JP4545237B2 - 非パルプ化天然繊維より湿式抄成された不織布及びそれを含む複合材 - Google Patents

Description

発明の分野
本発明は概してパルプ化されてない（非パルプ化）長天然繊維束より湿式抄成された不織布及びそれを含む水流にて絡み合わされた複合シート材に係る。
発明の背景
従来の湿式製紙作業に於ては、パルプ化された繊維が水性媒体中に分散され、製紙ワイヤー或いはスクリーン上にシートの形に沈積されている。パルプ化された繊維はパルプ工程にて得られた天然の単一主繊維である。この主繊維は、パルプ化処理の前には、リグニンやヘミセルロースの如き幾つかの天然束ね材により束ねられ、束状態に保持されている。これらの束ね材はパルプ化処理により除去され、残ったものは殆どがセルロース状の主繊維である。このように繊維の束を崩すことは望ましいことである。何故ならば、ばらばらの主繊維のほうが処理しやすく、繊維に好ましい均質性を与え、出来上がったシート材の強度とつやをよくするからである。
湿式抄成される不織布には短い木材繊維よりも長さの大きいパルプ化された植物繊維が用いられる。このような長い植物繊維は機械的性質を高める。これらの植物繊維としては、サイザル、大麻、カロア、亜麻、ジュート、マニラアサの繊維がある。これらについては、米国特許第５１５１３２０号及び同第５００９７４７号に記載がある。パルプ化された植物繊維は、通常繊維径が約５〜３０μmで繊維長が約１０mmである。ＷＯ９６１２８４９号公報には、適当な分散材を使用して吸湿性の不織布を形成するのに、１２mmの合成繊維の代りに、１２mmの長さに切断されたばらばらのパルプ化されたラミー繊維を用いることが記載されている。
補強の目的で異方性の湿式抄成不織布が望まれるとき、ガラス、炭素、炭化ケイ素その他の無機繊維の湿式抄成不織布を用いて複合材を形成することが知られている。これらの無機繊維は不織布に高い弾性率を付与し、軽量にて優れた補強を与える。
これまで、自動車の天井内張りに、発泡材の芯の両面にガラス繊維に層を張りつけたものよりなる型成形可能な多層材が用いられてきた。裏側のガラス繊維層（天井に近い側）にはポリエチレン等よりなるプラスチック製防湿フィルムが取り付けられ、また型成形中に固着が生ずることを防止するために、上記のフィルム上に紙製のフリースが設けられる。車内に近い側の前面ガラス繊維層は布材等により覆われる。また米国特許第５４３７９１９号に記載されている如く、両側の層としては、ジュートのフリース状織布或いは亜麻又はサイザルのフリースが用いられてもよい。そのような天井内張り材は、必要な熱成形特性を呈するだけでなく、これらのガラス繊維を補強する繊維により、仕上り繊維には樹脂材を越える弾性率と必要な剛性が付与される。
かくして種々の理由により、所望の特性、特に熱成形性と弾性率と剛性とに好ましからざる影響を与えることなく、種々の用途に於てガラス繊維の使用をなくすることが試みられている。
発明の要約
本発明によれば、これまで不均一な構造をもたらしていたガラス繊維或いは重くて嵩張る材料を用いることなく、不織布材料に好ましい機械的補強を与えることができることが見出された。これは、主たる繊維成分として、長い植物繊維束よりなる湿式抄成不織布を用いることにより達成される。かかる不織布は、それ自身として用いられても、或いは複合材に補強と剛性を付与する成分として複合材の一部として用いられてもよい。
本発明の一つの利点は、非パルプ化繊維束が、これまで使用されてきた無機繊維に代って、必要な高い弾性率を呈することである。同時に湿式抄成不織材の異方性が維持される。
本発明によれば、ガラス繊維のマットは同等の或いはそれ以上の弾性率、即ち１平方インチ当り約２〜５×１０⁶ポンド（１．４〜３．５×１０⁵kg/cm²）の弾性率或いは剛性を有する長い天然繊維を主成分とする湿式抄成シートにより完全に置き換えられてよい。長い天然繊維束の不織布は、ガラス繊維層及び樹脂の漏れを防ぐ遮断フィルムの両方に代えて用いられてよい。これを用いた複合材料は、熱可塑性繊維との複合層、天然補強繊維、木材パルプとの複合層であってよい。この場合木材パルプは、車輌の天井内張り或いはその他の車輌の内部の縁取り部の如く製品に於ける輪郭部の補強が必要とされる場合に、熱成形に耐える性質を与える。本発明によるシート材は無機補強繊維に完全に置き換えられてよい。本発明によるシート材は、湿式抄成されたシート材中に選択された非パルプ化天然長繊維束を用いている。この長繊維シート材は、単独にて用いられても或いは従来のガラス繊維基材と熱可塑性フィルムと不織布裏打ち層の三層構造に置き換わる複合材として用いられてもよい。出来上がった製品は良好な成形性と共に優れた軽量性、嵩張りの低さ、高い剛性を備え、型離れがよく、高い伸び率を有し、樹脂流に対して遮断性を有する。
本発明のその他の特徴及び利点は、以下の記載より一部は自明であろうし又適宜指摘されよう。
本発明のこれらの利点、特徴及び特性がよりよく理解されるよう、以下に本願発明の原理を用いる要領を示す実施例について説明する。
好ましい実施例の説明
本発明により形成される不織布繊維材は、必要な繊維の流体分散材を形成する過程と、かくして分散された繊維を連続したシート状布材の形による繊維収集ワイヤー上に沈積させる過程とを含む湿式製紙プロセスにより作られる。繊維の分散には２重量％、好ましくは約１重量％の湿潤強化添加材が加えられてよく、またシートの形成に従って強度と弾性とを相乗的に高めまた型成形を容易にするための成分が加えられてよい。
繊維分散体は水又は他の適当な液状分散材を用いて従来の要領にて作られてよい。好ましくは公知の製紙技術に従った分散材が用いられ、従って繊維分散体は繊維の薄い水性分散体として生成される。かかる分散体は製紙機のフーリエワイヤーの如きシート抄成スクリーン或いワイヤー上に運ばれ、同スクリーン或いはワイヤー上に不織繊維シートを形成するように沈積される。かくして形成されたシートは従来の要領にて乾燥されるが、成形後の結合材による処理は行われない。
かくして形成された繊維シートは天然パルプと人造繊維と主たる部分をなす非パルプ化天然繊維束の混合物である。この繊維シート中のパルプ成分は実質的に任意の程度のパルプより選ばれてよく又その混合量もまた任意に選ばれてよい。好ましくは、このパルプは全体が天然セルロース繊維であり、綿及び木材繊維を含んでいてよい。但し木材繊維としては、トウヒ類、ツガ類、スギ及びマツの如き柔らかい木質製紙パルプであるのがよい。しかし硬い木質パルプ及び大麻やサイザルの如き非木質パルプも用いられてよい。天然パルプは製紙材の全繊維含有量の約４０重量％まで構成してよい。
上記の通り、不織布材は木製パルプと混合されたかなりの濃度までの人造繊維を含んでいてよい。典型的な人造繊維は、ポリエチレンテレフタレートの如きポリエステルである。しかし合成繊維成分はポリエステルには限られず、非セルロース質或いはセルロース質を問わず他の合成或いは人造繊維であってもよい。例えばセルロースアセテート、ビスコースレーヨン、ナイロン或いはポリプロピレン繊維の如きポリオレフィン繊維も用いられてよい。
ロータリーシリンダ型を含む全ての商業的に得られる製紙機械が用いられてよいが、長い繊維材の非常に薄い繊維シートを得るときには、１９３６年６月２３日発行の米国特許第２０４５０９５号に記載されている如き傾斜した繊維収集ワイヤーが用いられるのが好ましい。ヘッドボックスより流れ出した繊維は機械方向に僅かに方向性を有するようワイヤー上に三次元的なランダムネットワークをなして保持され、水性分散材はワイヤーを経て急速に流出し、完全に除去される。
合成繊維は繊維当りデニール（dpf）が約１〜６程度の低デニールであって長さは約４mmより長く、例えば１０〜２５mmの範囲のものであるのが好ましい。この場合、低デニールであるほど、ウェブ形成スクリーン上に沈積する前に絡まる傾向が大きいので、低デニールであるほど長さは短くされるのが好ましい。例えば３dpfの繊維は約１５mmの長さにて用いられてよいが、１．５dpfの繊維は約１０mmの長さにて、また６dpfの繊維は２５ミリ程の長さにて用いられるのがよい。他の繊維の水性スラリー中にて容易に分散できるのであれば、もっと長い繊維が用いられてもよい。繊維シート中に用いられる合成繊維の量は、他の成分に応じて異なってよいが、３０重量％以下であるのが一般的に好ましい。典型的には人造繊維の含有量は少なくとも５重量％であり、５〜２５重量％、好ましくは５〜１５重量％の範囲である。
人造繊維と従来の製紙用晒しクラフト繊維に加えて、本発明による繊維シートは、その主たる成分として、パルプ化されていない天然繊維を含む。上述の如く幾分かの強度はクラフト繊維により与えられる。しかし本発明によれば、主たる補強特性は長いパルプ化されてない植物繊維、特に１０〜５０mmの範囲の長さに切断された非常に長い天然のパルプ化されてない生状の繊維束を含むことによって達成される。かかる非常に長い天然の繊維束が、晒しクラフトにより与えられる強度特性を補い、同時に自然の強靭さと優れた強度を与える。
自然の長く且つ硬いなわ状繊維は、これに限定されるものではないが、サイザル、マニラアサ、ヘニケン、ケナフ、ジュートよりなる。これらの天然繊維束は、それらが湿式製紙法により個々の層に形成されるよう選択された種々の厚さ及び長さにて自然の状態にて使用される。これらの繊維は束の形状に保たれ、自然の状態にて伴うリグニン、ヘミセルロースその他の成分を含んでいる。既に指摘した通り、これらの束はパルプ化されていない。パルプ化された主要繊維とパルプ化されない繊維束に於ける繊維の直径の比較が、表１に示されている。長い天然繊維束は不織布材の繊維成分の少なくとも３０重量％をなしており、主たる繊維成分である。その好ましい範囲は、パルプが５〜４０重量％であるのに対し５５〜８５重量％であり、特に好ましい結果を得るのは６０〜７５重量％である。

