JP4721214B2 - ピリジルメチルカルバミン酸エステル化合物及びピリジルメチルアミン化合物の製造方法 - Google Patents
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かくして、本発明の第1によれば、式(I)
本発明のピリジルメチルカルバミン酸エステル化合物の製造方法においては、前記式(I)で示されるピリジン化合物と前記式(II)で示されるカルバミン酸エステル化合物とを、非極性溶媒中で反応させることが好ましい。
本発明の第2によれば、式(I)
本発明のピリジルメチルアミン化合物の製造方法においては、前記式(I)で示されるピリジン化合物と前記式(II)で示されるカルバミン酸エステル化合物とを、非極性溶媒中で反応させることが好ましく、前記式(III)で示されるピリジルメチルカルバミン酸エステル化合物を、酸性水溶液中で加水分解することが好ましい。
1)ピリジルメチルカルバミン酸エステル化合物の製造方法
本発明の前記式(III)で示されるピリジルメチルカルバミン酸エステル化合物(以下、「エステル化合物(III)」ということがある。)の製造方法は、前記式(I)で示されるピリジン化合物(以下、ピリジン化合物(I)ということがある。)と、前記式(II)で示されるカルバミン酸エステル化合物(以下、「エステル化合物(II)」ということがある。)とを、塩基及び相間移動触媒の存在下に反応させることを特徴とする。
本発明の製造方法は、出発原料として前記式(I)で示されるピリジン化合物を用いる。
前記式(I)中、Xは水素原子;又はフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子;を表す。なかでも、ハロゲン原子が好ましく、塩素原子が特に好ましい。
前記Lのハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
前記炭素数1〜20のアルキルスルホニルオキシ基としては、例えば、メチルスルホニルオキシ基、エチルスルホニルオキシ基、n−プロピルスルホニルオキシ基等が挙げられる。
炭素数1〜20のハロアルキルスルホニルオキシ基としては、例えば、トリフルオロメチルスルホニルオキシ基等が挙げられる。
前記置換基を有していてもよいフェニルスルホニルオキシ基の具体例としては、フェニルスルホニルオキシ基、4−メチルフェニルスルホニルオキシ基等が挙げられる。
本発明の製造方法は、前記ピリジン化合物(I)と前記式(II)で示されるカルバミン酸エステル化合物とを反応させるものである。
本発明の製造方法は、前記ピリジン化合物(I)とエステル化合物(II)とを、塩基の存在下に反応させるものである。
本発明の製造方法は、前記ピリジン化合物(I)とエステル化合物(II)とを、塩基及び相間移動触媒の存在下に反応させることを特徴とする。相間移動触媒の存在下に、ピリジン化合物(I)とエステル化合物(II)とを反応させることにより、これらの化合物の反応性が著しく高められ、収率よく目的とするエステル化合物(III)を得ることができる。
ピリジン化合物(I)とエステル化合物(II)との反応は、通常有機溶媒中で行われる。用いる有機溶媒としては、反応に不活性なものであれば特に制限されず、脂肪族炭化水素系溶媒、脂環式炭化水素系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒等の非極性溶媒;ケトン系溶媒、エーテル系溶媒等の極性溶媒;のいずれも使用することができる。
これらの中でも、収率よく目的物が得られることや取り扱い性に優れることなどの理由から、非極性溶媒の使用が好ましく、芳香族炭化水素系溶媒の使用がより好ましい。
得られるエステル化合物(III)の構造は、1H−NMR、13C−NMR、IRスペクトル、マススペクトル、元素分析等の公知の分析手段により確認することができる。
本発明の前記式(IV)で示されるピリジルメチルアミン化合物(以下、「アミン化合物(IV)」ということがある。)の製造方法は、ピリジン化合物(I)と、エステル化合物(II)とを、塩基及び相間移動触媒の存在下に反応させることにより、エステル化合物(III)を得る工程(以下、工程(1)という。)と、得られたエステル化合物(III)を加水分解する工程(以下、工程(2)という。)とを有する。
工程(1)は、ピリジン化合物(I)とエステル化合物(II)とを、塩基及び相間移動触媒の存在下に反応させることにより、エステル化合物(III)を得る工程である。この工程(1)は、前記エステル化合物(III)の製造方法と同様にして行うことができる。
