JP2002019003A - Lid material for aseptic rice-packing container and aseptically packed rice with use of it - Google Patents

Lid material for aseptic rice-packing container and aseptically packed rice with use of it

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JP2002019003A
JP2002019003A JP2000209341A JP2000209341A JP2002019003A JP 2002019003 A JP2002019003 A JP 2002019003A JP 2000209341 A JP2000209341 A JP 2000209341A JP 2000209341 A JP2000209341 A JP 2000209341A JP 2002019003 A JP2002019003 A JP 2002019003A
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film
resin
lid material
container
cooked rice
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Hitoshi Fujii
均 藤井
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Dai Nippon Printing Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lid material for an aseptic rice-packing container which, in aseptically packed rice, especially as a plastic lid material, has strength, etc., is excellent in heat resistance, moisture-proofing properties, heat-sealing properties, pinhole resistance, stab resistance, transparency, etc., excellent in gas-barrier properties for preventing the permeation of oxygen gas, water vapor, etc., has an aptitude for packing/packaging/preserving contents, does not generate harmful substances, etc., when subjected to incineration disposal treatment after being used, and is excellent in disposal treatment aptitude, environmental aptitude, etc., and aseptically packed rice with the use of it. SOLUTION: The lid material in which a base material film, a resin film having a vapor-deposition film of an inorganic oxide, and a heat-sealing resin layer are laminated in turn and a heat-sealing resin layer is formed on the adhesive layer and the aseptically packed rice with the use of it are concerned.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、無菌米飯充填容器
用蓋材およびそれを使用した無菌包装米飯に関し、更に
詳しくは、強度等を有し、かつ、耐熱性、防湿性、ヒ−
トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、透明性等
に優れ、更に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバ
リア性に優れ、その内容物の充填包装適性、保存適性等
を有し、更にまた、使用後に焼却廃棄処理する際に有害
物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等
に極めて優れた無菌米飯充填容器用蓋材およびそれを使
用した無菌包装米飯に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a lid material for a container for filling aseptic cooked rice and aseptic packaged cooked rice using the same, and more particularly, to a heat-resistant, moisture-proof, heat-resistant, etc. having strength and the like.
Excellent sealability, pinhole resistance, puncture resistance, transparency, etc., and excellent barrier properties to prevent oxygen gas, water vapor, etc. from permeating. Further, the present invention relates to a lid material for a sterile cooked rice filling container which is extremely excellent in disposal suitability, environmental suitability, etc. without generating harmful substances when incinerated and disposed of after use, and aseptic packaged rice using the same. Things.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、常圧で無菌的に炊飯した御飯を、
無菌の雰囲気の中で殺菌されたプラスチック製トレ−等
からなる包装用容器の中に充填し、次いで、その開口部
をプラスチック製蓋材等で密閉包装してなる無菌包装米
飯が、市販され、急速に伸びてきている。而して、上記
の無菌包装米飯は、通常、精米、洗米・浸漬、水切り等
からなるプロセスを経て、次いで、クリ−ンル−ムある
いはクリ−ンブ−ス等において、計量充填、連続炊飯、
炊飯した御飯をプラスチック製トレ−等からなる包装用
容器に充填、包装用容器の開口部をプラスチック製蓋材
等でシ−ルする密閉包装等からなる炊飯・包装プロセス
を経過し、次いで、放冷、箱詰、検査等からなるプロセ
スを経て製造されている。上記のような無菌包装米飯の
製造プロセスにおいて、プラスチック製トレ−等からな
る包装用容器としては、例えば、ポリプロピレン系樹脂
を使用し、これを成形してなるポリプロピレン系樹脂製
のトレ−状の包装用容器、あるいは、ポリプロピレン系
樹脂層/酸素、水蒸気等の透過を阻止するバリア性素材
としてのポリ塩化ビニリデン系樹脂層あるいはエチレン
−ビニルアルコ−ル共重合体層/ポリプロピレン系樹脂
層等からなる3層共押出フィルムを使用し,これを真空
ないし圧空成形してなるトレ−状の包装用容器、その他
等が使用されている。また、炊飯した御飯をプラスチッ
ク製トレ−等からなる包装用容器等に充填後、その開口
部をシ−ルして密閉包装するプラスチック製蓋材として
は、例えば、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するガス
バリア性に優れているポリ塩化ビニリデン系樹脂の単層
フィルムを使用して積層した積層材、同じくポリ塩化ビ
ニリデン系樹脂を使用した共押出フィルム等を使用して
積層した積層材、あるいは、同じくポリ塩化ビニリデン
系樹脂組成物によるコ−トフィルムを使用して積層した
積層材等からなる蓋材が使用されている。その他、バリ
ア性素材として、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体
フィルムを使用し、これを他のプラスチックフィルム等
と積層した積層材等からなる蓋材等も使用されている。
2. Description of the Related Art In recent years, rice cooked aseptically at normal pressure is
Filled in a packaging container made of a plastic tray or the like sterilized in an aseptic atmosphere, and then aseptically packaged rice cooked by sealing the opening with a plastic lid or the like is commercially available, It is growing rapidly. Thus, the above-mentioned aseptic packaged rice usually passes through processes such as milling, washing and dipping, draining, and the like, and then, in a clean room or clean booth, weighing filling, continuous cooking,
The cooked rice is filled in a packaging container made of a plastic tray or the like, and a rice cooking / packaging process consisting of hermetically sealed packaging or the like, in which the opening of the packaging container is sealed with a plastic lid or the like, is then passed. It is manufactured through a process consisting of cold, boxing, and inspection. In the manufacturing process of the aseptic-packed cooked rice as described above, as a packaging container made of a plastic tray or the like, for example, a polypropylene resin is used, and a polypropylene resin tray-shaped package obtained by molding the same is used. Container or polypropylene resin layer / polyvinylidene chloride resin layer as barrier material for preventing permeation of oxygen, water vapor, etc. or three layers composed of ethylene-vinyl alcohol copolymer layer / polypropylene resin layer A tray-like packaging container formed by using a co-extruded film and forming it by vacuum or air pressure, and the like are used. Further, as a plastic lid material which is filled with cooked rice in a packaging container or the like made of a plastic tray or the like, and then sealed and sealed in the opening thereof, for example, oxygen gas, water vapor and the like can be transmitted therethrough. Laminated material laminated using a single-layer film of polyvinylidene chloride-based resin that is excellent in blocking gas barrier properties, laminated material laminated using a co-extruded film also using polyvinylidene chloride-based resin, or Similarly, a lid member made of a laminated material or the like laminated using a coat film made of a polyvinylidene chloride-based resin composition is used. In addition, as a barrier material, an ethylene-vinyl alcohol copolymer film is used, and a lid member or the like made of a laminated material obtained by laminating this with another plastic film or the like is also used.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】ところで、上記のよう
な無菌包装米飯に関し、上記のようなプラスチック製ト
レ−等からなる包装用容器として、例えば、ポリプロピ
レン系樹脂を使用し、これを成形してなるポリプロピレ
ン系樹脂製のトレ−状の包装用容器を使用する場合に
は、それを使用後、焼却処理等により廃棄処理すると、
それがポリオレフィン系樹脂から構成されていることか
ら、有害物質を発生する等の環境適性を損なう等の問題
は比較的に少ないものである。しかしながら、バリア性
素材として、ポリ塩化ビニリデン系樹脂等を使用したト
レ−状の包装用容器、あるいは、ポリ塩化ビニリデン系
樹脂等を使用したプラスチック製蓋材等においては、酸
素ガス、水蒸気等の透過を阻止するガスバリア性におい
て、所期の効果を有するものではあるが、包装用容器あ
るいは蓋材等として使用後、これらをゴミとして廃棄処
理する場合、例えば、焼却処理等により廃棄処理する
と、塩素原子を含有していることから、焼却廃棄時に、
例えば、ダイオキシン等の有毒ガス等を発生する原因と
なり、人体等への影響が懸念されるために、廃棄処理適
性に欠けると共に環境破壊等の問題を引き起し、環境適
性等を損なうという問題点がある。また、上記と同様
に、バリア性素材として、エチレン−ビニルアルコ−ル
共重合体を使用したトレ−状の包装用容器、あるいは、
エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体フィルムを使用し
た蓋材等においては、絶乾状態においては、酸素ガス、
水蒸気等の透過を阻止するガスバリア性は、所期の効果
を有するものの、湿潤状態においては、酸素ガス、水蒸
気等の透過を阻止するガスバリア性は、著しく低下し、
もはや、その使用に耐え得ないものであるという問題点
がある。そこで本発明は、無菌包装米飯において、特
に、プラスチック製蓋材として、強度等を有し、かつ、
耐熱性、防湿性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐
突き刺し性、透明性等に優れ、更に、酸素ガス、水蒸気
等の透過を阻止するバリア性に優れ、その内容物の充填
包装適性、保存適性等を有し、更にまた、使用後に焼却
廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄
処理適性、環境適性等に極めて優れた無菌米飯充填容器
用蓋材を提供し、更に、それを使用した無菌包装米飯を
提供することである。
In the meantime, with respect to the aseptic packaged rice as described above, for example, a polypropylene resin is used as a packaging container made of a plastic tray or the like as described above, and this is molded. If a tray-like packaging container made of polypropylene resin is used, it should be disposed of by incineration after use.
Since it is composed of a polyolefin-based resin, there are relatively few problems such as generation of harmful substances and impairing environmental suitability. However, in a tray-like packaging container using a polyvinylidene chloride resin as a barrier material or a plastic lid material using a polyvinylidene chloride resin or the like, permeation of oxygen gas, water vapor, etc. Although it has an expected effect in the gas barrier property of preventing chlorine, if it is disposed of as garbage after being used as a packaging container or lid material, for example, if it is disposed of by incineration, chlorine atom Because it contains, at the time of incineration disposal,
For example, it causes the generation of toxic gas such as dioxin, etc., and is liable to affect the human body. Therefore, it is not suitable for disposal and causes problems such as environmental destruction. There is. In the same manner as above, a tray-like packaging container using an ethylene-vinyl alcohol copolymer as a barrier material, or
In a lid material using an ethylene-vinyl alcohol copolymer film, oxygen gas,
Although the gas barrier property of preventing permeation of water vapor and the like has an expected effect, in a wet state, the gas barrier property of preventing permeation of oxygen gas, water vapor and the like is significantly reduced,
There is a problem that it cannot be used anymore. Therefore, the present invention, in sterile packaged rice, in particular, as a plastic lid material, having strength and the like,
It has excellent heat resistance, moisture resistance, heat sealability, pinhole resistance, puncture resistance, transparency, etc., and also has excellent barrier properties to prevent the transmission of oxygen gas, water vapor, etc. A lid material for aseptic cooked rice-filled containers that has filling and packaging suitability, storage suitability, etc., and does not generate harmful substances when incinerated and disposed of after use, and is extremely excellent in disposal treatment suitability and environmental suitability. And sterile-packed cooked rice using the same.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な問題点を解決すべく種々研究した結果、基材フィルム
の一方の面に、酸化珪素、酸化アルミニウム等の無機酸
化物の蒸着膜を設けた構成からなるバリア性フィルムに
着目し、更に、該バリア性フィルムを中使いすることに
着目し、まず、基材フィルム、上記のバリア性フィル
ム、および、ヒ−トシ−ル性樹脂層を順次に積層して無
菌米飯充填容器用蓋材を製造し、而して、該蓋材を使用
し、これを、例えば、ポリプロピレン系樹脂を使用して
成形してなるポリプロピレン系樹脂製のトレ−状の包装
用容器に、炊飯した御飯を充填した後、その包装用容器
の開口部のフランジ部にヒ−トシ−ル等により密接着さ
せて密閉包装して無菌包装米飯を製造したところ、強度
等を有し、かつ、耐熱性、防湿性、ヒ−トシ−ル性、耐
ピンホ−ル性、耐突き刺し性、透明性等に優れ、更に、
酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性に優れ、
その内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、更にま
た、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生す
ることなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れた
無菌米飯充填容器用蓋材およびそれを使用した無菌包装
米飯を製造し得ることを見出して本発明を完成したもの
である。
The inventor of the present invention has conducted various studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, has found that one of the surfaces of the substrate film has been coated with an inorganic oxide such as silicon oxide or aluminum oxide. Focusing on a barrier film having a structure provided with a film, and further focusing on using the barrier film in the middle, first, a substrate film, the above barrier film, and a heat-sealing resin The layers are sequentially laminated to produce a lid material for a sterile cooked rice-filled container, and thus the lid material is used, for example, a polypropylene-based resin formed by molding using a polypropylene-based resin. After filling the tray-shaped packaging container with cooked rice and then tightly adhering it to the flange of the opening of the packaging container with a heat seal or the like and sealingly packaging to produce aseptically packaged rice. , Strength, etc. Gender, moisture resistance, heat - tosyl - Le resistance, pinhole - Le resistance, penetration resistance, excellent transparency and the like, further,
Excellent barrier properties to prevent transmission of oxygen gas, water vapor, etc.
Aseptic rice-filled container that has the suitability for filling and packaging of its contents, preservation suitability, etc., and also has excellent disposal treatment suitability, environmental suitability, etc. without generating harmful substances when incinerated and disposed after use. The present invention has been completed by finding that a lid material for use and aseptic packaged cooked rice using the same can be produced.

【0005】すなわち、本発明は、基材フィルム、無機
酸化物の蒸着膜を設けた樹脂のフィルム、および、ヒ−
トシ−ル性樹脂層を順次に積層したことを特徴とする無
菌米飯充填容器用蓋材およびそれを使用した無菌包装米
飯に関するものである。
That is, the present invention provides a base film, a resin film provided with an inorganic oxide vapor-deposited film,
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a lid for a sterile cooked rice filling container characterized by sequentially laminating tosile resin layers, and a sterile packed cooked rice using the same.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】上記の本発明ににかかる無菌米飯
充填容器用蓋材およびそれを使用した無菌包装米飯につ
いて以下に図面等を用いて更に詳しく説明する。図1、
図2および図3は、本発明にかかる無菌米飯充填容器用
蓋材についてその層構成の二三例を示す概略的断面図で
あり、図4は、本発明にかかる無菌包装米飯に使用する
包装用容器についてその構成の一例を示す概略的斜視図
であり、図5は、図4に示す本発明にかかる無菌包装米
飯に使用する包装用容器に炊飯した御飯を充填し、その
包装用容器の開口部のフランジ部に図1に示す本発明に
かかる無菌米飯充填容器用蓋材を使用し、これをヒ−ト
シ−ルして密閉包装して製造した無菌包装米飯について
その構成の一例を示す概略的断面図である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The above-described lid material for aseptic rice-filled containers and the aseptic-packaged rice using the same according to the present invention will be described in more detail with reference to the drawings. Figure 1,
2 and 3 are schematic cross-sectional views showing a few examples of the layer structure of the lid material for the aseptic rice filling container according to the present invention, and FIG. 4 is a package used for the aseptic packaged rice according to the present invention. FIG. 5 is a schematic perspective view showing an example of the configuration of a container for rice, and FIG. 5 is a diagram illustrating a packaging container used for the aseptically packaged rice according to the present invention shown in FIG. An example of the structure of an aseptic-packaged cooked rice manufactured by heat-sealing and sealingly packing the lid for the aseptic cooked rice filling container according to the present invention shown in FIG. It is a schematic sectional drawing.

【0007】まず、本発明にかかる無菌米飯充填容器用
蓋材Aは、図1に示すように、基材フィルム1、無機酸
化物の蒸着膜2を設けた樹脂のフィルム3、および、ヒ
−トシ−ル性樹脂層4を順次に積層した構成からなるこ
とを基本構造とするものである。而して、本発明にかか
る無菌米飯充填容器用蓋材について、具体例を例示する
と、図2に示すように、基材フィルム1、該基材フィル
ムの片面に設けた印刷模様層5、ラミネ−ト用接着剤層
6、無機酸化物の蒸着膜2を設けた樹脂のフィルム3、
プライマ−剤層7、ラミネ−ト用接着剤層6a、およ
び、ヒ−トシ−ル性樹脂層4を順次に積層した構成から
なる本発明にかかる無菌米飯充填容器用蓋材A1 を例示
することができる。更に、本発明にかかる無菌米飯充填
容器用蓋材について、別の具体例を例示すると、図3に
示すように、基材フィルム1、該基材フィルムの片面に
設けた印刷模様層5、ラミネ−ト用接着剤層6、無機酸
化物の蒸着膜2を設けた樹脂のフィルム3、プライマ−
剤層7、溶融押出樹脂層8、および、ヒ−トシ−ル性樹
脂層4を順次に積層した構成からなる本発明にかかる無
菌米飯充填容器用蓋材A2 を例示することができる。上
記の例示は、本発明にかかる無菌米飯充填容器用蓋材に
ついてその二三例を例示するものであり、本発明はこれ
によって限定されるものではない。例えば、図示しない
が、上記の本発明にかかる無菌米飯充填容器用蓋材にお
いて、無機酸化物の蒸着膜としては、同種ないし異種か
らなる2層以上の無機酸化物の蒸着膜を重層して構成す
ることができるものである。また、上記において、無機
酸化物の蒸着膜を設けた樹脂のフィルムの無機酸化物の
蒸着膜は、外側あるいは内側等のいずれの側に向いて積
層してもよいものである。
First, as shown in FIG. 1, a lid material A for a sterile cooked rice filling container according to the present invention comprises a base material film 1, a resin film 3 provided with an inorganic oxide vapor-deposited film 2, and a heat sink. The basic structure is that the sealable resin layer 4 is sequentially laminated. As a specific example of the lid material for the aseptic rice-filled container according to the present invention, as shown in FIG. 2, a base film 1, a printed pattern layer 5 provided on one surface of the base film, A resin film 3 provided with an adhesive layer 6 for coating, a deposited film 2 of inorganic oxide,
Primer - adhesive layer 7, laminating - DOO adhesive layer 6a, and heat - tosyl - illustrating the sterile boiled rice filling container lid A 1 according to the present invention having the structure obtained by sequentially stacking Le resin layer 4 be able to. Further, as another specific example of the lid material for the aseptic rice filling container according to the present invention, as shown in FIG. 3, a base film 1, a printed pattern layer 5 provided on one side of the base film, -Adhesive layer 6 for coating, resin film 3 provided with vapor-deposited film 2 of inorganic oxide, primer-
And adhesive layer 7, melt-extruded resin layer 8, heat - tosylate - can be exemplified such sterile boiled rice filling container lid A 2 in the present invention having the structure obtained by sequentially stacking Le resin layer 4. The above examples illustrate a few examples of the lid material for aseptic rice filling containers according to the present invention, and the present invention is not limited thereto. For example, although not shown, in the lid material for a sterile cooked rice-filled container according to the present invention, the inorganic oxide vapor-deposited film is formed by stacking two or more inorganic oxide vapor-deposited films of the same or different kinds. Is what you can do. Further, in the above, the inorganic oxide vapor deposition film of the resin film provided with the inorganic oxide vapor deposition film may be laminated facing any side such as the outside or the inside.

