JP4564161B2 - refrigerator - Google Patents

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JP4564161B2 JP2000384305A JP2000384305A JP4564161B2 JP 4564161 B2 JP4564161 B2 JP 4564161B2 JP 2000384305 A JP2000384305 A JP 2000384305A JP 2000384305 A JP2000384305 A JP 2000384305A JP 4564161 B2 JP4564161 B2 JP 4564161B2
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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は蓄冷材を用いた冷凍機等に係り、特に微粉化するおそれが少なく機械的強度および耐久性に優れ、低温度域において顕著な冷凍能力を発揮できる蓄冷材を使用した冷凍機等に関する。
【0002】
【従来の技術】
近年、超電導技術の発展は著しく、その応用分野が拡大するに伴って小型で高性能の冷凍機の開発が不可欠になってきている。かかる小型冷凍機は、軽量・小型で熱効率の高いことが要求されており、種々の応用分野において実用化が進められている。
【0003】
例えば、超電導MRI装置やクライオポンプなどにおいては、ギフォード・マクマホン(GM)方式やスターリング方式やパルスチューブ冷凍機などの冷凍サイクルによる冷凍機が用いられている。また、磁気浮上列車にも超電導磁石を用いて磁力を発生させるために高性能な冷凍機が必須とされている。さらに、最近では、超電導電力貯蔵装置(SMES)、および高品質のシリコンウェハーなどを製造する磁場中単結晶引き上げ装置などにおいても高性能な冷凍機が用いられている。さらに高い信頼性が期待されているパルスチューブ冷凍機の開発・実用化も積極的に進められている。
【0004】
このような冷凍機においては、蓄冷材が充填された蓄冷器内を、圧縮されたHeガスなどの作動媒質が一方向に流れて、その熱エネルギーを蓄冷材に供給し、ここで膨張した作動媒質が反対方向に流れ、蓄冷材から熱エネルギーを受け取る。こうした過程での復熱効果が良好になるに伴い、作動媒質サイクルでの熱効率が向上し、より低い温度を実現することが可能となる。
【0005】
上述したような冷凍機に使われる蓄冷材としては、従来、CuやPbなどが主に用いられてきた。しかし、このような蓄冷材は、20K以下の極低温で比熱が著しく小さくなるため、上述した復熱効果が十分に機能せず、冷凍機での作動に際して極低温下で1サイクル毎に蓄冷材に充分な熱エネルギーを貯蔵することができず、かつ作動媒質が蓄冷材から充分な熱エネルギーを受け取ることができなくなる。その結果、前記蓄冷材を充填した蓄冷器を組み込んだ冷凍機では極低温に到達させることができない問題があった。
【0006】
そこで、最近では前記蓄冷器の極低温での復熱特性を向上し、より絶対零度に近い冷凍温度を実現するために、特に20K以下の極低温域において体積比熱の極大値を有し、かつその値が大きなErNi,ErNi,HoCuなどのように希土類元素と遷移金属元素とから成る金属間化合物を主体とした磁性蓄冷材が使用されている。このような磁性蓄冷材をGM冷凍機に用いることにより、4Kでの冷凍が実現されている。
【0007】
上記のような冷凍機を各種冷却システムに現実に応用することが検討されるに伴って、より大規模な冷却対象物を安定に冷却する必要性から、冷凍機には、より一層の冷凍能力の向上が求められている。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、スターリング冷凍機やパルスチューブ冷凍機などのように高速運転を行う冷凍機においては、磁性蓄冷粒子を充填した蓄冷器での圧力損失が大きくなり、十分な冷凍能力が実現できない問題点があった。またGM冷凍機などにおいては、冷凍機の運転中に作用する高圧ヘリウムガスの圧力振動や各種応力や衝撃力によって磁性体粒子が損傷したり微粉化して冷媒ガスの通気抵抗を高め、熱交換効率が急激に低下するなどの不具合が発生し易い難点があった。
【0009】
特に、GM冷凍機の場合には、さらにディスプレーサ(冷媒圧縮用ピストン)の往復運動による応力が蓄冷材に作用し、影響が大きい。また、冷凍機の始動時には、室温付近から4K付近の極低温温度まで短時間に温度が降下するため、大きな熱衝撃が蓄冷材に作用する。
【0010】
ところが、一般に磁性体粒子は脆性を示し、機械的強度が十分ではなく、また熱衝撃にも弱いため、冷凍機の運転中に蓄冷材が破壊したり、蓄冷材表面の一部が剥離したりして、微粉を発生させる。この微粉は冷凍機のシール部を損傷するため、結果として冷凍機の能力を短時間の運転で著しく低下させる問題点がある。
【0011】
本発明は上記問題点を解決するためになされたものであり、特に高強度を有し、微粉化するおそれが少なく耐熱衝撃性および耐久性に優れ、低温度域において顕著な冷凍能力を長時間に亘って発揮できる蓄冷材を使用した蓄冷式冷凍機等を提供することを目的とする。
【0012】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本願発明に係る冷凍機は、蓄冷器の上流高温側から冷媒ガスを流して上記冷媒ガスと蓄冷器に充填した蓄冷材との熱交換によって蓄冷器の下流側にて、より低温度を得る冷凍機において、上記蓄冷器に充填された蓄冷材の少なくとも一部が、多数の磁性粒子から成る蓄冷材であり、上記磁性粒子が希土類元素を含み、かつ0.01〜3mmの粒径を有し、各磁性粒子の平面への投影像の面積をAとする一方、投影像の周囲長をLとしたときに、4πA/Lで定義される円形度係数Rの平均値が0.7以上であり、その円形度係数Rの標準偏差が0.1以下である蓄冷材を用いた冷凍機であって、この冷凍機を1000時間連続運転した後の冷凍能力の低下が0.02W以下であることを特徴とする
【0013】
また、上記蓄冷材において、前記磁性粒子が希土類元素を含むことが好ましい。
【0014】
また、本発明に係る冷凍機は、蓄冷器の上流高温側から冷媒ガスを流して上記冷媒ガスと蓄冷器に充填した蓄冷材との熱交換によって蓄冷器の下流側にて、より低温度を得る冷凍機において、上記蓄冷器に充填された蓄冷材の少なくとも一部が上記本発明で使用する蓄冷材であることを特徴とする。
【0015】
さらに、本発明に係るMRI(Magnetic Resonance Imaging)装置、磁気浮上列車用超電導磁石、クライオポンプおよび磁界印加式単結晶引上げ装置は、いずれも上記した本発明に係る冷凍機を具備することを特徴としている。
【0016】
本発明で使用する蓄冷材の組成は、特に限定されるものではないが、少なくとも一部の粒子状蓄冷材が希土類元素を含有することが好ましい。具体的には、上記粒子状蓄冷材は、
一般式RMz ……(1)
(但し、RはY,La,Ce,Pr,Nd,Pm,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,TmおよびYbから選択される少なくとも1種の希土類元素であり、MはNi,Co,Cu,Ag,Al,Ru,In,Ga,Ge,SiおよびRhから選択される少なくとも1種の希土類元素であり、zは原子比で0≦z≦9.0を満足する。)で表わされる希土類元素単体または希土類元素を含む金属間化合物で構成することが好ましい。上記蓄冷材のうち、HoCuが特に好ましい。
【0017】
本発明で使用する蓄冷材は、20K以下の極低温領域において比熱ピークを有する酸化物を主体とする多数の磁性粒子から構成してもよい。この磁性粒子を構成する酸化物としては、例えば下記一般式(2),(3),(4)で示す組成物が好適に使用できる。
【0018】
すなわち、一般式:RMO ……(2)
(但し、Rは、Y,La,Ce,Pr,Nd,Pm,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,TmおよびYbから選択される少なくとも1種の希土類元素であり、Mは3B族元素から選択される少なくとも1種の元素である。)で表わされるペロブスカイト系酸化物;
一般式:AB ……(3)
(但し、Aは、2B族元素から選択される少なくとも1種の元素であり、Bは少なくともCrを含む遷移金属元素である。)で表わされるスピネル系酸化物;および
一般式:CD ……(4)
(但し、CはMnおよびNiから選択される少なくとも1種の元素であり、DはNbおよびTaから選択される少なくとも1種の元素である。)で表わされる酸化物などが好適に用いられる。
【0019】
これらの希土類元素系磁性粒子から成る蓄冷材は、20K以下に比熱の最大値を有し、かつその値が単位体積当りの比熱(体積比熱)として十分に大きいため、より極低温の到達が可能となることから、本発明に好適な蓄冷物質である。
【0020】
本発明で使用する蓄冷材を構成する磁性粒子の円形度係数Rの平均値は0.7以上の範囲とされる。ここで上記円形度係数Rは磁性粒子の平面への投影像の面積をAとする一方、投影像の周囲長さをLとしたときに、4πA/Lで与えられる値として定義される。
【0021】
上記円形度係数R(=4πA/L)は磁性粒子の丸さの度合を表わす係数であり、係数値が1に近いほど粒子断面形状が真円に近いことになり、粒子形状が完全に球である場合には、1となる値である。しかしながら、ほぼ球体の磁性粒子表面に微細な突起部が形成されている場合には、ある程度の高い円形度係数Rが得られるものの、この突起部が冷凍機の運転中に作用する振動や衝撃力によって脱落して、磁性粒子の粉砕粉と同様に作用して冷凍機のシール部分を損傷させるおそれが依然として高い。
【0022】
上記突起部の有無は、円形度係数Rのばらつきの大小として計測される。そこで本発明に係る蓄冷材においては、微粉化を防止し機械的強度および耐久性を高めるために、蓄冷材を構成する多数の磁性粒子の円形度係数Rの平均値を所定値(0.7)以上に規定するとともに、その円形度係数Rの標準偏差を0.1以下に規定している。この円形度係数Rの標準偏差は、磁性粒子の丸さの度合いのばらつきを示す値であり、この標準偏差が小さいほど、磁性粒子群の形状が一様で揃っていることを意味する。
【0023】
そして各磁性粒子の平面への投影像形状が真円に近く、かつ破壊の起点となる突起や凹陥部が少なくて上記標準偏差が小さい磁性粒子の集合体である場合に、蓄冷材としての構造強度が高くなり、蓄冷器に充填した状態での磁性粒子の集合体としての耐久性も高くなる。
【0024】
上記円形度係数Rの平均値が0.7未満の場合は、蓄冷材を構成する磁性粒子の形状が真球状態から離れて不規則形状になる。そのため、磁性粒子間の接触部位が一定せず、蓄冷器に高い充填密度で均一に充填することが困難になり、また冷媒ガスとの接触効率にもむらを生じるため、冷熱の交換効率が低下し、冷凍機としての能力が低下してしまう。したがって上記円形度係数Rの平均値は0.7以上に規定されるが、0.8以上がより好ましく、さらに0.9以上が望ましい。
