JP2004123717A - Method for producing granular agrochemical composition - Google Patents

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JP2004123717A
JP2004123717A JP2003209394A JP2003209394A JP2004123717A JP 2004123717 A JP2004123717 A JP 2004123717A JP 2003209394 A JP2003209394 A JP 2003209394A JP 2003209394 A JP2003209394 A JP 2003209394A JP 2004123717 A JP2004123717 A JP 2004123717A
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acid
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Shoji Okada
岡田　昭二
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing a granular agrochemical composition excellent in mixing uniformity, obtained by mixing granule groups consisting of granules containing ≥2 kinds of different agrochemicals. <P>SOLUTION: The granular agrochemical composition is produced by mixing the granule groups consisting of granules containing ≥2 kinds of different agrochemicals by a horizontal mixing process of performing a total counter current mixing by moving the positions of the granule groups in horizontal direction performed by a reduction vessel 1, an up and down mixing process of performing the total counter current mixing by moving the positions of the granule groups in up and down direction performed by a dynamic mixer 2, and a micro-mixing process performing a local diffusion and mixing by the sliding or collision of granules each other performed by a static mixer 3. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、２種類以上の異なる農薬含有粒子からなる粒子群を混合することによる粒状農薬組成物の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
薬効の異なる農薬活性成分を同時に施用する場合、散布の省力化や効力の増強等を目的として、粒剤の同一核内に複数の農薬活性成分を配合する方法がこれまで行われてきた。しかしながら、上記農薬活性成分の施用時期が異なる場合や混合する農薬活性成分が混合禁忌である場合等においては、これらの農薬活性成分を同一核内に配合すると目的とする薬効が発揮されず目的の防除効果を得ることができなかった。
【０００３】
このような問題を解決するため、個々の農薬活性成分を含有する複数の核をあらかじめ調製しておき、これらを混合する方法が考えられてきた。例えば、特表平８−５０９４８５号公報には単独の農薬活性成分を含有する２種類の顆粒を調製後、これを混合する顆粒状水和剤の製造方法が開示されている。また、肥料分野においては相異なる肥料成分を含有する粒子を混合して施肥する方法が広く利用されてきた。
【０００４】
しかしながら、農薬の施用においては先に述べた薬効・薬害の観点から、肥料分野において要求される混合均一性よりもはるかに高い均一性が要求される。そして、個々の農薬活性成分を含有する粒剤を混合して施用する場合において、粒子の混合均一性が乏しければ、一部の施用場所で薬効不足が生じたり、あるいは逆に薬害を生じたりする場合があり、十分な実用効果を備えた製品を提供することができない。
【０００５】
実開昭５３−９０２７４号公報には、複数種の粉粒体またはフレーク状物質を混合するための装置として、図６に示すように、縮分槽１０１と静的混合機１０２とを上下に配置してなる混合装置が開示されている。
【０００６】
上記混合装置において、上記縮分槽１０１は、仕込台１０３に載置された所定量の粒子群α，βを水平混合する。ここでの水平混合とは、上記仕込台１０３上で完全に分離されている粒子群α，βにおいて、これら粒子群α，βのそれぞれの約１／２に相当する粒子群を水平方向に移動させることによって混合する水平方向の全体的混合である。
【０００７】
上記縮分槽１０１を通過した粒子群α，βは、次いで静的混合機１０２によってさらに混合される。
【０００８】
上記静的混合機１０２は、混合部１０２ａと分流部１０２ｂとが交互に配置された構成であり、ここを通過間に粒子の分散・集合を繰り返すことによって、相互粒子間のミクロな混合を行う。すなわち、上記静的混合機１０２において行われる混合は主に局部的混合（ミクロ混合）となる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、上記従来の構成では、縮分槽１０１においての混合は水平混合であり、静的混合機１０２においての混合はミクロ混合であるため、上下方向における混合が十分になされない。このため、上記従来の混合方法によって得られる製品を施用した場合、粒子の混合均一性が乏しくなり、一部の施用場所で薬効不足が生じたり、あるいは逆に薬害を生じたりする場合があるという問題が生じる。
【００１０】
本発明は、上記の問題点を解決するためになされたもので、その目的は、混合均一性に優れた粒状農薬組成物の製造方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
請求項１の粒状農薬組成物の製造方法は、上記の課題を解決するために、２種類以上の異なる農薬含有粒子からなる粒子群を混合することによる粒状農薬組成物の製造方法において、上記粒子群の位置を水平方向に移動させて全体的な対流混合を行う水平混合工程と、上記粒子群の位置を上下方向に移動させて全体的な対流混合を行う上下混合工程と、粒子相互間でのすべり・衝突により局部的な拡散混合を行うミクロ混合工程とを含み、上記水平混合工程を最初の工程として行うことを特徴としている。
【００１２】
上記の構成によれば、上記水平混合工程と上記上下混合工程とによって全ての方向における粒子群の混合性を高め、かつミクロ混合工程において粒子の拡散性を高めることができる。したがって、上記３種類の工程を行うことにより、優れた混合均一性を有する粒状農薬組成物を得ることができる。尚、ここでの異なる農薬含有粒子とは、例えば、構成成分の種類または構成成分の含有率の異なる粒子である。
【００１３】
請求項２の粒状農薬組成物の製造方法は、請求項１の構成に加えて、上記水平混合工程を、縮分槽によって行うことを特徴としている。
【００１４】
上記の構成により、上記粒状農薬組成物の各粒子の落下を利用して上記水平混合工程を容易に行うことが可能となる。
【００１５】
請求項３の粒状農薬組成物の製造方法は、請求項１または２の構成に加えて、上記上下混合工程を、羽根回転型混合機によって行うことを特徴としている。
【００１６】
上記請求項３の構成により、上記上下混合工程を容易に行うことが可能となる。
【００１７】
請求項４の粒状農薬組成物の製造方法は、請求項１ないし３の何れかの構成に加えて、上記ミクロ混合工程が、粒子の重力による落下力を利用することを特徴としている。
【００１８】
請求項５の粒状農薬組成物の製造方法は、請求項４の構成に加えて、上記ミクロ混合工程において、粒子の集合および分散を行うことを特徴としている。
【００１９】
請求項６の粒状農薬組成物の製造方法は、請求項１ないし５の何れかの構成に加えて、上下ミクロ混合工程を、カスケードミキサによって行うことを特徴としている。
【００２０】
上記請求項４、５または６の構成により、上記粒状農薬組成物の各粒子の落下を利用して上記ミクロ混合工程を容易に行うことが可能となる。
【００２１】
【発明の実施の形態】
本発明において、粒状農薬組成物とは、２種類以上の農薬含有粒子からなる粒子群の混合物である。該粒状農薬組成物を構成する農薬含有粒子が異なるとは、（ａ）該粒子に含まれる農薬活性成分の種類が異なる場合、（ｂ）該粒子に含まれる農薬活性成分の種類が同じで、その含有量が２倍以上異なる場合、（ｃ）該粒子に含まれる農薬活性成分の種類および含有量が同じで、副資材の種類が異なる場合、（ｄ）該粒子に含まれる農薬活性成分および副資材の種類が同じで、副資材の含有量が２倍以上異なる場合を指す。なお、この場合の副資材とは、農薬活性成分以外の成分でその農薬含有粒子中の含有量が１％以上のものを指す。但し、本発明において、２種類以上の異なる農薬含有粒子からなる粒子群は、１種の農薬含有粒子と１種以上の農薬非含有粒子（農薬活性成分を含んでいない粒子）とからなる粒子群をも含むものである。
【００２２】
粒状農薬組成物を構成する各農薬含有粒子種の混合割合は、該組成物中１〜９９重量％であり、例えば２種の農薬含有粒子からなる粒子群の混合物の場合、その割合は通常重量比で５０：５０〜１：９９であり、好ましくは５０：５０〜７５：２５である。該農薬含有粒子の粒子径は通常、体積中位径として０．２〜２０ｍｍ、好ましくは０．３〜１０ｍｍである。また、該農薬含有粒子の１ｇあたりの粒子数は通常、５０〜５０００粒、好ましくは２００〜３０００粒であり、該農薬含有粒子の見掛比重は通常、０．３〜１．５ｇ／ｃｃ、好ましくは０．７〜１．２ｇ／ｃｃである。農薬含有粒子の見掛比重は全農法により測定することができる。本発明で混合される２種以上の農薬含有粒子においては、各農薬含有粒子種の見掛比重の差が０．３以下であることが好ましく、さらに好ましくは０．２以下である。
【００２３】
本発明において農薬含有粒子の形状は通常、立方体状、直方体状、三角錐状、円錐状、円柱状、球状、ダンベル状、楕球状、卵状、凸レンズ状、凹レンズ状、板状等である。
【００２４】
本発明において農薬含有粒子は通常、農薬活性成分、担体からなり、必要に応じて、界面活性剤、粘結剤、溶剤、安定化剤、着色剤、被覆剤等が添加される。
【００２５】
農薬活性成分としては、殺虫剤、殺菌剤、除草剤、昆虫成長制御剤、植物成長制御剤等を挙げることができ、例えば次に示す化合物を具体的に挙げることができる。
【００２６】
フェニトロチオン［Ｏ，Ｏ−ジメチルＯ−（３−メチル−４−ニトロフェニル）ホスホロチオエート］、フェンチオン［Ｏ，Ｏ−ジメチルＯ−（３−メチル−４−（メチルチオ）フェニル）ホスホロチオエート］、ダイアジノン［Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−２−イソプロピル−６−メチルピリミジン−４−イルホスホロチオエート］、クロルピリホス［Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−３，５，６−トリクロロ−２−ピリジルホスホロチオエート］、アセフェート［Ｏ，Ｓ−ジメチルアセチルホスホラミドチオエート］、メチダチオン［Ｓ−２，３−ジヒドロ−５−メトキシ−２−オキソ−１，３，４−チアジアゾール−３−イルメチルＯ，Ｏ−ジメチルホスホロジチオエート］、ジスルホトン［Ｏ，Ｏ−ジエチルＳ−２−エチルチオエチルホスホロジチオエート］、ＤＤＶＰ［２，２−ジクロロビニルジメチルホスフェート］、スルプロホス［Ｏ−エチルＯ−４−（メチルチオ）フェニルＳ−プロピルホスホロジチオエート］、シアノホス［Ｏ−４−シアノフェニルＯ，Ｏ−ジメチルホスホロチオエート］、ジオキサベンゾホス［２−メトキシ−４Ｈ−１，３，２−ベンゾジオキサホスホリン−２−スルフィド］、ジメトエート［Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｓ−（Ｎ−メチルカルバモイルメチル）ジチオホスフェート］、フェントエート［エチル２−ジメトキシホスフィノチオイルチオ（フェニル）アセテート］、マラチオン［ジエチル（ジメトキシホスフィノチオイルチオ）サクシネート］、トリクロルホン［ジメチル２，２，２−トリクロロ−１−ヒドロキシエチルホスホネート］、アジンホスメチル［Ｓ−３，４−ジヒドロ−４−オキソ−１，２，３−ベンゾトリアジン−３−イルメチルＯ，Ｏ−ジメチルホスホロジチオエート］、モノクロトホス［ジメチル−｛（Ｅ）−１−メチル−２−（メチルカルバモイル）ビニル）ホスフェート］、エチオン［Ｏ，Ｏ，Ｏ’，Ｏ’−テトラエチル−Ｓ，Ｓ’−メチレンビス（ホスホロジチオエート）］等の有機リン系化合物、
ＢＰＭＣ［２−ｓｅｃ−ブチルフェニルメチルカーバメート］、ベンフラカルブ［エチル　Ｎ−｛２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イルオキシカルボニル（メチル）アミノチオ｝−Ｎ−イソプロピル−β−アラニネート］、プロポキスル［２−イソプロポキシフェニル−Ｎ−メチルカーバメート］、カルボスルファン［２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾ［ｂ］フラニル　Ｎ−ジブチルアミノチオ−Ｎ−メチルカーバメート］、カルバリル［１−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメート］、メソミル［Ｓ−メチル−Ｎ−（メチルカルバモイルオキシ）チオアセトイミデート］、エチオフェンカルブ［２−（エチルチオメチル）フェニルメチルカーバメート］、アルジカルブ［２−メチル−２−（メチルチオ）プロピオンアルデヒド　Ｏ−メチルカルバモイルオキシム］、オキサミル［Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メチルカルバモイルオキシイミノ−２−（メチルチオ）アセトアミド］、フェノチオカルブ［Ｓ−４−フェノキシブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカーバメート］等のカーバメート系化合物、
エトフェンプロックス［２−（４−エトキシフェニル）−２−メチル−１−（３−フェノキシベンジル）オキシプロパン］、フェンバレレート［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル　（ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレート］、エスフェンバレレート［（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル　（Ｓ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレート］、フェンプロパトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル　２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート］、シペルメトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル　（１ＲＳ）−シス，トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、ペルメトリン［３−フェノキシベンジル　（１ＲＳ）−シス，トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、シハロトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１ＲＳ，３Ｚ）−シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ−１−エニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、デルタメトリン［（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル　（１Ｒ）−シス−３−（２，２−ジブロモビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、シクロプロトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル　（ＲＳ）−２，２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェニル）シクロプロパンカルボキシレート］、フルバリネート［α−シアノ−３−フェノキシベンジル　Ｎ−（２−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−ｐ−トリル）−Ｄ−バリネート］、ビフェンスリン［２−メチル−３−フェニルベンジル　（１ＲＳ，３Ｚ）−シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、ハルフェンプロックス［２−（４−ブロモジフルオロメトキシフェニル）−２−メチル−１−（３−フェノキシベンジル）メチルプロパン］、トラロメトリン［（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル　（１Ｒ）−シス−３−（１，２，２，２−テトラブロモエチル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、シラフルオフェン［（４−エトキシフェニル）−｛３−（４−フルオロ−３−フェノキシフェニル）プロピル｝ジメチルシラン］、ｄ−フェノトリン［３−フェノキシベンジル　（１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート］、シフェノトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル　（１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート］、ｄ−レスメトリン［５−ベンジル−３−フリルメチル　（１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート］、アクリナスリン［（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル　（１Ｒ，３Ｚ）−シス−（２，２−ジメチル−３−｛３−オキソ−３−（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロピルオキシ）プロペニル｝シクロプロパンカルボキシレート］、シフルトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−４−フルオロ−３−フェノキシベンジル　３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、テフルトリン［２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル　（１ＲＳ，３Ｚ）−シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、トランスフルスリン［２，３，５，６−テトラフルオロベンジル　（１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、テトラメトリン［３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル　（１ＲＳ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート］、アレトリン［（ＲＳ）−２−メチル−４−オキソ−３−（２−プロペニル）−２−シクロペンテン−１−イル　（１ＲＳ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート］、プラレトリン［（Ｓ）−２−メチル−４−オキソ−３−（２−プロピニル）−２−シクロペンテン−１−イル　（１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート］、エンペントリン［（ＲＳ）−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル　（１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート］、イミプロスリン［２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジン−１−イルメチル　（１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート］、ｄ−フラメトリン［５−（２−プロピニル）フルフリル　（１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート］、５−（２−プロピニル）フルフリル　２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート等のピレスロイド系化合物、
ブプロフェジン［２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−１，３，５−チアジアジン−４−オン］等のチアジアジン誘導体、ニトロイミダゾリジン誘導体、カルタップ［Ｓ，Ｓ’−（２−ジメチルアミノトリメチレン）ビス（チオカーバメート）］、チオシクラム［Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，２，３−トリチアン−５−イルアミン］、ベンスルタップ［Ｓ，Ｓ’−２−ジメチルアミノトリメチレンジ（ベンゼンチオスルフォネート）］等のネライストキシン誘導体、Ｎ−シアノ−Ｎ’−メチル−Ｎ’−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）アセトアミジン等のＮ−シアノアミジン誘導体、エンドスルファン［６，７，８，９，１０，１０−ヘキサクロロ−１，５，５ａ，６，９，９ａ−ヘキサヒドロ−６，９−メタノ−２，４，３−ベンゾジオキサチエピンオキサイド］、γ−ＢＨＣ［１，２，３，４，５，６−ヘキサクロロシクロヘキサン］、ジコホル［１，１−ビス（４−クロロフェニル）−２，２，２−トリクロロエタノール］等の塩素化炭化水素化合物、クロルフルアズロン［１−｛３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）フェニル｝−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア］、テフルベンズロン［１−（３，５−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア］、フルフェノクスロン［１−｛４−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−フルオロフェニル｝−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア］等のベンゾイルフェニルウレア系化合物、アミトラズ［Ｎ，Ｎ’−｛（メチルイミノ）ジメチリジン｝−ジ−２，４−キシリジン］、クロルジメホルム［Ｎ’−（４−クロロ−２−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルメチニミダミド］等のホルムアミジン誘導体、ジアフェンチウロン［Ｎ−（２，６−ジイソプロピル−４−フェノキシフェニル）−Ｎ’−ｔ−ブチルカルボジイミド］等のチオ尿素誘導体、Ｎ−フェニルピラゾール系化合物、
メトキサジアゾン［５−メトキシ−３−（２−メトキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２−（３Ｈ）−オン］、ブロモプロピレート［イソプロピル４，４’−ジブロモベンジレート］、テトラジホン［４−クロロフェニル　２，４，５−トリクロロフェニルスルホン］、キノメチオネート［Ｓ，Ｓ−６−メチルキノキサリン−２，３−ジイルジチオカルボネート］、プロパルギット［２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）シクロヘキシルプロピ−２−イルスルファイト］、フェンブタティンオキシド［ビス｛トリス（２−メチル−２−フェニルプロピル）ティン｝オキシド］、ヘキシチアゾクス［（４ＲＳ，５ＲＳ）−５−（４−クロロフェニル）−Ｎ−クロロヘキシル−４−メチル−２−オキソ−１，３−チアゾリジン−３−カルボキサミド］、クロフェンテジン［３，６−ビス（２−クロロフェニル）−１，２，４，５−テトラジン］、ピリダベン［２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルチオ）−４−クロロピリダジン−３（２Ｈ）−オン］、フェンピロキシメート［ｔｅｒｔ−ブチル　（Ｅ）−４−［（１，３−ジメチル−５−フェノキシピラゾール−４−イル）メチレンアミノオキシメチル］ベンゾエート］、デブフェンピラド［Ｎ−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−４−クロロ−３−エチル−１−メチル−５−ピラゾールカルボキサミド］、ポリナクチンコンプレックス［テトラナクチン、ジナクチン、トリナクチン］、ピリミジフェン［５−クロロ−Ｎ−［２−｛４−（２−エトキシエチル）−２，３−ジメチルフェノキシ｝エチル］−６−エチルピリミジン−４−アミン］、ミルベメクチン、アバメクチン、イバーメクチン、アザジラクチン［ＡＺＡＤ］、５−メチル［１，２，４］トリアゾロ［３，４−ｂ］ベンゾチアゾール、メチル　１−（ブチルカルバモイル）ベンズイミダゾール−２−カーバメート、６−（３，５−ジクロロ−４−メチルフェニル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン、１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタノン、（Ｅ）−４−クロロ−２−（トリフルオロメチル）−Ｎ−［１−（イミダゾール−１−イル）−２−プロポキシエチリデン］アニリン、１−［Ｎ−プロピル−Ｎ−［２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル］カルバモイル］イミダゾール、（Ｅ）−１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−１−ペンテン−３−オール、１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペンタン−３−オール、（Ｅ）−１−（２，４−ジクロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−１−ペンテン−３−オール、１−（２，４−ジクロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペンタン−３−オール、４−［３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル］−２，６−ジメチルモルホリン、２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ヘキサン−２−オール、Ｏ，Ｏ−ジエチル　Ｏ−２−キノキサリニル　ホスホロチオエート、Ｏ−（６−エトキシ−２−エチル−４−ピリミジニル）　Ｏ，Ｏ−ジメチル　ホスホロチオエート、２−ジエチルアミノ−５，６−ジメチルピリミジン−４−イル　ジメチルカーバメート、４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−ピラゾリル　ｐ−トルエンスルホナート、４−アミノ−６−（１，１−ジメチルエチル）−３−メチルチオ−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン、２−クロロ−Ｎ−［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル］ベンゼンスルホンアミド、２−メトキシカルボニル−Ｎ−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］ベンゼンスルホンアミド、２−メトキシカルボニル−Ｎ−［（４，６−ジメチルピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］ベンゼンスルホンアミド、２−メトキシカルボニル−Ｎ−［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル］ベンゼンスルホンアミド、２−エトキシカルボニル−Ｎ−［（４−クロロ−６−メトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］ベンゼンスルホンアミド、２−（２−クロロエトキシ）−Ｎ−［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル］ベンゼンスルホンアミド、２−メトキシカルボニル−Ｎ−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］フェニルメタンスルホンアミド、２−メトキシカルボニル−Ｎ−［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル］チオフェン−３−スルホンアミド、４−エトキシカルボニル−Ｎ−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミド、２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−３−キノリンカルボン酸、２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−５−エチル−３−ピリジンカルボン酸、メチル　６−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソイミダゾリン−２−イル）−ｍ−トルエート、メチル　２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソイミダゾリン−２−イル）−ｐ−トルエート、２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソイミダゾリン−２−イル）ニコチン酸、Ｎ−（４−クロロフェニル）メチル−Ｎ−シクロペンチル−Ｎ’−フェニルウレア、（ＲＳ）−２−シアノ−Ｎ−［（Ｒ）−１（２，４−ジクロロフェニル）エチル］−３，３−ジメチルブチルアミド、Ｎ−（１，３−ジヒドロ−１，１，３−トリメチルイソベンゾフラン−４−イル）−５−クロロ−１，３−ジメチルピラゾール−４−カルボキシアミド、Ｎ−［２，６−ジブロモ−４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］−２−メチル−４−（トリフルオロメチル）−５−チアゾールカルボキシアミド、２，２−ジクロロ−Ｎ−［１−（４−クロロフェニル）エチル］−３−メチルシクロプロパンカルボキシアミド、メチル（Ｅ）−２−２−６−（２−シアノフェノキシ）ピリミジン−４−イルオキシ−フェニル−３−メトキシアクリレイト、５−メチル−１，２，４−トリアゾロ［３，４−ｂ］ベンゾチアゾール、３−アリルオキシ−１，２−ベンゾイソチアゾール−１，１−ジオキシド、ジイソプロピル＝１，３−ジチオラン−２−イリデン−マロネート、Ｏ，Ｏ−ジプロピル−Ｏ−４−メチルチオプェニルホスフェートなどが挙げられる。
【００２７】
担体としては、鉱物質担体、植物質担体、動物質担体、合成担体等が挙げることができる。鉱物質担体としては、例えば、カオリナイト、ディッカナイト、ナクライト、ハロサイト等のカオリン鉱物、クリソタイル、リザータイト、アンチコライト、アメサイト等の蛇紋石、ナトリウムモンモリロナイト、カルシウムモンモリロナイト、マグネシウムモンモリロナイト等のモンモリロナイト鉱物、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、ハイデライト等のスメクタイト、パイロフィライト、タルク、蝋石、白雲母、フェンジャイト、セリサイト、イライト等の雲母、クリストバライト、クォーツ等のシリカ、アタパルジャイト、セピオライト等の含水珪酸マグネシウム、ドロマイト、炭酸カルシウム微粉末等の炭酸カルシウム、ギプサム、石膏等の硫酸塩鉱物、ゼオライト、沸石、凝灰石、バーミキュライト、ラポナイト、軽石、珪藻土、酸性白土、活性白土などが挙げられる。植物質担体としては、例えば、セルロース、籾殻、小麦粉、木粉、澱粉、糠、ふすま、大豆粉等が挙げられる。合成担体としては、例えば、湿式法シリカ、乾式法シリカ、湿式法シリカの焼成品、表面改質シリカ、加工澱粉（松谷化学製パインフロー等）などが挙げられる。これらの担体は農薬含有粒子中に、通常０．５〜９９．９重量％、好ましくは２５〜９９．５重量％含有される。
【００２８】
界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルフェノールホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリルモノ脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、高級脂肪酸グリセリンエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アルキロールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のノニオン界面活性剤、ドデシルアミン塩酸塩などのアルキルアミン塩酸塩、ドデシルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモルホリニウム塩などのアルキル四級アンモニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ポリアルキルビニルピリジニウム塩等のカチオン性界面活性剤、パルミチン酸ナトリウムなどの脂肪酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルカルボン酸ナトリウムなどのエーテルカルボン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウムなどの高級脂肪酸のアミノ酸縮合物、高級アルキルスルホン酸塩、ラウリン酸エステルスルホン酸塩などの高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、ジオクチルスルホサクシネートのどのジアルキルスルホコハク酸塩、オレイン酸アミドスルホン酸などの高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸塩などのアルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩のホルマリン縮合物、ペンタデカン−２−サルフェートなどの高級アルコール硫酸エステル塩、ジポリオキシエチレンドデシルエーテルリン酸エステル等のポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、スチレン−マレイン酸共重合体等のアニオン性界面活性剤、Ｎ−ラウリルアラニン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミノプロピオン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヒドロキシエチルアミノプロピオン酸、Ｎ−ヘキシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸、１−（２−カルボキシエチル）ピリミジニウムベタイン、レシチン等の両性界面活性剤などが挙げられる。界面活性剤の量は農薬含有粒子に対し、通常０．１〜４０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％である。
【００２９】
粘結剤としては、例えば．アクリル系高分子、ビニル系高分子、ポリオキシアルキレンなどの合成高分子、セルロース誘導体、加工澱粉、リグニン誘導体などの半合成高分子、天然高分子等が挙げられる。アクリル系高分子としては、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウム等が挙げられ、ビニル系高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。ポリオキシアルキレンとしてはポリオキシエチレンやポリオキシプロピレン等が挙げられる。セルロース誘導体としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、メチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられ、加工澱粉としては、変性澱粉、カルボキシメチルデンプン、可溶性澱粉等が挙げられる。リグニン誘導体としては、リグニンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。天然高分子としては、アラビアガム、ザンサンガム、トラガントガム、グアーガム、カラギーナン、アルギン酸、アルギン酸ナトリウムなどの多糖類や、カゼイン、カゼイン石灰、ゼラチン、コラーゲンなどの蛋白質類等が挙げられる。粘結剤の量は農薬含有粒子に対し、通常０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％である。
【００３０】
溶媒としては、例えば、ヘキサン、デカン、トリデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの飽和脂肪族炭化水素、１−ウンデセン、１−ヘンエイコセンなどの不飽和炭化水素、セレクロールＳ４５（ＩＣＩ製溶剤）などのハロゲン炭化水素類、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、エタノール、ブタノール、オクタノールなどのアルコール類、酢酸エチル、フタル酸ジメチル、ラウリル酸メチル、パルミチン酸エチル、酢酸オクチル、コハク酸ジオクチル、アジピン酸ジデシルなどのエステル類、キシレン、エチルベンゼン、オクタデシルベンゼン、ソルベッソ１００（エクソン化学製溶剤）、ドデシルナフタレン、トリデシルナフタレン、ソルベッソ２００（エクソン化学製溶剤）などのアルキルナフタレン類、エチレングリコール、ジエチレングリコールなどのグリコール類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルなどのグリコールエーテル類、オレイン酸、カプリン酸、エナント酸などの脂肪酸類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドなどの酸アミド類、オリーブ油、大豆油、菜種油、ヒマシ油、アマニ油、綿実油、パーム油、アボガド油、サメ肝油などの動植物油、マシン油などの鉱物油、グリセリン、グリセリン脂肪酸エステルなどのグリセリン誘導体等が挙げられる。溶媒の量は農薬含有粒子に対し、通常３０重量％以下、好ましくは０．１〜２０重量％である。
【００３１】
安定化剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、紫外線吸収剤、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化菜種油等のエポキシ化植物油、イソプロピルアシッドホスフェート、流動パラフィン、エチレングリコールなどが挙げられる。安定化剤の量は農薬含有粒子に対し、通常０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％である。
【００３２】
着色剤としては、例えば、ローダミンＢ，ソーラーローダミンなどのローダミン類、黄色４号、青色１号、赤色２号などの色素等が、香料としては、例えば、アセト酢酸エチル、エナント酸エチル、桂皮酸エチル、酢酸イソアミル等のエステル系香料、カプロン酸、桂皮酸等の有機酸系香料、桂皮アルコール、ゲラニオール、シトラール、デシルアルコール等のアルコール系香料、バニリン、ピペロナール、ペリルアルデヒド等のアルデヒド類、マルトール、メチルβ−ナフチルケトン等のケトン系香料、メントールなどが挙げられる。着色剤及び／又は香料の量は農薬含有粒子に対し、通常０．０１〜５重量％である。
【００３３】
被膜剤としては、例えば、ワックス、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、硫黄等が挙げられる。
【００３４】
ワックスとしては、例えば、カーボワックス、ヘキストロウ、蔗糖エステル、脂肪酸エステルなどの合成ワックス、カルナウバワックス、ミツロウ、木ロウなどの天然ワックス、パラフィンワックス、ペトロラクタムなどの石油ワックス等が挙げられる。
【００３５】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリスチレンなどのポリオレフィン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステルなどのビニル重合物、ブタジエン重合物、イソプレン重合物、クロロプレン重合物、ブタジエン−スチレン共重合物、エチレン−プロピレン−ジエン共重合物、スチレン−イソプレン共重合物などのジエン系重合物、エチレン−プロピレン共重合物、ブテン−エチレン共重合物、ブテン−プロピレン共重合物、エチレン−酢酸ビニル共重合物、エチレン−アクリル酸共重合物、エチレン−メタアクリル酸共重合物、エチレン−メタアクリル酸エステル共重合物、エチレン−一酸化炭素共重合物、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合物などのポリオレフィン共重合物、塩化ビニル−ビニルアセテート共重合物、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合物などの塩化ビニル共重合物等が挙げられる。
【００３６】
熱硬化性樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、ウレア・メラミン樹脂、尿素樹脂、シリコン樹脂等が挙げられる。
【００３７】
ウレタン樹脂は、通常、ポリイソシアナートとポリオールとが、有機金属やアミン等の硬化剤の存在下に反応することによって生成する。該硬化剤としては、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫ジラウレート、ジブチルチオ錫酸、オクチル酸第一錫、ジ−ｎ−オクチル錫ジラウレートなどの有機金属、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルジドデシルアミン、Ｎ−ドデシルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−エチルモルホリン、ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７、イソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、オキシイソプロピルバナデート、ｎ−プロピルジルコネート、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン等が挙げられる。ウレタン樹脂のモノマーであるポリイソシアネートとポリオールは、通常、モノマー単独、溶液、水系エマルジョン、または、有機溶剤系エマルジョン等の形態で使用される。該ポリイソシアネートとしては、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，３−（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェイト、及び、これらの混合物等が挙げられる。なお、上記のポリイソシアネートモノマーに代えて、これらの変性体やオリゴマーを用いることもできる。変性体としては、アダクト変性体、ビウレット変性体、イソシアヌレート変性体、ブロック変性体、プレポリマー変性体、２量化変性体等が挙げられる。該ポリオールとしては、縮合系ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリ（メタ）アクリル酸ポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、天然ポリオールやその変性物、等が挙げられる。縮合系ポリエステルポリオールは、通常、ポリオールと二塩基酸との縮合反応によって、ポリエーテルポリオールは、通常、環状オキシドの重合反応によって得られる。ポリ（メタ）アクリル酸ポリオールは、通常、ポリ（メタ）アクリル酸とポリオールとの縮合反応、（メタ）アクリル酸とポリオールとの縮合反応、または、（メタ）アクリル酸エステルモノマーの重合反応によって得られる。ラクトン系ポリエステルポリオールは多価アルコールを開始剤とするε−カプロラクタムの開環重合によって得られる。ポリカーボネートポリオールは、通常、グリコールとカーボネートとの反応によって得られ、ポリオールとしては、メチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレンジオール、トリメチロールプロパン、ポリテトラメチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ショ糖、および．これらのオリゴマー等が挙げられる。二塩基酸としては、アジピン酸、フタル酸等が挙げられる。（メタ）アクリル酸としては、アクリル酸、メタクリル酸などがー般に用いられる。
【００３８】
エポキシ樹脂は、通常、硬化剤の存在下におけるフェノール又はアルコールとエピクロルヒドリンとの反応、硬化剤の存在下におけるカルボン酸とエピクロルヒドリンとの反応、硬化剤の存在下におけるアミン、シアヌル酸又はヒダントインとエピクロルヒドリンとの反応、過酢酸等の硬化剤の存在下における脂肪族環状エポキシ化合物の反応等によって生成する。該硬化剤としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、メタキシリレンジアミン、イソホロンジアミン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ジアミノジフェニルメタン、ｍ−フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルスルホン、ジシサンジアミド、有機酸ジヒドラジド、ポリアミド変性ポリアミン、ケトン変性ポリアミン、エポキシ変性ポリアミン、チオ尿素変性ポリアミン、マンニッヒ変性ポリアミン、マイケル付加変性ポリアミン、ドデセニル無水コハク酸、ポリアゼライン酸無水物、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、無水トリメット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、テトラブロモ無水フタル酸、無水ヘット酸、ノボラック型ポリフェノール、ポリメルカプタン、ポリイソシアネート、カルボン酸含有ポリエステル樹脂、ベンジルジメチルアニリン、２，４，６−トリスジメチルアミノメチルフェノール、２−メチルイミダゾール、２−エチル、４−メチル−イミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、芳香族スルホニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、レゾール型フェノール樹脂、メチロール基含有尿素樹脂、メチロール基含有メラミン樹脂などが挙げられる。生成するエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、臭素化ビスフェノールＡ型、水添ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＳ型、ビスフェノールＡＦ型、ビフェニル型、ナフタレン型、フルオレイン型、フェノールノボラック型、オルソクレソーンノボラック型、ＤＰＰノボラック型、トリスヒドロキシフェニルメタン型、テトラフェニロールエタン型などのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン型、トリグリシジルイソシアヌレート型、ヒダントイン型、アミノフェノール型、アニリン型、トルイジン型などのグリシジルアミン型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００３９】
アルキド樹脂は、例えば、多塩基酸と多価アルコールとの反応を必要に応じて天然植物油または動物脂等の変成剤、金属石鹸、皮張防止剤の存在下に行うことによって生成する。該多塩基酸としては、無水フタル酸、無水マレイン酸等が挙げられ、該多価アルコールとしては、ペンタエリストール、グリセリン等が挙げられる。該変成剤としては、例えば、大豆油、アマニ油、桐油、サフラワー油、ヤシ油、パーム油、脱水ヒマシ油等が挙げられ、該金属石鹸としては、通常、マンガン、コバルト、ジルコニウム、ニッケル、鉄、鉛等のナフテン類またはオクチル酸類、例えば、オクチル酸ジルコニウム、ナフテン酸マンガン、オクチル酸コバルト、およびそれらの混合物等が挙げられる。該皮張防止剤としては、ジペンテン、メトキシフェノール、シクロヘキサノンオキシム、メチルエチルケトンオキシム、およびそれらの混合物等が挙げられる。
【００４０】
不飽和ポリエステル樹脂は、通常、不飽和二塩基酸と二価アルコールとをビニルモノマーの存在下に反応させることによって得られる。該不飽和二塩基酸としては、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、無水ヘット酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸等が挙げられ、該二価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェノールジヒドロキシプロピルエーテル等が挙げられる。該ビニルモノマーとしては、スチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、フタル酸ジアリル、シアヌル酸トリアリル、メタクリル酸メチル等が挙げられる。
【００４１】
フェノール樹脂は、塩酸、しゅう酸、ヘキサメチレンテトラミン等の触媒の存在下、フェノールとアルデヒドとを反応させることによって生成する。該フェノールとしては、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、キシレノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、レゾルシノール等が挙げられる。この反応において、酸性触媒条件下ではノボラック型フェノール樹脂が、塩基性触媒条件下ではレゾール型フェノール樹脂が得られる。
【００４２】
ウレア・メラミン樹脂は、通常、塩基性触媒の存在下におけるウレア又はメラミンとホルマリンとの反応により生成する。
【００４３】
シリコン樹脂は、通常、触媒の存在下におけるシリコンと多官能性シロキサンとの反応により生成する。
【００４４】
本発明組成物における農薬含有粒子は、農薬を通常製剤化するのに用いられる造粒法で造粒することによって得られる。該造粒法としては、押出し造粒法、圧縮造粒法、撹拌造粒法、流動層造粒法、流動床造粒法、転動造粒法、被覆造粒法等が用いられる。本発明における農薬含有粒子の製造方法は特に限定されるものではないが、押出し造粒法を採用した例を以下に示す。
【００４５】
農薬有効成分、固体担体、必要に応じて、界面活性剤、粘結剤、溶剤、安定化剤、着色剤、被膜剤等を混合して、混合物を調製する。この際に用いられる混合機としては、リボンミキサー、ナウターミキサー、シュギミキサー、ヘンシェルミキサー、レディゲーミキサー等が挙げられる。次に、該混合物に水を滴下、噴射、あるいは噴霧し、混練して混練物を調製する。この際に用いられる混練機としては、ナウターミキサー、リボンミキサー、ヘンシェルミキサー、ニーダー等が挙げられる。混練の際に用いられる水の添加量は水添加前の混合物に対し、通常、５〜３５重量％、好ましくは、１０〜２５重量％である。次に、該混練物を造粒機を用いて造粒し、造粒物を調製する。この際に用いられる造粒機としては、バスケット式造粒機、スクリュー式造粒機、ペレタイザーなどの押出し造粒機、ローラーコンパクターなどの圧縮造粒機、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサーなどの撹拌造粒機、パングラニュレーターなどの転動造粒機、流動層造粒機等が挙げられる。得られた造粒物は、乾燥、整粒、篩別されて、農薬含有粒子である粒剤が得られる。この際に用いられる乾燥機としては、流動層乾燥機やベッド式乾燥機が挙げられる。整粒機としては、マルメライザーやピンミル、解砕機等が、篩別機としては、ジャイロシフターや電磁振動式篩別機等が挙げられる。
【００４６】
本発明において、樹脂で被覆した農薬含有粒子が使用される場合には、前記粒剤に、さらに樹脂で被覆する操作が施される。その際の被覆方法としては、例えば、被膜剤を溶剤に溶解又は分散し、該溶液を回転パン、回転ドラム、流動層、流動床等で運動している前記粒剤に添加しつつ、熱風で同時に乾燥せしめて被覆層を形成・生長させて所定の被覆率にまで被覆する方法（被膜乾燥法）や、被膜剤の原料を、回転パン、回転ドラム、攪拌ミキサー等で運動している前記粒剤に添加しつつ、必要に応じて、加熱あるいは冷却しながら、必要に応じて、触媒を加え、被膜剤の原料を硬化せしめて被覆層を形成・生長させて、所定の被覆率にまで被覆する方法（被膜硬化法）等が挙げられる。これらの被覆方法のうち、一般的に、被膜乾燥法は熱可塑性樹脂を被覆する際に用いられることが多く、被膜硬化法は熱硬化性樹脂を被覆する際に用いられることが多い。ワックスや硫黄による被覆においては、被膜乾燥法及び被膜硬化法の何れも適用され得る。また、農薬含有粒子の凝集、塊状化を防止するためには、前記粒剤を被覆するに際して、被膜剤は小量単位で間欠的に添加することが好ましい。
【００４７】
続いて、本発明の特徴である２種類以上の異なる農薬含有粒子の混合方法について図１ないし図５に基づいて説明する。本発明における農薬含有粒子の混合方法は、以下のａ）、ｂ）、ｃ）の工程から成り立つものである。
ａ）粒子群の位置を水平方向に移動させて全体的な対流混合を行う水平混合工程。
ｂ）粒子群の位置を上下方向に移動させて全体的な対流混合を行う上下混合工程。
ｃ）粒子相互間でのすべり・衝突により局部的な拡散混合を行うミクロ混合工程。
【００４８】
本発明の一実施形態として、上記混合を行うための混合装置の一例を図１に示す。上記混合装置は、図１に示すように、縮分槽１、動的混合機２、および静的混合機３を備えている。また、上記混合装置は、例えば、２種類の異なる農薬含有粒子からなる粒子群α，βを５００ｇずつ混ぜ合わせて計１ｋｇの粒状農薬組成物を得るものとする。
【００４９】
上記混合装置において、上記縮分槽１は上記工程ａ）を行うための混合手段であり、図２（ａ）に示すように、薄型形状の複数の漏斗部１１ａと１１ｂとが交互に配置された構造を有している。上記漏斗部１１ａおよび１１ｂは、粒子投入口となる上部開口に対して出口１２ａ・１２ｂとなる下部開口が偏った配置となっており、各漏斗部１１ａおよび１１ｂの配列方向と垂直な面においては非対称形状となっている。
【００５０】
上記縮分槽１の上方には、図２（ｂ）に示すように、仕込台４およびダンパ５が配置されている。上記仕込台４は、上記混合装置によって混合される複数種類の粒子群を載置するための台であり、上記漏斗部１１ａおよび１１ｂの上部開口が配列されてなる縮分槽１の上面積とほぼ同面積の底面積を有する。また、例えば上記混合装置によって混合される粒子群が２種類の粒子α，βからなる場合、上記仕込台４は各漏斗部１１ａおよび１１ｂの配列方向に沿って形成される仕切板４１によって２つの領域に分割され、各領域のそれぞれに所定量の粒子群α，βが載置される。尚、この時、上記仕込台４の底面はダンパ５によって閉じられている。
【００５１】
上記仕込台４に所定量の粒子群α，βが載置されると、上記ダンパ５が開放され、該粒子群α，βが上記縮分槽１に向けて落下する。上記縮分槽１においては、各漏斗部１１ａ・１１ｂの出口１２ａ・１２ｂは、上記仕込台４の仕切板４１に対して反対方向にそれぞれ配置される。すなわち、上記出口１２ａ・１２ｂは縮分槽１の底面において千鳥状にずれるような配置となる。
【００５２】
ここで、上記漏斗部１１ａに入った粒子群は、粒子群αについては図２（ｂ）における矢印Ａに沿って、粒子群βについては矢印Ｂに沿って漏斗部１１ａ内を落下し、出口１２ａから排出される。また、上記漏斗部１１ｂに入った粒子群は、粒子群αについては矢印Ｃに沿って、粒子群βについては矢印Ｄに沿って漏斗部１１ｂ内を落下し、出口１２ｂから排出される。これにより、上記縮分槽１を通過する粒子群α，βのうち、それぞれの粒子群において約半分の粒子が水平に移動しながら落下（矢印Ｂ、Ｃに沿っての落下を指す）するため、該縮分槽１によって粒子群α，βの水平混合がなされる。
【００５３】
尚、上記図１の構成では、上記縮分槽１の下部に上記出口１２ａ・１２ｂを塞ぐスライド式のダンパ６が配置されており、上記縮分槽１に投入された粒子群α，βは上記ダンパ６が閉じた状態で各漏斗部１１ａ・１１ｂの底部に蓄積された後、該ダンパ６の開放によって排出される。但し、上記ダンパ６は本発明において必ずしも必要な構成ではなく、これを省略することも可能である。また、ダンパ６を設ける場合であってもその種類は特に限定されるものではなく、例えば上記ダンパ５のように回動開放式のダンパを用いてもよい。もちろん、上記ダンパ５において、回動開放式の代わりにスライド式のダンパを用いてもよい。
【００５４】
このように、上記縮分槽１による工程ａ）では、１つの漏斗部に対してほぼ鉛直真下に落下する粒子群と漏斗部内壁の斜面に沿って水平移動しながら落下する粒子群とが存在する。このとき、これらの粒子群の落下速度の違いによって、出口において粒子層が形成される。すなわち、上記縮分槽１による混合工程は、粒子群を２分割し、粒子が層状となった粒子層を２つ形成せしめる工程であるともいえる。上記工程における農薬含有粒子群を２つに分割する工程は、農薬含有粒子群を重量比で５０：５０〜３０：７０の割合で精度良く分割する操作を指す。また、上記縮分槽１は２分器であるが、３分器、４分器等の縮分槽を用いて３分割、４分割を行うことも可能である。
【００５５】
上記縮分槽１に水平混合がなされた粒子群は、続いて動的混合機２へ落下される。本実施の形態に係る混合装置において、上記動的混合機２は上記工程ｂ）を行うための、いわゆるアジテータと呼ばれる混合手段であり、図３に示すように、該動的混合機２によって混合される粒子群を滞留させるホッパー２１と、該ホッパー２１内の粒子群を攪拌混合するための羽根板２２・２２とを有する。
【００５６】
上記羽根板２２・２２は、その攪拌面が回転軸２３と平行になるように該回転軸２３に取り付けられており、上記ホッパー２１内を鉛直面内に回転することによって、粒子群を上下に移動させる。これによって、上記動的混合機２において上下混合を行うことができる。
【００５７】
また、上記ホッパー２１の底部には、混合された粒子群を次段の静的攪拌機３へ向けて落下させるための開口２４が設けられており、該開口２４は攪拌中はダンパ７（図１参照）によって閉じられている。尚、上記ダンパ７は、図１においてはスライド式のダンパとして記載されているが、回動開放式のダンパであってもよい。但し、上記動的混合機２では、羽根板２２による粒子群の攪拌中（約５〜６秒間）は該粒子群を上記ホッパー２１内に滞留させる必要があるため、縮分槽１の下部に配置されるダンパ６とは異なり、上記ダンパ７を省略することはできない。
【００５８】
このように、上記動的混合機２による工程ｂ）は、農薬含有粒子群を撹拌により混合する工程となる。上記粒子群の混合・攪拌には、上記動的混合機２以外にも種々の混合機や撹拌機等の機器が利用できる。本発明において用いられる混合機としては、ドラムミキサーやコンクリートミキサーなどの容器回転型混合機、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサー、リボンミキサー、アジテーター等の羽根回転型混合機、フラッシュブレンダー、流動層混合機などの流動型混合機等が用いられ、リボンミキサーやアジテーター等が好適に用いられる。
【００５９】
なお、羽根回転型混合機を使用する際には、羽根と混合容器との間の距離（クリアランス）は混合される農薬含有粒子の体積中位径よりも大きいことが好ましく、より好ましくはクリアランスが農薬含有粒子の体積中位径の１．２〜３倍、さらに好ましくはクリアランスが農薬含有粒子の体積中位径の１．５〜２倍である。
【００６０】
また、羽根回転型混合機を使用する際には、混合機内のデッドスペースを極力小さくすることが好ましく、混合される粒状農薬組成物の全容量に対するデッドスペースの容量が２０％以下、好ましくは１０％以下、さらに好ましくは５％以下である。ここで述べるデッドスペースとは、回転する羽根の混合力によって内容物が混合されない混合機内の部分を指し、とりわけ撹拌羽根と混合機の壁との距離が大きい場所に発生しやすい。
【００６１】
さらに、羽根回転型混合機を使用する際には、羽根形状も特に限定されるものではなく、例えば、鉛直方向の回転軸にプロペラ型の羽根を取り付けたものであってもよい。すなわち、上記羽根の回転に伴う攪拌によって、少なくともホッパー内の粒子に上下方向の移動力が与えられればよい。
【００６２】
流動型混合機とは、一般的に、ベッセル内部に上下方向の高速空気対流を生じせしめることによって粒子群を流動せしめ、該粒子群を混合する混合手段である。通常、流動型混合機を使用した場合には、粒子群はベッセル下部から上部へ向かう空気流にのって上昇し、ベッセル上部まで達した後にベッセルの外壁に沿って落下し、再度、空気流に乗って上昇するという流動運動を繰り返す。流動型混合機においては、粒子群がベッセルでのこのような上下対流を繰り返すことによて全体的混合がなされる。
【００６３】
上記縮分槽１および動的混合機２を通過した粒子群α，βは、次いで静的混合機３によってさらに混合される。
【００６４】
上記静的混合機３は、いわゆるカスケードミキサと呼ばれる混合機であり、図１に示すように、粒子の流れを分割する分流部３１と分散・集合によって混合する混合部３２とが交互に複数段配置されてなる構成である。上記図１では、分流部３１と混合部３２とがそれぞれ３段ずつ配置されているものを示している。
【００６５】
上記分流部３１は、図４に示すように、粒子群の投入口となる上面が田の字形の４つの領域に区分されており、それぞれの領域において漏斗部が形成されている。そして、各漏斗部の出口は点対称の配置となっている。すなわち、図５に示すように、対角位置にある２つの領域においてその出口３３ａ・３３ｂは中央よりに配置されており、他の２つの領域においてその出口３３ｃ・３３ｄは分流部３１の上面を仕切る一方の仕切辺とこれに直交する外辺とに接するように配置されている。
【００６６】
また、上記混合部３２は、その上部において出口３４ａに向かって下窄まり形状の案内シュート３４を有しており、上記案内シュート３４の内部には調整傘３５が配置されている。上記調整傘３５は、アーム３６…によって支持され上記案内シュート３４の壁面とは離間して設けられており、特に上記分流部３１の出口３３ａ・３３ｂから排出されてきた粒子群を分散させる役割を有する。上記調整傘３５によって分散された粒子群、および上記分流部３１の出口３３ｃ・３３ｄから排出されてきた粒子群は、案内シュート３４によって集合され、出口３４ａから落下する。さらに、上記出口３４ａの直下には分散傘３７が配置されており、該分散傘３７によって案内シュート３４の出口３４ａから落下してきた粒子群が再び分散させられて次段の分流部３１の各漏斗部に振り分けられる。
【００６７】
このように、上記静的混合機３を通過する粒子群α，βは、分流部３１によって分流され、そして混合部３２において分散・集合を繰り返すことによって、ミクロ混合がなされる。
【００６８】
このように、上記静的混合機３による工程ｃ）は、粒子群を分散させた後に再び集合せしめる工程となる。上記静的混合機３では、粒子群の分散・集合には、重力による落下力が利用されているが、機械力によって粒子を分散および集合させる工程であってもよい。本発明において用いられる集合・分散機としては、カスケードミキサー等が挙げられ、好ましくは集合・分散運動を２回以上繰り返すことが可能なカスケードミキサーが用いられる。
【００６９】
上記静的混合機３の下方には、混合用シュート８が配置されており、上記分流部３１および混合部３２を通過・混合された粒子群α，βが該混合用シュート８によって包装袋等に投入される。尚、図１の混合装置においては省略されているが、上記静的混合機３と混合用シュートとの間にダンパを設けてもよい。
【００７０】
本発明において用いられる混合方法としては、上述した工程ａ）、ｂ）、ｃ）からなる混合方法が用いられるが、所定の工程を繰り返すことも可能である。一例を示すと、ａ）、ｂ）、ｃ）の順の３工程からなる混合方法、ａ）、ｂ）、ａ）、ｃ）の４工程からなる混合方法、ａ）、ｂ）、ｂ）、ｃ）の４工程からなる混合方法等が挙げられる。
【００７１】
本発明において、工程ａ）およびｂ）は粒子群の位置の移動によって混合が引き起こされる全体的混合であるのに対し、工程ｃ）は粒子相互間の滑り、衝突等によって混合が引き起こされる局部的混合である。このような局部的混合は、全体的混合によって、同一種類の粒子からなる粒子群をある程度小さなものにしてから行う方がより高い効果が期待できる。したがって、工程ｃ）は最終的な工程とされることが望ましい。
【００７２】
また、上記工程ａ）およびｂ）においても、その混合機構は全体的混合のみではなく、ある程度の局部的混合も含む。しかしながら、上述の説明において、工程ａ）を行う縮分槽１は、工程ｂ）を行う動的混合機２に比べ、粒子の衝突等は生じ難く、その局部的混合の効果は小さい。したがって、工程ａ）を行う手段として縮分槽を用いる場合には、該工程ａ）を最初の工程とすることが望ましい。
【００７３】
本発明方法によって得られる粒状農薬組成物は、通常、適当な包装体で包装された形態で保管、移送等の取扱がなされる。均一性を保持する観点から、混合して直ちに包装し製品化することが好ましい。
【００７４】
したがって本発明の実施において、１回の混合で得られる粒状農薬組成物の量を、１包装体に詰める量とし、該粒状農薬組成物をその都度包装体に詰めることが実用上は好ましい。
【００７５】
その際、１包装体に詰められる粒状農薬組成物の量としては、通常、２０ｇ〜２０ｋｇ、好ましくは１００ｇ〜３ｋｇである。なお、水平混合、上下混合、およびミクロ混合を組み合わせる本発明方法で得られる粒状農薬組成物をその都度直ちに包装体に詰めて包装体で包装された形態とすることは、１包装体へ詰める粒状農薬組成物の量が少ない場合、例えばその量が１００ｇ〜３ｋｇ程度の場合において、粒状農薬組成物の均一性の点でとりわけ優れた効果を発揮する。
【００７６】
包装体としては、クラフト紙袋、紙袋、布袋等の透過性容器やポリ内装クラフト紙袋、アルミ内装クラフト紙袋、ポリ袋、ポリ瓶、水溶性フィルム袋、貼り合せポリ袋等の遮蔽性容器が挙げられる。なお、透過性容器が用いられる際には包装時の空間体積を小さくし、かつその空間体積が変化しないように圧縮して梱包することが好ましい。遮蔽性容器が用いられる際には包装時の空間体積を小さくすることが好ましい。粒状農薬組成物を包装する際の空間体積としては、該空間体積の内容物体積に対する割合が２０％以下、好ましくは１０％以下、さらに好ましくは５％以下である。
【００７７】
また、上記粒状農薬組成物は、殺虫剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調整剤等の農薬有効成分を含有してなり、農薬の一般的な使用場面で使用される。例えば、水田、乾田、育苗箱、畑地、果樹園、桑畑、温室、露地などの農耕地、森林、芝生、ゴルフ場、街路樹、道路、路肩、湿地などの非農耕地、池、貯水池、川、水路、下水道などの水系等で使用することができる。
【００７８】
上記粒状農薬組成物の施用方法は、農薬の一般的な施用方法によって施用することができ、例えば、手で直接散布、背負い式散粒機、パイプ散粒機、空中散粒機、動力散粒機、育苗箱用散粒機、トラクター搭載型散粒機、多口ホース散粒機、散粒機を搭載した田植機等により施用することができる。上記粒状農薬組成物の施用に際しては、その徐放化性能を活用できる場面での使用が好適である。すなわち、育苗箱施用、田植時用、育苗期施用、播種期施用、発芽時施用などは上記粒状農薬組成物の特性の面からも好適である。例えば上記粒状農薬組成物が育苗箱において使用される場合には、その施用量は育苗箱１枚（通常、０．１６ｍ２　程度）あたり、通常１０〜２００ｇ、好ましくは２５〜１００ｇであり、その際の施用方法としては、手で直接施用、あるいは育苗箱用散粒機による施用が行われる。上記粒状農薬組成物が水田や畑地において使用される場合には、その施用量は１０アールあたり、通常０．１〜１０ｋｇ、好ましくは０．２５〜５ｋｇであり、その際の施用方法としては、手で直接散布、背負い式散粒機、パイプ散粒機、空中散粒機、多口ホース散粒機、散粒機を搭載した田植機、散粒機を搭載した耕運機等が用いられる。
【００７９】
次に、上記粒状農薬組成物の製造例、及び混合後の均一性の試験例をあげて本発明の混合方法による効果を具体的に説明する。
【００８０】
〔実施例に用いられる粒状農薬組成物の調製〕
・混合用粒剤Ａ（赤色着色粒）
農薬活性成分としてプロシミドン原体を１ｗ％、ベントナイト２０ｗ％、界面活性剤２ｗ％、水溶性高分子２ｗ％、赤色顔料０．３ｗ％、鉱物質担体７４．７ｗ％を３０Ｌ型ナウタミキサーで混合後、加水混練した。これをバスケット型押し出し造粒機（スクリーン径０．９ｍｍ）で造粒、次いで整粒乾
燥後、篩別して粒径０．５〜１．４ｍｍの粒剤Ａを得た。
・混合用粒剤Ｂ（農薬成分無添加、無着色粒）
ベントナイト２０ｗ％、界面活性剤２ｗ％、水溶性高分子２ｗ％、鉱物質担体７４．７ｗ％を上記混合用粒剤Ａと同様の方法で製剤して混合用粒剤Ｂを
得た。
【００８１】
〔実施例および比較例に用いる混合設備〕
・分散機：図２参照の縮分槽１を使用
・動的混合機：図３参照の動的混合機２を使用
・静的混合機：図４参照の静的混合機３を使用
〔実施例１〕
分散機、動的混合機、静的混合機を、この順番で縦に配置した混合装置を用い、混合用粒剤Ａを５００ｇ、粒剤Ｂを５００ｇ別々に計量した後、混合実験を実施した。次に混合後の粒状農薬組成物を投入した容器を上中下および左右の計６区域に分け、それぞれの区域のほぼ中心部から５０ｇをサンプリングし、農薬活性成分の含量を分析した後、分析値の変動係数ＣＶ％を求め混合均一性を評価した。結果を表１に示す。
【００８２】
〔比較例１〕
動的混合機、静的混合機を、この順番で縦に配置した混合装置を用い、混合用粒剤Ａを５００ｇ、粒剤Ｂを５００ｇ別々に計量した後、混合実験を実施した。次に実施例１と同様の方法により、混合均一性を評価した。結果を表１に示す。
【００８３】
〔比較例２〕
分散機、動的混合機を、この順番で縦に配置した混合装置を用い、混合用粒剤Ａを５００ｇ、粒剤Ｂを５００ｇ別々に計量した後、混合実験を実施した。次に実施例１と同様の方法により、混合均一性を評価した。結果を表１に示す。
【００８４】
〔比較例３〕
分散機、静的混合機を、この順番で縦に配置した混合装置を用い、混合用粒剤Ａを５００ｇ、粒剤Ｂを５００ｇ別々に計量した後、混合実験を実施した。次に実施例１と同様の方法により、混合均一性を評価した。結果を表１に示す。
【００８５】
【表１】

Figure 2004123717
【００８６】
尚、上記表１において、変動係数ＣＶは、
ＣＶ＝｛（標準偏差）／（平均）｝×１００
によって求められ、上記変動係数ＣＶの値が小さいほど混合均一性に優れていることを示す。
【００８７】
【発明の効果】
請求項１の発明の粒状農薬組成物の製造方法は、以上のように、２種類以上の異なる農薬含有粒子からなる粒状群の混合において、上記粒子群の位置を水平方向に移動させて全体的な対流混合を行う水平混合工程と、上記粒子群の位置を上下方向に移動させて全体的な対流混合を行う上下混合工程と、粒子相互間でのすべり・衝突により局部的な拡散混合を行うミクロ混合工程とを含み、上記水平混合工程を最初の工程として行う構成である。
【００８８】
それゆえ、上記水平混合工程と上記上下混合工程とによって全ての方向における粒子群の混合性を高め、かつミクロ混合工程において粒子の拡散性を高めることによって、優れた混合均一性を有する粒状農薬組成物を得ることができるという効果を奏する。
【００８９】
請求項２の発明の粒状農薬組成物の製造方法は、以上のように、請求項１の構成に加えて、上記水平混合工程を、縮分槽によって行うことにより、上記粒子群の各粒子の落下を利用して上記水平混合工程を容易に行うことができるという効果を奏する。
【００９０】
請求項３の発明の粒状農薬組成物の製造方法は、以上のように、請求項１または２の構成に加えて、上記上下混合工程を、羽根回転型混合機によって行う構成である。
【００９１】
それゆえ、請求項１または２の構成による効果に加えて、上記上下混合工程を容易に行うことができるという効果を奏する。
【００９２】
請求項４の発明の粒状農薬組成物の製造方法は、以上のように、請求項１ないし３の何れかの構成に加えて、上記ミクロ混合工程が、粒子群の各粒子の重力による落下力を利用する構成である。
【００９３】
請求項５の発明の粒状農薬組成物の製造方法は、以上のように、請求項４の構成に加えて、上記ミクロ混合工程において、粒子の集合および分散を行う構成である。
【００９４】
請求項６の発明の粒状農薬組成物の製造方法は、以上のように、請求項１ないし５の何れかの構成に加えて、上記ミクロ混合工程を、カスケードミキサによって行う構成である。
【００９５】
それゆえ、請求項４、５、または６の発明は、上記粒子群の各粒子の落下を利用して上記ミクロ混合工程を容易に行うことができるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施形態を示すものであり、混合装置の概略構成を示す断面図である。
【図２】上記混合装置における縮分槽の構造を示す図であり、図２（ａ）は斜視図、図２（ｂ）は断面図である。
【図３】上記混合装置における動的混合機の構造を示す斜視図である。
【図４】上記混合装置における静的混合機の構造を示す斜視図である。
【図５】上記静的混合機における分流部の平面図である。
【図６】従来の混合装置の概略構成を示す断面図である。
【符号の説明】
１　　縮分槽
２　　動的混合機
３　　静的混合機
２２　　羽根板
３１　　分流部
３２　　混合部[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a granular pesticide composition by mixing a particle group comprising two or more different pesticide-containing particles.
[0002]
[Prior art]
When simultaneously applying pesticidal active ingredients having different medicinal effects, a method of blending a plurality of pesticidal active ingredients in the same core of a granule has been performed for the purpose of labor saving of spraying and enhancement of efficacy. However, when the application time of the above pesticide active ingredient is different or when the pesticide active ingredient to be mixed is contraindicated in mixing, etc., when these pesticide active ingredients are blended in the same core, the intended medicinal effect is not exerted and the intended The control effect could not be obtained.
[0003]
In order to solve such a problem, a method has been considered in which a plurality of cores containing individual pesticidal active ingredients are prepared in advance, and these are mixed. For example, Japanese Patent Application Publication No. Hei 8-509485 discloses a method for preparing a wettable powder in which two kinds of granules containing a single pesticidal active ingredient are prepared and then mixed. In the field of fertilizer, a method of fertilizing a mixture of particles containing different fertilizer components has been widely used.
[0004]
However, in application of pesticides, from the viewpoint of the above-mentioned medicinal properties and phytotoxicity, a much higher uniformity than the mixing uniformity required in the fertilizer field is required. When mixing and applying granules containing individual pesticide active ingredients, if the mixing uniformity of the particles is poor, insufficient efficacy may occur at some application sites, or conversely, phytotoxicity may occur. In some cases, a product having a sufficient practical effect cannot be provided.
[0005]
Japanese Utility Model Application Laid-Open No. 53-90274 discloses a device for mixing a plurality of types of powders or flakes, as shown in FIG. Disclosed is an arrangement of mixing devices.
[0006]
In the mixing apparatus, the reduction tank 101 horizontally mixes a predetermined amount of the particle groups α and β placed on the charging table 103. Here, the horizontal mixing means that, in the particle groups α and β completely separated on the preparation table 103, a particle group corresponding to about の of each of the particle groups α and β is moved in the horizontal direction. The overall mixing in the horizontal direction.
[0007]
The particle groups α and β that have passed through the reduction tank 101 are further mixed by the static mixer 102.
[0008]
The static mixer 102 has a configuration in which a mixing unit 102a and a branching unit 102b are alternately arranged, and performs micro-mixing between particles by repeating dispersion / aggregation of particles while passing therethrough. . That is, the mixing performed in the static mixer 102 is mainly local mixing (micro mixing).
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the above-described conventional configuration, the mixing in the reduction tank 101 is horizontal mixing, and the mixing in the static mixer 102 is micro mixing, so that mixing in the vertical direction is not sufficiently performed. For this reason, when the product obtained by the conventional mixing method described above is applied, the mixing uniformity of the particles is poor, and there is a case where insufficient medicinal effect occurs in some application places, or conversely, there is a case where chemical damage is caused. Problems arise.
[0010]
The present invention has been made to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide a method for producing a granular pesticidal composition having excellent mixing uniformity.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
The method for producing a granular pesticidal composition according to claim 1 is a method for producing a granular pesticidal composition by mixing a particle group consisting of two or more different types of pesticide-containing particles in order to solve the above-mentioned problems. A horizontal mixing step of moving the position of the group in the horizontal direction to perform overall convection mixing, and a vertical mixing step of moving the position of the particle group in the vertical direction to perform overall convection mixing, and between the particles. And a micro-mixing step of performing local diffusion mixing by slipping / collision, wherein the horizontal mixing step is performed as the first step.
[0012]
According to the above configuration, the horizontal mixing step and the vertical mixing step can enhance the mixing property of the particle groups in all directions, and can enhance the diffusivity of the particles in the micro mixing step. Therefore, by performing the above three steps, a granular pesticidal composition having excellent mixing uniformity can be obtained. Here, the different pesticide-containing particles are, for example, particles having different types of constituent components or different contents of the constituent components.
[0013]
According to a second aspect of the present invention, in addition to the configuration of the first aspect, the horizontal mixing step is performed by a reducing tank.
[0014]
According to the above configuration, the horizontal mixing step can be easily performed by utilizing the falling of each particle of the granular pesticide composition.
[0015]
According to a third aspect of the present invention, in addition to the configuration of the first or second aspect, the step of mixing vertically is performed by a blade rotary mixer.
[0016]
According to the configuration of the third aspect, the upper and lower mixing step can be easily performed.
[0017]
According to a fourth aspect of the present invention, in addition to any one of the first to third aspects, the micro-mixing step utilizes a falling force of particles due to gravity.
[0018]
According to a fifth aspect of the present invention, in addition to the configuration of the fourth aspect, in the micromixing step, the particles are aggregated and dispersed.
[0019]
According to a sixth aspect of the present invention, in addition to any one of the first to fifth aspects, the vertical micro-mixing step is performed by a cascade mixer.
[0020]
According to the configuration of the fourth, fifth or sixth aspect, the micro-mixing step can be easily performed by utilizing the falling of each particle of the granular pesticide composition.
[0021]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
In the present invention, the particulate pesticidal composition is a mixture of a group of particles composed of two or more kinds of pesticide-containing particles. The pesticide-containing particles constituting the granular pesticidal composition are different when (a) the kind of the pesticide active ingredient contained in the particles is different, and (b) the kind of the pesticide active ingredient contained in the particles is the same, When the content differs by more than twice, (c) when the type and content of the pesticide active ingredient contained in the particles are the same, and when the type of auxiliary material is different, (d) the pesticide active ingredient contained in the particles and This refers to the case where the type of the sub-material is the same and the content of the sub-material differs by more than twice. The auxiliary material in this case refers to a component other than the pesticidal active ingredient, the content of which is 1% or more in the pesticide-containing particles. However, in the present invention, a particle group consisting of two or more different pesticide-containing particles is a particle group consisting of one kind of pesticide-containing particles and one or more kinds of non-pesticide-containing particles (particles containing no pesticide active ingredient). Is also included.
[0022]
The mixing ratio of each pesticide-containing particle species constituting the granular pesticide composition is 1 to 99% by weight in the composition. For example, in the case of a mixture of particle groups composed of two kinds of pesticide-containing particles, the ratio is usually weight. The ratio is 50:50 to 1:99, preferably 50:50 to 75:25. The particle diameter of the pesticide-containing particles is usually 0.2 to 20 mm, preferably 0.3 to 10 mm as a volume median diameter. The number of particles per gram of the pesticide-containing particles is usually 50 to 5,000, preferably 200 to 3,000, and the apparent specific gravity of the pesticide-containing particles is usually 0.3 to 1.5 g / cc, Preferably it is 0.7 to 1.2 g / cc. The apparent specific gravity of the pesticide-containing particles can be measured by a whole agricultural method. In two or more kinds of pesticide-containing particles mixed in the present invention, the difference in apparent specific gravity of each kind of pesticide-containing particles is preferably 0.3 or less, more preferably 0.2 or less.
[0023]
In the present invention, the shape of the pesticide-containing particles is usually a cube, a rectangular parallelepiped, a triangular pyramid, a cone, a column, a sphere, a dumbbell, an oval, an egg, a convex lens, a concave lens, a plate, or the like.
[0024]
In the present invention, the pesticide-containing particles usually comprise a pesticidal active ingredient and a carrier, and if necessary, a surfactant, a binder, a solvent, a stabilizer, a coloring agent, a coating agent, and the like are added.
[0025]
Examples of the pesticidal active ingredient include insecticides, fungicides, herbicides, insect growth regulators, plant growth regulators, and the like, and specific examples include the following compounds.
[0026]
Fenitrothion [O, O-dimethyl O- (3-methyl-4-nitrophenyl) phosphorothioate], phenthione [O, O-dimethyl O- (3-methyl-4- (methylthio) phenyl) phosphorothioate], diazinon [O, O-diethyl-O-2-isopropyl-6-methylpyrimidin-4-yl phosphorothioate], chlorpyrifos [O, O-diethyl-O-3,5,6-trichloro-2-pyridyl phosphorothioate], acephate [O, S -Dimethylacetyl phosphoramidothioate], methidathion [S-2,3-dihydro-5-methoxy-2-oxo-1,3,4-thiadiazol-3-ylmethylO, O-dimethylphosphorodithioate], disulfoton [O, O-diethyl S-2-ethylthioethyl phosphorodi Oate], DDVP [2,2-dichlorovinyl dimethyl phosphate], sulphophos [O-ethyl O-4- (methylthio) phenyl S-propyl phosphorodithioate], cyanophos [O-4-cyanophenyl O, O-dimethyl] Phosphorothioate], dioxabenzophos [2-methoxy-4H-1,3,2-benzodioxaphosphorin-2-sulfide], dimethoate [O, O-dimethyl-S- (N-methylcarbamoylmethyl) dithiophosphate ], Fentoate [ethyl 2-dimethoxyphosphinothioylthio (phenyl) acetate], malathion [diethyl (dimethoxyphosphinothioylthio) succinate], trichlorfon [dimethyl 2,2,2-trichloro-1-hydroxyethylphosphonate] , Ajinho Methyl [S-3,4-dihydro-4-oxo-1,2,3-benzotriazin-3-ylmethyl O, O-dimethylphosphorodithioate], monocrotophos [dimethyl-{(E) -1-methyl] Organic phosphorus compounds such as -2- (methylcarbamoyl) vinyl) phosphate], ethion [O, O, O ', O'-tetraethyl-S, S'-methylenebis (phosphorodithioate)],
BPMC [2-sec-butylphenylmethylcarbamate], benfracarb [ethyl N- {2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yloxycarbonyl (methyl) aminothio} -N-isopropyl-β-alaninate] , Propoxur [2-isopropoxyphenyl-N-methylcarbamate], carbosulfan [2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzo [b] furanyl N-dibutylaminothio-N-methylcarbamate], Carbaryl [1-naphthyl-N-methylcarbamate], methomil [S-methyl-N- (methylcarbamoyloxy) thioacetimidate], ethiophenecarb [2- (ethylthiomethyl) phenylmethylcarbamate], aldicarb [2-methyl -2- (methylthio) p Lopionaldehyde O-methylcarbamoyloxime], oxamyl [N, N-dimethyl-2-methylcarbamoyloxyimino-2- (methylthio) acetamide], phenothiocarb [S-4-phenoxybutyl-N, N-dimethylthiocarbamate], etc. A carbamate compound,
Etofenprox [2- (4-ethoxyphenyl) -2-methyl-1- (3-phenoxybenzyl) oxypropane], fenvalerate [(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (RS) -2- (4-chlorophenyl) -3-methylbutyrate], esfenvalerate [(S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (S) -2- (4-chlorophenyl) -3-methylbutyrate], fenpropa Trin [(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl 2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylate], cypermethrin [(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1RS) -cis , Trans-3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], permetry [3-phenoxybenzyl (1RS) -cis, trans-3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], cyhalothrin [(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl ( 1RS, 3Z) -cis-3- (2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], deltamethrin [(S) -α-cyano- 3-phenoxybenzyl (1R) -cis-3- (2,2-dibromovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], cycloprothrin [(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (RS ) -2,2-Dichloro-1- (4-ethoxyphenyl) cyclopropanecarboxylate], fluvalinate [α-cyano- 3-phenoxybenzyl N- (2-chloro-α, α, α-trifluoro-p-tolyl) -D-valinate], bifenthrin [2-methyl-3-phenylbenzyl (1RS, 3Z) -cis-3- (2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propenyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], halfenprox [2- (4-bromodifluoromethoxyphenyl) -2-methyl-1 -(3-phenoxybenzyl) methylpropane], tralomethrin [(S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1R) -cis-3- (1,2,2,2-tetrabromoethyl) -2,2 -Dimethylcyclopropanecarboxylate], silafluofen [(4-ethoxyphenyl)-{3- (4-fluoro-3-phenoxyphenyl) Propyl @ dimethylsilane], d-phenothrin [3-phenoxybenzyl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate], cyphenothrin [(RS ) -Α-cyano-3-phenoxybenzyl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate], d-resmethrin [5-benzyl-3 -Furylmethyl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate], acrinasulin [(S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1R , 3Z) -cis- (2,2-dimethyl-3- {3-oxo-3- (1,1,1,3,3,3-hexyl) Fluoropropyloxy) propenyl @ cyclopropanecarboxylate], cyfluthrin [(RS) -α-cyano-4-fluoro-3-phenoxybenzyl 3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate ], Tefluthrin [2,3,5,6-tetrafluoro-4-methylbenzyl (1RS, 3Z) -cis-3- (2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propenyl) -2, 2-dimethylcyclopropanecarboxylate], transfluthrin [2,3,5,6-tetrafluorobenzyl (1R) -trans-3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate ], Tetramethrin [3,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethyl (1RS) -cis] Trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate], aletrin [(RS) -2-methyl-4-oxo-3- (2-propenyl) -2-cyclopentene -1-yl (1RS) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate], praletrin [(S) -2-methyl-4-oxo-3] -(2-propynyl) -2-cyclopenten-1-yl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate], empentrin [(RS) -1-ethynyl-2-methyl-2-pentenyl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cy Clopropane carboxylate], imiprosulin [2,5-dioxo-3- (2-propynyl) imidazolidin-1-ylmethyl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-) Propenyl) cyclopropanecarboxylate], d-framethrin [5- (2-propynyl) furfuryl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate] Pyrethroid compounds such as, 5- (2-propynyl) furfuryl 2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylate;
Thiadiazine derivatives such as buprofezin [2-tert-butylimino-3-isopropyl-5-phenyl-1,3,5-thiadiazin-4-one], nitroimidazolidine derivatives, cartap [S, S '-(2-dimethylaminotrimethylene) ) Bis (thiocarbamate)], thiocyclam [N, N-dimethyl-1,2,3-trithian-5-ylamine], bensultap [S, S′-2-dimethylaminotrimethylenedi (benzenethiosulfonate) ), N-cyanoamidine derivatives such as N-cyano-N'-methyl-N '-(6-chloro-3-pyridylmethyl) acetamidine, endosulfan [6,7,8,9, 10,10-hexachloro-1,5,5a, 6,9,9a-hexahydro-6,9-methano-2, 4,3-benzodioxathiepine oxide], γ-BHC [1,2,3,4,5,6-hexachlorocyclohexane], dicofol [1,1-bis (4-chlorophenyl) -2,2,2] Chlorfluazuron [1- {3,5-dichloro-4- (3-chloro-5-trifluoromethylpyridin-2-yloxy) phenyl} -3- ( 2,6-difluorobenzoyl) urea], teflubenzuron [1- (3,5-dichloro-2,4-difluorophenyl) -3- (2,6-difluorobenzoyl) urea], flufenoxuron [1- ｛4 -(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy) -2-fluorophenyl {-3- (2,6-difluorobenzoyl) urea] Nilurea-based compound, amitraz [N, N '-{(methylimino) dimethylidene} -di-2,4-xylysine], chlorodimform [N'-(4-chloro-2-methylphenyl) -N, N-dimethylmethinimi Formamide derivatives such as amide, thiourea derivatives such as diafenthiuron [N- (2,6-diisopropyl-4-phenoxyphenyl) -N′-t-butylcarbodiimide], N-phenylpyrazole compounds,
Methoxadiazone [5-methoxy-3- (2-methoxyphenyl) -1,3,4-oxadiazol-2- (3H) -one], bromopropylate [isopropyl 4,4′-dibromobenzylate], tetradiphone [4-chlorophenyl 2,4,5-trichlorophenyl sulfone], quinomethionate [S, S-6-methylquinoxaline-2,3-diyldithiocarbonate], propargite [2- (4-tert-butylphenoxy) cyclohexylpropy -2-yl sulfite], fenbutatin oxide [bis {tris (2-methyl-2-phenylpropyl) tin} oxide], hexthiazox [(4RS, 5RS) -5- (4-chlorophenyl) -N-chloro Hexyl-4-methyl-2-oxo-1,3-thiazolidine- -Carboxamide], clofentezine [3,6-bis (2-chlorophenyl) -1,2,4,5-tetrazine], pyridaben [2-tert-butyl-5- (4-tert-butylbenzylthio)- 4-chloropyridazin-3 (2H) -one], fenpyroximate [tert-butyl (E) -4-[(1,3-dimethyl-5-phenoxypyrazol-4-yl) methyleneaminooxymethyl] benzoate], debufenpyrad [N-4-tert-butylbenzyl) -4-chloro-3-ethyl-1-methyl-5-pyrazolecarboxamide], polynactin complex [tetranactin, dinactin, trinactin], pyrimidifen [5-chloro-N- [ 2- {4- (2-ethoxyethyl) -2,3-dimethylphenoxy} Tyl] -6-ethylpyrimidin-4-amine], milbemectin, abamectin, ivermectin, azadirachtin [AZAD], 5-methyl [1,2,4] triazolo [3,4-b] benzothiazole, methyl 1- (butyl Rucarbamoyl) benzimidazole-2-carbamate, 6- (3,5-dichloro-4-methylphenyl) -3 (2H) -pyridazinone, 1- (4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1H -1,2,4-triazol-1-yl) butanone, (E) -4-chloro-2- (trifluoromethyl) -N- [1- (imidazol-1-yl) -2-propoxyethylidene] aniline , 1- [N-propyl-N- [2- (2,4,6-trichlorophenoxy) ethyl] carbamoyl] imidazole, (E)- -(4-chlorophenyl) -4,4-dimethyl-2- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -1-penten-3-ol, 1- (4-chlorophenyl) -4,4 -Dimethyl-2- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) pentan-3-ol, (E) -1- (2,4-dichlorophenyl) -4,4-dimethyl-2- (1H -1,2,4-triazol-1-yl) -1-penten-3-ol, 1- (2,4-dichlorophenyl) -4,4-dimethyl-2- (1H-1,2,4-triazole -1-yl) pentan-3-ol, 4- [3- (4-tert-butylphenyl) -2-methylpropyl] -2,6-dimethylmorpholine, 2- (2,4-dichlorophenyl) -1- (1H-1,2,4-triazol-1-i L) Hexane-2-ol, O, O-diethyl O-2-quinoxalinyl phosphorothioate, O- (6-ethoxy-2-ethyl-4-pyrimidinyl) O, O-dimethyl phosphorothioate, 2-diethylamino-5,6- Dimethylpyrimidin-4-yl dimethylcarbamate, 4- (2,4-dichlorobenzoyl) -1,3-dimethyl-5-pyrazolyl p-toluenesulfonate, 4-amino-6- (1,1-dimethylethyl)- 3-methylthio-1,2,4-triazin-5 (4H) -one, 2-chloro-N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) aminocarbonyl] Benzenesulfonamide, 2-methoxycarbonyl-N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) aminocarbonyl] benze Sulfonamide, 2-methoxycarbonyl-N-[(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl) aminocarbonyl] benzenesulfonamide, 2-methoxycarbonyl-N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3 , 5-Triazin-2-yl) aminocarbonyl] benzenesulfonamide, 2-ethoxycarbonyl-N-[(4-chloro-6-methoxypyrimidin-2-yl) aminocarbonyl] benzenesulfonamide, 2- (2- Chloroethoxy) -N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) aminocarbonyl] benzenesulfonamide, 2-methoxycarbonyl-N-[(4,6-dimethoxypyrimidine -2-yl) aminocarbonyl] phenylmethanesulfonamide, 2-methoxycarbonyl- -[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) aminocarbonyl] thiophen-3-sulfonamide, 4-ethoxycarbonyl-N-[(4,6-dimethoxypyrimidine-2 -Yl) aminocarbonyl] -1-methylpyrazole-5-sulfonamide, 2- [4,5-dihydro-4-methyl-4- (1-methylethyl) -5-oxo-1H-imidazol-2-yl ] -3-quinolinecarboxylic acid, 2- [4,5-dihydro-4-methyl-4- (1-methylethyl) -5-oxo-1H-imidazol-2-yl] -5-ethyl-3-pyridine Carboxylic acid, methyl 6- (4-isopropyl-4-methyl-5-oxoimidazolin-2-yl) -m-toluate, methyl 2- (4-isopropyl-4-methyl-5-o Soimidazolin-2-yl) -p-toluate, 2- (4-isopropyl-4-methyl-5-oxoimidazolin-2-yl) nicotinic acid, N- (4-chlorophenyl) methyl-N-cyclopentyl-N ' -Phenylurea, (RS) -2-cyano-N-[(R) -1 (2,4-dichlorophenyl) ethyl] -3,3-dimethylbutylamide, N- (1,3-dihydro-1,1 , 3-Trimethylisobenzofuran-4-yl) -5-chloro-1,3-dimethylpyrazole-4-carboxamide, N- [2,6-dibromo-4- (trifluoromethoxy) phenyl] -2-methyl -4- (trifluoromethyl) -5-thiazolecarboxamide, 2,2-dichloro-N- [1- (4-chlorophenyl) ethyl] -3-methylcyclopropane Ruboxamide, methyl (E) -2-6- (2-cyanophenoxy) pyrimidin-4-yloxy-phenyl-3-methoxyacrylate, 5-methyl-1,2,4-triazolo [3,4-b Benzothiazole, 3-allyloxy-1,2-benzisothiazole-1,1-dioxide, diisopropyl = 1,3-dithiolan-2-ylidene-malonate, O, O-dipropyl-O-4-methylthiophenyl phosphate And the like.
[0027]
Examples of the carrier include a mineral carrier, a plant carrier, an animal and animal carrier, and a synthetic carrier. As the mineral carrier, for example, kaolinite, dickanite, naclite, kaolin minerals such as halosite, chrysotile, lizatite, antichorite, serpentine such as amesite, sodium montmorillonite, calcium montmorillonite, montmorillonite minerals such as magnesium montmorillonite, Smectites such as saponite, hectorite, sauconite, and hyderite, mica such as pyrophyllite, talc, rubite, muscovite, fengitite, sericite, illite, silica such as cristobalite and quartz, hydrous magnesium silicate such as attapulgite and sepiolite , Dolomite, calcium carbonate such as calcium carbonate fine powder, sulfate minerals such as gypsum, gypsum, zeolite, zeolite, tuff, vermiculite, laponite, pumice Diatomaceous earth, acid clay, etc. activated clay and the like. Examples of the vegetable carrier include cellulose, chaff, flour, wood flour, starch, bran, bran, soy flour, and the like. Examples of the synthetic carrier include wet-process silica, dry-process silica, calcined products of wet-process silica, surface-modified silica, and processed starch (Pineflow, manufactured by Matsutani Chemical). These carriers are usually contained in the agricultural chemical-containing particles in an amount of 0.5 to 99.9% by weight, preferably 25 to 99.5% by weight.
[0028]
Examples of the surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene lanolin alcohol, polyoxyethylene alkylphenol formalin condensate, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene glyceryl mono fatty acid ester, Polyoxypropylene glycol mono fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil derivative, polyoxyethylene fatty acid ester, higher fatty acid glycerin ester, sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer , Polyoxyethylene fatty acid amide, alkylolamide, polyoxyethylene alkyl Nonionic surfactants such as amines, alkylamine hydrochlorides such as dodecylamine hydrochloride, dodecyltrimethylammonium salts, alkyldimethylbenzylammonium salts, alkylpyridinium salts, alkylisoquinolinium salts, and dialkylmorpholinium salts such as dialkylmorpholinium salts. Cationic surfactants such as quaternary ammonium salts, benzethonium chloride and polyalkylvinylpyridinium salts; sodium fatty acids such as sodium palmitate; sodium ether carboxylate such as sodium polyoxyethylene lauryl ether carboxylate; sodium lauroyl sarcosine; N-lauroyl Amino acid condensates of higher fatty acids such as sodium glutamate, higher fatty acid esters such as higher alkyl sulfonates and lauric acid sulfonates Dialkylsulfosuccinates such as dioctylsulfosuccinates, higher fatty acid amidesulfonates such as oleic amidesulfonate, alkylarylsulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonate and diisopropylnaphthalenesulfonate, and alkylaryls Formalin condensate of sulfonate, higher alcohol sulfate such as pentadecane-2-sulfate, polyoxyethylene alkyl phosphate such as dipolyoxyethylene dodecyl ether phosphate, anion such as styrene-maleic acid copolymer Surfactant, N-laurylalanine, N, N, N-trimethylaminopropionic acid, N, N, N-trihydroxyethylaminopropionic acid, N-hexyl-N, N-dimethylaminoacetic acid, 1 -(2-carboxyethyl) pyrimidinium betaine, amphoteric surfactants such as lecithin, and the like. The amount of the surfactant is usually 0.1 to 40% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight, based on the pesticide-containing particles.
[0029]
Examples of the binder include: Examples include synthetic polymers such as acrylic polymers, vinyl polymers, and polyoxyalkylenes; semi-synthetic polymers such as cellulose derivatives, processed starch, and lignin derivatives; and natural polymers. Examples of the acrylic polymer include sodium polyacrylate and sodium polymethacrylate, and examples of the vinyl polymer include polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and vinyl acetate copolymer. Examples of the polyoxyalkylene include polyoxyethylene and polyoxypropylene. Cellulose derivatives include sodium carboxymethylcellulose, dextrin, hydroxypropylmethylcellulose, methylcellulose, methylethylcellulose, hydroxypropylcellulose, and the like, and modified starches include modified starch, carboxymethylstarch, and soluble starch. Examples of the lignin derivative include sodium ligninsulfonate. Examples of natural polymers include polysaccharides such as gum arabic, xanthan gum, tragacanth, guar gum, carrageenan, alginic acid, sodium alginate, and proteins such as casein, casein lime, gelatin, and collagen. The amount of the binder is usually 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, based on the pesticide-containing particles.
[0030]
Examples of the solvent include saturated aliphatic hydrocarbons such as hexane, decane, tridecane, hexadecane, and octadecane; unsaturated hydrocarbons such as 1-undecene and 1-heneicosene; and halogenated hydrocarbons such as Celeclor S45 (solvent manufactured by ICI). , Methyl ethyl ketone, ketones such as cyclohexanone, alcohols such as ethanol, butanol, octanol, ethyl acetate, dimethyl phthalate, methyl laurate, ethyl palmitate, octyl acetate, dioctyl succinate, esters such as didecyl adipate, Alkylnaphthalenes such as xylene, ethylbenzene, octadecylbenzene, Solvesso 100 (solvent manufactured by Exxon Chemical), dodecylnaphthalene, tridecylnaphthalene, Solvesso 200 (solvent manufactured by Exxon Chemical), and ethyl Glycols such as ethylene glycol and diethylene glycol, glycol ethers such as propylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol monoethyl ether, fatty acids such as oleic acid, capric acid and enanthic acid, N, N-dimethylformamide, N, N-diethyl Acid amides such as formamide, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, castor oil, linseed oil, cottonseed oil, animal and vegetable oils such as palm oil, avocado oil, shark liver oil, mineral oils such as machine oil, glycerin such as glycerin and glycerin fatty acid ester Derivatives and the like. The amount of the solvent is usually 30% by weight or less, preferably 0.1 to 20% by weight, based on the pesticide-containing particles.
[0031]
Examples of the stabilizer include phenolic antioxidants, amine antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, ultraviolet absorbers, epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, and epoxidized rapeseed oil. Epoxidized vegetable oil, isopropyl acid phosphate, liquid paraffin, ethylene glycol and the like. The amount of the stabilizer is usually 0.01 to 10% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight, based on the pesticide-containing particles.
[0032]
Examples of the coloring agent include rhodamines such as rhodamine B and solar rhodamine, and coloring agents such as yellow No. 4, blue No. 1 and red No. 2, and fragrances such as ethyl acetoacetate, ethyl enanthate and cinnamic acid. Ethyl-based flavors such as ethyl and isoamyl acetate; organic acid-based flavors such as caproic acid and cinnamic acid; alcohol-based flavors such as cinnamon alcohol, geraniol, citral and decyl alcohol; aldehydes such as vanillin, piperonal and perillaldehyde; maltol; Ketone-based flavors such as methyl β-naphthyl ketone, and menthol are exemplified. The amount of the coloring agent and / or flavor is usually 0.01 to 5% by weight based on the pesticide-containing particles.
[0033]
Examples of the coating agent include wax, a thermoplastic resin, a thermosetting resin, and sulfur.
[0034]
Examples of the wax include synthetic waxes such as carbowax, next wax, sucrose ester and fatty acid ester, natural waxes such as carnauba wax, beeswax and wood wax, and petroleum waxes such as paraffin wax and petrolactam.
[0035]
As the thermoplastic resin, for example, polyethylene, polypropylene, polybutene, polyolefins such as polystyrene, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylate, polymethacrylate, etc. Diene polymers such as vinyl polymer, butadiene polymer, isoprene polymer, chloroprene polymer, butadiene-styrene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, styrene-isoprene copolymer, ethylene-propylene copolymer Polymer, butene-ethylene copolymer, butene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid ester copolymer Product, ethylene- Polyolefin copolymers such as carbon oxide copolymers, ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymers, vinyl chloride copolymers such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymers, etc. No.
[0036]
Examples of the thermosetting resin include urethane resin, epoxy resin, alkyd resin, unsaturated polyester resin, phenol resin, urea / melamine resin, urea resin, and silicone resin.
[0037]
The urethane resin is usually produced by reacting a polyisocyanate and a polyol in the presence of a curing agent such as an organic metal or an amine. Examples of the curing agent include organic metals such as dibutyltin diacetate, dibutyltin dichloride, dibutyltin dilaurate, dibutylthiostannic acid, stannous octylate, di-n-octyltin dilaurate, triethylenediamine, N-methylmorpholine, and N. , N-dimethyldidodecylamine, N-dodecylmorpholine, N, N-dimethylcyclohexylamine, N-ethylmorpholine, dimethylethanolamine, N, N-dimethylbenzylamine, 1,8-diazabicyclo (5,4,0) Examples include undecene-7, isopropyl titanate, tetrabutyl titanate, oxyisopropyl vanadate, n-propyl zirconate, 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane, and the like. The polyisocyanate and the polyol, which are the monomers of the urethane resin, are usually used in the form of a monomer alone, a solution, an aqueous emulsion, or an organic solvent emulsion. Examples of the polyisocyanate include toluene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), naphthalene diisocyanate, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4-methylene bis (cyclohexyl isocyanate), and trimethylhexamethylene diisocyanate. , 1,3- (isocyanatomethyl) cyclohexane, triphenylmethanetriisocyanate, tris (isocyanatophenyl) thiophosphate, and mixtures thereof. In addition, instead of the above-mentioned polyisocyanate monomer, these modified products and oligomers can also be used. Examples of the modified product include an adduct modified product, a biuret modified product, an isocyanurate modified product, a block modified product, a prepolymer modified product, and a dimerized modified product. Examples of the polyol include condensation polyester polyols, polyether polyols, poly (meth) acrylic acid polyols, lactone polyester polyols, polycarbonate polyols, natural polyols and modified products thereof. The condensed polyester polyol is usually obtained by a condensation reaction of the polyol and a dibasic acid, and the polyether polyol is usually obtained by a polymerization reaction of a cyclic oxide. Poly (meth) acrylic acid polyol is usually obtained by a condensation reaction between poly (meth) acrylic acid and polyol, a condensation reaction between (meth) acrylic acid and polyol, or a polymerization reaction of (meth) acrylate monomer. Can be The lactone-based polyester polyol is obtained by ring-opening polymerization of ε-caprolactam using a polyhydric alcohol as an initiator. Polycarbonate polyols are usually obtained by the reaction of glycols and carbonates, and the polyols include methylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylenediol, trimethylolpropane, polytetramethylene glycol, glycerin, pentaerythritol , Sorbitol, sucrose, and. These oligomers are exemplified. Examples of the dibasic acid include adipic acid and phthalic acid. As (meth) acrylic acid, acrylic acid, methacrylic acid and the like are generally used.
[0038]
Epoxy resin is usually a reaction between phenol or alcohol and epichlorohydrin in the presence of a curing agent, a reaction between carboxylic acid and epichlorohydrin in the presence of a curing agent, an amine in the presence of a curing agent, cyanuric acid or hydantoin and epichlorohydrin. And the reaction of an aliphatic cyclic epoxy compound in the presence of a curing agent such as peracetic acid. Examples of the curing agent include diethylenetriamine, triethylenetetramine, metaxylylenediamine, isophoronediamine, 1,3-bisaminomethylcyclohexane, diaminodiphenylmethane, m-phenylenediamine, diaminodiphenylsulfone, dicissandiamide, organic acid dihydrazide, and polyamide-modified polyamine. , Ketone-modified polyamine, epoxy-modified polyamine, thiourea-modified polyamine, Mannich-modified polyamine, Michael addition-modified polyamine, dodecenyl succinic anhydride, polyazeleic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, methylnadic anhydride, Trimetic anhydride, pyromellitic anhydride, benzophenonetetracarboxylic acid, tetrabromophthalic anhydride, heptic anhydride, novolak type Phenol, polymercaptan, polyisocyanate, carboxylic acid-containing polyester resin, benzyldimethylaniline, 2,4,6-trisdimethylaminomethylphenol, 2-methylimidazole, 2-ethyl, 4-methyl-imidazole, 2-heptadecylimidazole , Aromatic sulfonium salts, aromatic diazonium salts, resole-type phenol resins, methylol group-containing urea resins, methylol group-containing melamine resins, and the like. The epoxy resins to be produced include bisphenol A type, bisphenol F type, brominated bisphenol A type, hydrogenated bisphenol A type, bisphenol S type, bisphenol AF type, biphenyl type, naphthalene type, fluorin type, phenol novolak type, and ortho Glycidyl ether type epoxy resin such as cresone novolak type, DPP novolak type, trishydroxyphenylmethane type, tetraphenylolethane type, tetraglycidyl diaminodiphenylmethane type, triglycidyl isocyanurate type, hydantoin type, aminophenol type, aniline type, Glycidylamine type epoxy resin such as toluidine type, alicyclic type epoxy resin and the like can be mentioned.
[0039]
The alkyd resin is produced, for example, by performing a reaction between a polybasic acid and a polyhydric alcohol in the presence of a denaturing agent such as a natural vegetable oil or animal fat, a metal soap, and an anti-skinning agent as required. Examples of the polybasic acid include phthalic anhydride and maleic anhydride, and examples of the polyhydric alcohol include pentaerythol and glycerin. Examples of the denaturing agent include soybean oil, linseed oil, tung oil, safflower oil, coconut oil, palm oil, dehydrated castor oil and the like, and the metal soap is usually manganese, cobalt, zirconium, nickel, Examples include naphthenes such as iron and lead or octylic acids such as zirconium octylate, manganese naphthenate, cobalt octylate, and mixtures thereof. Examples of the anti-skinning agent include dipentene, methoxyphenol, cyclohexanone oxime, methyl ethyl ketone oxime, and mixtures thereof.
[0040]
The unsaturated polyester resin is usually obtained by reacting an unsaturated dibasic acid and a dihydric alcohol in the presence of a vinyl monomer. Examples of the unsaturated dibasic acid include phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride. Acid, heptonic anhydride, endmethylenetetrahydrophthalic anhydride and the like. Examples of the dihydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, Neopentyl glycol, triethylene glycol, hydrogenated bisphenol A, bisphenol dihydroxypropyl ether and the like can be mentioned. Examples of the vinyl monomer include styrene, vinyl toluene, chlorostyrene, diallyl phthalate, triallyl cyanurate, methyl methacrylate and the like.
[0041]
A phenol resin is formed by reacting phenol with an aldehyde in the presence of a catalyst such as hydrochloric acid, oxalic acid, hexamethylenetetramine and the like. Examples of the phenol include phenol, o-cresol, m-cresol, p-cresol, xylenol, pt-butylphenol, resorcinol and the like. In this reaction, a novolak-type phenol resin is obtained under acidic catalyst conditions, and a resol-type phenol resin is obtained under basic catalyst conditions.
[0042]
The urea-melamine resin is usually formed by the reaction of urea or melamine with formalin in the presence of a basic catalyst.
[0043]
Silicon resin is usually formed by a reaction between silicon and a polyfunctional siloxane in the presence of a catalyst.
[0044]
The pesticide-containing particles in the composition of the present invention can be obtained by granulation by a granulation method usually used for formulating pesticides. As the granulation method, an extrusion granulation method, a compression granulation method, a stirring granulation method, a fluidized bed granulation method, a fluidized bed granulation method, a tumbling granulation method, a coated granulation method, and the like are used. The method for producing the pesticide-containing particles in the present invention is not particularly limited, but an example employing an extrusion granulation method will be described below.
[0045]
A mixture is prepared by mixing the pesticidal active ingredient, the solid carrier, and, if necessary, a surfactant, a binder, a solvent, a stabilizer, a coloring agent, a coating agent, and the like. Examples of the mixer used at this time include a ribbon mixer, a Nauta mixer, a Sugi mixer, a Henschel mixer, and a Lady Ge mixer. Next, water is dropped, sprayed, or sprayed on the mixture and kneaded to prepare a kneaded product. Examples of the kneading machine used at this time include a Nauta mixer, a ribbon mixer, a Henschel mixer, and a kneader. The amount of water used during kneading is usually 5 to 35% by weight, preferably 10 to 25% by weight, based on the mixture before water addition. Next, the kneaded product is granulated using a granulator to prepare a granulated product. Granulators used in this case include basket granulators, screw granulators, extrusion granulators such as pelletizers, compression granulators such as roller compactors, and stirring granulators such as Henschel mixers and Nauter mixers. A granulator, a rolling granulator such as a pan granulator, a fluidized bed granulator, and the like. The obtained granules are dried, sized, and sieved to obtain granules as pesticide-containing particles. The drier used at this time includes a fluidized bed drier and a bed drier. Examples of the sizing machine include a marmelizer, a pin mill, and a crusher, and examples of the sieving machine include a gyro shifter and an electromagnetic vibration sieving machine.
[0046]
In the present invention, when pesticide-containing particles coated with a resin are used, an operation of further coating the granules with a resin is performed. As a coating method at that time, for example, a coating agent is dissolved or dispersed in a solvent, and the solution is added to the granules moving in a rotating pan, a rotating drum, a fluidized bed, a fluidized bed, or the like, and heated with hot air. Drying at the same time to form and grow a coating layer to coat to a predetermined coverage (coating drying method); While adding to the agent, if necessary, while heating or cooling, add a catalyst as necessary, cure the raw material of the coating agent, form and grow a coating layer, and coat to a predetermined coverage (Hardening method). Of these coating methods, generally, the coating drying method is often used when coating a thermoplastic resin, and the coating curing method is often used when coating a thermosetting resin. In coating with wax or sulfur, any of a coating drying method and a coating curing method can be applied. Further, in order to prevent aggregation and agglomeration of the pesticide-containing particles, it is preferable to add the coating agent intermittently in small units when coating the granules.
[0047]
Next, a method of mixing two or more different types of pesticide-containing particles, which is a feature of the present invention, will be described with reference to FIGS. The method for mixing pesticide-containing particles in the present invention comprises the following steps a), b) and c).
a) A horizontal mixing step in which the positions of the particle groups are moved in the horizontal direction to perform overall convection mixing.
b) A vertical mixing step in which the position of the particle group is moved in the vertical direction to perform overall convective mixing.
c) A micro-mixing step of performing local diffusion mixing by sliding and collision between particles.
[0048]
As one embodiment of the present invention, FIG. 1 shows an example of a mixing apparatus for performing the mixing. As shown in FIG. 1, the mixing apparatus includes a reduction tank 1, a dynamic mixer 2, and a static mixer 3. In addition, the above-mentioned mixing apparatus is assumed to obtain a total of 1 kg of the particulate agricultural chemical composition by mixing, for example, 500 g of the particle groups α and β each composed of two different types of agricultural chemical-containing particles.
[0049]
In the mixing apparatus, the reducing tank 1 is a mixing means for performing the step a). As shown in FIG. 2A, a plurality of thin funnel portions 11a and 11b are alternately arranged. It has a structure. The funnels 11a and 11b are arranged such that lower openings serving as outlets 12a and 12b are biased with respect to an upper opening serving as a particle input port, and in a plane perpendicular to the arrangement direction of the funnels 11a and 11b. It has an asymmetric shape.
[0050]
As shown in FIG. 2B, a charging table 4 and a damper 5 are arranged above the reduction tank 1. The charging table 4 is a table on which a plurality of types of particle groups to be mixed by the mixing device are placed, and has an upper area of the reduction tank 1 in which upper openings of the funnels 11a and 11b are arranged. It has substantially the same bottom area. Further, for example, when the particle group mixed by the mixing device is composed of two types of particles α and β, the preparation table 4 is divided into two by a partition plate 41 formed along the arrangement direction of the funnel portions 11a and 11b. The particles are divided into regions, and a predetermined amount of particle groups α and β are placed in each of the regions. At this time, the bottom of the preparation table 4 is closed by the damper 5.
[0051]
When a predetermined amount of the particle groups α and β are placed on the loading table 4, the damper 5 is opened, and the particle groups α and β drop toward the reduction tank 1. In the reduction tank 1, the outlets 12 a and 12 b of the funnels 11 a and 11 b are arranged in opposite directions to the partition plate 41 of the charging table 4. That is, the outlets 12a and 12b are arranged in a staggered manner on the bottom surface of the reduction tank 1.
[0052]
Here, the particle group entering the funnel portion 11a falls in the funnel portion 11a along the arrow A in FIG. 2B for the particle group α and along the arrow B for the particle group β, and exits. It is discharged from 12a. The particles entering the funnel 11b fall in the funnel 11b along the arrow C for the particles α and along the arrow D for the particles β, and are discharged from the outlet 12b. Thereby, of the particle groups α and β passing through the reduction tank 1, about half of the particles in each particle group fall while moving horizontally (indicating the drop along arrows B and C). , The horizontal mixing of the particle groups α and β is performed.
[0053]
In the configuration shown in FIG. 1, a sliding damper 6 for closing the outlets 12a and 12b is disposed below the reduction tank 1, and the particle groups α and β charged into the reduction tank 1 After being stored at the bottom of each of the funnels 11a and 11b in a state where the damper 6 is closed, it is discharged by opening the damper 6. However, the damper 6 is not always necessary in the present invention, and can be omitted. In addition, even when the damper 6 is provided, the type thereof is not particularly limited. For example, a rotary open type damper such as the damper 5 may be used. Of course, in the damper 5, a slide damper may be used instead of the rotation open type.
[0054]
As described above, in the step a) using the above-described fractionation tank 1, there are particles that fall almost directly below one funnel and particles that fall while moving horizontally along the slope of the inner wall of the funnel. I do. At this time, a particle layer is formed at the outlet due to the difference in the falling speed of these particle groups. That is, it can be said that the mixing step by the above-described deconcentrating tank 1 is a step of dividing the particle group into two and forming two particle layers in which the particles are layered. The step of dividing the pesticide-containing particle group into two in the above step refers to an operation of precisely dividing the pesticide-containing particle group at a weight ratio of 50:50 to 30:70. Further, although the above-mentioned shrinkage tub 1 is a two-divider, it is also possible to perform three-division or four-division by using a reduction tank such as a three-divider or a four-divider.
[0055]
The particles that have been horizontally mixed in the reduction tank 1 are subsequently dropped into the dynamic mixer 2. In the mixing apparatus according to the present embodiment, the dynamic mixer 2 is a so-called agitator for performing the step b), and is mixed by the dynamic mixer 2 as shown in FIG. And a blade plate 22 for stirring and mixing the particles in the hopper 21.
[0056]
The blades 22 are attached to the rotating shaft 23 so that the stirring surface thereof is parallel to the rotating shaft 23. By rotating the inside of the hopper 21 in a vertical plane, the particle group is moved up and down. Move. Thereby, up-down mixing can be performed in the dynamic mixer 2.
[0057]
At the bottom of the hopper 21, there is provided an opening 24 for dropping the mixed particles toward the next-stage static stirrer 3, and the opening 24 is used for the damper 7 (FIG. 1) during stirring. See). Although the damper 7 is described as a slide type damper in FIG. 1, it may be a rotation open type damper. However, in the dynamic mixer 2, it is necessary to keep the particle group in the hopper 21 during the stirring of the particle group by the blade plate 22 (about 5 to 6 seconds). Unlike the damper 6 to be arranged, the damper 7 cannot be omitted.
[0058]
Thus, the step b) by the dynamic mixer 2 is a step of mixing the pesticide-containing particles by stirring. Various devices such as a mixer and a stirrer other than the dynamic mixer 2 can be used for mixing and stirring the particles. Examples of the mixer used in the present invention include rotary mixers such as drum mixers and concrete mixers, rotary blade mixers such as Nauta mixers, Henschel mixers, ribbon mixers, and agitators, flash blenders, fluidized bed mixers, and the like. Are used, and a ribbon mixer, an agitator and the like are preferably used.
[0059]
When using a blade rotary mixer, the distance (clearance) between the blade and the mixing container is preferably larger than the volume median diameter of the pesticide-containing particles to be mixed, more preferably the clearance is smaller. The volume median diameter of the pesticide-containing particles is 1.2 to 3 times, more preferably the clearance is 1.5 to 2 times the volume median diameter of the pesticide-containing particles.
[0060]
Further, when using a blade rotary mixer, it is preferable to minimize the dead space in the mixer, and the dead space capacity relative to the total volume of the granular pesticide composition to be mixed is 20% or less, preferably 10% or less. %, More preferably 5% or less. The dead space described here refers to a portion in the mixer where the contents are not mixed by the mixing force of the rotating blades, and is particularly likely to occur in a place where the distance between the stirring blades and the wall of the mixer is large.
[0061]
Furthermore, when using a blade rotary type mixer, the shape of the blade is not particularly limited. For example, a blade having a propeller type blade attached to a vertical rotating shaft may be used. In other words, it is sufficient that at least particles in the hopper are given a vertical moving force by the agitation accompanying the rotation of the blade.
[0062]
Generally, a fluid type mixer is a mixing means for causing a group of particles to flow by causing high-speed air convection in a vertical direction inside a vessel and mixing the group of particles. Normally, when a fluidized mixer is used, the particle population rises along the air flow from the bottom to the top of the vessel, falls down along the outer wall of the vessel after reaching the top of the vessel, and again flows in the air. Repeat the flowing motion of climbing up on the. In a fluidized mixer, the particles are repeatedly mixed up and down in a vessel to achieve overall mixing.
[0063]
The particle groups α and β that have passed through the reduction tank 1 and the dynamic mixer 2 are then further mixed by the static mixer 3.
[0064]
The static mixer 3 is a mixer called a so-called cascade mixer. As shown in FIG. 1, a branching section 31 for dividing the flow of particles and a mixing section 32 for mixing by dispersion / assembly are arranged in a plurality of stages. It is a configuration that is arranged. FIG. 1 shows a case where the flow dividing unit 31 and the mixing unit 32 are arranged in three stages.
[0065]
As shown in FIG. 4, the flow dividing section 31 has an upper surface serving as an inlet for the particle group, which is divided into four cross-shaped areas, and a funnel section is formed in each area. The outlets of the funnels are arranged point-symmetrically. That is, as shown in FIG. 5, the outlets 33a and 33b are arranged from the center in the two regions at the diagonal positions, and the outlets 33c and 33d are connected to the upper surface of the diversion portion 31 in the other two regions. The partition is arranged so as to be in contact with one of the partition sides and an outer side perpendicular thereto.
[0066]
Further, the mixing section 32 has a guide chute 34 having a shape constricted downward toward an outlet 34a at an upper portion thereof, and an adjusting umbrella 35 is disposed inside the guide chute 34. The adjusting umbrella 35 is supported by arms 36... And is provided separately from the wall surface of the guide chute 34. The adjusting umbrella 35 particularly has a role of dispersing the particles discharged from the outlets 33 a and 33 b of the flow dividing unit 31. Have. The particle group dispersed by the adjusting umbrella 35 and the particle group discharged from the outlets 33c and 33d of the flow dividing unit 31 are gathered by the guide chute 34 and fall from the outlet 34a. Further, a dispersing umbrella 37 is disposed immediately below the outlet 34a. The dispersing umbrella 37 disperses the particles falling from the outlet 34a of the guide chute 34 again, and disperses the particles in the funnels of the next-stage diversion part 31. Divided into departments.
[0067]
As described above, the particle groups α and β passing through the static mixer 3 are separated by the splitter 31 and are repeatedly mixed and dispersed in the mixer 32 to perform micro-mixing.
[0068]
As described above, the step c) using the static mixer 3 is a step of dispersing the particles and then reassembling the particles. In the static mixer 3 described above, the dropping force due to gravity is used for dispersing and assembling the particle groups, but a step of dispersing and assembling the particles by mechanical force may be used. Examples of the collecting / dispersing machine used in the present invention include a cascade mixer and the like. Preferably, a cascading mixer capable of repeating the collecting / dispersing motion twice or more is used.
[0069]
Below the static mixer 3, a mixing chute 8 is disposed, and the particle groups α and β that have passed and mixed through the branching section 31 and the mixing section 32 are packed by the mixing chute 8 into a packaging bag or the like. It is thrown into. Although omitted in the mixing apparatus of FIG. 1, a damper may be provided between the static mixer 3 and the mixing chute.
[0070]
As the mixing method used in the present invention, a mixing method including the above steps a), b) and c) is used, but a predetermined step can be repeated. As an example, a mixing method including three steps of a), b) and c), a mixing method including four steps of a), b), a) and c), a), b) and b) And a mixing method comprising four steps of c).
[0071]
In the present invention, steps a) and b) are global mixing in which mixing is caused by the movement of the position of the particle group, while step c) is local mixing in which mixing is caused by slippage or collision between particles. Mixed. A higher effect can be expected if such local mixing is performed after reducing the particle group composed of particles of the same type to some extent by overall mixing. Therefore, step c) is desirably a final step.
[0072]
Also, in steps a) and b) above, the mixing mechanism includes not only total mixing but also some local mixing. However, in the above description, the particle reduction tank 1 performing the step a) is less likely to cause collision of particles and the like, and the effect of the local mixing is small compared to the dynamic mixer 2 performing the step b). Therefore, when a reduction tank is used as a means for performing the step a), the step a) is desirably the first step.
[0073]
The granular pesticidal composition obtained by the method of the present invention is usually stored and transported in a form packed in a suitable package. From the viewpoint of maintaining uniformity, it is preferable to mix and immediately package and commercialize the product.
[0074]
Therefore, in the practice of the present invention, it is practically preferable that the amount of the granular pesticidal composition obtained by one mixing is the amount packed in one package, and the granular pesticidal composition is packed in the package each time.
[0075]
At that time, the amount of the granular pesticidal composition packed in one package is usually 20 g to 20 kg, preferably 100 g to 3 kg. The granular pesticidal composition obtained by the method of the present invention combining horizontal mixing, up-down mixing, and micro-mixing is immediately packed into a package each time and packed into a package. When the amount of the pesticide composition is small, for example, when the amount is about 100 g to 3 kg, a particularly excellent effect is exhibited in terms of the uniformity of the granular pesticide composition.
[0076]
Examples of the package include transparent containers such as kraft paper bags, paper bags, and cloth bags, and shielding containers such as poly-containing kraft paper bags, aluminum-containing kraft paper bags, plastic bags, plastic bottles, water-soluble film bags, and laminated plastic bags. . When a permeable container is used, it is preferable to reduce the space volume at the time of packaging and to compress the package so that the space volume does not change. When a shielding container is used, it is preferable to reduce the space volume at the time of packaging. As the space volume when the granular pesticide composition is packaged, the ratio of the space volume to the content volume is 20% or less, preferably 10% or less, more preferably 5% or less.
[0077]
In addition, the above-mentioned granular pesticidal composition contains pesticidal active ingredients such as insecticides, fungicides, herbicides, plant growth regulators and the like, and is used in general use of pesticides. For example, non-agricultural lands such as paddy fields, dry fields, nursery boxes, fields, orchards, mulberry fields, greenhouses, open fields, etc., forests, lawns, golf courses, street trees, roads, road shoulders, wetlands, ponds, reservoirs, rivers , Waterways, sewers and other water systems.
[0078]
The application method of the above-mentioned granular pesticide composition can be applied by a general application method of pesticides, for example, direct spraying by hand, backpack type granulator, pipe granulator, aerial granulator, power granule. It can be applied by a machine, a seedling box granulator, a tractor-mounted granulator, a multi-mouth hose granulator, a rice transplanter equipped with a granulator, and the like. When the above-mentioned granular pesticide composition is applied, it is preferable to use it in a situation where its sustained release performance can be utilized. That is, application of a nursery box, application of rice planting, application of the seedling raising period, application of the seeding period, application at the time of germination, and the like are also preferable from the viewpoint of the characteristics of the above-mentioned granular pesticidal composition. For example, when the granular pesticide composition is used in a nursery box, the application rate is one seedling box (usually 0.16 m 2 The amount is usually 10 to 200 g, preferably 25 to 100 g, and the application method at that time is direct application by hand or application by a granulator for a nursery box. When the granular pesticide composition is used in paddy fields or upland fields, the application rate is usually 0.1 to 10 kg, preferably 0.25 to 5 kg per 10 ares. A hand spraying machine, a hand-held granulator, a pipe granulator, an aerial granulator, a multi-neck hose granulator, a rice transplanter equipped with a granulator, a cultivator equipped with a granulator, and the like are used.
[0079]
Next, the effects of the mixing method of the present invention will be specifically described with reference to production examples of the above-mentioned granular pesticide composition and test examples of uniformity after mixing.
[0080]
(Preparation of granular pesticide composition used in Examples)
・ Mixing granules A (red colored granules)
After mixing 1% by weight of procymidone active ingredient, 20% by weight of bentonite, 2% by weight of surfactant, 2% by weight of water-soluble polymer, 0.3% by weight of red pigment, and 74.7% by weight of mineral carrier as a pesticidal active ingredient with a 30L Nauta mixer And kneaded with water. This is granulated with a basket-type extrusion granulator (screen diameter 0.9 mm), and then sized and dried.
After drying, the mixture was sieved to obtain granules A having a particle size of 0.5 to 1.4 mm.
-Mixing granules B (no added pesticide ingredients, uncolored granules)
20% by weight of bentonite, 2% by weight of a surfactant, 2% by weight of a water-soluble polymer, and 74.7% by weight of a mineral carrier are prepared in the same manner as the above-mentioned granule A for mixing, and granule B for mixing is prepared.
Obtained.
[0081]
[Mixing equipment used in Examples and Comparative Examples]
-Disperser: Uses the reduction tank 1 shown in Fig. 2
-Dynamic mixer: Use the dynamic mixer 2 shown in Fig. 3
-Static mixer: Use the static mixer 3 shown in Fig. 4
[Example 1]
Using a mixing device in which a disperser, a dynamic mixer, and a static mixer were vertically arranged in this order, 500 g of granules A for mixing and 500 g of granules B were separately measured, and then a mixing experiment was performed. . Next, the container into which the granular pesticide composition after mixing was charged was divided into a total of six areas, upper, middle, lower, and left and right, and 50 g was sampled from almost the center of each area, and the content of the pesticide active ingredient was analyzed. The coefficient of variation CV% of the value was determined and the mixing uniformity was evaluated. Table 1 shows the results.
[0082]
[Comparative Example 1]
Using a mixing device in which a dynamic mixer and a static mixer were vertically arranged in this order, 500 g of granules A for mixing and 500 g of granules B were separately measured, and then a mixing experiment was performed. Next, the uniformity of mixing was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
[0083]
[Comparative Example 2]
Using a mixing device in which a disperser and a dynamic mixer were vertically arranged in this order, 500 g of granule A for mixing and 500 g of granule B were separately measured, and then a mixing experiment was performed. Next, the uniformity of mixing was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
[0084]
[Comparative Example 3]
Using a mixing device in which a disperser and a static mixer were vertically arranged in this order, 500 g of granule A for mixing and 500 g of granule B were separately measured, and then a mixing experiment was performed. Next, the uniformity of mixing was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
[0085]
[Table 1]
Figure 2004123717
[0086]
In Table 1, the coefficient of variation CV is
CV = {(standard deviation) / (average)} × 100
The smaller the value of the coefficient of variation CV, the better the mixing uniformity.
[0087]
【The invention's effect】
As described above, the method for producing a granular pesticidal composition according to the first aspect of the present invention provides a method for manufacturing a granular pesticidal composition comprising mixing two or more different pesticide-containing particles by horizontally moving the position of the particle group. Horizontal mixing process for performing convective mixing, vertical mixing process for moving the position of the particle group in the vertical direction to perform overall convection mixing, and performing local diffusion mixing by sliding and collision between particles. And a micro mixing step, wherein the horizontal mixing step is performed as the first step.
[0088]
Therefore, by mixing the particles in all directions by the horizontal mixing step and the vertical mixing step, and by increasing the diffusion of the particles in the micro-mixing step, a granular pesticide composition having excellent mixing uniformity This has the effect that a product can be obtained.
[0089]
According to the method for producing a granular pesticide composition of the invention of claim 2, as described above, in addition to the configuration of claim 1, the horizontal mixing step is carried out by a reduction tank, whereby each of the particles of the particle group is produced. There is an effect that the horizontal mixing step can be easily performed by utilizing the drop.
[0090]
As described above, the method for producing a granular pesticidal composition according to the third aspect of the present invention has a configuration in which, in addition to the configuration of the first or second aspect, the vertical mixing step is performed by a blade rotary mixer.
[0091]
Therefore, in addition to the effect of the configuration of claim 1 or 2, there is an effect that the upper and lower mixing step can be easily performed.
[0092]
According to the method for producing a granular pesticidal composition of the invention of claim 4, as described above, in addition to the configuration of any one of claims 1 to 3, the micro-mixing step is characterized in that the drop force due to gravity of each particle of the particle group is reduced. Is a configuration that utilizes
[0093]
As described above, the method for producing a granular pesticidal composition according to the fifth aspect of the present invention has a configuration in which particles are aggregated and dispersed in the micromixing step in addition to the configuration of the fourth aspect.
[0094]
The method for producing a granular pesticidal composition according to the invention of claim 6 has a configuration in which the micromixing step is performed by a cascade mixer in addition to the configuration of any of claims 1 to 5 as described above.
[0095]
Therefore, the invention of claim 4, 5, or 6 has an effect that the micro-mixing step can be easily performed by utilizing the falling of each particle of the particle group.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 illustrates one embodiment of the present invention, and is a cross-sectional view illustrating a schematic configuration of a mixing device.
FIG. 2 is a view showing a structure of a reducing tank in the mixing apparatus, wherein FIG. 2 (a) is a perspective view and FIG. 2 (b) is a sectional view.
FIG. 3 is a perspective view showing a structure of a dynamic mixer in the mixing apparatus.
FIG. 4 is a perspective view showing a structure of a static mixer in the mixing device.
FIG. 5 is a plan view of a flow dividing section in the static mixer.
FIG. 6 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of a conventional mixing device.
[Explanation of symbols]
1 Shrinkage tank
2 Dynamic mixer
3 static mixer
22 wing plate
31 Branch
32 mixing section

Claims (6)

２種類以上の異なる農薬含有粒子からなる粒子群を混合することによる粒状農薬組成物の製造方法において、
上記粒子群の位置を水平方向に移動させて全体的な対流混合を行う水平混合工程と、
上記粒子群の位置を上下方向に移動させて全体的な対流混合を行う上下混合工程と、
粒子相互間でのすべり・衝突により局部的な拡散混合を行うミクロ混合工程とを含み、
上記水平混合工程を最初の工程として行うことを特徴とする粒状農薬組成物の製造方法。In a method for producing a granular pesticide composition by mixing a particle group consisting of two or more different pesticide-containing particles,
A horizontal mixing step of horizontally moving the position of the particle group to perform overall convection mixing,
Up / down mixing step of moving the position of the particle group in the vertical direction to perform overall convection mixing,
A micro-mixing step of performing local diffusion mixing by sliding and collision between particles,
A method for producing a granular pesticidal composition, wherein the horizontal mixing step is performed as an initial step. 上記水平混合工程を、縮分槽によって行うことを特徴とする請求項１に記載の粒状農薬組成物の製造方法。The method for producing a granular pesticide composition according to claim 1, wherein the horizontal mixing step is performed by a reduction tank. 上記上下混合工程を、羽根回転型混合機によって行うことを特徴とする請求項１または２に記載の粒状農薬組成物の製造方法。The method for producing a granular pesticidal composition according to claim 1 or 2, wherein the up-down mixing step is performed by a blade rotary mixer. 上記ミクロ混合工程が、粒子の重力による落下力を利用することを特徴とする請求項１ないし３の何れかに記載の粒状農薬組成物の製造方法。The method for producing a granular pesticidal composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the micro-mixing step utilizes a falling force of particles by gravity. 上記ミクロ混合工程において、粒子の集合および分散を行うことを特徴とする請求項４に記載の粒状農薬組成物の製造方法。The method for producing a granular pesticidal composition according to claim 4, wherein in the micro-mixing step, particles are aggregated and dispersed. 上記ミクロ混合工程を、カスケードミキサによって行うことを特徴とする請求項１ないし５の何れかに記載の粒状農薬組成物の製造方法。The method for producing a granular pesticide composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the micromixing step is performed by a cascade mixer.
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