JP4685719B2

JP4685719B2 - 美白化粧料

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Publication number: JP4685719B2
Application number: JP2006177406A
Authority: JP
Inventors: 崇志内田
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2006-06-27
Filing date: 2006-06-27
Publication date: 2011-05-18
Anticipated expiration: 2026-06-27
Also published as: JP2008007436A

Description

本発明は、美白化粧料に関し、特には紫外線による皮膚の黒化を抑制する効果を有する安全性及び使用感に優れた美白化粧料に関する。

皮膚に紫外線が曝露されると、それにより皮膚が種々の影響を受ける。その際皮膚内で発生する活性酸素、過酸化脂質等は、炎症を引き起こし、皮膚組織に大きなダメージを与える。これらのダメージは、皮膚の潤いやつや、きめ等を失わせ、更にその影響が真皮に及び、シワ等が形成され光加齢の要因となる。また、皮膚の色調が変化し黒化する原因の一つとして、紫外線により発生する活性酸素や周囲の細胞から放出される種々の因子により、メラノサイトが活性化されチロシナーゼ活性が高まりメラニンが過剰に作られ表皮細胞に受け渡されると考えられている。そして、メラニンはチロシンが酸化されることにより産生され、結果、皮膚の色調は変化し黒化するとされている。

したがって、美白効果を示すためには、メラニン生成を抑制することが肝要である。従来、皮膚の黒化やしみ、そばかすを防ぎ、本来の白い肌を保つために、コウジ酸、アルブチン、ハイドロキノンモノベンジルエーテル、過酸化水素等を配合した美白化粧料が提案されている。また、紫外線による炎症を抑制するために、ビタミンＣ等が提案されている。

しかしアルブチン、コウジ酸、ハイドロキノンモノベンジルエーテル等を配合すると、若干色黒の肌を淡色化する効果はあるが、望むレベルには達していない。また皮膚の安全性上に問題がある場合がある。この様に、美白効果に優れ、且つ皮膚安全性が高く、十分な保存安定性を有する化粧料を得ることは困難を極めている。

一方、２，２'−ジヒドロキシ−５，５'−ジアルキルビフェニルは、メラニン生成抑制剤として優れた効果を有することが知られている（特許文献１参照）。しかしながら、水系化粧料への応用は、溶解性の面より困難が伴っており、使用感において更なる改善が求められていた。

特開平７−２５７４３号公報

係る状況下、本発明の目的とするところは、美白効果に優れ、製剤中での皮膚安全性が高く、使用感の優れた美白化粧料を提供するにある。

本発明者は、このような状況に鑑み、従来技術の難点を改良せんとして鋭意研究を重ねた結果、２，２'−ジヒドロキシ−５，５'−ジアルキルビフェニルと乳酸アルキルエステルとを併用すると、前者の美白効果を損なうことなく、良好な溶解性が得られ、かつ使用感が向上することを見出し本発明を完成した。

すなわち本発明の美白化粧料は、下記一般式（１）で示される２，２'−ジヒドロキシ−５，５'−ジアルキルビフェニルと、下記一般式（２）で示される乳酸アルキルエステルとを含有することを特徴とする美白化粧料にある。

（式中、Ｒは水素原子、又は炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状である飽和又は不飽和の炭化水素基）

（式中、Ｒ_１は炭素数１４〜２４の直鎖状もしくは分岐鎖状である飽和又は不飽和の炭化水素基）

２，２'−ジヒドロキシ−５，５'−ジアルキルビフェニルと、乳酸アルキルエステルとを含有する美白化粧料は、美白効果に優れ、製剤中での皮膚安全性が高く、使用感の優れた美白化粧料として有用である。

以下、本発明の実施形態について詳述する。

本発明の２，２'−ジヒドロキシ−５，５'−ジアルキルビフェニルは、公知の物質であり、容易に得ることができる（日本化学雑誌、第８７巻、第６号、６０３頁、１９６６年）。その他、モクレン科ホウノキ属植物の樹皮から得られるマグノロールを用いたり、それに更に水素添加することにより容易に得ることができる。

