JP4632498B2 - トリス［（アルキルチオアルカノイルオキシ）エチル］イソシアヌレート誘導体の製造方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、トリス[（アルキルチオアルカノイルオキシ）エチル]イソシアヌレート誘導体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来技術】
天然高分子、合成高分子、油脂或いは潤滑油等の有機物質の酸化による劣化を防止するために、現在多くの酸化防止剤が使用されている。代表的な酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系、有機イオウ系、有機リン系、芳香族アミン系等が挙げられる。
【０００３】
これらは、単独で、或いは複数の組み合わせで用いると効果があるとされている。従来知られている酸化防止剤の多くは、酸化防止効率は優れているが、有機高分子材料に練り込んで加熱、加工する際に、一部分解や揮散したり、加工後成型品として使用する際に、徐々に揮発飛散する問題がある。
【０００４】
これを改善するために、酸化防止剤を高分子化したり、不揮発性官能基を付加することにより、揮発、飛散の欠点を改良する試みが行われてきた。その結果、酸化防止効率の点で十分に満足できる化合物として一般式（１）に示すトリス［（アルキルチオアルカノイルオキシ）エチル］イソシアヌレート誘導体が挙げられる。この化合物の構造上の特異性はアルキルチオアルカン酸とＮ−ヒドロキシアルキル含窒素複素環化合物とのエステル結合を有していることにあり、この化合物は従来の含イオウ化合物と比較して、油脂などに対する酸化作用および分散性が著しく増大している。
【０００５】
特開昭５０−１０６８８１号公報ではこの化合物を、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートとアルキルチオアルカン酸とのエステル化反応から合成している。例えば、アルキルチオアルカン酸として、３−（ｎ−ドデシルチオ）プロピオン酸から、一般式（１）における、Ｒ１がｎ−ドデシル基、ｎ＝２の化合物の合成方法が開示されている。しかし、副生成するモノおよびジエステルが相当量存在するため、融点範囲が６５〜７２℃である。しかも収率の明記がなされていない。本発明者らによるこれらの方法の追試の知見から判断すると、この方法は、工業的に利用するには得策ではないことがわかった。
また、その収率も不十分なレベルであった。
【０００６】
一方、ＵＳＰ ４，１２５，５１６ではこの化合物を、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートと３−（ｎ−ドデシルチオ）プロピオン酸メチルとのエステル交換反応から合成する方法を開示している。しかし、これらの方法では副生成するモノおよびジエステルを完全に除去できず、融点も７１〜７３℃であり、また、収率も６８％と低い。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、トリス[（アルキルチオアルカノイルオキシ）エチル]イソシアヌレート誘導体を高純度、高収率で工業的に製造する方法を提供する点にある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記一般式（２）
【化４】
（式中、Ｒ１は、直鎖または分岐の、アルキル基よりなる群から選ばれた基であり、ｎは１〜４である。）
で示されるアルキルチオアルカン酸誘導体と、下記一般式（３）
【化５】
（式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を表わす。）
で示されるトリス（２−ハロエチル）イソシアヌレート類を有機溶剤中で、脱酸剤の存在下に反応させることを特徴とする下記一般式（１）
【化６】
（式中、Ｒ１は、直鎖または分岐の、アルキル基よりなる群から選ばれた基であり、ｎは１〜４である。）
で示されるトリス[（アルキルチオアルカノイルオキシ）エチル]イソシアヌレート誘導体を製造する方法に関する。
【０００９】
前記Ｒ１における直鎖または分岐の、アルキル基の例としては、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−エイコシル基、１−メチルプロピル基、２−メチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基などを挙げることができるが、その炭素数は４以上、とくに１２〜１８のものが好ましい。
【００１０】
本発明の反応に用いる溶媒としては、通常Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトン、メチルエチルケトン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル類、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレンなどを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００１１】
これらは１種単独または２種以上混合して使用される。かかる溶媒の使用量は特に制限されるものではなく、撹拌の容易さ、基質の溶解度に応じて適宜選択することができる。
【００１２】
前記脱酸剤としては、とくに制限はないが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ナトリウムアルコキシド、カリウムアルコキシド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどを挙げることができる。これらは１種単独または２種以上混合して使用される。
【００１３】
本発明の前記一般式（１）で表される化合物は、特に酸化分解を受けやすい有機材料に対して有効な安定作用を有する。本発明の前記一般式（１）により安定化される有機材料とは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレンおよびポリイソプレン、ポリ−α−オレフィンのコポリマー等のポリ−α−オレフィン類、ハロゲン化ビニルの重合体またはハロゲン化ビニルとビニルエステル類、α、β−不飽和ケトン類、α、β−不飽和アルデヒド類およびブタジエン類やスチレンの様な不飽和炭化水素との共重合により得られるビニル系高分子化合物、ポリオール類およびポリイソシアネート類からなるポリウレタン類、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリスチレン、ポリエチレンオキドおよびブタジエンやスチレンのコポリマー、アクリロニトリル、ブタジエンおよび／またはスチレンの共重合から得られるコポリマー等である。
【００１４】
本発明化合物による安定化される他の有機材料としては、例えば、塗料等に使用される動植物性油、各種揮発油、天然および合成機械油、鉱油、燃料油、切削油、ワックス等の炭化水素系物質が挙げられる。
【００１５】
本発明の前記一般式（１）
【化７】
（式中、Ｒ１は、直鎖または分岐の、アルキル基よりなる群から選ばれた基であり、ｎは１〜４である。）
で表されるトリス[（アルキルチオアルカノイルオキシ）エチル]イソシアヌレート誘導体の具体例としては、例えば、下記の化合物を挙げることができる。
【００１６】
トリス［２−（ｎ−ブチルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（ｎ−ペンチルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（ｎ−ヘキシルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（ｎ−ヘプチルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（ｎ−オクチルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（ｎ−ノニルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（ｎ−デシルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（ｎ−ウンデシルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（ｎ−ドデシルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（ｎ−トリデシルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（ｎ−テトラデシルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（ｎ−ペンタデシルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（ｎ−ヘキサデシルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（ｎ−ヘプタデシルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（ｎ−オクタデシルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（ｎ−ノナデシルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（ｎ−エイコシルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（１−メチルプロピルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（２−メチルプロピルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（１，１−ジメチルプロピルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（ｉｓｏ−ブチルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（ｓｅｃ−ブチルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（１，１，３，３−テトラメチルブチルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、