【0008】次に、本発明において、上記の本発明にか
かる無菌米飯充填容器用蓋材を使用した無菌包装米飯に
ついて説明すると、まず、本発明においては、図4に示
すよにう、例えば、ポリプロピレン系樹脂等を使用し、
例えば、射出成形、押出成形、あるいは、その単独フィ
ルムないし共押出フィルム等を使用し、真空・圧空成形
等の熱成形、その他等により、その開口部11の周辺に
フランジ部12を有し、更に、フランジ部12から垂下
する側壁13および底壁14を有する四角形の形状から
なるトレ−状の包装用容器Bを製造する。而して、本発
明においては、図5に示すように、上記で製造したトレ
−状の包装用容器Bの中に、炊飯した御飯15を計量し
て充填し、しかる後、上記で御飯15を充填したトレ−
状の包装用容器Bの開口部11のフランジ部12の面
に、上記の図1に示す本発明にかかる無菌米飯充填容器
用蓋材Aのヒ−トシ−ル性樹脂層4の面を対向させて重
ね合わせ、しかる後、そのフランジ部12の面とヒ−ト
シ−ル性樹脂層4の面とをヒ−トシ−ルしてシ−ル部1
6を形成して、本発明にかかる無菌包装米飯Cを製造す
ることができる。勿論、本発明において、上記のような
製造プロセスは、前述のように、クリ−ンル−ムあるい
はクリ−ンブ−ス等において実施されるものである。上
記の例示は、本発明にかかる無菌米飯充填容器用蓋材を
使用した無菌包装米飯についてその一例を例示するもの
であり、本発明はこれによって限定されるものではな
い。例えば、本発明においては、図示しないが、上記の
図2、図3に示す本発明にかかる無菌米飯充填容器用蓋
材を使用し、上記と同様にし、上記と同様に、本発明に
かかる無菌米飯充填容器用蓋材を使用した無菌包装米飯
を製造することができるものである。また、本発明にお
いては、図示しないが、上記のトレ−状の包装用容器の
形態としては、上記のように四角形の他、例えば、三角
形、五角形、六角形、その他の多角形、円形、菱形、そ
の他等の任意の形態を取り得ることは勿論である。
Next, in the present invention, aseptic packed cooked rice using the above-mentioned lid for a sterile cooked rice filling container according to the present invention will be described. First, in the present invention, as shown in FIG. Using polypropylene resin, etc.
For example, using injection molding, extrusion molding, or a single film or co-extruded film thereof, using a thermoforming such as vacuum / pressure molding, etc., and having a flange portion 12 around the opening 11, A tray-shaped packaging container B having a rectangular shape having a side wall 13 and a bottom wall 14 hanging down from the flange portion 12 is manufactured. In the present invention, as shown in FIG. 5, the cooked rice 15 is weighed and filled into the tray-shaped packaging container B manufactured as described above. Tray filled with
The surface of the heat-sealing resin layer 4 of the lid A for the aseptic rice-filled container according to the present invention shown in FIG. 1 is opposed to the surface of the flange portion 12 of the opening 11 of the container B for packaging. Then, the surface of the flange portion 12 and the surface of the heat-sealing resin layer 4 are heat-sealed to form the seal portion 1.
By forming No. 6, the aseptic packaged cooked rice C according to the present invention can be manufactured. Of course, in the present invention, the above-described manufacturing process is performed in a clean room or clean booth as described above. The above-mentioned example is an example of the aseptic-packed cooked rice using the aseptic rice-filled container lid according to the present invention, and the present invention is not limited thereto. For example, in the present invention, although not shown, the lid for a sterile cooked rice filling container according to the present invention shown in FIGS. 2 and 3 described above is used, and the same as above. Aseptic packaging cooked rice using the lid material for cooked rice filling containers can be manufactured. In the present invention, although not shown, the tray-shaped packaging container may be in the form of a rectangle, a triangle, a pentagon, a hexagon, other polygons, a circle, a diamond, etc., as described above. Of course, it can take any other form such as,

【0009】次に、本発明において、上記の本発明にか
かる無菌米飯充填容器用蓋材、無菌包装米飯等を構成す
る材料、その製造法等について説明すると、まず、本発
明にかかる無菌米飯充填容器用蓋材、無菌包装米飯等を
構成する基材フィルムとしては、これが無菌米飯充填容
器用蓋材、無菌包装米飯等を構成する基本素材となるこ
とから、機械的、物理的、化学的、その他等において優
れた性質を有し、その強度に優れ、更に、耐熱性、防湿
性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、透明性、その他等
に優れた樹脂のフィルムないしシ−トを使用することが
できる。具体的には、例えば、ポリエステル系樹脂、ポ
リアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリプロピレン
系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリアセタ−ル系樹
脂、フッ素系樹脂、その他等の強靱な樹脂のフィルムな
いしシ−トを使用することができる。而して、上記の樹
脂のフィルムないしシ−トとしては、未延伸フィルム、
あるいは一軸方向または二軸方向に延伸した延伸フィル
ム等のいずれのものでも使用することができる。また、
本発明において、上記の樹脂のフィルムないしシ−トの
厚さとしては、強度、耐突き刺し性、剛性、その他等に
ついて必要最低限に保持され得る厚さであればよく、厚
すぎると、コストを上昇するとい欠点もあり、逆に、薄
すぎると、強度、耐突き刺し性、剛性、その他等が低下
して好ましくないものである。本発明においては、上記
のような理由から、約10μmないし100μm位、好
ましくは、約12μmないし50μm位が最も望ましい
ものである。
Next, in the present invention, the lid material for the aseptic rice filling container according to the present invention, the material constituting the aseptic packaged rice, etc., and the manufacturing method thereof will be described. First, the aseptic rice filling according to the present invention will be described. As the base material constituting the container lid material, aseptic-packaged cooked rice, etc., since this is the basic material constituting the aseptic rice-filled container lid material, aseptic-packaged cooked rice, etc., it is mechanical, physical, chemical, Uses a resin film or sheet with excellent properties in other properties, excellent strength, and excellent heat resistance, moisture resistance, pinhole resistance, puncture resistance, transparency, etc. can do. Specifically, for example, polyester resin, polyamide resin, polyaramid resin, polypropylene resin, polycarbonate resin, polyacetal resin, fluorine resin, and other tough resin films or Sheets can be used. Thus, as the resin film or sheet, an unstretched film,
Alternatively, any one of a stretched film stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction can be used. Also,
In the present invention, the thickness of the resin film or sheet described above may be any thickness that can be held to the minimum necessary for strength, puncture resistance, rigidity, etc. On the other hand, there is a drawback that it rises. On the contrary, if it is too thin, strength, puncture resistance, rigidity, etc. decrease, which is not preferable. In the present invention, for the above reason, about 10 μm to 100 μm, preferably about 12 μm to 50 μm is the most desirable.

【0010】而して、本発明においては、上記の基材フ
ィルムの片面には、例えば、文字、図形、記号、模様、
その他等からなる所望の印刷模様を印刷して、印刷模様
層を形成することができるものである。上記の印刷模様
層としては、通常のインキビヒクルの1種ないし2種以
上を主成分とし、これに、必要ならば、可塑剤、安定
剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架
橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他等の添加剤の
1種ないし2種以上を任意に添加し、更に、染料・顔料
等の着色剤を添加し、溶媒、希釈剤等で充分に混練して
インキ組成物を調整し、次いで、該インキ組成物を使用
し、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印
刷、スクリ−ン印刷、転写印刷、フレキソ印刷、その他
等の印刷方式を使用し、上記の基材フィルムの片面に、
文字、図形、記号、模様、その他等からなる所望の印刷
模様を印刷して、本発明にかかる印刷模様層を形成する
ことができるものである。
Thus, in the present invention, for example, characters, figures, symbols, patterns,
It is possible to form a printed pattern layer by printing a desired printed pattern made of other materials. The printing pattern layer contains one or more of ordinary ink vehicles as a main component, and if necessary, a plasticizer, a stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, and a curing agent. One or two or more additives such as an agent, a cross-linking agent, a lubricant, an antistatic agent, a filler, and the like are optionally added, and further, a coloring agent such as a dye or a pigment is added, and a solvent, a diluent, etc. The ink composition is prepared by sufficiently kneading the ink composition, and then using the ink composition, for example, printing methods such as gravure printing, offset printing, letterpress printing, screen printing, transfer printing, flexographic printing, etc. Using, on one side of the above base film,
It is possible to form a print pattern layer according to the present invention by printing a desired print pattern including characters, figures, symbols, patterns, and others.

【0011】上記において、インキビヒクルとしては、
公知のもの、例えば、あまに油、きり油、大豆油、炭化
水素油、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、シ
ェラック、アルキッド樹脂、フェノ−ル系樹脂、マレイ
ン酸樹脂、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリ塩化ビニル系
樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポ
リビニルブチラ−ル樹脂、アクリルまたはメタクリル系
樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウ
レタン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹
脂、アミノアルキッド系樹脂、ニトロセルロ−ス、エチ
ルセルロ−ス、塩化ゴム、環化ゴム、その他等の1種な
いし2種以上を使用することができる。
In the above, as the ink vehicle,
Known ones, for example, linseed oil, cutting oil, soybean oil, hydrocarbon oil, rosin, rosin ester, rosin modified resin, shellac, alkyd resin, phenolic resin, maleic resin, natural resin, hydrocarbon resin , Polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polystyrene resin, polyvinyl butyral resin, acrylic or methacrylic resin, polyamide resin, polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, urea resin, melamine One or more of resins, amino alkyd resins, nitrocellulose, ethyl cellulose, chlorinated rubber, cyclized rubber, and others can be used.

【0012】次に、本発明において、本発明にかかる無
菌米飯充填容器用蓋材、無菌包装米飯等を構成する無機
酸化物の蒸着膜について説明すると、かかる無機酸化物
の蒸着膜としては、例えば、化学気相成長法等により形
成することができ、具体的には、例えば、プラズマ化学
気相成長法、熱化学気相成長法、光化学気相成長法等の
化学気相成長法(Chemical Vapor De
position法、CVD法)等を用いて形成するこ
とができる。更に具体的には、樹脂のフィルムの一方の
面に、有機珪素化合物等の蒸着用モノマ−ガスを原料と
し、キャリヤ−ガスとして、アルゴンガス、ヘリウムガ
ス等の不活性ガスを使用し、更に、酸素供給ガスとし
て、酸素ガス等を使用し、低温プラズマ発生装置等を利
用する低温プラズマ化学気相成長法を用いて酸化珪素等
の無機酸化物の蒸着膜を形成することができる。上記に
おいて、低温プラズマ発生装置としては、例えば、高周
波プラズマ、パルス波プラズマ、マイクロ波プラズマ等
の発生装置を使用することがてき、而して、本発明にお
いては、高活性の安定したプラズマを得るためには、高
周波プラズマ方式による発生装置を使用することが望ま
しい。
Next, in the present invention, a vapor-deposited film of an inorganic oxide constituting a lid material for a sterilized rice-filled container, a sterile-packaged cooked rice and the like according to the present invention will be described. , And specifically, for example, by a chemical vapor deposition method such as a plasma chemical vapor deposition method, a thermal chemical vapor deposition method, or a photochemical vapor deposition method. De
It can be formed using a position method, a CVD method, or the like. More specifically, on one surface of a resin film, a monomer gas for vapor deposition such as an organic silicon compound is used as a raw material, and an inert gas such as an argon gas or a helium gas is used as a carrier gas. A vapor-deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide can be formed by using a low-temperature plasma-enhanced chemical vapor deposition method using an oxygen gas or the like as an oxygen supply gas and a low-temperature plasma generator or the like. In the above description, as the low-temperature plasma generator, for example, a generator such as a high-frequency plasma, a pulse wave plasma, or a microwave plasma can be used. Thus, in the present invention, a highly active and stable plasma is obtained. For this purpose, it is desirable to use a generator using a high-frequency plasma method.

【0013】具体的に、上記のプラズマ化学気相成長法
による無機酸化物の蒸着膜の形成法についてその一例を
例示して説明すると、図6は、上記のプラズマ化学気相
成長法による無機酸化物の蒸着膜の形成法についてその
概要を示す低温プラズマ化学気相成長装置の概略的構成
図である。上記の図6に示すように、本発明において
は、プラズマ化学気相成長装置21の真空チャンバ−2
2内に配置された巻き出しロ−ル23から樹脂のフィル
ム24を繰り出し、更に、該樹脂のフィルム24を、補
助ロ−ル25を介して所定の速度で冷却・電極ドラム2
6周面上に搬送する。而して、本発明においては、ガス
供給装置27、28および、原料揮発供給装置29等か
ら酸素ガス、不活性ガス、有機珪素化合物等の蒸着用モ
ノマ−ガス、その他等を供給し、それらからなる蒸着用
混合ガス組成物を調整しなから原料供給ノズル30を通
して真空チャンバ−22内に該蒸着用混合ガス組成物を
導入し、そして、上記の冷却・電極ドラム26周面上に
搬送された樹脂のフィルム24の上に、グロ−放電プラ
ズマ31によってプラズマを発生させ、これを照射し
て、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成し、製膜化
する。本発明においては、その際に、冷却・電極ドラム
26は、チャンバ−外に配置されている電源32から所
定の電力が印加されており、また、冷却・電極ドラム2
6の近傍には、マグネット33を配置してプラズマの発
生が促進されており、次いで、上記で酸化珪素等の無機
酸化物の蒸着膜を形成した樹脂のフィルム24ををガイ
ドロ−ル34等を介して巻き取りロ−ル35等に巻き取
って、本発明にかかる無機酸化物の蒸着膜を有する樹脂
のフィルムを製造することができる。なお、図中、36
は、真空ポンプを表す。上記の例示は、その一例を例示
するものであり、これによって本発明は限定されるもの
ではないことは言うまでもないことである。図示しない
が、本発明においては、無機酸化物の蒸着膜としては、
無機酸化物の蒸着膜の1層だけではなく、2層あるいは
それ以上を積層した多層膜の状態でもよく、また、使用
する材料も1種または2種以上の混合物で使用し、ま
た、異種の材質で混合した無機酸化物の蒸着膜を構成す
ることもできる。
More specifically, an example of a method of forming a deposited film of an inorganic oxide by the above-mentioned plasma enhanced chemical vapor deposition method will be described. FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a low-temperature plasma-enhanced chemical vapor deposition apparatus showing an outline of a method for forming a deposited film of an object. As shown in FIG. 6, in the present invention, the vacuum chamber-2 of the plasma enhanced chemical vapor deposition apparatus 21 is used.
The resin film 24 is unwound from an unwinding roll 23 disposed in the inside 2, and the resin film 24 is further cooled at a predetermined speed via an auxiliary roll 25.
It is transported on six peripheral surfaces. In the present invention, oxygen gas, an inert gas, a monomer gas for vapor deposition of an organic silicon compound, and the like are supplied from the gas supply devices 27 and 28 and the raw material volatilization supply device 29, and the like. While adjusting the mixed gas composition for vapor deposition, the mixed gas composition for vapor deposition was introduced into the vacuum chamber 22 through the raw material supply nozzle 30 and was transferred onto the peripheral surface of the cooling / electrode drum 26 described above. Plasma is generated by the glow discharge plasma 31 on the resin film 24, and this is irradiated to form a deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide, thereby forming a film. In the present invention, at this time, a predetermined power is applied to the cooling / electrode drum 26 from a power supply 32 disposed outside the chamber.
In the vicinity of 6, a magnet 33 is arranged to promote the generation of plasma, and then the resin film 24 on which the deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide is formed is guided to a guide roll 34 or the like. The resin film having the inorganic oxide vapor-deposited film according to the present invention can be manufactured by winding the film on a winding roll 35 or the like. In the figure, 36
Represents a vacuum pump. The above exemplification is merely an example, and it goes without saying that the present invention is not limited thereby. Although not shown, in the present invention, as a deposited film of the inorganic oxide,
Not only a single layer of the inorganic oxide deposited film but also a multilayer film in which two or more layers are laminated may be used. Also, a material to be used may be used in one kind or a mixture of two or more kinds. A vapor-deposited film of an inorganic oxide mixed with a material may be formed.

【0014】上記において、真空チャンバ−22内を真
空ポンプ36により減圧し、真空度1×10-1〜1×1
-8Torr位、好ましくは、真空度1×10-3〜1×
10 -7Torr位に調製することが望ましいものであ
る。また、原料揮発供給装置29においては、原料であ
る有機珪素化合物を揮発させ、ガス供給装置27、28
から供給される酸素ガス、不活性ガス等と混合させ、こ
の混合ガスを原料供給ノズル30を介して真空チャンバ
−22内に導入されるものである。この場合、混合ガス
中の有機珪素化合物の含有量は、1〜40%位、酸素ガ
スの含有量は、10〜70%位、不活性ガスの含有量
は、10〜60%位の範囲とすることができ、例えば、
有機珪素化合物と酸素ガスと不活性ガスとの混合比を
1:6:5〜1:17:14程度とすることができる。
一方、冷却・電極ドラム26には、電源32から所定の
電圧が印加されているため、真空チャンバ−22内の原
料供給ノズル30の開口部と冷却・電極ドラム26との
近傍でグロ−放電プラズマ31が生成され、このグロ−
放電プラズマ31は、混合ガスなかの1つ以上のガス成
分から導出されるものであり、この状態において、樹脂
のフィルム24を一定速度で搬送させ、グロ−放電プラ
ブマ31によって、冷却・電極ドラム26周面上の樹脂
のフィルム24の上に、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着
膜を形成することができるものである。なお、このとき
の真空チャンバ−内の真空度は、1×10-1〜1×10
-4Torr位、好ましくは、真空度1×10-1〜1×1
-2Torr位に調製することが望ましく、また、樹脂
のフィルム74の搬送速度は、10〜300m/分位、
好ましくは、50〜150m/分位に調製することが望
ましいものである。
In the above, the inside of the vacuum chamber 22 is
The pressure is reduced by the empty pump 36 and the degree of vacuum is 1 × 10-1~ 1 × 1
0-8Torr level, preferably vacuum degree 1 × 10-3~ 1 ×
10 -7It is desirable to adjust to the Torr position.
You. Further, in the raw material volatile supply device 29,
And the gas supply devices 27 and 28
Mixed with oxygen gas, inert gas, etc. supplied from
Vacuum gas through the raw material supply nozzle 30
−22. In this case, the mixed gas
The content of the organic silicon compound in the
Content is about 10-70%, inert gas content
Can be in the range of about 10-60%, for example,
The mixing ratio of organic silicon compound, oxygen gas and inert gas
The ratio can be about 1: 6: 5 to 1:17:14.
On the other hand, the cooling / electrode drum 26
Since the voltage is applied, the source in the vacuum chamber 22 is
Between the opening of the feed nozzle 30 and the cooling / electrode drum 26
Glow discharge plasma 31 is generated in the vicinity, and this glow discharge plasma 31 is generated.
The discharge plasma 31 is composed of one or more gas components in a mixed gas.
Is derived from the minute, in this state, the resin
The film 24 is transported at a constant speed, and the glow discharge
The resin on the peripheral surface of the cooling / electrode drum 26 is
Of inorganic oxide such as silicon oxide on the film 24
A film can be formed. At this time,
The degree of vacuum in the vacuum chamber is 1 × 10-1~ 1 × 10
-FourTorr level, preferably vacuum degree 1 × 10-1~ 1 × 1
0-2It is desirable to prepare at the Torr position, and the resin
The transport speed of the film 74 is about 10 to 300 m / min,
Preferably, it is desirable to adjust to 50 to 150 m / min.
It is good.

