JP4606922B2

JP4606922B2 - 毛髪化粧料組成物

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Publication number: JP4606922B2
Application number: JP2005101040A
Authority: JP
Inventors: 利久奈佐
Original assignee: Momentive Performance Materials Japan LLC
Current assignee: Momentive Performance Materials Japan LLC
Priority date: 2005-03-31
Filing date: 2005-03-31
Publication date: 2011-01-05
Anticipated expiration: 2025-03-31
Also published as: JP2006282519A

Description

本発明は、毛髪化粧料組成物に係り、さらに詳しくは、安定性に優れた特定の乳化重合シリコーンエマルジョンを含み、洗浄およびすすぎの際に毛髪にきしみ感を与えることがなく、乾燥後の櫛通り性に優れた毛髪化粧料組成物に関する。

従来から、毛髪に光沢や滑らかさを与える目的で、毛髪化粧料にはシリコーン油のようなシリコーン類が配合されている。すなわち、シリコーン類を配合することにより、コンディショニングシャンプーとしての機能を持たせたり、あるいは洗浄後に使用するヘアリンス剤のような毛髪処理剤の使用感触の向上を図ることが行われている。

そのようなシリコーン類が配合された毛髪化粧料として、乳化重合により得られる高重合度のシリコーンエマルジョンを用いた洗浄剤組成物が提案されている。（例えば、特許文献１参照）

この組成物において、乳化重合の際にアニオン性乳化剤を用いる場合には、入手のし易さからドデシルベンゼンスルホン酸塩が使用されている。しかし、ＰＲＴＲ（Pollutant Release and Transfer Register）では、ドデシルベンゼンスルホン酸とその塩が、排出量などの届出が義務付けられた指定化学物質に認定され使用が制限されるため、環境に対する負荷がより小さい界面活性剤の選択が求められている。また、アルキル硫酸ナトリウム、アルキルエーテル硫酸ナトリウムのようなナトリウム塩に関しては、化粧料の使用感を低下させるので好ましくないという欠点があった。

また、特許文献１では、乳化重合に供される低分子量シロキサンとして、容易に入手できかつ乳化と開環重合が容易なことから、オクタメチルシクロテトラシロキサンのような環状シロキサンオリゴマーが用いられている。

しかしながら、環状シロキサンオリゴマーの開環重合は平衡化反応であり、乳化重合後のエマルジョンには、８〜１５重量％（代表的には約１０重量％）の割合で環状シロキサンオリゴマーが存在するため、このような環状オリゴマーが揮散して、乳化系の物理的安定性を損ねることがあった。

また、このようなエマルジョンを、例えば美容院などで毛髪化粧料として多量に使用し、加熱ブロー処理を伴う場合には、揮散した前記オリゴマーが周囲環境を汚染し、特に周辺の換気ファン系を汚損したり、ファンヒーターなど各種の電気機器の接点障害を起こすことがあった。

さらに、皮膚化粧料などに用いる場合には、エマルジョンに含まれる環状シロキサンオリゴマーの揮発特性のために、使用感触を損ねることがあった。そのため、このような用途に使用する場合には、エマルジョン中の環状シロキサンオリゴマーの量を抑制することが求められているが、乳化重合後のエマルジョンを破壊することなく環状シロキサンを除去することは困難であるのが現状であった。

このような問題を解決するため、界面活性剤として、不飽和脂肪族スルホン酸ナトリウムおよび／または水酸化脂肪族スルホン酸ナトリウムを使用し、あるいはアルキルベンゼンスルホン酸とアルキル硫酸を使用することにより、高分子量のポリオルガノシロキサンを含むエマルジョンを製造する方法が提案されている。（例えば、特許文献２、特許文献３参照）また、界面活性剤として、アルキルベンゼンスルホン酸または不飽和脂肪族スルホン酸を使用することにより、高分子量ポリオルガノシロキサンを含むエマルジョンを製造する方法も提案されている。（例えば、特許文献４参照）

しかしながら、これらの方法により得られたポリオルガノシロキサンエマルジョンも、すすぎ時の感触および乾燥時の指通り性など、毛髪化粧料本来の機能を付与する効果が十分に満足できるものではなかった。

さらに、櫛通り性を向上させる目的で、ノニオン性乳化剤を相溶化界面活性剤として使用したカチオン化乳化重合組成物が提案されている。（例えば、特許文献５、特許文献６参照）

しかしながら、これらの組成物においては、ノニオン性乳化剤の併用によりエマルジョンが比較的安定化するが、エマルジョンの粘度が高くなり、ハンドリング性が損なわれるという問題があった。また、乾燥時の櫛通り性は改善されるものの未だ十分でなく、さらにすすぎの際の毛髪に対するきしみ感は改善されないという問題があった。
特開平７−１３８１３６号公報特開平１１−０７１５２２号公報特開平１１−２２２５５４号公報特開２０００−５３７６９公報特開平９−１３７０６２号公報特表平１１−５００４５９号公報

本発明はこれらの問題を解決するためになされたもので、毛髪に対して滑らかな感触や乾燥後の櫛通り性およびまとまり性を付与することができ、特にすすぎの際のきしみ感をなくし、さらに環境への影響が少ない毛髪化粧料組成物を提供することを目的とする。

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、乳化重合により得られる特定の末端シラノール基含有ポリジオルガノシロキサンエマルジョンの２種以上を併用することにより、毛髪をすすぐ際のきしみ感をなくし、乾燥時の指通り性、まとまり性を改善することに極めて有効であることを見出し、本発明を完成するに至った。

本発明の第１の発明の毛髪化粧料組成物は、（Ａ1）２５℃における粘度が７５０〜１９００Ｐａ・ｓである末端シラノール基含有ポリジオルガノシロキサンを含有するシリコーンエマルジョン０．０１〜２０重量％と、（Ａ2）２５℃における粘度が３〜１２Ｐａ・ｓである末端シラノール基含有ポリジオルガノシロキサンを含有するシリコーンエマルジョン０．０１〜２０重量％と、（Ｂ）融点が２５℃以上の高融点脂肪族化合物０．１〜１５重量％と、（Ｃ1）カチオンコンディショニング剤０．１〜１０重量％、および（Ｄ）水をそれぞれ含有する組成物であり、前記（Ａ1）成分であるシリコーンエマルジョンおよび（Ａ2）成分であるシリコーンエマルジョンが、それぞれ（ａ）一般式：ＨＯ［（Ｒ^１）_２ＳｉＯ］_ｍＨ（式中、Ｒ ^１は、（１）炭素数１〜３０のアルキル基、（２）炭素数４〜７のシクロアルキル基、（３）炭素数２〜８のアルケニル基、（４）アリール部分がフェニル基または低級アルキル（Ｃ４まで）置換フェニル基で、アルキル部分がＣ４までのアラルキル基、（５）アリール基、および（６）置換基がハロゲンであるアルキル基から選ばれる１価の炭化水素基を表し、互いに同一であるかもしくは異なっていてもよい。ｍは該（ａ）成分の２５℃における粘度を０．０１〜２．０Ｐａ・ｓにする値である。）で示される末端シラノール基含有ポリジオルガノシロキサンと、（ｂ）一般式：Ｒ^２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＳＯ_３Ｍ
（式中、Ｒ^２は炭素原子数８〜２０の飽和または不飽和の炭化水素基を表し、Ｍは、ナトリウム、カリウム、アンモニウムまたはトリエタノールアミンを表す。ｎは０〜５の数を表す。）で示されるアニオン性界面活性剤、および（ｃ）水から乳化重合により得られるポリオルガノシロキサンエマルジョンであり、かつこれらのエマルジョンに含まれるポリオルガノシロキサン粒子の平均粒径がいずれも０．１５〜０．５μｍであることを特徴とする。

本発明の第２の発明の毛髪化粧料組成物は、（Ａ1）２５℃における粘度が７５０〜１９００Ｐａ・ｓである末端シラノール基含有ポリジオルガノシロキサンを含有するシリコーンエマルジョン０．０１〜２０重量％と、（Ａ2）２５℃における粘度が３〜１２Ｐａ・ｓである末端シラノール基含有ポリジオルガノシロキサンを含有するシリコーンエマルジョン０．０１〜２０重量％と、（Ｅ）洗浄性界面活性剤５〜５０重量％と、（Ｃ2）コンディショニング剤０．１〜２０重量％、および（Ｄ）水をそれぞれ含有する組成物であり、前記（Ａ1）成分であるシリコーンエマルジョンおよび前記（Ａ2）成分であるシリコーンエマルジョンが、それぞれ（ａ）一般式：ＨＯ［（Ｒ^１）_２ＳｉＯ］_ｍＨ（式中、Ｒ ^１は、（１）炭素数１〜３０のアルキル基、（２）炭素数４〜７のシクロアルキル基、（３）炭素数２〜８のアルケニル基、（４）アリール部分がフェニル基または低級アルキル（Ｃ４まで）置換フェニル基で、アルキル部分がＣ４までのアラルキル基、（５）アリール基、および（６）置換基がハロゲンであるアルキル基から選ばれる１価の炭化水素基を表し、互いに同一であるかもしくは異なっていてもよい。ｍは該（ａ）成分の２５℃における粘度を０．０１〜２．０Ｐａ・ｓにする値である。）で示される末端シラノール基含有ポリジオルガノシロキサンと、（ｂ）一般式：Ｒ^２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＳＯ_３Ｍ（式中、Ｒ^２は炭素原子数８〜２０の飽和または不飽和の炭化水素基を表し、Ｍは、ナトリウム、カリウム、アンモニウムまたはトリエタノールアミンを表す。ｎは０〜５の数を表す。）で示されるアニオン性界面活性剤、および（ｃ）水から乳化重合により得られるポリオルガノシロキサンエマルジョンであり、かつこれらのエマルジョンに含まれるポリオルガノシロキサン粒子の平均粒径がいずれも０．１５〜０．５μｍであることを特徴とする。

