JP4630508B2 - 有機発光素子 - Google Patents
有機発光素子 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4630508B2 JP4630508B2 JP2001299529A JP2001299529A JP4630508B2 JP 4630508 B2 JP4630508 B2 JP 4630508B2 JP 2001299529 A JP2001299529 A JP 2001299529A JP 2001299529 A JP2001299529 A JP 2001299529A JP 4630508 B2 JP4630508 B2 JP 4630508B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- organic light
- emitting device
- layer
- light emitting
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 0 CC*(C)c(ccc(C(C)(C)C)c1)c1N Chemical compound CC*(C)c(ccc(C(C)(C)C)c1)c1N 0.000 description 2
- ZKBBGUJBGLTNEK-UHFFFAOYSA-N CN(C)c(cc1)ccc1-c1nc2ccccc2[nH]1 Chemical compound CN(C)c(cc1)ccc1-c1nc2ccccc2[nH]1 ZKBBGUJBGLTNEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、有機発光素子に関し、詳しくは有機化合物からなる薄膜に電界を印加することにより光を放出する素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
有機発光素子は、陽極と陰極間に蛍光性有機化合物を含む薄膜を挟持させて、各電極から電子およびホール（正孔）を注入することにより、蛍光性化合物の励起子を生成させ、この励起子が基底状態にもどる際に放射される光を利用する素子である。
【０００３】
１９８７年コダック社の研究（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３（１９８７））では、陽極にＩＴＯ、陰極にマグネシウム銀の合金をそれぞれ用い、電子輸送材料および発光材料としてアルミニウムキノリノール錯体を用いホール輸送材料にトリフェニルアミン誘導体を用いた機能分離型２層構成の素子で、１０Ｖ程度の印加電圧において１０００ｃｄ／ｍ２程度の発光が報告されている。関連の特許としては，米国特許４、５３９、５０７号，米国特許４，７２０，４３２，米国特許４，８８５，２１１号等が挙げられる。
【０００４】
また、蛍光性有機化合物の種類を変えることにより、紫外から赤外までの発光が可能であり、最近では様々な化合物の研究が活発に行われている。例えば、米国特許５，１５１，６２９号，米国特許５，４０９，７８３号，米国特許５，３８２，４７７号，特開平２−２４７２７８号公報，特開平３−２５５１９０号公報，特開平５−２０２３５６号公報，特開平９−２０２８７８号公報，特開平９−２２７５７６号公報等に記載されている。
【０００５】
さらに、上記のような低分子材料を用いた有機発光素子の他にも、共役系高分子を用いた有機発光素子が、ケンブリッジ大学のグループ（Ｎａｔｕｒｅ，３４７，５３９（１９９０））により報告されている。この報告ではポリフェニレンビニレン（ＰＰＶ）を塗工系で成膜することにより、単層で発光を確認している。共役系高分子を用いた有機発光素子の関連特許としては、米国特許５，２４７，１９０号、米国特許５，５１４，８７８号、米国特許５，６７２，６７８号、特開平４−１４５１９２号公報、特開平５−２４７４６０号公報等が挙げられる。
【０００６】
このように有機発光素子における最近の進歩は著しく、その特徴は低印加電圧で高輝度、発光波長の多様性、高速応答性、薄型、軽量の発光デバイス化が可能であることから、広汎な用途への可能性を示唆している。
【０００７】
しかしながら、現状では更なる高輝度の光出力あるいは高変換効率が必要である。また、長時間の使用による経時変化や酸素を含む雰囲気気体や湿気などによる劣化等の耐久性の面で未だ多くの問題がある。さらにはフルカラーディスプレイ等への応用を考えた場合の色純度の良い青、緑、赤の発光が必要となるが、この問題に関してもまだ十分に解決されていない。
【０００８】
電子輸送層や発光層などに用いる蛍光性有機化合物として、複素環を有する化合物が数多く研究されている。例えば、ピロール化合物、チオフェン化合物、オキサゾール化合物、オキサジアゾール化合物、チアジアゾール化合物、イミダゾール化合物などが挙げられる。これらの中で比較的に多くの報告例があるオキサゾール化合物については、例えば、特開平５−２１４３３５号公報、特開平９−１８８８７６号公報、特開平１１−３４５６８６号公報などが挙げられ、チアジアゾール化合物については、例えば特開平５−２２２３６１号公報などが、イミダゾール化合物については、例えば特開２０００−９５７６６号公報などが挙げられるが、発光輝度や耐久性、赤色発光について十分に満足できるものは得られていない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような従来技術の問題点を解決するためになされたものであり、極めて高効率で高輝度、高寿命の光出力を有する有機発光素子を提供することにある。また、発光波長に多様性があり種々の発光色相を呈する有機発光素子を提供する事にある。さらには製造が容易でかつ比較的安価に作成可能な有機発光素子を提供する事にある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上述の課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、陽極及び陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に挟持された一または複数の有機化合物からなる層を少なくとも有する有機発光素子において、前記有機化合物からなる層において少なくとも一層が、下記一般式［１］で示されるビスチアジアゾールあるいは一般式［１］で示されるチアジアゾールの類縁複素環が縮環したベンゾイミダゾール化合物を少なくとも一種類含有することにより、より高効率で高輝度の光出力を有する有機発光素子を作成することが可能となる。
【００１１】
【外２】
【００１２】
式［１］で示される化合物中、Ｘ３およびＸ４は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ニトリル基、置換シリル基、置換あるいは無置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、アミノ基、アゾメチン基、カルボニル基、アルコキシ基、エーテル基、複素環基からなる群より選ばれた基である。Ｘ１およびＸ２は、イオウ原子、スルホンからなる群より選ばれた基であり、同じであっても異なっていてもよい。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の有機発光素子は、陽極及び陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に挟持された一または複数の有機化合物からなる層を少なくとも有し前記有機化合物からなる層において少なくとも一層が、一般式［１］で示されるビスチアジアゾールあるいは一般式［１］で示されるチアジアゾールの類縁複素環が縮環したベンゾイミダゾール化合物を含有することを特徴とする。
