JP4556271B2

JP4556271B2 - Granular pesticide composition

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Publication number: JP4556271B2
Application number: JP2000058510A
Authority: JP
Inventors: 雅夫井上
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2000-03-03
Filing date: 2000-03-03
Publication date: 2010-10-06
Anticipated expiration: 2020-03-03
Also published as: JP2001247404A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は粒状農薬組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
従来、農薬活性成分を含有する製剤からの放出速度を調節して薬効を持続させる試みがなされてきた。しかしながら、経済性及び農薬活性成分の十分な徐放化という点で必ずしも満足なものではなかった。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
かかる状況下、本発明者は、粒状農薬製剤について検討を重ねた結果、粒状農薬組成物中に水不溶性ポリカルボン酸塩を特定の分布で存在させることにより、農薬活性成分の放出を制御することができ、経済性ならびに徐放化効果に優れた粒状農薬組成物を提供することができることを見出すとともに、その簡便な製造方法を見出し、本発明に至った。
即ち本発明は、農薬活性成分及び水不溶性ポリカルボン酸塩を含有する粒状農薬組成物であって、該水不溶性ポリカルボン酸塩が粒状農薬組成物中に三次元的に網状に分布してなる粒状農薬組成物（以下、本発明組成物と記す）及び農薬活性成分とポリカルボン酸またはポリカルボン酸の水溶性塩とを含有する粒状物を、水不溶性ポリカルボン酸塩を形成しうる二価以上のカチオンを含有する水溶液で処理することを特徴とする農薬組成物の製造方法（以下、本発明方法と記す）を提供するものである。
【０００４】
【発明の実施の形態】
本発明組成物において、水不溶性ポリカルボン酸塩は本発明組成物中に三次元的に網状に分布しており（以下、三次元的に網状に分布した水不溶性ポリカルボン酸塩を、「本水不溶性ポリカルボン酸塩」と記す）、この特定の構造を採ることにより、本発明組成物の実用場面において、農薬活性成分の効率的徐放化が実現される。ここで「三次元的に網状に分布する」とは、複数の鎖が互いに絡み合いながら三次元立体構造が形成されていること、例えば糸毬等のような状態で分布することを意味し、本明細書においては、三次元的に網状に分布した状態を三次元網状構造と記す場合がある。本発明組成物は農薬活性成分及び本水不溶性ポリカルボン酸塩を含有してなり、該農薬活性成分は通常、本水不溶性ポリカルボン酸塩により構成される三次元網状構造の内部に含有されている。好ましくは該農薬活性成分は該三次元網状構造の内部に分散されている。
【０００５】
本発明において用いられる農薬活性成分としては例えば、殺虫剤、殺菌剤、除草剤、昆虫成長制御剤、植物成長制御剤等を挙げることができる。農薬活性成分としては、例えば以下に示す化合物や、その光学もしくは幾何異性体等が挙げられる。農薬活性成分の具体例を以下に示す。
【０００６】
フェニトロチオン［Ｏ，Ｏ−ジメチルＯ−（３−メチル−４−ニトロフェニル）ホスホロチオエート］、フェンチオン［Ｏ，Ｏ−ジメチルＯ−（３−メチル−４−（メチルチオ）フェニル）ホスホロチオエート］、ダイアジノン［Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−２−イソプロピル−６−メチルピリミジン−４−イルホスホロチオエート］、クロルピリホス［Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−３，５，６−トリクロロ−２−ピリジルホスホロチオエート］、アセフェート［Ｏ，Ｓ−ジメチルアセチルホスホラミドチオエート］、メチダチオン［Ｓ−２，３−ジヒドロ−５−メトキシ−２−オキソ−１，３，４−チアジアゾール−３−イルメチルＯ，Ｏ−ジメチルホスホロジチオエート］、ジスルホトン［Ｏ，Ｏ−ジエチルＳ−２−エチルチオエチルホスホロジチオエート］、ＤＤＶＰ［２，２−ジクロロビニルジメチルホスフェート］、スルプロホス［Ｏ−エチルＯ−４−（メチルチオ）フェニルＳ−プロピルホスホロジチオエート］、シアノホス［Ｏ−４−シアノフェニルＯ，Ｏ−ジメチルホスホロチオエート］、ジオキサベンゾホス［２−メトキシ−４Ｈ−１，３，２−ベンゾジオキサホスホリン−２−スルフィド］、ジメトエート［Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｓ−（Ｎ−メチルカルバモイルメチル）ジチオホスフェート］、フェントエート［エチル２−ジメトキシホスフィノチオイルチオ（フェニル）アセテート］、マラチオン［ジエチル（ジメトキシホスフィノチオイルチオ）サクシネート］、トリクロルホン［ジメチル２，２，２−トリクロロ−１−ヒドロキシエチルホスホネート］、アジンホスメチル［Ｓ−３，４−ジヒドロ−４−オキソ−１，２，３−ベンゾトリアジン−３−イルメチルＯ，Ｏ−ジメチルホスホロジチオエート］、モノクロトホス［ジメチル−｛（Ｅ）−１−メチル−２−（メチルカルバモイル）ビニル）ホスフェート］、エチオン［Ｏ，Ｏ，Ｏ′，Ｏ′−テトラエチル−Ｓ，Ｓ′−メチレンビス（ホスホロジチオエート）］等の有機リン系化合物、
【０００７】
ＢＰＭＣ［２−ｓｅｃ−ブチルフェニルメチルカーバメート］、ベンフラカルブ［エチルＮ−｛２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イルオキシカルボニル（メチル）アミノチオ｝−Ｎ−イソプロピル−β−アラニネート］、プロポキスル［２−イソプロポキシフェニル−Ｎ−メチルカーバメート］、カルボスルファン［２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾ［ｂ］フラニルＮ−ジブチルアミノチオ−Ｎ−メチルカーバメート］、カルバリル［１−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメート］、メソミル［Ｓ−メチル−Ｎ−（メチルカルバモイルオキシ）チオアセトイミデート］、エチオフェンカルブ［２−（エチルチオメチル）フェニルメチルカーバメート］、アルジカルブ［２−メチル−２−（メチルチオ）プロピオンアルデヒドＯ−メチルカルバモイルオキシム］、オキサミル［Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メチルカルバモイルオキシイミノ−２−（メチルチオ）アセトアミド］、フェノチオカルブ［Ｓ−４−フェノキシブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカーバメート］等のカーバメート系化合物、
【０００８】
エトフェンプロックス［２−（４−エトキシフェニル）−２−メチル−１−（３−フェノキシベンジル）オキシプロパン］、フェンバレレート［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレート］、エスフェンバレレート［（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（Ｓ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレート］、フェンプロパトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート］、シペルメトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１ＲＳ）−シス，トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、ペルメトリン［３−フェノキシベンジル（１ＲＳ）−シス，トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、シハロトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１ＲＳ，３Ｚ）−シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ−１−エニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、デルタメトリン［（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ）−シス−３−（２，２−ジブロモビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、シクロプロトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（ＲＳ）−２，２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェニル）シクロプロパンカルボキシレート］、フルバリネート［α−シアノ−３−フェノキシベンジルＮ−（２−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−ｐ−トリル）−Ｄ−バリネート］、ビフェンスリン［２−メチル−３−フェニルベンジル（１ＲＳ，３Ｚ）−シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、ハルフェンプロックス［２−（４−ブロモジフルオロメトキシフェニル）−２−メチル−１−（３−フェノキシベンジル）メチルプロパン］、トラロメトリン［（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ）−シス−３−（１，２，２，２−テトラブロモエチル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、シラフルオフェン［（４−エトキシフェニル）−｛３−（４−フルオロ−３−フェノキシフェニル）プロピル｝ジメチルシラン］、ｄ−フェノトリン［３−フェノキシベンジル（１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート］、シフェノトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート］、ｄ−レスメトリン［５−ベンジル−３−フリルメチル（１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート］、アクリナスリン［（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ，３Ｚ）−シス−（２，２−ジメチル−３−｛３−オキソ−３−（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロピルオキシ）プロペニル｝シクロプロパンカルボキシレート］、シフルトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−４−フルオロ−３−フェノキシベンジル３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、テフルトリン［２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル（１ＲＳ，３Ｚ）−シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、トランスフルスリン［２，３，５，６−テトラフルオロベンジル（１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、テトラメトリン［３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル（１ＲＳ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート］、アレトリン［（ＲＳ）−２−メチル−４−オキソ−３−（２−プロペニル）−２−シクロペンテン−１−イル（１ＲＳ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート］、プラレトリン［（Ｓ）−２−メチル−４−オキソ−３−（２−プロピニル）−２−シクロペンテン−１−イル（１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート］、エンペントリン［（ＲＳ）−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル（１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート］、イミプロスリン［２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジン−１−イルメチル（１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート］、ｄ−フラメトリン［５−（２−プロピニル）フルフリル（１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート］、５−（２−プロピニル）フルフリル２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート等のピレスロイド系化合物、
