer bag from bulging, excels in filling and packaging, storage, etc., and incineration after use Discovered that it is possible to produce chemical warmer outer packaging materials and chemical warmer outer bags using the same, without generating harmful substances during disposal, and having excellent disposal and environmental suitability. This completes the present invention.
[0005]
That is, the present invention relates to a packaging material for an outer bag for a chemical warmer, characterized in that a base film, a resin film provided with an inorganic oxide vapor deposition film, and a human seal resin layer are sequentially laminated. It is related with the outer bag for chemical warmers using.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The outer bag constituting packaging material for chemical warmers according to the present invention and the outer bag for chemical warmers using the same will be described below in more detail with reference to the drawings.
1, FIG. 2, FIG. 3 and FIG. 4 are schematic cross-sectional views showing a few examples of the layer structure of the outer bag constituting packaging material for chemical warmers according to the present invention, and FIG. 5 is shown in FIG. FIG. 6 is a schematic perspective view showing an example of an outer bag for a chemical warmer made of a soft packaging bag formed by using the packaging material for a chemical warmer according to the present invention. FIG. FIG. 6 is a schematic perspective view showing an example of a chemical warmer package in which a chemical warmer is filled and packaged in an outer bag for chemical warmers including a soft packaging bag shown in FIG.
[0007]
First, as shown in FIG. 1, the outer bag constituent packaging material A for chemical warmers according to the present invention includes a base film 1, a resin film 3 provided with an inorganic oxide vapor deposition film 2, and a heat seal. A structure in which the functional resin layers 4 are sequentially laminated is a basic structure.
Thus, with regard to the outer bag constituting packaging material for chemical warmers according to the present invention, as shown in FIG. 2, as shown in FIG. 2, the base film 1 and the printed pattern layer 5 provided on the back surface of the base film 1 The surface of the inorganic oxide vapor deposition film 3 of the resin film 3 provided with the dry laminate adhesive layer 6, the inorganic oxide vapor deposition film 2, the preliminarily provided primer layer 7, and the inorganic oxide vapor deposition film 2. Outer bag composition packaging material A for chemical warmers comprising a structure in which a provided resin film 3 and a heat-sealable resin layer 4 are sequentially laminated.₁Can be illustrated.
Further, regarding the outer bag constituent packaging material for chemical warmers according to the present invention, as shown in FIG. 3, as shown in FIG. 3, the outer bag constituent packaging material A for chemical warmers according to the present invention shown in FIG.₁In the present invention, the heat-seal resin layer 4 is formed by providing a heat-seal resin layer 4 through a laminating adhesive layer 8 by a dry lamination method or the like. Such outer bag component packaging material A for chemical warmers₂Can be illustrated.
Furthermore, as for the outer bag constituent packaging material for chemical warmers according to the present invention, as shown in FIG. 4, as shown in FIG. 4, the outer bag constituent packaging for chemical warmers according to the present invention shown in FIG. Material A₁In this embodiment, the heat sealable resin layer 4 is provided with the heat sealable resin layer 4 through the anchor coat agent layer 9 by a melt extrusion lamination method or the like. Chemical bag body outer packaging material A according to the invention_ThreeCan be illustrated.
In FIGS. 3 and 4,

reference numerals

1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 and the like represent the same meanings as the reference numerals shown in FIGS.
The above illustrations illustrate a few examples of the outer bag constituting packaging material for chemical warmers according to the present invention, and the present invention is not limited thereto.
For example, although not shown in the drawings, in the chemical bag outer packaging material according to the present invention, the inorganic oxide vapor deposition film is formed by stacking two or more inorganic oxide vapor deposition films of the same or different types. In addition, if necessary, a substrate such as another plastic film can be arbitrarily laminated.
Further, in the present invention, although not shown, when laminating a resin film provided with an inorganic oxide vapor deposition film, the surface of the inorganic oxide vapor deposition film is laminated to either the inner side or the outer side. There is no problem.
[0008]
Next, in the present invention, the outer bag constituent packaging material A for chemical warmers according to the present invention shown in FIG. 1 described above is used for the outer bag for chemical warmers using the outer packaging constituent material for chemical warmers according to the present invention described above. As illustrated in FIG. 5, first, for example, as shown in FIG. 5, first, the outer bag constituting packaging material A for chemical warmers according to the present invention shown in FIG. 1 is used, and the heat seal thereof is used. The surfaces of the

conductive resin layers

4 and 4 are opposed to each other, and then, the end portions around the outer periphery thereof are heat sealed to form

seal portions

10, 10, and 10 on the three sides and An opening 11 is formed at the upper end to produce a chemical warmer outer bag B using the chemical warmer outer bag constituting packaging material A according to the present invention consisting of a three-way seal type soft packaging bag 12. Bag it.
Next, in the present invention, as shown in FIG. 6, the outer bag constituting packaging material A for chemical warmers according to the present invention comprising the three-sided seal type soft packaging bag 12 shown in FIG. One of the chemical warmers 15 in which the exothermic composition 13 is filled and packaged in, for example, a breathable bag 14 in the form of a vertical pillow package from the opening 11 of the outer bag B for chemical warmers that is used and made ( (Shown) or a plurality (not shown) are filled, and then the opening 11 is heat sealed to form an upper seal 16, and the opening 11 is hermetically sealed. The chemical warmer packaging body C using the outer bag B for chemical warmers manufactured by using the packaging material A for chemical warmers according to the invention can be manufactured.
The above illustration is an example of the outer bag for chemical warmers using the outer packaging material for chemical warmers according to the present invention, and it goes without saying that the present invention is not limited thereto. It is.
For example, although not shown in the present invention, the outer bag constituting packaging material for chemical warmers according to the present invention shown in FIGS. 2 to 4 is used, and the present invention is applied in the same manner as described above. The outer bag for chemical warmers manufactured using the packaging material for outer bag for chemical warmers can be manufactured.
In the present invention, although not shown in the drawings, the form of the outer bag for chemical warmers comprising the above-mentioned soft packaging bag is as follows. The outer bag for chemical warmers comprising the three-way seal type soft packaging bag as described above. Instead of, for example, a two-sided seal type, a gusset seal type, or a self-supporting type, a horizontal or vertical pillow packaging type, or other forms such as a soft packaging bag, etc. The bag can be made and used.
[0009]
Next, in the present invention, the outer packaging material for chemical warmers according to the present invention, the material constituting the outer bag for chemical warmers, the manufacturing method thereof, etc. will be described. As the base film constituting the outer bag constituting packaging material, the outer bag for chemical warmer, etc., this is the basic material constituting the outer bag constituting packaging material for chemical warmer, the outer bag for chemical warmer, etc. according to the present invention. It has excellent properties in mechanical, physical, chemical, etc., has excellent strength, and also has excellent heat resistance, moisture resistance, pinhole resistance, puncture resistance, transparency, etc. Resin films or sheets can be used.
Specifically, for example, a film of tough resin such as polyester resin, polyamide resin, polyaramid resin, polypropylene resin, polycarbonate resin, polyacetal resin, fluorine resin, or the like. A sheet can be used.
Thus, as the resin film or sheet, any of an unstretched film or a stretched film stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction can be used.
In the present invention, the thickness of the resin film or sheet may be a thickness that can be kept to the minimum necessary for strength, puncture resistance, rigidity, and the like. On the other hand, if it is too thin, the strength, puncture resistance, rigidity, etc. are lowered, which is not preferable.
In the present invention, for the reasons described above, about 10 μm to 100 μm, preferably about 12 μm to 50 μm is most desirable.
[0010]
Thus, in the present invention, a printed pattern layer can be formed by printing a desired printed pattern made of, for example, characters, figures, symbols, patterns, etc. on one side of the base film. It can be done.
The printed pattern layer is mainly composed of one or more ordinary ink vehicles, and if necessary, a plasticizer, a stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a curing agent. One or more additives such as additives, crosslinking agents, lubricants, antistatic agents, fillers, etc. are optionally added, and colorants such as dyes and pigments are added, and solvents, diluents, etc. Kneaded sufficiently to prepare an ink composition, and then the ink composition is used. For example, gravure printing, offset printing, letterpress printing, screen printing, transfer printing, flexographic printing, etc. Can be used to form a printed pattern layer according to the present invention by printing a desired printed pattern consisting of characters, figures, symbols, patterns, etc. on one side of the base film. .
[0011]
In the above, as the ink vehicle, known ones such as sesame oil, drill oil, soybean oil, hydrocarbon oil, rosin, rosin ester, rosin modified resin, shellac, alkyd resin, phenolic resin, maleic acid Resin, natural resin, hydrocarbon resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polystyrene resin, polyvinyl butyral resin, acrylic or methacrylic resin, polyamide resin, polyester resin, polyurethane resin, One or more of epoxy resins, urea resins, melamine resins, aminoalkyd resins, nitrocellulose, ethyl cellulose, chlorinated rubber, cyclized rubber, etc. can be used.
[0012]
Next, in the present invention, the inorganic oxide vapor deposition film constituting the outer bag constituting packaging material for chemical warmers, the outer bag for chemical warmers and the like according to the present invention will be described. Specifically, for example, a chemical vapor deposition method such as a plasma chemical vapor deposition method, a thermal chemical vapor deposition method, a photochemical vapor deposition method, or the like can be used. (Deposition method, CVD method) or the like.
More specifically, on one surface of the resin film, a monomer gas for vapor deposition such as an organosilicon compound is used as a raw material, and an inert gas such as argon gas or helium gas is used as a carrier gas. A vapor deposition film of an inorganic oxide such as silicon oxide can be formed using a low temperature plasma chemical vapor deposition method using oxygen gas or the like as a supply gas and using a low temperature plasma generator or the like.
In the above, for example, a high-frequency plasma, a pulse wave plasma, a microwave plasma, or the like can be used as the low-temperature plasma generator. Thus, in the present invention, a highly active and stable plasma is obtained. For this purpose, it is desirable to use a high-frequency plasma generator.
[0013]
Specifically, an example of the formation method of the deposited film of the inorganic oxide by the plasma chemical vapor deposition method will be described. FIG. 7 shows the deposition of the inorganic oxide by the plasma chemical vapor deposition method. It is a schematic block diagram of the low temperature plasma chemical vapor deposition apparatus which shows the outline | summary about the formation method of a film | membrane.
As shown in FIG. 7, in the present invention, the resin film 24 is fed out from the unwinding roll 23 disposed in the vacuum chamber 22 of the plasma chemical vapor deposition apparatus 21, and the resin film 24 is further fed. Is transferred onto the cooling / electrode drum 26 circumferential surface through the auxiliary roll 25 at a predetermined speed.
Thus, in the present invention, oxygen gas, inert gas, a monomer gas for vapor deposition such as an organosilicon compound, and the like are supplied from the

