JP4699786B2 - 加工性と耐熱性とに優れたAl基合金 - Google Patents

加工性と耐熱性とに優れたAl基合金 Download PDF

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本発明は、加工性と耐熱性とに優れたAl基合金であって、自動車や航空機などのエンジン部品(ピストン、コンロッド)などの用途の内、200〜300℃程度までの耐熱強度(高温強度とも言う)と軽量性を要求される機械部品に用いて好適な、耐熱性Al基合金に関するものである。また、高位置決め精度精密機器用部材、高精度軽量ロボットアーム、軽量高剛性プレートリングチャック、高精度マイクロハードディスクサブストレート、軽量骨組み構造材等の用途のうち、耐熱強度と軽量性を要求される押出形材(型材)に用いて好適な、耐熱性Al基合金に関するものである。
従来の溶解鋳造合金では、Al−Cu系合金(2618などの2000系Al合金)を始め、種々の耐熱合金が開発されているが、使用温度が150℃を超える高温下では、十分な耐熱強度を得ることができなかった。Al−Cu系合金では時効硬化による微細析出物で強度を確保しているため、使用温度が150℃を超えると、この析出物相が粗大化し、著しく強度が低下するからである。
そこで、従来から、急冷凝固法を適用したAl基合金が開発されてきた。急冷凝固法の一つである急冷粉末冶金法によれば、Fe、Cr、Mn、Ni、Ti、Zrなどの合金元素の添加量を、前記溶解鋳造Al合金よりも増すことができる。したがって、これら合金元素を多量に添加したAl合金を急冷凝固によって粉末化し、これを固化成型することで、使用温度が150℃を超える高温下でも、耐熱強度に優れたAl基合金を得ることができる(特許文献1、2参照)。これは、前記合金元素によって、高温でも安定なAlとの金属間化合物を組織中に分散させて、耐熱強度を高くしている。
更に、前記金属間化合物の微細化により、金属間化合物の分率を増加させ、高強度化を図る技術も提案されている(特許文献3参照)。
また、急冷凝固法の一つであるスプレイフォーミング法による、Fe、V、Mo、Zr、Tiなどの合金元素を添加し、これら合金元素とAlとの金属間化合物を微細化させた、軽量化耐熱Al基合金も開発されており、過剰のSiを添加し、初晶のSiを微細化させて、耐磨耗性を兼備させた高強度Al基合金も開発されている(特許文献4参照)。
更に、上記以外の種々の合金元素を添加して非晶質化させた耐熱Al基合金(特許文献5参照)や、2種以上の遷移元素を添加した過飽和固溶体からなるマトリックス中に準結晶を均一分散させた耐熱Al基合金(特許文献6参照)や、Al−Fe系急冷凝固Al基合金を熱間押出加工し、更に熱間鍛造加工した羽根車なども提案されている(特許文献7参照)。
特許2911708号公報(全文) 特公平7−62189号公報(全文) 特開平5−195130号公報(全文) 特開平9−125180号公報(全文) 特公平6−21326号公報(全文) 特許第3142659号公報(全文) 特開平10−26002号公報(全文)
前記特許文献1〜7などの急冷粉末冶金法によれば、合金元素の添加量を増せば、Al基合金の耐熱強度を高くできる(約200℃で350MPaレベル)。しかし、合金元素の添加量を増加し過ぎると、金属間化合物サイズの粗大化を招くため、高温での伸び特性が低下してしまう。
そこで、この伸びを向上させるために、熱間押出などの熱間加工により、金属間化合物サイズを微細化させることも提案されている。しかし、高温での伸び特性が低いために、熱間加工性が低く、押出などの熱間加工時に割れが発生するという問題がある。
本発明は、かかる問題に鑑みなされたもので、200〜300℃付近における耐熱強度と伸び特性が高く、熱間加工時の加工性に優れているAl基合金を提供することを目的とする。
この目的を達成するために、本発明の加工性と耐熱性とに優れたAl基合金の要旨は、質量%にて、Mn:5〜10%、V:0.5〜5%、Cr:0.5〜5%、Fe:0.5〜5%、Si:1〜8%、Cu:5%以下(0を含まず)、Mg:3%以下(0を含まず)、Ni:1〜5%、を各々含み、かつ、Mn、V、Cr、Fe、Si、Cu、Mgの総和が12〜28%であり、残部がAlおよび不可避的不純物からなるAl基合金であって、このAl基合金組織が体積分率で35〜80%の金属間化合物相と残部が金属Alマトリックスとで構成され、前記金属間化合物相が、Al−Mn−Si系、Al−Mg−Cr系、Al−Cr−Cu−Fe系、Al−V系の内の3種以上からなることである。
上記Al基合金の200〜300℃付近における伸び特性や加工性を更に向上させるためには、好ましくは、Al基合金組織中に存在する金属間化合物の平均サイズを5μm以下に微細化させる。このように上記金属間化合物の平均サイズを微細化した場合、Al基合金の靱性も向上する。