【０００９】
ブプロフェジン［２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−１，３，５−チアジアジン−４−オン］等のチアジアジン誘導体、ニトロイミダゾリジン誘導体、カルタップ［Ｓ，Ｓ′−（２−ジメチルアミノトリメチレン）ビス（チオカーバメート）］、チオシクラム［Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，２，３−トリチアン−５−イルアミン］、ベンスルタップ［Ｓ，Ｓ′−２−ジメチルアミノトリメチレンジ（ベンゼンチオスルフォネート）］等のネライストキシン誘導体、Ｎ−シアノ−Ｎ′−メチル−Ｎ′−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）アセトアミジン等のＮ−シアノアミジン誘導体、エンドスルファン［６，７，８，９，１０，１０−ヘキサクロロ−１，５，５ａ，６，９，９ａ−ヘキサヒドロ−６，９−メタノ−２，４，３−ベンゾジオキサチエピンオキサイド］、γ−ＢＨＣ［１，２，３，４，５，６−ヘキサクロロシクロヘキサン］、ジコホル［１，１−ビス（４−クロロフェニル）−２，２，２−トリクロロエタノ−ル］等の塩素化炭化水素化合物、クロルフルアズロン［１−｛３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）フェニル｝−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア］、テフルベンズロン［１−（３，５−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア］、フルフェノクスロン［１−｛４−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−フルオロフェニル｝−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア］等のベンゾイルフェニルウレア系化合物、アミトラズ［Ｎ，Ｎ′−｛（メチルイミノ）ジメチリジン｝−ジ−２，４−キシリジン］、クロルジメホルム［Ｎ′−（４−クロロ−２−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルメチニミダミド］等のホルムアミジン誘導体、ジアフェンチウロン［Ｎ−（２，６−ジイソプロピル−４−フェノキシフェニル）−Ｎ′−ｔ−ブチルカルボジイミド］等のチオ尿素誘導体、Ｎ−フェニルピラゾール系化合物、
【００１０】
メトキサジアゾン［５−メトキシ−３−（２−メトキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２−（３Ｈ）−オン］、ブロモプロピレート［イソプロピル４，４′−ジブロモベンジレート］、テトラジホン［４−クロロフェニル２，４，５−トリクロロフェニルスルホン］、キノメチオネート［Ｓ，Ｓ−６−メチルキノキサリン−２，３−ジイルジチオカルボネート］、プロパルギット［２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）シクロヘキシルプロピ−２−イルスルファイト］、フェンブタティンオキシド［ビス｛トリス（２−メチル−２−フェニルプロピル）ティン｝オキシド］、ヘキシチアゾクス［（４ＲＳ，５ＲＳ）−５−（４−クロロフェニル）−Ｎ−クロロヘキシル−４−メチル−２−オキソ−１，３−チアゾリジン−３−カルボキサミド］、クロフェンテジン［３，６−ビス（２−クロロフェニル）−１，２，４，５−テトラジン］、ピリダベン［２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルチオ）−４−クロロピリダジン−３（２Ｈ）−オン］、フェンピロキシメート［ｔｅｒｔ−ブチル（Ｅ）−４−［（１，３−ジメチル−５−フェノキシピラゾール−４−イル）メチレンアミノオキシメチル］ベンゾエート］、デブフェンピラド［Ｎ−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−４−クロロ−３−エチル−１−メチル−５−ピラゾールカルボキサミド］、ポリナクチンコンプレックス［テトラナクチン、ジナクチン、トリナクチン］、ピリミジフェン［５−クロロ−Ｎ−［２−｛４−（２−エトキシエチル）−２，３−ジメチルフェノキシ｝エチル］−６−エチルピリミジン−４−アミン］、ミルベメクチン、アバメクチン、イバーメクチン、アザジラクチン［ＡＺＡＤ］、５−メチル［１，２，４］トリアゾロ［３，４−ｂ］ベンゾチアゾール、メチル１−（ブチルカルバモイル）ベンズイミダゾール−２−カーバメート、６−（３，５−ジクロロ−４−メチルフェニル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン、１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタノン、（Ｅ）−４−クロロ−２−（トリフルオロメチル）−Ｎ−〔１−（イミダゾール−１−イル）−２−プロポキシエチリデン〕アニリン、１−〔Ｎ−プロピル−Ｎ−〔２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル〕カルバモイル〕イミダゾール、（Ｅ）−１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−１−ペンテン−３−オール、１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペンタン−３−オール、（Ｅ）−１−（２，４−ジクロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−１−ペンテン−３−オール、１−（２，４−ジクロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペンタン−３−オール、４−〔３−（４−tert−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル〕−２，６−ジメチルモルホリン、２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ヘキサン−２−オール、Ｏ，Ｏ−ジエチルＯ−２−キノキサリニルホスホロチオエート、Ｏ−（６−エトキシ−２−エチル−４−ピリミジニル）Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロチオエート、２−ジエチルアミノ−５，６−ジメチルピリミジン−４−イルジメチルカーバメート、４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−ピラゾリルｐ−トルエンスルホナート、４−アミノ−６−（１，１−ジメチルエチル）−３−メチルチオ−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン、２−クロロ−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、２−メトキシカルボニル−Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、２−メトキシカルボニル−Ｎ−〔（４，６−ジメチルピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、２−メトキシカルボニル−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、２−エトキシカルボニル−Ｎ−〔（４−クロロ−６−メトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、２−（２−クロロエトキシ）−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、２−メトキシカルボニル−Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕フェニルメタンスルホンアミド、２−メトキシカルボニル−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル〕チオフェン−３−スルホンアミド、４−エトキシカルボニル−Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミド、２−〔４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル〕−３−キノリンカルボン酸、２−〔４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル〕−５−エチル−３−ピリジンカルボン酸、メチル６−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソイミダゾリン−２−イル）−ｍ−トルエート、メチル２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソイミダゾリン−２−イル）−ｐ−トルエート、２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソイミダゾリン−２−イル）ニコチン酸、Ｎ−（４−クロロフェニル）メチル−Ｎ−シクロペンチル−Ｎ’−フェニルウレア、（ＲＳ）−２−シアノ−Ｎ−［（Ｒ）−１（２，４−ジクロロフェニル）エチル］−３，３−ジメチルブチルアミド、Ｎ−（１，３−ジヒドロ−１，１，３−トリメチルイソベンゾフラン−４−イル）−５−クロロ−１，３−ジメチルピラゾール−４−カルボキシアミド、Ｎ−［２，６−ジブロモ−４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］−２−メチル−４−（トリフルオロメチル）−５−チアゾ−ルカルボキシアミド、２，２−ジクロロ−Ｎ−［１−（４−クロロフェニル）エチル］−３−メチルシクロプロパンカルボキシアミド、メチル（Ｅ）−２−２−６−（２−シアノフェノキシ）ピリミジン−４−イルオキシ−フェニル−３−メトキシアクリレイト、５−メチル−１，２，４−トリアゾロ［３，４−ｂ］ベンゾチアゾール、３−アリルオキシ−１，２−ベンゾイソチアゾール−１，１−ジオキシド、ジイソプロピル＝１，３−ジチオラン−２−イリデン−マロネート、Ｏ，Ｏ−ジプロピル−Ｏ−４−メチルチオプェニルホスフェート等。
【００１１】
中でも比較的水に対する溶解度の低いものが好ましく、具体的には２０℃における水に対する溶解度が５００ｐｐｍ以下のものが好ましい。
【００１２】
農薬活性成分は、本発明組成物中に１種が含有されていてもよいし、２種以上が含有されていてもよい。農薬活性成分の含有量は本発明組成物中、通常０．１〜９０重量％、好ましくは０．２〜７０重量％である。
【００１３】
本発明において本水不溶性ポリカルボン酸塩の前駆体として使用されるポリカルボン酸とは、高分子中にカルボキシル基を有する化合物を指し、通常、繰り返し単位中に平均０．２残基以上、好ましくは平均１残基以上のカルボキシル基を有する高分子化合物を意味する。該ポリカルボン酸としては例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチル澱粉、スチレン−マレイン酸共重合物、アラビアガム等を挙げることができ、また、これらの共重合物を挙げることもできる。ポリカルボン酸の水溶性塩としては、前記ポリカルボン酸のナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩等をあげることができる。例えばポリアクリル酸ナトリウムは市販されており、その具体例としては、パナカヤクＣＰ（日本化薬製）、ＡＱＵＰＥＣＨＶ−５０１、ＨＶ−５０４、ＨＶ−５０５（いずれも住友精化製）、ジュリマーＡＣ−１０ＮＰ（日本純薬製）などを挙げることができる。ポリカルボン酸またはポリカルボン酸の水溶性塩の２種以上を使用してもよい。
【００１４】
尚、ポリカルボン酸またはポリカルボン酸の水溶性塩におけるポリカルボン酸としては、比較的低分子量のものから高分子量のものまで広く用いることができ、通常その分子量は５００〜２０００００、好ましくは５００〜１００００である。
【００１５】
本水不溶性ポリカルボン酸塩を形成しうる二価以上のカチオン（以下、本カチオンと記す）としては、カルシウム、マグネシウム、バリウム、亜鉛、ニッケル、銅、鉛等のカチオンが挙げられ、本カチオンを含有する水溶液としては、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、乳酸カルシウム、クエン酸カルシウム等のカルシウム塩、塩化マグネシウム等のマグネシウム塩、塩化バリウム等のバリウム塩、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛等の亜鉛塩、塩化ニッケル等のニッケル塩、硫酸銅等の銅塩、酢酸鉛等の鉛塩などの水溶液が挙げられ、中でも塩化カルシウム及び硝酸カルシウムが好ましい。本カチオンは、本カチオンの塩の濃度に換算して水溶液中に通常、１〜飽和重量％、好ましくは５〜飽和重量％含有される。
本発明組成物に含まれる本水不溶性ポリカルボン酸塩の量は通常０．１〜９９．９重量％、好ましくは５〜７０重量％である。
【００１６】
本発明組成物は本水不溶性ポリカルボン酸塩により農薬活性成分の溶出が制御される。本発明組成物において、農薬活性成分は本水不溶性ポリカルボン酸塩によって外部環境から保護されており、通常は農薬活性成分が本水不溶性ポリカルボン酸塩により構成される三次元網状構造の内部に含有されている。また、本発明組成物においては、徐放化効果の観点から農薬活性成分が本水不溶性ポリカルボン酸塩により構成される三次元網状構造の内部に分散されていることが好ましい。
本発明組成物は必要に応じて、固体担体、界面活性剤、溶媒、粘結剤、安定化剤、着色剤、香料等を含有していてもよい。
【００１７】
固体担体としては、鉱物質担体、植物質担体、合成担体等を挙げることができる。鉱物質担体としては、例えばカオリナイト、ディッカナイト、ナクライト、ハロサイト等のカオリン鉱物、クリソタイル、リザータイト、アンチコライト、アメサイト等の蛇紋石、ナトリウムモンモリロナイト、カルシウムモンモリロナイト、マグネシウムモンモリロナイト等のモンモリロナイト鉱物、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、ハイデライト等のスメクタイト、パイロフィライト、タルク、蝋石、白雲母、フェンジャイト、セリサイト、イライト等の雲母、クリストバライト、クォーツ等のシリカ、アタパルジャイト、セピオライト等の含水珪酸マグネシウム、ドロマイト、炭酸カルシウム微粉末等の炭酸カルシウム、ギプサム、石膏等の硫酸塩鉱物、ゼオライト、沸石、凝灰石、バーミキュライト、ラポナイト、軽石、珪藻土、酸性白土、活性白土などが挙げられる。植物質担体としては、例えば、セルロース、籾殻、小麦粉、木粉、澱粉、糠、ふすま、大豆粉等が挙げられる。合成担体としては、例えば、湿式法シリカ、乾式法シリカ、湿式法シリカの焼成品、表面改質シリカ、加工澱粉（松谷化学製パインフロー等）などが挙げられる。固体担体は本発明組成物中に、通常０．５〜９９．９重量％、好ましくは２５〜９９．５重量％含有される。
【００１８】
溶媒としては、例えば、ヘキサン、デカン、トリデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの飽和脂肪族炭化水素、１―ウンデセン、１―ヘンエイコセンなどの不飽和炭化水素、セレクロールＳ４５（ＩＣＩ製溶剤）などのハロゲン化炭化水素類、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、エタノール、ブタノール、オクタノールなどのアルコール類、酢酸エチル、フタル酸ジメチル、ラウリル酸メチル、パルミチン酸エチル、酢酸オクチル、コハク酸ジオクチル、アジピン酸ジデシルなどのエステル類、キシレン、エチルベンゼン、オクタデシルベンゼン、ソルベッソ１００（エクソン化学製溶剤）、ドデシルナフタレン、トリデシルナフタレン、ソルベッソ２００（エクソン化学製溶剤）などのアルキルナフタレン類、エチレングリコール、ジエチレングリコールなどのグリコール類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルなどのグリコールエーテル類、オレイン酸、カプリン酸、エナント酸などの脂肪酸類、Ｎ，Ｎ―ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ―ジエチルホルムアミドなどの酸アミド類、オリーブ油、大豆油、菜種油、ヒマシ油、アマニ油、綿実油、パーム油、アボガド油、サメ肝油などの動植物油、マシン油などの鉱物油、グリセリン、グリセリン脂肪酸エステルなどのグリセリン誘導体等が挙げられる。溶媒の含有量は本発明組成物中、通常３０重量％以下、好ましくは０．１〜２０重量％である。
【００１９】
粘結剤としては、例えばビニル系高分子、ポリオキシアルキレンなどの合成高分子、セルロース誘導体、加工澱粉、リグニン誘導体などの半合成高分子、天然高分子等が挙げられる。ビニル系高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。ポリオキシアルキレンとしてはポリオキシエチレンやポリオキシプロピレン等が挙げられる。セルロース誘導体としては、デキストリン、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、メチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられ、加工澱粉としては、変性澱粉、可溶性澱粉等が挙げられる。リグニン誘導体としては、リグニンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。天然高分子としては、ザンサンガム、トラガントガム、グアーガム、カラギーナンなどの多糖類や、カゼイン、カゼイン石灰、ゼラチン、コラーゲンなどの蛋白質類等が挙げられる。粘結剤の含有量は本発明組成物中、通常０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％である。
【００２０】
界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルフェノールホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリルモノ脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、高級脂肪酸グリセリンエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アルキロールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のノニオン界面活性剤；ドデシルアミン塩酸塩などのアルキルアミン塩酸塩、ドデシルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモルホリニウム塩などのアルキル四級アンモニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ポリアルキルビニルピリジニウム塩等のカチオン性界面活性剤；パルミチン酸ナトリウムなどの脂肪酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルカルボン酸ナトリウムなどのエーテルカルボン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウムなどの高級脂肪酸のアミノ酸縮合物、高級アルキルスルホン酸塩、ラウリン酸エステルスルホン酸塩などの高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、ジオクチルスルホサクシネートのどのジアルキルスルホコハク酸塩、オレイン酸アミドスルホン酸などの高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸塩などのアルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩のホルマリン縮合物、ペンタデカンー２―サルフェートなどの高級アルコール硫酸エステル塩、ジポリオキシエチレンドデシルエーテルリン酸エステル等のポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、スチレンーマレイン酸共重合体等のアニオン性界面活性剤；Ｎ−ラウリルアラニン、Ｎ，Ｎ，Ｎ―トリメチルアミノプロピオン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヒドロキシエチルアミノプロピオン酸、Ｎ−ヘキシルーＮ，Ｎ―ジメチルアミノ酢酸、１―（２―カルボキシエチル）ピリミジニウムベタイン、レシチン等の両性界面活性剤などが挙げられる。界面活性剤の含有量は本発明組成物中、通常０．１〜４０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％である。
【００２１】
安定化剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、紫外線吸収剤、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化菜種油等のエポキシ化植物油、イソプロピルアシッドホスフェート、流動パラフィン、エチレングリコールなどが挙げられる。安定化剤の含有量は本発明組成物中、通常０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％である。
【００２２】
着色剤としては、例えば、ローダミンＢ，ソーラーローダミンなどのローダミン類、黄色４号、青色1号、赤色２号などの色素等が挙げられ、香料としては、例えば、アセト酢酸エチル、エナント酸エチル、桂皮酸エチル、酢酸イソアミル等のエステル系香料、カプロン酸、桂皮酸等の有機酸系香料、桂皮アルコール、ゲラニオール、シトラール、デシルアルコール等のアルコール系香料、バニリン、ピペロナール、ペリルアルデヒド等のアルデヒド類、マルトール、メチルβ―ナフチルケトン等のケトン系香料、メントールなどが挙げられる。着色剤及び香料の含有量は本発明組成物中、通常それぞれ０．０１〜５重量％である。
【００２３】
本発明組成物は、例えば、農薬活性成分とポリカルボン酸または水溶性ポリカルボン酸塩とを含有する粒状物を、本カチオンを含有する水溶液で処理する方法によって製造することができ、この方法により通常は、農薬活性成分が本水不溶性ポリカルボン酸塩の内部に含有された本発明組成物が得られる。また、農薬活性成分が水不溶性ポリカルボン酸塩の内部に分散された本発明組成物は例えば、平均粒子径が０．１〜１００ミクロンの常温で固体の農薬活性成分とポリカルボン酸または水溶性ポリカルボン酸塩とを含有する粒状物を、本カチオンを含有する水溶液で処理する方法によって製造することができる。
【００２４】
農薬活性成分とポリカルボン酸または水溶性ポリカルボン酸塩とを含有する粒状物の調製方法としては、押出し造粒法、含浸造粒法、被覆造粒法、圧縮造粒法、攪拌造粒法、転動造粒法、流動層造粒法、噴霧造粒法、凍結乾燥造粒法等の通常の農薬粒剤を製造する際に用いられる造粒方法が用いられ得る。中でもポリカルボン酸または水溶性ポリカルボン酸塩は粘結作用をも有するので、本発明組成物の製造に際して押出し造粒法は好適である。
本発明組成物の具体的製造方法としては、農薬活性成分とポリカルボン酸または水溶性ポリカルボン酸塩とを混合し、必要に応じて、固体担体、界面活性剤、溶剤、粘結剤、安定化剤、着色剤、香料等を混合して、混合物を調製する。この際に用いられる混合機としては、例えばリボンミキサー、ナウターミキサー、シュギミキサー、ヘンシェルミキサー、レディゲーミキサー等が挙げられる。次に、該混合物に水を滴下、噴射、あるいは噴霧し、混練して混練物を調製する。この際に用いられる混練機としては、例えばナウターミキサー、リボンミキサー、ヘンシェルミキサー、ニーダー等を挙げることができる。混練の際に用いられる水の量は該混合物に対し、通常５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％である。次に、該混練物を造粒機を用いて造粒物を調製する。この際に用いられる造粒機としては、例えば押出し造粒法におけるバスケット式造粒機、スクリュー式造粒機、ペレタイザーなどの押出し造粒機、圧縮造粒法におけるローラーコンパクターなどの圧縮造粒機、攪拌造粒法におけるヘンシェルミキサー、ナウターミキサーなどの攪拌造粒機、転動造粒法におけるパングラニュレーターなどの転動造粒機、被覆造粒法におけるセメントミキサー、転動流動ミキサーなどの被覆造粒機、流動層造粒法における流動層造粒機等を挙げることができる。得られた造粒物は、必要に応じて、乾燥、整粒、篩別処理を行ってもよい。この際に用いられる乾燥機としては、例えば流動層乾燥機やベッド式乾燥機を挙げることができる。整粒機としては、例えばマルメライザーやピンミル、解砕機等を挙げることができ、篩別機としては例えばジャイロシフターや電磁振動式篩別機等を挙げることができる。
【００２５】
農薬活性成分とポリカルボン酸または水溶性ポリカルボン酸塩とを含有する粒状物を、本カチオンを含有する水溶液で処理する方法としては、例えば、本カチオンを含有する水溶液に該粒状物を浸漬する方法、該粒状物に本カチオンを含有する水溶液を噴霧する方法等が挙げられる。処理温度は通常５〜９０℃、好ましくは１５〜４０℃であり、処理時間は通常１〜１００分であり、好ましくは５〜３０分である。
【００２６】
本発明組成物は通常、立方体状、直方体状、三角錐状、円錐状、円柱状、球状、ダンベル状、楕球状、卵状、凸レンズ状、凹レンズ状、板状等の形状を有する。本発明組成物の粒子径は通常、体積中位径として０．２〜１００ｍｍ、好ましくは０．３〜２０ｍｍ、さらに好ましくは０．３〜５ｍｍである。また、１ｇあたりの粒子数は通常、５〜５００００粒、好ましくは２０〜３００００粒であり、粒子の見掛比重は通常、０．３〜１．８ｇ／ｃｃ、好ましくは０．７〜１．５ｇ／ｃｃである。なお、粒子の見掛比重は全農法により測定することができる。
【００２７】
本発明組成物は、含有する農薬活性成分種や使用目的に応じて、例えば、水田、乾田、育苗箱、畑地、果樹園、桑畑、温室、露地などの農耕地、森林、芝生、ゴルフ場、街路樹、道路、路肩、湿地などの非農耕地、池、貯水池、川、水路、下水道などの水系等で使用することができる。
本発明組成物は、農薬が一般的に施用される方法によって施用することができ、例えば、手で直接散布する方法や、背負い式散粒機、パイプ散粒機、空中散粒機、動力散粒機、育苗箱用散粒機、トラクター搭載型散粒機、多口ホース散粒機、散粒機を搭載した田植機等による方法を挙げることができる。
本発明組成物の施用に際しては、本発明組成物の徐放化性能を活用できる場面での使用が好適である。例えば、水稲耕作における育苗箱栽培時施用、田植時施用、育苗期施用、播種期施用、培土混和施用、発芽時施用等、通常農薬が施用される時期よりも早期の施用などは、本発明組成物の特性の面から好適である。本発明組成物が前記育苗箱栽培において使用される場合には、その施用量は育苗箱（通常、面積０．１６ｍ²程度）1枚あたり、通常１０〜２００ｇ、好ましくは２５〜１００ｇであり、その際の施用方法としては、手で直接施用する方法、あるいは育苗箱用散粒機を用いて施用する方法が挙げられる。
本発明組成物が水田や畑地において使用される場合には、その施用量は１０アールあたり、通常０．１〜１０ｋｇ、好ましくは０．２５〜５ｋｇであり、その際の施用方法としては、手で直接散布する方法や、背負い式散粒機、パイプ散粒機、空中散粒機、多口ホース散粒機、散粒機を搭載した田植機、散粒機を搭載した耕うん機等を用いる方法等を挙げることができる。
【００２８】
【実施例】
次に、実施例及び試験例をあげて本発明を具体的に説明する。
実施例１
Ｎ−（１，１，３−トリメチル−２−オキサ−４−インダニル）−５−クロロ−１，３−ジメチルピラゾール−４−カルボキサミド４重量部と含水二酸化珪素０．８重量部とをジュースミキサーでよく混合した後、ピンミルで粉砕した。得られた粉砕物の平均粒子径は６．４μｍであった（コールターカウンターＴＡ−IIによる測定値）。
上記で得た粉砕物４．８重量部、パナカヤクＣＰ（日本化薬製）２重量部、及び炭酸カルシウム微粉末９３．２重量部をジュースミキサーでよく混合し、粉末混合物を得た。粉末混合物に水を添加してよく練合した。得られた練合物を０．９ｍｍφのスクリーン付き小型押し出し造粒機で造粒し、整粒した後に、６０℃で１５分間乾燥して粒径が１４１０〜７１０μｍの粒状物を得た。
次に、得られた粒状物を２０％硝酸カルシウム水溶液に浸漬し、２０℃で１時間処理し、最後に６０℃で２０分間乾燥して農薬粒剤（１）を得た。
【００２９】
実施例２
実施例１において、パナカヤクＣＰの量を５重量部とし、炭酸カルシウム微粉末の量を９０．２重量部とした以外は実施例１と同様の実験を行い、農薬粒剤（２）を得た。
【００３０】
実施例３
実施例１において、パナカヤクＣＰの量を１０重量部とし、炭酸カルシウム微粉末の量を８５．２重量部とした以外は実施例１と同様の実験を行い、農薬粒剤（３）を得た。
【００３１】
実施例４
実施例１において、パナカヤクＣＰの量を２０重量部とし、炭酸カルシウム微粉末の量を７５．２重量部とした以外は実施例１と同様の実験を行い、農薬粒剤（４）を得た。
【００３２】
実施例５
実施例１において、パナカヤクＣＰ２重量部及び炭酸カルシウム微粉末９３．２重量部に代えて、パナカヤクＣＰ１０重量部、炭酸カルシウム微粉末８０．２重量部及び流動パラフィン５重量部を用いる以外は実施例１と同様の実験を行い、農薬粒剤（５）を得た。
【００３３】
実施例６
実施例１において、パナカヤクＣＰ２重量部及び炭酸カルシウム微粉末９３．２重量部に代えて、パナカヤクＣＰ１０重量部及びタルク８５．２重量部を用いる以外は実施例１と同様の実験を行い、農薬粒剤（６）を得た。
【００３４】
実施例７
実施例１において、パナカヤクＣＰ２重量部及び炭酸カルシウム微粉末９３．２重量部に代えてパナカヤクＣＰ１０重量部、ソルポール５０６０１重量部（東邦化学製）及び炭酸カルシウム微粉末８４．２重量部を用いる以外は実施例１と同様の実験を行い、農薬粒剤（７）を得た。
【００３５】
実施例８
実施例１において、パナカヤクＣＰ２重量部及び炭酸カルシウム微粉末９３．２重量部に代えてパナカヤクＣＰ１０重量部、サンエキスＰ−２０１５重量部（山陽国策パルプ製）及び炭酸カルシウム微粉末８０．２重量部を用いる以外は実施例１と同様の実験を行い、農薬粒剤（８）を得た。
【００３６】
実施例９
実施例１において、パナカヤクＣＰ２重量部及び炭酸カルシウム微粉末９３．２重量部に代えてパナカヤクＣＰ１０重量部、プロピレングリコール１０重量部（和光純薬製）及び炭酸カルシウム微粉末７５．２重量部を用いる以外は実施例１と同様の実験を行い、農薬粒剤（９）を得た。
【００３７】
実施例１０
実施例１において、パナカヤクＣＰ２重量部及び炭酸カルシウム微粉末９３．２重量部に代えてパナカヤクＣＰ１０重量部、ステアリン酸カルシウム５重量部（和光純薬製）及び炭酸カルシウム微粉末８０．２重量部を用いる以外は実施例１と同様の実験を行い、農薬粒剤（１０）を得た。
【００３８】
実施例１１
実施例１において、パナカヤクＣＰ２重量部及び炭酸カルシウム微粉末９３．２重量部に代えてパナカヤクＣＰ１０重量部、ベントナイト富士２０重量部（豊順洋行製）及び炭酸カルシウム微粉末６５．２重量部を用いる以外は実施例１と同様の実験を行い、農薬粒剤（１１）を得た。
【００３９】
実施例１２
実施例１において、パナカヤクＣＰ２重量部及び炭酸カルシウム微粉末９３．２重量部に代えてパナカヤクＣＰ１０重量部、ベントナイト富士２０重量部（豊順洋行製）及びクレー微粉末６５．２重量部を用いる以外は実施例１と同様の実験を行い、農薬粒剤（１２）を得た。
【００４０】
比較例１
実施例１において、硝酸カルシウム水溶液による浸漬処理を行わなかった以外は実施例１と同様の実験を行い、比較農薬粒剤（１）を得た。
【００４１】
試験例１
５００ｍｌビーカー中に、表１に示す農薬粒剤３００ｍｇと３度硬水３００ｍｌとを入れ、緩やかに攪拌した。水温を２５±１℃に設定し、１、３、７、１４、２１、…（以下7日おき）日後にビーカーの中央部分より採取した１ｍｌを液体クロマトグラフィーにより分析して、農薬活性成分量を測定し、次式により、溶出率を求め、内挿法により農薬活性成分が５０％溶出するのに要する日数を求めた。結果を表１に示す。
【００４２】
溶出率（％）＝Ａ／Ｂ ×３００×１００
Ａ：試料１ｍｌ中の農薬活性成分量（ｍｇ）
Ｂ：供試粒剤３００ｍｇ中の初期農薬活性成分量（ｍｇ）
【００４３】
【表１】

【００４４】
【発明の効果】
本発明によれば、工業的に広く利用されているポリカルボン酸を用いることにより、安価で効果的に粒状農薬組成物における農薬活性成分の溶出を制御できるので、効果が長期間持続できる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a granular agrochemical composition.
[0002]
[Background Art and Problems to be Solved by the Invention]
Conventionally, attempts have been made to maintain the efficacy by adjusting the release rate from a preparation containing an agrochemical active ingredient. However, it was not always satisfactory in terms of economy and sufficient sustained release of the agrochemical active ingredient.
[0003]
[Means for Solving the Problems]
Under such circumstances, the present inventor has studied the granular agrochemical formulation, and as a result, the release of the agrochemical active ingredient is controlled by making the water-insoluble polycarboxylate present in the granular agrochemical composition in a specific distribution. In addition, the present inventors have found that it is possible to provide a granular agrochemical composition excellent in economic efficiency and sustained release effect, and have found a simple production method thereof, and have reached the present invention.