【００１４】
式［１］で示される化合物中、Ｘ３およびＸ４は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ニトリル基、置換シリル基、置換あるいは無置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、アミノ基、アゾメチン基、カルボニル基、アルコキシ基、エーテル基、複素環基からなる群より選ばれた基である。Ｘ１およびＸ２は、イオウ原子、スルホンからなる群より選ばれた基であり、同じであっても異なっていてもよい。
【００１５】
置換のシリル基としては、ジメチルシリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリフェニルシリル基、ter−ブチルジメチルシリル基、ter−ブチルジフェニルシリル基等が挙げられる。
【００１６】
置換あるいは未置換のアルキル基、アラルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、iso-プロピル基、ter-ブチル基、オクチル基、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。
【００１７】
置換あるいは無置換のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基（２−プロペニル基）、１−プロペニル基、iso−プロペニル基、２−ブテニル基等が挙げられる。
【００１８】
置換あるいは未置換のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、２−エチル−オクチルオキシ基、フェノキシ基、４−ブチルフェノキシ基、ベンジルオキシ基等が挙げられる。
【００１９】
置換あるいは未置換のアリール基としては、フェニル基、４−リチウムオキシフェニル基、４−カリウムオキシフェニル基、４−セシウムオキシフェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−クロロフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、トリフェニルアミノ基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フェナントリル基、ピレニル基、フェロセニル基等が挙げられる。
【００２０】
置換または無置換のアミノ基としては、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、ベンジルアミノ基、メチルベンジルアミノ基、アニリノ基、ジフェニルアミノ基、フェニルトリルアミノ基、ジトリルアミノ基等が挙げられる。
【００２１】
置換あるいは無置換のアゾメチン基としては、メチルイミノ基、エチルイミノ基、フェニルイミノ基、（４−ジメチルアミノフェニル）イミノ基、（４−シアノフェニル）イミノ基、（４−フルオロフェニル）イミノ基、２−ピリジルイミノ基、９−アントラニルイミノ基、１−ピレニルイミノ基等が挙げられる。
【００２２】
置換または無置換のカルボニル基としては、アセチル基、プロピオニル基、イソブチリル基、メタクリロイル基、ベンゾイル基、ナフトイル基、アントライル基、トルオイル基等が挙げられる。
【００２３】
置換あるいは無置換のエーテル基としては、メトキシメチル基、メトキシジメチルメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、フェノキシメチル基等があげられる。
【００２４】
置換あるいは未置換の複素環基としては、ピリジル基、ビピリジル基、メチルピリジル基、チエニル基、ターチエニル基、プロピルチエニル基、フリル基、キノリル基、カルバゾリル基、N-エチルカルバゾリル基等が挙げられる。
【００２５】
また、Ｘ３およびＸ４が有しても良い置換基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、iso-プロピル基、ter-ブチル基、オクチル基、ベンジル基、フェネチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、２−エチル−オクチルオキシ基、フェノキシ基、４−ブチルフェノキシ基、ベンジルオキシ基等のアルコキシ基、フェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−クロロフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、トリフェニルアミノ基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基等のアリール基、ピリジル基、ビピリジル基、メチルピリジル基、チエニル基、ターチエニル基、プロピルチエニル基、フリル基、キノリル基、カルバゾリル基、N-エチルカルバゾリル基等の複素環基が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００２６】
次に一般式［１］で示されるビスチアジアゾールあるいはチアジアゾールの類縁複素環が縮環したベンゾイミダゾール化合物についてその代表例を挙げる。ただし、これらの化合物に限定されるものではない。
【００２７】
【外３】
【００２８】
【外４】
【００２９】
【外５】
【００３０】
本発明の有機発光素子においては、上述の様な一般式［１］で示されるビスチアジアゾールあるいはチアジアゾールの類縁複素環が縮環したベンゾイミダゾール化合物のうち少なくとも一種類を真空蒸着法や溶液塗布法により陽極及び陰極の間に形成する。その有機層の厚みは１０μｍより薄く、好ましくは０．５μｍ以下、より好ましくは０．０５〜０．５μｍの厚みに薄膜化することが好ましい。またこれまで知られている発光性化合物、発光層マトリックス化合物と一緒に使用することができる。
【００３１】
以下に、図面に沿って本発明を更に詳細に説明する。
【００３２】
図１は本発明の有機発光素子の一例を示す断面図である。図１は基板上に陽極２、発光層３及び陰極４を順次設けた構成のものである。ここで使用する発光素子はそれ自体でホール輸送能、エレクトロン輸送能及び発光性の性能を単一で有している場合や、それぞれの特性を有する化合物を混ぜて使う場合に有用である。
【００３３】
図２は本発明の有機発光素子における他の例を示す断面図である。図２は基板１上に陽極２、ホール輸送層５、電子輸送層６及び陰極４を順次設けた構成のものである。この場合、発光物質はホール輸送性かあるいは電子輸送性のいずれかあるいは両方の機能を有している材料をそれぞれの層に用い、発光性の無い単なるホール輸送物質あるいは電子輸送物質と組み合わせて用いる場合に有用である。また、この場合発光層３はホール輸送層５あるいは電子輸送層６のかから成る。
【００３４】
図３は本発明の有機発光素子における他の例を示す断面図である。図３は基板１上に陽極２、ホール輸送層５、発光層３，電子輸送層６及び陰極４を順次設けた構成のものである。これはキャリヤ輸送と発光の機能を分離したものであり、ホール輸送性、電子輸送性、発光性の各特性を有した化合物と適時組み合わせて用いられ極めて材料選択の自由度が増すとともに、発光波長を異にする種々の化合物が使用できるため、発光色相の多様化が可能になる。さらに、中央の発光層に各キャリヤあるいは励起子を有効に閉じこめて発光効率の向上を図ることも可能になる。
【００３５】
ただし、図１〜３はあくまでごく基本的な素子構成であり、本発明の化合物を用いた有機発光素子の構成はこれらに限定されるものではない。例えば、電極と有機層界面に絶縁性層を設ける、接着層あるいは干渉層を設ける。ホール輸送層がイオン化ポテンシャルの異なる２層から構成されるなど多様な層構成をとることができる。