上記Al基合金の200〜300℃付近における伸び特性や、延性−強度バランスを更に向上させるためには、好ましくは、前記金属間化合物相にて区切られた前記金属Alのプールの最大長さの平均が40μm以下に微細化させることが好ましい。
以上の本発明Al基合金は、急冷凝固法により得られたAl合金プリフォーム体を、更に熱間加工することによって得られる。
なお、本発明では、個々の金属間化合物粒子を金属間化合物と称し、これら個々の金属間化合物粒子が複数個互いに隣接した集合体(連続体)を金属間化合物相と言う。また、上記各金属間化合物の種類は、後述する通り、金属間化合物の元素分析によって、特定の元素が存在し、Alを除き、この特定の元素が最も高い値を示す金属間化合物のことを言う。
本発明に係るAl基合金は、金属Alマトリックスと上記特定な多量の金属間化合物相とで構成されている。ただ、上記特定な合金元素の含有量を単純に増せば、Al基合金の耐熱強度を高くできるものの(およそ200℃で350MPaレベル)、合金元素の添加量を増加し過ぎると、前記した従来技術のように、金属間化合物サイズが粗大化し、高温での伸び特性が低下してしまう。これに対して、前記した従来技術のように、伸びを向上させるために熱間加工により金属間化合物サイズを微細化する方法があるが、熱間加工時に割れが発生するという新たな問題がある。
これに対して、本発明者らは、Al基合金の金属組織中に存在する、上記特定な合金元素から構成される金属間化合物が、下記特定な金属間化合物の内の3種類以上の相からなる場合に、熱間加工性が向上することを見出した。
これら特定な金属間化合物相は、Al−Mn−Si系、Al−Mg−Cr系、Al−Cr−Cu−Fe系、Al−V系の4種である。Al基合金の金属組織中に存在する金属間化合物が、これら特定な4種の金属間化合物の内の3種類以上の相からなる場合に、熱間加工性が向上する。しかも、この熱間加工により、更に、高温時の引張強度と伸び特性とが向上する。
(Al基合金組成)
本発明のAl基合金の化学成分組成(単位:質量%)について、各元素の限定理由を含めて、以下に説明する。
本発明Al基合金の基本的な化学成分組成は、Mn:5〜10%、V:0.5〜5%、Cr:0.5〜5%、Fe:0.5〜5%、Si:1〜8%、Cu:5%以下(0を含まず)、Mg:3%以下(0を含まず)、Ni:1〜5%、を各々含み、かつ、かつ、Mn、V、Cr、Fe、Si、Cu、Mgの総和が12〜28%であり、残部がAl及び不可避的不純物からなるものとする。Mnに加えて、V、Cr、Fe、Cu、Mg、Siの、特定の複数元素の組み合わせによる同時含有は、上記特定な複数の金属間化合物を同時に生成させ、耐熱強度とともに、熱間加工性を向上させる効果がある。
(Mn)
Mnは、Al−Mn−Si系などのAl−Mn系の金属間化合物を形成し、本発明のAl基合金中に存在する金属間化合物のうち、最も多く存在し、耐熱強度(耐熱性)を向上させる。Mn含有量の範囲は5〜10%とする。5%の下限未満では、十分なAl−Mn系の金属間化合物量(数)が得られず、熱間加工性と伸び特性を向上できず、また、耐熱強度が高くならない。一方、10%の上限を超えると、粗大な化合物を形成して、却って耐熱強度および伸び特性、熱間加工性が低下する。Mn含有量の範囲は、より好ましくは5.5〜9%である。
(V)
Vは、Al−V系の金属間化合物を形成し、耐熱強度(耐熱性)を向上させる。V含有量の範囲は0.5〜5%とする。0.5%の下限未満では、十分なAl−V系の金属間化合物量(数)が得られず、熱間加工性と伸び特性を向上できず、また、耐熱強度が高くならない。一方、5%の上限を超えると、粗大な化合物を形成して、却って耐熱強度および伸び特性、熱間加工性が低下する。V含有量の範囲はより好ましくは0.6〜4%である。
(Cr)
Crは、Al−Mg−Cr系、Al−Cr−Cu−Fe系の金属間化合物を形成し、耐熱強度(耐熱性)を向上させる。Cr含有量の範囲は0.5〜5%とする。0.5%の下限未満では、十分なAl−Mg−Cr系、Al−Cr−Cu−Fe系の金属間化合物量(数)が得られず、熱間加工性と伸び特性を向上できず、また、耐熱強度が高くならない。一方、5%の上限を超えると、粗大な化合物を形成して、却って耐熱強度および伸び特性、熱間加工性が低下する。Cr含有量の範囲はより好ましくは0.6〜4.5%である。
(Fe)
Feは、Al−Cr−Cu−Fe系の金属間化合物を形成し、耐熱強度(耐熱性)を向上させる。Fe含有量の範囲は0.5〜5%とする。0.5%の下限未満では、十分なAl−Cr−Cu−Fe系の金属間化合物量(数)が得られず、熱間加工性と伸び特性を向上できず、また、耐熱強度が高くならない。一方、5%の上限を超えると、粗大な化合物を形成して、却って耐熱強度および伸び特性、熱間加工性が低下する。Fe含有量の範囲はより好ましくは0.6〜4.5%である。
(Si)
