JPH0840804A - Agrochemical composition - Google Patents

Agrochemical composition

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JPH0840804A
JPH0840804A JP24170294A JP24170294A JPH0840804A JP H0840804 A JPH0840804 A JP H0840804A JP 24170294 A JP24170294 A JP 24170294A JP 24170294 A JP24170294 A JP 24170294A JP H0840804 A JPH0840804 A JP H0840804A
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雅夫 井上
Masao Ogawa
雅男 小川
Toshiro Otsubo
敏朗 大坪
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Abstract

PURPOSE:To obtain an agrochemical composition capable of sustainedly making use of an agrochemical active ingredient because of enabling the active ingredient to be delayed-released owing to using a water-insoluble alginate as matrix. CONSTITUTION:This agrochemical composition is capable of delayed-releasing its active ingredient as pest-controlling or plant growth-regulating active ingredient owing to using a water-insoluble alginate as the matrix having three- dimensional network structure. This composition is obtained by treating granules containing both the active ingredient and alginic acid or a water-soluble salt thereof with an aqueous solution containing divalent or higher valent cations capable of forming a water-insoluble alginate.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、有害生物防除活性成分
または植物生長調節活性成分である農薬活性成分の放出
が制御されてなる農薬組成物およびその製造方法に関す
るものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an agricultural chemical composition in which the release of an agricultural chemical active ingredient which is a pest control active ingredient or a plant growth regulating active ingredient is controlled, and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】これ
まで、種々の農薬が開発され使用されているが、農薬活
性成分を土壌中または水中等の環境中で徐々に放出させ
ることができれば、農薬組成物に持続性を与えてより有
効に活用することができると共に、作物に対する薬害を
軽減化するなどの効果も期待できることなどから研究が
行われてきた。しかしながら、未だ農薬活性成分の充分
な徐放化方法は見出されていない。
BACKGROUND OF THE INVENTION Various pesticides have been developed and used so far, but if pesticide active ingredients can be gradually released in the environment such as soil or water, then the pesticides can be released. Studies have been carried out because it is possible to impart a long-lasting effect to a composition and use it more effectively, and to expect effects such as reduction of chemical damage to crops. However, there has not yet been found a method for obtaining a sustained release of the agricultural chemical active ingredient.

【0003】[0003]

【課題を解決するための手段】本発明は、三次元網状構
造を有する水不溶性アルギン酸塩を用いることにより、
農薬活性成分の放出を制御することができ、徐放化効果
に優れた農薬組成物(以下、本発明組成物と記す。)を
提供することができると共に、該農薬組成物が、農薬活
性成分とアルギン酸またはアルギン酸の水溶性塩とを含
有する粒状物を、水不溶性アルギン酸塩を形成し得る二
価以上のカチオンを含有する水溶液で処理することによ
り容易に製造されることを見出したことによるものであ
る。
According to the present invention, by using a water-insoluble alginate having a three-dimensional network structure,
It is possible to provide a pesticide composition (hereinafter, referred to as the composition of the present invention) capable of controlling the release of the pesticide active ingredient and having an excellent sustained-release effect, and at the same time, the pesticide composition has a pesticide active ingredient. According to the finding that it can be easily produced by treating a granular material containing alginic acid or a water-soluble salt of alginic acid with an aqueous solution containing a divalent or higher cation capable of forming a water-insoluble alginate. Is.

【0004】本発明組成物は次のようにして製造するこ
とができる。有害生物防除活性成分または植物生長調節
活性成分である農薬活性成分の一種以上とアルギン酸ま
たはアルギン酸の水溶性塩とを混合し、必要によりさら
に効力増強剤、薬害軽減剤、担体、界面活性剤、溶媒、
造粒性改良剤、バインダー、安定化剤、着色剤、香料等
を混合し、押出造粒、転動造粒、圧縮造粒、攪拌造粒、
流動層造粒等の方法により造粒し、必要により解砕、整
粒、形状制御などの操作を行い、得られた粒状物中のア
ルギン酸またはアルギン酸の水溶性塩を水不溶性アルギ
ン酸塩に変換するために、該粒状物を水不溶性アルギン
酸塩を形成し得る二価以上のカチオンを含有する水溶液
に浸漬するなどの処理を行う。該処理後必要により乾
燥、整粒、形状制御などの操作を行い本発明組成物が得
られる。
The composition of the present invention can be manufactured as follows. A mixture of one or more agrochemical active ingredients that are pest control active ingredients or plant growth regulating active ingredients and alginic acid or a water-soluble salt of alginic acid, and if necessary further potentiator, phytotoxicity reducing agent, carrier, surfactant, solvent. ,
Granulation improver, binder, stabilizer, colorant, flavor, etc. are mixed, extrusion granulation, tumbling granulation, compression granulation, stirring granulation,
Granulate by a method such as fluidized bed granulation, and if necessary, perform operations such as crushing, sizing, and shape control, and convert alginic acid or a water-soluble salt of alginic acid in the obtained granules to a water-insoluble alginate. In order to do so, a treatment such as immersing the granular material in an aqueous solution containing a divalent or higher cation capable of forming a water-insoluble alginate is performed. After the treatment, if necessary, operations such as drying, sizing, and shape control can be performed to obtain the composition of the present invention.

【0005】本発明において用いられるアルギン酸の水
溶性塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカ
リ金属塩、アンモニウム塩などが挙げられ、アルギン酸
またはアルギン酸の水溶性塩は二種以上のものを混合し
て用いてもよい。水不溶性アルギン酸塩を形成し得る二
価以上のカチオンとしては、カルシウム、マグネシウ
ム、バリウム、亜鉛、ニッケル、銅、鉛等のカチオンが
挙げられ、該カチオンを含有する水溶液としては、塩化
カルシウム、硝酸カルシウム、乳酸カルシウム、クエン
酸カルシウム等のカルシウム塩、塩化マグネシウム等の
マグネシウム塩、塩化バリウム等のバリウム塩、塩化亜
鉛、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛等の亜鉛塩、塩化ニッケル等の
ニッケル塩、硫酸銅等の銅塩、酢酸鉛等の鉛塩、硝酸銀
等の銀塩などの水溶液が挙げられ、中でも、塩化カルシ
ウムの使用が好ましい。これらのカチオンの塩は、通常
水溶液中に1〜飽和重量%、好ましくは5〜飽和重量%
含有される。尚、アルギン酸またはアルギン酸の水溶性
塩におけるアルギン酸としては、低分子量のものから高
分子量のものまで広く用いることができ、通常その分子
量は500〜8000000、好ましくは3000〜2
000000である。
Examples of the water-soluble salt of alginic acid used in the present invention include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt, ammonium salt, and the like. Alginic acid or water-soluble salt of alginic acid is a mixture of two or more kinds. You may use it. Examples of the divalent or higher cation capable of forming the water-insoluble alginate include cations such as calcium, magnesium, barium, zinc, nickel, copper and lead, and the aqueous solution containing the cation includes calcium chloride and calcium nitrate. Calcium salts such as calcium lactate and calcium citrate, magnesium salts such as magnesium chloride, barium salts such as barium chloride, zinc salts such as zinc chloride, zinc nitrate and zinc sulfate, nickel salts such as nickel chloride and copper sulfate Examples thereof include aqueous solutions of copper salts, lead salts such as lead acetate, and silver salts such as silver nitrate. Among them, calcium chloride is preferably used. The salts of these cations are usually contained in an aqueous solution in an amount of 1 to saturated weight%, preferably 5 to saturated weight%.
Contained. Alginic acid or alginic acid in a water-soluble salt of alginic acid can be widely used from low molecular weight to high molecular weight, and its molecular weight is usually 500 to 8,000,000, preferably 3000 to 2
It is 000000.

【0006】本発明において用いられる農薬活性成分の
種類は特に限定されないが、例えば以下に示す化合物、
その活性な異性体および該混合物が挙げられ、中でも比
較的水溶解度の低いものが好ましく、より具体的には2
0℃における水溶解度が500ppm以下のものが好ま
しい。以下に、農薬活性成分の具体例を化合物番号と共
に示す。 (1) α−シアノ−3−フェノキシベンジル 2−
(4−クロロフェニル)−3−メチルブチラート (2) (S)−α−シアノ−3−フェノキシベンジル
(S)−2−(4−クロロフェニル)−3−メチルブ
チラート (3) α−シアノ−3−フェノキシベンジル 2,
2,3,3−テトラメチルシクロプロパンカルボキシラ
ート (4) 3−フェノキシベンジル 3−(2,2−ジク
ロロビニル)−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボ
キシラート (5) 3−フェノキシベンジル クリサンテマート (6) 3−フェノキシベンジル (1R)−クリサン
テマート (7) α−シアノ−3−フェノキシベンジル 3−
(2,2−ジクロロビニル)−2,2−ジメチルシクロ
プロパンカルボキシラート (8) α−シアノ−3−(4−ブロモフェノキシ)ベ
ンジル 3−(2,2−ジクロロビニル)−2,2−ジ
メチルシクロプロパンカルボキシラート (9) α−シアノ−3−(4−フルオロフェノキシ)
ベンジル 3−(2,2−ジクロロビニル)−2,2−
ジメチルシクロプロパンカルボキシラート (10)α−シアノ−3−(3−ブロモフェノキシ)ベ
ンジル 3−(2,2−ジクロロビニル)−2,2−ジ
メチルシクロプロパンカルボキシラート
The kind of the agrochemical active ingredient used in the present invention is not particularly limited, but for example, the compounds shown below,
Examples thereof include active isomers and mixtures thereof, and among them, those having relatively low water solubility are preferable, and more specifically, 2
It is preferable that the water solubility at 0 ° C. is 500 ppm or less. Below, the specific example of an agrochemical active ingredient is shown with a compound number. (1) α-cyano-3-phenoxybenzyl 2-
(4-chlorophenyl) -3-methylbutyrate (2) (S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (S) -2- (4-chlorophenyl) -3-methylbutyrate (3) α-cyano- 3-phenoxybenzyl 2,
2,3,3-Tetramethylcyclopropanecarboxylate (4) 3-phenoxybenzyl 3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate (5) 3-phenoxybenzyl chrysanthemate ( 6) 3-phenoxybenzyl (1R) -chrysanthemate (7) α-cyano-3-phenoxybenzyl 3-
(2,2-Dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate (8) α-cyano-3- (4-bromophenoxy) benzyl 3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethyl Cyclopropanecarboxylate (9) α-cyano-3- (4-fluorophenoxy)
Benzyl 3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-
Dimethylcyclopropanecarboxylate (10) α-cyano-3- (3-bromophenoxy) benzyl 3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate

【0007】(11) α−シアノ−3−(4−クロロ
フェノキシ)ベンジル 3−(2,2−ジクロロビニ
ル)−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボキシラー
ト (12) α−シアノ−3−フェノキシベンジル クリ
サンテマート (13) α−シアノ−3−フェノキシベンジル (1
R)−クリサンテマート (14) α−シアノ−3−(4−ブロモフェノキシ)
ベンジル 2−(4−クロロフェニル)−3−メチルブ
チラート (15) α−シアノ−3−(3−ブロモフェノキシ)
ベンジル 2−(4−クロロフェニル)−3−メチルブ
チラート (16) α−シアノ−3−(4−クロロフェノキシ)
ベンジル 2−(4−クロロフェニル)−3−メチルブ
チラート (17) α−シアノ−3−(4−フルオロフェノキ
シ)ベンジル 2−(4−クロロフェニル)−3−メチ
ルブチラート (18) α−シアノ−3−フェノキシベンジル 2−
(4−ブロモフェニル)−3−メチルブチラート (19) α−シアノ−3−フェノキシベンジル 2−
(4−tert−ブチルフェニル)−3−メチルブチラート (20) α−シアノ−3−フェノキシベンジル 2−
(3,4−メチレンジオキシフェニル)−3−メチルブ
チラート
(11) α-Cyano-3- (4-chlorophenoxy) benzyl 3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate (12) α-Cyano-3-phenoxybenzyl Chrysanthemate (13) α-Cyano-3-phenoxybenzyl (1
R) -Chrysanthemate (14) α-cyano-3- (4-bromophenoxy)
Benzyl 2- (4-chlorophenyl) -3-methylbutyrate (15) α-cyano-3- (3-bromophenoxy)
Benzyl 2- (4-chlorophenyl) -3-methylbutyrate (16) α-cyano-3- (4-chlorophenoxy)
Benzyl 2- (4-chlorophenyl) -3-methylbutyrate (17) α-cyano-3- (4-fluorophenoxy) benzyl 2- (4-chlorophenyl) -3-methylbutyrate (18) α-cyano- 3-phenoxybenzyl 2-
(4-Bromophenyl) -3-methylbutyrate (19) α-cyano-3-phenoxybenzyl 2-
(4-tert-Butylphenyl) -3-methylbutyrate (20) α-cyano-3-phenoxybenzyl 2-
(3,4-Methylenedioxyphenyl) -3-methylbutyrate

【0008】(21) α−シアノ−4−フルオロ−3
−フェノキシベンジル 3−(2,2−ジクロロビニ
ル)−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボキシラー
ト (22) α−シアノ−3−フェノキシベンジル 2−
(2−クロロ−4−トリフルオロメチルアニリノ)−3
−メチルブチラート (23) α−シアノ−3−フェノキシベンジル 2−
(4−ジフルオロメトキシフェニル)−3−メチルブチ
ラート (24) α−シアノ−3−フェノキシベンジル
(S)−2−(4−ジフルオロメトキシフェニル)−3
−メチルブチラート (25) シアノ−(5−フェノキシ−2−ピリジル)
メチル 3−(2,2−ジクロロビニル)−2,2−ジ
メチルシクロプロパンカルボキシラート (26) α−シアノ−3−フェノキシベンジル 2,
2−ジメチル−3−(1,2,2,2−テトラブロモエ
チル)シクロプロパンカルボキシラート (27) α−シアノ−3−フェノキシベンジル 2,
2−ジメチル−3−(1,2−ジクロロ−2,2−ジブ
ロモエチル)シクロプロパンカルボキシラート (28) α−シアノ−3−フェノキシベンジル 1−
(4−エトキシフェニル)−2,2−ジクロロシクロプ
ロパンカルボキシラート (29) α−シアノ−3−フェノキシベンジル 2,
2−ジメチル−3−(2−クロロ−2−トリフルオロメ
チルビニル)シクロプロパンカルボキシラート (30) 2−(4−エトキシフェニル)−2−メチル
プロピル 3−フェノキシベンジル エーテル
(21) α-cyano-4-fluoro-3
-Phenoxybenzyl 3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate (22) α-cyano-3-phenoxybenzyl 2-
(2-chloro-4-trifluoromethylanilino) -3
-Methyl butyrate (23) α-cyano-3-phenoxybenzyl 2-
(4-Difluoromethoxyphenyl) -3-methylbutyrate (24) α-cyano-3-phenoxybenzyl
(S) -2- (4-difluoromethoxyphenyl) -3
-Methyl butyrate (25) Cyano- (5-phenoxy-2-pyridyl)
Methyl 3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate (26) α-cyano-3-phenoxybenzyl 2,
2-Dimethyl-3- (1,2,2,2-tetrabromoethyl) cyclopropanecarboxylate (27) α-cyano-3-phenoxybenzyl 2,
2-Dimethyl-3- (1,2-dichloro-2,2-dibromoethyl) cyclopropanecarboxylate (28) α-cyano-3-phenoxybenzyl 1-
(4-Ethoxyphenyl) -2,2-dichlorocyclopropanecarboxylate (29) α-cyano-3-phenoxybenzyl 2,
2-Dimethyl-3- (2-chloro-2-trifluoromethylvinyl) cyclopropanecarboxylate (30) 2- (4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl 3-phenoxybenzyl ether

【0009】(31) 2−(4−エトキシフェニル)
−3,3,3−トリフルオロプロピル3−フェノキシベ
ンジル エーテル (32) 2−メチル−3−フェニルベンジル (1
R,トランス)−2,2−ジメチル−3−(2−クロロ
−2−トリフルオロメチルビニル)シクロプロパンカル
ボキシラート (33) 2,3,5,6−テトラフルオロ−4−メチ
ルベンジル (1R,トランス)−2,2−ジメチル−
3−(2−クロロ−2−トリフルオロメチルビニル)シ
クロプロパンカルボキシラート (34) 3,4,5,6−テトラヒドロフタルイミド
メチル クリサンテマート (35) 3,4,5,6−テトラヒドロフタルイミド
メチル (1R)−クリサンテマート (36) 3−アリル−2−メチル−4−オキソシクロ
ペント−2−エンイルクリサンテマート (37) 3−アリル−2−メチル−4−オキソシクロ
ペント−2−エンイル(1R)−クリサンテマート (38) (S)−2−メチル−4−オキソ−3−(2
−プロピニル)シクロペント−2−エンイル (1R)
−クリサンテマート (39) 1−エチニル−2−メチル−2−ペンテニル
(1R)−クリサンテマート (40) 5−ベンジル−3−フリルメチル クリサン
テマート
(31) 2- (4-ethoxyphenyl)
-3,3,3-Trifluoropropyl 3-phenoxybenzyl ether (32) 2-methyl-3-phenylbenzyl (1
R, trans) -2,2-dimethyl-3- (2-chloro-2-trifluoromethylvinyl) cyclopropanecarboxylate (33) 2,3,5,6-tetrafluoro-4-methylbenzyl (1R, Trans) -2,2-dimethyl-
3- (2-chloro-2-trifluoromethylvinyl) cyclopropanecarboxylate (34) 3,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethyl chrysanthemate (35) 3,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethyl ( 1R) -Chrysanthemate (36) 3-allyl-2-methyl-4-oxocyclopent-2-enyl Chrysanthemate (37) 3-allyl-2-methyl-4-oxocyclopent-2-enyl (1R) -Chrysanthemate (38) (S) -2-Methyl-4-oxo-3- (2
-Propynyl) cyclopent-2-enyl (1R)
-Chrysanthemate (39) 1-ethynyl-2-methyl-2-pentenyl (1R) -chrysanthemate (40) 5-benzyl-3-furylmethyl chrysanthemate

【0010】(41) 5−ベンジル−3−フリルメチ
ル (1R)−クリサンテマート (42) α−シアノ−3−(4−ブロモフェノキシ)
ベンジル 3−(2,2−ジブロモビニル)−2,2−
ジメチルシクロプロパンカルボキシラート (43) O,O−ジメチル O−(3−メチル−4−
ニトロフェニル) ホスホロチオエート (44) O,O−ジメチル S−〔1,2−ジ(エト
キシカルボニル)エチル〕 ホスホロジチオエート (45) O,O−ジメチル O−(4−シアノフェニ
ル) ホスホロチオエート (46) O,O−ジメチル S−(α−エトキシカル
ボニルベンジル) ホスホロジチオエート (47) O,O−ジエチル O−(2−イソプロピル
−4−メチル−6−ピリミジニル) ホスホロチオエー
ト (48) O,O−ジメチル O−〔3−メチル−4−
(メチルチオ)フェニル〕 ホスホロチオエート (49) O−(4−ブロモ−2,5−ジクロロフェニ
ル) O,O−ジエチルホスホロチオエート (50) 2−メトキシ−4H−1,3,2−ベンゾオ
キサホスホリン−2−スルフィド
(41) 5-benzyl-3-furylmethyl (1R) -chrysanthemate (42) α-cyano-3- (4-bromophenoxy)
Benzyl 3- (2,2-dibromovinyl) -2,2-
Dimethylcyclopropanecarboxylate (43) O, O-dimethyl O- (3-methyl-4-
Nitrophenyl) phosphorothioate (44) O, O-dimethyl S- [1,2-di (ethoxycarbonyl) ethyl] phosphorodithioate (45) O, O-dimethyl O- (4-cyanophenyl) phosphorothioate (46) O, O-dimethyl S- (α-ethoxycarbonylbenzyl) phosphorodithioate (47) O, O-diethyl O- (2-isopropyl-4-methyl-6-pyrimidinyl) phosphorothioate (48) O, O-dimethyl O- [3-methyl-4-
(Methylthio) phenyl] phosphorothioate (49) O- (4-bromo-2,5-dichlorophenyl) O, O-diethylphosphorothioate (50) 2-methoxy-4H-1,3,2-benzoxaphosphorin-2- Sulfide

