JP4648803B2

JP4648803B2 - 水性ベースコート塗料の塗装方法

Info

Publication number: JP4648803B2
Application number: JP2005257061A
Authority: JP
Inventors: 芳隆加藤; 秀樹吉崎; 浩規殿村; 泰志中尾
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 2004-09-06
Filing date: 2005-09-05
Publication date: 2011-03-09
Anticipated expiration: 2025-09-05
Also published as: JP2006095522A

Description

本発明は、自動車等の塗装に用いられる水性ベースコート塗料の塗装方法に関するものであり、光輝感に優れる複層塗膜の形成方法に関するものである。

自動車の外板に塗装される上塗り塗料には高級な意匠感をもつ塗膜を形成できるものであることが求められており、鱗片状の光輝性顔料を含有するベースコート塗料が開発されてきた。鱗片状の光輝性顔料は、被塗物の面に平行になるように配向し、キラキラとした輝きを持つとともに、見る方向によって色調が変化し、独特の意匠性を呈するものである。

一方、従来の有機溶剤希釈型塗料は、塗装塗膜焼付け時の有機溶剤の揮散など環境に与える影響が大きく、環境負荷の少ない水性塗料の開発が求められている。水性ベースコート塗料は、このような要求に応じて開発されてきたものであり、水性塗料用樹脂及び光輝性顔料を水中に混合してなるものである。しかしながら塗料の希釈剤としての水は、塗装塗膜からの揮散速度が遅いだけでなく、揮散速度が塗装環境、特に温度や湿度に大きく影響を受けるため、安定な外観を得られにくく、フリップフロップ性の低下やメタリックムラの発生といった不具合を発生しやすい。

このような欠点を改良するため、塗料組成からの改良（例えば、特許文献１等参照。）や塗装方法からの改良（例えば、特許文献２等参照。）が多々行なわれている。

塗料組成からの改良は、特許文献１にもあるように、主に塗料粘性を添加剤等によって制御しようとするものである。

一方、塗装方法からの改良では、特許文献２等にあるように、塗装を複数ステージに分けて少しずつ塗装したり、各ステージでの膜厚範囲を制御したり、各ステージの間にセッティング時間を長く取ったり、プレヒートしたりする方法が一般的である。塗装を複数ステージに分ける場合には、最後のステージにおいて塗装膜厚を薄くすることが行なわれているが、塗装膜厚を薄くするためには、一般に、塗装機からの塗料の吐出量を絞ることにより行なっている。しかしながら、このような方法では、薄膜にするほど塗膜厚の制御が難しくなり、塗装膜厚の差によるメタリックムラが発生しやすくなるという問題がある。

特開２００４−８３６７８号公報特開２００２−２７３３３３号公報

本発明の目的は、メタリックムラのない高意匠性の塗膜を形成することのできる水性ベースコート塗料の塗装方法を提供することである。

本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を行なった結果、被塗物に鱗片状光輝性顔料を含んでなる水性ベースコート塗料を塗装するに際し、第１ステージでは通常の固形分を有する水性ベースコート塗料を塗装し、第２ステージでは、その未硬化塗膜の上に固形分が通常に比べて大幅に低い水性ベースコート塗料を薄膜（乾燥膜厚として）で塗装することにより、メタリックムラのないフリップフロップ性の高い塗膜を得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

かくして、本発明は、鱗片状光輝性顔料を含んでなる水性ベースコート塗料の塗装方法であって、塗料中の固形分が２０〜４０重量％になるように調整された水性ベースコート塗料（Ａ１）を乾燥膜厚で１〜１５μｍとなるように被塗物に塗装した後、未硬化の塗膜の上に、塗料中の固形分が２〜１５重量％になるように調整された水性ベースコート塗料（Ａ２）を乾燥膜厚で０．１〜５μｍとなるように塗装することを特徴とする水性ベースコート塗料の塗装方法に関する。

また、本発明は、上記水性ベースコート塗料の塗装方法を用いて得られた未硬化のベースコート塗膜の上にトップクリヤー塗料を塗布し、ベースコート塗膜とトップクリヤー塗膜を同時に加熱、硬化させることを特徴とする複層塗膜形成方法に関する。

本発明の塗装方法は、被塗物に鱗片状光輝性顔料を含んでなる水性ベースコート塗料を塗装するに際し、第１ステージでは通常の固形分を有する水性ベースコート塗料を塗装し、第２ステージでは、その未硬化塗膜の上に固形分が通常に比べて大幅に低い水性ベースコート塗料を薄膜（乾燥膜厚として）で塗装するものであり、水性のベースコート塗料であってもメタリックムラのないフリップフロップ性の高い塗膜を得られることから、特に自動車外板の塗装に有用なものである。

本発明は、水性ベースコート塗料の塗装方法に関するものである。

水性ベースコート塗料
本発明に使用する水性ベースコート塗料としては、従来公知のものを使用することができる。

本発明の水性ベースコート塗料としては、水溶性ないし水分散性の基体樹脂（ａ）、硬化剤（ｂ）及び鱗片状光輝性顔料（ｃ）を含有する水性の塗料を使用することができる。

基体樹脂（ａ）としては、樹脂を水溶性化もしくは水分散化するのに十分な量の親水性基（例えば、カルボキシル基、水酸基、メチロール基、アミノ基、スルホン酸基、ポリオキシエチレン結合など）及び硬化剤と架橋反応しうる官能基（例えば、水酸基）を有する、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂などの樹脂が挙げられるが、中でも、カルボキシル基を有するアクリル樹脂又はポリエステル樹脂が好適である。該カルボキシル基を有するアクリル樹脂又はポリエステル樹脂は通常１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の酸価を有することができる。

基体樹脂（ａ）は存在する親水性基の種類に依存して、例えば塩基性物質又は酸で中和することにより水溶化又は水分散化することができる。また、基体樹脂（ａ）の重合による製造に際して、モノマー成分を界面活性剤や水溶性高分子物質の存在下に乳化重合するとによっても基体樹脂（ａ）の水分散化を行うことができる。

硬化剤（ｂ）としては、アミノ樹脂、ブロック化ポリイソシアネート化合物などを使用することができる。アミノ樹脂は、メラミン、尿素、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、ステログアナミン、スピログアナミン、ジシアンジアミド等のアミノ成分とアルデヒドとの反応によって得られるメチロール化アミノ樹脂があげられる。アルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンツアルデヒド等がある。また、このメチロール化アミノ樹脂を適当なアルコールによってエーテル化したものも使用でき、エーテル化に用いられるアルコールの例としてはメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、２−エチルブタノール、２−エチルヘキサノールなどがあげられる。

また、ブロック化ポリイソシアネート化合物は、１分子中に少なくとも２個のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物のイソシアネート基をオキシム、フェノール、アルコール、ラクタム、メルカプタンなどのブロック剤でブロックしたものを使用することができる。

これらの基体樹脂（ａ）と硬化剤（ｂ）との構成比率は、この両成分の合計固形分量を基準に、前者は５０〜９０重量％、特に６５〜８５重量％、後者は５０〜１０重量％、特に３５〜１５重量％の範囲内が好ましい。

鱗片状光輝性顔料（ｃ）は、塗膜にキラキラとした光輝感又は光干渉性を付与する鱗片状顔料であり、例えば、鱗片状のアルミニウム、蒸着アルミニウム、酸化アルミニウム、塩化オキシビスマス、雲母、酸化チタン被覆雲母、酸化鉄被覆雲母、雲母状酸化鉄、酸化チタン被覆シリカ、酸化チタン被覆アルミナ、酸化鉄被覆シリカ、酸化鉄被覆アルミナなどがあげられる。これらの鱗片状光輝性顔料（ｃ）の大きさは長手方向が１〜３０μｍ及び厚さが０．００１〜１μｍ程度であることが好ましい。鱗片状光輝性顔料（ｃ）の配合比率は、基体樹脂（ａ）と硬化剤（ｂ）との合計固形分量１００重量部あたり０．５〜４０重量部程度が適している。

本発明の水性ベースコート塗料には、上記鱗片状光輝性顔料（ｃ）以外に、必要に応じて着色顔料を含有することができる。着色顔料としては、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、塩基性硫酸鉛、鉛酸カルシウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム、モリブデン酸亜鉛、モリブデン酸カルシウム、紺青、群青、コバルトブルー、銅フタロシアニンブルー、インダンスロンブルー、黄鉛、合成黄色酸化鉄、透明べんがら（黄）、ビスマスバナデート、チタンイエロー、亜鉛黄（ジンクエロー）、クロム酸ストロンチウム、シアナミド鉛、モノアゾイエロー、ジスアゾイエロー、イソインドリノンイエロー、金属錯塩アゾイエロー、キノフタロンイエロー、イソインドリンイエロー、ベンズイミダゾロンイエロー、べんがら、透明べんがら（赤）、鉛丹、モノアゾレッド、無置換キナクリドンレッド、アゾレーキ（Ｍｎ塩）、キナクリドンマゼンダ、アンサンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ペリレンマルーン、キナクリドンマゼンダ、ペリレンレッド、ジケトピロロピロールクロムバーミリオン、塩基性クロム酸鉛、酸化クロム、塩素化フタロシアニングリーン、臭素化フタロシアニングリーン、ピラゾロンオレンジ、ベンズイミダゾロンオレンジ、ジオキサジンバイオレット、ペリレンバイオレットなどが挙げられる。

また、水性ベースコート塗料には、さらに必要に応じて、有機溶剤、光干渉性顔料、体質顔料、顔料分散剤、沈降防止剤、硬化触媒、消泡剤、増粘剤、防錆剤、紫外線吸収剤、表面調整剤などを適宜配合してもよい。

トップクリヤー塗料
上記水性ベースコート塗料を塗装された塗膜の上には通常トップクリヤー塗料が塗装される。

トップクリヤー塗料としては、例えば、自動車車体の塗装において通常使用されているそれ自体既知のものを使用することができる。具体的には、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基などの架橋性官能基を有する、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂などの基体樹脂と、メラミン樹脂、尿素樹脂、ブロックされていてもよいポリイソシアネート化合物、カルボキシル基含有化合物もしくは樹脂、エポキシ基含有化合物もしくは樹脂などの架橋剤を樹脂成分として含有する有機溶剤系熱硬化型塗料又は水性熱硬化型塗料が好適である。

クリヤ塗料には、必要に応じて、透明性を阻害しない程度に着色顔料、光輝性顔料などを含有させることができ、さらに体質顔料、紫外線吸収剤、消泡剤、増粘剤、防錆剤、表面調整剤などを適宜含有せしめることができる。

塗装方法
本発明の塗装方法に用いられる被塗物は、乗用車、トラック、オートバイ、バスなどの自動車車体の外板部、家庭電気製品の外板部などの金属製又はプラスチック製被塗物であり、これらの被塗物に直接、又はこれらの被塗物にカチオン電着塗料などの下塗り塗料及び中塗り塗料などをあらかじめ塗装し、これらの塗膜を硬化してから、水性ベースコート塗料を塗装する。このうち金属製被塗物は、予め、りん酸塩、クロム酸塩などで化成処理を行っておくことが好ましい。また、下塗り塗料及び中塗り塗料などはそれ自体既知のものが使用できる。

本発明の塗装方法に用いる塗装機としては、回転霧化方式の静電塗装機、エアレススプレー塗装機、エアスプレー塗装機などの塗装機が好ましく、特に回転霧化方式の静電塗装機が好ましい。また、固形分の異なる２種類の水性ベースコート塗料を塗装するため、自動車などの塗装ラインにおいては、塗料切り替えの容易な塗料カセット式の塗装機、特に塗料カセット式で回転霧化方式の静電塗装機が好ましい。

本発明の塗装方法は、水性ベースコート塗料を２ステージ又は３ステージ以上で塗装するものである。

第１ステージでは、塗料中の固形分が２０〜４０重量％になるように調整された水性ベースコート塗料（Ａ１）を乾燥膜厚で１〜１５μｍとなるように被塗物に塗装する。

第２ステージでは、水性ベースコート塗料（Ａ１）の未硬化の塗膜の上に、塗料中の固形分が２〜１５重量％になるように調整された水性ベースコート塗料（Ａ２）を乾燥膜厚で０．１〜５μｍとなるように塗装する。中でも、水性ベースコート塗料（Ａ２）の塗料中の固形分が７〜１０重量％の範囲内であることが好ましく、８〜９重量％の範囲内であることがさらに好ましい。

第１ステージ及び第２ステージでの塗装の後は、３０秒間〜３分間程度セッティングすることが好ましく、塗膜が硬化しない程度の温度でプレヒートを行なって乾燥させてもよい。

第２ステージまででベースコートの塗装は終了してもよいが、より光輝感に優れる塗膜を得るためには、さらに水性ベースコート塗料（Ａ２）を乾燥膜厚で０．１〜５μｍとなるように塗装してセッティング又はプレヒートを行なう工程を繰り返し行なってもよい。

上記のように水性ベースコート塗料を２ステージ又は３ステージ以上で塗装して得られた未硬化のベースコート塗膜の上にトップクリヤー塗料を回転霧化方式の静電塗装機、エアレススプレー塗装機、エアスプレー塗装機などの塗装機を用いて塗装した後、１００〜１８０℃、好ましくは１２０〜１６０℃で１０〜４０分間程度加熱して両塗膜を同時に硬化させることにより、光輝感に優れた複層塗膜を得ることができる。

また、水性ベースコート塗料（Ａ１）及び水性ベースコート塗料（Ａ２）は、同じ塗料の希釈率だけを変えて固形分を調整したものでも、光輝性顔料の基体樹脂に対する比率等が異なる塗料の固形分を調整したものであってもよい。水性ベースコート塗料（Ａ２）の光輝性顔料の基体樹脂に対する比率を水性ベースコート塗料（Ａ１）のものより高めることにより、より光輝感に優れた塗膜を得ることができる。

以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。なお、以下、「部」及び「％」はいずれも重量基準によるものとする。

アクリル樹脂水溶液の製造
製造例１
温度計、攪拌機、冷却管及び水分離器を備えたガラス製４ツ口フラスコにブチルセロソルブ３５部を仕込み、撹拌しながら１１５℃まで昇温した後、アクリル酸ｎ−ブチル１６．７部、メタクリル酸メチル１５部、スチレン３０部、アクリル酸２−エチルヘキシル２０部、メタクリル酸２−ヒドロキシルエチル１２部、アクリル酸６．３部及びアゾビスイソブチロニトリル１部の混合物を１１５℃に保ったまま滴下ポンプを利用して４時間かけて一定速度で滴下した。滴下終了後１１５℃に１時間保ち、撹拌を続けた。その後、アゾビスイソブチロニトリル０．５部をブチルセロソルブ１０部に溶解させたものを１時間かけて一定速度で滴下し、さらに１時間１１５℃に保ちアクリル樹脂溶液を得た。得られたアクリル樹脂は酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ及び数平均分子量が４５，０００であった。

ついで、このアクリル樹脂のカルボキシル基をジメチルアミノエタノールで当量中和し、水を添加して固形分含有率が５５％のアクリル樹脂水溶液Ａを得た。

なお、本発明において数平均分子量は、標準ポリマーとしてポリスチレンを用いたゲル浸透クロマトグラフ分析法（ＧＰＣ法）を用いて得られた値である。

水性ベースコート塗料の製造
製造例２
製造例１で得られたアクリル樹脂水溶液Ａ７０部（固形分）、８０％「サイメル３２５」（商品名、日本サイテックインダストリーズ、メチル化メラミン樹脂）３０部（固形分）、りん酸基含有樹脂（注１）１０部（固形分）、「アルミペースト＃９６７０」（商品名、東洋アルミニウム社製）２０部（固形分）及びイソプロピルアルコール３０部を混合し、さらに水を加えて固形分２５％の水性ベースコート塗料Ｂ１を得た。
（注１）りん酸基含有樹脂：アシッドホスホキシエチルメタクリレート２５部、２−ヒドロキシエチルアクリレート２５部及びメチルメタクリレート５０部からなる単量体成分の共重合体。数平均分子量１３，０００、水酸基価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価１０４ｍｇＫＯＨ／ｇ。

製造例３
製造例２で得られた水性ベースコート塗料Ｂ１に、増粘剤「ＳＮシックナー６３６」（商品名、サンノプコ社製）及び水を加えて、固形分１２％の水性ベースコート塗料Ｂ２を得た。

製造例４
製造例２で得られた水性ベースコート塗料Ｂ１に、増粘剤「ＳＮシックナー６３６」及び水を加えて、固形分１０％の水性ベースコート塗料Ｂ３を得た。

製造例５
製造例２で得られた水性ベースコート塗料Ｂ１に、増粘剤「ＳＮシックナー６３６」及び水を加えて、固形分９％の水性ベースコート塗料Ｂ４を得た。

製造例６
製造例２で得られた水性ベースコート塗料Ｂ１に、増粘剤「ＳＮシックナー６３６」及び水を加えて、固形分８％の水性ベースコート塗料Ｂ５を得た。

製造例７
製造例２で得られた水性ベースコート塗料Ｂ１に、増粘剤「ＳＮシックナー６３６」及び水を加えて、固形分７％の水性ベースコート塗料Ｂ６を得た。

製造例８
製造例２で得られた水性ベースコート塗料Ｂ１に、増粘剤「ＳＮシックナー６３６」及び水を加えて、固形分６％の水性ベースコート塗料Ｂ７を得た。

製造例９
製造例１で得られたアクリル樹脂水溶液Ａ７５部（固形分）、「ユーバン２８−６０」（商品名、三井化学社製、ブチル化メラミン樹脂、固形分６０％）２５部（固形分）、りん酸基含有樹脂（注１）１０部（固形分）、「アルミペースト＃９６７０」（商品名、東洋アルミニウム社製）１０部（固形分）及びイソプロピルアルコール２０部を混合し、さらに水を加えて固形分３０％の水性ベースコート塗料Ｂ８を得た。

製造例１０
製造例９で得られた水性ベースコート塗料Ｂ８に、増粘剤「ＳＮシックナー６３６」及び水を加えて、固形分１０％の水性ベースコート塗料Ｂ９を得た。

製造例１１
製造例９で得られた水性ベースコート塗料Ｂ８に、増粘剤「ＳＮシックナー６３６」及び水を加えて、固形分８％の水性ベースコート塗料Ｂ１０を得た。

クリヤ塗料の製造
製造例７
クリヤ塗料：カルボキシル基含有アクリル樹脂（注２）５０部（固形分）、エポキシ基含有アクリル樹脂（注３）５０部（固形分）、「チヌビン９００」（チバガイギ社製、商品名、紫外線吸収剤）１部、テトラブチルアンモニウムブロマイドとモノブチルりん酸との当量配合物２部、「ＢＹＫ−３００」（ビッグケミー社製、商品名、表面調整剤）０．１部を芳香族炭化水素系溶剤に混合分散して、粘度２０秒／フォードカップ＃４／２０℃に調製してクリヤ塗料Ｃ１を得た。
（注５）カルボキシル基含有アクリル樹脂：無水マレイン酸のメタノールハーフエステル化物２０部、アクリル酸４−ヒドロキシｎ−ブチル２０部、ｎ−ブチルアクリレート４０部及びスチレン２０部からなる単量体成分の共重合体。数平均分子量３，５００、水酸基価７８ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価８６ｍｇＫＯＨ／ｇ。
（注６）エポキシ基含有アクリル樹脂：グリシジルメタクリレート３０部、アクリル酸４−ヒドロキシｎ−ブチル２０部、ｎ−ブチルアクリレート３０部及びスチレン２０部からなる単量体成分の共重合体。数平均分子量３，０００、エポキシ基含有量２．１２ミリモル／ｇ、水酸基価７８ｍｇＫＯＨ／ｇ。

試験用塗板の作成
実施例１〜５及び比較例１〜３
りん酸亜鉛処理された冷延鋼板に「エレクロン＃９４００」（商品名、関西ペイント社製、ポリアミド変性エポキシ樹脂・ブロックポリイソシアネート系カチオン電着塗料）を乾燥膜厚２０μｍになるように電着塗装し、１７０℃で２０分加熱して硬化させてから、中塗塗料「ルーガベーク中塗り」（商品名、関西ペイント社製、ポリエステル樹脂・アミノ樹脂系、有機溶剤型中塗塗料）を乾燥膜厚４０μｍになるように塗装し１４０℃で３０分加熱して硬化させて試験用被塗物とした。該被塗物に表１に示す組合せに従って第１ベースコート塗料、第２ベースコート塗料及びクリヤ塗料を表１に示す膜厚でエアスプレー塗装機を用いて塗装し、１４０℃で３０分間加熱して複層の塗膜を同時に硬化させ各試験用塗板を得た。得られた各試験用塗板について、メタリックムラ及びフリップフロップ性（ＦＦ性）を下記基準で評価した。

メタリックムラ：各試験用塗板を目視にて観察し、メタリックムラの発生程度を下記基準で評価した。
○：メタリックムラが殆ど認められない。
△：メタリックムラが少し認められる。
×：メタリックムラが多く認められる。

フリップフロップ性（目視評価）：角度を変えて各試験用塗板を目視してメタリック感の変化を調べ下記基準で評価した。
○：目視の角度によってメタリック感の変化が大きく、フリップフロップ性良好。
△：目視の角度によってメタリック感の変化があまりなく、フリップフロップ性はやや劣る。
×：目視の角度によってメタリック感の変化が殆どなく、フリップフロップ性が劣る。

フリップフロップ性（計測値）：分光光度計ＭＡ−６８（商品名、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて受光角１５度及び受光角１１０度の値を測定し、下記の式によってフリップフロップ性を求めた。
フリップフロップ性（計測値）＝受光角１５度の測色値／受光角１１０度の測色値
この値が大きいほどフリップフロップ性に優れていることを示す。

Claims

鱗片状光輝性顔料を含んでなる水性ベースコート塗料の塗装方法であって、塗料中の固形分が２０〜４０重量％になるように調整された水性ベースコート塗料（Ａ１）を乾燥膜厚で１〜１５μｍとなるように被塗物に塗装した後、未硬化の塗膜の上に、塗料中の固形分が２〜１５重量％になるように調整された水性ベースコート塗料（Ａ２）を乾燥膜厚で０．１〜５μｍとなるように塗装することを特徴とする水性ベースコート塗料の塗装方法。
鱗片状光輝性顔料を含んでなる水性ベースコート塗料の塗装方法であって、塗料中の固形分が２０〜４０重量％になるように調整された水性ベースコート塗料（Ａ１）を乾燥膜厚で１〜１５μｍとなるように被塗物に塗装した後、未硬化の塗膜の上に、塗料中の固形分が２〜１５重量％になるように調整された水性ベースコート塗料（Ａ２）を乾燥膜厚で０．１〜５μｍとなるように塗装し、セッティングした後、未硬化の塗膜の上に、さらに水性ベースコート塗料（Ａ２）を乾燥膜厚で０．１〜５μｍとなるように塗装することを特徴とする水性ベースコート塗料の塗装方法。
水性ベースコート塗料の塗装に回転霧化方式の静電塗装機を用いたものである請求項１又は２に記載の水性ベースコート塗料の塗装方法。
水性ベースコート塗料の塗装に塗料カートリッジ式の塗装機を用いたものである請求項１〜３のいずれか一項に記載の水性ベースコート塗料の塗装方法。
請求項１〜４のいずれか一項に記載の水性ベースコート塗料の塗装方法を用いて得られた未硬化のベースコート塗膜の上にトップクリヤー塗料を塗装した後、加熱して両塗膜を同時に硬化させてなることを特徴とする複層塗膜形成方法。