【0025】
また蓄冷材を構成する全磁性粒子に対して、円形度係数Rが0.7以上の磁性粒子が占める割合は70質量%以上とすることが好ましい。さらには80質量%以上がより好ましく、90質量%以上が望ましい。
【0026】
また蓄冷材を構成する磁性粒子の円形度係数Rの標準偏差σが0.1を超えるように、円形度係数Rのばらつきが大きくなる磁性粒子は、破壊の起点となる突起などが形成されたものである。そのような磁性粒子を蓄冷器に充填した場合、球状の磁性粒子においてブリッジ(架橋構造)が形成される傾向が高くなり、そのようなブリッジ化した磁性粒子を含む集合体においてはブリッジ部分で破壊が生じ易くなり、蓄冷材としての信頼性が低下してしまう。そのため、上記円形度係数Rの標準偏差は0.1以下に規定されるが、より蓄冷材としての耐久性および強度を確保するために、標準偏差は0.06以下がより好ましく、さらには0.035以下がさらに好ましい。
【0027】
上記磁性粒子の円形度係数Rおよびその標準偏差σは、無作為に選別した約100個の磁性粒子を平板上に載置した状態で光学顕微鏡によって投影像を撮影し、得られた粒子投影画像を画像処理することにより迅速に測定することができる。上記画像処理を実施するための画像処理装置としては、例えばピアス社製画像処理装置(型番:PIAS−III)が好適に使用できる。
【0028】
また、蓄冷材を構成する磁性粒子の粒径は、伝熱特性等に大きな影響を及ぼすものであるため、本発明においては全粒体の70重量%以上を粒径が0.01〜3mmの蓄冷物質粒子で構成することが好ましい。ここで、本発明でいう粒径とは、粒子を内包することができる最小球の直径を意味する。蓄冷物質粒子の粒径が0.01mm未満であると、充填密度が高くなりすぎることから圧力損失の増大等を招くおそれがあり、また粒径が3.0mmを超えると、伝熱面積が小さくなることから熱伝達効率の低下を招き易くなる。よって、このような粒子が全粒体の30重量%を超えると、蓄冷性能の低下を招くおそれがある。より好ましい粒径は、0.03〜1.0mmの範囲である。さらに好ましくは0.05〜5mmの範囲である。粒径が0.01〜3.0mmの範囲の粒子の全粒体中における比率は、80重量%以上とすることがより好ましく、さらに好ましくは90重量%以上である。
【0029】
また、多数の磁性粒子から成る、本発明で使用する蓄冷材において、上記磁性粒子表面に長さ10μm以上の亀裂が2個以上存在している磁性粒子の全磁性粒子に対する質量割合を20%以下とすることが好ましい。
【0030】
蓄冷材を構成する磁性粒子表面に複数の亀裂が存在すると、冷凍機運転中に作用する振動や衝撃力によって亀裂が進展し易く、粒子が破壊する可能性が高くなる。具体的には、磁性粒子表面に長さが10μm以上の亀裂が2個以上存在する磁性粒子の存在比率(個数比)が20%を超えると、粒子の破壊割合が増加する。その結果、発生した微粉が冷凍機のシール部等を損傷せしめ、冷凍機の性能を著しく低下させる。
【0031】
したがって長さが10μm以上の亀裂が2個以上存在する粒子の存在比率は20%以下とすることが好ましいが、より好ましくは10%以下であり、さらに好ましくは5%以下が望ましい。また測定対象とする亀裂は、長さ5μm以上の亀裂とすることがより好ましく、さらには長さ3μm以上の亀裂を測定対象とすることが望ましい。
【0032】
また、多数の磁性粒子から成る蓄冷材において、上記磁性粒子の表面粗さの最大高さが10μm以上である磁性粒子の全磁性粒子に対する質量割合を30%以下と規定することが好ましい。
【0033】
磁性粒子の表面粗さが大きい場合には、突起や段差が形成された部分で応力集中が起き易く、その応力集中部を起点として粒子が破壊してしまう。その現象を防止するため、表面粗さの程度を示す最大高さが10μm以上である磁性粒子の割合を30%以下に規定することが好ましい。上記最大高さが10μm以上である粒子割合が20%以下であることが好ましく、さらには10%以下であることがより望ましい。また評価対象とする表面粗さの最大高さは5μm以上とすることが好ましく、さらには3μm以上とすることがより望ましい。なお上記表面粗さは、電子顕微鏡などの観察手段によって表面組織を撮影し、得られた表面組織の断面曲線から、日本工業規格(JIS−B0601)に準拠して測定することができる。
【0034】
本発明で使用する蓄冷材の製造方法は、特に限定されるものではなく、従来から金属粉末を調製する際に利用される回転ディスク法,回転電極法,ガスアトマイズ法,水アトマイズ法,双ロール法,単ロール法等の溶湯急冷凝固法により製造することが可能である。なお、上記溶湯急冷凝固法によれば、比較的に円形度(球形度)が高い磁性粒子が得られるが、製造条件によっては、円形度係数Rのばらつき(標準偏差)が大きい磁性粒子が形成され易い。この場合には、適宜得られた磁性粒子に対して形状選別を実施して、所定範囲内のみの円形度係数Rおよび標準偏差を有する粒子群を本発明に係る蓄冷材として選定する。
【0035】
また、本発明で使用する蓄冷材は、以下のような粉末冶金法に従って製造することも可能である。例えば原料粉末をボールミルなどを用いて混合して原料混合体を調製し、得られた原料混合体を転動造粒法,攪拌造粒法,押し出し法,噴霧法(スプレー法)またはプレス成形法などにより球状に成形(造粒)した後に、得られた球状成形体を焼結することにより製造できる。
【0036】
上記製造方法で使用される原料粉末は、0.3〜30μmの粒径を有する粉末であることが望ましい。より好ましい粒径範囲は0.4〜10μmであり、さらには0.5〜8μmの粒径範囲がさらに好ましい。
【0037】
なお、前記転動造粒法,攪拌造粒法,押し出し法,噴霧法(スプレー法)などの各種造粒法で成形された粒子は、成形密度が低く、そのまま焼結した場合に良好な焼結体になり難い場合がある。
【0038】
そこで本願発明では次のような製造方法を採用することも可能である。
【0039】
すなわち、原料粉末を造粒して造粒粒子を形成し、得られた造粒粒子を冷間静水圧(CIP)加圧処理することにより、球状の緻密化粒子を調製し、得られた緻密化粒子を焼結処理することにより多数の磁性粒子から成る蓄冷材を調製するような蓄冷材の製造方法を採用することもできる。
【0040】
上記製造方法において、焼結処理として熱間静水圧(HIP)加圧処理を実施してもよい。すなわち、造粒した粒子に冷間静水圧加圧(CIP)処理または熱間静水圧加圧(HIP)処理を実施することにより、成形体の密度をさらに向上させることができる。さらに、この高密度成形体を焼結することにより、高密度で割れや空隙が少ない磁性粒子が効果的に得られる。
【0041】
また、上記製造方法において、酸化物粉末に対してバインダを5〜30重量%添加して造粒することにより、成形密度をより高めることが可能である。
【0042】
上記バインダーとしては、水、エチルアルコール、カルボキシルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸エステルなどが好適に使用できる。
【0043】
原料粉末に対するバインダーの添加量が5重量%未満と過少な場合には、粉末同士を高強度で結合して密度を高める効果が不十分となる。一方、添加量が30重量%を超えるように過量になると、成形体における蓄冷材原料粉末の比率が過度に低くなり、成形密度が低下してしまう。そのため、バインダーの添加量は5〜30重量%の範囲に規定される。
【0044】
添加されたバインダーは、造粒後に成形体の脱脂処理により除去され、さらに脱脂成形体を焼結することにより、本願発明に係る蓄冷材が調製される。
【0045】
球状の磁性粒子を調製する方法として、前記のように原料粉末を転動造粒法などにより球状に造粒した後に焼結する方法の他に、次のような熱プラズマを利用して球状化する方法も採用できる。
【0046】
すなわち、原料粉末を、熱プラズマ中を通過せしめて溶融させ、溶融液の表面張力により球状化した状態で凝固させることにより、多数の磁性粒子から成る蓄冷材を調製するような蓄冷材の製造方法も採用できる。
【0047】
ここで、熱プラズマとは高温気体が放電した状態を意味し、数MHzから数GHzの高周波電磁波または直流電流による気体の放電により発生させることができる。
【0048】
図3は熱プラズマ装置の構成を示す。この熱プラズマ装置80は、反応容器81と、高周波発信器82と、コイル83と、プラズマ発生部外囲筒86と、反応容器81の頂部にて発生したプラズマフレーム85に対向して開口する粉体供給口86と、粉体供給器87に貯留された反応容器81に搬送するキャリアガス供給ボンベ88と、プラズマ発生用ガス源89と、生成した粒子を分離するサイクロン90と、反応容器81を冷却する冷却ガス源91とを備えて構成される。
【0049】
上記熱プラズマ装置80において、高周波発信器82から発信された電磁波がコイル83によって増幅される一方、プラズマ発生用ガス源89から供給されたガスの放電により、反応容器81の頂部に高温度のプラズマフレーム85が形成される。このフレーム部85のガス温度は数千℃から約1万℃に達する。この高温状態のプラズマフレーム85中に、キャリアガスと共に粉体供給器87から供給された原料粉末を投入すると、粒子全体または表面を含む一部が溶融する。溶融した原料粉末はその表面張力により球状化する。そして、冷却ガス源91から供給された冷却ガスによって急冷凝固する。生成した球状の磁性粒子はサイクロン90によって分離回収される。このように少なくとも一部が溶融して球状化した状態で急冷凝固しているため、粒子表面に亀裂が発生せず、かつ表面が平滑で表面粗さが小さい上に、内部に空隙がない磁性粒子が得られる。
【0050】
なお、上記のような粉末冶金法や熱プラズマ法によって形成された磁性粒子においても、その製造条件によっては、円形度係数Rのばらつき(標準偏差)が大きい磁性粒子が形成される場合がある。その場合には得られた磁性粒子群に対して下記に示すような傾斜型ベルトコンベアを使用した形状分別装置を使用して形状選別を実施するとよい。
【0051】
すなわち上記形状分別装置は、搬送ベルトが斜め上方に駆動されるように傾斜させたベルトコンベアを必要に応じて複数段直列に配置した構成を有し、球状物および異形物の形状に応じた転がり易さの相違に基づいて球状物と異形物とを分別するものである。また、被処理物である球状物および異形物に対して、その転がる方向とは異なる方向に振動を与える加振装置が付設されている。すなわち、斜め上方に駆動される搬送ベルト上に球状物および異形物が混合した磁性粒子群を供給すると、より円形度係数Rが大きく転がり易い球形状の磁性粒子は搬送ベルト面上を下方に転がる一方、円形度係数Rが小さく転がりにくい異形状の磁性粒子は搬送ベルトとの摩擦力によって上方に搬送される。また円形度係数Rが大きい場合でも表面に突起等を有する磁性粒子は突起等と搬送ベルトとの引掛りを生じて上方に搬送される。その結果、球状物と異形物とはコンベアの下方側と上方側とにおいて分別される。特にベルトコンベアの傾斜角度、配設段数、搬送ベルトの材質、搬送速度等を適宜調整することにより、分別精度を変更することができる。上記形状分別装置を使用した形状選別を実施することにより、本願発明で規定する円形度係数Rおよびその標準偏差を有する磁性粒子群を蓄冷材として選定することができる。