【0011】(51) O,O−ジメチル O−(2,
4,5−トリクロロフェニル) ホスホロチオエート (52) O,O−ジエチル O−(3,5,6−トリ
クロロ−2−ピリジル)ホスホロチオエート (53) O,O−ジメチル O−(3,5,6−トリ
クロロ−2−ピリジル)ホスホロチオエート (54) O,O−ジメチル O−(4−ブロモ−2,
5−ジクロロフェニル)ホスホロチオエート (55) O−(2,4−ジクロロフェニル) O−エ
チル S−プロピル ホスホロジチオエート (56) O,O−ジメチル S−(5−メトキシ−
1,3,4−チアジアゾリン−2−オン−3−イルメチ
ル) ホスホロジチオエート (57) ジメチル 2,2,2−トリクロロ−1−ヒ
ドロキシエチルホスホネート (58) O−エチル O−(4−ニトロフェニル)
ベンゼンホスホノチオエート (59) O,O−ジメチル S−(N−メチルカルバ
モイルメチル) ホスホロジチオエート (60) 2−sec−ブチルフェニル N−メチルカー
バメート
(51) O, O-dimethyl O- (2,
4,5-Trichlorophenyl) phosphorothioate (52) O, O-diethyl O- (3,5,6-trichloro-2-pyridyl) phosphorothioate (53) O, O-dimethyl O- (3,5,6-trichloro -2-Pyridyl) phosphorothioate (54) O, O-dimethyl O- (4-bromo-2,
5-Dichlorophenyl) phosphorothioate (55) O- (2,4-dichlorophenyl) O-ethyl S-propyl phosphorodithioate (56) O, O-dimethyl S- (5-methoxy-
1,3,4-thiadiazolin-2-on-3-ylmethyl) phosphorodithioate (57) dimethyl 2,2,2-trichloro-1-hydroxyethylphosphonate (58) O-ethyl O- (4-nitrophenyl )
Benzenephosphonothioate (59) O, O-dimethyl S- (N-methylcarbamoylmethyl) phosphorodithioate (60) 2-sec-butylphenyl N-methylcarbamate

【0012】(61) 3−メチルフェニル N−メチ
ルカーバメート (62) 3,4−ジメチルフェニル N−メチルカー
バメート (63) 2−イソプロポキシフェニル N−メチルカ
ーバメート (64) 1−ナフチル N−メチルカーバメート (65) 2−イソプロピルフェニル N−メチルカー
バメート (66) O,O−ジエチル S−〔2−(エチルチ
オ)エチル〕 ホスホロジチオエート (67) トランス−5−(4−クロロフェニル)−N
−シクロヘキシル−4−メチル−2−オキソチアゾリジ
ン−3−カルボキサミド (68) 2,3−ジヒドロ−2,2−ジメチル−7−
ベンゾフラニル N−ジブチルアミノチオ−N−メチル
カーバメート (69) エチル N−〔2,3−ジヒドロ−2,2−
ジメチルベンゾフラン−7−イルオキシカルボニル(メ
チル)アミノチオ〕−N−イソプロピル−β−アラニナ
ート (70) 1−〔3,5−ジクロロ−4−(3−クロロ
−5−トリフルオロメチル−2−ピリジルオキシ)フェ
ニル〕−3−(2,6−ジフルオロベンゾイル)ウレア
(61) 3-methylphenyl N-methylcarbamate (62) 3,4-dimethylphenyl N-methylcarbamate (63) 2-isopropoxyphenyl N-methylcarbamate (64) 1-naphthyl N-methylcarbamate ( 65) 2-Isopropylphenyl N-methylcarbamate (66) O, O-diethyl S- [2- (ethylthio) ethyl] phosphorodithioate (67) trans-5- (4-chlorophenyl) -N
-Cyclohexyl-4-methyl-2-oxothiazolidine-3-carboxamide (68) 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-
Benzofuranyl N-dibutylaminothio-N-methylcarbamate (69) ethyl N- [2,3-dihydro-2,2-
Dimethylbenzofuran-7-yloxycarbonyl (methyl) aminothio] -N-isopropyl-β-alaninate (70) 1- [3,5-dichloro-4- (3-chloro-5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy) ) Phenyl] -3- (2,6-difluorobenzoyl) urea

【0013】(71) 1−(3,5−ジクロロ−2,
4−ジフルオロフェニル)−3−(2,6−ジフルオロ
ベンゾイル)ウレア (72) 1−〔3,5−ジクロロ−4−(1,1,
2,2−テトラフルオロエトキシ)フェニル〕−3−
(2,6−ジフルオロベンゾイル)ウレア (73) エチル 2−(4−フェノキシフェノキシ)
エチルカーバメート (74) 2−tert−ブチル−5−(4−tert−ブチル
ベンジルチオ)−4−クロロピリダジン−3(2H)−
オン (75) 1−〔4−(2−クロロ−4−トリフルオロ
メチルフェノキシ)−2−フルオロフェニル〕−3−
(2,6−ジフルオロベンゾイル)ウレア (76) tert−ブチル (E)−α−(1,3−ジメ
チル−5−フェノキシピラゾール−4−イルメチレンア
ミノオキシ)−p−トルエート (77) 3,7,9,13−テトラメチル−5,11
−ジオキサ−2,8,14−トリチア−4,7,9,1
2−テトラアザペンタデカ−3,12−ジエン−6,1
0−ジオン (78) 1−(6−クロロ−3−ピリジルメチル)−
N−ニトロイミダゾリジン−2−イリデンアミン (79) 5−アミノ−1−(2,6−ジクロロ−4−
トリフルオロメチルフェニル)−3−シアノ−4−トリ
フルオロメタンスルフィニルピラゾール (80) 5−エトキシ−3−トリクロロメチル−1,
2,4−チアジアゾール
(71) 1- (3,5-dichloro-2,
4-difluorophenyl) -3- (2,6-difluorobenzoyl) urea (72) 1- [3,5-dichloro-4- (1,1,
2,2-Tetrafluoroethoxy) phenyl] -3-
(2,6-Difluorobenzoyl) urea (73) ethyl 2- (4-phenoxyphenoxy)
Ethyl carbamate (74) 2-tert-butyl-5- (4-tert-butylbenzylthio) -4-chloropyridazine-3 (2H)-
ON (75) 1- [4- (2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy) -2-fluorophenyl] -3-
(2,6-Difluorobenzoyl) urea (76) tert-butyl (E) -α- (1,3-dimethyl-5-phenoxypyrazol-4-ylmethyleneaminooxy) -p-toluate (77) 3,7 , 9,13-Tetramethyl-5,11
-Dioxa-2,8,14-trithia-4,7,9,1
2-Tetraazapentadeca-3,12-diene-6,1
0-dione (78) 1- (6-chloro-3-pyridylmethyl)-
N-nitroimidazolidin-2-ylideneamine (79) 5-amino-1- (2,6-dichloro-4-
Trifluoromethylphenyl) -3-cyano-4-trifluoromethanesulfinylpyrazole (80) 5-ethoxy-3-trichloromethyl-1,
2,4-thiadiazole

【0014】(81) O,O−ジイソプロピル S−
ベンジル ホスホロチオラート (82) O−エチル S,S−ジフェニル ジチオホ
スフェート (83) 3,4−ジクロロプロピオンアニリド (84) イソプロピル N−(3−クロロフェニル)
カーバメート (85) S−エチル N,N−ジプロピルチオールカ
ーバメート (86) 3−メトキシカルボニルアミノフェニル N
−(3−メチルフェニル)カーバメート (87) N−メトキシメチル−2−クロロ−2’,
6’−ジエチルアセトアニリド (88) 2,6−ジニトロ−N,N−ジプロピル−4
−トリフルオロメチルアニリン (89) S−(4−クロロベンジル) N,N−ジエ
チルチオールカーバメート (90) S−エチル N,N−ヘキサメチレンチオー
ルカーバメート
(81) O, O-diisopropyl S-
Benzyl phosphorothiolate (82) O-ethyl S, S-diphenyldithiophosphate (83) 3,4-dichloropropionanilide (84) Isopropyl N- (3-chlorophenyl)
Carbamate (85) S-Ethyl N, N-dipropylthiol carbamate (86) 3-Methoxycarbonylaminophenyl N
-(3-Methylphenyl) carbamate (87) N-methoxymethyl-2-chloro-2 ',
6'-Diethylacetanilide (88) 2,6-dinitro-N, N-dipropyl-4
-Trifluoromethylaniline (89) S- (4-chlorobenzyl) N, N-diethylthiolcarbamate (90) S-ethyl N, N-hexamethylenethiolcarbamate

【0015】(91) N−(1,1,3−トリメチル
−2−オキサ−4−インダニル)−5−クロロ−1,3
−ジメチルピラゾール−4−カルボキサミド (92) 3’−イソプロポキシ−2−(トリフルオロ
メチル)ベンズアニリド (93) ジイソプロピル 1,3−ジチオラン−2−
イリデンマロネート (94) 1,2,5,6−テトラヒドロピロロ[3,
2,1−i,j]キノリン−4−オン (95) 3−アリルオキシ−1,2−ベンゾイソチア
ゾール−1,1−ジオキシド (96) 5−メチル[1,2,4]トリアゾロ[3,
4−b]ベンゾチアゾール (97) 1,2−ビス(3−メトキシカルボニル−2
−チオウレイド)ベンゼン (98) 1−(4−クロロベンジル)−1−シクロペ
ンチル−3−フェニルウレア (99) 6−(3,5−ジクロロ−4−メチルフェニ
ル)−3(2H)−ピリダジノン (100) メチル 1−(ブチルカルバモイル)ベン
ズイミダゾール−2−カーバメート
(91) N- (1,1,3-trimethyl-2-oxa-4-indanyl) -5-chloro-1,3
-Dimethylpyrazole-4-carboxamide (92) 3'-isopropoxy-2- (trifluoromethyl) benzanilide (93) diisopropyl 1,3-dithiolane-2-
Ilidene malonate (94) 1,2,5,6-tetrahydropyrrolo [3,3
2,1-i, j] quinolin-4-one (95) 3-allyloxy-1,2-benzisothiazole-1,1-dioxide (96) 5-methyl [1,2,4] triazolo [3,3
4-b] benzothiazole (97) 1,2-bis (3-methoxycarbonyl-2)
-Thioureido) benzene (98) 1- (4-chlorobenzyl) -1-cyclopentyl-3-phenylurea (99) 6- (3,5-dichloro-4-methylphenyl) -3 (2H) -pyridazinone (100) ) Methyl 1- (butylcarbamoyl) benzimidazole-2-carbamate

【0016】(101) 3−(3,5−ジクロロフェ
ニル)−N−イソプロピル−2,4−ジオキソイミダゾ
リジン−1−カルボキサミド (102) 3−(3,5−ジクロロフェニル)−5−
メチル−5−ビニル−1,3−オキサゾリジン−2,4
−ジオン (103) エチレンビスジチオカルバミン酸マンガン (104) エチレンビスジチオカルバミン酸マンガン
および亜鉛 (105) N−(トリクロロメチルチオ)シクロヘキ
サ−4−エン−1,2−ジカルボキシミド (106) 3'−イソプロポキシ−2−メチルベンズア
ニリド (107) テトラクロロイソフタロニトリル (108) 1−(4−クロロフェノキシ)−3,3−
ジメチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1
−イル)ブタノン (109) (E)−4−クロロ−2−(トリフルオロ
メチル)−N−〔1−(イミダゾール−1−イル)−2
−プロポキシエチリデン〕アニリン (110) メチル N−(メトキシアセチル)−N−
(2,6−ジメチルフェニル)アラニナート
(101) 3- (3,5-Dichlorophenyl) -N-isopropyl-2,4-dioxoimidazolidine-1-carboxamide (102) 3- (3,5-dichlorophenyl) -5-
Methyl-5-vinyl-1,3-oxazolidine-2,4
-Dione (103) manganese ethylenebisdithiocarbamate (104) manganese and zinc ethylenebisdithiocarbamate (105) N- (trichloromethylthio) cyclohex-4-ene-1,2-dicarboximide (106) 3'-isopropoxy -2-Methylbenzanilide (107) Tetrachloroisophthalonitrile (108) 1- (4-chlorophenoxy) -3,3-
Dimethyl-1- (1H-1,2,4-triazole-1
-Yl) butanone (109) (E) -4-chloro-2- (trifluoromethyl) -N- [1- (imidazol-1-yl) -2
-Propoxyethylidene] aniline (110) methyl N- (methoxyacetyl) -N-
(2,6-Dimethylphenyl) alaninate

【0017】(111) 3−クロロ−N−(3−クロ
ロ−5−トリフルオロメチル−2−ピリジル)−2,6
−ジニトロ−4−メチルアニリン (112) N−ブトキシメチル−2−クロロ−2’,
6’−ジエチルアセトアニリド (113) O−エチル O−(5−メチル−2−ニト
ロフェニル)−sec−ブチル ホスホロアミドチオエ
ート (114) エチル N−クロロアセチル−N−(2,
6−ジエチルフェニル)グリシナート (115) 2−〔1−メチル−2−(4−フェノキシ
フェノキシ)エトキシ〕ピリジン (116) (E)−1−(4−クロロフェニル)−
4,4−ジメチル−2−(1H−1,2,4−トリアゾ
ール−1−イル)−1−ペンテン−3−オール (117) 1−(4−クロロフェニル)−4,4−ジ
メチル−2−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−
イル)ペンタン−3−オール (118) 2−ブロモ−N−(α,α−ジメチルベン
ジル)−3,3−ジメチルブタンアミド (119) 1−(1−メチル−1−フェニルエチル)
−3−(p−トリル)ウレア (120) 2−(2−ナフトキシ)プロピオンアニリ
(111) 3-chloro-N- (3-chloro-5-trifluoromethyl-2-pyridyl) -2,6
-Dinitro-4-methylaniline (112) N-butoxymethyl-2-chloro-2 ',
6'-Diethylacetanilide (113) O-ethyl O- (5-methyl-2-nitrophenyl) -sec-butyl phosphoramidothioate (114) ethyl N-chloroacetyl-N- (2.
6-Diethylphenyl) glycinate (115) 2- [1-methyl-2- (4-phenoxyphenoxy) ethoxy] pyridine (116) (E) -1- (4-chlorophenyl)-
4,4-Dimethyl-2- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -1-penten-3-ol (117) 1- (4-chlorophenyl) -4,4-dimethyl-2- (1H-1,2,4-triazole-1-
Il) pentan-3-ol (118) 2-bromo-N- (α, α-dimethylbenzyl) -3,3-dimethylbutanamide (119) 1- (1-methyl-1-phenylethyl)
-3- (p-tolyl) urea (120) 2- (2-naphthoxy) propionanilide

【0018】(121) 2−(2,4−ジクロロ−3
−メチルフェノキシ)プロピオンアニリド (122) 4−(2,4−ジクロロベンゾイル)−
1,3−ジメチル−5−ピラゾリル p−トルエンスル
ホナート (123) 4−(2,4−ジクロロベンゾイル)−
1,3−ジメチル−5−フェナシルオキシピラゾール (124) 4−(2,4−ジクロロ−3−メチルベン
ゾイル)−1,3−ジメチル−5−(4−メチルフェナ
シルオキシ)ピラゾール (125) 2,4,6−トリクロロフェニル 4−ニ
トロフェニル エーテル (126) 2,4−ジクロロフェニル 3−メトキシ
−4−ニトロフェニルエーテル (127) 2,4−ジクロロフェニル 3−メトキシ
カルボニル−4−ニトロフェニル エーテル (128) 2−ベンゾチアゾール−2−イルオキシ−
N−メチルアセトアニリド (129) 2',3'−ジクロロ−4−エトキシメトキシ
ベンズアニリド (130) 5−tert−ブチル−3−(2,4−ジクロ
ロ−5−イソプロポキシフェニル)−1,3,4−オキ
サジアゾール−2−(3H)−オン
(121) 2- (2,4-dichloro-3)
-Methylphenoxy) propionanilide (122) 4- (2,4-dichlorobenzoyl)-
1,3-Dimethyl-5-pyrazolyl p-toluenesulfonate (123) 4- (2,4-dichlorobenzoyl)-
1,3-Dimethyl-5-phenacyloxypyrazole (124) 4- (2,4-dichloro-3-methylbenzoyl) -1,3-dimethyl-5- (4-methylphenacyloxy) pyrazole (125) 2,4,6-Trichlorophenyl 4-nitrophenyl ether (126) 2,4-dichlorophenyl 3-methoxy-4-nitrophenyl ether (127) 2,4-dichlorophenyl 3-methoxycarbonyl-4-nitrophenyl ether (128) ) 2-Benzothiazol-2-yloxy-
N-methylacetanilide (129) 2 ', 3'-dichloro-4-ethoxymethoxybenzanilide (130) 5-tert-butyl-3- (2,4-dichloro-5-isopropoxyphenyl) -1,3 4-oxadiazol-2- (3H) -one

【0019】(131) 2−アミノ−3−クロロ−
1,4−ナフトキノン (132) メチル 2−〔3−(4,6−ジメトキシ
ピリミジン−2−イル)ウレイドスルホニルメチル〕ベ
ンゾエート (133) エチル 5−〔3−(4,6−ジメトキシ
ピリミジン−2−イル)ウレイドスルホニル〕−1−メ
チルピラゾール−4−カルボキシラート (134) 3−クロロ−2−〔4−クロロ−2−フル
オロ−5−(2−プロピニルオキシ)フェニル〕−4,
5,6,7−テトラヒドロ−2H−インダゾール (135) O−(4−tert−ブチルフェニル) N−
(6−メトキシ−2−ピリジル)−N−メチルチオノカ
ーバメート (136) O−(3−tert−ブチルフェニル) N−
(6−メトキシ−2−ピリジル)−N−メチルチオノカ
ーバメート (137) O−(4−クロロ−3−エチルフェニル)
N−(6−メトキシ−2−ピリジル)−N−メチルチ
オノカーバメート (138) O−(4−ブロモ−3−エチルフェニル)
N−(6−メトキシ−2−ピリジル)−N−メチルチ
オノカーバメート (139) O−(3−tert−ブチル−4−クロロフェ
ニル) N−(6−メトキシ−2−ピリジル)−N−メ
チルチオノカーバメート (140) O−(4−トリフルオロメチルフェニル)
N−(6−メトキシ−2−ピリジル)−N−メチルチ
オノカーバメート
(131) 2-amino-3-chloro-
1,4-naphthoquinone (132) methyl 2- [3- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) ureidosulfonylmethyl] benzoate (133) ethyl 5- [3- (4,6-dimethoxypyrimidine-2- Ile) ureidosulfonyl] -1-methylpyrazole-4-carboxylate (134) 3-chloro-2- [4-chloro-2-fluoro-5- (2-propynyloxy) phenyl] -4,
5,6,7-Tetrahydro-2H-indazole (135) O- (4-tert-butylphenyl) N-
(6-Methoxy-2-pyridyl) -N-methylthionocarbamate (136) O- (3-tert-butylphenyl) N-
(6-Methoxy-2-pyridyl) -N-methylthionocarbamate (137) O- (4-chloro-3-ethylphenyl)
N- (6-methoxy-2-pyridyl) -N-methylthionocarbamate (138) O- (4-bromo-3-ethylphenyl)
N- (6-methoxy-2-pyridyl) -N-methylthionocarbamate (139) O- (3-tert-butyl-4-chlorophenyl) N- (6-methoxy-2-pyridyl) -N-methylthionocarbamate (140) O- (4-trifluoromethylphenyl)
N- (6-methoxy-2-pyridyl) -N-methylthionocarbamate

【0020】(141) 1−(2−クロロベンジル)
−3−(α,α−ジメチルベンジル)ウレア (142) N−(3,5−ジクロロフェニル)−1,
2−ジメチルシクロプロパン−1,2−ジカルボキシイ
ミド (143) O−(2,6−ジクロロ−4−メトキシフ
ェニル) O,O−ジメチル ホスホロチオエート (144) (E)−1−(2,4−ジクロロフェニ
ル)−4,4−ジメチル−2−(1H−1,2,4−ト
リアゾール−1−イル)−1−ペンテン−3−オール (145) イソプロピル 3,4−ジエトキシフェニ
ルカーバメート (146) 2−シアノ−N−〔1−(2,4−ジクロ
ロフェニル)エチル〕−3,3−ジメチルブタンアミド (147) N−〔4−クロロ−2−フルオロ−5−
(1−メチル−2−プロピニルオキシ)フェニル〕−
3,4,5,6−テトラヒドロフタルイミド (148) N−〔4−クロロ−2−フルオロ−5−
(ペンチルオキシカルボニルメトキシ)フェニル〕−
3,4,5,6−テトラヒドロフタルイミド (149) 7−フルオロ−6−(3,4,5,6−テ
トラヒドロフタルイミド)−4−(2−プロピニル)−
1,4−ベンゾオキサジン−3(2H)−オン (150) 2−〔1−(エトキシイミノ)エチル〕−
3−ヒドロキシ−5−〔2−〔4−(トリフルオロメチ
ル)フェニルチオ〕エチル〕−2−シクロヘキセン−1
−オン
(141) 1- (2-chlorobenzyl)
-3- (α, α-Dimethylbenzyl) urea (142) N- (3,5-dichlorophenyl) -1,
2-Dimethylcyclopropane-1,2-dicarboximide (143) O- (2,6-dichloro-4-methoxyphenyl) O, O-dimethyl phosphorothioate (144) (E) -1- (2,4- Dichlorophenyl) -4,4-dimethyl-2- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -1-penten-3-ol (145) Isopropyl 3,4-diethoxyphenylcarbamate (146) 2 -Cyano-N- [1- (2,4-dichlorophenyl) ethyl] -3,3-dimethylbutanamide (147) N- [4-chloro-2-fluoro-5-
(1-Methyl-2-propynyloxy) phenyl]-
3,4,5,6-Tetrahydrophthalimide (148) N- [4-chloro-2-fluoro-5-
(Pentyloxycarbonylmethoxy) phenyl]-
3,4,5,6-Tetrahydrophthalimide (149) 7-Fluoro-6- (3,4,5,6-tetrahydrophthalimide) -4- (2-propynyl)-
1,4-benzoxazin-3 (2H) -one (150) 2- [1- (ethoxyimino) ethyl]-
3-hydroxy-5- [2- [4- (trifluoromethyl) phenylthio] ethyl] -2-cyclohexene-1
-On