本発明の毛髪化粧料組成物によれば、毛髪に対して滑らかでしっとりした感触を付与することができ、特にすすぎの際のきしみ感をなくし、乾燥後の良好な櫛通り性およびまとまり性を付与することができる。

以下、本発明の実施の形態について説明する。

本発明の第１の実施形態である毛髪用化粧料組成物は、（Ａ1）粘度（２５℃）が５００〜５，０００Ｐａ・ｓの末端シラノール基含有ポリジオルガノシロキサンを含むシリコーンエマルジョン０．０１〜２０重量％と、（Ａ2）粘度（２５℃）が０．０５〜５０Ｐａ・ｓの末端シラノール基含有ポリジオルガノシロキサンを含むシリコーンエマルジョン０．０１〜２０重量％と、（Ｂ）融点が２５℃以上の高融点脂肪族化合物０．１〜１５重量％と、（Ｃ1）カチオンコンディショニング剤０．１〜１０重量％、および（Ｄ）水をそれぞれ含有する。

そして、前記した（Ａ1）成分および（Ａ2）成分であるシリコーンエマルジョンが、それぞれ、（ａ）一般式：ＨＯ［（Ｒ^１）_２ＳｉＯ］_ｍＨ（式中、Ｒ^１は互いに同一であるかもしくは異なっていてもよい置換または非置換の１価の炭化水素基を表し、ｍは該（ａ）成分の２５℃における粘度を０．０１〜２．０Ｐａ・ｓにする値である。）で示される末端シラノール基含有ポリジオルガノシロキサンと、（ｂ）一般式：Ｒ^２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＳＯ_３Ｍ（式中、Ｒ^２は炭素原子数８〜２０の飽和または不飽和の炭化水素基を表し、Ｍはアルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウムまたは有機アミン類を表す。ｎは０〜５の数を表す。）で示されるアニオン性界面活性剤、および（ｃ）水から乳化重合により得られるポリオルガノシロキサンエマルジョンである。

本発明の第２の実施形態である毛髪化粧料組成物は、（Ａ1）粘度（２５℃）が５００〜５，０００Ｐａ・ｓの末端シラノール基含有ポリジオルガノシロキサンを含むシリコーンエマルジョン０．０１〜２０重量％と、（Ａ2）粘度（２５℃）が０．０５〜５０Ｐａ・ｓの末端シラノール基含有ポリジオルガノシロキサンを含むシリコーンエマルジョン０．０１〜２０重量％と、（Ｅ）洗浄性界面活性剤５〜５０重量％と、（Ｃ2）コンディショニング剤０．１〜２０重量％、および（Ｄ）水をそれぞれ含有する。

そして、前記した（Ａ1）成分および（Ａ2）成分であるシリコーンエマルジョンが、それぞれ第１の実施形態と同様に、（ａ）一般式：ＨＯ［（Ｒ^１）_２ＳｉＯ］_ｍＨ（式中、Ｒ^１は互いに同一であるかもしくは異なっていてもよい置換または非置換の１価の炭化水素基を表し、ｍは該（ａ）成分の２５℃における粘度を０．０１〜２．０Ｐａ・ｓにする値である。）で示される末端シラノール基含有ポリジオルガノシロキサンと、（ｂ）一般式：Ｒ^２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＳＯ_３Ｍ（式中、Ｒ^２は炭素原子数８〜２０の飽和または不飽和の炭化水素基を表し、Ｍはアルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウムまたは有機アミン類を表す。ｎは０〜５の数を表す。）で示されるアニオン性界面活性剤、および（ｃ）水から乳化重合により得られるポリオルガノシロキサンエマルジョンである。

まず、（Ａ1）成分であるシリコーンエマルジョンおよび（Ａ2）成分であるシリコーンエマルジョンについて説明する。

（Ａ1）成分であるシリコーンエマルジョンおよび（Ａ2）成分であるシリコーンエマルジョンを構成する主成分は、いずれも
（ａ）一般式：ＨＯ［（Ｒ^１）_２ＳｉＯ］_ｍＨ………（Ｉ）
で示される分子鎖末端がシラノール基で封鎖されたポリジオルガノシロキサンから乳化重合により得られる、分子鎖末端がシラノール基で封鎖されたポリオルガノシロキサンである。前記一般式で示されるポリジオルガノシロキサンは、以下において、α，ω−ジヒドロキシポリジオルガノシロキサンと呼ぶことがある。また、このポリジオルガノシロキサンは、最終重縮合反応生成物であるポリオルガノシロキサンに対してモノマーの関係に立つので、その重合度は最終重縮合生成物のそれよりも低く、オリゴジオルガノシロキサンということもできる。

（ａ）成分である末端シラノール基封鎖（含有）ポリジオルガノシロキサンは、乳化重合の主原料であり、その分子構造は、前記した一般式（Ｉ）で示されるように直鎖状である。分子鎖末端がシラノール基で封鎖されたものであれば、一部に分岐構造が含まれていてもよいが、最終的に得られる重縮合生成物の特性の観点から直鎖状であることが望ましい。

ｍは、２５℃における当該ポリジオルガノシロキサンの粘度を、０．０１〜２．０Ｐａ・ｓ、好ましくは０．０１５〜１．０Ｐａ・ｓ、より好ましくは０．０２〜０．３Ｐａ・ｓの範囲にする値である。末端シラノール基ポリジオルガノシロキサンの粘度が０．０１Ｐａ・ｓ未満のものは、安定に合成し精製することが困難である。粘度が２．０Ｐａ・ｓを超えると、乳化が困難になる。なお、ｍの値は、ケイ素原子に結合したＲ^１の種類やその相互の比率によっても異なる。最も好ましいポリジメチルシロキサンの場合、ｍの値は８〜５００の範囲にある。

一般式（Ｉ）において、ケイ素原子に結合するＲ^１としては、（１）炭素数１〜３０、好ましくは１〜１０のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基など、（２）炭素数４〜７、好ましくは６のシクロアルキル基、例えばシクロヘキシル基など、（３）炭素数２〜８、好ましくは２〜３のアルケニル基、例えばビニル基、アリル基など、（４）アラルキル基、特にアリール部分がフェニル基または低級アルキル（Ｃ４程度まで）置換フェニル基で、アルキル部分がＣ４程度までのもの、例えば２−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル基など、（５）アリール基、特にフェニル基または置換フェニル基（置換基は、例えばＣ４程度までのアルキル基）、例えばトリル基など、および（６）置換炭化水素基、特に置換基がハロゲンであるもの、例えば３，３，３−トリフルオロプロピル基など、が例示される。

乳化重合によって得られる高分子量ポリオルガノシロキサンが、表面張力が低くて塗布したときの広がりがよく、伸び、撥水性、つやなどに優れ、また生理活性がないことから、分子中のＲ^１の８５％以上がメチル基であることが好ましく、実質的にすべてがメチル基であることが特に好ましい。したがって、（ａ）成分として好ましいものは、α，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）、およびそのジメチルシロキサン単位の一部がメチルエチルシロキサン単位、メチルヘキシルシロキサン単位、メチルフェニルシロキサン単位、ジフェニルシロキサン単位などで置換された共重合ポリシロキサンである。これらのうちでも、α，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）であるジメチコノール（両末端ヒドロキシ基ポリジメチルシロキサン）が特に好ましい。

（ｂ）成分は、（ａ）成分を水中に乳化させるために必要な成分であり、アニオン性界面活性剤である。また、（ｂ）成分は、乳化剤として機能する他に、後述するように（ａ）成分に対する重合用触媒としても機能し得るものである。すなわち、（ｂ）成分は（ａ）成分である末端シラノール基含有ポリジオルガノシロキサンを（ｃ）成分である水に分散・乳化させる界面活性剤として働くとともに、（ａ）成分のシラノール基の脱水重縮合反応の触媒として機能することができる。

実施形態において、（ｂ）成分のアニオン性界面活性剤は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸およびアルキル硫酸、の塩から選ばれる少なくとも２種の化合物である。