【0052】
本発明に係る蓄冷式冷凍機は、蓄冷材の少なくとも一部として、上記の蓄冷材を充填した蓄冷器を使用して構成される。なお、所定の冷却段の蓄冷器として、本発明に係る蓄冷材を充填した蓄冷器を装填する一方、他の蓄冷器として、その温度分布に応じた比熱特性を有する他の蓄冷材を充填した蓄冷器を併用して構成してもよい。
【0053】
上記構成に係る蓄冷材によれば、磁性粒子の円形度係数および標準偏差を所定の範囲に規定しているため、機械的強度や熱伝導率が高く、耐熱衝撃性が優れており、微粉化のおそれも少ない。そのため、スターリング冷凍機やパルスチューブ冷凍機などの高速運転を行う冷凍機用の蓄冷材として使用した場合においても、圧力損失が小さく、長期間に亘り安定した冷凍特性を示す蓄冷材が得られる。
そして、その蓄冷材を冷凍機の少なくとも一部の蓄冷材として使用することにより、冷凍能力が高く、かつ長期間に亘って安定した冷凍性能が維持できる冷凍機を提供することができる。
【0054】
そして、MRI装置、クライオポンプ、磁気浮上列車用超電導磁石、および磁界印加式単結晶引上げ装置は、いずれも冷凍機性能が各装置の性能を左右することから、上述したような冷凍機を用いた本発明のMRI装置、クライオポンプ、磁気浮上列車用超電導磁石、および磁界印加式単結晶引上げ装置は、いずれも長期間に亘って優れた性能を発揮させることができる。
【0055】
【発明の実施の形態】
次に本発明の実施形態について以下に示す実施例に基づいて具体的に説明する。
【0056】
実施例1〜5
HoCuなる組成を有する原料合金を高周波溶解法により溶解し、得られた合金溶湯を遠心噴霧急冷法により処理し、球状の磁性粒子を調製した。得られた磁性粒子を篩分法により篩い分けして、表1に示すような粒径範囲を有する磁性粒子を得た。
【0057】
引き続き、前記したような傾斜型のベルトコンベアを3台直列に配置した形状分別装置の搬送ベルト上に上記磁性粒子を供給した。このとき得られる磁性粒子の円形度係数Rおよびその標準偏差を変化させるために、形状分別装置のベルトコンベアの傾斜角度およびベルト搬送速度を調節して磁性粒子の形状選別を実施することにより、ほぼ球状の磁性粒子から成る実施例1〜5で使用する蓄冷材をそれぞれ製造した。
【0058】
[実施例6]
ErNiなる組成を有する原料合金を使用した以外は実施例1と同一条件で処理して実施例6で使用する蓄冷材を製造した。
【0059】
実施例7
平均粒径1.5μmのAl粉末とGd粉末とをエチルアルコール中でボールミルを用いて24時間、混合粉砕して原料混合体を調製した。次に得られた原料混合体を乾燥した後に、温度1500℃で12時間仮焼結することにより、酸化物焼結体としてのGdAlOを合成した。
【0060】
次に得られた焼結体を、さらにエチルアルコール中でボールミルを用いて6時間粉砕した。粉砕粉を乾燥後、転動造粒機を用いて造粒することにより、粒径が0.1〜0.4mmの造粒粒子を調製した。さらに、得られた造粒粒子を温度1700℃で12時間焼結することにより、ほぼ球状の磁性粒子から成る実施例7で使用する蓄冷材を製造した。
【0061】
比較例1
一方、上記形状分別処理を実施せずに遠心噴霧急冷法により調製した磁性粒子をそのまま採用した点を除き実施例1と同一条件で処理することにより、比較例1に係る磁性粒子群から蓄冷材を調製した。
【0062】
比較例2
平均粒径10μmのHoCu合金粉末を転動造粒機を用いて造粒することにより、粒径が0.1〜0.4mmの造粒粒子を調製した。さらに、得られた造粒粒子を図3に示す熱プラズマ装置で発生したプラズマフレーム中に供給して溶融せしめ、さらに球状状態のまま急冷凝固させることにより、ほぼ球状の磁性粒子から成る比較例2に係る蓄冷材を製造した。
【0063】
比較例3
平均粒径10μmのHoCu合金粉末をガスアトマイズ法により処理することにより、比較例3に係る蓄冷材を製造した。
【0064】
次に上記のように調製した各実施例および比較例で使用する蓄冷材から無作為に100個の磁性粒子を選別し、平板ガラス上に載置した状態で光学顕微鏡によって投影像を撮影し、得られた各投影画像について、画像処理装置(ピアス社製、型番:PIAS−III)を使用して画像解析を実施することにより、円形度係数(R)およびその標準偏差(σ)を測定した。測定結果は、表1に示す。
【0065】
次に上記のように調製した蓄冷材の特性を評価するため、図1に示すような2段膨張式GM冷凍機を用意した。なお、図1に示す2段式のGM冷凍機10は、本発明の冷凍機の一実施例を示すものである。図1に示す2段式のGM冷凍機10は、大径の第1シリンダ11と、この第1シリンダ11と同軸的に接続された小径の第2シリンダ12とが設置された真空容器13を有している。第1シリンダ11には第1蓄冷器14が往復動自在に配置されており、第2シリンダ12には第2蓄冷器15が往復動自在に配置されている。第1シリンダ11と第1蓄冷器14との間、および第2シリンダ12と第2蓄冷器15との間には、それぞれシールリング16,17が配置されている。
【0066】
第1蓄冷器14には、Cuメッシュ等の第1蓄冷材18が収容されている。第2蓄冷器15には、本発明の蓄冷器に使用される板状の極低温用蓄冷材が第2蓄冷材19として収容されている。第1蓄冷器14および第2蓄冷器15は、第1蓄冷材18や極低温用蓄冷材19の間隙等に設けられたHeガス等の作動媒質(冷媒ガス)の通路をそれぞれ有している。
【0067】
第1蓄冷器14と第2蓄冷器15との間には、第1膨張室20が設けられている。また、第2蓄冷器15と第2シリンダ12の先端壁との間には、第2膨張室21が設けられている。そして、第1膨張室20の底部に第1冷却ステージ22が、また第2膨張室21の底部に第1冷却ステージ22より低温の第2冷却ステージ23が形成されている。
【0068】
上述したような2段式のGM冷凍機10には、コンプレッサ24から高圧の作動媒質(例えばHeガス)が供給される。供給された作動媒質は、第1蓄冷器14に収容された第1蓄冷材18間を通過して第1膨張室20に到達し、さらに第2蓄冷器15に収容された極低温用蓄冷材(第2蓄冷材)19間を通過して第2膨張室21に到達する。この際に、作動媒質は各蓄冷材18,19に熱エネルギーを供給して冷却される。各蓄冷材18,19間を通過した作動媒質は、各膨張室20,21で膨張して寒冷を発生させ、各冷却ステージ22,23が冷却される。膨張した作動媒質は、各蓄冷材18,19間を反対方向に流れる。作動媒質は各蓄冷材18,19から熱エネルギーを受け取った後に排出される。こうした過程で復熱効果が良好になるに従って、作動媒質サイクルの熱効率が向上し、より一層低い温度が実現されるように構成されている。
【0069】
そして、前記のように調製した実施例および比較例で使用する各蓄冷材を、図1に示す2段膨張式GM冷凍機10の2段目蓄冷器(内径38mm)に充填した。すなわち、実施例1〜5および比較例1〜3においては、各HoCuから成る蓄冷材を単独で充填した。一方、実施例6においては蓄冷器の高温側に200gのErNi製蓄冷材を充填する一方、低温側には、実施例1で調製した200gのHoCu製蓄冷材を充填した。さらに、実施例7においては、高温側に実施例1で調製した200gのHoCu製蓄冷材を充填する一方、低温側にはGdAlO製蓄冷材を200g充填して実施例および比較例に係る冷凍機をそれぞれ組み立て冷凍試験を実施し、4.2Kにおける冷凍能力を測定した。
【0070】
なお本実施例における冷凍能力は、冷凍機運転時にヒータによって第2冷却段に熱負荷を作用させ、第2冷却段の温度上昇が4.2Kで停止したときの熱負荷で定義した。なお、冷凍能力は運転開始直後における初期値と1000時間連続運転後の値との双方で測定した。測定結果を下記表1に示す。
【0071】
【表1】

Figure 0004564161
【0072】
上記表1に示す結果から明らかなように、磁性粒子の円形度係数Rおよびその標準偏差σを適正な範囲に調製した磁性粒子群で構成した各実施例の蓄冷材を充填した冷却機においては、4.2Kにおける冷凍能力の初期値が高く、また、1000時間連続運転後の冷凍能力も高く、長時間運転した後も冷凍能力の低下が少なく、安定した冷凍性能が確認できた。さらに、運転終了後に蓄冷器を分解して蓄冷材を取り出して外観を観察したが、破壊された磁性粒子や微粉の発生は認められなかった。
【0073】
一方、磁性粒子の円形度係数Rおよびその標準偏差σの少なくとも一方が、本発明で規定する範囲外である磁性粒子群で構成した各比較例に係る蓄冷材を充填した冷凍機においては、4.2Kにおける冷凍能力の初期値が実施例と比較して低下した。また、1000時間連続運転後の冷凍能力も大幅に低下しており、冷凍性能の低下が顕著であった。さらに、運転終了後に蓄冷器から蓄冷材を取り出して外観を観察したところ、粉々に破壊された粒子や微粉の発生が認められた。
そしてその一部の冷凍機のシール部が破損していることも確認された。
【0074】
以上の実施例および比較例から明らかなように、円形度係数Rの平均値およびその標準偏差を適正に規定した各実施例に係る蓄冷材を使用した冷凍機によれば、運転中に蓄冷材が破損して微粉化することが少なく、安定した冷凍能力を長期間に亘って維持できる冷凍機が実現できる。
【0075】
以上説明した各実施例では、本発明で使用する蓄冷材をGM冷凍機に適用した例を示しているが、本発明で使用する蓄冷材は図2に示すようなパルス管型冷凍機70にも適用可能である。
【0076】
図2に1段式パルスチューブ冷凍機の基本構成を示す。このパルスチューブ冷凍機70の最大の構造的特徴は、前述したGM冷凍機では必須となっている寒冷発生用の往復動ピストンを具備しないことである。そのため、機械的信頼性および低振動性に優れる長所を有し、特に素子やセンサー冷却用冷凍機として期待を担っている。
【0077】
パルスチューブ冷凍機70は蓄冷式冷凍機の一種であり、冷媒ガスとして一般にヘリウムガスが用いられる。基本的な構成として、冷凍機は蓄冷器1の他にヘリウムガスを圧縮する圧力振動源71、および冷媒ガスの圧力変動と位置変動(変位)の時間差を制御する位相調節機構72から成る。
【0078】
GM冷凍機やスターリング冷凍機においては、上記位相調節機構72は低温部に配置された往復動ピストン機構であるのに対して、パルスチューブ冷凍機70では、それが室温部に配置され、蓄冷器1の低温端と室温部の位相調節機構72との間がパルス管と呼ばれる配管で連結され、冷媒ガスの圧力波の位相の遠隔制御がなされる。そして圧力変動による冷媒ガスと蓄冷材との間のエントロピー授受が変位との適当なタイミングで進行することにより、エントロピーが一方向へ順次汲み上げられ、蓄冷器1の低温部において、より低温度の冷熱が得られる。
【0079】
次に、本発明に係る蓄冷式冷凍機を使用した超電導MRI装置、磁気浮上列車用超電導磁石、クライオポンプ、および磁界印加式単結晶引上げ装置の実施例について述べる。
【0080】
図4は、本発明を適用した超電導MRI装置の概略構成を示す断面図である。
図4に示す超電導MRI装置30は、人体に対して空間的に均一で時間的に安定な静磁界を印加する超電導静磁界コイル31、発生磁界の不均一性を補正する図示を省略した補正コイル、測定領域に磁界勾配を与える傾斜磁界コイル32、およびラジオ波送受信用プローブ33等により構成されている。そして、超電導静磁界コイル31の冷却用として、前述したような本発明に係る蓄冷式冷凍機34が用いられている。なお、図中35はクライオスタット、36は放射断熱シールドである。
【0081】
本発明に係る蓄冷式冷凍機34を用いた超電導MRI装置30においては、超電導静磁界コイル31の動作温度を長期間に亘って安定に保証することができるため、空間的に均一で時間的に安定な静磁界を長期間に亘って得ることができる。したがって、超電導MRI装置30の性能を長期間に亘って安定して発揮させることが可能となる。
【0082】
図5は、本発明に係る蓄冷式冷凍機を使用した磁気浮上列車用超電導磁石の要部概略構成を示す斜視図であり、磁気浮上列車用超電導マグネット40の部分を示している。図5に示す磁気浮上列車用超電導マグネット40は、超電導コイル41、この超電導コイル41を冷却するための液体ヘリウムタンク42、この液体ヘリウムタンクの揮散を防ぐ液体窒素タンク43および本発明に係る蓄冷式冷凍機44等により構成されている。なお、図中45は積層断熱材、46はパワーリード、47は永久電流スイッチである。
【0083】
本発明に係る蓄冷式冷凍機44を用いた磁気浮上列車用超電導マグネット40においては、超電導コイル41の動作温度を長期間に亘って安定に保証することができるため、列車の磁気浮上および推進に必要な磁界を長期間に亘って安定して得ることができる。特に、磁気浮上列車用超電導マグネット40では加速度が作用するが、本発明に係る蓄冷式冷凍機44は加速度が作用した場合においても長期間に亘って優れた冷凍能力を維持できることから、磁界強度等の長期安定化に大きく貢献する。したがって、このような超電導マグネット40を用いた磁気浮上列車は、その信頼性を長期間に亘って発揮させることが可能となる。
【0084】
図6は、本発明に係る蓄冷式冷凍機を使用したクライオポンプの概略構成を示す断面図である。図6に示すクライオポンプ50は、気体分子を凝縮または吸着するクライオパネル51、このクライオパネル51を所定の極低温に冷却する本発明に係る蓄冷式冷凍機52、これらの間に設けられたシールド53、吸気口に設けられたバッフル54、およびアルゴン、窒素、水素等の排気速度を変化させるリング55等により構成されている。
【0085】
本発明に係る蓄冷式冷凍機52を用いたクライオポンプ50においては、クライオパネル51の動作温度を長期間に亘って安定に保証することができる。したがって、クライオポンプ50の性能を長期間に亘って安定して発揮させることが可能となる。
【0086】
図7は、本発明に係る蓄冷式冷凍機を使用した磁界印加式単結晶引上げ装置の概略構成を示す斜視図である。図7に示す磁界印加式単結晶引上げ装置60は、原料溶融用るつぼ、ヒータ、単結晶引上げ機構等を有する単結晶引上げ部61、原料融液に対して静磁界を印加する超電導コイル62、および単結晶引上げ部61の昇降機構63等により構成されている。そして、超電導コイル62の冷却用として、前述したような本発明に係る蓄冷式冷凍機64が用いられている。なお、図中65は電流リード、66は熱シールド板、67はヘリウム容器である。
【0087】
本発明に係る蓄冷式冷凍機64を用いた磁界印加式単結晶引上げ装置60においては、超電導コイル62の動作温度を長期間に亘って安定に保証することができるため、単結晶の原料融液の対流を抑える良好な磁界を長期間に亘って得ることができる。したがって、磁界印加式単結晶引上げ装置60の性能を長期間に亘って安定して発揮させることが可能となる。
【0088】
【発明の効果】
以上説明の通り、本発明で使用する蓄冷材によれば、磁性粒子の円形度係数およびその標準偏差を所定の範囲に規定しているため、機械的強度や熱伝導率が高く、耐熱衝撃性が優れており、微粉化のおそれも少ない。そのため、スターリング冷凍機やパルスチューブ冷凍機などの高速運転を行う冷凍機用の蓄冷材として使用した場合においても、圧力損失が小さく、長期間に亘り安定した冷凍特性を示す蓄冷材が得られる。そして、その蓄冷材を冷凍機の少なくとも一部の蓄冷材として使用することにより、冷凍能力が高く、かつ長期間に亘って安定した冷凍性能が維持できる冷凍機を提供することができる。
【0089】
そして、MRI装置、クライオポンプ、磁気浮上列車用超電導磁石、および磁界印加式単結晶引上げ装置は、いずれも冷凍機性能が各装置の性能を左右することから、上述したような冷凍機を用いた本発明のMRI装置、クライオポンプ、磁気浮上列車用超電導磁石、および磁界印加式単結晶引上げ装置は、いずれも長期間に亘って優れた性能を発揮させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】蓄冷式冷凍機(GM冷凍機)の要部構成を示す断面図。
【図2】パルス管冷凍機の要素構成および温度分布を模式的に示す図。
【図3】熱プラズマ装置の構成を示す図。
【図4】本発明の一実施例による超電導MRI装置の概略構成を示す断面図。
【図5】本発明の一実施例による超電導磁石(磁気浮上列車用)の要部概略構成を示す斜視図。
【図6】本発明の一実施例によるクライオポンプの概略構成を示す断面図。
【図7】本発明の一実施例による磁界印加式単結晶引上げ装置の要部概略構成を示す斜視図。
【符号の説明】
1 蓄冷器
10 GM冷凍機(蓄冷式冷凍機)
11 第1シリンダ
12 第2シリンダ
13 真空容器
14 第1蓄冷器
15 第2蓄冷器
16,17 シールリング
18 第1蓄熱材
19 第2蓄熱材(極低温用蓄冷材)
20 第1膨張室
21 第2膨張室
22 第1冷却ステージ
23 第2冷却ステージ
24 コンプレッサ
30 超電導MRI装置
31 超電導静磁界コイル
32 傾斜磁界コイル
33 ラジオ波送受信用プローブ
34 蓄冷式冷凍機
35 クライオスタット
36 放射断熱シールド
40 超電導磁石(マグネット)
41 超電導コイル
42 液体ヘリウムタンク
43 液体窒素タンク
44 蓄冷式冷凍機
45 積層断熱材
46 パワーリード
47 永久電流スイッチ
50 クライオポンプ
51 クライオパネル
52 蓄冷式冷凍機
53 シールド
54 バッフル
55 リング
60 磁界印加式単結晶引上げ装置
61 単結晶引上げ部
62 超電導コイル
63 昇降機構
64 蓄冷式冷凍機
65 電流リード
66 熱シールド板
67 ヘリウム容器
70 パルス管型冷凍機
71 圧力振動源
72 位相調節機構
80 熱プラズマ装置
81 反応容器
82 高周波発信器
83 コイル
84 プラズマ発生部外囲筒
85 プラズマフレーム
86 粉体供給口
87 粉体供給器
88 キャリアガス供給ボンベ
89 プラズマ発生用ガス源
90 サイクロン
91 冷却ガス源[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  The present invention is cold storageMaterialRefrigerating machine that can be used for refrigerating machines, etc., and that has excellent mechanical strength and durability with little risk of being pulverized, and that can exhibit remarkable refrigerating capacity in low temperature range.MaterialIt relates to the refrigerator used.
[0002]
[Prior art]
In recent years, the development of superconducting technology has been remarkable, and the development of compact and high-performance refrigerators has become indispensable as the field of application expands. Such small refrigerators are required to be lightweight, small and have high thermal efficiency, and are being put to practical use in various application fields.
[0003]
For example, in a superconducting MRI apparatus, a cryopump, and the like, a refrigerator using a refrigeration cycle such as a Gifford McMahon (GM) system, a Stirling system, or a pulse tube refrigerator is used. Further, a high-performance refrigerator is indispensable in order to generate a magnetic force using a superconducting magnet in a magnetic levitation train. Furthermore, recently, high-performance refrigerators are also used in superconducting power storage devices (SMES) and single-crystal pulling devices in a magnetic field for producing high-quality silicon wafers. The development and commercialization of pulse tube refrigerators that are expected to have higher reliability are also being actively promoted.
[0004]
In such a refrigerator, a working medium such as compressed He gas flows in one direction in the regenerator filled with the regenerator material, supplies the heat energy to the regenerator material, and the operation expanded here. The medium flows in the opposite direction and receives heat energy from the cold storage material. As the recuperation effect in such a process becomes better, the thermal efficiency in the working medium cycle is improved, and a lower temperature can be realized.
[0005]
Conventionally, Cu, Pb, etc. have been mainly used as the regenerator material used in the refrigerator as described above. However, such a regenerator material has a remarkably small specific heat at an extremely low temperature of 20K or less, so that the above-described recuperation effect does not function sufficiently, and the regenerator material is operated every cycle at a very low temperature when operating in a refrigerator. Sufficient heat energy cannot be stored, and the working medium cannot receive sufficient heat energy from the cold storage material. As a result, there has been a problem that a refrigerator incorporating a regenerator filled with the regenerator material cannot reach an extremely low temperature.
[0006]
Therefore, recently, in order to improve the recuperative characteristics at the cryogenic temperature of the regenerator and realize a refrigeration temperature closer to absolute zero, it has a maximum value of volume specific heat particularly in an extremely low temperature region of 20K or less, and Er with a large value3Ni, ErNi, HoCu2For example, magnetic regenerators mainly composed of intermetallic compounds composed of rare earth elements and transition metal elements are used. By using such a magnetic regenerator material for a GM refrigerator, refrigeration at 4K is realized.
[0007]
As the above-mentioned refrigerators are actually applied to various cooling systems, it is necessary to stably cool larger-scale objects to be cooled. Improvement is demanded.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
However, in refrigerators that operate at high speed, such as Stirling refrigerators and pulse tube refrigerators, the pressure loss in the regenerator filled with magnetic regenerator particles increases, and sufficient refrigeration capacity cannot be realized. It was. In GM refrigerators, etc., the magnetic particles are damaged or pulverized by the pressure vibration of the high-pressure helium gas that acts during operation of the refrigerator, various stresses, and impact force, and the ventilation resistance of the refrigerant gas is increased. There is a problem that defects such as abrupt decrease are likely to occur.
[0009]
In particular, in the case of a GM refrigerator, the stress due to the reciprocating motion of the displacer (refrigerant compression piston) acts on the cold storage material, and the influence is great. In addition, when the refrigerator is started, the temperature drops in a short time from near room temperature to a cryogenic temperature near 4K, so a large thermal shock acts on the cold storage material.
[0010]
However, in general, magnetic particles exhibit brittleness, mechanical strength is not sufficient, and they are also vulnerable to thermal shock, so the regenerator material breaks down during operation of the refrigerator, or a part of the regenerator material surface peels off. Then, fine powder is generated. This fine powder damages the seal part of the refrigerator, and as a result, there is a problem that the capacity of the refrigerator is significantly reduced in a short operation.
[0011]
  The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and has particularly high strength, low risk of pulverization, excellent thermal shock resistance and durability, and a remarkable refrigeration capacity in a low temperature range for a long time. Cold storage that can be demonstrated overMaterialIt aims at providing the used cool storage type refrigerator etc.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
  To achieve the above object, according to the present invention.refrigeratorIsThe regenerator is filled in a refrigerating machine that obtains a lower temperature on the downstream side of the regenerator through heat exchange between the refrigerant gas and the regenerator material filled in the regenerator by flowing the refrigerant gas from the upstream high temperature side of the regenerator. At least some of the regenerator materialA cold storage material consisting of many magnetic particles,The magnetic particles contain a rare earth element and have a particle size of 0.01 to 3 mm;When the area of the projected image on the plane of each magnetic particle is A, and the perimeter of the projected image is L, 4πA / L2The average value of the circularity coefficient R defined by the above is 0.7 or more, and the standard deviation of the circularity coefficient R is 0.1 or less.The decrease in the refrigeration capacity after continuously operating the refrigerator for 1000 hours is 0.02 W or less..
[0013]
In the cold storage material, the magnetic particles preferably include a rare earth element.
[0014]
  In addition, the refrigerator according to the present invention has a lower temperature on the downstream side of the regenerator through heat exchange between the refrigerant gas and the regenerator material filled in the regenerator by flowing the refrigerant gas from the upstream high temperature side of the regenerator. In the obtained refrigerator, at least a part of the regenerator material charged in the regenerator is the present invention.Use inIt is a cold storage material.
[0015]
Furthermore, the MRI (Magnetic Resonance Imaging) device, the superconducting magnet for the magnetic levitation train, the cryopump, and the magnetic field application type single crystal pulling device according to the present invention are all characterized by including the above-described refrigerator according to the present invention. Yes.
[0016]
  The present inventionUse inThe composition of the regenerator material is not particularly limited, but it is preferable that at least a part of the particulate regenerator material contains a rare earth element. Specifically, the particulate regenerator material is
  General formula RMz (1)
  (However, R is at least one rare earth element selected from Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm and Yb, and M is Ni. , Co, Cu, Ag, Al, Ru, In, Ga, Ge, Si, and Rh, and z is an atomic ratio satisfying 0 ≦ z ≦ 9.0.) It is preferable to comprise a rare earth element represented by the formula or an intermetallic compound containing a rare earth element. Of the above cold storage materials, HoCu2Is particularly preferred.
[0017]
  The present inventionUse inThe regenerator material may be composed of a large number of magnetic particles mainly composed of an oxide having a specific heat peak in an extremely low temperature region of 20K or less. As the oxide constituting the magnetic particles, for example, compositions represented by the following general formulas (2), (3), and (4) can be preferably used.
[0018]
That is, the general formula: RMO3    (2)
(However, R is at least one rare earth element selected from Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm and Yb, and M is A perovskite-based oxide represented by at least one element selected from Group 3B elements;
General formula: AB2O4    ...... (3)
(Wherein A is at least one element selected from group 2B elements, and B is a transition metal element containing at least Cr); and
General formula: CD2O6    (4)
An oxide or the like represented by (wherein C is at least one element selected from Mn and Ni, and D is at least one element selected from Nb and Ta) is preferably used.
[0019]
The regenerator material composed of these rare earth element-based magnetic particles has a maximum specific heat of 20K or less, and the value is sufficiently large as the specific heat per unit volume (volume specific heat), so it can reach a much lower temperature. Therefore, the cold storage material is suitable for the present invention.
[0020]
  The present inventionUse inThe average value of the circularity coefficient R of the magnetic particles constituting the cold storage material is set to a range of 0.7 or more. Here, the circularity coefficient R is 4πA / L when the area of the projected image of the magnetic particle on the plane is A and the peripheral length of the projected image is L.2Defined as the value given by.
[0021]
The circularity coefficient R (= 4πA / L2) Is a coefficient representing the degree of roundness of the magnetic particle. The closer the coefficient value is to 1, the closer the particle cross-sectional shape is to a perfect circle. When the particle shape is completely a sphere, the value is 1. It is. However, when a fine protrusion is formed on the surface of a substantially spherical magnetic particle, a certain degree of circularity coefficient R can be obtained, but the vibration and impact force that the protrusion acts during operation of the refrigerator. There is still a high possibility that the seal part of the refrigerator is damaged by acting like the pulverized powder of magnetic particles.
[0022]
The presence or absence of the protrusion is measured as the degree of variation in the circularity coefficient R. Therefore, in the regenerator material according to the present invention, in order to prevent pulverization and increase the mechanical strength and durability, the average value of the circularity coefficient R of a large number of magnetic particles constituting the regenerator material is set to a predetermined value (0.7 ) And the standard deviation of the circularity coefficient R is specified to be 0.1 or less. The standard deviation of the circularity coefficient R is a value indicating variation in the degree of roundness of the magnetic particles, and the smaller the standard deviation, the more uniform the magnetic particle group is.
[0023]
And the structure as a regenerator when the projected image shape on the plane of each magnetic particle is close to a perfect circle, and there are few protrusions and recesses that are the starting point of destruction and the standard deviation is small. The strength is increased, and the durability as an aggregate of magnetic particles in a state where the regenerator is filled is also increased.
[0024]
When the average value of the circularity coefficient R is less than 0.7, the shape of the magnetic particles constituting the regenerator material is irregularly separated from the true spherical state. For this reason, the contact area between the magnetic particles is not constant, it becomes difficult to uniformly fill the regenerator with a high packing density, and the contact efficiency with the refrigerant gas also becomes uneven, so that the efficiency of cold heat exchange is reduced. In addition, the capacity as a refrigerator is reduced. Therefore, the average value of the circularity coefficient R is defined as 0.7 or more, more preferably 0.8 or more, and further preferably 0.9 or more.
[0025]
In addition, the ratio of the magnetic particles having a circularity coefficient R of 0.7 or more to the total magnetic particles constituting the cold storage material is preferably 70% by mass or more. Furthermore, 80 mass% or more is more preferable, and 90 mass% or more is desirable.
[0026]
In addition, the magnetic particles in which the variation in the circularity coefficient R is large so that the standard deviation σ of the circularity coefficient R of the magnetic particles constituting the cold storage material exceeds 0.1 are formed with protrusions or the like that are the starting points of fracture. Is. When such a magnetic particle is filled in a regenerator, a tendency to form a bridge (crosslinked structure) in a spherical magnetic particle is high, and in an aggregate including such a bridged magnetic particle, breakage occurs at the bridge portion. Is likely to occur, and the reliability as a cold storage material is reduced. For this reason, the standard deviation of the circularity coefficient R is defined to be 0.1 or less. However, in order to ensure durability and strength as a cold storage material, the standard deviation is more preferably 0.06 or less, and further 0 0.03 or less is more preferable.
[0027]
The circularity coefficient R of the magnetic particles and the standard deviation σ thereof are obtained by photographing a projected image with an optical microscope in a state where about 100 randomly selected magnetic particles are placed on a flat plate. Can be measured quickly by image processing. As an image processing apparatus for performing the image processing, for example, an image processing apparatus manufactured by Pierce (model number: PIAS-III) can be preferably used.
[0028]
In addition, since the particle size of the magnetic particles constituting the cold storage material has a great influence on the heat transfer characteristics and the like, in the present invention, 70% by weight or more of the whole particle has a particle size of 0.01 to 3 mm. It is preferable to comprise cold storage material particles. Here, the particle diameter referred to in the present invention means the diameter of the smallest sphere that can enclose the particles. If the particle size of the regenerator material particles is less than 0.01 mm, the packing density becomes too high, which may cause an increase in pressure loss. If the particle size exceeds 3.0 mm, the heat transfer area is small. Therefore, the heat transfer efficiency is likely to be lowered. Therefore, when such particles exceed 30% by weight of the whole granules, there is a risk of causing a decrease in cold storage performance. A more preferable particle size is in the range of 0.03 to 1.0 mm. More preferably, it is the range of 0.05-5 mm. The ratio of the particles having a particle size in the range of 0.01 to 3.0 mm in the whole particle is more preferably 80% by weight or more, and still more preferably 90% by weight or more.
[0029]
  Further, the present invention comprising a large number of magnetic particlesUse inIn the cold storage material, the mass ratio of the magnetic particles having two or more cracks having a length of 10 μm or more on the surface of the magnetic particles to the total magnetic particles is preferably 20% or less.
[0030]
If there are a plurality of cracks on the surface of the magnetic particles constituting the cold storage material, the cracks are likely to develop due to vibrations or impact forces acting during the operation of the refrigerator, and the possibility that the particles are destroyed increases. Specifically, when the abundance ratio (number ratio) of magnetic particles in which two or more cracks having a length of 10 μm or more are present on the surface of the magnetic particles exceeds 20%, the fracture ratio of the particles increases. As a result, the generated fine powder damages the seal part of the refrigerator, and the performance of the refrigerator is significantly reduced.
[0031]
Accordingly, the abundance ratio of particles having two or more cracks having a length of 10 μm or more is preferably 20% or less, more preferably 10% or less, and further preferably 5% or less. The crack to be measured is more preferably a crack having a length of 5 μm or more, and more preferably a crack having a length of 3 μm or more.
[0032]
In the regenerator material composed of a large number of magnetic particles, it is preferable that the mass ratio of the magnetic particles having a maximum surface roughness of the magnetic particles of 10 μm or more to the total magnetic particles is defined as 30% or less.
[0033]
When the surface roughness of the magnetic particles is large, stress concentration is likely to occur at the portions where the protrusions and steps are formed, and the particles are destroyed starting from the stress concentration portions. In order to prevent this phenomenon, it is preferable to regulate the ratio of magnetic particles having a maximum height indicating the degree of surface roughness of 10 μm or more to 30% or less. The proportion of particles having the maximum height of 10 μm or more is preferably 20% or less, and more preferably 10% or less. Further, the maximum height of the surface roughness to be evaluated is preferably 5 μm or more, and more preferably 3 μm or more. The surface roughness can be measured in accordance with Japanese Industrial Standard (JIS-B0601) from a cross-sectional curve of the surface texture obtained by photographing the surface texture with observation means such as an electron microscope.
[0034]
  The present inventionUse inThe method for producing the regenerator material is not particularly limited, and the rotating disk method, the rotating electrode method, the gas atomizing method, the water atomizing method, the twin roll method, the single roll method, etc. that are conventionally used when preparing metal powders. It is possible to produce the molten metal by rapid solidification method. In addition, according to the molten metal rapid solidification method, magnetic particles having a relatively high degree of circularity (sphericity) can be obtained. However, depending on manufacturing conditions, magnetic particles having a large variation (standard deviation) in the circularity factor R are formed. It is easy to be done. In this case, shape selection is performed on the magnetic particles obtained as appropriate, and a particle group having a circularity coefficient R and a standard deviation only within a predetermined range is selected as the cold storage material according to the present invention.
[0035]
  In addition, the present inventionUse inThe regenerator material can also be manufactured according to the following powder metallurgy method. For example, raw material powder is mixed using a ball mill to prepare a raw material mixture, and the obtained raw material mixture is tumbled granulated, stirred granulated, extruded, sprayed (sprayed), or pressed. It can manufacture by sintering the obtained spherical molded object after shape | molding (granulation) spherically by the method etc.
[0036]
The raw material powder used in the above production method is desirably a powder having a particle size of 0.3 to 30 μm. A more preferable particle size range is 0.4 to 10 μm, and a particle size range of 0.5 to 8 μm is more preferable.
[0037]
Note that particles formed by various granulation methods such as the rolling granulation method, the stirring granulation method, the extrusion method, and the spraying method (spray method) have a low molding density and are excellent when sintered as they are. It may be difficult to tie.
[0038]
Therefore, in the present invention, the following manufacturing method can be adopted.
[0039]
That is, the raw material powder is granulated to form granulated particles, and the resulting granulated particles are subjected to cold isostatic pressure (CIP) pressure treatment to prepare spherical densified particles, and the obtained dense particles It is also possible to employ a method for manufacturing a regenerator material such as preparing a regenerator material composed of a large number of magnetic particles by sintering the activated particles.
[0040]
In the said manufacturing method, you may implement a hot isostatic pressure (HIP) pressurization process as a sintering process. That is, the density of the compact can be further improved by subjecting the granulated particles to cold isostatic pressing (CIP) treatment or hot isostatic pressing (HIP) treatment. Furthermore, by sintering this high-density molded body, magnetic particles with high density and few cracks and voids can be effectively obtained.
[0041]
Moreover, in the said manufacturing method, it is possible to raise a shaping | molding density more by granulating by adding 5-30 weight% of binders with respect to oxide powder.
[0042]
As the binder, water, ethyl alcohol, carboxymethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyethylene glycol, polyacrylic acid ester and the like can be suitably used.
[0043]
When the amount of the binder added to the raw material powder is too small, less than 5% by weight, the effect of increasing the density by bonding the powders with high strength becomes insufficient. On the other hand, when the addition amount is excessive so as to exceed 30% by weight, the ratio of the regenerator material powder in the molded body becomes excessively low, and the molding density decreases. Therefore, the addition amount of the binder is specified in the range of 5 to 30% by weight.
[0044]
The added binder is removed by degreasing treatment of the molded body after granulation, and further, the cold storage material according to the present invention is prepared by sintering the degreased molded body.
[0045]
As a method for preparing spherical magnetic particles, in addition to the method in which the raw material powder is granulated spherically by the rolling granulation method as described above and then sintered, the following thermal plasma is used to spheroidize It is also possible to adopt a method of
[0046]
That is, a method for producing a regenerator material that prepares a regenerator material composed of a large number of magnetic particles by melting raw material powder through thermal plasma and solidifying it in a spheroidized state by the surface tension of the melt. Can also be adopted.
[0047]
Here, the thermal plasma means a state in which a high-temperature gas is discharged, and can be generated by discharging a gas by a high frequency electromagnetic wave of several MHz to several GHz or a direct current.
[0048]
FIG. 3 shows the configuration of the thermal plasma apparatus. This thermal plasma device 80 is a powder that opens to face a reaction vessel 81, a high-frequency transmitter 82, a coil 83, a plasma generation unit outer cylinder 86, and a plasma frame 85 generated at the top of the reaction vessel 81. A body supply port 86, a carrier gas supply cylinder 88 transported to a reaction container 81 stored in a powder supplier 87, a plasma generating gas source 89, a cyclone 90 for separating generated particles, and a reaction container 81 And a cooling gas source 91 for cooling.
[0049]
In the thermal plasma device 80, the electromagnetic wave transmitted from the high-frequency transmitter 82 is amplified by the coil 83, while high temperature plasma is generated at the top of the reaction vessel 81 by the discharge of the gas supplied from the plasma generating gas source 89. A frame 85 is formed. The gas temperature of the frame portion 85 reaches several thousand degrees Celsius to about 10,000 degrees Celsius. When the raw material powder supplied from the powder supplier 87 together with the carrier gas is put into the plasma flame 85 in a high temperature state, the whole particle or a part including the surface is melted. The melted raw material powder is spheroidized by its surface tension. Then, it is rapidly solidified by the cooling gas supplied from the cooling gas source 91. The generated spherical magnetic particles are separated and collected by the cyclone 90. In this way, at least part of it is melted and spheroidized and rapidly solidified, so there is no crack on the particle surface, the surface is smooth, the surface roughness is small, and there is no void inside Particles are obtained.
[0050]
Even in the case of magnetic particles formed by the powder metallurgy method or the thermal plasma method as described above, depending on the manufacturing conditions, magnetic particles having a large variation (standard deviation) in the circularity coefficient R may be formed. In that case, shape selection may be performed on the obtained magnetic particle group using a shape separation device using an inclined belt conveyor as shown below.
[0051]
That is, the shape separation device has a configuration in which a belt conveyor inclined so that the conveyor belt is driven obliquely upward is arranged in a plurality of stages as necessary, and rolls according to the shapes of the spherical object and the deformed object. A spherical object and a deformed object are separated based on the difference in ease. In addition, a vibration device that attaches vibration to a spherical object and a deformed object, which are objects to be processed, in a direction different from the rolling direction is attached. That is, when a magnetic particle group in which spherical objects and irregular shapes are mixed is supplied onto a conveyor belt driven obliquely upward, spherical magnetic particles having a larger circularity coefficient R and easier to roll roll down on the conveyor belt surface. On the other hand, irregularly shaped magnetic particles having a small circularity coefficient R that are difficult to roll are transported upward by frictional force with the transport belt. Even when the circularity coefficient R is large, the magnetic particles having protrusions on the surface are caught upward between the protrusions and the transport belt and are transported upward. As a result, the spherical object and the deformed object are separated on the lower side and the upper side of the conveyor. In particular, the separation accuracy can be changed by appropriately adjusting the inclination angle of the belt conveyor, the number of arrangement stages, the material of the conveyance belt, the conveyance speed, and the like. By carrying out shape selection using the above-described shape separation device, a group of magnetic particles having the circularity coefficient R defined by the present invention and its standard deviation can be selected as the regenerator material.
[0052]
The regenerator type refrigerator according to the present invention is configured by using a regenerator filled with the regenerator material as at least a part of the regenerator material. In addition, while the regenerator filled with the regenerator material according to the present invention is loaded as the regenerator of the predetermined cooling stage, as the other regenerator, another regenerator material having specific heat characteristics according to its temperature distribution is filled. A regenerator may be used in combination.
[0053]
According to the regenerator material according to the above configuration, the circularity coefficient and standard deviation of the magnetic particles are defined within a predetermined range, so that the mechanical strength and thermal conductivity are high, the thermal shock resistance is excellent, and the pulverization is performed. There is little fear of it. Therefore, even when used as a regenerator material for a refrigerating machine that performs high-speed operation such as a Stirling refrigerating machine or a pulse tube refrigerating machine, a regenerator material that exhibits low pressure loss and stable refrigerating characteristics over a long period of time can be obtained.
