JP4541655B2 - Laminated body - Google Patents
Laminated body Download PDFInfo
- Publication number
- JP4541655B2 JP4541655B2 JP2003083967A JP2003083967A JP4541655B2 JP 4541655 B2 JP4541655 B2 JP 4541655B2 JP 2003083967 A JP2003083967 A JP 2003083967A JP 2003083967 A JP2003083967 A JP 2003083967A JP 4541655 B2 JP4541655 B2 JP 4541655B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- polyol resin
- undercoat paint
- easy
- laminate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、無機物と有機物との接着性を上げるための下塗り用塗料に関する。また、本発明は、プラスチックフィルム上に無機膜を有する積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、様々な分野や用途において、無機物上に有機物を接着させたり、有機物上に無機物を接着させたりする手段が講じられている。
【０００３】
無機物上に有機物を接着させる用途としては、例えば、ステンレス板などの金属板に有色樹脂塗料などを塗布し化粧性を向上させた建築材料等があげられ、また、自動車部品、光ディスク基板等の各種工業用分野においても無機物と有機物を接着して使用されている。
【０００４】
しかし、一般に無機物と有機物との接着性は低く、これを解決するために、一般に下塗り用塗料にシランカップリング剤を添加して無機物と有機物の接着性を向上させるという技術があるが、このような下塗り用塗料を用いたものは、高湿環境下において有機物と下塗り用塗料からなる塗膜との接着性が低下するため、用途によっては長期間使用していると無機物と有機物が剥がれてしまう場合がある。
【０００５】
一方、有機物上に無機物を接着させる用途としては、例えば、プラスチックフィルムの上にアルミニウム等の無機膜を蒸着して、プラスチックフィルムの表面に金属反射性を付与し、バックライトユニットなどのリフレクターフィルムとして使用されたり、ガスバリア性などの性能を付与し、食品、医薬品、電子部品、医療用機器などの包装材料に使用されたりしている。また、透明プラスチックフィルムの上に錫ドープ酸化インジウム（以下、「ＩＴＯ」という）等をスパッタリングして導電性を付与し、導電性フィルムとしてタッチパネルなどで使用されたり、屈折率の低い無機膜を設けて反射防止性能を付与して、ディスプレイ画面などに反射防止フィルムとして使用されたりもしている（特許文献１〜３参照）。
【０００６】
しかし、一般にプラスチックフィルムと無機膜の接着性は低く、これを解決するためプラスチックフィルムに易接着層が設けられたものが製造されているが、このようなプラスチックフィルムの易接着層は、プラスチックフィルムを押し出し成形した後延伸し、易接着層も一緒に形成されるため、易接着層の厚みが均一にならず厚みムラの生じたものとなっている。また、このように易接着層はムラが生じてしまうため、易接着層の厚みを薄くしたものは製造が難しい（特許文献４参照）。
【０００７】
このように易接着層に厚みムラが生じていると、上記のようなリフレクターフィルムのような用途の場合は、易接着層のムラのパターンをひろってアルミニウムが蒸着されてしまい、光の反射性能が低下してしまうという問題が生じる。
【０００８】
また、導電性フィルムがタッチパネルの用途で使用される場合は、易接着層の厚みムラにより外観不良や耐久性が低下してしまうという問題も生じている。
【０００９】
また、反射防止フィルムの場合は、易接着層及び積層する無機膜の合計の厚みを特定のものとすることにより反射防止性能を持たせているため、易接着層はできるだけ厚みの薄いものを用いることが好ましい。しかし、上記易接着層付きプラスチックフィルムでは、上述の理由から易接着層の厚みを薄いものとすることができず、反射防止性能が低下してしまうという問題が生じている。また易接着層のムラにより積層する無機膜の厚みの制御が難しくなるため、さらに反射防止性能が低下してしまうという問題が生じている。
【００１０】
また、プラスチックフィルムと無機膜の接着性を向上させるための下塗り用塗料も製造されているが、このような下塗り用塗料を用いたものは、高湿環境下においてプラスチックフィルムと易接着層との接着性が低下しやすく、用途によっては十分な接着性を得ることができないという問題がある。
【００１１】
【特許文献１】
特表平８−５１０００９号公報（発明の分野）
【特許文献２】
特開２００２−２４０１８２号公報（請求項１、発明の効果）
【特許文献３】
特開平１−３０７７０１号公報（特許請求の範囲（１））
【特許文献４】
特開２００２−５３６８７号公報（請求項１）
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明は、塗膜化した際に無機物と有機物との接着性を向上させることができる下塗り用塗料を提供することを目的とする。また、本発明は、プラスチックフィルム上に無機膜を有する積層体において、プラスチックフィルムと無機膜との接着性が良く、かつプラスチックフィルム上に各種無機膜の性能が損なわれることなく付与された積層体を提供することを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