【0015】また、上記のプラズマ化学気相成長装置2
1において、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜の形成
は、樹脂のフィルム24の上に、プラズマ化した原料ガ
スを酸素ガスで酸化しながらSiOX の形で薄膜状に形
成されるので、当該形成される酸化珪素等の無機酸化物
の蒸着膜は、緻密で、隙間の少ない、可撓性に富む連続
層となるものであり、従って、酸化珪素等の無機酸化物
の蒸着膜のバリア性は、従来の真空蒸着法等によって形
成される酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜と比較しては
るかに高いものとなり、薄い膜厚で十分なバリア性を得
ることができるものである。また、本発明においては、
SiOX プラズマにより樹脂のフィルム24の表面が、
清浄化され、樹脂のフィルム24の表面に、極性基やフ
リ−ラジカル等が発生するので、形成される酸化珪素等
の無機酸化物の蒸着膜と樹脂のフィルムとの密接着性が
高いものとなるという利点を有するものである。更に、
上記のように酸化珪素等の無機酸化物の連続膜の形成時
の真空度は、1×10-1〜1×10-4Torr位、好ま
しくは、1×10-1〜1×10-2Torr位に調製する
ことから、従来の真空蒸着法により酸化珪素等の無機酸
化物の蒸着膜を形成する時の真空度、1×10-4〜1×
10-5Torr位に比較して低真空度であることから、
樹脂のフィルム24等の原反フィルム交換時の真空状態
設定時間を短くすることができ、真空度を安定しやす
く、製膜プロセスが安定するものである。
The above-mentioned plasma chemical vapor deposition apparatus 2
In (1), a vapor-deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide is formed on the resin film 24 in the form of a thin film in the form of SiO X while oxidizing a plasma-converted raw material gas with oxygen gas. The formed deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide is a continuous layer that is dense, has few gaps, and is highly flexible. The property is much higher than that of a deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide formed by a conventional vacuum deposition method or the like, and a sufficient barrier property can be obtained with a thin film thickness. In the present invention,
The surface of the resin film 24 is formed by the SiO X plasma.
Since the resin film 24 is cleaned and polar groups and free radicals are generated on the surface of the resin film 24, a film having a high adhesion between the deposited film of the inorganic oxide such as silicon oxide and the resin film is required. This has the advantage of becoming Furthermore,
As described above, the degree of vacuum at the time of forming a continuous film of an inorganic oxide such as silicon oxide is about 1 × 10 −1 to 1 × 10 −4 Torr, and preferably 1 × 10 −1 to 1 × 10 −2. Since the pressure is adjusted to the Torr level, the degree of vacuum in forming a deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide by a conventional vacuum deposition method is 1 × 10 −4 to 1 ×.
Since the degree of vacuum is lower than that of 10 -5 Torr,
The vacuum setting time when exchanging the raw film such as the resin film 24 can be shortened, the degree of vacuum is easily stabilized, and the film forming process is stabilized.

【0016】本発明において、有機珪素化合物等の蒸着
モノマ−ガスを使用して形成される酸化珪素の蒸着膜
は、有機珪素化合物等の蒸着モノマ−ガスと酸素ガス等
とが化学反応し、その反応生成物が、樹脂のフィルムの
一方の面に密接着し、緻密な、柔軟性等に富む薄膜を形
成するものであり、通常、一般式SiOX (ただし、X
は、0〜2の数を表す)で表される酸化珪素を主体とす
る連続状の薄膜である。而して、上記の酸化珪素の蒸着
膜としては、透明性、バリア性等の点から、一般式Si
X (ただし、Xは、1.3〜1.9の数を表す。)で
表される酸化珪素の蒸着膜を主体とする薄膜であること
が好ましいものである。上記において、Xの値は、蒸着
モノマ−ガスと酸素ガスのモル比、プラズマのエネルギ
−等により変化するが、一般的に、Xの値が小さくなれ
ばガス透過度は小さくなるが、膜自身が黄色性を帯び、
透明性が悪くなる。
In the present invention, a deposited silicon oxide film formed by using a vaporized monomer gas such as an organic silicon compound is chemically reacted with a vaporized monomer gas such as an organic silicon compound and oxygen gas. the reaction product is closely deposited on one surface of the resin film, dense, and forms a thin film rich in flexibility or the like, usually, the general formula SiO X (provided that, X
Represents a number of 0 to 2), and is a continuous thin film mainly composed of silicon oxide. Thus, from the viewpoints of transparency, barrier properties, etc., the silicon oxide deposited film of the general formula Si
O X (provided that, X represents represents. A number of 1.3 to 1.9) is intended is preferably a thin film mainly composed of vapor-deposited film of silicon oxide represented by. In the above description, the value of X changes depending on the molar ratio of the vaporized monomer gas to oxygen gas, the energy of the plasma, and the like. Is yellowish,
Transparency worsens.

【0017】また、上記の酸化珪素の蒸着膜は、酸化珪
素を主体とし、これに、更に、炭素、水素、珪素または
酸素の1種類、または、その2種類以上の元素からなる
化合物を少なくとも1種類を化学結合等により含有する
蒸着膜からなることを特徴とするものである。例えば、
C−H結合を有する化合物、Si−H結合を有する化合
物、または、炭素単位がグラファイト状、ダイヤモンド
状、フラ−レン状等になっている場合、更に、原料の有
機珪素化合物やそれらの誘導体を化学結合等によって含
有する場合があるものである。具体例を挙げると、CH
3 部位を持つハイドロカ−ボン、SiH3 シリル、Si
2 シリレン等のハイドロシリカ、SiH2 OHシラノ
−ル等の水酸基誘導体等を挙げることができる。上記以
外でも、蒸着過程の条件等を変化させることにより、酸
化珪素の蒸着膜中に含有される化合物の種類、量等を変
化させることができる。而して、上記の化合物が、酸化
珪素の蒸着膜中に含有する含有量としては、0.1〜5
0%位、好ましくは、5〜20%位が望ましいものであ
る。上記において、含有率が、0.1%未満であると、
酸化珪素の蒸着膜の耐衝撃性、延展性、柔軟性等が不十
分となり、曲げなとにより、擦り傷、クラック等が発生
し易く、高いバリア性を安定して維持することが困難に
なり、また、50%を越えると、バリア性が低下して好
ましくないものである。更に、本発明においては、酸化
珪素の蒸着膜において、上記の化合物の含有量が、酸化
珪素の蒸着膜の表面から深さ方向に向かって減少させる
ことが好ましく、これにより、酸化珪素の蒸着膜の表面
においては、上記の化合物等により耐衝撃性等を高めら
れ、他方、樹脂のフィルムとの界面においては、上記の
化合物の含有量が少ないために、樹脂のフィルムと酸化
珪素の蒸着膜との密接着性が強固なものとなるという利
点を有するものである。
The above-mentioned silicon oxide vapor-deposited film is mainly composed of silicon oxide, and further contains at least one compound of one or more of carbon, hydrogen, silicon and oxygen. It is characterized by comprising a deposited film containing the kind by a chemical bond or the like. For example,
When the compound having a C—H bond, the compound having a Si—H bond, or the carbon unit is in a graphite-like, diamond-like, fullerene-like, or the like, the raw material organosilicon compound or a derivative thereof is further added. It may be contained due to chemical bonding or the like. To give a specific example, CH
Hydrocarbon with three sites, SiH 3 silyl, Si
Examples thereof include hydrosilica such as H 2 silylene and hydroxyl derivative such as SiH 2 OH silanol. In addition to the above, by changing the conditions and the like of the vapor deposition process, the type, amount, and the like of the compound contained in the vapor-deposited silicon oxide film can be changed. The content of the above compound in the silicon oxide vapor deposition film is 0.1 to 5%.
About 0%, preferably about 5 to 20% is desirable. In the above, if the content is less than 0.1%,
Impact resistance, spreadability, flexibility, etc. of the deposited film of silicon oxide become insufficient, and due to bending, scratches, cracks, etc. are easily generated, and it becomes difficult to stably maintain high barrier properties, On the other hand, if it exceeds 50%, the barrier properties are undesirably reduced. Furthermore, in the present invention, the content of the above compound in the silicon oxide vapor deposition film is preferably reduced in the depth direction from the surface of the silicon oxide vapor deposition film, whereby the silicon oxide vapor deposition film is formed. On the surface of the resin, the impact resistance and the like can be enhanced by the above-mentioned compounds, and on the other hand, at the interface with the resin film, the content of the above-mentioned compound is small, so that the resin film and the silicon oxide deposited film Has the advantage that the tight adhesion of the polymer becomes strong.

【0018】而して、本発明において、上記の酸化珪素
の蒸着膜について、例えば、X線光電子分光装置(Xr
ay Photoelectron Spectros
copy、XPS)、二次イオン質量分析装置(Sec
ondary Ion Mass Spectrosc
opy、SIMS)等の表面分析装置を用い、深さ方向
にイオンエッチングする等して分析する方法を利用し
て、酸化珪素の蒸着膜の元素分析を行うことより、上記
のような物性を確認することができる。また、本発明に
おいて、上記の酸化珪素の蒸着膜の膜厚としては、膜厚
50Å〜4000Å位であることが望ましく、具体的に
は、その膜厚としては、100〜1000Å位が望まし
く、而して、上記において、1000Å、更には、40
00Åより厚くなると、その膜にクラック等が発生し易
くなるので好ましくなく、また、100Å、更には、5
0Å未満であると、バリア性の効果を奏することが困難
になることから好ましくないものである。上記のおい
て、その膜厚は、例えば、株式会社理学製の蛍光X線分
析装置(機種名、RIX2000型)を用いて、ファン
ダメンタルパラメ−タ−法で測定することができる。ま
た、上記において、上記の酸化珪素の蒸着膜の膜厚を変
更する手段としては、蒸着膜の体積速度を大きくするこ
と、すなわち、モノマ−ガスと酸素ガス量を多くする方
法や蒸着する速度を遅くする方法等によって行うことが
できる。
Thus, in the present invention, the above-mentioned silicon oxide vapor-deposited film is, for example, an X-ray photoelectron spectrometer (Xr
ay Photoelectron Spectros
copy, XPS), secondary ion mass spectrometer (Sec.)
onion Ion Mass Spectrosc
The above physical properties are confirmed by performing elemental analysis of a deposited silicon oxide film using a method of performing analysis by ion etching in the depth direction or the like using a surface analysis device such as O.I. can do. In the present invention, the thickness of the deposited silicon oxide film is preferably about 50 to 4000 °, and specifically, about 100 to 1000 °. Then, in the above, 1000 °, furthermore, 40
When the thickness is more than 00 °, cracks and the like are easily generated in the film, which is not preferable.
If it is less than 0 °, it is not preferable because it is difficult to exhibit the effect of the barrier property. In the above description, the film thickness can be measured by a fundamental parameter method using, for example, a fluorescent X-ray analyzer (model name: RIX2000) manufactured by Rigaku Corporation. Further, in the above, as a means for changing the thickness of the deposited film of silicon oxide, increasing the volume velocity of the deposited film, that is, a method of increasing the amount of the monomer gas and the oxygen gas or the rate of the deposition. It can be performed by a method of slowing down.

【0019】次に、上記において、酸化珪素等の無機酸
化物の蒸着膜を形成する有機珪素化合物等の蒸着用モノ
マ−ガスとしては、例えば、1.1.3.3−テトラメ
チルジシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、ビニル
トリメチルシラン、メチルトリメチルシラン、ヘキサメ
チルジシラン、メチルシラン、ジメチルシラン、トリメ
チルシラン、ジエチルシラン、プロピルシラン、フェニ
ルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメト
キシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシ
ラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキ
シシラン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、その
他等を使用することができる。本発明において、上記の
ような有機珪素化合物の中でも、1.1.3.3−テト
ラメチルジシロキサン、または、ヘキサメチルジシロキ
サンを原料として使用することが、その取り扱い性、形
成された連続膜の特性等から、特に、好ましい原料であ
る。また、上記において、不活性ガスとしては、例え
ば、アルゴンガス、ヘリウムガス等を使用することがで
きる。
Next, in the above description, as a monomer gas for vapor deposition of an organic silicon compound or the like for forming a vapor deposition film of an inorganic oxide such as silicon oxide, for example, 1.1.3.3-tetramethyldisiloxane, Hexamethyldisiloxane, vinyltrimethylsilane, methyltrimethylsilane, hexamethyldisilane, methylsilane, dimethylsilane, trimethylsilane, diethylsilane, propylsilane, phenylsilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxy Silane, phenyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, octamethylcyclotetrasiloxane, and the like can be used. In the present invention, among the above-mentioned organosilicon compounds, the use of 1.1.3.3-tetramethyldisiloxane or hexamethyldisiloxane as a raw material is advantageous in handling properties and a formed continuous film. It is a particularly preferable raw material in view of its characteristics and the like. In the above description, as the inert gas, for example, argon gas, helium gas, or the like can be used.

【0020】次にまた、本発明において、本発明にかか
る無菌米飯充填容器用蓋材、無菌包装米飯等を構成する
無機酸化物の蒸着膜としては、例えば、真空蒸着法、ス
パッタリング法、イオンプレ−ティング法、イオンクラ
スタ−ビ−ム法等の物理気相成長法(Physical
Vapor Deposition法、PVD法)を
用いて形成することができる。本発明において、具体的
には、金属の酸化物を原料とし、これを加熱して樹脂の
フィルムの上に蒸着する真空蒸着法、または、原料とし
て金属または金属の酸化物を使用し、酸素を導入して酸
化させて樹脂のフィルムの上に蒸着する酸化反応蒸着
法、更に酸化反応をプラズマで助成するプラズマ助成式
の酸化反応蒸着法等を用いて無機酸化物の非結晶の薄膜
を形成することができる。上記において、蒸着材料の加
熱方式としては、例えば、抵抗加熱方式、高周波誘導加
熱方式、エレクトロンビ−ム加熱方式(EB)等にて行
うことができる。
Further, in the present invention, as a cover material for a sterile cooked rice-filled container according to the present invention, a vapor-deposited film of an inorganic oxide constituting a sterile-packed cooked rice or the like, for example, a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, an ion plating method, or the like. Physical vapor deposition methods (Physical vapor deposition methods such as
It can be formed using a Vapor Deposition method or a PVD method. In the present invention, specifically, a metal oxide is used as a raw material, and the metal oxide or the metal oxide is used as a raw material, An amorphous thin film of an inorganic oxide is formed by using an oxidation reaction deposition method of introducing and oxidizing and depositing on a resin film, and a plasma-assisted oxidation reaction deposition method of further assisting the oxidation reaction by plasma. be able to. In the above, as a heating method of the evaporation material, for example, a resistance heating method, a high-frequency induction heating method, an electron beam heating method (EB), or the like can be used.

【0021】而して、本発明において、上記の無機酸化
物の蒸着膜としては、基本的には、金属の酸化物を蒸着
した薄膜であれば使用可能であり、例えば、ケイ素(S
i)、アルミニウム(Al)、マグネシウム(Mg)、
カルシウム(Ca)、カリウム(K)、スズ(Sn)、
ナトリウム(Na)、ホウ素(B)、チタン(Ti)、
鉛(Pb)、ジルコニウム(Zr)、イットリウム
(Y)等の金属の酸化物の蒸着膜を使用することができ
る。而して、好ましいものとしては、ケイ素(Si)、
アルミニウム(Al)等の金属の酸化物の蒸着膜を挙げ
ることができる。而して、上記の金属の酸化物の蒸着膜
は、ケイ素酸化物、アルミニウム酸化物、マグネシウム
酸化物等のように金属酸化物として呼ぶことができ、そ
の表記は、例えば、SiOX 、AlOX 、MgOX 等の
ようにMOX (ただし、式中、Mは、金属元素を表し、
Xの値は、金属元素によってそれぞれ範囲が異なる。)
で表される。また、上記のXの値の範囲としては、ケイ
素(Si)は、0〜2、アルミニウム(Al)は、0〜
1.5、マグネシウム(Mg)は、0〜1、カルシウム
(Ca)は、0〜1、カリウム(K)は、0〜0.5、
スズ(Sn)は、0〜2、ナトリウム(Na)は、0〜
0.5、ホウ素(B)は、0〜1、5、チタン(Ti)
は、0〜2、鉛(Pb)は、0〜1、ジルコニウム(Z
r)は0〜2、イットリウム(Y)は、0〜1.5の範
囲の値をとることができる。上記において、X=0の場
合、完全な金属であり、透明ではなく全く使用すること
ができない、また、Xの範囲の上限は、完全に酸化した
値である。本発明において、一般的に、ケイ素(S
i)、アルミニウム(Al)以外は、使用される例に乏
しく、ケイ素(Si)は、1.0〜2.0、アルミニウ
ム(Al)は、0.5〜1.5の範囲の値のものを使用
することができる。本発明において、上記のような無機
酸化物の蒸着膜の膜厚としては、使用する金属、また
は、金属の酸化物の種類等によって異なるが、例えば、
50〜4000Å位、好ましくは、100〜1000Å
位の範囲内で任意に選択して形成することが望ましい。
また、本発明においては、無機酸化物の蒸着膜として
は、使用する金属、または、金属の酸化物としては、1
種または2種以上の混合物で使用し、異種の材質で混合
した無機酸化物の蒸着膜を構成することもできる。
In the present invention, as the above-mentioned inorganic oxide vapor-deposited film, basically, any thin film on which a metal oxide is vapor-deposited can be used.
i), aluminum (Al), magnesium (Mg),
Calcium (Ca), potassium (K), tin (Sn),
Sodium (Na), boron (B), titanium (Ti),
A vapor-deposited film of an oxide of a metal such as lead (Pb), zirconium (Zr), or yttrium (Y) can be used. Thus, preferred are silicon (Si),
An evaporation film of a metal oxide such as aluminum (Al) can be given. Thus, the above-mentioned vapor-deposited film of a metal oxide can be referred to as a metal oxide, such as silicon oxide, aluminum oxide, and magnesium oxide. The notation is, for example, SiO x , AlO x , MO X (However, as such MgO X, wherein, M represents a metal element,
The range of the value of X differs depending on the metal element. )
It is represented by The range of the value of X is 0 to 2 for silicon (Si) and 0 to 2 for aluminum (Al).
1.5, magnesium (Mg) is 0-1, calcium (Ca) is 0, potassium (K) is 0-0.5,
Tin (Sn) is 0-2, and sodium (Na) is 0-2.
0.5, boron (B) is 0-1,5, titanium (Ti)
Is 0-2, lead (Pb) is 0-1, zirconium (Z
r) can have a value in the range of 0 to 2 and yttrium (Y) can have a value in the range of 0 to 1.5. In the above, when X = 0, it is a perfect metal, it is not transparent and cannot be used at all, and the upper limit of the range of X is a completely oxidized value. In the present invention, generally, silicon (S
i), except for aluminum (Al), few examples are used. Silicon (Si) has a value in the range of 1.0 to 2.0, and aluminum (Al) has a value in the range of 0.5 to 1.5. Can be used. In the present invention, the thickness of the inorganic oxide deposited film as described above, depending on the type of metal used, or metal oxide, etc., for example,
About 50-4000 °, preferably 100-1000 °
It is desirable to arbitrarily select and form within the range of the order.
In the present invention, the metal to be used as the inorganic oxide deposited film or the metal oxide is 1
It is also possible to use a mixture of two or more of these species to form a vapor-deposited film of an inorganic oxide mixed with different materials.