SiはAl−Mn−Si系の金属間化合物を形成し、耐熱強度(耐熱性)を向上させる。Si含有量の範囲は1〜8%とする。1%の下限未満では、十分なAl−Mn−Si系の金属間化合物量(数)が得られず、熱間加工性と伸び特性を向上できず、また、耐熱強度が高くならない。一方、8%の上限を超えると、粗大な化合物を形成して、却って耐熱強度および伸び特性、熱間加工性が低下する。Si含有量の範囲はより好ましくは1.5〜7%である。
(Cu)
Cuは、通常の不純物レベルの微量な含有でも、十分な量(数)のAl−Cr−Cu−Fe系の金属間化合物を形成し、熱間加工性と伸び特性を向上させ、また、耐熱強度(耐熱性)を向上させる。したがって、Cu含有量の範囲は5%以下(0を含まず)とする。5%の上限を超えると、粗大な化合物を形成して、却って耐熱強度および伸び特性、熱間加工性が低下する。Cu含有量の範囲はより好ましくは4. 5%以下である。
(Mg)
Mgは、通常の不純物レベルの微量な含有でも、十分な量(数)のAl−Mg−Cr系の金属間化合物を形成し、熱間加工性と伸び特性を向上させ、また、耐熱強度(耐熱性)を向上させる。耐熱強度(耐熱性)を向上させる。したがって、Mg含有量の範囲は3%以下(0を含まず)とする。3%の上限を超えると、粗大な化合物を形成して、却って耐熱強度および伸び特性、熱間加工性が低下する。Mg含有量の範囲はより好ましくは2.5%以下である。
(Ni)
Niは、金属Alマトリックスに固溶して、耐熱強度(耐熱性)を向上させる。Ni含有量の範囲は1〜5%とする。0.5%の下限未満では、熱間加工性と伸び特性を向上できず、また、耐熱強度が高くならない。一方、5%の上限を超えると、却って耐熱強度および伸び特性、熱間加工性が低下する。Ni含有量の範囲はより好ましくは0.6〜4.5%である。
(Mn、V、Cr、Fe、Si、Cu、Mgの総和)
本発明では、更に、上記特定の金属間化合物を形成するMn、V、Cr、Fe、Si、Cu、Mgの7種の元素の総和の含有量を規定して、上記特定の金属間化合物量を確保し、耐熱強度向上と熱間加工性向上とを保証する。これらの元素の総和は、Mn+V+Cr+Fe+Si+Cu+Mgで、12〜28%の範囲とする。12%の下限未満では、十分な上記特定の金属間化合物量(数)が得られず、熱間加工性と伸び特性を向上できず、また、耐熱強度が高くならない。一方、28%の上限を超えると、粗大な化合物を形成して、却って耐熱強度および伸び特性、熱間加工性が低下する。7種の元素の総和の範囲はより好ましくは16〜26%である。
(金属間化合物相)
本発明では、前記した通り、Al基合金の金属組織中に、Al−Mn−Si系、Al−Mg−Cr系、Al−Cr−Cu−Fe系、Al−V系の4種の内、3種類以上の相を存在させ、熱間加工性を向上させる。これらの相の種類は3種類以上多いほど良い。
これら金属間化合物相の体積分率が少な過ぎると、これら金属間化合物相が不足する一方で、金属Alの体積分率が大きくなり、Al基合金の耐熱強度と伸び特性、熱間加工性が低下する。
一方、これら金属間化合物相の体積分率が多過ぎると、粗大な化合物を形成して、却って耐熱強度および伸び特性、熱間加工性が低下する。また、金属Alの量が少なくなりすぎ、Al基合金の靱性が低下して、脆くなる。このため、耐熱Al基合金として使用できなくなる。
したがって、これら特定な金属間化合物相は、Al基合金組織中に、体積分率で35〜80%、好ましくは40〜75%を占めるように存在させる。なお、本発明Al基合金組織において、これら特定の主相に対して、これら主相以外の金属間化合物相を含むことも、Al基合金の特性を阻害しない範囲で許容する。
(金属間化合物の具体例)
本発明Al基合金組織において、Al−Mn−Si系金属間化合物とは、金属間化合物の元素分析によって、MnとSiとが存在し、Alを除き、MnかSiのいずれかが最も高い値を示す金属間化合物のことを言う。この具体例として、代表的には、例えば、Al5Mn12Si7 などの金属間化合物が例示される。
Al−Mg−Cr系金属間化合物とは、金属間化合物の元素分析によって、MgとCrとが存在し、Alを除き、MgかCrのいずれかが最も高い値を示す金属間化合物のことを言う。この具体例として、代表的には、例えば、Al18Mg3Cr2などの金属間化合物が例示される。
Al−Cr−Cu−Fe系系金属間化合物とは、金属間化合物の元素分析によって、Cr、Cu、Feが存在し、Alを除き、Cr、Cu、Feのいずれかが最も高い値を示す金属間化合物のことを言う。この具体例として、代表的には、例えば、Al13CrCu4Fe2などの金属間化合物が例示される。
Al−V系金属間化合物とは、金属間化合物の元素分析によって、Vが存在し、Alを除き、Vが最も高い値を示す金属間化合物のことを言う。この具体例として、代表的には、例えば、Al11Vなどの金属間化合物が例示される。
(金属間化合物の平均サイズ)
本発明では、前記した通り、Al基合金の伸び特性や加工性を向上させるために、好ましくは、上記Al−Mn−Si系、Al−Mg−Cr系、Al−Cr−Cu−Fe系、Al−V系や、それ以外の金属間化合物を含めて、Al基合金組織中に存在する金属間化合物の平均サイズを5μm以下に微細化させる。このように上記金属間化合物の平均サイズを微細化した場合、Al基合金の靱性も向上する。