【００３６】
本発明に用いられる一般式［１］で示されるビスチアジアゾールあるいはチアジアゾールの類縁複素環が縮環したベンゾイミダゾール化合物は、従来の化合物に比べいずれも極めて発光性、電子注入性、電子輸送性の優れた化合物であり、図１〜図３のいずれの形態でも使用することができる。
【００３７】
特に、本発明の一般式［１］で示されるビスチアジアゾールあるいはチアジアゾールの類縁複素環が縮環したベンゾイミダゾール化合物を用いた有機層は、発光層として有用であり、電子輸送層としても有用である。
【００３８】
本発明においては、発光層、電子輸送構成成分として前記一般式［１］で示されるビスチアジアゾールあるいはチアジアゾールの類縁複素環が縮環したベンゾイミダゾール化合物を用いるものであるが、必要に応じてこれまで知られているホール輸送性化合物、発光性化合物、発光層マトリックス化合物、電子輸送性化合物、電荷輸送性ポリマー材料、発光性ポリマー材料（例えば表１〜６に示される化合物等）を必要に応じて一緒に使用することもできる。但し、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００３９】
【外６】
【００４０】
【外７】
【００４１】
【外８】
【００４２】
【外９】
【００４３】
【外１０】
【００４４】
【外１１】
【００４５】
本発明の有機発光素子において、一般式［１］で示される複素環化合物を含有する層およびその他の有機化合物からなる層は、一般には真空蒸着法あるいは、適当な溶媒に溶解させて塗布法により薄膜を形成する。特に塗布法で成膜する場合は、適当な結着樹脂と組み合わせて膜を形成することもできる。
【００４６】
上記結着樹脂としては広範囲な結着性樹脂より選択でき、たとえばポリビニルカルバゾール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリスルホン樹脂、尿素樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらは単独または共重合体ポリマーとして１種または２種以上混合してもよい。
【００４７】
陽極材料としては仕事関数がなるべく大きなものがよく、例えば、金、白金、ニッケル、パラジウム、コバルト、セレン、バナジウム等の金属単体あるいはこれらの合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化錫インジウム（ＩＴＯ），酸化亜鉛インジウム等の金属酸化物が使用できる。また、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリフェニレンスルフィド等の導電性ポリマーも使用できる。これらの電極物質は単独で用いてもよく、複数併用することもできる。
【００４８】
一方、陰極材料としては仕事関数の小さなものがよく、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、インジウム、銀、鉛、錫、クロム等の金属単体あるいは複数の合金として用いることができる。酸化錫インジウム（ＩＴＯ）等の金属酸化の利用も可能である。また、陰極は一層構成でもよく、多層構成をとることもできる。
【００４９】
本発明で用いる基板としては、特に限定するものではないが、金属製基板、セラミックス製基板等の不透明性基板、ガラス、石英、プラスチックシート等の透明性基板が用いられる。また、基板にカラーフィルター膜、蛍光色変換フィルター膜、誘電体反射膜などを用いて発色光をコントロールする事も可能である。
【００５０】
なお、作成した素子に対して、酸素や水分等との接触を防止する目的で保護層あるいは封止層を設けることもできる。保護層としては、ダイヤモンド薄膜、金属酸化物、金属窒化物等の無機材料膜、フッソ樹脂、ポリパラキシレン、ポリエチレン、シリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂等の高分子膜さらには、光硬化性樹脂等が挙げられる。また、ガラス、気体不透過性フィルム、金属などをカバーし、適当な封止樹脂により素子自体をパッケージングすることもできる。
【００５１】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明していくが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５２】
［実施例１］
ガラス基板上に酸化錫インジウム（ＩＴＯ）をスパッタ法にて１２０nmの膜厚で成膜したものを透明導電性支持基板として用いた。これをアセトン、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で順次超音波洗浄し、ＩＰＡで煮沸洗浄、乾燥をした。さらに、ＵＶ／オゾン洗浄したものを透明導電性支持基板として使用した。
【００５３】
正孔輸送材料として、N,N'-ジフェニル- N,N'-m-トリル-4,4'-ジアミノ-1,1'-ビフェニル（以下ＴＰＤ）濃度が０．５ｗｔ％となるように調整した。この溶液を上記のＩＴＯ電極上に滴下し、最初に５００ＲＰＭの回転で１０秒、次に１０００ＲＰＭの回転で１分間スピンコートを行い膜形成した。この後１０分間、８０℃の真空オーブンで乾燥し、薄膜中の溶剤を完全に除去した。形成されたＴＰＤ膜の厚みは５０ｎｍであった。
【００５４】
次に、ＴＰＤ膜の上に発光層のホスト材料としてトリス（8-キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）、更にドーパントとして前記例示化合物No.1(X1=X2=S)を共蒸着して２０ｎｍの発光層を設けた。製膜速度はホストが０．３nm/sec、ドーパントが０．１nm/secになるよう調整しながら共蒸着を行った。
【００５５】
更に電子輸送層としてＡｌｑ３を真空蒸着法にて４０nmの膜厚に形成した。これら有機層の蒸着時の真空度は４．０×１０―４ Pa、成膜速度は０．３nm/secの条件であった。
【００５６】
次に、アルミニウム−リチウム合金（リチウム濃度１原子％）からなる蒸着材料を用いて、先ほどの有機層の上に、真空蒸着法により厚さ１０nmの金属層膜を形成し、更に真空蒸着法により厚さ１５０nmのアルミニウム膜を設け、アルミニウム−リチウム合金膜を電子注入電極とする図３に示す構造の有機発光素子を作成した。蒸着時の真空度は４．０×１０―４Pa、成膜速度は１．０〜１．２nm/secの条件で成膜した。
【００５７】
得られた有機ＥＬ素子は、水分の吸着によって素子劣化が起こらないように、乾燥空気雰囲気中で保護用ガラス板をかぶせ、アクリル樹脂系接着材で封止した。
【００５８】
得られた素子の発光スペクトルは、６３０nmにピークを持つ赤色で、輝度は９Ｖで１５０cd/m2、１２Ｖで輝度２９０cd/m2であった。
【００５９】
さらに、窒素雰囲気下で電流密度を２５０mA/cm2に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度１２５cd/m2から１００時間後１１０cd/m2と輝度劣化は小さかった。
【００６０】
［実施例２］
実施例１と同様にして洗浄済みＩＴＯ電極上に、厚さ５０nmのＴＰＤ膜を設けた。
【００６１】
次に、ＴＰＤ膜の上に発光層として前記例示化合物No.1(X1=X2=S)を真空蒸着法にて２０ｎｍの膜厚に形成し、更に電子輸送層としてＡｌｑ３を真空蒸着法にて４０nmの膜厚に形成した。これら有機層蒸着時の真空度は４．０×１０―４ Pa、成膜速度は０．３nm/secの条件であった。
【００６２】
以下、実施例１と同様にして、厚さ１０nmのアルミニウム−リチウム合金膜および厚さ１５０nmのアルミニウム膜を設け、更に保護用ガラス板で封止した有機発光素子を作成した。
【００６３】
