JP4602064B2 - キレート剤を含有するフッ素・リン含有水の処理方法 - Google Patents
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Description
本発明は第2の態様として、pHが10を超える条件下で、キレート剤を含有するフッ素・リン含有水に鉄塩を添加する第1工程と、鉄塩が添加された前記キレート剤を含有するフッ素・リン含有水にカルシウム化合物を添加して不溶化物を形成させる第2工程と、不溶化物を固液分離して、不溶化物を含む汚泥と最終処理水とを生じさせる最終工程とを含む、キレート剤を含有するフッ素・リン含有水の処理方法を提供する。
本発明は第3の態様として、第2工程におけるカルシウム化合物の添加がpH4〜11の範囲で行われる、前記キレート剤を含有するフッ素・リン含有水の処理方法を提供する。
本発明は第4の態様として、第2工程の後で、かつ最終工程の前に、処理中のフッ素・リン含有水のpHを4〜11の範囲に調整するpH調整工程をさらに含む、前記キレート剤を含有するフッ素・リン含有水の処理方法を提供する。
本発明は第5の態様として、第2工程の後で、かつ最終工程の前に、処理中のフッ素・リン含有水に無機凝集剤を添加する無機凝集剤添加工程をさらに含む、前記キレート剤を含有するフッ素・リン含有水の処理方法を提供する。
本発明は第6の態様として、第2工程の後で、かつ最終工程の前に、処理中のフッ素・リン含有水に高分子凝集剤を添加する高分子凝集剤添加工程をさらに含む、前記キレート剤を含有するフッ素・リン含有水の処理方法を提供する。
本発明は第7の態様として、最終工程において分離された不溶化物を含む汚泥の一部分を、第1工程より後であって、かつ最終工程より前の工程に返送する返送工程をさらに含む前記キレート剤を含有するフッ素・リン含有水の処理方法を提供する。
本発明は第8の態様として、返送工程において、返送される汚泥に酸またはアルカリを添加して汚泥を再生処理した後に、当該再生処理された汚泥が返送される、前記キレート剤を含有するフッ素・リン含有水の処理方法を提供する。
アミノカルボン酸系キレート剤としては、エチレンジアミンテトラ酢酸(EDTA)、ニトリロトリ酢酸(NTA)、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸(HEDTA)、ジエチレントリアミンペンタ酢酸(DTPA)、トリエチレンテトラアミンヘキサ酢酸(TTHA)、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸(HIDA)、ジヒドロキシエチルグリシン(DHEG)などが挙げられる。
ホスホン酸系キレート剤としては、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸(HEDP)などが挙げられる。
アミノホスホン酸キレート剤としては、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸(EDTMP)などが挙げられる。
ポリリン酸系キレート剤としては、ピロリン酸、トリポリリン酸、トリメタリン酸、テトラメタリン酸、ヘキサメタリン酸が挙げられる。
ノニオン性高分子有機凝集剤としては、例えば、アクリルアミドの重合物などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。ノニオン性高分子有機凝集剤の重量平均分子量の範囲は特に限定されるものではないが、500万〜2000万の範囲が好ましい。これらノニオン性高分子有機凝集剤は、単独でまたは混合物として使用することができる。さらに、アニオン性高分子有機凝集剤とノニオン性高分子有機凝集剤とは混合物として使用することもできる。
カチオン性有機凝結剤とは、分子構造中にカチオン性を有する基を含む有機凝結剤であり、例えば、ジメチルアミンとエピクロルヒドリンとの重縮合物、ポリジメチルアリルアンモニウムクロライド、ポリエチレンイミン、ジシアンジアミドとホルマリンとの重縮合物、ジメチルアミノエチルメタクリレートとスチレンとの共重合物、メラミンとホルマリンとの重縮合物あるいはこれらを構成するモノマーとアクリルアミドなどのノニオン性モノマーからなる共重合物などが挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。カチオン性有機凝結剤の重量平均分子量の範囲は特に限定されるものではないが、数万〜数百万の範囲が好ましい。これらカチオン性有機凝結剤は単独でまたは混合物として使用することができる。
以下、実施例で本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
実施例1〜4
以下の実施例においては、汚泥返送を行わない場合および汚泥返送を行うが汚泥再生処理を行わない場合は図1、または汚泥を再生処理し再生汚泥を返送する場合は図2に示す態様のフローによる、本願発明のキレート剤を含有するフッ素・リン含有水の処理方法によって、フッ素の除去処理を行った。被処理水であるキレート剤を含有するフッ素含有水としては、キレート剤としてクエン酸300mg/Lを含む、NaF水溶液(フッ素含有量 30mg・F/L)を使用し、処理系への原水流入量は100L/hであった。
第1工程は鉄反応槽(25L)において、pH=2に維持しつつ行われ、鉄塩としてポリ鉄(ポリ硫酸第二鉄溶液)を使用し、キレート剤を含有するフッ素含有水中の鉄濃度が200mg・Fe/Lとなるように添加された。
第2工程はカルシウム反応槽(25L)において、pH=7に維持しつつ行われ、カルシウム化合物として消石灰を使用し、処理水中の溶存カルシウム濃度が1000mg・Ca/Lとなる理論量を添加した。