【0022】次に、本発明において、上記の無機酸化物
の蒸着膜を形成する方法についてその具体例を挙げる
と、図7は、巻き取り式真空蒸着装置の一例を示す概略
的構成図である。図7に示すように、巻き取り式真空蒸
着装置41の真空チャンバ−42の中で、巻き出しロ−
ル43から繰り出す樹脂のフィルム44は、ガイドロ−
ル45、46を介して、冷却したコ−ティングドラム4
7に案内される。而して、上記の冷却したコ−ティング
ドラム47上に案内された樹脂のフィルム44の上に、
るつぼ48で熱せられた蒸着源49、例えば、金属アル
ミニウム、あるいは、酸化アルミニウム等を蒸発させ、
更に、必要ならば、酸素ガス吹出口50より酸素ガス等
を噴出しながら、マスク51、51を介して、例えば、
酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜を成膜化する
ものである。次いで、本発明においては、上記におい
て、例えば、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜
を形成した樹脂のフィルム44をガイドロ−ル52、5
3等を介して巻き取りロ−ル54等に巻き取って、本発
明にかかる無機酸化物の蒸着膜を有する樹脂のフィルム
を製造することができる。上記の例示は、その一例を例
示するものであり、これによって本発明は限定されるも
のではないことは言うまでもないことである。なお、本
発明においては、上記のような巻き取り式真空蒸着装置
を用いて、まず、第1層の無機酸化物の蒸着膜を形成
し、次いで、同様にして、該無機酸化物の蒸着膜の上
に、更に、無機酸化物の蒸着膜を形成するか、あるい
は、上記のような巻き取り式真空蒸着装置を用いて、こ
れを2連に連接し、連続的に、無機酸化物の蒸着膜を形
成することにより、2層以上の多層膜からなる無機酸化
物の蒸着膜を形成することができる。
Next, in the present invention, a specific example of a method of forming the above-mentioned vapor-deposited film of inorganic oxide will be described. FIG. 7 is a schematic configuration diagram showing an example of a roll-up type vacuum vapor deposition apparatus. . As shown in FIG. 7, the unwinding roll is placed in a vacuum chamber 42 of a take-up type vacuum evaporation apparatus 41.
The resin film 44 fed out of the guide 43
Cooled coating drum 4 via
Guided to 7. Thus, on the resin film 44 guided on the cooled coating drum 47,
The evaporation source 49 heated in the crucible 48, for example, metal aluminum or aluminum oxide is evaporated,
Further, if necessary, while jetting oxygen gas or the like from the oxygen gas outlet 50, for example, through the masks 51, 51,
This is for forming a deposited film of an inorganic oxide such as aluminum oxide. Next, in the present invention, for example, the guide rolls 52, 5
The film can be wound around a winding roll 54 or the like via 3 or the like to produce a resin film having a vapor-deposited inorganic oxide film according to the present invention. The above exemplification is merely an example, and it goes without saying that the present invention is not limited thereby. In the present invention, first, a first-layer inorganic oxide vapor-deposited film is formed using the above-mentioned winding vacuum vapor deposition apparatus, and then, similarly, the inorganic oxide vapor-deposited film is formed. On top of this, an inorganic oxide vapor deposition film is further formed, or by using a roll-up vacuum vapor deposition device as described above, this is connected in series, and the inorganic oxide vapor deposition is continuously performed. By forming the film, an inorganic oxide vapor-deposited film including a multilayer film of two or more layers can be formed.

【0023】次に、本発明において、上記のような無機
酸化物の蒸着膜を設けた樹脂のフィルムを構成する樹脂
のフィルムとしては、化学的ないし物理的強度に優れ、
無機酸化物の蒸着膜を形成する条件等に耐え、それら無
機酸化物の蒸着膜等の特性を損なうことなく良好に保持
し得ることができ基材を使用することができる。本発明
において、上記の樹脂のフィルムとしては、具体的に
は、例えば、ポリエチレン系樹脂あるいはポリプロピレ
ン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィ
ン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−ス
チレン共重合体(AS樹脂)、アクリロニトリルル−ブ
タジエン−スチレン共重合体(ABS樹脂)、ポリ(メ
タ)アクリル系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリエ
チレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト等の
ポリエステル系樹脂、各種のナイロン等のポリアミド系
樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタ−ル系樹脂、セルロ
−ス系樹脂、その他等の各種の樹脂のフィルムないしシ
−トを使用することができる。本発明においては、上記
の樹脂のフィルムないしシ−トの中でも、特に、ポリエ
ステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、または、ポリア
ミド系樹脂のフィルムないしシ−トを使用することが好
ましいものである。
Next, in the present invention, the resin film constituting the resin film provided with the above-mentioned inorganic oxide vapor-deposited film has excellent chemical or physical strength,
The base material can be used because it can withstand the conditions for forming an inorganic oxide vapor-deposited film and the like and can favorably retain the properties of the inorganic oxide vapor-deposited film and the like without being impaired. In the present invention, as the resin film, specifically, for example, a polyolefin resin such as a polyethylene resin or a polypropylene resin, a cyclic polyolefin resin, a polystyrene resin, an acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin) ), Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), poly (meth) acrylic resin, polycarbonate resin, polyester resin such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc. Films or sheets of various resins such as polyamide resin such as nylon, polyurethane resin, acetal resin, cellulose resin and others can be used. In the present invention, among the above resin films or sheets, it is particularly preferable to use a polyester resin, a polyolefin resin, or a polyamide resin film or sheet.

【0024】本発明において、上記の各種の樹脂のフィ
ルムないしシ−トとしては、例えば、上記の各種の樹脂
の1種ないしそれ以上を使用し、押し出し法、キャスト
成形法、Tダイ法、切削法、インフレ−ション法、その
他等の製膜化法を用いて、上記の各種の樹脂を単独で製
膜化する方法、あるいは、2種以上の各種の樹脂を使用
して多層共押し出し製膜化する方法、更には、2種以上
の樹脂を使用し、製膜化する前に混合して製膜化する方
法等により、各種の樹脂のフィルムないしシ−トを製造
し、更に、要すれば、例えば、テンタ−方式、あるい
は、チュ−ブラ−方式等を利用して1軸ないし2軸方向
に延伸してなる各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使
用することができる。本発明において、各種の樹脂のフ
ィルムないしシ−トの膜厚としては、6〜200μm
位、より好ましくは、9〜100μm位が望ましい。
In the present invention, as the film or sheet of the above-mentioned various resins, for example, one or more of the above-mentioned various resins are used, and are extruded, cast-molded, T-die-processed, and cut. A method of forming the above various resins alone using a film forming method such as an inflation method, an inflation method, or the like, or a multi-layer coextrusion film forming using two or more kinds of various resins. A film or sheet of various resins is manufactured by a method of forming two or more resins, and a method of mixing and forming a film before forming a film. For example, various resin films or sheets stretched in a uniaxial or biaxial direction using a tenter method or a tuber method can be used. In the present invention, the film thickness of various resin films or sheets is 6 to 200 μm.
And more preferably about 9 to 100 μm.

【0025】なお、上記の各種の樹脂の1種ないしそれ
以上を使用し、その製膜化に際して、例えば、フィルム
の加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、
抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的
特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々の
プラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、
その添加量としては、極く微量から数十%まで、その目
的に応じて、任意に添加することができる。上記におい
て、一般的な添加剤としては、例えば、滑剤、架橋剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強
剤、帯電防止剤、顔料、その他等を使用することがで
き、更には、改質用樹脂等も使用することがてきる。
When one or more of the various resins described above are used and the film is formed, for example, the processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability,
It is possible to add various plastic additives and additives for the purpose of improving or modifying the antioxidant properties, slip properties, mold release properties, flame retardancy, anti-mold properties, electrical properties, strength, etc. Can,
The addition amount can be arbitrarily added from a very small amount to several tens% depending on the purpose. In the above, as a general additive, for example, a lubricant, a crosslinking agent,
An antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a filler, a reinforcing agent, an antistatic agent, a pigment, and the like can be used, and further, a modifying resin and the like can be used.

【0026】また、本発明において、各種の樹脂のフィ
ルムないしシ−トの表面は、無機酸化物の蒸着膜との密
接着性等を向上させるために、必要に応じて、予め、所
望の表面処理層を設けることができるものである。本発
明において、上記の表面処理層としては、例えば、コロ
ナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス若しくは窒素ガス等
を用いた低温プラズマ処理、グロ−放電処理、化学薬品
等を用いて処理する酸化処理、その他等の前処理を任意
に施し、例えば、コロナ処理層、オゾン処理層、プラズ
マ処理層、酸化処理層、その他等を形成して設けること
ができる。上記の表面前処理は、各種の樹脂のフィルム
ないしシ−トと無機酸化物の蒸着膜との密接着性等を改
善するための方法として実施するものであるが、上記の
密接着性を改善する方法として、その他、例えば、各種
の樹脂のフィルムないしシ−トの表面に、予め、プライ
マ−コ−ト剤層、アンダ−コ−ト剤層、アンカ−コ−ト
剤層、接着剤層、あるいは、蒸着アンカ−コ−ト剤層等
を任意に形成して、表面処理層とすることもできる。上
記の前処理のコ−ト剤層としては、例えば、ポリエステ
ル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エ
ポキシ系樹脂、フェノ−ル系樹脂、(メタ)アクリル系
樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンアルイハポ
リプロピレン等のポリオレフィン系樹脂あるいはその共
重合体ないし変性樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他等を
ビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使用することがで
きる。
In the present invention, the surface of the film or sheet of various resins may have a desired surface in advance, if necessary, in order to improve the tight adhesion with the inorganic oxide deposited film. A treatment layer can be provided. In the present invention, as the surface treatment layer, for example, corona discharge treatment, ozone treatment, low-temperature plasma treatment using oxygen gas or nitrogen gas, glow discharge treatment, oxidation treatment using a chemical, etc., Pretreatment such as others can be arbitrarily performed, and for example, a corona treatment layer, an ozone treatment layer, a plasma treatment layer, an oxidation treatment layer, and the like can be formed and provided. The above-mentioned surface pretreatment is carried out as a method for improving the tight adhesion between the film or sheet of various resins and the deposited film of the inorganic oxide. In addition, for example, a primer coat agent layer, an undercoat agent layer, an anchor coat agent layer, an adhesive layer may be previously formed on the surface of various resin films or sheets. Alternatively, a surface-treated layer can be formed by arbitrarily forming a vapor-deposited anchor coating agent layer or the like. Examples of the coating agent layer in the above pretreatment include polyester resin, polyamide resin, polyurethane resin, epoxy resin, phenol resin, (meth) acrylic resin, polyvinyl acetate resin, A resin composition containing, as a main component of the vehicle, a polyolefin resin such as polyethylene aliha polypropylene or a copolymer or modified resin thereof, a cellulose resin, or the like can be used.

【0027】次に、本発明において、上記の基材フィル
ムもしくはその片面に印刷模様層を設けた基材フィルム
と、無機酸化物の蒸着膜を設けた樹脂のフィルムとを積
層する方法としては、例えば、ラミネ−ト用接着剤層等
を介してドライラミネ−ト方式等を用いて積層すること
ができる。而して、上記において、ラミネ−ト用接着剤
層を構成するラミネ−ト用接着剤としては、例えば、ポ
リ酢酸ビニル系接着剤、アクリル酸のエチル、ブチル、
2−エチルヘキシルエステル等のホモポリマ−、あるい
は、これらとメタクリル酸メチル、アクリロニトリル、
スチレン等との共重合体等からなるポリアクリル酸エス
テル系接着剤、シアノアクリレ−ト系接着剤、エチレン
と酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタク
リル酸等のモノマ−との共重合体等からなるエチレン共
重合体系接着剤、セルロ−ス系接着剤、ポリエステル系
接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、尿
素樹脂またはメラミン樹脂等からなるアミノ樹脂系接着
剤、フェノ−ル樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリ
ウレタン系接着剤、反応型(メタ)アクリル系接着剤、
クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエ
ンゴム等からなるゴム系接着剤、シリコ−ン系接着剤、
アルカリ金属シリケ−ト、低融点ガラス等からなる無機
系接着剤、その他等の接着剤を使用することがてきる。
上記の接着剤の組成系は、水性型、溶液型、エマルジョ
ン型、分散型等のいずれの組成物形態でもよく、また、
その性状は、フィルム・シ−ト状、粉末状、固形状等の
いずれの形態でもよく、更に、接着機構については、化
学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの
形態でもよいものである。而して、本発明においては、
積層する両者の一方の面に、上記のラミネ−ト用接着剤
を、例えば、ロ−ルコ−ト法、グラビアロ−ルコ−ト
法、キスコ−ト法、その他等のコ−ト法、あるいは、印
刷法等によって施し、次いで、溶剤等を乾燥させてラミ
ネ−ト用接着剤層を形成すことができ、そのコ−ティン
グないし印刷量としては、0.1〜10g/m2 (乾燥
状態)位が望ましい。
Next, in the present invention, as a method of laminating the above-mentioned base film or a base film provided with a printed pattern layer on one surface thereof and a resin film provided with an inorganic oxide deposited film, For example, they can be laminated using a dry laminating method or the like via a laminating adhesive layer or the like. In the above description, examples of the laminating adhesive constituting the laminating adhesive layer include a polyvinyl acetate-based adhesive, ethyl and butyl acrylate, and the like.
Homopolymers such as 2-ethylhexyl ester, or these and methyl methacrylate, acrylonitrile,
Polyacrylate adhesives, cyanoacrylate adhesives, copolymers of ethylene and monomers such as vinyl acetate, ethyl acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, etc. Adhesives, such as ethylene copolymer adhesives, cellulose adhesives, polyester adhesives, polyamide adhesives, polyimide adhesives, amino resin adhesives made of urea resin or melamine resin, and phenol resin adhesives Agents, epoxy adhesives, polyurethane adhesives, reactive (meth) acrylic adhesives,
Rubber-based adhesives such as chloroprene rubber, nitrile rubber, styrene-butadiene rubber, etc., silicone-based adhesives,
Inorganic adhesives made of alkali metal silicate, low melting point glass and the like, and other adhesives can be used.
The composition system of the above adhesive may be any composition such as an aqueous type, a solution type, an emulsion type, and a dispersion type, and
Its properties may be any form such as film / sheet, powder, solid, etc. Further, the bonding mechanism may be any form such as chemical reaction type, solvent volatilization type, hot melt type, hot pressure type etc. But it is good. Thus, in the present invention,
The laminating adhesive described above is applied to one surface of both layers, for example, by a coating method such as a roll coating method, a gravure roll coating method, a kiss coating method, or the like, or It is applied by a printing method or the like, and then a solvent or the like is dried to form an adhesive layer for a laminate. The coating or printing amount is 0.1 to 10 g / m 2 (dry state). Position is desirable.

【0028】次にまた、本発明において、本発明にかか
る無菌米飯充填容器用蓋材、無菌包装米飯等を構成する
ヒ−トシ−ル性樹脂層について説明すると、かかるヒ−
トシ−ル性樹脂層を構成するヒ−トシ−ル性樹脂として
は、熱によって溶融し相互に融着し得るものであればよ
く、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、直鎖状(線状)低密度ポリエ
チレン、ポリプロピレ、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共
重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メ
タクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、
メチルペンテンポリマ−、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル
酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、その他等の不飽和カ
ルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、その
他等の樹脂の一種ないしそれ以上からなる樹脂のフィル
ムないしシ−トを使用することができる。上記の樹脂の
フィルムないしシ−トは、単層ないし多層で使用するこ
とができ、また、上記の樹脂のフィルムないしシ−トの
厚さとしては、5μm〜300μm位、好ましくは、1
0μm〜110μm位が望ましい。更に、本発明におい
て、上記の樹脂のフィルムないしシ−トの厚さとして
は、例えば、本発明にかかる無菌米飯充填容器用蓋材を
トレ−状の包装用容器の開口部のフランジ部の面に、ヒ
−トシ−ルするときに、無機酸化物の蒸着膜を設けた樹
脂のフィルムを構成する無機酸化物の蒸着膜に、擦り
傷、あるいは、クラック等を発生するすることを防止す
るために、比較的に、その膜厚を厚くすることが好まし
く、具体的には、70μm〜110μm位、望ましく
は、80μm〜100μm位であることが好ましいもの
である。
Next, in the present invention, the heat-sealing resin layer constituting the lid material for aseptic rice-filled container, aseptic packaged rice, etc. according to the present invention will be described.
The heat-sealing resin constituting the sealable resin layer may be any resin that can be melted by heat and fused to each other. For example, low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, Chain (linear) low-density polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene -Propylene copolymer,
Acid-modified polyolefin resins obtained by modifying polyolefin resins such as methylpentene polymer, polyethylene and polypropylene with unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, fumaric acid, etc. One or more resin films or sheets can be used. The film or sheet of the above resin can be used in a single layer or a multilayer, and the thickness of the film or sheet of the above resin is about 5 μm to 300 μm, preferably 1 μm to 300 μm.
About 0 μm to 110 μm is desirable. Further, in the present invention, the thickness of the resin film or sheet may be, for example, the surface of the flange of the opening of the tray-like packaging container with the lid material for the sterile cooked rice filling container according to the present invention. In order to prevent the occurrence of scratches, cracks, or the like on the inorganic oxide vapor deposition film constituting the resin film provided with the inorganic oxide vapor deposition film during heat sealing. It is preferable that the film thickness be relatively large, specifically, about 70 μm to 110 μm, and more preferably about 80 μm to 100 μm.

【0029】ところで、本発明においては、上記のよう
な樹脂のフィルムないしシ−トの中でも、特に、線状低
密度ポリエチレンを使用することが好ましいものであ
る。すなわち、上記の線状低密度ポリエチレンは、粘着
性を有することから破断の伝搬が少なく耐衝撃性を向上
させるという利点があるものであり、また、内層は常時
内容物に接触していることから、耐環境ストレスクラッ
キング性の劣化を防止するためにも有効なものである。
また、本発明においては、線状低密度ポリエチレンに、
他の樹脂をブレンドすることもでき、例えば、エチレン
−ブテン共重合体等をブレンドすることにより、若干、
耐熱性に劣り高温環境下ではシ−ル安定性が劣化する傾
向があるものの、引き裂き性が向上し、易開封性に寄与
するという利点がある。
In the present invention, among the above resin films or sheets, it is particularly preferable to use linear low-density polyethylene. In other words, the linear low-density polyethylene has the advantage of improving the impact resistance with less propagation of breakage due to its tackiness, and also because the inner layer is in constant contact with the contents. It is also effective for preventing deterioration of environmental stress cracking resistance.
In the present invention, the linear low-density polyethylene,
Other resins can be blended, for example, by blending ethylene-butene copolymer or the like,
Although heat resistance is poor and seal stability tends to deteriorate in a high temperature environment, there is an advantage that tearability is improved and contributes to easy opening.