得られた素子の発光スペクトルは、６３０nmにピークを持つ赤色で、輝度は９Ｖで１３０cd/m2、輝度は１２Ｖで２８０cd/m2であった。
【００６４】
さらに、窒素雰囲気下で電流密度を２５０mA/cm2に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度１００cd/m2から１００時間後８５cd/m2と輝度劣化は小さかった。
【００６５】
［実施例３］
例示化合物No.1(X1=X2=SO2)を用いて実施例１と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。得られた素子の発光スペクトルは、６４０nmにピークを持つ赤色で、輝度は９Ｖで１８０cd/m2、１２Ｖで輝度３３０cd/m2であった。
【００６６】
さらに、窒素雰囲気下で電流密度を２５０mA/cm2に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度１４０cd/m2から１００時間後１２５cd/m2と輝度劣化は小さかった。
【００６７】
［実施例４］
例示化合物No.2(X1=X2=S)を用いて実施例１と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。得られた素子の発光スペクトルは、６３０nmにピークを持つ赤色で、輝度は９Ｖで１７０cd/m2、１２Ｖで輝度３１０cd/m2であった。
【００６８】
さらに、窒素雰囲気下で電流密度を２５０mA/cm2に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度１４５cd/m2から１００時間後１３０cd/m2と輝度劣化は小さかった。
【００６９】
［実施例５］
例示化合物No.5(X1=X2=S)を用いて実施例１と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。得られた素子の発光スペクトルは、６１０nmにピークを持つ橙色で、輝度は９Ｖで４３０cd/m2、１２Ｖで輝度７８０cd/m2であった。
【００７０】
さらに、窒素雰囲気下で電流密度を２５０mA/cm2に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度３９０cd/m2から１００時間後３６５cd/m2と輝度劣化は小さかった。
【００７１】
［実施例６］
例示化合物No.11(X1=X2=S)を用いて実施例１と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。得られた素子の発光スペクトルは、６２０nmにピークを持つ濃い橙色で、輝度は９Ｖで２１０cd/m2、１２Ｖで輝度３８０cd/m2であった。
【００７２】
さらに、窒素雰囲気下で電流密度を２５０mA/cm2に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度１８０cd/m2から１００時間後１６０cd/m2と輝度劣化は小さかった。
【００７３】
［実施例７］
例示化合物No.16(X1=X2=S)を用いて実施例１と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。得られた素子の発光スペクトルは、５７０nmにピークを持つ黄色で、輝度は９Ｖで５００cd/m2、１２Ｖで輝度８００cd/m2であった。
【００７４】
さらに、窒素雰囲気下で電流密度を２５０mA/cm2に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度４２０cd/m2から１００時間後４００cd/m2と輝度劣化は小さかった。
【００７５】
［比較例１］
実施例１の発光層のドーパントに用いられる化合物を、下記構造式の比較化合物に変えた他は実施例１の素子と全く同様にして比較例１の素子を作成した。
【００７６】
【外１２】
【００７７】
比較化合物
実施例１と同様に同様な評価を行ったところ、ホスト材の発光に由来する発光スペクトルのみが得られた。
【００７８】
【発明の効果】
本発明により高効率で高輝度の光出力が可能な有機発光素子を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明における有機発光素子の一例を示す断面図である。
【図２】本発明における有機発光素子の他の例を示す断面図である。
【図３】本発明における有機発光素子の他の例を示す断面図である。
【符号の説明】
１ 基板
２ 陽極
３ 発光層
４ 陰極
５ ホール輸送層
６ 電子輸送層
【発明の属する技術分野】
本発明は、有機発光素子に関し、詳しくは有機化合物からなる薄膜に電界を印加することにより光を放出する素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
有機発光素子は、陽極と陰極間に蛍光性有機化合物を含む薄膜を挟持させて、各電極から電子およびホール（正孔）を注入することにより、蛍光性化合物の励起子を生成させ、この励起子が基底状態にもどる際に放射される光を利用する素子である。
【０００３】
１９８７年コダック社の研究（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３（１９８７））では、陽極にＩＴＯ、陰極にマグネシウム銀の合金をそれぞれ用い、電子輸送材料および発光材料としてアルミニウムキノリノール錯体を用いホール輸送材料にトリフェニルアミン誘導体を用いた機能分離型２層構成の素子で、１０Ｖ程度の印加電圧において１０００ｃｄ／ｍ２程度の発光が報告されている。関連の特許としては，米国特許４、５３９、５０７号，米国特許４，７２０，４３２，米国特許４，８８５，２１１号等が挙げられる。
【０００４】
また、蛍光性有機化合物の種類を変えることにより、紫外から赤外までの発光が可能であり、最近では様々な化合物の研究が活発に行われている。例えば、米国特許５，１５１，６２９号，米国特許５，４０９，７８３号，米国特許５，３８２，４７７号，特開平２−２４７２７８号公報，特開平３−２５５１９０号公報，特開平５−２０２３５６号公報，特開平９−２０２８７８号公報，特開平９−２２７５７６号公報等に記載されている。
【０００５】
さらに、上記のような低分子材料を用いた有機発光素子の他にも、共役系高分子を用いた有機発光素子が、ケンブリッジ大学のグループ（Ｎａｔｕｒｅ，３４７，５３９（１９９０））により報告されている。この報告ではポリフェニレンビニレン（ＰＰＶ）を塗工系で成膜することにより、単層で発光を確認している。共役系高分子を用いた有機発光素子の関連特許としては、米国特許５，２４７，１９０号、米国特許５，５１４，８７８号、米国特許５，６７２，６７８号、特開平４−１４５１９２号公報、特開平５−２４７４６０号公報等が挙げられる。
【０００６】
このように有機発光素子における最近の進歩は著しく、その特徴は低印加電圧で高輝度、発光波長の多様性、高速応答性、薄型、軽量の発光デバイス化が可能であることから、広汎な用途への可能性を示唆している。
【０００７】
しかしながら、現状では更なる高輝度の光出力あるいは高変換効率が必要である。また、長時間の使用による経時変化や酸素を含む雰囲気気体や湿気などによる劣化等の耐久性の面で未だ多くの問題がある。さらにはフルカラーディスプレイ等への応用を考えた場合の色純度の良い青、緑、赤の発光が必要となるが、この問題に関してもまだ十分に解決されていない。
【０００８】