【００１７】
トリス［２−（３−ｎ−ブチルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（３−ｎ−ペンチルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（３−ｎ−ヘキシルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（３−ｎ−ヘプチルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（３−ｎ−オクチルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（３−ｎ−ノニルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（３−ｎ−デシルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（３−ｎ−ウンデシルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（３−ｎ−ドデシルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（３−ｎ−トリデシルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（３−ｎ−テトラデシルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（３−ｎ−ペンタデシルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（３−ｎ−ヘキサデシルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（３−ｎ−ヘプタデシルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（３−ｎ−オクタデシルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（３−ｎ−ノナデシルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（３−ｎ−エイコシルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス｛２−［３−（１−メチルプロピルチオプロピオニルオキシ）］エチル｝イソシアヌレート、トリス｛２−［３−（２−メチルプロピルチオプロピオニルオキシ）］エチル｝イソシアヌレート、トリス｛２−［３−（１，１−ジメチルプロピルチオプロピオニルオキシ）］エチル｝イソシアヌレート、トリス［２−（３−ｉｓｏ−ブチルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（３−ｓｅｃ−ブチルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス｛２−［３−（１，１，３，３−テトラメチルブチルチオプロピオニルオキシ）］エチル｝イソシアヌレート、
【００１８】
トリス［２−（４−ｎ−ブチルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（４−ｎ−ペンチルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（４−ｎ−ヘキシルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（４−ｎ−ヘプチルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（４−ｎ−オクチルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（４−ｎ−ノニルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（４−ｎ−デシルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（４−ｎ−ウンデシルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（４−ｎ−ドデシルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（４−ｎ−トリデシルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（４−ｎ−テトラデシルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（４−ｎ−ペンタデシルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（４−ｎ−ヘキサデシルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（４−ｎ−ヘプタデシルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（４−ｎ−オクタデシルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（４−ｎ−ノナデシルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（４−ｎ−エイコシルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス｛２−［４−（１−メチルプロピルチオブチリルオキシ）］エチル｝イソシアヌレート、トリス｛２−［４−（２−メチルプロピルチオブチリルオキシ）］エチル｝イソシアヌレート、トリス｛２−［４−（１，１−ジメチルプロピルチオブチリルオキシ）］エチル｝イソシアヌレート、トリス［２−（４−ｉｓｏ−ブチルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（４−ｓｅｃ−ブチルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス｛２−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチルチオブチリルオキシ）］エチル｝イソシアヌレート、
【００１９】
トリス［２−（５−ｎ−ブチルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（５−ｎ−ペンチルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（５−ｎ−ヘキシルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（５−ｎ−ヘプチルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（５−ｎ−オクチルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（５−ｎ−ノニルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（５−ｎ−デシルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（５−ｎ−ウンデシルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（５−ｎ−ドデシルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（５−ｎ−トリデシルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（５−ｎ−テトラデシルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（５−ｎ−ペンタデシルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（５−ｎ−ヘキサデシルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（５−ｎ−ヘプタデシルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（５−ｎ−オクタデシルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（５−ｎ−ノナデシルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（５−ｎ−エイコシルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス｛２−［５−（１−メチルプロピルチオバレリルオキシ）］エチル｝イソシアヌレート、トリス｛２−［５−（２−メチルプロピルチオバレリルオキシ）］エチル｝イソシアヌレート、トリス｛２−［５−（１，１−ジメチルプロピルチオバレリルオキシ）］エチル｝イソシアヌレート、トリス［２−（５−ｉｓｏ−ブチルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（５−ｓｅｃ−ブチルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス｛２−［５−（１，１，３，３−テトラメチルブチルチオバレリルオキシ）］エチル｝イソシアヌレート、
【００２０】
下記一般式（２）
【化８】
（式中、Ｒ１は、直鎖または分岐の、アルキル基よりなる群から選ばれた基であり、ｎは１〜４である。）
の化合物の具体例としては、つぎの化合物群を例示することができる。
【００２１】
ｎ−ブチルチオ酢酸、ｎ−ペンチルチオ酢酸、ｎ−ヘキシルチオ酢酸、ｎ−ヘプチルチオ酢酸、ｎ−オクチルチオ酢酸、ｎ−ノニルチオ酢酸、ｎ−デシルチオ酢酸、ｎ−ドデシルチオ酢酸、ｎ−ペンタデシルチオ酢酸、ｎ−ヘキサデシルチオ酢酸、ｎ−ヘプタデシルチオ酢酸、ｎ−オクタデシルチオ酢酸、ｎ−ノナデシルチオ酢酸、ｎ−エイコシルチオ酢酸、１−メチルプロピルチオ酢酸、２−メチルプロピルチオ酢酸、１，１−ジメチルプロピルチオ酢酸、ｉｓｏ−ブチルチオ酢酸、ｓｅｃ−ブチルチオ酢酸、１，１，３，３−テトラメチルブチルチオ酢酸、