上記目的を解決する本発明の積層体は、プラスチックフィルム上に易接着層と無機膜とをこの順に有し、前記易接着層が、フルエーテル化メラミンと、カルボキシル基を１．０×１０ -3 ［ｍｏｌ／ｇ］〜５．０×１０ -3 ［ｍｏｌ／ｇ］、アルコール性水酸基を３．５×１０ -4 ［ｍｏｌ／ｇ］〜６．０×１０ -4 ［ｍｏｌ／ｇ］有し、かつガラス転位温度が２０℃〜９０℃であるアクリルポリオール樹脂を含んでなり、前記フルエーテル化メラミンと前記アクリルポリオール樹脂の含有比が、前記アクリルポリオール樹脂１００重量部に対して、前記フルエーテルメラミンが３０重量部〜５０重量部である無機膜用下塗り用塗料、から形成されてなるものであることを特徴とするものである。
【００１５】
また、本発明の積層体は、プラスチックフィルム上に易接着層と無機膜とをこの順に有し、前記易接着層は、上記下塗り用塗料から形成されてなるものであることを特徴とするものである。
【００１６】
なお、上記ポリオール樹脂中のカルボキシル基及びアルコール性水酸基の含有量は、溶剤を含まない樹脂固形分１００重量％とした時の値である。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の下塗り用塗料、及びこれを用いた積層体の実施の形態について詳述する。
【００１８】
本発明の下塗り用塗料は、無機物と有機物を接着させるため、一分子中にメチロール基を４つ以上有するメラミン誘導体と、カルボキシル基を１．０×１０-3［ｍｏｌ／ｇ］〜５．０×１０-3［ｍｏｌ／ｇ］、アルコール性水酸基を３．５×１０-4［ｍｏｌ／ｇ］〜６．０×１０-4［ｍｏｌ／ｇ］有し、かつガラス転位温度が２０℃〜９０℃であるポリオール樹脂を含むものである。
【００１９】
本発明における一分子中にメチロール基を４つ以上有するメラミン誘導体とは、メラミンとアルデヒド類との付加物、及びこれらをアルコール類によりエーテル化して得られるメラミン誘導体のうち、一分子中にメチロール基を４つ以上有し、自己縮合性が小さいことを特徴とするものである。このようなメラミン誘導体としては、例えば、イミノメチロール化メラミン、ペンタメチロール化メラミン、テトラメチロール化メラミン、フルエーテル化メラミンがあげられ、なかでも下塗り用塗料とした時の塗料の使用可時間という観点から、フルエーテル化メラミンを用いることが好ましい。
【００２０】
ここで、一分子中にメチロール基を４つ以上有するメラミン誘導体を用いる理由としては、一分子中にメチロール基を４つ以上有することにより、自己縮合反応よりもポリオール樹脂との架橋反応が優先されて、架橋密度が向上するため、特に無機物と下塗り用塗料から形成される塗膜の接着性が向上し、無機物と有機物の接着性を向上することができるからである。さらに、一分子中にメチロール基を４つ以上有するメラミン誘導体を用いることにより、塗膜化した際に強靭な塗膜を得ることができる。したがって、一分子中にメチロール基が３つ以下であるメラミン誘導体を用いた場合、ポリオール樹脂との架橋反応よりも自己縮合反応が速く進み、架橋密度が低下するため、無機物と有機物の接着性は低下し、塗膜化した際に強靭な塗膜が得られない。また、下塗り用塗料の使用可時間も短いものとなる。
【００２１】
次に、本発明におけるポリオール樹脂とは、例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂等の側鎖及び／又は末端に水酸基やカルボキシル基を有するものをいい、なかでも、上記一分子中にメチロール基を４つ以上有するメラミン誘導体との相溶性という観点からアクリルポリオール樹脂が好ましい。
【００２２】
アクリルポリオール樹脂を構成するモノマーとしては、例えば、アルコール性水酸基を有するモノマーとして、アリルアルコール、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等、カルボキシル基を有するモノマーとして、２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、２−アクリロイロキシエチルフタル酸等があげられる。
【００２３】
また、その他の共重合成分として、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のエステル基を有するモノマーや、エチレン性不飽和二重結合を有する酢酸ビニル、ビニルエーテル、スチレン、（メタ）アクリロニトリル等のモノマーを加えても良い。本発明においては、特に、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、アクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、及び２−エチルヘキシルアクリレートとの共重合体が好ましい。
【００２４】
このようなポリオール樹脂は、カルボキシル基を１．０×１０-3［ｍｏｌ／ｇ］〜５．０×１０-3［ｍｏｌ／ｇ］有するものとする必要があり、高湿環境下での無機物と有機物の接着性の低下防止という観点から、ポリオール樹脂は、カルボキシル基を２．５×１０-3［ｍｏｌ／ｇ］〜４．０×１０-3［ｍｏｌ／ｇ］有するものとすることが望ましい。カルボキシル基を１．０×１０-3［ｍｏｌ／ｇ］以上とすることにより、一分子中にメチロール基を４つ以上有するメラミン誘導体と十分に架橋して有機物と無機物の接着性を向上させることができ、また、特に有機物と下塗り用塗料から形成される塗膜の接着性が向上するため、高湿環境下における無機物と有機物の接着性が低下するのを防止することができる。また、５．０×１０-3［ｍｏｌ／ｇ］以下とすることによりカルボキシル基が過剰となることはないため、高湿環境下における無機物と有機物との接着性に影響を与えることはない。
【００２５】