これらのアニオン性界面活性剤において、アルキル基の炭素数、エチレンオキサイドの平均付加モル数などは特に限定されず、一般に市販されている化合物はいずれも使用することができる。具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸として、ポリオキシエチレン（２）オクチルエーテル硫酸、ポリオキシエチレン（８）デシルエーテル硫酸、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸などが、アルキル硫酸として、ラウリル硫酸、ミリスチル硫酸、セチル硫酸などが挙げられ、それらの塩がアニオン性界面活性剤に含まれる。塩の種類としては、乳化効果の点から、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびトリエタノールアミンなどのアミン塩が好ましく、入手しやすさや感触の点から、それらの中でも、トリエタノールアミンおよび／またはナトリウム塩の使用が好ましい。

上記したような（ｂ）成分は、酸の形で（ａ）成分とともに配合して乳化に供してもよいが、水溶性塩ないし中和塩の形で乳化剤として用いた後、酸を添加して反応系内で酸型の（ｂ）成分を生成させ、乳化重合触媒として機能させることもできる。特に、乳化を高温で行う場合または乳化の際に温度が上昇する場合には、はじめは（ｂ）成分を界面活性剤として作用させ、その後は重合用触媒として作用させることが好ましい。このように構成した場合には、乳化重合条件の制御が容易であるうえに、乳化状態が良好であり、保存中に高分子量ポリオルガノシロキサンの浮きが発生せず、安定性に優れたエマルジョンが得られる。さらに、得られるエマルジョン中の環状シロキサンオリゴマーの含有量をより低くすることもできる。

本発明の実施形態においては、前記（ｂ）アニオン性界面活性剤の２種以上を併用することが好ましく、その配合比率は、２種のアニオン性界面活性剤を併用する場合、１：２０〜２０：１の範囲であり、好ましくは１：１０〜１０：１の範囲である。１：２０〜２０：１の範囲外では、安定性が悪くなり十分な効果が得られない。また、３種を併用する場合の配合比率は、（１〜２０）：（１〜２０）：（１〜２０）の範囲であり、好ましくは（１〜１０）：（１〜１０）：（１〜１０）である。

（ｂ）成分の使用量は、（ｂ）成分を界面活性剤として使用する場合、および重合触媒として使用する場合のいずれをも考慮して、本発明の目的に沿うものであれば任意の量とすることができる。代表的な具体例を挙げれば、下記の通りである。すなわち、酸型またはその塩のアニオン性界面活性剤の合計量は、酸に換算して、（ａ）成分１００重量部に対して０．５〜１００重量部の範囲が好ましい。１〜５０重量部がより好ましく、２〜１０重量部が特に好ましい。０．５重量部未満では、エマルジョンの安定性が悪化して分離することがあり、１００重量部を超えると、エマルジョンが増粘して流動性が悪くなる場合がある。

本発明の実施形態では、重合用触媒を用いてもよい。（ａ）成分の重合は、末端水酸基の脱水を伴う重合、すなわち重縮合の範疇に属するものである。重合用触媒成分としては、無機酸および有機酸がある。無機酸としては、塩酸、硫酸、リン酸、スルファミン酸などがある。有機酸としては、カルボン酸（ギ酸を包含する）、スルホン酸、硫酸モノエステルなどがある。有機酸のうちでスルホン酸および／または硫酸モノエステルは、その有機基の寄与の大きいもの、したがって界面活性を有するものも包含する。（ｂ）成分として、触媒作用を有するアニオン性界面活性剤を使用する場合には、重合用触媒はその少なくとも一部を省略することができる。

前記したように、乳化剤として加えられた塩型のアニオン性界面活性剤を、酸を加えて酸型のアニオン性界面活性剤に変えることにより、重合用触媒を得ることもできる。その場合、乳化後に添加される酸は、塩型のアニオン性界面活性剤の少なくとも一部を酸型に変換し、重合用触媒として作用させる働きをもつ。このような酸としては、硫酸、塩酸、リン酸、ギ酸などが例示される。それ自体が（ａ）成分のシラノール基の脱水重縮合反応の触媒として機能し、かつ低温でも大きな重合速度が得られることから、硫酸および塩酸が好ましい。このようにして酸を併用する場合は、その酸の使用量は特に限定されないが、（ａ）成分１００重量部に対して０．０５〜１０重量部が好ましく、０．１〜５重量部がより好ましい。

（ｃ）成分である水は、（ａ）成分を分散させ乳化させる媒体である。（ｃ）成分の使用量は、（ａ）成分１００重量部に対して３０〜１，０００重量部であり、エマルジョン中の（ａ）成分の濃度が１０〜７０重量％になるような量であることが好ましい。実施形態のエマルジョンは、高濃度のものが良好な安定性を有するので、その特徴を生かすために、（ｃ）成分の使用量はエマルジョン中の（ａ）成分の濃度が４０〜７０重量％となる量が特に好ましい。

本発明の実施形態において、（Ａ1）成分であるシリコーンエマルジョンおよび（Ａ2）成分であるシリコーンエマルジョンは、それぞれ、上記（ａ）成分〜（ｃ）成分を含有するエマルジョンについて（ａ）成分の重合を行わせることによって得られるものであるが、重合前のエマルジョンは（ａ）成分〜（ｃ）成分を必須成分として含有するものであれば、その他の補助的成分を溶存ないし分散させたものであってもよい。その他の補助的成分は、重合前のまたは重合中の前記エマルジョンに添加してもよいし、重合後のエマルジョンに添加してもよい。（ａ）成分の重合を阻害しないものである限り、これらの成分は、重合前または重合中に添加する方がその分散性が良好となるので好ましい。

実施形態の（Ａ1）成分および（Ａ2）成分のシリコーンエマルジョンは、それぞれ次のようにして製造することができる。すなわち、まず前記（ａ）成分である分子鎖末端がシラノール基で封鎖されたポリジオルガノシロキサンと、（ｂ）成分であるアニオン性界面活性剤、および（ｃ）水を予備混合する。混合順序は任意であるが、例えば撹拌槽中で（ｃ）成分に（ｂ）成分を混合して溶解し、これに撹拌しながら（ａ）成分を添加する。次いで、ホモジナイザー、コロイドミル、ラインミキサー、ソノレーターなどの乳化機を通す。ホモミキサー、コロイドミルまたはラインミキサーなどの乳化機を用いて粗乳化し、さらに加圧ホモジナイザーや超音波ホモジナイザーなどの乳化機を通して乳化することが好ましい。必要であれば、さらに水を加えて均一に乳化分散させる。乳化の際に（ｂ）成分として塩を用いたときは、酸を加えて分散させ、（ｂ）成分であるアルキル硫酸などを生成させる。これらは、乳化重合用の触媒として機能するものであり、このように重合触媒を「現場（in situ）」形成できることは前記した通りである。

撹拌を継続すると、（ａ）成分の分子鎖末端のシラノール基の重縮合反応によって、高分子量ポリオルガノシロキサンが合成され、これを含有するエマルジョンが得られる。より重合度の高いポリオルガノシロキサンを得、かつクラッキング反応を減少させるためには、重縮合反応の温度は低いほどよい。一方、過度に冷却すると生成するエマルジョンの安定性が損われるので、これらの点を総合して好ましい縮合条件は、エマルジョン凍結点〜３０℃、より好ましくはエマルジョン凍結点〜２０℃、さらに好ましくはエマルジョン凍結点〜２０℃で２〜４８時間である。必要に応じて、さらに長時間をかけて反応させてもよい。特に好ましい縮合条件は、エマルジョン凍結点〜５℃未満である。

シリコーンエマルジョンの乳化重合においては、重縮合反応の温度を低くすることにより、より高分子量のものが得られることが知られている。しかしながら、重合速度を高めて重合反応の効率を高めるために、反応の初期には加熱を行っており、このような条件では、得られるエマルジョン中の低分子量シロキサンオリゴマーの量をより少なくすることは困難であった。本発明の実施形態においては、重縮合反応の初期から終了まで、好ましくはエマルジョン凍結点〜３０℃の温度で反応を行うことにより、低分子量シロキサンオリゴマーの量が少なくなり、より高分子量のポリオルガノシロキサンのエマルジョンが得られる。さらに、エマルジョン凍結点〜５℃未満とすることにより、より高分子量で粒子径の小さい、例えば平均粒子径が２８０ｎｍ以下のポリオルガノシロキサンエマルジョンが得られる。

所望の重合度に達したならば、アルカリ性物質を添加することにより、触媒である酸型のアニオン性界面活性剤ならびに添加されて存在する酸を中和し、重合反応を停止する。アルカリ性物質としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウムおよび酢酸カリウムのような無機物質、ならびにトリエタノールアミンのようなアミン類などが例示される。