gas supply devices

27 and 28 and the raw material volatilization supply device 29, and the like. The vapor deposition mixed gas composition was introduced into the vacuum chamber 22 through the raw material supply nozzle 30 without adjusting the vapor deposition mixed gas composition, and was conveyed onto the cooling / electrode drum 26 peripheral surface. Plasma is generated by the glow discharge plasma 31 on the resin film 24, and this is irradiated to form a vapor-deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide to form a film.
In the present invention, at that time, the cooling / electrode drum 26 is applied with a predetermined power from a power source 32 disposed outside the chamber, and a magnet 33 is provided in the vicinity of the cooling / electrode drum 26. Then, the generation of plasma is promoted, and then the resin film 24 on which the vapor-deposited film of inorganic oxide such as silicon oxide is formed is wound up via the guide roll 34 or the like. The resin film which has the vapor deposition film | membrane of the inorganic oxide concerning this invention can be manufactured.
In the drawing, 36 represents a vacuum pump.
The above exemplification is an example, and it is needless to say that the present invention is not limited thereby.
Although not shown, in the present invention, the inorganic oxide vapor deposition film may be not only one layer of the inorganic oxide vapor deposition film but also a multilayer film in which two or more layers are laminated, and is used. The material may be used alone or as a mixture of two or more, and an inorganic oxide vapor deposition film mixed with different materials may be formed.
[0014]
In the above, the vacuum chamber 22 is depressurized by the vacuum pump 36, and the degree of vacuum is 1 × 10.^-1~ 1x10^-8Torr position, preferably vacuum degree 1 × 10^-3~ 1x10^-7It is desirable to prepare it at the Torr position.
In the raw material volatilization supply device 29, the organic silicon compound as the raw material is volatilized and mixed with oxygen gas, inert gas or the like supplied from the