【0030】更に、本発明において、上記のようなヒ−
トシ−ル性を有する樹脂のフィルムないしシ−トとして
の線状低密度ポリエチレンとしては、具体的には、メタ
ロセン触媒を用いて重合したエチレン−α・オレフィン
共重合体のフィルムないしシ−トを同様に使用すること
ができる。上記のメタロセン触媒を用いて重合したエチ
レン−α・オレフィン共重合体のフィルムないしシ−ト
としては、例えば、二塩化ジルコノセンとメチルアルモ
キサンの組み合わせによる触媒等のメタロセン錯体とア
ルモキサンとの組み合わせによる触媒、すなわち、メタ
ロセン触媒を使用して重合してなるエチレン−α・オレ
フィン共重合体のフィルムないしシ−トを使用すること
ができる。メタロセン触媒は、現行の触媒が、活性点が
不均一でマルチサイト触媒と呼ばれているのに対し、活
性点が均一であることからシングルサイト触媒とも呼ば
れているものである。具体的には、三菱化学株式会社製
の商品名「カ−ネル」、三井石油化学工業株式会社製の
商品名「エボリュ−」、米国、エクソン・ケミカル(E
XXON CHEMICAL)社製の商品名「エクザク
ト(EXACT)」、米国、ダウ・ケミカル(DOW
CHEMICAL)社製の商品名「アフィニティ−(A
FFINITY)、商品名「エンゲ−ジ(ENGAG
E)」等のメタロセン触媒を用いて重合したエチレン−
α・オレフィン共重合体のフィルムを使用することがで
きる。そのフィルムないしシ−トとしては、単層ないし
多層で使用することができ、その厚さとしては、5μm
ないし300μm位、好ましくは、10μmないし10
0μm位が望ましい。本発明において、上記のようなヒ
−トシ−ル性を有する樹脂のフィルムとして、メタロセ
ン触媒を用いて重合したエチレン−α・オレフィン共重
合体のフィルムないしシ−トを使用する場合には、袋体
を製造するときに、低温ヒ−トシ−ル性が可能であると
いう利点を有するものである。
Further, in the present invention, the above-mentioned
Specific examples of the linear low-density polyethylene as a film or sheet of a resin having a sealing property include a film or sheet of an ethylene-α-olefin copolymer polymerized using a metallocene catalyst. It can be used as well. Examples of the film or sheet of the ethylene-α-olefin copolymer polymerized using the metallocene catalyst include, for example, a catalyst obtained by combining a metallocene complex such as a catalyst obtained by combining zirconocene dichloride and methylalumoxane with alumoxane. That is, a film or sheet of an ethylene-α-olefin copolymer obtained by polymerization using a metallocene catalyst can be used. The metallocene catalyst has a non-uniform active site and is called a multi-site catalyst, whereas the existing catalyst is called a single-site catalyst because the active site is uniform. Specifically, Mitsubishi Chemical Co., Ltd. product name "Kernel", Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd. product name "Evolu", USA, Exxon Chemical (E
XXON CHEMICAL) trade name "EXACT", Dow Chemical, USA (DOW)
CHEMICAL) "Affinity- (A
FFINITY), trade name "ENGAG (ENGAG)
E) ethylene-polymerized using a metallocene catalyst such as
An α-olefin copolymer film can be used. The film or sheet can be used as a single layer or a multilayer, and the thickness is 5 μm.
To about 300 μm, preferably 10 μm to 10 μm.
About 0 μm is desirable. In the present invention, when a film or sheet of an ethylene-α-olefin copolymer polymerized using a metallocene catalyst is used as a film of the resin having heat sealability as described above, a bag may be used. It has the advantage that low temperature heat sealability is possible when producing the body.

【0031】次に、本発明において、上記のヒ−トシ−
ル性樹脂層を、前述の無機酸化物の蒸着膜を設けた樹脂
のフィルムに積層する方法としては、例えば、プライマ
−剤層およびラミネ−ト用接着剤層を介して積層するド
ライラミネ−ト法、あるいは、プライマ−剤層および溶
融押出樹脂層を介して積層する溶融押出ラミネ−ト法等
を用いて積層することがてきる。
Next, in the present invention, the above-mentioned heat seal
As a method of laminating a hydrophilic resin layer on a resin film provided with the above-mentioned inorganic oxide vapor-deposited film, for example, a dry laminating method of laminating via a primer agent layer and a laminating adhesive layer Alternatively, lamination can be performed using a melt extrusion laminating method or the like in which a lamination is performed via a primer agent layer and a melt extruded resin layer.

【0032】上記において、プライマ−剤層としては、
まず、ポリウレタン系樹脂をビヒクルの主成分とし、該
ポリウレタン系樹脂1〜30重量%に対し、シランカッ
プリング剤0.05〜10重量%位、好ましくは、0.
1重量%〜5重量%位、充填剤0.1〜20重量%位、
好ましくは、1〜10重量%位の割合で添加し、更に、
必要ならば、安定剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、紫外線吸
収剤、その他等の添加剤を任意に添加し、溶媒、希釈剤
等を加えて充分に混合してポリウレタン系樹脂組成物を
調整し、而して、該ポリウレタン系樹脂組成物を使用
し、これを、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアコ−ト、
ナイフコ−ト、デップコ−ト、スプレイコ−ト、その他
のコ−ティング法等により、前述の無機酸化物の蒸着膜
の上にコ−ティングし、しかる後、コ−ティング膜を乾
燥させて溶媒、希釈剤等を除去し、更に、要すれば、エ
−ジング処理等を行って、本発明にかかるプライマ−剤
層を形成することができる。なお、本発明において、プ
ライマ−剤層の膜厚としては、例えば、0.1g/m2
〜1.0g/m2 (乾燥状態)位が望ましい。而して、
本発明においては、上記のようなプライマ−剤層によ
り、例えば、無機酸化物の蒸着膜とヒ−トシ−ル性樹脂
層との密接着性等を向上させると共にプライマ−剤層の
伸長度を向上させ、例えば、ラミネ−ト加工、あるい
は、ヒ−トシ−ル加工等の後加工適性を向上させ、後加
工時における無機酸化物の蒸着膜のクラック等の発生を
防止するものである。
In the above, as the primer agent layer,
First, a polyurethane-based resin is used as a main component of the vehicle, and a silane coupling agent is used in an amount of about 0.05 to 10% by weight, preferably 0.1 to 30% by weight, based on 1 to 30% by weight of the polyurethane-based resin.
1 wt% to 5 wt%, filler 0.1 to 20 wt%,
Preferably, it is added at a ratio of about 1 to 10% by weight,
If necessary, add additives such as stabilizers, curing agents, cross-linking agents, lubricants, ultraviolet absorbers, etc., add solvents, diluents, etc. and mix well to adjust the polyurethane resin composition Thus, the polyurethane-based resin composition is used, for example, roll coat, gravure coat,
The above-mentioned inorganic oxide vapor-deposited film is coated by knife coating, dip coating, spray coating, or another coating method, and then the coating film is dried to form a solvent, The diluent and the like can be removed, and if necessary, an aging treatment or the like can be performed to form the primer agent layer according to the present invention. In the present invention, the thickness of the primer agent layer is, for example, 0.1 g / m 2.
It is preferably about 1.0 g / m 2 (dry state). Thus,
In the present invention, the primer agent layer as described above improves, for example, the tight adhesion between the deposited film of the inorganic oxide and the heat-sealing resin layer, and also increases the elongation of the primer agent layer. It improves the post-processing suitability such as laminating or heat-sealing, and prevents the occurrence of cracks and the like in the inorganic oxide deposited film during the post-processing.

【0033】上記において、ポリウレタン系樹脂組成物
を構成するポリウレタン系樹脂としては、例えば、多官
能イソシアネ−トとヒドロキシル基含有化合物との反応
により得られるポリウレタン系樹脂を使用することがで
きる。具体的には、例えば、トリレンジイソシアナ−
ト、ジフェニルメタンジイソシアナ−ト、ポリメチレン
ポリフェニレンポリイソシアナ−ト等の芳香族ポリイソ
シアナ−ト、あるいは、ヘキサメチレンジイソシアナ−
ト、キシリレンジイソシアナ−ト等の脂肪族ポリイソシ
アナ−ト等の多官能イソシアネ−トと、ポリエ−テルポ
リオ−ル、ポリエステルポリオ−ル、ポリアクリレ−ト
ポリオ−ル、その他等のヒドロキシル基含有化合物との
反応により得られる一液ないし二液硬化型のポリウレタ
ン系樹脂を使用することができる。而して、本発明にお
いて、上記のようなポリウレタン系樹脂を使用すること
により、無機酸化物の蒸着膜とヒ−トシ−ル性樹脂層と
の密接着性等を向上させると共にプライマ−剤層の伸長
度を向上させ、例えば、ラミネ−ト加工、あるいは、ヒ
−トシ−ル加工等の後加工適性を向上させ、後加工時に
おける無機酸化物の蒸着膜のクラック等の発生を防止す
るものである。
In the above description, as the polyurethane resin constituting the polyurethane resin composition, for example, a polyurethane resin obtained by reacting a polyfunctional isocyanate with a hydroxyl group-containing compound can be used. Specifically, for example, tolylene diisocyanate-
Aromatic polyisocyanate such as diphenylmethane diisocyanate, polymethylene polyphenylene polyisocyanate, or hexamethylene diisocyanate
And polyfunctional isocyanates such as aliphatic polyisocyanates such as xylylene diisocyanate and hydroxyl group-containing compounds such as polyether polyols, polyester polyols, polyacrylate polyols and the like. One- or two-component curable polyurethane resins obtained by the reaction can be used. Thus, in the present invention, by using the above-mentioned polyurethane-based resin, it is possible to improve the tight adhesion between the inorganic oxide vapor-deposited film and the heat-sealing resin layer, and to improve the primer agent layer. To improve the elongation of the material, for example, improve the post-processing suitability such as laminating or heat-sealing, and prevent the occurrence of cracks and the like in the deposited film of the inorganic oxide during the post-processing. It is.

【0034】次にまた、上記において、ポリウレタン系
樹脂組成物を構成するシランカップリング剤としては、
二元反応性を有する有機官能性シランモノマ−類を使用
することができ、例えば、γ−クロロプロピルトリメト
キシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエト
キシシラン、ビニル−トリス(β−メトキシエトキシ)
シラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン、β−(3、4−エポキシシクロヘキシル)エチル
トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエ
チル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−
β(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラ
ン、ビス(β−ヒドロキシエチル)−γ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルシリコ−ン
の水溶液等の1種ないしそれ以上を使用することができ
る。
Next, in the above, as the silane coupling agent constituting the polyurethane resin composition,
Binary reactive organofunctional silane monomers can be used, for example, γ-chloropropyltrimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane, vinyl-tris (β-methoxyethoxy)
Silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, N -Β (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-
β (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-ureidopropyltriethoxysilane, bis (β-hydroxyethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, aqueous solution of γ-aminopropylsilicone, etc. Seeds or more can be used.

【0035】上記のようなシランカップリング剤は、そ
の分子の一端にある官能基、通常、クロロ、アルコキ
シ、または、アセトキシ基等が加水分解し、シラノ−ル
基(SiOH)を形成し、これが、無機酸化物の蒸着膜
を構成する金属、あるいは無機酸化物の蒸着膜表面上の
活性な基、例えば、水酸基等の官能基と何らかの作用に
より、例えば、脱水縮合反応等の反応を起こして、無機
酸化物の蒸着膜表面上にシランカップリング剤が共有結
合等で修飾され、更に、シラノ−ル基自体の無機酸化物
の蒸着膜表面に吸着や水素結合等により強固な結合を形
成する。他方、シランカップリング剤の他端にあるビニ
ル、メタクリロキシ、アミノ、エポキシ、あるいは、メ
ルカプト等の有機官能基が、そのシランカップリング剤
の薄膜の上に形成される、例えば、ラミネ−ト用接着剤
層、溶融押出樹脂層、その他の層等を構成する物質と反
応して強固な結合を形成し、更に、上記の印刷模様層、
ラミネ−ト用接着剤層、溶融押出樹脂層等を介して、ヒ
−トシ−ル性樹脂層が強固に密接着して、そのラミネ−
ト強度を高め、このようにして、本発明においては、ラ
ミネ−ト強度の高い強固な積層構造を形成可能とするも
のである。本発明においては、シランカップリング剤が
有する無機性と有機性とを利用し、無機酸化物の蒸着膜
と、ラミネ−ト用接着剤層、溶融押出樹脂層等を介し
て、ヒ−トシ−ル性樹脂層との密接着性を向上させ、こ
れにより、そのラミネ−ト強度等を高めるものである。
In the silane coupling agent as described above, a functional group at one end of the molecule, usually, a chloro, alkoxy, or acetoxy group, is hydrolyzed to form a silanol group (SiOH). The metal constituting the vapor-deposited film of the inorganic oxide, or an active group on the surface of the vapor-deposited film of the inorganic oxide, for example, a functional group such as a hydroxyl group, by any action, for example, causing a reaction such as a dehydration condensation reaction, A silane coupling agent is modified by a covalent bond or the like on the surface of the inorganic oxide vapor-deposited film, and a strong bond is formed on the surface of the inorganic oxide vapor-deposited film of the silanol group itself by adsorption or hydrogen bonding. On the other hand, an organic functional group such as vinyl, methacryloxy, amino, epoxy, or mercapto at the other end of the silane coupling agent is formed on a thin film of the silane coupling agent. Agent layer, melt-extruded resin layer, reacts with substances constituting other layers and the like to form a strong bond, and further, the above-mentioned printed pattern layer,
The heat-sealing resin layer is firmly and tightly bonded via the laminating adhesive layer, the melt-extruded resin layer, etc.
Thus, in the present invention, a strong laminated structure having high laminate strength can be formed. In the present invention, the inorganic and organic properties of the silane coupling agent are utilized, and the heat-sealing is performed via a vapor-deposited film of an inorganic oxide, an adhesive layer for lamination, a melt-extruded resin layer, and the like. This improves the tight adhesion with the conductive resin layer, thereby increasing the laminate strength and the like.

【0036】次に、本発明において、上記のポリウレタ
ン系樹脂組成物を構成する充填剤としては、例えば、炭
酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナホワイト、シリ
カ、タルク、ガラスフリット、樹脂粉末、その他等のも
のを使用することができる。而して、上記の充填剤は、
ポリウレタン系樹脂組成物液の粘度等を調製し、そのコ
−ティング適性を向上させると共にバインダ−樹脂とし
てのポリウレタン系樹脂とシランカップリング剤を介し
て結合し、コ−ティング膜の凝集力を向上させるもので
ある。次にまた、上記において、ラミネ−ト用接着剤層
を構成するラミネ−ト用接着剤としては、例えば、前述
に例示したラミネ−ト用接着剤を同様に使用することが
でき、そのコ−ティングないし印刷量としても、前述と
同様に適用し得るものである。
Next, in the present invention, examples of the filler constituting the above-mentioned polyurethane resin composition include calcium carbonate, barium sulfate, alumina white, silica, talc, glass frit, resin powder, and the like. Can be used. Thus, the above filler is
The viscosity and the like of the polyurethane resin composition liquid are adjusted to improve the coating suitability, and the polyurethane resin as a binder resin is bonded via a silane coupling agent to improve the cohesive force of the coating film. It is to let. Next, in the above description, as the laminating adhesive constituting the laminating adhesive layer, for example, the laminating adhesive exemplified above can be similarly used. The printing or printing amount can be applied in the same manner as described above.

【0037】更に、上記において、溶融押出樹脂層を構
成する溶融押出樹脂としては、例えば、低密度ポリエチ
レン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖
状(線状)低密度ポリエチレン、メタロセン系触媒を使
用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、ポ
リプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオ
ノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エ
チレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸
共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペン
テンポリマ−、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリ
オレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、無水マ
レイン酸、フマ−ル酸、その他等の不飽和カルボン酸で
変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、その他等を使用
することができる。また、本発明においては、溶融押出
ラミネ−トする場合、イソシアネ−ト系、ポリエチレン
イミン系、その他等のアンカ−コ−ト剤等を任意に使用
することができる。更に、本発明において、上記の積層
を行う際に、必要ならば、例えば、積層する基材フ等の
表面に、例えば、コロナ処理、オゾン処理、フレ−ム処
理等の前処理を任意に施すことができる。
Further, in the above, as the melt-extruded resin constituting the melt-extruded resin layer, for example, low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear (linear) low-density polyethylene, metallocene-based catalyst can be used. Ethylene-α-olefin copolymer, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer Acids obtained by modifying polyolefin resins such as polymers, ethylene-propylene copolymers, methylpentene polymers, polyethylene and polypropylene with unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, fumaric acid, etc. Modified polyolefin resin, etc. can be used In the present invention, when the melt extrusion lamination is performed, an isocyanate-based, polyethyleneimine-based, or other anchor coating agent can be optionally used. Furthermore, in the present invention, when performing the above-mentioned lamination, if necessary, for example, a pretreatment such as a corona treatment, an ozone treatment, or a framing treatment is optionally performed on the surface of the base material to be laminated. be able to.

【0038】ところで、通常、内容物を充填包装した包
装体製品は、物理的にも化学的にも過酷な条件におかれ
ることから、包装用容器、蓋材等を構成する積層材に
は、厳しい包装適性が要求され、変形防止強度、落下衝
撃強度、耐ピンホ−ル性、耐熱性、密封性、品質保全
性、作業性、衛生性、その他等の種々の条件が要求さ
れ、このために、本発明においては、上記のような材料
の他に、上記のような諸条件を充足するその他の材料を
任意に使用することができ、具体的には、例えば、低密
度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル
共重合体、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸共
重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテン系樹脂、
ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩
化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重
合体、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、ポリアクリルニト
リル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−
スチレン共重合体(AS系樹脂)、アクリロニトリル−
ブタジェン−スチレン共重合体(ABS系樹脂)、ポリ
エステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ−ボネ−ト
系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−酢酸
ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、ジエン系樹
脂、ポリアセタ−ル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ニト
ロセルロ−ス、その他等の公知の樹脂のフィルムないし
シ−トを任意に選択して使用することができる。その
他、例えば、合成紙等も使用することができる。本発明
において、上記のフィルムないしシ−トは、未延伸、一
軸ないし二軸方向に延伸されたもの等のいずれのもので
も使用することができる。また、その厚さは、任意であ
るが、数μmから300μm位の範囲から選択して使用
することができる。更に、本発明においては、フィルム
ないしシ−トとしては、押し出し成膜、インフレ−ショ
ン成膜、コ−ティング膜等のいずれの性状の膜でもよ
い。
By the way, the packaged product filled with the contents is usually subjected to severe physical and chemical conditions. Therefore, the laminated material constituting the packaging container, the lid material and the like includes: Strict packaging suitability is required, and various conditions such as deformation prevention strength, drop impact strength, pinhole resistance, heat resistance, sealing property, quality maintenance, workability, hygiene, etc. are required. In the present invention, in addition to the above-mentioned materials, other materials satisfying the above-mentioned conditions can be arbitrarily used. Specifically, for example, low-density polyethylene, medium-density polyethylene , High density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-A Acrylic acid or methacrylic acid copolymers, methylpentene tempo Lima -, polybutene resins,
Polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, poly (meth) acrylic resin, polyacrylonitrile resin, polystyrene resin, acrylonitrile
Styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile
Butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polyester resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polyvinyl alcohol resin, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, fluorine resin, A film or sheet of a known resin such as a diene resin, a polyacetal resin, a polyurethane resin, nitrocellulose, or the like can be arbitrarily selected and used. In addition, for example, synthetic paper can be used. In the present invention, the above-mentioned film or sheet can be used in any of unstretched and uniaxially or biaxially stretched. The thickness is arbitrary, but can be selected from a range of several μm to 300 μm. Further, in the present invention, the film or sheet may be any film such as an extruded film, an inflation film, or a coating film.

【0039】特に、本発明において、その他の基材とし
ては、例えば、水蒸気、水等の透過を阻止するバリア性
を有する低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等の樹脂のフ
ィルムないしシ−ト、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止
するバリア性を有するポリ塩化ビニリデン、ポリビニル
アルコ−ル、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物等
の樹脂のフィルムないしシ−ト、樹脂に顔料等の着色剤
を、その他、所望の添加剤を加えて混練してフィルム化
してなる遮光性を有する各種の着色樹脂のフィルムない
しシ−ト等を使用することができる。これらの材料は、
一種ないしそれ以上を組み合わせて使用することができ
る。また、上記のフィルムないしシ−トの厚さとして
は、任意であるが、通常、5μmないし300μm位、
更には、10μmないし100μm位が望ましい。
Particularly, in the present invention, other base materials include, for example, low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene having a barrier property for preventing permeation of water vapor, water and the like. Polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer having a barrier property of preventing the transmission of films or sheets of resin such as polypropylene and ethylene-propylene copolymer, oxygen gas, water vapor, etc. Films or sheets of various colored resins having light-shielding properties obtained by adding a colorant such as a pigment to the resin and other desired additives and kneading to form a film. Can be used. These materials are
One or more can be used in combination. The thickness of the film or sheet is arbitrary, but is usually about 5 μm to 300 μm,
Further, the thickness is preferably about 10 μm to 100 μm.

【0040】次に、本発明において、本発明にかかる無
菌米飯充填容器用蓋材を使用して製造する無菌包装米飯
を構成するトレ−状の包装用容器について説明すると、
かかるトレ−状の包装用容器としては、例えば、ポリエ
チレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系
樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリアクリロニトリル
系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アク
リロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン共重合体、ポリビニルアセタ−ル
系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、その他等の成形用樹
脂を使用し、これを、例えば、射出成形、押出成形、そ
の他等の成形法を用いて成形して製造してなるトレ−状
の包装用容器を使用することができる。あるいは、本発
明においては、上記のトレ−状の包装用容器としては、
例えば、上記に例示した樹脂の1種ないし2種以上を使
用し、それらを、例えば、Tダイ押出法、あるいは、イ
ンフレ−ション押出法、その他等を用いて単独ないし共
押出して、それらの樹脂の単独フィルムないし共押出フ
ィルム等を製造し、次いで、その単独フィルムないし共
押出フィルムを使用し、これを、真空・圧空成形等の熱
成形法を用いて成形して製造してなるトレ−状の包装用
容器等を使用することができる。
Next, in the present invention, the tray-like packaging container constituting the aseptic packaged rice cooked by using the lid for the aseptic rice filling container according to the present invention will be described.
Examples of such tray-shaped packaging containers include polyethylene resin, polypropylene resin, polystyrene resin, polycarbonate resin, polyacrylonitrile resin, polyester resin, polyamide resin, and acrylonitrile-styrene. Polymer, acrylonitrile-
A molding resin such as a butadiene-styrene copolymer, a polyvinyl acetal resin, a (meth) acrylic resin, and the like is used, and the molding resin is formed by, for example, injection molding, extrusion molding, or the like. A tray-like packaging container manufactured by molding with the use of a tray can be used. Alternatively, in the present invention, as the tray-like packaging container,
For example, one or more of the resins exemplified above are used, and they are extruded singly or co-extruded using, for example, a T-die extrusion method, an inflation extrusion method, etc. A single film or co-extruded film is manufactured, and then the single film or co-extruded film is used, and is formed by molding using a thermoforming method such as vacuum / pressure molding. Can be used.

【0041】更に、本発明においては、上記のトレ−状
の包装用容器としては、例えば、上記に例示した、例え
ば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ
スチレン系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリアクリ
ロニトリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系
樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロ
ニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリビニル
アセタ−ル系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、その他等
の成形用樹脂と、例えば、エチレン−ビニルアルコ−ル
共重合体、ポリアクリロニトリル系樹脂、ナイロンMX
D6樹脂、その他等の酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止
する性質を有するバリア性樹脂等を使用し、これらを、
Tダイ共押出法、あるいは、インフレ−ション共押出
法、その他等を用いて共押出して、例えば、ポリプロピ
レン系樹脂層/エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体、
ポリアクリロニトリル系樹脂、あるいは、ナイロンMX
D6樹脂層/ポリプロピレン系樹脂層等の3〜5層から
なる共押出フィルム等を製造し、該共押出フィルムを使
用し、これを、真空・圧空成形等の熱成形法を用いて成
形して製造してなるトレ−状の包装用容器等を使用する
ことができる。
Further, in the present invention, the tray-shaped packaging containers include, for example, polyethylene resins, polypropylene resins, polystyrene resins, and polycarbonate resins exemplified above. For molding of polyacrylonitrile resin, polyester resin, polyamide resin, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, polyvinyl acetal resin, (meth) acrylic resin, etc. Resin and, for example, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyacrylonitrile resin, nylon MX
Using D6 resin, a barrier resin having a property of blocking permeation of oxygen gas, water vapor and the like, etc.,
Co-extrusion using a T-die coextrusion method, an inflation coextrusion method, or the like, for example, a polypropylene resin layer / ethylene-vinyl alcohol copolymer,
Polyacrylonitrile resin or nylon MX
A co-extruded film or the like composed of 3 to 5 layers such as a D6 resin layer / polypropylene resin layer is manufactured, and the co-extruded film is used and formed by using a thermoforming method such as vacuum / pressure molding. A tray-shaped packaging container manufactured or the like can be used.

【0042】次に、本発明においては、上記で製造した
トレ−状の包装用容器を使用し、そのトレ−状の包装用
容器の中に、その開口部から、炊飯した御飯を計量して
充填し、しかる後、上記で御飯を充填したトレ−状の包
装用容器の開口部のフランジ部の面に、本発明にかかる
無菌米飯充填容器用蓋材のヒ−トシ−ル性樹脂層の面を
対向させて重ね合わせ、しかる後、そのフランジ部の面
とヒ−トシ−ル性樹脂層の面とをヒ−トシ−ルしてシ−
ル部を形成して、本発明にかかる無菌包装米飯を製造す
ることができる。勿論、本発明において、上記のような
製造プロセスは、前述のように、クリ−ンル−ムあるい
はクリ−ンブ−ス等において実施されるものである。上
記において、ヒ−トシ−ルの方法としては、例えば、バ
−シ−ル、回転ロ−ルシ−ル、ベルトシ−ル、インパル
スシ−ル、高周波シ−ル、超音波シ−ル等の公知の方法
で行うことができる。而して、上記の本発明にかかる無
菌包装米飯は、強度等を有して耐久性に優れ、かつ、耐
熱性、防湿性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突
き刺し性、透明性等にも優れ、更に、酸素ガス、水蒸気
等の透過を阻止するバリア性に優れ、その内容物の充填
包装適性、保存適性等を有し、更にまた、使用後におい
て包装用袋は、焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生
することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れ
ているという利点を有するものである。
Next, in the present invention, the tray-shaped packaging container produced above is used, and the cooked rice is weighed from the opening in the tray-shaped packaging container. After filling, after that, the heat-sealing resin layer of the lid material for the sterile cooked rice filling container according to the present invention is provided on the surface of the flange portion of the opening of the tray-like packaging container filled with rice as described above. The surfaces of the flange portion and the surface of the heat-sealable resin layer are heat-sealed.
The aseptic packaged rice according to the present invention can be manufactured by forming a wrapped portion. Of course, in the present invention, the above-described manufacturing process is performed in a clean room or clean booth as described above. In the above, as a method of the heat seal, for example, a known method such as a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high-frequency seal, an ultrasonic seal, or the like is used. Can be performed in the following manner. Thus, the aseptic packaged rice cooked according to the present invention has strength and excellent durability, and has heat resistance, moisture resistance, heat sealability, pinhole resistance, and stab resistance. , Excellent in transparency, etc., furthermore, excellent in barrier properties to prevent permeation of oxygen gas, water vapor, etc., having suitability for filling and preserving the contents, preservation suitability, and the like. It has the advantage that it is extremely excellent in disposal suitability, environmental suitability, etc., without generating harmful substances and the like during incineration disposal treatment.

【0043】なお、本発明においては、前述の無機酸化
物の蒸着膜の面に設けるプライマ−剤層としては、前述
のポリウレタン系樹脂素節物によるプライマ−剤層の他
に、更に、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系
樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル系樹脂、(メタ)ア
クリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンア
ルイハポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂あるい
はその共重合体ないし変性樹脂、セルロ−ス系樹脂、そ
の他等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使用して
プライマ−剤層を形成することができる。なお、本発明
においては、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアロ−ルコ
−ト、キスコ−ト、その他等のコ−ティング法を用いて
コ−ティングしてプライマ−コ−ト剤層を形成すること
ができ、而して、そのコ−ティング量としては、その使
用する材料等によって異なるが、約0.1〜10g/m
2 (乾燥状態)位が望ましいものである。
In the present invention, as the primer agent layer provided on the surface of the above-mentioned inorganic oxide vapor-deposited film, in addition to the above-mentioned primer agent layer made of the polyurethane resin segment, for example, Polyolefin resins such as polyester resins, polyamide resins, epoxy resins, phenol resins, (meth) acrylic resins, polyvinyl acetate resins, polyethylene aliha polypropylene, or copolymers or modified resins thereof, cellulose The primer agent layer can be formed by using a resin composition containing a base resin or the like as a main component of the vehicle. In the present invention, a primer coating agent layer is formed by coating using a coating method such as roll coating, gravure coating, kiss coating, or the like. The amount of coating varies depending on the material used and the like, but is about 0.1 to 10 g / m 2.
The 2 (dry) position is desirable.

【0044】[0044]

【実施例】上記の本発明について実施例を挙げて更に具
体的に説明する。 実施例1 (1).厚さ15μmの二軸延伸ナイロン6フィルムを
使用し、これをプラズマ化学気相成長装置の送り出しロ
−ルに装着し、下記に示す条件で、上記の二軸延伸ナイ
ロン6フィルムのコロナ処理面に、厚さ200Åの酸化
珪素の蒸着膜を形成した。 (蒸着条件) 反応ガス混合比;ヘキサメチルジシロキサン:酸素ガ
ス:ヘリウム=1.2:5.0:2.5(単位:sl
m) 到達圧力;5.0×10-5mbar 製膜圧力;7.0×10-2mbar ライン速度;300m/min パワ−;35kW 次に、上記で厚さ200Åの酸化珪素の蒸着膜を形成し
た直後に、その酸化珪素の蒸着膜面に、グロ−放電プラ
ズマ発生装置を使用し、パワ−9kw、酸素ガス
(O2 ):アルゴンガス(Ar)=7.0:2.5(単
位:slm)からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧6
×10-2mbar、処理速度420m/minで酸素/
アルゴン混合ガスプラズマ処理を行って、酸化珪素の蒸
着膜面の表面張力を54dyne/cm以上向上させて
たプラズマ処理面を形成して、本発明にかかるバリア性
フィルムを製造した。 (2).他方、厚さ15μmの2軸延伸ナイロン6フィ
ルムの片面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、
グラビア印刷方式により、文字、図形、記号、絵柄、そ
の他等からなる所定の印刷模様を印刷して印刷模様層を
形成した。次に、上記で形成した印刷模様層を含む全面
に、2液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤を
使用し、これを、グラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚
4.0g/m2 (乾燥状態)になるようにコ−ティング
してラミネ−ト用接着剤層を形成した。次いで、上記で
形成したラミネ−ト用接着剤層の面に、上記の(1)で
製造したバリア性フィルムを、その二軸延伸ナイロン6
フィルムの面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その
両者をドライラミネ−トした。次に、上記でドライラミ
ネ−トしたバリア性フィルムの酸化珪素の蒸着膜のプラ
ズマ処理面に、ポリウレタン系樹脂の初期縮合物に、エ
ポキシ系のシランカップリング剤(8.0重量%)とブ
ロッキング防止剤(1.0重量%)を添加し、十分に混
練してなるプライマ−剤組成物を使用し、これをグラビ
アロ−ルコ−ト法により、膜厚0.4g/m2 (乾燥状
態)になるようにコ−ティングしてプライマ−剤層を形
成した。更に、上記で形成したプライマ−剤層を含む全
面に、2液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤
を使用し、これを、上記と同様に、グラビアロ−ルコ−
ト法により、膜厚4.0g/m2 (乾燥状態)になるよ
うにコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し
た。次いで、上記で形成したラミネ−ト用接着剤層面
に、厚さ50μmの直鎖状低密度ポリエチレンフィルム
を、そのコロナ処理面を対向させて重ね合わせ、しかる
後、その両者をドライラミネ−ト積層して、本発明にか
かる無菌米飯充填容器用蓋材を製造した。 (3).他方、厚さ150μmのポリプロピレン樹脂フ
ィルムを使用し、これを真空・圧空成形方式を用いて熱
成形して、ポリプロピレン製のトレ−状の成形容器を製
造した。次に、上記で製造したポリプロピレン製のトレ
−状の成形容器を十分に洗浄し、更に、過酸化水素液等
で殺菌処理した後、クラス10、000程度のクリ−ン
ル−ムに搬入し、次いで、クリ−ンル−ムにおいて、上
記で殺菌処理したポリプロピレン製のトレ−状の成形容
器の中に、同じくクリ−ンル−ムにおいて炊飯した御飯
を定量して充填し、しかる後、そのトレ−状の成形容器
の開口部のフランジ部に、上記の(2)で製造し、上記
と同様に洗浄し、過酸化水素液等で殺菌処理した無菌米
飯充填容器用蓋材の直鎖状低密度ポリエチレンフィルム
の面を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者をヒ−
トシ−ルして密閉包装し、そのまま放冷して、無菌包装
米飯を製造した。上記で製造した無菌包装米飯からなる
包装製品は、酸素ガス、水蒸気等に対するバリア性に優
れ、また、ラミネ−ト強度等に優れ、市場における流通
に耐え、かつ、貯蔵保存等に優れているものであっ
た。。
EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to examples. Example 1 (1). A biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm was used, and was mounted on a delivery roll of a plasma-enhanced chemical vapor deposition apparatus. Then, a deposited film of silicon oxide having a thickness of 200 ° was formed. (Evaporation conditions) Reaction gas mixture ratio: hexamethyldisiloxane: oxygen gas: helium = 1.2: 5.0: 2.5 (unit: sl)
m) Ultimate pressure; 5.0 × 10 −5 mbar Film forming pressure; 7.0 × 10 −2 mbar Line speed; 300 m / min Power; 35 kW Next, a silicon oxide vapor deposition film having a thickness of 200 ° Immediately after the formation, on the surface of the deposited silicon oxide film, using a glow discharge plasma generator, power: 9 kW, oxygen gas (O 2 ): argon gas (Ar) = 7.0: 2.5 (unit) : Slm) and a mixed gas pressure of 6
× 10 -2 mbar, oxygen /
An argon mixed gas plasma treatment was performed to form a plasma treatment surface in which the surface tension of the silicon oxide deposited film surface was improved by 54 dyne / cm or more, thereby producing a barrier film according to the present invention. (2). On the other hand, a normal gravure ink composition was used on one side of a biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm,
By a gravure printing method, a predetermined print pattern composed of characters, figures, symbols, pictures, etc. was printed to form a print pattern layer. Next, a two-component curable polyurethane-based laminating adhesive was used on the entire surface including the printed pattern layer formed above, and this was applied to a film thickness of 4.0 g / m 2 by a gravure roll coating method. 2 (dry state) to form a laminating adhesive layer. Next, the barrier film produced in the above (1) is coated with the biaxially stretched nylon 6 on the surface of the laminating adhesive layer formed above.
The films were superposed with their faces facing each other, and then both were dry-laminated. Next, on the plasma-treated surface of the silicon oxide vapor-deposited film of the dry-laminated barrier film, a polyurethane-based initial condensate, an epoxy-based silane coupling agent (8.0% by weight) and blocking prevention were applied. (1.0% by weight), and kneaded well to use a primer composition, which is gravure roll coated to a film thickness of 0.4 g / m 2 (dry state). Thus, a primer agent layer was formed by coating. Further, a two-component curable polyurethane-based laminating adhesive is used on the entire surface including the primer agent layer formed as described above.
An adhesive layer for lamination was formed by coating so as to have a thickness of 4.0 g / m 2 (dry state) by a coating method. Next, a linear low-density polyethylene film having a thickness of 50 μm is overlaid on the laminating adhesive layer surface formed above with the corona-treated surface facing the same, and then both are dry-laminated. Thus, a lid material for a container for filling sterile cooked rice according to the present invention was produced. (3). On the other hand, a polypropylene resin film having a thickness of 150 μm was used, and this was thermoformed using a vacuum / pressure molding method to produce a tray-shaped molded container made of polypropylene. Next, the polypropylene-made tray-shaped molded container produced above is sufficiently washed, and further sterilized with a hydrogen peroxide solution or the like, and then carried into a class 10,000 clean room. Next, in the clean room, the rice cooked in the clean room is also quantified and filled into the polypropylene tray-shaped molded container sterilized as described above. The linear low density of the lid material for aseptic cooked rice-filled containers manufactured in (2) above, washed in the same manner as above, and sterilized with a hydrogen peroxide solution, etc. The polyethylene films are superimposed on each other with the surfaces facing each other.
It was sealed, sealed, and allowed to cool to produce aseptically packaged cooked rice. The packaged product made of the aseptically packaged cooked rice produced above has excellent barrier properties against oxygen gas, water vapor, etc., and also has excellent laminate strength, etc., withstands distribution in the market, and is excellent in storage and storage. Met. .

【0045】実施例2 (1).上記の実施例1と同様にして、厚さ15μmの
二軸延伸ナイロン6フィルムのコロナ処理面に、厚さ2
00Åの酸化珪素の蒸着膜を形成し、更に、その酸化珪
素の蒸着膜面に、プラズマ処理面を形成して、本発明に
かかるバリア性フィルムを製造した。 (2).他方、上記の実施例1と同様にして、厚さ20
μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルムを使用し、その
片面に、印刷模様層を形成し、次に、上記で形成した印
刷模様層を含む全面に、ラミネ−ト用接着剤層を形成
し、更に、ラミネ−ト用接着剤層の面に、上記の(1)
で製造したバリア性フィルムをドライラミネ−トした。
次に、上記でドライラミネ−トしたバリア性フィルムの
酸化珪素の蒸着膜のプラズマ処理面に、ポリウレタン系
樹脂の初期縮合物に、エポキシ系のシランカップリング
剤(8.0重量%)とブロッキング防止剤(1.0重量
%)を添加し、十分に混練してなるプライマ−剤組成物
を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚
0.4g/m2 (乾燥状態)になるようにコ−ティング
してプライマ−剤層を形成した。更に、上記で形成した
プライマ−剤層を含む全面に、低密度ポリエチレンを使
用し、これを厚さ20μmに溶融押出しながら、厚さ3
0μmの直鎖状低密度ポリエチレンフィルムを、そのコ
ロナ処理面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両
者を溶融押出ラミネ−トして、本発明にかかる無菌米飯
充填疱瘡用蓋材を製造した。 (3).以下、上記で製造した無菌米飯充填容器用蓋材
を使用し、上記の実施例1と全く同様にして、上記の実
施例1と同様に、本発明にかかる無菌包装米飯を製造し
た。上記で製造した無菌包装米飯からなる包装製品は、
酸素ガス、水蒸気等に対するバリア性に優れ、また、ラ
ミネ−ト強度等に優れ、市場における流通に耐え、か
つ、貯蔵保存等に優れているものであった。。
Embodiment 2 (1). In the same manner as in Example 1 above, a biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm
A deposited film of silicon oxide having a thickness of 00 ° was formed, and a plasma-treated surface was further formed on the deposited film of the silicon oxide to produce a barrier film according to the present invention. (2). On the other hand, in the same manner as in the first embodiment,
Using a biaxially oriented polypropylene film of μm, a printed pattern layer is formed on one side thereof, and then an adhesive layer for laminating is formed on the entire surface including the printed pattern layer formed above, On the surface of the adhesive layer for laminating, the above (1)
Was dry-laminated.
Next, on the plasma-treated surface of the silicon oxide vapor-deposited film of the dry-laminated barrier film, a polyurethane-based initial condensate, an epoxy-based silane coupling agent (8.0% by weight) and blocking prevention were applied. (1.0% by weight), and kneaded well to use a primer composition, which is gravure roll coated to a film thickness of 0.4 g / m 2 (dry state). Thus, a primer agent layer was formed by coating. Further, a low-density polyethylene was used on the entire surface including the primer agent layer formed above, and was melt-extruded to a thickness of 20 μm.
A 0 μm linear low-density polyethylene film was laminated with its corona-treated surfaces facing each other, and then both were melt-extruded and laminated to produce a lid material for aseptic rice-filled pox according to the present invention. . (3). Hereinafter, the aseptic-packaged cooked rice according to the present invention was manufactured in the same manner as in Example 1 above, using the lid material for the aseptic cooked rice-filled container manufactured above. The packaged product consisting of the sterile packaged rice cooked above is
It was excellent in barrier properties against oxygen gas, water vapor, etc., excellent in laminate strength, etc., withstanding distribution in the market, and excellent in storage and preservation. .