And by using the cool storage material as at least a part of the cool storage material of the refrigerator, it is possible to provide a refrigerator having a high refrigeration capacity and capable of maintaining a stable refrigeration performance over a long period of time.
[0054]
The MRI apparatus, the cryopump, the superconducting magnet for the magnetic levitation train, and the magnetic field application type single crystal pulling apparatus all use the refrigerator as described above because the refrigerator performance affects the performance of each device. The MRI apparatus, cryopump, magnetic levitation train superconducting magnet, and magnetic field application type single crystal pulling apparatus of the present invention can all exhibit excellent performance over a long period of time.
[0055]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Next, embodiments of the present invention will be specifically described based on the following examples.
[0056]
Examples 1-5
HoCu2A raw material alloy having the following composition was melted by a high frequency melting method, and the obtained molten alloy was processed by a centrifugal spray quenching method to prepare spherical magnetic particles. The obtained magnetic particles were sieved by a sieving method to obtain magnetic particles having a particle size range as shown in Table 1.
[0057]
  Subsequently, the magnetic particles were supplied onto a conveyor belt of a shape separation device in which three inclined belt conveyors as described above were arranged in series. In order to change the circularity coefficient R and the standard deviation of the magnetic particles obtained at this time, the shape sorting of the magnetic particles is performed by adjusting the inclination angle of the belt conveyor and the belt conveying speed of the shape separation device, Examples 1 to 5 comprising spherical magnetic particlesUse inEach cold storage material was manufactured.
[0058]
  [Example 6]
  Er3Example 6 was processed under the same conditions as in Example 1 except that a raw material alloy having a composition of Ni was used.Use inA cold storage material was produced.
[0059]
Example 7
Al with an average particle size of 1.5 μm2O3Powder and Gd2O3The powder was mixed and ground in ethyl alcohol using a ball mill for 24 hours to prepare a raw material mixture. Next, after drying the obtained raw material mixture, it was pre-sintered at a temperature of 1500 ° C. for 12 hours to obtain GdAlO as an oxide sintered body.3Was synthesized.
[0060]
  Next, the obtained sintered body was further pulverized in ethyl alcohol for 6 hours using a ball mill. The pulverized powder was dried and then granulated using a rolling granulator to prepare granulated particles having a particle size of 0.1 to 0.4 mm. Further, the obtained granulated particles were sintered at a temperature of 1700 ° C. for 12 hours to obtain Example 7 comprising substantially spherical magnetic particles.Use inA cold storage material was produced.
[0061]
Comparative Example 1
On the other hand, except that the magnetic particles prepared by the centrifugal spray quenching method were employed as they were without carrying out the shape fractionation treatment, the treatment was performed under the same conditions as in Example 1 to obtain the cold storage material from the magnetic particle group according to Comparative Example 1. Was prepared.
[0062]
Comparative Example 2
HoCu with an average particle size of 10 μm2Granulated particles having a particle size of 0.1 to 0.4 mm were prepared by granulating the alloy powder using a rolling granulator. Further, the obtained granulated particles are supplied into a plasma flame generated by the thermal plasma apparatus shown in FIG. 3 and melted, and further rapidly cooled and solidified in a spherical state, so that Comparative Example 2 composed of substantially spherical magnetic particles. The cold storage material which concerns on was manufactured.
[0063]
Comparative Example 3
HoCu with an average particle size of 10 μm2The cold storage material according to Comparative Example 3 was manufactured by processing the alloy powder by the gas atomization method.
[0064]
  Next, each Example and Comparative Example prepared as described aboveUse inRandomly selecting 100 magnetic particles from the regenerator, taking a projected image with an optical microscope in a state of being placed on a flat glass, and for each of the obtained projected images, an image processing apparatus (Pierce, model number) The circularity coefficient (R) and its standard deviation (σ) were measured by performing image analysis using: PIAS-III). The measurement results are shown in Table 1.
[0065]
Next, in order to evaluate the characteristics of the regenerator material prepared as described above, a two-stage expansion GM refrigerator as shown in FIG. 1 was prepared. The two-stage GM refrigerator 10 shown in FIG. 1 shows an embodiment of the refrigerator of the present invention. A two-stage GM refrigerator 10 shown in FIG. 1 includes a vacuum vessel 13 in which a large-diameter first cylinder 11 and a small-diameter second cylinder 12 connected coaxially to the first cylinder 11 are installed. Have. A first regenerator 14 is disposed in the first cylinder 11 so as to be able to reciprocate, and a second regenerator 15 is disposed in the second cylinder 12 so as to be capable of reciprocating. Seal rings 16 and 17 are disposed between the first cylinder 11 and the first regenerator 14, and between the second cylinder 12 and the second regenerator 15, respectively.
[0066]
The first regenerator 14 accommodates a first regenerator material 18 such as Cu mesh. In the second regenerator 15, a plate-like cryogenic regenerator material used in the regenerator of the present invention is accommodated as the second regenerator material 19. The first regenerator 14 and the second regenerator 15 each have a passage for a working medium (refrigerant gas) such as He gas provided in a gap between the first regenerator 18 and the cryogenic regenerator 19. .
[0067]
A first expansion chamber 20 is provided between the first regenerator 14 and the second regenerator 15. A second expansion chamber 21 is provided between the second regenerator 15 and the tip wall of the second cylinder 12. A first cooling stage 22 is formed at the bottom of the first expansion chamber 20, and a second cooling stage 23 having a temperature lower than that of the first cooling stage 22 is formed at the bottom of the second expansion chamber 21.
[0068]
A high-pressure working medium (for example, He gas) is supplied from the compressor 24 to the two-stage GM refrigerator 10 as described above. The supplied working medium passes between the first regenerators 18 accommodated in the first regenerator 14, reaches the first expansion chamber 20, and is further stored in the second regenerator 15. (Second cool storage material) 19 passes through and reaches the second expansion chamber 21. At this time, the working medium is cooled by supplying heat energy to the regenerator materials 18 and 19. The working medium that has passed between the regenerators 18 and 19 expands in the expansion chambers 20 and 21 to generate cold, and the cooling stages 22 and 23 are cooled. The expanded working medium flows in the opposite direction between the regenerator materials 18 and 19. The working medium is discharged after receiving thermal energy from each of the cold storage materials 18 and 19. As the recuperating effect is improved in such a process, the thermal efficiency of the working medium cycle is improved, and an even lower temperature is realized.
[0069]
  And Examples and Comparative Examples prepared as described aboveUse inEach cold storage material was filled in the second-stage regenerator (inner diameter: 38 mm) of the two-stage expansion GM refrigerator 10 shown in FIG. That is, in Examples 1-5 and Comparative Examples 1-3, each HoCu2A regenerator material consisting of On the other hand, in Example 6, 200 g of Er is placed on the high temperature side of the regenerator.3While filling the cold storage material made of Ni, on the low temperature side, 200 g of HoCu prepared in Example 12Filled with cold storage material. Further, in Example 7, 200 g of HoCu prepared in Example 1 on the high temperature side.2While filling cold storage material, the low temperature side is GdAlO3200 g of cold storage material was filled and the refrigerators according to the examples and comparative examples were assembled and subjected to a refrigeration test, and the refrigeration capacity at 4.2 K was measured.
[0070]
The refrigeration capacity in this example was defined as a heat load when a heat load was applied to the second cooling stage by the heater during the operation of the refrigerator and the temperature increase of the second cooling stage stopped at 4.2K. The refrigeration capacity was measured by both the initial value immediately after the start of operation and the value after 1000 hours of continuous operation. The measurement results are shown in Table 1 below.
[0071]
[Table 1]
Figure 0004564161
[0072]
As is clear from the results shown in Table 1 above, in the cooler filled with the regenerator material of each example composed of a group of magnetic particles prepared with the circularity coefficient R and the standard deviation σ of the magnetic particles in an appropriate range. The initial value of the refrigeration capacity at 4.2 K was high, the refrigeration capacity after 1000 hours of continuous operation was also high, and the refrigeration capacity did not decrease even after long time operation, and stable refrigeration performance could be confirmed. Furthermore, after the operation was completed, the regenerator was disassembled, the regenerator material was taken out and the appearance was observed, but generation of broken magnetic particles and fine powder was not observed.
[0073]
On the other hand, in the refrigerator filled with the regenerator material according to each comparative example, in which at least one of the circularity coefficient R of the magnetic particles and the standard deviation σ thereof is outside the range defined in the present invention, The initial value of the refrigerating capacity at 2K was lower than that of the example. In addition, the refrigeration capacity after 1000 hours of continuous operation was significantly reduced, and the refrigeration performance was significantly reduced. Furthermore, when the regenerator material was taken out from the regenerator after the operation was completed and the appearance was observed, generation of finely broken particles and fine powder was observed.
And it was also confirmed that the seal part of some refrigerators was damaged.
[0074]
As is clear from the above examples and comparative examples, according to the refrigerator using the regenerator material according to each example in which the average value of the circularity coefficient R and the standard deviation thereof are properly defined, the regenerator material during operation It is possible to realize a refrigerator capable of maintaining a stable refrigeration capacity over a long period of time.
[0075]
  In each of the embodiments described above, the present inventionUse inAlthough the example which applied the cool storage material to GM refrigerator is shown, this inventionUse inThe regenerator material can also be applied to a pulse tube refrigerator 70 as shown in FIG.
[0076]
FIG. 2 shows the basic configuration of a single-stage pulse tube refrigerator. The greatest structural feature of the pulse tube refrigerator 70 is that it does not have a reciprocating piston for generating cold, which is essential in the GM refrigerator described above. For this reason, it has an advantage of excellent mechanical reliability and low vibration, and is particularly expected as an element and a sensor cooling refrigerator.
[0077]
The pulse tube refrigerator 70 is a kind of a regenerative refrigerator, and generally helium gas is used as a refrigerant gas. As a basic configuration, the refrigerator includes, in addition to the regenerator 1, a pressure vibration source 71 that compresses helium gas, and a phase adjustment mechanism 72 that controls a time difference between pressure fluctuation and position fluctuation (displacement) of the refrigerant gas.
[0078]
In the GM refrigerator and Stirling refrigerator, the phase adjusting mechanism 72 is a reciprocating piston mechanism disposed in the low temperature portion, whereas in the pulse tube refrigerator 70, it is disposed in the room temperature portion, and the regenerator The low temperature end of 1 and the phase adjustment mechanism 72 in the room temperature portion are connected by a pipe called a pulse tube, and the phase of the pressure wave of the refrigerant gas is remotely controlled. Entropy exchange between the refrigerant gas and the regenerator material due to pressure fluctuation proceeds at an appropriate timing of the displacement, so that entropy is sequentially pumped in one direction, and in the low-temperature part of the regenerator 1, lower temperature cold heat Is obtained.