こうして得られる（Ａ1）成分であるシリコーンエマルジョン中の末端シラノール基含有ポリジオルガノシロキサンは、２５℃における粘度が５００〜５，０００Ｐａ・ｓのものである。粘度が５００Ｐａ・ｓより低いと、毛髪の乾燥時に十分なコンディショニング効果を与えることができず、反対に粘度が５，０００Ｐａ・ｓを超えると、すすぎ時にきしみ感を生じる。より好ましい範囲は５００〜３，０００Ｐａ・ｓであり、さらに好ましい範囲は５００〜２，０００Ｐａ・ｓである。

また、（Ａ2）成分であるシリコーンエマルジョン中の末端シラノール基含有ポリジオルガノシロキサンは、２５℃における粘度が０．０５〜５０Ｐａ・ｓのものである。粘度がこの範囲を外れると、すすぎ時の櫛通り性や乾燥時の十分なまとまり性を与えることができない。より好ましい範囲は０．１〜２０Ｐａ・ｓであり、さらに好ましい範囲は０．１〜１０Ｐａ・ｓである。

（Ａ1）成分であるシリコーンエマルジョンと（Ａ2）成分であるシリコーンエマルジョンとの配合比は、１：１０〜１０：１の範囲が好ましく、２：１０〜１０：２の範囲がさらに好ましい。

（Ａ1）成分および（Ａ2）成分に含まれる環状シロキサンオリゴマーの量は、出発原料として使用される（ａ）成分中の環状シロキサンオリゴマー含有量によって概ね支配され、乳化重合中に副生する１．０重量％以下の環状シロキサンオリゴマーが加わるに過ぎない。したがって、乳化重合後のポリオルガノシロキサン中の環状シロキサンオリゴマーの含有量は、（Ａ）成分中の含有量を前述のように抑制することにより、３．５重量％以下より好ましくは１．０重量％以下に抑制することができる。

本発明の実施形態において、（Ａ1）成分および（Ａ2）成分であるシリコーンエマルジョンの安定性を向上するために、（ｂ）成分の他に、他のアニオン性および／またはノニオン性の界面活性剤の１種または２種以上を、最初の乳化の際にまたは（ａ）成分の重縮合反応の後、その他任意の段階で配合してもよい。このように（ｂ）成分と併用する他のアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシルタウリン酸塩などが例示される。

このように任意に配合されるアニオン性界面活性剤の量は、（ｂ）成分を触媒として用いる乳化重合の前に添加する場合には、（ｂ）成分の触媒能を損なわない範囲であることが必要であり、具体的には、（ｂ）成分または当初に配合されるその塩の５倍（重量で）以下である。

また、本発明の効果を損なわない範囲において、乳化重合によって得られる高分子量ポリオルガノシロキサンの分子末端のシラノール基を、安定なトリオルガノシリル基で封鎖するために、あるいは当該ポリオルガノシロキサンの平均重合度を所望の値に制御する末端停止剤として、乳化の際に、トリオルガノシリル基を有するシロキサンオリゴマーを微量添加することができる。トリオルガノシリル基がトリメチルシリル基の場合、添加されるシロキサンオリゴマーとしては、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサンなどが例示され、エマルジョン凍結点〜３０℃の温度領域で、酸性触媒による反応速度に優れ、かつ過剰に添加した場合にも残存分を揮発によって容易に除去しうることから、ヘキサメチルジシロキサンが好ましい。また、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンのようなビニル基を有するシロキサンオリゴマーを添加して、分子末端にトリオルガノシリル基としてビニルジメチルシリル基を導入し、ビニル基の反応性を利用して、架橋性の高分子量ベースポリマーのエマルジョンとすることもできる。

乳化重合によって得られるポリオルガノシロキサンエマルジョンを、毛髪の表面処理に用いて強固な被膜を形成するために、メチルジメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランのような反応性シランを、また毛髪の表面に良好な滑り性、柔軟性を付与するために、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、および３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランのような反応性シランを、乳化重合の際または乳化重合後に少量添加することもできる。さらに、エマルジョンを保存するための防腐剤、防カビ剤、金属の腐食を防止するための防錆剤などを添加してもよい。

本発明の第１の実施形態において、（Ａ1）成分であるシリコーンエマルジョンおよび（Ａ2）成分であるシリコーンエマルジョンとともに配合する（Ｂ）高融点脂肪族化合物は、２５℃以上の融点を有するものであり、脂肪族アルコール、脂肪酸、これらの誘導体、およびこれらの混合物から選択される。

（Ｂ）高融点脂肪族化合物の例は、国際化粧品成分辞典（International Cosmetic Ingredient Dictionary）、第５版、１９９３年、およびＣＴＦＡ（化粧品、洗面用品、および芳香剤協会（The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, Inc.）の化粧品成分ハンドブック（Cosmetic Ingredient Handbook）、第２版、１９９２年に記載されているが、これらに限定されない。

有用な脂肪族アルコールは、１４〜３０個好ましくは１６〜２２個の炭素原子を有するものである。これらの脂肪族アルコールは飽和型であり、直鎖状または分枝状アルコールであることが好ましい。脂肪族アルコールとしては、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールおよびこれらの混合物が例示されるが、これらに限定されない。

脂肪酸としては、１０〜３０個好ましくは１２〜２２個さらに好ましくは１６〜２２個の炭素原子を有するものが挙げられる。これらの脂肪酸は飽和型でありかつ直鎖状または分枝状の炭素骨格を有する酸であることができる。二塩基酸、三塩基酸およびそれ以上の多塩基酸が含まれ、これらの脂肪酸の塩も含まれる。ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、セバシン酸およびこれらの混合物が例示されるが、これらに限定されない。

脂肪族アルコール誘導体および脂肪酸誘導体としては、前記脂肪族アルコールのアルキルエーテル、アルコキシル化脂肪族アルコール、アルコキシル化脂肪族アルコールのアルキルエーテル、脂肪族アルコールのエステル、エステル化可能なヒドロキシ基を有する化合物の脂肪酸エステル、ヒドロキシ置換脂肪酸、およびこれらの混合物が挙げられる。

脂肪族アルコール誘導体および脂肪酸誘導体の具体例としては、メチルステアリルエーテルなど；セテス−１からセテス−４５のようなセテスシリーズで、数字表示がエチレングリコール部分の数を表すセチルアルコールのエチレングリコールエーテル；ステアレス−１から１０のようなステアレスシリーズで、数字表示がエチレングリコール部分の数を表すステアレスアルコールのエチレングリコールエーテル；セテアレス１から１０で、セテアレスアルコールのエチレングリコールエーテル、すなわちセチルアルコールおよびステアリルアルコールを主として含有する脂肪族アルコールの混合物で、数字表示がエチレングリコール部分の数を表すもの；前記セテス、ステアレス、およびセテアレス化合物の炭素数１〜３０のアルキルエーテル；ベヘニルアルコールのポリオキシエチレンエーテル；エチルステアレート、セチルステアレート、セチルパルミテート、ステアリルステアレート、ミリスチルミリステート、ポリオキシエチレンセチルエーテルステアレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテルステアレート、ポリオキシエチレンラウリルエーテルステアレート、エチレングリコールモノステアレート、ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンジステアレート、プロピレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールジステアレート、トリメチロールプロパンジステアレート、ソルビタンステアレート、ポリグリセリルステアレート、グリセリルモノステアレート、グリセリルジステアレート、グリセリルトリステアレートおよびそれらの混合物などが挙げられる。

高純度の単一化合物である高融点脂肪族化合物が好ましく、純粋なセチルアルコール、ステアリルアルコールおよびベヘニルアルコールから成る群から選択される純粋な脂肪族アルコールの単一化合物が特に好ましい。

なお、本明細書において、「純粋」なる語は、化合物が少なくとも９０％好ましくは少なくとも９５％の純度を有することを意味する。高い純度の単一化合物は、すすぎ落しの際に良好なすすぎ落し効果を発揮する。

このような高融点脂肪族化合物の市販品としては、新日本理化社製のコノール（KONOL）シリーズ、日本油脂社製のＮＡＡシリーズのセチルアルコール、ステアリルアルコール、およびベヘニルアルコール、和光化学社製の１−ドコサノール（1-DOCOSANOL）の純ベヘニルアルコール、米国アクゾ（Akzo）社製のネオ−ファット（NEO-FAT）、米国ウィトコ（Witco Corp.）社製のヒストレン（HYSTRENE）、およびイタリアベビー（Vevy）社製のダーマ（DERMA）などが挙げられる。

前記した（Ｂ）２５℃以上の融点を有する高融点脂肪族化合物は、毛髪化粧料組成物中に０．１〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重量％より好ましくは０．７５〜５重量％の割合で含有される。そして、後述するカチオンコンディショニング剤とともにゲル状および網状構造を提供し、湿った毛髪におけるつるつるした滑らかな感触と、乾燥した毛髪における柔軟性、潤い感、毛髪のはねの抑えなどの種々のコンディショニング効果を発揮する。