gas supply devices

27, 28, and this mixed gas is supplied to the raw material supply nozzle 30. Through the vacuum chamber 22.
In this case, the content of the organosilicon compound in the mixed gas is about 1 to 40%, the content of oxygen gas is about 10 to 70%, and the content of inert gas is about 10 to 60%. For example, the mixing ratio of the organosilicon compound, oxygen gas, and inert gas can be about 1: 6: 5 to 1:17:14.
On the other hand, since a predetermined voltage is applied to the cooling / electrode drum 26 from the power supply 32, the glow discharge plasma is generated in the vicinity of the opening of the raw material supply nozzle 30 in the vacuum chamber 22 and the cooling / electrode drum 26. 31 is generated, and the glow discharge plasma 31 is derived from one or more gas components in the mixed gas. In this state, the resin film 24 is transported at a constant speed, and the glow discharge plasma 31 is generated. Thus, a vapor deposition film of an inorganic oxide such as silicon oxide can be formed on the resin film 24 on the circumferential surface of the cooling / electrode drum 26.
The degree of vacuum in the vacuum chamber at this time is 1 × 10^-1~ 1x10^-FourTorr position, preferably vacuum degree 1 × 10^-1~ 1x10^-2It is desirable to adjust to the Torr position, and it is desirable to adjust the conveying speed of the resin film 24 to about 10 to 300 m / min, preferably about 50 to 150 m / min.
[0015]
In the plasma chemical vapor deposition apparatus 21 described above, an inorganic oxide vapor deposition film such as silicon oxide is formed on the resin film 24 while oxidizing plasma source gas with oxygen gas._XTherefore, the formed vapor-deposited film of inorganic oxide such as silicon oxide is a continuous layer having high density, few gaps, and high flexibility. The barrier property of a vapor-deposited film of inorganic oxide such as silicon is much higher than that of a vapor-deposited film of inorganic oxide such as silicon oxide formed by a conventional vacuum vapor deposition method, and a thin film thickness is sufficient. A barrier property can be obtained.
In the present invention, SiO_XSince the surface of the resin film 24 is cleaned by the plasma, and polar groups, free radicals, and the like are generated on the surface of the resin film 24, the deposited film of inorganic oxide such as silicon oxide and the resin film are formed. It has the advantage that the tight adhesion is high.
Furthermore, the degree of vacuum when forming a continuous film of an inorganic oxide such as silicon oxide as described above is 1 × 10^-1~ 1x10^-FourTorr position, preferably 1 × 10^-1~ 1x10^-2Since the Torr position is prepared, the degree of vacuum when forming a deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide by a conventional vacuum deposition method is 1 × 10.^-Four~ 1x10^-FiveSince the degree of vacuum is lower than that of the Torr position, the vacuum state setting time at the time of replacing the resin film 24 can be shortened, the degree of vacuum is easily stabilized, and the film forming process is stabilized. .
[0016]
In the present invention, a vapor deposition film of silicon oxide formed using a vapor deposition monomer gas such as an organosilicon compound chemically reacts with a vapor deposition monomer gas such as an organic silicon compound and oxygen gas, and the reaction product. However, it is closely bonded to one surface of the resin film to form a dense, flexible thin film, and generally has the general formula SiO._X(Where X represents a number from 0 to 2), and is a continuous thin film mainly composed of silicon oxide.
Thus, the silicon oxide vapor-deposited film has a general formula SiO in terms of transparency and barrier properties._X(However, X represents the number of 1.3-1.9.) It is preferable that it is a thin film which mainly has the vapor deposition film | membrane of the silicon oxide represented.
In the above, the value of X varies depending on the molar ratio of the vapor-deposited monomer gas and oxygen gas, the energy of the plasma, etc. Generally, the gas permeability decreases as the value of X decreases, but the film itself Becomes yellowish and the transparency is poor.
[0017]
In addition, the silicon oxide vapor-deposited film is mainly composed of silicon oxide, and further, at least one kind of compound composed of one kind of carbon, hydrogen, silicon, or oxygen, or two or more kinds thereof is chemically used. It consists of a vapor deposition film contained by bonding or the like.
For example, when a compound having a C—H bond, a compound having a Si—H bond, or a carbon unit is in the form of graphite, diamond, fullerene, etc. A derivative may be contained by a chemical bond or the like.
For example, CH_ThreeHydrocarbon with part, SiH_ThreeCyril, SiH₂Hydrosilica such as silylene, SiH₂Examples include hydroxyl derivatives such as OH silanol.
In addition to the above, the type, amount, etc., of the compound contained in the deposited film of silicon oxide can be changed by changing the conditions of the vapor deposition process.
Thus, the content of the above compound in the deposited film of silicon oxide is about 0.1 to 50%, preferably about 5 to 20%.
In the above, if the content is less than 0.1%, the impact resistance, spreadability, flexibility, etc. of the deposited silicon oxide film become insufficient, and scratches, cracks, etc. are likely to occur due to bending. It is difficult to stably maintain a high barrier property, and if it exceeds 50%, the barrier property is lowered, which is not preferable.
Furthermore, in the present invention, in the silicon oxide vapor deposition film, the content of the above-mentioned compound is preferably decreased from the surface of the silicon oxide vapor deposition film in the depth direction. On the other hand, the impact resistance and the like can be enhanced by the above compound and the like, and on the other hand, since the content of the above compound is small at the interface with the resin film, the resin film and the deposited silicon oxide film are in close contact with each other. It has the advantage that the wearability is strong.
[0018]
Thus, in the present invention, the above-described deposited film of silicon oxide is subjected to surface analysis such as, for example, an X-ray photoelectron spectrometer (Xray), secondary ion mass spectrometer (Secondary Ion Mass Spectroscopy, SIMS), or the like. The physical properties as described above can be confirmed by conducting an elemental analysis of the deposited film of silicon oxide using a method of analyzing by ion etching in the depth direction using an apparatus.
In the present invention, the film thickness of the above-described silicon oxide vapor deposition film is preferably about 50 to 4000 mm, and specifically, the film thickness is preferably about 100 to 1000 mm. In the above, if it is thicker than 1000 mm, and more preferably 4000 mm, it is not preferable because cracks and the like are likely to occur in the film, and if it is less than 100 mm, further less than 50 mm, there is an effect of barrier properties. Is not preferable because it becomes difficult.
In the above, the film thickness can be measured by a fundamental parameter method using, for example, a fluorescent X-ray analyzer (model name, RIX2000 type) manufactured by Rigaku Corporation.
In the above, as means for changing the film thickness of the silicon oxide vapor deposition film, the volume velocity of the vapor deposition film is increased, that is, the method of increasing the amount of monomer gas and oxygen gas and the vapor deposition rate. This can be done by a method of slowing down.
[0019]
Next, in the above, as a vapor deposition monomer gas such as an organic silicon compound for forming a vapor deposition film of an inorganic oxide such as silicon oxide, for example, 1.1.3.3-tetramethyldisiloxane, hexamethyldisiloxane Siloxane, vinyltrimethylsilane, methyltrimethylsilane, hexamethyldisilane, methylsilane, dimethylsilane, trimethylsilane, diethylsilane, propylsilane, phenylsilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, phenyl Trimethoxysilane, methyltriethoxysilane, octamethylcyclotetrasiloxane, etc. can be used.
In the present invention, among the organic silicon compounds as described above, use of 1.1.3.3-tetramethyldisiloxane or hexamethyldisiloxane as a raw material is easy to handle and formed continuous film. In view of the above characteristics and the like, it is a particularly preferable raw material.
Moreover, in the above, as an inert gas, argon gas, helium gas, etc. can be used, for example.
[0020]
Next, in the present invention, examples of the inorganic oxide vapor deposition film constituting the outer bag for chemical warmers according to the present invention and the outer bag for chemical warmers include, for example, vacuum deposition, sputtering, ion pre- It can be formed using a physical vapor deposition method (Physical Vapor Deposition method, PVD method) such as a plating method or an ion cluster beam method.
In the present invention, specifically, a metal oxide is used as a raw material, and this is heated and vapor-deposited on a resin film, or oxygen is introduced using a metal or metal oxide as a raw material. An amorphous thin film of an inorganic oxide can be formed using an oxidation reaction deposition method in which oxidation is performed and deposited on a resin film, and a plasma-assisted oxidation reaction deposition method in which the oxidation reaction is supported by plasma. it can.
In the above, as a heating method of the vapor deposition material, for example, a resistance heating method, a high frequency induction heating method, an electron beam heating method (EB), or the like can be used.
[0021]
Thus, in the present invention, as the above-mentioned inorganic oxide vapor-deposited film, basically any thin film on which a metal oxide is vapor-deposited can be used. For example, silicon (Si), aluminum (Al ), Magnesium (Mg), calcium (Ca), potassium (K), tin (Sn), sodium (Na), boron (B), titanium (Ti), lead (Pb), zirconium (Zr), yttrium (Y ) And the like can be used.
Thus, preferable examples include vapor-deposited films of metal oxides such as silicon (Si) and aluminum (Al).
Thus, the above metal oxide vapor-deposited film can be called as a metal oxide such as silicon oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, etc._XAlO_X, MgO_XMO etc._X(In the formula, M represents a metal element, and the value of X varies depending on the metal element.)
Moreover, as a range of said X value, silicon (Si) is 0-2, aluminum (Al) is 0-1.5, magnesium (Mg) is 0-1, calcium (Ca) is 0 to 1, potassium (K) is 0 to 0.5, tin (Sn) is 0 to 2, sodium (Na) is 0 to 0.5, boron (B) is 0 to 1, 5, Titanium (Ti) can take values in the range of 0 to 2, lead (Pb) in the range of 0 to 1, zirconium (Zr) in the range of 0 to 2, and yttrium (Y) in the range of 0 to 1.5.
In the above, when X = 0, it is a complete metal and is not transparent and cannot be used at all. The upper limit of the range of X is a completely oxidized value.
In the present invention, generally, examples other than silicon (Si) and aluminum (Al) are scarcely used. Silicon (Si) is 1.0 to 2.0, and aluminum (Al) is 0.5. Those with values in the range of -1.5 can be used.
In the present invention, the film thickness of the inorganic oxide vapor-deposited film as described above varies depending on the type of metal or metal oxide used, but is, for example, about 50 to 4000 mm, preferably 100 to 1000 mm. It is desirable to select and form arbitrarily within the range.
In the present invention, the inorganic oxide vapor-deposited film is a metal to be used, or the metal oxide is one or a mixture of two or more, and mixed with different materials. It is also possible to constitute a vapor deposition film.
[0022]
Next, in the present invention, specific examples of the method for forming the above-described inorganic oxide vapor deposition film will be described. FIG. 8 is a schematic configuration diagram showing an example of a take-up vacuum vapor deposition apparatus.
As shown in FIG. 8, the resin film 44 fed out from the unwinding roll 43 in the vacuum chamber 42 of the wind-up type vacuum evaporation apparatus 41 is cooled through the guide rolls 45 and 46. Guided to the ting drum 47.
Thus, the evaporation source 49 heated by the crucible 48, for example, metal aluminum or aluminum oxide is evaporated on the resin film 44 guided on the cooled coating drum 47, and further, If necessary, a vapor deposition film of an inorganic oxide such as aluminum oxide is formed through the

masks

51 and 51 while oxygen gas or the like is ejected from the oxygen gas outlet 50.
Next, in the present invention, in the above, for example, the resin film 44 on which a vapor deposition film of an inorganic oxide such as aluminum oxide is formed is wound around a winding roll 54 or the like via