また、このようなポリオール樹脂は、アルコール性水酸基を３．５×１０-4［ｍｏｌ／ｇ］〜６．０×１０-4［ｍｏｌ／ｇ］有するものとする必要がある。アルコール性水酸基を３．５×１０-4［ｍｏｌ／ｇ］以上とすることにより、比較的低温で十分に架橋反応が進み、有機物と下塗り用塗料から形成される塗膜の接着性を向上させることができる。また、アルコール性水酸基を６．０×１０-4［ｍｏｌ／ｇ］以下とすることにより、アルコール性水酸基が過剰となることはないため、比較的低い温度で架橋反応を完了させることができる。このように、低い温度で架橋反応を完了させることができることは、消費エネルギーを低減することができるため、経費、及び地球環境への配慮という観点から好ましい。また、例えば、反射防止フィルムなどの用途で、易接着層の形成温度を超えるほどの高熱を加えて工業的２次加工するような場合、プラスチックフィルムが易接着層の形成段階により熱収縮をしていないため、反射防止層の熱収縮に当該プラスチックフィルムが追従し、反射防止層にクラックが入るのを防止することができる。さらに、下塗り用塗料の使用可時間が短くなるのを防止する。
【００２６】
また、このようなポリオール樹脂は、ガラス転位温度が２０℃〜９０℃のものとする必要があり、好ましくは、２０℃〜６０℃のものとすることが望ましい。ガラス転位温度を２０℃以上とすることにより、塗膜化した際に良好な表面硬度の塗膜を得ることができ、また、ガラス転位温度を９０℃以下とすることにより、有機物と下塗り用塗料から形成される塗膜の接着性が低下するのを防止することができる。
【００２７】
本発明の下塗り用塗料におけるメラミン誘導体とポリオール樹脂の含有比は、、特に限定されるものではないが、前記ポリオール樹脂１００重量部に対して、前記メラミン誘導体が２５重量部〜７０重量部であることが好ましく、さらに好ましくは３０重量部〜５０重量部であることが望ましい。メラミン誘導体の含有率がこの範囲よりも少ないと、無機物と下塗り用塗料から形成される塗膜の接着性が低下しやすくなり、この範囲よりも多いと有機物と下塗り用塗料から形成される塗膜の接着性が低下しやすくなる。したがって、メラミン誘導体とポリオール樹脂の含有比をこのような範囲とすることにより、有機物と無機物の接着性をより向上させることができる。
【００２８】
本発明の下塗り用塗料は、塗料化するために、上述の一分子中にメチロール基を４つ以上有するメラミン誘導体とポリオール樹脂を、有機溶剤等の希釈溶媒を用いて希釈して使用することが好ましい。このような有機溶剤としては、例えば、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のアルコール類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジオキサン等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類などがあげられ、接着させる無機物や有機物の種類や、使用用途に応じて適宜選択することができる。また、希釈した際の塗料の粘度については、当該塗料の使用用途や塗布方法等によって異なるため、適宜、最も取り扱い性の良好な状態にして使用すればよい。
【００２９】
また、本発明の下塗り用塗料には、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、必要に応じて、他の樹脂成分や、パラトルエンスルホン酸や潜在性酸発生剤などの硬化触媒、架橋剤、滑剤、着色剤、顔料、帯電防止剤、難燃剤、抗菌剤、防カビ剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、可塑剤、レベリング剤、流動調整剤、消泡剤、貯蔵安定剤等の添加剤を添加してもよい。
【００３０】
このような本発明の下塗り用塗料は、無機物上、又は有機物上に塗布し、乾燥硬化させ、目的の有機物、又は無機物を積層して使用することができる。
【００３１】
次に、本発明の積層体について説明する。本発明の積層体は、プラスチックフィルム上に易接着層と無機膜とをこの順に有し、前記易接着層は、上述の下塗り用塗料から形成されてなるものである。このような積層体は、前記下塗り用塗料をプラスチックフィルムの表面に塗布し、熱により乾燥、硬化させて易接着層を作製した後、その上層に目的の無機膜を積層することにより、プラスチックフィルムと無機膜との接着性を良好なものを作製することができる。
【００３２】
プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエチレン、アクリル、アセチルセルロース等の樹脂からなるものがあげられる。特に、タッチパネル用導電性フィルムや反射防止フィルムなどのような用途の場合には、光学的かつ物理的な性能に優れたポリエステルフィルムを使用することが好ましい。プラスチックフィルムの厚みは、使用用途、使用形態等によって異なるので一概にいえないが、通常２μｍ〜２５０μｍ程度である。
【００３３】
次に、易接着層は、上記プラスチックフィルムに上述の本発明の下塗り用塗料を、従来公知のコーティング方法、例えば、バーコーター、ダイコーター、ブレードコーター、スピンコーター、ロールコーター、グラビアコーター、フローコーター、スプレー、スクリーン印刷等によって塗布した後、熱により乾燥、硬化させることにより作製することができる。
【００３４】
このように本発明において易接着層は、コーティングによって作製するため、従来の易接着層付きプラスチックフィルムのように、易接着層の厚みムラによる無機膜の性能の低下を生じることはない。特に反射防止フィルムの用途である場合には、易接着層の厚みの制御が容易であるため、光反射防止性能を一定の状態に保つことが容易である。
【００３５】