【００２２】
３−ｎ−ブチルチオプロピオン酸、３−ｎ−ペンチルチオプロピオン酸、３−ｎ−ヘキシルチオプロピオン酸、３−ｎ−ヘプチルチオプロピオン酸、３−ｎ−オクチルチオプロピオン酸、３−ｎ−ノニルチオプロピオン酸、３−ｎ−デシルチオプロピオン酸、３−ｎ−ウンデシルチオプロピオン酸、３−ｎ−ドデシルチオプロピオン酸、３−ｎ−トリデシルチオプロピオン酸、３−ｎ−テトラデシルチオプロピオン酸、３−ｎ−ペンタデシルチオプロピオン酸、３−ｎ−ヘキサデシルチオプロピオン酸、３−ｎ−ヘプタデシルチオプロピオン酸、３−ｎ−オクタデシルチオプロピオン酸、３−ｎ−ノナデシルチオプロピオン酸、３−ｎ−エイコシルチオプロピオン酸、３−（１−メチルプロピルチオ）プロピオン酸、３−（２−メチルプロピルチオ）プロピオン酸、３−（１，１−ジメチルプロピルチオ）プロピオン酸、３−ｉｓｏ−ブチルチオプロピオン酸、３−ｓｅｃ−ブチルチオプロピオン酸、３−（１，１，３，３−テトラメチルブチルチオ）プロピオン酸、
【００２３】
４−ｎ−ブチルチオラク酸、４−ｎ−ペンチルチオラク酸、４−ｎ−ヘキシルチオラク酸、４−ｎ−ヘプチルチオラク酸、４−ｎ−オクチルチオラク酸、４−ｎ−ノニルチオラク酸、４−ｎ−デシルチオラク酸、４−ｎ−ウンデシルチオラク酸、４−ｎ−ドデシルチオラク酸、４−ｎ−トリデシルチオラク酸、４−ｎ−テトラデシルチオラク酸、４−ｎ−ペンタデシルチオラク酸、４−ｎ−ヘキサデシルチオラク酸、４−ｎ−ヘプタデシルチオラク酸、４−ｎ−オクタデシルチオラク酸、４−ｎ−ノナデシルチオラク酸、４−ｎ−エイコシルチオラク酸、４−（１−メチルプロピルチオ）ラク酸、４−（２−メチルプロピルチオ）ラク酸、４−（１，１−ジメチルプロピルチオ）ラク酸、４−ｉｓｏ−ブチルチオラク酸、４−ｓｅｃ−ブチルチオラク酸、４−（１，１，３，３−テトラメチルブチルチオ）ラク酸、
【００２４】
５−ｎ−ブチルチオバレリアン酸、５−ｎ−ペンチルチオバレリアン酸、５−ｎ−ヘキシルチオバレリアン酸、５−ｎ−ヘプチルチオバレリアン酸、５−ｎ−オクチルチオバレリアン酸、ｎ−ノニルチオバレリアン酸、５−ｎ−デシルチオバレリアン酸、５−ｎ−ウンデシルチオバレリアン酸、５−ｎ−ドデシルチオバレリアン酸、５−ｎ−トリデシルチオバレリアン酸、５−ｎ−テトラデシルチオバレリアン酸、５−ｎ−ペンタデシルチオバレリアン酸、５−ｎ−ヘキサデシルチオバレリアン酸、５−ｎ−ヘプタデシルチオバレリアン酸、５−ｎ−オクタデシルチオバレリアン酸、５−ｎ−ノナデシルチオバレリアン酸、５−ｎ−エイコシルチオバレリアン酸、５−（１−メチルプロピルチオ）バレリアン酸、５−（２−メチルプロピルチオ）バレリアン酸、５−（１，１−ジメチルプロピルチオ）バレリアン酸、５−ｉｓｏ−ブチルチオバレリアン酸、５−ｓｅｃ−ブチルチオバレリアン酸、５−（１，１，３，３−テトラメチルブチルチオ）バレリアン酸などが挙げられる。
【００２５】
本発明の前記一般式（１）に示される化合物の有機材料への添加量は有機材料の種類により異なるが、０．００５重量％以下ではその効果はあまり期待できず、５重量％以上ではいくら加えてもその効果の向上に貢献しない。すなわち安定化させようとする有機材料の重量に対して０．００５〜５重量％濃度で使用するのが好ましいが、０．０１〜２重量％の添加が望ましい。
【００２６】
一般式（１）で表される化合物によって安定化された有機高分子物質は、例えば、慣用の添加物をさらに含有してもよく、例えば、酸化防止剤、光安定剤、金属不活性化剤、過酸化物スカベンジャーを含有してもよい。
【００２７】
本発明による化合物の他に添加されてもよい酸化防止剤として、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチルウンデシ−１′−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチルヘプタデシ−１′−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチルトリデシ−１′−イル）フェノール及びそれらの混合物、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール及びそれらの混合物、
【００２８】
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート及びそれらの混合物、
【００２９】
２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート等およびそれらの混合物、
【００３０】
２，２′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２′−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、４，４′−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２′−メチレンビス［６−α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプタン、エチレングリコ−ルビス［３，３′−ビス（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル−４−ｎ−ドデシルメルカプタン、１，１，５，５−テトラ（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン等およびそれらの混合物、
【００３１】
１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−４−ヒドロキシベンジル）−フェノール等およびそれらの混合物、
【００３２】
４−ヒドロキシラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシステアリン酸アニリド、オクチル Ｎ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート等およびそれらの混合物、
【００３３】
ジメチル ２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、モノエチル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸 カルシウム塩等およびそれらの混合物、
【００３４】
３，５，３′，５′−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル ４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル） ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート等およびそれらの混合物、
【００３５】
ジオクタデシル ２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル ２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート等およびそれらの混合物、
【００３６】
β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステル；アルコールの例としては、例えば、メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン等およびそれらの混合物、
【００３７】
β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステル；アルコールの例としては、例えば、メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン等およびそれらの混合物、
【００３８】
β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシ）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステル；アルコールの例としては、例えば、メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン等およびそれらの混合物、
【００３９】
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と以下の一価または多価アルコールとのエステル；アルコールの例としては、例えば、メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン等およびそれらの混合物、
【００４０】
Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン等およびそれらの混合物。
【００４１】
本発明の化合物に併用してもよい光安定剤としては、とくに制限はないが、例えば、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［３′，５′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２′−ヒドロキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルメチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−｛３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−［２−（２−エチルヘキシルオキシカルボニルエチル）−２′−ヒドロキシフェニル］｝ベンゾトリアゾール、２−（３′−ドデシル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２，２′−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イル）］フェノール、２−［３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）−２′−ヒドロキシフェニル］ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換体等およびそれらの混合物、