電子輸送層や発光層などに用いる蛍光性有機化合物として、複素環を有する化合物が数多く研究されている。例えば、ピロール化合物、チオフェン化合物、オキサゾール化合物、オキサジアゾール化合物、チアジアゾール化合物、イミダゾール化合物などが挙げられる。これらの中で比較的に多くの報告例があるオキサゾール化合物については、例えば、特開平５−２１４３３５号公報、特開平９−１８８８７６号公報、特開平１１−３４５６８６号公報などが挙げられ、チアジアゾール化合物については、例えば特開平５−２２２３６１号公報などが、イミダゾール化合物については、例えば特開２０００−９５７６６号公報などが挙げられるが、発光輝度や耐久性、赤色発光について十分に満足できるものは得られていない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような従来技術の問題点を解決するためになされたものであり、極めて高効率で高輝度、高寿命の光出力を有する有機発光素子を提供することにある。また、発光波長に多様性があり種々の発光色相を呈する有機発光素子を提供する事にある。さらには製造が容易でかつ比較的安価に作成可能な有機発光素子を提供する事にある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上述の課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、陽極及び陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に挟持された一または複数の有機化合物からなる層を少なくとも有する有機発光素子において、前記有機化合物からなる層において少なくとも一層が、下記一般式［１］で示されるビスチアジアゾールあるいは一般式［１］で示されるチアジアゾールの類縁複素環が縮環したベンゾイミダゾール化合物を少なくとも一種類含有することにより、より高効率で高輝度の光出力を有する有機発光素子を作成することが可能となる。
【００１１】
【外２】
式［１］で示される化合物中、Ｘ３およびＸ４は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ニトリル基、置換シリル基、置換あるいは無置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、アミノ基、アゾメチン基、カルボニル基、アルコキシ基、エーテル基、複素環基からなる群より選ばれた基である。Ｘ１およびＸ２は、イオウ原子、スルホンからなる群より選ばれた基であり、同じであっても異なっていてもよい。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の有機発光素子は、陽極及び陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に挟持された一または複数の有機化合物からなる層を少なくとも有し前記有機化合物からなる層において少なくとも一層が、一般式［１］で示されるビスチアジアゾールあるいは一般式［１］で示されるチアジアゾールの類縁複素環が縮環したベンゾイミダゾール化合物を含有することを特徴とする。
【００１４】
式［１］で示される化合物中、Ｘ３およびＸ４は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ニトリル基、置換シリル基、置換あるいは無置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、アミノ基、アゾメチン基、カルボニル基、アルコキシ基、エーテル基、複素環基からなる群より選ばれた基である。Ｘ１およびＸ２は、イオウ原子、スルホンからなる群より選ばれた基であり、同じであっても異なっていてもよい。
【００１５】
置換のシリル基としては、ジメチルシリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリフェニルシリル基、ter−ブチルジメチルシリル基、ter−ブチルジフェニルシリル基等が挙げられる。
【００１６】
置換あるいは未置換のアルキル基、アラルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、iso-プロピル基、ter-ブチル基、オクチル基、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。
【００１７】
置換あるいは無置換のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基（２−プロペニル基）、１−プロペニル基、iso−プロペニル基、２−ブテニル基等が挙げられる。
【００１８】
置換あるいは未置換のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、２−エチル−オクチルオキシ基、フェノキシ基、４−ブチルフェノキシ基、ベンジルオキシ基等が挙げられる。
【００１９】
置換あるいは未置換のアリール基としては、フェニル基、４−リチウムオキシフェニル基、４−カリウムオキシフェニル基、４−セシウムオキシフェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−クロロフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、トリフェニルアミノ基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フェナントリル基、ピレニル基、フェロセニル基等が挙げられる。
【００２０】
置換または無置換のアミノ基としては、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、ベンジルアミノ基、メチルベンジルアミノ基、アニリノ基、ジフェニルアミノ基、フェニルトリルアミノ基、ジトリルアミノ基等が挙げられる。
【００２１】
置換あるいは無置換のアゾメチン基としては、メチルイミノ基、エチルイミノ基、フェニルイミノ基、（４−ジメチルアミノフェニル）イミノ基、（４−シアノフェニル）イミノ基、（４−フルオロフェニル）イミノ基、２−ピリジルイミノ基、９−アントラニルイミノ基、１−ピレニルイミノ基等が挙げられる。
【００２２】
置換または無置換のカルボニル基としては、アセチル基、プロピオニル基、イソブチリル基、メタクリロイル基、ベンゾイル基、ナフトイル基、アントライル基、トルオイル基等が挙げられる。
【００２３】
置換あるいは無置換のエーテル基としては、メトキシメチル基、メトキシジメチルメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、フェノキシメチル基等があげられる。
【００２４】
置換あるいは未置換の複素環基としては、ピリジル基、ビピリジル基、メチルピリジル基、チエニル基、ターチエニル基、プロピルチエニル基、フリル基、キノリル基、カルバゾリル基、N-エチルカルバゾリル基等が挙げられる。
【００２５】
また、Ｘ３およびＸ４が有しても良い置換基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、iso-プロピル基、ter-ブチル基、オクチル基、ベンジル基、フェネチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、２−エチル−オクチルオキシ基、フェノキシ基、４−ブチルフェノキシ基、ベンジルオキシ基等のアルコキシ基、フェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−クロロフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、トリフェニルアミノ基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基等のアリール基、ピリジル基、ビピリジル基、メチルピリジル基、チエニル基、ターチエニル基、プロピルチエニル基、フリル基、キノリル基、カルバゾリル基、N-エチルカルバゾリル基等の複素環基が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００２６】