易接着層の厚みは、特に限定されないが、リフレクターフィルムや、タッチパネル用の導電性フィルム等の用途では０．０１μｍ〜１μｍ程度である。また、反射防止フィルムの用途である場合には、反射防止層（無機膜）と易接着層の合計の厚みは、光の反射防止理論により次式を満たす厚みとすることが好ましい。ｄ＝（ａ＋１）λ／４ｎ
【００３６】
ここで、ｄは反射防止層と易接着層の合計の厚み、ａは０又は正の偶数、λは反射を防止しようとする光の中心波長、ｎは無機膜の屈折率である。反射を防止しようとする光の中心波長を可視光域とすると、λを一般的に可視光域といわれる波長の中心波長である５５０ｎｍとし、無機膜として酸化珪素を用いた場合には屈折率ｎは１．４０となり、反射防止層と易接着層の合計の厚みｄは約０．１μｍとなる。したがって、易接着層の厚みは０．０１μｍ〜０．０３μｍ程度とすることが好ましい。
【００３７】
次に、易接着層の上層に設けられる無機膜としては、特に限定されるものではなく、用途、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、タッチパネル用の導電性フィルム等の用途であれば、Ｉｎ、Ｓｎ、Ａｕ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｒｈなどの金属や、酸化インジウム、酸化スズ、及びＩＴＯなどの金属酸化物等、反射防止フィルム等の用途であれば、Ｓｉの酸化物、Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｃａ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｐｂ等のフッ化物等があげられ、これらの金属、又は金属酸化物等を、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などの真空製膜法により形成することができる。
【００３８】
さらに反射防止フィルムの用途の場合は、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン等の珪素アルコキシドを加水分解して調製した酸化珪素ゾルや、ジルコニアプロポキシド、アルミニウムイソプロポキシド、チタンブトキシド、チタンイソプロポキシド等の珪素以外の金属アルコキシドを加水分解して調製した金属酸化物ゾル等を適宜選択して、ブレードコーター法、ロッドコーター法、グラビアコーター法などの塗布法により形成することもできる。
【００３９】
以上のように本発明の下塗り用塗料によれば、一分子中にメチロール基を４つ以上有するメラミン誘導体と、カルボキシル基を１．０×１０-3［ｍｏｌ／ｇ］〜５．０×１０-3［ｍｏｌ／ｇ］、アルコール性水酸基を３．５×１０-4［ｍｏｌ／ｇ］〜６．０×１０-4［ｍｏｌ／ｇ］有し、かつガラス転位温度が２０℃〜９０℃であるポリオール樹脂を含むことにより、無機物と有機物との接着性を向上させることができる。
【００４０】
また、本発明の積層体によれば、プラスチックフィルム上に易接着層と無機膜とをこの順に有し、前記易接着層は上記本発明の下塗り用塗料から形成されているため、プラスチックフィルムと無機膜との接着性が良く、かつ易接着層のムラが解消されるため、プラスチックフィルム上に積層された各種無機膜の性能が損なわれることない。
【００４１】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。なお、本実施例において「部」、「％」は、特に示さない限り重量基準である。
【００４２】
＜アクリルポリオール樹脂溶液Ａ〜Ｊの合成＞
攪拌機、コンデンサー、温度計および窒素導入管を備えた反応容器で、下記の表１のＡ〜Ｊに示すモノマー成分１００部、及び酢酸エチル２５部、トルエン２５部、プロピレングリコールモノエチルエーテル５０部、α，α’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．２部を混合し、窒素を通じ攪拌しながら７５℃に加熱した。その後、反応溶液を７５℃に保ち８時間攪拌し続け反応を完結させ、アクリルポリオール樹脂溶液Ａ’〜Ｊ’（固形分５０％）を合成した。このアクリルポリオール樹脂溶液Ａ’〜Ｅ’（固形分５０％）に、プロピレングリコールモノエチルエーテル１００部を加え、アクリルポリオール樹脂溶液Ａ〜Ｅ（固形分３３．３％）を得た。また、アクリルポリオール樹脂溶液Ｆ’〜Ｊ’（固形分５０％）に、酢酸エチル５０部、トルエン５０部を加え、アクリルポリオール樹脂溶液Ｆ〜Ｊ（固形分３３．３％）を得た。
【００４３】
【表１】
なお、表１中、「ＥＡ」はエチルアクリレート、「ＢＡ」はブチルアクリレート、「２−ＥＨＡ」は２−エチルヘキシルアクリレート、「ＭＭＡ」はメチルメタアクリレート、「ＡＡ」はアクリル酸、「２−ＨＥＭＡ」は２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、「ＣＯＯＨ基」はカルボキシル基、「ＯＨ基」はアルコール性水酸基、「Ｔｇ」はガラス転位温度を意味する。また、上記ポリオール樹脂中のカルボキシル基及びアルコール性水酸基の含有量は、溶剤を含まない樹脂固形分１００重量％とした時の値である。
【００４５】
［実施例１］
＜実施例１の下塗り用塗料処方＞
・アクリルポリオール樹脂溶液Ａ ２．１部
・フルエーテル化メラミン ０．３部
（ニカラックMW-30M：三和ケミカル社）
・酢酸エチル ２５０部
・プロピレングリコールモノエチルエーテル ２５０部
【００４６】
＜実施例１の反射防止フィルムの作製＞
透明ポリエステルフィルム（ルミラーT60＜厚み１２５μｍ＞：東レ社）の一方の面に、上記処方の下塗り用塗料をバーコーターにて塗布し、８０℃、１分で乾燥して厚み０．０１μｍの易接着層を形成した。次いで、その上層にテトラエトキシシランの加水分解液をブレードコーター法にて塗布し、８０℃、２分で乾燥して、易接着層と反射防止層の合計の厚みが約０．１μｍとなるように反射防止層を形成し、反射防止フィルム（実施例１の積層体ａ）を作製した。