本発明では、各合金元素の含有量や金属間化合物の量が多くなるほど、耐熱強度は向上する。しかし、一方で、合金元素量や金属間化合物量が少ないAl基合金に比して、金属間化合物の平均サイズの靱性への影響が大きくなる。この点、金属間化合物の平均サイズが5μmを超えて大きくなった場合には、前記各要件を満足しても、Al基合金の伸び特性や加工性が低下する可能性がある。
(金属間化合物平均サイズの測定)
金属間化合物(金属間化合物粒子)の平均サイズの測定は、5000〜15000倍のTEM(透過型電子顕微鏡)によりEDXを併用して行なった。即ち、TEMの視野内の観察組織像から、金属間化合物をトレースし、画像解析のソフトウエアとして、MEDIACYBERNETICS社製のImage-ProPlus を用いて、各金属間化合物の重心直径を求め、平均化して求めた。測定対象視野数は10とし、各視野の平均サイズを更に平均化して、金属間化合物の平均サイズとした。図1は、本発明Al基合金(後述する実施例における発明例1 )の15000倍のTEMによる組織写真(図面代用写真)である。図1において、多数の黒い点乃至灰色の点の部分が金属間化合物(粒子)であり、平均サイズは5μm以下である。また、図1において、多数の黒い点乃至灰色の点に囲まれた白い部分が金属Alのプール部分(Alマトリックス部分)である。
(金属Alのプールの最大長さ)
図2はAl基合金の500倍の走査型電子顕微鏡(SEM)による組織写真(図面代用写真)である。図2は、金属Alのプールの最大長さの平均が40μm以下であるAl基合金(後述する実施例における発明例1 )である。図2においては、前記図1とは逆に、多数の白い部分が金属間化合物(粒子)であり、これらの白い部分に囲まれた黒い部分が金属Alのプール部分(Alマトリックス部分)である。
この視野内にある黒い部分(黒い筋状の模様)である、個々の(各)金属Alのプール部分の最も長い部分を、後述する通り計測して平均化したものが、金属間化合物相にて区切られた金属Alのプールの最大長さの平均である。
図2の通り、本発明Al基合金では、金属間化合物相の体積分率を多くしているので、複数の(個々の)金属間化合物(粒子)が互いに隣接して集合体(連続体)、即ち、金属間化合物相を形成しているのが分かる。言い換えると、金属Alのプール部分が、細かく、金属間化合物相によって区切られている(仕切られている)ことが分かる。
したがって、本発明で言う金属Alのプール(部分)とは、このような金属間化合物相にて区切られた(囲まれた)Al基地相である。また、本発明で言う金属間化合物とは、前記図2における多数の白い点々(粒子)であり、これら個々の金属間化合物粒子が複数個互いに隣接した前記集合体(連続体)が本発明で言う金属間化合物相である。
このような金属Alのプールの最大長さを微細化させるほど、Al基合金組織における金属Alのプールと金属間化合物相の分散状態が均一となって、Al基合金の200〜300℃付近における伸び特性や、延性−強度バランスが更に向上する乃至保証される。一方、金属Alのプールの最大長さが大きくなった場合、前記各要件を満足しても、Al基合金の伸び特性や加工性が低下する可能性がある。
前記金属Alのプールの大きさが大きくなるほど、Al基合金組織における金属Alのプールと金属間化合物相の分散状態も、どうしても不均一とならざるを得ない。このため、Al基合金組織において、金属間化合物相が集中する部分と、金属間化合物相が無い、あるいは疎となる部分とが多く生じる。このように、硬い金属間化合物相と軟らかい金属Alのプールとが不均一に分散すると、伸び特性や、延性−強度バランス、あるいは加工性が低下する。
したがって、本発明においては、前記金属間化合物相にて区切られた金属Alのプールの最大長さの平均を40μm以下、より好ましくは35μm以下に微細化させることが好ましい。
スプレイフォーミング法など急冷凝固法により得られたままのプリフォーム体組織では、金属Alのプールの大きさが大きくなりやすい。これは、急冷凝固法により得られたプリフォーム体などのAl基合金を、更にCIPやHIPで固化成型した場合でも同様である。
このため、金属間化合物相の体積分率を多くした上で、前記金属間化合物相にて区切られた前記金属Alのプールの最大長さの平均を40μm以下とするためには、急冷凝固法により得られたAl合金プリフォーム体を、そのまま、あるいは、CIPやHIP後、鍛造、押出、圧延などの熱間加工することが必要である。これらの熱間加工(塑性加工)によって、Al基合金組織における、金属Alのプールの大きさが微細化されるとともに、金属Alのプールと金属間化合物相とが、微細均一に分散される。なお、前記HIPあるいはCIPでは、このような金属Alのプールの微細化効果は無い。
(金属Alのプールの最大長さ測定)