That is, the present invention is a granular agrochemical composition containing an agrochemical active ingredient and a water-insoluble polycarboxylate, and the water-insoluble polycarboxylate is distributed three-dimensionally in the granular agrochemical composition. A divalent compound capable of forming a water-insoluble polycarboxylate from a granular agrochemical composition (hereinafter referred to as the composition of the present invention) and a granulate containing an agrochemical active ingredient and a polycarboxylic acid or a water-soluble salt of polycarboxylic acid. The present invention provides a method for producing an agrochemical composition (hereinafter referred to as the method of the present invention) characterized by treatment with an aqueous solution containing the above cation.
[0004]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the composition of the present invention, the water-insoluble polycarboxylate is distributed three-dimensionally in the composition of the present invention (hereinafter, the water-insoluble polycarboxylate distributed three-dimensionally in a network is referred to as “this By adopting this specific structure, it is possible to efficiently and slowly release the pesticidal active ingredient in the practical use of the composition of the present invention. Here, “distributed in a three-dimensional network” means that a plurality of chains are entangled with each other to form a three-dimensional solid structure, for example, distributed in a state such as a string. In the specification, a three-dimensionally distributed state may be referred to as a three-dimensional network structure. The composition of the present invention comprises an agrochemical active ingredient and the water-insoluble polycarboxylate, and the agrochemical active ingredient is usually contained within a three-dimensional network structure composed of the water-insoluble polycarboxylate. Yes. Preferably, the pesticidal active ingredient is dispersed within the three-dimensional network structure.
[0005]
Examples of the pesticidal active ingredient used in the present invention include insecticides, fungicides, herbicides, insect growth regulators, plant growth regulators and the like. Examples of the agrochemical active ingredient include the following compounds and optical or geometric isomers thereof. Specific examples of the agrochemical active ingredient are shown below.
[0006]
Fenitrothion [O, O-dimethyl O- (3-methyl-4-nitrophenyl) phosphorothioate], phenthion [O, O-dimethyl O- (3-methyl-4- (methylthio) phenyl) phosphorothioate], diazinon [O, O-diethyl-O-2-isopropyl-6-methylpyrimidin-4-yl phosphorothioate], chlorpyrifos [O, O-diethyl-O-3,5,6-trichloro-2-pyridyl phosphorothioate], acephate [O, S -Dimethylacetylphosphoramidothioate], methidathion [S-2,3-dihydro-5-methoxy-2-oxo-1,3,4-thiadiazol-3-ylmethyl O, O-dimethylphosphorodithioate], disulfotone [O, O-diethyl S-2-ethylthioethyl phosphorodi Oate], DDVP [2,2-dichlorovinyldimethylphosphate], sulfophos [O-ethyl O-4- (methylthio) phenyl S-propyl phosphorodithioate], cyanophos [O-4-cyanophenyl O, O-dimethyl Phosphorothioate], dioxabenzophos [2-methoxy-4H-1,3,2-benzodioxaphospholine-2-sulfide], dimethoate [O, O-dimethyl-S- (N-methylcarbamoylmethyl) dithiophosphate ], Phentoate [ethyl 2-dimethoxyphosphinothioylthio (phenyl) acetate], malathion [diethyl (dimethoxyphosphinothioylthio) succinate], trichlorfone [dimethyl 2,2,2-trichloro-1-hydroxyethylphosphonate] Ajinho Methyl [S-3,4-dihydro-4-oxo-1,2,3-benzotriazin-3-ylmethyl O, O-dimethyl phosphorodithioate], monocrotophos [dimethyl-{(E) -1-methyl 2- (methylcarbamoyl) vinyl) phosphate], ethion [O, O, O ′, O′-tetraethyl-S, S′-methylenebis (phosphorodithioate)] and the like,
[0007]
BPMC [2-sec-butylphenylmethylcarbamate], Benfuracarb [ethyl N- {2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yloxycarbonyl (methyl) aminothio} -N-isopropyl-β-alaninate] Propoxyl [2-isopropoxyphenyl-N-methylcarbamate], carbosulfan [2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzo [b] furanyl N-dibutylaminothio-N-methylcarbamate], Carbaryl [1-naphthyl-N-methylcarbamate], mesomil [S-methyl-N- (methylcarbamoyloxy) thioacetimidate], etiophencarb [2- (ethylthiomethyl) phenylmethylcarbamate], aldicarb [2-methyl -2- (Methylthio) propyl Lopionaldehyde O-methylcarbamoyloxime], oxamyl [N, N-dimethyl-2-methylcarbamoyloxyimino-2- (methylthio) acetamide], phenothiocarb [S-4-phenoxybutyl-N, N-dimethylthiocarbamate], etc. Carbamate compounds,
[0008]
Etofenprox [2- (4-ethoxyphenyl) -2-methyl-1- (3-phenoxybenzyl) oxypropane], fenvalerate [(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (RS) -2- (4-chlorophenyl) -3-methylbutyrate], esfenvalerate [(S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (S) -2- (4-chlorophenyl) -3-methylbutyrate], fenpropa Thrin [(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl 2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylate], cypermethrin [(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1RS) -cis , Trans-3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], permetry [3-phenoxybenzyl (1RS) -cis, trans-3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], cyhalothrin [(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl ( 1RS, 3Z) -cis-3- (2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], deltamethrin [(S) -α-cyano- 3-phenoxybenzyl (1R) -cis-3- (2,2-dibromovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], cycloprotorin [(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (RS ) -2,2-dichloro-1- (4-ethoxyphenyl) cyclopropanecarboxylate], fulvalinate [α-cyano 3-phenoxybenzyl N- (2-chloro-α, α, α-trifluoro-p-tolyl) -D-valinate], bifenthrin [2-methyl-3-phenylbenzyl (1RS, 3Z) -cis-3- (2-Chloro-3,3,3-trifluoro-1-propenyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], Halfenprox [2- (4-bromodifluoromethoxyphenyl) -2-methyl-1 -(3-phenoxybenzyl) methylpropane], tralomethrin [(S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1R) -cis-3- (1,2,2,2-tetrabromoethyl) -2,2 -Dimethylcyclopropanecarboxylate], silafluophene [(4-ethoxyphenyl)-{3- (4-fluoro-3-phenoxyphenyl) Propyl} dimethylsilane], d-phenothrin [3-phenoxybenzyl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate], ciphenothrin [(RS ) -Α-cyano-3-phenoxybenzyl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate], d-resmethrin [5-benzyl-3 -Furylmethyl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate], acrinathrin [(S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1R , 3Z) -cis- (2,2-dimethyl-3- {3-oxo-3- (1,1,1,3,3,3-hex) Safluoropropyloxy) propenyl} cyclopropanecarboxylate], cyfluthrin [(RS) -α-cyano-4-fluoro-3-phenoxybenzyl 3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxyl Rate], tefluthrin [2,3,5,6-tetrafluoro-4-methylbenzyl (1RS, 3Z) -cis-3- (2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propenyl) -2 , 2-dimethylcyclopropanecarboxylate], transfluthrin [2,3,5,6-tetrafluorobenzyl (1R) -trans-3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxyl Rate], tetramethrin [3,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethyl (1RS) -cis Trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate], alletrin [(RS) -2-methyl-4-oxo-3- (2-propenyl) -2 -Cyclopenten-1-yl (1RS) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate], praretrin [(S) -2-methyl-4 -Oxo-3- (2-propynyl) -2-cyclopenten-1-yl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate] , Empentrin [(RS) -1-ethynyl-2-methyl-2-pentenyl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) si Clopropanecarboxylate], imiprosulin [2,5-dioxo-3- (2-propynyl) imidazolidin-1-ylmethyl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1- Propenyl) cyclopropanecarboxylate], d-flamethrin [5- (2-propynyl) furfuryl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclo Propanecarboxylate], pyrethroid compounds such as 5- (2-propynyl) furfuryl 2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylate,
[0009]
Thiadiazine derivatives such as buprofezin [2-tert-butylimino-3-isopropyl-5-phenyl-1,3,5-thiadiazin-4-one], nitroimidazolidine derivatives, cartap [S, S ′-(2-dimethylaminotrimethylene) ) Bis (thiocarbamate)], thiocyclam [N, N-dimethyl-1,2,3-trithian-5-ylamine], bensultap [S, S′-2-dimethylaminotrimethylenedi (benzenethiosulfonate) ], N-cyanoamidine derivatives such as N-cyano-N′-methyl-N ′-(6-chloro-3-pyridylmethyl) acetamidine, endosulfan [6, 7, 8, 9, 10,10-hexachloro-1,5,5a, 6,9,9a-hexahydro-6,9-methano 2,4,3-benzodioxathiepine oxide], γ-BHC [1,2,3,4,5,6-hexachlorocyclohexane], dicofol [1,1-bis (4-chlorophenyl) -2,2 , 2-trichloroethanol], chlorofluazulone [1- {3,5-dichloro-4- (3-chloro-5-trifluoromethylpyridin-2-yloxy) phenyl} -3- (2,6-difluorobenzoyl) urea], teflubenzuron [1- (3,5-dichloro-2,4-difluorophenyl) -3- (2,6-difluorobenzoyl) urea], flufenoxuron [ Benzoi such as 1- {4- (2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy) -2-fluorophenyl} -3- (2,6-difluorobenzoyl) urea] Ruphenylurea compounds, amitraz [N, N '-{(methylimino) dimethylmethyridin} -di-2,4-xylidine], chlordimethform [N'-(4-chloro-2-methylphenyl) -N, N-dimethyl Formamidine derivatives such as methinimidamide], thiourea derivatives such as diafenthiuron [N- (2,6-diisopropyl-4-phenoxyphenyl) -N′-t-butylcarbodiimide], and N-phenylpyrazole compounds ,