【００４２】
４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オクトキシ−、４−デシルオキシ−、 ４−ドデシルオキシ−、４−ベンジルオキシ−、４，２′，４′−トリヒドロキシ−、２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ−、または４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体等およびそれらの混合物、
【００４３】
４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル サリシレート、フェニル サリシレート、オクチルフェニル サリシレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等およびそれらの混合物、
【００４４】
エチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル α−カルボメトキシシンナメート、メチル α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン等およびそれらの混合物、
【００４５】
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジル）サクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アジペート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、４，４′−ジ−オクチルオキシオキサニリド、２，２′−ジエトキシオキシオキサニリド、２，２′−ジ−オクチルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキサニリド、２，２′−ジ−ドデシルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサニリド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−エトキシオキサニリド等およびそれらの混合物、
【００４６】
および上記化合物のそれぞれと２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、ｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物、
【００４７】
２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンなどが挙げられる。
【００４８】
金属不活性化剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サルチラル−Ｎ′−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ジアセタールアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリスリトールジホスフィット、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフィット、ビス［２，４，６−トリス（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）］ペンタエリスリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｅ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット等およびそれらの混合物。
【００４９】
過酸化物スカベンジャーとして、例えば、ジラウリル、ジステアリル、ジミリスチルまたはジトリデシル チオジプロピオネート、２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリスリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート等である。
【００５０】
【実施例】
以下に本発明化合物の合成例を挙げて本発明を具体的に説明するが、これらは好ましい実施態様の例示に過ぎず、本発明はこれらの実施例だけに限定するものではない。
【００５１】
実施例１
トリス［２−（３−ｎ−ドデシルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレートの合成［一般式（１）において、Ｒ１＝ｎ−Ｃ１２Ｈ２５、ｎ＝２］
３０ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（溶剤）にトリス（２−クロロエチル）イソシアヌル酸 ３．４８ｇ（１１．０ｍｍｏｌ）、３−ｎ−ドデシルチオプロピオン酸 １０．００ｇ（３６．３ｍｍｏｌ）および無水炭酸カリウム（脱酸剤）２．５８ｇ（１８．７ｍｍｏｌ）を加える。窒素気流中９５〜１００℃にて２４時間加熱撹拌する。反応終了後、不溶物を熱時濾別する。濾過液を４００ｍｌの水に投入し、撹拌を行う。析出物を濾別し、１００ｍｌのアセトンからの再結晶により融点７６〜７７．５℃の目的物が９．１ｇ（収率８０％）が得られる。このものの同定資料はつぎのとおりである。
【００５２】
質量分析（ＦＤ）：Ｍ／Ｚ計算値 １０２９ 実測値 Ｍ／Ｚ １０２９
赤外スペクトル：（ＫＢｒ）ｃｍ−１ ２９２１、２８５１（アルキル基）；１７４４（エステル基）；１６８７（−Ｎ−ＣＯ−Ｎ−）；１４６６（アルキル基）
【００５３】
実施例２
トリス［２−（３−オクタデシルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレートの合成［一般式（１）において、Ｒ１＝Ｃ１８Ｈ３７、ｎ＝２］
３０ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドにトリス（２−クロロエチル）イソシアヌル酸 ２．００ｇ（６．３ｍｍｏｌ）、３−ｎ−オクタデシルチオプロピオン酸 ７．４８ｇ（２０．８ｍｍｏｌ）および無水炭酸カリウム １．４９ｇ（１０．７ｍｍｏｌ）を加える。窒素気流中９５〜１００℃にて２４時間加熱撹拌する。反応終了後、不溶物を熱時濾別する。濾過液を放置すると析出物が得られる。析出物を濾別し、１００ｍｌのイソプロパノールおよび１０ｍｌのトルエンの混合溶媒で２回再結晶させると、融点８４〜８５．５℃の目的物が７．１ｇ（収率８８％）が得られる。このものの同定資料はつぎのとおりである。
【００５４】
質量分析（ＦＤ）：Ｍ／Ｚ計算値 １２８１ 実測値 Ｍ／Ｚ １２８１
赤外スペクトル：（ＫＢｒ）ｃｍ−１ ２９１９、２８５０（アルキル基）；１７４４（エステル基）；１６８７（−Ｎ−ＣＯ−Ｎ−）；１４６８（アルキル基）
【００５５】
実施例３
トリス［２−（４−ｎ−ドデシルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレートの合成［一般式（１）において、Ｒ１＝ｎ−Ｃ１２Ｈ２５、ｎ＝３］
１５０ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドにトリス（２−クロロエチル）イソシアヌル酸 １７．４０ｇ（５５．０ｍｍｏｌ）、４−ｎ−ドデシルチオラク酸 ５０．００ｇ（１７０．０ｍｍｏｌ）および無水炭酸カリウム １２．９０ｇ（１５５．０ｍｍｏｌ）を加える。窒素気流中９５〜１００℃にて２６時間加熱撹拌する。反応終了後、不溶物を熱時濾別する。濾液を８００ｍｌの水に投入し、撹拌した。析出物を濾別し、１６０ｍｌのイソプロパノールで再結晶させると、融点５４〜５５℃の目的物が４４．３０ｇ（収率７８％）が得られる。このものの同定資料はつぎのとおりである。
【００５６】
赤外スペクトル：（ＫＢｒ）ｃｍ−１ ２９１９、２８５０（アルキル基）；１７３５（エステル基）；１７０４、１６８５（−Ｎ−ＣＯ−Ｎ−）；１４６２（アルキル基）
【００５７】
比較例１（特開昭５０−１０６８８１の追試）
窒素気流下、トルエン（３０ｍｌ）にトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート（１３．１ｇ、５０ｍｍｏｌ）、３−（ｎ−ドデシルチオ）プロピオン酸（４１．１ｇ、１５０ｍｍｏｌ）、パラ−トルエンスルホン酸（０．５４ｇ）を加え、加熱撹拌し、生成水を除去した。反応初期はスラリー状であるが、反応の進行にともない、均一相となった。生成水が２．４ｍｌ留出した時点で、溶媒を留去すると、融点６５〜７２℃ワックス状のトリス[２−（３−ｎ−ドデシルチオプロピオニルオキシ）エチル]イソシアヌレート「一般式（１）において、Ｒ１＝ｎ−Ｃ１２Ｈ２５、ｎ＝２」２３．３ｇ（粗収率５５％）が得られる。各種溶媒による再結晶で、薄相クロマトグラフィーで確認した混在するモノ及びビス体の分離を試みたが困難であった。
【００５８】
比較例２（Ｕ．Ｓ．Ｐ．４，１２５，５１６の追試）
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート（１５．７ｇ、６０ｍｍｏｌ）、３−（ｎ−ドデシルチオ）プロピオン酸メチル（５７．１ｇ、１９８ｍｍｏｌ）およびジブチル錫オキシド（２．２３ｇ、９ｍｍｏｌ）の混合物を、窒素気流中で１３５℃、加熱撹拌を３時間続ける。次いで、１３０℃で２０〜２５ｔｏｒｒの減圧で１時間加熱撹拌してから、冷却する。得られた固形物をヘプタンで再結晶させると、トリス[２−（３−ｎ−ドデシルチオプロピオニルオキシ）エチル]イソシアヌレート「一般式（１）において、Ｒ１＝ｎ−Ｃ１２Ｈ２５、ｎ＝２」４２ｇが得られた。しかし、収率は６８％と低いものであった。このものの融点は７１〜７３℃であり、実施例１の同一化合物の融点が７６〜７７．５℃であることを参酌すると、この事実はこの比較例２の生成物の純度が低いことを説明している。
【００５９】
【発明の効果】
本発明方法により、トリス［（アルキルチオアルカノイルオキシ）エチル］イソシアヌレート誘導体を高純度、高収率で得ることができる工業的製造方法を確立できた。
【発明の属する技術分野】
本発明は、トリス[（アルキルチオアルカノイルオキシ）エチル]イソシアヌレート誘導体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来技術】