２，２'−ジヒドロキシ−５，５'−ジアルキルビフェニルは、アルキルが水素原子であってもよく、また炭化水素基としては、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよく、飽和でも不飽和の炭化水素基でも良い。また、水素原子が水酸基と置換されている炭化水素基でもよい。炭化水素基としては、具体的には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、アリル、ブチル、イソブチル、第２ブチル、第３ブチル、ペンチル、イソペンチル等を挙げることができるがこれに限定されるものではない。安定性の面より、飽和炭化水素基が好ましく、その中でも、プロピル基、イソプロピル基、アリル基のものが効果の点で好ましく、特にプロピル基のもの（２，２'−ジヒドロキシ−５，５'−ジ−ｎ−プロピルビフェニル）が好ましい。

２，２'−ジヒドロキシ−５，５'−ジアルキルビフェニルの美白化粧料中における含有量は、０．００１〜８．０質量％（以下、単に％と記する）が好ましく、更に好ましくは０．０１〜５．０％である。０．００１％未満では期待する美白効果が得られない場合があり、８．０％を超えても含有量に見合った効果が得られない場合があり、また製剤化が困難な傾向にあるので好ましくない。

本発明の乳酸アルキルエステルは公知の物質であり、例えば乳酸と高級アルコールとのエステル化により容易に製造でき、また市販品を入手することもできる。乳酸アルキルエステルの炭化水素基としては、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよく、飽和でも不飽和の炭化水素基でも良い。炭化水素基としては、具体的には、ミリスチル、セチル、ステアリル、イソステアリル、オレイル、リノレイル、オクチルドデシル等を挙げることができ、安定性の面より、オクチルドデシル基を用いることが好ましい。また日清オイリオ社より販売されている乳酸オクチルドデシルを用いることができる。

乳酸アルキルエステルの美白化粧料中における含有量は、０．００１〜１０．０％が好ましく、更に好ましくは０．０１〜８．０％である。０．００１％未満では製剤化が困難となる場合があり、１０．０％を超えても含有量に見合った効果が得られない場合があり、また製剤化が困難な傾向にあるので好ましくない。また、２，２'−ジヒドロキシ−５，５'−ジアルキルビフェニルと乳酸アルキルエステルとの量比は、１：０．５〜１：１０が好ましく、更に好ましくは１：３〜１：８である。

本発明の美白化粧料は、一般に皮膚に塗布する形の化粧料であれば特に限定されず、通常の皮膚化粧料の他、下地化粧料やファンデーションとしても利用可能であり、入浴剤として用いてもよい。剤型としては、一般に用いられる、水溶液、Ｗ／Ｏ型又はＯ／Ｗ型エマルション、適当な賦形剤等を用いて顆粒剤その他の粉末、錠剤等とすることが考えられ、具体的にはクリーム、乳液、化粧水、パック、ジェル、スティック、シート、パップ等が挙げられる。この美白化粧料は、例えば、乳液等の場合、油相及び水相をそれぞれ加熱溶解し、乳化分散して冷却する通常の方法により製造することができる。

本発明の美白化粧料において、更に美白化粧料に有用な他の成分を配合すると、より優れた美白効果が得られるため好ましい。例えば、他の美白剤として、アスコルビン酸リン酸マグネシウム塩、アスコルビン酸リン酸ナトリウム塩やアスコルビン酸グルコシド等の水溶性ビタミンＣ誘導体、胎盤抽出液、火棘抽出物、ラズベリーケトングルコシド、杏エキス、小麦胚芽エキス、亜鉛含有酵母エキス、リンドウエキス、アニスエキス、油溶性甘草エキス、サイシンエキス、亜麻仁エキス、オランダカラシエキス等を挙げることができ、これらを組み合わせると更に美白作用が向上し好ましい。また、メラニン代謝改善剤として、ニンジンエキス、杏エキス、スイカズラエキス、ナイアシンアミド、乳酸菌醗酵液、α−ヒドロキシ酸、抗炎症剤として、塩酸ジフェンヒドラミン、グリチルリチン酸類及びその誘導体、ビタミンＥ及びその誘導体、アラントイン、ビタミンＡ類、β−カロチン
、その他の保湿剤としてＮ−メチル−Ｌ−セリン等を挙げることができる。これらの中でも、他の美白剤、杏エキス、ナイアシンアミド、乳酸菌醗酵液、塩酸ジフェンヒドラミン、グリチルリチン酸類及びその誘導体が効果の面で特に好ましい。そして、上記以外の植物エキスも併用することにより、感触や保湿の面で優れた効果が得られるので好ましい。

尚、本発明の美白化粧料には、上記の他、タール系色素、酸化鉄等の着色顔料、パラベン等の防腐剤、脂肪酸セッケン、セチル硫酸ナトリウム等の陰イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、多価アルコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤、テトラアルキルアンモニウム塩等の陽イオン性界面活性剤、ベタイン型、スルホベタイン型、スルホアミノ酸型、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム等の両イオン性界面活性剤、レシチン、リゾフォスファチジルコリン等の天然系界面活性剤、ゼラチン、カゼイン、デンプン、アラビアガム、カラヤガム、グアガム、ローカストビーンガム、ドラガカントガム、クインスシード、ペクチン、カラギーナン、アルギン酸ソーダ等の天然高分子、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、エチルセルロース等の半合成高分子、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル及びコーポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ソーダ、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンオキシドポリマー等の合成高分子、キサンタンガム等の増粘剤、酸化チタン等の顔料、ジブチルヒドロキシトルエン等の抗酸化剤等を、本発明の目的を損なわない範囲内で適宜配合することができる。

以下、実施例、製造例及び比較例に基づいて本発明を詳細に説明する。尚、本発明はこれらに限定されるものではない。

・美白実用試験
夏期の太陽光に３時間（１日１．５時間で２日間）曝された被試験者２０名の前腕屈側部皮膚を対象として、左前腕屈側部皮膚には太陽光に曝された日より試料を、右前腕屈側部皮膚には太陽光に曝された日よりベース（基剤のみ）を朝夕１回ずつ１３週連続塗布した。尚、評価は、専門官による目視によりベース塗布部より試料塗布部において美白効果を確認された被験者の人数で示した。また、同時に使用感（べたつきのなさ、さっぱり感）が好ましいと答えた人数を示した。

実施例１、比較例１〜４（スキンローション）
表１の原料組成において、表２に記載の有効成分を配合して、スキンローションを調製し、前記の美白実用試験を実施した。

・調製法
表２に記載のＢ成分をＣ成分中に、均一に溶解した後、Ａ成分とＣ成分を均一に混合攪拌、分散し次いで容器に充填した。

［表１］
原料成分配合量（％）
（Ａ）
エタノール１０．０
モノラウリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン５．０
ジブチルヒドロキシトルエン０．０１
２，２'−ジヒドロキシ−５，５'
−ジ−ｎ−プロピルビフェニル０．３
香料０．０５
（Ｂ）
表２に記載
（Ｃ）
グリセリン５．０
キサンタンガム０．１
ヒドロキシエチルセルロース０．１
精製水残量

［表２］
（Ｂ）原料成分配合量美白実用試験使用感
（％）（人）（人）
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
実施例１乳酸オクチルドデシル２．０１７１５
比較例１ − − １４８
比較例２ミリスチン酸オクチルドデシル２．０１５１０
比較例３トリオクタノイン２．０１５９
比較例４乳酸ラウリル２．０１４１０

・特性
試験を実施した結果を表２に記載した。表２に示す如く、本発明の化粧料である実施例１は良好な美白効果を示すとともに、比較例１〜４と比して使用感が優れていた。尚、皮膚刺激反応又は皮膚感作反応を示した被試験者は生じなかった。

下記、処方に従い常法にて美白化粧料を調製した。

応用例１（化粧水）
［表３］
原料成分配合量（％）−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
エタノール１０．０
モノラウリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン３．０
１，３−ブチレングリコール４．０
メチルパラベン０．０５
フェノキシエタノール０．３
香料０．０１
２，２'−ジヒドロキシ−５，５'−ジ−ｎ−プロピルビフェニル０．１
乳酸オクチルドデシル０．４
火棘抽出液（＊１）０．０５
カンゾウ抽出液（＊２）０．０１
精製水残量

＊１；火棘（サントリー社製）
＊２；カンゾウ抽出液（丸善製薬社製）

応用例２（乳液）
［表４］
原料成分配合量（％）−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
エタノール１０．０
ポリオキシエチレンオレイルエーテル（２Ｅ．Ｏ．）０．２
ポリオキシエチレンセチルエーテル（２Ｅ．Ｏ．）０．１
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）０．３
メチルフェニルポリシロキサン（＊３）１．０
ジメチルポリシロキサン（＊４）１．０
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル１．０
乳酸オクチルドデシル４．０
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル１．０
香料０．０５
２，２'−ジヒドロキシ−５，５'−ジ−ｎ−プロピルビフェニル１．０
ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム１．０
ジプロピレングリコール１．０
濃グリセリン２．０
カルボキシビニルポリマー（＊５）０．３
水酸化カリウム０．１５
エデト酸二ナトリウム０．０１
ラズベリーケトングルコシド（＊６）０．１
海草エキス（＊７）０．０１
精製水残量

＊３；シリコンＦＺ−２０９（日本ユニカー社製）
＊４；ＳｉｌｉｃｏｎＫＦ−９６（３００ｃｓ；信越化学工業社製）
＊５；ＣＡＲＢＯＰＯＬ９４１（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）
＊６；ラズベリーケトングルコシド（長谷川香料社製）
＊７；マリンパージ（一丸ファルコス社製）

応用例３（乳液）
［表５］
原料成分配合量（％）−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
エタノール１０．０
水素添加大豆リン脂質（＊８）１．０
コレステロール０．５
２，２'−ジヒドロキシ−５，５'−ジ−ｎ−プロピルビフェニル０．５
乳酸オクチルドデシル３．０
Ｎ−メチル−Ｌ−セリン０．０１
ポリオキシエチレンメチルグルコシド（＊９）２．０
ポリグリセリン１．０
流動パラフィン１．０
シクロペンタポリシロキサン１．０
カルボキシビニルポリマー（＊５）０．２
トリエタノールアミン１．０
キサンタンガム０．１
メチルパラベン０．１
香料０．０３
ハクガイシ加水分解エキス（＊１０）０．０１
スイカズラエキス（＊１１）０．０１
豆乳発酵液（＊１２）０．０１
精製水残量

＊８；レシノールＳ−１０（日光ケミカルズ社製）
＊９；ＮＩＫＫＯＬＢＭＧ−２０（日光ケミカルズ社製）
＊１０；シナブランカ−ＷＨ（テクノーブル社製）
＊１１；ファルコレックススイカズラＳＢ（一丸ファルコス社製）
＊１２；豆乳発酵液（三省製薬社製）

応用例４（Ｏ／Ｗ型クリーム）
［表６］
原料成分配合量（％）−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
セタノール５．０
親油型モノステアリン酸グリセリン１．０
ポリオキシエチレンセチルエーテル（２Ｅ．Ｏ．）０．１
２，２'−ジヒドロキシ−５，５'−ジ−ｎ−プロピルビフェニル１．５
乳酸オクチルドデシル５．０
ブチルパラベン０．１
メチルフェニルポリシロキサン（＊３）２．０
スクワラン２．０
ショ糖脂肪酸エステル（＊１３）０．５
メチルパラベン０．１
香料０．０３
Ｌ−ヒアルロン酸ナトリウム０．１
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（＊１４）０．１
水酸化ナトリウム０．０５
カロット液汁（＊１５）０．１
オレンジ果汁（＊１６）０．１
ディオスコレアコンポジタエキス（＊１７）０．１
酵母エキス（＊１８）０．１
精製水残量

＊１３；シュガーワックスＡ−１０Ｅ（第一工業製薬社製）
＊１４；ＰＥＭＵＬＥＮＴＲ−１（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）
＊１５；ホモフルーツキャロットＮ（エスペリス社製）
＊１６；ホモフルーツオレンジＮ（エスペリス社製）
＊１７；ディオスコレアコンポジタ根エキス（三井化学社製）
＊１８；イーストリキッドＺＢ（一丸ファルコス社製）

応用例５（Ｗ／Ｏ型クリーム）
［表７］
原料成分配合量（％）−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
モノイソステアリン酸ソルビタン１．０
２，２'−ジヒドロキシ−５，５'−ジ−ｎ−プロピルビフェニル２．０
乳酸オクチルドデシル８．０
ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）
メチルポリシロキサン共重合体（＊１９）１．０
シクロペンタシロキサン８．０
塩化ナトリウム１．０
塩化マグネシウム１．０
ジプロピレングリコール７．０
メチルパラベン０．１
香料０．０３
微粒子酸化チタン（＊２０）２．０
アンズ果汁（＊２１）０．０１
小麦胚芽エキス（＊２２）０．０１
マロニエエキス（＊２３）０．０１
精製水残量

＊１９；ＢＹ−２２−００８（東レ・ダウ・コーニング・シリコーン社製）
＊２０；タイペークＴＴＯ−５５（Ａ）（石原産業社製）
＊２１；アプリコットエキスＫ（エスペリス社製）
＊２２；クラリスキン（Ｓｉｌａｂ社製）
＊２３；マロニエ抽出液ＢＧ−Ｊ（丸善製薬社製）

