JP4714730B2 - α−イミノ酸類の不斉アリル化反応方法 - Google Patents
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Description
Bloch.R.,Chem.Rev.98巻、1407頁、1998年 Ferraris,D.;Dudding,T.;Young,B;Druty III,W.J.;Lectka,T.、J.Org.Chem.64巻、2168頁、1999年 Ferraris,D.;Young,B;Cox,C.;Dudding,T.;Druty III,W.J.;Ryzhkov.L.;Taggi,A.E.;Lecktka.、T.J.Am.Chem.Soc.124巻、67頁、2002年 Fang,X.;Johannsen,M.;Yao,S.;Gathergood,N.;Hazell,R.G.;Jorgensen,K.A.、J.Org.Chem.64巻、4844頁、1999年 Kobayashi,S.;Matsubara,R.;Nakamura,Y.;Kitagawa,H.;Sugiura,M.、J.Am.Chem.Soc.125巻、2507頁、2003年 Hamada,T.;Manabe,K.;Kobayashi,S.、Angew.Chem.,Int.Ed,42巻、3927頁、2003年 Nakamura,Y.;Matsubara,R.;Kiyohara,H.;Kobayashi,S,;、Org.Lett.5巻、2481頁、2003年 Matsubara,R.;Nakamura,Y.;Kobayashi,S.;、Angew.Chem.,Int.Ed.43巻、1679頁、2004年 Matsubara,R.;Paulo,V.;Nakamura,Y.;Kiyohara,H.;Kobayashi,S.、Tetrahedron 60巻、9769頁、2004年
で表わされるα−イミノ酸類に、次式(2)
で表わされるアリルシラン化合物を反応させて、次式(3A)(3B)
本発明の要件として特徴的なことは、以下のことにある。
<A>キラル銅触媒を反応に用いる。
<C>アリルシラン化合物を反応させる。
まず、キラル銅触媒<A>については、銅原子をその構成に欠かせないものとして、かつキラルな有機分子の構造を付加している各種のものが考慮される。一般的には、銅化合物とキラル有機化合物とにより構成されるものとするが、より実際的に、反応収率やエナンチオ選択性の観点からは、銅化合物とキラルジアミン配位子化合物とにより構成されたものとすることが好適に考慮される。
これによって、シラン基が付加した副生物からシラン基をより効果的に脱離させることができる。
そこで以下に実施例を示し、さらに詳しく説明する。もちろん以下の例によって発明が限定されることはない。
1)N−(ベンジルオキシカルボニル)イミノエステルの合成
まず、次式
次いで、次の反応式
<実施例2−4>
実施例1の反応2)において、イミノエステルの添加時間(Y)、そしてキラル銅触媒の使用量を変更して同様の不斉アリル化反応を行い、光学活性なN−(ベンジルオキシカルボニル)アリルグリシンエチルエステルを合成した。その結果を表1に示した。
実施例2と同様の条件下で、前記の式で表わされる種々のイミノエステル(1)とアリル化剤(2)を用いて不斉アリル化反応を実施し、光学活性なアリルグリシン誘導体((3A)または(3B))を得た。その結果を表2に示した。
[発明の効果]
Claims (5)
- キラル銅触媒の存在下に、イミノ基の窒素原子にオキシカルボニル基が結合したα−イミノ酸類にアリルシラン化合物を反応させて光学活性なアリルグリシン類縁体を合成することを特徴とするα−イミノ酸類の不斉アリル化反応方法。
- キラル銅触媒は、有機酸または無機酸の塩もしくはこの塩の錯体または複合体である銅化合物とキラルジアミン配位子とにより構成されていることを特徴とする請求項1の不斉アリル化反応方法。
- キラルジアミン配位子は、エチレンジアミン分子構造をその一部に有することを特徴とする請求項2の不斉アリル化反応方法。
- 次式(1)
で表わされるα−イミノ酸類に、次式(2)
で表わされるアリルシラン化合物を反応させて、次式(3A)(3B)
のいずれかで表わされる光学活性なアリルグリシン類縁体を合成することを特徴とする請求項1から3のいずれかの不斉アリル化反応方法。 - 請求項4の不斉アリル化反応方法において、式(1)(3A)(3B)中のR1は、ベンジル基、トリフルオロメチル基、第3ブチル基およびp−メトキシベンジル基からなる群より選択される置換基であることを特徴とする不斉アリル化反応方法。
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