第１の実施形態において（Ｃ1）成分であるカチオンコンディショニング剤は、カチオン性界面活性剤、カチオンポリマー、およびこれらの混合物からなる群から選択される。これらの（Ｃ1）カチオンコンディショニング剤は、毛髪化粧料組成物中に０．１〜１０重量％、好ましくは０．２５〜８重量％より好ましくは０．５〜３重量％の割合で含有される。

カチオン性界面活性剤としては、以下の一般式（１）で表されるものが好適に用いられる。

式中、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６のうちで少なくとも１つは、８〜３０個の炭素原子を有する脂肪族基あるいは２２個以下の炭素原子を有する芳香族基、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基またはアルキルアリール基から選択され、残りのものは独立して、１〜２２個の炭素原子を有する脂肪族基あるいは２２個以下の炭素原子を有する芳香族基、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基またはアルキルアリール基から選択される。Ｘはハロゲン（例えば塩化物、臭化物）、アセテート、クエン酸、乳酸塩、グリコール酸塩、リン酸塩、硝酸塩、スルホン酸塩、硫酸塩、アルキル硫酸塩およびアルキルスルホン酸ラジカルなどから選択される塩形成アニオンである。

脂肪族基は、炭素および水素原子に加えてエーテル結合およびアミノ基のような他の基を含有することができる。さらに、長鎖の脂肪族基、例えば炭素数１２以上のものは、飽和でも不飽和でもよい。Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６が、独立して炭素数１〜２２個のアルキル基から選択されることが好ましい。

有用なカチオン性界面活性剤の具体例としては、以下のＣＴＦＡ名称：クオタニウム−８、クオタニウム−１４、クオタニウム−１８、クオタニウム−１８メソスルフェート、クオタニウム−２４およびこれらの混合物を有する物質が含まれるが、これらに限定されない。

前記一般式（１）で表されるカチオン性界面活性剤の中では、少なくとも１６個の炭素原子を有する少なくとも１つのアルキル鎖を分子内に含有しているものが好ましい。このようなカチオン性界面活性剤の例としては：例えば、クローダ（Croda）社製の商品名インクロクァット（INCROQUAT）ＴＭＣ−８０や、三洋化成社からエコノール（ECONOL）ＴＭ２２として入手可能なベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド；ニッコー・ケミカルズ（Nikko Chemicals）社から商品名ＣＡ−２３５０として入手可能なセチルトリメチルアンモニウムクロリド；水素添加タローアルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアルキル（１４〜１８）ジメチルアンモニウムクロリド、ジタローアルキルジメチルアンモニウムクロリド、二水素添加タローアルキルジメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジセチルジメチルアンモニウムクロリド、ジ（ベヘニル／アラキジル）ジメチルアンモニウムクロリド、ジベヘニルジメチルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ステアリルプロピレングリコールホスフェートジメチルアンモニウムクロリド、ステアロイルアミドプロピルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ステアロイルアミドプロピルジメチル（ミリスチルアセテート）アンモニウムクロリド、およびＮ−（ステアロイルコラミノホルミルメチル）ピリジニウムクロリドなどが挙げられるが、これらに限定されない。

好ましいカチオン性界面活性剤は、置換基の少なくとも１つが、ラジカル鎖に置換基または結合として存在する１つ以上の芳香族基、エーテル基、エステル基、アミド基、またはアミノ部分を含有し、Ｒ^３〜Ｒ^６基の少なくとも１つがアルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３のアルコキシ基）、ポリオキシアルキレン基（好ましくは炭素数１〜３のポリオキシアルキレン基）、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アルキルエステル基、およびこれらの組み合わせから選択される１つ以上の親水性部分を含有する親水的に置換されたカチオン性界面活性剤である。親水的に置換されたカチオン性界面活性剤は、前記範囲内に位置する２〜１０個の非イオン親水性部分を含有していることが好ましい。親水的に置換された好ましいカチオン性界面活性剤には、以下の式（２）から（８）に表されるものが含まれる

式中、ｐは８〜２８、ｘ＋ｙは２〜４０の数を表し、Ｚ¹は短鎖アルキル基、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基、より好ましくはメチル基、あるいは（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｚＨである。ｘ＋ｙ＋ｚは６０以下、Ｘは前記塩形成アニオンである。

式中、ｑは１〜５の数、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９のうち１つ以上は、それぞれ独立して炭素数１〜３０のアルキル基であり、その他はＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨであり、Ｒ^１０、Ｒ^１１およびＲ^１２のうち１つまたは２つはそれぞれ炭素数１〜３０のアルキル基であり、その他はＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨである。Ｘは前記塩形成アニオンである。

式（４）および（５）のそれぞれにおいて、Ｚ^２はアルキル基、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基より好ましくはメチル基であり、Ｚ^３は短鎖ヒドロキシアルキル基好ましくはヒドロキシメチル基またはヒドロキシエチル基であり、ｒおよびｓはそれぞれ２〜４の整数で、好ましくは２〜３、より好ましくは２である。Ｒ^１３およびＲ^１４は、それぞれ置換または非置換炭化水素、好ましくは炭素数１２〜２０のアルキル基またはアルケニル基、Ｘは前記の塩形成アニオンである。

式中、Ｒ^１５はヒドロカルビル基、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基より好ましくはメチル基であり、Ｚ^４およびＺ^５はそれぞれ短鎖ヒドロカルビル基、好ましくは炭素数２〜４のアルキル基またはアルケニル基より好ましくはエチル基であり、ａは２〜４０好ましくは７〜３０の数、Ｘは前記の塩形成アニオンである。

式中、Ｒ^１６およびＲ^１７は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基より好ましくはメチル基、Ｚ^６は炭素数１２〜２２のヒドロカルビル基、アルキルカルボキシ基またはアルキルアミド基である。Ａはたんぱく質、好ましくはコラーゲン、ケラチン、乳たんぱく質、シルク、大豆たんぱく質、小麦たんぱく質、またはそれらの加水分解型であり、Ｘは前記塩形成アニオンである。

式中、ｂは２または３、Ｒ^１８およびＲ^１９は、それぞれ炭素数１〜３のヒドロカルビル基好ましくはメチル基であり、Ｘは前記塩形成アニオンである。

有用な親水的に置換されているカチオン性界面活性剤の例としては、次のＣＴＦＡ名称：クオタニウム−１６、クオタニウム−２６、クオタニウム−２７、クオタニウム−３０、クオタニウム−３３、クオタニウム−４３、クオタニウム−５２、クオタニウム−５３、クオタニウム−５６、クオタニウム−６０、クオタニウム−６１、クオタニウム−６２、クオタニウム−７０、クオタニウム−７１、クオタニウム−７２、クオタニウム−７５、クオタニウム−７６加水分解コラーゲン、クオタニウム−７７、クオタニウム−７８、クオタニウム−７９加水分解コラーゲン、クオタニウム−７９加水分解ケラチン、クオタニウム−７９加水分解乳タンパク質、クオタニウム−７９加水分解シルク、クオタニウム−７９加水分解大豆タンパク質およびクオタニウム−７９加水分解小麦タンパク質、クオタニウム−８０、クオタニウム−８１、クオタニウム−８２、クオタニウム−８３、クオタニウム−８４を有する物質ならびにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。

とりわけ好ましい親水的に置換されているカチオン性界面活性剤としては、ジアルキルアミドエチルヒドロキシエチルモニウム塩、ジアルキルアミドエチルジモニウム塩、ジアルキロイルエチルヒドロキシエチルモニウム塩、ジアルキロイルエチルジモニウム塩、およびこれらの混合物が挙げられる。

これらは、次のような商品名で市販されている。すなわち、ウィットコ化学（Witco Chemical）社のバリソフト（VARISOFT）１１０、バリクァット（VARIQUAT）Ｋ１２１５および６３８、マクインタイア（McIntyre）社のマックプロ（MACKPRO）KLP、マックプロＷＬＷ、マックプロＭＬＰ、マックプロＮＳＰ、マックプロＮＬＷ、マックプロＷＷＰ、マックプロＮＬＰ、マックプロＳＬＰ、アクゾ（Akzo）社のエトクァッド（ETHOQUAD）１８／２５、エトクァッド０／１２ＰＧ、エトクァッドＣ／２５、エトクァッドＳ／２５、およびエトデュオクァッド、ヘンケル（Henkel）社のデェイクァッド（DEHYQUA）ＳＰ、およびＩＣＩアメリカ社のアトラス（ATLAS）Ｇ２６５などである。

一級、二級、および三級脂肪族アミンの塩は、好適なカチオン性界面活性剤である。このようなアミンのアルキル基は、好ましく１２〜２２個の炭素原子を有し、かつ置換または非置換型であることができる。一般式：Ｒ^２０ＣＯＮＨ（ＣＨ_２）_ｌＮ（Ｒ^２１）_２で表されるアミドアミンが特に有用である。式中Ｒ^２０は炭素数１１〜２４の脂肪酸の残基、Ｒ^２１は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｌは１〜４の整数である。

