JP4692198B2 - 炭素繊維束およびその製造方法 - Google Patents
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Description
で示される、テトラアルキルビフェニルもしくはビフェニルジメチレン−ヒドロキシフェニレン由来のビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂をサイジング剤成分中20〜80重量%含み、かつ界面活性剤を含むサイジング剤が付着されてなる炭素繊維束である。
サイジング剤に上記の一般式(1)で示されるビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂を含むことによる作用は明確ではないが、以下のように考えられる。すなわち、炭素繊維表面に付着したサイジング剤として、前記エポキシ樹脂が炭素繊維表面近傍に留まってマトリックス樹脂と相溶し樹脂硬化層を形成する。この炭素繊維束を構成する単繊維を把持する樹脂硬化層は、ビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂が剛直で直線上であるため、樹脂伸度を高めて繊維長さ方向に垂直な方向の張力に対しての応力緩和する効果と、樹脂靭性を高めたために炭素繊維束を構成する単繊維の破断に硬化樹脂の破壊進展を抑える効果が相まって、複合材料の引張強度を向上させるものと考えられる。同時に、この樹脂硬化層は、高い靭性とエポキシ基を含有することで、繊維長さ方向に垂直な方向の引張強度、層間剪断強度とコンポジット圧縮強度が同時に高い複合材料を得られたものと考えられる。
また、市販されているビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂としては、具体的には、ジャパンエポキシレジン(株)製YX4000および日本化薬(株)製NC3000等を挙げることができる。
本発明において、サイジング剤が付与される炭素繊維束は、炭素繊維束として提供される。本発明で好適に用いられる炭素繊維束としては、例えば、ポリアクリロニトリル(PAN)系、レーヨン系あるいはピッチ系などの公知の炭素繊維フィラメントが数千から数万本束になったもので、特に、補強効果を得る上で、高強度の炭素繊維束が得られやすいPAN系炭素繊維束を使用することが好ましい。
また、炭素繊維束としては、総繊度は好ましくは400〜3000テックスであり、フィラメント数は好ましくは1000〜100000本であり、さらに好ましくは3000〜50000本である。また、炭素繊維束としての強度は、好ましくは1〜10GPaであり、さらに好ましくは5〜8GPaであり、弾性率は好ましくは100〜1000GPaであり、さらに好ましく200〜600GPaである 。
炭素繊維の前駆体繊維を得るための紡糸方法としては、湿式、乾式あるいは乾湿式などの紡糸方法を採用することができるが、高強度の繊維が得られやすい湿式あるいは乾湿式紡糸が好ましく、特に乾湿式紡糸が好ましい。紡糸原液には、ポリアクリロニトリルのホモポリマーあるいは共重合体の溶液あるいは懸濁液などを用いることができる。
このような実質的に撚りのない炭素繊維束に、サイジング剤を付着させる。炭素繊維束にサイジング剤を付着させるためには、サイジング剤が溶媒に分散したサイジング液を用い、炭素繊維束に、そのサイジング液を付与した後、溶媒を乾燥、除去する方法が簡便である。
サイジング液の液温は、溶媒蒸発によるサイジング剤の濃度変動を抑えるため10〜50℃の範囲が好ましい。また、サイジング液を付与した後に余剰のサイジング液を絞り取る絞り量を調整することにより、サイジング剤の付着量および炭素繊維束内への均一付与ができる。溶媒を乾燥除去する際の条件は、120〜300℃の温度で、10秒〜10分間の範囲が好適であり、より好適には150〜250℃の温度で、30秒〜4分間の範囲とする。
約2gの炭素繊維束を秤量(W1)した後、50リットル/分の窒素気流中、温度450℃に設定した電気炉(容量120cm3)に15分間放置し、サイジング剤を完全に熱分解させる。そして、20リットル/分の乾燥窒素気流中の容器に移し、15分間冷却した後の炭素繊維束を秤量(W2)して、次式よりサイジング剤付着量を求める。
サイジング付着量(%)=[W1(g)−W2(g)]/[W1(g)]×100。
[コンポジット試験片の作製]
先ず、円周約2.7mの鋼製ドラムに、炭素繊維束と組み合わせる後述組成のエポキシ樹脂を、シリコーン塗布ペーパー上にコーティングした樹脂フィルムを巻き、次にクリールから引き出した炭素繊維束をトラバースを介して前記樹脂フィルム上に巻き取り、配列して、更にその炭素繊維束の上から前記樹脂フィルムを再度かぶせて後、加圧ロールで回転加圧して樹脂を炭素繊維束内に含浸せしめ、幅300mm、長さ2.7mの一方向プリプレグを作製する。
ビスフェノールA型エポキシ樹脂(ジャパンエポキシレジン(株)製エピコート(登録商標)825):50重量部、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン(住友化学(株)製ELM434):50重量部、ポリエーテルスルホン樹脂15重量部、4,4’−ジアミノジフェニルスルホン:46重量部
[0゜引張強度の測定]
上記プリプレグを一方向積層して、1mm厚の硬化板を作成した。0°引張強度は、JIS−K−7073(1988)に従い測定した。硬化板から、長さ230±0.4mm、幅12.5±0.2mm、厚さ1±0.2mmの一方向0゜引張試験片(I形)を作成した。ゲージ長は125±0.2mmとし、試験片引張試験機のクロスヘッドスピードは15mm/分とし、n=5で行った。
上記プリプレグを一方向積層して、2mm厚の硬化板を作成した。90°引張強度は、JIS−K−7073(1988)に従い測定した。硬化板から、長さ150±0.4mm、幅20±0.2mm、厚さ2±0.2mmの一方向90゜引張試験片(IV形)を作成した。試験片引張試験機のクロスヘッドスピードは1mm/分とし、n=5で行った。
上記プリプレグを一方向積層して、2mm厚の硬化板を作成した。層間剪断強度は、JIS−K−7078(1991)に従い3点曲げ試験で測定した。硬化板から、長さ14±0.4mm、幅10±0.2mm、厚さ2±0.4mmの90゜方向材試験片を作成し、スパン(l)と試験片厚み(d)の比はl/d=5±0.2とし、曲げ試験機のクロスヘッドスピードは1mm/分とし、n=5で行った。
上記プリプレグを24枚疑似等方構成((+45°/0°/−45°/90°)3S)で積層して疑似等方硬化板を作成した。衝撃後圧縮強度は、SACMA SRM 2R−94に従い測定した。硬化板から縦152.4mm(6インチ)、横101.6mm(4インチ)の矩形試験片を切り出し、試験片の中心に640kJ/mの落錘衝撃を与えた後、衝撃後圧縮強度を測定した。試験片圧縮試験機のクロスヘッドスピードは1mm/分とし、n=3で行った。
ポリアクリロニトリルを主成分とする共重合体から紡糸し、焼成し、電解表面処理を行い、総フィラメント数24、000本でサイジング剤付与していない炭素繊維束を得た。この炭素繊維束の特性は、総繊度800テックス、比重 1.8、ストランド引張強度 6.2GPa、ストランド引張弾性率 297GPaであった。サイジング剤は、表1に示す配合比のもので、全てノニオン系界面活性剤で乳化した水エマルジョン(サイジング剤濃度3重量%)を用いた。
なお、YX4000(ジャパンエポキシレジン社製)、NC3000(日本化薬社製)EP828(ジャパンエポキシレジン社製)、EP871(同社製)は、それぞれ下記の式(2)、(6)、(8)および(9)に示すエポキシ樹脂を主成分とする。これらの結果を、表1に示す。
Claims (3)
- サイジング剤の付着量が、炭素繊維束の単位重量当たり0.2〜10重量%である、請求項1に記載の炭素繊維束。
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JP2005292260A JP4692198B2 (ja) | 2005-10-05 | 2005-10-05 | 炭素繊維束およびその製造方法 |
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---|---|---|---|---|
JP2001151857A (ja) * | 1999-09-14 | 2001-06-05 | Asahi Denka Kogyo Kk | 水性樹脂組成物 |
JP2003277471A (ja) * | 2002-03-27 | 2003-10-02 | Toray Ind Inc | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび炭素繊維強化複合材料 |
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