１００mm或いはそれ以上の長さの繊維束が用いられてよいが、最上の長さは約５０mm乃至それ以下であるのが好ましい。約１０〜３５mmの長さを有する繊維より作られた製品が好ましいが、商業製品としては約２０〜３０mmの長さの繊維束であってよい。勿論繊維束は任意の長さに切断されてよいが、天然の状態のままであって、化学的パルプ化はされない。
上述の如く長い繊維の繊維シート中に残留する繊維成分は、木材パルプ、合成繊維及びこれらの混合物を含んでいる。これらの成分は湿式抄成されるシート材の処理を助けるものであり、通常はより少ない量にて含まれている。好ましい含有量はそれぞれ約１０〜２０％である。パルプと合成繊維の両者が存在するときには、それらは１：５〜５：１の範囲、特に好ましくは約１：２．５〜２．５：１の範囲である。合成繊維は単一の材料、合成材の混合物、二成分繊維或いは結合材繊維であってよい。ポリエステル或いはポリオレフィンの如き材料が典型的なものである。
不織材の性質は、適当な結合材或いは湿り強化材を添加することにより、使用時に増大される。適当な結合材は、アクリル材、ポリビニールアルコール、ビニールアセテート、スチレンブタジエンラバーの如きスチレン誘導体、ポリエステルその他の伝統的な化学的結合材、及び合成結合材繊維を含んでいてよい。一般に使用されている合成結合材繊維は、ポリビニールアルコール及びポリオレフィン、ポリエステルの如き多くの二成分系感温型繊維である。適した結合材成分は最終製品の２〜３０重量％の範囲にあり、特に好ましい範囲の下限値は約３〜１０％であり、更に好ましい値は約５％である。結合材の添加は、一般的な化学的方法、湿潤時の添加、熱的条件による添加によって行われてよい。化学的結合材の代りに繊維の絡ませが行われてもよい。
長い繊維の不織布材の標準重量は、所望の最終使用状態に応じて約５０〜８０g/m²〜約２００g/m²の範囲で変化してよい。好ましい材料としては、標準重量は１００g/m²以上であり、典型的には約１０５〜１３５g/m²の範囲、特に好ましくは約１２０〜１３０g/m²の範囲である。
かかる長い天然繊維束より作られた多層複合材料は、そのような不織布の層を、低融点の熱可塑性物質の高い割合の引き伸ばし可能な第一の層と、高い割合の木材パルプ或いは他の天然或いは合成耐熱性繊維の被覆層と組み合わせることにより形成される。この複合材は三つの明確な層或いはそれに加えて他の層を組み合わせた構造とされてよく、或いはこれらの層が絡まりにより最終的に一体となった材料として形成されてもよい。種々の層を組み合わせる他の方法としては、これに限定するものではないが、針によるパンチング、熱的点溶融、接着層付け、多層湿式抄成等がある。
水流により絡ませる方法は、典型的には１９９２年９月２９日発行の米国特許第５５１５３２０号に記載されている要領にて実行されてよい。この特許は人工繊維をかなり高い含有量、好ましくは４０〜９０％にて含むものであるが、そこに記載されている水流により絡ませる方法は、本発明の布材にも有効に用いられる。この水流絡ませ法は、シート材１ポンド当り約０．４馬力（１kg当り０．６６キロワット時）以下の全エネルギ入力を与える要領にてシートを形成する繊維を絡ませるものである。シートを処理するに要する全エネルギは、シート１ポンド当り０．０１馬力（１kg当り０．０１６キロワット時）程度まで下がり得るものであるが、典型的にはシート１ポンド当り０．１〜０．２５馬力（１kg当り０．１６〜０．４キロワット時）の範囲にある。
複合材料に於ける高い含有率にて熱可塑性成分を有する第一の層のための好ましい材料は、あらゆる種類のスパンボンドされたシート、スパンレース材或いは平面に於ける両方向に好ましくは１５％或いはそれ以上の展延性を有するあらゆる種類の編み材であってよい。好ましい熱可塑材はポリエチレン或いはポリプロピレンの如き低融点のポリオレフィンであるが、複合材に要求される熱成形の温度に応じて他の材料を含んでいてもよい。商業的に得られるスパンボンド層が用いられてよい。これらは約１０〜５０g/m²の標準重量を呈するが、２０g/m²標準重量の材料が好ましい。熱成形の過程に於てはこの層の熱可塑性成分が溶融し、補強用天然繊維に対する樹脂マトリックスとして作用し、内張り材の他の成形部への接着を助ける接着材としても作用する。