好ましいアミドアミンとしては、ステアロアミドプロピルジメチルアミン、ステアロアミドプロピルジエチルアミン、ステアロアミドエチルジエチルアミン、ステアロアミドエチルジメチルアミン、パルミトアミドプロピルジメチルアミン、パルミトアミドプロピルジエチルアミン、パルミトアミドエチルジエチルアミン、パルミトアミドエチルジメチルアミン、ベヘンアミドプロピルジメチルアミン、ベヘンアミドプロピルジエチルアミン、ベヘンアミドエチルジエチルアミン、ベヘンアミドエチルジメチルアミン、アラキドアミドプロピルジメチルアミン、アラキドアミドプロピルジエチルアミン、アラキドアミドエチルジエチルアミン、アラキドアミドエチルジメチルアミンおよびこれらの混合物が挙げられる。より好ましくは、ステアロアミドプロピルジメチルアミン、ステアロアミドエチルジエチルアミン、およびこれらの混合物が挙げられる。

好ましいアミドアミンは、Ｌ−グルタミン酸、乳酸、塩酸、リンゴ酸、コハク酸、酢酸、フマル酸、Ｌ−グルタミン酸塩酸塩、酒石酸およびこれらの混合物からなる群から選択された酸、特に好ましくはＬ−グルタミン酸、乳酸、塩酸およびこれらの混合物により、部分的に四級化されたものである。アミドアミンと酸とのモル比は、好ましくは１：０．３〜１：１、より好ましくは１：０．５〜１：０．９である。

第１の実施形態において有用なカチオンポリマーについて記載する。なお、本発明において、「ポリマー」なる用語は、１種類のモノマーの重合によって製造される物質、および２種以上のモノマーによって製造される物質を包含するものとする。

カチオンポリマーは、水溶性カチオンポリマーであることが好ましい。「水溶性」カチオンポリマーとは、水に十分に可溶性であり、２５℃の水（蒸留水または同等の水）に０．１％の濃度で肉眼で見て実質的に透明な溶液を形成するポリマーを意味する。好ましいカチオンポリマーは、十分に可溶性であり、０．５％の濃度でさらに好ましくは１．０％の濃度で実質的に透明な溶液を形成する。

また、実施形態のカチオンポリマーは、少なくとも５，０００、典型的には少なくとも１０，０００でありかつ１０，０００．０００未満の平均分子量を有する。好ましい平均分子量は、１００，０００〜２，０００，０００である。そして、第四級アンモニウム部分および／またはカチオンアミノ部分のようなカチオン窒素含有部分を有する。

カチオン電荷密度は、好ましくは０．１ｍｅｑ／ｇ以上、より好ましくは０．５ｍｅｑ／ｇ以上、さらに好ましくは１．１ｍｅｑ／ｇ、よりいっそう好ましくは１．２ｍｅｑ／ｇ以上である。カチオンポリマーのカチオン電荷密度は、ケルダール法により測定することができる。アミノ含有ポリマーの電荷密度はｐＨおよびアミノ基の等電点により変化するので、電荷密度は所望の用途のｐＨで前記範囲内に設定される。

水溶解度の基準が満たされる限り、カチオンポリマーに対していかなるアニオン対イオンも利用することができる。好適な対イオンとしては、ハライド（例えばＣｌ、Ｂｒ、ＩまたはＦ化物、好ましくはＣｌ、ＢｒまたはＩ化物）、サルフェートおよびメチルサルフェートが挙げられるが、他のものを使用することもできる。

カチオン窒素含有部分は、カチオンポリマーの全モノマー単位に置換基として存在する。したがって、このカチオンポリマーは、第四級アンモニウムまたはカチオンアミン置換モノマー単位、およびスペーサモノマー単位と呼称される他の非カチオン単位のコポリーまたポリマーなどを含んでいる。このようなポリマーは当該技術分野で既に公知であり、国際化粧品成分辞典、第３版、１９８２年などに記載されている。

好適なカチオンポリマーとしては、アクリルアミド、メタクリルアミド、アルキルアクリルアミドおよびジアルキルアクリルアミド、アルキルメタクリルアミドおよびジアルキルメタクリルアミド、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルカプロラクトン、ならびにビニルピロリドンのような水溶性スペーサモノマー、カチオンアミンまたは四級アンモニウム官能基を有するビニルモノマーとのコポリマーが挙げられる。

アルキル置換モノマーおよびジアルキル置換モノマーは、好ましくは炭素数１〜７のアルキル基、より好ましくは炭素数１〜３のアルキル基を有する。他の好適なスペーサモノマーとしては、ビニルエステル、ポリ酢酸ビニルの加水分解により得られるビニルアルコール、無水マレイン酸、プロピレングリコールおよびエチレングリコールなどがある。

前記カチオンアミンは、第一級、第二級または第三級アミンであることができる。第二級および第三級アミンが好ましく、特に第三級アミンが好ましい。

アミン置換ビニルモノマーをアミン形態で重合させることができ、その後任意に四級化反応によりアンモニウムに変換することができる。ポリマーが形成された後に、アミンを同様にして四級化することもできる。例えば、第三級アミン官能基を、式Ｒ^０Ｘの塩と反応させることによって四級化することができる。ここで、Ｒ^０は短鎖アルキル基、好ましくは炭素数１〜７のアルキル基、より好ましくは炭素数１〜３のアルキル基、Ｘは四級化アンモニウムと水溶性の塩を形成するアニオンである。

好適なカチオンアミノモノマーおよび第四級アンモニウムモノマーとしては、例えばジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、モノアルキルアミノアルキルアクリレート、モノアルキルアミノアルキルメタクリレート、トリアルキルメタクリルオキシアルキルアンモニウム塩、トリアルキルアクリルオキシアルキルアンモニウム塩、ジアリル第四級アンモニウム塩で置換されたビニル化合物、およびピリジニウム、イミダゾリウムといった環状カチオン窒素含有環を有するビニル第四級アンモニウムモノマーおよび四級化ピロリドン、例えば、アルキルビニルイミダゾリウム、アルキルビニルピリジニウム、アルキルビニルピロリドン塩が挙げられる。

これらのモノマーのアルキル部分は、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基、より好ましくは炭素数１または２のアルキル基のような低級アルキル基である。好適なアミン置換ビニルモノマーとしては、ジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、およびジアルキルアミノアルキルメタクリルアミドが挙げられる。ここでアルキル基は、好ましくは炭素数１〜７のヒドロカルビル基、より好ましくは炭素数１〜３のアルキル基である。

このカチオンポリマーは、アミンおよび／または第四級アンモニウム置換モノマーおよび／または相溶性スペーサモノマーから誘導されるモノマー単位の混合物を含むことができる。

好適なカチオンポリマーとしては、例えば、１−ビニル−２−ピロリドンおよび１−ビニル−３−メチルイミダゾリウム塩（例えば塩化物）のコポリマー（「ＣＴＦＡ」ではポリクアテリウム−１６と呼ばれる）、ＢＡＳＦワイアンドット（BASF Wyandotte Corp.、米国ニュージャージー州、パルシパニー）社より市販されている商品名ルビクアット（LUVIQUAT）（例えば、ルビクアットＦＣ３７０）；１−ビニル−２−ピロリドンおよびジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー（「ＣＴＦＡ」ではポリクアテリウム−１１と呼ばれる）、ガフコーポレーション（Gaf Corporation、米国、ニュージャージー州、ウェイン）社より市販されている商品名ガフクアット（GAFQUAT）（例えばガフクアット７５５Ｎ）；ジメチルジアリルアンモニウム塩化物ホモポリマーおよびアクリルアミドとジメチルジアリルアンモニウム塩化物コポリマーを含むカチオンジアリル第四級アンモニウム含有ポリマー、（「ＣＴＦＡ」業界ではポリクアテルニウム６およびポリクアテルニウム７と呼ばれる）；米国特許第４，００９，２５６号に記載の３〜５個の炭素原子を有する不飽和カルボン酸のホモポリマーおよびコポリマーのアミノアルキルエステルの鉱酸塩が挙げられる。

使用できる他のカチオンポリマーとしては、多糖ポリマー、例えばカチオンセルロース誘導体およびカチオンデンプン誘導体が挙げられる。好適なカチオン多糖ポリマーとしては、次の式（９）を有するものが挙げられる。

式中、Ａはデンプン無水グルコース残基またはセルロース無水グルコース残基などの無水グルコース残基であり、Ｒは、アルキレンオキシアルキレン基、ポリオキシアルキレン基、またはヒドロキシアルキレン基またはこれらの組み合わせである。Ｒ^２２、Ｒ^２３およびＲ^２４は、それぞれ独立してアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基、アルコキシアルキル基、またはアルコキシアリール基から選択され、それぞれの基は１８個以下の炭素を含有し、各カチオン部分の炭素総数（すなわちＲ^２２、Ｒ^２３およびＲ^２４の炭素数の合計）は好ましくは２０以下である。Ｘは前述のようなアニオン対イオンである。

