JP4734935B2 - 新規アミド塩およびその利用 - Google Patents

Description

本発明は、窒素原子にスルホニル基およびカルボニル基がそれぞれ結合した構造のアニオンを有する塩（アミド塩）に関する。また本発明は、かかるアミド塩の製造方法に関する。このようなアミド塩は、例えば、各種蓄電素子の電解質等に利用可能である。

常温域で液状を呈する塩（以下、「常温溶融塩」ともいう。）を構成し得るアニオンとして、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオン［^-Ｎ（ＳＯ₂ＣＦ₃）₂、以下「ＴＦＳＩ」ともいう。］が知られている。かかるアニオンを有する常温溶融塩の代表例として、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン（ＥＭＩ）とＴＦＳＩとの塩が挙げられる。
また、下記特許文献１には、窒素原子にスルホニル基およびカルボニル基がそれぞれ結合した構造のアミドアニオンを有するオニウム塩が記載されている。そのようなアミドアニオンの例として、２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニル）アセトアミドアニオン［^-Ｎ（ＣＯＣＦ₃）（ＳＯ₂ＣＦ₃）］が記載されている。これは、ＴＦＳＩに含まれる二つのトリフルオロメタンスルホニル基（ＳＯ₂ＣＦ₃）のうち一方をトリフルオロメタンカルボニル基（ＣＯＣＦ₃）に変更した化学構造に相当するアニオンである。このような非対称アミドアニオンのオニウム塩は、対応する対称アニオンの塩に比べて、より低融点のものとなり得るとされている。窒素原子にスルホニル基およびカルボニル基が結合した構造のアニオンを有する塩に関する他の従来技術文献として、下記特許文献２および３が挙げられる。
特開２００３−２０１２７２号公報 特開２００２−７５４４３号公報 国際公開第０３／０１２９００号パンフレット

ここで、窒素原子にスルホニル基（−ＳＯ₂−）およびカルボニル基（−ＣＯ−）がそれぞれ結合した構造のアニオンを有するタイプの塩に関し、その特性（例えば、電気化学的安定性、イオン伝導度、融点の低さ、粘度の低さ等のうち一または二以上の特性）を改善することができれば有益である。
本発明は、窒素原子にスルホニル基およびカルボニル基が結合した構造のアニオンを有する新規な塩（アミド塩）を提供することを目的とする。本発明の他の目的は、かかるアミド塩の製造方法を提供することである。また、そのようなアミド塩を製造するための原料（中間体）として好適な新規アミドおよびその製造方法を提供することである。本発明のさらに他の目的は、上記アミド塩を含む電解質および該電解質を備えた蓄電素子（電池、キャパシタ等）を提供することである。

本発明によると、下記式（１）で表されるアミド塩であって、Ｒｆ ¹ は、ＣＦ _２ ＯＣＦ _３ 、ＣＦ _２ ＣＦ _２ ＯＣＦ _３ 、ＣＦ _２ ＯＣＦ _２ ＣＦ _２ ＯＣＦ _３ 、ＣＦ（ＣＦ _３ ）ＯＣＦ _２ ＣＦ _２ ＣＦ _３ からなる群から選ばれるいずれか１つであり、Ｒｆ ² は、ＣＦ _３ であり、Ｙ ⁺ は、１，３−ジメチルイミダゾリウムカチオンである、アミド塩が提供される。

本明細書によると、上記式（１）で表されるアミド塩が提供される。
上記式（１）中のＲｆ¹は、その化学構造の少なくとも一部にエーテル結合を含むアルキル鎖を有する一価の有機基（典型的には炭化水素基）の全ての水素原子をフッ素原子に置き換えた基である。なお、本明細書中では、いずれかの有機基の全ての水素原子をフッ素原子に置き換えた基を、該有機基の名称に「パーフルオロ」を付して表すことがある。例えば、「アルキル基」に対して、その全ての水素原子をフッ素原子に置き換えた基を「パーフルオロアルキル基」ということがある。また、このように有機基の全ての水素原子をフッ素原子に置き換えた基を「パーフルオロ基」と総称することもある。同様に、アルキル鎖の全ての水素原子をフッ素原子に置き換えた構造部分を「パーフルオルアルキル鎖」ということがある。したがって、上記式（１）中のＲｆ¹は、その化学構造の少なくとも一部にエーテル結合を含むパーフルオロアルキル鎖（これを「パーフルオロアルキルエーテル鎖」という。）を有するパーフルオロ基であり得る。
ここに開示されるアミド塩におけるＲｆ¹の典型例としては、エーテル結合を含むパーフルオロアルキル基が挙げられる。例えば、メトキシメチル基の全ての水素原子をフッ素原子に置き換えた基（ＣＦ₃ＯＣＦ₂−）は、エーテル結合を含むパーフルオロアルキル基（これを「パーフルオロアルキルエーテル基」という。）の一例である。
上記式（１）中のＲｆ²は、一価の有機基（典型的には炭化水素基）の全ての水素原子をフッ素原子に置き換えた基（すなわちパーフルオロ基）である。このＲｆ²は、エーテル結合を含むパーフルオロ基であり得る。また、Ｒｆ²はエーテル結合を含まないパーフルオロ基であり得る。ここに開示されるアミド塩におけるＲｆ²の典型例としては、エーテル結合を含まないアルキル基の全ての水素原子をフッ素原子に置き換えた基（すなわち、パーフルオロアルキル基）が挙げられる。

上記式（１）中のＹ⁺は、水素イオン以外の一価のカチオンである。このＹ⁺は、無機のカチオンであり得る。例えばリチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）等のアルカリ金属のカチオンであり得る。

また、上記カチオン（Ｙ⁺）は有機のカチオンであり得る。例えば、窒素（Ｎ）、硫黄（Ｓ）、酸素（Ｏ）およびリン（Ｐ）から選択される少なくとも一つの元素を含む一価の有機カチオン（いわゆる有機化合物のカチオンをいう。以下同じ。）であり得る。また、上記以外の元素であって中性状態において孤立電子対を有する元素の少なくとも一個から成る有機カチオンであってもよい。
本明細書におけるＹ⁺は、それぞれ置換基を有してもよいイミダゾリウムイオン（イミダゾール骨格を備えるカチオンをいう。以下同じ。）、チアゾリウムイオン、オキサゾリウムイオン、イソオキサゾリウムイオン、トリアゾリウムイオン、ピリジニウムイオン、ピリダジニウムイオン、ピリミジニウムイオン、ピラジニウムイオン、アンモニウムイオン、ホスホニウムイオンおよびスルホニウムイオンからなる群から選択されるいずれかのカチオンであり得る。例えば下記式（３）〜（７），（９）で表されるいずれかの有機カチオンであり得る。

すなわち、Ｙ⁺は下記式（３）で表される有機カチオンであり得る。
ここで、上記式（３）中のＲ¹¹〜Ｒ¹⁵は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子および炭素数１〜１０の有機基から選択され得る。Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵のうち二つ以上が相互に結合して環構造を形成していてもよい。

上記式（３）で表されるカチオンの好ましい一つの態様では、前記式（３）中のＲ¹¹〜Ｒ¹⁵は、それぞれ独立に、水素原子および炭素数１〜１０の置換（例えばハロゲン置換）または無置換のアルキル基から選択され得る。他の一つの好ましい態様では、前記式（３）中のＲ¹¹〜Ｒ¹⁵のうち、Ｒ¹¹およびＲ¹³はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基から選択され、他は（すなわちＲ¹²，Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は）それぞれ独立に水素原子および炭素数１〜４のアルキル基から選択され得る。例えば、Ｒ¹¹〜Ｒ¹³がそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基から選択され、他はそれぞれ独立に水素原子および炭素数１〜４のアルキル基から選択された構造のカチオンであり得る。Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁴がそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基から選択され、Ｒ¹⁵が水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であるカチオンであってもよい。さらに、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵の全てがそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基から選択されるカチオンであってもよい。

また、Ｙ⁺は下記式（４）で表される有機カチオンであり得る。
ここで、上記式（４）中のＲ²¹〜Ｒ²⁶は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子および炭素数１〜１０の有機基から選択され得る。Ｒ²¹〜Ｒ²⁶のうち二つ以上が相互に結合して環構造を形成していてもよい。

また、Ｙ⁺は下記式（５）で表される有機カチオンであり得る。
ここで、上記式（５）中のＲ³¹〜Ｒ³⁴は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子および炭素数１〜１０の有機基から選択され得る。Ｒ³¹〜Ｒ³⁴のうち二つ以上が相互に結合して環構造を形成していてもよい。

また、Ｙ⁺は下記式（６）で表される有機カチオンであり得る。
ここで、上記式（６）中のＲ⁴¹〜Ｒ⁴⁴は、それぞれ独立に、水素原子および炭素数１〜１０の有機基から選択され得る。Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴のうち二つ以上が相互に結合して非芳香族性の環を形成していてもよい。

また、Ｙ⁺は下記式（７）で表される有機カチオンであり得る。
ここで、上記式（７）中のＲ⁴³およびＲ⁴⁴は、それぞれ独立に、エーテル結合を含むまたは含まない炭素数１〜１０の置換（例えばハロゲン置換）または無置換のアルキル基であり得る。ｐは、化学結合または炭素数１のアルキレン基であり得る。

好ましい一つの態様では、前記式（７）中のＲ⁴³およびＲ⁴⁴のうち一方または両方が、下記式（８）：
−Ｒ¹−Ｏ（−Ｒ²−Ｏ）_m−Ｒ³ （８）；
で表される基である。ここで、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立に、炭素数１〜３の置換または無置換のアルキレン基であり得る。Ｒ³は炭素数１〜５の置換または無置換のアルキル基であり得る。ｍは０〜２であり得る。上記式（８）中に複数のＲ²が含まれる場合、それらのＲ²は同一であってもよく異なっていてもよい。

また、Ｙ⁺は下記式（９）で表される有機カチオンであり得る。
ここで、上記式（９）中のＲ⁵¹〜Ｒ⁵³は、それぞれ独立に、水素原子および炭素数１〜１０の有機基から選択され得る。Ｒ⁵¹とＲ⁵²とは相互に結合して非芳香族性の環を形成していてもよい。

このような有機カチオンと上記アニオン［^-Ｎ（ＣＯＲｆ¹）（ＳＯ₂Ｒｆ²）］との塩は、例えば、少なくとも約３０℃において液状の塩（すなわち、融点が凡そ３０℃以下の塩）であり得る。また、融点が凡そ２０℃以下の塩であり得る。さらに、融点が凡そ０℃以下（さらには−２０℃以下）の塩であり得る。ここに開示されるアミド塩の好適な一例は、上記式（１）におけるＹ⁺が有機カチオンであって、常温付近の温度域（常温域）で液状のアミド塩である。ここで「常温域」とは、例えば、上限が凡そ８０℃（典型的には凡そ６０℃、場合によっては凡そ４０℃）であり、下限が凡そ−２０℃（典型的には凡そ０℃、場合によっては凡そ２０℃）である温度域をいう。ここに開示されるアミド塩は、かかる温度域の少なくとも一部の範囲で、その少なくとも一部が液状（溶融状態）を呈するアミド塩であり得る。例えば、少なくとも凡そ２０〜４０℃（より好ましくは凡そ０〜６０℃、さらに好ましくは凡そ−２０〜＋８０℃）の温度域で、その少なくとも一部（好ましくは全部）が液状（溶融状態）の状態を維持し得るアミド塩が好ましい。

本明細書によると、下記式（１０）で表されるアミド塩を製造する方法が提供される。

ここで、上記式（１０）中のＲｆ¹は、その化学構造の少なくとも一部にエーテル結合を含むアルキル鎖を有する一価の有機基（典型的には炭化水素基）の全ての水素原子をフッ素原子に置き換えた基（パーフルオロ基）であり得る。Ｒｆ²は、エーテル結合を含むまたは含まない一価の有機基の全ての水素原子をフッ素原子に置き換えた基（パーフルオロ基）であり得る。Ｙ⁺は水素イオン以外のカチオンであり得る。
そのアミド塩製造方法では、次式（１１）：（Ｒｆ¹ＣＯ）₂Ｏ；で表される酸無水物と、次式（１２）：Ｙ^{+ -}ＮＨ（ＳＯ₂Ｒｆ²）；で表されるスルホンアミド塩とを反応させる。ここで、上記式（１１）および（１２）中におけるＲｆ¹，Ｙ⁺およびＲｆ²は、それぞれ上記式（１０）中のＲｆ¹，Ｙ⁺およびＲｆ²と同じである。

また、本明細書によると、下記式（１３）で表されるアミド塩を製造する方法が提供される。

ここで、上記式（１３）中のＲｆ¹は、その化学構造の少なくとも一部にエーテル結合を含むアルキル鎖を有する一価の有機基（典型的には炭化水素基）の全ての水素原子をフッ素原子に置き換えた基（パーフルオロ基）であり得る。Ｒｆ²は、エーテル結合を含むまたは含まない一価の有機基の全ての水素原子をフッ素原子に置き換えた基（パーフルオロ基）であり得る。Ｙ_Ｍ ⁺は金属のカチオンである。
そのアミド塩製造方法では、下記式（１４）：
Ｒｆ¹ＣＯＸ （１４）；
で表される酸ハロゲン化物と、下記式（１５）：
Ｙ_Ｍ ^{+ -}Ｎ（Ｓｉ（Ｒ⁴）₃）（ＳＯ₂Ｒｆ²） （１５）；
で表されるシリルスルホンアミド塩とを反応させる。ここで、上記式（１４）および（１５）中のＲｆ¹，Ｙ_Ｍ ⁺およびＲｆ²は、それぞれ上記式（１３）中のＲｆ¹，Ｙ_Ｍ ⁺およびＲｆ²と同じである。Ｘはハロゲン原子であり得る。Ｒ⁴は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基であり得る。

また、本明細書によると、下記式（１６）で表されるアミド塩を製造する方法が提供される。

ここで、上記式（１６）中のＲｆ¹は、その化学構造の少なくとも一部にエーテル結合を含むアルキル鎖を有する一価の有機基（典型的には炭化水素基）の全ての水素原子をフッ素原子に置き換えた基（パーフルオロ基）であり得る。Ｒｆ²は、エーテル結合を含むまたは含まない一価の有機基の全ての水素原子をフッ素原子に置き換えた基（パーフルオロ基）であり得る。Ｙ⁺は水素イオン以外のカチオンである。
そのアミド塩製造方法では、下記式（１７）：