次に一般式［１］で示されるビスチアジアゾールあるいはチアジアゾールの類縁複素環が縮環したベンゾイミダゾール化合物についてその代表例を挙げる。ただし、これらの化合物に限定されるものではない。
【００２７】
【外３】
【外４】
【外５】
本発明の有機発光素子においては、上述の様な一般式［１］で示されるビスチアジアゾールあるいはチアジアゾールの類縁複素環が縮環したベンゾイミダゾール化合物のうち少なくとも一種類を真空蒸着法や溶液塗布法により陽極及び陰極の間に形成する。その有機層の厚みは１０μｍより薄く、好ましくは０．５μｍ以下、より好ましくは０．０５〜０．５μｍの厚みに薄膜化することが好ましい。またこれまで知られている発光性化合物、発光層マトリックス化合物と一緒に使用することができる。
【００３１】
以下に、図面に沿って本発明を更に詳細に説明する。
【００３２】
図１は本発明の有機発光素子の一例を示す断面図である。図１は基板上に陽極２、発光層３及び陰極４を順次設けた構成のものである。ここで使用する発光素子はそれ自体でホール輸送能、エレクトロン輸送能及び発光性の性能を単一で有している場合や、それぞれの特性を有する化合物を混ぜて使う場合に有用である。
【００３３】
図２は本発明の有機発光素子における他の例を示す断面図である。図２は基板１上に陽極２、ホール輸送層５、電子輸送層６及び陰極４を順次設けた構成のものである。この場合、発光物質はホール輸送性かあるいは電子輸送性のいずれかあるいは両方の機能を有している材料をそれぞれの層に用い、発光性の無い単なるホール輸送物質あるいは電子輸送物質と組み合わせて用いる場合に有用である。また、この場合発光層３はホール輸送層５あるいは電子輸送層６のかから成る。
【００３４】
図３は本発明の有機発光素子における他の例を示す断面図である。図３は基板１上に陽極２、ホール輸送層５、発光層３，電子輸送層６及び陰極４を順次設けた構成のものである。これはキャリヤ輸送と発光の機能を分離したものであり、ホール輸送性、電子輸送性、発光性の各特性を有した化合物と適時組み合わせて用いられ極めて材料選択の自由度が増すとともに、発光波長を異にする種々の化合物が使用できるため、発光色相の多様化が可能になる。さらに、中央の発光層に各キャリヤあるいは励起子を有効に閉じこめて発光効率の向上を図ることも可能になる。
【００３５】
ただし、図１〜３はあくまでごく基本的な素子構成であり、本発明の化合物を用いた有機発光素子の構成はこれらに限定されるものではない。例えば、電極と有機層界面に絶縁性層を設ける、接着層あるいは干渉層を設ける。ホール輸送層がイオン化ポテンシャルの異なる２層から構成されるなど多様な層構成をとることができる。
【００３６】
本発明に用いられる一般式［１］で示されるビスチアジアゾールあるいはチアジアゾールの類縁複素環が縮環したベンゾイミダゾール化合物は、従来の化合物に比べいずれも極めて発光性、電子注入性、電子輸送性の優れた化合物であり、図１〜図３のいずれの形態でも使用することができる。
【００３７】
特に、本発明の一般式［１］で示されるビスチアジアゾールあるいはチアジアゾールの類縁複素環が縮環したベンゾイミダゾール化合物を用いた有機層は、発光層として有用であり、電子輸送層としても有用である。
【００３８】
本発明においては、発光層、電子輸送構成成分として前記一般式［１］で示されるビスチアジアゾールあるいはチアジアゾールの類縁複素環が縮環したベンゾイミダゾール化合物を用いるものであるが、必要に応じてこれまで知られているホール輸送性化合物、発光性化合物、発光層マトリックス化合物、電子輸送性化合物、電荷輸送性ポリマー材料、発光性ポリマー材料（例えば表１〜６に示される化合物等）を必要に応じて一緒に使用することもできる。但し、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００３９】
【外６】
【外７】
【外８】
【外９】
【外１０】
【外１１】
本発明の有機発光素子において、一般式［１］で示される複素環化合物を含有する層およびその他の有機化合物からなる層は、一般には真空蒸着法あるいは、適当な溶媒に溶解させて塗布法により薄膜を形成する。特に塗布法で成膜する場合は、適当な結着樹脂と組み合わせて膜を形成することもできる。
【００４６】
上記結着樹脂としては広範囲な結着性樹脂より選択でき、たとえばポリビニルカルバゾール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリスルホン樹脂、尿素樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらは単独または共重合体ポリマーとして１種または２種以上混合してもよい。
【００４７】
陽極材料としては仕事関数がなるべく大きなものがよく、例えば、金、白金、ニッケル、パラジウム、コバルト、セレン、バナジウム等の金属単体あるいはこれらの合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化錫インジウム（ＩＴＯ），酸化亜鉛インジウム等の金属酸化物が使用できる。また、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリフェニレンスルフィド等の導電性ポリマーも使用できる。これらの電極物質は単独で用いてもよく、複数併用することもできる。
【００４８】
一方、陰極材料としては仕事関数の小さなものがよく、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、インジウム、銀、鉛、錫、クロム等の金属単体あるいは複数の合金として用いることができる。酸化錫インジウム（ＩＴＯ）等の金属酸化の利用も可能である。また、陰極は一層構成でもよく、多層構成をとることもできる。
【００４９】
本発明で用いる基板としては、特に限定するものではないが、金属製基板、セラミックス製基板等の不透明性基板、ガラス、石英、プラスチックシート等の透明性基板が用いられる。また、基板にカラーフィルター膜、蛍光色変換フィルター膜、誘電体反射膜などを用いて発色光をコントロールする事も可能である。
【００５０】
なお、作成した素子に対して、酸素や水分等との接触を防止する目的で保護層あるいは封止層を設けることもできる。保護層としては、ダイヤモンド薄膜、金属酸化物、金属窒化物等の無機材料膜、フッソ樹脂、ポリパラキシレン、ポリエチレン、シリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂等の高分子膜さらには、光硬化性樹脂等が挙げられる。また、ガラス、気体不透過性フィルム、金属などをカバーし、適当な封止樹脂により素子自体をパッケージングすることもできる。
【００５１】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明していくが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５２】
［実施例１］
ガラス基板上に酸化錫インジウム（ＩＴＯ）をスパッタ法にて１２０nmの膜厚で成膜したものを透明導電性支持基板として用いた。これをアセトン、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で順次超音波洗浄し、ＩＰＡで煮沸洗浄、乾燥をした。さらに、ＵＶ／オゾン洗浄したものを透明導電性支持基板として使用した。
【００５３】