【0021】(151) 1−(4−クロロフェニル)
−3−(2,6−ジフルオロベンゾイル)ウレア (152) イソプロピル (2E,4E)−11−メト
キシ−3,7,11−トリメチル−2,4−ドデカジエノ
エート (153) 2−tert−ブチルイミノ−3−イソプロピ
ル−5−フェニル−3,4,5,6−テトラヒドロ−2
H−1,3,5−チアジアジン−4−オン (154) 2−フェノキシ−6−(ネオペンチルオキ
シメチル)ピリジン (155) 3−クロロ−2−〔7−フルオロ−4−
(2−プロピニル)−3,4−ジヒドロ−1,4−ベン
ゾオキサジン−3(2H)−オン−6−イル〕−4,
5,6,7−テトラヒドロ−2H−インダゾール (156) 4’−クロロ−2’−(α−ヒドロキシベ
ンジル)イソニコチン酸アニリド (157) 6−(ベンジルアミノ)プリン (158) 5−クロロ−3−メチル−4−ニトロ−1
H−ピラゾール (159) 3−(4−クロロフェニル)−1,1−ジ
メチルウレア (160) 3−(3,4−ジクロロフェニル)−1,
1−ジメチルウレア
(151) 1- (4-chlorophenyl)
-3- (2,6-difluorobenzoyl) urea (152) isopropyl (2E, 4E) -11-methoxy-3,7,11-trimethyl-2,4-dodecadienoate (153) 2-tert-butylimino -3-Isopropyl-5-phenyl-3,4,5,6-tetrahydro-2
H-1,3,5-thiadiazin-4-one (154) 2-phenoxy-6- (neopentyloxymethyl) pyridine (155) 3-chloro-2- [7-fluoro-4-
(2-Propinyl) -3,4-dihydro-1,4-benzoxazin-3 (2H) -on-6-yl] -4,
5,6,7-Tetrahydro-2H-indazole (156) 4'-chloro-2 '-(α-hydroxybenzyl) isonicotinic acid anilide (157) 6- (benzylamino) purine (158) 5-chloro-3 -Methyl-4-nitro-1
H-pyrazole (159) 3- (4-chlorophenyl) -1,1-dimethylurea (160) 3- (3,4-dichlorophenyl) -1,
1-dimethylurea

【0022】(161) 2,4−ジニトロ−6−se
c−ブチルフェノール (162) 2,4−ジメチル−5−(トリフルオロメ
チルスルホニルアミノ)アセトアニリド (163) 6−(フルフリルアミノ)プリン (164) 1−フェニル−3−〔4−(2−クロロピ
リジル)〕ウレア (165) S,S−ジメチル 2−(ジフルオロメチ
ル)−4−(2−メチルプロピル)−6−(トリフルオ
ロメチル)ピリジン−3,5−ジカルボチオアート (166) 3−(4,6−ジメトキシ−1,3,5−
トリアジン−2−イル)−1−〔2−(2−メトキシエ
トキシ)フェニルスルホニル〕ウレア (167) エキソ−1−メチル−4−(1−メチルエ
チル)−2−(2−メチルフェニルメトキシ)−7−オ
キサビシクロ[2.2.1]ヘプタン (168) 2’,6’−ジエチル−N−〔(2−シス
−ブテノキシ)メチル〕−2−クロロアセトアニリド (169) 2,3−ジヒドロ−3,3−ジメチル−5
−ベンゾフラニル エタンスルホナート (170) 2’,6’−ジメチル−N−(3−メトキ
シ−2−テニル)−2−クロロアセトアニリド
(161) 2,4-dinitro-6-se
c-Butylphenol (162) 2,4-dimethyl-5- (trifluoromethylsulfonylamino) acetanilide (163) 6- (furfurylamino) purine (164) 1-phenyl-3- [4- (2-chloropyridyl) )] Urea (165) S, S-dimethyl 2- (difluoromethyl) -4- (2-methylpropyl) -6- (trifluoromethyl) pyridine-3,5-dicarbothioate (166) 3- ( 4,6-dimethoxy-1,3,5-
Triazin-2-yl) -1- [2- (2-methoxyethoxy) phenylsulfonyl] urea (167) exo-1-methyl-4- (1-methylethyl) -2- (2-methylphenylmethoxy)- 7-Oxabicyclo [2.2.1] heptane (168) 2 ', 6'-diethyl-N-[(2-cis-butenoxy) methyl] -2-chloroacetanilide (169) 2,3-dihydro-3 , 3-dimethyl-5
-Benzofuranyl ethanesulfonate (170) 2 ', 6'-dimethyl-N- (3-methoxy-2-thenyl) -2-chloroacetanilide

【0023】(171) 1−(2−クロロイミダゾ
[1,2−a]ピリジン−3−イルスルホニル)−3−
(4,6−ジメトキシ−2−ピリミジニル)ウレア (172) 3−イソプロピル−1H−2,1,3−ベ
ンゾチアジアジン−4(3H)−オン−2,2−ジオキ
シド (173) 2−(1−エトキシイミノブチル)−5−
〔2−(エチルチオ)プロピル〕−3−ヒドロキシシク
ロヘキサ−2−エン−1−オン (174) 2’,6’−ジエチル−N−(2−プロポ
キシエチル)−2−クロロアセトアニリド (175) S−(1−メチル−1−フェニルエチル)
ピペリジン−1−カルボチオアート (176) S−(2−メチル−1−ピペリジンカルボ
ニルメチル) O,O−ジプロピル ジチオホスフェー
ト (177) S−ベンジル N−エチル−N−(1,2
−ジメチルプロピル)チオールカーバメート (178) 2−クロロ−4−エチルアミノ−6−イソ
プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン (179) 2−メチルチオ−4,6−ビス(エチルア
ミノ)−1,3,5−トリアジン (180) 2−クロロ−4,6−ビス(エチルアミ
ノ)−1,3,5−トリアジン (181) 2−メチルチオ−4−エチルアミノ−6−
(1,2−ジメチルプロピルアミノ)−1,3,5−ト
リアジン (182) 3−〔2−(3,5−ジメチル−2−オキ
ソシクロヘキシル)−2−ヒドロキシメチル〕グルタル
イミド
(171) 1- (2-chloroimidazo [1,2-a] pyridin-3-ylsulfonyl) -3-
(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl) urea (172) 3-isopropyl-1H-2,1,3-benzothiadiazin-4 (3H) -one-2,2-dioxide (173) 2- ( 1-ethoxyiminobutyl) -5-
[2- (Ethylthio) propyl] -3-hydroxycyclohex-2-en-1-one (174) 2 ′, 6′-diethyl-N- (2-propoxyethyl) -2-chloroacetanilide (175) S -(1-Methyl-1-phenylethyl)
Piperidine-1-carbothioate (176) S- (2-methyl-1-piperidinecarbonylmethyl) O, O-dipropyldithiophosphate (177) S-benzyl N-ethyl-N- (1,2)
-Dimethylpropyl) thiol carbamate (178) 2-chloro-4-ethylamino-6-isopropylamino-1,3,5-triazine (179) 2-methylthio-4,6-bis (ethylamino) -1,3 , 5-Triazine (180) 2-chloro-4,6-bis (ethylamino) -1,3,5-triazine (181) 2-methylthio-4-ethylamino-6-
(1,2-Dimethylpropylamino) -1,3,5-triazine (182) 3- [2- (3,5-dimethyl-2-oxocyclohexyl) -2-hydroxymethyl] glutarimide

【0024】本発明組成物中に含まれる農薬活性成分
は、通常 0.001〜80重量%、好ましくは0.01〜50重量%
であり、アルギン酸またはアルギン酸の水溶性塩は二種
以上を混合して用いてもよくその使用量は、本発明組成
物全重量に対して通常 0.1〜99.9重量%、好ましくは5
〜70重量%であり、二種以上の農薬活性成分を混合して
用いてもよい。
The pesticidal active ingredient contained in the composition of the present invention is usually 0.001 to 80% by weight, preferably 0.01 to 50% by weight.
The alginic acid or the water-soluble salt of alginic acid may be used as a mixture of two or more kinds, and the amount thereof is usually 0.1 to 99.9% by weight, preferably 5% with respect to the total weight of the composition of the present invention.
% To 70% by weight, and two or more kinds of agrochemical active ingredients may be mixed and used.

【0025】本発明において用い得る担体としては、カ
オリナイト、ディッカナイト、ナクライト、ハロサイト
等のカオリン鉱物、クリソタイル、リザータイト、アン
チコライト、アメサイト等の蛇紋石、アタパルジャイ
ト、セピオライト等の含水珪酸マグネシウム、ドロマイ
ト等の炭酸カルシウム、ギプサム、石膏等の硫酸塩鉱
物、白雲母、フェンジャイト、セリサイト、イライト等
の雲母、クリストバライト、クォーツ等のシリカ、パイ
ロフィライト、タルク、ろう石、酸性白土、活性白土、
珪藻土、軽石、珪砂、ゼオライト、ひる石、硫安、尿
素、塩安等の鉱物質担体、湿式法シリカ、乾式法シリ
カ、湿式法シリカの焼成品等の合成無機質担体、小麦
粉、ショ糖、デキストリン、木粉、澱粉、糠、ふすま、
籾殻、大豆粉、カルナバロウ、油脂等の動植物質担体、
ワックスなどが挙げられる。ワックスとしては、キャン
デリラワックス、カルナバロウワックス、ライスワック
ス、木ロウ、ホホバ油、蜜ロウ、ラノリン、鯨ロウ、牛
脂、オゾケライト、セレシン等の天然ワックス、パラフ
ィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油
ワックス、モンタンワックス、ポリエチレンワックス、
フィッシャートロプシュワックス、サゾールワックス、
硬化ヒマシ油、12−ヒドロキシステアリン酸、ステア
リン酸、ステアリルアルコール、ラウロン、ステアロ
ン、ミリスチン酸イソプロピル、グリセリン脂肪酸エス
テル、グリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エ
ステル等の合成ワックスなどが挙げられる。担体として
ワックスを使用する場合、混合および/または造粒の際
に必要により加熱溶融して使用してもよいし、また造粒
後加熱溶融させた後再造粒してもよい。これらの担体
は、二種以上を混合して用いてもよく、その使用量は、
本発明組成物全重量に対して通常0〜99.9重量%であ
る。
Examples of the carrier that can be used in the present invention include kaolin minerals such as kaolinite, dickanite, nacrite and halosite, serpentine such as chrysotile, lizzite, anticolite and amethite, hydrous magnesium silicate such as attapulgite and sepiolite, Calcium carbonate such as dolomite, sulfate minerals such as gypsum, gypsum, mica such as muscovite, fengite, sericite, illite, silica such as cristobalite and quartz, pyrophyllite, talc, pyrophyllite, acid clay, activated clay. ,
Diatomaceous earth, pumice, silica sand, zeolite, vermiculite, ammonium sulfate, urea, synthetic carrier such as wet process silica, dry process silica, calcined product of wet process silica, wheat flour, sucrose, dextrin, etc. Wood flour, starch, bran, bran,
Animal and plant carriers such as rice husks, soybean flour, carnauba wax, fats and oils,
Wax etc. are mentioned. As the wax, candelilla wax, carnauba wax, rice wax, wood wax, jojoba oil, beeswax, lanolin, whale wax, beef tallow, ozokerite, natural wax such as ceresin, paraffin wax, petroleum wax such as microcrystalline wax, montan. Wax, polyethylene wax,
Fischer-Tropsch wax, Sazol wax,
Hardened castor oil, 12-hydroxystearic acid, stearic acid, stearyl alcohol, lauron, stearone, isopropyl myristate, glycerin fatty acid ester, glycol fatty acid ester, synthetic wax such as sorbitan fatty acid ester, and the like can be mentioned. When wax is used as a carrier, it may be heated and melted as needed during mixing and / or granulation, or may be granulated and then heat-melted and then re-granulated. These carriers may be used as a mixture of two or more, and the amount used is
It is usually 0 to 99.9% by weight based on the total weight of the composition of the present invention.

【0026】尚、農薬活性成分、添加物等の液状成分を
本発明組成物全重量に対して1重量%以上含有する場合
には、シリカ等のホワイトカーボンを添加するのが好ま
しく、その添加量は通常液状成分の合計重量100部に
対して40〜100部であることが好ましい。勿論、液
状成分が1重量%未満の場合においても担体としてホワ
イトカーボンを添加することは一向に差支えない。
When liquid components such as pesticide active ingredients and additives are contained in an amount of 1% by weight or more based on the total weight of the composition of the present invention, it is preferable to add white carbon such as silica. Is usually 40 to 100 parts per 100 parts of the total weight of the liquid components. Of course, there is no problem to add white carbon as a carrier even when the liquid component is less than 1% by weight.

【0027】本発明において用い得る界面活性剤として
は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン
ラノリンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ノールホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンソルビタ
ン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンモノ
脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレングリコールモノ
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体、ポリ
オキシエチレン脂肪酸エステル、高級脂肪酸グリセリン
エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロ
ックポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アル
キロールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン等
のノニオン系界面活性剤、ドデシルアミン塩酸塩などの
アルキルアミン塩酸塩、塩化ベンゼトニウム、ドデシル
トリメチルアンモニウムで代表されるアルキルトリメチ
ルアンモニウム、アルキルジメチルベンジルアンモニウ
ム、アルキルピリジニウム、アルキルイソキノリニウ
ム、ジアルキルモルホリニウム、ポリアルキルビニルピ
リジニウムなどの塩等のカチオン系界面活性剤、パルミ
チン酸ナトリウムなどの脂肪酸ナトリウム、ポリオキシ
エチレンラウリルエーテルカルボン酸ナトリウムなどの
エーテルカルボン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシン
ナトリウム、N−ラウロイルグルタミン酸ナトリウムな
どの高級脂肪酸のアミノ酸縮合物、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、ジイソプロピルナフタレンスルホ
ン酸塩などのアルキルアリールスルホン酸塩、ラウリン
酸エステルスルホン酸塩などの高級脂肪酸エステルスル
ホン酸塩、ジオクチルスルホサクシネートなどのジアル
キルスルホコハク酸、オレイン酸アミドスルホン酸塩な
どの高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、アルキルアリール
スルホン酸塩のホルマリン縮合物、ペンタデカン−2−
スルフェートなどの高級アルコール硫酸エステル塩、ポ
リオキシエチレンドデシルエーテル硫酸ナトリウムなど
のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル
塩、ジポリオキシエチレンドデシルエーテルリン酸エス
テルなどのポリオキシエチレンアルキルリン酸エステ
ル、スチレン−マレイン酸共重合体、アルキルビニルエ
ーテル−マレイン酸共重合体等のアニオン系界面活性
剤、N−ラウリルアラニン、N,N,N−トリメチルア
ミノプロピオン酸、N,N,N−トリヒドロキシエチル
アミノプロピオン酸、N−ヘキシル N,N−ジメチル
アミノ酢酸、1−(2−カルボキシエチル)ピリジニウ
ムベタイン、レシチン等の両性界面活性剤が挙げられ
る。これらの界面活性剤は二種以上を混合使用してもよ
く、その使用量は本発明組成物の全重量に対して、通常
20重量%以下、好ましくは0.1〜10重量%であ
る。
As the surfactant usable in the present invention, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene lanolin alcohol, polyoxyethylene alkylphenol formalin condensate, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxy Ethylene glycerin monofatty acid ester, polyoxypropylene glycol monofatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil derivative, polyoxyethylene fatty acid ester, higher fatty acid glycerin ester, sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxy Ethylene polyoxypropylene block polymer, polyoxyethylene fatty acid amide, alkylol amide, Nonionic surfactants such as roxyethylenealkylamine, alkylamine hydrochlorides such as dodecylamine hydrochloride, benzethonium chloride, alkyltrimethylammonium typified by dodecyltrimethylammonium, alkyldimethylbenzylammonium, alkylpyridinium, alkylisoquinoli Cationic surfactants such as salts of sodium, dialkylmorpholinium and polyalkylvinylpyridinium, fatty acid sodium such as sodium palmitate, sodium ether carboxylates such as sodium polyoxyethylene lauryl ether carboxylate, lauroyl sarcosine sodium, N -Amino acid condensates of higher fatty acids such as sodium lauroyl glutamate, sodium dodecylbenzene sulfonate, diisopropyl Alkylaryl sulfonates such as phthalene sulfonate, higher fatty acid ester sulfonates such as lauric acid ester sulfonate, dialkyl sulfosuccinic acid such as dioctyl sulfosuccinate, higher fatty acid amide sulfone such as oleic acid amide sulfonate Acid salt, formalin condensate of alkylaryl sulfonate, pentadecane-2-
Higher alcohol sulfate such as sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate such as sodium polyoxyethylene dodecyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl phosphate such as dipolyoxyethylene dodecyl ether phosphate, styrene-maleic acid Anionic surfactants such as copolymers, alkyl vinyl ether-maleic acid copolymers, N-laurylalanine, N, N, N-trimethylaminopropionic acid, N, N, N-trihydroxyethylaminopropionic acid, N -Hexyl N, N-dimethylaminoacetic acid, 1- (2-carboxyethyl) pyridinium betaine, amphoteric surfactants such as lecithin and the like. Two or more kinds of these surfactants may be mixed and used, and the amount thereof is usually 20% by weight or less, preferably 0.1 to 10% by weight, based on the total weight of the composition of the present invention.

【0028】本発明において用い得る溶媒としては、デ
カン、トリデカン、テトラデカン、ヘキサデカン、オク
タデカンなどの飽和脂肪族炭化水素類、1−ウンデセ
ン、1−ヘンエイコセンなどの不飽和脂肪族炭化水素
類、セレクロールS45(ICI社製溶媒)などのハロ
ゲン化炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトンなど
のケトン類、メタノール、エタノール、ブタノール、オ
クタノールなどのアルコール類、酢酸エチル、フタル酸
ジメチル、ラウリン酸メチル、パルミチン酸エチル、酢
酸オクチル、コハク酸ジオクチル、アジピン酸ジデシル
などのエステル類、キシレン、エチルベンゼン、オクタ
デシルベンゼン、ドデシルナフタレン、トリデシルナフ
タレン、ハイゾールSAS−296(日本石油化学製溶
媒)、ソルベッソ100(エクソン化学製溶媒)、ソル
ベッソ200(エクソン化学製溶媒)などの芳香族炭化
水素類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチルセロ
ソルブなどのグリコール類、グリコールエステル類、グ
リコールエーテル類、グリセリン、グリセリン脂肪酸エ
ステルなどのグリセリン誘導体、オレイン酸、カプリン
酸、エナント酸などの脂肪酸、テトラエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ルなどのポリグリコール類、N,N−ジメチルホルムア
ミド、ジエチルホルムアミドなどのアミド類、オリーブ
油、大豆油、ナタネ油、ヒマシ油、アマニ油、綿実油、
パーム油、アボカド油、サメ肝油などの動植物油、マシ
ン油などの鉱物油等が挙げられる。これらの溶媒は二種
以上を混合使用してもよく、その使用量は本発明組成物
の全重量に対して、通常30重量%以下、好ましくは
0.1〜20重量%である。これらの溶媒のなかでも、
20℃における水溶解度が1重量%以下のものの使用が
好ましい。
Solvents usable in the present invention include saturated aliphatic hydrocarbons such as decane, tridecane, tetradecane, hexadecane and octadecane, unsaturated aliphatic hydrocarbons such as 1-undecene and 1-heneicocene, and seleclor S45. Halogenated hydrocarbons such as (solvent manufactured by ICI), ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, alcohols such as methanol, ethanol, butanol and octanol, ethyl acetate, dimethyl phthalate, methyl laurate, ethyl palmitate, acetic acid Esters such as octyl, dioctyl succinate, didecyl adipate, xylene, ethylbenzene, octadecylbenzene, dodecylnaphthalene, tridecylnaphthalene, Hisol SAS-296 (solvent by Nippon Petrochemical), Solvesso 10 (Exxon Chemical Co. The solvent), aromatic hydrocarbons such as Solvesso 200 (Exxon Chemical Co. The solvent), ethylene glycol, diethylene glycol,
Propylene glycol monomethyl ether, glycols such as ethyl cellosolve, glycol esters, glycol ethers, glycerin derivatives such as glycerin and glycerin fatty acid ester, fatty acids such as oleic acid, capric acid and enanthate, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene Polyglycols such as glycol, N, N-dimethylformamide, amides such as diethylformamide, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, castor oil, linseed oil, cottonseed oil,
Examples thereof include animal and vegetable oils such as palm oil, avocado oil and shark liver oil, and mineral oils such as machine oil. Two or more kinds of these solvents may be mixed and used, and the amount thereof is usually 30% by weight or less, preferably 0.1 to 20% by weight based on the total weight of the composition of the present invention. Among these solvents,
It is preferable to use one having a water solubility of 1% by weight or less at 20 ° C.

【0029】本発明において用い得る造粒性改良剤とし
ては、流動パラフィン、ステアリン酸、動植物油、鉱物
油などの油類、アルキルベンゼンスルホン酸塩、リグニ
ンスルホン酸塩、エチレンビスナフタレンスルホネー
ト、ジアルキルスルホサクシネート、グリセリン脂肪酸
エステル等の界面活性剤、グリコール類、グリセリン、
ポリグリコール類等の多価アルコール類および該重合
物、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸塩等の水溶性高分
子などが挙げられる。これらの造粒性改良剤は二種以上
を添加してもよく、その添加量は、本発明組成物全重量
に対して通常10重量%以下、好ましくは5重量%以下
である。
Examples of the granulation improver which can be used in the present invention include oils such as liquid paraffin, stearic acid, animal and vegetable oils and mineral oils, alkylbenzene sulfonates, lignin sulfonates, ethylene bisnaphthalene sulfonates and dialkyl sulfosuccinates. , Glycerin fatty acid ester and other surfactants, glycols, glycerin,
Examples thereof include polyhydric alcohols such as polyglycols and the like, and polymers thereof, water-soluble polymers such as polycarboxylic acids and polycarboxylic acid salts. Two or more kinds of these granulating agents may be added, and the addition amount thereof is usually 10% by weight or less, preferably 5% by weight or less based on the total weight of the composition of the present invention.

【0030】本発明において用い得るバインダーとして
は、水ガラス、コロイダルシリカ等の無機バインダー、
澱粉、デキストリン、カゼイン、ゼラチン、膠、寒天、
アラビアガム、コーンスターチ、天然ゴム、パルプ液等
の天然有機バインダー、カルボキシメチルセルロース、
カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプ
ロピルメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセ
ルロース等のセルロース系バインダー、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコー
ル、酢酸ビニル樹脂エマルジョン、塩化ビニル・酢酸ビ
ニル共重合体エマルジョン、アクリル系樹脂エマルジョ
ン、スチレンブタジエンゴムエマルジョン、ニトリルゴ
ムエマルジョン、ポリ塩化ビニルエマルジョン等の合成
樹脂系バインダー、天然ワックス、石油ワックス、合成
ワックス等のワックスなどが挙げられる。尚、ワックス
をバインダーとして使用する場合は、通常該ワックスを
加熱溶融して液体にして用いるかまたは水中懸濁型ワッ
クスエマルジョンとして用いる。これらのバインダーは
二種以上を用いてもよく、その使用量は、本発明組成物
全重量に対して通常50重量%以下、好ましくは0.1
〜10重量%である。
As the binder that can be used in the present invention, inorganic binders such as water glass and colloidal silica,
Starch, dextrin, casein, gelatin, glue, agar,
Gum arabic, corn starch, natural rubber, natural organic binders such as pulp liquid, carboxymethyl cellulose,
Cellulosic binders such as sodium carboxymethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, methylcellulose and ethylcellulose, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyethylene glycol, vinyl acetate resin emulsion, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer emulsion, acrylic resin emulsion, styrene butadiene rubber emulsion Examples thereof include synthetic resin binders such as nitrile rubber emulsion and polyvinyl chloride emulsion, and waxes such as natural wax, petroleum wax, and synthetic wax. When the wax is used as a binder, it is usually used by heating and melting the wax to form a liquid or as a water-in-water suspension type wax emulsion. Two or more kinds of these binders may be used, and the amount thereof is usually 50% by weight or less, preferably 0.1% by weight or less based on the total weight of the composition of the present invention.
10 to 10% by weight.

【0031】本発明において用い得る安定化剤として
は、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、ラジカル捕
捉剤、過酸化物分解剤などが挙げられる。酸化防止剤と
しては、フェノール系、アミン系、リン系、イオウ系の
各種酸化防止剤等が挙げられ、紫外線吸収剤としては、
ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、サリチ
ル酸系、ヒンダードアミン系の各種紫外線吸収剤等が挙
げられる。また、イソプルピルアシッドホスフェート、
流動パラフィン、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ
油、エポキシ化ナタネ油等のエポキシ化植物油などの安
定化剤も使用できる。これらの安定化剤は二種以上を用
いてもよく、その使用量は、本発明組成物全重量に対し
て通常0〜10重量%である。
Examples of the stabilizer which can be used in the present invention include an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a radical scavenger and a peroxide decomposer. Examples of the antioxidant include phenol-based, amine-based, phosphorus-based, sulfur-based various antioxidants, and the like, and as the ultraviolet absorber,
Examples include various benzotriazole-based, cyanoacrylate-based, salicylic acid-based, and hindered amine-based ultraviolet absorbers. Also, isoprupill acid phosphate,
Stabilizers such as liquid paraffin, epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized rapeseed oil and other epoxidized vegetable oils can also be used. Two or more kinds of these stabilizers may be used, and the amount thereof is usually 0 to 10% by weight based on the total weight of the composition of the present invention.

【0032】本発明組成物には、この他にローダミン
B、ソーラーローダミンなどのローダミン類、黄色4
号、青色1号、赤色2号等のタール色素等の着色剤、ア
セト酢酸エチル、アントラニル酸メチル、イソ吉草酸イ
ソアミル、エナント酸エチル、桂皮酸エチル、酪酸イソ
アミルなどのエステル類、カプロン酸、桂皮酸などの有
機酸、桂皮アルコール、ゲラニオール、シトラール、デ
シルアルコール、メントールなどのアルコール類、バニ
リン、ピペロナール、ペリルアルデヒドなどのアルデヒ
ド類、マルトール、メチルβ−ナフチルケトンなどのケ
トン類等の香料を添加してもよく、着色剤および香料の
添加量は、各々本発明組成物全重量に対して通常0〜5
重量%である。
In addition to the above, the composition of the present invention contains rhodamines such as rhodamine B and solar rhodamine, and yellow 4
No. 1, Blue No. 1, Red No. 2, etc., colorants such as tar dyes, ethyl acetoacetate, methyl anthranilate, isoamyl isovalerate, ethyl enanthate, ethyl cinnamate, isoamyl butyrate, and other esters, caproic acid, cinnamon Organic acids such as acids, cinnamic alcohol, geraniol, citral, decyl alcohol, menthol and other alcohols, vanillin, piperonal, aldehydes such as perylaldehyde, maltol, ketones such as methyl β-naphthyl ketone, and other flavoring agents are added. The colorant and the fragrance may be added in an amount of usually 0 to 5 relative to the total weight of the composition of the present invention.
% By weight.

【0033】本発明組成物を製造する際に用いられる造
粒方法としては、押出造粒、転動造粒、圧縮造粒、攪拌
造粒、噴霧造粒、流動層造粒、真空凍結造粒等の方法が
挙げられる。押出造粒は例えば以下のようにして行われ
る。農薬活性成分とアルギン酸またはアルギン酸の水溶
性塩とを混合し、さらに必要により担体、造粒性改良
剤、バインダー等を加え混合機を用いてよく混合する。
用いられる混合機としては、リボンミキサー、ヘンシェ
ルミキサー、タンブラーミキサー、レーディゲーミキサ
ー、パドルミキサー、スクリューミキサー、ホーバーグ
ミキサー、スパイラルミキサー、V型混合機等が挙げら
れる。得られた混合物に必要により水、バインダー、バ
インダー水溶液、バインダーの有機溶剤溶液等を添加し
練合する。練合機としては、リボンミキサー、ニーダー
等が用いられる。得られた練合物は、スクリュー型押出
造粒機、ロール型押出造粒機、ディスクペレッター、ペ
レットミル、バスケット型押出造粒機、プレード型押出
造粒機、オシレーティング型押出造粒機、ギア式押出造
粒機、リングダイス式押出造粒機等の押出造粒機を用い
て造粒し、必要によりマルメライザー等の形状制御機器
や解砕機、篩別機等の整粒機により、形状や大きさを制
御することもできる。
The granulation method used for producing the composition of the present invention includes extrusion granulation, tumbling granulation, compression granulation, stirring granulation, spray granulation, fluidized bed granulation and vacuum freeze granulation. And the like. Extrusion granulation is performed as follows, for example. The pesticidal active ingredient and alginic acid or a water-soluble salt of alginic acid are mixed, and if necessary, a carrier, a granulation improver, a binder, etc. are added and mixed well using a mixer.
Examples of the mixer to be used include a ribbon mixer, a Henschel mixer, a tumbler mixer, a Reddige mixer, a paddle mixer, a screw mixer, a Hoberg mixer, a spiral mixer, and a V-type mixer. If necessary, water, a binder, a binder aqueous solution, a binder organic solvent solution and the like are added to the obtained mixture and kneaded. As the kneading machine, a ribbon mixer, a kneader or the like is used. The obtained kneaded product is a screw type extrusion granulator, roll type extrusion granulator, disk pelleter, pellet mill, basket type extrusion granulator, blade type extrusion granulator, oscillating type extrusion granulator. Granulate using an extrusion granulator such as a gear type extrusion granulator or a ring die type extrusion granulator, and if necessary, use a shape control device such as a marumerizer or a granulator such as a sieving machine. It is also possible to control the shape and size.

【0034】転動造粒は例えば以下のようにして行われ
る。農薬活性成分とアルギン酸またはアルギン酸の水溶
性塩とを混合し、さらに必要により担体、バインダー等
を加え、押出造粒の場合と同様に混合機を用いてよく混
合する。得られた混合物に必要により水、バインダー、
バインダー水溶液、バインダーの有機溶剤溶液等を添加
し、転動造粒により造粒する。転動造粒機としては、傾
斜皿型転動造粒機、ドラム型転動造粒機等が用いられ
る。得られた造粒物は、必要により解砕機、篩別機等の
整粒機により、形状や大きさを制御することもできる。
Rolling granulation is performed, for example, as follows. The pesticidal active ingredient is mixed with alginic acid or a water-soluble salt of alginic acid, and if necessary, a carrier, a binder and the like are added, and well mixed using a mixer as in the case of extrusion granulation. If necessary, water, binder,
A binder aqueous solution, a binder organic solvent solution, etc. are added and granulated by tumbling granulation. As the rolling granulator, an inclined plate type rolling granulator, a drum type rolling granulator or the like is used. The shape and size of the obtained granulated product can be controlled, if necessary, by a sizing machine such as a crusher or a sieving machine.

【0035】圧縮造粒は例えば以下のようにして行われ
る。農薬活性成分とアルギン酸またはアルギン酸の水溶
性塩とを混合し、さらに必要により担体、バインダー、
滑沢剤等を加え、押出造粒の場合と同様に混合機を用い
てよく混合する。得られた混合物は、そのまま圧縮式造
粒機を用いて圧縮造粒(乾式造粒)するかまたは水、バ
インダー、バインダー水溶液、バインダーの有機溶剤溶
液等を添加し練合した後、圧縮式造粒機を用いて圧縮造
粒(湿式造粒)する。圧縮造粒の場合一般に湿式造粒の
方が好ましい。圧縮式造粒機としては、ローラーコンパ
クター、ロータリー型打錠造粒機、ブリケッティングマ
シン、コンパクティングマシン等が挙げられる。得られ
た造粒物は、必要によりマルメライザー等の形状制御機
器や解砕機、篩別機等の整粒機により、形状や大きさを
制御することもできる。
The compression granulation is performed as follows, for example. A pesticide active ingredient is mixed with alginic acid or a water-soluble salt of alginic acid, and if necessary, a carrier, a binder,
Add a lubricant and the like and mix well using a mixer as in the case of extrusion granulation. The obtained mixture is directly subjected to compression granulation (dry granulation) using a compression granulator, or water, a binder, a binder aqueous solution, an organic solvent solution of the binder, etc. are added and kneaded, followed by compression granulation. Compress granulation (wet granulation) using a granulator. In the case of compression granulation, wet granulation is generally preferred. Examples of the compression type granulator include a roller compactor, a rotary tableting granulator, a briquetting machine, a compacting machine and the like. The shape and size of the obtained granulated product can be controlled, if necessary, by a shape control device such as a Marumerizer or a sizing device such as a crusher or a sieving machine.

【0036】攪拌造粒は例えば以下のようにして行われ
る。農薬活性成分とアルギン酸またはアルギン酸の水溶
性塩とを混合し、さらに必要により担体、バインダー等
を加え、押出造粒の場合と同様に混合機を用いてよく混
合する。得られた混合物に必要により水、バインダー、
バインダー水溶液、バインダーの有機溶剤溶液等を添加
し、攪拌式造粒機を用いて造粒物を得る。用いられる攪
拌式造粒機としては、造粒羽根が装着された攪拌混合
機、プレンダー型攪拌造粒機、ピン型攪拌造粒機、高速
回転羽根式攪拌造粒機、フレキソミックス等か挙げられ
る。得られた造粒物は、必要により解砕機、篩別機等の
整粒機により、形状や大きさを制御することもできる。
また、噴霧造粒は例えば以下のようにして行われる。農
薬活性成分、アルギン酸またはアルギン酸の水溶性塩お
よび水、必要によりさらに担体、バインダー等を加えよ
く混合する。用いられる混合機としては、パドルミキサ
ー、スクリューミキサー、V型混合機等が挙げられる。
このようにして得られる水溶液、水中油型乳濁液または
水中懸濁液状の混合物をスプレードライヤー等の噴霧造
粒機を用いてスプレー乾燥し造粒物が得られる。得られ
た造粒物は、必要により解砕機、篩別機等の整粒機によ
り、形状や大きさを制御することもできる。
Agitation granulation is performed as follows, for example. The pesticidal active ingredient is mixed with alginic acid or a water-soluble salt of alginic acid, and if necessary, a carrier, a binder and the like are added, and well mixed using a mixer as in the case of extrusion granulation. If necessary, water, binder,
A binder aqueous solution, a binder organic solvent solution and the like are added, and a granulation product is obtained using a stirring granulator. Examples of the stirring type granulator used include a stirring mixer equipped with a granulating blade, a blender type stirring granulator, a pin type stirring granulator, a high speed rotary blade type stirring granulator, and a flexomix. . The shape and size of the obtained granulated product can be controlled, if necessary, by a sizing machine such as a crusher or a sieving machine.
Moreover, spray granulation is performed as follows, for example. The pesticide active ingredient, alginic acid or a water-soluble salt of alginic acid and water, and if necessary, a carrier, a binder and the like are added and mixed well. Examples of the mixer used include a paddle mixer, a screw mixer, and a V-type mixer.
The thus obtained aqueous solution, oil-in-water emulsion or mixture in the form of a suspension in water is spray-dried using a spray granulator such as a spray dryer to obtain a granulated product. The shape and size of the obtained granulated product can be controlled, if necessary, by a sizing machine such as a crusher or a sieving machine.

【0037】さらに、流動層造粒は例えば以下のように
して行われる。農薬活性成分とアルギン酸またはアルギ
ン酸の水溶性塩とを混合し、これに必要により担体、バ
インダー等を加え、押出造粒の場合と同様に混合機を用
いてよく混合する。得られた混合物は必要により水、バ
インダー、バインダー水溶液もしくは有機溶媒溶液等を
添加し、流動層造粒機を用いて造粒物を得る。得られた
造粒物は、必要により解砕機、篩別機等の整粒機によ
り、形状や大きさを制御することもできる。真空凍結造
粒は例えば以下のようにして行われる。農薬活性成分、
アルギン酸またはアルギン酸の水溶性塩および水、必要
によりさらに担体、バインダー等を加えよく混合する。
用いられる混合機としては、パドルミキサー、スクリュ
ーミキサー、V型混合機等が挙げられる。このようにし
て得られる水溶液、水中油型乳濁液または水中懸濁液状
の混合物を真空凍結造粒機を用いて乾燥し造粒物が得ら
れる。真空凍結造粒機としてはロータリーザー、ベルト
フリーザー等が挙げられる。得られた造粒物は、必要に
より解砕機、篩別機等の整粒機により、形状や大きさを
制御することもできる。
Further, fluidized bed granulation is carried out, for example, as follows. The pesticide active ingredient is mixed with alginic acid or a water-soluble salt of alginic acid, and if necessary, a carrier, a binder and the like are added thereto, and well mixed using a mixer as in the case of extrusion granulation. If necessary, water, a binder, a binder aqueous solution or an organic solvent solution is added to the obtained mixture, and a granulated product is obtained using a fluidized bed granulator. The shape and size of the obtained granulated product can be controlled, if necessary, by a sizing machine such as a crusher or a sieving machine. Vacuum freeze granulation is performed as follows, for example. Pesticide active ingredient,
Alginic acid or a water-soluble salt of alginic acid and water, and if necessary, a carrier and a binder are further added and mixed well.
Examples of the mixer used include a paddle mixer, a screw mixer, and a V-type mixer. The thus obtained aqueous solution, oil-in-water emulsion or mixture in the form of a suspension in water is dried using a vacuum freeze granulator to obtain a granulated product. Examples of the vacuum freeze granulator include a rotary zer and a belt freezer. The shape and size of the obtained granulated product can be controlled, if necessary, by a sizing machine such as a crusher or a sieving machine.

【0038】以上のようにして得られる粒状物は、該粒
状物中のアルギン酸またはアルギン酸の水溶性塩を水不
溶性アルギン酸塩に変換するために上述のカチオン処理
に付される。処理法としては、例えば、水不溶性アルギ
ン酸塩を形成し得る二価以上のカチオンを含有する水溶
液(以下、処理液と記す。)中に粒状物を例えば1分間
〜5時間浸漬して静置する方法もしくは浸漬して攪拌す
る方法または粒状物に処理液をスプレー、滴下等を行い
粒状物中に処理液を含浸させる方法などが挙げられる。
処理液の使用量は、用いられる処理法、粒状物の組成、
処理液中のカチオン濃度等により異なるが、通常、処理
される粒状物1重量部に対して該カチオンの塩重量とし
て 0.001〜10重量部である。上述のように処理された粒
状物に、必要により乾燥、整粒等の操作を行い、本発明
組成物が得られる。
The granules obtained as described above are subjected to the above-mentioned cation treatment in order to convert alginic acid or a water-soluble salt of alginic acid in the granules into a water-insoluble alginate. As a treatment method, for example, the particulate matter is immersed in an aqueous solution containing a divalent or higher cation capable of forming a water-insoluble alginate (hereinafter, referred to as a treatment solution) for 1 minute to 5 hours and allowed to stand. Examples thereof include a method, a method of immersing and agitating, and a method of impregnating the treatment liquid into the granular material by spraying or dropping the treatment liquid on the granular material.
The amount of treatment liquid used depends on the treatment method used, the composition of the granules,
Although it depends on the cation concentration in the treatment liquid and the like, it is usually 0.001 to 10 parts by weight as the salt weight of the cation with respect to 1 part by weight of the granular material to be treated. If necessary, the granular material treated as described above is subjected to operations such as drying and sizing to obtain the composition of the present invention.

【0039】本発明組成物は、植木鉢、育苗箱、水田、
畑地、芝生、果樹園、森、林などの農耕地、川、池、
湖、沼、堀、貯水池等およびその周辺等の農薬施用場所
で、通常の農薬施用方法により用いられる。その場合、
本発明組成物は、微粒、細粒、顆粒、錠、塊状等の粒状
物であり、通常0.05〜10 mm 、好ましくは 0.1〜5mm の
粒径を有し、それらの形状は球型、楕球型、円盤型、棒
型、ダンベル型、円柱型、多角柱型、円錐型、多角錐
型、立方体型、直方体型、カプセル型、フィンガー型、
アーモンド型、レンズ型、隅角円盤型、隅丸円盤型、不
定型等任意の型を有することができる。
The composition of the present invention is used in flowerpots, nursery boxes, paddy fields,
Agricultural land such as fields, lawns, orchards, forests, forests, rivers, ponds,
It is used in the pesticide application places such as lakes, swamps, moats, and reservoirs and their surroundings by the usual pesticide application method. In that case,
The composition of the present invention is a granular material such as fine particles, fine particles, granules, tablets, and lumps, and usually has a particle size of 0.05 to 10 mm, preferably 0.1 to 5 mm, and their shape is spherical or ellipsoidal. Type, disk type, rod type, dumbbell type, column type, polygonal column type, cone type, polygonal pyramid type, cubic type, rectangular parallelepiped type, capsule type, finger type,
It can have any type such as an almond type, a lens type, a corner disc type, a round corner disc type, and an indeterminate type.

【0040】また、本発明組成物は、川、上下水道、
堀、溝、水路、地下水道、水田の水口等の流水系で使用
される場合には、粒径を 10 〜200mm 、好ましくは 15
〜150mm 、さらに好ましくは 20 〜100mm とするのがよ
い。これらの比較的大きな粒径を有する本発明組成物
は、そのまま投入してもよいが、網に入れて流水系に設
置することもできる。
The composition of the present invention can also be used in rivers, water and sewer systems,
When used in a running water system such as a moat, a ditch, a waterway, an underground waterway, or the mouth of a paddy field, the particle size is 10 to 200 mm, preferably 15
It is preferable that the thickness is 150 mm, more preferably 20 100 mm. The composition of the present invention having a relatively large particle size may be added as it is, but may be placed in a net and installed in a running water system.

【0041】[0041]

【実施例】以下、本発明を実施例にてより詳細に説明す
るが、本発明は以下の例のみに限定されるものではな
い。尚、以下の例において,部および%は重量部および
重量%を表わす。また、農薬活性成分化合物は前述の化
合物番号で表わす。まず、本発明組成物の製造例を示
す。 製造例1 農薬活性成分化合物(90)3部とホワイトカーボン
0.6部とを混合し、遠心粉砕機(ZM−1型、日本精機
製作所)で粉砕した。得られた粉砕品にアルギン酸ナト
リウム5部を加え、さらにクレーを加えて全体を100
部とし、ジュースミキサーでよく混合した。混合物に水
20部を添加し、ケミカルミキサー(H−85型、国産
遠心機株式会社)で混練し、次いで押出造粒機で造粒し
て、粒径1.5mm の造粒物を得た。得られた造粒物を50
℃で1時間乾燥し、篩で粒径 1.2〜1.8mm の範囲内の粒
状物を分取し、次いで20%塩化カルシウム水溶液に6
0分間浸漬した後再び乾燥させて本発明組成物(1)を
得た。
EXAMPLES The present invention will now be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. In the following examples, parts and% mean parts by weight and% by weight. The pesticidal active ingredient compounds are represented by the above compound numbers. First, a production example of the composition of the present invention will be shown. Production Example 1 3 parts of pesticide active ingredient compound (90) and white carbon
0.6 parts were mixed and pulverized with a centrifugal pulverizer (ZM-1 type, Nippon Seiki Seisakusho). 5 parts of sodium alginate was added to the obtained crushed product, and further clay was added to make the whole 100.
And mixed well with a juice mixer. 20 parts of water was added to the mixture, and the mixture was kneaded with a chemical mixer (H-85 type, domestic centrifuge Co., Ltd.) and then granulated with an extrusion granulator to obtain a granule having a particle size of 1.5 mm. 50 granules obtained
After drying at ℃ for 1 hour, the granules with a particle size of 1.2 to 1.8 mm are separated by a sieve and then added to a 20% calcium chloride aqueous solution.
The composition of the present invention (1) was obtained by immersing it for 0 minutes and then drying it again.

【0042】製造例2 製造例1において、アルギン酸ナトリウム5部にかえて
アルギン酸ナトリウム10部を用いた以外は全て製造例
1と同様にして本発明組成物(2)を得た。 製造例3 製造例1において、アルギン酸ナトリウム5部にかえて
アルギン酸ナトリウム20部を用いた以外は全て製造例
1と同様にして本発明組成物(3)を得た。 製造例4 製造例1において、アルギン酸ナトリウム5部にかえて
アルギン酸ナトリウム40部を用いた以外は全て製造例
1と同様にして本発明組成物(4)を得た。 製造例5 製造例1において、アルギン酸ナトリウム5部にかえて
アルギン酸ナトリウム60部を用いた以外は全て製造例
1と同様にして本発明組成物(5)を得た。
Production Example 2 The composition (2) of the present invention was obtained in the same manner as in Production Example 1, except that 10 parts of sodium alginate was used instead of 5 parts of sodium alginate. Production Example 3 A composition (3) of the present invention was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that 20 parts of sodium alginate was used instead of 5 parts of sodium alginate. Production Example 4 A composition (4) of the present invention was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that 40 parts of sodium alginate was used instead of 5 parts of sodium alginate. Production Example 5 A composition (5) of the present invention was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that 60 parts of sodium alginate was used instead of 5 parts of sodium alginate.

【0043】製造例6 農薬活性成分化合物(90)10部とホワイトカーボン
2部とを混合し、遠心粉砕機(ZM−1型、日本精機製
作所)で粉砕した。得られた粉砕品にアルギン酸ナトリ
ウム70部を加え、さらにクレーを加えて全体を100
部とし、ジュースミキサーでよく混合した。混合物に水
35部を添加し、ケミカルミキサー(H−85型、国産
遠心機株式会社)で混練し、次いで押出造粒機で造粒し
て、粒径1.5mm の造粒物を得た。得られた造粒物を50
℃で1時間乾燥し、篩で粒径 1.2〜1.8mm の範囲内の粒
状物を分取し、次いで20%塩化カルシウム水溶液に1
時間浸漬した後再び乾燥させて本発明組成物(6)を得
た。 製造例7 農薬活性成分化合物(117)10部とホワイトカーボ
ン2部とを混合し、遠心粉砕機(ZM−1型、日本精機
製作所)で粉砕した。得られた粉砕品にアルギン酸ナト
リウム25部を加え、さらにクレーを加えて全体を10
0部とし、ジュースミキサーでよく混合した。混合物に
水20部を添加し、ケミカルミキサー(H−85型、国
産遠心機株式会社)で混練し、次いで押出造粒機で造粒
して、粒径0.7mm の造粒物を得た。得られた造粒物を5
0℃で1時間乾燥し、20%硝酸カルシウム水溶液に1
0分間浸漬した後再び乾燥させて本発明組成物(7)を
得た。
Production Example 6 10 parts of the agricultural chemical active ingredient compound (90) and 2 parts of white carbon were mixed and pulverized with a centrifugal pulverizer (ZM-1 type, Nippon Seiki Seisakusho). 70 parts of sodium alginate was added to the obtained crushed product, and further clay was added to make the whole 100.
And mixed well with a juice mixer. 35 parts of water was added to the mixture, and the mixture was kneaded with a chemical mixer (H-85 type, domestic centrifuge Co., Ltd.) and then granulated with an extrusion granulator to obtain a granule having a particle diameter of 1.5 mm. 50 granules obtained
After drying at ℃ for 1 hour, the granules with a particle size of 1.2-1.8 mm are separated by a sieve and then added to a 20% calcium chloride aqueous solution.
After being soaked for a period of time, it was dried again to obtain the composition (6) of the present invention. Production Example 7 10 parts of the agricultural chemical active ingredient compound (117) and 2 parts of white carbon were mixed and pulverized with a centrifugal pulverizer (ZM-1 type, Nippon Seiki Seisakusho). To the obtained ground product, 25 parts of sodium alginate was added, and further clay was added to make the whole 10
It was made 0 part and mixed well with a juice mixer. 20 parts of water was added to the mixture, and the mixture was kneaded with a chemical mixer (H-85 type, domestic centrifuge Co., Ltd.) and then granulated with an extrusion granulator to obtain a granule having a particle size of 0.7 mm. 5 for the obtained granules
Dry for 1 hour at 0 ° C and add 1 to 20% calcium nitrate aqueous solution.
It was dipped for 0 minutes and then dried again to obtain the composition (7) of the present invention.

【0044】製造例8 製造例7において、アルギン酸ナトリウム25部にかえ
てアルギン酸ナトリウム50部を用いた以外は全て製造
例7と同様にして本発明組成物(8)を得た。 製造例9 製造例7において、農薬活性成分化合物(117)10
部にかえて4部、ホワイトカーボン2部にかえて 0.8
部、アルギン酸ナトリウム25部にかえて5部を用い、
粒径0.7mm にかえて 0.9mmとした以外は全て製造例7と
同様にして本発明組成物(9)を得た。 製造例10 製造例7において、農薬活性成分化合物(117)10
部にかえて4部、ホワイトカーボン2部にかえて 0.8
部、アルギン酸ナトリウム25部にかえて10部を用
い、粒径0.7mm にかえて 0.9mmとした以外は全て製造例
7と同様にして本発明組成物(10)を得た。 製造例11 製造例7において、農薬活性成分化合物(117)10
部にかえて4部、ホワイトカーボン2部にかえて 0.8
部、アルギン酸ナトリウム25部にかえて20部を用
い、粒径0.7mm にかえて 0.9mmとした以外は全て製造例
7と同様にして本発明組成物(11)を得た。
Production Example 8 A composition (8) of the present invention was obtained in the same manner as in Production Example 7, except that 50 parts of sodium alginate was used instead of 25 parts of sodium alginate. Production Example 9 In Production Example 7, pesticide active ingredient compound (117) 10
4 parts instead of parts, 0.8 parts instead of 2 parts of white carbon
Parts, 5 parts instead of 25 parts sodium alginate,
A composition (9) of the present invention was obtained in the same manner as in Production Example 7, except that the particle size was changed from 0.7 mm to 0.9 mm. Production Example 10 In Production Example 7, pesticide active ingredient compound (117) 10
4 parts instead of parts, 0.8 parts instead of 2 parts of white carbon
Part, and 10 parts instead of 25 parts of sodium alginate were used, and a composition (10) of the present invention was obtained in the same manner as in Production Example 7 except that the particle size was changed from 0.7 mm to 0.9 mm. Production Example 11 In Production Example 7, pesticide active ingredient compound (117) 10
4 parts instead of parts, 0.8 parts instead of 2 parts of white carbon
Part, and 20 parts instead of 25 parts of sodium alginate were used, and a composition (11) of the present invention was obtained in the same manner as in Production Example 7, except that the particle size was changed from 0.7 mm to 0.9 mm.

【0045】製造例12 農薬活性成分化合物(117)4部とホワイトカーボン
0.8部とを混合し、遠心粉砕機(ZM−1型、日本精機
製作所)で粉砕した。得られた粉砕品にアルギン酸ナト
リウム20部を加え、さらにクレーを加えて全体を10
0部とし、ジュースミキサーでよく混合した。混合物に
水20部を添加し、ケミカルミキサー(H−85型、国
産遠心機株式会社)で混練し、次いで押出造粒機で造粒
して、粒径1.2mm の造粒物を得た。得られた造粒物を5
0℃で1時間乾燥し、20%硝酸カルシウム水溶液に1
0分間浸漬した後再び乾燥させて本発明組成物(12)
を得た。 製造例13 農薬活性成分化合物(43)5部、ホワイトカーボン5
部、アルギン酸ナトリウム 7.5部を混合し、さらにクレ
ーを加えて全体を100部とし、ジュースミキサーでよ
く混合した。混合物に水20部を添加し、ケミカルミキ
サー(H−85型、国産遠心機株式会社)で混練し、次
いで押出造粒機で造粒して、粒径0.9mmの造粒物を得
た。得られた造粒物を50℃で1時間乾燥し、10%硝
酸カルシウム水溶液に10分間浸漬した後再び乾燥させ
て本発明組成物(13)を得た。 製造例14 製造例13において、アルギン酸ナトリウム 7.5部にか
えてアルギン酸ナトリウム20部を用いた以外は全て製
造例13と同様にして本発明組成物(14)を得た。
Production Example 12 4 parts of pesticide active ingredient compound (117) and white carbon
0.8 parts were mixed and pulverized with a centrifugal pulverizer (ZM-1 type, Nippon Seiki Seisakusho). 20 parts of sodium alginate was added to the obtained crushed product, and further clay was added to make the whole 10
It was made 0 part and mixed well with a juice mixer. 20 parts of water was added to the mixture, and the mixture was kneaded with a chemical mixer (H-85 type, domestic centrifuge Co., Ltd.) and then granulated with an extrusion granulator to obtain a granule having a particle diameter of 1.2 mm. 5 for the obtained granules
Dry for 1 hour at 0 ° C and add 1 to 20% calcium nitrate aqueous solution.
The composition of the present invention (12) is obtained by immersing it for 0 minute and then drying it again.
I got Production Example 13 5 parts of pesticide active ingredient compound (43), 5 white carbon
Parts and 7.5 parts of sodium alginate were mixed, and clay was further added to make 100 parts, and they were mixed well with a juice mixer. 20 parts of water was added to the mixture, and the mixture was kneaded with a chemical mixer (H-85 type, domestic centrifuge Co., Ltd.) and then granulated with an extrusion granulator to obtain a granulated product having a particle size of 0.9 mm. The obtained granulated product was dried at 50 ° C. for 1 hour, immersed in a 10% aqueous calcium nitrate solution for 10 minutes and then dried again to obtain a composition (13) of the invention. Production Example 14 A composition (14) of the present invention was obtained in the same manner as in Production Example 13 except that 20 parts of sodium alginate was used instead of 7.5 parts of sodium alginate.

【0046】製造例15 農薬活性成分化合物(114)3部、フェニルキシリル
エタン10部、ホワイトカーボン10部およびアルギン
酸ナトリウム3部を加え、さらにクレーを加えて全体を
100部とし、ジュースミキサーでよく混合した。混合
物に水20部を添加し、ケミカルミキサー(H−85
型、国産遠心機株式会社)で混練し、次いで押出造粒機
で造粒して、粒径1.2mm の造粒物を得た。得られた造粒
物を50℃で1時間乾燥し、20%塩化カルシウム水溶
液に20分間浸漬した後再び乾燥させて本発明組成物
(15)を得た。 製造例16 製造例15において、アルギン酸ナトリウム5部にかえ
てアルギン酸ナトリウム30部を用いた以外は全て製造
例15と同様にして本発明組成物(16)を得た。 製造例17 農薬活性成分化合物(90)5部とホワイトカーボン1
部とを混合し、遠心粉砕機(ZM−1型、日本精機製作
所)で粉砕した。得られた粉砕品にアルギン酸ナトリウ
ム10部を加え、さらにクレーを加えて全体を100部
とし、ジュースミキサーでよく混合した。混合物に水1
0部を添加し、ケミカルミキサー(H−85型、国産遠
心機株式会社)で混練し、次いで打錠機を用いて混練物
を圧縮造粒して、1gの円柱状錠剤を得た。得られた錠
剤を、10%塩化カルシウム水溶液に5分間浸漬した後
乾燥させて本発明組成物(17)を得た。
Production Example 15 3 parts of pesticide active ingredient compound (114), 10 parts of phenylxylylethane, 10 parts of white carbon and 3 parts of sodium alginate were added, and clay was added to make 100 parts, which was then mixed well with a juice mixer. Mixed. Add 20 parts of water to the mixture and add a chemical mixer (H-85
Mold, domestic centrifuge Co., Ltd.) and then granulated by an extrusion granulator to obtain a granulated product having a particle size of 1.2 mm. The obtained granulated product was dried at 50 ° C. for 1 hour, immersed in a 20% calcium chloride aqueous solution for 20 minutes and then dried again to obtain a composition (15) of the present invention. Production Example 16 A composition (16) of the present invention was obtained in the same manner as in Production Example 15, except that 30 parts of sodium alginate was used instead of 5 parts of sodium alginate. Production Example 17 5 parts of pesticide active ingredient compound (90) and white carbon 1
Parts and mixed with each other, and crushed by a centrifugal crusher (ZM-1 type, Nippon Seiki Seisakusho). Sodium alginate (10 parts) was added to the obtained pulverized product, and clay was further added to make 100 parts, and the mixture was mixed well with a juice mixer. 1 water in the mixture
0 part was added and kneaded with a chemical mixer (H-85 type, domestic centrifuge Co., Ltd.), and then the kneaded product was compression granulated using a tableting machine to obtain 1 g of a cylindrical tablet. The obtained tablets were immersed in a 10% aqueous calcium chloride solution for 5 minutes and then dried to obtain a composition (17) of the invention.

【0047】製造例18 農薬活性成分化合物(90)5部とホワイトカーボン1
部とを混合し、遠心粉砕機(ZM−1型、日本精機製作
所)で粉砕した。得られた粉砕品にアルギン酸ナトリウ
ム20部を加え、さらにクレーを加えて全体を100部
とし、ジュースミキサーでよく混合した。混合物に水1
5部を添加し、ケミカルミキサー(H−85型、国産遠
心機株式会社)で混練し、次いでロータリー式打錠機を
用いて混練物を圧縮造粒して2gの円柱状錠剤を得た。
得られた錠剤を、10%塩化カルシウム水溶液に5分間
浸漬した後乾燥させて本発明組成物(18)を得た。 製造例19 農薬活性成分化合物(90)5部とホワイトカーボン1
部とを混合し、遠心粉砕機(ZM−1型、日本精機製作
所)で粉砕した。得られた粉砕品にアルギン酸ナトリウ
ム20部を加え、さらにクレーを加えて全体を100部
とし、攪拌造粒機中でエチレン−酢酸ビニルエマルジョ
ン5部を添加しながら攪拌して造粒物を得た。得られた
造粒物を篩別により 0.5〜1.0mm に整粒し、10%塩化
カルシウム水溶液に5分間浸漬した後乾燥させて本発明
組成物(19)を得た。 製造例20 製造例19において、エチレン−酢酸ビニルエマルジョ
ン5部にかえてケン化度75%のポリビニルアルコール
1%水溶液5部を用いた以外は全て製造例20と同様に
して本発明組成物(20)を得た。
Production Example 18 5 parts of pesticide active ingredient compound (90) and white carbon 1
Parts and mixed with each other, and crushed by a centrifugal crusher (ZM-1 type, Nippon Seiki Seisakusho). Sodium alginate (20 parts) was added to the obtained pulverized product, and clay was further added to bring the total to 100 parts, which were well mixed with a juice mixer. 1 water in the mixture
5 parts was added and kneaded with a chemical mixer (H-85 type, domestic centrifuge Co., Ltd.), and then the kneaded product was compression granulated using a rotary tableting machine to obtain 2 g of a cylindrical tablet.
The obtained tablets were immersed in a 10% calcium chloride aqueous solution for 5 minutes and then dried to obtain a composition (18) of the present invention. Production Example 19 5 parts of pesticide active ingredient compound (90) and white carbon 1
Parts and mixed with each other, and crushed by a centrifugal crusher (ZM-1 type, Nippon Seiki Seisakusho). Sodium alginate (20 parts) was added to the obtained pulverized product, and clay was further added to make 100 parts in total, and the mixture was stirred in an agitating granulator while adding 5 parts of ethylene-vinyl acetate emulsion to obtain a granulated product. . The obtained granulated product was sized to 0.5 to 1.0 mm by sieving, immersed in a 10% aqueous calcium chloride solution for 5 minutes and then dried to obtain a composition (19) of the present invention. Production Example 20 The composition of the present invention (20) was produced in the same manner as in Production Example 20, except that 5 parts of an ethylene-vinyl acetate emulsion was replaced with 5 parts of a 1% aqueous solution of polyvinyl alcohol having a saponification degree of 75%. ) Got.

【0048】製造例21 農薬活性成分化合物(90) 1.5部とホワイトカーボン
0.3部とを混合し、遠心粉砕機(ZM−1型、日本精機
製作所)で粉砕した。得られた粉砕品にアルギン酸ナト
リウム10部を加え、さらにクレーを加えて全体を10
0部とし、ジュースミキサーでよく混合した。混合物に
水20部を添加し、ケミカルミキサー(H−85型、国
産遠心機株式会社)で混練し、次いで押出造粒機で造粒
して、粒径0.9mm の造粒物を得た。得られた造粒物を2
0%塩化カルシウム水溶液に30分間浸漬した後乾燥さ
せて本発明組成物(21)を得た。 製造例22 製造例21において、アルギン酸ナトリウム10部にか
えてアルギン酸ナトリウム20部を用いた以外は全て製
造例21と同様にして本発明組成物(22)を得た。
Production Example 21 Pesticide active ingredient compound (90) (1.5 parts) and white carbon
0.3 parts were mixed and pulverized with a centrifugal pulverizer (ZM-1 type, Nippon Seiki Seisakusho). 10 parts of sodium alginate was added to the obtained crushed product, and further clay was added to make the whole 10
It was made 0 part and mixed well with a juice mixer. 20 parts of water was added to the mixture, and the mixture was kneaded with a chemical mixer (H-85 type, domestic centrifuge Co., Ltd.) and then granulated with an extrusion granulator to obtain a granule having a particle size of 0.9 mm. 2 granules obtained
The composition of the present invention (21) was obtained by immersing in a 0% calcium chloride aqueous solution for 30 minutes and then drying. Production Example 22 A composition (22) of the present invention was obtained in the same manner as in Production Example 21 except that 20 parts of sodium alginate was used instead of 10 parts of sodium alginate.

【0049】製造例23 農薬活性成分化合物(112)10.5部、ホワイトカーボ
ン8部、アルギン酸ナトリウム5部を混合し、さらにク
レーを加えて全体を100部とし、ジュースミキサーで
よく混合した。混合物に水20部を添加し、ケミカルミ
キサー(H−85型、国産遠心機株式会社)で混練し、
次いで押出造粒機で造粒して、粒径0.5mm の造粒物を得
た。得られた造粒物を20%塩化カルシウム水溶液に1
0分間浸漬した後乾燥させて本発明組成物(23)を得
た。 製造例24 製造例23において、アルギン酸ナトリウム5部にかえ
てアルギン酸ナトリウム20部を用いた以外は全て製造
例23と同様にして本発明組成物(24)を得た。
Production Example 23 10.5 parts of the pesticidal active ingredient compound (112), 8 parts of white carbon and 5 parts of sodium alginate were mixed, and clay was further added to make 100 parts, which were well mixed with a juice mixer. Add 20 parts of water to the mixture and knead with a chemical mixer (H-85 type, domestic centrifuge Co., Ltd.),
Then, it was granulated by an extrusion granulator to obtain a granulated product having a particle size of 0.5 mm. 1% of the obtained granules in a 20% calcium chloride aqueous solution
The composition of the present invention (23) was obtained by immersing it for 0 minute and then drying it. Production Example 24 The composition (24) of the present invention was obtained in the same manner as in Production Example 23 except that 20 parts of sodium alginate was used instead of 5 parts of sodium alginate.

【0050】製造例25 農薬活性成分化合物(112)3.5 部、ホワイトカーボ
ン3部、アルギン酸ナトリウム5部を混合し、さらにク
レーを加えて全体を100部とし、ケミカルミキサー
(H−85型、国産遠心機株式会社)でよく混合した。
混合物に水15部を添加して混練し、次いで押出造粒機
で造粒して、粒径 10mm の造粒物を得た。得られた造粒
物を流動層乾燥機を用いて50℃で30分間乾燥した
後、10%塩化カルシウム水溶液に20分間浸漬した。
その後再び50℃で30分間乾燥させて本発明組成物
(25)を得た。 製造例26 製造例25において、アルギン酸ナトリウム5部にかえ
てアルギン酸ナトリウム20部を用いた以外は全て製造
例25と同様にして本発明組成物(26)を得た。
Production Example 25 3.5 parts of pesticide active ingredient compound (112), 3 parts of white carbon and 5 parts of sodium alginate were mixed, and clay was further added to make 100 parts, and a chemical mixer (H-85 type, domestic centrifugal) Machine) and mixed well.
15 parts of water was added to the mixture and kneaded, and then granulated by an extrusion granulator to obtain a granulated product having a particle size of 10 mm. The obtained granulated product was dried at 50 ° C. for 30 minutes using a fluidized bed drier and then immersed in a 10% calcium chloride aqueous solution for 20 minutes.
Then, it was dried again at 50 ° C. for 30 minutes to obtain a composition (25) of the invention. Production Example 26 The composition (26) of the present invention was obtained in the same manner as in Production Example 25 except that 20 parts of sodium alginate was used instead of 5 parts of sodium alginate.

【0051】製造例27 農薬活性成分化合物(112)3.5 部、ホワイトカーボ
ン3部、アルギン酸ナトリウム40部を混合し、さらに
クレーを加えて全体を100部とし、ケミカルミキサー
(H−85型、国産遠心機株式会社)でよく混合した。
混合物に水25部を添加して混練し、次いで押出造粒機
で造粒して、粒径 20mm の造粒物を得た。得られた造粒
物を流動層乾燥機を用いて50℃で30分間乾燥した
後、10%塩化カルシウム水溶液に30分間浸漬した。
その後再び50℃で30分間乾燥させて本発明組成物
(27)を得た。 製造例28 製造例27において、アルギン酸ナトリウム40部にか
えてアルギン酸ナトリウム80部を用いた以外は全て製
造例27と同様にして本発明組成物(28)を得た。
Production Example 27 3.5 parts of pesticide active ingredient compound (112), 3 parts of white carbon and 40 parts of sodium alginate were mixed, and clay was further added to make 100 parts, and a chemical mixer (H-85 type, domestic centrifugal) Machine) and mixed well.
25 parts of water was added to the mixture and kneaded, and then granulated by an extrusion granulator to obtain a granulated product having a particle size of 20 mm. The obtained granulated product was dried at 50 ° C. for 30 minutes using a fluidized bed drier and then immersed in a 10% calcium chloride aqueous solution for 30 minutes.
Then, it was dried again at 50 ° C. for 30 minutes to obtain a composition (27) of the invention. Production Example 28 A composition (28) of the present invention was obtained in the same manner as in Production Example 27 except that 80 parts of sodium alginate was used instead of 40 parts of sodium alginate.

【0052】製造例29 農薬活性成分化合物(117)2部とアルギン酸ナトリ
ウム10部とを混合し、さらに炭酸カルシウム微粉末を
加えて全体を100部とし、ケミカルミキサー(H−8
5型、国産遠心機株式会社)でよく混合した。混合物に
水15部を添加して混練し、次いで押出造粒機で造粒し
て、粒径 10mm の造粒物を得た。得られた造粒物を20
%硝酸カルシウム水溶液に5分間浸漬した後、流動層乾
燥機を用いて50℃で30分間乾燥させて本発明組成物
(29)を得た。 製造例30 農薬活性成分化合物(117)2部、アルギン酸ナトリ
ウム30部およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム2部を混合し、さらにクレーを加えて全体を100部
とし、ケミカルミキサー(H−85型、国産遠心機株式
会社)でよく混合した。混合物に水15部を添加して混
練し、次いで押出造粒機で造粒して、粒径 40mm の造粒
物を得た。得られた造粒物を20%硝酸カルシウム水溶
液に5分間浸漬した後、流動層乾燥機を用いて50℃で
30分間乾燥させて本発明組成物(30)を得た。
Production Example 29 2 parts of the agrochemical active ingredient compound (117) and 10 parts of sodium alginate were mixed, and calcium carbonate fine powder was further added to make 100 parts, and a chemical mixer (H-8) was used.
5 type, domestic centrifuge Co., Ltd.). 15 parts of water was added to the mixture and kneaded, and then granulated by an extrusion granulator to obtain a granulated product having a particle size of 10 mm. 20 granules obtained
% Aqueous solution of calcium nitrate for 5 minutes and then dried at 50 ° C. for 30 minutes using a fluidized bed dryer to obtain a composition (29) of the invention. Production Example 30 2 parts of pesticide active ingredient compound (117), 30 parts of sodium alginate and 2 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate were mixed, and clay was further added to make 100 parts, and a chemical mixer (H-85 type, domestic centrifuge) was used. Machine) and mixed well. 15 parts of water was added to the mixture and kneaded, and then granulated by an extrusion granulator to obtain a granulated product having a particle size of 40 mm. The obtained granulated product was immersed in a 20% calcium nitrate aqueous solution for 5 minutes, and then dried at 50 ° C. for 30 minutes using a fluidized bed dryer to obtain a composition (30) of the present invention.

【0053】製造例31 農薬活性成分化合物(117)2部、アルギン酸ナトリ
ウム40部およびポリオキシエチレンスチリルフェニル
エーテル(ポリオキシエチレンの付加モル数9モル)1
部を混合し、さらに炭酸カルシウム微粉末を加えて全体
を100部とし、ケミカルミキサー(H−85型、国産
遠心機株式会社)でよく混合した。混合物に水25部を
添加して混練し、次いで押出造粒機で造粒して、粒径 5
0mm の造粒物を得た。得られた造粒物を20%硝酸カル
シウム水溶液に10分間浸漬した後、流動層乾燥機を用
いて50℃で30分間乾燥させて本発明組成物(31)
を得た。 製造例32 農薬活性成分化合物(117)6部とホワイトカーボン
1.2部とを混合し、遠心粉砕機(ZM−1型、日本精機
製作所)で粉砕した。得られた粉砕品にアルギン酸ナト
リウム20部とゴーセノールNL-05 (ポリビニルアルコ
ール、日本合成化学工業製)2部とを加え、さらにクレ
ーを加えて全体を100部とし、ケミカルミキサー(H
−85型、国産遠心機株式会社)でよく混合した。混合
物に水25部を添加して混練し、混練物20gを直径 5
0mm の円筒型成型器に入れて成型し、粒径 50mm の成型
物を得た。得られた成型物を20%硝酸カルシウム水溶
液に10分間浸漬した後、流動層乾燥機を用いて50℃
で30分間乾燥させて本発明組成物(32)を得た。
Production Example 31 2 parts of pesticide active ingredient compound (117), 40 parts of sodium alginate and polyoxyethylene styryl phenyl ether (the number of moles of polyoxyethylene added is 9 moles) 1
Parts were mixed, and further calcium carbonate fine powder was added to make 100 parts in total, and well mixed with a chemical mixer (H-85 type, domestic centrifuge Co., Ltd.). Add 25 parts of water to the mixture and knead, then granulate with an extrusion granulator to obtain a particle size of 5
A 0 mm granulated product was obtained. The obtained granulated product was immersed in a 20% calcium nitrate aqueous solution for 10 minutes, and then dried at 50 ° C. for 30 minutes using a fluidized bed dryer to obtain the composition (31) of the present invention.
I got Production Example 32 6 parts of pesticide active ingredient compound (117) and white carbon
1.2 parts were mixed and pulverized with a centrifugal pulverizer (ZM-1 type, Nippon Seiki Seisakusho). 20 parts of sodium alginate and 2 parts of Gohsenol NL-05 (polyvinyl alcohol, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) were added to the obtained pulverized product, and clay was further added to make 100 parts, and a chemical mixer (H
-85 type, domestic centrifuge Co., Ltd.). Add 25 parts of water to the mixture and knead.
The product was put into a 0 mm cylindrical molding machine and molded to obtain a molded product having a particle size of 50 mm. The obtained molded product is immersed in a 20% aqueous calcium nitrate solution for 10 minutes, and then dried at 50 ° C. in a fluidized bed dryer.
It was dried for 30 minutes to obtain a composition (32) of the invention.

【0054】製造例33 農薬活性成分化合物(112)10.5部、農薬活性成分化
合物(117)6部、ホワイトカーボン10部、アルギ
ン酸ナトリウム10部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム1部およびステアリン酸2部を混合し、さらに
炭酸カルシウム微粉末を加えて全体を100部とし、ケ
ミカルミキサー(H−85型、国産遠心機株式会社)で
よく混合した。混合物に水30部を添加して混練し、混
練物30gを直径 60mm の円筒型成型器に入れて成型
し、粒径 60mm の成型物を得た。得られた成型物に10
%塩化カルシウム水溶液20部をスプレーして含浸させ
た後、流動層乾燥機を用いて50℃で30分間乾燥させ
て本発明組成物(33)を得た。 製造例34 農薬活性成分化合物(112)10.5部、農薬活性成分化
合物(117)6部、ホワイトカーボン10部およびア
ルギン酸ナトリウム40部を混合し、さらにクレーを加
えて全体を100部とし、ケミカルミキサー(H−85
型、国産遠心機株式会社)でよく混合した。混合物に水
30部を添加して混練し、混練物45gを直径 30mm の
成型器に入れて打錠し、粒径 30mm の成型物を得た。得
られた成型物を20%硝酸カルシウム水溶液に30分間
浸漬した後、流動層乾燥機を用いて50℃で30分間乾
燥させて本発明組成物(34)を得た。
Production Example 33 10.5 parts of pesticide active ingredient compound (112), 6 parts of pesticide active ingredient compound (117), 10 parts of white carbon, 10 parts of sodium alginate, 1 part of sodium dodecylbenzenesulfonate and 2 parts of stearic acid were mixed. Then, calcium carbonate fine powder was further added to make 100 parts, and they were mixed well with a chemical mixer (H-85 type, domestic centrifuge Co., Ltd.). 30 parts of water was added to the mixture and kneaded, and 30 g of the kneaded product was put into a cylindrical molding machine having a diameter of 60 mm and molded to obtain a molded product having a particle diameter of 60 mm. 10 in the obtained molding
A 20% aqueous solution of calcium chloride was sprayed to impregnate it, and then dried at 50 ° C. for 30 minutes using a fluidized bed dryer to obtain a composition (33) of the present invention. Production Example 34 10.5 parts of pesticide active ingredient compound (112), 6 parts of pesticide active ingredient compound (117), 10 parts of white carbon and 40 parts of sodium alginate were mixed, and further clay was added to make 100 parts, and a chemical mixer ( H-85
Type, domestic centrifuge Co., Ltd.). 30 parts of water was added to the mixture and kneaded, and 45 g of the kneaded product was placed in a molding machine having a diameter of 30 mm and tableted to obtain a molding having a particle size of 30 mm. The obtained molded product was dipped in a 20% calcium nitrate aqueous solution for 30 minutes and then dried at 50 ° C. for 30 minutes using a fluidized bed dryer to obtain a composition (34) of the present invention.

【0055】製造例35 農薬活性成分化合物(112)10.5部、農薬活性成分化
合物(117)6部、ホワイトカーボン10部、アルギ
ン酸ナトリウム20部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム1部およびステアリン酸1部を混合し、さらに
炭酸カルシウム微粉末を加えて全体を100部とし、ケ
ミカルミキサー(H−85型、国産遠心機株式会社)で
よく混合した。混合物に水25部を添加して混練し、混
練物 400gを直径100mm の円筒型成型器に入れて成型
し、粒径100mm の成型物を得た。得られた成型物に10
%塩化カルシウム水溶液20部をスプレーして含浸させ
た後、流動層乾燥機を用いて50℃で30分間乾燥させ
て本発明組成物(35)を得た。 製造例36 農薬活性成分化合物(114)0.01部とアルギン酸ナト
リウム5部とを混合し、さらにクレーを加えて全体を1
00部とし、ケミカルミキサー(H−85型、国産遠心
機株式会社)でよく混合した。混合物に水10部を添加
しながら撹拌造粒器を用いて造粒し、粒径 20mm の造粒
物を得た。得られた造粒物を流動層乾燥機を用いて50
℃で30分間乾燥した後、20%硝酸カルシウム水溶液
30部をスプレーして含浸させ、その後再び50℃で3
0分間乾燥させて本発明組成物(36)を得た。
Production Example 35 10.5 parts of pesticide active ingredient compound (112), 6 parts of pesticide active ingredient compound (117), 10 parts of white carbon, 20 parts of sodium alginate, 1 part of sodium dodecylbenzenesulfonate and 1 part of stearic acid were mixed. Then, calcium carbonate fine powder was further added to make 100 parts, and they were mixed well with a chemical mixer (H-85 type, domestic centrifuge Co., Ltd.). 25 parts of water was added to the mixture and kneaded, and 400 g of the kneaded product was put into a cylindrical molding machine having a diameter of 100 mm and molded to obtain a molded product having a particle size of 100 mm. 10 in the obtained molding
A 20% aqueous calcium chloride solution was sprayed for impregnation, and then dried at 50 ° C. for 30 minutes using a fluidized bed dryer to obtain a composition (35) of the present invention. Production Example 36 0.01 part of the agrochemical active ingredient compound (114) and 5 parts of sodium alginate were mixed, and clay was further added to make 1 whole.
It was made to be 00 parts and mixed well with a chemical mixer (H-85 type, domestic centrifuge Co., Ltd.). The mixture was granulated using a stirring granulator while adding 10 parts of water to obtain a granulated product having a particle size of 20 mm. The obtained granulated product is heated to 50 using a fluidized bed dryer.
After drying at ℃ for 30 minutes, 30 parts of 20% calcium nitrate aqueous solution is sprayed and impregnated, then again at 50 ℃ 3
The composition of the present invention (36) was obtained by drying for 0 minutes.

【0056】製造例37 農薬活性成分化合物(114) 0.1部、フェニルキシリ
ルエタン 0.5部、ホワイトカーボン1部およびアルギン
酸ナトリウム10部を混合し、さらにクレーを加えて全
体を100部とし、ケミカルミキサー(H−85型、国
産遠心機株式会社)でよく混合した。混合物に水20部
を添加して混練し、混練物 1500 gを直径200mm の円筒
型成型器に入れて成型し、粒径200mm の成型物を得た。
得られた成型物に20%硝酸カルシウム水溶液30部を
スプレーして含浸させた後、流動層乾燥機を用いて50
℃で30分間乾燥させて本発明組成物(37)を得た。 製造例38 農薬活性成分化合物(115)0.01部とアルギン酸ナト
リウム1部とを混合し、さらにクレーを加えて全体を1
00部とし、ケミカルミキサー(H−85型、国産遠心
機株式会社)でよく混合した。混合物に水15部を添加
して混練し、次いで押出造粒機で造粒して、粒径 10mm
の造粒物を得た。得られた造粒物に20%硝酸カルシウ
ム水溶液30部をスプレーして含浸させた後、流動層乾
燥機を用いて50℃で30分間乾燥させて本発明組成物
(38)を得た。
Production Example 37 0.1 part of the agrochemical active ingredient compound (114), 0.5 part of phenylxylylethane, 1 part of white carbon and 10 parts of sodium alginate were mixed, and further clay was added to make 100 parts, and a chemical mixer ( H-85 type, domestic centrifuge Co., Ltd.). 20 parts of water was added to the mixture and kneaded, and 1500 g of the kneaded product was put into a cylindrical molding machine having a diameter of 200 mm and molded to obtain a molded product having a particle diameter of 200 mm.
The molded product thus obtained was sprayed with 30 parts of a 20% calcium nitrate aqueous solution to impregnate the molded product with a fluidized bed drier to obtain 50 parts.
The composition (37) of the present invention was obtained by drying at 30 ° C for 30 minutes. Production Example 38 A pesticide active ingredient compound (115) (0.01 part) and sodium alginate (1 part) were mixed, and clay was added to the whole to give 1 part.
It was made to be 00 parts and mixed well with a chemical mixer (H-85 type, domestic centrifuge Co., Ltd.). Add 15 parts of water to the mixture and knead, then granulate with an extrusion granulator to obtain a particle size of 10 mm.
To obtain a granulated product. The obtained granulated product was sprayed with 30 parts of a 20% aqueous calcium nitrate solution to impregnate it, and then dried at 50 ° C. for 30 minutes using a fluidized bed dryer to obtain a composition (38) of the present invention.

【0057】製造例39 農薬活性成分化合物(115)0.01部とアルギン酸ナト
リウム50部とを混合し、さらに炭酸カルシウム微粉末
を加えて全体を100部とし、ケミカルミキサー(H−
85型、国産遠心機株式会社)でよく混合した。混合物
に水30部を添加しながら撹拌造粒器を用いて造粒し、
粒径 30mm の造粒物を得た。得られた造粒物を20%硝
酸カルシウム水溶液に2時間浸漬した後、流動層乾燥機
を用いて50℃で30分間乾燥させて本発明組成物(3
9)を得た。 製造例40 農薬活性成分化合物(115)0.01部とアルギン酸ナト
リウム99部とを混合し、さらにクレーを加えて全体を
100部とし、ケミカルミキサー(H−85型、国産遠
心機株式会社)でよく混合した。混合物に水50部を添
加して混練し、次いで押出造粒機で造粒して、粒径 10m
m の造粒物を得た。得られた造粒物を20%硝酸カルシ
ウム水溶液に30分間浸漬した後、流動層乾燥機を用い
て50℃で30分間乾燥させて本発明組成物(40)を
得た。
Production Example 39 0.01 part of the agrochemical active ingredient compound (115) and 50 parts of sodium alginate were mixed, and calcium carbonate fine powder was further added to make 100 parts, and a chemical mixer (H-
85 type, domestic centrifuge Co., Ltd.). Granulate using a stirring granulator while adding 30 parts of water to the mixture,
A granulated product with a particle size of 30 mm was obtained. The obtained granulated product was immersed in a 20% calcium nitrate aqueous solution for 2 hours, and then dried at 50 ° C. for 30 minutes using a fluidized bed dryer to obtain the composition (3) of the present invention.
9) was obtained. Production Example 40 0.01 part of the agrochemical active ingredient compound (115) and 99 parts of sodium alginate were mixed, and clay was further added to make 100 parts, and well mixed with a chemical mixer (H-85 type, domestic centrifuge Co., Ltd.). did. Add 50 parts of water to the mixture and knead, then granulate with an extrusion granulator to obtain a particle size of 10 m.
Granules of m 3 were obtained. The obtained granulated product was immersed in a 20% aqueous calcium nitrate solution for 30 minutes, and then dried at 50 ° C. for 30 minutes using a fluidized bed dryer to obtain a composition (40) of the present invention.

【0058】製造例41 農薬活性成分化合物(115)60部にアルギン酸ナト
リウムを加えて全体を100部とし、ケミカルミキサー
(H−85型、国産遠心機株式会社)でよく混合した。
混合物に水30部を添加して混練し、次いで押出造粒機
で造粒して、粒径 25mm の造粒物を得た。得られた造粒
物を流動層乾燥機を用いて50℃で30分間乾燥した
後、10%塩化カルシウム水溶液20部をスプレーして
含浸させ、その後再び50℃で30分間乾燥させて本発
明組成物(41)を得た。 製造例42 農薬活性成分化合物(43)5部、ホワイトカーボン5
部およびアルギン酸ナトリウム20部を混合し、さらに
クレーを加えて全体を100部とし、ケミカルミキサー
(H−85型、国産遠心機株式会社)でよく混合した。
混合物に水20部を添加して混練し、混練物 450gを直
径100mm の円筒型成型器に入れて成型し、粒径100mm の
成型物を得た。得られた成型物を20%硝酸カルシウム
水溶液に10分間浸漬した後、流動層乾燥機を用いて5
0℃で30分間乾燥させて本発明組成物(42)を得
た。
Production Example 41 To 60 parts of the agricultural chemical active ingredient compound (115), sodium alginate was added to make 100 parts, and the mixture was thoroughly mixed with a chemical mixer (H-85 type, domestic centrifuge Co., Ltd.).
30 parts of water was added to the mixture and kneaded, and then granulated by an extrusion granulator to obtain a granulated product having a particle size of 25 mm. The obtained granulated product was dried at 50 ° C. for 30 minutes using a fluidized bed drier, 20 parts of a 10% calcium chloride aqueous solution was sprayed to impregnate it, and then dried again at 50 ° C. for 30 minutes to prepare the composition of the present invention. The product (41) was obtained. Production Example 42 5 parts of pesticide active ingredient compound (43), 5 white carbon
And 20 parts of sodium alginate were mixed, and clay was further added to make 100 parts in total, and they were well mixed with a chemical mixer (H-85 type, domestic centrifuge Co., Ltd.).
20 parts of water was added to the mixture and kneaded, and 450 g of the kneaded product was put into a cylindrical molding machine having a diameter of 100 mm and molded to obtain a molded product having a particle size of 100 mm. The obtained molded product was immersed in a 20% calcium nitrate aqueous solution for 10 minutes, and then dried with a fluidized bed drier for 5 minutes.
The composition of the present invention (42) was obtained by drying at 0 ° C for 30 minutes.

【0059】製造例43 農薬活性成分化合物(43)5部、ソルベッソ200 (有
機溶媒、エクソン化学製)5部、ホワイトカーボン10
部およびアルギン酸ナトリウム20部を混合し、さらに
クレーを加えて全体を100部とし、ケミカルミキサー
(H−85型、国産遠心機株式会社)でよく混合した。
混合物に水15部を噴霧しながら皿型転動造粒機を用い
て造粒し、粒径 30mm の造粒物を得た。得られた造粒物
を20%硝酸カルシウム水溶液に2時間浸漬した後、流
動層乾燥機を用いて50℃で30分間乾燥させて本発明
組成物(43)を得た。 製造例44 農薬活性成分化合物(90)1.5 部とホワイトカーボン
0.3部とをジュースミキサーで混合し、遠心粉砕機(Z
M−1型、日本精機製作所)で粉砕した。得られた粉砕
品にアルギン酸ナトリウム10部を混合し、さらにクレ
ーを加えて全体を100部とし、ケミカルミキサー(H
−85型、国産遠心機株式会社)でよく混合した。混合
物に水20部を添加して混練し、次いで押出造粒機で造
粒して、粒径 20mm の造粒物を得た。得られた造粒物を
10%塩化カルシウム水溶液に60分間浸漬した後、流
動層乾燥機を用いて50℃で30分間乾燥させて本発明
組成物(44)を得た。
Production Example 43 5 parts of pesticide active ingredient compound (43), 5 parts of Solvesso 200 (organic solvent, manufactured by Exxon Chemical Co.) and 10 parts of white carbon
And 20 parts of sodium alginate were mixed, and clay was further added to make 100 parts in total, and they were well mixed with a chemical mixer (H-85 type, domestic centrifuge Co., Ltd.).
The mixture was granulated using a plate type rolling granulator while spraying 15 parts of water to obtain a granulated product having a particle size of 30 mm. The obtained granulated product was immersed in a 20% aqueous calcium nitrate solution for 2 hours and then dried at 50 ° C. for 30 minutes using a fluidized bed dryer to obtain a composition (43) of the present invention. Production Example 44 Pesticide active ingredient compound (90) 1.5 parts and white carbon
0.3 parts and juice mixer to mix, centrifugal crusher (Z
It was crushed with M-1 type, Nippon Seiki Seisakusho. 10 parts of sodium alginate was mixed with the obtained crushed product, and clay was further added to make 100 parts, and a chemical mixer (H
-85 type, domestic centrifuge Co., Ltd.). 20 parts of water was added to the mixture and kneaded, and then granulated by an extrusion granulator to obtain a granulated product having a particle size of 20 mm. The obtained granulated product was immersed in a 10% aqueous calcium chloride solution for 60 minutes, and then dried at 50 ° C. for 30 minutes using a fluidized bed dryer to obtain a composition (44) of the present invention.

【0060】製造例45 農薬活性成分化合物(90)1.5 部とホワイトカーボン
0.3部とをジュースミキサーで混合し、遠心粉砕機(Z
M−1型、日本精機製作所)で粉砕した。得られた粉砕
品にアルギン酸ナトリウム10部を混合し、さらにクレ
ーを加えて全体を100部とし、ケミカルミキサー(H
−85型、国産遠心機株式会社)でよく混合した。混合
物に水12部を噴霧しながらメカノミル(岡田精工製)
を用いて撹拌造粒し、粒径 20mm の造粒物を得た。得ら
れた造粒物を10%塩化カルシウム水溶液に60分間浸
漬した後、流動層乾燥機を用いて50℃で30分間乾燥
させて本発明組成物(45)を得た。 製造例46 農薬活性成分化合物(90)1.5 部とホワイトカーボン
0.3部とをジュースミキサーで混合し、遠心粉砕機(Z
M−1型、日本精機製作所)で粉砕した。得られた粉砕
品にアルギン酸ナトリウム10部を混合し、さらにクレ
ーを加えて全体を100部とし、ケミカルミキサー(H
−85型、国産遠心機株式会社)でよく混合した。混合
物に水10部を噴霧しながら皿型転動造粒機を用いて造
粒し、粒径 20mm の造粒物を得た。得られた造粒物を1
0%塩化カルシウム水溶液に60分間浸漬した後、流動
層乾燥機を用いて50℃で30分間乾燥させて本発明組
成物(46)を得た。
Production Example 45 1.5 parts of pesticide active ingredient compound (90) and white carbon
0.3 parts and juice mixer to mix, centrifugal crusher (Z
It was crushed with M-1 type, Nippon Seiki Seisakusho. 10 parts of sodium alginate was mixed with the obtained crushed product, and clay was further added to make 100 parts, and a chemical mixer (H
-85 type, domestic centrifuge Co., Ltd.). Mechanomill (made by Okada Seiko) while spraying 12 parts of water on the mixture
The mixture was agitated and granulated using a to obtain a granulated product having a particle size of 20 mm. The obtained granulated product was immersed in a 10% aqueous calcium chloride solution for 60 minutes, and then dried at 50 ° C. for 30 minutes using a fluidized bed dryer to obtain a composition (45) of the present invention. Production Example 46 1.5 parts of pesticide active ingredient compound (90) and white carbon
0.3 parts and juice mixer to mix, centrifugal crusher (Z
It was crushed with M-1 type, Nippon Seiki Seisakusho. 10 parts of sodium alginate was mixed with the obtained crushed product, and clay was further added to make 100 parts, and a chemical mixer (H
-85 type, domestic centrifuge Co., Ltd.). The mixture was sprayed with 10 parts of water and granulated using a plate type rolling granulator to obtain a granulated product having a particle size of 20 mm. 1 for the obtained granules
After being immersed in a 0% aqueous solution of calcium chloride for 60 minutes, it was dried at 50 ° C. for 30 minutes using a fluidized bed dryer to obtain a composition (46) of the present invention.

【0061】製造例47 農薬活性成分化合物(90)1.5 部とホワイトカーボン
0.3部とをジュースミキサーで混合し、遠心粉砕機(Z
M−1型、日本精機製作所)で粉砕した。得られた粉砕
品にアルギン酸ナトリウム10部を混合し、さらにクレ
ーを加えて全体を100部とし、ケミカルミキサー(H
−85型、国産遠心機株式会社)でよく混合した。混合
物に水30部を添加して混練し、混練物 30 gを直径 2
0mm の円筒型成型器に入れて成型し、粒径 20mm の成型
物を得た。得られた成型物を10%塩化カルシウム水溶
液に60分間浸漬した後、流動層乾燥機を用いて50℃
で30分間乾燥させて本発明組成物(47)を得た。 製造例48 農薬活性成分化合物(90)6部とホワイトカーボン
1.2部とをジュースミキサーで混合し、遠心粉砕機(Z
M−1型、日本精機製作所)で粉砕した。得られた粉砕
品にアルギン酸ナトリウム20部を混合し、さらに炭酸
カルシウム微粉末を加えて全体を100部とし、ケミカ
ルミキサー(H−85型、国産遠心機株式会社)でよく
混合した。混合物に水20部を添加して混練し、次いで
押出造粒機で造粒して、粒径 30mm の造粒物を得た。得
られた造粒物を10%塩化カルシウム水溶液に60分間
浸漬した後、流動層乾燥機を用いて50℃で30分間乾
燥させて本発明組成物(48)を得た。
Production Example 47 1.5 parts of pesticide active ingredient compound (90) and white carbon
0.3 parts and juice mixer to mix, centrifugal crusher (Z
It was crushed with M-1 type, Nippon Seiki Seisakusho. 10 parts of sodium alginate was mixed with the obtained crushed product, and clay was further added to make 100 parts, and a chemical mixer (H
-85 type, domestic centrifuge Co., Ltd.). Add 30 parts of water to the mixture and knead.
It was put into a 0 mm cylindrical molding machine and molded to obtain a molded product having a particle diameter of 20 mm. The obtained molded product is immersed in a 10% aqueous solution of calcium chloride for 60 minutes and then dried at 50 ° C. using a fluidized bed dryer.
And dried for 30 minutes to obtain a composition (47) of the invention. Production Example 48 6 parts of pesticide active ingredient compound (90) and white carbon
Mix 1.2 parts with a juice mixer and use a centrifugal crusher (Z
It was crushed with M-1 type, Nippon Seiki Seisakusho. 20 parts of sodium alginate was mixed with the obtained pulverized product, and calcium carbonate fine powder was further added to make 100 parts in total, and they were well mixed with a chemical mixer (H-85 type, domestic centrifuge Co., Ltd.). 20 parts of water was added to the mixture and kneaded, and then granulated by an extrusion granulator to obtain a granulated product having a particle size of 30 mm. The obtained granulated product was immersed in a 10% aqueous calcium chloride solution for 60 minutes, and then dried at 50 ° C. for 30 minutes using a fluidized bed dryer to obtain a composition (48) of the present invention.

【0062】製造例49 農薬活性成分化合物(90)12部とホワイトカーボン
2.4部とをジュースミキサーで混合し、遠心粉砕機(Z
M−1型、日本精機製作所)で粉砕した。得られた粉砕
品にアルギン酸ナトリウム20部を混合し、さらに炭酸
カルシウム微粉末を加えて全体を100部とし、ケミカ
ルミキサー(H−85型、国産遠心機株式会社)でよく
混合した。混合物に水10部を噴霧しながら撹拌造粒機
を用いて造粒し、粒径 40mm の造粒物を得た。得られた
造粒物を10%塩化カルシウム水溶液に60分間浸漬し
た後、流動層乾燥機を用いて50℃で30分間乾燥させ
て本発明組成物(49)を得た。 製造例50 農薬活性成分化合物(90)24部とホワイトカーボン
4.8部とをジュースミキサーで混合し、遠心粉砕機(Z
M−1型、日本精機製作所)で粉砕した。得られた粉砕
品にアルギン酸ナトリウム40部を混合し、さらに炭酸
カルシウム微粉末を加えて全体を100部とし、ケミカ
ルミキサー(H−85型、国産遠心機株式会社)でよく
混合した。混合物に水30部を噴霧しながら皿型転動造
粒機を用いて造粒し、粒径 50mm の造粒物を得た。得ら
れた造粒物を10%塩化カルシウム水溶液に10分間浸
漬した後、流動層乾燥機を用いて50℃で30分間乾燥
させて本発明組成物(50)を得た。
Production Example 49 12 parts of pesticide active ingredient compound (90) and white carbon
2.4 parts are mixed with a juice mixer and a centrifugal crusher (Z
It was crushed with M-1 type, Nippon Seiki Seisakusho. 20 parts of sodium alginate was mixed with the obtained pulverized product, and calcium carbonate fine powder was further added to make 100 parts in total, and they were well mixed with a chemical mixer (H-85 type, domestic centrifuge Co., Ltd.). The mixture was granulated using a stirring granulator while spraying 10 parts of water to obtain a granule having a particle size of 40 mm. The obtained granulated product was immersed in a 10% aqueous calcium chloride solution for 60 minutes, and then dried at 50 ° C. for 30 minutes using a fluidized bed dryer to obtain a composition (49) of the present invention. Production Example 50 24 parts of pesticide active ingredient compound (90) and white carbon
4.8 parts were mixed with a juice mixer, and a centrifugal crusher (Z
It was crushed with M-1 type, Nippon Seiki Seisakusho. 40 parts of sodium alginate was mixed with the obtained pulverized product, and calcium carbonate fine powder was further added to make 100 parts in total. The mixture was sprayed with 30 parts of water and granulated using a plate type rolling granulator to obtain a granulated product having a particle size of 50 mm. The obtained granulated product was immersed in a 10% aqueous calcium chloride solution for 10 minutes and then dried at 50 ° C. for 30 minutes using a fluidized bed dryer to obtain a composition (50) of the present invention.

【0063】製造例51 農薬活性成分化合物(90)48部とホワイトカーボン
9.6部とをジュースミキサーで混合し、遠心粉砕機(Z
M−1型、日本精機製作所)で粉砕した。得られた粉砕
品にアルギン酸ナトリウム40部を混合し、さらに炭酸
カルシウム微粉末を加えて全体を100部とし、ケミカ
ルミキサー(H−85型、国産遠心機株式会社)でよく
混合した。混合物に水30部を添加して混練し、混練物
60 gを直径 60mm の円筒型成型器に入れて成型し、粒
径 60mm の成型物を得た。得られた成型物を10%塩化
カルシウム水溶液に100分間浸漬した後、流動層乾燥
機を用いて50℃で30分間乾燥させて本発明組成物
(51)を得た。 製造例52 農薬活性成分化合物(60)5部、アジピン酸ジイソデ
シル5部、ホワイトカーボン10部およびアルギン酸ナ
トリウム10部を混合し、さらにクレーを加えて全体を
100部とし、ケミカルミキサー(H−85型、国産遠
心機株式会社)でよく混合した。混合物に水20部を添
加して混練し、次いで押出造粒機で造粒して、粒径 30m
m の造粒物を得た。得られた造粒物に20%硝酸カルシ
ウム水溶液20部をスプレーして含浸させ、流動層乾燥
機を用いて50℃で30分間乾燥させて本発明組成物
(52)を得た。
Production Example 51 48 parts of pesticide active ingredient compound (90) and white carbon
Mix 9.6 parts with a juice mixer, and use a centrifugal crusher (Z
It was crushed with M-1 type, Nippon Seiki Seisakusho. 40 parts of sodium alginate was mixed with the obtained pulverized product, and calcium carbonate fine powder was further added to make 100 parts in total. Add 30 parts of water to the mixture, knead, and knead
60 g was put into a cylindrical molding machine having a diameter of 60 mm and molded to obtain a molded product having a particle diameter of 60 mm. The obtained molded product was immersed in an aqueous 10% calcium chloride solution for 100 minutes and then dried at 50 ° C. for 30 minutes using a fluidized bed dryer to obtain a composition (51) of the present invention. Production Example 52 5 parts of pesticide active ingredient compound (60), 5 parts of diisodecyl adipate, 10 parts of white carbon and 10 parts of sodium alginate were mixed, and clay was added to make 100 parts as a whole, and a chemical mixer (H-85 type) was used. , Domestic centrifuge Co., Ltd.). Add 20 parts of water to the mixture and knead, then granulate with an extrusion granulator to obtain a particle size of 30 m.
Granules of m 3 were obtained. The obtained granulated product was sprayed with 20 parts of a 20% aqueous calcium nitrate solution to impregnate it, and dried at 50 ° C. for 30 minutes using a fluidized bed dryer to obtain a composition (52) of the present invention.

【0064】製造例53 農薬活性成分化合物(60)5部、アジピン酸ジイソデ
シル5部、ホワイトカーボン10部およびアルギン酸ナ
トリウム30部を混合し、さらにクレーを加えて全体を
100部とし、ケミカルミキサー(H−85型、国産遠
心機株式会社)でよく混合した。混合物に水15部を噴
霧しながら撹拌造粒機を用いて造粒し、粒径 30mm の造
粒物を得た。得られた造粒物に20%硝酸カルシウム水
溶液20部をスプレーして含浸させ、流動層乾燥機を用
いて50℃で30分間乾燥させて本発明組成物(53)
を得た。 製造例54 農薬活性成分化合物(60)5部、ホワイトカーボン5
部およびアルギン酸ナトリウム50部を混合し、さらに
クレーを加えて全体を100部とし、ケミカルミキサー
(H−85型、国産遠心機株式会社)でよく混合した。
混合物に水25部を添加して混練し、混練物 100gを直
方体型成型機で成型して、粒径 80mm の成型物を得た。
得られた成型物を10%塩化カルシウム水溶液に60分
間浸漬した後、流動層乾燥機を用いて50℃で2時間乾
燥させて本発明組成物(54)を得た。
Production Example 53 5 parts of the agrochemical active ingredient compound (60), 5 parts of diisodecyl adipate, 10 parts of white carbon and 30 parts of sodium alginate were mixed, and further clay was added to make 100 parts, and a chemical mixer (H -85 type, domestic centrifuge Co., Ltd.). The mixture was granulated using a stirring granulator while spraying 15 parts of water to obtain a granule having a particle size of 30 mm. The obtained granulated product was sprayed with 20 parts of a 20% calcium nitrate aqueous solution for impregnation, and dried at 50 ° C. for 30 minutes using a fluidized bed dryer to obtain the composition (53) of the present invention.
I got Production Example 54 5 parts of pesticide active ingredient compound (60), 5 white carbon
Parts and 50 parts of sodium alginate were further mixed, and clay was further added to make 100 parts in total, and they were well mixed with a chemical mixer (H-85 type, domestic centrifuge Co., Ltd.).
25 parts of water was added to the mixture and kneaded, and 100 g of the kneaded product was molded by a rectangular parallelepiped molding machine to obtain a molded product having a particle size of 80 mm.
The obtained molded product was immersed in a 10% aqueous calcium chloride solution for 60 minutes and then dried at 50 ° C. for 2 hours using a fluidized bed dryer to obtain a composition (54) of the present invention.