天然高分子、合成高分子、油脂或いは潤滑油等の有機物質の酸化による劣化を防止するために、現在多くの酸化防止剤が使用されている。代表的な酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系、有機イオウ系、有機リン系、芳香族アミン系等が挙げられる。
【０００３】
これらは、単独で、或いは複数の組み合わせで用いると効果があるとされている。従来知られている酸化防止剤の多くは、酸化防止効率は優れているが、有機高分子材料に練り込んで加熱、加工する際に、一部分解や揮散したり、加工後成型品として使用する際に、徐々に揮発飛散する問題がある。
【０００４】
これを改善するために、酸化防止剤を高分子化したり、不揮発性官能基を付加することにより、揮発、飛散の欠点を改良する試みが行われてきた。その結果、酸化防止効率の点で十分に満足できる化合物として一般式（１）に示すトリス［（アルキルチオアルカノイルオキシ）エチル］イソシアヌレート誘導体が挙げられる。この化合物の構造上の特異性はアルキルチオアルカン酸とＮ−ヒドロキシアルキル含窒素複素環化合物とのエステル結合を有していることにあり、この化合物は従来の含イオウ化合物と比較して、油脂などに対する酸化作用および分散性が著しく増大している。
【０００５】
特開昭５０−１０６８８１号公報ではこの化合物を、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートとアルキルチオアルカン酸とのエステル化反応から合成している。例えば、アルキルチオアルカン酸として、３−（ｎ−ドデシルチオ）プロピオン酸から、一般式（１）における、Ｒ１がｎ−ドデシル基、ｎ＝２の化合物の合成方法が開示されている。しかし、副生成するモノおよびジエステルが相当量存在するため、融点範囲が６５〜７２℃である。しかも収率の明記がなされていない。本発明者らによるこれらの方法の追試の知見から判断すると、この方法は、工業的に利用するには得策ではないことがわかった。
また、その収率も不十分なレベルであった。
【０００６】
一方、ＵＳＰ ４，１２５，５１６ではこの化合物を、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートと３−（ｎ−ドデシルチオ）プロピオン酸メチルとのエステル交換反応から合成する方法を開示している。しかし、これらの方法では副生成するモノおよびジエステルを完全に除去できず、融点も７１〜７３℃であり、また、収率も６８％と低い。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、トリス[（アルキルチオアルカノイルオキシ）エチル]イソシアヌレート誘導体を高純度、高収率で工業的に製造する方法を提供する点にある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記一般式（２）
【化４】
で示されるアルキルチオアルカン酸誘導体と、下記一般式（３）
【化５】
で示されるトリス（２−ハロエチル）イソシアヌレート類を有機溶剤中で、脱酸剤の存在下に反応させることを特徴とする下記一般式（１）
【化６】
で示されるトリス[（アルキルチオアルカノイルオキシ）エチル]イソシアヌレート誘導体を製造する方法に関する。
【０００９】
前記Ｒ１における直鎖または分岐の、アルキル基の例としては、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−エイコシル基、１−メチルプロピル基、２−メチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基などを挙げることができるが、その炭素数は４以上、とくに１２〜１８のものが好ましい。
【００１０】
本発明の反応に用いる溶媒としては、通常Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトン、メチルエチルケトン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル類、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレンなどを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００１１】
これらは１種単独または２種以上混合して使用される。かかる溶媒の使用量は特に制限されるものではなく、撹拌の容易さ、基質の溶解度に応じて適宜選択することができる。
【００１２】
前記脱酸剤としては、とくに制限はないが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ナトリウムアルコキシド、カリウムアルコキシド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどを挙げることができる。これらは１種単独または２種以上混合して使用される。
【００１３】
本発明の前記一般式（１）で表される化合物は、特に酸化分解を受けやすい有機材料に対して有効な安定作用を有する。本発明の前記一般式（１）により安定化される有機材料とは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレンおよびポリイソプレン、ポリ−α−オレフィンのコポリマー等のポリ−α−オレフィン類、ハロゲン化ビニルの重合体またはハロゲン化ビニルとビニルエステル類、α、β−不飽和ケトン類、α、β−不飽和アルデヒド類およびブタジエン類やスチレンの様な不飽和炭化水素との共重合により得られるビニル系高分子化合物、ポリオール類およびポリイソシアネート類からなるポリウレタン類、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリスチレン、ポリエチレンオキドおよびブタジエンやスチレンのコポリマー、アクリロニトリル、ブタジエンおよび／またはスチレンの共重合から得られるコポリマー等である。
【００１４】
本発明化合物による安定化される他の有機材料としては、例えば、塗料等に使用される動植物性油、各種揮発油、天然および合成機械油、鉱油、燃料油、切削油、ワックス等の炭化水素系物質が挙げられる。
【００１５】
本発明の前記一般式（１）
【化７】
で表されるトリス[（アルキルチオアルカノイルオキシ）エチル]イソシアヌレート誘導体の具体例としては、例えば、下記の化合物を挙げることができる。
【００１６】
トリス［２−（ｎ−ブチルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（ｎ−ペンチルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（ｎ−ヘキシルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（ｎ−ヘプチルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（ｎ−オクチルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（ｎ−ノニルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（ｎ−デシルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（ｎ−ウンデシルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（ｎ−ドデシルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（ｎ−トリデシルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（ｎ−テトラデシルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（ｎ−ペンタデシルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（ｎ−ヘキサデシルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（ｎ−ヘプタデシルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（ｎ−オクタデシルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（ｎ−ノナデシルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（ｎ−エイコシルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（１−メチルプロピルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（２−メチルプロピルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（１，１−ジメチルプロピルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（ｉｓｏ−ブチルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（ｓｅｃ−ブチルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（１，１，３，３−テトラメチルブチルチオアセトキシ）エチル］イソシアヌレート、
【００１７】