正孔輸送材料として、N,N'-ジフェニル- N,N'-m-トリル-4,4'-ジアミノ-1,1'-ビフェニル（以下ＴＰＤ）濃度が０．５ｗｔ％となるように調整した。この溶液を上記のＩＴＯ電極上に滴下し、最初に５００ＲＰＭの回転で１０秒、次に１０００ＲＰＭの回転で１分間スピンコートを行い膜形成した。この後１０分間、８０℃の真空オーブンで乾燥し、薄膜中の溶剤を完全に除去した。形成されたＴＰＤ膜の厚みは５０ｎｍであった。
【００５４】
次に、ＴＰＤ膜の上に発光層のホスト材料としてトリス（8-キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）、更にドーパントとして前記例示化合物No.1(X1=X2=S)を共蒸着して２０ｎｍの発光層を設けた。製膜速度はホストが０．３nm/sec、ドーパントが０．１nm/secになるよう調整しながら共蒸着を行った。
【００５５】
更に電子輸送層としてＡｌｑ３を真空蒸着法にて４０nmの膜厚に形成した。これら有機層の蒸着時の真空度は４．０×１０―４ Pa、成膜速度は０．３nm/secの条件であった。
【００５６】
次に、アルミニウム−リチウム合金（リチウム濃度１原子％）からなる蒸着材料を用いて、先ほどの有機層の上に、真空蒸着法により厚さ１０nmの金属層膜を形成し、更に真空蒸着法により厚さ１５０nmのアルミニウム膜を設け、アルミニウム−リチウム合金膜を電子注入電極とする図３に示す構造の有機発光素子を作成した。蒸着時の真空度は４．０×１０―４Pa、成膜速度は１．０〜１．２nm/secの条件で成膜した。
【００５７】
得られた有機ＥＬ素子は、水分の吸着によって素子劣化が起こらないように、乾燥空気雰囲気中で保護用ガラス板をかぶせ、アクリル樹脂系接着材で封止した。
【００５８】
得られた素子の発光スペクトルは、６３０nmにピークを持つ赤色で、輝度は９Ｖで１５０cd/m2、１２Ｖで輝度２９０cd/m2であった。
【００５９】
さらに、窒素雰囲気下で電流密度を２５０mA/cm2に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度１２５cd/m2から１００時間後１１０cd/m2と輝度劣化は小さかった。
【００６０】
［実施例２］
実施例１と同様にして洗浄済みＩＴＯ電極上に、厚さ５０nmのＴＰＤ膜を設けた。
【００６１】
次に、ＴＰＤ膜の上に発光層として前記例示化合物No.1(X1=X2=S)を真空蒸着法にて２０ｎｍの膜厚に形成し、更に電子輸送層としてＡｌｑ３を真空蒸着法にて４０nmの膜厚に形成した。これら有機層蒸着時の真空度は４．０×１０―４ Pa、成膜速度は０．３nm/secの条件であった。
【００６２】
以下、実施例１と同様にして、厚さ１０nmのアルミニウム−リチウム合金膜および厚さ１５０nmのアルミニウム膜を設け、更に保護用ガラス板で封止した有機発光素子を作成した。
【００６３】
得られた素子の発光スペクトルは、６３０nmにピークを持つ赤色で、輝度は９Ｖで１３０cd/m2、輝度は１２Ｖで２８０cd/m2であった。
【００６４】
さらに、窒素雰囲気下で電流密度を２５０mA/cm2に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度１００cd/m2から１００時間後８５cd/m2と輝度劣化は小さかった。
【００６５】
［実施例３］
例示化合物No.1(X1=X2=SO2)を用いて実施例１と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。得られた素子の発光スペクトルは、６４０nmにピークを持つ赤色で、輝度は９Ｖで１８０cd/m2、１２Ｖで輝度３３０cd/m2であった。
【００６６】
さらに、窒素雰囲気下で電流密度を２５０mA/cm2に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度１４０cd/m2から１００時間後１２５cd/m2と輝度劣化は小さかった。
【００６７】
［実施例４］
例示化合物No.2(X1=X2=S)を用いて実施例１と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。得られた素子の発光スペクトルは、６３０nmにピークを持つ赤色で、輝度は９Ｖで１７０cd/m2、１２Ｖで輝度３１０cd/m2であった。
【００６８】
さらに、窒素雰囲気下で電流密度を２５０mA/cm2に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度１４５cd/m2から１００時間後１３０cd/m2と輝度劣化は小さかった。
【００６９】
［実施例５］
例示化合物No.5(X1=X2=S)を用いて実施例１と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。得られた素子の発光スペクトルは、６１０nmにピークを持つ橙色で、輝度は９Ｖで４３０cd/m2、１２Ｖで輝度７８０cd/m2であった。
【００７０】
さらに、窒素雰囲気下で電流密度を２５０mA/cm2に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度３９０cd/m2から１００時間後３６５cd/m2と輝度劣化は小さかった。
【００７１】
［実施例６］
例示化合物No.11(X1=X2=S)を用いて実施例１と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。得られた素子の発光スペクトルは、６２０nmにピークを持つ濃い橙色で、輝度は９Ｖで２１０cd/m2、１２Ｖで輝度３８０cd/m2であった。
【００７２】
さらに、窒素雰囲気下で電流密度を２５０mA/cm2に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度１８０cd/m2から１００時間後１６０cd/m2と輝度劣化は小さかった。
【００７３】
［実施例７］
例示化合物No.16(X1=X2=S)を用いて実施例１と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。得られた素子の発光スペクトルは、５７０nmにピークを持つ黄色で、輝度は９Ｖで５００cd/m2、１２Ｖで輝度８００cd/m2であった。
【００７４】
さらに、窒素雰囲気下で電流密度を２５０mA/cm2に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度４２０cd/m2から１００時間後４００cd/m2と輝度劣化は小さかった。
【００７５】
［比較例１］
実施例１の発光層のドーパントに用いられる化合物を、下記構造式の比較化合物に変えた他は実施例１の素子と全く同様にして比較例１の素子を作成した。
【００７６】
【外１２】
比較化合物
実施例１と同様に同様な評価を行ったところ、ホスト材の発光に由来する発光スペクトルのみが得られた。
【００７８】
【発明の効果】
本発明により高効率で高輝度の光出力が可能な有機発光素子を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明における有機発光素子の一例を示す断面図である。
【図２】本発明における有機発光素子の他の例を示す断面図である。
【図３】本発明における有機発光素子の他の例を示す断面図である。
【符号の説明】
１ 基板
２ 陽極
３ 発光層
４ 陰極
５ ホール輸送層
６ 電子輸送層
Claims (3)
- 陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に挟持された一または複数の有機化合物を含む層を少なくとも有する有機発光素子において、前記有機化合物からなる層のうち少なくとも一層が、下記一般式［１］で示されるビスチアジアゾールあるいは一般式［１］で示されるチアジアゾールの類縁複素環が縮環したベンゾイミダゾール化合物を少なくとも一種類含有することを特徴とする有機発光素子。