guide rollers

52 and 53 or the like. The resin film which has the vapor deposition film | membrane of the inorganic oxide concerning this invention can be manufactured.
The above exemplification is an example, and it is needless to say that the present invention is not limited thereby.
In the present invention, the first-layer inorganic oxide vapor deposition film is first formed using the above-described take-up vacuum vapor deposition apparatus, and then the inorganic oxide vapor deposition film is formed in the same manner. Further, an inorganic oxide vapor deposition film is formed on the substrate, or by using the above-described take-up vacuum vapor deposition apparatus, these are connected in series, and the inorganic oxide vapor deposition is continuously performed. By forming the film, it is possible to form an inorganic oxide vapor-deposited film composed of two or more multilayer films.
[0023]
Next, in the present invention, the resin film constituting the resin film provided with the inorganic oxide vapor-deposited film as described above is excellent in chemical or physical strength, conditions for forming the inorganic oxide vapor-deposited film, etc. The substrate can be used with good resistance without deteriorating the characteristics of the inorganic oxide vapor-deposited film and the like.
In the present invention, as the resin film, specifically, for example, polyolefin resin such as polyethylene resin or polypropylene resin, cyclic polyolefin resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin). , Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), poly (meth) acrylic resin, polycarbonate resin, polyethylene terephthalate, polyester resin such as polyethylene naphthalate, etc. Polyamide-based resins such as nylon, polyurethane-based resins, acetal-based resins, cellulose-based resins, and other various resin films or sheets can be used.
In the present invention, it is particularly preferable to use a polyester resin, a polyolefin resin, or a polyamide resin film or sheet among the resin films or sheets.
[0024]
In the present invention, as the above-mentioned various resin films or sheets, for example, one or more of the above-mentioned various resins are used, and an extrusion method, a cast molding method, a T-die method, a cutting method, an inflation method are used. -A method of forming the above-mentioned various resins independently using a film-forming method such as an ionization method or the like, or a method of forming a multilayer co-extrusion film using two or more types of various resins In addition, by using two or more kinds of resins, a film or sheet of various resins is manufactured by a method of mixing and forming before forming a film, and if necessary, for example, Various resin films or sheets formed by stretching in a uniaxial or biaxial direction using a tenter system, a tubular system, or the like can be used.
In the present invention, the film thickness of various resin films or sheets is preferably about 6 to 200 μm, more preferably about 9 to 100 μm.
[0025]
It should be noted that one or more of the above-mentioned various resins are used, and in forming the film, for example, film processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness Various plastic compounding agents and additives can be added for the purpose of improving and modifying mold release properties, flame retardancy, antifungal properties, electrical properties, strength, etc. Can be optionally added from a very small amount to several tens of percent depending on the purpose.
In the above, as a general additive, for example, a lubricant, a crosslinking agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a filler, a reinforcing agent, an antistatic agent, a pigment, and the like can be used. Furthermore, a modifying resin or the like can be used.
[0026]
In addition, in the present invention, the surface of various resin films or sheets may be coated with a desired surface treatment layer in advance, if necessary, in order to improve close adhesion with an inorganic oxide vapor deposition film. It can be provided.
In the present invention, as the surface treatment layer, for example, corona discharge treatment, ozone treatment, low temperature plasma treatment using oxygen gas or nitrogen gas, glow discharge treatment, oxidation treatment using chemicals, etc., For example, a corona treatment layer, an ozone treatment layer, a plasma treatment layer, an oxidation treatment layer, or the like can be formed and provided by optionally performing other pretreatments.
The above-mentioned surface pretreatment is carried out as a method for improving the close adhesion between various resin films or sheets and the inorganic oxide vapor deposition film. In addition, for example, on the surface of various resin films or sheets, a primer coat agent layer, an undercoat agent layer, an anchor coat agent layer, an adhesive layer in advance. Alternatively, a surface treatment layer can be formed by arbitrarily forming a deposition anchor coating agent layer or the like.
Examples of the pretreatment coating agent layer include polyester resins, polyamide resins, polyurethane resins, epoxy resins, phenol resins, (meth) acrylic resins, polyvinyl acetate resins, A resin composition comprising a polyolefin resin such as polyethylene aly polypropylene or a copolymer or modified resin thereof, a cellulose resin, or the like as a main component of the vehicle can be used.
[0027]
Next, in the present invention, as a method of laminating the above base film or a base film provided with a printed pattern layer on one side thereof and a resin film provided with an inorganic oxide vapor deposition film, for example, laminating It can be laminated using a dry lamination method or the like via a glue adhesive layer or the like.
Thus, in the above, examples of the laminating adhesive constituting the laminating adhesive layer include homopolymers such as polyvinyl acetate adhesives, ethyl acrylate, butyl, 2-ethylhexyl ester, etc. Or polyacrylic acid ester adhesives, cyanoacrylate adhesives, ethylene and vinyl acetate, ethyl acrylate, acrylic acid, methacrylic acid composed of copolymers of these with methyl methacrylate, acrylonitrile, styrene, etc. Ethylene copolymer adhesives, such as copolymers with monomers, cellulose adhesives, polyester adhesives, polyamide adhesives, polyimide adhesives, urea resins or melamine resins, etc. Resin adhesive, phenolic resin adhesive, epoxy adhesive, polyurethane adhesive, reactive type ( E) Acrylic adhesive, chloroprene rubber, nitrile rubber, rubber adhesive made of styrene-butadiene rubber, silicone adhesive, alkali metal silicate, inorganic adhesive made of low melting glass, etc. Etc. can be used.
The composition system of the above-mentioned adhesive may be any composition form such as an aqueous type, a solution type, an emulsion type, and a dispersion type, and the properties thereof are film / sheet type, powder type, solid type, etc. Any form may be used, and the bonding mechanism may be any form such as a chemical reaction type, a solvent volatilization type, a heat melting type, and a hot pressure type.
Thus, in the present invention, the above laminating adhesive is applied to one side of both of the laminated layers, for example, a roll coat method, a gravure roll coat method, a kiss coat method, and the like. It is possible to form a laminating adhesive layer by drying the solvent and the like, and the coating or printing amount is 0.1%. -10g / m²(Dry state) is desirable.
[0028]
By the way, in the present invention, when laminating the above base film or the base film provided with the printed pattern layer on one side thereof and the resin film provided with the inorganic oxide vapor deposition film, the inorganic oxide vapor deposition film is used. The surface of the inorganic oxide vapor-deposited film of the resin film provided with can be laminated to either the outer side or the inner side.
Thus, in the lamination, it is preferable to previously provide a primer layer on the surface of the inorganic oxide vapor-deposited film of the resin film provided with the inorganic oxide vapor-deposited film.
[0029]
As the primer layer, first, a polyurethane resin is used as a main component of the vehicle, and the silane coupling agent is about 0.05 to 10% by weight, preferably 0, based on 1 to 30% by weight of the polyurethane resin. .About 1 to 5% by weight, filler 0.1 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight, and if necessary, stabilizer, curing agent, crosslinking agent In addition, additives such as lubricants, ultraviolet absorbers, etc. are optionally added, and a polyurethane resin composition is prepared by adding a solvent, a diluent, etc. and mixing well, and thus the polyurethane resin composition For example, a roll coat, a gravure coat, a knife coat, a dip coat, a spray coat, other coating methods, etc. Coat up and then coat The ring film was dried to remove the solvent, diluent or the like, further, if necessary, d - performing treatment for aging, etc., according primer to the present invention - it is capable of forming a material layer.
In the present invention, the film thickness of the primer layer is, for example, 0.1 g / m²~ 1.0 g / m²(Dry state) is desirable.
Thus, in the present invention, the primer layer as described above improves the tight adhesion between the inorganic oxide vapor-deposited film and the base film, or the printed pattern layer, etc. It improves the degree of elongation of the agent layer, for example, improves suitability for post-processing such as laminating or bag making, and prevents the occurrence of cracks in the deposited film of inorganic oxide during post-processing. is there.
[0030]
In the above, as the polyurethane resin constituting the polyurethane resin composition, for example, a polyurethane resin obtained by a reaction between a polyfunctional isocyanate and a hydroxyl group-containing compound can be used.
Specifically, for example, aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, polymethylene polyphenylene polyisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate One obtained by reacting a polyfunctional isocyanate such as an aliphatic polyisocyanate such as a salt with a hydroxyl group-containing compound such as a polyether polyol, a polyester polyol, a polyacrylate polyol, or the like. A liquid or two-component curable polyurethane resin can be used.
Thus, in the present invention, by using the polyurethane-based resin as described above, the adhesiveness between the inorganic oxide vapor-deposited film and the base film, or the printed pattern layer is improved, and the primer. It improves the degree of elongation of the agent layer, for example, improves suitability for post-processing such as laminating or bag making, and prevents the occurrence of cracks in the deposited film of inorganic oxide during post-processing. is there.
[0031]
Next, in the above, as the silane coupling agent constituting the polyurethane resin composition, organic functional silane monomers having binary reactivity can be used, for example, γ-chloropropyltrimethoxysilane. , Vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane, vinyl-tris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxy Propyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-ureidopropyltri One or more of ethoxysilane, bis (β-hydroxyethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, an aqueous solution of γ-aminopropylsilicone and the like can be used.
[0032]
In the silane coupling agent as described above, a functional group at one end of the molecule, usually chloro, alkoxy, or acetoxy group, is hydrolyzed to form a silanol group (SiOH), which is an inorganic oxide. Inorganic oxides that cause a reaction such as a dehydration condensation reaction by some action with active groups on the surface of the metal or inorganic oxide vapor deposition film, for example, hydroxyl groups, etc. A silane coupling agent is modified with a covalent bond or the like on the surface of the deposited film, and further, a strong bond is formed on the surface of the inorganic oxide of the silanol group itself by adsorption or hydrogen bond.
On the other hand, an organic functional group such as vinyl, methacryloxy, amino, epoxy, or mercapto on the other end of the silane coupling agent faces on the thin film of the silane coupling agent, for example, a base film, or Resin that forms a strong bond by reacting with substances constituting the printed pattern layer and other layers, and further has an inorganic oxide vapor-deposited film through the substrate film or the printed pattern layer. The film is firmly and tightly bonded to increase its laminating strength. Thus, in the present invention, a strong laminated structure with high laminating strength can be formed.
In the present invention, the inorganic and organic properties of the silane coupling agent are used to improve the tight adhesion between the vapor-deposited film of the inorganic oxide and the base film, or the printed pattern layer. The laminating strength and the like are increased.
[0033]
Next, in the present invention, as the filler constituting the polyurethane resin composition, for example, calcium carbonate, barium sulfate, alumina white, silica, talc, glass frit, resin powder, etc. are used. be able to.
Thus, the filler described above adjusts the viscosity of the polyurethane resin composition liquid, improves its coating suitability, and binds with the polyurethane resin as the binder resin via the silane coupling agent. This improves the cohesive strength of the coating film.
[0034]
Next, in the present invention, the heat sealable resin layer constituting the outer packaging material for chemical warmers and the outer bag for chemical warmers according to the present invention will be described. As the heat-seal resin constituting the resin, any resin that can be melted by heat and fused to each other can be used. For example, low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear (linear) Low density polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-propylene copolymer, Polyolefin resins such as methylpentene polymer, polyethylene, and polypropylene are used for acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, - it can be used Le acids, other such acid-modified polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid, to no one resin other such two or more.
Thus, in the present invention, the heat seal resin film or sheet as described above is used and dry lamination is performed via the laminating adhesive layer. The heat-sealable resin layer can be formed.
The above-mentioned heat-seal resin film or sheet can be used in a single layer or multiple layers, and the thickness of the above-mentioned heat-seal resin film or sheet is as follows. 5 μm to 300 μm, preferably 10 μm to 110 μm is desirable.
Further, in the present invention, the thickness of the heat sealable resin film or sheet is a resin film having a vapor deposition film of an inorganic oxide at the time of making an outer bag for chemical warmers. In order to prevent generation of scratches or cracks in the deposited inorganic oxide film, it is preferable to increase the film thickness relatively, specifically, about 70 μm to 110 μm. Desirably, the thickness is preferably about 80 μm to 100 μm.
[0035]
By the way, in the present invention, it is particularly preferable to use linear low-density polyethylene among the above-described films or sheets of heat-seal resin.
That is, the above-mentioned linear low density polyethylene has the advantage of improving impact resistance with less propagation of breakage because it has adhesiveness, and the inner layer is always in contact with the contents. It is also effective for preventing deterioration of environmental stress cracking resistance.
In the present invention, another resin can be blended with the linear low density polyethylene. For example, by blending an ethylene-butene copolymer or the like, the resin is slightly inferior in heat resistance and is not suitable for high temperatures. -Although there is a tendency for the stability to be deteriorated, there is an advantage that the tearability is improved and it contributes to easy opening.
[0036]
Furthermore, in the present invention, the linear low-density polyethylene as the above-described heat-seal resin film or sheet is specifically an ethylene-α-olefin polymerized using a metallocene catalyst. Copolymer films or sheets can be used as well.
Examples of the ethylene-α / olefin copolymer film or sheet polymerized using the above metallocene catalyst include, for example, a catalyst comprising a combination of a metallocene complex and an alumoxane, such as a catalyst comprising a combination of zirconocene dichloride and methylalumoxane. That is, a film or sheet of an ethylene-α / olefin copolymer obtained by polymerization using a metallocene catalyst can be used.
The metallocene catalyst is also called a single site catalyst because the current catalyst is called a multi-site catalyst with heterogeneous active sites, while the active sites are uniform.
Specifically, the product name “Carnel” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, the product name “Evolu” manufactured by Mitsui Petrochemical Industries, Ltd., the product name “Exact” manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd., USA (EXACT) ", US-made Dow Chemical Co., Ltd., trade name" Affinity ", trade name" ENGAGE "and other ethylene-α-olefin polymerized using a metallocene catalyst Copolymer films can be used.