トリス［２−（３−ｎ−ブチルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（３−ｎ−ペンチルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（３−ｎ−ヘキシルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（３−ｎ−ヘプチルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（３−ｎ−オクチルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（３−ｎ−ノニルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（３−ｎ−デシルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（３−ｎ−ウンデシルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（３−ｎ−ドデシルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（３−ｎ−トリデシルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（３−ｎ−テトラデシルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（３−ｎ−ペンタデシルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（３−ｎ−ヘキサデシルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（３−ｎ−ヘプタデシルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（３−ｎ−オクタデシルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（３−ｎ−ノナデシルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（３−ｎ−エイコシルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス｛２−［３−（１−メチルプロピルチオプロピオニルオキシ）］エチル｝イソシアヌレート、トリス｛２−［３−（２−メチルプロピルチオプロピオニルオキシ）］エチル｝イソシアヌレート、トリス｛２−［３−（１，１−ジメチルプロピルチオプロピオニルオキシ）］エチル｝イソシアヌレート、トリス［２−（３−ｉｓｏ−ブチルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（３−ｓｅｃ−ブチルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス｛２−［３−（１，１，３，３−テトラメチルブチルチオプロピオニルオキシ）］エチル｝イソシアヌレート、
【００１８】
トリス［２−（４−ｎ−ブチルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（４−ｎ−ペンチルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（４−ｎ−ヘキシルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（４−ｎ−ヘプチルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（４−ｎ−オクチルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（４−ｎ−ノニルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（４−ｎ−デシルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（４−ｎ−ウンデシルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（４−ｎ−ドデシルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（４−ｎ−トリデシルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（４−ｎ−テトラデシルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（４−ｎ−ペンタデシルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（４−ｎ−ヘキサデシルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（４−ｎ−ヘプタデシルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（４−ｎ−オクタデシルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（４−ｎ−ノナデシルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（４−ｎ−エイコシルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス｛２−［４−（１−メチルプロピルチオブチリルオキシ）］エチル｝イソシアヌレート、トリス｛２−［４−（２−メチルプロピルチオブチリルオキシ）］エチル｝イソシアヌレート、トリス｛２−［４−（１，１−ジメチルプロピルチオブチリルオキシ）］エチル｝イソシアヌレート、トリス［２−（４−ｉｓｏ−ブチルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（４−ｓｅｃ−ブチルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス｛２−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチルチオブチリルオキシ）］エチル｝イソシアヌレート、
【００１９】
トリス［２−（５−ｎ−ブチルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（５−ｎ−ペンチルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（５−ｎ−ヘキシルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（５−ｎ−ヘプチルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（５−ｎ−オクチルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（５−ｎ−ノニルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（５−ｎ−デシルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（５−ｎ−ウンデシルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（５−ｎ−ドデシルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（５−ｎ−トリデシルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（５−ｎ−テトラデシルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（５−ｎ−ペンタデシルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（５−ｎ−ヘキサデシルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（５−ｎ−ヘプタデシルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（５−ｎ−オクタデシルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（５−ｎ−ノナデシルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（５−ｎ−エイコシルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス｛２−［５−（１−メチルプロピルチオバレリルオキシ）］エチル｝イソシアヌレート、トリス｛２−［５−（２−メチルプロピルチオバレリルオキシ）］エチル｝イソシアヌレート、トリス｛２−［５−（１，１−ジメチルプロピルチオバレリルオキシ）］エチル｝イソシアヌレート、トリス［２−（５−ｉｓｏ−ブチルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（５−ｓｅｃ−ブチルチオバレリルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス｛２−［５−（１，１，３，３−テトラメチルブチルチオバレリルオキシ）］エチル｝イソシアヌレート、
【００２０】
下記一般式（２）
【化８】
の化合物の具体例としては、つぎの化合物群を例示することができる。
【００２１】
ｎ−ブチルチオ酢酸、ｎ−ペンチルチオ酢酸、ｎ−ヘキシルチオ酢酸、ｎ−ヘプチルチオ酢酸、ｎ−オクチルチオ酢酸、ｎ−ノニルチオ酢酸、ｎ−デシルチオ酢酸、ｎ−ドデシルチオ酢酸、ｎ−ペンタデシルチオ酢酸、ｎ−ヘキサデシルチオ酢酸、ｎ−ヘプタデシルチオ酢酸、ｎ−オクタデシルチオ酢酸、ｎ−ノナデシルチオ酢酸、ｎ−エイコシルチオ酢酸、１−メチルプロピルチオ酢酸、２−メチルプロピルチオ酢酸、１，１−ジメチルプロピルチオ酢酸、ｉｓｏ−ブチルチオ酢酸、ｓｅｃ−ブチルチオ酢酸、１，１，３，３−テトラメチルブチルチオ酢酸、
【００２２】
３−ｎ−ブチルチオプロピオン酸、３−ｎ−ペンチルチオプロピオン酸、３−ｎ−ヘキシルチオプロピオン酸、３−ｎ−ヘプチルチオプロピオン酸、３−ｎ−オクチルチオプロピオン酸、３−ｎ−ノニルチオプロピオン酸、３−ｎ−デシルチオプロピオン酸、３−ｎ−ウンデシルチオプロピオン酸、３−ｎ−ドデシルチオプロピオン酸、３−ｎ−トリデシルチオプロピオン酸、３−ｎ−テトラデシルチオプロピオン酸、３−ｎ−ペンタデシルチオプロピオン酸、３−ｎ−ヘキサデシルチオプロピオン酸、３−ｎ−ヘプタデシルチオプロピオン酸、３−ｎ−オクタデシルチオプロピオン酸、３−ｎ−ノナデシルチオプロピオン酸、３−ｎ−エイコシルチオプロピオン酸、３−（１−メチルプロピルチオ）プロピオン酸、３−（２−メチルプロピルチオ）プロピオン酸、３−（１，１−ジメチルプロピルチオ）プロピオン酸、３−ｉｓｏ−ブチルチオプロピオン酸、３−ｓｅｃ−ブチルチオプロピオン酸、３−（１，１，３，３−テトラメチルブチルチオ）プロピオン酸、
【００２３】