【外１】
（式［１］中、Ｘ３およびＸ４は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ニトリル基、置換シリル基、置換あるいは無置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、アミノ基、アゾメチン基、カルボニル基、アルコキシ基、エーテル基、複素環基からなる群より選ばれた基である。Ｘ１およびＸ２は、イオウ原子、スルホンからなる群より選ばれた基であり、同じであっても異なっていてもよい。） - 前記式［１］中、Ｘ1、Ｘ2がイオウ原子であることを特徴とする請求項１に記載の有機発光素子。
- 前記式［１］中、Ｘ1、Ｘ2がスルホンであることを特徴とする請求項１に記載の有機発光素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001299529A JP4630508B2 (ja) | 2001-09-28 | 2001-09-28 | 有機発光素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001299529A JP4630508B2 (ja) | 2001-09-28 | 2001-09-28 | 有機発光素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003109762A JP2003109762A (ja) | 2003-04-11 |
| JP4630508B2 true JP4630508B2 (ja) | 2011-02-09 |
Family
ID=19120276
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001299529A Expired - Fee Related JP4630508B2 (ja) | 2001-09-28 | 2001-09-28 | 有機発光素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4630508B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6319321B2 (ja) * | 2013-12-04 | 2018-05-09 | コニカミノルタ株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5212195A (en) * | 1975-07-17 | 1977-01-29 | Unitika Ltd | Preparation of 1,2,5-thiadiazolo(3,4-e)2, 7,1,3,6,8-dithiatetraza-as-in dacene |
| JP2000282024A (ja) * | 1992-02-14 | 2000-10-10 | Mitsubishi Chemicals Corp | 有機電界発光素子 |
| JP2003109760A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-11 | Canon Inc | 有機発光素子 |
-
2001
- 2001-09-28 JP JP2001299529A patent/JP4630508B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5212195A (en) * | 1975-07-17 | 1977-01-29 | Unitika Ltd | Preparation of 1,2,5-thiadiazolo(3,4-e)2, 7,1,3,6,8-dithiatetraza-as-in dacene |
| JP2000282024A (ja) * | 1992-02-14 | 2000-10-10 | Mitsubishi Chemicals Corp | 有機電界発光素子 |
| JP2003109760A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-11 | Canon Inc | 有機発光素子 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2003109762A (ja) | 2003-04-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4240841B2 (ja) | 有機発光素子 | |
| JP4311707B2 (ja) | 有機発光素子 | |
| JP3571977B2 (ja) | 有機発光素子 | |
| KR100644913B1 (ko) | 올리고플루오레닐렌 화합물 | |
| JP3870102B2 (ja) | 有機発光素子 | |
| JP4164317B2 (ja) | 有機発光素子 | |
| JP3919583B2 (ja) | 有機発光素子 | |
| JP4871464B2 (ja) | 有機発光素子 | |
| KR100751626B1 (ko) | 유기ｅｌ소자 | |
| JP3754856B2 (ja) | 有機発光素子 | |
| JP2003123981A (ja) | 有機発光素子 | |
| JP2007096023A (ja) | 有機発光素子 | |
| JP2002280180A (ja) | 有機発光素子 | |
| JP3587361B2 (ja) | 有機発光素子 | |
| JP2003109760A (ja) | 有機発光素子 | |
| JP3840085B2 (ja) | 有機発光素子 | |
| JP4100887B2 (ja) | 有機発光素子 | |
| JP2003109764A (ja) | 有機発光素子 | |
| JP4620916B2 (ja) | 有機発光素子 | |
| JP4630508B2 (ja) | 有機発光素子 | |
| JP4006211B2 (ja) | 有機発光素子 | |
| JP2003123972A (ja) | 有機発光素子 | |
| JP2003077671A (ja) | 有機発光素子 | |
| JP4136352B2 (ja) | 有機発光素子 | |
| JP2002324675A (ja) | 有機発光素子 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20071205 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20100201 |
|
| RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20100630 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100803 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100817 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101012 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20101102 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20101115 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131119 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |