JP4352479B2 - Granular pesticide composition - Google Patents

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JP4352479B2 JP29664398A JP29664398A JP4352479B2 JP 4352479 B2 JP4352479 B2 JP 4352479B2 JP 29664398 A JP29664398 A JP 29664398A JP 29664398 A JP29664398 A JP 29664398A JP 4352479 B2 JP4352479 B2 JP 4352479B2
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Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粒状農薬組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、結合剤により農薬を粒状担体に担持せしめたり（特開昭５８―２０５５３６号公報）、樹脂による被覆（特公昭６０―４４９６７号公報、特公昭６４―４４８４号公報等）によって、農薬の溶出を制御し、効力の持続性を高めた粒状農薬組成物は知られている。しかしながら、多くの場合、この効果を付与するために比較的多量の結合剤や樹脂が必要とされるのが現状であり、より効率的な農薬の徐放化を可能にし得る製剤の開発が望まれていた。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、粒状農薬組成物について検討を重ねた結果、内核および被覆層とから構成される粒子からなり、該内核の吸油率および該吸油率に対する被覆率（内核重量に対する被覆層重量の百分率）の割合を特定の数値範囲に規定した粒状農薬組成物が、極めて効率的に農薬有効成分の溶出を制御し得ることを見出し、本発明に至った。
即ち本発明は、内核および被覆層とから構成される粒子からなる粒状農薬組成物であって、該内核の吸油率が２０以下であり、内核重量に対する被覆層重量の百分率を被覆率とするとき、内核の吸油率に対する被覆率の割合が０．１〜１０であることを特徴とする粒状農薬組成物（以下、本発明組成物と記す。）に関するものである。
【０００４】
【発明の実施の形態】
本発明組成物は、内核が被覆層で被覆された粒子からなる。本発明における内核は、農薬有効成分を含有する粒状の構造物であり、被覆層は、内核を３次元的に包囲する被膜状構造物である。
【０００５】
尚、特に断りのない限り、本明細書において、内核、被覆層、農薬有効成分、固体担体、粘結剤、水溶性高分子、被膜形成物質、界面活性剤、溶媒、安定化剤、着色剤、香料等の含有量を記載する場合、「本発明組成物における・・・の含有量」または「・・・の含有量は本発明組成物に対し」とは、本発明組成物における粒子の平均を基準とする該粒子中の含有量の平均として表した値を意味し、「内核における・・・の含有量」または「・・・の含有量は内核に対し」とは、同様に本発明組成物における内核の平均を基準とする該内核中の含有量の平均値として表した値を意味する。
【０００６】
本発明組成物における内核の含有量は、通常５０〜９９．９重量％、好ましくは８５〜９９．８重量％であり、また、内核の吸油率は、２０以下、好ましくは１０以下である。内核の吸油率は、ＪＩＳ Ｋ−５１０１に準拠した以下の方法により測定することができる。
【０００７】
試料の内核をガラス容器に秤取し、８０℃に加熱する。次に、８０℃に加熱したアマニ油を内核に滴下してヘラで混合する。アマニ油の滴下および混合を繰り返し、内核全体に粘りが生じて、１０分以上粘りが消失しなくなった時のアマニ油量を求め、次式によって吸油率を算出する。
【０００８】
【数１】
吸油率＝アマニ油量（ｍｌ）÷試料量（ｇ）×１００
【０００９】
本発明組成物における内核は、農薬有効成分、水溶性高分子、および固体担体を含有してなる粒状物であり、全体が均一な構造となったものであってもよいし、構成成分が偏在した、例えば多層構造になっているものでもあってもよい。
【００１０】
本発明における農薬有効成分としては、例えば、以下に示す化合物を挙げることができる。
フェニトロチオン［Ｏ，Ｏ−ジメチルＯ−（３−メチル−４−ニトロフェニル）ホスホロチオエート］、フェンチオン［Ｏ，Ｏ−ジメチルＯ−（３−メチル−４−（メチルチオ）フェニル）ホスホロチオエート］、ダイアジノン［Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−２−イソプロピル−６−メチルピリミジン−４−イルホスホロチオエート］、クロルピリホス［Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−３，５，６−トリクロロ−２−ピリジルホスホロチオエート］、アセフェート［Ｏ，Ｓ−ジメチルアセチルホスホラミドチオエート］、メチダチオン［Ｓ−２，３−ジヒドロ−５−メトキシ−２−オキソ−１，３，４−チアジアゾール−３−イルメチルＯ，Ｏ−ジメチルホスホロジチオエート］、ジスルホトン［Ｏ，Ｏ−ジエチルＳ−２−エチルチオエチルホスホロジチオエート］、ＤＤＶＰ［２，２−ジクロロビニルジメチルホスフェート］、スルプロホス［Ｏ−エチルＯ−４−（メチルチオ）フェニルＳ−プロピルホスホロジチオエート］、シアノホス［Ｏ−４−シアノフェニルＯ，Ｏ−ジメチルホスホロチオエート］、ジオキサベンゾホス［２−メトキシ−４Ｈ−１，３，２−ベンゾジオキサホスホリン−２−スルフィド］、ジメトエート［Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｓ−（Ｎ−メチルカルバモイルメチル）ジチオホスフェート］、フェントエート［エチル２−ジメトキシホスフィノチオイルチオ（フェニル）アセテート］、マラチオン［ジエチル（ジメトキシホスフィノチオイルチオ）サクシネート］、トリクロルホン［ジメチル２，２，２−トリクロロ−１−ヒドロキシエチルホスホネート］、アジンホスメチル［Ｓ−３，４−ジヒドロ−４−オキソ−１，２，３−ベンゾトリアジン−３−イルメチルＯ，Ｏ−ジメチルホスホロジチオエート］、モノクロトホス［ジメチル−｛（Ｅ）−１−メチル−２−（メチルカルバモイル）ビニル）ホスフェート］、エチオン［Ｏ，Ｏ，Ｏ′，Ｏ′−テトラエチル−Ｓ，Ｓ′−メチレンビス（ホスホロジチオエート）］等の有機リン系化合物、
【００１１】
ＢＰＭＣ［２−ｓｅｃ−ブチルフェニルメチルカーバメート］、ベンフラカルブ［エチル Ｎ−｛２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イルオキシカルボニル（メチル）アミノチオ｝−Ｎ−イソプロピル−β−アラニネート］、プロポキスル［２−イソプロポキシフェニル−Ｎ−メチルカーバメート］、カルボスルファン［２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾ［ｂ］フラニル Ｎ−ジブチルアミノチオ−Ｎ−メチルカーバメート］、カルバリル［１−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメート］、メソミル［Ｓ−メチル−Ｎ−（メチルカルバモイルオキシ）チオアセトイミデート］、エチオフェンカルブ［２−（エチルチオメチル）フェニルメチルカーバメート］、アルジカルブ［２−メチル−２−（メチルチオ）プロピオンアルデヒド Ｏ−メチルカルバモイルオキシム］、オキサミル［Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メチルカルバモイルオキシイミノ−２−（メチルチオ）アセトアミド］、フェノチオカルブ［Ｓ−４−フェノキシブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカーバメート］等のカーバメート系化合物、
【００１２】
エトフェンプロックス［２−（４−エトキシフェニル）−２−メチル−１−（３−フェノキシベンジル）オキシプロパン］、フェンバレレート［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル （ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレート］、エスフェンバレレート［（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル （Ｓ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレート］、フェンプロパトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート］、シペルメトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル （１ＲＳ）−シス，トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、ペルメトリン［３−フェノキシベンジル （１ＲＳ）−シス，トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、シハロトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル （１ＲＳ，３Ｚ）−シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ−１−エニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、デルタメトリン［（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル （１Ｒ）−シス−３−（２，２−ジブロモビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、シクロプロトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル （ＲＳ）−２，２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェニル）シクロプロパンカルボキシレート］、フルバリネート［α−シアノ−３−フェノキシベンジル Ｎ−（２−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−ｐ−トリル）−Ｄ−バリネート］、ビフェンスリン［２−メチル−３−フェニルベンジル （１ＲＳ，３Ｚ）−シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、ハルフェンプロックス［２−（４−ブロモジフルオロメトキシフェニル）−２−メチル−１−（３−フェノキシベンジル）メチルプロパン］、トラロメトリン［（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル （１Ｒ）−シス−３−（１，２，２，２−テトラブロモエチル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、シラフルオフェン［（４−エトキシフェニル）−｛３−（４−フルオロ−３−フェノキシフェニル）プロピル｝ジメチルシラン］、ｄ−フェノトリン［３−フェノキシベンジル （１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート］、シフェノトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル （１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート］、ｄ−レスメトリン［５−ベンジル−３−フリルメチル （１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート］、アクリナスリン［（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル （１Ｒ，３Ｚ）−シス−（２，２−ジメチル−３−｛３−オキソ−３−（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロピルオキシ）プロペニル｝シクロプロパンカルボキシレート］、シフルトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−４−フルオロ−３−フェノキシベンジル ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、テフルトリン［２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル （１ＲＳ，３Ｚ）−シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、トランスフルスリン［２，３，５，６−テトラフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、テトラメトリン［３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル （１ＲＳ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート］、アレトリン［（ＲＳ）−２−メチル−４−オキソ−３−（２−プロペニル）−２−シクロペンテン−１−イル （１ＲＳ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート］、プラレトリン［（Ｓ）−２−メチル−４−オキソ−３−（２−プロピニル）−２−シクロペンテン−１−イル （１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート］、エンペントリン［（ＲＳ）−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル （１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート］、イミプロスリン［２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジン−１−イルメチル （１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート］、ｄ−フラメトリン［５−（２−プロピニル）フルフリル （１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート］、５−（２−プロピニル）フルフリル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート等のピレスロイド系化合物、
【００１３】
ブプロフェジン［２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−１，３，５−チアジアジン−４−オン］等のチアジアジン誘導体、ニトロイミダゾリジン誘導体、カルタップ［Ｓ，Ｓ′−（２−ジメチルアミノトリメチレン）ビス（チオカーバメート）］、チオシクラム［Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，２，３−トリチアン−５−イルアミン］、ベンスルタップ［Ｓ，Ｓ′−２−ジメチルアミノトリメチレンジ（ベンゼンチオスルフォネート）］等のネライストキシン誘導体、Ｎ−シアノ−Ｎ′−メチル−Ｎ′−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）アセトアミジン等のＮ−シアノアミジン誘導体、エンドスルファン［６，７，８，９，１０，１０−ヘキサクロロ−１，５，５ａ，６，９，９ａ−ヘキサヒドロ−６，９−メタノ−２，４，３−ベンゾジオキサチエピンオキサイド］、γ−ＢＨＣ［１，２，３，４，５，６−ヘキサクロロシクロヘキサン］、ジコホル［１，１−ビス（４−クロロフェニル）−２，２，２−トリクロロエタノ−ル］等の塩素化炭化水素化合物、クロルフルアズロン［１−｛３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）フェニル｝−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア］、テフルベンズロン［１−（３，５−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア］、フルフェノクスロン［１−｛４−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−フルオロフェニル｝−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア］等のベンゾイルフェニルウレア系化合物、アミトラズ［Ｎ，Ｎ′−｛（メチルイミノ）ジメチリジン｝−ジ−２，４−キシリジン］、クロルジメホルム［Ｎ′−（４−クロロ−２−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルメチニミダミド］等のホルムアミジン誘導体、ジアフェンチウロン［Ｎ−（２，６−ジイソプロピル−４−フェノキシフェニル）−Ｎ′−ｔ−ブチルカルボジイミド］等のチオ尿素誘導体、Ｎ−フェニルピラゾール系化合物、
【００１４】
メトキサジアゾン［５−メトキシ−３−（２−メトキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２−（３Ｈ）−オン］、ブロモプロピレート［イソプロピル４，４′−ジブロモベンジレート］、テトラジホン［４−クロロフェニル ２，４，５−トリクロロフェニルスルホン］、キノメチオネート［Ｓ，Ｓ−６−メチルキノキサリン−２，３−ジイルジチオカルボネート］、プロパルギット［２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）シクロヘキシルプロピ−２−イルスルファイト］、フェンブタティンオキシド［ビス｛トリス（２−メチル−２−フェニルプロピル）ティン｝オキシド］、ヘキシチアゾクス［（４ＲＳ，５ＲＳ）−５−（４−クロロフェニル）−Ｎ−クロロヘキシル−４−メチル−２−オキソ−１，３−チアゾリジン−３−カルボキサミド］、クロフェンテジン［３，６−ビス（２−クロロフェニル）−１，２，４，５−テトラジン］、ピリダベン［２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルチオ）−４−クロロピリダジン−３（２Ｈ）−オン］、フェンピロキシメート［ｔｅｒｔ−ブチル （Ｅ）−４−［（１，３−ジメチル−５−フェノキシピラゾール−４−イル）メチレンアミノオキシメチル］ベンゾエート］、デブフェンピラド［Ｎ−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−４−クロロ−３−エチル−１−メチル−５−ピラゾールカルボキサミド］、ポリナクチンコンプレックス［テトラナクチン、ジナクチン、トリナクチン］、ピリミジフェン［５−クロロ−Ｎ−［２−｛４−（２−エトキシエチル）−２，３−ジメチルフェノキシ｝エチル］−６−エチルピリミジン−４−アミン］、ミルベメクチン、アバメクチン、イバーメクチン、アザジラクチン［ＡＺＡＤ］、５−メチル［１，２，４］トリアゾロ［３，４−ｂ］ベンゾチアゾール、メチル １−（ブチルカルバモイル）ベンズイミダゾール−２−カーバメート、６−（３，５−ジクロロ−４−メチルフェニル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン、１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタノン、（Ｅ）−４−クロロ−２−（トリフルオロメチル）−Ｎ−〔１−（イミダゾール−１−イル）−２−プロポキシエチリデン〕アニリン、１−〔Ｎ−プロピル−Ｎ−〔２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル〕カルバモイル〕イミダゾール、（Ｅ）−１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−１−ペンテン−３−オール、１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペンタン−３−オール、（Ｅ）−１−（２，４−ジクロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−１−ペンテン−３−オール、１−（２，４−ジクロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペンタン−３−オール、４−〔３−（４−tert−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル〕−２，６−ジメチルモルホリン、２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ヘキサン−２−オール、Ｏ，Ｏ−ジエチル Ｏ−２−キノキサリニル ホスホロチオエート、Ｏ−（６−エトキシ−２−エチル−４−ピリミジニル） Ｏ，Ｏ−ジメチル ホスホロチオエート、２−ジエチルアミノ−５，６−ジメチルピリミジン−４−イル ジメチルカーバメート、４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−ピラゾリル ｐ−トルエンスルホナート、４−アミノ−６−（１，１−ジメチルエチル）−３−メチルチオ−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン、２−クロロ−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、２−メトキシカルボニル−Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、２−メトキシカルボニル−Ｎ−〔（４，６−ジメチルピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、２−メトキシカルボニル−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、２−エトキシカルボニル−Ｎ−〔（４−クロロ−６−メトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、２−（２−クロロエトキシ）−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、２−メトキシカルボニル−Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕フェニルメタンスルホンアミド、２−メトキシカルボニル−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル〕チオフェン−３−スルホンアミド、４−エトキシカルボニル−Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミド、２−〔４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル〕−３−キノリンカルボン酸、２−〔４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル〕−５−エチル−３−ピリジンカルボン酸、メチル ６−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソイミダゾリン−２−イル）−ｍ−トルエート、メチル ２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソイミダゾリン−２−イル）−ｐ−トルエート、２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソイミダゾリン−２−イル）ニコチン酸、Ｎ−（４−クロロフェニル）メチル−Ｎ−シクロペンチル−Ｎ’−フェニルウレア、（ＲＳ）−２−シアノ−Ｎ−［（Ｒ）−１（２，４−ジクロロフェニル）エチル］−３，３−ジメチルブチルアミド、Ｎ−（１，３−ジヒドロ−１，１，３−トリメチルイソベンゾフラン−４−イル）−５−クロロ−１，３−ジメチルピラゾール−４−カルボキシアミド、Ｎ−［２，６−ジブロモ−４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］−２−メチル−４−（トリフルオロメチル）−５−チアゾ−ルカルボキシアミド、２，２−ジクロロ−Ｎ−［１−（４−クロロフェニル）エチル］−３−メチルシクロプロパンカルボキシアミド、メチル（Ｅ）−２−２−６−（２−シアノフェノキシ）ピリミジン−４−イルオキシ−フェニル−３−メトキシアクリレイト、５−メチル−１，２，４−トリアゾロ［３，４−ｂ］ベンゾチアゾール、３−アリルオキシ−１，２−ベンゾイソチアゾール−１，１−ジオキシド、ジイソプロピル＝１，３−ジチオラン−２−イリデン−マロネート、Ｏ，Ｏ−ジプロピル−Ｏ−４−メチルチオプェニルホスフェート等。
【００１５】
農薬有効成分は、本発明組成物中にその１種が含有されていてもよいし、あるいは２種以上が含有されていてもよい。農薬有効成分の含有量は本発明組成物に対し、通常０．１〜９０重量％、好ましくは０．２〜７０重量％である。農薬有効成分は、内核全体に分散されていてもよく、また、内核内部または内核表面に局在していてもよい。
【００１６】
本発明において用いられる水溶性高分子としては、例えば、アクリル系高分子、ビニル系高分子、ポリオキシアルキレンなどの合成高分子、セルロース誘導体、加工澱粉、リグニン誘導体などの半合成高分子、天然高分子等が挙げられる。アクリル系高分子としては、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウム等が挙げられ、ビニル系高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。ポリオキシアルキレンとしてはポリオキシエチレンやポリオキシプロピレン等が挙げられる。セルロース誘導体としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、メチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられ、加工澱粉としては、変性澱粉、カルボキシメチルデンプン、可溶性澱粉等が挙げられる。リグニン誘導体としては、リグニンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。天然高分子としては、アラビアガム、ザンサンガム、トラガントガム、グアーガム、カラギーナン、アルギン酸、アルギン酸ナトリウムなどの多糖類や、カゼイン、カゼイン石灰、ゼラチン、コラーゲンなどの蛋白質類等が挙げられる。
【００１７】
本発明においては、水溶性高分子の中でも特に、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースナトリウム、リグニンスルホン酸ナトリウムが好ましく用いられる。水溶性高分子の分子量は、通常５０００〜３０００００、好ましくは１００００〜５００００である。また、本発明組成物において用いられる水溶性高分子としては、２０℃における４％水溶液の粘度が３〜３０センチポイズのものが好ましい。
【００１８】
該水溶性高分子の含有量は本発明組成物に対し、通常０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％である。
【００１９】
本発明において用いられる固体担体としては、鉱物質担体、植物質担体、合成担体等を挙げることができる。
【００２０】
鉱物質担体としては、例えば、カオリナイト、ディッカナイト、ナクライト、ハロサイト等のカオリン鉱物、クリソタイル、リザータイト、アンチコライト、アメサイト等の蛇紋石、ナトリウムモンモリロナイト、カルシウムモンモリロナイト、マグネシウムモンモリロナイト等のモンモリロナイト鉱物、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、ハイデライト等のスメクタイト、パイロフィライト、タルク、蝋石、白雲母、フェンジャイト、セリサイト、イライト等の雲母、クリストバライト、クォーツ等のシリカ、アタパルジャイト、セピオライト等の含水珪酸マグネシウム、ドロマイト、炭酸カルシウム微粉末等の炭酸カルシウム、ギプサム、石膏等の硫酸塩鉱物、ゼオライト、沸石、凝灰石、バーミキュライト、ラポナイト、軽石、珪藻土、酸性白土、活性白土などが挙げられる。
植物質担体としては、例えば、セルロース、籾殻、小麦粉、木粉、澱粉、糠、ふすま、大豆粉等が挙げられる。合成担体としては、例えば、湿式法シリカ、乾式法シリカ、湿式法シリカの焼成品、表面改質シリカ、加工澱粉（松谷化学製パインフロー等）などが挙げられる。
【００２１】
これらの固体担体の含有量は内核に対し、通常０．５〜９９．９重量％、好ましくは２５〜９９．５重量％含有される。
本発明においては、これらの固体担体の中でも吸油率の低いもの、具体的には吸油率が５０以下の固体担体が好適に用いられ、３０以下の固体担体がさらに好適に用いられる。かかる好適な固体担体としては、例えば、カオリン（吸油率３２〜４５）、タルク（吸油率３０〜５０）、炭酸カルシウム（吸油率１６〜３０）等を挙げることができ、中でも炭酸カルシウムは特に好ましい。
【００２２】
固体担体の吸油率はＪＩＳ Ｋ−５１０１に記載の方法により測定することができる。
【００２３】
本発明に用いられる固体担体の平均粒子径は、通常１００μｍ以下であり、吸油率が低いという点で、平均粒子径が２〜３０μの固体担体が好ましい。
また、押出し造粒法によって内核を製造する場合には、固体担体としてモンモリロナイト鉱物を用いると、造粒時の押出し網の破損を軽減できるので好ましく、モンモリロナイト鉱物及び他の固体担体を併用することが更に好ましい。
【００２４】
モンモリロナイト鉱物を、他の固体担体と併用する場合、モンモリロナイト鉱物の含有量は内核に対して、通常２．５〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％であり、固体担体の合計量は内核に対して、通常０．５〜９９．９重量％、好ましくは２５〜９９．５重量％である。
【００２５】
本発明組成物における内核は、農薬有効成分、固体担体、および水溶性高分子を含有してなるが、必要に応じて、界面活性剤、溶媒、安定化剤、着色剤、香料等を含有していてもよい。
【００２６】
使用し得る界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルフェノールホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリルモノ脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、高級脂肪酸グリセリンエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アルキロールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のノニオン界面活性剤；ドデシルアミン塩酸塩などのアルキルアミン塩酸塩、ドデシルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモルホリニウム塩などのアルキル四級アンモニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ポリアルキルビニルピリジニウム塩等のカチオン性界面活性剤；パルミチン酸ナトリウムなどの脂肪酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルカルボン酸ナトリウムなどのエーテルカルボン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウムなどの高級脂肪酸のアミノ酸縮合物、高級アルキルスルホン酸塩、ラウリン酸エステルスルホン酸塩などの高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、ジオクチルスルホサクシネートのどのジアルキルスルホコハク酸塩、オレイン酸アミドスルホン酸などの高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸塩などのアルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩のホルマリン縮合物、ペンタデカンー２―サルフェートなどの高級アルコール硫酸エステル塩、ジポリオキシエチレンドデシルエーテルリン酸エステル等のポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、スチレンーマレイン酸共重合体等のアニオン性界面活性剤；Ｎ−ラウリルアラニン、Ｎ，Ｎ，Ｎ―トリメチルアミノプロピオン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヒドロキシエチルアミノプロピオン酸、Ｎ−ヘキシルーＮ，Ｎ―ジメチルアミノ酢酸、１―（２―カルボキシエチル）ピリミジニウムベタイン、レシチン等の両性界面活性剤などが挙げられる。本発明において用いられる界面活性剤の含有量は本発明組成物に対し、通常０．１〜４０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％である。
【００２７】
本発明において用い得る溶媒としては、例えば、ヘキサン、デカン、トリデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの飽和脂肪族炭化水素、１−ウンデセン、１−ヘンエイコセンなどの不飽和炭化水素、セレクロールＳ４５（商品名、ＩＣＩ製溶剤）などのハロゲン炭化水素類、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、エタノール、ブタノール、オクタノールなどのアルコール類、酢酸エチル、フタル酸ジメチル、ラウリル酸メチル、パルミチン酸エチル、酢酸オクチル、コハク酸ジオクチル、アジピン酸ジデシルなどのエステル類、キシレン、エチルベンゼン、オクタデシルベンゼン、ソルベッソ１００（商品名、エクソン化学製溶剤）、ドデシルナフタレン、トリデシルナフタレン、ソルベッソ２００（商品名、エクソン化学製溶剤）などのアルキルナフタレン類、エチレングリコール、ジエチレングリコールなどのグリコール類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルなどのグリコールエーテル類、オレイン酸、カプリン酸、エナント酸などの脂肪酸類、Ｎ，Ｎ―ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ―ジエチルホルムアミドなどの酸アミド類、オリーブ油、大豆油、菜種油、ヒマシ油、アマニ油、綿実油、パーム油、アボガド油、サメ肝油などの動植物油、マシン油などの鉱物油、グリセリン、グリセリン脂肪酸エステルなどのグリセリン誘導体等が挙げられる。溶媒の含有量は本発明組成物に対し、通常３０重量％以下、好ましくは０．１〜２０重量％である。
【００２８】
本発明において使用し得る安定化剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、紫外線吸収剤、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化菜種油等のエポキシ化植物油、イソプロピルアシッドホスフェート、流動パラフィン、エチレングリコールなどが挙げられる。安定化剤の含有量は本発明組成物に対し、通常０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％である。
【００２９】
本発明において使用し得る着色剤としては、例えば、ローダミンＢ，ソーラーローダミンなどのローダミン類、黄色４号、青色1号、赤色２号などの色素等が挙げられ、香料としては、例えば、アセト酢酸エチル、エナント酸エチル、桂皮酸エチル、酢酸イソアミル等のエステル系香料、カプロン酸、桂皮酸等の有機酸系香料、桂皮アルコール、ゲラニオール、シトラール、デシルアルコール等のアルコール系香料、バニリン、ピペロナール、ペリルアルデヒド等のアルデヒド類、マルトール、メチルβ―ナフチルケトン等のケトン系香料、メントールなどが挙げられる。着色剤及び香料の含有量は本発明組成物に対し、通常０．０１〜５重量％である。
【００３０】
本発明組成物における内核は、例えば、農薬の製剤化において通常用いられる造粒法によって造粒することにより得られる。該造粒法としては、押出し造粒法、圧縮造粒法、攪拌造粒法、流動層造粒法、流動床造粒法、転動造粒法、被覆造粒法等を挙げることができ、中でも押出し造粒法が好ましい。その一例を以下に示す。
【００３１】
農薬有効成分および固体担体、必要に応じて、水溶性高分子、界面活性剤、溶媒、安定化剤、着色剤、香料等を混合して、混合物を調製する。この際に用いられる混合機としては、リボンミキサー、ナウターミキサー、シュギミキサー、ヘンシェルミキサー、レディゲーミキサー等が挙げられる。次に、該混合物に水および／または水溶性高分子の水溶液を滴下、噴射、あるいは噴霧し、混練して混練物を調製する。尚、水溶性高分子の添加は、前記混合物調製時または混練物調製時の少なくともいずれか一方において行われる。混練物調製に用いられる混練機としては、ナウターミキサー、リボンミキサー、ヘンシェルミキサー、ニーダー等が挙げられ、中でもニーダーは特に混練力が大きく、吸油率のより低い内核を製造するためには好ましい。また、混練時間を長くすれば、内核の吸油率は低下する傾向にある。混練において水溶性高分子の水溶液が添加される場合の水溶性高分子の水溶液の濃度は、使用する水溶性高分子によって異なるが、通常、５〜８５重量％、好ましくは２０〜７０重量％である。また、混練の際に用いられる水の量は、添加する水および／または水溶性高分子の水溶液中の合計量で内核重量に対し、通常、５〜３５重量％、好ましくは、１０〜２５重量％である。次に、該混練物を造粒機を用いて造粒し、造粒物を調製する。この際に用いられる造粒機としては、例えばバスケット式造粒機、スクリュー式造粒機、ペレタイザーなどの押出し造粒機、ローラーコンパクターなどの圧縮造粒機、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサーなどの攪拌造粒機、パングラニュレーターなどの転動造粒機、流動層造粒機等を挙げることができる。中でもスクリュー式押出し造粒機は造粒時の圧力が高く、吸油率のより低い内核を製造するのには好適である。スクリュー式押出し造粒機の中でも横押出し式が好適である。得られた造粒物に、通常の乾燥、整粒、篩別処理を付すことにより、本発明における内核が得られる。この際に用いられる乾燥機としては、例えば流動層乾燥機やベッド式乾燥機を挙げることができる。整粒機としては、例えばマルメライザーやピンミル、解砕機等を挙げることができ、篩別機としては、例えばジャイロシフターや電磁振動式篩別機等を挙げることができる。
【００３２】
かくして製造される内核の吸油率は前記したごとく２０以下であるが、得られる内核の吸油率が２０を超える場合には、例えば固体担体の吸油率を低下させる（吸油率のより低い固体担体への変更や、吸油率の低い固体担体の添加割合の増加等）、水溶性高分子の添加量を増加する、混練条件の強化（混練力のより高い混練機の使用、混練時間の延長等）、造粒条件の強化（圧力のより高い造粒機の使用、造粒回数の増加等）等の対処方法を当初の処方に施すことにより、内核の吸油率を意図する値域（２０以下）とすることができる。
【００３３】
内核の平均粒子径は、一般に０．１〜５ｍｍ程度、好ましくは０．５〜３ｍｍ程度である。なお、本発明における粒子径とは内核の最大径を意味するものである。
【００３４】
本発明組成物における被覆層の含有量は、通常０．１〜５０重量％、好ましくは、０．２〜１５重量％である。
【００３５】
本発明組成物において、本発明組成物中の内核重量に対する被覆層重量の百分率を被覆率とするとき、内核の吸油率（％）に対する被覆率（％）の割合は０．１〜１０であり、より好ましくは０．２〜３である。
【００３６】
本発明組成物において用いられる被覆層は、主に被膜形成物質からなり、必要に応じて、水溶性高分子、固体担体、界面活性剤、溶媒、安定化剤、着色剤、香料等が含有される。
【００３７】
該被膜形成物質としては、例えばワックス、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、硫黄等が挙げられる。
ワックスとしては、例えば、カーボワックス、ヘキストロウ、蔗糖エステル、脂肪酸エステルなどの合成ワックス、カルナウバワックス、ミツロウ、木ロウなどの天然ワックス、パラフィンワックス、ペトロラクタムなどの石油ワックス等が挙げられる。
【００３８】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリスチレンなどのポリオレフィン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステルなどのビニル重合物、ブタジエン重合物、イソプレン重合物、クロロプレン重合物、ブタジエン−スチレン共重合物、エチレン−プロピレン−ジエン共重合物、スチレン−イソプレン共重合物などのジエン系重合物、エチレン−プロピレン共重合物、ブテン−エチレン共重合物、ブテン−プロピレン共重合物、エチレン−酢酸ビニル共重合物、エチレン−アクリル酸共重合物、エチレン−メタアクリル酸共重合物、エチレン−メタアクリル酸エステル共重合物、エチレン−一酸化炭素共重合物、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合物などのポリオレフィン共重合物、塩化ビニル−ビニルアセテート共重合物、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合物などの塩化ビニル共重合物等が挙げられる。
【００３９】
熱硬化性樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、ウレア・メラミン樹脂、尿素樹脂、シリコン樹脂等が挙げられる。
【００４０】
ウレタン樹脂は、ポリイソシアナートとポリオールとを、有機金属やアミン等の硬化剤の存在下に反応させることによって生成する。該硬化剤としては、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫ジラウレート、ジブチルチオ錫酸、オクチル酸第一錫、ジ−ｎ−オクチル錫ジラウレートなどの有機金属、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルジドデシルアミン、Ｎ−ドデシルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−エチルモルホリン、ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデク−７−エン、イソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、オキシイソプロピルバナデート、ｎ−プロピルジルコネート、１，４−ジアザビシクロ[２．２．２]オクタン等が挙げられる。
ウレタン樹脂のモノマーであるポリイソシアネート及びポリオールは、モノマー単独、溶液、水系エマルジョン、または、有機溶剤系エマルジョン等の形態で使用される。
該ポリイソシアネートとしては、例えばトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，３−（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェイト等を挙げることができ、該ポリイソシアネートは2種以上の混合物であってもよい。また、該ポリイソシアネートに代えて、該ポリイソシアネートの変性体や該ポリイソシアネートのオリゴマーを用いることもできる。変性体としては、例えばアダクト変性体、ビウレット変性体、イソシアヌレート変性体、ブロック変性体、プレポリマー変性体、２量化変性体等が挙げられる。
該ポリオールとしては、縮合系ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリアクリル酸ポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、天然ポリオール等、あるいは該ポリオールの変性物等が用いられる。
【００４１】
縮合系ポリエステルポリオールは、通常、ポリオールと二塩基酸との縮合反応によって、ポリエーテルポリオールは、通常、環状オキシドの重合反応によって得られる。ポリ（メタ）アクリル酸ポリオールは、通常、ポリ（メタ）アクリル酸とポリオールとの縮合反応、（メタ）アクリル酸とポリオールとの縮合反応または、（メタ）アクリル酸エステルモノマーの重合反応によって得られる。ラクトン系ポリエステルポリオールは通常、多価アルコールを開始剤とするε−カプロラクタムの開環重合によって得られる。ポリカーボネートポリオールはポリオールとジフェニルカーボネート等のカーボネートとの反応によって得られ、この際に用いられるポリオールとしては、通常、メチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレンジオール、トリメチロールプロパン、ポリテトラメチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ショ糖等、あるいはこれらのオリゴマー等が挙げられる。二塩基酸としては、通常、アジピン酸、フタル酸等を挙げることができる。
かかるポリオールは市販されており、例えば、スミフェン３０８６、スミフェン３９００、スミフェン５２００、スミフェンＴＳ、スミフェンＴＭ、スミフェンＶＮ、 ＳＢＵポリオール０２４８、 ＳＢＵポリオール０３６３、ＳＢＵポリオール０４７４、ＳＢＵポリオール４８０Ｊ、 ＳＢＵポリオール０４８０、 ＳＢＵポリオール０４８５、 ＳＢＵポリオール０４８７、 ＳＢＵポリオール０２４８、 ＳＢＵポリオール０３６３、 ＳＢＵポリオール０２６２、デスモフェン５５０Ｕ、デスモフェン９００Ｕ、デスモフェン１６００Ｕ、デスモフェン１９００Ｕ（いずれも住友バイエルウレタン株式会社の商品名）等が挙げられる。
【００４２】
エポキシ樹脂は、硬化剤の存在下でのフェノール類又はアルコール類とエピクロルヒドリンとの反応、硬化剤の存在下でのカルボン酸類とエピクロルヒドリンとの反応、硬化剤の存在下でのアミン類、シアヌル酸又はヒダントインとエピクロルヒドリンとの反応、過酢酸等の硬化剤の存在下の脂肪族環状エポキシ化合物の反応等によって生成する。
該硬化剤としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、メタキシリレンジアミン、イソホロンジアミン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ジアミノジフェニルメタン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ジアミノジフェニルメタン、ｍ−フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルスルホン、ジシサンジアミド、有機酸ジヒドラジド、ポリアミド変性ポリアミン、ケトン変性ポリアミン、エポキシ変性ポリアミン、チオ尿素変性ポリアミン、マンニッヒ変性ポリアミン、マイケル付加変性ポリアミン、ドデセニル無水コハク酸、ポリアゼライン酸無水物、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、無水トリメット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、テトラブロモ無水フタル酸、無水ヘット酸、ノボラック型ポリフェノール、ポリメルカプタン、ポリイソシアネート、カルボン酸含有ポリエステル樹脂、ベンジルジメチルアニリン、２，４，６−トリスジメチルアミノメチルフェノール、２ーメチルイミダゾール、２ーエチル、４ーメチルーイミダゾール、２ーヘプタデシルイミダゾール、芳香族スルホニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、レゾール型フェノール樹脂、メチロール基含有尿素樹脂、メチロール基含有メラミン樹脂などが挙げられる。
【００４３】
生成するエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、臭素化ビスフェノールＡ型、水添ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＳ型、ビスフェノールＡＦ型、ビフェニル型、ナフタレン型、フルオレイン型、フェノールノボラック型、オルソクレゾールノボラック型、ＤＰＰノボラック型、トリスヒドロキシフェニルメタン型、テトラフェニロールエタン型などのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン型、トリグリシジルイソシアヌレート型、ヒダントイン型、アミノフェノール型、アニリン型、トルイジン型などのグリシジルアミン型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００４４】
アルキド樹脂は、必要に応じて、天然植物油または動物脂等の変成剤、金属石鹸、皮張防止剤の存在下で、多塩基酸と多価アルコールとの反応によって生成する。
該多塩基酸としては、無水フタル酸、無水マレイン酸等が挙げられ、該多価アルコールとしては、ペンタエリストール、グリセリン等が挙げられる。
該変成剤としては、例えば、大豆油、アマニ油、桐油、サフラワー油、ヤシ油、パーム油、脱水ヒマシ油等が挙げられ、該金属石鹸としては、通常、マンガン、コバルト、ジルコニウム、ニッケル、鉄、鉛等のナフテン類またはオクチル酸類、例えば、オクチル酸ジルコニウム、ナフテン酸マンガン、オクチル酸コバルト等、あるいはそれらの混合物等が挙げられる。該皮張防止剤としては、通常、ジペンテン、メトキシフェノール、シクロヘキサノンオキシム、メチルエチルケトンオキシム等、あるいはそれらの混合物が挙げられる。
【００４５】
不飽和ポリエステル樹脂は、不飽和二塩基酸と二価アルコールとをビニルモノマーの存在下で反応せしめることによって生成する。
該不飽和二塩基酸としては、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、無水ヘット酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸等が挙げられ、該二価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェノールジヒドロキシプロピルエーテル等が挙げられる。
該ビニルモノマーとしては、スチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、フタル酸ジアリル、シアヌル酸トリアリル、メタクリル酸メチル等が挙げられる。
【００４６】
フェノール樹脂は、フェノール類とアルデヒドとが、塩酸、しゅう酸、ヘキサメチレンテトラミン等の触媒の存在下で反応することによって生成する。
該フェノール類としては、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍークレゾール、ｐークレゾール、キシレノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、レゾルシノール等が挙げられる。この反応で、酸性触媒下ではノボラック型フェノール樹脂が、塩基性触媒下ではレゾール型フェノール樹脂が得られる。
【００４７】
ウレア・メラミン樹脂は、塩基性触媒の存在下、ウレア又はメラミンとホルマリンとの反応により生成する。
シリコン樹脂は、触媒の存在下、シリコンと多官能性シロキサンとの反応により生成する。
【００４８】
本発明において被覆層に用いられる被膜形成材料としては、モノマーの取扱い易さや硬化反応の条件等から、ポリウレタン樹脂やエポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂が好ましく、操作性の点でウレタン樹脂は更に好ましい。
【００４９】
固体担体、界面活性剤、溶媒、安定化剤、着色剤、香料としては、前記した内核の項において挙げたものを同様に挙げることができる。
【００５０】
本発明組成物は、内核を被覆層で被覆することにより得ることができる。
被覆層による被覆方法としては、例えば、被膜形成材料を溶剤に溶解又は分散し、該溶液を回転パン、回転ドラム、流動層、流動床等で運動している内核に添加しつつ、熱風で同時に乾燥せしめて被覆層を形成・生長させて所定の被覆率にまで被覆する方法（被膜乾燥法）や、被膜形成材料の原料を、回転パン、回転ドラム、攪拌ミキサー等で運動している内核に添加しつつ、必要に応じて、加熱あるいは冷却しながら、必要に応じて、触媒を加え、被膜形成材料の原料を硬化せしめて被覆層を形成・生長させて、所定の被覆率にまで被覆する方法（被膜硬化法）等が挙げられる。これらの被覆方法のうち、一般的に、被膜乾燥法は熱可塑性樹脂を被覆する際に用いられることが多く、被膜硬化法は熱硬化性樹脂を被覆する際に用いられることが多い。ワックスや硫黄による被覆においては、被膜乾燥法及び被膜硬化法のいずれも適用される。また、内核を被覆するに際して、運動状態にある内核に、一度に多量の被膜形成材料を添加すると、被覆層の形成過程で被膜形成材料が曳糸性を帯びて内核が凝集した塊状となり易いことから、被膜形成材料は少量単位で間欠的に添加するのがよい。
【００５１】
本発明組成物における内核と被覆層から構成される粒子の平均粒子径は、一般に０．１〜５ｍｍ程度、好ましくは０．５〜３ｍｍ程度である。
【００５２】
本発明組成物は、含有する農薬有効成分種や使用目的に応じて、例えば、水田、乾田、育苗箱、畑地、果樹園、桑畑、温室、露地などの農耕地、森林、芝生、ゴルフ場、街路樹、道路、路肩、湿地などの非農耕地、池、貯水池、川、水路、下水道などの水系等で使用することができる。
本発明組成物の使用に当たっては、本発明組成物を単独で施用することもできるし、適宜その用途により他の剤、例えば他の農薬粒剤、粒状肥料、粒状培土、粒状植物栄養剤、粒状植物調製制御剤、粒状ホルモン剤、種子等の粒状農業資材等と混合して用いることもできる。
【００５３】
本発明組成物は、農薬が一般的に施用される方法によって施用することができ、例えば、手で直接散布する方法や、背負い式散粒機、パイプ散粒機、空中散粒機、動力散粒機、育苗箱用散粒機、トラクター搭載型散粒機、多口ホース散粒機、散粒機を搭載した田植機等による方法を挙げることができる。
【００５４】
本発明組成物の施用に際しては、本発明組成物の徐放化性能を活用できる場面での使用が好適である。例えば、育苗箱施用、田植時施用、育苗期施用、播種期施用、発芽時施用等、通常農薬が施用される時期よりも早期の施用などは、本発明組成物の特性の面から好適である。
本発明組成物が育苗箱において使用される場合には、その施用量は育苗箱（通常、面積０．１６ｍ2程度）1枚あたり、通常１０〜２００ｇ、好ましくは２５〜１００ｇであり、その際の施用方法としては、手で直接施用する方法、あるいは育苗箱用散粒機を用いて施用する方法が挙げられる。
なお、本水溶性物質として尿素を含有する本発明組成物が、育苗箱に施用される場合、尿素の含有量は本発明組成物中、３〜２０％とすることが好ましい。
【００５５】
本発明組成物が水田や畑地において使用される場合には、その施用量は１０アールあたり、通常０．１〜１０ｋｇ、好ましくは０．２５〜５ｋｇであり、その際の施用方法としては、手で直接散布する方法や、背負い式散粒機、パイプ散粒機、空中散粒機、多口ホース散粒機、散粒機を搭載した田植機、散粒機を搭載した耕うん機等を用いる方法等を挙げることができる。
【００５６】
【実施例】
次に、製造例及び試験例をあげて本発明を具体的に説明する。
製造例１
(1) Ｎ−（１，１，３−トリメチルー２ーオキサー４ーインダニル）ー５ークロロー１，３−ジメチルピラゾールー４ーカルボキサミド ４重量部と含水二酸化珪素０．８重量部とをジュースミキサーでよく混合した後、ピンミルで粉砕した。得られた粉砕物の平均粒子径は６．４μｍであった（コールターカウンターＴＡ−IIによる測定値）。
上記で得た粉砕物４．８重量部、ポリビニルアルコール４重量部および炭酸カルシウム微粉末（平均粒子径：１４．８μｍ、吸油率：１６）９１．２重量部をジュースミキサーでよく混合した後、乳鉢に移し、水を加えてよく練合した。得られた練合物を０．９ｍｍφのスクリーン付き小型押し出し造粒機で造粒し、整粒した後に、６０℃で１５分間乾燥し、粒径が１４００〜８５０μｍの内核を得た。得られた内核の吸油率は６であった。
(2) 得られた内核１０００重量部を、熱風発生機を付設した温度制御可能な傾斜パン型転動造粒機中で回転させ、８０℃に保持しながらポリメリックＭＤＩ ３５．９重量％、分岐型ポリエーテルポリオール３１．３重量％、直鎖ポリエーテルポリオール３１．３重量％、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール１．５重量％からなる混合物（以下、混合物Ａと記す．）５ｇを添加し、５分間８０℃に保った。混合物Ａの添加と８０℃に５分間保つ操作とを１０回繰り返し行い、最後に８０℃に１０分間保持して粒状農薬組成物（１）を得た。粒状農薬組成物（１）の被覆率は５であり、被覆率／内核の吸油率＝０．８であった。
【００５７】
製造例２
(1) ポリビニルアルコールの量を２重量部とし、炭酸カルシウム微粉末（平均粒子径：１４．８μｍ、吸油率：１６）の量を９３．２重量部とした以外は製造例１(1)と同様の実験を行い、粒径が１４００〜８５０μｍの内核を得た。内核の吸油率は１２であった。
(2) 得られた内核１０００重量部を用い、製造例１(2)と同様の実験を行い、粒状農薬組成物（２）を得た。粒状農薬組成物（２）の被覆率は５であり、被覆率／内核の吸油率＝０．４であった。
【００５８】
製造例３
(1) ポリビニルアルコール４重量部に代えて、ポリビニルアルコール４重量部およびポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル １重量部を用い、炭酸カルシウム微粉末（平均粒子径：１４．８μｍ、吸油率：１６）の量を９０．２重量部とした以外は製造例１(1)と同様の実験を行い、粒径が１４００〜８５０μｍの内核を得た。内核の吸油率は６であった。
(2) 得られた内核１０００重量部を用い、混合物Ａ ５重量部の添加と８０℃に５分間保つ操作の繰り返しを１４回とした以外は製造例１(2)と同様の実験を行い、粒状農薬組成物（３）を得た。粒状農薬組成物（３）の被覆率は７であり、被覆率／内核の吸油率＝１．２であった。
【００５９】
製造例４
(1) 製造例３(1)と同様の実験を行い、粒径が１４００〜８５０μｍの内核を得た。内核の吸油率は６であった。
(2) 得られた内核１０００重量部を用い、混合物Ａ ５重量部の添加と８０℃に５分間保つ操作の繰り返しを３０回とした以外は製造例３(2)と同様の実験を行い、粒状農薬組成物（４）を得た。粒状農薬組成物（４）の被覆率は１５であり、被覆率／内核の吸油率＝２．５であった。
【００６０】
製造例５
(1) 製造例３(1)と同様の実験を行い、粒径が１４００〜８５０μｍの内核を得た。内核の吸油率は６であった。
(2) 得られた内核１０００重量部を用い、混合物Ａ ５重量部の添加と８０℃に５分間保つ操作の繰り返しを５０回とした以外は製造例３(2)と同様の実験を行い、 粒状農薬組成物（５）を得た。粒状農薬組成物（５）の被覆率は２５であり、被覆率／内核の吸油率＝４．２であった。
【００６１】
製造例６
(1) 炭酸カルシウム微粉末（平均粒子径：１４．８μｍ、吸油率：１６）９１．２重量部に代えて、炭酸カルシウム微粉末（平均粒子径：１４．８μｍ、吸油率：１６）８６．２重量部およびモンモリロナイト微粉末５重量部を用いる以外は製造例１(1)と同様の実験を行い、粒径が１４００〜８５０μｍの内核を得た。内核の吸油率は１２であった。
(2) 得られた内核１０００重量部を用い、混合物Ａ ５重量部の添加と８０℃に５分間保つ操作の繰り返しを１４回とした以外は製造例１(2)と同様の実験を行い、 粒状農薬組成物（６）を得た。粒状農薬組成物（６）の被覆率は７であり、被覆率／内核の吸油率＝０．６であった。
【００６２】
製造例７
(1) 製造例６(1)と同様の実験を行い、粒径が１４００〜８５０μｍの内核を得た。内核の吸油率は１２であった。
(2) 得られた内核１０００重量部を用い、混合物Ａ ５重量部の添加と８０℃に５分間保つ操作の繰り返しを２回とした以外は製造例６(2)と同様の実験を行い、粒状農薬組成物（７）を製造した。粒状農薬組成物（７）の被覆率は１であり、被覆率／内核の吸油率＝０．１であった。
【００６３】
製造例８
(1) 製造例６(1)と同様の実験を行い、粒径が１４００〜８５０μｍの内核を得た。内核の吸油率は１２であった。
(2) 得られた内核１０００重量部を用い、混合物Ａ ５重量部の添加と８０℃に５分間保つ操作の繰り返しを６回とした以外は製造例６(2)と同様の実験を行い、粒状農薬組成物（８）を製造した。得られた粒状農薬組成物（８）の被覆率は３であり、被覆率／内核の吸油率＝０．３であった。
【００６４】
製造例９
(1) ポリビニルアルコールの量を３重量部とし、炭酸カルシウム微粉末（平均粒子径：１４．８μｍ、吸油率：１６）８６．２重量部に代えて、炭酸カルシウム微粉末（平均粒子径：７．４１μｍ、吸油率：１７．５）８７．２重量部を用いる以外は製造例６(1)と同様の実験を行い、粒径が１４００〜８５０μｍの内核を得る。
(2) 得られる内核１０００重量部を用い、混合物Ａ ５重量部の添加と８０℃に５分間保つ操作の繰り返しを１０回とする以外は製造例６(2)と同様の実験を行い、 粒状農薬組成物（９）を得る。
【００６５】
製造例１０
(1) モンモリロナイト鉱物の量を１０重量部とし、炭酸カルシウム微粉末（平均粒子径：７．４１μｍ、吸油率：１７．５）の量を８２．２重量部とする以外は製造例９(1)と同様の実験を行い、粒径が１４００〜８５０μｍの内核を得る。
(2) 得られる内核１０００重量部を用い、製造例９(2)と同様の実験を行い、 粒状農薬組成物（１０）を得る。
【００６６】
製造例１１
(1) モンモリロナイト鉱物の量を２０重量部とし、炭酸カルシウム微粉末（平均粒子径：７．４１μｍ、吸油率：１７．５）８７．２重量部に代えて、炭酸カルシウム微粉末（平均粒子径：２．６１μｍ、吸油率：２４）６７．２重量部を用いる以外は製造例９(1)と同様の実験を行い、粒径が１４００〜８５０μｍの内核を得る。
(2) 得られる内核１０００重量部を用い、製造例９(2)と同様の実験を行い、 粒状農薬組成物（１１）を得る。
【００６７】
製造例１２
(1) ポリビニルアルコールの量を５重量部とし、炭酸カルシウム微粉末（平均粒子径：７．４１μｍ、吸油率：１７．５）９１．２重量部に代えて、炭酸カルシウム微粉末（平均粒子径：５．５６μｍ、吸油率；１８）９１．２重量部を用いる以外は製造例１と同様の実験を行い、粒径が１４００〜８５０μｍの内核を得る。
(2) 得られる内核１０００重量部を用い、製造例１(2)と同様の実験を行い、粒状農薬組成物（１２）を得る。
【００６８】
比較製造例１
(1) Ｎ−（１，１，３−トリメチルー２ーオキサー４ーインダニル）ー５ークロロー１，３−ジメチルピラゾールー４ーカルボキサミド ４重量部と含水二酸化珪素０．８重量部とをジュースミキサーでよく混合した後、ピンミルで粉砕した。得られた粉砕物の平均粒子径は６．４μｍであった（コールターカウンターＴＡ−IIによる測定値）。
上記で得た粉砕物４．８重量部、ベントナイト富士３０重量部、セロゲン７Ａ２重量部、ヘキサメタリン酸ナトリウム２重量部およびカオリンクレー６０．７重量部をジュースミキサーでよく混合した後、乳鉢に移し、水を加えてよく練合した。得られた練合物を０．９ｍｍφのスクリーン付き小型押し出し造粒機で造粒し、整粒した後に、６０℃で１５分間乾燥し、粒径が１４００〜８５０μｍの内核を得た。内核の吸油率は３０であった。
(2) 得られた内核１０００重量部を用い、混合物Ａ ５重量部の添加と８０℃に５分間保つ操作の繰り返しを１４回とする以外は製造例１(2)と同様の実験を行い、 比較組成物（１）を製造した。
【００６９】
試験例１
５００ｍｌビーカー中に、組成物（３）、（６）及び比較組成物（１）の各々３００ｍｇと３度硬水３００ｍｌとを入れ、緩やかに攪拌した。水温を２５±１℃に設定し、１、３、７、１４、２１、…（以下7日おき）日後にビーカーの中央部分より採取した１ｍｌを液体クロマトグラフィーにより分析して、農薬有効成分量を測定し、次式により、溶出率を求め、内挿法により農薬有効成分が５０％溶出するのに要する日数を求めた。結果を表１に示す。
【００７０】
【数２】

Figure 0004352479
【００７１】
【表１】
Figure 0004352479
【００７２】
【発明の効果】
本発明によれば、極めて効率的に農薬有効成分の溶出を制御できるので、従来の粒状農薬組成物と同じ被覆層量でもより長期間にわたる農薬有効成分の徐放化が達成できる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a granular agrochemical composition.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
Conventionally, a pesticide is supported on a granular carrier with a binder (Japanese Patent Laid-Open No. 58-205536) or coated with a resin (Japanese Patent Publication No. 60-44967, Japanese Patent Publication No. 64-4484). A granular pesticidal composition with controlled efficacy and enhanced durability is known. However, in many cases, a relatively large amount of binders and resins are required to provide this effect, and it is hoped that a formulation that can enable more effective sustained release of agricultural chemicals will be developed. It was rare.
[0003]
[Means for Solving the Problems]
As a result of repeated investigations on the granular agrochemical composition, the present inventors consisted of particles composed of an inner core and a coating layer, and the oil absorption rate of the inner core and the coating rate relative to the oil absorption rate (of the coating layer weight relative to the inner core weight). The present inventors have found that a granular agrochemical composition having a percentage ratio defined within a specific numerical range can control the elution of an agrochemical active ingredient very efficiently.
That is, the present invention is a granular agrochemical composition comprising particles composed of an inner core and a coating layer, wherein the oil absorption rate of the inner core is 20 or less, and the percentage of the coating layer weight relative to the inner core weight is defined as the coating rate. Further, the present invention relates to a granular agricultural chemical composition (hereinafter referred to as the present invention composition) characterized in that the ratio of the covering ratio to the oil absorption rate of the inner core is 0.1 to 10.
[0004]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The composition of the present invention comprises particles having an inner core coated with a coating layer. The inner core in the present invention is a granular structure containing an agrochemical active ingredient, and the coating layer is a film-like structure that surrounds the inner core three-dimensionally.
[0005]
Unless otherwise specified, in this specification, the inner core, coating layer, agricultural chemical active ingredient, solid carrier, binder, water-soluble polymer, film-forming substance, surfactant, solvent, stabilizer, colorant In the case of describing the content of a fragrance, etc., “the content of... In the composition of the present invention” or “the content of... Relative to the composition of the present invention” means the particles in the composition of the present invention. It means the value expressed as the average of the content in the particles based on the average, and “the content of... In the inner core” or “the content of... It means a value expressed as an average value of the content in the inner core based on the average of the inner core in the invention composition.
[0006]
The content of the inner core in the composition of the present invention is usually 50 to 99.9% by weight, preferably 85 to 99.8% by weight, and the oil absorption rate of the inner core is 20 or less, preferably 10 or less. The oil absorption rate of the inner core can be measured by the following method based on JIS K-5101.
[0007]
The inner core of the sample is weighed in a glass container and heated to 80 ° C. Next, linseed oil heated to 80 ° C. is dropped onto the inner core and mixed with a spatula. Repeat the dropping and mixing of linseed oil, and the amount of linseed oil when the whole inner core has become sticky and the stickiness has disappeared for 10 minutes or more is calculated, and the oil absorption is calculated by the following equation.
[0008]
[Expression 1]
Oil absorption rate = linseed oil amount (ml) ÷ sample amount (g) x 100
[0009]
The inner core in the composition of the present invention is a granular material containing an agrochemical active ingredient, a water-soluble polymer, and a solid carrier, and may have a uniform structure as a whole, or the constituent components are unevenly distributed. For example, it may have a multilayer structure.
[0010]
As an agrochemical active ingredient in this invention, the compound shown below can be mentioned, for example.
Fenitrothion [O, O-dimethyl O- (3-methyl-4-nitrophenyl) phosphorothioate], phenthion [O, O-dimethyl O- (3-methyl-4- (methylthio) phenyl) phosphorothioate], diazinon [O, O-diethyl-O-2-isopropyl-6-methylpyrimidin-4-yl phosphorothioate], chlorpyrifos [O, O-diethyl-O-3,5,6-trichloro-2-pyridyl phosphorothioate], acephate [O, S -Dimethylacetylphosphoramidothioate], methidathion [S-2,3-dihydro-5-methoxy-2-oxo-1,3,4-thiadiazol-3-ylmethyl O, O-dimethylphosphorodithioate], disulfotone [O, O-diethyl S-2-ethylthioethyl phosphorodi Oate], DDVP [2,2-dichlorovinyldimethylphosphate], sulfophos [O-ethyl O-4- (methylthio) phenyl S-propyl phosphorodithioate], cyanophos [O-4-cyanophenyl O, O-dimethyl Phosphorothioate], dioxabenzophos [2-methoxy-4H-1,3,2-benzodioxaphospholine-2-sulfide], dimethoate [O, O-dimethyl-S- (N-methylcarbamoylmethyl) dithiophosphate ], Fentate [Ethyl 2-dimethoxyphosphinothioylthio (phenyl) acetate], Malathion [Diethyl (dimethoxyphosphinothioylthio) succinate], Trichlorfone [Dimethyl 2,2,2-trichloro-1-hydroxyethylphosphonate] Ajinho Methyl [S-3,4-dihydro-4-oxo-1,2,3-benzotriazin-3-ylmethyl O, O-dimethyl phosphorodithioate], monocrotophos [dimethyl-{(E) -1-methyl 2- (methylcarbamoyl) vinyl) phosphate], ethion [O, O, O ′, O′-tetraethyl-S, S′-methylenebis (phosphorodithioate)] and the like,
[0011]
BPMC [2-sec-butylphenylmethylcarbamate], Benfuracarb [ethyl N- {2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yloxycarbonyl (methyl) aminothio} -N-isopropyl-β-alaninate] Propoxyl [2-isopropoxyphenyl-N-methylcarbamate], carbosulfan [2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzo [b] furanyl N-dibutylaminothio-N-methylcarbamate], Carbaryl [1-naphthyl-N-methylcarbamate], mesomil [S-methyl-N- (methylcarbamoyloxy) thioacetimidate], etiophencarb [2- (ethylthiomethyl) phenylmethylcarbamate], aldicarb [2-methyl -2- (Methylthio) propyl Lopionaldehyde O-methylcarbamoyloxime], oxamyl [N, N-dimethyl-2-methylcarbamoyloxyimino-2- (methylthio) acetamide], phenothiocarb [S-4-phenoxybutyl-N, N-dimethylthiocarbamate], etc. Carbamate compounds,
[0012]
Etofenprox [2- (4-ethoxyphenyl) -2-methyl-1- (3-phenoxybenzyl) oxypropane], fenvalerate [(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (RS) -2- (4-chlorophenyl) -3-methylbutyrate], esfenvalerate [(S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (S) -2- (4-chlorophenyl) -3-methylbutyrate], fenpropa Thrin [(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl 2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylate], cypermethrin [(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1RS) -cis , Trans-3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], permetry [3-phenoxybenzyl (1RS) -cis, trans-3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], cyhalothrin [(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl ( 1RS, 3Z) -cis-3- (2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], deltamethrin [(S) -α-cyano- 3-phenoxybenzyl (1R) -cis-3- (2,2-dibromovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], cycloprotorin [(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (RS ) -2,2-dichloro-1- (4-ethoxyphenyl) cyclopropanecarboxylate], fulvalinate [α-cyano 3-phenoxybenzyl N- (2-chloro-α, α, α-trifluoro-p-tolyl) -D-valinate], bifenthrin [2-methyl-3-phenylbenzyl (1RS, 3Z) -cis-3- (2-Chloro-3,3,3-trifluoro-1-propenyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], Halfenprox [2- (4-bromodifluoromethoxyphenyl) -2-methyl-1 -(3-phenoxybenzyl) methylpropane], tralomethrin [(S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1R) -cis-3- (1,2,2,2-tetrabromoethyl) -2,2 -Dimethylcyclopropanecarboxylate], silafluophene [(4-ethoxyphenyl)-{3- (4-fluoro-3-phenoxyphenyl) Propyl} dimethylsilane], d-phenothrin [3-phenoxybenzyl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate], ciphenothrin [(RS ) -Α-cyano-3-phenoxybenzyl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate], d-resmethrin [5-benzyl-3 -Furylmethyl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate], acrinathrin [(S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1R , 3Z) -cis- (2,2-dimethyl-3- {3-oxo-3- (1,1,1,3,3,3-hex) Safluoropropyloxy) propenyl} cyclopropanecarboxylate], cyfluthrin [(RS) -α-cyano-4-fluoro-3-phenoxybenzyl 3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxyl Rate], tefluthrin [2,3,5,6-tetrafluoro-4-methylbenzyl (1RS, 3Z) -cis-3- (2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propenyl) -2 , 2-dimethylcyclopropanecarboxylate], transfluthrin [2,3,5,6-tetrafluorobenzyl (1R) -trans-3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxyl Rate], tetramethrin [3,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethyl (1RS) -cis Trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate], alletrin [(RS) -2-methyl-4-oxo-3- (2-propenyl) -2 -Cyclopenten-1-yl (1RS) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate], praretrin [(S) -2-methyl-4 -Oxo-3- (2-propynyl) -2-cyclopenten-1-yl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate] , Empentrin [(RS) -1-ethynyl-2-methyl-2-pentenyl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) Clopropanecarboxylate], imiprosulin [2,5-dioxo-3- (2-propynyl) imidazolidin-1-ylmethyl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1- Propenyl) cyclopropanecarboxylate], d-flamethrin [5- (2-propynyl) furfuryl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclo Propanecarboxylate], pyrethroid compounds such as 5- (2-propynyl) furfuryl 2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylate,
[0013]
Thiadiazine derivatives such as buprofezin [2-tert-butylimino-3-isopropyl-5-phenyl-1,3,5-thiadiazin-4-one], nitroimidazolidine derivatives, cartap [S, S ′-(2-dimethylaminotrimethylene) ) Bis (thiocarbamate)], thiocyclam [N, N-dimethyl-1,2,3-trithian-5-ylamine], bensultap [S, S′-2-dimethylaminotrimethylenedi (benzenethiosulfonate) ], N-cyanoamidine derivatives such as N-cyano-N′-methyl-N ′-(6-chloro-3-pyridylmethyl) acetamidine, endosulfan [6, 7, 8, 9, 10,10-hexachloro-1,5,5a, 6,9,9a-hexahydro-6,9-methano 2,4,3-benzodioxathiepine oxide], γ-BHC [1,2,3,4,5,6-hexachlorocyclohexane], dicofol [1,1-bis (4-chlorophenyl) -2,2 , 2-trichloroethanol], chlorofluazulone [1- {3,5-dichloro-4- (3-chloro-5-trifluoromethylpyridin-2-yloxy) phenyl} -3- (2,6-difluorobenzoyl) urea], teflubenzuron [1- (3,5-dichloro-2,4-difluorophenyl) -3- (2,6-difluorobenzoyl) urea], flufenoxuron [ Benzoi such as 1- {4- (2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy) -2-fluorophenyl} -3- (2,6-difluorobenzoyl) urea] Ruphenylurea compounds, amitraz [N, N '-{(methylimino) dimethylmethyridin} -di-2,4-xylidine], chlordimethform [N'-(4-chloro-2-methylphenyl) -N, N-dimethyl Formamidine derivatives such as methinimidamide], thiourea derivatives such as diafenthiuron [N- (2,6-diisopropyl-4-phenoxyphenyl) -N′-t-butylcarbodiimide], and N-phenylpyrazole compounds ,
[0014]
Methoxadiazone [5-methoxy-3- (2-methoxyphenyl) -1,3,4-oxadiazol-2- (3H) -one], bromopropyrate [isopropyl 4,4′-dibromobenzylate], tetradiphone [4-chlorophenyl 2,4,5-trichlorophenylsulfone], quinomethionate [S, S-6-methylquinoxaline-2,3-diyldithiocarbonate], propargite [2- (4-tert-butylphenoxy) cyclohexylpropiyl -2-ylsulfite], phenbutatin oxide [bis {tris (2-methyl-2-phenylpropyl) tin} oxide], hexothiazox [(4RS, 5RS) -5- (4-chlorophenyl) -N-chloro Hexyl-4-methyl-2-oxo-1,3-thiazolidine- 3-carboxamide], clofentezin [3,6-bis (2-chlorophenyl) -1,2,4,5-tetrazine], pyridaben [2-tert-butyl-5- (4-tert-butylbenzylthio) -4-chloropyridazin-3 (2H) -one], fenpyroximate [tert-butyl (E) -4-[(1,3-dimethyl-5-phenoxypyrazol-4-yl) methyleneaminooxymethyl] benzoate], Debufenpyrad [N-4-tert-butylbenzyl) -4-chloro-3-ethyl-1-methyl-5-pyrazolecarboxamide], polynactin complex [tetranactin, dinactin, trinactin], pyrimidifene [5-chloro-N- [2- {4- (2-ethoxyethyl) -2,3-dimethylphenoxy} Ethyl] -6-ethylpyrimidin-4-amine], milbemectin, abamectin, ivermectin, azadirachtin [AZAD], 5-methyl [1,2,4] triazolo [3,4-b] benzothiazole, methyl 1- (butyrate) Rucarbamoyl) benzimidazole-2-carbamate, 6- (3,5-dichloro-4-methylphenyl) -3 (2H) -pyridazinone, 1- (4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1H -1,2,4-triazol-1-yl) butanone, (E) -4-chloro-2- (trifluoromethyl) -N- [1- (imidazol-1-yl) -2-propoxyethylidene] aniline 1- [N-propyl-N- [2- (2,4,6-trichlorophenoxy) ethyl] carbamoyl] imidazole, (E)- 1- (4-chlorophenyl) -4,4-dimethyl-2- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -1-penten-3-ol, 1- (4-chlorophenyl) -4, 4-dimethyl-2- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) pentan-3-ol, (E) -1- (2,4-dichlorophenyl) -4,4-dimethyl-2- ( 1H-1,2,4-triazol-1-yl) -1-penten-3-ol, 1- (2,4-dichlorophenyl) -4,4-dimethyl-2- (1H-1,2,4- Triazol-1-yl) pentan-3-ol, 4- [3- (4-tert-butylphenyl) -2-methylpropyl] -2,6-dimethylmorpholine, 2- (2,4-dichlorophenyl) -1 -(1H-1,2,4-triazol-1-yl) Hexan-2-ol, O, O-diethyl O-2-quinoxalinyl phosphorothioate, O- (6-ethoxy-2-ethyl-4-pyrimidinyl) O, O-dimethyl phosphorothioate, 2-diethylamino-5,6-dimethylpyrimidine -4-yl dimethylcarbamate, 4- (2,4-dichlorobenzoyl) -1,3-dimethyl-5-pyrazolyl p-toluenesulfonate, 4-amino-6- (1,1-dimethylethyl) -3- Methylthio-1,2,4-triazin-5 (4H) -one, 2-chloro-N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) aminocarbonyl] benzenesulfone Amido, 2-methoxycarbonyl-N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) aminocarbonyl] benzenes Honamide, 2-methoxycarbonyl-N-[(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl) aminocarbonyl] benzenesulfonamide, 2-methoxycarbonyl-N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3, 5-triazin-2-yl) aminocarbonyl] benzenesulfonamide, 2-ethoxycarbonyl-N-[(4-chloro-6-methoxypyrimidin-2-yl) aminocarbonyl] benzenesulfonamide, 2- (2-chloro Ethoxy) -N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) aminocarbonyl] benzenesulfonamide, 2-methoxycarbonyl-N-[(4,6-dimethoxypyrimidine- 2-yl) aminocarbonyl] phenylmethanesulfonamide, 2-methoxycarbonyl-N- (4-Methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) aminocarbonyl] thiophene-3-sulfonamide, 4-ethoxycarbonyl-N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl ) Aminocarbonyl] -1-methylpyrazole-5-sulfonamide, 2- [4,5-dihydro-4-methyl-4- (1-methylethyl) -5-oxo-1H-imidazol-2-yl]- 3-quinolinecarboxylic acid, 2- [4,5-dihydro-4-methyl-4- (1-methylethyl) -5-oxo-1H-imidazol-2-yl] -5-ethyl-3-pyridinecarboxylic acid Methyl 6- (4-isopropyl-4-methyl-5-oxoimidazolin-2-yl) -m-toluate, methyl 2- (4-isopropyl-4-methyl-5-oxo Midazolin-2-yl) -p-toluate, 2- (4-isopropyl-4-methyl-5-oxoimidazolin-2-yl) nicotinic acid, N- (4-chlorophenyl) methyl-N-cyclopentyl-N′- Phenylurea, (RS) -2-cyano-N-[(R) -1 (2,4-dichlorophenyl) ethyl] -3,3-dimethylbutyramide, N- (1,3-dihydro-1,1, 3-trimethylisobenzofuran-4-yl) -5-chloro-1,3-dimethylpyrazole-4-carboxamide, N- [2,6-dibromo-4- (trifluoromethoxy) phenyl] -2-methyl- 4- (trifluoromethyl) -5-thiazolcarboxamide, 2,2-dichloro-N- [1- (4-chlorophenyl) ethyl] -3-methylcyclopropanecarb Xylamide, methyl (E) -2-2-2-6- (2-cyanophenoxy) pyrimidin-4-yloxy-phenyl-3-methoxyacrylate, 5-methyl-1,2,4-triazolo [3,4-b Benzothiazole, 3-allyloxy-1,2-benzisothiazole-1,1-dioxide, diisopropyl = 1,3-dithiolane-2-ylidene-malonate, O, O-dipropyl-O-4-methylthiophenyl phosphate etc.
[0015]
One kind of the agrochemical active ingredient may be contained in the composition of the present invention, or two or more kinds thereof may be contained. The content of the agrochemical active ingredient is usually 0.1 to 90% by weight, preferably 0.2 to 70% by weight, based on the composition of the present invention. The pesticidal active ingredient may be dispersed throughout the inner core, or may be localized inside or on the inner core surface.
[0016]
Examples of the water-soluble polymer used in the present invention include synthetic polymers such as acrylic polymers, vinyl polymers, polyoxyalkylene, semi-synthetic polymers such as cellulose derivatives, modified starches, and lignin derivatives, natural polymers. Molecule and the like. Examples of the acrylic polymer include sodium polyacrylate and sodium polymethacrylate, and examples of the vinyl polymer include polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, and vinyl acetate copolymer. Examples of polyoxyalkylene include polyoxyethylene and polyoxypropylene. Examples of the cellulose derivative include sodium carboxymethylcellulose, dextrin, hydroxypropylmethylcellulose, methylcellulose, methylethylcellulose, hydroxypropylcellulose, and the like. Examples of the modified starch include modified starch, carboxymethyl starch, and soluble starch. Examples of lignin derivatives include sodium lignin sulfonate. Examples of the natural polymer include polysaccharides such as gum arabic, xanthan gum, tragacanth gum, guar gum, carrageenan, alginic acid and sodium alginate, and proteins such as casein, casein lime, gelatin and collagen.
[0017]
In the present invention, among the water-soluble polymers, polyvinyl alcohol, sodium carboxymethyl cellulose, and sodium lignin sulfonate are preferably used. The molecular weight of the water-soluble polymer is usually 5,000 to 300,000, preferably 10,000 to 50,000. The water-soluble polymer used in the composition of the present invention preferably has a 4% aqueous solution viscosity at 20 ° C. of 3 to 30 centipoise.
[0018]
The content of the water-soluble polymer is usually 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, based on the composition of the present invention.
[0019]
Examples of the solid carrier used in the present invention include a mineral carrier, a vegetable carrier, and a synthetic carrier.
[0020]
Examples of mineral carriers include kaolin minerals such as kaolinite, dickanite, nacrite, and halosite, serpentine such as chrysotile, lizarite, anticorite, and amesite, montmorillonite minerals such as sodium montmorillonite, calcium montmorillonite, and magnesium montmorillonite. Smectite such as saponite, hectorite, soconite, and hydelite, pyrophyllite, talc, wax, mica such as muscovite, fengite, sericite, illite, silica such as cristobalite, quartz, hydrous magnesium silicate such as attapulgite, sepiolite , Calcium carbonate such as dolomite, calcium carbonate fine powder, sulfate minerals such as gypsum, gypsum, zeolite, zeolite, tuff, vermiculite, laponite, pumice Diatomaceous earth, acid clay, etc. activated clay and the like.
Examples of the vegetable carrier include cellulose, rice husk, wheat flour, wood flour, starch, rice bran, bran, soybean flour and the like. Examples of the synthetic carrier include wet method silica, dry method silica, a fired product of wet method silica, surface-modified silica, and modified starch (such as Pine Flow manufactured by Matsutani Chemical).
[0021]
The content of these solid carriers is usually 0.5 to 99.9% by weight, preferably 25 to 99.5% by weight, based on the inner core.
In the present invention, among these solid carriers, those having a low oil absorption rate, specifically, solid carriers having an oil absorption rate of 50 or less are preferably used, and solid carriers having a oil absorption rate of 30 or less are more preferably used. Examples of such a suitable solid carrier include kaolin (oil absorption rate 32 to 45), talc (oil absorption rate 30 to 50), calcium carbonate (oil absorption rate 16 to 30) and the like, among which calcium carbonate is particularly preferable. .
[0022]
The oil absorption rate of the solid carrier can be measured by the method described in JIS K-5101.
[0023]
The average particle diameter of the solid carrier used in the present invention is usually 100 μm or less, and a solid carrier having an average particle diameter of 2 to 30 μm is preferable in terms of low oil absorption.
In addition, when the inner core is produced by the extrusion granulation method, it is preferable to use a montmorillonite mineral as the solid support because damage to the extrusion net during granulation can be reduced, and it is preferable to use the montmorillonite mineral and another solid support in combination. Further preferred.
[0024]
When the montmorillonite mineral is used in combination with another solid carrier, the content of the montmorillonite mineral is usually 2.5 to 30% by weight, preferably 5 to 20% by weight, based on the inner core, and the total amount of the solid carrier is the inner core. Is usually 0.5 to 99.9% by weight, preferably 25 to 99.5% by weight.
[0025]
The inner core in the composition of the present invention contains an agrochemical active ingredient, a solid carrier, and a water-soluble polymer, and if necessary, contains a surfactant, a solvent, a stabilizer, a colorant, a fragrance, and the like. It may be.
[0026]
Examples of the surfactant that can be used include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene lanolin alcohol, polyoxyethylene alkylphenol formalin condensate, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene glyceryl monoester. Fatty acid ester, polyoxypropylene glycol mono fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil derivative, polyoxyethylene fatty acid ester, higher fatty acid glycerin ester, sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxy Propylene block polymer, polyoxyethylene fatty acid amide, alkylolamide, polyoxyethylene Nonionic surfactants such as alkylamines; alkylamine hydrochlorides such as dodecylamine hydrochloride, dodecyltrimethylammonium salts, alkyldimethylbenzylammonium salts, alkylpyridinium salts, alkylisoquinolinium salts, dialkylmorpholinium salts, etc. Cationic surfactants such as alkyl quaternary ammonium salts, benzethonium chloride, polyalkylvinylpyridinium salts; fatty acid sodium such as sodium palmitate, sodium ether carboxylate such as sodium polyoxyethylene lauryl ether carboxylate, sodium lauroyl sarcosine, N -Amino acid condensates of higher fatty acids such as sodium lauroyl glutamate, higher fatty acid esters such as higher alkyl sulfonates and lauric ester sulfonates. Dialkylsulfosuccinates such as tersulfonate, dioctylsulfosuccinate, higher fatty acid amidesulfonates such as oleic acid amidesulfonic acid, alkylarylsulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonate, diisopropylnaphthalenesulfonate, alkylaryl Anion such as formalin condensate of sulfonate, higher alcohol sulfate such as pentadecane-2-sulfate, polyoxyethylene alkyl phosphate such as dipolyoxyethylene dodecyl ether phosphate, styrene-maleic acid copolymer Surfactant; N-laurylalanine, N, N, N-trimethylaminopropionic acid, N, N, N-trihydroxyethylaminopropionic acid, N-hexylu N, N-dimethylamino Examples include amphoteric surfactants such as no acetic acid, 1- (2-carboxyethyl) pyrimidinium betaine, and lecithin. The content of the surfactant used in the present invention is usually 0.1 to 40% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight, based on the composition of the present invention.
[0027]
Examples of the solvent that can be used in the present invention include saturated aliphatic hydrocarbons such as hexane, decane, tridecane, hexadecane, and octadecane, unsaturated hydrocarbons such as 1-undecene and 1-henecocene, and Selechlor S45 (trade name, ICI). Solvent)), halogens such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone, alcohols such as ethanol, butanol, octanol, ethyl acetate, dimethyl phthalate, methyl laurate, ethyl palmitate, octyl acetate, dioctyl succinate, Esters such as didecyl adipate, xylene, ethylbenzene, octadecylbenzene, Solvesso 100 (trade name, Exxon Chemical Solvent), dodecylnaphthalene, tridecylnaphthalene, Solvesso 200 (trade name, Exo) Chemical naphthalenes such as ethylene glycol and diethylene glycol, glycol ethers such as propylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol monoethyl ether, fatty acids such as oleic acid, capric acid and enanthic acid, N, Acid amides such as N-dimethylformamide, N, N-diethylformamide, minerals such as olive oil, soybean oil, rapeseed oil, castor oil, flaxseed oil, cottonseed oil, palm oil, avocado oil, shark liver oil, and machine oil Examples thereof include glycerin derivatives such as oil, glycerin and glycerin fatty acid ester. The content of the solvent is usually 30% by weight or less, preferably 0.1 to 20% by weight, based on the composition of the present invention.
[0028]
Examples of the stabilizer that can be used in the present invention include phenolic antioxidants, amine-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, ultraviolet absorbers, epoxidized soybean oil, and epoxidized linseed. Examples include oils, epoxidized vegetable oils such as epoxidized rapeseed oil, isopropyl acid phosphate, liquid paraffin, and ethylene glycol. The content of the stabilizer is usually 0.01 to 10% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight, based on the composition of the present invention.
[0029]
Examples of the colorant that can be used in the present invention include rhodamines such as rhodamine B and solar rhodamine, and dyes such as yellow No. 4, blue No. 1, red No. 2, and the like. Ester fragrances such as ethyl, ethyl enanthate, ethyl cinnamate and isoamyl acetate, organic acid fragrances such as caproic acid and cinnamic acid, alcoholic fragrances such as cinnamon alcohol, geraniol, citral and decyl alcohol, vanillin, piperonal and peril Examples include aldehydes such as aldehydes, ketone-based fragrances such as maltol and methyl β-naphthyl ketone, and menthol. Content of a coloring agent and a fragrance | flavor is 0.01 to 5 weight% normally with respect to this invention composition.
[0030]
The inner core in the composition of the present invention can be obtained, for example, by granulating by a granulation method usually used in formulating agricultural chemicals. Examples of the granulation method include an extrusion granulation method, a compression granulation method, a stirring granulation method, a fluidized bed granulation method, a fluidized bed granulation method, a rolling granulation method, and a covering granulation method. Among them, the extrusion granulation method is preferable. An example is shown below.
[0031]
An agrochemical active ingredient and a solid carrier, and if necessary, a water-soluble polymer, a surfactant, a solvent, a stabilizer, a colorant, a fragrance and the like are mixed to prepare a mixture. Examples of the mixer used at this time include a ribbon mixer, a Nauter mixer, a Shugi mixer, a Henschel mixer, and a ready-mixer. Next, water and / or an aqueous solution of a water-soluble polymer is dropped, sprayed, or sprayed on the mixture, and kneaded to prepare a kneaded product. Incidentally, the addition of the water-soluble polymer is performed at least one of the above-mentioned mixture preparation and kneaded mixture preparation. Examples of the kneader used for preparing the kneaded product include a Nauta mixer, a ribbon mixer, a Henschel mixer, and a kneader. Among them, the kneader is particularly preferable for producing an inner core having a large kneading force and a lower oil absorption rate. Further, if the kneading time is lengthened, the oil absorption rate of the inner core tends to decrease. The concentration of the aqueous solution of the water-soluble polymer when an aqueous solution of the water-soluble polymer is added in the kneading varies depending on the water-soluble polymer used, but is usually 5 to 85% by weight, preferably 20 to 70% by weight. is there. The amount of water used in the kneading is generally 5 to 35% by weight, preferably 10 to 25% by weight based on the total weight of the water to be added and / or the water-soluble polymer in the aqueous solution. %. Next, the kneaded product is granulated using a granulator to prepare a granulated product. Examples of the granulator used in this case include basket granulators, screw granulators, extrusion granulators such as pelletizers, compression granulators such as roller compactors, agitation such as Henschel mixers and Nauter mixers. Examples thereof include a granulator, a rolling granulator such as a pan granulator, and a fluidized bed granulator. Among these, the screw-type extrusion granulator is suitable for producing an inner core having a high pressure during granulation and a lower oil absorption rate. Among the screw type extrusion granulators, the horizontal extrusion type is preferable. The inner core in the present invention can be obtained by subjecting the obtained granulated product to normal drying, sizing and sieving. Examples of the dryer used at this time include a fluidized bed dryer and a bed dryer. Examples of the granulator include a malmerizer, a pin mill, and a crusher. Examples of the sieving machine include a gyro shifter and an electromagnetic vibration type sieving machine.
[0032]
The oil absorption rate of the inner core thus produced is 20 or less as described above. However, when the oil absorption rate of the obtained inner core exceeds 20, for example, the oil absorption rate of the solid carrier is reduced (to a solid carrier having a lower oil absorption rate). And increase the addition rate of solid carriers with low oil absorption, etc.) Increase the amount of water-soluble polymer added, strengthen kneading conditions (use kneaders with higher kneading power, extend kneading time, etc.) By applying countermeasures such as strengthening of granulation conditions (use of a granulator with higher pressure, increase in the number of granulations, etc.) to the initial formulation, the oil absorption rate of the inner core (20 or less) is intended. can do.
[0033]
The average particle diameter of the inner core is generally about 0.1 to 5 mm, preferably about 0.5 to 3 mm. In the present invention, the particle diameter means the maximum diameter of the inner core.
[0034]
Content of the coating layer in this invention composition is 0.1 to 50 weight% normally, Preferably, it is 0.2 to 15 weight%.
[0035]
In the composition of the present invention, when the percentage of the coating layer weight relative to the inner core weight in the composition of the present invention is defined as the coverage, the ratio of the coverage (%) to the oil absorption (%) of the inner core is 0.1 to 10. More preferably, it is 0.2-3.
[0036]
The coating layer used in the composition of the present invention is mainly composed of a film-forming substance, and contains a water-soluble polymer, a solid carrier, a surfactant, a solvent, a stabilizer, a colorant, a fragrance and the like as necessary. The
[0037]
Examples of the film forming substance include wax, thermoplastic resin, thermosetting resin, sulfur and the like.
Examples of the wax include synthetic waxes such as carbo wax, Hoechst wax, sucrose ester, and fatty acid ester, natural waxes such as carnauba wax, beeswax, and wood wax, and petroleum waxes such as paraffin wax and petrolactam.
[0038]
Examples of thermoplastic resins include polyolefins such as polyethylene, polypropylene, polybutene, and polystyrene, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylic acid ester, and polymethacrylic acid ester. Vinyl polymers, butadiene polymers, isoprene polymers, chloroprene polymers, butadiene-styrene copolymers, ethylene-propylene-diene copolymers, diene polymers such as styrene-isoprene copolymers, ethylene-propylene copolymers Polymer, butene-ethylene copolymer, butene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid ester copolymer , Ethylene Carbon oxide copolymer, polyolefin copolymer such as ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer, vinyl chloride copolymer such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, etc. Can be mentioned.
[0039]
Examples of the thermosetting resin include urethane resin, epoxy resin, alkyd resin, unsaturated polyester resin, phenol resin, urea / melamine resin, urea resin, and silicon resin.
[0040]
The urethane resin is produced by reacting a polyisocyanate and a polyol in the presence of a curing agent such as an organic metal or an amine. Examples of the curing agent include dibutyltin diacetate, dibutyltin dichloride, dibutyltin dilaurate, dibutylthiostannic acid, stannous octylate, di-n-octyltin dilaurate, triethylenediamine, N-methylmorpholine, N , N-dimethyldidodecylamine, N-dodecylmorpholine, N, N-dimethylcyclohexylamine, N-ethylmorpholine, dimethylethanolamine, N, N-dimethylbenzylamine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] Examples include undec-7-ene, isopropyl titanate, tetrabutyl titanate, oxyisopropyl vanadate, n-propyl zirconate, 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane.
Polyisocyanate and polyol, which are monomers of a urethane resin, are used in the form of a monomer alone, a solution, an aqueous emulsion, an organic solvent-based emulsion, or the like.
Examples of the polyisocyanate include toluene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), naphthalene diisocyanate, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), trimethylhexamethylene. Examples thereof include diisocyanate, 1,3- (isocyanatomethyl) cyclohexane, triphenylmethane triisocyanate, tris (isocyanatephenyl) thiophosphate, and the polyisocyanate may be a mixture of two or more. Moreover, it can replace with this polyisocyanate and the modified body of this polyisocyanate and the oligomer of this polyisocyanate can also be used. Examples of modified products include adduct modified products, biuret modified products, isocyanurate modified products, block modified products, prepolymer modified products, and dimerized modified products.
Examples of the polyol include condensed polyester polyols, polyether polyols, polyacrylic acid polyols, lactone polyester polyols, polycarbonate polyols, natural polyols, etc., or modified products of the polyols.
[0041]
The condensed polyester polyol is usually obtained by a condensation reaction between a polyol and a dibasic acid, and the polyether polyol is usually obtained by a polymerization reaction of a cyclic oxide. Poly (meth) acrylic acid polyol is usually obtained by condensation reaction of poly (meth) acrylic acid and polyol, condensation reaction of (meth) acrylic acid and polyol, or polymerization reaction of (meth) acrylic acid ester monomer. . The lactone polyester polyol is usually obtained by ring-opening polymerization of ε-caprolactam using a polyhydric alcohol as an initiator. Polycarbonate polyol is obtained by a reaction between a polyol and a carbonate such as diphenyl carbonate. The polyol used in this case is usually methylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene diol, trimethylol propane, Examples include tetramethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, sorbitol, sucrose, and oligomers thereof. Examples of the dibasic acid usually include adipic acid and phthalic acid.
Such polyols are commercially available, for example, Sumifene 3086, Sumifene 3900, Sumifene 5200, Sumifen TS, Sumifene TM, Sumifene VN, SBU polyol 0248, SBU polyol 0363, SBU polyol 0474, SBU polyol 480J, SBU polyol 0480, SBU polyol 0485, SBU polyol 0487, SBU polyol 0248, SBU polyol 0363, SBU polyol 0262, Desmophen 550U, Desmophen 900U, Desmophen 1600U, Desmophen 1900U (all are trade names of Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.) and the like.
[0042]
Epoxy resins can react with phenols or alcohols and epichlorohydrin in the presence of a curing agent, with carboxylic acids and epichlorohydrin in the presence of a curing agent, with amines, cyanuric acid or in the presence of a curing agent. It is formed by reaction of hydantoin with epichlorohydrin, reaction of an aliphatic cyclic epoxy compound in the presence of a curing agent such as peracetic acid, and the like.
Examples of the curing agent include diethylenetriamine, triethylenetetramine, metaxylylenediamine, isophoronediamine, 1,3-bisaminomethylcyclohexane, diaminodiphenylmethane, 1,3-bisaminomethylcyclohexane, diaminodiphenylmethane, m-phenylenediamine, and diamino. Diphenylsulfone, dicisandyamide, organic acid dihydrazide, polyamide-modified polyamine, ketone-modified polyamine, epoxy-modified polyamine, thiourea-modified polyamine, Mannich-modified polyamine, Michael addition-modified polyamine, dodecenyl succinic anhydride, polyazeline acid anhydride, hexahydrophthalic anhydride , Methyltetrahydrophthalic anhydride, methylnadic anhydride, trimetic anhydride, pyromellitic anhydride, benzophenone tetra Rubonic acid, tetrabromophthalic anhydride, heptanoic anhydride, novolac type polyphenol, polymercaptan, polyisocyanate, carboxylic acid-containing polyester resin, benzyldimethylaniline, 2,4,6-trisdimethylaminomethylphenol, 2-methylimidazole, 2 Examples include ethyl, 4-methyl-imidazole, 2-heptadecylimidazole, aromatic sulfonium salts, aromatic diazonium salts, resol type phenol resins, methylol group-containing urea resins, and methylol group-containing melamine resins.
[0043]
Epoxy resins produced include bisphenol A, bisphenol F, brominated bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, bisphenol S, bisphenol AF, biphenyl, naphthalene, fluorin, phenol novolac, ortho Cresol novolak type, DPP novolak type, trishydroxyphenylmethane type, glycidyl ether type epoxy resin such as tetraphenylolethane type, tetraglycidyldiaminodiphenylmethane type, triglycidyl isocyanurate type, hydantoin type, aminophenol type, aniline type, toluidine Examples thereof include glycidylamine type epoxy resins such as molds, glycidylamine type epoxy resins, and alicyclic epoxy resins.
[0044]
The alkyd resin is produced by a reaction between a polybasic acid and a polyhydric alcohol in the presence of a modifying agent such as natural vegetable oil or animal fat, a metal soap, or an anti-skinning agent, if necessary.
Examples of the polybasic acid include phthalic anhydride and maleic anhydride, and examples of the polyhydric alcohol include pentaerythritol and glycerin.
Examples of the modifying agent include soybean oil, linseed oil, tung oil, safflower oil, coconut oil, palm oil, dehydrated castor oil, etc., and the metal soap is usually manganese, cobalt, zirconium, nickel, Examples thereof include naphthenes or octyl acids such as iron and lead, such as zirconium octylate, manganese naphthenate, cobalt octylate, and the like, or a mixture thereof. Examples of the anti-skinning agent include dipentene, methoxyphenol, cyclohexanone oxime, methyl ethyl ketone oxime, and the like, or a mixture thereof.
[0045]
An unsaturated polyester resin is produced by reacting an unsaturated dibasic acid and a dihydric alcohol in the presence of a vinyl monomer.
Examples of the unsaturated dibasic acid include phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride Examples of the dihydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, and the like. Neopentyl glycol, triethylene glycol, hydrogenated bisphenol A, bisphenol dihydroxypropyl ether and the like can be mentioned.
Examples of the vinyl monomer include styrene, vinyl toluene, chlorostyrene, diallyl phthalate, triallyl cyanurate, and methyl methacrylate.
[0046]
A phenol resin is produced by reacting a phenol and an aldehyde in the presence of a catalyst such as hydrochloric acid, oxalic acid, hexamethylenetetramine and the like.
Examples of the phenols include phenol, o-cresol, m-cresol, p-cresol, xylenol, p-tert-butylphenol, resorcinol and the like. In this reaction, a novolac type phenol resin is obtained under an acidic catalyst, and a resol type phenol resin is obtained under a basic catalyst.
[0047]
Urea / melamine resin is produced by the reaction of urea or melamine with formalin in the presence of a basic catalyst.
Silicone resin is produced by the reaction of silicon and polyfunctional siloxane in the presence of a catalyst.
[0048]
As the film forming material used for the coating layer in the present invention, a thermosetting resin such as a polyurethane resin or an epoxy resin is preferable from the viewpoint of easy handling of the monomer and a curing reaction condition, and a urethane resin is more preferable in terms of operability. .
[0049]
Examples of the solid carrier, surfactant, solvent, stabilizer, colorant, and fragrance can be the same as those described in the section of the inner core.
[0050]
The composition of the present invention can be obtained by coating the inner core with a coating layer.
As a coating method using a coating layer, for example, a film forming material is dissolved or dispersed in a solvent, and the solution is added to an inner core moving in a rotating pan, a rotating drum, a fluidized bed, a fluidized bed, etc., and simultaneously with hot air. Drying and forming a coating layer to grow to a predetermined coverage (coating drying method), or coating film forming material to the inner core moving with a rotating pan, rotating drum, stirring mixer, etc. While adding, if necessary, heating or cooling, adding a catalyst as necessary, curing the raw material of the film forming material to form and grow a coating layer, and coating to a predetermined coverage And a method (film curing method). Of these coating methods, the film drying method is generally used when coating a thermoplastic resin, and the film curing method is often used when coating a thermosetting resin. For coating with wax or sulfur, both the film drying method and the film curing method are applied. Also, when coating the inner core, if a large amount of film-forming material is added to the moving inner core at once, the film-forming material tends to have a spinnability in the coating layer formation process, and the inner core tends to agglomerate. Therefore, the film forming material is preferably added intermittently in small units.
[0051]
The average particle diameter of the particles composed of the inner core and the coating layer in the composition of the present invention is generally about 0.1 to 5 mm, preferably about 0.5 to 3 mm.
[0052]
The composition of the present invention, for example, depending on the type of agricultural chemical active ingredient contained and the purpose of use, for example, paddy field, dry rice field, nursery box, farmland, orchard, mulberry field, greenhouse, outdoor field, etc., forest, lawn, golf course, It can be used in roadside trees, roads, shoulders, non-agricultural lands such as wetlands, ponds, reservoirs, rivers, waterways, sewers and other water systems.
In using the composition of the present invention, the composition of the present invention can be applied alone, and other agents, for example, other agricultural chemical granules, granular fertilizer, granular soil, granular plant nutrient, granular, depending on the intended use. It can also be used by mixing with plant preparation control agents, granular hormone agents, granular agricultural materials such as seeds, and the like.
[0053]
The composition of the present invention can be applied by a method in which agrochemicals are generally applied. For example, a method of directly spraying by hand, a backpack type duster, a pipe duster, an air duster, a power duster, Examples thereof include a granulator, a seedling box granulator, a tractor-equipped granulator, a multi-hose granulator, a rice transplanter equipped with a granulator, and the like.
[0054]
When the composition of the present invention is applied, it is preferably used in a scene where the sustained release performance of the composition of the present invention can be utilized. For example, application at an earlier stage than the time when normal agricultural chemicals are applied, such as seedling box application, rice planting application, seedling application, sowing application, germination application, etc. are preferable from the viewpoint of the characteristics of the composition of the present invention. .
When the composition of the present invention is used in a seedling box, its application rate is a seedling box (usually an area of 0.16 m). 2 The degree is usually 10 to 200 g per sheet, preferably 25 to 100 g, and the application method in that case includes a method of direct application by hand or a method of applying using a seedling box dusting machine. .
In addition, when this invention composition containing urea as this water-soluble substance is applied to a seedling box, it is preferable that content of urea shall be 3 to 20% in this invention composition.
[0055]
When the composition of the present invention is used in paddy fields or upland fields, the application amount is usually 0.1 to 10 kg, preferably 0.25 to 5 kg per 10 ares. Use a direct spraying method, backpack type granulator, pipe granulator, aerial granulator, multi-hose granulator, rice transplanter equipped with granulator, tiller equipped with granulator The method etc. can be mentioned.
[0056]
【Example】
Next, the present invention will be specifically described with reference to production examples and test examples.
Production Example 1
(1) 4 parts by weight of N- (1,1,3-trimethyl-2-oxa-4-indanyl) -5-chloro-1,3-dimethylpyrazole-4-carboxamide and 0.8 part by weight of hydrous silicon dioxide are mixed well with a juice mixer. And then pulverized with a pin mill. The average particle size of the obtained pulverized product was 6.4 μm (measured value with Coulter Counter TA-II).
After thoroughly mixing 4.8 parts by weight of the pulverized product obtained above, 4 parts by weight of polyvinyl alcohol and 91.2 parts by weight of calcium carbonate fine powder (average particle size: 14.8 μm, oil absorption: 16) with a juice mixer, Transfer to a mortar and add water and knead well. The obtained kneaded material was granulated with a small extrusion granulator with a screen of 0.9 mmφ, sized, and then dried at 60 ° C. for 15 minutes to obtain an inner core having a particle size of 1400 to 850 μm. The oil absorption rate of the obtained inner core was 6.
(2) 1000 parts by weight of the obtained inner core was rotated in a temperature-controllable tilting pan type rolling granulator equipped with a hot air generator, and maintained at 80 ° C., 35.9% by weight of polymeric MDI, branched A mixture comprising 31.3 wt% of a polyether polyol of a type, 31.3 wt% of a linear polyether polyol, and 1.5 wt% of 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol (hereinafter referred to as a mixture A). ) 5 g was added and kept at 80 ° C. for 5 minutes. The addition of the mixture A and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes were repeated 10 times, and finally the mixture was held at 80 ° C. for 10 minutes to obtain a granular agrochemical composition (1). The coverage of the granular agricultural chemical composition (1) was 5, and the coverage / oil absorption rate of the inner core was 0.8.
[0057]
Production Example 2
(1) Production Example 1 (1) except that the amount of polyvinyl alcohol was 2 parts by weight and the amount of fine calcium carbonate powder (average particle size: 14.8 μm, oil absorption: 16) was 93.2 parts by weight. A similar experiment was performed to obtain an inner core having a particle size of 1400 to 850 μm. The oil absorption rate of the inner core was 12.
(2) Using the obtained inner core of 1000 parts by weight, the same experiment as in Production Example 1 (2) was conducted to obtain a granular agrochemical composition (2). The coverage of the granular agrochemical composition (2) was 5, and the coverage / oil absorption rate of the inner core was 0.4.
[0058]
Production Example 3
(1) Instead of 4 parts by weight of polyvinyl alcohol, 4 parts by weight of polyvinyl alcohol and 1 part by weight of polyoxyethylene nonylphenyl ether were used, and the amount of fine calcium carbonate powder (average particle size: 14.8 μm, oil absorption: 16) The same experiment as in Production Example 1 (1) was conducted except that the content was 90.2 parts by weight, and an inner core having a particle size of 1400 to 850 μm was obtained. The oil absorption rate of the inner core was 6.
(2) Using the obtained inner core of 1000 parts by weight, the same experiment as in Production Example 1 (2) was carried out except that the addition of 5 parts by weight of Mixture A and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes was repeated 14 times. A granular agrochemical composition (3) was obtained. The coverage of the granular pesticide composition (3) was 7, and the coverage / oil absorption rate of the inner core was 1.2.
[0059]
Production Example 4
(1) The same experiment as in Production Example 3 (1) was performed to obtain an inner core having a particle size of 1400 to 850 μm. The oil absorption rate of the inner core was 6.
(2) Using the obtained inner core of 1000 parts by weight, the same experiment as in Production Example 3 (2) was conducted except that the addition of 5 parts by weight of the mixture A and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes were repeated 30 times. A granular agrochemical composition (4) was obtained. The coverage of the granular agrochemical composition (4) was 15, and the coverage / oil absorption rate of the inner core was 2.5.
[0060]
Production Example 5
(1) The same experiment as in Production Example 3 (1) was performed to obtain an inner core having a particle size of 1400 to 850 μm. The oil absorption rate of the inner core was 6.
(2) Using the obtained inner core 1000 parts by weight, the same experiment as in Production Example 3 (2) was carried out except that the addition of 5 parts by weight of the mixture A and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes was repeated 50 times. A granular agrochemical composition (5) was obtained. The coverage of the granular agrochemical composition (5) was 25, and the coverage / oil absorption rate of the inner core was 4.2.
[0061]
Production Example 6
(1) Calcium carbonate fine powder (average particle size: 14.8 μm, oil absorption: 16) Instead of 91.2 parts by weight, calcium carbonate fine powder (average particle size: 14.8 μm, oil absorption: 16) 86. The same experiment as in Production Example 1 (1) was performed except that 2 parts by weight and 5 parts by weight of montmorillonite fine powder were used to obtain an inner core having a particle size of 1400 to 850 μm. The oil absorption rate of the inner core was 12.
(2) Using the obtained inner core of 1000 parts by weight, the same experiment as in Production Example 1 (2) was carried out except that the addition of 5 parts by weight of Mixture A and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes was repeated 14 times. A granular agricultural chemical composition (6) was obtained. The coverage of the granular agrochemical composition (6) was 7, and the coverage / oil absorption rate of the inner core was 0.6.
[0062]
Production Example 7
(1) The same experiment as in Production Example 6 (1) was performed to obtain an inner core having a particle size of 1400 to 850 μm. The oil absorption rate of the inner core was 12.
(2) Using the obtained inner core of 1000 parts by weight, the same experiment as in Production Example 6 (2) was conducted, except that 5 parts by weight of the mixture A and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes were repeated twice. A granular agrochemical composition (7) was produced. The coverage of the granular agrochemical composition (7) was 1, and the coverage / oil absorption rate of the inner core was 0.1.
[0063]
Production Example 8
(1) The same experiment as in Production Example 6 (1) was performed to obtain an inner core having a particle size of 1400 to 850 μm. The oil absorption rate of the inner core was 12.
(2) Using the obtained inner core of 1000 parts by weight, the same experiment as in Production Example 6 (2) was carried out except that the addition of 5 parts by weight of the mixture A and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes was repeated 6 times. A granular agrochemical composition (8) was produced. The granular agrochemical composition (8) thus obtained had a coverage of 3, and the coverage / oil absorption rate of the inner core was 0.3.
[0064]
Production Example 9
(1) The amount of polyvinyl alcohol was 3 parts by weight, and instead of 86.2 parts by weight of calcium carbonate fine powder (average particle diameter: 14.8 μm, oil absorption: 16), calcium carbonate fine powder (average particle diameter: 7 .41 μm, oil absorption: 17.5) Except for using 87.2 parts by weight, the same experiment as in Production Example 6 (1) is performed to obtain an inner core having a particle size of 1400 to 850 μm.
(2) The same experiment as in Production Example 6 (2) was carried out except that 1000 parts by weight of the obtained inner core was used and the operation of adding 5 parts by weight of the mixture A and maintaining the mixture at 80 ° C. for 5 minutes was repeated 10 times. A pesticide composition (9) is obtained.
[0065]
Production Example 10
(1) Production Example 9 (1) except that the amount of montmorillonite mineral is 10 parts by weight and the amount of fine calcium carbonate powder (average particle size: 7.41 μm, oil absorption: 17.5) is 82.2 parts by weight. ) To obtain an inner core having a particle size of 1400 to 850 μm.
(2) Using the obtained inner core of 1000 parts by weight, the same experiment as in Production Example 9 (2) is conducted to obtain a granular agrochemical composition (10).
[0066]
Production Example 11
(1) The amount of montmorillonite mineral is 20 parts by weight, and instead of 87.2 parts by weight of calcium carbonate fine powder (average particle size: 7.41 μm, oil absorption: 17.5), calcium carbonate fine powder (average particle size) : 2.61 μm, oil absorption: 24) Except for using 67.2 parts by weight, the same experiment as in Production Example 9 (1) is performed to obtain an inner core having a particle size of 1400 to 850 μm.
(2) Using the obtained inner core of 1000 parts by weight, the same experiment as in Production Example 9 (2) is conducted to obtain a granular agrochemical composition (11).
[0067]
Production Example 12
(1) The amount of polyvinyl alcohol is 5 parts by weight, and instead of 91.2 parts by weight of calcium carbonate fine powder (average particle size: 7.41 μm, oil absorption: 17.5), calcium carbonate fine powder (average particle size) : 5.56 μm, oil absorption rate: 18) Except for using 91.2 parts by weight, the same experiment as in Production Example 1 is performed to obtain an inner core having a particle size of 1400 to 850 μm.
(2) Using the obtained inner core of 1000 parts by weight, the same experiment as in Production Example 1 (2) is conducted to obtain a granular agrochemical composition (12).
[0068]
Comparative production example 1
(1) 4 parts by weight of N- (1,1,3-trimethyl-2-oxa-4-indanyl) -5-chloro-1,3-dimethylpyrazole-4-carboxamide and 0.8 part by weight of hydrous silicon dioxide are mixed well with a juice mixer. And then pulverized with a pin mill. The average particle size of the obtained pulverized product was 6.4 μm (measured value with Coulter Counter TA-II).
4.8 parts by weight of the pulverized product obtained above, 30 parts by weight of bentonite Fuji, 2 parts by weight of serogen 7A, 2 parts by weight of sodium hexametaphosphate and 60.7 parts by weight of kaolin clay were mixed well with a juice mixer, and then transferred to a mortar. Water was added and kneaded well. The obtained kneaded material was granulated with a small extrusion granulator with a screen of 0.9 mmφ, sized, and then dried at 60 ° C. for 15 minutes to obtain an inner core having a particle size of 1400 to 850 μm. The oil absorption rate of the inner core was 30.
(2) Using the obtained inner core of 1000 parts by weight, the same experiment as in Production Example 1 (2) was carried out except that the addition of 5 parts by weight of Mixture A and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes was repeated 14 times. A comparative composition (1) was produced.
[0069]
Test example 1
In a 500 ml beaker, 300 mg of each of compositions (3), (6) and comparative composition (1) and 300 ml of 3 degree hard water were placed and gently stirred. The water temperature was set to 25 ± 1 ° C, and 1, 3, 7, 14, 21, ... (hereinafter every 7 days), 1 ml collected from the central part of the beaker was analyzed by liquid chromatography and the amount of active agricultural chemicals was determined. Was measured, and the dissolution rate was determined by the following formula, and the number of days required for 50% dissolution of the active ingredient of agricultural chemicals was determined by interpolation. The results are shown in Table 1.
[0070]
[Expression 2]
Figure 0004352479
[0071]
[Table 1]
Figure 0004352479
[0072]
【The invention's effect】
According to the present invention, since the elution of the pesticidal active ingredient can be controlled very efficiently, sustained release of the pesticidal active ingredient over a longer period of time can be achieved even with the same coating layer amount as that of the conventional granular agricultural chemical composition.

Claims (5)

組成物全体に対する含有割合が０．１〜９０重量％である農薬有効成分、組成物全体に対する含有割合が０．１〜１０重量％である水溶性高分子および固体担体を含有する内核と被覆層とから構成される粒状農薬組成物であって、
組成物全体に対する内核の含有割合が５０〜９９．９重量％であり、
組成物全体に対する被覆層の含有割合が０．１〜５０重量％であり、
内核全体に対する固体担体の含有割合が０．５〜９９．９重量％であり、
固体担体が炭酸カルシウムまたは炭酸カルシウムとモンモリロナイト鉱物との混合物であり、
該内核の吸油率が２０以下であり、
粒状農薬組成物中の内核重量に対する被覆層重量の百分率を被覆率とするとき、
内核の吸油率に対する被覆率の割合が０．１〜１．２
であることを特徴とする粒状農薬組成物。An inner core and a coating layer containing an agrochemical active ingredient having a content ratio of 0.1 to 90% by weight relative to the whole composition, a water-soluble polymer and a solid carrier having a content ratio of 0.1 to 10% by weight relative to the whole composition A granular pesticide composition comprising:
The content ratio of the inner core with respect to the entire composition is 50 to 99.9% by weight,
The content ratio of the coating layer with respect to the entire composition is 0.1 to 50% by weight,
The content ratio of the solid support to the entire inner core is 0.5 to 99.9% by weight,
The solid support is calcium carbonate or a mixture of calcium carbonate and montmorillonite mineral;
The oil absorption of the inner core is 20 or less,
When the coating rate is the percentage of the coating layer weight relative to the inner core weight in the granular agrochemical composition,
The ratio of the coverage to the oil absorption of the inner core is 0.1 to 1.2
The granular agrochemical composition characterized by the above-mentioned. 該内核が、押出造粒により得られたものである請求項１に記載の粒状農薬組成物。The granular agrochemical composition according to claim 1, wherein the inner core is obtained by extrusion granulation. モンモリロナイト鉱物が内核に対して２．５〜３０重量％含まれる請求項１又は２に記載の粒状農薬組成物。The granular agrochemical composition according to claim 1 or 2, wherein the montmorillonite mineral is contained in an amount of 2.5 to 30% by weight based on the inner core. 被覆層の被膜形成物質が熱硬化性樹脂である請求項１〜３のいずれかに記載の粒状農薬組成物。The granular agrochemical composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the film forming substance of the coating layer is a thermosetting resin. 熱硬化性樹脂がポリウレタン樹脂である請求項４に記載の粒状農薬組成物。The granular agrochemical composition according to claim 4, wherein the thermosetting resin is a polyurethane resin.
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