（Ｒｆ¹およびＲｆ²は、それぞれ、式（１６）中のＲｆ¹およびＲｆ²と同じである。）；
で表されるアミドと、下記式（１８）：
Ｙ^{+ -}ＯＣＯＡ （１８）；
で表される化合物とを反応させる。ここで、上記式（１８）中のＡは、置換または無置換のアルキル基、ヒドロキシ基、および−Ｏ^-Ｙ⁺基からなる群から選択される基であり得る。Ｙ⁺は、上記式（１６）中のＹ⁺と同じである。
ここに開示される製造方法の好ましい態様では、Ｙ⁺がアルカリ金属のカチオン（リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等）である。他の好ましい態様では、上記式（１８）で表される塩が炭酸塩および／または炭酸水素塩である。

また、本明細書によると、下記式（１９）で表されるアミド塩を製造する方法が提供される。

ここで、上記式（１９）中のＲｆ¹は、その化学構造の少なくとも一部にエーテル結合を含むアルキル鎖を有する一価の有機基（典型的には炭化水素基）の全ての水素原子をフッ素原子に置き換えた基（パーフルオロ基）であり得る。Ｒｆ²は、エーテル結合を含むまたは含まない一価の有機基の全ての水素原子をフッ素原子に置き換えた基（パーフルオロ基）であり得る。Ｙ_Ｏ ⁺は有機カチオンである。
そのアミド塩製造方法では、下記式（２０）：

（Ｒｆ¹およびＲｆ²は、それぞれ、式（１９）中のＲｆ¹およびＲｆ²と同じである。Ｙ_Ｍ ⁺は金属のカチオンである。）；
で表されるアミド塩と、下記式（２１）：
Ｙ_Ｏ ^{+ -}Ｂ （２１）；
で表される化合物とを反応させる。ここで、上記式（２１）中のＹ_Ｏ ⁺は、上記式（１９）中のＹ_Ｏ ⁺と同じである。^-Ｂは無機または有機のアニオンであり得る。

さらに、本明細書によると、下記式（２２）で表されるアミドが提供される。

ここで、上記式（２２）におけるＲｆ¹は、その化学構造の少なくとも一部にエーテル結合を含むアルキル鎖を有する有機基（典型的には炭化水素基）の全ての水素原子をフッ素原子に置き換えた基であり得る。例えば、エーテル結合を含む炭素数２〜１０（好ましくは２〜５）のパーフルオロアルキル基であり得る。ここに開示されるアミドの好ましい一つの態様では、Ｒｆ¹が、下記式（２３）：
−Ｒｆ³−Ｏ（−Ｒｆ⁴−Ｏ）_n−Ｒｆ⁵ （２３）；
で表される基である。式（２３）中のＲｆ³およびＲｆ⁴は、それぞれ独立に、炭素数１〜３のパーフルオロアルキレン基であり得る。Ｒｆ⁵は、炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基であり得る。ｎは０〜２の数であり得る。上記式（２３）中に複数のＲｆ⁴が含まれる場合、それらのＲｆ⁴は同一であってもよく異なっていてもよい。
また、上記式（２２）におけるＲｆ²は、エーテル結合を含むまたは含まない有機基の全ての水素原子をフッ素原子に置き換えた基であり得る。Ｒｆ²の好適例としては、炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基（例えばトリフルオロメチル基）が挙げられる。
このようなアミドは、例えば、上記式（１８）で表される化合物と反応させて上記式（１６）で表されるアミド塩を製造する上記方法に使用するアミドとして好適である。換言すれば、アミド塩製造用の原料（中間体）として有用である。

本明細書によると、下記式（２４）で表されるアミドを製造する方法が提供される。

ここで、上記式（２４）中のＲｆ¹は、その化学構造の少なくとも一部にエーテル結合を含むアルキル鎖を有する一価の有機基（典型的には炭化水素基）の全ての水素原子をフッ素原子に置き換えた基であり得る。Ｒｆ²は、エーテル結合を含むまたは含まない一価の有機基の全ての水素原子をフッ素原子に置き換えた基であり得る。
そのアミド製造方法では、下記式（２５）：

（Ｒｆ¹およびＲｆ²は、それぞれ、式（２４）中のＲｆ¹およびＲｆ²と同じである。Ｙ⁺は水素イオン以外のカチオンである。）；
で表されるアミド塩と酸（好ましくは強酸、例えば硫酸）とを反応させる。

かかる方法により製造されたアミドは、例えば、上記式（１８）で表される化合物と反応させて上記式（１６）で表されるアミド塩を製造する上述方法に使用するアミドとして好適である。
また、上記式（１）で表されるアミド塩は、上述したいずれかのアミド塩製造方法を単独であるいは適宜組み合わせて実施することにより好適に製造され得る。あるいは、上述したいずれかのアミド塩製造方法とアミド製造方法とを適宜組み合わせて実施することにより好適に製造され得る。

本明細書によると、上述したアミド塩の一種または二種以上を含む電解質が提供される。そのような電解質の一好適例として、上記式（１）におけるＹ⁺が有機カチオンである一種または二種以上のアミド塩を含む電解質が挙げられる。ここに開示される電解質の一つの好ましい態様では、該電解質が、Ｙ⁺が有機カチオンであって、上記常温域の少なくとも一部において液状（溶融状態）のアミド塩を主成分とする。例えば、少なくとも約３０℃（より好ましくは約２０℃、さらに好ましくは約０℃、特に好ましくは−２０℃）において液状のアミド塩を主成分とすることが好ましい。
ここに開示される電解質は、そのような液状アミド塩に加えて、無機または有機のリチウム塩を含有することができる。そのリチウム塩は、上記式（１）におけるＹ⁺がリチウムイオン（Ｌｉ⁺）であるアミドリチウム塩であり得る。かかるリチウム塩を含有する電解質であって、常温域で液状の電解質が好ましい。例えば、少なくとも約３０℃（より好ましくは約２０℃、さらに好ましくは約０℃、特に好ましくは−２０℃）において液状の電解質が好ましい。そのような電解質の好ましい一つの態様は、Ｙ⁺が有機カチオンであって上記常温域の少なくとも一部において液状のアミド塩（媒体）に、上記アミドリチウム塩（支持塩）が溶解している液状電解質である。

また、本明細書によると、上述したいずれかの電解質を備える蓄電素子が提供される。ここで「蓄電素子」とは、各種の電気化学電池（一次電池および二次電池を含む。例えば、リチウムイオン電池、ニッケル水素電池等が挙げられる。）およびキャパシタ（例えば、電気二重層キャパシタ等が挙げられる）の双方を包含する概念である。本明細書によると、上述したいずれかの電解質を備えるリチウムイオン二次電池が提供される。かかる電池の一つの好ましい態様では、該電池が常温域で液状の電解質を備える。例えば、少なくとも約３０℃（好ましくは約２０℃、より好ましくは約０℃、特に好ましくは約−２０℃）において液状の電解質を備えることが好ましい。

ここに開示される発明の側面は、上述したアミド塩の一種または二種以上を含むイオン伝導材料である。上記常温域で液状のイオン伝導材料であることが好ましい。そのようなイオン伝導材料は、例えば、蓄電素子その他の各種電気化学デバイスの構成要素として利用され得る。また、太陽電池等の光化学電池、燃料電池等の発電装置等の電解質またはその構成成分として利用され得る。
また、ここに開示される発明のさらに他の側面は、上述したアミド塩の一種または二種以上を含む媒体である。上記常温域で液状の媒体であることが好ましい。このような媒体は、例えば、不燃性溶媒、不揮発性溶媒等として、各種の用途に好ましく利用され得る。例えば、非水系電池（リチウムイオン二次電池等）の電解質において支持塩（リチウム塩等）を溶解させる溶媒（電解質用媒体）として有用なものとなり得る。

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、本明細書において特に言及している内容以外の技術的事項であって本発明の実施に必要な事項は、従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書によって開示されている技術内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。

＜アニオン成分について＞
上記式（１）で表されるアミド塩は、^-Ｎ（ＣＯＲｆ¹）（ＳＯ₂Ｒｆ²）で表されるアニオン成分を含む。このアニオン成分は、一つの窒素原子（Ｎ）に、スルホニル基（−ＳＯ₂−）およびカルボニル基（−ＣＯ−）がそれぞれ結合した構造を有する。上記カルボニル基には、エーテル結合を含むパーフルオロ基（典型的にはパーフルオロ炭化水素基）Ｒｆ¹が結合している。上記スルホニル基には、エーテル結合を含むまたは含まないパーフルオロ基（典型的にはパーフルオロ炭化水素基）Ｒｆ²が結合している。このように、上記アニオン成分は、窒素原子に結合しているスルホニル基およびカルボニル基がいずれもパーフルオロ基を有する。

上記カルボニル基（−ＣＯ−）に結合しているパーフルオロ基（Ｒｆ¹）は、その化学構造の少なくとも一部に、一または二以上のエーテル結合を含むパーフルオロアルキル鎖（パーフルオロアルキルエーテル鎖）を有する。すなわちＲｆ¹は、一または二以上のエーテル結合（Ｃ−Ｏ−Ｃ結合）が導入されたパーフルオロアルキル鎖を含む構造を有する（したがって、このパーフルオロアルキル鎖の炭素数は２以上であり、Ｒｆ¹は炭素数２以上のパーフルオロアルキル基である。）。このパーフルオロアルキルエーテル鎖は、開鎖状であってもよく、環構造を形成していてもよい。ここで「開鎖状」とは、特記しない場合には、分岐を有しない開鎖状（直鎖状）および分岐を有する開鎖状（分岐鎖状）の双方を含む概念である。開鎖状（すなわち、直鎖状または分岐鎖状）のパーフルオロアルキルエーテル鎖を有するＲｆ¹が好ましい。該パーフルオロアルキルエーテル鎖は、他の置換基を有することができる。例えば、パーフルオロアルキル基以外のパーフルオロ炭化水素基（例えば、パーフルオロビニル基のような不飽和のパーフルオロ炭化水素基、パーフルオロフェニル基やパーフルオロベンジル基のような芳香環を有するパーフルオロ炭化水素基等）、フッ素および炭素以外の元素（例えばＯ，Ｎ，Ｓ，Ｐ等）を含むパーフルオロ基等の置換基を有するパーフルオロアルキルエーテル鎖であり得る。Ｒｆ¹に含まれるパーフルオロアルキルエーテル鎖として特に好ましいものは、他の置換基を有しない開鎖状のパーフルオロアルキルエーテル鎖である。

上記式（１）で表されるアミド塩を構成するアニオンは、このようなパーフルオロアルキルエーテル鎖がカルボニル基に直接結合している構造のアニオンであり得る。また、かかるパーフルオロアルキルエーテル鎖が他のパーフルオロ基を介してカルボニル基に結合していてもよい。例えば、上記パーフルオロアルキルエーテル鎖が、パーフルオロ炭化水素基（例えば、パーフルオロビニレン基のような不飽和のパーフルオロ炭化水素基、パーフルオロフェニレン基のような芳香族性のパーフルオロ炭化水素基等）を介してカルボニル基に結合している構造のアニオンであり得る。また、上記パーフルオロアルキルエーテル鎖が、フッ素および炭素以外の元素（例えばＯ，Ｎ，Ｓ，Ｐ等）を含むパーフルオロ基を介してカルボニル基に結合している構造のアニオンであり得る。ここに開示されるアミド塩を構成するアニオンとして好ましい一例は、パーフルオロアルキルエーテル鎖がカルボニル基に直接結合している（すなわち、Ｒｆ¹がパーフルオロアルキルエーテル基である）構造のアニオンである。他の置換基を有しないパーフルオロアルキルエーテル基が好ましい。また、直鎖状または分岐鎖状のパーフルオロアルキルエーテル基が好ましい。

Ｒｆ¹に含まれる炭素原子の合計数（炭素数）は、例えば２〜１６であり得る。該炭素数が２〜１０であることが好ましく、２〜５であることがより好ましい。Ｒｆ¹に含まれるエーテル結合の数は、例えば１〜５であり得る。該エーテル結合の数が１〜３であることが好ましい。Ｒｆ¹の好適例としては、上記炭素数およびエーテル結合の数を満たし、直鎖状または分岐鎖状であって、他の置換基を有しないパーフルオロアルキルエーテル基が挙げられる。

上記Ｒｆ¹は、下記式（２）：
−Ｒｆ³−Ｏ（−Ｒｆ⁴−Ｏ）_n−Ｒｆ⁵ （２）；
で表されるパーフルオロアルキルエーテル基であり得る。ここで、Ｒｆ³およびＲｆ⁴は、それぞれ独立に、炭素数１〜３の直鎖状または分岐鎖状のパーフルオロアルキレン基であり得る。Ｒｆ⁵は、炭素数１〜５の直鎖状または分岐鎖状のパーフルオロアルキル基であり得る。ｎは０〜４（好ましくは０〜２）の数であり得る。上記式（２）中に複数のＲｆ⁴が含まれる場合、それらのＲｆ⁴は同一であってもよく異なっていてもよい。Ｒｆ³，Ｒｆ⁴およびＲｆ⁵は、いずれも、他の置換基を有しないことが好ましい。

ここに開示されるアミド塩の好適な態様では、上記Ｒｆ¹が、−ＣＦ₂ＯＣＦ₃，−ＣＦ₂ＯＣＦ₂ＣＦ₃，−ＣＦ₂ＯＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₃，−ＣＦ₂ＣＦ₂ＯＣＦ₃，−ＣＦ₂ＣＦ₂ＯＣＦ₂ＣＦ₃，−ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂ＯＣＦ₃，−ＣＦ₂ＯＣＦ₂ＣＦ₂ＯＣＦ₃，−ＣＦ₂ＣＦ₂ＯＣＦ₂ＣＦ₂ＯＣＦ₃，−ＣＦ（ＣＦ₃）ＯＣＦ₃，−ＣＦ（ＣＦ₃）ＯＣＦ₂ＣＦ₃，−ＣＦ（ＣＦ₃）ＯＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₃，および−Ｃ（ＣＦ₃）₂ＯＣＦ₃、からなる群から選択されるいずれかである。これらのうち、より好ましいＲｆ¹としては、−ＣＦ₂ＯＣＦ₃，−ＣＦ₂ＯＣＦ₂ＣＦ₃，−ＣＦ₂ＣＦ₂ＯＣＦ₃，−ＣＦ₂ＣＦ₂ＯＣＦ₂ＣＦ₃，−ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂ＯＣＦ₃，−ＣＦ₂ＯＣＦ₂ＣＦ₂ＯＣＦ₃，−ＣＦ₂ＣＦ₂ＯＣＦ₂ＣＦ₂ＯＣＦ₃，−ＣＦ（ＣＦ₃）ＯＣＦ₃，−ＣＦ（ＣＦ₃）ＯＣＦ₂ＣＦ₃，および−ＣＦ（ＣＦ₃）ＯＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₃が挙げられる。特に好ましいＲｆ¹として、−ＣＦ₂ＯＣＦ₃，−ＣＦ₂ＯＣＦ₂ＣＦ₃，−ＣＦ₂ＣＦ₂ＯＣＦ₃，−ＣＦ₂ＯＣＦ₂ＣＦ₂ＯＣＦ₃，および−ＣＦ（ＣＦ₃）ＯＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₃が挙げられる。