長繊維シートのスパンボンド層とは反対の側には被覆層が置かれ、これは典型的には紙或いは不織布の如き木質パルプの含有量の高い基材である。他の繊維材も、もしそれらが熱成形の条件に耐え且つ型離れがよく又樹脂流を遮断する性質を有するならば、この被覆層に用いられてよい。用い得る繊維としては、限定的ではないが、ポリアラミド及びそのパルプがある。この被覆層を形成する好ましい方法は、層形成の質と多孔性が制御可能な点に於て湿式抄成法である。
製紙機械上にて一度湿式抄成された繊維束のシートが形成されると、この層はスパンボンドされた基材を底のシートとしてこれと重ね合わされてよく、その上に木質パルプの含有度の高い不織布がカバーシートとして重ね合わされ、これら複合層に対して水流による絡ませ処理が施される。
天然繊維束の層を二つの層の間に挟んだ以下の如き複合層は、現在のガラス／フィルム／不織布複合材に代って使用されてよい。
１．低融点熱可塑材、例えばポリプロピレン或いはポリエチレン、のスパンボンド（或いはスパンレース）
２．切断された天然繊維束（他の繊維を含み或いは含まない）
３．湿式抄成されたパルプ：セルロース／ＰＥＴ，その他
中央の層は両側の被覆層より剛性、嵩及び重量が実質的に大きい。スパンボンド層は伸び性と他の層への接着性を与え、湿式抄成されたセルロースの被覆層は遮断性と良好な型離れ性を与える。
以上に於ては本発明を一般的に説明したが、以下に本発明がよりよく理解されるよう、説明の目的で幾つかの例を記載する。但しこれらはいずれも本発明を限定するものではない。全ての量は特に断らない限り重量に基づく。
例１
一連の手抄きシートがウィリアム型実験室用シートモールドを用いて作られた。繊維シートは８０％のパルプ化されない長い植物繊維と、１５％の柔らかい木製パルプと、長さが４mmで１dpfのポリビニールアルコール繊維（クラレ株式会社よりVPB105-2の商標にて販売されている）の５％からなっていた。使用された長いパルプ化されてない植物繊維はエクアドルのマニラアサと、東アフリカのサイザルと、中国のケナフと、ベルギーの亜麻とであった。切断された繊維束の長さは表２に記載された通りである。各植物繊維より最終的標準重量が１００g/ｍ²である１０枚の手抄きシートが作られた。これらの手抄きシートが順次Foamex International,Inc.より商業的に入手可能な寸法が２５０mm×２５０mm×６．５mmで発泡状態の密度が３０．４kg/m³である反剛性のポリウレタン発泡芯材の両側に補強用として用いられた。かかる発泡材と手抄きシートの組合せ体が、Reichold#2U010に触媒としてReichold#22014を１割加えたポリウレタン接着材を用いて貼合わされた。かかる接着材は発泡材の芯の各側に４０g/m²を目標としてハンドローラにより施され、上記の触媒はスプレーボトルにて施された。かかる手抄きシートの上に標準重量２２g/m²のセルロース繊維よりなる離型紙が用いられた。かかる全ての重ね合わせ構造体に於いて、各側の離型紙はその一部が最終複合材の一部となった。
これらの重ね合わせ複合材はPasadena Hydraulics,Inc.製の実験室用平板圧縮機Model#Q-230Cを用いて１４３℃にて５０秒かけて５mmの厚さに圧縮された。比較用として、補強シートが標準重量８８g/m²を有するガラス繊維マットである、発泡材芯重ね合わせ複合材が作られた。
仕上がった複合材芯重ね合わせ複合材は、各繊維毎に１０個の試験片を得るよう切断された。これらの試験片はASTM D790-96aによる標準操作に従って強靭性について試験された。これは３点撓み試験であり、両側支端の中央にて０．２５インチ（６．３５mm）の撓みを発生する力を測定するものである。
試験片を支持する両支端間の距離及び撓み深さに対する支端間距離の比は一定とされた。
表２はこれらの複合材の測定された性質を総合して示す。これらのデータは、この種の発泡材を芯とする重ね合わせ複合材、特に自動車の天井内張り材としては、パルプ化されない植物繊維がガラス繊維に取って代わるに適した材料であることを明確に示している。自動車の天井内張りとしては、最低の要求として１０Ｎ（２．２５ポンド）の撓み力が指定されている。天然繊維束が湿式抄紙された不織手抄きシートを組み込んだ合成材は、全てこの最少値を越えてている。建物、壁の被覆、プラスチック成形、その他のガラス繊維による補強が用いられている他の分野に於いても、長い天然繊維を湿式抄成した不織布の使用が適していることが窺える。

