JP2000128705A - Granular agrochemical composition - Google Patents

Granular agrochemical composition

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JP2000128705A
JP2000128705A JP10296643A JP29664398A JP2000128705A JP 2000128705 A JP2000128705 A JP 2000128705A JP 10296643 A JP10296643 A JP 10296643A JP 29664398 A JP29664398 A JP 29664398A JP 2000128705 A JP2000128705 A JP 2000128705A
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inner core
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pesticidal composition
composition
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Masao Inoue
雅夫 井上
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a granular agrochemical composition capable of efficiently controlling the elution of agrochemically active ingredients. SOLUTION: This composition is a granular agrochemical composition comprising particles composed of an inner core and a coated layer. The oil- absorbing rate of the inner core is 20 or smaller and the proportion of the coating rate based on the oil-absorbing rate of the inner core is 0.1-10 when the percentage of the weight of the coated layer based on the weight of the inner core in the granular agrochemical composition is the coating rate.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、粒状農薬組成物に
関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a granular pesticide composition.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
結合剤により農薬を粒状担体に担持せしめたり(特開昭
58―205536号公報)、樹脂による被覆(特公昭
60―44967号公報、特公昭64―4484号公報
等)によって、農薬の溶出を制御し、効力の持続性を高
めた粒状農薬組成物は知られている。しかしながら、多
くの場合、この効果を付与するために比較的多量の結合
剤や樹脂が必要とされるのが現状であり、より効率的な
農薬の徐放化を可能にし得る製剤の開発が望まれてい
た。
2. Description of the Related Art
The dissolution of the pesticide is controlled by allowing the pesticide to be supported on a granular carrier by a binder (Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-205536) or by coating with a resin (Japanese Patent Publication No. 60-44967, Japanese Patent Application No. 64-4484, etc.). In addition, granular pesticidal compositions having enhanced sustainability of efficacy are known. However, in many cases, relatively large amounts of binders and resins are required in order to impart this effect, and it is desired to develop formulations that can achieve more efficient sustained release of pesticides. Was rare.

【0003】[0003]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、粒状農薬
組成物について検討を重ねた結果、内核および被覆層と
から構成される粒子からなり、該内核の吸油率および該
吸油率に対する被覆率(内核重量に対する被覆層重量の
百分率)の割合を特定の数値範囲に規定した粒状農薬組
成物が、極めて効率的に農薬有効成分の溶出を制御し得
ることを見出し、本発明に至った。即ち本発明は、内核
および被覆層とから構成される粒子からなる粒状農薬組
成物であって、該内核の吸油率が20以下であり、内核
重量に対する被覆層重量の百分率を被覆率とするとき、
内核の吸油率に対する被覆率の割合が0.1〜10であ
ることを特徴とする粒状農薬組成物(以下、本発明組成
物と記す。)に関するものである。
Means for Solving the Problems As a result of repeated investigations on a granular pesticidal composition, the present inventors have found that particles composed of an inner core and a coating layer, the oil absorption of the inner core and the coating for the oil absorption. The present inventors have found that a granular pesticidal composition in which the ratio of the ratio (percentage of the weight of the coating layer to the weight of the inner core) is defined in a specific numerical range can control the dissolution of the pesticidal active ingredient extremely efficiently, and have reached the present invention. That is, the present invention relates to a granular pesticidal composition comprising particles composed of an inner core and a coating layer, wherein the oil absorption of the inner core is 20 or less, and the percentage of the coating layer weight with respect to the inner core weight is defined as the coating rate. ,
The present invention relates to a granular pesticidal composition (hereinafter, referred to as the composition of the present invention), wherein the ratio of the coverage to the oil absorption of the inner core is 0.1 to 10.

【0004】[0004]

【発明の実施の形態】本発明組成物は、内核が被覆層で
被覆された粒子からなる。本発明における内核は、農薬
有効成分を含有する粒状の構造物であり、被覆層は、内
核を3次元的に包囲する被膜状構造物である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The composition of the present invention comprises particles whose inner core is coated with a coating layer. The inner core in the present invention is a granular structure containing an agricultural chemical active ingredient, and the coating layer is a film-like structure three-dimensionally surrounding the inner core.

【0005】尚、特に断りのない限り、本明細書におい
て、内核、被覆層、農薬有効成分、固体担体、粘結剤、
水溶性高分子、被膜形成物質、界面活性剤、溶媒、安定
化剤、着色剤、香料等の含有量を記載する場合、「本発
明組成物における・・・の含有量」または「・・・の含有量は
本発明組成物に対し」とは、本発明組成物における粒子
の平均を基準とする該粒子中の含有量の平均として表し
た値を意味し、「内核における・・・の含有量」または「・
・・の含有量は内核に対し」とは、同様に本発明組成物に
おける内核の平均を基準とする該内核中の含有量の平均
値として表した値を意味する。
[0005] Unless otherwise specified, in this specification, the inner core, the coating layer, the pesticidal active ingredient, the solid carrier, the binder,
When describing the content of a water-soluble polymer, a film-forming substance, a surfactant, a solvent, a stabilizer, a coloring agent, a fragrance, and the like, the "content of the composition of the present invention" or "...""The content of the composition of the present invention" means the value expressed as the average of the content in the particles based on the average of the particles in the composition of the present invention, "the content of ... in the inner core" Amount ”or“ ・
"The content of... With respect to the inner core" also means a value expressed as an average value of the content in the inner core based on the average of the inner core in the composition of the present invention.

【0006】本発明組成物における内核の含有量は、通
常50〜99.9重量%、好ましくは85〜99.8重
量%であり、また、内核の吸油率は、20以下、好まし
くは10以下である。内核の吸油率は、JIS K−5
101に準拠した以下の方法により測定することができ
る。
[0006] The content of the inner core in the composition of the present invention is usually 50 to 99.9% by weight, preferably 85 to 99.8% by weight, and the oil absorption of the inner core is 20 or less, preferably 10 or less. It is. The oil absorption of the inner core is JIS K-5
101 can be measured by the following method.

【0007】試料の内核をガラス容器に秤取し、80℃
に加熱する。次に、80℃に加熱したアマニ油を内核に
滴下してヘラで混合する。アマニ油の滴下および混合を
繰り返し、内核全体に粘りが生じて、10分以上粘りが
消失しなくなった時のアマニ油量を求め、次式によって
吸油率を算出する。
The core of the sample is weighed into a glass container and
Heat to Next, linseed oil heated to 80 ° C. is dropped on the inner core and mixed with a spatula. The dropping and mixing of linseed oil are repeated to obtain the amount of linseed oil when stickiness occurs in the entire inner core and the stickiness does not disappear for 10 minutes or more, and the oil absorption is calculated by the following equation.

【0008】[0008]

【数1】 吸油率=アマニ油量(ml)÷試料量(g)×100## EQU00001 ## Oil absorption = linseed oil amount (ml) / sample amount (g) .times.100

【0009】本発明組成物における内核は、農薬有効成
分、水溶性高分子、および固体担体を含有してなる粒状
物であり、全体が均一な構造となったものであってもよ
いし、構成成分が偏在した、例えば多層構造になってい
るものでもあってもよい。
The inner core of the composition of the present invention is a granular material containing an active ingredient of agrochemicals, a water-soluble polymer, and a solid carrier, and may have a uniform structure as a whole. The component may be unevenly distributed, for example, may have a multilayer structure.

【0010】本発明における農薬有効成分としては、例
えば、以下に示す化合物を挙げることができる。フェニ
トロチオン[O,O−ジメチルO−(3−メチル−4−
ニトロフェニル)ホスホロチオエート]、フェンチオン
[O,O−ジメチルO−(3−メチル−4−(メチルチ
オ)フェニル)ホスホロチオエート]、ダイアジノン
[O,O−ジエチル−O−2−イソプロピル−6−メチ
ルピリミジン−4−イルホスホロチオエート]、クロル
ピリホス[O,O−ジエチル−O−3,5,6−トリク
ロロ−2−ピリジルホスホロチオエート]、アセフェー
ト[O,S−ジメチルアセチルホスホラミドチオエー
ト]、メチダチオン[S−2,3−ジヒドロ−5−メト
キシ−2−オキソ−1,3,4−チアジアゾール−3−
イルメチルO,O−ジメチルホスホロジチオエート]、
ジスルホトン[O,O−ジエチルS−2−エチルチオエ
チルホスホロジチオエート]、DDVP[2,2−ジク
ロロビニルジメチルホスフェート]、スルプロホス[O
−エチルO−4−(メチルチオ)フェニルS−プロピル
ホスホロジチオエート]、シアノホス[O−4−シアノ
フェニルO,O−ジメチルホスホロチオエート]、ジオ
キサベンゾホス[2−メトキシ−4H−1,3,2−ベ
ンゾジオキサホスホリン−2−スルフィド]、ジメトエ
ート[O,O−ジメチル−S−(N−メチルカルバモイ
ルメチル)ジチオホスフェート]、フェントエート[エ
チル2−ジメトキシホスフィノチオイルチオ(フェニ
ル)アセテート]、マラチオン[ジエチル(ジメトキシ
ホスフィノチオイルチオ)サクシネート]、トリクロル
ホン[ジメチル2,2,2−トリクロロ−1−ヒドロキ
シエチルホスホネート]、アジンホスメチル[S−3,
4−ジヒドロ−4−オキソ−1,2,3−ベンゾトリア
ジン−3−イルメチルO,O−ジメチルホスホロジチオ
エート]、モノクロトホス[ジメチル−{(E)−1−
メチル−2−(メチルカルバモイル)ビニル)ホスフェ
ート]、エチオン[O,O,O′,O′−テトラエチル
−S,S′−メチレンビス(ホスホロジチオエート)]
等の有機リン系化合物、
[0010] Examples of the pesticidal active ingredient in the present invention include the following compounds. Fenitrothion [O, O-dimethyl O- (3-methyl-4-
Nitrophenyl) phosphorothioate], phenthione [O, O-dimethyl O- (3-methyl-4- (methylthio) phenyl) phosphorothioate], diazinone [O, O-diethyl-O-2-isopropyl-6-methylpyrimidine-4 -Yl phosphorothioate], chlorpyrifos [O, O-diethyl-O-3,5,6-trichloro-2-pyridyl phosphorothioate], acephate [O, S-dimethylacetyl phosphoramidothioate], methidathion [S-2,3 -Dihydro-5-methoxy-2-oxo-1,3,4-thiadiazole-3-
Ylmethyl O, O-dimethyl phosphorodithioate],
Disulfoton [O, O-diethyl S-2-ethylthioethyl phosphorodithioate], DDVP [2,2-dichlorovinyldimethyl phosphate], sulfophos [O
-Ethyl O-4- (methylthio) phenyl S-propyl phosphorodithioate], cyanophos [O-4-cyanophenyl O, O-dimethyl phosphorothioate], dioxabenzophos [2-methoxy-4H-1,3,3. 2-benzodioxaphosphorin-2-sulfide], dimethoate [O, O-dimethyl-S- (N-methylcarbamoylmethyl) dithiophosphate], fentoate [ethyl 2-dimethoxyphosphinothioylthio (phenyl) acetate] , Malathion [diethyl (dimethoxyphosphinothioylthio) succinate], trichlorfon [dimethyl 2,2,2-trichloro-1-hydroxyethylphosphonate], azinephosphmethyl [S-3,
4-dihydro-4-oxo-1,2,3-benzotriazin-3-ylmethyl O, O-dimethylphosphorodithioate], monocrotophos [dimethyl-{(E) -1-)
Methyl-2- (methylcarbamoyl) vinyl) phosphate], ethion [O, O, O ', O'-tetraethyl-S, S'-methylenebis (phosphorodithioate)]
Organic phosphorus compounds such as

【0011】BPMC[2−sec−ブチルフェニルメ
チルカーバメート]、ベンフラカルブ[エチル N−
{2,3−ジヒドロ−2,2−ジメチルベンゾフラン−
7−イルオキシカルボニル(メチル)アミノチオ}−N
−イソプロピル−β−アラニネート]、プロポキスル
[2−イソプロポキシフェニル−N−メチルカーバメー
ト]、カルボスルファン[2,3−ジヒドロ−2,2−
ジメチル−7−ベンゾ[b]フラニル N−ジブチルア
ミノチオ−N−メチルカーバメート]、カルバリル[1
−ナフチル−N−メチルカーバメート]、メソミル[S
−メチル−N−(メチルカルバモイルオキシ)チオアセ
トイミデート]、エチオフェンカルブ[2−(エチルチ
オメチル)フェニルメチルカーバメート]、アルジカル
ブ[2−メチル−2−(メチルチオ)プロピオンアルデ
ヒド O−メチルカルバモイルオキシム]、オキサミル
[N,N−ジメチル−2−メチルカルバモイルオキシイ
ミノ−2−(メチルチオ)アセトアミド]、フェノチオ
カルブ[S−4−フェノキシブチル−N,N−ジメチル
チオカーバメート]等のカーバメート系化合物、
BPMC [2-sec-butylphenylmethylcarbamate], benfracarb [ethyl N-
{2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-
7-yloxycarbonyl (methyl) aminothio} -N
-Isopropyl-β-alaninate], propoxur [2-isopropoxyphenyl-N-methylcarbamate], carbosulfan [2,3-dihydro-2,2-
Dimethyl-7-benzo [b] furanyl N-dibutylaminothio-N-methylcarbamate], carbaryl [1
-Naphthyl-N-methyl carbamate], methomil [S
-Methyl-N- (methylcarbamoyloxy) thioacetimidate], ethiophencarb [2- (ethylthiomethyl) phenylmethylcarbamate], aldicarb [2-methyl-2- (methylthio) propionaldehyde O-methylcarbamoyloxime], Carbamate compounds such as oxamil [N, N-dimethyl-2-methylcarbamoyloxyimino-2- (methylthio) acetamide] and phenothiocarb [S-4-phenoxybutyl-N, N-dimethylthiocarbamate];

【0012】エトフェンプロックス[2−(4−エトキ
シフェニル)−2−メチル−1−(3−フェノキシベン
ジル)オキシプロパン]、フェンバレレート[(RS)
−α−シアノ−3−フェノキシベンジル (RS)−2
−(4−クロロフェニル)−3−メチルブチレート]、
エスフェンバレレート[(S)−α−シアノ−3−フェ
ノキシベンジル (S)−2−(4−クロロフェニル)
−3−メチルブチレート]、フェンプロパトリン[(R
S)−α−シアノ−3−フェノキシベンジル 2,2,
3,3−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレー
ト]、シペルメトリン[(RS)−α−シアノ−3−フ
ェノキシベンジル (1RS)−シス,トランス−3−
(2,2−ジクロロビニル)−2,2−ジメチルシクロ
プロパンカルボキシレート]、ペルメトリン[3−フェ
ノキシベンジル (1RS)−シス,トランス−3−
(2,2−ジクロロビニル)−2,2−ジメチルシクロ
プロパンカルボキシレート]、シハロトリン[(RS)
−α−シアノ−3−フェノキシベンジル (1RS,3
Z)−シス−3−(2−クロロ−3,3,3−トリフル
オロプロプ−1−エニル)−2,2−ジメチルシクロプ
ロパンカルボキシレート]、デルタメトリン[(S)−
α−シアノ−3−フェノキシベンジル (1R)−シス
−3−(2,2−ジブロモビニル)−2,2−ジメチル
シクロプロパンカルボキシレート]、シクロプロトリン
[(RS)−α−シアノ−3−フェノキシベンジル
(RS)−2,2−ジクロロ−1−(4−エトキシフェ
ニル)シクロプロパンカルボキシレート]、フルバリネ
ート[α−シアノ−3−フェノキシベンジル N−(2
−クロロ−α,α,α−トリフルオロ−p−トリル)−
D−バリネート]、ビフェンスリン[2−メチル−3−
フェニルベンジル (1RS,3Z)−シス−3−(2
−クロロ−3,3,3−トリフルオロ−1−プロペニ
ル)−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボキシレー
ト]、ハルフェンプロックス[2−(4−ブロモジフル
オロメトキシフェニル)−2−メチル−1−(3−フェ
ノキシベンジル)メチルプロパン]、トラロメトリン
[(S)−α−シアノ−3−フェノキシベンジル (1
R)−シス−3−(1,2,2,2−テトラブロモエチ
ル)−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボキシレー
ト]、シラフルオフェン[(4−エトキシフェニル)−
{3−(4−フルオロ−3−フェノキシフェニル)プロ
ピル}ジメチルシラン]、d−フェノトリン[3−フェ
ノキシベンジル (1R)−シス,トランス−2,2−
ジメチル−3−(2−メチル−1−プロペニル)シクロ
プロパンカルボキシレート]、シフェノトリン[(R
S)−α−シアノ−3−フェノキシベンジル (1R)
−シス,トランス−2,2−ジメチル−3−(2−メチ
ル−1−プロペニル)シクロプロパンカルボキシレー
ト]、d−レスメトリン[5−ベンジル−3−フリルメ
チル (1R)−シス,トランス−2,2−ジメチル−
3−(2−メチル−1−プロペニル)シクロプロパンカ
ルボキシレート]、アクリナスリン[(S)−α−シア
ノ−3−フェノキシベンジル (1R,3Z)−シス−
(2,2−ジメチル−3−{3−オキソ−3−(1,
1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロピルオキシ)
プロペニル}シクロプロパンカルボキシレート]、シフ
ルトリン[(RS)−α−シアノ−4−フルオロ−3−
フェノキシベンジル 3−(2,2−ジクロロビニル)
−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボキシレー
ト]、テフルトリン[2,3,5,6−テトラフルオロ
−4−メチルベンジル (1RS,3Z)−シス−3−
(2−クロロ−3,3,3−トリフルオロ−1−プロペ
ニル)−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボキシレ
ート]、トランスフルスリン[2,3,5,6−テトラ
フルオロベンジル (1R)−トランス−3−(2,2
−ジクロロビニル)−2,2−ジメチルシクロプロパン
カルボキシレート]、テトラメトリン[3,4,5,6
−テトラヒドロフタルイミドメチル (1RS)−シ
ス,トランス−2,2−ジメチル−3−(2−メチル−
1−プロぺニル)シクロプロパンカルボキシレート]、
アレトリン[(RS)−2−メチル−4−オキソ−3−
(2−プロペニル)−2−シクロペンテン−1−イル
(1RS)−シス,トランス−2,2−ジメチル−3−
(2−メチル−1−プロぺニル)シクロプロパンカルボ
キシレート]、プラレトリン[(S)−2−メチル−4
−オキソ−3−(2−プロピニル)−2−シクロペンテ
ン−1−イル (1R)−シス,トランス−2,2−ジ
メチル−3−(2−メチル−1−プロぺニル)シクロプ
ロパンカルボキシレート]、エンペントリン[(RS)
−1−エチニル−2−メチル−2−ペンテニル(1R)
−シス,トランス−2,2−ジメチル−3−(2−メチ
ル−1−プロぺニル)シクロプロパンカルボキシレー
ト]、イミプロスリン[2,5−ジオキソ−3−(2−
プロピニル)イミダゾリジン−1−イルメチル (1
R)−シス,トランス−2,2−ジメチル−3−(2−
メチル−1−プロぺニル)シクロプロパンカルボキシレ
ート]、d−フラメトリン[5−(2−プロピニル)フ
ルフリル (1R)−シス,トランス−2,2−ジメチ
ル−3−(2−メチル−1−プロぺニル)シクロプロパ
ンカルボキシレート]、5−(2−プロピニル)フルフ
リル 2,2,3,3−テトラメチルシクロプロパンカ
ルボキシレート等のピレスロイド系化合物、
Etofenprox [2- (4-ethoxyphenyl) -2-methyl-1- (3-phenoxybenzyl) oxypropane], fenvalerate [(RS)
-Α-cyano-3-phenoxybenzyl (RS) -2
-(4-chlorophenyl) -3-methylbutyrate],
Esfenvalerate [(S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (S) -2- (4-chlorophenyl)
-3-methylbutyrate], fenpropatrin [(R
S) -α-Cyano-3-phenoxybenzyl 2,2
3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylate], cypermethrin [(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1RS) -cis, trans-3-
(2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], permethrin [3-phenoxybenzyl (1RS) -cis, trans-3-
(2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], cyhalothrin [(RS)
-Α-cyano-3-phenoxybenzyl (1RS, 3
Z) -cis-3- (2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], deltamethrin [(S)-
α-cyano-3-phenoxybenzyl (1R) -cis-3- (2,2-dibromovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], cycloprothrin [(RS) -α-cyano-3- Phenoxybenzyl
(RS) -2,2-dichloro-1- (4-ethoxyphenyl) cyclopropanecarboxylate], fluvalinate [α-cyano-3-phenoxybenzyl N- (2
-Chloro-α, α, α-trifluoro-p-tolyl)-
D-valinate], bifenthrin [2-methyl-3-
Phenylbenzyl (1RS, 3Z) -cis-3- (2
-Chloro-3,3,3-trifluoro-1-propenyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], halfenprox [2- (4-bromodifluoromethoxyphenyl) -2-methyl-1- ( 3-phenoxybenzyl) methylpropane], tralomethrin [(S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1
R) -cis-3- (1,2,2,2-tetrabromoethyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], silafluofen [(4-ethoxyphenyl)-
{3- (4-fluoro-3-phenoxyphenyl) propyl} dimethylsilane], d-phenothrin [3-phenoxybenzyl (1R) -cis, trans-2,2-
Dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate], cyphenothrin [(R
S) -α-Cyano-3-phenoxybenzyl (1R)
-Cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate], d-resmethrin [5-benzyl-3-furylmethyl (1R) -cis, trans-2, 2-dimethyl-
3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate], acrinasulin [(S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1R, 3Z) -cis-
(2,2-dimethyl-3- {3-oxo-3- (1,
1,1,3,3,3-hexafluoropropyloxy)
Propenyl @ cyclopropanecarboxylate], cyfluthrin [(RS) -α-cyano-4-fluoro-3-
Phenoxybenzyl 3- (2,2-dichlorovinyl)
-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], tefluthrin [2,3,5,6-tetrafluoro-4-methylbenzyl (1RS, 3Z) -cis-3-
(2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propenyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], transfluthrin [2,3,5,6-tetrafluorobenzyl (1R) -trans -3- (2,2
-Dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], tetramethrin [3,4,5,6
-Tetrahydrophthalimidomethyl (1RS) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-
1-propenyl) cyclopropanecarboxylate],
Allethrin [(RS) -2-methyl-4-oxo-3-
(2-propenyl) -2-cyclopenten-1-yl
(1RS) -cis, trans-2,2-dimethyl-3-
(2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate], prarethrin [(S) -2-methyl-4
-Oxo-3- (2-propynyl) -2-cyclopenten-1-yl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate] , Empentrin [(RS)
-1-ethynyl-2-methyl-2-pentenyl (1R)
-Cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate], imiprosulin [2,5-dioxo-3- (2-
Propynyl) imidazolidin-1-ylmethyl (1
R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-
Methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate], d-framethrin [5- (2-propynyl) furfuryl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-pro Pyrenyloid compounds such as [(nyl) cyclopropanecarboxylate] and 5- (2-propynyl) furfuryl 2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylate;

【0013】ブプロフェジン[2−tert−ブチルイ
ミノ−3−イソプロピル−5−フェニル−1,3,5−
チアジアジン−4−オン]等のチアジアジン誘導体、ニ
トロイミダゾリジン誘導体、カルタップ[S,S′−
(2−ジメチルアミノトリメチレン)ビス(チオカーバ
メート)]、チオシクラム[N,N−ジメチル−1,
2,3−トリチアン−5−イルアミン]、ベンスルタッ
プ[S,S′−2−ジメチルアミノトリメチレンジ(ベ
ンゼンチオスルフォネート)]等のネライストキシン誘
導体、N−シアノ−N′−メチル−N′−(6−クロロ
−3−ピリジルメチル)アセトアミジン等のN−シアノ
アミジン誘導体、エンドスルファン[6,7,8,9,
10,10−ヘキサクロロ−1,5,5a,6,9,9
a−ヘキサヒドロ−6,9−メタノ−2,4,3−ベン
ゾジオキサチエピンオキサイド]、γ−BHC[1,
2,3,4,5,6−ヘキサクロロシクロヘキサン]、
ジコホル[1,1−ビス(4−クロロフェニル)−2,
2,2−トリクロロエタノ−ル]等の塩素化炭化水素化
合物、クロルフルアズロン[1−{3,5−ジクロロ−
4−(3−クロロ−5−トリフルオロメチルピリジン−
2−イルオキシ)フェニル}−3−(2,6−ジフルオ
ロベンゾイル)ウレア]、テフルベンズロン[1−
(3,5−ジクロロ−2,4−ジフルオロフェニル)−
3−(2,6−ジフルオロベンゾイル)ウレア]、フル
フェノクスロン[1−{4−(2−クロロ−4−トリフ
ルオロメチルフェノキシ)−2−フルオロフェニル}−
3−(2,6−ジフルオロベンゾイル)ウレア]等のベ
ンゾイルフェニルウレア系化合物、アミトラズ[N,
N′−{(メチルイミノ)ジメチリジン}−ジ−2,4
−キシリジン]、クロルジメホルム[N′−(4−クロ
ロ−2−メチルフェニル)−N,N−ジメチルメチニミ
ダミド]等のホルムアミジン誘導体、ジアフェンチウロ
ン[N−(2,6−ジイソプロピル−4−フェノキシフ
ェニル)−N′−t−ブチルカルボジイミド]等のチオ
尿素誘導体、N−フェニルピラゾール系化合物、
Buprofezin [2-tert-butylimino-3-isopropyl-5-phenyl-1,3,5-
Thiadiazine derivatives such as thiadiazin-4-one], nitroimidazolidine derivatives, cartap [S, S'-
(2-dimethylaminotrimethylene) bis (thiocarbamate)], thiocyclam [N, N-dimethyl-1,
Nereistoxin derivatives such as 2,3-trithian-5-ylamine] and bensultap [S, S'-2-dimethylaminotrimethylene di (benzenethiosulfonate)], N-cyano-N'-methyl-N N-cyanoamidine derivatives such as'-(6-chloro-3-pyridylmethyl) acetamidine; endosulfan [6,7,8,9,
10,10-hexachloro-1,5,5a, 6,9,9
a-hexahydro-6,9-methano-2,4,3-benzodioxathiepine oxide], γ-BHC [1,
2,3,4,5,6-hexachlorocyclohexane],
Dicophor [1,1-bis (4-chlorophenyl) -2,
Chlorinated hydrocarbon compounds such as 2,2-trichloroethanol] and chlorofluazulone [1- {3,5-dichloro-
4- (3-chloro-5-trifluoromethylpyridine-
2-yloxy) phenyl {-3- (2,6-difluorobenzoyl) urea], teflubenzuron [1-
(3,5-dichloro-2,4-difluorophenyl)-
3- (2,6-difluorobenzoyl) urea], flufenoxuron [1- {4- (2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy) -2-fluorophenyl}-
Benzoylphenylurea-based compounds such as 3- (2,6-difluorobenzoyl) urea], amitraz [N,
N '-{(methylimino) dimethylidine} -di-2,4
-Xylidine], formamidine derivatives such as chlordimeform [N '-(4-chloro-2-methylphenyl) -N, N-dimethylmethinimidamide], diafenthiuron [N- (2,6-diisopropyl-4) -Phenoxyphenyl) -N'-t-butylcarbodiimide], N-phenylpyrazole compounds,

【0014】メトキサジアゾン[5−メトキシ−3−
(2−メトキシフェニル)−1,3,4−オキサジアゾ
ール−2−(3H)−オン]、ブロモプロピレート[イ
ソプロピル4,4′−ジブロモベンジレート]、テトラ
ジホン[4−クロロフェニル 2,4,5−トリクロロ
フェニルスルホン]、キノメチオネート[S,S−6−
メチルキノキサリン−2,3−ジイルジチオカルボネー
ト]、プロパルギット[2−(4−tert−ブチルフ
ェノキシ)シクロヘキシルプロピ−2−イルスルファイ
ト]、フェンブタティンオキシド[ビス{トリス(2−
メチル−2−フェニルプロピル)ティン}オキシド]、
ヘキシチアゾクス[(4RS,5RS)−5−(4−ク
ロロフェニル)−N−クロロヘキシル−4−メチル−2
−オキソ−1,3−チアゾリジン−3−カルボキサミ
ド]、クロフェンテジン[3,6−ビス(2−クロロフ
ェニル)−1,2,4,5−テトラジン]、ピリダベン
[2−tert−ブチル−5−(4−tert−ブチル
ベンジルチオ)−4−クロロピリダジン−3(2H)−
オン]、フェンピロキシメート[tert−ブチル
(E)−4−[(1,3−ジメチル−5−フェノキシピ
ラゾール−4−イル)メチレンアミノオキシメチル]ベ
ンゾエート]、デブフェンピラド[N−4−tert−
ブチルベンジル)−4−クロロ−3−エチル−1−メチ
ル−5−ピラゾールカルボキサミド]、ポリナクチンコ
ンプレックス[テトラナクチン、ジナクチン、トリナク
チン]、ピリミジフェン[5−クロロ−N−[2−{4
−(2−エトキシエチル)−2,3−ジメチルフェノキ
シ}エチル]−6−エチルピリミジン−4−アミン]、
ミルベメクチン、アバメクチン、イバーメクチン、アザ
ジラクチン[AZAD]、5−メチル[1,2,4]ト
リアゾロ[3,4−b]ベンゾチアゾール、メチル 1
−(ブチルカルバモイル)ベンズイミダゾール−2−カ
ーバメート、6−(3,5−ジクロロ−4−メチルフェ
ニル)−3(2H)−ピリダジノン、1−(4−クロロ
フェノキシ)−3,3−ジメチル−1−(1H−1,
2,4−トリアゾール−1−イル)ブタノン、(E)−
4−クロロ−2−(トリフルオロメチル)−N−〔1−
(イミダゾール−1−イル)−2−プロポキシエチリデ
ン〕アニリン、1−〔N−プロピル−N−〔2−(2,
4,6−トリクロロフェノキシ)エチル〕カルバモイ
ル〕イミダゾール、(E)−1−(4−クロロフェニ
ル)−4,4−ジメチル−2−(1H−1,2,4−ト
リアゾール−1−イル)−1−ペンテン−3−オール、
1−(4−クロロフェニル)−4,4−ジメチル−2−
(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イル)ペンタ
ン−3−オール、(E)−1−(2,4−ジクロロフェ
ニル)−4,4−ジメチル−2−(1H−1,2,4−
トリアゾール−1−イル)−1−ペンテン−3−オー
ル、1−(2,4−ジクロロフェニル)−4,4−ジメ
チル−2−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イ
ル)ペンタン−3−オール、4−〔3−(4−tert−ブ
チルフェニル)−2−メチルプロピル〕−2,6−ジメ
チルモルホリン、2−(2,4−ジクロロフェニル)−
1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イル)ヘ
キサン−2−オール、O,O−ジエチル O−2−キノ
キサリニルホスホロチオエート、O−(6−エトキシ−
2−エチル−4−ピリミジニル)O,O−ジメチル ホ
スホロチオエート、2−ジエチルアミノ−5,6−ジメ
チルピリミジン−4−イル ジメチルカーバメート、4
−(2,4−ジクロロベンゾイル)−1,3−ジメチル
−5−ピラゾリル p−トルエンスルホナート、4−ア
ミノ−6−(1,1−ジメチルエチル)−3−メチルチ
オ−1,2,4−トリアジン−5(4H)−オン、2−
クロロ−N−〔(4−メトキシ−6−メチル−1,3,
5−トリアジン−2−イル)アミノカルボニル〕ベンゼ
ンスルホンアミド、2−メトキシカルボニル−N−
〔(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イル)アミノ
カルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、2−メトキシカ
ルボニル−N−〔(4,6−ジメチルピリミジン−2−
イル)アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、2
−メトキシカルボニル−N−〔(4−メトキシ−6−メ
チル−1,3,5−トリアジン−2−イル)アミノカル
ボニル〕ベンゼンスルホンアミド、2−エトキシカルボ
ニル−N−〔(4−クロロ−6−メトキシピリミジン−
2−イル)アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミ
ド、2−(2−クロロエトキシ)−N−〔(4−メトキ
シ−6−メチル−1,3,5−トリアジン−2−イル)
アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、2−メト
キシカルボニル−N−〔(4,6−ジメトキシピリミジ
ン−2−イル)アミノカルボニル〕フェニルメタンスル
ホンアミド、2−メトキシカルボニル−N−〔(4−メ
トキシ−6−メチル−1,3,5−トリアジン−2−イ
ル)アミノカルボニル〕チオフェン−3−スルホンアミ
ド、4−エトキシカルボニル−N−〔(4,6−ジメト
キシピリミジン−2−イル)アミノカルボニル〕−1−
メチルピラゾール−5−スルホンアミド、2−〔4,5
−ジヒドロ−4−メチル−4−(1−メチルエチル)−
5−オキソ−1H−イミダゾール−2−イル〕−3−キ
ノリンカルボン酸、2−〔4,5−ジヒドロ−4−メチ
ル−4−(1−メチルエチル)−5−オキソ−1H−イ
ミダゾール−2−イル〕−5−エチル−3−ピリジンカ
ルボン酸、メチル 6−(4−イソプロピル−4−メチ
ル−5−オキソイミダゾリン−2−イル)−m−トルエ
ート、メチル 2−(4−イソプロピル−4−メチル−
5−オキソイミダゾリン−2−イル)−p−トルエー
ト、2−(4−イソプロピル−4−メチル−5−オキソ
イミダゾリン−2−イル)ニコチン酸、N−(4−クロ
ロフェニル)メチル−N−シクロペンチル−N’−フェ
ニルウレア、(RS)−2−シアノ−N−[(R)−1
(2,4−ジクロロフェニル)エチル]−3,3−ジメ
チルブチルアミド、N−(1,3−ジヒドロ−1,1,
3−トリメチルイソベンゾフラン−4−イル)−5−ク
ロロ−1,3−ジメチルピラゾール−4−カルボキシア
ミド、N−[2,6−ジブロモ−4−(トリフルオロメ
トキシ)フェニル]−2−メチル−4−(トリフルオロ
メチル)−5−チアゾ−ルカルボキシアミド、2,2−
ジクロロ−N−[1−(4−クロロフェニル)エチル]
−3−メチルシクロプロパンカルボキシアミド、メチル
(E)−2−2−6−(2−シアノフェノキシ)ピリミ
ジン−4−イルオキシ−フェニル−3−メトキシアクリ
レイト、5−メチル−1,2,4−トリアゾロ[3,4
−b]ベンゾチアゾール、3−アリルオキシ−1,2−
ベンゾイソチアゾール−1,1−ジオキシド、ジイソプ
ロピル=1,3−ジチオラン−2−イリデン−マロネー
ト、O,O−ジプロピル−O−4−メチルチオプェニル
ホスフェート等。
Methoxadiazone [5-methoxy-3-
(2-methoxyphenyl) -1,3,4-oxadiazol-2- (3H) -one], bromopropylate [isopropyl 4,4'-dibromobenzylate], tetradiphone [4-chlorophenyl 2,4, 5-trichlorophenyl sulfone], quinomethionate [S, S-6-
Methylquinoxaline-2,3-diyldithiocarbonate], propargite [2- (4-tert-butylphenoxy) cyclohexylprop-2-ylsulfite], fenbutatin oxide [bis [tris (2-
Methyl-2-phenylpropyl) tin peroxide],
Hexythiazox [(4RS, 5RS) -5- (4-chlorophenyl) -N-chlorohexyl-4-methyl-2
-Oxo-1,3-thiazolidine-3-carboxamide], clofentezine [3,6-bis (2-chlorophenyl) -1,2,4,5-tetrazine], pyridaben [2-tert-butyl-5- (4-tert-butylbenzylthio) -4-chloropyridazine-3 (2H)-
On], fenpyroximate [tert-butyl]
(E) -4-[(1,3-dimethyl-5-phenoxypyrazol-4-yl) methyleneaminooxymethyl] benzoate], debufenpyrad [N-4-tert-
Butylbenzyl) -4-chloro-3-ethyl-1-methyl-5-pyrazolecarboxamide], polynactin complex [tetranactin, dinactin, trinactin], pyrimidifen [5-chloro-N- [2- {4]
-(2-ethoxyethyl) -2,3-dimethylphenoxydiethyl] -6-ethylpyrimidin-4-amine],
Milbemectin, Abamectin, Ivermectin, Azadirachtin [AZAD], 5-Methyl [1,2,4] triazolo [3,4-b] benzothiazole, Methyl 1
-(Butylcarbamoyl) benzimidazole-2-carbamate, 6- (3,5-dichloro-4-methylphenyl) -3 (2H) -pyridazinone, 1- (4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1 − (1H-1,
2,4-triazol-1-yl) butanone, (E)-
4-chloro-2- (trifluoromethyl) -N- [1-
(Imidazol-1-yl) -2-propoxyethylidene] aniline, 1- [N-propyl-N- [2- (2,
4,6-trichlorophenoxy) ethyl] carbamoyl] imidazole, (E) -1- (4-chlorophenyl) -4,4-dimethyl-2- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -1 -Penten-3-ol,
1- (4-chlorophenyl) -4,4-dimethyl-2-
(1H-1,2,4-triazol-1-yl) pentan-3-ol, (E) -1- (2,4-dichlorophenyl) -4,4-dimethyl-2- (1H-1,2,2 4-
Triazol-1-yl) -1-penten-3-ol, 1- (2,4-dichlorophenyl) -4,4-dimethyl-2- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) pentane- 3-ol, 4- [3- (4-tert-butylphenyl) -2-methylpropyl] -2,6-dimethylmorpholine, 2- (2,4-dichlorophenyl)-
1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) hexan-2-ol, O, O-diethyl O-2-quinoxalinyl phosphorothioate, O- (6-ethoxy-
2-ethyl-4-pyrimidinyl) O, O-dimethyl phosphorothioate, 2-diethylamino-5,6-dimethylpyrimidin-4-yl dimethylcarbamate, 4
-(2,4-dichlorobenzoyl) -1,3-dimethyl-5-pyrazolyl p-toluenesulfonate, 4-amino-6- (1,1-dimethylethyl) -3-methylthio-1,2,4- Triazine-5 (4H) -one, 2-
Chloro-N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,3
5-triazin-2-yl) aminocarbonyl] benzenesulfonamide, 2-methoxycarbonyl-N-
[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) aminocarbonyl] benzenesulfonamide, 2-methoxycarbonyl-N-[(4,6-dimethylpyrimidine-2-yl)
Yl) aminocarbonyl] benzenesulfonamide, 2
-Methoxycarbonyl-N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) aminocarbonyl] benzenesulfonamide, 2-ethoxycarbonyl-N-[(4-chloro-6- Methoxypyrimidine-
2-yl) aminocarbonyl] benzenesulfonamide, 2- (2-chloroethoxy) -N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)
Aminocarbonyl] benzenesulfonamide, 2-methoxycarbonyl-N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) aminocarbonyl] phenylmethanesulfonamide, 2-methoxycarbonyl-N-[(4-methoxy-6- Methyl-1,3,5-triazin-2-yl) aminocarbonyl] thiophen-3-sulfonamide, 4-ethoxycarbonyl-N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) aminocarbonyl] -1-
Methylpyrazole-5-sulfonamide, 2- [4,5
-Dihydro-4-methyl-4- (1-methylethyl)-
5-oxo-1H-imidazol-2-yl] -3-quinolinecarboxylic acid, 2- [4,5-dihydro-4-methyl-4- (1-methylethyl) -5-oxo-1H-imidazole-2 -Yl] -5-ethyl-3-pyridinecarboxylic acid, methyl 6- (4-isopropyl-4-methyl-5-oxoimidazolin-2-yl) -m-toluate, methyl 2- (4-isopropyl-4- Methyl-
5-oxoimidazolin-2-yl) -p-toluate, 2- (4-isopropyl-4-methyl-5-oxoimidazolin-2-yl) nicotinic acid, N- (4-chlorophenyl) methyl-N-cyclopentyl- N'-phenylurea, (RS) -2-cyano-N-[(R) -1
(2,4-dichlorophenyl) ethyl] -3,3-dimethylbutylamide, N- (1,3-dihydro-1,1,1)
3-trimethylisobenzofuran-4-yl) -5-chloro-1,3-dimethylpyrazole-4-carboxamide, N- [2,6-dibromo-4- (trifluoromethoxy) phenyl] -2-methyl- 4- (trifluoromethyl) -5-thiazolcarboxamide, 2,2-
Dichloro-N- [1- (4-chlorophenyl) ethyl]
-3-methylcyclopropanecarboxamide, methyl (E) -2--2-6- (2-cyanophenoxy) pyrimidin-4-yloxy-phenyl-3-methoxyacrylate, 5-methyl-1,2,4- Triazolo [3,4
-B] benzothiazole, 3-allyloxy-1,2-
Benzoisothiazole-1,1-dioxide, diisopropyl = 1,3-dithiolan-2-ylidene-malonate, O, O-dipropyl-O-4-methylthiophenyl phosphate and the like.

【0015】農薬有効成分は、本発明組成物中にその1
種が含有されていてもよいし、あるいは2種以上が含有
されていてもよい。農薬有効成分の含有量は本発明組成
物に対し、通常0.1〜90重量%、好ましくは0.2
〜70重量%である。農薬有効成分は、内核全体に分散
されていてもよく、また、内核内部または内核表面に局
在していてもよい。
The pesticidal active ingredient is contained in the composition of the present invention.
Species may be contained, or two or more kinds may be contained. The content of the pesticidal active ingredient is usually 0.1 to 90% by weight, preferably 0.2 to 90% by weight based on the composition of the present invention.
7070% by weight. The pesticidal active ingredient may be dispersed throughout the inner core, or may be located inside the inner core or on the inner core surface.

【0016】本発明において用いられる水溶性高分子と
しては、例えば、アクリル系高分子、ビニル系高分子、
ポリオキシアルキレンなどの合成高分子、セルロース誘
導体、加工澱粉、リグニン誘導体などの半合成高分子、
天然高分子等が挙げられる。アクリル系高分子として
は、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナト
リウム等が挙げられ、ビニル系高分子としては、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、酢酸ビニル共
重合体等が挙げられる。ポリオキシアルキレンとしては
ポリオキシエチレンやポリオキシプロピレン等が挙げら
れる。セルロース誘導体としては、カルボキシメチルセ
ルロースナトリウム、デキストリン、ヒドロキシプロピ
ルメチルセルロース、メチルセルロース、メチルエチル
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げら
れ、加工澱粉としては、変性澱粉、カルボキシメチルデ
ンプン、可溶性澱粉等が挙げられる。リグニン誘導体と
しては、リグニンスルホン酸ナトリウム等が挙げられ
る。天然高分子としては、アラビアガム、ザンサンガ
ム、トラガントガム、グアーガム、カラギーナン、アル
ギン酸、アルギン酸ナトリウムなどの多糖類や、カゼイ
ン、カゼイン石灰、ゼラチン、コラーゲンなどの蛋白質
類等が挙げられる。
The water-soluble polymer used in the present invention includes, for example, acrylic polymers, vinyl polymers,
Semi-synthetic polymers such as synthetic polymers such as polyoxyalkylenes, cellulose derivatives, processed starch, and lignin derivatives,
And natural polymers. Examples of the acrylic polymer include sodium polyacrylate and sodium polymethacrylate, and examples of the vinyl polymer include polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, and vinyl acetate copolymer. Examples of the polyoxyalkylene include polyoxyethylene and polyoxypropylene. Cellulose derivatives include sodium carboxymethylcellulose, dextrin, hydroxypropylmethylcellulose, methylcellulose, methylethylcellulose, hydroxypropylcellulose, and the like, and modified starches include modified starch, carboxymethylstarch, and soluble starch. Examples of the lignin derivative include sodium lignin sulfonate. Examples of the natural polymer include polysaccharides such as gum arabic, xanthan gum, tragacanth, guar gum, carrageenan, alginic acid, sodium alginate, and proteins such as casein, casein lime, gelatin, and collagen.

【0017】本発明においては、水溶性高分子の中でも
特に、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロ
ースナトリウム、リグニンスルホン酸ナトリウムが好ま
しく用いられる。水溶性高分子の分子量は、通常500
0〜300000、好ましくは10000〜50000
である。また、本発明組成物において用いられる水溶性
高分子としては、20℃における4%水溶液の粘度が3
〜30センチポイズのものが好ましい。
In the present invention, among the water-soluble polymers, polyvinyl alcohol, sodium carboxymethylcellulose and sodium ligninsulfonate are particularly preferably used. The molecular weight of the water-soluble polymer is usually 500
0 to 300,000, preferably 10,000 to 50,000
It is. The water-soluble polymer used in the composition of the present invention has a viscosity of 4% aqueous solution at 20 ° C. of 3%.
Those having 30 centipoise are preferred.

【0018】該水溶性高分子の含有量は本発明組成物に
対し、通常0.1〜10重量%、好ましくは0.5〜5
重量%である。
The content of the water-soluble polymer is usually 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight based on the composition of the present invention.
% By weight.

【0019】本発明において用いられる固体担体として
は、鉱物質担体、植物質担体、合成担体等を挙げること
ができる。
Examples of the solid carrier used in the present invention include a mineral carrier, a vegetable carrier, a synthetic carrier and the like.

【0020】鉱物質担体としては、例えば、カオリナイ
ト、ディッカナイト、ナクライト、ハロサイト等のカオ
リン鉱物、クリソタイル、リザータイト、アンチコライ
ト、アメサイト等の蛇紋石、ナトリウムモンモリロナイ
ト、カルシウムモンモリロナイト、マグネシウムモンモ
リロナイト等のモンモリロナイト鉱物、サポナイト、ヘ
クトライト、ソーコナイト、ハイデライト等のスメクタ
イト、パイロフィライト、タルク、蝋石、白雲母、フェ
ンジャイト、セリサイト、イライト等の雲母、クリスト
バライト、クォーツ等のシリカ、アタパルジャイト、セ
ピオライト等の含水珪酸マグネシウム、ドロマイト、炭
酸カルシウム微粉末等の炭酸カルシウム、ギプサム、石
膏等の硫酸塩鉱物、ゼオライト、沸石、凝灰石、バーミ
キュライト、ラポナイト、軽石、珪藻土、酸性白土、活
性白土などが挙げられる。植物質担体としては、例え
ば、セルロース、籾殻、小麦粉、木粉、澱粉、糠、ふす
ま、大豆粉等が挙げられる。合成担体としては、例え
ば、湿式法シリカ、乾式法シリカ、湿式法シリカの焼成
品、表面改質シリカ、加工澱粉(松谷化学製パインフロ
ー等)などが挙げられる。
As the mineral carrier, for example, kaolin minerals such as kaolinite, dickanite, nacrite and halosite, serpentine such as chrysotile, lizatite, antichorite and amesite, sodium montmorillonite, calcium montmorillonite, magnesium montmorillonite and the like can be used. Montmorillonite minerals, saponite, hectorite, sauconite, hyderite, etc., smectites, pyrophyllites, talc, waxite, muscovite, fengite, sericite, illite, etc. silica, cristobalite, quartz, etc. silica, attapulgite, sepiolite, etc. Calcium carbonate such as hydrous magnesium silicate, dolomite, calcium carbonate fine powder, sulfate minerals such as gypsum and gypsum, zeolite, zeolite, tuff, vermiculite, rapo Ito, pumice, diatomaceous earth, acid clay, etc. activated clay and the like. Examples of the vegetable carrier include cellulose, chaff, flour, wood flour, starch, bran, bran, soy flour, and the like. Examples of the synthetic carrier include wet-process silica, dry-process silica, calcined products of wet-process silica, surface-modified silica, and modified starch (Pineflow, manufactured by Matsutani Chemical).

【0021】これらの固体担体の含有量は内核に対し、
通常0.5〜99.9重量%、好ましくは25〜99.
5重量%含有される。本発明においては、これらの固体
担体の中でも吸油率の低いもの、具体的には吸油率が5
0以下の固体担体が好適に用いられ、30以下の固体担
体がさらに好適に用いられる。かかる好適な固体担体と
しては、例えば、カオリン(吸油率32〜45)、タル
ク(吸油率30〜50)、炭酸カルシウム(吸油率16
〜30)等を挙げることができ、中でも炭酸カルシウム
は特に好ましい。
The content of these solid carriers is
Usually 0.5 to 99.9% by weight, preferably 25 to 99.
5% by weight is contained. In the present invention, among these solid carriers, those having a low oil absorption rate, specifically, those having an oil absorption rate of 5
A solid support of 0 or less is preferably used, and a solid support of 30 or less is more preferably used. Examples of such suitable solid carriers include kaolin (oil absorption rate 32 to 45), talc (oil absorption rate 30 to 50), calcium carbonate (oil absorption rate 16 to 45).
To 30), among which calcium carbonate is particularly preferred.

【0022】固体担体の吸油率はJIS K−5101
に記載の方法により測定することができる。
The oil absorption of the solid carrier is determined according to JIS K-5101.
Can be measured by the method described in (1).

【0023】本発明に用いられる固体担体の平均粒子径
は、通常100μm以下であり、吸油率が低いという点
で、平均粒子径が2〜30μの固体担体が好ましい。ま
た、押出し造粒法によって内核を製造する場合には、固
体担体としてモンモリロナイト鉱物を用いると、造粒時
の押出し網の破損を軽減できるので好ましく、モンモリ
ロナイト鉱物及び他の固体担体を併用することが更に好
ましい。
The average particle diameter of the solid carrier used in the present invention is usually 100 μm or less, and a solid carrier having an average particle diameter of 2 to 30 μm is preferred from the viewpoint of low oil absorption. Further, when the inner core is manufactured by the extrusion granulation method, it is preferable to use a montmorillonite mineral as a solid carrier because damage to an extrusion net during granulation can be reduced, and it is preferable to use a montmorillonite mineral and another solid carrier in combination. More preferred.

【0024】モンモリロナイト鉱物を、他の固体担体と
併用する場合、モンモリロナイト鉱物の含有量は内核に
対して、通常2.5〜30重量%、好ましくは5〜20
重量%であり、固体担体の合計量は内核に対して、通常
0.5〜99.9重量%、好ましくは25〜99.5重
量%である。
When the montmorillonite mineral is used in combination with another solid carrier, the content of the montmorillonite mineral is usually 2.5 to 30% by weight, preferably 5 to 20% by weight, based on the inner core.
%, And the total amount of the solid carrier is usually 0.5 to 99.9% by weight, preferably 25 to 99.5% by weight, based on the inner core.

【0025】本発明組成物における内核は、農薬有効成
分、固体担体、および水溶性高分子を含有してなるが、
必要に応じて、界面活性剤、溶媒、安定化剤、着色剤、
香料等を含有していてもよい。
The inner core of the composition of the present invention comprises an agricultural chemical active ingredient, a solid carrier, and a water-soluble polymer.
If necessary, surfactants, solvents, stabilizers, colorants,
It may contain a fragrance or the like.

【0026】使用し得る界面活性剤としては、例えば、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンラ
ノリンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルフェノ
ールホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリルモノ脂
肪酸エステル、ポリオキシプロピレングリコールモノ脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体、ポリオ
キシエチレン脂肪酸エステル、高級脂肪酸グリセリンエ
ステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロッ
クポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アルキ
ロールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン等の
ノニオン界面活性剤;ドデシルアミン塩酸塩などのアル
キルアミン塩酸塩、ドデシルトリメチルアンモニウム
塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキ
ルピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジア
ルキルモルホリニウム塩などのアルキル四級アンモニウ
ム塩、塩化ベンゼトニウム、ポリアルキルビニルピリジ
ニウム塩等のカチオン性界面活性剤;パルミチン酸ナト
リウムなどの脂肪酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラ
ウリルエーテルカルボン酸ナトリウムなどのエーテルカ
ルボン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウ
ム、N−ラウロイルグルタミン酸ナトリウムなどの高級
脂肪酸のアミノ酸縮合物、高級アルキルスルホン酸塩、
ラウリン酸エステルスルホン酸塩などの高級脂肪酸エス
テルスルホン酸塩、ジオクチルスルホサクシネートのど
のジアルキルスルホコハク酸塩、オレイン酸アミドスル
ホン酸などの高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジイソプロピルナフタ
レンスルホン酸塩などのアルキルアリールスルホン酸
塩、アルキルアリールスルホン酸塩のホルマリン縮合
物、ペンタデカンー2―サルフェートなどの高級アルコ
ール硫酸エステル塩、ジポリオキシエチレンドデシルエ
ーテルリン酸エステル等のポリオキシエチレンアルキル
リン酸エステル、スチレンーマレイン酸共重合体等のア
ニオン性界面活性剤;N−ラウリルアラニン、N,N,
N―トリメチルアミノプロピオン酸、N,N,N−トリ
ヒドロキシエチルアミノプロピオン酸、N−ヘキシルー
N,N―ジメチルアミノ酢酸、1―(2―カルボキシエ
チル)ピリミジニウムベタイン、レシチン等の両性界面
活性剤などが挙げられる。本発明において用いられる界
面活性剤の含有量は本発明組成物に対し、通常0.1〜
40重量%、好ましくは0.1〜10重量%である。
Examples of the surfactant that can be used include, for example,
Polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene lanolin alcohol, polyoxyethylene alkylphenol formalin condensate, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene glyceryl monofatty acid ester, polyoxypropylene glycol monofatty acid ester, Polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil derivative, polyoxyethylene fatty acid ester, higher fatty acid glycerin ester, sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, polyoxyethylene fatty acid amide, alkyl Nonionic surface activity such as roll amide and polyoxyethylene alkylamine Alkyl quaternary ammonium salts such as alkylamine hydrochloride such as dodecylamine hydrochloride, dodecyltrimethylammonium salt, alkyldimethylbenzylammonium salt, alkylpyridinium salt, alkylisoquinolinium salt and dialkylmorpholinium salt; benzethonium chloride; Cationic surfactants such as polyalkylvinylpyridinium salts; higher fatty acids such as sodium fatty acids such as sodium palmitate, sodium ether carboxylate such as sodium polyoxyethylene lauryl ether carboxylate, sodium lauroyl sarcosine and sodium N-lauroyl glutamate; Amino acid condensate, higher alkyl sulfonate,
Higher fatty acid ester sulfonates such as lauric acid ester sulfonates, dialkyl sulfosuccinates such as dioctyl sulfosuccinate, higher fatty acid amide sulfonates such as oleic amide sulfonic acid, sodium dodecylbenzene sulfonate, diisopropyl naphthalene sulfonic acid Alkylaryl sulfonates such as salts, formalin condensates of alkylaryl sulfonates, higher alcohol sulfates such as pentadecane-2-sulfate, polyoxyethylene alkyl phosphates such as dipolyoxyethylene dodecyl ether phosphate, Anionic surfactants such as styrene-maleic acid copolymer; N-laurylalanine, N, N,
Amphoteric surfactants such as N-trimethylaminopropionic acid, N, N, N-trihydroxyethylaminopropionic acid, N-hexyl-N, N-dimethylaminoacetic acid, 1- (2-carboxyethyl) pyrimidinium betaine, lecithin Agents and the like. The content of the surfactant used in the present invention is usually 0.1 to
It is 40% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight.

【0027】本発明において用い得る溶媒としては、例
えば、ヘキサン、デカン、トリデカン、ヘキサデカン、
オクタデカンなどの飽和脂肪族炭化水素、1−ウンデセ
ン、1−ヘンエイコセンなどの不飽和炭化水素、セレク
ロールS45(商品名、ICI製溶剤)などのハロゲン
炭化水素類、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンな
どのケトン類、エタノール、ブタノール、オクタノール
などのアルコール類、酢酸エチル、フタル酸ジメチル、
ラウリル酸メチル、パルミチン酸エチル、酢酸オクチ
ル、コハク酸ジオクチル、アジピン酸ジデシルなどのエ
ステル類、キシレン、エチルベンゼン、オクタデシルベ
ンゼン、ソルベッソ100(商品名、エクソン化学製溶
剤)、ドデシルナフタレン、トリデシルナフタレン、ソ
ルベッソ200(商品名、エクソン化学製溶剤)などの
アルキルナフタレン類、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコールなどのグリコール類、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテルなどのグリコールエーテル類、オレイン酸、カ
プリン酸、エナント酸などの脂肪酸類、N,N―ジメチ
ルホルムアミド、N,N―ジエチルホルムアミドなどの
酸アミド類、オリーブ油、大豆油、菜種油、ヒマシ油、
アマニ油、綿実油、パーム油、アボガド油、サメ肝油な
どの動植物油、マシン油などの鉱物油、グリセリン、グ
リセリン脂肪酸エステルなどのグリセリン誘導体等が挙
げられる。溶媒の含有量は本発明組成物に対し、通常3
0重量%以下、好ましくは0.1〜20重量%である。
Examples of the solvent that can be used in the present invention include hexane, decane, tridecane, hexadecane,
Saturated aliphatic hydrocarbons such as octadecane; unsaturated hydrocarbons such as 1-undecene and 1-heneicosene; halogen hydrocarbons such as selecrol S45 (trade name, solvent manufactured by ICI); ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone; , Butanol, alcohols such as octanol, ethyl acetate, dimethyl phthalate,
Esters such as methyl laurate, ethyl palmitate, octyl acetate, dioctyl succinate, didecyl adipate, xylene, ethylbenzene, octadecylbenzene, Solvesso 100 (trade name, solvent manufactured by Exxon Chemical), dodecylnaphthalene, tridecylnaphthalene, solvesso Alkyl naphthalenes such as 200 (trade name, solvent manufactured by Exxon Chemical), glycols such as ethylene glycol and diethylene glycol, glycol ethers such as propylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol monoethyl ether, oleic acid, capric acid, and enanthic acid Fatty acids, acid amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-diethylformamide, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, castor oil,
Animal and vegetable oils such as linseed oil, cottonseed oil, palm oil, avocado oil, shark liver oil, mineral oils such as machine oil, glycerin, and glycerin derivatives such as glycerin fatty acid ester. The content of the solvent is usually 3 to the composition of the present invention.
0% by weight or less, preferably 0.1 to 20% by weight.

【0028】本発明において使用し得る安定化剤として
は、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防
止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、紫外線
吸収剤、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポ
キシ化菜種油等のエポキシ化植物油、イソプロピルアシ
ッドホスフェート、流動パラフィン、エチレングリコー
ルなどが挙げられる。安定化剤の含有量は本発明組成物
に対し、通常0.01〜10重量%、好ましくは0.0
1〜5重量%である。
Examples of the stabilizers usable in the present invention include phenolic antioxidants, amine antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, ultraviolet absorbers, epoxidized soybean oil, Examples include epoxidized vegetable oils such as epoxidized linseed oil and epoxidized rapeseed oil, isopropyl acid phosphate, liquid paraffin, and ethylene glycol. The content of the stabilizer is usually 0.01 to 10% by weight, preferably 0.0 to 10% by weight based on the composition of the present invention.
1 to 5% by weight.

【0029】本発明において使用し得る着色剤として
は、例えば、ローダミンB,ソーラーローダミンなどの
ローダミン類、黄色4号、青色1号、赤色2号などの色
素等が挙げられ、香料としては、例えば、アセト酢酸エ
チル、エナント酸エチル、桂皮酸エチル、酢酸イソアミ
ル等のエステル系香料、カプロン酸、桂皮酸等の有機酸
系香料、桂皮アルコール、ゲラニオール、シトラール、
デシルアルコール等のアルコール系香料、バニリン、ピ
ペロナール、ペリルアルデヒド等のアルデヒド類、マル
トール、メチルβ―ナフチルケトン等のケトン系香料、
メントールなどが挙げられる。着色剤及び香料の含有量
は本発明組成物に対し、通常0.01〜5重量%であ
る。
Examples of the coloring agent that can be used in the present invention include rhodamines such as rhodamine B and solar rhodamine, and dyes such as yellow No. 4, blue No. 1 and red No. 2. , Ethyl acetoacetate, ethyl enanthate, ethyl cinnamate, ester flavors such as isoamyl acetate, caproic acid, organic acid flavors such as cinnamic acid, cinnamon alcohol, geraniol, citral,
Alcohol-based flavors such as decyl alcohol, aldehydes such as vanillin, piperonal, and perylaldehyde; maltitol, and ketone-based flavors such as methyl β-naphthyl ketone;
Menthol and the like. The content of the coloring agent and the flavor is usually 0.01 to 5% by weight based on the composition of the present invention.

【0030】本発明組成物における内核は、例えば、農
薬の製剤化において通常用いられる造粒法によって造粒
することにより得られる。該造粒法としては、押出し造
粒法、圧縮造粒法、攪拌造粒法、流動層造粒法、流動床
造粒法、転動造粒法、被覆造粒法等を挙げることがで
き、中でも押出し造粒法が好ましい。その一例を以下に
示す。
The inner core of the composition of the present invention can be obtained, for example, by granulation by a granulation method usually used in the preparation of agricultural chemicals. Examples of the granulation method include an extrusion granulation method, a compression granulation method, a stirring granulation method, a fluidized bed granulation method, a fluidized bed granulation method, a tumbling granulation method, and a coated granulation method. Among them, the extrusion granulation method is preferable. An example is shown below.

【0031】農薬有効成分および固体担体、必要に応じ
て、水溶性高分子、界面活性剤、溶媒、安定化剤、着色
剤、香料等を混合して、混合物を調製する。この際に用
いられる混合機としては、リボンミキサー、ナウターミ
キサー、シュギミキサー、ヘンシェルミキサー、レディ
ゲーミキサー等が挙げられる。次に、該混合物に水およ
び/または水溶性高分子の水溶液を滴下、噴射、あるい
は噴霧し、混練して混練物を調製する。尚、水溶性高分
子の添加は、前記混合物調製時または混練物調製時の少
なくともいずれか一方において行われる。混練物調製に
用いられる混練機としては、ナウターミキサー、リボン
ミキサー、ヘンシェルミキサー、ニーダー等が挙げら
れ、中でもニーダーは特に混練力が大きく、吸油率のよ
り低い内核を製造するためには好ましい。また、混練時
間を長くすれば、内核の吸油率は低下する傾向にある。
混練において水溶性高分子の水溶液が添加される場合の
水溶性高分子の水溶液の濃度は、使用する水溶性高分子
によって異なるが、通常、5〜85重量%、好ましくは
20〜70重量%である。また、混練の際に用いられる
水の量は、添加する水および/または水溶性高分子の水
溶液中の合計量で内核重量に対し、通常、5〜35重量
%、好ましくは、10〜25重量%である。次に、該混
練物を造粒機を用いて造粒し、造粒物を調製する。この
際に用いられる造粒機としては、例えばバスケット式造
粒機、スクリュー式造粒機、ペレタイザーなどの押出し
造粒機、ローラーコンパクターなどの圧縮造粒機、ヘン
シェルミキサー、ナウターミキサーなどの攪拌造粒機、
パングラニュレーターなどの転動造粒機、流動層造粒機
等を挙げることができる。中でもスクリュー式押出し造
粒機は造粒時の圧力が高く、吸油率のより低い内核を製
造するのには好適である。スクリュー式押出し造粒機の
中でも横押出し式が好適である。得られた造粒物に、通
常の乾燥、整粒、篩別処理を付すことにより、本発明に
おける内核が得られる。この際に用いられる乾燥機とし
ては、例えば流動層乾燥機やベッド式乾燥機を挙げるこ
とができる。整粒機としては、例えばマルメライザーや
ピンミル、解砕機等を挙げることができ、篩別機として
は、例えばジャイロシフターや電磁振動式篩別機等を挙
げることができる。
A mixture is prepared by mixing the pesticidal active ingredient and the solid carrier, and if necessary, a water-soluble polymer, a surfactant, a solvent, a stabilizer, a coloring agent, a fragrance and the like. Examples of the mixer used at this time include a ribbon mixer, a Nauta mixer, a Sugi mixer, a Henschel mixer, a Redige mixer, and the like. Next, water and / or an aqueous solution of a water-soluble polymer are dropped, sprayed, or sprayed on the mixture, and kneaded to prepare a kneaded product. The addition of the water-soluble polymer is performed at least during the preparation of the mixture or the preparation of the kneaded material. Examples of the kneader used for preparing the kneaded material include a Nauter mixer, a ribbon mixer, a Henschel mixer, and a kneader. Among them, the kneader is particularly preferable because it has a large kneading power and produces an inner core having a lower oil absorption rate. In addition, if the kneading time is lengthened, the oil absorption of the inner core tends to decrease.
When the aqueous solution of the water-soluble polymer is added in the kneading, the concentration of the aqueous solution of the water-soluble polymer varies depending on the water-soluble polymer used, but is usually 5 to 85% by weight, preferably 20 to 70% by weight. is there. The amount of water used for kneading is usually 5 to 35% by weight, preferably 10 to 25% by weight, based on the total weight of the added water and / or aqueous solution of the water-soluble polymer, relative to the inner core weight. %. Next, the kneaded product is granulated using a granulator to prepare a granulated product. Examples of the granulator used at this time include, for example, an extrusion granulator such as a basket granulator, a screw granulator, a pelletizer, a compression granulator such as a roller compactor, a Henschel mixer, and a Nauter mixer. Granulator,
A rolling granulator such as a pan granulator, a fluidized bed granulator and the like can be mentioned. Among them, a screw-type extrusion granulator has a high pressure during granulation and is suitable for producing an inner core having a lower oil absorption. Among the screw-type extrusion granulators, the horizontal extrusion type is preferable. The inner core in the present invention is obtained by subjecting the obtained granules to ordinary drying, sizing, and sieving processes. Examples of the dryer used at this time include a fluidized-bed dryer and a bed-type dryer. Examples of the sizing machine include a marmelizer, a pin mill, and a crusher, and examples of the sieving machine include a gyro shifter and an electromagnetic vibration sieving machine.

【0032】かくして製造される内核の吸油率は前記し
たごとく20以下であるが、得られる内核の吸油率が2
0を超える場合には、例えば固体担体の吸油率を低下さ
せる(吸油率のより低い固体担体への変更や、吸油率の
低い固体担体の添加割合の増加等)、水溶性高分子の添
加量を増加する、混練条件の強化(混練力のより高い混
練機の使用、混練時間の延長等)、造粒条件の強化(圧
力のより高い造粒機の使用、造粒回数の増加等)等の対
処方法を当初の処方に施すことにより、内核の吸油率を
意図する値域(20以下)とすることができる。
The oil absorption of the core thus produced is 20 or less as described above, but the oil absorption of the core obtained is 2 or less.
If it exceeds 0, for example, the oil absorption of the solid carrier is reduced (change to a solid carrier having a lower oil absorption or an increase in the addition ratio of the solid carrier having a lower oil absorption), and the amount of the water-soluble polymer added. Increase of kneading conditions (use of kneader with higher kneading power, extension of kneading time, etc.), strengthening of granulation conditions (use of granulator with higher pressure, increase of number of times of granulation, etc.), etc. By applying the above method to the initial prescription, the oil absorption of the inner core can be set to an intended value range (20 or less).

【0033】内核の平均粒子径は、一般に0.1〜5m
m程度、好ましくは0.5〜3mm程度である。なお、
本発明における粒子径とは内核の最大径を意味するもの
である。
The average particle size of the inner core is generally 0.1 to 5 m.
m, preferably about 0.5 to 3 mm. In addition,
The particle diameter in the present invention means the maximum diameter of the inner core.

【0034】本発明組成物における被覆層の含有量は、
通常0.1〜50重量%、好ましくは、0.2〜15重
量%である。
The content of the coating layer in the composition of the present invention is as follows:
Usually, it is 0.1 to 50% by weight, preferably 0.2 to 15% by weight.

【0035】本発明組成物において、本発明組成物中の
内核重量に対する被覆層重量の百分率を被覆率とすると
き、内核の吸油率(%)に対する被覆率(%)の割合は
0.1〜10であり、より好ましくは0.2〜3であ
る。
In the composition of the present invention, when the percentage of the coating layer weight with respect to the weight of the core in the composition of the present invention is defined as the coating rate, the ratio of the coating rate (%) to the oil absorption (%) of the core is 0.1 to 0.1%. 10, more preferably 0.2 to 3.

【0036】本発明組成物において用いられる被覆層
は、主に被膜形成物質からなり、必要に応じて、水溶性
高分子、固体担体、界面活性剤、溶媒、安定化剤、着色
剤、香料等が含有される。
The coating layer used in the composition of the present invention is mainly composed of a film-forming substance, and if necessary, a water-soluble polymer, a solid carrier, a surfactant, a solvent, a stabilizer, a coloring agent, a fragrance, etc. Is contained.

【0037】該被膜形成物質としては、例えばワック
ス、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、硫黄等が挙げられ
る。ワックスとしては、例えば、カーボワックス、ヘキ
ストロウ、蔗糖エステル、脂肪酸エステルなどの合成ワ
ックス、カルナウバワックス、ミツロウ、木ロウなどの
天然ワックス、パラフィンワックス、ペトロラクタムな
どの石油ワックス等が挙げられる。
Examples of the film-forming substance include wax, thermoplastic resin, thermosetting resin, sulfur and the like. Examples of the wax include synthetic waxes such as carbowax, next wax, sucrose ester and fatty acid ester, natural waxes such as carnauba wax, beeswax and wood wax, and petroleum waxes such as paraffin wax and petrolactam.

【0038】熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリスチレンなど
のポリオレフィン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリル酸、ポリメタアクリ
ル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エス
テルなどのビニル重合物、ブタジエン重合物、イソプレ
ン重合物、クロロプレン重合物、ブタジエン−スチレン
共重合物、エチレン−プロピレン−ジエン共重合物、ス
チレン−イソプレン共重合物などのジエン系重合物、エ
チレン−プロピレン共重合物、ブテン−エチレン共重合
物、ブテン−プロピレン共重合物、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合物、エチレン−アクリル酸共重合物、エチレン
−メタアクリル酸共重合物、エチレン−メタアクリル酸
エステル共重合物、エチレン−一酸化炭素共重合物、エ
チレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合物などのポリオ
レフィン共重合物、塩化ビニル−ビニルアセテート共重
合物、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合物などの塩化
ビニル共重合物等が挙げられる。
Examples of the thermoplastic resin include polyolefins such as polyethylene, polypropylene, polybutene, and polystyrene, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, and the like.
Vinyl polymers such as polyvinylidene chloride, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylate and polymethacrylate, butadiene polymer, isoprene polymer, chloroprene polymer, butadiene-styrene copolymer, ethylene-propylene -Diene copolymers, diene polymers such as styrene-isoprene copolymers, ethylene-propylene copolymers, butene-ethylene copolymers, butene-propylene copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene- Polyolefin copolymers such as acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid ester copolymer, ethylene-carbon monoxide copolymer, ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer Products, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, vinyl chloride Down - and vinyl copolymers chloride such as vinyl chloride copolymer is.

【0039】熱硬化性樹脂としては、例えば、ウレタン
樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステ
ル樹脂、フェノール樹脂、ウレア・メラミン樹脂、尿素
樹脂、シリコン樹脂等が挙げられる。
Examples of the thermosetting resin include urethane resin, epoxy resin, alkyd resin, unsaturated polyester resin, phenol resin, urea / melamine resin, urea resin, and silicone resin.

【0040】ウレタン樹脂は、ポリイソシアナートとポ
リオールとを、有機金属やアミン等の硬化剤の存在下に
反応させることによって生成する。該硬化剤としては、
ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジクロライド、ジ
ブチル錫ジラウレート、ジブチルチオ錫酸、オクチル酸
第一錫、ジ−n−オクチル錫ジラウレートなどの有機金
属、トリエチレンジアミン、N−メチルモルホリン、
N,N−ジメチルジドデシルアミン、N−ドデシルモル
ホリン、N,N−ジメチルシクロヘキシルアミン、N−
エチルモルホリン、ジメチルエタノールアミン、N,N
−ジメチルベンジルアミン、1,8−ジアザビシクロ
[5.4.0]ウンデク−7−エン、イソプロピルチタ
ネート、テトラブチルチタネート、オキシイソプロピル
バナデート、n−プロピルジルコネート、1,4−ジア
ザビシクロ[2.2.2]オクタン等が挙げられる。ウレ
タン樹脂のモノマーであるポリイソシアネート及びポリ
オールは、モノマー単独、溶液、水系エマルジョン、ま
たは、有機溶剤系エマルジョン等の形態で使用される。
該ポリイソシアネートとしては、例えばトルエンジイソ
シアネート(TDI)、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート(MDI)、ナフタレンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、4,4−メチレンビス(シクロヘキシルイソ
シアネート)、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ
ート、1,3−(イソシアネートメチル)シクロヘキサ
ン、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス
(イソシアネートフェニル)チオフォスフェイト等を挙
げることができ、該ポリイソシアネートは2種以上の混
合物であってもよい。また、該ポリイソシアネートに代
えて、該ポリイソシアネートの変性体や該ポリイソシア
ネートのオリゴマーを用いることもできる。変性体とし
ては、例えばアダクト変性体、ビウレット変性体、イソ
シアヌレート変性体、ブロック変性体、プレポリマー変
性体、2量化変性体等が挙げられる。該ポリオールとし
ては、縮合系ポリエステルポリオール、ポリエーテルポ
リオール、ポリアクリル酸ポリオール、ラクトン系ポリ
エステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、天
然ポリオール等、あるいは該ポリオールの変性物等が用
いられる。
The urethane resin is produced by reacting a polyisocyanate and a polyol in the presence of a curing agent such as an organic metal or an amine. As the curing agent,
Organic metals such as dibutyltin diacetate, dibutyltin dichloride, dibutyltin dilaurate, dibutylthiostannic acid, stannous octylate, di-n-octyltin dilaurate, triethylenediamine, N-methylmorpholine,
N, N-dimethyldidodecylamine, N-dodecylmorpholine, N, N-dimethylcyclohexylamine, N-
Ethylmorpholine, dimethylethanolamine, N, N
-Dimethylbenzylamine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene, isopropyl titanate, tetrabutyl titanate, oxyisopropyl vanadate, n-propyl zirconate, 1,4-diazabicyclo [2.2 .2] octane and the like. The polyisocyanate and the polyol which are monomers of the urethane resin are used in the form of a monomer alone, a solution, an aqueous emulsion or an organic solvent emulsion.
Examples of the polyisocyanate include toluene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), naphthalene diisocyanate, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4-methylene bis (cyclohexyl isocyanate), and trimethylhexamethylene. Examples thereof include diisocyanate, 1,3- (isocyanatomethyl) cyclohexane, triphenylmethane triisocyanate, and tris (isocyanatephenyl) thiophosphate. The polyisocyanate may be a mixture of two or more. Further, instead of the polyisocyanate, a modified form of the polyisocyanate or an oligomer of the polyisocyanate can be used. Examples of the modified form include an adduct modified form, a biuret modified form, an isocyanurate modified form, a block modified form, a prepolymer modified form, a dimerized modified form and the like. As the polyol, a condensation polyester polyol, a polyether polyol, a polyacrylic acid polyol, a lactone polyester polyol, a polycarbonate polyol, a natural polyol or the like, or a modified product of the polyol is used.

【0041】縮合系ポリエステルポリオールは、通常、
ポリオールと二塩基酸との縮合反応によって、ポリエー
テルポリオールは、通常、環状オキシドの重合反応によ
って得られる。ポリ(メタ)アクリル酸ポリオールは、
通常、ポリ(メタ)アクリル酸とポリオールとの縮合反
応、(メタ)アクリル酸とポリオールとの縮合反応また
は、(メタ)アクリル酸エステルモノマーの重合反応に
よって得られる。ラクトン系ポリエステルポリオールは
通常、多価アルコールを開始剤とするε−カプロラクタ
ムの開環重合によって得られる。ポリカーボネートポリ
オールはポリオールとジフェニルカーボネート等のカー
ボネートとの反応によって得られ、この際に用いられる
ポリオールとしては、通常、メチレングリコール、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ヘキサメチレンジオール、トリメチロー
ルプロパン、ポリテトラメチレングリコール、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ショ糖等、
あるいはこれらのオリゴマー等が挙げられる。二塩基酸
としては、通常、アジピン酸、フタル酸等を挙げること
ができる。かかるポリオールは市販されており、例え
ば、スミフェン3086、スミフェン3900、スミフ
ェン5200、スミフェンTS、スミフェンTM、スミ
フェンVN、 SBUポリオール0248、 SBUポリ
オール0363、SBUポリオール0474、SBUポ
リオール480J、 SBUポリオール0480、 SB
Uポリオール0485、 SBUポリオール0487、
SBUポリオール0248、 SBUポリオール036
3、 SBUポリオール0262、デスモフェン550
U、デスモフェン900U、デスモフェン1600U、
デスモフェン1900U(いずれも住友バイエルウレタ
ン株式会社の商品名)等が挙げられる。
The condensation polyester polyol is usually
A polyether polyol is usually obtained by a polymerization reaction of a cyclic oxide by a condensation reaction between a polyol and a dibasic acid. Poly (meth) acrylic acid polyol is
Usually, it is obtained by a condensation reaction between poly (meth) acrylic acid and polyol, a condensation reaction between (meth) acrylic acid and polyol, or a polymerization reaction of (meth) acrylate monomer. The lactone-based polyester polyol is usually obtained by ring-opening polymerization of ε-caprolactam using a polyhydric alcohol as an initiator. The polycarbonate polyol is obtained by reacting a polyol with a carbonate such as diphenyl carbonate.The polyol used in this case is usually methylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylenediol, trimethylolpropane, polymethyl Tetramethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, sorbitol, sucrose, etc.
Alternatively, these oligomers and the like can be mentioned. Examples of the dibasic acid include adipic acid and phthalic acid. Such polyols are commercially available and include, for example, Sumiphen 3086, Sumiphen 3900, Sumiphen 5200, Sumiphen TS, Sumiphen TM, Sumiphen VN, SBU polyol 0248, SBU polyol 0363, SBU polyol 0474, SBU polyol 480J, SBU polyol 0480, SB
U polyol 0485, SBU polyol 0487,
SBU polyol 0248, SBU polyol 036
3. SBU polyol 0262, Desmophen 550
U, desmophen 900U, desmophen 1600U,
Desmophen 1900U (all are trade names of Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.) and the like.

【0042】エポキシ樹脂は、硬化剤の存在下でのフェ
ノール類又はアルコール類とエピクロルヒドリンとの反
応、硬化剤の存在下でのカルボン酸類とエピクロルヒド
リンとの反応、硬化剤の存在下でのアミン類、シアヌル
酸又はヒダントインとエピクロルヒドリンとの反応、過
酢酸等の硬化剤の存在下の脂肪族環状エポキシ化合物の
反応等によって生成する。該硬化剤としては、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、メタキシリレ
ンジアミン、イソホロンジアミン、1,3−ビスアミノ
メチルシクロヘキサン、ジアミノジフェニルメタン、
1,3−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ジアミノジ
フェニルメタン、m−フェニレンジアミン、ジアミノジ
フェニルスルホン、ジシサンジアミド、有機酸ジヒドラ
ジド、ポリアミド変性ポリアミン、ケトン変性ポリアミ
ン、エポキシ変性ポリアミン、チオ尿素変性ポリアミ
ン、マンニッヒ変性ポリアミン、マイケル付加変性ポリ
アミン、ドデセニル無水コハク酸、ポリアゼライン酸無
水物、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ
無水フタル酸、無水メチルナジック酸、無水トリメット
酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸、テトラブロモ無水フタル酸、無水ヘット酸、ノボ
ラック型ポリフェノール、ポリメルカプタン、ポリイソ
シアネート、カルボン酸含有ポリエステル樹脂、ベンジ
ルジメチルアニリン、2,4,6−トリスジメチルアミ
ノメチルフェノール、2ーメチルイミダゾール、2ーエ
チル、4ーメチルーイミダゾール、2ーヘプタデシルイ
ミダゾール、芳香族スルホニウム塩、芳香族ジアゾニウ
ム塩、レゾール型フェノール樹脂、メチロール基含有尿
素樹脂、メチロール基含有メラミン樹脂などが挙げられ
る。
Epoxy resins can be reacted with phenols or alcohols and epichlorohydrin in the presence of a curing agent, with carboxylic acids and epichlorohydrin in the presence of a curing agent, amines in the presence of a curing agent, It is formed by the reaction of cyanuric acid or hydantoin with epichlorohydrin, the reaction of an aliphatic cyclic epoxy compound in the presence of a curing agent such as peracetic acid, and the like. Examples of the curing agent include diethylenetriamine, triethylenetetramine, metaxylylenediamine, isophoronediamine, 1,3-bisaminomethylcyclohexane, diaminodiphenylmethane,
1,3-bisaminomethylcyclohexane, diaminodiphenylmethane, m-phenylenediamine, diaminodiphenylsulfone, dicysandiamide, organic acid dihydrazide, polyamide-modified polyamine, ketone-modified polyamine, epoxy-modified polyamine, thiourea-modified polyamine, Mannich-modified polyamine, Michael addition Modified polyamine, dodecenyl succinic anhydride, polyazeleic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, methylnadic anhydride, trimetic anhydride, pyromellitic anhydride, benzophenonetetracarboxylic acid, tetrabromophthalic anhydride, anhydride Het acid, novolak type polyphenol, polymercaptan, polyisocyanate, carboxylic acid-containing polyester resin, benzyldimethylaniline 2,4,6-trisdimethylaminomethylphenol, 2-methylimidazole, 2-ethyl, 4-methyl-imidazole, 2-heptadecylimidazole, aromatic sulfonium salt, aromatic diazonium salt, resole type phenol resin, methylol group containing Examples include urea resins and methylol group-containing melamine resins.

【0043】生成するエポキシ樹脂としては、ビスフェ
ノールA型、ビスフェノールF型、臭素化ビスフェノー
ルA型、水添ビスフェノールA型、ビスフェノールS
型、ビスフェノールAF型、ビフェニル型、ナフタレン
型、フルオレイン型、フェノールノボラック型、オルソ
クレゾールノボラック型、DPPノボラック型、トリス
ヒドロキシフェニルメタン型、テトラフェニロールエタ
ン型などのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、テトラ
グリシジルジアミノジフェニルメタン型、トリグリシジ
ルイソシアヌレート型、ヒダントイン型、アミノフェノ
ール型、アニリン型、トルイジン型などのグリシジルア
ミン型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹
脂、脂環型エポキシ樹脂等が挙げられる。
The resulting epoxy resins include bisphenol A type, bisphenol F type, brominated bisphenol A type, hydrogenated bisphenol A type, bisphenol S
Glycidyl ether type epoxy resin such as phenol type, bisphenol AF type, biphenyl type, naphthalene type, fluorin type, phenol novolak type, orthocresol novolak type, DPP novolak type, trishydroxyphenylmethane type, tetraphenylolethane type, etc., tetraglycidyl Examples include glycidylamine type epoxy resins such as diaminodiphenylmethane type, triglycidyl isocyanurate type, hydantoin type, aminophenol type, aniline type, and toluidine type, glycidylamine type epoxy resins, alicyclic epoxy resins, and the like.

【0044】アルキド樹脂は、必要に応じて、天然植物
油または動物脂等の変成剤、金属石鹸、皮張防止剤の存
在下で、多塩基酸と多価アルコールとの反応によって生
成する。該多塩基酸としては、無水フタル酸、無水マレ
イン酸等が挙げられ、該多価アルコールとしては、ペン
タエリストール、グリセリン等が挙げられる。該変成剤
としては、例えば、大豆油、アマニ油、桐油、サフラワ
ー油、ヤシ油、パーム油、脱水ヒマシ油等が挙げられ、
該金属石鹸としては、通常、マンガン、コバルト、ジル
コニウム、ニッケル、鉄、鉛等のナフテン類またはオク
チル酸類、例えば、オクチル酸ジルコニウム、ナフテン
酸マンガン、オクチル酸コバルト等、あるいはそれらの
混合物等が挙げられる。該皮張防止剤としては、通常、
ジペンテン、メトキシフェノール、シクロヘキサノンオ
キシム、メチルエチルケトンオキシム等、あるいはそれ
らの混合物が挙げられる。
The alkyd resin is formed by a reaction between a polybasic acid and a polyhydric alcohol, if necessary, in the presence of a denaturing agent such as a natural vegetable oil or animal fat, a metal soap and an anti-skinning agent. Examples of the polybasic acid include phthalic anhydride and maleic anhydride, and examples of the polyhydric alcohol include pentaerythol and glycerin. Examples of the denaturing agent include soybean oil, linseed oil, tung oil, safflower oil, coconut oil, palm oil, dehydrated castor oil and the like,
Examples of the metal soap include naphthenes or octylic acids such as manganese, cobalt, zirconium, nickel, iron, and lead, such as zirconium octylate, manganese naphthenate, and cobalt octylate, and mixtures thereof. . As the anti-skinning agent, usually,
Examples include dipentene, methoxyphenol, cyclohexanone oxime, methyl ethyl ketone oxime and the like, or a mixture thereof.

【0045】不飽和ポリエステル樹脂は、不飽和二塩基
酸と二価アルコールとをビニルモノマーの存在下で反応
せしめることによって生成する。該不飽和二塩基酸とし
ては、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コ
ハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テト
ラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テ
トラブロム無水フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、
無水ヘット酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル
酸等が挙げられ、該二価アルコールとしては、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレン
グリコール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、トリエチレングリコール、水素化ビスフェノー
ルA、ビスフェノールジヒドロキシプロピルエーテル等
が挙げられる。該ビニルモノマーとしては、スチレン、
ビニルトルエン、クロロスチレン、フタル酸ジアリル、
シアヌル酸トリアリル、メタクリル酸メチル等が挙げら
れる。
The unsaturated polyester resin is produced by reacting an unsaturated dibasic acid and a dihydric alcohol in the presence of a vinyl monomer. Examples of the unsaturated dibasic acid include phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride. acid,
Examples of such dihydric alcohols include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, and neopentyl. Glycol, triethylene glycol, hydrogenated bisphenol A, bisphenol dihydroxypropyl ether and the like. As the vinyl monomer, styrene,
Vinyl toluene, chlorostyrene, diallyl phthalate,
Triallyl cyanurate, methyl methacrylate and the like.

【0046】フェノール樹脂は、フェノール類とアルデ
ヒドとが、塩酸、しゅう酸、ヘキサメチレンテトラミン
等の触媒の存在下で反応することによって生成する。該
フェノール類としては、フェノール、o−クレゾール、
mークレゾール、pークレゾール、キシレノール、p−
tert−ブチルフェノール、レゾルシノール等が挙げ
られる。この反応で、酸性触媒下ではノボラック型フェ
ノール樹脂が、塩基性触媒下ではレゾール型フェノール
樹脂が得られる。
The phenol resin is formed by reacting a phenol with an aldehyde in the presence of a catalyst such as hydrochloric acid, oxalic acid, hexamethylenetetramine and the like. The phenols include phenol, o-cresol,
m-cresol, p-cresol, xylenol, p-
tert-butylphenol, resorcinol and the like. In this reaction, a novolak-type phenol resin is obtained under an acidic catalyst, and a resol-type phenol resin is obtained under a basic catalyst.

【0047】ウレア・メラミン樹脂は、塩基性触媒の存
在下、ウレア又はメラミンとホルマリンとの反応により
生成する。シリコン樹脂は、触媒の存在下、シリコンと
多官能性シロキサンとの反応により生成する。
The urea-melamine resin is formed by reacting urea or melamine with formalin in the presence of a basic catalyst. Silicon resin is formed by the reaction between silicon and a polyfunctional siloxane in the presence of a catalyst.

【0048】本発明において被覆層に用いられる被膜形
成材料としては、モノマーの取扱い易さや硬化反応の条
件等から、ポリウレタン樹脂やエポキシ樹脂等の熱硬化
性樹脂が好ましく、操作性の点でウレタン樹脂は更に好
ましい。
The film-forming material used for the coating layer in the present invention is preferably a thermosetting resin such as a polyurethane resin or an epoxy resin from the viewpoint of the ease of handling of the monomer and the conditions of the curing reaction. Is more preferred.

【0049】固体担体、界面活性剤、溶媒、安定化剤、
着色剤、香料としては、前記した内核の項において挙げ
たものを同様に挙げることができる。
Solid carrier, surfactant, solvent, stabilizer,
As the coloring agent and the fragrance, those described in the section of the inner core can be similarly used.

【0050】本発明組成物は、内核を被覆層で被覆する
ことにより得ることができる。被覆層による被覆方法と
しては、例えば、被膜形成材料を溶剤に溶解又は分散
し、該溶液を回転パン、回転ドラム、流動層、流動床等
で運動している内核に添加しつつ、熱風で同時に乾燥せ
しめて被覆層を形成・生長させて所定の被覆率にまで被
覆する方法(被膜乾燥法)や、被膜形成材料の原料を、
回転パン、回転ドラム、攪拌ミキサー等で運動している
内核に添加しつつ、必要に応じて、加熱あるいは冷却し
ながら、必要に応じて、触媒を加え、被膜形成材料の原
料を硬化せしめて被覆層を形成・生長させて、所定の被
覆率にまで被覆する方法(被膜硬化法)等が挙げられ
る。これらの被覆方法のうち、一般的に、被膜乾燥法は
熱可塑性樹脂を被覆する際に用いられることが多く、被
膜硬化法は熱硬化性樹脂を被覆する際に用いられること
が多い。ワックスや硫黄による被覆においては、被膜乾
燥法及び被膜硬化法のいずれも適用される。また、内核
を被覆するに際して、運動状態にある内核に、一度に多
量の被膜形成材料を添加すると、被覆層の形成過程で被
膜形成材料が曳糸性を帯びて内核が凝集した塊状となり
易いことから、被膜形成材料は少量単位で間欠的に添加
するのがよい。
The composition of the present invention can be obtained by coating the inner core with a coating layer. As a method of coating with a coating layer, for example, a film forming material is dissolved or dispersed in a solvent, and the solution is added to an inner core moving in a rotating pan, a rotating drum, a fluidized bed, a fluidized bed, or the like, and simultaneously heated with hot air. A method of drying and forming a coating layer to form and grow a coating to a predetermined coverage (coating drying method),
While adding to the inner core moving with a rotating pan, rotating drum, stirring mixer, etc., if necessary, while heating or cooling, add a catalyst as needed, cure the raw material of the film forming material and coat A method in which a layer is formed and grown to cover a predetermined coverage (film hardening method), and the like. Of these coating methods, the coating drying method is often used when coating a thermoplastic resin, and the coating curing method is often used when coating a thermosetting resin. In coating with wax or sulfur, both a coating drying method and a coating curing method are applied. In addition, when coating the inner core, if a large amount of the film forming material is added to the moving inner core at a time, the film forming material tends to become spine-like in the process of forming the coating layer, and the inner core is likely to be agglomerated. Therefore, it is preferable to add the film forming material intermittently in small units.

【0051】本発明組成物における内核と被覆層から構
成される粒子の平均粒子径は、一般に0.1〜5mm程
度、好ましくは0.5〜3mm程度である。
The average particle size of the particles composed of the inner core and the coating layer in the composition of the present invention is generally about 0.1 to 5 mm, preferably about 0.5 to 3 mm.

【0052】本発明組成物は、含有する農薬有効成分種
や使用目的に応じて、例えば、水田、乾田、育苗箱、畑
地、果樹園、桑畑、温室、露地などの農耕地、森林、芝
生、ゴルフ場、街路樹、道路、路肩、湿地などの非農耕
地、池、貯水池、川、水路、下水道などの水系等で使用
することができる。本発明組成物の使用に当たっては、
本発明組成物を単独で施用することもできるし、適宜そ
の用途により他の剤、例えば他の農薬粒剤、粒状肥料、
粒状培土、粒状植物栄養剤、粒状植物調製制御剤、粒状
ホルモン剤、種子等の粒状農業資材等と混合して用いる
こともできる。
The composition of the present invention may be used, for example, in agricultural fields such as paddy fields, dry fields, nursery boxes, fields, orchards, mulberry fields, greenhouses, open fields, forests, lawns, etc. It can be used in non-cultivated lands such as golf courses, street trees, roads, roadsides, and wetlands, ponds, reservoirs, rivers, waterways, and sewers. In using the composition of the present invention,
The composition of the present invention can be applied alone, or other agents depending on the use as appropriate, such as other pesticide granules, granular fertilizer,
Granular soil, granular plant nutrients, granular plant preparation control agents, granular hormonal agents, and granular agricultural materials such as seeds can also be used in combination.

【0053】本発明組成物は、農薬が一般的に施用され
る方法によって施用することができ、例えば、手で直接
散布する方法や、背負い式散粒機、パイプ散粒機、空中
散粒機、動力散粒機、育苗箱用散粒機、トラクター搭載
型散粒機、多口ホース散粒機、散粒機を搭載した田植機
等による方法を挙げることができる。
The composition of the present invention can be applied by a method in which pesticides are generally applied, for example, a method of directly spraying by hand, a baggage type granulator, a pipe granulator, an aerial granulator. Power granulator, seedling box granulator, tractor-mounted granulator, multi-mouth hose granulator, rice transplanter equipped with a granulator, and the like.

【0054】本発明組成物の施用に際しては、本発明組
成物の徐放化性能を活用できる場面での使用が好適であ
る。例えば、育苗箱施用、田植時施用、育苗期施用、播
種期施用、発芽時施用等、通常農薬が施用される時期よ
りも早期の施用などは、本発明組成物の特性の面から好
適である。本発明組成物が育苗箱において使用される場
合には、その施用量は育苗箱(通常、面積0.16m2
程度)1枚あたり、通常10〜200g、好ましくは2
5〜100gであり、その際の施用方法としては、手で
直接施用する方法、あるいは育苗箱用散粒機を用いて施
用する方法が挙げられる。なお、本水溶性物質として尿
素を含有する本発明組成物が、育苗箱に施用される場
合、尿素の含有量は本発明組成物中、3〜20%とする
ことが好ましい。
When the composition of the present invention is applied, it is preferably used in a situation where the sustained-release performance of the composition of the present invention can be utilized. For example, nursery box application, rice planting application, seedling application, sowing application, germination application, etc., such as application earlier than the time when the normal pesticide is applied, are suitable from the viewpoint of the properties of the composition of the present invention. . When the composition of the present invention is used in a nursery box, the application rate is set in a nursery box (usually 0.16 m 2 in area).
About) 10 to 200 g, preferably 2 per sheet
The amount is 5 to 100 g, and examples of the application method at that time include a method of directly applying by hand or a method of applying using a granulator for a nursery box. When the composition of the present invention containing urea as the water-soluble substance is applied to a nursery box, the content of urea is preferably 3 to 20% in the composition of the present invention.

【0055】本発明組成物が水田や畑地において使用さ
れる場合には、その施用量は10アールあたり、通常
0.1〜10kg、好ましくは0.25〜5kgであ
り、その際の施用方法としては、手で直接散布する方法
や、背負い式散粒機、パイプ散粒機、空中散粒機、多口
ホース散粒機、散粒機を搭載した田植機、散粒機を搭載
した耕うん機等を用いる方法等を挙げることができる。
When the composition of the present invention is used in paddy fields or upland fields, the application rate is usually 0.1 to 10 kg, preferably 0.25 to 5 kg per 10 ares. Is a method of spraying directly by hand, a hand-held type granulator, a pipe granulator, an aerial granulator, a multi-hose granulator, a rice transplanter equipped with a granulator, and a tiller equipped with a granulator And the like.

【0056】[0056]

【実施例】次に、製造例及び試験例をあげて本発明を具
体的に説明する。 製造例1 (1) N−(1,1,3−トリメチルー2ーオキサー4
ーインダニル)ー5ークロロー1,3−ジメチルピラゾ
ールー4ーカルボキサミド 4重量部と含水二酸化珪素
0.8重量部とをジュースミキサーでよく混合した後、
ピンミルで粉砕した。得られた粉砕物の平均粒子径は
6.4μmであった(コールターカウンターTA−IIに
よる測定値)。上記で得た粉砕物4.8重量部、ポリビ
ニルアルコール4重量部および炭酸カルシウム微粉末
(平均粒子径:14.8μm、吸油率:16)91.2
重量部をジュースミキサーでよく混合した後、乳鉢に移
し、水を加えてよく練合した。得られた練合物を0.9
mmφのスクリーン付き小型押し出し造粒機で造粒し、
整粒した後に、60℃で15分間乾燥し、粒径が140
0〜850μmの内核を得た。得られた内核の吸油率は
6であった。 (2) 得られた内核1000重量部を、熱風発生機を付
設した温度制御可能な傾斜パン型転動造粒機中で回転さ
せ、80℃に保持しながらポリメリックMDI35.9
重量%、分岐型ポリエーテルポリオール31.3重量
%、直鎖ポリエーテルポリオール31.3重量%、2,
4,6−トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール
1.5重量%からなる混合物(以下、混合物Aと記
す.)5gを添加し、5分間80℃に保った。混合物A
の添加と80℃に5分間保つ操作とを10回繰り返し行
い、最後に80℃に10分間保持して粒状農薬組成物
(1)を得た。粒状農薬組成物(1)の被覆率は5であ
り、被覆率/内核の吸油率=0.8であった。
Next, the present invention will be specifically described with reference to production examples and test examples. Production Example 1 (1) N- (1,1,3-trimethyl-2-oxa-4
-Indanyl) -5-chloro-1,3-dimethylpyrazole-4-carboxamide 4 parts by weight and 0.8 parts by weight of hydrous silicon dioxide were thoroughly mixed with a juice mixer,
It was pulverized with a pin mill. The average particle size of the obtained pulverized product was 6.4 μm (measured value by Coulter counter TA-II). 4.8 parts by weight of the pulverized product obtained above, 4 parts by weight of polyvinyl alcohol, and fine calcium carbonate powder (average particle diameter: 14.8 μm, oil absorption: 16) 91.2
After the weight parts were mixed well with a juice mixer, the mixture was transferred to a mortar, water was added and kneaded well. 0.9 of the obtained kneaded material
Granulate with a small extrusion granulator with a screen of mmφ,
After sieving, dried at 60 ° C. for 15 minutes,
An inner core of 0 to 850 μm was obtained. The resulting core had an oil absorption of 6. (2) 1000 parts by weight of the obtained core was rotated in a temperature-controllable inclined pan-type rolling granulator equipped with a hot air generator, and the polymer MDI 35.9 was maintained at 80 ° C.
%, Branched polyether polyol 31.3% by weight, linear polyether polyol 31.3% by weight,
5 g of a mixture consisting of 1.5% by weight of 4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol (hereinafter referred to as mixture A) was added, and the mixture was kept at 80 ° C. for 5 minutes. Mixture A
The addition and the operation of maintaining the temperature at 80 ° C. for 5 minutes were repeated 10 times, and finally, the temperature was maintained at 80 ° C. for 10 minutes to obtain a granular pesticide composition (1). The coverage of the granular pesticide composition (1) was 5, and the coverage / oil absorption of the inner core was 0.8.

【0057】製造例2 (1) ポリビニルアルコールの量を2重量部とし、炭酸
カルシウム微粉末(平均粒子径:14.8μm、吸油
率:16)の量を93.2重量部とした以外は製造例1
(1)と同様の実験を行い、粒径が1400〜850μm
の内核を得た。内核の吸油率は12であった。 (2) 得られた内核1000重量部を用い、製造例1(2)
と同様の実験を行い、粒状農薬組成物(2)を得た。粒
状農薬組成物(2)の被覆率は5であり、被覆率/内核
の吸油率=0.4であった。
Production Example 2 (1) Production except that the amount of polyvinyl alcohol was 2 parts by weight and the amount of calcium carbonate fine powder (average particle diameter: 14.8 μm, oil absorption: 16) was 93.2 parts by weight. Example 1
The same experiment as in (1) was performed, and the particle size was 1400 to 850 μm.
Got the inner core. The oil absorption of the inner core was 12. (2) Production Example 1 (2) using 1,000 parts by weight of the obtained inner core
The same experiment as described above was performed to obtain a granular pesticide composition (2). The coverage of the granular pesticide composition (2) was 5, and the coverage / oil absorption of the inner core was 0.4.

【0058】製造例3 (1) ポリビニルアルコール4重量部に代えて、ポリビ
ニルアルコール4重量部およびポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル 1重量部を用い、炭酸カルシウム
微粉末(平均粒子径:14.8μm、吸油率:16)の
量を90.2重量部とした以外は製造例1(1)と同様の
実験を行い、粒径が1400〜850μmの内核を得
た。内核の吸油率は6であった。 (2) 得られた内核1000重量部を用い、混合物A 5
重量部の添加と80℃に5分間保つ操作の繰り返しを1
4回とした以外は製造例1(2)と同様の実験を行い、粒
状農薬組成物(3)を得た。粒状農薬組成物(3)の被
覆率は7であり、被覆率/内核の吸油率=1.2であっ
た。
Production Example 3 (1) Instead of 4 parts by weight of polyvinyl alcohol, 4 parts by weight of polyvinyl alcohol and 1 part by weight of polyoxyethylene nonylphenyl ether were used, and fine powder of calcium carbonate (average particle diameter: 14.8 μm, oil absorption) The same experiment as in Production Example 1 (1) was carried out except that the amount of the ratio was changed to 90.2 parts by weight, and an inner core having a particle diameter of 1400 to 850 μm was obtained. The oil absorption of the inner core was 6. (2) Using 1000 parts by weight of the obtained core, mixture A5
Repeat the addition of parts by weight and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes.
The same experiment as in Production Example 1 (2) was performed except that the number was changed to four times, to obtain a granular pesticide composition (3). The coverage of the granular pesticide composition (3) was 7, and the coverage / oil absorption of the inner core was 1.2.

【0059】製造例4 (1) 製造例3(1)と同様の実験を行い、粒径が1400
〜850μmの内核を得た。内核の吸油率は6であっ
た。 (2) 得られた内核1000重量部を用い、混合物A 5
重量部の添加と80℃に5分間保つ操作の繰り返しを3
0回とした以外は製造例3(2)と同様の実験を行い、粒
状農薬組成物(4)を得た。粒状農薬組成物(4)の被
覆率は15であり、被覆率/内核の吸油率=2.5であ
った。
Production Example 4 (1) The same experiment as in Production Example 3 (1) was carried out, and the particle size was 1400.
An inner core of 8850 μm was obtained. The oil absorption of the inner core was 6. (2) Using 1000 parts by weight of the obtained core, mixture A5
Repeat the addition of parts by weight and the operation of keeping at 80 ° C for 5 minutes.
The same experiment as in Production Example 3 (2) was performed except that the number was set to 0, and a granular pesticide composition (4) was obtained. The coverage of the granular pesticide composition (4) was 15, and the coverage / oil absorption of the inner core was 2.5.

【0060】製造例5 (1) 製造例3(1)と同様の実験を行い、粒径が1400
〜850μmの内核を得た。内核の吸油率は6であっ
た。 (2) 得られた内核1000重量部を用い、混合物A 5
重量部の添加と80℃に5分間保つ操作の繰り返しを5
0回とした以外は製造例3(2)と同様の実験を行い、 粒
状農薬組成物(5)を得た。粒状農薬組成物(5)の被
覆率は25であり、被覆率/内核の吸油率=4.2であ
った。
Production Example 5 (1) The same experiment as in Production Example 3 (1) was carried out, and the particle size was 1400.
An inner core of 8850 μm was obtained. The oil absorption of the inner core was 6. (2) Using 1000 parts by weight of the obtained core, mixture A5
Repeat the addition of parts by weight and the operation of maintaining at 80 ° C for 5 minutes.
The same experiment as in Production Example 3 (2) was performed except that the number was changed to 0, and a granular pesticidal composition (5) was obtained. The coverage of the granular pesticidal composition (5) was 25, and the coverage / oil absorption of the inner core was 4.2.

【0061】製造例6 (1) 炭酸カルシウム微粉末(平均粒子径:14.8μ
m、吸油率:16)91.2重量部に代えて、炭酸カル
シウム微粉末(平均粒子径:14.8μm、吸油率:1
6)86.2重量部およびモンモリロナイト微粉末5重
量部を用いる以外は製造例1(1)と同様の実験を行い、
粒径が1400〜850μmの内核を得た。内核の吸油
率は12であった。 (2) 得られた内核1000重量部を用い、混合物A 5
重量部の添加と80℃に5分間保つ操作の繰り返しを1
4回とした以外は製造例1(2)と同様の実験を行い、 粒
状農薬組成物(6)を得た。粒状農薬組成物(6)の被
覆率は7であり、被覆率/内核の吸油率=0.6であっ
た。
Production Example 6 (1) Fine powder of calcium carbonate (average particle diameter: 14.8 μm)
m, oil absorption: 16) Instead of 91.2 parts by weight, calcium carbonate fine powder (average particle diameter: 14.8 μm, oil absorption: 1)
6) The same experiment as in Production Example 1 (1) was performed except that 86.2 parts by weight and 5 parts by weight of montmorillonite fine powder were used.
An inner core having a particle size of 1400 to 850 μm was obtained. The oil absorption of the inner core was 12. (2) Using 1000 parts by weight of the obtained core, mixture A5
Repeat the addition of parts by weight and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes.
The same experiment as in Production Example 1 (2) was performed except that the number was changed to four times, to obtain a granular pesticide composition (6). The coverage of the granular pesticide composition (6) was 7, and the coverage / oil absorption of the inner core was 0.6.

【0062】製造例7 (1) 製造例6(1)と同様の実験を行い、粒径が1400
〜850μmの内核を得た。内核の吸油率は12であっ
た。 (2) 得られた内核1000重量部を用い、混合物A 5
重量部の添加と80℃に5分間保つ操作の繰り返しを2
回とした以外は製造例6(2)と同様の実験を行い、粒状
農薬組成物(7)を製造した。粒状農薬組成物(7)の
被覆率は1であり、被覆率/内核の吸油率=0.1であ
った。
Production Example 7 (1) The same experiment as in Production Example 6 (1) was carried out, and the particle size was 1400.
An inner core of 8850 μm was obtained. The oil absorption of the inner core was 12. (2) Using 1000 parts by weight of the obtained core, mixture A5
Repeat the addition of parts by weight and the operation of keeping the temperature at 80 ° C. for 5 minutes.
The same experiment as in Production Example 6 (2) was performed except for the number of rounds, and a granular pesticide composition (7) was produced. The coverage of the granular pesticidal composition (7) was 1, and the coverage / oil absorption of the inner core was 0.1.

【0063】製造例8 (1) 製造例6(1)と同様の実験を行い、粒径が1400
〜850μmの内核を得た。内核の吸油率は12であっ
た。 (2) 得られた内核1000重量部を用い、混合物A 5
重量部の添加と80℃に5分間保つ操作の繰り返しを6
回とした以外は製造例6(2)と同様の実験を行い、粒状
農薬組成物(8)を製造した。得られた粒状農薬組成物
(8)の被覆率は3であり、被覆率/内核の吸油率=
0.3であった。
Production Example 8 (1) The same experiment as in Production Example 6 (1) was carried out, and the particle size was 1400.
An inner core of 8850 μm was obtained. The oil absorption of the inner core was 12. (2) Using 1000 parts by weight of the obtained core, mixture A5
Repeat the addition of parts by weight and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes.
The same experiment as in Production Example 6 (2) was performed except that the number of rounds was changed to produce a granular pesticide composition (8). The coverage of the obtained granular pesticide composition (8) was 3, and the coverage / oil absorption of the inner core =
0.3.

【0064】製造例9 (1) ポリビニルアルコールの量を3重量部とし、炭酸
カルシウム微粉末(平均粒子径:14.8μm、吸油
率:16)86.2重量部に代えて、炭酸カルシウム微
粉末(平均粒子径:7.41μm、吸油率:17.5)
87.2重量部を用いる以外は製造例6(1)と同様の実
験を行い、粒径が1400〜850μmの内核を得る。 (2) 得られる内核1000重量部を用い、混合物A 5
重量部の添加と80℃に5分間保つ操作の繰り返しを1
0回とする以外は製造例6(2)と同様の実験を行い、 粒
状農薬組成物(9)を得る。
Production Example 9 (1) The amount of polyvinyl alcohol was 3 parts by weight, and instead of 86.2 parts by weight of fine calcium carbonate powder (average particle diameter: 14.8 μm, oil absorption: 16), fine calcium carbonate powder was used. (Average particle diameter: 7.41 μm, oil absorption: 17.5)
An experiment similar to that of Production Example 6 (1) is performed except that 87.2 parts by weight is used, and an inner core having a particle diameter of 1400 to 850 μm is obtained. (2) A mixture A5 was prepared using 1,000 parts by weight of the obtained core.
Repeat the addition of parts by weight and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes.
An experiment similar to that of Production Example 6 (2) is performed except that the number is set to 0, to obtain a granular pesticide composition (9).

【0065】製造例10 (1) モンモリロナイト鉱物の量を10重量部とし、炭
酸カルシウム微粉末(平均粒子径:7.41μm、吸油
率:17.5)の量を82.2重量部とする以外は製造
例9(1)と同様の実験を行い、粒径が1400〜850
μmの内核を得る。 (2) 得られる内核1000重量部を用い、製造例9(2)
と同様の実験を行い、粒状農薬組成物(10)を得る。
Production Example 10 (1) Except that the amount of montmorillonite mineral was 10 parts by weight and the amount of calcium carbonate fine powder (average particle diameter: 7.41 μm, oil absorption: 17.5) was 82.2 parts by weight. Performed the same experiment as in Production Example 9 (1), and the particle size was 1400 to 850.
A μm inner core is obtained. (2) Production Example 9 (2) using 1000 parts by weight of the obtained core
The same experiment as described above is performed to obtain a granular pesticide composition (10).

【0066】製造例11 (1) モンモリロナイト鉱物の量を20重量部とし、炭
酸カルシウム微粉末(平均粒子径:7.41μm、吸油
率:17.5)87.2重量部に代えて、炭酸カルシウ
ム微粉末(平均粒子径:2.61μm、吸油率:24)
67.2重量部を用いる以外は製造例9(1)と同様の実
験を行い、粒径が1400〜850μmの内核を得る。 (2) 得られる内核1000重量部を用い、製造例9(2)
と同様の実験を行い、粒状農薬組成物(11)を得る。
Production Example 11 (1) The amount of montmorillonite mineral was 20 parts by weight, and calcium carbonate fine powder (average particle size: 7.41 μm, oil absorption: 17.5) was replaced with 87.2 parts by weight of calcium carbonate. Fine powder (average particle size: 2.61 μm, oil absorption: 24)
An experiment similar to that of Production Example 9 (1) is performed except that 67.2 parts by weight is used, and an inner core having a particle diameter of 1400 to 850 μm is obtained. (2) Production Example 9 (2) using 1000 parts by weight of the obtained core
The same experiment as described above is performed to obtain a granular pesticide composition (11).

【0067】製造例12 (1) ポリビニルアルコールの量を5重量部とし、炭酸
カルシウム微粉末(平均粒子径:7.41μm、吸油
率:17.5)91.2重量部に代えて、炭酸カルシウ
ム微粉末(平均粒子径:5.56μm、吸油率;18)
91.2重量部を用いる以外は製造例1と同様の実験を
行い、粒径が1400〜850μmの内核を得る。 (2) 得られる内核1000重量部を用い、製造例1(2)
と同様の実験を行い、粒状農薬組成物(12)を得る。
Production Example 12 (1) The amount of polyvinyl alcohol was 5 parts by weight, and calcium carbonate fine powder (average particle diameter: 7.41 μm, oil absorption: 17.5) was replaced by 91.2 parts by weight of calcium carbonate. Fine powder (average particle size: 5.56 μm, oil absorption; 18)
An experiment similar to that of Production Example 1 is performed except that 91.2 parts by weight is used, and an inner core having a particle diameter of 1400 to 850 μm is obtained. (2) Production example 1 (2) using 1,000 parts by weight of the obtained core
The same experiment as described above is performed to obtain a granular pesticide composition (12).

【0068】比較製造例1 (1) N−(1,1,3−トリメチルー2ーオキサー4
ーインダニル)ー5ークロロー1,3−ジメチルピラゾ
ールー4ーカルボキサミド 4重量部と含水二酸化珪素
0.8重量部とをジュースミキサーでよく混合した後、
ピンミルで粉砕した。得られた粉砕物の平均粒子径は
6.4μmであった(コールターカウンターTA−IIに
よる測定値)。上記で得た粉砕物4.8重量部、ベント
ナイト富士30重量部、セロゲン7A2重量部、ヘキサ
メタリン酸ナトリウム2重量部およびカオリンクレー6
0.7重量部をジュースミキサーでよく混合した後、乳
鉢に移し、水を加えてよく練合した。得られた練合物を
0.9mmφのスクリーン付き小型押し出し造粒機で造
粒し、整粒した後に、60℃で15分間乾燥し、粒径が
1400〜850μmの内核を得た。内核の吸油率は3
0であった。 (2) 得られた内核1000重量部を用い、混合物A 5
重量部の添加と80℃に5分間保つ操作の繰り返しを1
4回とする以外は製造例1(2)と同様の実験を行い、 比
較組成物(1)を製造した。
Comparative Production Example 1 (1) N- (1,1,3-trimethyl-2-oxa-4
-Indanyl) -5-chloro-1,3-dimethylpyrazole-4-carboxamide 4 parts by weight and 0.8 parts by weight of hydrous silicon dioxide were thoroughly mixed with a juice mixer,
It was pulverized with a pin mill. The average particle size of the obtained pulverized product was 6.4 μm (measured value by Coulter counter TA-II). 4.8 parts by weight of the ground material obtained above, 30 parts by weight of bentonite Fuji, 2 parts by weight of cellogen 7A, 2 parts by weight of sodium hexametaphosphate and kaolin clay 6
After 0.7 parts by weight was mixed well with a juice mixer, the mixture was transferred to a mortar, water was added and kneaded well. The obtained kneaded product was granulated by a small extrusion granulator with a screen of 0.9 mmφ, sized, and then dried at 60 ° C. for 15 minutes to obtain an inner core having a particle size of 1400 to 850 μm. Oil absorption rate of inner core is 3
It was 0. (2) Using 1000 parts by weight of the obtained core, mixture A5
Repeat the addition of parts by weight and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes.
The same experiment as in Production Example 1 (2) was performed except that the number of times was four, and Comparative Composition (1) was produced.

【0069】試験例1 500mlビーカー中に、組成物(3)、(6)及び比
較組成物(1)の各々300mgと3度硬水300ml
とを入れ、緩やかに攪拌した。水温を25±1℃に設定
し、1、3、7、14、21、…(以下7日おき)日後
にビーカーの中央部分より採取した1mlを液体クロマ
トグラフィーにより分析して、農薬有効成分量を測定
し、次式により、溶出率を求め、内挿法により農薬有効
成分が50%溶出するのに要する日数を求めた。結果を
表1に示す。
Test Example 1 In a 500 ml beaker, 300 mg of each of the compositions (3) and (6) and the comparative composition (1) and 300 ml of third hard water were added.
And stirred gently. The water temperature was set at 25 ± 1 ° C., and after 1, 3, 7, 14, 21,... (Hereinafter every 7 days), 1 ml collected from the center of the beaker was analyzed by liquid chromatography, and the amount of the pesticide active ingredient was determined. Was determined by the following equation, and the number of days required for 50% of the active pesticide to elute was determined by interpolation. Table 1 shows the results.

【0070】[0070]

【数2】 (Equation 2)

【0071】[0071]

【表1】 [Table 1]

【0072】[0072]

【発明の効果】本発明によれば、極めて効率的に農薬有
効成分の溶出を制御できるので、従来の粒状農薬組成物
と同じ被覆層量でもより長期間にわたる農薬有効成分の
徐放化が達成できる。
According to the present invention, since the dissolution of the pesticidal active ingredient can be controlled very efficiently, the sustained release of the pesticidal active ingredient can be achieved over a longer period of time even with the same coating layer amount as that of the conventional granular pesticide composition. it can.

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】内核および被覆層とから構成される粒子か
らなる粒状農薬組成物であって、該内核の吸油率が20
以下であり、粒状農薬組成物中の内核重量に対する被覆
層重量の百分率を被覆率とするとき、内核の吸油率に対
する被覆率の割合が0.1〜10であることを特徴とす
る粒状農薬組成物。
1. A granular pesticidal composition comprising particles composed of an inner core and a coating layer, wherein the oil absorption of the inner core is 20%.
The following is a granular pesticidal composition characterized in that the ratio of the covering rate to the oil absorption of the inner core is 0.1 to 10, wherein the percentage of the coating layer weight relative to the inner core weight in the granular pesticidal composition is the covering rate. object.
【請求項2】該内核が、農薬有効成分、水溶性高分子お
よび固体担体を含有するものである請求項1に記載の粒
状農薬組成物。
2. The granular pesticidal composition according to claim 1, wherein said inner core contains an agricultural chemical active ingredient, a water-soluble polymer and a solid carrier.
【請求項3】固体担体の吸油率が50以下である請求項
2に記載の粒状農薬組成物。
3. The granular pesticidal composition according to claim 2, wherein the solid carrier has an oil absorption of 50 or less.
【請求項4】該内核が、押出造粒により得られたもので
ある請求項1〜3のいずれかに記載の粒状農薬組成物。
4. The granular pesticidal composition according to claim 1, wherein the inner core is obtained by extrusion granulation.
【請求項5】固体担体として2種以上を用い、そのうち
の1種がモンモリロナイト鉱物である請求項4に記載の
粒状農薬組成物。
5. The granular pesticidal composition according to claim 4, wherein two or more kinds of solid carriers are used, one of which is a montmorillonite mineral.
【請求項6】モンモリロナイト鉱物が内核に対して2.
5〜30重量%含まれる請求項5に記載の粒状農薬組成
物。
6. The montmorillonite mineral has an inner core of 2.
The granular pesticidal composition according to claim 5, which is contained in an amount of 5 to 30% by weight.
【請求項7】被覆層の被膜形成物質が熱硬化性樹脂であ
る請求項1〜6のいずれかに記載の粒状農薬組成物。
7. The granular pesticidal composition according to claim 1, wherein the film-forming substance of the coating layer is a thermosetting resin.
【請求項8】熱硬化性樹脂がポリウレタン樹脂である請
求項7に記載の粒状農薬組成物
8. The granular pesticidal composition according to claim 7, wherein the thermosetting resin is a polyurethane resin.
【請求項9】組成物中の内核重量に対する被覆層重量の
百分率を被覆率とするとき、吸油率が20以下の内核お
よび該内核の吸油率の0.1〜10倍の被覆率となる量
の被膜形成物質を混合することを特徴とする内核および
被覆層とから構成される粒子からなる粒状農薬組成物の
製造方法。
9. When the coating rate is defined as a percentage of the weight of the coating layer with respect to the weight of the inner core in the composition, the inner core having an oil absorption of 20 or less and the amount that provides a coating rate of 0.1 to 10 times the oil absorption of the inner core. A method for producing a granular pesticidal composition comprising particles composed of an inner core and a coating layer, characterized by mixing a film-forming substance.
【請求項10】該内核が、農薬有効成分、水溶性高分子
および固体担体を混合および造粒することにより得られ
たものである請求項9に記載の方法。
10. The method according to claim 9, wherein said inner core is obtained by mixing and granulating an agricultural chemical active ingredient, a water-soluble polymer and a solid carrier.
【請求項11】吸油率が50以下の固体担体を用いる請
求項10に記載の方法。
11. The method according to claim 10, wherein a solid carrier having an oil absorption of 50 or less is used.
【請求項12】造粒が押し出し造粒である請求項10ま
たは11に記載の方法。
12. The method according to claim 10, wherein the granulation is extrusion granulation.
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