[0010]
Methoxadiazone [5-methoxy-3- (2-methoxyphenyl) -1,3,4-oxadiazol-2- (3H) -one], bromopropyrate [isopropyl 4,4′-dibromobenzylate], tetradiphone [4-chlorophenyl 2,4,5-trichlorophenylsulfone], quinomethionate [S, S-6-methylquinoxaline-2,3-diyldithiocarbonate], propargite [2- (4-tert-butylphenoxy) cyclohexylpropiyl -2-ylsulfite], phenbutatin oxide [bis {tris (2-methyl-2-phenylpropyl) tin} oxide], hexothiazox [(4RS, 5RS) -5- (4-chlorophenyl) -N-chloro Hexyl-4-methyl-2-oxo-1,3-thiazolidine- 3-carboxamide], clofentezin [3,6-bis (2-chlorophenyl) -1,2,4,5-tetrazine], pyridaben [2-tert-butyl-5- (4-tert-butylbenzylthio) -4-chloropyridazin-3 (2H) -one], fenpyroximate [tert-butyl (E) -4-[(1,3-dimethyl-5-phenoxypyrazol-4-yl) methyleneaminooxymethyl] benzoate], Debufenpyrad [N-4-tert-butylbenzyl) -4-chloro-3-ethyl-1-methyl-5-pyrazolecarboxamide], polynactin complex [tetranactin, dinactin, trinactin], pyrimidifene [5-chloro-N- [2- {4- (2-ethoxyethyl) -2,3-dimethylphenoxy} Ethyl] -6-ethylpyrimidin-4-amine], milbemectin, abamectin, ivermectin, azadirachtin [AZAD], 5-methyl [1,2,4] triazolo [3,4-b] benzothiazole, methyl 1- (butyrate) Rucarbamoyl) benzimidazole-2-carbamate, 6- (3,5-dichloro-4-methylphenyl) -3 (2H) -pyridazinone, 1- (4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1H -1,2,4-triazol-1-yl) butanone, (E) -4-chloro-2- (trifluoromethyl) -N- [1- (imidazol-1-yl) -2-propoxyethylidene] aniline 1- [N-propyl-N- [2- (2,4,6-trichlorophenoxy) ethyl] carbamoyl] imidazole, (E)- 1- (4-chlorophenyl) -4,4-dimethyl-2- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -1-penten-3-ol, 1- (4-chlorophenyl) -4, 4-dimethyl-2- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) pentan-3-ol, (E) -1- (2,4-dichlorophenyl) -4,4-dimethyl-2- ( 1H-1,2,4-triazol-1-yl) -1-penten-3-ol, 1- (2,4-dichlorophenyl) -4,4-dimethyl-2- (1H-1,2,4- Triazol-1-yl) pentan-3-ol, 4- [3- (4-tert-butylphenyl) -2-methylpropyl] -2,6-dimethylmorpholine, 2- (2,4-dichlorophenyl) -1 -(1H-1,2,4-triazol-1-yl) Hexan-2-ol, O, O-diethyl O-2-quinoxalinyl phosphorothioate, O- (6-ethoxy-2-ethyl-4-pyrimidinyl) O, O-dimethyl phosphorothioate, 2-diethylamino-5,6 -Dimethylpyrimidin-4-yl dimethylcarbamate, 4- (2,4-dichlorobenzoyl) -1,3-dimethyl-5-pyrazolyl p-toluenesulfonate, 4-amino-6- (1,1-dimethylethyl) -3-Methylthio-1,2,4-triazin-5 (4H) -one, 2-chloro-N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) aminocarbonyl Benzenesulfonamide, 2-methoxycarbonyl-N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) aminocarbonyl] benzenesulfur Honamide, 2-methoxycarbonyl-N-[(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl) aminocarbonyl] benzenesulfonamide, 2-methoxycarbonyl-N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3, 5-triazin-2-yl) aminocarbonyl] benzenesulfonamide, 2-ethoxycarbonyl-N-[(4-chloro-6-methoxypyrimidin-2-yl) aminocarbonyl] benzenesulfonamide, 2- (2-chloro Ethoxy) -N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) aminocarbonyl] benzenesulfonamide, 2-methoxycarbonyl-N-[(4,6-dimethoxypyrimidine- 2-yl) aminocarbonyl] phenylmethanesulfonamide, 2-methoxycarbonyl-N- [ 4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) aminocarbonyl] thiophene-3-sulfonamide, 4-ethoxycarbonyl-N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) Aminocarbonyl] -1-methylpyrazole-5-sulfonamide, 2- [4,5-dihydro-4-methyl-4- (1-methylethyl) -5-oxo-1H-imidazol-2-yl] -3 -Quinolinecarboxylic acid, 2- [4,5-dihydro-4-methyl-4- (1-methylethyl) -5-oxo-1H-imidazol-2-yl] -5-ethyl-3-pyridinecarboxylic acid, Methyl 6- (4-isopropyl-4-methyl-5-oxoimidazolin-2-yl) -m-toluate, methyl 2- (4-isopropyl-4-methyl-5-oxoi Midazolin-2-yl) -p-toluate, 2- (4-isopropyl-4-methyl-5-oxoimidazolin-2-yl) nicotinic acid, N- (4-chlorophenyl) methyl-N-cyclopentyl-N′- Phenylurea, (RS) -2-cyano-N-[(R) -1 (2,4-dichlorophenyl) ethyl] -3,3-dimethylbutyramide, N- (1,3-dihydro-1,1, 3-trimethylisobenzofuran-4-yl) -5-chloro-1,3-dimethylpyrazole-4-carboxamide, N- [2,6-dibromo-4- (trifluoromethoxy) phenyl] -2-methyl- 4- (trifluoromethyl) -5-thiazolcarboxamide, 2,2-dichloro-N- [1- (4-chlorophenyl) ethyl] -3-methylcyclopropanecarbo Xylamide, methyl (E) -2-2-2-6- (2-cyanophenoxy) pyrimidin-4-yloxy-phenyl-3-methoxyacrylate, 5-methyl-1,2,4-triazolo [3,4-b Benzothiazole, 3-allyloxy-1,2-benzisothiazole-1,1-dioxide, diisopropyl = 1,3-dithiolane-2-ylidene-malonate, O, O-dipropyl-O-4-methylthiophenyl phosphate etc.
[0011]
Among them, those having a relatively low solubility in water are preferred, and specifically those having a solubility in water at 20 ° C. of 500 ppm or less are preferred.
[0012]
One kind of agrochemical active ingredient may be contained in the composition of the present invention, or two or more kinds thereof may be contained. Content of an agrochemical active ingredient is 0.1 to 90 weight% normally in this invention composition, Preferably it is 0.2 to 70 weight%.
[0013]
In the present invention, the polycarboxylic acid used as a precursor of the water-insoluble polycarboxylate in the present invention refers to a compound having a carboxyl group in the polymer, and is generally 0.2 residues or more in average in the repeating unit, preferably Means a polymer compound having a carboxyl group having an average of 1 residue or more. Examples of the polycarboxylic acid include polyacrylic acid, polymethacrylic acid, carboxymethylcellulose, carboxymethyl starch, styrene-maleic acid copolymer, gum arabic, and the like, and examples of these copolymers. You can also. Examples of the water-soluble salt of polycarboxylic acid include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt of polycarboxylic acid, ammonium salts, and the like. For example, sodium polyacrylate is commercially available. Specific examples thereof include Panacayak CP (manufactured by Nippon Kayaku), AQUPEC HV-501, HV-504, HV-505 (all manufactured by Sumitomo Seika), Jurimer AC- 10NP (manufactured by Nippon Pure Chemical). Two or more polycarboxylic acids or water-soluble salts of polycarboxylic acids may be used.
[0014]
In addition, as polycarboxylic acid in the water-soluble salt of polycarboxylic acid or polycarboxylic acid, it can be used widely from a comparatively low molecular weight thing to a high molecular weight, and the molecular weight is 500-200000 normally, Preferably it is 500- 10,000.
[0015]
Examples of the divalent or higher cation (hereinafter referred to as the present cation) that can form the water-insoluble polycarboxylate include cations such as calcium, magnesium, barium, zinc, nickel, copper, and lead. Examples of aqueous solutions to be used include calcium salts such as calcium chloride, calcium nitrate, calcium lactate and calcium citrate, magnesium salts such as magnesium chloride, barium salts such as barium chloride, zinc salts such as zinc chloride, zinc nitrate and zinc sulfate, Examples include aqueous solutions of nickel salts such as nickel chloride, copper salts such as copper sulfate, and lead salts such as lead acetate, among which calcium chloride and calcium nitrate are preferred. The present cation is usually contained in an aqueous solution in an amount of 1 to saturated weight percent, preferably 5 to saturated weight percent, in terms of the concentration of the salt of the present cation.
The amount of the present water-insoluble polycarboxylate contained in the composition of the present invention is usually 0.1 to 99.9% by weight, preferably 5 to 70% by weight.
[0016]
In the composition of the present invention, the elution of the agrochemical active ingredient is controlled by the water-insoluble polycarboxylate. In the composition of the present invention, the pesticidal active ingredient is protected from the external environment by the water-insoluble polycarboxylate, and usually the pesticidal active ingredient is contained within the three-dimensional network structure constituted by the water-insoluble polycarboxylate. Contained. Moreover, in this invention composition, it is preferable that the agrochemical active ingredient is disperse | distributed inside the three-dimensional network structure comprised by this water-insoluble polycarboxylate from a viewpoint of a sustained release effect.