例２
この例は、例１に於ける結合材繊維の代わりに化学的結合材が、長い天然繊維の湿式抄成された不織布の結合に用いられ得ることを示すものである。
６５％の長さ２２mmに切断されたパルプ化されないサイザル繊維と、１０％の１８mm×１．５デニールポリエステル繊維と、２５％のフラッシュドライヤにて乾燥された木材パルプとを含む繊維材より、湿式抄成された不織布が形成された。この不織布は傾斜したワイヤを有する抄紙機にて形成され、１２３g/m²の標準重量を有していた。かくして形成された不織布は、抄紙ワイヤより取り外され、乾燥され、両側にスプレーを備えたスプレーステーションにて液体の結合材を施された。使用された結合材はエチレンビニールアセテート（EVA,Wacker-Chemie GmbH製Vinnapas 426）であった。スプレー液はEVAを６％含むものであり、不織布による結合材の吸収量は不織布の最終の標準重量１３０g/m²に対し６．５g/m²であった。不織布の性能は表３に示されている。
例３
この例は上記の例に於けると同じ成形及び結合条件を用いることにより湿式抄成された不織布に種々の特性を与えるのに他の繊維シートを用い得ることを示している。
この例に於ては、使用された繊維組成は22mmに切断された非パルプ化サイザル繊維７０％、５mm×２．２デニールのポリエチレン／ポリプロピレン繊維（Fiber Visions製Herculon T-４１０）１０％、及びフラッシュ乾燥された木材パルプ２０％であった。
表３はかかるシートの物理的特性を例２のシートと比較して示す。