【００４７】
＜実施例１の導電性フィルムの作製＞
透明ポリエステルフィルム（ルミラーT60＜厚み２５μｍ＞：東レ社）の一方の面に、上記反射防止フィルムと同様にして易接着層を形成し、次いでその上層に厚み約２０ｎｍのＩＴＯの導電性膜をスパッタリング法で形成し、導電性フィルム（実施例１の積層体ｂ）を作製した。
【００４８】
［実施例２］
実施例１の下塗り用塗料のアクリルポリオール樹脂溶液Ａの代わりに、アクリルポリオール樹脂溶液Ｂを用いた以外は実施例１と同様にして、反射防止フィルム（実施例２の積層体ａ）、及び導電性フィルム（実施例２の積層体ｂ）を作製した。
【００４９】
［実施例３］
実施例１の下塗り用塗料のアクリルポリオール樹脂溶液Ａの代わりに、アクリルポリオール樹脂溶液Ｃを用いた以外は実施例１と同様にして、反射防止フィルム（実施例３の積層体ａ）、及び導電性フィルム（実施例３の積層体ｂ）を作製した。
【００５０】
［実施例４］
実施例１の下塗り用塗料のアクリルポリオール樹脂溶液Ａの代わりに、アクリルポリオール樹脂溶液Ｄを用いた以外は実施例１と同様にして、反射防止フィルム（実施例４の積層体ａ）、及び導電性フィルム（実施例４の積層体ｂ）を作製した。
【００５１】
［実施例５］
実施例１の下塗り用塗料のアクリルポリオール樹脂溶液Ａの代わりに、アクリルポリオール樹脂溶液Ｅを用いた以外は実施例１と同様にして、反射防止フィルム（実施例５の積層体ａ）、及び導電性フィルム（実施例５の積層体ｂ）を作製した。
【００５２】
［参考例２］
実施例１の下塗り用塗料の代わりに、下記処方の下塗り用塗料を用いた以外は実施例１と同様にして、反射防止フィルム（参考例２の積層体ａ）、及び導電性フィルム（参考例２の積層体ｂ）を作製した。
【００５３】
＜参考例２の下塗り用塗料処方＞
・アクリルポリオール樹脂溶液Ａ １．８部
・フルエーテル化メラミン ０．４部
（ニカラックＭＷ−３０Ｍ：三和ケミカル社）
・酢酸エチル ２５０部
・プロピレングリコールモノエチルエーテル ２５０部
【００５４】
［参考例３］
実施例１の下塗り用塗料の代わりに、下記処方の下塗り用塗料を用いた以外は実施例１と同様にして、反射防止フィルム（参考例３の積層体ａ）、及び導電性フィルム（参考例３の積層体ｂ）を作製した。
【００５５】
＜参考例３の下塗り用塗料処方＞
・アクリルポリオール樹脂溶液Ａ ２．４部
・フルエーテル化メラミン ０．２部
（ニカラックＭＷ−３０Ｍ：三和ケミカル社）
・酢酸エチル ２５０部
・プロピレングリコールモノエチルエーテル ２５０部
【００５６】
［参考例１］
実施例１の下塗り用塗料の代わりに、下記処方の下塗り用塗料を用いた以外は実施例１と同様にして、反射防止フィルム（参考例１の積層体ａ）、及び導電性フィルム（参考例１の積層体ｂ）を作製した。
【００５７】
＜参考例１の下塗り用塗料処方＞
・アクリルポリオール樹脂溶液Ａ ２．１部
・イミノメチロール化メラミン（固形分７０％）０．４部
（ニカラックＭＸ−７０６：三和ケミカル社）
・酢酸エチル ２５０部
・プロピレングリコールモノエチルエーテル ２５０部
【００５８】
［比較例１］
実施例１の下塗り用塗料のアクリルポリオール樹脂溶液Ａの代わりに、アクリルポリオール樹脂溶液Ｆを用いた以外は実施例１と同様にして、反射防止フィルム（比較例１の積層体ａ）、及び導電性フィルム（比較例１の積層体ｂ）を作製した。
【００５９】
［比較例２］
実施例１の下塗り用塗料のアクリルポリオール樹脂溶液Ａの代わりに、アクリルポリオール樹脂溶液Ｇを用いた以外は実施例１と同様にして、反射防止フィルム（比較例２の積層体ａ）、及び導電性フィルム（比較例２の積層体ｂ）を作製した。
【００６０】
［比較例３］
実施例１の下塗り用塗料のアクリルポリオール樹脂溶液Ａの代わりに、アクリルポリオール樹脂溶液Ｈを用いた以外は実施例１と同様にして、反射防止フィルム（比較例３の積層体ａ）、及び導電性フィルム（比較例３の積層体ｂ）を作製した。
【００６１】
［比較例４］
実施例１の下塗り用塗料のアクリルポリオール樹脂溶液Ａの代わりに、アクリルポリオール樹脂溶液Ｉを用いた以外は実施例１と同様にして、反射防止フィルム（比較例４の積層体ａ）、及び導電性フィルム（比較例４の積層体ｂ）を作製した。
【００６２】
［比較例５］
実施例１の下塗り用塗料のアクリルポリオール樹脂溶液Ａの代わりに、アクリルポリオール樹脂溶液Ｊを用いた以外は実施例１と同様にして、反射防止フィルム（比較例５の積層体ａ）、及び導電性フィルム（比較例５の積層体ｂ）を作製した。
【００６３】
［比較例６］
実施例１の下塗り用塗料の代わりに、下記処方の下塗り用塗料を用いた以外は実施例１と同様にして、反射防止フィルム（比較例６の積層体ａ）、及び導電性フィルム（比較例６の積層体ｂ）を作製した。
【００６４】
＜比較例６の下塗り用塗料処方＞
・アクリルポリオール樹脂溶液Ａ ２．１部
・イミノ化メラミン（固形分７０％） ０．４部
（ニカラックMX-708：三和ケミカル社）
・酢酸エチル ２５０部
・プロピレングリコールモノエチルエーテル ２５０部
【００６５】
［比較例７］
実施例１の下塗り用塗料の代わりに、一般的な下塗り用塗料として下記処方の下塗り用塗料を用いた以外は実施例１と同様にして、反射防止フィルム（比較例７の積層体ａ）、及び導電性フィルム（比較例７の積層体ｂ）を作製した。
【００６６】
＜比較例７の下塗り用塗料処方＞
・アクリルポリオール樹脂（固形分５０％） １．４部
（アクリディックA817：大日本インキ化学工業社）
・フルエーテル化メラミン ０．３部
（ニカラックMW-30M：三和ケミカル社）
・酢酸エチル ５００部
【００６７】
［比較例８］
＜比較例８の反射防止フィルムの作製＞
易接着層の厚みが約０．０４〜０．０７μｍの透明ポリエステルフィルム（ポリエステルフィルムの厚み約１２５μｍ）の易接着層を有する面に、テトラエトキシシランの加水分解液をブレードコーター法にて塗布し、８０℃、２分で乾燥して易接着層と反射防止層の合計の厚みが約０．１μｍとなるように反射防止層を形成し、反射防止フィルム（比較例８の積層体ａ）を作製した。
【００６８】
＜比較例８の導電性フィルムの作製＞
易接着層の厚みが約０．０４〜０．０７μｍの透明ポリエステルフィルム（ポリエステルフィルムの厚み約２５μｍ）の易接着層を有する面に、厚み約２０ｎｍのＩＴＯの導電性膜をスパッタリング法で形成し、導電性フィルム（比較例８の積層体ｂ）を作製した。
【００６９】
［比較例９］
実施例１の下塗り用塗料の代わりに、下記処方の下塗り用塗料を用いた以外は実施例１と同様にして、反射防止フィルム（比較例９の積層体ａ）、及び導電性フィルム（比較例９の積層体ｂ）を作製した。
【００７０】
＜比較例９の下塗り用塗料処方＞
・アクリルポリオール樹脂（固形分５０％） ２．０部
（アクリディックA817：大日本インキ化学工業社）
・イソシアネート系硬化剤（固形分６０％）０．０７部
（タケネートD110N：三井武田ケミカル社）
・シランカップリング剤 ０．０５部
（ＫＢＭ４０３：信越シリコーン社）
・酢酸エチル ５００部
【００７１】
実施例、参考例及び比較例で得られた下塗り用塗料について、塗料の使用可時間について評価した。また、実施例、参考例及び比較例で得られた積層体ａ、ｂについて、プラスチックフィルムに対する無機膜の接着性、反射防止性、及び外観について評価した。評価結果を表２に示す。
【００７２】
（１）下塗り用塗料の評価
実施例、参考例及び比較例の下塗り用塗料の使用可時間を評価するため、下塗り用塗料の液の状態について観察した。評価は、下塗り用塗料を作製してから２４時間後に変化のなかったものを「○」、２４時間後に増粘したものを「△」、３分以内にゲル化したものを「×」とした。
【００７３】
（２）積層体ａ、ｂの評価
（イ）接着性の評価
実施例、参考例及び比較例の積層体ａ、ｂについて、プラスチックフィルムに対する無機膜の接着性を評価するため、ＪＩＳ−Ｋ５４００：１９９０に準じて、碁盤目テープ法による剥離試験を行った。剥離試験は積層体ａ、ｂの作製後と、６０℃、９０％ＲＨの環境に２００時間放置という耐湿試験後について行った。評価は共に、碁盤目部分が全く剥離しなかったものを「◎」、碁盤目部分の一部が剥離したが剥離面積が５％未満のものを「○」、剥離した面積が５％以上、３０％未満のものを「△」、剥離した面積が３０％以上のものを「×」とした。
【００７４】
（ロ）反射防止性の評価
実施例、参考例及び比較例の積層体ａ（反射防止フィルム）の反射防止性を評価するため、島津分光光度計（ＵＶ−３１１０１ＰＣ：島津製作所社）にて５５０ｎｍの波長における５°の正反射率を測定した。評価は、測定値が１．０％未満であったものを「○」、１．０％以上であったものを「×」とした。
【００７５】
（ハ）外観の評価
実施例、参考例及び比較例の積層体ｂ（導電性フィルム）の外観について、三波長灯下における積層体ｂの無機膜の反射光を目視にて評価した。評価は、反射光のコントラストが比較的弱くぎらつきの小さいものを「○」、コントラストが強くぎらつきの大きいものを「×」とした。
【００７６】
【表２】
表２から明らかなように、実施例１〜５および参考例２、３の下塗り用塗料は、使用可時間が２４時間以上と優れたものであった。また、参考例１の下塗り用塗料は作製から２４時間後に増粘はしたものの使用可能なものであった。
【００７８】
また、全ての実施例および参考例の下塗り用塗料は、一分子中にメチロール基を４つ以上有するメラミン誘導体とカルボキシル基を１．０×１０−３［ｍｏｌ／ｇ］〜５．０×１０−３［ｍｏｌ／ｇ］、アルコール性水酸基を３．５×１０−４［ｍｏｌ／ｇ］〜６．０×１０−４［ｍｏｌ／ｇ］有し、かつガラス転位温度が２０℃〜９０℃であるアクリルポリオール樹脂を含むものであったため、積層体ａ、ｂの作製後の接着性は良い評価となった。
【００７９】
さらに、実施例１〜５、参考例１の下塗り用塗料は、メラミン誘導体（フルエーテル化メラミン）とアクリルポリオール樹脂の含有比が、アクリルポリオール樹脂１００重量部に対して、メラミン誘導体（フルエーテル化メラミン）が３０重量部〜５０重量部であったため、積層体ａ、ｂの作製後の接着性は優れた評価となり、耐湿試験後の接着性についても良い評価となった。
【００８０】
また、全ての実施例および参考例の積層体ａ（反射防止フィルム）は、易接着層にムラを生じることなく厚みの制御ができたため、反射防止性の優れたものとなった。また、全ての実施例および参考例の積層体ｂ（導電性フィルム）についても、易接着層にムラが生じていないため、ＩＴＯの無機膜が均一に蒸着され外観不良のないものとなった。
【００８１】
さらに、全ての実施例および参考例の積層体ａ（反射防止フィルム）について、１５０℃で３０分間加熱し、加熱後の反射防止層を光学顕微鏡にて１５０倍で観察したところ、クラックは認められなかった。
【００８２】
次に、比較例１の下塗り用塗料で用いたポリオール樹脂は、実施例で用いたポリオール樹脂と比べてカルボキシル基が少なく、一分子中にメチロール基を４つ以上有するメラミン誘導体との架橋が不十分であり、有機物と下塗り用塗料から形成される塗膜の接着性を向上させることができなかったため、積層体ａ、ｂの耐湿試験後の接着性は低下し低い評価となった。
【００８３】
次に、比較例２の下塗り用塗料で用いたポリオール樹脂は、実施例で用いたポリオール樹脂と比べてカルボキシル基が多く過剰となってしまったため、積層体ａ、ｂの作製後の接着性は低い評価となった。そこで、過剰となったカルボキシル基をメラミン誘導体と架橋させるため、１３０℃、１分という条件で易接着層を作製したところ、架橋密度が上がって積層体ａ、ｂの作製後の接着性は向上したものの、未だ過剰のカルボキシル基が存在していたため、過剰となったカルボキシル基が高湿環境下における無機物と有機物に影響を与え、耐湿試験後の接着性は低下し低い評価となった。さらに当該積層体ａについて、１５０℃で３０分間加熱し、加熱後の反射防止層を光学顕微鏡にて１５０倍で観察したところ、クラックが認められた。
【００８４】
次に、比較例３の下塗り用塗料で用いたポリオール樹脂は、実施例で用いたポリオール樹脂と比べてアルコール性水酸基が少なく、一分子中にメチロール基を４つ以上有するメラミン誘導体との架橋が不十分であり、有機物と下塗り用塗料から形成される塗膜の接着性を向上させることができなかったため、積層体ａ、ｂの作製後の接着性はあまり良い評価は得られず、耐湿試験後の接着性はさらに低下し低い評価となった。
【００８５】
次に、比較例４の下塗り用塗料で用いたポリオール樹脂は、実施例で用いたポリオール樹脂と比べてアルコール性水酸基が多く過剰となってしまったため、積層体ａ、ｂの作製後の接着性は低い評価となった。そこで、過剰となったアルコール性水酸基をメラミン誘導体と架橋させるため、１３０℃、１分という条件で易接着層を作製したところ、架橋密度が上がって積層体ａ、ｂの作製後の接着性は向上したものの、未だ過剰のアルコール性水酸基が存在していたため、過剰となったアルコール性水酸基が高湿環境下における無機物と有機物に影響を与え、耐湿試験後の接着性が低下し低い評価となった。さらに当該積層体ａについて、１５０℃で３０分間加熱し、加熱後の反射防止層を光学顕微鏡にて１５０倍で観察したところ、クラックが認められた。
【００８６】
次に、比較例５の下塗り用塗料で用いたポリオール樹脂は、実施例で用いたポリオール樹脂と比べてガラス転位温度が高く、有機物と下塗り用塗料から形成される塗膜の接着性が低下したため、積層体ａ、ｂの作製後の接着性はあまり良くない評価となり、耐湿試験後の接着性はさらに低下し低い評価となった。
【００８７】
次に、比較例６の下塗り用塗料は、一分子中にメチロール基を４つ以上有するメラミン誘導体の代わりに、一分子中にメチロール基を３つ有するメラミン誘導体（イミノ化メラミン）を用いたため、下塗り用塗料の作製後３分でゲル化してしまい、使用可時間の極めて短いものとなった。また、実施例の下塗り用塗料と比べて、ポリオール樹脂との架橋反応よりも自己縮合反応が速く進み、架橋密度が低下したため、積層体ａ、ｂの作製後の接着性はあまり良い評価は得られず、耐湿試験後の接着性はさらに低下し低い評価となった。
【００８８】
次に、比較例７の積層体ａ、ｂは、易接着層が一般的な下塗り用塗料から形成されたものであったため、積層体ａ、ｂの作製後の接着性は良好であったものの、実施例の易接着層とは異なり、ポリオール樹脂がカルボキシル基を１．０×１０-3［ｍｏｌ／ｇ］〜５．０×１０-3［ｍｏｌ／ｇ］、アルコール性水酸基を３．５×１０-4［ｍｏｌ／ｇ］〜６．０×１０-4［ｍｏｌ／ｇ］有し、かつガラス転位温度が２０℃〜９０℃のものではなかったため、耐湿試験後の接着性は低下し低い評価となった。
【００８９】
次に、比較例８の積層体ａ、ｂは、易接着層付きプラスチックフィルムを用いたため、易接着層の厚みが実施例よりも厚く、また不均一であったため、積層体ａの反射防止フィルムの反射防止性は低いものとなり、積層体ｂの導電性フィルムの外観も低い評価となった。
【００９０】
次に、比較例９の下塗り用塗料は、シランカップリング剤を用いているため、積層体ａ、ｂの作製後の接着性は良好であったものの、シランカップリング剤が高湿環境下において無機物と有機物に影響を与えてしまい、耐湿試験後の接着性が低下し低い評価となった。
【００９１】
【発明の効果】
本発明によれば、一分子中にメチロール基を４つ以上有するメラミン誘導体と、カルボキシル基を１．０×１０-3［ｍｏｌ／ｇ］〜５．０×１０-3［ｍｏｌ／ｇ］、アルコール性水酸基を３．５×１０-4［ｍｏｌ／ｇ］〜６．０×１０-4［ｍｏｌ／ｇ］有し、かつガラス転位温度が２０℃〜９０℃であるポリオール樹脂を含むことにより、塗膜化した際に無機物と有機物との接着性を向上することができる下塗り用塗料が得られる。
【００９２】
また、本発明によれば、プラスチックフィルム上に無機膜を有する積層体において、プラスチックフィルム上に易接着層と無機膜とをこの順に有し、前記易接着層が、上記本発明の下塗り用塗料から形成されてなるものであるため、プラスチックフィルムと無機膜との接着性が良く、かつ易接着層のムラが解消されるため、プラスチックフィルム上に各種無機膜の性能が損なわれることなく付与された積層体を得ることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an undercoat paint for increasing the adhesion between an inorganic substance and an organic substance. The present invention also relates to a laminate having an inorganic film on a plastic film.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, in various fields and uses, means for adhering an organic substance on an inorganic substance or adhering an inorganic substance on an organic substance has been taken.
[0003]