工程(2)は、エステル化合物(III)を加水分解する工程である。
エステル化合物(III)の加水分解は、通常、酸性又は塩基性の水溶液中で行うことができるが、収率よく目的物が得られる点から、酸性水溶液中で行うのが好ましい。
本発明の製造方法により得られるアミン化合物(IV)は、農薬・医薬の製造中間体、例えば、イミダクロプリド、ニテンピラム、アセタミプリド等のクロロニコチル系農園芸用殺虫剤の活性成分の製造中間体として有用である。
なお、反応生成物の分析は、高速液体クロマトグラフィー(HPLC、LC−10A型、(株)島津製作所製)を用いて行った。
1H−NMR(CDCl3,δppm);3.78(s,3H),4.36(bs,2H),5.37(bs,1H),7.30(d,1H),7.64(d,1H),8.31(s,1H)
1H−NMR(CDCl3,δppm);1.26(t,3H),4.12(q,2H),4.35(bs,2H),5.32(bs,1H),7.29(d,1H),7.64(d,1H),8.31(s,1H)
1H−NMR(CDCl3,:δppm);1.23(d,6H),4.34(bs,2H),4.93(m,1H),5.26(bs,1H),7.30(d,1H),7.63(d,1H),8.31(s,1H)
カルバミン酸イソプロピル1.03g(10mmol)のN,N−ジメチルホルムアミド(20ml)溶液に、炭酸カリウム3.04g(22mmol)及び2−クロロ−5−(クロロメチル)ピリジン3.22g(20mmol)を添加した後、全容を100℃にて2時間加熱した。HPLCの分析の結果、目的物であるN−[(2−クロロピリジン−5−イル)メチル]カルバミン酸イソプロピルを示すピークがHPLC面積百分率法で54%確認できたものの、その他の化合物のピークが多く認められた。
(実施例4)(2−クロロピリジン−5−イル)メチルアミン(IV−1)の製造
1H−NMR(CDCl3,δppm);1.46(bs,2H),3.94(s,2H),7.30(d,1H),7.68(d,1H),8.34(s,1H)
Claims (5)
- 式(I)
ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、アルコキシカルボニル基、フェニル基、4−クロロフェニル基及び2−メチルフェニル基から選ばれる置換基を有していてもよいアリール基、又は、
ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、アルコキシカルボニル基、フェニル基、4−クロロフェニル基及び2−メチルフェニル基から選ばれる置換基を有していてもよいアラルキル基
を表す。)で示されるカルバミン酸エステル化合物とを、炭酸塩及び4級アンモニウム塩の存在下、芳香族炭化水素系溶媒中で反応させることを特徴とする、式(III)
- 式(II)で示されるカルバミン酸エステル化合物の使用量が、式(I)で示されるピリジン化合物1モルに対して、1〜3モルの範囲である請求項1に記載のピリジルメチルカルバミン酸エステル化合物の製造方法。
- 式(I)
ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、アルコキシカルボニル基、フェニル基、4−クロロフェニル基及び2−メチルフェニル基から選ばれる置換基を有していてもよいアリール基、又は、
ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、アルコキシカルボニル基、フェニル基、4−クロロフェニル基及び2−メチルフェニル基から選ばれる置換基を有していてもよいアラルキル基
を表す。)で示されるカルバミン酸エステル化合物とを、炭酸塩及び4級アンモニウム塩の存在下、芳香族炭化水素系溶媒中で反応させることにより、式(III)
- 前記式(III)で示されるピリジルメチルカルバミン酸エステル化合物を、酸性水溶液中で加水分解することを特徴とする請求項3に記載のピリジルメチルアミン化合物の製造方法。
- 式(II)で示されるカルバミン酸エステル化合物の使用量が、式(I)で示されるピリジン化合物1モルに対して、1〜3モルの範囲である請求項3または4に記載のピリジルメチルアミン化合物の製造方法。
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JPH06256277A (ja) * | 1992-12-22 | 1994-09-13 | Eli Lilly & Co | Aidsの処置のために有用なhiv−プロテアーゼ阻害剤 |
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