カチオンセルロースは、アメルコール社（Amerchol Corp.、米国、ニュージャージー州、エディソン）から商品名ポリマーＪＲおよびＬＲシリーズで、ヒドロキシエチルセルロースとトリメチルアンモニウム置換エポキシドを反応させた塩として市販されており、「ＣＴＦＡ」業界ではポリクオタニウム１０と呼ばれている。他の型のカチオンセルロースとしては、ヒドロキシエチルセルロースとラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドを反応させたポリマー第四級アンモニウム塩、「ＣＴＦＡ」業界ではポリクオタニウム２４と呼ばれるものが挙げられる。これらの物質は、前記アメルコール社から商品名ポリマーＬＭ−２００として市販されている。

他のカチオンポリマーとしては、グアーヒドロキシプロピル塩化トリモニウム（ケラネ−ゼ社（Celanese Corp.）から市販されている商品名ジャガーＲ（JaguarＲ）シリーズ）のようなカチオングアーゴム誘導体が挙げられる。また、第四級窒素含有セルロースエーテル（例えば米国特許３，９６２，４１８に記載されているもの）、およびエーテル化セルロースおよびデンプン（例えば米国特許３，９５８，５８１に記載されているもの）が挙げられる。

本発明の第１の実施形態において、（Ｄ）成分である水は、（Ａ1）成分および（Ａ2）成分であるシリコーンエマルジョンと（Ｂ）高融点脂肪族化合物（融点２５℃以上）および（Ｃ1）カチオンコンディショニング剤の分散媒として用いられる。（Ｄ）水の配合により、均一な毛髪化粧料組成物を得ることができる。

本発明の第２の実施形態において、（Ｅ）洗浄性界面活性剤は、組成物に洗浄性能を与えることを目的とし、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双性イオン界面活性剤およびそれらの混合物から選ばれる界面活性剤を含有する。

なお、「洗浄性界面活性剤」という用語は、これらと、主として界面活性剤を乳化する界面活性剤、すなわち乳化の利益を与えかつ低い洗浄性能を有する界面活性剤とを区別することを意図している。しかし、多くの界面活性剤は、洗浄性と乳化性の両方を有するので、乳化性界面活性剤を本発明の洗浄性界面活性剤から除外するものではない。さらに、（Ｅ）成分の洗浄性界面活性剤は、前記した（Ａ1）成分および（Ａ2）成分であるシリコーンエマルジョンに含まれる界面活性剤と同じであっても異なっていてもよい。

この（Ｅ）洗浄性界面活性剤は、毛髪化粧料組成物の５〜５０重量％、好ましくは８〜３０重量％、より好ましくは１０〜２５重量％の割合で含有される。

第２の実施形態において、（Ｃ2）コンディショニング剤としては公知のコンディショニング剤を使用することができる。好適する（Ｃ2）コンディショニング剤としては、前記した（Ａ）シリコーンエマルジョンの製造に有用なカチオン性界面活性剤、水溶性のカチオン性重合体、脂肪化合物、非揮発性分散シリコーン、炭化水素、プロテインおよびそれらの混合物がある。これらのコンディショニング剤は、毛髪化粧料組成物の０．１〜２０重量％の割合で含有される。

（Ｄ）成分である水は、前記した（Ａ1）成分および（Ａ2）成分と（Ｅ）洗浄性界面活性剤、および（Ｃ2）コンディショニング剤の分散媒として用いられる。（Ｄ）水の配合により、均一な毛髪化粧料組成物、例えばシャンプー組成物を得ることができる。

本発明の実施形態の毛髪化粧料組成物によれば、毛髪に対して優れたコンディショニング効果を発揮し、すすぎ時のきしみ感を改善し、乾いた髪に対して優れた指通り性を付与することができる。

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、これらの例において、「部」および「％」は、それぞれ「重量部」および「重量％」を表わす。また、乳化重合によって得られたエマルジョンに含まれる高分子量ポリオルガノシロキサンの粘度、および環状シロキサンオリゴマーの含有量は、それぞれ次のようにして測定したものである。

［ポリマー粘度］
得られたエマルジョン１００部にイソプロピルアルコール２００部を加えて十分に撹拌し、２４時間静置して２層に分離させた後、オイル層のみをシャーレに移し、１５０℃で４５分間オーブンに入れた。こうして、残存するイソプロピルアルコールと水分を完全に蒸発させ、ポリオルガノシロキサンを得た。これを２５℃に冷却し、このときの粘度を回転粘度計を用いて測定した。

［環状シロキサンオリゴマーの含有量］
エマルジョン５容量部を採取し、これにメタノール５０容量部、ｎ−ヘキサン１００容量部および水５０容量部を加えて強く振盪し、２４時間静置して２層に分離させた。その後、ｎ−ヘキサン層をマイクロシリンジで採取してガスクロマトグラフィにかけ、試料中の環状シロキサンオリゴマーを定量した。この値と、別途ｎ−ヘキサン層からｎ−ヘキサンを揮発させて得たポリオルガノシロキサンの量から、ポリオルガノシロキサン中の環状シロキサンオリゴマーの含有量を算出した。

｛エマルジョンの調製｝
（合成例１）
ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン２部とラウリル硫酸トリエタノールアミン３部を、脱イオン水４５５部中に均一に分散させた。これに、環状シロキサンオリゴマーを１．３％含有する粘度０．０８５Ｐａ・ｓのα，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）５００部を添加し、撹拌により予備混合した後、加圧ホモジナイザー（圧力５００ｋｇｆ／ｃｍ^２）で２回処理することにより、α，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）を含むエマルジョンを得た。

次いで、このエマルジョンに、硫酸０．５部を添加し、撹拌しながら２５℃で７時間反応を行った。その後、撹拌を続けながら１０％炭酸ナトリウム水溶液をｐＨが７になるまで滴下することにより重合反応を停止させ、シリコーン分５０％のα，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）を含むエマルジョン（Ｅ−１）を得た。

このエマルジョン（Ｅ−１）中のポリオルガノシロキサンの平均粒径は０．１８μｍであり、粘度（ポリマー粘度）は７５０Ｐａ・ｓ、環状シロキサンオリゴマーの含有量は１．６％であった。

（合成例２）
ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン２部とラウリル硫酸トリエタノールアミン３部を、脱イオン水４５５部中に均一に分散させた。これに、環状シロキサンオリゴマーを１．３％含有する粘度０．０８５Ｐａ・ｓのα，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）５００部を添加し、撹拌により予備混合した後、加圧ホモジナイザー（圧力５００ｋｇｆ／ｃｍ^２）で２回処理することにより、α，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）を含むエマルジョンを得た。

次いで，このエマルジョンに、硫酸０．５部を添加し、撹拌しながら２５℃にて２時間反応を行った。その後、撹拌を続けながら１０％炭酸ナトリウム水溶液をｐＨが７になるまで滴下することにより重合反応を停止させ、シリコーン分５０％のα，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）を含むエマルジョン（Ｅ−２）を得た。

このエマルジョン（Ｅ-２）中のポリオルガノシロキサンの平均粒径は０．１９μｍであり、ポリマー粘度は１２Ｐａ・ｓ、環状シロキサンオリゴマーの含有量は１．４％であった。

（合成例３）
ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム２部とラウリル硫酸ナトリウム３部を、脱イオン水４５５部中に均一に分散させた。これに、環状シロキサンオリゴマーを１．３％含有する粘度０．０８５Ｐａ・ｓのα，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）５００部を添加し、撹拌により予備混合した後、加圧ホモジナイザー（圧力５００ｋｇｆ／ｃｍ^２）で２回処理することにより、α，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）を含むエマルジョンを得た。

次いで、このエマルジョンに、硫酸０．５部を添加し、撹拌しながら２５℃で８時間反応を行った。その後、撹拌を続けながら１０％炭酸ナトリウム水溶液をｐＨが７になるまで滴下することにより重合反応を停止させ、シリコーン分５０％のα，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）を含むエマルジョン（Ｅ−３）を得た。

このエマルジョン（Ｅ−３）中のポリオルガノシロキサンの平均粒径は０．２３μｍであり、粘度（ポリマー粘度）は１，９００Ｐａ・ｓ、環状シロキサンオリゴマーの含有量は２．２％であった。

（合成例４）
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム２部とラウリル硫酸ナトリウム３部を、脱イオン水４５５部中に均一に分散させた。これに、環状シロキサンオリゴマーを１．３％含有する粘度０．０８５Ｐａ・ｓのα，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）５００部を添加し、撹拌により予備混合した後、加圧ホモジナイザー（圧力５００ｋｇｆ／ｃｍ^２）で２回処理することにより、シリコーン分５０％のα，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）を含むエマルジョンを得た。

次いで、このエマルジョンに、硫酸０．５部を添加し、撹拌しながら２５℃で１時間反応を行った。その後、撹拌を続けながら１０％炭酸ナトリウム水溶液をｐＨが７になるまで滴下することにより重合反応を停止させ、シリコーン分５０％のα，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）を含むエマルジョン（Ｅ−４）を得た。

