JP4743968B2 - 半導体ポリマー電界効果トランジスタ - Google Patents

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Description

【0001】
本願は、1999年1月15日出願の米国仮出願番号60/116,112号の利益を請求する。
【0002】
本発明は、トランジスタの分野に関する。詳細には、本発明は、半導体ポリマーをベースとするトランジスタの分野に関する。
トランジスタは重要な電子デバイスである。金属酸化物半導体電効果トランジスタ(MOS FET)はよく知られている。
【0003】
効果トランジスタは5つの素子を含む。第一の素子は絶縁体層であり、これは電気絶縁体であり、第一の側面と第二の側面を有する。第二の素子はゲートであり、これは電気導体であり、絶縁体層の第一の側面に隣接して配置されている。第三の素子は半導体層であり、これはポリマーを含み、このポリマーのモノマー単位の少なくとも10wt%は9-置換フルオレン単位及び9,9-置換フルオレン単位より選ばれ、この半導体層は第一の側面、第二の側面、第一の末端及び第二の末端を有し、この第二の側面は絶縁層の第二の側面に隣接している。第四の素子はソースであり、これは電気導体であり、半導体層の第一の末端と電気的に接触している。第五の素子はドレーンであり、これは電気導体であり、半導体層の第二の末端と電気的に接触している。ゲートに加えられる負電圧バイアスは半導体層にドレーンにソースをつなげる正孔導電チャンネルを形成する。ゲートに加えられる正バイアスは半導体層に導電チャンネルを形成する。
【0004】
本発明は、「金属絶縁半導体電効果トランジスタ(MISFET)」に関する。このMISFETは絶縁体層に隣接した半導体層を含む。2つの電極(ソース及びドレーン)は半導体層に接続しており、第三の電極(ゲート)は絶縁体層の他の側面に隣接している。半導体層はポリマーを含む。このポリマーのモノマー単位の少なくとも10wt%は9-置換フルオレン単位及び9,9-置換フルオレン単位より選ばれる。pタイプ電効果トランジスタにおいて、ゲート電極に負DC電圧を加えると、半導体層の絶縁体側面付近に「ホール」が蓄積し、導電チャンネルが形成し、ソースとドレーンの間のホールトランスポートによって電流が流れ、MISFETは「オン」状態になる。ゲート電圧を零にすると、蓄積ゾーンにおいてホールが減少し、電流が停止し、MISFETは「オフ」状態になる。MISFETがオンとオフになる速度は「ホール」がソースからドレーンに移動する速度、すなわち「ホール」の移動性によってきまる。一方、nタイプ電効果トランジスタにおいて、正バイアスをゲートに加えると、半導体層に導電性チャンネルが形成する。
【0005】
図1を参照し、本発明の装置10の側断面図が示されている。この装置10は絶縁体層11を含み、この絶縁体層11は電気絶縁体であり、第一の側面12と第二の側面13を有している。この装置10はゲート14を含み、このゲート14は電気導体であり、絶縁体層11の第一の側面12に隣接し、好ましくは接触して配置されている。この装置10は半導体層15を含み、この半導体層15はポリマーを含み、このポリマーのモノマー単位の少なくとも10wt%は9-置換フルオレン単位及び9,9-置換フルオレン単位より選ばれ、この半導体層15は第一の側面16、第二の側面17、第一の末端18及び第二の末端19を有し、第二の側面17は絶縁体層の第二の側面13と隣接しており、好ましくは接触している。この装置10はソース20を含み、このソース20は電気導体であり、半導体層15の第一の末端18と電気的に接触している。この装置10はドレーン21を含み、このドレーン21は電気導体であり、半導体層15の第二の末端19と電気的に接触している。この装置10への電気接続は電気リード線22、23及び24によりゲート14、ソース20及びドレーン21にそれぞれ行われている。この装置10は構造的ベースとなる所望の基材25を含んでいる。
【0006】
図1を参照し、装置10は以下の工程により製造される。まず、ゲート14を基材25上に形成する。基材25はシリコンウェハー、ガラス、又はプラスチックを含む様々な材料より選ばれる。ゲート14はあらゆる導電性材料(通常は金属、例えば銀、金もしくはアルミニウムであるが、導電性非金属、例えばインジウム錫オキシドもしくは十分ドーピングされたシリコンであってもよい)より形成される。ゲート14は、ドーピングされたシリコンに対するイオン注入、金属に対する真空中の加熱蒸発もしくはスパッタリング(好ましくは適当なマスクを通す)を含む標準的な方法によって形成される。又は、アルミニウムディスクのような十分に厚い導電性材料からゲート14を形成することによって基材25を排除してもよい。
【0007】
次いで絶縁体層11がゲート14上に形成される。絶縁体層11用の材料は誘電率が少なくとも3であることが好ましく、ポリマー(例えばポリイミド、ポリ(メチルメタクリレート)、ポリスルフェン等)、無機酸化物(例えばGeO、CaO、SiO、MgO、SiO2、SnO、SnO2)、無機フッ化物(例えばCsF、CaF2、MgF2、LiF)、及び無機窒化物(例えばSi34)であってよい。絶縁体層11の厚さは、装置10の電圧範囲内でゲート14と半導体層15の間に電気的絶縁を保つ限りできるだけ薄いことが最も好ましい。
【0008】
半導体層15は、例えば標準溶液法により絶縁層上に形成する。半導体層15はポリマーを含む。このポリマーのモノマー単位の少なくとも10wt%(好ましくは少なくとも20wt%、より好ましくは少なくとも30wt%)は9-置換フルオレン単位及び9,9-置換フルオレン単位より選ばれる。
【0009】
そのようなポリマーの例は、米国特許第5,708,130号、米国特許第5,777,070号、1997年5月21日出願の米国特許出願番号08/861,469、米国特許出願第5,962,631号、及びWO99/54385に記載されている。
【0010】
このポリマーは好ましくは、下式の基
【化1】
Figure 0004743968
(上式中、R1は独立に、C1-20ヒドロカルビル又は1以上のS、N、O、PもしくはSi原子を含むC1-20ヒドロカルビル、C4-16ヒドロカルビルカルボニルオキシ、C4-16アリール(トリアルキルシロキシ)であるか、又は2つのR1はフルオレン環の9−炭素と共にC5-20環構造又はS、NもしくはOのヘテロ原子を1以上含むC4-20環構造を形成してもよく、
2は独立に、C1-20ヒドロカルビル、C1-20ヒドロカルビルオキシ、C1-20チオエーテル、C1-20ヒドロカルビルカルボニルオキシ又はシアノであり、
は独立に、0又は1である)、及び/又は下式の基
【化2】
Figure 0004743968
(上式中、R2及びaは上記の規定と同じであり、R3は独立に、C1-20ヒドロカルビル、又はジ(C1-20アルキル)アミノ、C1-20ヒドロカルビルオキシもしくはC1-20ヒドロカルビルで置換したC1-20ヒドロカルビル、又はトリ(C1-10アルキル)シロキシである)
を有する。
【0011】
用いることのできるコモノマー基は以下のものを含む。
【化3】
Figure 0004743968
(上式中、R3は独立に、カルボキシル、C1-20アルキル、C1-20アルコキシ、又は式−CO24(R4はC1-20アルキルである)の基であり、
bは独立に、0〜3の整数である)
【0012】
そのようなコポリマーの例は、以下のものを含む。
【化4】
Figure 0004743968
【化5】
Figure 0004743968
【0013】
他のコモノマー基は、スチルベン、トラン、C6-20単核/多核芳香族炭化水素、及びC2-10単核/多核複素環を含む。単核/多核芳香族炭化水素の例は、ベンゼン、ナフタレン、アセナフテン、フェナントレン、アントラセン、フルオランテン、ピレン、ルブレン、及びクリセンを含む。単核/多核複素環の例は、5員複素環、例えばフラン、チオフェン、ピロール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、イミダゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、及びピラゾール、6員複素環、例えばピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、及びテトラゼン、ベンゾ縮合環、例えばベンズオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、フタラジン、ベンゾチアジアゾール、及びベンゾトリアゾール、並びに多核縮合環、例えばフェナジン、フェナントリジン、アクリジン、カルバゾール、及びジフェニレンオキシドを含む。通常、炭素数が30個以下の縮合化合物が本発明において有用である。これらは所望により、ポリマー組成物のホトルミネセンス特性に悪影響を与えない1以上の置換基で置換していてもよい。置換基の例は、C1-20ヒドロカルビル基、C1-20(チオ)アルコキシ基、C1-20(チオ)アリールオキシ基、シアノ、フルオロ、クロロ、C1-20アルコキシカルボニル、C1-20アリールオキシカルボニル、C1-20カルボニル、及びアルキル(アリール)スルホニル基を含む。アリールカルボニルやニトロのような公知のホトルミネセンス除去剤である置換基は望ましくない。以下の構造(1)〜(8)で示されるような、より複雑な構造の縮合モノマー単位も用いることができる。