次いで、無機凝集剤添加工程が行われた。無機凝集剤添加工程は無機凝集剤反応槽(25L)において、無機凝集剤としてPACを使用し、処理水中のPACの濃度が300mg/Lとなるように添加された。
次いで、高分子凝集剤添加工程が行われた。高分子凝集剤は高分子反応槽(25L)において、高分子凝集剤であるオルフロックOA−23(オルガノ株式会社製)を、処理水中の濃度が2mg/Lとなるように添加された。
最終工程は、沈殿槽(100L)において、固液分離が行われ、汚泥および最終処理水を得た。通液開始から5時間後の最終処理水について、最終処理水中のフッ素濃度として、フッ素イオン濃度を測定した。フッ素イオン濃度の測定はイオンクロマト法により行った。
実施例2は、図1のフローで行われ、汚泥はカルシウム反応槽に返送され、返送率は原水流入量の5%であった。
実施例3は、図2のフローで行われ、汚泥は、汚泥返送ラインに介装された汚泥再生槽(5L)において、汚泥のpHが11となるように、汚泥に消石灰を添加して再生処理された。再生汚泥はカルシウム反応槽に返送され、返送率は原水流入量の5%であった。
実施例4は、PACの代りに無機凝集剤としてポリ鉄が300mg/Lとなるように添加されたこと以外は、実施例3と同じ方法、条件で行われた。
比較例1は、カルシウム化合物の添加前に鉄塩の添加を行わない従来法において、フッ素含有水がキレート剤を含有しない場合のフッ素除去能を示すために行われた。すなわち、比較例1においては、被処理水としてNaF水溶液(フッ素含有量 30mg・F/L)を使用した。また比較例1は、図3のフローで行われ、汚泥の返送は行われなかった。
比較例2〜5においては、カルシウム化合物の添加前に鉄塩の添加を行わない、すなわち、キレート剤を含有するフッ素含有水を直接カルシウム反応槽に供給する、図3または図4のフローで行われたこと、これに加えて比較例5においてはPACの代りに無機凝集剤としてポリ鉄が300mg/Lとなるように添加されたこと以外は、上記実施例と同様の条件でフッ素の除去処理を行った。
比較例2は、図3のフローで行われ、汚泥の返送は行われなかった。
比較例3は、図3のフローで行われ、汚泥はカルシウム反応槽に返送され、返送率は原水流入量の5%であった。
比較例4は、図4のフローで行われ、汚泥は、汚泥返送ラインに介装された汚泥再生槽(5L)において、汚泥のpHが11となるように、汚泥に消石灰を添加して再生処理された。再生汚泥はカルシウム反応槽に返送され、返送率は原水流入量の5%であった。
比較例5は、図4のフローで行われ、汚泥は、汚泥返送ラインに介装された汚泥再生槽(5L)において、汚泥のpHが11となるように、汚泥に消石灰を添加して再生処理された。再生汚泥はカルシウム反応槽に返送され、返送率は原水流入量の5%であった。
第1工程においてキレート剤を含有するフッ素含有水に鉄塩を添加する際のpHを変化させたことを除き、実施例1と同じ条件、方法で最終処理水中のフッ素濃度を測定することにより、第1工程における至適pH範囲を明らかにした。
第1工程におけるpHと最終処理水中のフッ素濃度との関係を示すグラフを図5に示す。
2 フッ素・リン含有水供給ライン
3 鉄塩供給ライン
4 ライン
5 カルシウム反応槽
6 カルシウム化合物供給ライン
7 ライン
8 ライン
9 沈殿槽
10 汚泥引き抜きライン
11 最終処理水排出ライン
12 無機凝集剤反応槽
13 無機凝集剤供給ライン
14 高分子凝集剤反応槽
15 ライン
16 高分子凝集剤供給ライン
17 汚泥返送ライン
18 汚泥再生槽
19 酸またはアルカリ供給ライン
20 pH調整剤供給ライン
Claims (8)
- pHが7未満の条件下で、キレート剤を含有するフッ素・リン含有水に鉄塩を添加する第1工程と、
鉄塩が添加された前記キレート剤を含有するフッ素・リン含有水にカルシウム化合物を添加して不溶化物を形成させる第2工程と、
不溶化物を固液分離して、不溶化物を含む汚泥と最終処理水とを生じさせる最終工程とを含む、キレート剤を含有するフッ素・リン含有水の処理方法。 - pHが10を超える条件下で、キレート剤を含有するフッ素・リン含有水に鉄塩を添加する第1工程と、
鉄塩が添加された前記キレート剤を含有するフッ素・リン含有水にカルシウム化合物を添加して不溶化物を形成させる第2工程と、
不溶化物を固液分離して、不溶化物を含む汚泥と最終処理水とを生じさせる最終工程とを含む、キレート剤を含有するフッ素・リン含有水の処理方法。 - 第2工程におけるカルシウム化合物の添加がpH4〜11の範囲で行われる、請求項1または2記載のキレート剤を含有するフッ素・リン含有水の処理方法。
- 第2工程の後で、かつ最終工程の前に、処理中のフッ素・リン含有水のpHを4〜11の範囲に調整するpH調整工程をさらに含む、請求項1または2記載のキレート剤を含有するフッ素・リン含有水の処理方法。
- 第2工程の後で、かつ最終工程の前に、処理中のフッ素・リン含有水に無機凝集剤を添加する無機凝集剤添加工程をさらに含む、請求項1〜4のいずれか1項記載のキレート剤を含有するフッ素・リン含有水の処理方法。
- 第2工程の後で、かつ最終工程の前に、処理中のフッ素・リン含有水に高分子凝集剤を添加する高分子凝集剤添加工程をさらに含む、請求項1〜5のいずれか1項記載のキレート剤を含有するフッ素・リン含有水の処理方法。
- 最終工程において分離された不溶化物を含む汚泥の一部分を、第1工程より後であって、かつ最終工程より前の工程に返送する返送工程をさらに含む、請求項1〜6のいずれか1項記載のキレート剤を含有するフッ素・リン含有水の処理方法。
- 返送工程において、返送される汚泥に酸またはアルカリを添加して汚泥を再生処理した後に、当該再生処理された汚泥が返送される、請求項7記載のキレート剤を含有するフッ素・リン含有水の処理方法。
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