The film or sheet can be used as a single layer or multiple layers, and the thickness is about 5 μm to 300 μm, preferably about 10 μm to 100 μm.
In the present invention, when a film or sheet of an ethylene-α / olefin copolymer polymerized using a metallocene catalyst is used as the resin film having heat sealability as described above, a bag is used. When manufacturing a body, it has the advantage that low temperature heat sealability is possible.
[0037]
Thus, in the present invention, the heat sealable resin layer uses the above-mentioned heat sealable resin film or sheet as described above, and this is used as a laminate. A heat-sealable resin layer can be provided through the adhesive layer using a dry lamination method or the like.
Alternatively, in the present invention, the above-described heat-seal resin layer may be, for example, one or more of the above-described heat-seal resins, and may be used by using an extruder or the like. A heat-sealable resin layer can be provided by using a melt extrusion laminating method or the like through an anchor coating agent layer while melt extrusion.
In the present invention, in the dry lamination method, melt extrusion lamination method, etc., the above-mentioned primer layer can be applied if necessary.
In the present invention, as the laminating adhesive constituting the laminating adhesive layer in the dry laminating method, for example, the laminating adhesive exemplified above is used in the same manner. The coating or printing amount can be applied in the same manner as described above.
[0038]
Furthermore, in the above, as the melt-extrusion resin constituting the melt-extrusion resin layer in the melt-extrusion lamination method, for example, low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear (linear) low-density polyethylene, Ethylene-α / olefin copolymer polymerized using metallocene catalyst, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene -Polyolefin resins such as methacrylic acid copolymer, ethylene-propylene copolymer, methylpentene polymer, polyethylene, polypropylene, etc., and unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, fumaric acid, etc. Use acid-modified polyolefin resin modified with It can be.
In the present invention, when melt extrusion lamination is used, an anchor coating agent such as isocyanate, polyethyleneimine, or the like can be arbitrarily used.
Furthermore, in the present invention, when performing the above-described lamination, if necessary, for example, pretreatment such as corona treatment, ozone treatment, frame treatment, etc. is optionally applied to the surface of the base material film to be laminated. be able to.
[0039]
By the way, since packaging bags are usually subjected to severe physical and chemical conditions, the laminated materials constituting the packaging bags are required to have strict packaging suitability, deformation prevention strength, drop impact. Various conditions such as strength, pinhole resistance, heat resistance, sealability, quality maintenance, workability, hygiene, etc. are required. For this reason, in the present invention, in addition to the above materials, In addition, other materials satisfying the above-mentioned conditions can be arbitrarily used. Specifically, for example, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, Ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid or methacrylic acid copolymer, Ten polymer, polybutene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, poly (meth) acrylic resin, polyacrylonitrile resin, polystyrene Resin, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polyester resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polyvinyl alcohol resin , Saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, fluorine resin, diene resin, polyacetal resin, polyurethane resin, nitrocellulose, etc. Can be used.
In addition, for example, synthetic paper or the like can also be used.
In the present invention, the above-described film or sheet may be any of unstretched, uniaxially or biaxially stretched.
The thickness is arbitrary, but can be selected from a range of several μm to 300 μm.
Furthermore, in the present invention, the film or sheet may be a film having any property such as extrusion film formation, inflation film formation, and coating film.
[0040]
In particular, in the present invention, as other base materials, for example, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, ethylene having a barrier property to prevent permeation of water vapor, water, etc. -Films or sheets of resins such as propylene copolymers, and various colored resin films having light-shielding properties obtained by adding a colorant such as a pigment to the resin and kneading the resin with a desired additive. Or a sheet or the like can be used.
These materials can be used alone or in combination.
The thickness of the film or sheet is arbitrary, but is usually about 5 μm to 300 μm, more preferably about 10 μm to 100 μm.
[0041]
As described above, the present invention provides a base film, a resin film provided with an inorganic oxide vapor-deposited film, and a heat-sealable resin layer by, for example, various coating methods or printing methods. , Dry laminating method, melt extrusion laminating method, etc., sequentially through primer layer, printed pattern layer, laminating adhesive layer or anchor coating layer, etc. By laminating, the outer bag constituting packaging material for chemical warmers according to the present invention can be produced.
[0042]
Next, in the present invention, an explanation will be given on the outer bag for a chemical warmer made of a soft packaging bag manufactured using the packaging material for an outer bag for a chemical warmer according to the present invention. The outer bag is made of the above-described packaging material for chemical warmers, and the surfaces of the heat-sealable resin layers are overlapped with each other, and then the peripheral edge of the heat-sealable resin layer is placed on the heat-sink. By forming a seal part, an outer bag for a chemical warmer made of a plastic soft packaging bag according to the present invention can be manufactured.
Thus, as the bag making method, the outer bag constituting packaging material for a chemical warmer as described above is folded or overlapped so that the inner layer faces each other, and the peripheral edge thereof is, for example, a side surface. Seal type, two-sided seal type, three-sided seal type, four-sided seal type, envelope-sealed seal type, jointed seal type (pillar seal type), pleated seal Flexible packaging bags having various forms according to the present invention, which are heat-sealed in the form of heat seals such as a seal type, a flat bottom seal type, a square bottom seal type, a gusset type, etc. The outer bag for chemical warmers can be manufactured.
In addition, for example, a self-supporting packaging bag (standing pouch) is also possible.
In the above, as the heat seal method, for example, a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, an ultrasonic seal and the like are known. It can be done by the method.
[0043]
Next, in the present invention, one or a predetermined quantity of chemical warmers is filled from the opening of the outer bag for chemical warmers comprising the plastic soft packaging bags having various forms according to the present invention manufactured as described above. Thereafter, the opening is heat sealed, and a chemical warmer package using the outer bag for chemical warmers produced using the outer bag constituting packaging material for chemical warmers according to the present invention is manufactured. It is something that can be done.
Thus, the above chemical warmer package has strength and the like, and is excellent in heat resistance, pinhole resistance, puncture resistance, transparency, heat seal resistance, etc. Excellent barrier property to block the transmission of water vapor, etc. Especially, oxygen permeability has a specific adjustment range, no swelling of outer bag for chemical body warming, etc. It has the advantage that it is excellent in suitability and the like, and further, is excellent in waste disposal suitability, environmental suitability, etc. without generating harmful substances during incineration disposal after use.
[0044]
Thus, in the present invention, the outer bag constituting packaging material for the chemical warmer that constitutes the outer bag for chemical warmers as described above is extremely excellent in gas barrier properties that prevent permeation of oxygen gas, water vapor, and the like. In particular, in the present invention, the outer bag constituting packaging material for chemical warmers constituting the outer bag for chemical warmers has an oxygen permeability of 1 cc / m.²・ Day (25 ℃ × 90% RH) exceeded 20cc / m²-Day (25 ° C x 90% RH) or less is desirable.
In the above, the oxygen permeability is 1 cc / m²-Hydrogen gas or carbon dioxide gas generated when the heating element in the exothermic composition constituting the chemical warmer reacts with oxygen in the outer bag for chemical warmer if it is less than day (25 ° C x 90% RH) Are undesired because they may be trapped in the outer bag for chemical warmers and inflating the outer bag for chemical warmers, and the oxygen permeability is 20 cc / m.²-If it exceeds day (25 ° C x 90% RH), the amount of oxygen permeation from the outer bag for chemical warmers is increased, which is undesirable because the storage suitability of chemical warmers is lacking.
In the above, the oxygen permeability is measured by a measuring machine manufactured by MOCON, Inc. in the United States under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 90% RH, using the outer packaging material for chemical warmers according to the present invention. It can be measured by model name, OXTRAN, etc.
[0045]
By the way, in the present invention, the chemical warmers that generate heat in the presence of the above-described air and are used for heating and keeping the body warm are usually metal powders such as iron powder, reaction aids such as salt, activated carbon, water retention Prepared exothermic composition containing an agent, water and others, and then can be used by manufacturing a predetermined amount of the exothermic composition in a breathable bag. Specifically, The disposable body warmer etc. which are prescribed | regulated to JISS4100 can be used.
In the above, as the exothermic composition, specifically, iron powder such as reduced iron powder and cast iron powder, metal powder such as aluminum powder, 100 parts by weight, reaction aid such as sodium chloride, 3 to 10 parts by weight , 20 to 40 parts by weight of activated carbon and water retention agent, 30 to 50 parts by weight of water, and the like.
In the above exothermic composition, examples of the hydrogen generation inhibitor include alkali metal hydroxides and weakly basic alkali metal salts such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium bicarbonate, and sodium triphosphate. Etc. can be added, and the usage-amount can be used, adding a trace amount with respect to metal powder.
[0046]
Further, in the above, as the breathable bag, for example, a bag body made of a breathable packaging material on one side and a non-breathable packaging material on the other side, or both sides are made of a breathable packaging material. A bag or the like can be used.
Examples of the breathable packaging material constituting the breathable bag include, for example, a woven fabric or nonwoven fabric, a porous sheet having a plastic film or sheet perforated, a composite sheet thereof, and the like. Can be used.
Examples of the non-breathable packaging material constituting the breathable bag include, for example, polyethylene resins, polypropylene resins, ethylene-propylene copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, ionomer resins, ethylene- Ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid or methacrylic acid copolymer, methylpentene polymer, polybutene resin, polyvinyl acetate resin, poly (meth) acrylic resin, polyacrylonitrile resin, polystyrene resin Acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polyester resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polyvinyl alcohol resin, Saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, fluororesin Diene resins, polyacetal - Le resins, polyurethane resins, nitrocellulose - scan, film or sheet of a known resin other like - can be used and.
Thus, in the present invention, the above-mentioned breathable packaging material, non-breathable packaging material, etc. are used, and they are overlapped to face each other. Further, by using a laminating adhesive or the like and heat-sealing to form a seal part, a breathable bag having at least one side made of a breathable packaging material can be produced.
In addition, as the bag making method, the above-mentioned breathable packaging material and non-breathable packaging material are used, they are overlapped, and the peripheral end portion thereof is, for example, a three-way seal type, a four-way Seal type, envelope-sealed seal type, jointed seal type (pillar seal type), pleated seal type, flat bottom seal type, square bottom seal type, gusset type, The air-permeable bag can be manufactured by heat sealing according to other types of heat sealing.
In addition, for example, a self-supporting packaging bag (standing pouch) is also possible.
In the above, as the heat seal method, for example, a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, an ultrasonic seal and the like are known. It can be done by the method.
[0047]
In the present invention, the primer layer provided on the surface of the inorganic oxide vapor-deposited film, in addition to the primer layer formed of the polyurethane resin composition, further includes, for example, a polyester resin, Polyamide resins, epoxy resins, phenolic resins, (meth) acrylic resins, polyvinyl acetate resins, polyolefin resins such as polyethylene aly polypropylene, copolymers or modified resins thereof, cellulose resins The primer agent layer can be formed by using a resin composition having the vehicle as the main component of the vehicle.
In the present invention, for example, a primer coating layer is formed by coating using a coating method such as roll coating, gravure rolling coating, kiss coating, etc. Therefore, the coating amount is 0.1 to 10 g / m.²The (dry state) position is desirable.
[0048]
【Example】
The present invention will be described more specifically with reference to examples.
Example 1
(1). A biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm is used, and this is attached to a delivery roll of a plasma chemical vapor deposition apparatus, and the corona-treated surface of the above biaxially stretched nylon 6 film is subjected to the following conditions. Then, a vapor-deposited film of silicon oxide having a thickness of 200 mm was formed.
(Deposition conditions)
Reaction gas mixing ratio: hexamethyldisiloxane: oxygen gas: helium = 1.2: 5.0: 2.5 (unit: slm)
Ultimate pressure: 5.0 × 10^-Fivembar
Film-forming pressure: 7.0 × 10^-2mbar
Line speed: 300m / min
Power: 35kW
Next, immediately after the silicon oxide vapor deposition film having a thickness of 200 mm is formed as described above, a glow discharge plasma generator is used on the silicon oxide vapor deposition film surface, and power of 9 kw, oxygen gas (O₂): Argon gas (Ar) = 7.0: 2.5 (unit: slm) is used, and the mixed gas pressure is 6 × 10.^-2The oxygen-argon mixed gas plasma treatment is performed at mbar and a treatment speed of 420 m / min to form a plasma-treated surface in which the surface tension of the silicon oxide deposition film surface is improved by 54 dyne / cm or more, and the barrier according to the present invention An adhesive film was produced.
Next, on the plasma-treated surface of the deposited silicon oxide film formed above, an initial condensation product of polyurethane resin, epoxy silane coupling agent (8.0% by weight) and antiblocking agent (1.0% by weight) %)) And a sufficiently kneaded primer composition is used, and this is formed into a film thickness of 0.4 g / m by the gravure roll coating method.²A primer layer was formed by coating so as to be in a dry state.
(2). On the other hand, a normal gravure ink composition is used on one side of a 15 μm-thick biaxially oriented polypropylene film, and a predetermined printing pattern consisting of letters, figures, symbols, pictures, etc. is printed by a gravure printing method. A printed pattern layer was formed.
Next, a two-component curable polyurethane laminating adhesive is used on the entire surface including the printed pattern layer formed as described above, and this is applied to a film thickness of 4.0 g / m by a gravure roll coating method.²An adhesive layer for laminating was formed by coating so as to be in a dry state.
Next, the barrier film produced in (1) above is overlaid on the surface of the laminating adhesive layer formed as described above, with the surface of the primer layer facing each other, and then both are laminated. Dry lamination was performed.
Next, a two-component curing type polyurethane anchor coating agent is used on the surface of the biaxially stretched nylon 6 film of the barrier film dry-laminated as described above, and this is applied by a gravure roll coating method. , Film thickness 1.0g / m²An anchor coating layer was formed by coating so as to be in a dry state.