[0079]
Next, examples of a superconducting MRI apparatus using a regenerative refrigerator according to the present invention, a superconducting magnet for a magnetic levitation train, a cryopump, and a magnetic field application type single crystal pulling apparatus will be described.
[0080]
FIG. 4 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of a superconducting MRI apparatus to which the present invention is applied.
A superconducting MRI apparatus 30 shown in FIG. 4 includes a superconducting static magnetic field coil 31 that applies a spatially uniform and temporally stable static magnetic field to a human body, and a correction coil that is not shown to correct nonuniformity of the generated magnetic field. A gradient magnetic field coil 32 that applies a magnetic field gradient to the measurement region, a radio wave transmission / reception probe 33, and the like. In addition, as described above, the regenerative refrigerator 34 according to the present invention is used for cooling the superconducting static magnetic field coil 31. In the figure, 35 is a cryostat, and 36 is a radiation heat shield.
[0081]
In the superconducting MRI apparatus 30 using the regenerative refrigerator 34 according to the present invention, the operating temperature of the superconducting static magnetic field coil 31 can be assured stably over a long period of time. A stable static magnetic field can be obtained over a long period of time. Therefore, the performance of the superconducting MRI apparatus 30 can be exhibited stably over a long period of time.
[0082]
FIG. 5 is a perspective view showing a schematic configuration of a main part of a superconducting magnet for a magnetic levitation train using a regenerative refrigerator according to the present invention, and shows a portion of a superconducting magnet 40 for a magnetic levitation train. A superconducting magnet 40 for a magnetic levitation train shown in FIG. 5 includes a superconducting coil 41, a liquid helium tank 42 for cooling the superconducting coil 41, a liquid nitrogen tank 43 for preventing volatilization of the liquid helium tank, and a regenerative type according to the present invention. It is comprised by the refrigerator 44 grade | etc.,. In the figure, 45 is a laminated heat insulating material, 46 is a power lead, and 47 is a permanent current switch.
[0083]
In the superconducting magnet 40 for a magnetically levitated train using the regenerative refrigerator 44 according to the present invention, the operating temperature of the superconducting coil 41 can be assured stably over a long period of time. A necessary magnetic field can be stably obtained over a long period of time. In particular, the superconducting magnet 40 for a magnetic levitation train acts on acceleration, but the regenerative refrigerator 44 according to the present invention can maintain excellent refrigeration capacity over a long period of time even when acceleration acts, so that the magnetic field strength, etc. Greatly contribute to the long-term stabilization of Therefore, the magnetic levitation train using such a superconducting magnet 40 can exhibit its reliability over a long period of time.
[0084]
FIG. 6 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of a cryopump using the regenerative refrigerator according to the present invention. A cryopump 50 shown in FIG. 6 includes a cryopanel 51 that condenses or adsorbs gas molecules, a regenerator chiller 52 according to the present invention that cools the cryopanel 51 to a predetermined cryogenic temperature, and a shield provided therebetween. 53, a baffle 54 provided at the intake port, and a ring 55 for changing the exhaust speed of argon, nitrogen, hydrogen or the like.
[0085]
In the cryopump 50 using the regenerative refrigerator 52 according to the present invention, the operating temperature of the cryopanel 51 can be stably guaranteed over a long period of time. Therefore, the performance of the cryopump 50 can be exhibited stably over a long period of time.
[0086]
FIG. 7 is a perspective view showing a schematic configuration of a magnetic field application type single crystal pulling apparatus using a regenerative refrigerator according to the present invention. A magnetic field application type single crystal pulling device 60 shown in FIG. 7 includes a raw material melting crucible, a heater, a single crystal pulling unit 61 having a single crystal pulling mechanism, a superconducting coil 62 for applying a static magnetic field to the raw material melt, and It is constituted by an elevating mechanism 63 of the single crystal pulling unit 61 or the like. Then, as described above, the regenerative refrigerator 64 according to the present invention is used for cooling the superconducting coil 62. In the figure, 65 is a current lead, 66 is a heat shield plate, and 67 is a helium vessel.
[0087]
In the magnetic field application type single crystal pulling apparatus 60 using the regenerative refrigerator 64 according to the present invention, the operating temperature of the superconducting coil 62 can be stably guaranteed over a long period of time. A good magnetic field that suppresses the convection can be obtained over a long period of time. Therefore, the performance of the magnetic field application type single crystal pulling apparatus 60 can be exhibited stably over a long period of time.
[0088]
【The invention's effect】
  As described above, the present inventionUse inAccording to the cold storage material, the circularity coefficient and the standard deviation of the magnetic particles are defined within a predetermined range, so that the mechanical strength and thermal conductivity are high, the thermal shock resistance is excellent, and there is a risk of pulverization. Few. Therefore, even when used as a regenerator material for a refrigerating machine that performs high-speed operation such as a Stirling refrigerating machine or a pulse tube refrigerating machine, a regenerator material that exhibits low pressure loss and exhibits stable refrigerating characteristics over a long period of time can be obtained. And by using the cold storage material as a cold storage material of at least a part of the refrigerator, it is possible to provide a refrigerator having a high refrigeration capacity and capable of maintaining a stable refrigeration performance over a long period of time.
[0089]
The MRI apparatus, the cryopump, the superconducting magnet for the magnetic levitation train, and the magnetic field application type single crystal pulling apparatus all use the refrigerator as described above because the refrigerator performance affects the performance of each device. The MRI apparatus, cryopump, magnetic levitation train superconducting magnet, and magnetic field application type single crystal pulling apparatus of the present invention can all exhibit excellent performance over a long period of time.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a main configuration of a regenerative refrigerator (GM refrigerator).
FIG. 2 is a diagram schematically showing an element configuration and a temperature distribution of a pulse tube refrigerator.
FIG. 3 is a diagram showing a configuration of a thermal plasma apparatus.
FIG. 4 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of a superconducting MRI apparatus according to an embodiment of the present invention.
FIG. 5 is a perspective view showing a schematic configuration of a main part of a superconducting magnet (for a magnetic levitation train) according to an embodiment of the present invention.
FIG. 6 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of a cryopump according to an embodiment of the present invention.
FIG. 7 is a perspective view showing a schematic configuration of a main part of a magnetic field application type single crystal pulling apparatus according to an embodiment of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Regenerator
10 GM refrigerator (cool storage type refrigerator)
11 First cylinder
12 Second cylinder
13 Vacuum container
14 1st regenerator
15 Second regenerator
16, 17 Seal ring
18 First heat storage material
19 Second heat storage material (cold storage material for cryogenic temperature)
20 First expansion chamber
21 Second expansion chamber
22 First cooling stage
23 Second cooling stage
24 Compressor
30 Superconducting MRI system
31 Superconducting static magnetic field coil
32 Gradient coil
33 Probe for radio wave transmission / reception
34 Regenerative refrigerator
35 Cryostat
36 Radiation insulation shield
40 Superconducting magnet
41 Superconducting coil
42 Liquid helium tank
43 Liquid nitrogen tank
44 Regenerative refrigerator
45 Laminated insulation
46 Power Lead
47 Permanent current switch
50 cryopump
51 Cryopanel
52 Regenerative refrigerator
53 Shield
54 Baffle
55 ring
60 Magnetic field application type single crystal pulling device
61 Single crystal pulling part
62 Superconducting coil
63 Lifting mechanism
64 Cold storage type refrigerator
65 Current lead
66 Heat shield plate
67 Helium container
70 Pulse tube refrigerator
71 Pressure vibration source
72 Phase adjustment mechanism
80 Thermal plasma device
81 reaction vessel
82 High frequency transmitter
83 coils
84 Outer cylinder of plasma generation
85 Plasma flame
86 Powder supply port
87 Powder feeder
88 Carrier gas supply cylinder
89 Gas source for plasma generation
90 Cyclone
91 Cooling gas source

Claims (7)

蓄冷器の上流高温側から冷媒ガスを流して上記冷媒ガスと蓄冷器に充填した蓄冷材との熱交換によって蓄冷器の下流側にて、より低温度を得る冷凍機において、上記蓄冷器に充填された蓄冷材の少なくとも一部が、多数の磁性粒子から成る蓄冷材であり、上記磁性粒子が希土類元素を含み、かつ0.01〜3mmの粒径を有し、各磁性粒子の平面への投影像の面積をAとする一方、投影像の周囲長をLとしたときに、4πA/Lで定義される円形度係数Rの平均値が0.7以上であり、その円形度係数Rの標準偏差が0.1以下である蓄冷材を用いた冷凍機であって、この冷凍機を1000時間連続運転した後の冷凍能力の低下が0.02W以下であることを特徴とする冷凍機 The regenerator is filled in a refrigerating machine that obtains a lower temperature on the downstream side of the regenerator through heat exchange between the refrigerant gas and the regenerator material filled in the regenerator by flowing the refrigerant gas from the upstream high temperature side of the regenerator. At least a part of the regenerator material is a regenerator material composed of a large number of magnetic particles , the magnetic particles contain a rare earth element, and have a particle size of 0.01 to 3 mm . When the area of the projected image is A and the peripheral length of the projected image is L, the average value of the circularity coefficient R defined by 4πA / L 2 is 0.7 or more, and the circularity coefficient R Refrigeration machine using a regenerator material having a standard deviation of 0.1 or less, wherein the reduction in refrigeration capacity after continuous operation of the refrigerator for 1000 hours is 0.02 W or less . 前記冷凍機がGM冷凍機であることを特徴とする請求項1記載の冷凍機。The refrigerator according to claim 1, wherein the refrigerator is a GM refrigerator. 前記冷凍機がパルスチューブ冷凍機であることを特徴とする請求項1記載の冷凍機。The refrigerator according to claim 1, wherein the refrigerator is a pulse tube refrigerator. 請求項記載の冷凍機を具備したことを特徴とする超電導磁石。A superconducting magnet comprising the refrigerator according to claim 1 . 請求項記載の冷凍機を具備したことを特徴とするMRI(核磁気共鳴イメージング)装置。An MRI (nuclear magnetic resonance imaging) apparatus comprising the refrigerator according to claim 1 . 請求項記載の冷凍機を具備したことを特徴とするクライオポンプ。A cryopump comprising the refrigerator according to claim 1 . 請求項記載の冷凍機を具備したことを特徴とする磁界印加式単結晶引上げ装置。A magnetic field application type single crystal pulling apparatus comprising the refrigerator according to claim 1 .
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