【0014】
【化6】
Figure 0004743968
【0015】
好ましいフルオレン含有ポリマーは、Van der Auweraerら、Advanced Materials, Vol.6, p.199, 1994に記載されているようなタイムオブフライト(time-of-flight)実験のような標準法により測定される、キャリヤ移動性の高いものである。より好ましいものは、Redeckerら、Applied Physics Letters, Vol.73, p.1565, 1998に記載のポリ(9,9-ジオクチルフルオレン-2,7-ジイル)のような、非分散性キャリヤ移動挙動を有するフルオレン含有ポリマーである。また、上記の'469及び'187米国特許出願に記載されているような、3級芳香族アミンを含むフルオレンコポリマーも好ましい。これらのポリマーは少なくとも1×104cm2/volt-secondのキャリヤ移動性を有する。
【0016】
半導体層15はポリマーの混合物を含んでいてもよい。半導体層15のポリマーは均質であってもよく又は相分離していてもよく、非晶質であっても、結晶質であっても、又は液晶であってもよい。このポリマーは、GrellらのAdvanced Materials, Vol.9, p.798, 1997に記載のような、キャリヤ移動性の高い液晶状態に配列していてもよい。半導体層15の厚さは問題ではないが、例えば1〜1000nm、好ましくは10〜500nm、最も好ましくは20〜100nmである。
【0017】
次いでソース20及びドレーン21を、例えば真空中での熱蒸発又はスパッタリングによりマスクを通して設ける。ソース20及びドレーン21の好ましい材料は金、銀、又はアルミニウムである。ゲートに負バイアスを加えると、絶縁体11との界面もしくはその付近において半導体層15中に導電チャンネルが形成する。ドレーン21がソース20に対して陰性である場合、ソース20からドレーン21に電流が流れる。本発明のMISFETは高いオンオフ比及び電効果を特徴とする。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の実施態様の側断面図である。

Claims (5)

  1. (a)絶縁体層、この絶縁層は電気絶縁体であり、第一の側面と第二の側面を有している、
    (b)ゲート、このゲートは電気導体であり、絶縁体層の第一の側面に隣接して配置されている、
    (c)半導体層、この半導体層はポリマーを含み、このポリマーのモノマー単位の少なくとも10wt%は9-置換フルオレノ単位及び9,9-置換フルオレノ単位より選ばれ、該ポリマーはさらに以下の式(II)、(III)及び(IV)から選ばれるアミン単位を含み、この半導体層は第一の側面、第二の側面、第一の末端及び第二の末端を有し、この半導体層の第二の側面は絶縁体層の第二の側面と隣接している、
    (d)ソース、このソースは電気導体であり、半導体層の第一の末端と電気的に接触している、
    (e)ドレーン、このドレーンは電気導体であり、半導体の第二の末端と電気的に接触している、
    を含む電効果トランジスタ。
    Figure 0004743968
    (上式中、R 3 は独立に、カルボキシル、C 1-20 アルキル、C 1-20 アルコキシ、又は式−CO 2 4 (R 4 はC 1-20 アルキルである)の基であり、bは独立に0〜3の整数である)
  2. 前記半導体層がポリマーから本質的になり、このポリマーのモノマー単位の少なくとも10wt%は9-置換フルオレノ単位及び9,9-置換フルオレノ単位より選ばれる、請求項1記載のトランジスタ。
  3. 前記ポリマーのモノマー単位の少なくとも20wt%が9-置換フルオレノ単位及び9,9-置換フルオレノ単位より選ばれる、請求項1又は2記載のトランジスタ。
  4. 前記ポリマーのモノマー単位の少なくとも30wt%が9-置換フルオレノ単位及び9,9-置換フルオレノ単位より選ばれる、請求項1又は2記載のトランジスタ。
  5. 前記半導体層が絶縁体層と直接接触しており、前記ゲートが絶縁体層と直接接触している、請求項1,2,3又は4記載のトランジスタ。
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