４−ｎ−ブチルチオラク酸、４−ｎ−ペンチルチオラク酸、４−ｎ−ヘキシルチオラク酸、４−ｎ−ヘプチルチオラク酸、４−ｎ−オクチルチオラク酸、４−ｎ−ノニルチオラク酸、４−ｎ−デシルチオラク酸、４−ｎ−ウンデシルチオラク酸、４−ｎ−ドデシルチオラク酸、４−ｎ−トリデシルチオラク酸、４−ｎ−テトラデシルチオラク酸、４−ｎ−ペンタデシルチオラク酸、４−ｎ−ヘキサデシルチオラク酸、４−ｎ−ヘプタデシルチオラク酸、４−ｎ−オクタデシルチオラク酸、４−ｎ−ノナデシルチオラク酸、４−ｎ−エイコシルチオラク酸、４−（１−メチルプロピルチオ）ラク酸、４−（２−メチルプロピルチオ）ラク酸、４−（１，１−ジメチルプロピルチオ）ラク酸、４−ｉｓｏ−ブチルチオラク酸、４−ｓｅｃ−ブチルチオラク酸、４−（１，１，３，３−テトラメチルブチルチオ）ラク酸、
【００２４】
５−ｎ−ブチルチオバレリアン酸、５−ｎ−ペンチルチオバレリアン酸、５−ｎ−ヘキシルチオバレリアン酸、５−ｎ−ヘプチルチオバレリアン酸、５−ｎ−オクチルチオバレリアン酸、ｎ−ノニルチオバレリアン酸、５−ｎ−デシルチオバレリアン酸、５−ｎ−ウンデシルチオバレリアン酸、５−ｎ−ドデシルチオバレリアン酸、５−ｎ−トリデシルチオバレリアン酸、５−ｎ−テトラデシルチオバレリアン酸、５−ｎ−ペンタデシルチオバレリアン酸、５−ｎ−ヘキサデシルチオバレリアン酸、５−ｎ−ヘプタデシルチオバレリアン酸、５−ｎ−オクタデシルチオバレリアン酸、５−ｎ−ノナデシルチオバレリアン酸、５−ｎ−エイコシルチオバレリアン酸、５−（１−メチルプロピルチオ）バレリアン酸、５−（２−メチルプロピルチオ）バレリアン酸、５−（１，１−ジメチルプロピルチオ）バレリアン酸、５−ｉｓｏ−ブチルチオバレリアン酸、５−ｓｅｃ−ブチルチオバレリアン酸、５−（１，１，３，３−テトラメチルブチルチオ）バレリアン酸などが挙げられる。
【００２５】
本発明の前記一般式（１）に示される化合物の有機材料への添加量は有機材料の種類により異なるが、０．００５重量％以下ではその効果はあまり期待できず、５重量％以上ではいくら加えてもその効果の向上に貢献しない。すなわち安定化させようとする有機材料の重量に対して０．００５〜５重量％濃度で使用するのが好ましいが、０．０１〜２重量％の添加が望ましい。
【００２６】
一般式（１）で表される化合物によって安定化された有機高分子物質は、例えば、慣用の添加物をさらに含有してもよく、例えば、酸化防止剤、光安定剤、金属不活性化剤、過酸化物スカベンジャーを含有してもよい。
【００２７】
本発明による化合物の他に添加されてもよい酸化防止剤として、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチルウンデシ−１′−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチルヘプタデシ−１′−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチルトリデシ−１′−イル）フェノール及びそれらの混合物、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール及びそれらの混合物、
【００２８】
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート及びそれらの混合物、
【００２９】
２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート等およびそれらの混合物、
【００３０】
２，２′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２′−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、４，４′−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２′−メチレンビス［６−α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプタン、エチレングリコ−ルビス［３，３′−ビス（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル−４−ｎ−ドデシルメルカプタン、１，１，５，５−テトラ（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン等およびそれらの混合物、
【００３１】
１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−４−ヒドロキシベンジル）−フェノール等およびそれらの混合物、
【００３２】
４−ヒドロキシラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシステアリン酸アニリド、オクチル Ｎ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート等およびそれらの混合物、
【００３３】
ジメチル ２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、モノエチル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸 カルシウム塩等およびそれらの混合物、
【００３４】
３，５，３′，５′−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル ４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル） ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート等およびそれらの混合物、
【００３５】
ジオクタデシル ２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル ２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート等およびそれらの混合物、
【００３６】
β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステル；アルコールの例としては、例えば、メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン等およびそれらの混合物、
【００３７】
β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステル；アルコールの例としては、例えば、メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン等およびそれらの混合物、
【００３８】
β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシ）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステル；アルコールの例としては、例えば、メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン等およびそれらの混合物、
【００３９】
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と以下の一価または多価アルコールとのエステル；アルコールの例としては、例えば、メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン等およびそれらの混合物、
【００４０】
Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン等およびそれらの混合物。
【００４１】
本発明の化合物に併用してもよい光安定剤としては、とくに制限はないが、例えば、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［３′，５′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２′−ヒドロキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルメチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−｛３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−［２−（２−エチルヘキシルオキシカルボニルエチル）−２′−ヒドロキシフェニル］｝ベンゾトリアゾール、２−（３′−ドデシル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２，２′−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イル）］フェノール、２−［３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）−２′−ヒドロキシフェニル］ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換体等およびそれらの混合物、
【００４２】
４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オクトキシ−、４−デシルオキシ−、 ４−ドデシルオキシ−、４−ベンジルオキシ−、４，２′，４′−トリヒドロキシ−、２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ−、または４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体等およびそれらの混合物、
【００４３】
４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル サリシレート、フェニル サリシレート、オクチルフェニル サリシレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等およびそれらの混合物、
【００４４】
エチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル α−カルボメトキシシンナメート、メチル α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン等およびそれらの混合物、