Next, low-density polyethylene and ethylene-methacrylic acid copolymer are used on the surface of the anchor coating agent layer formed above, and the surface of the low-density polyethylene is used as the anchor coating agent layer. A co-extruded film comprising a low-density polyethylene layer having a thickness of 15 μm and an ethylene-methacrylic acid copolymer layer having a thickness of 15 μm is melt-coextruded laminating. And the packaging material for outer bag constituents for chemical warmers concerning the present invention was manufactured.
(3). Next, two sheets of the packaging material for outer bag construction for chemical warmers manufactured as described above are prepared, and the ethylene-methacrylic acid copolymer layer faces are overlapped with each other. A three-sided heat seal was formed to form a seal portion, and an outer bag for a chemical warmer comprising a three-way seal type soft packaging bag having an opening at the top was produced.
On the other hand, an exothermic composition comprising 26 g of iron powder, 7 g of activated carbon, 6 g of a water retention agent, 1.9 g of sodium chloride, and 9 g of water was prepared, and then the exothermic composition was made of a nonwoven fabric on one side, Filled and packaged in a breathable bag made of polyethylene film, a chemical body warmer made of an individual package was manufactured.
Next, from the opening of the outer bag for the chemical warmer manufactured above, the chemical warmer made of the individual body manufactured as described above is filled, and then the opening is heated and sealed to the upper seal. A packaged product made of a chemical warmer package was produced.
As a result of a storage test (50 ° C. for 1 month), the packaged product made of the chemical warmer package manufactured as described above shows no blistering of the outer bag, and there is no change in the performance of the chemical warmer as a heating element. It was.
[0049]
Example 2
(1). A biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm was used as the base film. First, the above-mentioned biaxially stretched polyethylene terephthalate film was mounted on a delivery roll of a plasma chemical vapor deposition apparatus. A silicon oxide vapor deposition film having a thickness of 200 mm was formed on the corona-treated surface of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film under the following vapor deposition conditions.
(Deposition conditions)
Reaction gas mixture ratio: hexamethyldisiloxane: oxygen gas: helium = 1: 11: 10 (unit: slm)
Degree of vacuum in the vacuum chamber: 5.2 × 10^-6mbar
Degree of vacuum in the deposition chamber: 5.1 × 10^-2mbar
Cooling / electrode drum power supply: 60 w · min / m²
Film transport speed: 90m / min
Deposition surface: Corona-treated surface
Next, immediately after forming the silicon oxide vapor-deposited film having a thickness of 200 mm as described above, plasma treatment was performed on the surface of the silicon oxide vapor-deposited film in the same manner as in Example 1 above, thereby vapor-depositing silicon oxide. A plasma-treated surface having a surface tension of 54 dyne / cm or more improved was formed to produce a barrier film according to the present invention.
Next, on the plasma-treated surface of the deposited silicon oxide film formed above, an initial condensation product of polyurethane resin, epoxy silane coupling agent (8.0% by weight) and antiblocking agent (1.0% by weight) %)) And a sufficiently kneaded primer composition is used, and this is formed into a film thickness of 0.4 g / m by the gravure roll coating method.²A primer layer was formed by coating so as to be in a dry state.
(2). On the other hand, a normal gravure ink composition is used on one side of a 15 μm-thick biaxially oriented polypropylene film, and a predetermined printing pattern consisting of letters, figures, symbols, pictures, etc. is printed by a gravure printing method. A printed pattern layer was formed.
Next, a two-component curable polyurethane laminating adhesive is used on the entire surface including the printed pattern layer formed as described above, and this is applied to a film thickness of 4.0 g / m by a gravure roll coating method.²An adhesive layer for laminating was formed by coating so as to be in a dry state.
Next, the barrier film produced in (1) above is overlaid on the surface of the laminating adhesive layer formed as described above, with the surface of the primer layer facing each other, and then both are laminated. Dry lamination was performed.
Next, a two-component curable polyurethane anchor coating agent is used on the surface of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film of the barrier film dried as described above, and this is used as a gravure roll coat. Thickness 1.0 g / m²An anchor coating layer was formed by coating so as to be in a dry state.
Next, low-density polyethylene and ethylene-vinyl acetate copolymer are used on the surface of the anchor coating agent layer formed above, and the surface of the low-density polyethylene is used as the anchor coating agent layer. A co-extruded film comprising a low-density polyethylene layer having a thickness of 15 μm and an ethylene-vinyl acetate copolymer layer having a thickness of 50 μm is melt-coextruded laminating. And the packaging material for outer bag constituents for chemical warmers concerning the present invention was manufactured.
(3). Next, two sheets of the packaging material for outer bag construction for chemical warmers manufactured above are prepared, and the ethylene-vinyl acetate copolymer layer faces are overlapped to face each other. A three-sided heat seal was formed to form a seal portion, and an outer bag for a chemical warmer comprising a three-way seal type soft packaging bag having an opening at the top was produced.
On the other hand, an exothermic composition comprising 26 g of iron powder, 7 g of activated carbon, 6 g of a water retention agent, 1.9 g of sodium chloride, and 9 g of water was prepared, and then the exothermic composition was made of a nonwoven fabric on one side, Filled and packaged in a breathable bag made of polyethylene film, a chemical body warmer made of an individual package was manufactured.
Next, from the opening of the outer bag for the chemical warmer manufactured above, the chemical warmer made of the individual body manufactured as described above is filled, and then the opening is heated and sealed to the upper seal. A packaged product made of a chemical warmer package was produced.
As a result of a storage test (50 ° C. for 1 month), the packaged product made of the chemical warmer package manufactured as described above shows no blistering of the outer bag, and there is no change in the performance of the chemical warmer as a heating element. It was.
[0050]
Example 3
(1). A biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm is used as a base film. First, the above biaxially stretched nylon 6 film is mounted on a delivery roll of a take-up vacuum deposition apparatus, and then this is attached. Using a vacuum deposition method using an electron beam (EB) heating method while supplying oxygen gas to the corona-treated surface of the biaxially stretched nylon 6 film, while using aluminum as a deposition source, A vapor-deposited film of aluminum oxide having a thickness of 200 mm was formed.
(Deposition conditions)
Degree of vacuum in the deposition chamber: 2 × 10^-Fourmbar
Degree of vacuum in winding chamber: 2 × 10^-2mbar
Electronic beam power: 25 kW
Film transport speed: 240 m / min
Deposition surface: Corona-treated surface
Next, immediately after the above-described aluminum oxide vapor deposition film having a thickness of 200 mm was formed, a plasma-treated surface was formed on the aluminum oxide vapor deposition film surface in the same manner as in Example 1 above. Such a barrier film was produced.
Next, on the plasma-treated surface of the aluminum oxide vapor deposition film formed above, an initial condensation product of polyurethane resin, epoxy silane coupling agent (8.0% by weight) and antiblocking agent (1.0% by weight) %)) And a sufficiently kneaded primer composition is used, and this is formed into a film thickness of 0.4 g / m by the gravure roll coating method.²A primer layer was formed by coating so as to be in a dry state.
(2). On the other hand, a normal gravure ink composition is used on one side of a 15 μm-thick biaxially oriented polypropylene film, and a predetermined printing pattern consisting of letters, figures, symbols, pictures, etc. is printed by a gravure printing method. A printed pattern layer was formed.
Next, a two-component curable polyurethane laminating adhesive is used on the entire surface including the printed pattern layer formed as described above, and this is applied to a film thickness of 4.0 g / m by a gravure roll coating method.²An adhesive layer for laminating was formed by coating so as to be in a dry state.
Next, the barrier film produced in (1) above is overlaid on the surface of the laminating adhesive layer formed as described above, with the surface of the primer layer facing each other, and then both are laminated. Dry lamination was performed.
Next, on the surface of the biaxially stretched nylon 6 film of the barrier film dried as described above, a two-component curable polyurethane laminating adhesive is used, and this is applied by a gravure roll coating method. , Film thickness 4.0 g / m²An adhesive layer for laminating was formed by coating so as to be in a dry state.
Next, a low-density polyethylene film having a thickness of 50 μm is laminated on the surface of the laminating adhesive layer formed as described above with the corona-treated surfaces facing each other, and then both are laminated by dry lamination. A packaging material for constituting an outer bag for chemical warmers according to the invention was produced.
(3). Next, two sheets of the outer bag constituting packaging material for chemical warmers manufactured as described above are prepared, and the low density polyethylene film faces are overlapped with each other. An outer bag for a chemical warmer comprising a three-sided seal type soft packaging bag having a seal portion formed by toseal and having an opening at the top was produced.
On the other hand, an exothermic composition comprising 26 g of iron powder, 7 g of activated carbon, 6 g of a water retention agent, 1.9 g of sodium chloride, and 9 g of water was prepared, and then the exothermic composition was made of a nonwoven fabric on one side, Filled and packaged in a breathable bag made of polyethylene film, a chemical body warmer made of an individual package was manufactured.
Next, from the opening of the outer bag for the chemical warmer manufactured above, the chemical warmer made of the individual body manufactured as described above is filled, and then the opening is heated and sealed to the upper seal. A packaged product made of a chemical warmer package was produced.
As a result of a storage test (50 ° C. for 1 month), the packaged product made of the chemical warmer package manufactured as described above shows no blistering of the outer bag, and there is no change in the performance of the chemical warmer as a heating element. It was.
[0051]
Example 4
(1). A biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm is used as a base film, and the above biaxially stretched polyethylene terephthalate film is first mounted on a delivery roll of a take-up vacuum deposition apparatus. Then, this is drawn out, and the vacuum deposition method by the electron beam (EB) heating method while supplying oxygen gas to the corona-treated surface of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film using aluminum as a deposition source. Thus, an aluminum oxide vapor deposition film having a thickness of 200 mm was formed under the following vapor deposition conditions.
(Deposition conditions)
Degree of vacuum in the deposition chamber: 2 × 10^-Fourmbar
Degree of vacuum in winding chamber: 2 × 10^-2mbar
Electronic beam power: 25 kW
Film transport speed: 240 m / min
Deposition surface: Corona-treated surface
Next, immediately after the above-described aluminum oxide vapor deposition film having a thickness of 200 mm was formed, a plasma-treated surface was formed on the aluminum oxide vapor deposition film surface in the same manner as in Example 1 above. Such a barrier film was produced.
Next, on the plasma-treated surface of the aluminum oxide vapor deposition film formed above, an initial condensation product of polyurethane resin, epoxy silane coupling agent (8.0% by weight) and antiblocking agent (1.0% by weight) %)) And a sufficiently kneaded primer composition is used, and this is formed into a film thickness of 0.4 g / m by the gravure roll coating method.²A primer layer was formed by coating so as to be in a dry state.
(2). On the other hand, a normal gravure ink composition is used on one side of a 15 μm-thick biaxially oriented polypropylene film, and a predetermined printing pattern consisting of letters, figures, symbols, pictures, etc. is printed by a gravure printing method. A printed pattern layer was formed.
Next, a two-component curable polyurethane laminating adhesive is used on the entire surface including the printed pattern layer formed as described above, and this is applied to a film thickness of 4.0 g / m by a gravure roll coating method.²An adhesive layer for laminating was formed by coating so as to be in a dry state.
Next, the barrier film produced in (1) above is overlaid on the surface of the laminating adhesive layer formed as described above, with the surface of the primer layer facing each other, and then both are laminated. Dry lamination was performed.
Next, a two-component curable polyurethane anchor coating agent is used on the surface of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film of the barrier film dried as described above, and this is used as a gravure roll coat. Thickness 1.0 g / m²An anchor coating layer was formed by coating so as to be in a dry state.
Next, low-density polyethylene and ethylene-vinyl acetate copolymer are used on the surface of the anchor coating agent layer formed above, and the surface of the low-density polyethylene is used as the anchor coating agent layer. A co-extruded film comprising a low-density polyethylene layer having a thickness of 15 μm and an ethylene-vinyl acetate copolymer layer having a thickness of 50 μm is melt-coextruded laminating. And the packaging material for outer bag constituents for chemical warmers concerning the present invention was manufactured.
(3). Next, two sheets of the packaging material for outer bag construction for chemical warmers manufactured above are prepared, and the ethylene-vinyl acetate copolymer layer faces are overlapped to face each other. A three-sided heat seal was formed to form a seal portion, and an outer bag for a chemical warmer comprising a three-way seal type soft packaging bag having an opening at the top was produced.
On the other hand, an exothermic composition comprising 26 g of iron powder, 7 g of activated carbon, 6 g of a water retention agent, 1.9 g of sodium chloride, and 9 g of water was prepared, and then the exothermic composition was made of a nonwoven fabric on one side, Filled and packaged in a breathable bag made of polyethylene film, a chemical body warmer made of an individual package was manufactured.
Next, from the opening of the outer bag for the chemical warmer manufactured above, the chemical warmer made of the individual body manufactured as described above is filled, and then the opening is heated and sealed to the upper seal. A packaged product made of a chemical warmer package was produced.
As a result of a storage test (50 ° C. for 1 month), the packaged product made of the chemical warmer package manufactured as described above shows no blistering of the outer bag, and there is no change in the performance of the chemical warmer as a heating element. It was.
[0052]
Experimental example
About the outer bag constituent packaging material for chemical warmers manufactured in Examples 1-4 above, the oxygen permeability and water vapor permeability were measured, and further the outer bag for chemical warmers manufactured in Examples 1-4 above A storage test was conducted on the outer bag for chemical warmers made by using the packaging material.
(1). Measurement of oxygen permeability
This was measured with a measuring instrument (model name, OXTRAN) manufactured by MOCON, USA under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 90% RH.
(2). Measurement of water vapor transmission rate
This was measured under the conditions of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH with a measuring instrument (model name, PERMATRAN) manufactured by MOCON, USA.
(3). Storage test
This is filled with chemical warmers made of individual packages from the openings of the outer bags for chemical warmers manufactured using the packaging materials for outer bags for chemical warmers manufactured in Examples 1 to 4 above. Thereafter, the opening is heat sealed to form an upper seal portion to produce a packaged product made of a chemical warmer package, and then the packaged product made of the chemical warmer package is placed at 50 ° C. for one month. After being stored in a sealed state, it was opened, and the presence or absence of swelling of the outer bag for chemical warmers was visually observed, and the heat generation performance of the chemical warmers was observed by bodily sensation.
The measurement results are shown in Table 1 below.
[0053]