例４
三層複合材の中間層として長い天然繊維を湿式抄成した不織布を用いた水流絡ませ複合材の種々の例が以下に記載されている。これらの複合材は約３５ft/min（１０．７m/min）のライン速度にて水流による絡ませ処理を施された。各々が５１孔／in（２０孔/cm）の密度にて９２μmの孔を有し、セルロース層上に直接水の噴流を噴付ける型の四機の絡ませ装置が用いられた。水噴流の衝撃を受けたセルロース繊維は中間及び底の層内へ押し込まれ、好ましい機械的結合を与えた。

得られた複合材の性能は表４に示されている。

例５
長い天然繊維材束を湿式抄成したシートが一般の稼動装置により作られ、車輌の天井内張り構造に於けるガラス繊維マットに代わるものとして試験された。これらの天然繊維マットは、樹脂にて結合された単一層や下層の複合材として、種々の組合せにて使用された。そのうちの四つのサンプルが以下にサンプルＡ〜Ｄとして示されており、その物理的データは表５に示されている通りである。
サンプルＡ−複合材−水流にて絡ませられている
上層： ３５g/m²セルロース／ＰＥＴ
中層： １１０g/m²非パルプ化サイザル／ポリプロピレン／セルロース
下層： ２０g/m²ポリプロピレン
サンプルＢ−複合材
上層： ３５g/m²セルロース／ＰＥＴ
中層： ２２g/m²ポリプロピレンフィルム
下層： １３０g/m²非パルプ化サイザル／ＰＥＴ／セルロース
サンプルＣ−単層材：
１２５g/m²非パルプ化サイザル／ＰＥＴ／セルロース、
１５％〜２０％ＥＶＡ結合材
サンプルＤ−単層材：
１３５g/m²非パルプ化サイザル／ＰＥＴ／セルロース、４％結合材繊維

これらのサンプルは表６に示されている表側（表面布に隣接）／裏側の組合せに用いられ、また車輌の天井内張り形状に型成形された。型の温度は１４３℃であり、滞留時間は５０秒であった。全てのサンプルは良好な離形成を示し、満足すべき樹脂漏れ阻止性を呈し、充分な強靭性を有し、３８℃の９５％相対湿度にて１００時間の試験に於いて湿度試験に合格した。

サンプルＡの伸び特性は深絞り成形に使用できるものである。これは主として水流による絡ませ構造による。表側ではサンプルＣの結合材濃度が高いことにより皺が生じ、この皺はシート全体に及ぶ傾向があった。従って試例６は深絞り成形に好ましい。
以上に記載した構造について本発明の範囲内にて種々の修正が可能であることは当業者にとって明らかであろう。

Claims (17)

1. 少なくとも３０重量％のパルプ化されていない長天然植物繊維束とパルプ繊維とを含む湿式抄成された不織布材であって、前記パルプ化されていない長天然植物繊維束がリグニン及び／又はヘミセルロースを含む天然の束ね材により束ねられた状態の複数の主繊維から成る１０−１００ｍｍの範囲の長さを有する繊維束である湿式抄成された不織布材。
2. 請求項１の不織布材であって、前記長天然植物繊維束がなわ状繊維である不織布材。
3. 請求項１の不織布材であって、前記長天然植物繊維束がサイザル、マニラアサ、ヘニケン、ケナフ及びジュートからなる群より選択されたものである不織布材。
4. 請求項１の不織布材であって、前記長天然植物繊維束が１０〜５０mmの範囲の長さに切断された長さを有している不織布材。
5. 請求項１の不織布材であって、合成繊維成分を含む不織布材。
6. 請求項５の不織布材であって、前記合成繊維成分がポリエステル、セルロースアセテート、ビスコースレーヨン、ナイロン或いはポリオレフィン繊維よりなる群より選択される不織布材。
7. 請求項１の不織布材であって、実質的に２００g/m²までの標準重量を有する不織布材。
8. 請求項１の不織布材であって、少なくとも実質的に１００g/m²までの標準重量を有する不織布材。
9. 請求項１の不織布材であって、前記パルプ化されていない長天然植物繊維束内の繊維が２〜５×１０⁶psi（１．４〜３．５×１０⁵g/cm²）の範囲の弾性率を有する不織布材。
10. 請求項１の不織布材とそれに取り付けられたパルプシートとを含む複合多層シート材。
11. 請求項１０の複合シート材であって、前記各層が水流絡ませにより互いに固定されている複合シート材。
12. 請求項１０の複合シート材であって、前記不織布の前記パルプシートが取り付けられた側と反対の側にスパンボンドされたシートを含む複合シート材。
13. 請求項１０の複合シート材であって、圧力下にて熱的に変形可能な複合シート材。
14. 請求項１０の複合シート材であって、発泡材の層とその両側に請求項１の不織布材が取り付けられた複合シート材。
15. 請求項１０の複合シート材であって、平均撓み力が少なくとも２．２５ポンド（１０．２kg）である複合シート材。
16. 請求項１０の複合シート材であって、熱可塑性物質の割合の高い引き延ばし可能な層を含む複合シート材。
17. 請求項１の不織布材であって、少なくとも５５重量％の前記パルプ化されていない長天然植物繊維束を含む不織布材