【００４５】
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジル）サクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アジペート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、４，４′−ジ−オクチルオキシオキサニリド、２，２′−ジエトキシオキシオキサニリド、２，２′−ジ−オクチルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキサニリド、２，２′−ジ−ドデシルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサニリド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−エトキシオキサニリド等およびそれらの混合物、
【００４６】
および上記化合物のそれぞれと２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、ｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物、
【００４７】
２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンなどが挙げられる。
【００４８】
金属不活性化剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サルチラル−Ｎ′−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ジアセタールアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリスリトールジホスフィット、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフィット、ビス［２，４，６−トリス（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）］ペンタエリスリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｅ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット等およびそれらの混合物。
【００４９】
過酸化物スカベンジャーとして、例えば、ジラウリル、ジステアリル、ジミリスチルまたはジトリデシル チオジプロピオネート、２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリスリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート等である。
【００５０】
【実施例】
以下に本発明化合物の合成例を挙げて本発明を具体的に説明するが、これらは好ましい実施態様の例示に過ぎず、本発明はこれらの実施例だけに限定するものではない。
【００５１】
実施例１
トリス［２−（３−ｎ−ドデシルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレートの合成［一般式（１）において、Ｒ１＝ｎ−Ｃ１２Ｈ２５、ｎ＝２］
３０ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（溶剤）にトリス（２−クロロエチル）イソシアヌル酸 ３．４８ｇ（１１．０ｍｍｏｌ）、３−ｎ−ドデシルチオプロピオン酸 １０．００ｇ（３６．３ｍｍｏｌ）および無水炭酸カリウム（脱酸剤）２．５８ｇ（１８．７ｍｍｏｌ）を加える。窒素気流中９５〜１００℃にて２４時間加熱撹拌する。反応終了後、不溶物を熱時濾別する。濾過液を４００ｍｌの水に投入し、撹拌を行う。析出物を濾別し、１００ｍｌのアセトンからの再結晶により融点７６〜７７．５℃の目的物が９．１ｇ（収率８０％）が得られる。このものの同定資料はつぎのとおりである。
【００５２】
質量分析（ＦＤ）：Ｍ／Ｚ計算値 １０２９ 実測値 Ｍ／Ｚ １０２９
【００５３】
実施例２
トリス［２−（３−オクタデシルチオプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレートの合成［一般式（１）において、Ｒ１＝Ｃ１８Ｈ３７、ｎ＝２］
３０ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドにトリス（２−クロロエチル）イソシアヌル酸 ２．００ｇ（６．３ｍｍｏｌ）、３−ｎ−オクタデシルチオプロピオン酸 ７．４８ｇ（２０．８ｍｍｏｌ）および無水炭酸カリウム １．４９ｇ（１０．７ｍｍｏｌ）を加える。窒素気流中９５〜１００℃にて２４時間加熱撹拌する。反応終了後、不溶物を熱時濾別する。濾過液を放置すると析出物が得られる。析出物を濾別し、１００ｍｌのイソプロパノールおよび１０ｍｌのトルエンの混合溶媒で２回再結晶させると、融点８４〜８５．５℃の目的物が７．１ｇ（収率８８％）が得られる。このものの同定資料はつぎのとおりである。
【００５４】
質量分析（ＦＤ）：Ｍ／Ｚ計算値 １２８１ 実測値 Ｍ／Ｚ １２８１
【００５５】
実施例３
トリス［２−（４−ｎ−ドデシルチオブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレートの合成［一般式（１）において、Ｒ１＝ｎ−Ｃ１２Ｈ２５、ｎ＝３］
１５０ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドにトリス（２−クロロエチル）イソシアヌル酸 １７．４０ｇ（５５．０ｍｍｏｌ）、４−ｎ−ドデシルチオラク酸 ５０．００ｇ（１７０．０ｍｍｏｌ）および無水炭酸カリウム １２．９０ｇ（１５５．０ｍｍｏｌ）を加える。窒素気流中９５〜１００℃にて２６時間加熱撹拌する。反応終了後、不溶物を熱時濾別する。濾液を８００ｍｌの水に投入し、撹拌した。析出物を濾別し、１６０ｍｌのイソプロパノールで再結晶させると、融点５４〜５５℃の目的物が４４．３０ｇ（収率７８％）が得られる。このものの同定資料はつぎのとおりである。
【００５６】
赤外スペクトル：（ＫＢｒ）ｃｍ−１ ２９１９、２８５０（アルキル基）；１７３５（エステル基）；１７０４、１６８５（−Ｎ−ＣＯ−Ｎ−）；１４６２（アルキル基）
【００５７】
比較例１（特開昭５０−１０６８８１の追試）
窒素気流下、トルエン（３０ｍｌ）にトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート（１３．１ｇ、５０ｍｍｏｌ）、３−（ｎ−ドデシルチオ）プロピオン酸（４１．１ｇ、１５０ｍｍｏｌ）、パラ−トルエンスルホン酸（０．５４ｇ）を加え、加熱撹拌し、生成水を除去した。反応初期はスラリー状であるが、反応の進行にともない、均一相となった。生成水が２．４ｍｌ留出した時点で、溶媒を留去すると、融点６５〜７２℃ワックス状のトリス[２−（３−ｎ−ドデシルチオプロピオニルオキシ）エチル]イソシアヌレート「一般式（１）において、Ｒ１＝ｎ−Ｃ１２Ｈ２５、ｎ＝２」２３．３ｇ（粗収率５５％）が得られる。各種溶媒による再結晶で、薄相クロマトグラフィーで確認した混在するモノ及びビス体の分離を試みたが困難であった。
【００５８】
比較例２（Ｕ．Ｓ．Ｐ．４，１２５，５１６の追試）
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート（１５．７ｇ、６０ｍｍｏｌ）、３−（ｎ−ドデシルチオ）プロピオン酸メチル（５７．１ｇ、１９８ｍｍｏｌ）およびジブチル錫オキシド（２．２３ｇ、９ｍｍｏｌ）の混合物を、窒素気流中で１３５℃、加熱撹拌を３時間続ける。次いで、１３０℃で２０〜２５ｔｏｒｒの減圧で１時間加熱撹拌してから、冷却する。得られた固形物をヘプタンで再結晶させると、トリス[２−（３−ｎ−ドデシルチオプロピオニルオキシ）エチル]イソシアヌレート「一般式（１）において、Ｒ１＝ｎ−Ｃ１２Ｈ２５、ｎ＝２」４２ｇが得られた。しかし、収率は６８％と低いものであった。このものの融点は７１〜７３℃であり、実施例１の同一化合物の融点が７６〜７７．５℃であることを参酌すると、この事実はこの比較例２の生成物の純度が低いことを説明している。
【００５９】
【発明の効果】
本発明方法により、トリス［（アルキルチオアルカノイルオキシ）エチル］イソシアヌレート誘導体を高純度、高収率で得ることができる工業的製造方法を確立できた。
Claims (1)
- 下記一般式（２）
で示されるアルキルチオアルカン酸誘導体と、下記一般式（３）
で示されるトリス（２−ハロエチル）イソシアヌレート類を有機溶剤中で、脱酸剤の存在下に反応させることを特徴とする下記一般式（１）
で示されるトリス[（アルキルチオアルカノイルオキシ）エチル]イソシアヌレート誘導体を製造する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000251410A JP4632498B2 (ja) | 2000-08-22 | 2000-08-22 | トリス［（アルキルチオアルカノイルオキシ）エチル］イソシアヌレート誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000251410A JP4632498B2 (ja) | 2000-08-22 | 2000-08-22 | トリス［（アルキルチオアルカノイルオキシ）エチル］イソシアヌレート誘導体の製造方法 |
Publications (2)
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| JPS50106881A (ja) * | 1974-01-30 | 1975-08-22 | ||
| US4125516A (en) * | 1976-03-22 | 1978-11-14 | Ciba-Geigy Corporation | Alkylthioalkanoyloxyalkyl and alkylthioalkyl substituted bis-hydantoin compounds |
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