金属Alのプールの最大長さの測定誤差を少なくして再現性あるものとするために、金属Alのプールの最大長さに応じて、後述する実施例にて詳細を記載する通り、SEMの倍率を定める。この倍率が大き過ぎると、視野の大きさが前記金属Alのプールの最大長さよりも小さくなり、倍率が小さ過ぎると、金属Alのプール自体の識別が不明瞭となる。
(製造方法)
以下に、本発明Al基合金の製造方法を説明する。
以上述べた本発明Al基合金組織と特性とは、急冷凝固法により得られたAl合金プリフォーム体を、そのまま、あるいは、CIPやHIP後、更に、鍛造、押出、圧延などの熱間加工(塑性加工)することによって得られる。
本発明Al基合金は、合金元素量が多いために、金属間化合物相を多く析出させるために、通常の溶解鋳造方法では制作が困難である。また、急冷凝固法により得られたAl合金プリフォーム体そのまま、あるいは、プリフォーム体をCIPやHIPしたものでは、本発明Al基合金組織と特性とは得られない。
(急冷粉末冶金法)
急冷凝固法の一つである急冷粉末冶金法によって、本発明Al基合金を製造する場合、上記本発明成分組成のAl合金のアトマイズ粉末の内、平均粒径が20μm以下、好ましくは10μm以下の微粒粉を分級して使用する。平均粒径が20μmを越えるアトマイズ粉末は、冷却速度が遅いため、金属間化合物相が粗大化する。このため、平均粒径が20μmを越えるアトマイズ粉末を使用した場合、本発明Al基合金を製造できない可能性が高い。このため、平均粒径が20μm以下の微粒粉のみをCIPで固化成型することで、Al合金プリフォーム体が得られる。
(スプレイフォーミング法)
但し、Al基合金組織を、Al−Mn−Si系、Al−Mg−Cr系、Al−Cr−Cu−Fe系、Al−V系の内の3種以上からなる体積分率で35〜80%の金属間化合物相と確実にするためには、急冷凝固法の内のスプレイフォーミング法が好適である。
スプレイフォーミング法は、通常の溶解鋳造法(インゴットメイキング) よりも、格段に速い冷却・凝固速度を有するために、金属間化合物および金属Alマトリックスを微細化することができ、Al基合金の加工性と耐熱性とをより向上させることができる。言い換えると、スプレイフォーミング法の冷却・凝固速度は、各金属間化合物相形成と、微細化とに適したものと言える。
但し、いずれの方法:急冷粉末法およびスプレイフォーミング法においても、溶解条件、冷却・凝固速度の最適化は必要である。好ましい形態は、上記本発明成分組成のAl合金を、溶解温度1100〜1600℃で溶製した後、この溶湯をスプレイ開始温度まで200℃/h以上の冷却速度で冷却し、その後、900〜1200℃でこの溶湯をスプレイを開始して、急冷粉末または、スプレイフォーミング法によりプリフォームを作製する。
(溶解条件)
溶解温度を1100℃以上としたのは、上記本発明成分組成のAl合金において、各金属間化合物相を完全に溶解させるためである。また、各合金元素の含有量が多いほど、各金属間化合物相を完全に溶解させるためには、溶解温度を1100℃以上のより高い温度とすることが好ましいが、1600℃を超える温度とする必要は無い。
(スプレイ条件)
溶湯のスプレイを開始する際、好ましくは、前記溶湯を、スプレイ開始温度まで200℃/h以上の冷却速度で冷却し、その後900〜1200℃でこの溶湯のスプレイを開始して、急冷粉末またはスプレイフォーミング法によりプリフォームを作製する。前記高温で溶解するのは、金属間化合物相を完全に溶解させるためであるが、ここで一旦溶湯を冷却してからスプレイを開始するのは、金属間化合物をある程度晶出させることや、晶出した金属間化合物を核として、スプレイフォーミング中に、他の金属間化合物を微細に晶出させる効果があるためである。また、低温からスプレイを開始すると、スプレイの冷却速度を上げ、晶出する金属間化合物が更に微細化される効果がある。
より具体的には、上記溶湯をスプレイ開始温度まで200℃/h以上の冷却速度で冷却するパターン制御によって、先ず、スプレイ開始までに、金属間化合物の微細化に効果のあるAl−Cr、Al−Fe金属間化合物をある程度晶出させ、これを核として、スプレイ中に、Al−Mn系の金属間化合物を微細に晶出させる。このパターン制御を行なわないと、晶出する金属間化合物を微細化できない可能性が高い。
また、溶湯のスプレイ開始温度までの前記冷却速度が200℃/h未満では、上記した、金属間化合物を微細に晶出させることができず、晶出する金属間化合物を微細化できない可能性が高い。
溶湯のスプレイ開始温度は、スプレイ過程における、冷却・晶出速度に影響する。即ち、溶湯のスプレイ開始温度は、低温の方が冷却速度を速くしやすい。しかし、スプレイ開始温度が900℃未満では、スプレイ過程前に、溶湯中に金属間化合物が晶出してしまい、ノズルが閉塞しやすくなる。一方、スプレイ開始温度が1200℃を超えると、スプレイ過程中での冷却速度が遅くなり、金属間化合物が粗大化しやすい。