応用例６（サンスクリーン）
［表８］
原料成分配合量（％）−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
メチルフェニルポリシロキサン（＊３）１．０
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル２．０
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル３．０
４−tert−ブチル−４'−メトキシベンゾイルメタン１．０
ジメトキシベンジリデンオキソイミダゾリジンプロピオン酸
２−エチルヘキシル１．０
２，２'−ジヒドロキシ−５，５'−ジ−ｎ−プロピルビフェニル０．５
乳酸オクチルドデシル４．０
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸ナトリウム３．０
親油型モノステアリン酸グリセリル１．０
ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム（２Ｅ．Ｏ．）０．３
ブチルパラベン０．１
ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム０．３
微粒子酸化チタン（＊２０）３．０
微粒子酸化亜鉛（＊２４）７．０
メチルパラベン０．１
香料０．０２
アニス抽出液（＊２５）０．１
セイヨウニワトコエキス（＊２６）０．０１
ホオノキ抽出液（＊２７）０．０１
精製水残量

＊２４；ＺｎＯ−３５０（住友大阪セメント社製）
＊２５；アニス抽出液（三省製薬社製）
＊２６；ニワトコ抽出液ＢＧ（丸善製薬社製）
＊２７；ファルコレックスホオノキＢ（一丸ファルコス社製）

応用例７（美容液）
［表９］
原料成分配合量（％）−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
リゾレシチン０．５
ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート（２Ｅ．Ｏ．）０．３
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０Ｅ．Ｏ．）０．５
エタノール７．０
メチルフェニルポリシロキサン（＊３）３．０
香料０．０１
２，２'−ジヒドロキシ−５，５'−ジ−ｎ−プロピルビフェニル１．５
乳酸オクチルドデシル７．０
１，３−ブチレングリコール３．０
ポリエチレングリコール１０００１．０
アスコルビン酸２−グルコシド２．０
グリチルリチン酸ジカリウム０．２
ニコチン酸アミド１．０
Ｎ−メチル−Ｌ−セリン０．１
水酸化カリウム０．１５
乳酸菌発酵液（＊２８）０．１
γ−アミノ酪酸（＊２９）０．０２
チャ実エキス（＊３０）０．０１
ツバキエキス（＊３１）０．０１
ジュズダマエキス（＊３２）０．０１
ユキノシタエキス（＊３３）０．０１
ジオウエキス（＊３４）０．０１
ヒノキ水（＊３５）０．０１
ルイボスエキス（＊３６）０．０１
精製水残量

＊２８；ホエイＣＰＡ（一丸ファルコス社製）
＊２９；ＢＩＯＧＡＢＡ（協和発酵社製）
＊３０；茶の実抽出物（丸善製薬社製）
＊３１；ツバキ種子抽出物（丸善製薬社製）
＊３２；ヨクイニン抽出液ＢＧ−Ｓ（丸善製薬社製）
＊３３；ユキノシタエキス（一丸ファルコス社製）
＊３４；ジオウ抽出液ＢＧ−Ｊ（丸善製薬社製）
＊３５；ヒノキ水Ｂ（丸善製薬社製）
＊３６；ファルコレックスルイボスＢ（Ｎ）（一丸ファルコス社製）

応用例１〜７は、使用感も優れていた。尚、皮膚刺激反応又は皮膚感作反応を示した被試験者は生じなかった。

尚、上記の応用例において使用した香料の組成を以下に示す。

Claims

下記一般式（１）で表されるビフェニル化合物と、下記一般式（２）で表される乳酸アルキルエステルとを含有し、前記ビフェニル化合物と前記乳酸アルキルエステルとの量比が、１：３〜１：８であることを特徴とする美白化粧料。

（式中、Ｒは水素原子、又は炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状である飽和又は不飽和の炭化水素基）

（式中、Ｒ₁は炭素数１４〜２４の直鎖状もしくは分岐鎖状である飽和又は不飽和の炭化水素基）
上記一般式（１）で表されるビフェニル化合物の含有量が、０．００１〜８．０質量％である請求項１に記載の美白化粧料。
上記一般式（２）で表される乳酸アルキルエステルの含有量が、０．００１〜１０．０質量％である請求項１又は２に記載の美白化粧料。
上記一般式（２）で表される乳酸アルキルエステルが、乳酸オクチルドデシルである請求項１〜３のいずれかに記載の美白化粧料。