The composition of the present invention may contain a solid carrier, a surfactant, a solvent, a binder, a stabilizer, a colorant, a fragrance, and the like, if necessary.
[0017]
Examples of the solid carrier include a mineral carrier, a vegetable carrier, and a synthetic carrier. Examples of the mineral carrier include kaolin minerals such as kaolinite, dickanite, nacrite, and halosite, serpentine such as chrysotile, lizarite, anticorite, and amesite, montmorillonite minerals such as sodium montmorillonite, calcium montmorillonite, and magnesium montmorillonite, and saponite. Smectites such as hectorite, saconite, and hydelite, pyrophyllite, talc, wax, mica such as muscovite, fengite, sericite, illite, silica such as cristobalite, quartz, hydrous magnesium silicate such as attapulgite, sepiolite, Dolomite, calcium carbonate such as calcium carbonate fine powder, sulfate minerals such as gypsum, gypsum, zeolite, zeolite, tuff, vermiculite, laponite, pumice, Diatomaceous earth, acid clay, etc. activated clay and the like. Examples of the vegetable carrier include cellulose, rice husk, wheat flour, wood flour, starch, rice bran, bran, soybean flour and the like. Examples of the synthetic carrier include wet method silica, dry method silica, a fired product of wet method silica, surface-modified silica, and modified starch (such as Pine Flow manufactured by Matsutani Chemical). The solid carrier is usually contained in the composition of the present invention in an amount of 0.5 to 99.9% by weight, preferably 25 to 99.5% by weight.
[0018]
Examples of the solvent include saturated aliphatic hydrocarbons such as hexane, decane, tridecane, hexadecane, and octadecane, unsaturated hydrocarbons such as 1-undecene, and 1-henecocene, and halogenated carbonization such as Selechlor S45 (ICI solvent). Hydrogens, ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone, alcohols such as ethanol, butanol and octanol, esters such as ethyl acetate, dimethyl phthalate, methyl laurate, ethyl palmitate, octyl acetate, dioctyl succinate and didecyl adipate Alkylnaphthalenes such as xylene, ethylbenzene, octadecylbenzene, Solvesso 100 (solvent manufactured by Exxon Chemical), dodecylnaphthalene, tridecylnaphthalene, Solvesso 200 (solvent manufactured by Exxon Chemical), Glycols such as lenglycol and diethylene glycol, glycol ethers such as propylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol monoethyl ether, fatty acids such as oleic acid, capric acid and enanthic acid, N, N-dimethylformamide, N, N-diethyl Acid amides such as formamide, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, castor oil, flaxseed oil, cottonseed oil, palm oil, avocado oil, animal oil such as shark liver oil, mineral oil such as machine oil, glycerin such as glycerin and glycerin fatty acid ester Derivatives and the like. The content of the solvent is usually 30% by weight or less, preferably 0.1 to 20% by weight in the composition of the present invention.
[0019]
Examples of the binder include synthetic polymers such as vinyl polymers and polyoxyalkylene, semi-synthetic polymers such as cellulose derivatives, modified starches, and lignin derivatives, natural polymers, and the like. Examples of the vinyl polymer include polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone. Examples of polyoxyalkylene include polyoxyethylene and polyoxypropylene. Examples of the cellulose derivative include dextrin, hydroxypropylmethylcellulose, methylcellulose, methylethylcellulose, and hydroxypropylcellulose. Examples of the processed starch include modified starch and soluble starch. Examples of lignin derivatives include sodium lignin sulfonate. Examples of the natural polymer include polysaccharides such as xanthan gum, tragacanth gum, guar gum, and carrageenan, and proteins such as casein, casein lime, gelatin, and collagen. The content of the binder is usually 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight in the composition of the present invention.
[0020]
Examples of the surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene lanolin alcohol, polyoxyethylene alkylphenol formalin condensate, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene glyceryl mono fatty acid ester, Oxypropylene glycol mono fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil derivative, polyoxyethylene fatty acid ester, higher fatty acid glycerin ester, sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, Polyoxyethylene fatty acid amide, alkylolamide, polyoxyethylene alkyl Nonionic surfactants such as amines; alkylamine hydrochlorides such as dodecylamine hydrochloride, alkyl quaternary salts such as dodecyltrimethylammonium salt, alkyldimethylbenzylammonium salt, alkylpyridinium salt, alkylisoquinolinium salt, and dialkylmorpholinium salt Cationic surfactants such as quaternary ammonium salts, benzethonium chloride, polyalkylvinylpyridinium salts; fatty acid sodium such as sodium palmitate, sodium ether carboxylate such as sodium polyoxyethylene lauryl ether carboxylate, lauroyl sarcosine sodium, N-lauroyl Amino acid condensates of higher fatty acids such as sodium glutamate, higher fatty acid ester sulfones such as higher alkyl sulfonates and laurate sulfonates Acid salts, dialkyl sulfosuccinates of dioctyl sulfosuccinate, higher fatty acid amide sulfonates such as oleic acid amide sulfonic acid, alkyl aryl sulfonates such as sodium dodecylbenzene sulfonate, diisopropyl naphthalene sulfonate, alkyl aryl sulfone Anionic interfaces such as formalin condensates of acid salts, higher alcohol sulfates such as pentadecane-2-sulfate, polyoxyethylene alkyl phosphates such as dipolyoxyethylene dodecyl ether phosphate, and styrene-maleic acid copolymers Activating agent: N-laurylalanine, N, N, N-trimethylaminopropionic acid, N, N, N-trihydroxyethylaminopropionic acid, N-hexylu N, N-dimethylaminoacetic acid, 1- And amphoteric surfactants such as (2-carboxyethyl) pyrimidinium betaine and lecithin. The surfactant content is usually 0.1 to 40% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight, in the composition of the present invention.
[0021]
Stabilizers include, for example, phenolic antioxidants, amine antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, UV absorbers, epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized rapeseed oil, etc. Epoxidized vegetable oil, isopropyl acid phosphate, liquid paraffin, ethylene glycol and the like. Content of a stabilizer is 0.01-10 weight% normally in this invention composition, Preferably it is 0.01-5 weight%.
[0022]
Examples of the colorant include rhodamines such as rhodamine B and solar rhodamine, and dyes such as yellow No. 4, blue No. 1 and red No. 2, and the fragrances include, for example, ethyl acetoacetate, ethyl enanthate, Ester fragrances such as ethyl cinnamate and isoamyl acetate, organic acid fragrances such as caproic acid and cinnamic acid, alcoholic fragrances such as cinnamon alcohol, geraniol, citral and decyl alcohol, aldehydes such as vanillin, piperonal and perylaldehyde, Examples thereof include ketone-based fragrances such as maltol and methyl β-naphthyl ketone, and menthol. Content of a coloring agent and a fragrance | flavor is 0.01 to 5 weight% normally in this invention composition, respectively.
[0023]
The composition of the present invention can be produced, for example, by a method of treating a granular material containing an agrochemical active ingredient and a polycarboxylic acid or a water-soluble polycarboxylate with an aqueous solution containing the present cation. Usually, the composition of the present invention in which an agrochemical active ingredient is contained in the water-insoluble polycarboxylate is obtained. The composition of the present invention in which the pesticidal active ingredient is dispersed in the water-insoluble polycarboxylate is, for example, a solid pesticidal active ingredient and polycarboxylic acid or water-soluble at room temperature having an average particle size of 0.1 to 100 microns. The granular material containing the polycarboxylate can be produced by a method of treating with an aqueous solution containing the present cation.
[0024]
Examples of the method for preparing a granular material containing an agrochemical active ingredient and a polycarboxylic acid or a water-soluble polycarboxylate include an extrusion granulation method, an impregnation granulation method, a coating granulation method, a compression granulation method, and a stirring granulation method. A granulation method used for producing ordinary agrochemical granules such as a tumbling granulation method, a fluidized bed granulation method, a spray granulation method, and a freeze-dry granulation method can be used. Among these, since the polycarboxylic acid or the water-soluble polycarboxylate also has a caking action, the extrusion granulation method is suitable for producing the composition of the present invention.
As a specific production method of the composition of the present invention, an agrochemical active ingredient and a polycarboxylic acid or a water-soluble polycarboxylate are mixed, and if necessary, a solid carrier, a surfactant, a solvent, a binder, a stable A mixture is prepared by mixing an agent, a colorant, a fragrance and the like. Examples of the mixer used at this time include a ribbon mixer, a nauter mixer, a Shugi mixer, a Henschel mixer, and a ready-mixer. Next, water is dropped, sprayed or sprayed on the mixture and kneaded to prepare a kneaded product. Examples of the kneader used at this time include a Nauter mixer, a ribbon mixer, a Henschel mixer, a kneader, and the like. The amount of water used for kneading is usually 5 to 50% by weight, preferably 10 to 30% by weight, based on the mixture. Next, a granulated product is prepared from the kneaded product using a granulator. Examples of the granulator used in this case include a basket granulator in the extrusion granulation method, an extrusion granulator such as a screw granulator, a pelletizer, and a compression granulator such as a roller compactor in the compression granulation method. Stirring granulators such as Henschel mixer and Nauter mixer in stirring granulation method, rolling granulators such as pan granulator in rolling granulation method, cement mixer in rolling granulation method, rolling fluid mixer, etc. Examples thereof include a coating granulator and a fluidized bed granulator in a fluidized bed granulation method. The obtained granulated product may be subjected to drying, sizing and sieving treatment as necessary. Examples of the dryer used at this time include a fluidized bed dryer and a bed dryer. Examples of the particle sizer include a malmerizer, a pin mill, and a crusher. Examples of the screener include a gyro shifter and an electromagnetic vibration type screener.