スプレイ過程(スプレイフォーミング過程)では、冷却速度を十分に速くすることが重要となる。冷却速度を十分に速くすると、金属間化合物の晶出核生成頻度が多くなるために金属間化合物粒子の粗大化を防止でき、金属間化合物相を微細化できる。また、金属間化合物粒子が微細かされるために、隣接粒と接触する頻度も小さくなり、金属間化合物相の外郭寸法も小さくできる。
なお、一般のスプレイフォーミング法では、強度向上のためにプリフォームを緻密化する方向を重視している。このため、緻密なプリフォームを形成できる程度の緩い凝固状態を形成するために、冷却速度を遅くしている。この結果、一般のスプレイフォーミング法では、微細な金属間化合物相は形成され難い。例えば前記特許文献4のように、プリフォームの気孔率が1質量%以下となっているような場合には、明らかに、冷却速度が遅すぎ、必然的に本発明のような微細な金属間化合物相は得られず、金属間化合物相が粗大となっている。
(冷却条件)
急冷粉末の作製過程、またはスプレイフォーミングにおける(スプレイ過程中の)冷却速度は、例えば、ガス/メタル比(G/M比:単位質量あたりの溶湯に吹き付けるガスの量)によって制御できる。本発明では、このG/M比が高いほど、冷却速度を速くでき、本発明で規定するような微細な金属間化合物相が得られ、金属Alマトリックス中に、各元素を所定量固溶させることができる。また、金属間化合物相に、前記した金属間化合物を構成する以外の元素を強制固溶させることができる。
G/M比が低過ぎると、冷却速度が不足し、金属Alマトリックス中に、各元素を所定量固溶させることができなくなる。また、金属間化合物相に、前記した金属間化合物を構成する以外の元素を強制固溶させられなくなる。また、金属間化合物相も粗大となる。但し、G/M比が高過ぎると、プリフォームの歩留まり(溶湯の堆積効率)が低下する。
これらの条件を満足するG/M比の下限は、例えば、8Nm 3/kg以上、好ましくは9Nm 3/kg以上、さらに好ましくは10Nm3 /kg以上のより高めであり、G/M比の上限は、例えば、20Nm3 /kg以下、好ましくは17Nm3 /kg以下とすることが推奨される。
(緻密化)
このように、急冷粉末によって得られた粉末は、CIP後、真空でカプセル封入してAl合金プリフォーム体とする。またスプレイフォーミング法より得られたAl合金は、このAl合金プリフォーム体を真空容器中に密封する。その後、HIP処理を行なう。
熱間静水圧プレス処理(HIP処理;Hot Isostatic Pressing)における条件は、特に限定されないが、真空容器中にプリフォームを密封した状態で、例えば、温度450〜600℃、圧力80MPa(800気圧)以上、時間1〜10hrでの処理条件が推奨される。この熱処理過程で、さらに、Al−Mn系析出物が析出し、金属間化合物の平均サイズを微細化させるが、温度及び圧力が低すぎたり時間が短すぎると気孔が残留し易くなり、温度が高すぎたり時間が長すぎると、金属間化合物相が粗大化しやすく、アルミマトリックス中の固溶量も少なくなる。
この点、好ましい温度範囲は、500〜600℃程度、特に550〜600℃程度である。好ましい圧力は、900MPa以上、特に1000MPa以上である。なお圧力の上限は特に限定されないが、圧力をかけすぎても効果が飽和するため、通常2000MPa以下とする。好ましい時間は、1〜5hr程度、特に1〜3hr程度である。
(熱間加工)
前記した通り、本発明Al基合金組織と特性とは、急冷凝固法により得られたAl合金プリフォーム体を、更に、鍛造、押出、圧延などのいずれかの熱間加工(塑性加工)することによって得られる。急冷凝固法により得られたAl合金プリフォーム体そのまま、あるいは、プリフォーム体をCIPやHIPしたものでは、本発明Al基合金組織と特性とは得られない。
鍛造、押出、圧延などのいずれかの熱間加工によって、Al基合金組織における、金属間化合物相が微細均一に分散される。但し、これらの鍛造、押出、圧延の熱間加工における加工温度は、450〜600℃の範囲とすることが好ましい。このような加工温度範囲において熱間加工すると、金属間化合物相が微細化されるとともに、均一に分散される。
熱間加工における加工温度が600℃を超えて高くなると、金属間化合物相が析出して、Alマトリックス中の固溶量が確保できなくなるとともに、金属間化合物相が粗大化する可能性が高い。一方、加工温度が400℃未満では、熱間加工による上記金属間化合物微細化効果が達成できない。
同様の主旨で、これらの熱間加工における歪み速度は10-4〜10-0 (1/s) とすることが好ましい。歪み速度がこれより大き過ぎると、熱間加工による上記効果が達成できない。また、歪み速度がこれより小さ過ぎると、金属間化合物相が析出して、金属間化合物相が粗大化する可能性が高い。
このように熱間加工されたAl基合金は、そのまま、あるいは、機械加工など適宜の処理が施されて、製品Al基合金とされる。
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