【0046】実施例3 (1).基材フィルムとして、厚さ12μmの2軸延伸
ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、まず、
上記の2軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを
プラズマ化学蒸着装置の送り出しロ−ルに装着し、次い
で、これを繰り出し、その2軸延伸ポリエチレンテレフ
タレ−トフィルムのコロナ処理面の上に、下記の蒸着条
件により、膜厚200Åの酸化珪素の蒸着膜を形成し
た。 (蒸着条件) 反応ガス混合比:ヘキサメチルジシロキサン:酸素ガ
ス:ヘリウム=1:11:10(単位:slm) 真空チャンバ−内の真空度:5.2×10-6mbar 蒸着チャンバ−内の真空度:5.1×10-2mbar 冷却・電極ドラム供給電力:60w・分/m2 フィルムの搬送速度:90m/分 蒸着面:コロナ処理面 次に、上記で厚さ200Åの酸化珪素の蒸着膜を形成し
た直後に、その酸化珪素の蒸着膜面に、上記の実施例1
と同様にして、プラズマ処理を行って、酸化珪素の蒸着
膜面の表面張力を54dyne/cm以上向上させてた
プラズマ処理面を形成して、本発明にかかるバリア性フ
ィルムを製造した。 (2).他方、厚さ15μmの2軸延伸ナイロン6フィ
ルムの片面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、
グラビア印刷方式により、文字、図形、記号、絵柄、そ
の他等からなる所定の印刷模様を印刷して印刷模様層を
形成した。次に、上記で形成した印刷模様層を含む全面
に、2液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤を
使用し、これを、グラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚
4.0g/m2 (乾燥状態)になるようにコ−ティング
してラミネ−ト用接着剤層を形成した。次いで、上記で
形成したラミネ−ト用接着剤層の面に、上記の(1)で
製造したバリア性フィルムを、その二軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレ−トフィルムの面を対向させて重ね合わ
せ、しかる後、その両者をドライラミネ−トした。次
に、上記でドライラミネ−トしたバリア性フィルムの酸
化珪素の蒸着膜のプラズマ処理面に、ポリウレタン系樹
脂の初期縮合物に、エポキシ系のシランカップリング剤
(8.0重量%)とブロッキング防止剤(1.0重量
%)を添加し、十分に混練してなるプライマ−剤組成物
を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚
0.4g/m2 (乾燥状態)になるようにコ−ティング
してプライマ−剤層を形成した。更に、上記で形成した
プライマ−剤層を含む全面に、2液硬化型のポリウレタ
ン系ラミネ−ト用接着剤を使用し、これを、上記と同様
に、グラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚4.0g/m
2 (乾燥状態)になるようにコ−ティングしてラミネ−
ト用接着剤層を形成した。次いで、上記で形成したラミ
ネ−ト用接着剤層面に、厚さ50μmの直鎖状低密度ポ
リエチレンフィルムを、そのコロナ処理面を対向させて
重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−ト積
層して、本発明にかかる無菌米飯充填容器用蓋材を製造
した。 (3).他方、ポリプロピレン樹脂を使用し、これを射
出成形方式を用いて熱成形して、ポリプロピレン製のト
レ−状の成形容器を製造した。次に、上記で製造したポ
リプロピレン製のトレ−状の成形容器を十分に洗浄し、
更に、過酸化水素液等で殺菌処理した後、クラス10、
000程度のクリ−ンル−ムに搬入し、次いで、クリ−
ンル−ムにおいて、上記で殺菌処理したポリプロピレン
製のトレ−状の成形容器の中に、同じくクリ−ンル−ム
において炊飯した御飯を定量して充填し、しかる後、そ
のトレ−状の成形容器の開口部のフランジ部に、上記の
(2)で製造し、上記と同様に洗浄し、過酸化水素液等
で殺菌処理した無菌米飯充填容器用蓋材の直鎖状低密度
ポリエチレンフィルムの面を対向させて重ね合わせ、次
いで、その両者をヒ−トシ−ルして密閉包装し、そのま
ま放冷して、無菌包装米飯を製造した。上記で製造した
無菌包装米飯からなる包装製品は、酸素ガス、水蒸気等
に対するバリア性に優れ、また、ラミネ−ト強度等に優
れ、市場における流通に耐え、かつ、貯蔵保存等に優れ
ているものであった。
Embodiment 3 (1). As a base film, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm was used.
The above biaxially stretched polyethylene terephthalate film was mounted on a delivery roll of a plasma chemical vapor deposition apparatus, and then unwound, and the following vapor deposition was performed on the corona-treated surface of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film. Under the conditions, a deposited film of silicon oxide having a thickness of 200 ° was formed. (Evaporation conditions) Reaction gas mixture ratio: hexamethyldisiloxane: oxygen gas: helium = 1: 11: 10 (unit: slm) Degree of vacuum in vacuum chamber: 5.2 × 10 −6 mbar In evaporation chamber Degree of vacuum: 5.1 × 10 -2 mbar Cooling / electrode drum supply power: 60 w / min / m 2 Film transport speed: 90 m / min Vapor deposition surface: corona treated surface Immediately after the deposition film was formed, the surface of the silicon oxide film was deposited on the surface of the silicon oxide film.
In the same manner as described above, plasma treatment was performed to form a plasma-treated surface in which the surface tension of the silicon oxide deposited film surface was improved by 54 dyne / cm or more, thereby producing a barrier film according to the present invention. (2). On the other hand, a normal gravure ink composition was used on one side of a biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm,
By a gravure printing method, a predetermined print pattern composed of characters, figures, symbols, pictures, etc. was printed to form a print pattern layer. Next, a two-component curable polyurethane-based laminating adhesive was used on the entire surface including the printed pattern layer formed above, and this was applied to a film thickness of 4.0 g / m 2 by a gravure roll coating method. 2 (dry state) to form a laminating adhesive layer. Next, the barrier film produced in the above (1) is superimposed on the surface of the laminating adhesive layer formed above with the surface of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film facing the substrate. And both were dry-laminated. Next, on the plasma-treated surface of the silicon oxide vapor-deposited film of the dry-laminated barrier film, a polyurethane-based initial condensate, an epoxy-based silane coupling agent (8.0% by weight) and blocking prevention were applied. (1.0% by weight), and kneaded well to use a primer composition, which is gravure roll coated to a film thickness of 0.4 g / m 2 (dry state). Thus, a primer agent layer was formed by coating. Further, a two-component curable polyurethane-based laminating adhesive is used on the entire surface including the primer agent layer formed as described above, and the adhesive is applied by a gravure roll coating method in the same manner as described above. 4.0 g / m
2 Laminate by coating so as to be (dry)
An adhesive layer was formed. Next, a linear low-density polyethylene film having a thickness of 50 μm is overlaid on the laminating adhesive layer surface formed above with the corona-treated surface facing the same, and then both are dry-laminated. Thus, a lid material for a container for filling sterile cooked rice according to the present invention was produced. (3). On the other hand, a polypropylene resin was used and thermoformed using an injection molding method to produce a tray-shaped molded container made of polypropylene. Next, the polypropylene-made tray-shaped molded container produced above was sufficiently washed,
Furthermore, after sterilization treatment with a hydrogen peroxide solution or the like, class 10,
000 to the clean room, and then clean
In the room, the rice cooked in the clean room is also quantified and filled into the polypropylene-shaped tray-shaped container sterilized as described above. The surface of the linear low-density polyethylene film of the lid material for aseptic rice-filled containers prepared in the above (2), washed in the same manner as above, and sterilized with a hydrogen peroxide solution, etc. Were placed face-to-face, and then both were heat-sealed, hermetically sealed, and allowed to cool to produce aseptically packaged cooked rice. The packaged product made of the aseptically packaged cooked rice produced above has excellent barrier properties against oxygen gas, water vapor, etc., and also has excellent laminate strength, etc., withstands distribution in the market, and is excellent in storage and storage. Met.

【0047】実施例4 (1).基材フィルムとして、厚さ15μmの2軸延伸
ナイロン6フィルムを使用し、まず、上記の2軸延伸ナ
イロン6フィルムを巻き取り式の真空蒸着装置の送り出
しロ−ルに装着し、次いで、これを繰り出し、その2軸
延伸ナイロン6フィルムのコロナ処理面に、アルミニウ
ムを蒸着源に用いて、酸素ガスを供給しながら、エレク
トロンビ−ム(EB)加熱方式による真空蒸着法によ
り、下記の蒸着条件により、膜厚200Åの酸化アルミ
ニウムの蒸着膜を形成した。 (蒸着条件) 蒸着チャンバ−内の真空度:2×10-4mbar 巻き取りチャンバ−内の真空度:2×10-2mbar 電子ビ−ム電力:25kW フィルムの搬送速度:240m/分 蒸着面:コロナ処理面 次に、上記で厚さ200Åの酸化アルミニウムの蒸着膜
を形成した直後に、その酸化アルミニウムの蒸着膜面
に、上記の実施例1と同様にして、プラズマ処理面を形
成して、本発明にかかるバリア性フィルムを製造した。 (2).他方、厚さ20μmの2軸延伸ポリプロピレン
フィルムを使用し、その片面に、上記の実施例1と同様
にして、印刷模様層を形成し、次に、上記で形成した印
刷模様層を含む全面に、ラミネ−ト用接着剤層を形成
し、更に、ラミネ−ト用接着剤層の面に、上記の(1)
で製造したバリア性フィルムを、その二軸延伸ナイロン
6フィルムの面を対向させて重ね合わせ、しかる後、そ
の両者をドライラミネ−トした。次に、上記でドライラ
ミネ−トしたバリア性フィルムの酸化アルミニウムの蒸
着膜のプラズマ処理面に、上記の実施例1と同様にし
て、プライマ−剤層を形成し、更に、上記で形成したプ
ライマ−剤層を含む全面に、ラミネ−ト用接着剤層を形
成した。次いで、上記で形成したラミネ−ト用接着剤層
面に、厚さ50μmの直鎖状低密度ポリエチレンフィル
ムを、そのコロナ処理面を対向させて重ね合わせ、しか
る後、その両者をドライラミネ−ト積層して、本発明に
かかる無菌米飯充填容器用蓋材を製造した。 (3).他方、ポリプロピレン樹脂とナイロンMXD6
樹脂とを使用し、これらをインフレ−ションとも押出成
形方式を使用して共押出して、厚さ150μmのポリプ
ロピレン樹脂層/厚さ100μmのナイロンMXD6樹
脂層/厚さ50μmのポリプロピレン樹脂層からなる3
層共押出フィルムを製造した。次いで、上記で製造した
3層共押出フィルムを使用し、これを真空・圧空成形方
式を用いて熱成形して、トレ−状の成形容器を製造し
た。次に、上記で製造したトレ−状の成形容器を十分に
洗浄し、更に、過酸化水素液等で殺菌処理した後、クラ
ス10、000程度のクリ−ンル−ムに搬入し、次い
で、クリ−ンル−ムにおいて、上記で殺菌処理したトレ
−状の成形容器の中に、同じくクリ−ンル−ムにおいて
炊飯した御飯を定量して充填し、しかる後、そのトレ−
状の成形容器の開口部のフランジ部に、上記の(2)で
製造し、上記と同様に洗浄し、過酸化水素液等で殺菌処
理した無菌米飯充填容器用蓋材の直鎖状低密度ポリエチ
レンフィルムの面を対向させて重ね合わせ、次いで、そ
の両者をヒ−トシ−ルして密閉包装し、そのまま放冷し
て、無菌包装米飯を製造した。上記で製造した無菌包装
米飯からなる包装製品は、酸素ガス、水蒸気等に対する
バリア性に優れ、また、ラミネ−ト強度等に優れ、市場
における流通に耐え、かつ、貯蔵保存等に優れているも
のであった。
Embodiment 4 (1). As a base film, a biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm was used. First, the above biaxially stretched nylon 6 film was mounted on a delivery roll of a take-up type vacuum evaporation apparatus, and then this was rolled. The aluminum is used as a vapor deposition source and oxygen gas is supplied to the corona-treated surface of the biaxially stretched nylon 6 film, and a vacuum vapor deposition method using an electron beam (EB) heating method is used under the following vapor deposition conditions. Then, a deposited film of aluminum oxide having a thickness of 200 ° was formed. (Evaporation conditions) Degree of vacuum in evaporation chamber: 2 × 10 −4 mbar Degree of vacuum in winding chamber: 2 × 10 −2 mbar Electron beam power: 25 kW Film transport speed: 240 m / min Evaporation surface : Corona-treated surface Next, immediately after forming the above-described 200-mm-thick aluminum oxide vapor-deposited film, a plasma-treated surface was formed on the aluminum oxide-deposited film in the same manner as in Example 1 above. A barrier film according to the present invention was produced. (2). On the other hand, using a biaxially stretched polypropylene film having a thickness of 20 μm, a printed pattern layer is formed on one surface in the same manner as in Example 1 above, and then over the entire surface including the printed pattern layer formed above. Forming an adhesive layer for laminating, and further forming the above (1) on the surface of the adhesive layer for laminating.
The barrier film produced in the above was superposed with the surfaces of the biaxially stretched nylon 6 film facing each other, and then both were dry-laminated. Next, a primer agent layer was formed on the plasma-treated surface of the vapor-deposited aluminum oxide film of the barrier film dry-laminated in the same manner as in Example 1 above, and further the primer layer formed above was formed. An adhesive layer for laminating was formed on the entire surface including the agent layer. Next, a linear low-density polyethylene film having a thickness of 50 μm is overlaid on the laminating adhesive layer surface formed above with the corona-treated surface facing the same, and then both are dry-laminated. Thus, a lid material for a container for filling sterile cooked rice according to the present invention was produced. (3). On the other hand, polypropylene resin and nylon MXD6
Resin and these are co-extruded together with the inflation using an extrusion molding method to obtain a polypropylene resin layer having a thickness of 150 μm / a nylon MXD6 resin layer having a thickness of 100 μm / a polypropylene resin layer having a thickness of 50 μm.
A layer coextruded film was produced. Next, the three-layer co-extruded film produced above was used and thermoformed using a vacuum / pressure molding method to produce a tray-shaped molded container. Next, the tray-shaped molded container produced above is sufficiently washed, sterilized with a hydrogen peroxide solution or the like, and then carried into a class 10,000 clean room. In the room, the rice cooked in the clean room is also quantified and filled into the tray-shaped molded container sterilized as described above.
The linear low density of the lid material for aseptic cooked rice-filled containers manufactured in the above (2), washed in the same manner as above, and sterilized with hydrogen peroxide solution, etc. The polyethylene films were superposed on each other with their surfaces facing each other, and then both were heat-sealed and hermetically sealed, and allowed to cool as it was to produce aseptically packaged cooked rice. The packaged product made of the aseptically packaged cooked rice produced above has excellent barrier properties against oxygen gas, water vapor, etc., and also has excellent laminate strength, etc., withstands distribution in the market, and is excellent in storage and storage. Met.

【0048】実施例5 (1).基材フィルムとして、厚さ12μmの2軸延伸
ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、まず、
上記の2軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを
巻き取り式の真空蒸着装置の送り出しロ−ルにに装着
し、次いで、これを繰り出し、その2軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレ−トフィルムのコロナ処理面に、アルミニ
ウムを蒸着源に用いて、酸素ガスを供給しながら、エレ
クトロンビ−ム(EB)加熱方式による真空蒸着法によ
り、下記の蒸着条件により、膜厚200Åの酸化アルミ
ニウムの蒸着膜を形成した。 (蒸着条件) 蒸着チャンバ−内の真空度:2×10-4mbar 巻き取りチャンバ−内の真空度:2×10-2mbar 電子ビ−ム電力:25kW フィルムの搬送速度:240m/分 蒸着面:コロナ処理面 次に、上記で厚さ200Åの酸化アルミニウムの蒸着膜
を形成した直後に、その酸化アルミニウムの蒸着膜面
に、上記の実施例1と同様にして、プラズマ処理面を形
成して、本発明にかかるバリア性フィルムを製造した。 (2).他方、厚さ15μmの2軸延伸ナイロン6フィ
ルムの片面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、
グラビア印刷方式により、文字、図形、記号、絵柄、そ
の他等からなる所定の印刷模様を印刷して印刷模様層を
形成した。次に、上記で形成した印刷模様層を含む全面
に、2液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤を
使用し、これを、グラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚
4.0g/m2 (乾燥状態)になるようにコ−ティング
してラミネ−ト用接着剤層を形成した。次いで、上記で
形成したラミネ−ト用接着剤層の面に、上記の(1)で
製造したバリア性フィルムを、その二軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレ−トフィルムの面を対向させて重ね合わ
せ、しかる後、その両者をドライラミネ−トした。次
に、上記でドライラミネ−トしたバリア性フィルムの酸
化アルミニウムの蒸着膜のプラズマ処理面に、上記の実
施例4と同様にして、プライマ−剤層を形成し、更に、
上記で形成したプライマ−剤層を含む全面に、ラミネ−
ト用接着剤層を形成した。次いで、上記で形成したラミ
ネ−ト用接着剤層面に、厚さ50μmの直鎖状低密度ポ
リエチレンフィルムを、そのコロナ処理面を対向させて
重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−ト積
層して、本発明にかかる無菌米飯充填容器用蓋材を製造
した。 (3).以下、上記で製造した無菌米飯充填容器用蓋材
を使用し、上記の実施例1と全く同様にして、上記の実
施例1と同様に、本発明にかかる無菌包装米飯を製造し
た。上記で製造した無菌包装米飯からなる包装製品は、
酸素ガス、水蒸気等に対するバリア性に優れ、また、ラ
ミネ−ト強度等に優れ、市場における流通に耐え、か
つ、貯蔵保存等に優れているものであった。。
Embodiment 5 (1). As a base film, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm was used.
The above-mentioned biaxially stretched polyethylene terephthalate film was mounted on a delivery roll of a take-up type vacuum evaporation apparatus, and then unwound. The corona-treated surface of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film was coated with aluminum. Was used as a vapor deposition source while supplying oxygen gas to form a 200-Å-thick aluminum oxide vapor-deposited film by a vacuum vapor deposition method using an electron beam (EB) heating method under the following vapor deposition conditions. (Evaporation conditions) Degree of vacuum in evaporation chamber: 2 × 10 −4 mbar Degree of vacuum in winding chamber: 2 × 10 −2 mbar Electron beam power: 25 kW Film transport speed: 240 m / min Evaporation surface : Corona-treated surface Next, immediately after forming the above-described 200-mm-thick aluminum oxide vapor-deposited film, a plasma-treated surface was formed on the aluminum oxide-deposited film in the same manner as in Example 1 above. A barrier film according to the present invention was produced. (2). On the other hand, a normal gravure ink composition was used on one side of a biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm,
By a gravure printing method, a predetermined print pattern composed of characters, figures, symbols, pictures, etc. was printed to form a print pattern layer. Next, a two-component curable polyurethane-based laminating adhesive was used on the entire surface including the printed pattern layer formed above, and this was applied to a film thickness of 4.0 g / m 2 by a gravure roll coating method. 2 (dry state) to form a laminating adhesive layer. Next, the barrier film produced in the above (1) is superimposed on the surface of the laminating adhesive layer formed above with the surface of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film facing the substrate. And both were dry-laminated. Next, a primer agent layer was formed on the plasma-treated surface of the vapor-deposited aluminum oxide film of the barrier film dried as described above in the same manner as in Example 4 above.
Laminate is applied to the entire surface including the primer agent layer formed above.
An adhesive layer was formed. Next, a linear low-density polyethylene film having a thickness of 50 μm is overlaid on the laminating adhesive layer surface formed above with the corona-treated surface facing the same, and then both are dry-laminated. Thus, a lid material for a container for filling sterile cooked rice according to the present invention was produced. (3). Hereinafter, the aseptic-packaged cooked rice according to the present invention was manufactured in the same manner as in Example 1 above, using the lid material for the aseptic cooked rice-filled container manufactured above. The packaged product consisting of the sterile packaged rice cooked above is
It was excellent in barrier properties against oxygen gas, water vapor, etc., excellent in laminate strength, etc., withstanding distribution in the market, and excellent in storage and preservation. .

【0049】実験例 上記の実施例1〜5で製造した無菌米飯充填容器用蓋材
について、酸素透過度、水蒸気透過度、および、耐突き
刺し強度を測定した。 (1).酸素透過度の測定 これは、温度23℃、湿度90%RHの条件で、米国、
モコン(MOCON)社製の測定機〔機種名、オクスト
ラン(OXTRAN)〕にて測定した。 (2).水蒸気透過度の測定 これは、温度40℃、湿度90%RHの条件で、米国、
モコン(MOCON)社製の測定機〔機種名、パ−マト
ラン(PERMATRAN)〕にて測定した。 (3).耐突き刺し強度の測定 これは、半径0.5mmの針先端により50mm/分の
圧縮速度での蓋材の突き刺し強度を引っ張り試験機によ
り測定した。上記の測定結果について、下記の表1に示
す。
EXPERIMENTAL EXAMPLE The oxygen permeability, water vapor permeability and puncture resistance of the lid material for the aseptic rice-filled container produced in Examples 1 to 5 were measured. (1). Measurement of Oxygen Permeability This is a condition of 23 ° C. and 90% RH in the United States.
The measurement was carried out using a measuring instrument (model name, OXTRAN) manufactured by MOCON. (2). Measurement of water vapor transmission rate This is a condition of temperature of 40 ° C and humidity of 90% RH in the United States,
The measurement was carried out using a measuring instrument (model name, PERMATRAN) manufactured by MOCON. (3). Measurement of puncture resistance This was obtained by measuring the piercing strength of the lid material at a compression speed of 50 mm / min with a needle tip having a radius of 0.5 mm using a tensile tester. The above measurement results are shown in Table 1 below.

【0050】 上記の表1において、酸素透過度の単位は、〔cc/m
2 /day・23℃・90%RH〕であり、また、水蒸
気透過度の単位は、〔g/m2 /day・40℃・10
0%RH〕であり、耐突き刺し強度の単位は、〔gf〕
である。
[0050] In Table 1 above, the unit of oxygen permeability is [cc / m
2 / day · 23 ° C. · 90% RH] and the unit of water vapor permeability is [g / m 2 / day · 40 ° C. · 10
0% RH], and the unit of puncture resistance is [gf].
It is.

【0051】上記の表1に示す測定結果より明らかなよ
うに、本発明にかかる無菌米飯充填容器用蓋材は、酸素
バリア性、および、水蒸気バリア性等に優れ、また、耐
突き刺し強度においても優れているものであり、蓋材と
して十分に使用に耐え得るものであった。
As is clear from the measurement results shown in Table 1 above, the lid material for the container for filling sterile cooked rice according to the present invention has excellent oxygen barrier properties and water vapor barrier properties, and also has a high puncture resistance. It was excellent and could sufficiently withstand use as a lid material.

【0052】[0052]

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明
は、基材フィルムの一方の面に、酸化珪素、酸化アルミ
ニウム等の無機酸化物の蒸着膜を設けた構成からなるバ
リア性フィルムに着目し、更に、該バリア性フィルムを
中使いすることに着目し、まず、基材フィルム、上記の
バリア性フィルム、および、ヒ−トシ−ル性樹脂層を順
次に積層して無菌米飯充填容器用蓋材を製造し、而し
て、該蓋材を使用し、これを、例えば、ポリプロピレン
系樹脂を使用して成形してなるポリプロピレン系樹脂製
のトレ−状の包装用容器に、炊飯した御飯を充填した
後、その包装用容器の開口部のフランジ部にヒ−トシ−
ル等により密接着させて密閉包装して無菌包装米飯を製
造して、強度等を有し、かつ、耐熱性、防湿性、ヒ−ト
シ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、透明性等に
優れ、更に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリ
ア性に優れ、その内容物の充填包装適性、保存適性等を
有し、更にまた、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物
質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に
極めて優れた無菌米飯充填容器用蓋材およびそれを使用
した無菌包装米飯を製造し得ることができるというもの
である。
As apparent from the above description, the present invention relates to a barrier film having a structure in which an inorganic oxide deposition film such as silicon oxide or aluminum oxide is provided on one surface of a base film. Focusing on further using the barrier film in the middle, first, a base film, the above barrier film, and a heat-sealing resin layer are sequentially laminated to form a sterile cooked rice-filled container. The lid material was manufactured, and the lid material was used, and this was cooked in a tray-shaped packaging container made of, for example, a polypropylene-based resin formed by using a polypropylene-based resin. After filling the rice, heat seal on the flange at the opening of the packaging container.
To produce aseptically packed cooked rice by tightly adhering and sealing with rice, etc., having strength, etc., and also having heat resistance, moisture resistance, heat sealability, pinhole resistance, piercing resistance, It has excellent transparency, etc., and also has excellent barrier properties to prevent the permeation of oxygen gas, water vapor, etc., has the suitability for filling and packaging its contents, and the suitability for storage, and is harmful when incinerated and disposed of after use. It is possible to produce a lid material for aseptic cooked rice-filled containers, which is extremely excellent in disposal suitability, environmental suitability, etc., and aseptic packaged cooked rice using the same, without generating substances and the like.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明にかかる無菌米飯充填容器用蓋材につい
てその一例の層構成の概略を示す概略的断面図である。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view schematically showing a layer configuration of an example of a lid material for a sterile cooked rice filling container according to the present invention.

【図2】本発明にかかる無菌米飯充填容器用蓋材につい
てその一例の層構成の概略を示す概略的断面図である。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view schematically showing a layer configuration of an example of a lid material for a container for filling sterile cooked rice according to the present invention.

【図3】本発明にかかる無菌米飯充填容器用蓋材につい
てその一例の層構成の概略を示す概略的断面図である。
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view schematically showing a layer configuration of an example of a lid material for a sterile cooked rice filling container according to the present invention.

【図4】本発明にかかる無菌包装米飯に使用する包装用
容器についてその構成の一例を示す概略的斜視図であ
る。
FIG. 4 is a schematic perspective view showing an example of the configuration of a packaging container used for aseptically packaged cooked rice according to the present invention.

【図5】図3に示す本発明にかかる無菌包装米飯に使用
する包装用容器に炊飯した御飯を充填し、その包装用容
器の開口部のフランジ部に図1に示す本発明にかかる無
菌米飯充填容器用蓋材を使用し、これをヒ−トシ−ルし
て密閉包装して製造した無菌包装米飯についてその構成
の一例を示す概略的断面図である。
FIG. 5 is a diagram illustrating a packaging container used for the aseptic packaged rice according to the present invention shown in FIG. 3 filled with cooked rice, and a flange portion of an opening of the packaging container according to the present invention shown in FIG. It is a schematic sectional drawing which shows an example of the structure about the aseptic package rice cooked using the lid material for the filling containers, heat-sealing and sealingly packing and manufacturing this.

【図6】低温プラズマ化学蒸着装置の一例を示す概略的
構成図である。
FIG. 6 is a schematic configuration diagram illustrating an example of a low-temperature plasma chemical vapor deposition apparatus.

【図7】巻き取り式真空蒸着装置の一例を示す概略的構
成図である。
FIG. 7 is a schematic configuration diagram illustrating an example of a take-up type vacuum evaporation apparatus.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

A 無菌米飯充填容器用蓋材 A1 無菌米飯充填容器用蓋材 A2 無菌米飯充填容器用蓋材 B トレ−状の包装用容器 C 無菌包装米飯 1 基材フィルム 2 無機酸化物の蒸着膜 3 樹脂のフィルム 4 ヒ−トシ−ル性樹脂層 5 印刷模様層 6 ラミネ−ト用接着剤層 6a ラミネ−ト用接着剤層 7 プライマ−剤層 8 溶融押出樹脂層 11 開口部 12 フランジ部 13 側壁 14 底壁 15 御飯 16 シ−ル部A lid material for aseptic rice filling container A 1 lid material for aseptic rice filling container A 2 lid material for aseptic rice filling container B tray-like packaging container C aseptic packaging rice 1 base film 2 inorganic oxide deposited film 3 Resin film 4 Heat-sealing resin layer 5 Print pattern layer 6 Laminate adhesive layer 6a Laminate adhesive layer 7 Primer agent layer 8 Melt extruded resin layer 11 Opening 12 Flange 13 Side wall 14 Bottom wall 15 Rice 16 Seal part

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B65D 81/24 B65D 81/24 D 4K029 C23C 14/08 C23C 14/08 A 4K030 16/40 16/40 // B29K 21:00 B29K 21:00 67:00 67:00 77:00 77:00 B29L 7:00 B29L 7:00 9:00 9:00 Fターム(参考) 3E067 AA05 AB01 BA10A BB11A BB12A BB14A BB15A BB16A BB18A BB25A BB26A CA04 CA05 CA06 CA11 CA17 CA24 EA06 EA35 EA36 EE34 EE35 3E084 AA05 AA14 AA24 AA25 AA26 AA37 AB10 BA01 BA08 BA09 CA03 CC03 CC08 FD13 GB08 3E086 AD23 BA04 BA13 BA15 BB01 BB21 BB41 BB51 BB62 BB85 CA01 DA08 4F100 AA00B AA17B AA19B AA20B AK01C AK01D AK03A AK03C AK03D AK41A AK41D AK46A AK46D AK51G AT00A BA03 BA04 BA07 BA10A BA10C BA13 CB01 CC00 DA03 EH23 EH66B EJ38A EJ38D GB18 GB23 HB31B JC00 JD02 JD04 JJ03 JL00 JL12C JN01 4F210 AA03 AA11 AA24 AA29 AG01 AG03 AH57 QC05 QG01 QG15 QG18 4K029 AA11 AA25 BA43 BA44 BC00 BD00 CA02 FA05 GA01 4K030 AA06 AA09 AA14 AA16 BA42 BA44 CA07 CA12 DA02 DA09 FA03 GA14 LA01 LA24 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) B65D 81/24 B65D 81/24 D 4K029 C23C 14/08 C23C 14/08 A 4K030 16/40 16/40 / / B29K 21:00 B29K 21:00 67:00 67:00 77:00 77:00 B29L 7:00 B29L 7:00 9:00 9:00 F term (reference) 3E067 AA05 AB01 BA10A BB11A BB12A BB14A BB15A BB16A BB18A BB25A BB26A CA04 CA05 CA06 CA11 CA17 CA24 EA06 EA35 EA36 EE34 EE35 3E084 AA05 AA14 AA24 AA25 AA26 AA37 AB10 BA01 BA08 BA09 CA03 CC03 CC08 FD13 GB08 3E086 AD23 BA04 BA13 BA15A08 BB21 A41 BB21 A41 BB21 A41 BB21 A41 BB21 A AK03C AK03D AK41A AK41D AK46A AK46D AK51G AT00A BA03 BA04 BA07 BA10A BA10C BA13 CB01 CC00 DA03 EH23 EH66B EJ38A EJ38D GB18 GB23 HB31B JC00 JD02 JD04 JJ03 JL00 JL1 2C JN01 4F210 AA03 AA11 AA24 AA29 AG01 AG03 AH57 QC05 QG01 QG15 QG18 4K029 AA11 AA25 BA43 BA44 BC00 BD00 CA02 FA05 GA01 4K030 AA06 AA09 AA14 AA16 BA42 BA44 CA07 CA12 DA02 DA09 FA03 GA14 LA01

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基材フィルム、無機酸化物の蒸着膜を設
けた樹脂のフィルム、および、ヒ−トシ−ル性樹脂層を
順次に積層したことを特徴とする無菌米飯充填容器用蓋
材。
1. A lid material for a container for filling aseptic rice, wherein a base film, a resin film provided with an inorganic oxide vapor-deposited film, and a heat-sealing resin layer are sequentially laminated.
【請求項2】 基材フィルムと無機酸化物の蒸着膜を設
けた樹脂のフィルムとが、ラミネ−ト用接着剤層を介し
てドライラミネ−トされることを特徴とする上記の請求
項1に記載する無菌米飯充填容器用蓋材。
2. The method according to claim 1, wherein the base film and the resin film provided with the inorganic oxide vapor-deposited film are dry-laminated via a laminating adhesive layer. A lid material for the aseptic rice filling container to be described.
【請求項3】 無機酸化物の蒸着膜を設けた樹脂のフィ
ルムとヒ−トシ−ル性樹脂層とが、プライマ−剤層およ
びラミネ−ト用接着剤層を介してドライラミネ−トされ
ることを特徴とする上記の請求項1〜2に記載する無菌
米飯充填容器用蓋材。
3. A resin film provided with an inorganic oxide vapor-deposited film and a heat-sealing resin layer are dry-laminated via a primer agent layer and a laminating adhesive layer. The lid material for a container for filling sterile cooked rice according to claim 1 or 2, characterized by the above-mentioned.
【請求項4】 無機酸化物の蒸着膜を設けた樹脂のフィ
ルムとヒ−トシ−ル性樹脂層とが、プライマ−剤層およ
び溶融押出樹脂層を介して溶融押出ラミネ−トされるこ
とを特徴とする上記の請求項1〜2に記載する無菌米飯
充填容器用蓋材。
4. A method in which a resin film provided with an inorganic oxide vapor-deposited film and a heat-sealing resin layer are melt-extruded and laminated via a primer agent layer and a melt-extruded resin layer. The lid material for a container for filling sterile cooked rice according to claim 1 or 2, which is characterized by the above-mentioned.
【請求項5】 基材フィルムの一方の面に、印刷模様層
を設けることを特徴とする上記の請求項1〜4に記載す
る無菌米飯充填容器用蓋材。
5. The lid material for a container for filling sterile cooked rice according to claim 1, wherein a printed pattern layer is provided on one surface of the base film.
【請求項6】 基材フィルムが、2軸延伸ポリエステル
系樹脂フィルム、2軸延伸ポリアミド系樹脂フィルム、
または、2軸延伸ポリオレフィン系樹脂フィルからなる
ことを特徴とする上記の請求項1〜5に記載する無菌米
飯充填容器用蓋材。
6. The base film is a biaxially stretched polyester resin film, a biaxially stretched polyamide resin film,
The lid material for a sterile cooked rice-filled container according to any one of claims 1 to 5, wherein the lid material is made of a biaxially stretched polyolefin resin fill.
【請求項7】 無機酸化物の蒸着膜が、化学気相成長法
または物理気相成長法による無機酸化物の蒸着膜からな
ることを特徴とする上記の請求項1〜6に記載する無菌
米飯充填容器用蓋材。
7. The sterilized cooked rice according to claim 1, wherein the inorganic oxide vapor-deposited film comprises a chemical vapor-deposited or physical vapor-deposited inorganic oxide vapor-deposited film. Lid material for filling containers.
【請求項8】 無機酸化物の蒸着膜が、化学気相成長法
による酸化珪素の蒸着膜からなることを特徴とする上記
の請求項1〜7に記載する無菌米飯充填容器用蓋材。
8. The lid material for a container for filling sterile cooked rice according to claim 1, wherein the deposited film of the inorganic oxide comprises a deposited film of silicon oxide formed by a chemical vapor deposition method.
【請求項9】 無機酸化物の蒸着膜が、物理気相成長法
による酸化アルミニウムの蒸着膜からなることを特徴と
する上記の請求項1〜7に記載する無菌米飯充填容器用
蓋材。
9. The lid material for a container for filling sterile cooked rice according to claim 1, wherein the deposited film of the inorganic oxide is a deposited film of aluminum oxide formed by a physical vapor deposition method.
【請求項10】 樹脂のフィルムが、2軸延伸ポリエス
テル系樹脂フィルム、2軸延伸ポリアミド系樹脂フィル
ム、または、2軸延伸ポリオレフィン系樹脂フィルから
なることを特徴とする上記の請求項1〜9に記載する無
菌米飯充填容器用蓋材。
10. The method according to claim 1, wherein the resin film comprises a biaxially oriented polyester resin film, a biaxially oriented polyamide resin film, or a biaxially oriented polyolefin resin film. A lid material for the aseptic rice filling container to be described.
【請求項11】 プライマ−剤層が、ポリウレタン系樹
脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物によるコ−ティ
ング層からなることを特徴とする上記の請求項1〜10
に記載する無菌米飯充填容器用蓋材。
11. The method according to claim 1, wherein the primer agent layer comprises a coating layer of a resin composition containing a polyurethane resin as a main component of the vehicle.
4. A lid material for a container for filling sterile cooked rice described in 1.
【請求項12】 ヒ−トシ−ル性樹脂層が、ポリオレフ
ィン系樹脂層からなることを特徴とする上記の請求項1
〜11に記載する無菌米飯充填容器用蓋材。
12. The method according to claim 1, wherein the heat-sealing resin layer comprises a polyolefin-based resin layer.
The lid material for a container for filling sterile cooked rice described in any one of Items 11 to 11.
【請求項13】 基材フィルム、無機酸化物の蒸着膜を
設けた樹脂のフィルム、および、ヒ−トシ−ル性樹脂層
を順次に積層した構成からなる無菌米飯充填容器用蓋材
を使用し、そのヒ−トシ−ル性樹脂層の面を、炊飯した
御飯を充填した包装用容器の開口部のフランジ部の面に
対向させて重ね合わせて該ヒ−トシ−ル性樹脂層の面と
フランジ部の面とをヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成し
て密閉包装することを特徴とする無菌包装米飯。
13. A sterile cooked rice-filled container lid comprising a base film, a resin film provided with an inorganic oxide vapor-deposited film, and a heat-sealing resin layer sequentially laminated. The surface of the heat-sealing resin layer is overlapped with the surface of the heat-sealing resin layer so as to face the surface of the flange portion of the opening of the packaging container filled with the cooked rice. Aseptic packaging cooked rice characterized by heat sealing the surface of the flange portion to form a seal portion and hermetically packaging.
【請求項14】 包装用容器が、ポリプロピレン系樹脂
を使用し、これを成形してなるポリプロピレン系樹脂製
のトレ−状の包装用容器からなることを特徴とする上記
の請求項13に記載する無菌包装米飯。
14. The packaging container according to claim 13, wherein the packaging container is a polypropylene-based resin-made tray-shaped packaging container made of polypropylene resin. Aseptic packaged cooked rice.
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