[0025]
As a method for treating a granular material containing an agrochemical active ingredient and a polycarboxylic acid or a water-soluble polycarboxylate with an aqueous solution containing the present cation, for example, the granular material is immersed in an aqueous solution containing the present cation. The method, the method of spraying the aqueous solution containing this cation on this granular material, etc. are mentioned. The treatment temperature is usually 5 to 90 ° C., preferably 15 to 40 ° C., and the treatment time is usually 1 to 100 minutes, preferably 5 to 30 minutes.
[0026]
The composition of the present invention usually has a cubic shape, a rectangular parallelepiped shape, a triangular pyramid shape, a conical shape, a cylindrical shape, a spherical shape, a dumbbell shape, an elliptical shape, an egg shape, a convex lens shape, a concave lens shape, a plate shape, or the like. The particle diameter of the composition of the present invention is usually 0.2 to 100 mm, preferably 0.3 to 20 mm, and more preferably 0.3 to 5 mm as a volume median diameter. The number of particles per gram is usually 5 to 50000, preferably 20 to 30000, and the apparent specific gravity of the particles is usually 0.3 to 1.8 g / cc, preferably 0.7 to 1. 5 g / cc. The apparent specific gravity of the particles can be measured by the whole farming method.
[0027]
The composition of the present invention, for example, depending on the type of agricultural chemical active ingredient contained and the purpose of use, for example, paddy field, dry field, nursery box, field, orchard, mulberry field, greenhouse, outdoor field, etc., forest, lawn, golf course, It can be used in roadside trees, roads, shoulders, non-agricultural lands such as wetlands, ponds, reservoirs, rivers, waterways, sewers and other water systems.
The composition of the present invention can be applied by a method in which agrochemicals are generally applied. For example, a method of directly spraying by hand, a backpack type duster, a pipe duster, an air duster, a power duster, Examples thereof include a granulator, a seedling box granulator, a tractor-equipped granulator, a multi-hose granulator, a rice transplanter equipped with a granulator.
When the composition of the present invention is applied, it is preferably used in a scene where the sustained release performance of the composition of the present invention can be utilized. For example, the application of the present invention is applied earlier than the time when normal pesticides are applied, such as application during seedling box cultivation in paddy rice cultivation, application during rice planting, application during seedling period, application during seeding period, application during soil mixing, application during germination, etc. It is suitable in terms of the properties of the object. When the composition of the present invention is used in the seedling box cultivation, the application rate is a seedling box (usually an area of 0.16 m). ² The degree is usually 10 to 200 g per sheet, preferably 25 to 100 g, and the application method in that case includes a method of direct application by hand or a method of applying using a seedling box dusting machine. .
When the composition of the present invention is used in paddy fields or upland fields, the application amount is usually 0.1 to 10 kg, preferably 0.25 to 5 kg per 10 ares. Use a direct spraying method, backpack type granulator, pipe granulator, aerial granulator, multi-hose granulator, rice transplanter equipped with granulator, tiller equipped with granulator The method etc. can be mentioned.
[0028]
【Example】
Next, the present invention will be specifically described with reference to examples and test examples.
Example 1
Juice mixer containing 4 parts by weight of N- (1,1,3-trimethyl-2-oxa-4-indanyl) -5-chloro-1,3-dimethylpyrazole-4-carboxamide and 0.8 parts by weight of hydrous silicon dioxide After mixing well, the mixture was pulverized with a pin mill. The average particle size of the obtained pulverized product was 6.4 μm (measured value with Coulter Counter TA-II).
4.8 parts by weight of the pulverized product obtained above, 2 parts by weight of Panaca Yak CP (manufactured by Nippon Kayaku), and 93.2 parts by weight of fine calcium carbonate powder were mixed well with a juice mixer to obtain a powder mixture. Water was added to the powder mixture and kneaded well. The obtained kneaded product was granulated with a small extrusion granulator with a screen of 0.9 mmφ, sized, and then dried at 60 ° C. for 15 minutes to obtain a granular material having a particle size of 1410 to 710 μm.
Next, the obtained granular material was immersed in a 20% calcium nitrate aqueous solution, treated at 20 ° C. for 1 hour, and finally dried at 60 ° C. for 20 minutes to obtain an agrochemical granule (1).
[0029]
Example 2
In Example 1, the same experiment as in Example 1 was performed except that the amount of Panacayak CP was 5 parts by weight and the amount of fine calcium carbonate powder was 90.2 parts by weight, to obtain an agrochemical granule (2). .
[0030]
Example 3
In Example 1, the same experiment as in Example 1 was performed except that the amount of Panacayak CP was 10 parts by weight and the amount of the calcium carbonate fine powder was 85.2 parts by weight, to obtain agricultural chemical granules (3). .
[0031]
Example 4
In Example 1, the same experiment as in Example 1 was performed except that the amount of Panacayak CP was 20 parts by weight and the amount of the calcium carbonate fine powder was 75.2 parts by weight, to obtain an agrochemical granule (4). .
[0032]
Example 5
In Example 1, instead of 2 parts by weight of Panacayak CP and 93.2 parts by weight of calcium carbonate fine powder, Example 1 was used except that 10 parts by weight of Panacayak CP, 80.2 parts by weight of calcium carbonate fine powder and 5 parts by weight of liquid paraffin were used. The same experiment was conducted to obtain an agrochemical granule (5).
[0033]
Example 6
In Example 1, instead of 2 parts by weight of Panacayak CP and 93.2 parts by weight of calcium carbonate fine powder, an experiment similar to Example 1 was performed except that 10 parts by weight of Panacayak CP and 85.2 parts by weight of talc were used. An agrochemical granule (6) was obtained.
[0034]
Example 7
In Example 1, instead of 2 parts by weight of Panacayak CP and 93.2 parts by weight of calcium carbonate fine powder, 10 parts by weight of Panacayak CP, 1 part by weight of Solpol 5060 (manufactured by Toho Chemical) and 84.2 parts by weight of calcium carbonate fine powder The experiment similar to Example 1 was performed except using, and the agrochemical granule (7) was obtained.
[0035]
Example 8
In Example 1, instead of Panacayak CP 2 parts by weight and calcium carbonate fine powder 93.2 parts by weight, Panacayak CP 10 parts by weight, Sun Extract P-201 5 parts by weight (manufactured by Sanyo Kokusaku Pulp) and Calcium carbonate fine powder 80. Except using 2 parts by weight, the same experiment as in Example 1 was performed to obtain an agrochemical granule (8).
[0036]
Example 9
In Example 1, instead of 2 parts by weight of Panacayak CP and 93.2 parts by weight of calcium carbonate fine powder, 10 parts by weight of Panacayak CP, 10 parts by weight of propylene glycol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) and 75.2 parts by weight of calcium carbonate fine powder The same experiment as in Example 1 was conducted except that was used to obtain an agrochemical granule (9).
[0037]
Example 10
In Example 1, instead of 2 parts by weight of Panacayak CP and 93.2 parts by weight of calcium carbonate fine powder, 10 parts by weight of Panacayak CP, 5 parts by weight of calcium stearate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries), and 80.2 parts by weight of calcium carbonate fine powder The same experiment as in Example 1 was conducted except that was used to obtain an agrochemical granule (10).
[0038]
Example 11
In Example 1, instead of 2 parts by weight of Panacayak CP and 93.2 parts by weight of calcium carbonate fine powder, 10 parts by weight of Panacayak CP, 20 parts by weight of bentonite Fuji (manufactured by Toyoshun Yoko), and 65.2 parts by weight of calcium carbonate fine powder The same experiment as in Example 1 was performed except that was used to obtain an agrochemical granule (11).
[0039]
Example 12
In Example 1, instead of 2 parts by weight of Panacayak CP and 93.2 parts by weight of calcium carbonate fine powder, 10 parts by weight of Panacayak CP, 20 parts by weight of bentonite Fuji (manufactured by Toyoshun Yoko), and 65.2 parts by weight of clay fine powder The experiment similar to Example 1 was performed except using, and the agrochemical granule (12) was obtained.
[0040]
Comparative Example 1
In Example 1, the experiment similar to Example 1 was performed except not having performed the immersion process by the calcium nitrate aqueous solution, and the comparative agrochemical granule (1) was obtained.
[0041]
Test example 1
In a 500 ml beaker, 300 mg of agrochemical granules shown in Table 1 and 300 ml of 3 degree hard water were added and gently stirred. The water temperature was set to 25 ± 1 ° C, and 1, 3, 7, 14, 21, ... (hereinafter every 7 days), 1 ml collected from the central part of the beaker was analyzed by liquid chromatography, and the amount of agrochemical active ingredient The dissolution rate was determined by the following formula, and the number of days required for 50% dissolution of the pesticidal active ingredient was determined by interpolation. The results are shown in Table 1.
[0042]
Elution rate (%) = A / B × 300 × 100
A: Agrochemical active ingredient amount (mg) in 1 ml of sample
B: Initial agrochemical active ingredient amount in 300 mg of test granules (mg)
[0043]
[Table 1]

[0044]
【The invention's effect】
According to the present invention, by using a polycarboxylic acid widely used industrially, the elution of the pesticidal active ingredient in the granular pesticidal composition can be controlled at low cost and effectively, and the effect can be maintained for a long period of time.

Claims

A granular material containing a pesticide active ingredient and a polycarboxylic acid selected from polyacrylic acid, polymethacrylic acid, carboxymethylcellulose, carboxymethyl starch, styrene-maleic acid copolymer and gum arabic or a water-soluble salt thereof is water-insoluble. A method for producing an agrochemical composition, comprising treating with an aqueous solution containing a divalent or higher cation capable of forming a polycarboxylate.