JP4550640B2 - リチウム二次電池、リチウム二次電池用正極板及びそれらの製造方法 - Google Patents
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Description
二次電池には様々な種類があり、現在最も一般的な二次電池は、ニッケル−カドミウム電池で、最近になってニッケル水素電池も普及してきている。更に、正極活物質としてリチウム酸コバルト(LiCoO2)、リチウム酸ニッケル(LiNiO2)、これらの固溶体(Li(Co1-xNix)O2)、あるいはスピネル型構造を有するLiMn2O4等を、負極活物質として黒鉛等の炭素材料を、液体の有機化合物を溶媒とし、リチウム化合物を溶質とした電解液を用いたリチウム二次電池が知られている。このリチウム二次電池は、ニッケル−カドミウム電池やニッケル水素電池よりも出力電圧が高く高エネルギー密度であるために、上記電源の主力になりつつある。
通常ポータブル機器等に用いられている1Ah程度の容量の電池は、以下のように構成されている。
炭素導電材は、正極活物質の表面を少なくとも一部被覆でき、かつ集電体と正極活物質を接着できさえすれば、その種類は限定されない。
本発明によれば、正極板及び負極板は以下の方法によって作製される。
(正極板)
正極活物質としては、特に限定されず、公知のものをいずれも使用できる。例えば、リチウム酸コバルト、リチウム酸ニッケル、これらの固溶体、リチウム酸マンガン、リン酸リチウム遷移金属化合物が使用できる。この内、リン酸リチウム遷移金属化合物が好ましい。具体的には、LiMPO4(ここでMはFe、Mn、Co、Niのうちより少なくとも一つ以上)で表されるリン酸遷移金属リチウム複合化合物が挙げられる。これらの中でも経済的に安価な鉄を含むものが好ましい。より好ましいリン酸遷移金属リチウム複合化合物としては、LiFePO4、Li(FexCo1-x)PO4(xは1より小さく0より大きい)が挙げられる。
タール、ピッチ、コークス等は元々炭素含有量が大きく熱処理による体積収縮が小さいという利点をもつ。
上記特性を考慮して、上記前駆体を単独又は複数組み合わせて使用できる。
炭素導電材の電子伝導度は、1×10-2〜1.5×10-6Ωcmが好ましい。1.5×10-6Ωcmより小さくするためには、炭化の温度を更に上げたり、熱処理のための時間を長くしたりする必要があり、製造上のコストが増大するため好ましくない。また1×10-2Ωcmより大きい場合、導電性が低すぎ、電池としての負荷特性が低下するため好ましくない。
まず、正極活物質と、炭素導電材の前駆体とを所定量計りとり混合して混合物とし、集電体に塗布又は担持させる。塗布あるいは混合の方法は特に限定されない。
負極板は、通常、負極活物質と集電体とからなる。
負極活物質は、電気化学的にリチウムを挿入/脱離し得る材料が好ましい。高エネルギー密度電池を構成するためには、リチウムの挿入/脱離する電位が金属リチウムの析出/溶解電位に近いものが好ましい。その典型例は、粒子状(鱗片状、塊状、繊維状、ウィスカー状、球状、粉砕粒子状等)の天然もしくは人造黒鉛である。メソカーボンマイクロビーズ、メソフェーズピッチ粉末、等方性ピッチ粉末等を黒鉛化して得られる人造黒鉛を使用してもよい。また、非晶質炭素を表面に付着させた黒鉛粒子も使用できる。あるいはリチウム遷移金属酸化物やリチウム遷移金属窒化物、遷移金属酸化物や、酸化シリコン等も使用可能である。これらの中でも還元雰囲気での熱処理によって組成や構造が変化しにくいものが好ましく、具体的には炭素材料である。
負極板は、例えば、負極活物質を溶媒中に分散させてペースト化し、ペーストを集電体上に塗布した後、溶媒を除去することにより得ることができる。
このようにして作製した正極及び負極を使用して電池を組み立てる。その工程は例えば以下の通りである。
正極と負極の間にセパレータを挟んで積層する。円筒型や扁平型の電池を作成する場合は、積層体を短冊状に巻き取ってもよい。
以下の手順に従って電極を作製した。
正極を、図2に示す製造フローに基づいて製造した。
正極には表面に炭素が被覆されていないLiFePO4を用いた。前駆体としてはポリビニル酢酸を使用し、これを100:15の重量比で混合し、これに溶媒としての水を50ml加えて混錬装置を用いて混錬(混合ペースト化)を行いペーストを得た。ペーストを厚さ20マイクロメートル、20cm×30cmのアルミニウム箔の上に150マイクロメートルの厚さになるように塗布した。なおアルミニウム箔には幅5mm厚さ100マイクロメートルのアルミニウム製電流端子が予め溶接されている。60℃の乾燥機中に12時間これを放置し、溶媒である水を乾燥除去した後に、300kg/cm2の圧力でプレスを行い正極活物質層が100マイクロメートルになるまでプレスを行った。
電子顕微鏡により活物質表面を観察したところ、炭素導電材が付着している部分と付着していない部分が確認できた。
まず、水分を除去するために正極及び負極を150℃、減圧下で12時間乾燥を行った。これ以降の作業は全て露点温度が-80℃以下のアルゴン雰囲気ドライボックス内にて行った。
正極板を以下の方法で作製したこと以外は実施例1と全く同じ手順でリチウム二次電池を作成した。
実施例1及び比較例1の電極の負荷特性とサイクル特性を比較したものを表1に示す。
2.正極活物質
3.集電体
Claims (6)
- 正極板と、負極板と、正極板及び負極板を電気的に絶縁するセパレータとを備え、正極板が、正極活物質と炭素導電材と集電体とからなり、炭素導電材が、正極活物質の表面を少なくとも一部被覆し、かつ集電体と正極活物質を接着しており、かつ前記正極活物質が、LiMPO4(ここでMはFe、Mn、Co、Niのうちより少なくとも一つ以上)で表されるリン酸遷移金属リチウム複合化合物であることを特徴とするリチウム二次電池。
- 前記炭素導電材が、正極活物質の表面の25〜90%を被覆している請求項1に記載のリチウム二次電池。
- 前記炭素導電材が、正極活物質に対して1〜30重量%の割合で含まれることを特徴とする請求項1又は2に記載のリチウム二次電池。
- 正極活物質と、炭素導電材を形成する前駆体との混合物を集電体上に担持した後に熱処理することで、炭素導電材が、正極活物質の表面を少なくとも一部被覆し、かつ集電体と正極活物質を接着して正極板を形成する工程、正極板、セパレータ及び負極板をこの順で積層する工程とを含むことを特徴とするリチウム二次電池の製造方法。
- 正極活物質と炭素導電材と集電体とからなり、炭素導電材が、正極活物質の表面を少なくとも一部被覆し、かつ集電体と正極活物質を接着しており、かつ前記正極活物質が、LiMPO4(ここでMはFe、Mn、Co、Niのうちより少なくとも一つ以上)で表されるリン酸遷移金属リチウム複合化合物であることを特徴とするリチウム二次電池用正極板。
- 請求項5に記載のリチウム二次電池用正極板の製造方法であって、前記リチウム二次電池用正極板が、正極活物質と、炭素導電材の前駆体との混合物を集電体上に担持させ、次いで熱処理することで、炭素導電材が、正極活物質の表面を少なくとも一部被覆し、かつ集電体と正極活物質を接着することにより得られたものであることを特徴とするリチウム二次電池用正極板の製造方法。
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---|---|---|---|---|
JPH01105469A (ja) * | 1987-07-27 | 1989-04-21 | Sharp Corp | 炭素体電極 |
JP2000195506A (ja) * | 1998-12-28 | 2000-07-14 | Kao Corp | 非水系二次電池用負極の製造方法 |
JP2001006682A (ja) * | 1999-06-23 | 2001-01-12 | Kao Corp | 非水系二次電池用負極の製造方法 |
JP2003292309A (ja) * | 2002-01-31 | 2003-10-15 | Nippon Chem Ind Co Ltd | リチウム鉄リン系複合酸化物炭素複合体、その製造方法、リチウム二次電池正極活物質及びリチウム二次電池 |
JP2004063386A (ja) * | 2002-07-31 | 2004-02-26 | Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd | 2次電池正極材料の製造方法、および2次電池 |
WO2005006469A1 (ja) * | 2003-07-15 | 2005-01-20 | Itochu Corporation | 集電構造体及び電極構造体 |
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Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01105469A (ja) * | 1987-07-27 | 1989-04-21 | Sharp Corp | 炭素体電極 |
JP2000195506A (ja) * | 1998-12-28 | 2000-07-14 | Kao Corp | 非水系二次電池用負極の製造方法 |
JP2001006682A (ja) * | 1999-06-23 | 2001-01-12 | Kao Corp | 非水系二次電池用負極の製造方法 |
JP2003292309A (ja) * | 2002-01-31 | 2003-10-15 | Nippon Chem Ind Co Ltd | リチウム鉄リン系複合酸化物炭素複合体、その製造方法、リチウム二次電池正極活物質及びリチウム二次電池 |
JP2004063386A (ja) * | 2002-07-31 | 2004-02-26 | Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd | 2次電池正極材料の製造方法、および2次電池 |
WO2005006469A1 (ja) * | 2003-07-15 | 2005-01-20 | Itochu Corporation | 集電構造体及び電極構造体 |
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