下記表1に示すように、各成分組成のAl合金の溶湯を1200℃の各溶解温度で溶解し、この溶湯を各スプレイ開始温度まで100℃/h以上の冷却速度で冷却し、その後1000〜1100℃でこの溶湯のスプレイを開始して、各G/M比2〜10でスプレイフォーミング(使用ガス:N2 )し、種々のプリフォームを作製した。発明例、比較例の各例における、これらスプレイフォーミング条件(溶解温度、スプレイ開始温度、平均G/M比:単位はNm 3/kg)も表1に示す。
これら得られた各プリフォームを、SUS製の缶に装填し、13kPa(100Torr)以下に減圧した状態で、温度400℃で2時間保持して脱気し、缶を密封してカプセルを形成した。これらカプセル(脱気処理材)をそのまま、表1に示す鍛造温度、鍛造速度(歪み速度)の条件で、丸棒状に熱間鍛造加工し、各Al基合金(試験材)を得た。
これら熱間鍛造加工後のAl基合金の組織と特性を以下のようにして、測定評価した。これらの結果を各々表2に示す。
(金属間化合物相の体積分率)
Al基合金組織の金属間化合物相の体積分率は、1000倍のSEMにより、約80μm×約120μm程度の大きさの各10視野のAl基合金の組織観察した。そして、反射電子像により、写真撮影なり画像処理した視野内の組織の、金属Al相と金属間化合物相との区別し、視野内の金属間化合物相の体積分率を測定した。
(金属間化合物の平均サイズ)
金属間化合物(金属間化合物粒子)の平均サイズの測定は、5000〜15000倍のTEM(透過型電子顕微鏡)によりEDXを併用して行なった。即ち、TEMの視野内の観察組織像(例えば前記図1)から、金属間化合物をトレースし、画像解析のソフトウエアとして、MEDIACYBERNETICS社製のImage-ProPlus を用いて、各金属間化合物の重心直径を求め、平均化して求めた。測定対象視野数は10とし、各視野の平均サイズを更に平均化して、金属間化合物の平均サイズとした。
(金属間化合物相の同定)
X線回折装置(理学製RINT1500)により、金属間化合物の結晶構造を解析し、組織内の金属間化合物が、Al−Mn−Si系、Al−Mg−Cr系、Al−Cr−Cu−Fe系、Al−V系のいずれが存在するかを特定し、組織を構成する金属間化合物の種類を特定した。
(金属Alのプールの最大長さ)
金属Alのプールの最大長さ(μm)の測定は、試験材を鏡面研磨し、研磨面の組織を、前記した通り、最大長さレベルに応じて、500倍または1000倍のSEM(日立製作所製:S4500型電界放出型走査電子顕微鏡FE−SEM:Field Emissionn Scanninng Electron Microscoppy)により、約200μm×約150μm程度の大きさの各10視野のAl基合金の組織観察した。この反射電子像の観察により、金属Alプール(金属Al相)は、前記図2のように、黒い像として観察される。
そして、視野内のこれら黒い像の領域をトレースし、画像解析のソフトウエアとして、MEDIACYBERNETICS社製のImage-ProPlus を用いて、各金属Alのプール(黒い像)の最大長さ(重心直径の最大値)を画像解析により求めた。測定対象とする、視野内の金属Alプールの最大長さは1μm以上とし、この1μm以上の全ての金属Alプールの最大長さを各々求めて、視野内の金属Alプールの最大長さとして平均化した。なお、金属Alプールの最大長さが1μm未満のものは測定が困難であり、却って誤差を生じるために、測定対象から外して足切りした。そして、この観察を10視野で行い、更に平均化した。なお、組織観察においては、SEM写真における金属Al相と金属間化合物相との区別をEDX(Kevex社製、Sigmaエネルギー分散型X線検出器:energy dispersive X- ray spectrometer)によって行った。また、金属間化合物相を明瞭に観察するため、上記反射電子により観察した。
(機械的特性)
これらAl基合金の機械的特性として、室温における強度と伸び、200℃の高温における強度(耐熱強度)と伸びを測定した。
(耐熱強度、伸び)
平行部Φ4×15mmLとした各Al基合金の試験片を200℃に加熱して15分この温度に保持後、試験片をこの温度で高温引張試験を行なった。引張速度は0.5mm/minとし、歪み速度5×10-4(1/s)とした。室温における引張試験は、上記温度を15℃とした点のみ相違し、他は上記高温引張試験と同じ条件で行なった。
高温引張強度は330MPa以上のものを耐熱強度乃至耐熱性が合格として評価した。高温伸びは15%以上のものを良好として評価した。
(加工性)
これらAl基合金の加工性は、熱間鍛造加工性として、上記各熱間鍛造加工の際に、比較的速い各規定鍛造速度で、表面に割れが発生せずに、正常に鍛造できたものを加工性が○として評価した。一方、表面に割れが発生したものを加工性が×として評価した。