【0065】製造例55 農薬活性成分化合物(90) 1.5部とホワイトカーボン
0.3部とをジュースミキサーで混合し、遠心粉砕機(Z
M−1型、日本精機製作所)で粉砕した。得られた粉砕
品にアルギン酸ナトリウム20部を混合し、さらにクレ
ーを加えて全体を100部とし、ケミカルミキサー(H
−85型、国産遠心機株式会社)でよく混合した。混合
物に水30部を添加して混練し、混練物 30 gを円柱型
成型器で成型して、粒径 30mm の成型物を得た。得られ
た成型物を10%塩化カルシウム水溶液に5時間浸漬し
た後、流動層乾燥機を用いて50℃で5時間乾燥させて
本発明組成物(55)を得た。 製造例56 農薬活性成分化合物(90) 1.5部とホワイトカーボン
0.3部とをジュースミキサーで混合し、遠心粉砕機(Z
M−1型、日本精機製作所)で粉砕した。得られた粉砕
品にアルギン酸ナトリウム20部を混合し、さらにクレ
ーを加えて全体を100部とし、ケミカルミキサー(H
−85型、国産遠心機株式会社)でよく混合した。混合
物に水30部を添加して混練し、混練物 45 gを円柱型
成型器で成型して、粒径 45mm の成型物を得た。得られ
た成型物を10%塩化カルシウム水溶液に20時間浸漬
した後、流動層乾燥機を用いて50℃で一昼夜乾燥させ
て本発明組成物(56)を得た。
Production Example 55 1.5 parts of pesticide active ingredient compound (90) and white carbon
0.3 parts and juice mixer to mix, centrifugal crusher (Z
It was crushed with M-1 type, Nippon Seiki Seisakusho. 20 parts of sodium alginate is mixed with the obtained pulverized product, and clay is further added to make 100 parts, and a chemical mixer (H
-85 type, domestic centrifuge Co., Ltd.). 30 parts of water was added to the mixture and kneaded, and 30 g of the kneaded product was molded by a columnar molding machine to obtain a molded product having a particle size of 30 mm. The obtained molded product was immersed in a 10% calcium chloride aqueous solution for 5 hours and then dried at 50 ° C. for 5 hours using a fluidized bed dryer to obtain a composition (55) of the present invention. Production Example 56 Pesticide active ingredient compound (90) 1.5 parts and white carbon
0.3 parts and juice mixer to mix, centrifugal crusher (Z
It was crushed with M-1 type, Nippon Seiki Seisakusho. 20 parts of sodium alginate is mixed with the obtained pulverized product, and clay is further added to make 100 parts, and a chemical mixer (H
-85 type, domestic centrifuge Co., Ltd.). 30 parts of water was added to the mixture and kneaded, and 45 g of the kneaded product was molded by a columnar molding machine to obtain a molded product having a particle size of 45 mm. The obtained molded product was dipped in a 10% aqueous calcium chloride solution for 20 hours and then dried at 50 ° C. for a whole day and night using a fluidized bed dryer to obtain a composition (56) of the present invention.

【0066】製造例57 農薬活性成分化合物(90) 1.5部とホワイトカーボン
0.3部とをジュースミキサーで混合し、遠心粉砕機(Z
M−1型、日本精機製作所)で粉砕した。得られた粉砕
品にアルギン酸ナトリウム20部を混合し、さらにクレ
ーを加えて全体を100部とし、ケミカルミキサー(H
−85型、国産遠心機株式会社)でよく混合した。混合
物に水30部を添加して混練し、混練物 20 gを円柱型
成型器で成型して、粒径 30mm の成型物を得た。得られ
た成型物を10%塩化カルシウム水溶液に20時間浸漬
した後、流動層乾燥機を用いて50℃で一昼夜乾燥させ
て本発明組成物(57)を得た。
Production Example 57 1.5 parts of pesticide active ingredient compound (90) and white carbon
0.3 parts and juice mixer to mix, centrifugal crusher (Z
It was crushed with M-1 type, Nippon Seiki Seisakusho. 20 parts of sodium alginate is mixed with the obtained pulverized product, and clay is further added to make 100 parts, and a chemical mixer (H
-85 type, domestic centrifuge Co., Ltd.). 30 parts of water was added to the mixture and kneaded, and 20 g of the kneaded product was molded by a columnar molding machine to obtain a molded product having a particle size of 30 mm. The obtained molded product was immersed in a 10% aqueous calcium chloride solution for 20 hours and then dried at 50 ° C. for one day using a fluidized bed dryer to obtain a composition (57) of the present invention.

【0067】次に、後述の試験例において比較用として
用いられる通常の粒状農薬組成物の製剤例を、比較製造
例として示す。 比較製造例1 農薬活性成分化合物(90)3部とホワイトカーボン
0.6部とを混合し、遠心粉砕機(ZM−1型、日本精機
製作所)で粉砕した。得られた粉砕品にベントナイト3
0部とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム4部とを
加え、さらにクレーを加えて全体を100部とし、ジュ
ースミキサーでよく混合した。混合物に水15部を添加
し、ケミカルミキサー(H−85型、国産遠心機株式会
社)で混練し、次いで押出造粒機で造粒して、粒径1.5m
m の造粒物を得た。得られた造粒物を50℃で1時間乾
燥し、篩で粒径 1.2〜1.8mm の範囲内の粒状物を分取し
て比較用組成物(1)を得た。 比較製造例2 農薬活性成分化合物(90)3部とホワイトカーボン
0.6部とを混合し、遠心粉砕機(ZM−1型、日本精機
製作所)で粉砕した。得られた粉砕品にアルギン酸ナト
リウム20部を加え、さらにクレーを加えて全体を10
0部とし、ジュースミキサーでよく混合した。混合物に
水20部を添加し、ケミカルミキサー(H−85型、国
産遠心機株式会社)で混練し、次いで押出造粒機で造粒
して、粒径1.5mm の造粒物を得た。得られた造粒物を5
0℃で1時間乾燥し、篩で粒径 1.2〜1.8mm の範囲内の
粒状物を分取して比較用組成物(2)を得た。
Next, formulation examples of ordinary granular agrochemical compositions used for comparison in the test examples described below are shown as comparative production examples. Comparative Production Example 1 3 parts of pesticide active ingredient compound (90) and white carbon
0.6 parts were mixed and pulverized with a centrifugal pulverizer (ZM-1 type, Nippon Seiki Seisakusho). Bentonite 3 in the obtained pulverized product
0 parts and 4 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate were added, and clay was further added to make 100 parts, and they were mixed well with a juice mixer. Add 15 parts of water to the mixture, knead with a chemical mixer (H-85 type, domestic centrifuge Co., Ltd.), then granulate with an extrusion granulator to obtain a particle size of 1.5 m.
Granules of m 3 were obtained. The obtained granules were dried at 50 ° C. for 1 hour, and the granules having a particle diameter of 1.2 to 1.8 mm were separated by a sieve to obtain a comparative composition (1). Comparative Production Example 2 3 parts of pesticide active ingredient compound (90) and white carbon
0.6 parts were mixed and pulverized with a centrifugal pulverizer (ZM-1 type, Nippon Seiki Seisakusho). 20 parts of sodium alginate was added to the obtained crushed product, and further clay was added to make the whole 10
It was made 0 part and mixed well with a juice mixer. 20 parts of water was added to the mixture, and the mixture was kneaded with a chemical mixer (H-85 type, domestic centrifuge Co., Ltd.) and then granulated with an extrusion granulator to obtain a granule having a particle size of 1.5 mm. 5 for the obtained granules
It was dried at 0 ° C. for 1 hour, and a granular material having a particle size of 1.2 to 1.8 mm was separated by a sieve to obtain a comparative composition (2).

【0068】比較製造例3 農薬活性成分化合物(90) 1.5部とホワイトカーボン
0.3部とを混合し、遠心粉砕機(ZM−1型、日本精機
製作所)で粉砕した。得られた粉砕品にベントナイト3
0部とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム4部とを
加え、さらにクレーを加えて全体を100部とし、ジュ
ースミキサーでよく混合した。混合物に水15部を添加
し、ケミカルミキサー(H−85型、国産遠心機株式会
社)で混練し、次いで押出造粒機で造粒して、粒径0.9m
m の造粒物である比較用組成物(3)を得た。 比較製造例4 農薬活性成分化合物(112)10.5部とホワイトカーボ
ン8部とを混合した。得られた混合物にベントナイト3
0部とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム4部とを
加え、さらにクレーを加えて全体を100部とし、ジュ
ースミキサーでよく混合した。混合物に水20部を添加
し、ケミカルミキサー(H−85型、国産遠心機株式会
社)で混練し、次いで押出造粒機で造粒して、粒径0.5m
m の造粒物を得た。得られた造粒物を50℃で1時間乾
燥して比較用組成物(4)を得た。
Comparative Production Example 3 1.5 parts of pesticide active ingredient compound (90) and white carbon
0.3 parts were mixed and pulverized with a centrifugal pulverizer (ZM-1 type, Nippon Seiki Seisakusho). Bentonite 3 in the obtained pulverized product
0 parts and 4 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate were added, and clay was further added to make 100 parts, and they were mixed well with a juice mixer. Add 15 parts of water to the mixture, knead with a chemical mixer (H-85 type, domestic centrifuge Co., Ltd.), then granulate with an extrusion granulator to give a particle size of 0.9 m.
A comparative composition (3), which is a granulated product of m 2, was obtained. Comparative Production Example 4 10.5 parts of pesticide active ingredient compound (112) and 8 parts of white carbon were mixed. Bentonite 3 was added to the obtained mixture.
0 parts and 4 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate were added, and clay was further added to make 100 parts, and they were mixed well with a juice mixer. Add 20 parts of water to the mixture, knead with a chemical mixer (H-85 type, domestic centrifuge Co., Ltd.), then granulate with an extrusion granulator to give a particle size of 0.5 m.
Granules of m 3 were obtained. The obtained granulated product was dried at 50 ° C. for 1 hour to obtain a comparative composition (4).

【0069】比較製造例5 農薬活性成分化合物(90) 1.5部とホワイトカーボン
0.3部とを混合し、遠心粉砕機(ZM−1型、日本精機
製作所)で粉砕した。得られた粉砕品 1.8部にソルポー
ル5060(界面活性剤、東邦化学製)4部とベントナイト
30部とを加え、さらにクレーを加えて全体を100部
とし、ケミカルミキサー(H−85型、国産遠心機株式
会社)でよく混合した。混合物に水30部を添加して混
練し、混練物 45 gを円柱型成型器で成型して、粒径 3
0mm の成型物を得た。得られた成型物を流動層乾燥機を
用いて50℃で一昼夜乾燥させて比較用組成物(5)を
得た。
Comparative Production Example 5 Pesticide active ingredient compound (90) (1.5 parts) and white carbon
0.3 parts were mixed and pulverized with a centrifugal pulverizer (ZM-1 type, Nippon Seiki Seisakusho). To 1.8 parts of the obtained pulverized product, 4 parts of Solpol 5060 (surfactant, manufactured by Toho Kagaku) and 30 parts of bentonite were added, and clay was further added to make 100 parts, and a chemical mixer (H-85 type, domestic centrifugal) Machine) and mixed well. 30 parts of water was added to the mixture and kneaded, and 45 g of the kneaded material was molded with a cylindrical molding machine to obtain a particle size of 3
A molded product of 0 mm was obtained. The obtained molded product was dried overnight at 50 ° C. using a fluidized bed dryer to obtain a comparative composition (5).

【0070】次に、本発明組成物が農薬活性成分化合物
の徐放化に有効であることを試験例にて示す。 試験例1 500mlビーカー中に、上述の製造例および比較製造
例で得た組成物1gと3度硬水300mlとを入れ、緩
やかに攪拌した。水温を25±1℃に設定し、所定時間
後にビーカー中央部より試験液を1ml採取して、液体
クロマトグラフィーにより試験液中の農薬活性成分量を
測定した。次式、
Next, it is shown in Test Examples that the composition of the present invention is effective for sustained release of the agricultural chemical active ingredient compound. Test Example 1 In a 500 ml beaker, 1 g of the composition obtained in each of the above-mentioned Production Examples and Comparative Production Examples and 300 ml of 3 times hard water were placed and gently stirred. The water temperature was set to 25 ± 1 ° C., and after a predetermined time, 1 ml of the test solution was sampled from the center of the beaker, and the amount of pesticide active ingredient in the test solution was measured by liquid chromatography. The following equation,

【数1】 により、溶出率を求めた。結果を表1に示す。[Equation 1] The dissolution rate was calculated by The results are shown in Table 1.

【0071】[0071]

【表1】 上表に示されるように、通常の粒状農薬組成物である比
較用組成物(1)および(2)は、3日後には大部分の
農薬活性成分が溶出してしまうのに対して、本発明組成
物は農薬活性成分の徐放化が付与されており、7日後以
降においても溶出が認められる。
[Table 1] As shown in the table above, the comparative granular compositions (1) and (2), which are ordinary granular pesticide compositions, show that most of the pesticidal active ingredients elute after 3 days, whereas The composition of the invention is provided with sustained release of the agricultural chemical active ingredient, and elution is observed even after 7 days.

【0072】試験例2 5000mlビーカー中に、上述の製造例で得た組成物
と水道水5000mlとを入れ、緩やかに攪拌した。水
温を25±1℃に設定し、所定時間後にビーカー中央部
より試験液を1ml採取して、液体クロマトグラフィー
により試験液中の農薬活性成分量を測定した。次式、
Test Example 2 A 5000 ml beaker was charged with the composition obtained in the above Production Example and 5000 ml of tap water and gently stirred. The water temperature was set to 25 ± 1 ° C., and after a predetermined time, 1 ml of the test solution was sampled from the center of the beaker, and the amount of pesticide active ingredient in the test solution was measured by liquid chromatography. The following equation,

【数2】 により、溶出率を求めた。結果を表2に示す。[Equation 2] The dissolution rate was calculated by Table 2 shows the results.

【0073】[0073]

【表2】 上表に示されるように、比較的粒径の大きい本発明組成
物においては、農薬活性成分がより長期間にわたって徐
放化されている。
[Table 2] As shown in the above table, in the composition of the present invention having a relatively large particle size, the agricultural chemical active ingredient is gradually released over a longer period of time.

【0074】試験例3 23〜28℃のガラス温室内で、10000 分の1アールのワグ
ネルポットに植えたイネ(日本晴)を栽培した。6葉期
のイネに、本発明組成物(22)および比較用組成物
(3)の4kg/10アール相当量を処理した。さらに栽培
を続け、20日および40日後に各々イネ紋枯病菌の菌
核を株元に接種し、多湿条件下で7日間栽培した後防除
効果を調べた。効果は、株内の最高病斑高を測定して次
式、
Test Example 3 Rice (Nihonbare) planted in a 1 / 10,000 are Wagner pot was cultivated in a glass greenhouse at 23 to 28 ° C. Six-leaf stage rice was treated with 4 kg / 10 are of the composition (22) of the present invention and the composition (3) for comparison. Cultivation was further continued, and after 20 days and 40 days, the sclerotia of rice wilt fungus was inoculated into the strain origin, and the plant was cultivated under humid conditions for 7 days, and then the control effect was examined. The effect is the following formula, which measures the highest lesion height in the strain.

【数3】 により算出した。結果を表3に示す。(Equation 3) It was calculated by The results are shown in Table 3.

【0075】[0075]

【表3】 上表に示されるように、通常の粒状農薬組成物である比
較用組成物(3)は、40日後には防除価が低下するの
に対して、本発明組成物は40日後においても高い防除
価が維持されている。
[Table 3] As shown in the above table, the comparative composition (3), which is an ordinary granular pesticide composition, has a reduced control value after 40 days, whereas the composition of the present invention has a high control even after 40 days. Value is maintained.

【0076】試験例4 5000分の1アールのワグネルポットにイヌホタルイの種
を播種し、ガラス温室内に放置した。イヌホタルイの発
芽前に本発明組成物(9)の 300g/アール相当量を処
理し、ワグネルポットを漏水条件下に静置した。本発明
組成物処理28日後および35日後に各々ワグネルポッ
トを観察して、除草効果を目視により、0(無効)〜1
00(完全枯死)の数値で評価した。結果を表4に示
す。
Test Example 4 Seeds of Inuga Firefly were sown in a Wagner pot of 1 / 5,000 are and left in a glass greenhouse. Prior to germination of Inuga Firefly, the composition (9) of the present invention was treated with an amount corresponding to 300 g / are, and the Wagner pot was allowed to stand under water leakage conditions. The Wagner pot was observed 28 days and 35 days after the treatment with the composition of the present invention, and the herbicidal effect was visually observed to be 0 (ineffective) to 1
It evaluated by the numerical value of 00 (complete death). The results are shown in Table 4.

【表4】 [Table 4]

【0077】試験例5 5000分の1アールのワグネルポットに2葉期のイネ(日
本晴)を移植し、 100g/アール相当量の、本発明組成
物(24)および比較用組成物(4)を処理した。処理
後、温室内でワグネルポットを漏水条件下に静置した。
28日後にイネの薬害を観察し、目視により、0(無
害)〜10(完全枯死)の数値で評価した。結果を表5
に示す。
Test Example 5 Two-leaf stage rice (Nihonbare) was transplanted into a Wagner pot of 1 / 5,000 R, and 100 g / R of the present composition (24) and the comparative composition (4) were obtained. Processed. After the treatment, the Wagner pot was allowed to stand in a greenhouse under water leakage conditions.
After 28 days, the phytotoxicity of rice was observed and visually evaluated with a numerical value of 0 (harmless) to 10 (complete death). The results are shown in Table 5.
Shown in

【表5】 [Table 5]

【0078】試験例6 内径が7cmの塩化ビニル製パイプに、上述の製造例お
よび比較製造例で得た組成物を入れ、水道水を毎分20
00mlの流速で流した。所定時間後に水の流れを止
め、パイプ内に残存する組成物を回収して、該組成物中
の農薬活性成分量を液体クロマトグラフィーにより測定
した。次式、
Test Example 6 A vinyl chloride pipe having an inner diameter of 7 cm was charged with the compositions obtained in the above-mentioned production examples and comparative production examples, and tap water was supplied at 20 minutes per minute.
Flowed at a flow rate of 00 ml. After a predetermined time, the flow of water was stopped, the composition remaining in the pipe was recovered, and the amount of the agrochemical active ingredient in the composition was measured by liquid chromatography. The following equation,

【数4】 により、残存率を求めた。結果を表6に示す。[Equation 4] The residual rate was calculated by The results are shown in Table 6.

【0079】[0079]

【表6】 上表に示されるように、通常の粒状農薬組成物である比
較用組成物(5)は、短期間のうちに農薬活性成分が流
亡してしまうのに対して、本発明組成物、特に比較的粒
径の大きい本発明組成物は、流水中においても農薬活性
成分がよく徐放化されており、7日後においても水中に
農薬活性成分を残存させることのできるものである。
[Table 6] As shown in the above table, the comparative composition (5), which is a usual granular pesticide composition, has the pesticidal active ingredient run off within a short period of time, whereas the composition of the present invention, particularly the comparative composition. The composition of the present invention having a large target particle size is such that the pesticidal active ingredient is well sustained-released even in running water, and the pesticidal active ingredient can remain in water even after 7 days.

【0080】[0080]

【発明の効果】本発明組成物は、水不溶性アルギン酸塩
のマトリックスにより農薬活性成分を徐放化させること
ができるため、該活性成分を持続的に活用することがで
きると共に、作物に対する薬害を軽減させることもでき
る。
INDUSTRIAL APPLICABILITY Since the composition of the present invention enables sustained release of a pesticidal active ingredient by means of a matrix of water-insoluble alginate, the active ingredient can be utilized continuously and the chemical damage to crops is reduced. You can also let it.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】三次元網状構造を有する水不溶性アルギン
酸塩により、有害生物防除活性成分または植物生長調節
活性成分である農薬活性成分の放出が制御されてなる農
薬組成物。
1. A pesticide composition comprising a water-insoluble alginate having a three-dimensional network structure and controlled release of a pesticidal active ingredient which is a pest control active ingredient or a plant growth regulating active ingredient.
【請求項2】有害生物防除活性成分または植物生長調節
活性成分である農薬活性成分とアルギン酸またはアルギ
ン酸の水溶性塩とを含有する粒状物を、水不溶性アルギ
ン酸塩を形成し得る二価以上のカチオンを含有する水溶
液で処理することを特徴とする農薬組成物の製造方法。
2. A divalent or higher cation capable of forming a water-insoluble alginate, which is a granule containing an agrochemical active ingredient which is a pest control active ingredient or a plant growth regulating active ingredient and alginic acid or a water-soluble salt of alginic acid. A method for producing an agrochemical composition, which comprises treating with an aqueous solution containing.
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