In Table 1 above, the unit of oxygen permeability is [cc / m.²/ Day · 23 ° C. · 90% RH], and the unit of water vapor permeability is [g / m²/ Day · 40 ° C. · 100% RH].
[0054]
As is apparent from the measurement results shown in Table 1 above, the outer packaging material for chemical warmers according to the present invention is excellent in oxygen barrier properties, water vapor barrier properties, etc., and the swelling of outer bags for chemical warmers Furthermore, no change was observed in the heat generation performance of the chemical warmer, which proved to be extremely useful.
[0055]
【The invention's effect】
As is apparent from the above description, the present invention focuses on a barrier film made of a resin film provided with a vapor-deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide or aluminum oxide as a barrier material. Focusing on the medium use of the film, first, a base material film, the above barrier film, and a heat seal resin layer are sequentially laminated to produce a laminated material, and thus the laminated film Using this material, the bag is made to produce a chemical warmer outer bag made of a two- or three-way seal type, or a plastic soft packaging bag such as a self-supporting type or a cased type. Further, one or more of the chemical warmers are filled from the opening on one side of the outer bag for the chemical warmer, and then the opener is sealed with a heat seal etc. Manufacturing, strength etc. And has excellent heat resistance, pinhole resistance, puncture resistance, transparency, heat sealability, etc., and also has excellent barrier properties to prevent permeation of oxygen gas, water vapor, etc. Oxygen permeability has a specific adjustment range, prevents swelling of its outer bag, is excellent in filling and packaging contents, storage suitability, etc. Without generation | occurrence | production, the outer bag constituent packaging material for chemical warmers and the outer bag for chemical warmers using it can be manufactured, which is extremely excellent in waste disposal suitability, environmental suitability and the like.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an outline of an example of a layer structure of an outer bag constituting packaging material for chemical warmers according to the present invention.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an outline of an example of the layer structure of the outer bag constituting packaging material for chemical warmers according to the present invention.
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an outline of an example of the layer structure of the outer bag constituting packaging material for chemical warmers according to the present invention.
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing an outline of an example of the layer structure of the outer bag constituent packaging material for chemical warmers according to the present invention.
5 is a schematic perspective view showing an example of an outer bag for chemical warmers made of a soft packaging bag formed by using the packaging material for outer bags for chemical warmers according to the present invention shown in FIG. 1. FIG. is there.
6 is a chemical warmer in which one chemical warmer is packed in an outer bag for chemical warmers made of a soft packaging bag made using the packaging material for outer bag for chemical warmers according to the present invention shown in FIG. It is a schematic perspective view which shows the example about a package.
FIG. 7 is a schematic configuration diagram showing an example of a low-temperature plasma chemical vapor deposition apparatus.
FIG. 8 is a schematic configuration diagram showing an example of a take-up vacuum deposition apparatus.
[Explanation of symbols]
A Packaging material for outer bag for chemical warmers
A₁~ A_Three Packaging material for outer bag for chemical warmers
B Outer bag for chemical warmers
C Chemical body packaging
1 Base film
2 Vapor deposition film of inorganic oxide
3 Resin film
4 Heat seal resin layer
5 Print pattern layer
6 Adhesive layer for laminating
7 Primer layer
8 Adhesive layer for laminating
9 Anchor coating layer
10 Seal part
11 opening
12 Outer bags for chemical warmers
13 Exothermic composition
14 Breathable bag
15 Chemical Cairo
16 Upper seal

Claims

Forming a vapor-deposited film of inorganic oxide on one side of the resin film,
Next, on the surface of the inorganic oxide vapor deposition film, the surface tension is improved by 54 dyne / cm or more to form a plasma-treated surface to produce a barrier film,
Furthermore, a primer agent layer composed of a coating layer made of a resin composition containing a polyurethane resin as a main component of a vehicle is formed on the plasma-treated surface of the barrier film.
On the other hand, after forming a printed pattern layer on one side of the base film, an adhesive layer for laminating is formed on the entire surface including the printed pattern layer,
Next, the barrier film and the base film are dry laminated with the surface of the adhesive layer facing the surface of the adhesive layer and the surface of the primer layer facing each other. In addition, a heat-sealable resin layer may be dry-laminated via a laminating adhesive layer on the other side of the resin film of the barrier film dry-laminated as described above, or melt extrusion. A melt extrusion lamination through a resin layer to produce an outer bag constituent packaging material for chemical warmers,
After that, the above-described packaging material for outer bag construction for chemical warmers is overlapped with the heat-sealable resin layer facing each other, and the edges around the outer periphery are heat-sealed to make a sheet. Producing an outer bag for a chemical warmer comprising a soft packaging bag having an opening on the upper side and forming an extruding portion on the other hand, while the exothermic composition for chemical warmers is made of a breathable packaging material on one side, The surface is filled and packaged in a breathable bag made of a non-breathable packaging material to produce a chemical body warmer made of individual packages,
Then, from the opening of the chemical Cairo purpose outer bag produced above, after filling the chemical Cairo consisting KoSokarada produced above, its opening heat - forming a pole tip - city - upwardly Le Shi And manufacturing a chemical warmer package.

The method for producing a chemical warmer package according to claim 1, wherein the outer packaging material for chemical warmers has an oxygen permeability of more than 1 cc / m ² · day and 20 cc / m ² · day or less. .