表1〜2から明らかなように、発明例1〜8は、本発明で規定する各合金元素量範囲と、Mn、V、Cr、Fe、Si、Cu、Mgの総和(7種)の範囲をともに満足する。また、好ましい製造条件:スプレイフォーミング条件、熱間鍛造条件で製造されている。
このため、発明例1〜8は、表2から明らかなように、本発明で規定するAl基合金組織を満足している。この結果、発明例1〜8は、表2から明らかなように、特性:熱間加工性、高温特性に優れている。図1に発明例1の前記15000倍のTEMでの組織(図面代用写真)を示す。この図1に示す組織は、このAl基合金組織が体積分率で50%の粒状の金属間化合物相と残部が金属Alマトリックスとで構成され、前記粒状の金属間化合物相が、Al−Mn−Si系、Al−Mg−Cr系、Al−Cr−Cu−Fe系、Al−V系の内の3種以上からなる組織である。
但し、発明例8は、金属間化合物の平均サイズが好ましい上限を超えて粗大化している。この結果、発明例8は、表2から明らかなように、他の発明例に比して、特性:熱間加工性、高温特性が低い。
一方、比較例9〜19は、本発明で規定する各合金元素量範囲、これら各合金元素量の総和(7種)、好ましい製造条件:スプレイフォーミング条件、熱間鍛造条件のいずれかが外れている。
このため、比較例9〜19は、本発明で規定するAl基合金組織から外れている結果、発明例に比して、特性:熱間加工性、高温特性が劣っている。
比較例9は、好ましい製造条件で製造されているものの、Mn含有量が下限を下回る。
比較例10は、好ましい製造条件で製造されているものの、Mn含有量が上限を上回り、前記金属間化合物相の種類が3種未満と少ない。
比較例11は、好ましい製造条件で製造されているものの、Si含有量が下限を下回る。
比較例12は、好ましい製造条件で製造されているものの、各合金元素量の総和(7種)が上限を上回る。
比較例13は、好ましい製造条件で製造されているものの、各合金元素量の総和(7種)が下限を下回る。
比較例14は、各合金元素量とこれら各合金元素量の総和とが発明範囲内であるにもかかわらず、熱間鍛造温度が高過ぎるため、金属間化合物相の体積分率が上限80%を超えている。
比較例15は、各合金元素量の総和が発明範囲内だが低めで、熱間鍛造温度が低めなために、金属間化合物相の体積分率が下限35%を割っている。
比較例16は、各合金元素量と各合金元素量の総和が発明範囲内だが低めで、前記金属間化合物相の種類が3種未満と少ない。
比較例17は、好ましい製造条件で製造されているものの、V含有量が下限を下回る。
比較例18は、好ましい製造条件で製造されているものの、Cr含有量が下限を下回る。
比較例19は、好ましい製造条件で製造されているものの、Fe含有量が下限を下回る。
以上の結果から、本発明の各要件、好ましい要件の臨界的な意義が裏付けられる。
Figure 0004699786
Figure 0004699786
以上説明したように、本発明は、軽量であり、200〜300℃付近における耐熱強度と伸び特性が高く、熱間加工時の加工性に優れているAl基合金を提供できる。したがって、自動車や航空機などの、ピストン、コンロッドなどの耐熱特性が求められる種々の部品に適用することができる。また、高位置決め精度精密機器用部材、高精度軽量ロボットアーム、軽量高剛性プレートリングチャック、高精度マイクロハードディスクサブストレート、軽量骨組み構造材等の用途のうち、耐熱強度と軽量性を要求される押出形材(型材)にも適用することができる。
15000倍のTEMによる本発明Al基合金組織を示す図面代用写真である。 500倍のSEMによる本発明Al基合金組織を示す図面代用写真である。

Claims (4)

  1. 質量%にて、Mn:5〜10%、V:0.5〜5%、Cr:0.5〜5%、Fe:0.5〜5%、Si:1〜8%、Cu:5%以下(0を含まず)、Mg:3%以下(0を含まず)、Ni:1〜5%、を各々含み、かつ、Mn、V、Cr、Fe、Si、Cu、Mgの総和が12〜28%であり、残部がAlおよび不可避的不純物からなるAl基合金であって、このAl基合金組織が体積分率で35〜80%の金属間化合物相と残部が金属Alマトリックスとで構成され、前記金属間化合物相が、Al−Mn−Si系、Al−Mg−Cr系、Al−Cr−Cu−Fe系、Al−V系の内の3種以上からなることを特徴とする加工性と耐熱性とに優れたAl基合金。
  2. 前記Al基合金組織中に存在する金属間化合物の平均サイズが5μm以下である請求項1に記載の加工性と耐熱性とに優れたAl基合金。
  3. 前記金属間化合物相にて区切られた前記金属Alのプールの最大長さの平均が40μm以下である請求項1または2に記載の加工性と耐熱性とに優れたAl基合金。
  4. 前記Al基合金が、急冷凝固法により得られたAl合金プリフォーム体を、更に熱間加工して得られたものである請求項1乃至3のいずれか1項に記載の加工性と耐熱性とに優れたAl基合金。
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