このエマルジョン（Ｅ−４）中のポリオルガノシロキサンの平均粒径は０．２３μｍであり、ポリマー粘度は３Ｐａ・ｓ、環状シロキサンオリゴマーの含有量は１．４％であった。

（合成例５）
ドデシルベンゼンスルホン酸３０部を、脱イオン水４５５部中に均一に分散させた。これに、オクタメチルシクロテトラシロキサン５００部を添加し、撹拌により予備混合した後、加圧ホモジナイザー（圧力５００ｋｇｆ／ｃｍ^２）で２回処理することにより、オクタメチルシクロテトラシロキサンを含むエマルジョンを得た。

次いで、このエマルジョンを撹拌しながら８５℃で３時間保持し、さらに３時間かけて２５℃まで冷却した後、撹拌しながら２５℃で５時間反応を行った。その後、撹拌を続けながら１０％炭酸ナトリウム水溶液をｐＨが７になるまで滴下することにより、重合反応を停止させ、ポリオルガノシロキサンを含むエマルジョン（Ｅ−５）を得た。

このエマルジョン（Ｅ−５）中のポリオルガノシロキサンの平均粒径は０．２０μｍであり、ポリマー粘度は２７０Ｐａ・ｓ、環状シロキサンオリゴマーの含有量は９．６％であった。

実施例１〜３，比較例１〜３［ヘアコンディショナー組成物］
前記合成例１〜５で得られたシリコーンエマルジョン（Ｅ−１）〜（Ｅ−５）を用いて、表１に示す組成でヘアコンディショナー組成物を調製した。そして調製されたコンディショナー組成物について、以下に示す方法および基準にしたがって特性評価を行った。

［評価方法］
市販のブリーチ剤を用いて処理した長さ２５ｃｍの毛髪１０ｇを、１２人のパネリストがそれぞれ４０℃の水に浸し、コンディショナー組成物２ｇを濡れた髪に塗り広げ、1分後３０秒間４０℃の水ですすいだ。次いで、ドライヤーで乾燥して毛髪サンプルを作成した。この毛髪サンプルの作成段階で、「すすぎ時のきしみ感の無さ」、「乾燥後の指通り性」、「乾燥後のしっとり感」および「乾燥後のまとまり感」を、各パネリストに下記の基準で５段階の点数付けを行ってもらい、その平均値を算出した。
その平均値を算出した。

［評価基準］
５…極めて優れている
４…優れている
３…良い
２…やや劣る
１…劣る
これらの評価結果を表１に示す。

実施例４〜６，比較例４〜６[シャンプー組成物]
前記合成例１〜５で得られたシリコーンエマルジョン（Ｅ−１）〜（Ｅ−５）を用いて、表２に示す組成でシャンプー組成物を調製した。そして、調製されたシャンプー組成物について、以下に示す方法および基準にしたがって特性評価を行った。

［評価方法］
市販のブリーチ剤を用いて処理した長さ２５ｃｍの毛髪１０ｇを、１２人のパネリストがそれぞれ４０℃の水に浸し、シャンプー組成物２ｇで1分間洗浄した後、３０秒間４０℃の水ですすぎ、ドライヤーで乾燥させて、毛髪サンプルを作成した。この毛髪サンプルの作成段階で、各パネリストに、「洗浄およびすすぎ時のきしみ感の無さ」、「乾燥後の指通り性」および「乾燥後のしっとり感」を、下記の基準で５段階の点数付けを行ってもらい、その平均値を算出した。

［評価基準］
５…極めて優れている
４…優れている
３…良い
２…やや劣る
１…劣る
これらの評価結果を表２に示す。

本発明の毛髪化粧料組成物は、毛髪に対して優れた効果を発揮し、洗浄時あるいはすすぎ時のきしみ感を改善し、乾いた髪に対して優れた指通り性を付与することができるので、ヘアコンディショナーやシャンプーとして好適している。

Claims

（Ａ1）２５℃における粘度が７５０〜１９００Ｐａ・ｓである末端シラノール基含有ポリジオルガノシロキサンを含有するシリコーンエマルジョン０．０１〜２０重量％と、
（Ａ2）２５℃における粘度が３〜１２Ｐａ・ｓである末端シラノール基含有ポリジオルガノシロキサンを含有するシリコーンエマルジョン０．０１〜２０重量％と、
（Ｂ）融点が２５℃以上の高融点脂肪族化合物０．１〜１５重量％と、
（Ｃ1）カチオンコンディショニング剤０．１〜１０重量％、および（Ｄ）水をそれぞれ含有する組成物であり、
前記（Ａ1）成分であるシリコーンエマルジョンおよび（Ａ2）成分であるシリコーンエマルジョンが、それぞれ
（ａ）一般式：ＨＯ［（Ｒ^１）_２ＳｉＯ］_ｍＨ
（式中、Ｒ ^１は、（１）炭素数１〜３０のアルキル基、（２）炭素数４〜７のシクロアルキル基、（３）炭素数２〜８のアルケニル基、（４）アリール部分がフェニル基または低級アルキル（Ｃ４まで）置換フェニル基で、アルキル部分がＣ４までのアラルキル基、（５）アリール基、および（６）置換基がハロゲンであるアルキル基から選ばれる１価の炭化水素基を表し、互いに同一であるかもしくは異なっていてもよい。ｍは該（ａ）成分の２５℃における粘度を０．０１〜２．０Ｐａ・ｓにする値である。）で示される末端シラノール基含有ポリジオルガノシロキサンと、
（ｂ）一般式：Ｒ^２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＳＯ_３Ｍ
（式中、Ｒ^２は炭素原子数８〜２０の飽和または不飽和の炭化水素基を表し、Ｍは、ナトリウム、カリウム、アンモニウムまたはトリエタノールアミンを表す。ｎは０〜５の数を表す。）で示されるアニオン性界面活性剤、および（ｃ）水から乳化重合により得られるポリオルガノシロキサンエマルジョンであり、
かつこれらのエマルジョンに含まれるポリオルガノシロキサン粒子の平均粒径がいずれも０．１５〜０．５μｍであることを特徴とする毛髪化粧料組成物。
（Ａ1）２５℃における粘度が７５０〜１９００Ｐａ・ｓである末端シラノール基含有ポリジオルガノシロキサンを含有するシリコーンエマルジョン０．０１〜２０重量％と、
（Ａ2）２５℃における粘度が３〜１２Ｐａ・ｓである末端シラノール基含有ポリジオルガノシロキサンを含有するシリコーンエマルジョン０．０１〜２０重量％と、
（Ｅ）洗浄性界面活性剤５〜５０重量％と、
（Ｃ2）コンディショニング剤０．１〜２０重量％、および（Ｄ）水をそれぞれ含有する組成物であり、
前記（Ａ1）成分であるシリコーンエマルジョンおよび前記（Ａ2）成分であるシリコーンエマルジョンが、それぞれ
（ａ）一般式：ＨＯ［（Ｒ^１）_２ＳｉＯ］_ｍＨ
（式中、Ｒ ^１は、（１）炭素数１〜３０のアルキル基、（２）炭素数４〜７のシクロアルキル基、（３）炭素数２〜８のアルケニル基、（４）アリール部分がフェニル基または低級アルキル（Ｃ４まで）置換フェニル基で、アルキル部分がＣ４までのアラルキル基、（５）アリール基、および（６）置換基がハロゲンであるアルキル基から選ばれる１価の炭化水素基を表し、互いに同一であるかもしくは異なっていてもよい。ｍは該（ａ）成分の２５℃における粘度を０．０１〜２．０Ｐａ・ｓにする値である。）で示される末端シラノール基含有ポリジオルガノシロキサンと、
（ｂ）一般式：Ｒ^２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＳＯ_３Ｍ
（式中、Ｒ^２は炭素原子数８〜２０の飽和または不飽和の炭化水素基を表し、Ｍは、ナトリウム、カリウム、アンモニウムまたはトリエタノールアミンを表す。ｎは０〜５の数を表す。）で示されるアニオン性界面活性剤、および（ｃ）水から乳化重合により得られるポリオルガノシロキサンエマルジョンであり、
かつこれらのエマルジョンに含まれるポリオルガノシロキサン粒子の平均粒径がいずれも０．１５〜０．５μｍであることを特徴とする毛髪化粧料組成物。
前記（Ａ1）成分であるシリコーンエマルジョンと前記（Ａ2）成分であるシリコーンエマルジョンとの配合比率が、１：１〜２：１であることを特徴とする請求項１または２記載の毛髪化粧料組成物。
前記（Ａ1）シリコーンエマルジョン中の末端シラノール基含有ポリジオルガノシロキサンおよび前記（Ａ2）シリコーンエマルジョン中の末端シラノール基含有ポリジオルガノシロキサンが、それぞれα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサンであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載の毛髪化粧料組成物。
前記（ｂ）成分のアニオン性界面活性剤において、Ｍがトリエタノールアミンとナトリウムから選ばれることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項記載の毛髪化粧料組成物。