一方、上記スルホニル基（−ＳＯ₂−）に結合しているパーフルオロ基（Ｒｆ²）は、エーテル結合を含むまたは含まないパーフルオロ炭化水素基であり得る。例えば、エーテル結合を含むまたは含まないパーフルオロアルキル基であり得る。そのパーフルオロアルキル基またはパーフルオロアルキルエーテル基は、開鎖状であってもよく、環構造を形成していてもよい。開鎖状（直鎖状または分岐鎖状）のパーフルオロアルキル基が好ましい。該パーフルオロアルキルまたはパーフルオロアルキルエーテル基は、他の置換基を有してもよく有しなくてもよい。他の置換基を有する場合、その置換基は、パーフルオロアルキル基以外のパーフルオロ炭化水素基、フッ素および炭素以外の元素（例えばＯ，Ｎ，Ｓ，Ｐ等）を含むパーフルオロ基等の置換基を有するパーフルオロアルキル基であり得る。他の置換基を有しないパーフルオロアルキル基が好ましい。例えば、エーテル結合を含まず他の置換基も有しない直鎖状または分岐鎖状のパーフルオロアルキル基であることが好ましい。

Ｒｆ²に含まれる炭素原子の合計数（炭素数）は、例えば１〜１０であり得る。該炭素数が１〜５であることが好ましく、１〜３であることがより好ましい。Ｒｆ²の好適例としては、上記炭素数を満たし、直鎖状または分岐鎖状（より好ましくは直鎖状）であって、他の置換基を有しないパーフルオロアルキル基が挙げられる。そのようなパーフルオロアルキル基の具体例としては、−ＣＦ₃，−ＣＦ₂ＣＦ₃，−ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₃，−ＣＦ₂（ＣＦ₂）₂ＣＦ₃，および，−ＣＦ₂（ＣＦ₂）₄ＣＦ₃が挙げられる。これらのうち好ましいものとして、−ＣＦ₃，−ＣＦ₂ＣＦ₃，および−ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₃が挙げられる。Ｒｆ²が−ＣＦ₃であることが特に好ましい。

＜カチオン成分について＞
上記式（１）で表されるアミド塩は、Ｙ⁺で表されるカチオン成分を含む。該カチオン成分は、無機カチオンであってもよく、有機カチオンであってもよい。例えば、窒素（Ｎ）、硫黄（Ｓ）、酸素（Ｏ）およびリン（Ｐ）から選択される少なくとも一つの元素を含む一価の有機カチオンであり得る。例えば、該カチオン中に含まれる上記元素（Ｎ，Ｓ，ＯおよびＰのいずれか）のうち少なくとも一つに、一または二以上の有機基が結合した構造の有機カチオンであり得る。そのような有機基の一つの好適例としては、炭素数が１〜１０（好ましくは１〜６）であって、エーテル結合を含むまたは含まない、開鎖状（例えば直鎖状）のアルキル基が挙げられる。また、上記カチオン成分は、Ｎ，Ｓ，ＯおよびＰ以外の元素であって中性状態において孤立電子対を有する元素の少なくとも一個から成る有機カチオンであってもよい。

［イミダゾリウムイオン類］
Ｙ⁺の一好適例として、上記式（３）で表されるイミダゾリウムイオンが挙げられる。上記Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子および炭素数１〜１０の有機基から選択され得る。Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵のうち二つ以上が相互に結合して環構造を形成していてもよい。この場合、これらの基が酸素原子を介在して環構造を形成してもよく、酸素原子を介在しないで（すなわち非介在で）環構造を形成してもよい。典型的には、イミダゾール環を構成する窒素原子の少なくとも一方が炭素数１〜１０の有機基を有する。換言すれば、Ｒ¹¹およびＲ¹³の少なくとも一方（好ましくは両方）が炭素数１〜１０の有機基である。

Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵のいすれかがハロゲン原子である場合、該ハロゲン原子は、Ｆ，Ｃｌ，ＢｒおよびＩからなる群から選択され得る。また、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵のいずれかが上記有機基である場合、該有機基は、エーテル結合を含むまたは含まない炭化水素基であり得る。該炭化水素基は、開鎖状であってもよく、環構造を形成していてもよい。また、該炭化水素基は飽和および不飽和のいずれでもよい。該炭化水素基が環構造を形成している場合、その環は芳香族性であってもよく非芳香族性であってもよい。該炭化水素基は、その水素原子の一部または全部がハロゲン原子（例えば、Ｆ，Ｃｌ，ＢｒおよびＩからなる群から選択される一種または二種以上のハロゲン原子）で置換されていてもよい。そのようなハロゲン置換炭化水素基の例としては、部分的にフッ素原子で置換された、エーテル結合を含むまたは含まないフルオロアルキル基が挙げられる。他の例としては、全フッ素置換された、エーテル結合を含むまたは含まないフルオロアルキル基（すなわち、エーテル結合を含むまたは含まないパーフルオロアルキル基）が挙げられる。

上記式（３）で表されるカチオンの好適例では、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵が、それぞれ独立に、水素原子および炭素数１〜１０の置換または無置換のアルキル基から選択され得る。該アルキル基は、開鎖状であってもよく環構造を形成していてもよい。開鎖状のアルキル基が好ましく、直鎖状のアルキル基がより好ましい。該アルキル基が置換基を有するアルキル基（すなわち置換アルキル基）である場合、その置換基はハロゲン原子であり得る。例えば、Ｆ，Ｃｌ，ＢｒおよびＩからなる群から選択される一種または二種以上のハロゲン原子（好ましくはフッ素原子）であり得る。好ましい一つの態様では、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵が、それぞれ独立に、水素原子および炭素数が１〜４の置換または無置換の（好ましくは無置換の）開鎖状のアルキル基から選択される。かかるアルキル基の例としては、−ＣＨ₃，−ＣＨ₂ＣＨ₃，−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃，−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃，−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₃，−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₃，−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₃，および−Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₃が挙げられる。これらのうち特に好ましいものとして、−ＣＨ₃，−ＣＨ₂ＣＨ₃，および−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃が挙げられる。

上記式（３）で表されるカチオンの一好適例では、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵のうちイミダゾール環を構成する窒素に結合している基（すなわち、Ｒ¹¹およびＲ¹³）が、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基から選択され得る。また、イミダゾール環を構成する炭素に結合している基（すなわち、Ｒ¹²，Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵）が、それぞれ独立に、水素原子、および、炭素数１〜４のアルキル基から選択され得る。例えば、イミダゾール環の１位，２位および３位に結合している基（Ｒ¹¹，Ｒ¹²，Ｒ¹³）がいずれも炭素数１〜４のアルキル基であるイミダゾリウムイオンであり得る。また、イミダゾール環の１位，２位および３位に結合している基（Ｒ¹¹，Ｒ¹²，Ｒ¹³）が炭素数１〜４のアルキル基であり、かつ、４位および５位に結合している基（Ｒ¹⁴，Ｒ¹⁵）のうち一方または両方が炭素数１〜４のアルキル基であるイミダゾリウムイオンであり得る。

上記式（３）で表されるカチオンの具体例としては、１，３−ジメチルイミダゾリウムイオン、１，３−ジエチルイミダゾリウムイオン、１，３−ジプロピルイミダゾリウムイオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１−メチル−３−プロピルイミダゾリウムイオン、１−イソプロピル−３−プロピルイミダゾリウムイオン等のジアルキルイミダゾリウムイオン類；１，２，３−トリメチルイミダゾリウムイオン、１，２，３−トリエチルイミダゾリウムイオン、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムイオン、１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムイオン、２−エチル−１，３−ジメチルイミダゾリウムイオン等のトリアルキルイミダゾリウムイオン類；１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリウムイオン、１，２，３，４−テトラエチルイミダゾリウムイオン、２−エチル−１，３，４−トリメチルイミダゾリウムイオン等のテトラアルキルイミダゾリウムイオン類；１，２，３，４，５−ペンタメチルイミダゾリウムイオン、１−エチル−２，３，４，５−テトラメチルイミダゾリウムイオン等のペンタアルキルイミダゾリウムイオン類；等が挙げられる。

［ピリジニウムイオン類］
また、Ｙ⁺の他の好適例として、上記式（４）で表されるピリジニウムイオンが挙げられる。上記Ｒ²¹〜Ｒ²⁶は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子（例えば、Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）および炭素数１〜１０の有機基から選択され得る。Ｒ²¹〜Ｒ²⁶のうち二つ以上が相互に結合して環構造を形成していてもよい。この場合、これらの基が酸素原子を介在して環構造を形成してもよく、酸素原子非介在で環構造を形成してもよい。典型的には、ピリジン環を構成する窒素原子が炭素数１〜１０の有機基を有する。すなわち、Ｒ²¹が炭素数１〜１０の有機基である。
Ｒ²¹〜Ｒ²⁶のいずれかが上記有機基である場合、該有機基は、上述したＲ¹¹〜Ｒ¹⁵と同様の基であり得る。例えば、エーテル結合を含むまたは含まない炭化水素基であり得る。また、置換または無置換の炭化水素基であり得る。また、開鎖状または環構造を有する炭化水素基であり得る。Ｒ²¹〜Ｒ²⁶のいずれかが炭化水素基である場合、その好適例としては、炭素数１〜１０（より好ましくは１〜４）の、エーテル結合を含むまたは含まない、置換または無置換のアルキル基が挙げられる。開鎖状のアルキル基が好ましい。また、無置換のアルキル基が好ましい。特に好ましいアルキル基の例として、−ＣＨ₃，−ＣＨ₂ＣＨ₃，および−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃が挙げられる。
好ましい一つの態様では、ピリジン環を構成する窒素に結合している基（Ｒ²¹）が、炭素数１〜１０（より好ましくは１〜４）のアルキル基である。また、Ｒ²²〜Ｒ²⁶は、それぞれ独立に、水素原子および炭素数１〜１０（より好ましくは１〜４）のアルキル基から選択される。典型的には、Ｒ²²〜Ｒ²⁶がいずれも水素原子である。上記式（４）で表されるカチオンの具体例としては、Ｎ−メチルピリジニウムイオン、Ｎ−エチルピリジニウムイオン、Ｎ−プロピルピリジニウムイオン、Ｎ−イソプロピルピリジニウムイオン、およびＮ−ブチルピリジニウムイオン等が挙げられる。

［オキサゾリウムイオン類］
Ｙ⁺の他の好適例として、上記式（５）で表されるオキサゾリウムイオンが挙げられる。Ｒ³¹〜Ｒ³⁴は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子（例えばＦ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）および炭素数１〜１０の有機基から選択され得る。Ｒ³¹〜Ｒ³⁴のうち二つ以上が、酸素原子を介在してあるいは酸素原子非介在で、相互に結合して環構造を形成していてもよい。典型的には、オキサゾール環を構成する窒素原子が炭素数１〜１０の有機基を有する。すなわち、Ｒ³²が炭素数１〜１０の有機基である。
Ｒ³¹〜Ｒ³⁴のいずれかが上記有機基である場合、該有機基は、上述したＲ¹¹〜Ｒ¹⁵と同様の基であり得る。例えば、エーテル結合を含むまたは含まない炭化水素基であり得る。また、置換または無置換の炭化水素基であり得る。また、開鎖状または環構造を有する炭化水素基であり得る。Ｒ³¹〜Ｒ³⁴のいずれかが炭化水素基である場合、その好適例としては、炭素数１〜１０（より好ましくは１〜４）の、エーテル結合を含むまたは含まない、置換または無置換のアルキル基が挙げられる。開鎖状のアルキル基が好ましい。また、無置換のアルキル基が好ましい。特に好ましいアルキル基の例として、−ＣＨ₃，−ＣＨ₂ＣＨ₃，および−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃が挙げられる。
好ましい一つの態様では、オキサゾール環を構成する窒素に結合している基（Ｒ³²）が、炭素数１〜１０（より好ましくは１〜４）のアルキル基である。また、Ｒ³¹，Ｒ³³，Ｒ³⁴は、それぞれ独立に、水素原子および炭素数１〜１０（より好ましくは１〜４）のアルキル基から選択される。典型的には、Ｒ³¹，Ｒ³³，Ｒ³⁴がいずれも水素原子である。上記式（５）で表されるカチオンの具体例としては、Ｎ−メチルオキサゾリウムイオン、Ｎ−エチルオキサゾリウムイオン、およびＮ−プロピルオキサゾリウムイオン等が挙げられる。

［アンモニウムイオン類］
Ｙ⁺の他の好適例として、上記式（６）で表されるアンモニウムイオンが挙げられる。Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴のうち、少なくとも一つは炭素数１〜１０の有機基から選択され、他はそれぞれ独立に水素原子および炭素数１〜１０の有機基から選択され得る。Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴のうち二つ以上（より好ましくは三つ以上）が炭素数１〜１０の有機基であることが好ましい。典型的には、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴がいずれも炭素数１〜１０の有機基である。Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴のうち二つ以上が、酸素原子を介在してあるいは酸素原子非介在で、相互に結合して非芳香族性の環を形成していてもよい。
Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴のいずれかが上記有機基である場合、該有機基は、上述したＲ¹¹〜Ｒ¹⁵と同様の基であり得る。例えば、エーテル結合を含むまたは含まない炭化水素基であり得る。また、置換または無置換の炭化水素基であり得る。また、開鎖状または環構造を有する炭化水素基であり得る。Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴のいずれかが炭化水素基である場合、その好適例としては、炭素数１〜１０の、エーテル結合を含むまたは含まない、置換または無置換（好ましくは無置換）の、アルキル基またはアルケニル基が挙げられる。Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴の好ましい一例として、−ＣＨ₃，−ＣＨ₂ＣＨ₃，および−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃等のような、炭素数１〜４の開鎖状の（好ましくは直鎖状の）アルキル基が挙げられる。Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴の好ましい他の例として、一または二以上のエーテル結合を含む炭素数２〜１０（より好ましくは２〜５）の開鎖状の（好ましくは直鎖状の）アルキル基が挙げられる。

上記式（６）で表されるカチオンの具体例としては、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラエチルアンモニウムイオン、テトラプロピルアンモニウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオン等のような、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴が同一のアルキル基であるテトラアルキルアンモニウムイオン類が挙げられる。他の例として、エチルトリメチルアンモニウムイオン、トリエチルメチルアンモニウムイオン、ジエチルジメチルアンモニウムイオン、トリメチルプロピルアンモニウムイオン、トリエチルプロピルアンモニウムイオン、トリメチルイソプロピルアンモニウムイオン、トリエチルイソプロピルアンモニウムイオン、ジメチルジプロピルアンモニウムイオン、ブチルトリメチルアンモニウムイオン、トリブチルメチルアンモニウムイオン等のような、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴が二種以上のアルキル基であるテトラアルキルアンモニウムイオン類が挙げられる。さらに他の例として、ビニルトリメチルアンモニウムイオン、アリルトリメチルアンモニウムイオン等のような、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴がアルキル基およびアルキレン基であるアンモニウムイオン類が挙げられる。さらに他の例として、２−メトキシエチルトリメチルアンモニウムイオン、２−エトキシエチルトリメチルアンモニウムイオン、２−メトキシエチルトリエチルアンモニウムイオン等の、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴のうち少なくとも一つがエーテル結合を含むアルキル基（アルキルエーテル基）であり他がアルキル基であるアンモニウムイオン類が挙げられる。

上記Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴のうち二つ以上は、相互に結合して非芳香族性の環を形成し得る。そのような非芳香族性の環は、窒素原子を含む脂肪族環であり得る。例えば、窒素原子を含む脂肪族五員環（ピロリジン環）、窒素原子を含む脂肪族六員環（ピペリジン環）等であり得る。環を構成する炭素原子は置換基を有してもよく有していなくてもよい。置換基を有する場合、その置換基は、ハロゲン原子（例えばＦ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ。好ましくはＦ。）、炭素数１〜４のアルキル基、および該アルキル基の水素原子の一部または全部をハロゲン原子に置き換えた基等であり得る。上記式（６）で表されるカチオンは、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴のうち二つ（例えばＲ⁴¹とＲ⁴²）が互いに結合して置換基を有しないピロリジン環またはピペリジン環を形成している構造のアンモニウムイオン（すなわち、ピロリジニウムイオンまたはピペリジニウムイオン）であり得る。残りの基は、炭素数１〜１０（より好ましくは１〜４）の、エーテル結合を含むまたは含まない、置換または無置換（好ましくは無置換）の、アルキル基またはアルケニル基であり得る。

Ｙ⁺の好適例として、上記式（７）で表されるカチオンが挙げられる。該カチオンは、ｐが化学結合である場合にはピロリジニウムイオンとなり、ｐが炭素数１のアルキレン基（すなわちメチレン基）である場合にはピペリジニウムイオンとなる。Ｒ⁴³およびＲ⁴⁴は、それぞれ独立に、エーテル結合を含むまたは含まない炭素数１〜１０の置換または無置換のアルキル基であり得る。Ｒ⁴³およびＲ⁴⁴として選択し得る基の好適例としては、炭素数１〜４の開鎖状の（好ましくは直鎖状の）アルキル基、一または二以上のエーテル結合を含む炭素数２〜１０（より好ましくは２〜５）の開鎖状の（好ましくは直鎖状の）アルキル基等が挙げられる。
好ましい一つの態様では、Ｒ⁴³およびＲ⁴⁴の一方または両方が、上記式（８）で表される基である。Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立に、炭素数１〜３の置換または無置換のアルキレン基であり得る。Ｒ³は炭素数１〜５の置換または無置換のアルキル基であり得る。Ｒ¹〜Ｒ³の有し得る置換基としてはハロゲン原子（例えばＦ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）が挙げられる。Ｒ¹〜Ｒ³がいずれも置換基を有しないアルキレン基またはアルキル基であることが好ましい。また、Ｒ¹〜Ｒ³がいずれも開鎖状（好ましくは直鎖状）のアルキレン基またはアルキル基であることが好ましい。上記式（８）で表される基は、一個（ｍ＝０）〜三個（ｍ＝２）のエーテル結合を含み得る。ｍが０〜１であることが好ましい。上記式（８）中に複数のＲ²が含まれる場合、それらのＲ²は同一であってもよく異なっていてもよい。

上記式（７）で表されるカチオンの具体例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルピロリジニウムイオン、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルピロリジニウムイオン、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルピロリジニウムイオン、Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウムイオン，Ｎ，Ｎ−ジメチルピペリジニウムイオン、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルピペリジニウムイオン等のジアルキルピロリジニウムイオン類およびジアルキルピペリジニウムイオン類が挙げられる。また、Ｒ⁴³およびＲ⁴⁴の一方がＣＨ₃ＯＣＨ₂ＣＨ₂−，ＣＨ₃ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂−，ＣＨ₃ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂−，およびＣＨ₃ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂−から選択されるいずれかのアルキルエーテル基であり、他方が−ＣＨ₃，−ＣＨ₂ＣＨ₃，および−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃から選択されるいずれかのアルキル基であるピロリジニウムイオンまたはピペリジニウムイオンであってもよい。Ｒ⁴³およびＲ⁴⁴の双方が、それぞれ独立に、ＣＨ₃ＯＣＨ₂ＣＨ₂−，ＣＨ₃ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂−，ＣＨ₃ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂−，およびＣＨ₃ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂−から選択されるいずれかのアルキルエーテル基であるピロリジニウムイオンまたはピペリジニウムイオンであってもよい。

［スルホニウムイオン類］
Ｙ⁺の他の好適例として、上記式（９）で表されるスルホニウムイオンが挙げられる。Ｒ⁵¹〜Ｒ⁵³のうち、少なくとも一つは炭素数１〜１０の有機基から選択され、他はそれぞれ独立に水素原子および炭素数１〜１０の有機基から選択され得る。Ｒ⁵¹〜Ｒ⁵³のうち二つ以上が炭素数１〜１０の有機基であることが好ましい。典型的には、Ｒ⁵¹〜Ｒ⁵³がいずれも炭素数１〜１０の有機基である。Ｒ⁵¹〜Ｒ⁵³のうち二つ以上が、酸素原子を介在してあるいは酸素原子非介在で、相互に結合して非芳香族性の環を形成していてもよい。
Ｒ⁵¹〜Ｒ⁵³のいずれかが上記有機基である場合、該有機基は、上述したＲ¹¹〜Ｒ¹⁵と同様の基であり得る。例えば、エーテル結合を含むまたは含まない炭化水素基であり得る。また、置換または無置換の炭化水素基であり得る。また、開鎖状または環構造を有する炭化水素基であり得る。Ｒ⁵¹〜Ｒ⁵³のいずれかが炭化水素基である場合、その好適例としては、炭素数１〜１０（より好ましくは１〜４）の、エーテル結合を含むまたは含まない、置換または無置換のアルキル基が挙げられる。開鎖状のアルキル基が好ましい。また、無置換のアルキル基が好ましい。特に好ましいアルキル基の例として、−ＣＨ₃，−ＣＨ₂ＣＨ₃，および−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃が挙げられる。上記式（９）で表されるカチオンの具体例としては、トリメチルスルホニウムイオン、トリエチルスルホニウムイオン、トリプロピルスルホニウムイオン、トリブチルスルホニウムイオン、ジエチルメチルスルホニウムイオン、ジメチルプロピルスルホニウムイオン等のトリアルキルスルホニウムイオン類、トリフェニルスルホニウムイオン等のトリアリールスルホニウムイオン類が挙げられる。

［その他の有機カチオン］
Ｙ⁺はまた、チアゾリウムイオン、イソオキサゾリウムイオン、トリアゾリウムイオン、ピリダジニウムイオン、ピリミジニウムイオン、またはピラジニウムイオンであり得る。これらのイオンは、典型的には、複素環を構成する窒素原子（二以上の窒素原子を含む環においてはそれらの窒素原子のうち少なくとも一つ）が、置換基として炭素数１〜１０の有機基を有する。その有機基は、例えば、炭素数１〜１０（好ましくは１〜４）の、エーテル結合を含むまたは含まない、開鎖状のアルキル基を有する。一方、複素環を構成する他の原子（例えば炭素原子）は、置換基を有してもよく有していなくてもよい。置換基を有する場合、その置換基は、ハロゲン原子（例えばＦ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ。好ましくはＦ。）および炭素数１〜１０の有機基から選択され得る。その有機基は、例えば、炭素数１〜１０（好ましくは１〜４）の、エーテル結合を含むまたは含まない、開鎖状のアルキル基であり得る。
また、Ｙ⁺は、上記式（６）における窒素原子（Ｎ）をリン原子（Ｐ）に置き換えた構造のホスホニウムカチオンであり得る。そのようなホスホニウムカチオンの具体例としては、テトラメチルホスホニウムイオン、テトラエチルホスホニウムイオン、テトラプロピルホスホニウムイオン、テトラブチルホスホニウムイオン、トリメチルエチルホスホニウムイオン、トリエチルメチルホスホニウムイオン等の、テトラアルキルホスホニウムイオン類、テトラフェニルホスホニウムイオン等のテトラアリールホスホニウムイオン類が挙げられる。また、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴のうち二つ以上が相互に結合して非芳香族性の環（典型的には、リンを含む脂肪族五員環または六員環）を形成していてもよい。

上述したいずれかの有機カチオン（Ｙ⁺）と上記アニオン［^-Ｎ（ＣＯＲｆ¹）（ＳＯ₂Ｒｆ²）］との塩は、上記常温域において、少なくともその一部が液状を呈する塩（常温溶融塩、室温溶融塩、イオン性液体等と称されることもある。）であり得る。ここに開示されるアミド塩の好適な態様では、該アミド塩の融点が凡そ３０℃以下（より好ましくは凡そ２０℃以下、さらに好ましくは凡そ０℃以下）である。少なくとも凡そ２０〜４０℃（より好ましくは凡そ０〜６０℃、さらに好ましくは凡そ−２０〜＋８０℃）の温度域で、その少なくとも一部（好ましくは全部）が液状（溶融状態）の状態を維持し得るアミド塩が好ましい。
本発明のアミド塩を構成するアニオンは、(1).一つの窒素原子にスルホニル基およびカルボニル基が結合している、(2).そのスルホニル基およびカルボニル基にそれぞれパーフルオロ基が結合している、および、(3).そのカルボニル基に結合しているパーフルオロ基（Ｒｆ¹）がパーフルオロアルキルエーテル鎖を有する、という特徴を有する。かかるアニオンを有する塩は、上記特徴(1).〜(3).の一つまたは二つ以上を満たさないアニオンを有する塩に比べて、より融点の低いものとなり得る。また、より粘度の低いものとなり得る。また、よりイオン伝導性の高い（または、より低温域でも実用上好ましいイオン伝導性を示す）ものとなり得る。このようなアミド塩は、蓄電素子その他の各種電気化学デバイスの構成要素として有用なものとなり得る。例えば、常温域で液状を示す電解質（例えば、リチウムイオン二次電池等の各種蓄電素子用の電解質）の構成成分等として好適に利用され得る。かかる電解質において支持電解質を溶解させる溶媒（媒体）として、該アミド塩を好ましく用いることができる。

［無機カチオン］
また、ここに開示されるアミド塩を構成するカチオン（Ｙ⁺）は、水素イオン以外の無機カチオンであり得る。典型的には、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、ルビジウムイオン、セシウムイオン等のアルカリ金属イオンであり得る。例えば、リチウム以外のアルカリ金属のイオンであり得る。また、Ｙ⁺として選択し得る無機カチオンの他の例として、アンモニウムイオン（ＮＨ₄ ⁺）、ヒドロキシアンモニウムイオン（ＨＯＮＨ₃ ⁺），ヒドロキソニウムイオン（Ｈ₃Ｏ⁺）等が挙げられる。
このような無機カチオン（Ｙ⁺）と上記アニオン［^-Ｎ（ＣＯＲｆ¹）（ＳＯ₂Ｒｆ²）］との塩は、例えば、後述する電解質の構成成分（典型的には、該電解質に無機カチオンを供給する支持電解質）として好適に利用され得る。また、かかる無機カチオンを有するアミド塩は、Ｙ⁺が有機カチオンである上記アミド塩（以下、「アミド有機塩」ということもある。）を製造するための原料（中間体）として有用なものとなり得る。アミド有機塩の製造に用いるアミド塩としては、Ｙ⁺がアルカリ金属イオン（例えばＬｉ⁺，Ｎａ⁺およびＫ⁺）であるものが好ましい。例えば、Ｙ⁺がＮａ⁺またはＫ⁺（特に好ましくはＮａ⁺）であるアミド金属塩を好ましく用いることができる。

＜アミド塩の製造方法＞
［方法１］
上述したいずれかのアミド塩は、例えば、上記式（１１）で表される酸無水物と上記式（１２）で表されるスルホンアミド塩とを反応させる工程（以下、「工程Ａ」ということもある。）を含む製造方法によって好適に製造され得る。該方法に使用する酸無水物およびスルホンアミド塩としては、目的とするアミド塩（すなわち、式（１０）で表されるアミド塩）の構造に応じて適切な化合物を選択すればよい。この方法は、Ｙ⁺が有機カチオンであるアミド塩の製造にも、Ｙ⁺が無機カチオンであるアミド塩の製造にも適用可能である。Ｙ⁺が無機カチオン（例えばアルカリ金属イオン等の金属カチオン）であるアミド塩の製造に好ましく適用され得る。例えば、Ｙ⁺がリチウムイオン（Ｌｉ⁺），ナトリウムイオン（Ｎａ⁺），またはカリウムイオン（Ｋ⁺）であるアミド塩の製造方法として好適である。
この方法に使用する酸無水物は、既知の方法により容易に合成可能である。あるいは、例えばExfluor Research Corp.社（Texas, U.S.A.）社から入手可能である。上記方法に使用するスルホンアミド塩は、入手容易な既知物質であるか、または既知の方法により容易に合成可能である。
上記反応には必ずしも溶媒を必要としないが、反応をより円滑に収率よく進行させ得ることから、通常は溶媒を用いることが好ましい。使用する溶媒としては、ジエチルエーテル、エチルプロピルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテル類；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル等のエステル類；ジクロロメタン、トリクロロメタン、テトラクロロメタン、ジクロロエタン等のハロカーボン類；等から選択される一種または二種以上を適宜選択し得る。例えば、エーテル類を好ましく用いることができる。
この反応は、例えば−３０℃〜＋１００℃の温度域で進行させることができる。収率向上等の観点から、通常は０℃〜＋５０℃の温度域で反応させることが好ましい。

［方法２］
また、上記式（１３）で表されるアミド塩は、例えば、上記式（１４）で表される酸ハロゲン化物と上記式（１５）で表されるシリルスルホンアミド塩とを反応させる工程（以下、「工程Ｂ」ということもある。）を含む製造方法によって好適に製造され得る。該方法に使用する酸ハロゲン化物およびシリルスルホンアミド塩としては、目的とするアミド塩の構造に応じて適切な化合物を選択すればよい。この方法は、Ｙ_Ｍ ⁺がアルカリ金属イオンであるアミド塩の製造に好ましく適用することができる。例えば、Ｙ_Ｍ ⁺がＬｉ⁺，Ｎａ⁺またはＫ⁺であるアミド塩の製造方法として好適である。
この方法に使用する酸ハロゲン化物は、入手容易な既知物質であるか、または既知の方法により容易に合成可能である。例えば、式（１４）中のＸがフッ素（Ｆ）または塩素（Ｃｌ）である酸ハロゲン化物を好ましく使用することができる。Ｘがフッ素である酸ハロゲン化物がさらに好ましい。また、この方法に使用するシリルスルホンアミド塩は、入手容易な既知物質であるか、または既知の方法により容易に合成可能である。式（１５）中のＲ⁴がそれぞれメチル基またはエチル基であるシリルスルホンアミド塩が好ましい。例えば、トリメチルシリルスルホンアミドとアルカリ金属との塩を好ましく使用することができる。
上記反応には必ずしも溶媒を必要としないが、反応をより円滑に収率よく進行させ得ることから、通常は溶媒を用いることが好ましい。使用する溶媒としては、上述のようなニトリル類、エーテル類、ケトン類、エステル類、ハロカーボン類等から選択される一種または二種以上を適宜選択し得る。例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類を好ましく使用することができる。
この反応は、例えば０℃〜＋１５０℃の温度域で進行させることができる。収率向上等の観点から、通常は室温〜＋１００℃の温度域で反応させることが好ましい。

［方法３］
また、上述したいずれかのアミド塩は、例えば、上記式（１７）で表されるアミドと上記式（１８）で表される化合物とを反応させる工程（以下、「工程Ｃ」ということもある。）を含む製造方法によって好適に製造され得る。式（１７）で表されるアミドおよび式（１８）で表される化合物としては、目的とするアミド塩（すなわち、式（１６）で表されるアミド塩）の構造に応じて適切な化合物を選択すればよい。この方法は、Ｙ⁺が有機カチオンであるアミド塩の製造にも、Ｙ⁺が無機カチオンであるアミド塩の製造にも適用可能である。Ｙ⁺が無機カチオン（例えばアルカリ金属イオン等の金属カチオン）であるアミド塩の製造に好ましく適用され得る。例えば、Ｙ⁺がＬｉ⁺，Ｎａ⁺またはＫ⁺であるアミド塩を製造する方法として好適である。
この方法に使用するアミド（すなわち、式（１７）で表されるアミド）は、この明細書により開示されるアミド製造方法によって製造することができる。そのアミド製造方法については後に詳しく説明する。また、式（１８）で表される化合物は、入手容易な既知物質であるか、または既知の方法により容易に合成可能である。式（１８）中のＡは、置換（例えばハロゲン置換）または無置換のアルキル基、ヒドロキシ基、または−Ｏ^-Ｙ⁺基であり得る。Ａが−Ｏ^-Ｙ⁺基である化合物（すなわち炭酸塩）、および、Ａがヒドロキシ基である化合物（すなわち炭酸水素塩）を好ましく用いることができる。次式：Ｙ₂ＣＯ₃；で表される炭酸塩を用いることがより好ましい。
上記反応には必ずしも溶媒を必要としないが、反応をより円滑に収率よく進行させ得ることから、通常は溶媒を用いることが好ましい。使用する溶媒としては、ジエチルエーテル、エチルプロピルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテル類；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類；酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；ジクロロメタン、トリクロロメタン、テトラクロロメタン、ジクロロエタン等のハロカーボン類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノール等のアルコール類；水、等から選択される一種または二種以上を適宜選択し得る。上記アルコール類には、ヒドロキシ基以外の水素原子のうち一部または全部をハロゲン原子に置き換えた構造のハロゲン置換アルコール類が含まれる。好ましい溶媒として、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オール［（ＣＦ₃）₂ＣＨＯＨ］、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパノール、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール等のハロゲン置換アルコール類、エステル類、ニトリル類およびハロカーボン類から選択される一種または二種以上が挙げられる。
この反応は、例えば０℃〜＋１００℃の温度域で進行させることができる。収率向上等の観点から、通常は０℃〜＋５０℃の温度域で反応させることが好ましい。

［方法４］
また、上記式（１９）で表されるアミド塩は、例えば、上記式（２０）で表されるアミド塩（アミド金属塩）と、上記式（２１）で表される化合物（有機塩）とを反応させる工程（以下、「工程Ｄ」ということもある。）を含む製造方法によって好適に製造され得る。式（２０）で表されるアミド金属塩および式（２１）で表される有機塩としては、目的とするアミド塩の構造に応じて適切な化合物を選択すればよい。この方法は、Ｙ_Ｏ ⁺が上述したいずれかの有機カチオンであるアミド塩の製造に好ましく適用することができる。例えば、Ｙ_Ｏ ⁺が上記式（３）〜（７），（９）で表されるいずれかの有機カチオンであるアミド塩を製造する方法として好適である。
この方法に使用するアミド塩（すなわち、式（２０）で表されるアミド金属塩）は、この明細書により開示される方法によって製造することができる。例えば、上記工程Ａ、工程Ｂおよび工程Ｃの少なくとも一つを含む方法により製造されたアミド金属塩を好ましく使用することができる。Ｙ_Ｍ ⁺がアルカリ金属イオン（例えば、Ｌｉ⁺，Ｎａ⁺またはＫ⁺）であるアミド金属塩を用いることが好ましい。また、式（２１）で表される有機塩は、入手容易な既知物質であるか、または既知の方法により容易に合成可能である。
式（２１）中の^-Ｂは、無機アニオンであってもよく、有機アニオンであってもよい。かかる無機アニオンとしては、ハロゲンアニオン（例えば、Ｆ^-，Ｃｌ^-，Ｂｒ^-，Ｉ^-からなる群から選択されるアニオン）、ＢＦ₄ ^-，ＰＦ₆ ^-，ＡｓＦ₆ ^-，ＳｂＦ₆ ^-，ＢＣｌ₄ ^-，ＳｂＣｌ₅Ｆ^-およびＳｂＣｌ₆ ^-等を例示することができる。また、式（２１）で表される化合物を構成し得る有機アニオンの好適例としては、^-ＯＣＯＣＨ₃，^-ＯＣＯＣ₂Ｈ₅，^-ＯＣＯＣＣｌ₃，^-ＯＳＯ₂Ｐｈ（Ｐｈはフェニル基を表す。），^-ＯＳＯ₂Ｔｏｌ（Ｔｏｌは、ｏ−，ｍ−またはｐ−トリル基を表す。），^-ＯＳＯ₂Ｃ₆Ｈ₄ＮＯ₂（Ｃ₆Ｈ₄ＮＯ₂は、ｏ−，ｍ−またはｐ−ニトロフェニル基を表す。），^-ＯＳＯ₂Ｃ₆Ｈ₄Ｂｒ（Ｃ₆Ｈ₄Ｂｒは、ｏ−，ｍ−またはｐ−ブロモフェニル基を表す。），ＨＳＯ₄ ^-，および、^-ＯＳＯ₂ＯＣＨ₃等を例示することができる。かかる有機アニオンとして、さらに、^-ＯＣＯＲｆ²，^-ＯＳＯ₂Ｒｆ²等を例示することができる。ここでＲｆ²は、エーテル結合を含むまたは含まない一価の有機基の全ての水素原子をフッ素原子に置き換えた基であって、例えばパーフルオロアルキル基（−ＣＦ₃，−Ｃ₂Ｆ₅等）であり得る。これらの有機アニオンにおけるＲｆ²と、式（１９）で表されるアミド塩におけるＲｆ²とは、同一であってもよく異なってもよい。式（２１）で表される化合物として、例えば、ハロゲンアニオンと有機カチオン（Ｙ_Ｏ ⁺）との塩、あるいはまた、式（１９）で表されるアミド塩と同一のＲｆ²を有する上記有機アニオン（^-ＯＳＯ₂Ｒｆ²等）と有機カチオン（Ｙ_Ｏ ⁺）との塩を好ましく使用することができる。
上記反応には必ずしも溶媒を必要としないが、反応をより円滑に収率よく進行させ得ることから、通常は溶媒を用いることが好ましい。使用する溶媒としては、上述したニトリル類、エステル類、ケトン類、ハロカーボン類、アルコール類（ハロゲン置換アルコール類を含む）および水等から選択される一種または二種以上を適宜選択し得る。経済性および／または生成物の純度の観点から、溶媒として水を好ましく選択することができる。
この反応は、例えば０℃〜＋１００℃の温度域で進行させることができる。収率向上等の観点から、通常は０℃〜＋５０℃の温度域で反応させることが好ましい。

［方法５］
上記式（１９）で表されるアミド塩を構成する有機カチオン（Ｙ_Ｏ ⁺）は、窒素原子（Ｎ）、イオウ原子（Ｓ）またはリン原子（Ｐ）に少なくとも一つの水素原子が結合した構造のカチオンであり得る。そのような有機カチオンの例としては、式（３）中のＲ¹¹またはＲ¹³、式（４）中のＲ²¹、式（５）中のＲ³²、式（６）中のＲ⁴¹〜Ｒ⁴⁴のうちのいずれか一つ、または式（９）中のＲ⁵¹〜Ｒ⁵³のうちのいずれか一つが水素原子（Ｈ）である構造のカチオンが挙げられる。かかる構造の有機カチオンを有するアミド塩は、そのカチオンの共役塩基に相当する有機化合物と、式（１７）で表されるアミドとを混合する（例えば、該化合物に対してほぼ等モル量のアミドを混合する）ことによっても製造され得る。

＜アミドの製造方法＞
［方法６］
上記式（１７），（２２）または（２４）で表されるアミドは、例えば、上記式（２５）で表されるアミド塩と酸とを反応させる工程（以下、「工程Ｅ」ということもある。）を含む製造方法によって好適に製造され得る。式（２５）で表されるアミド塩としては、目的とするアミドの構造に応じて適切な化合物を選択すればよい。式（２５）中のＹ⁺は、無機カチオンであってもよく有機カチオンであってもよい。ここに開示される方法の一つの好適な態様では、Ｙ⁺が無機カチオンであるアミド塩を使用する。例えば、Ｙ⁺がアルカリ金属イオン（例えば、Ｌｉ⁺，Ｎａ⁺またはＫ⁺）であるアミド金属塩を好ましく用いることができる。他の一つの好適な態様では、Ｙ⁺が有機カチオン（例えば、上記式（３）〜（７）または（９）で表される有機カチオン）であるアミド塩を使用する。Ｙ⁺が上記式（６）で表される有機カチオンであるアミド塩を好ましく使用することができる。そのような有機カチオンの好適例としてテトラアルキルアンモニウムイオンが挙げられる。例えば、式（６）中のＲ⁴¹〜Ｒ⁴⁴がそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基であるアンモニウムイオンを有するアミド塩を使用することが好ましい。
この方法に使用するアミド塩（すなわち、式（２５）で表されるアミド塩）は、この明細書により開示される方法によって製造することができる。例えば、上記工程Ａ〜Ｄの少なくとも一つを含む方法により製造されたアミド塩を好ましく使用することができる。該アミド塩と反応させる酸としては、無機酸および有機酸のいずれも使用可能である。通常は無機酸を用いることが好ましい。また、いわゆる強酸を好ましく用いることができる。この方法に使用する酸の好適例としては、硫酸、クロロ硫酸、フルオロ硫酸、トリフルオロメタンスルホン酸等が挙げられる。経済性や取扱性等の観点から、硫酸を用いることが特に好ましい。
上記反応では酸が溶媒を兼ねることができる。また、使用する酸の量を減らすため、あるいは大過剰の酸を使用すると一部に分解反応が併発する場合に生成物をより純度よく得るために、溶媒を使用してもよい。使用する溶媒としては上述したハロカーボン類が好ましく、なかでもジクロロメタン、トリクロロメタン等を好ましく使用することができる。
この反応は、例えば０℃〜＋１５０℃の温度域で進行させることができる。経済性、収率等の観点から、通常は０℃〜＋１２０℃の温度域で反応させることが好ましい。例えば、室温〜１００℃の温度域で反応させることができる。

＜アミド塩またはアミドの製造方法＞
ここに開示される各種のアミドおよびアミド塩は、上記工程Ａ〜Ｅのうち一または二以上を含む方法によって好適に製造され得る。例えば、以下のいずれかの製造方法を採用することができる。
（１）上記工程Ａまたは工程Ｂを行うことにより、カチオン成分が金属カチオン（例えばアルカリ金属イオン）であるアミド塩［Ｙ_Ｍ ^+-Ｎ（ＣＯＲｆ¹）（ＳＯ₂Ｒｆ²）］を得る。そのアミド金属塩を用いて上記工程Ｄを行う。このようにして、カチオン成分が有機カチオンであるアミド塩［Ｙ_Ｏ ^+-Ｎ（ＣＯＲｆ¹）（ＳＯ₂Ｒｆ²）］を得る。
（２）上記工程Ａまたは工程Ｂを行うことにより、カチオン成分が金属カチオン（例えばアルカリ金属イオン）であるアミド塩［Ｙ_Ｍ ^+-Ｎ（ＣＯＲｆ¹）（ＳＯ₂Ｒｆ²）］を得る。そのアミド金属塩を用いて上記工程Ｅを行う。このようにしてアミド［ＮＨ（ＣＯＲｆ¹）（ＳＯ₂Ｒｆ²）］を得る。
（３）上記（２）により得られたアミドを用意する。そのアミドと、金属の炭酸塩（例えば、アルカリ金属の炭酸塩）または炭酸水素塩とを用いて上記工程Ｃを行う。このようにして、カチオン成分が金属カチオンであるアミド塩［Ｙ_Ｍ ^+-Ｎ（ＣＯＲｆ¹）（ＳＯ₂Ｒｆ²）］を得る。
（４）上記（３）により得られたアミド金属塩［Ｙ_Ｍ ^+-Ｎ（ＣＯＲｆ¹）（ＳＯ₂Ｒｆ²）］を用意する。そのアミド金属塩を用いて上記工程Ｄを行う。このようにして、カチオン成分が有機カチオンであるアミド塩［Ｙ_Ｏ ^+-Ｎ（ＣＯＲｆ¹）（ＳＯ₂Ｒｆ²）］を得る。

ここに開示されるアミド塩のうち、カチオン成分Ｙ⁺が有機カチオンであるもの（アミド有機塩）は、融点が凡そ４０℃以下の塩であり得る。例えば、融点が凡そ３０℃以下（好ましくは凡そ２０℃以下、より好ましく凡そ０℃以下）の塩であり得る。さらに好ましい態様では、融点が凡そ−２０℃以下（特に好ましくは凡そ−３０℃以下）の塩であり得る。また、Ｙ⁺が有機カチオンである上記アミド塩は、上記常温域において液状のアミド塩（常温溶融塩）であり得る。例えば、少なくとも１０℃〜３０℃（より好ましくは０℃〜４０℃、さらに好ましくは−２０℃〜＋６０℃）の温度域で液状の状態を維持し得るアミド有機塩であり得る。

＜イオン伝導材料＞
上述したアミド塩（すなわち、Ｙ^+-Ｎ（ＣＯＲｆ¹）（ＳＯ₂Ｒｆ²）で表されるアミド塩）の一種または二種以上を含有する組成物は、常温域（例えば１０℃〜３０℃、好ましくは０℃〜４０℃、より好ましくは−２０℃〜＋６０℃）で液状を示すイオン伝導材料となり得る。かかる材料の一つの好ましい態様では、該材料が、上記温度域で液状を示す上記アミド有機塩［Ｙ_Ｏ ^+-Ｎ（ＣＯＲｆ¹）（ＳＯ₂Ｒｆ²）］の少なくとも一種を含有する。ここに開示されるイオン伝導材料は、そのようなアミド有機塩に代えて、あるいは該アミド有機塩に加えて、Ｙ⁺が無機カチオン（例えばアルカリ金属イオン）である上記アミド塩の少なくとも一種を含有することができる。
このようなイオン伝導材料は、上述したいずれかのアミド塩に加えて、他の塩を含有することができる。該「他の塩」としては、各種無機アニオンと各種有機カチオンまたは無機カチオンとの塩、パーフルオロアルキルエーテル鎖をもたない各種有機アニオンと各種有機カチオンまたは無機カチオンとの塩、等を例示することができる。例えば、上記アミド塩以外の塩であって常温域で液状を示す塩（常温溶融塩）を含有することができる。
ここに開示されるイオン伝導材料の一つの好ましい態様では、該材料が、上記アミド塩以外の成分（例えば有機溶媒）を実質的に含有しない状態で、上記常温域において液状である。または、上記アミド塩および上記他の塩以外の成分を実質的に含有しない状態で（すなわち、実質的にイオン結合性化合物のみを含む状態で）、該温度域において液状である。そのようなイオン伝導材料は、各種電池やキャパシタ等の蓄電素子に用いられる電解質またはその構成成分として好適なものとなり得る。例えば、常温域で液状を示す上記アミド有機塩［Ｙ_Ｏ ^+-Ｎ（ＣＯＲｆ¹）（ＳＯ₂Ｒｆ²）］の一種または二種以上から実質的に構成されるイオン伝導材料は、蓄電素子等に用いられる電解質において、従来公知の非水系溶媒等に代えて、あるいは該非水系溶媒とともに、支持電解質を溶解させる媒体（電解質用媒体（溶媒））として好ましく利用され得る。また、そのようなアミド有機塩と他の常温溶融塩とから実質的に構成される組成物も、同様に、電解質用媒体等として好ましく利用され得る。

＜電解質および該電解質を備える電池＞
［電解質］
常温域で液状を示すアミド有機塩［Ｙ_Ｏ ^+-Ｎ（ＣＯＲｆ¹）（ＳＯ₂Ｒｆ²）］の少なくとも一種を含有する上記イオン伝導性組成物は、例えば、正極と負極との間をカチオンが行き来することにより充放電する電池の電解質またはその構成成分として好ましく利用され得る。例えば、上記カチオンがリチウムイオンである電池（典型的には、リチウムイオン二次電池）の電解質またはその構成成分として好適である。かかる電池に用いられる電解質は、上記アミド有機塩に加えて、該電解質にリチウムイオンを供給し得る化合物（リチウム源）を含有することができる。そのような化合物（「支持電解質」または「支持塩」ともいう。）としては、ＬｉＰＦ₆，ＬｉＢＦ₄，ＬｉＰＦ₅（ＣＦ₃），ＬｉＰＦ₄（ＣＦ₃）₂，ＬｉＰＦ₄（ＣＦ₂ＣＦ₃）₂，ＬｉＢＦ₃（ＣＦ₃），ＬｉＢＦ₂（ＣＦ₃）₂，ＬｉＢＦ（ＣＦ₃）₃，ＬｉＢＦ₃（Ｃ₂Ｆ₅），ＬｉＡｓＦ₆，ＬｉＣｌＯ₄，ＬｉＳＣＮ，ＬｉＯＣＯＣＦ₃，ＬｉＣＦ₃ＳＯ₃，ＬｉＣ₄Ｆ₉ＳＯ₃，ＬｉＮ（ＳＯ₂Ｃ₂Ｆ₅）₂，ＬｉＣ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₃，ＬｉＯＣＯＣ₆Ｆ₅，ＬｉＮ（ＳＯ₂ＣＦ₃）₂（「ＬｉＴＦＳＩ」と表記されることもある。），ＬｉＮ（ＣＯＣＦ₃）（ＳＯ₂ＣＦ₃），ＬｉＮ（ＣＯＣＦ₂ＣＦ₃）（ＳＯ₂ＣＦ₃）等のリチウム塩を選択することができる。ここに開示される電解質は、上述したアミド有機塩に加えて、次式：^-Ｎ（ＣＯＲｆ¹）（ＳＯ₂Ｒｆ²）；で表されるアニオンとリチウムイオンとの塩を含有することができる。すなわち、ここに開示される電解質は、次式：ＬｉＮ（ＣＯＲｆ¹）（ＳＯ₂Ｒｆ²）；で表されるリチウム塩（支持電解質）を含有する組成であり得る。該リチウム塩を構成するアニオン成分と、上記アミド有機塩を構成するアニオン成分とは、同一であってもよく異なってもよい。例えば、アミド有機塩を構成するアニオン成分と同じアニオン成分とリチウムイオンとの塩を含有する電解質とすることができる。このような電解質は、例えば、使用後の回収性等の観点から好ましい。ここに開示される電解質の一つの好ましい態様では、支持電解質としてのリチウム塩が、常温付近で液状を示す上記アミド有機塩から実質的に構成される液状媒体に溶解している。ここに開示される電解質の他の一つの好ましい態様では、支持電解質としてのリチウム塩が、常温付近で液状を示す上記アミド有機塩および該アミド有機塩以外の常温溶融塩から実質的に構成される液状媒体に溶解している。
支持電解質の濃度は特に限定されない。例えば、電解質１リットル（Ｌ）当たり、凡そ０．１〜２０モルの支持電解質（リチウム塩）を含有する組成とすることができる。通常は、支持電解質の含有割合を０．３〜１５モル／Ｌの範囲とすることが適当であり、０．５〜１０モル／Ｌの範囲とすることが好ましい。少なくとも１０℃以上（好ましくは０℃以上）の温度域において、支持電解質が安定して溶解し得る（析出等が認められない）程度の濃度とすることが好ましい。

また、上記電解質は、一般的な溶媒（典型的には有機溶媒）を含有することができる。好ましく使用される溶媒としては、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、エチルメチルカーボネート等のカーボネート類；γ−ブチロラクトン等の環状エステル類；酢酸メチル、酢酸エチル、蟻酸メチル、蟻酸エチル等のエステル類；テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン等の環状エーテル類；エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；等の、一般的なリチウムイオン二次電池の電解液に用いられる非プロトン性溶媒等を例示することができる。また、３，３，４，４−テトラフルオロテトラヒドロフラン、トリフルオロプロピレンカーボネート、ＣＦ₃ＣＯＯＣＨ₃，Ｃ₂Ｆ₅ＣＯＯＣＨ₃，Ｃ₃Ｆ₇ＣＯＯＣＨ₃，ＣＦ₃ＣＯＯＣＦ₂ＣＦ₂Ｈ，ＣＦ₃ＣＯＯＣＨ₂ＣＦ₃，ＣＦ₃ＣＯＯＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｈ，Ｃ₃Ｆ₇ＯＣＨ₃，Ｃ₄Ｆ₉ＯＣＨ₃，ＣＦ₃ＣＦＨＣＦ₂ＯＣＨ₂ＣＦ₃，Ｃ₃Ｆ₇ＯＣＦ（ＣＦ₃）ＣＯＯＣＨ₃，Ｆ［ＣＦ（ＣＦ₃）ＣＦ₂Ｏ］₃ＣＦ（ＣＦ₃）ＣＯＯＣＨ_3，Ｆ［ＣＦ（ＣＦ₃）ＣＦ₂Ｏ］₃ＣＦ（ＣＦ₃）ＣＯＯＣＨ₃等の分子中に少なくとも一つのフッ素原子を含む有機溶媒（フッ素系有機溶媒）；トリメチルフォスフェート、トリエチルフォスフェート、エチルジメチルフォスフェート、ジエチルメチルフォスフェート、トリプロピルフォスフェート、トリブチルフォスフェート、トリ（トリフルオロメチル）フォスフェート、トリ（トリフルオロエチル）フォスフェート、トリ（パーフルオロエチル）フォスフェート等のフッ素原子を含むまたは含まないリン酸エステル類；等を例示することができる。これらの溶媒は不燃性または難燃性であるので好ましい。上述した溶媒等から選択される一種または二種以上を電解質に含有させることができる。
特に限定されるものではないが、このような溶媒を含む電解質においては、上記溶媒の含有比をアミド有機塩の含有比以下とすることができる。すなわち、電解質を構成するアミド有機塩５０質量部に対して、上記溶媒の含有量を５０質量部以下（好ましくは２５質量部以下、より好ましくは１０質量部以下）とすることができる。このようにアミド有機塩を主成分とする電解質は、ここに開示される電解質の好ましい一例である。

ここに開示される電解質は、実質的にイオン結合性化合物（塩）のみからなる組成とすることができる。例えば、上記アミド有機塩の一種または二種以上と、支持電解質（例えばリチウム塩）と、から実質的に構成される組成であり得る。上記アミド有機塩以外の常温溶融塩をさらに含有してもよい。このような組成であって、常温域（例えば１０℃〜３０℃、好ましくは０℃〜４０℃、より好ましくは−２０℃〜＋６０℃）で液状の電解質が好ましい。約−３０℃でも液状の状態を維持し得る電解質が特に好ましい。そのような電解質を備えるリチウムイオン二次電池は、例えば−３０℃以上（典型的には、−３０℃〜＋１００℃）の温度域で好適に使用し得る。特に、室温以下（さらには０℃以下）の温度範囲において改善された特性（イオン伝導率等）を示すリチウムイオン二次電池となり得る。

［他の電池構成要素］
上述のような電解質を備える電池は、リチウムイオンを可逆的に吸蔵および放出（例えば挿入および脱離）し得る活物質を有する正極を含んで構成され得る。かかる正極用の活物質としては、リチウムと遷移金属とを構成元素として含む各種のリチウム複合酸化物を好ましく用いることができる。そのような複合酸化物としては、Ｌｉ−Ｎｉ酸化物、Ｌｉ−Ｍｎ酸化物、Ｌｉ−Ｃｏ酸化物、等を例示することができる。ここで「Ｌｉ−Ｎｉ含有酸化物」とは、ＬｉとＮｉとを構成元素とする酸化物の他、ＬｉおよびＮｉ以外に他の少なくとも一種の金属元素（すなわち、ＬｉおよびＮｉ以外の遷移金属元素および／または典型金属元素）を含む酸化物をも包含する意味である。その金属元素は、Ｃｏ，Ａｌ，Ｍｎ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｖ，Ｍｇ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｗ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｇａ，Ｉｎ，Ｓｎ，ＬａおよびＣｅからなる群から選択される一種または二種以上であり得る。Ｌｉ−Ｍｎ含有酸化物およびＬｉ−Ｃｏ含有酸化物についても同様である。

ここに開示される電池の正極は、上述のような正極活物質を導電性部材に保持させた構成であり得る。該導電性部材（集電体）としては、アルミニウム（Ａｌ）、ニッケル（Ｎｉ）、チタン（Ｔｉ）等の金属を主体とする棒状体、板状体、箔状体、網状体等を使用することができる。あるいは、カーボンペーパー等を用いてもよい。例えば、シート状の導電性部材（例えばＡｌ箔）の表面に活物質を含む層（活物質含有層）を設けた構成とすることができる。この活物質含有層は、活物質の他に、一般的な正極に用いられる一種または二種以上の材料を必要に応じて含有することができる。そのような材料の一例として、導電材、バインダ等が挙げられる。導電材としては、カーボンブラック（アセチレンブラック等）のような炭素材料、ニッケル粉末等の導電性金属粉末等から選択される一種または二種以上を用いることができる。バインダとしては、ポリビニリデンフロライド（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリビニリデンフロライド−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＰＶＤＦ−ＨＦＰ）、スチレンブタジエンブロック共重合体（ＳＢＲ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等から選択される一種または二種以上を用いることができる。

ここに開示される電池は、リチウムイオンを可逆的に吸蔵および放出（例えば挿入および脱離）し得る活物質を有する負極を備えることができる。負極用の活物質としては、アモルファス構造および／またはグラファイト構造の炭素材料を用いることができる。例えば、天然黒鉛、メソカーボンマイクロビーズ（ＭＣＭＢ）、高配向性グラファイト（ＨＯＰＧ）、ハードカーボン、ソフトカーボン等の、一般的なリチウムイオン二次電池の負極に用いられる活物質の一種または二種以上を好ましく用いることができる。あるいは、酸化物、カルコゲナイド等を用いることも可能である。例えば、負極用の活物質としてチタン酸リチウム（例えばＬｉ₄Ｔｉ₆Ｏ₁₂）を好ましく用いることができる。このような活物質を、必要に応じてバインダ等とともに、金属等からなる導電性部材に保持させた構成の負極とすることができる。導電性部材（集電体）としては、銅（Ｃｕ）、アルミニウム（Ａｌ）、ニッケル（Ｎｉ）、チタン（Ｔｉ）等の金属を主体とする棒状体、板状体、箔状体、網状体等を使用することができる。あるいは、カーボンペーパー等を用いてもよい。バインダとしては、正極と同様のもの等を使用することができる。例えば、シート状の導電性部材（例えばＣｕ箔）の表面に、活物質を含む層（活物質含有層）を設けた構成とすることができる。

ここに開示される電池は、このような正極と負極との間に上記電解質が配置された構成とすることができる。また、上記正極と負極との間にセパレータが配置され、そのセパレータに電解質が染み込んでいる構成とすることができる。セパレータとしては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン系樹脂からなる多孔質フィルムを用いることができる。また、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、メチルセルロース（ＭＣ）等からなる織布または不織布を用いてもよい。
なお、ここに開示される電解質は、例えばポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、エチレンオキシド−プロピレンオキシド共重合体（ＥＯ−ＰＯ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、ポリフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＰＶｄＦ−ＨＦＰ）等の支持体とともに成形（成膜）することにより、固体電解質として利用することも可能である。

以下、本発明に関する実施例につき説明するが、本発明をかかる具体例に示すものに限定することを意図したものではない。

＜アミド金属塩の合成＞
［合成例１］
上記式（Ｓ１）に示す合成スキームに沿って、下記表１に示す反応条件により、パーフルオロアルキルエーテル基を有する非対称アミドのナトリウム塩を合成した。
すなわち、反応容器にトリフルオロメタンスルホンアミドナトリウム塩（化合物１）２０１ｍｍｏｌと乾燥ジエチルエーテル１００ｍＬとを入れて氷浴で冷却した。この溶液中に、Exfluor Research Corp.社（Texas, U.S.A.）から入手可能な２−（トリフルオロメトキシ）ジフルオロ酢酸無水物（化合物２）２６１ｍｍｏｌを乾燥ジエチルエーテル１００ｍＬに溶解させた溶液を、３５分かけて滴下した。滴下終了後、氷浴を外して室温でさらに４時間攪拌した。その後、アスピレータを用いて溶媒を留去し、さらに１１０℃で真空乾燥させた。このようにして、Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニル）−２−（トリフルオロメトキシ）ジフルオロアセトアミドナトリウム塩［ＮａＮ（ＣＯＣＦ₂ＯＣＦ₂）（ＳＯ₂ＣＦ₃）］１９７ｍｍｏｌを得た。収率は９８％であった。

［合成例２〜５］
表１に示す各アミド金属塩（化合物１）および酸無水物（化合物２）を用い、同表に示す溶媒および反応条件で合成例１と同様に反応および後処理（溶媒の留去および乾燥）を行うことにより、表１に示す各生成物を得た。表１には生成物の収率を併せて示した。
なお、合成例２〜５に使用した酸無水物［（ＣＦ₃ＣＦ₂ＯＣＦ₂ＣＯ）₂Ｏ，（ＣＦ₃ＯＣＦ₂ＣＦ₂ＣＯ）₂Ｏ，および（ＣＦ₃ＯＣＦ₂ＣＦ₂ＯＣＦ₂ＣＯ）₂Ｏ］は、いずれもExfluor Research Corp.社から入手可能である。

［合成例６］
以下のようにして、パーフルオロアルキルエーテル基を有する非対称アミドのナトリウム塩を合成した。
すなわち、表１に示すシリルスルホンアミドナトリウム塩（化合物１）６２．６ｍｍｏｌとアセトニトリルとを反応容器に入れた。この溶液中に、室温にて、表１に示す酸フッ化物（化合物２）７５．３ｍｍｏｌをアセトニトリルに溶解させた溶液を滴下して３０分攪拌した後、系を８０℃まで昇温してさらに６１時間攪拌した。その後、合成例１と同様に後処理を行って、表１に示すアミド塩を得た（収率９５％）。なお、上記酸フッ化物は、例えばSynQuest Labs社（Florida, U.S.A.）から入手可能である。

［合成例７］
上記式（Ｓ２）に示す合成スキームに沿って、下記表２に示す反応条件により、パーフルオロアルキルエーテル基を有する非対称アミドのリチウム塩を合成した。
すなわち、容量１００ｍＬのナス型フラスコに炭酸リチウム（化合物２）０．５５５ｇ（７．５ｍｍｏｌ）およびジエチルエーテル ２０ｍＬを入れて氷浴で冷却した。この溶液中に、Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニル）−２−（トリフルオロメトキシ）−ジフルオロアセトアミド（化合物１）４．６７ｇ（１５ｍｍｏｌ）をジエチルエーテル４０ｍＬに溶解させた溶液を滴下して１０分間攪拌した後、氷浴を外して室温でさらに２時間攪拌した。その後、溶媒を留去し、真空減圧下において１５０℃で３時間乾燥させた。このようにして、Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニル）−２−（トリフルオロメトキシ）−ジフルオロアセトアミドリチウム塩（生成物）４．６２ｇを得た。収率は９７％であった。この生成物は、常温においてガラス状の固体であった。

［合成例８］
本合成例は、反応溶媒を変更して合成例７と同じアミド塩を合成した例である。
すなわち、表２に示すように、反応容器に炭酸リチウム（化合物２）２．５ｍｍｏｌおよび溶媒としての１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オール［（ＣＦ₃）₂ＣＨＯＨ］２．５ｍＬを入れ、表２に示すアミド（化合物１）５．１ｍｍｏｌを（ＣＦ₃）₂ＣＨＯＨ ２．５ｍＬに溶解させた溶液を室温にて滴下し、２時間攪拌した。その後、合成例７と同様に後処理を行って生成物を得た。収率は９７％であった。
なお、合成例７および８で使用した化合物１は、後述する合成例５５により得られたものである。

［合成例９〜１７］
表２〜３に示す各アミド（化合物１）およびアルカリ金属炭酸塩（化合物２）を用い、同表に示す溶媒および反応条件で合成例８と同様に反応および後処理を行うことにより、これらの表に示す各生成物を得た。表中には各生成物の収率を併せて示した。
なお、これらの合成例で使用した化合物１は、それぞれ、後述する合成例５５〜５９のいずれかにより得られたものである。また、合成例９による生成物は合成例１による生成物と同じアミド塩であり、同様に、合成例１１の生成物は合成例２の、合成例１３の生成物は合成例３の、合成例１４の生成物は合成例５の、合成例１５の生成物は合成例４の、そして合成例１７の生成物は合成例６の生成物とそれぞれ同じアミド塩である。

＜得られたアミド塩の物性値および分析結果＞
合成例１〜１７により得られた各生成物の融点を常法により測定した。また、各生成物の元素分析を行い、計算値と分析値とが概ね一致することを確認した。さらに、各生成物をアセトニトリル−ｄ₃に溶解させ、Ｃ₆Ｆ₆を標準として¹⁹Ｆ−ＮＭＲスペクトルを測定した。得られたデータを表４に示す。
なお、合成例７，８，１０，１２，１４，１６および１７により得られた各生成物については、これらの生成物をさらに精製した後に上記の測定および分析を行った。すなわち、各生成物を室温で適量の溶媒［（ＣＦ₃）₂ＣＨＯＨ］に溶解させた溶液に、各生成物（アミド金属塩）の共役酸に相当するアミドを少量（０．０５ｍｏｌ％）加えて攪拌した。溶媒を留去した後、真空減圧下において１５０℃で３時間乾燥させて、高純度のアミド塩を得た。このアミド塩を用いて上記の測定および分析を行った。
また、合成例９，１１，１３，１４，１５および１７により得られた生成物は、合成例１〜６により得られた生成物のそれぞれに比べてより高純度であったので、表４には合成例９，１１，１３，１４，１５および１７の生成物について得られたデータを示した。

＜イミダゾリウムカチオンを有するアミド塩の合成＞
［合成例１８］
上記式（Ｓ３）に示す合成スキームに沿って、下記表５に示す反応条件により、パーフルオロアルキルエーテル基を有する非対称アミドのイミダゾリウム塩を合成した。
すなわち、反応容器に１，３−ジメチルイミダゾリウム トリフルオロメタンスルホナート（トリフラートともいう。表中では「^-ＯＴｆ」と示すこともある。）（化合物１）１０ｍｍｏｌと水５ｍＬとを入れた。これを攪拌しながら、合成例９（または合成例１）により得られたＮａＮ（ＣＯＣＦ₂ＯＣＦ₂）（ＳＯ₂ＣＦ₃）（化合物２）１０．５ｍｍｏｌを水５ｍＬに溶解させた溶液を加え、室温で１０分間攪拌した。その後、下層である油層を分離し、これを水で繰り返し洗浄した。得られた油状物を、真空ポンプを用いた減圧下において１１０℃で３時間乾燥させた。このようにして、１，３−ジメチルイミダゾリウム Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニル）−２−（トリフルオロメトキシ）ジフルオロアセトアミド ６．２ｍｍｏｌを得た。収率は６２％であった。

［合成例１９〜３５］
表５〜９に示す各イミダゾリウム塩（化合物１）と、パーフルオロアルキルエーテル基を有する非対称アミド金属塩（化合物２）とを用い、同表に示す溶媒および反応条件で合成例１８と同様に反応および後処理を行うことにより、これらの表に示す各生成物を得た。表中には各生成物の収率を併せて示した。なお、これらの合成例における化合物２としては、それぞれ、合成例９，１１，１３，１５および１７（または合成例１〜４および６）のいずれかにより得られたアミド塩を使用した。

＜ピリジニウムカチオンを有するアミド塩の合成＞
［合成例３６］
表９に示すピリジニウム塩（化合物１）と、合成例９（または合成例１）により得られたアミド塩（化合物２）とを用い、同表に示す溶媒および反応条件で合成例１８と同様に反応および後処理を行うことにより、同表に示す生成物を得た。収率は６６％であった。

＜オキサゾリウムカチオンを有するアミド塩の合成＞
［合成例３７］
表９に示すオキサゾリウム塩（化合物１）と、合成例９により得られたアミド塩（化合物２）とを用い、同表に示す溶媒および反応条件で合成例１８と同様に反応および後処理を行うことにより、同表に示す生成物を得た。収率は５４％であった。

合成例１８〜３７により得られた各生成物の融点は、いずれも常温（ここでは約２０℃）以下であった。また、各生成物の元素分析を行い、計算値と分析値とが概ね一致することを確認した。また、上記と同様にして各生成物の¹⁹Ｆ−ＮＭＲスペクトルを測定した。さらに、各生成物をアセトニトリル−ｄ₃に溶解させて¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した。得られたデータを表１０〜１１に示す。

＜テトラアルキルアンモニウムカチオンを有するアミド塩の合成＞
［合成例３８］
表１２に示すアンモニウム塩（化合物１）と合成例９（または合成例１）により得られたアミド塩（化合物２）とを用いて、パーフルオロアルキルエーテル基を有する非対称アミドアニオンとテトラアルキルアンモニウムカチオンとの塩を合成した。
すなわち、反応容器にテトラメチルアンモニウムクロライド（化合物１）１５ｍｍｏｌおよび水を入れた。これを攪拌しながら、ＮａＮ（ＣＯＣＦ₂ＯＣＦ₂）（ＳＯ₂ＣＦ₃）（化合物２）１５．８ｍｍｏｌの水溶液を加え、室温で２０分間攪拌した。その後、合成例１８と同様に後処理を行って、テトラメチルアンモニウム Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニル）−２−（トリフルオロメトキシ）ジフルオロアセトアミドを得た。収率は５３％であった。

［合成例３９〜４３］
表１２に示す各アンモニウム塩（化合物１）と、パーフルオロアルキルエーテル基を有する非対称アミドの金属塩（化合物２）とを用い、同表に示す溶媒および反応条件で合成例３８と同様に反応および後処理を行うことにより、これらの表に示す各生成物を得た。表中には各生成物の収率を併せて示した。なお、これらの合成例における化合物２としては、それぞれ、合成例９，１１，１３，１５および１７（または合成例１〜４および６）のいずれかにより得られたアミド塩を使用した。

合成例３８〜４３により得られた各生成物の融点は、いずれも常温（ここでは約２０℃）以下であった。また、各生成物の元素分析を行い、計算値と分析値とが概ね一致することを確認した。また、上記と同様にして各生成物の¹⁹Ｆ−ＮＭＲスペクトルおよび¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した。得られたデータを表１３に示す。

＜脂肪族環状アンモニウムカチオンを有するアミド塩の合成＞
［合成例４４］
以下のようにして、パーフルオロアルキルエーテル基を有する非対称アミドアニオンと脂肪族環状アンモニウムカチオンとの塩を合成した。
すなわち、表１４に示す脂肪族環状アンモニウム塩（化合物１）および水を反応容器に入れた。これを攪拌しながら、合成例９（または合成例１）により得られたアミド塩（化合物２）１５．８ｍｍｏｌの水溶液を加え、室温で１０分間攪拌した。その後、合成例１８と同様に後処理を行って、同表に示す生成物を得た。収率は５６％であった。

［合成例４５〜４８］
表１４に示す各脂肪族環状アンモニウム塩（化合物１）と、合成例９（または合成例１）により得られたアミド塩（化合物２）とを用い、同表に示す溶媒および反応条件で合成例４４と同様に反応および後処理を行うことにより、これらの表に示す各生成物を得た。表中には各生成物の収率を併せて示した。

合成例４４〜４８により得られた各生成物の融点は、いずれも常温（ここでは約２０℃）以下であった。また、各生成物の元素分析を行い、計算値と分析値とが概ね一致することを確認した。また、上記と同様にして各生成物の¹⁹Ｆ−ＮＭＲスペクトルおよび¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した。得られたデータを表１５に示す。

［合成例４９］
以下のようにして、パーフルオロアルキルエーテル基を有する非対称アミドアニオンと、アルキルエーテル基を有する脂肪族環状アンモニウムカチオンとの塩を合成した。
すなわち、表１６に示す脂肪族環状アンモニウム塩（化合物１）５０ｍｍｏｌおよび水を反応容器に入れた。これを攪拌しながら、合成例９（または合成例１）により得られたアミド塩（化合物２）５２．５ｍｍｏｌの水溶液を加え、室温で２０分間攪拌した。その後、合成例１８と同様に後処理を行って、同表に示す生成物を得た。収率は６１％であった。

［合成例５０〜５２］
表１６に示す各脂肪族環状アンモニウム塩（化合物１）と、パーフルオロアルキルエーテル基を有する非対称アミドの金属塩（化合物２）とを用い、同表に示す溶媒および反応条件で合成例４９と同様に反応および後処理を行うことにより、これらの表に示す各生成物を得た。表中には各生成物の収率を併せて示した。なお、これらの合成例における化合物２としては、それぞれ、合成例９（または合成例１）および合成例１３（または合成例３）のいずれかにより得られたアミド塩を使用した。

合成例４９〜５２により得られた各生成物の融点は、いずれも常温（ここでは約２０℃）以下であった。また、各生成物の元素分析を行い、計算値と分析値とが概ね一致することを確認した。また、上記と同様にして各生成物の¹⁹Ｆ−ＮＭＲスペクトルおよび¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した。得られたデータを表１７に示す。

＜スルホニウムカチオンを有するアミド塩の合成＞
［合成例５３］
以下のようにして、パーフルオロアルキルエーテル基を有する非対称アミドアニオンのスルホニウム塩を合成した。
すなわち、表１８に示すスルホニウム塩（化合物１）１５ｍｍｏｌおよび水を反応容器に入れた。これを攪拌しながら、合成例９（または合成例１）により得られたアミド塩（化合物２）１５．８ｍｍｏｌの水溶液を加え、室温で２０分間攪拌した。その後、合成例１８と同様に後処理を行って、同表に示す生成物を得た。収率は３９％であった。
合成例５３により得られた生成物の融点は常温（ここでは約２０℃）以下であった。また、この生成物の元素分析を行い、計算値と分析値とが概ね一致することを確認した。また、上記と同様にして該生成物の¹⁹Ｆ−ＮＭＲスペクトルおよび¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した。得られたデータを表１９に示す。

＜アミドの合成＞
［合成例５４］
上記式（Ｓ４）に示す合成スキームに沿って、パーフルオロアルキルエーテル基を有する非対称アミドを合成した。
すなわち、蒸留物受け容器と連結された蒸留塔を取り付けた５０ｍＬのナス型フラスコに、ＮａＮ（ＣＯＣＦ₂ＯＣＦ₂）（ＳＯ₂ＣＦ₃）１１．６６ｇ（３５ｍｍｏｌ）と硫酸７．６ｍＬ（１０５ｍｍｏｌ）とを入れた。蒸留物受け容器を−４０℃に冷却した後、真空ポンプにより系を減圧にし、上記ナス型フラスコ（反応容器）を油浴に浸け、内容物を攪拌しつつ油浴の温度を４０℃まで上昇させた。さらに油浴の温度を８０℃まで徐々に上げた。このようにして蒸留物受け容器内に目的物（生成物）を、ガラス状固体として得た。収量は１０．８３ｇ、収率は９９．５％であった。なお、上記化合物１としては、合成例１により得られたアミド塩を使用した。

［合成例５５］
上記式（Ｓ５）に示す合成スキームに沿って、下記表２０に示す反応条件により、パーフルオロアルキルエーテル基を有する非対称アミドを合成した。
すなわち、３００ｍＬの丸底フラスコに、化合物１としてのＮ−（トリフルオロメタンスルホニル）−２−（トリフルオロメトキシ）ジフルオロアセトアミドのテトラエチルアンモニウム塩１１．０ｇ（２５ｍｍｏｌ）と、溶媒としてのジクロロメタン２５０ｍＬとを入れて室温で攪拌した。これに硫酸１２．５ｍＬ（２３５ｍｍｏｌ）を加えて３０分間攪拌した後、上層のジクロロメタン層を分離した。残った下層をさらにジクロロメタン２５ｍＬで抽出した。この抽出操作を三回繰り返した。抽出液を集めて溶媒を留去し、残渣を減圧蒸留し、沸点８６〜８７℃／２８ｍｍＨｇの留分を集めた。この留分（生成物）の収量は６．０２ｇ、収率は７７％であった。なお、化合物１としては、合成例３９により得られたアミド塩を使用した。

［合成例５６〜５９］
表２０に示す各アミド塩（化合物１）および酸を用い、同表に示す溶媒および反応条件で合成例５５と同様に反応および後処理を行うことにより、これらの表に示す各生成物を得た。表中には各生成物の収率を併せて示した。なお、これらの合成例における化合物１としては、それぞれ、合成例４０〜４３のいずれかにより得られたアミド塩を使用した。

合成例５４〜５９により得られた各生成物（目的物）の元素分析を行い、計算値と分析値とが概ね一致することを確認した。また、上記と同様にして各成物の¹⁹Ｆ−ＮＭＲスペクトルおよび¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した。得られたデータを、各生成物の沸点（蒸留条件）とともに表２１に示した。

＜イオン伝導度の測定＞
上述した合成例により得られたいくつかの塩のイオン伝導度を測定した。測定は、ＹＳＩ社製の機種名「Model 3100」により、プローブとしてＹＳＩ社製の商品名「3417」、MicroElectrodes社製の商品名「MI-915」または同「MI-905」を用いてアルゴン雰囲気下で行った。

表２２に示す試料１〜４は、同表に示すカチオンとアニオンとの塩につき、測定温度２０℃，０℃，−２０℃および−３０℃におけるイオン伝導度を上記方法により測定した例である。これらの塩は、いずれも１，３−ジメチルイミダゾリウムカチオンと、エーテル結合を含むパーフルオロアルキル基を有する各種非対称アミドアニオンとの塩であって、それぞれ表中のカッコ内に示す各合成例により得られた塩である。同表には、試料５および６として、試料１〜４と同じイミダゾリウムカチオンとビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンとの塩（試料５）、および、同カチオンと２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニル）アセトアミドとの塩（試料６）のイオン伝導度を併せて示している。なお、試料５の塩は上述したいずれの測定温度においても固体であり、試料６の塩は測定温度０℃以下では固体であった。このように測定温度で固体の試料は、液状の試料と比較すると、イオン伝導度は実質的に無いに等しい。したがって、測定温度において試料が固体であった場合のイオン伝導度は「〜０」と表示している。
表２２から判るように、試料１〜４の塩は、試料５および６の塩に比べて、低温特性（例えば、０℃以下の温度域におけるイオン伝導度）が明らかに良好であった。したがって、電解質またはその構成成分として試料１〜４の塩を用いた電池は、試料５，６の塩を用いた電池に比べて、より広い温度域（特に低温域）で適切に機能するものとなり得る。

表２３に示す試料７は、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリウムカチオンとパーフルオロアルキルエーテル基を有する非対称アミドアニオンとの塩である。この試料７としては、合成例３０により得られたアミド塩を用いた。また、同表に示す試料８は、上記イミダゾリウムカチオンと２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニル）プロピオンアミドとの塩である。これらの試料につき、上記と同様にして測定温度２０℃におけるイオン伝導度を測定した。
表２３から判るように、試料７の塩は、アニオンの種類が異なる試料８の塩に比べて、より良好なイオン伝導性を示した。

表２４に示す試料９および１０は、同表に示す各ペンタアルキルイミダゾリウムカチオンと、パーフルオロアルキルエーテル基を有する非対称アミドアニオンとの塩である。試料９としては合成例３４により得られたアミド塩を、試料１０としては合成例３５により得られたアミド塩を用いた。また、同表に示す試料１１および１２は、試料９とはアニオンの種類が異なる塩である。これらの試料につき、上記と同様にして測定温度２０℃におけるイオン伝導度を測定した。得られた結果を表２４に示す。同表には、試料１０とはアニオンの種類が異なる塩である試料１３のイオン伝導度を併せて示した。これは、第４２回電池討論会要旨集１Ｂ０９の第２５６〜２５７頁（２００２年１０月発行）に記載されたデータから引用したものである。なお、試料１１および１２の塩は、いずれも測定温度において固体であった。
表２４から判るように、試料９および１０の塩は、いずれも、試料１１〜１３の塩に比べて明らかに良好なイオン伝導性を示した。

表２５に示す試料１４〜１６は、同表に示す各脂肪族環状アンモニウムカチオンとパーフルオロアルキルエーテル基を有する非対称アミドアニオンとの塩である。試料１４としては合成例４５により得られたアミド塩を、試料１５としては合成例４９により得られたアミド塩を、試料１６としては合成例５２により得られたアミド塩を用いた。これらの試料につき、上記と同様にして測定温度２０℃におけるイオン伝導度を測定した。得られた結果を表２４に示す。同表には、脂肪族環状アンモニウムカチオンとＴＦＳＩとの塩である試料１７のイオン伝導度を併せて示した。これは、J. Phys. Chem. B, Vol.103, No.2, pp. 4164-4170 (1999) に記載されたデータから引用したものである。
表２５から判るように、試料１４〜１６の塩は、いずれも、試料１７の塩よりも良好なイオン伝導性を示した。

＜電位幅の測定＞
表２６に示す試料１８〜２０の電気化学的安定性を評価した。ここで、試料１８は、パーフルオロアルキルエーテル基を有する非対称アミドの１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリウム塩（合成例３０により得られた塩を用いた。）に、パーフルオロアルキルエーテル基を有する非対称アミドのリチウム塩（合成例８により得られた塩を用いた。）を１２ｍｏｌ％の濃度で溶解させて調製した組成物である。試料１９は、上記イミダゾリウム塩にＬｉＴＦＳＩを１１ｍｏｌ％の濃度で溶解させて調製した組成物である。試料２０は、上記イミダゾリウム塩に２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニル）アセトアミドのリチウム塩を７ｍｏｌ％の濃度で溶解させて調製した組成物である。これらの組成物は、いずれも２０℃において液状であった。
これらの試料の電気化学的安定性を以下のようにして評価した。すなわち、各試料を電解質とし、作用電極としてガラス質カーボン電極（Glassy carbon electrode）を用い、対極にリチウム金属、参照電極にリチウム金属を用いて三電極方式の電気化学セルを構築した。このようにして作製したセルにつき、室温（約２３℃）にて、掃引速度１０ｍＶ／ｓｅｃの条件でリニアスウィープボルタンメトリー（Linear Sweep Voltammetry）測定を行うことにより、各試料の還元電位（対金属リチウム。以下同じ。）および酸化電位を調べた。その結果を表２６に示した。また、酸化電位と還元電位との差から求めた電位窓の広さ（電位幅）を同表に示した。
表２６から判るように、合成例３０により得られたイミダゾリウム塩に各種のリチウム塩を溶解させた試料１８〜２０の組成物は、いずれも−０．２〜０．１Ｖ（すなわち０．５Ｖ以下、さらには０．３Ｖ以下）という低い還元電位を示した。また、これらの組成物は、いずれも５．２〜５．６Ｖ（すなわち５Ｖ以上）という高い酸化電位を示した。このため、これらの組成物は、いずれも５Ｖ以上という広い電位幅を有するものであった。なかでも、合成例３０のイミダゾリウム塩に合成例８のリチウム塩を溶解させた試料１８の組成物は、特に低い還元電位（−０．２Ｖ）および特に高い酸化電位（５．６Ｖ）を示し、このため特に広い電位幅（５．８Ｖ）を有するものであった。

さらに、表２６に示す試料２１および試料２２の塩につき、試料１８〜２０と同様にして電気化学的安定性を評価した。すなわち、これらの試料を電解質とした点以外は上記と同様に電気化学セルを構築した。試料２１としては合成例５０により得られた塩を用いた。試料２２としては、表２６に示すように、試料２１とはアニオンの種類が異なる塩を用いた。これらのセルにつき上記と同様にリニアスウィープボルタンメトリー測定を行うことにより、各塩の還元電位（対金属リチウム。以下同じ。）および酸化電位を調べた。その結果を表２６に示した。また、酸化電位と還元電位との差から求めた電位窓の広さを同表に示した。
表２６から判るように、試料２１の塩は、−０．１Ｖ（すなわち０Ｖ以下）という低い還元電位および５．４Ｖ（すなわち５Ｖ以上）という高い酸化電位を示した。このため、この塩は５．５Ｖという広い電位幅を有するものであった。また、試料２１の塩は試料２２の塩に比べて還元電位がより低く、このため電位窓がより広いものであった。

以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、特許請求の範囲を限定するものではない。特許請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。
また、本明細書または図面に説明した技術要素は、単独であるいは各種の組み合わせによって技術的有用性を発揮するものであり、出願時請求項記載の組み合わせに限定されるものではない。また、本明細書または図面に例示した技術は複数目的を同時に達成するものであり、そのうちの一つの目的を達成すること自体で技術的有用性を持つものである。

Claims (3)

1. 下記式（１）：
   
   （Ｒｆ¹は、ＣＦ _２ ＯＣＦ _３ 、ＣＦ _２ ＣＦ _２ ＯＣＦ _３ 、ＣＦ _２ ＯＣＦ _２ ＣＦ _２ ＯＣＦ _３ 、ＣＦ（ＣＦ _３ ）ＯＣＦ _２ ＣＦ _２ ＣＦ _３ からなる群から選ばれるいずれか１つである。Ｒｆ²は、ＣＦ _３ である。Ｙ⁺は１，３−ジメチルイミダゾリウムカチオンである。）；
   で表されるアミド塩。
2. 請求項１に記載のアミド塩を含有する電解質。
3. 請求項２に記載の電解質を備えるリチウムイオン二次電池。