Examples of uses for bonding organic materials on inorganic materials include building materials that have been improved in cosmetic properties by applying colored resin paints to metal plates such as stainless steel plates, and various types of automobile parts, optical disk substrates, etc. Also in the industrial field, it is used by bonding inorganic and organic substances.
[0004]
However, in general, the adhesion between inorganic and organic materials is low, and in order to solve this problem, there is a technique that improves the adhesion between inorganic and organic materials by adding a silane coupling agent to the undercoat paint. In the case of using an undercoat paint, the adhesiveness between the organic material and the paint film made of the undercoat paint decreases in a high humidity environment. There is a case.
[0005]
On the other hand, for the purpose of bonding inorganic substances on organic substances, for example, an inorganic film such as aluminum is vapor-deposited on a plastic film to give metal reflectivity to the surface of the plastic film, and as a reflector film such as a backlight unit. It is used, or it is used for packaging materials such as foods, pharmaceuticals, electronic parts, medical equipment, etc. by imparting performance such as gas barrier properties. In addition, tin-doped indium oxide (hereinafter referred to as “ITO”) is sputtered on a transparent plastic film to provide conductivity, and used as a conductive film in touch panels, etc., or an inorganic film having a low refractive index is provided. It is also used as an antireflection film on display screens or the like by providing antireflection performance (see Patent Documents 1 to 3).
[0006]
However, in general, the adhesion between the plastic film and the inorganic film is low, and in order to solve this problem, a plastic film provided with an easy adhesion layer is manufactured. After the extrusion molding, the film is stretched and an easy-adhesion layer is formed together. Therefore, the thickness of the easy-adhesion layer is not uniform and thickness unevenness occurs. Moreover, since an easily bonding layer will become non-uniform | heterogenous in this way, what thinned the thickness of an easily bonding layer is difficult to manufacture (refer patent document 4).
[0007]
In this way, when uneven thickness occurs in the easy-adhesive layer, in the case of applications such as the above reflector film, aluminum is deposited by spreading the uneven pattern of the easy-adhesive layer, and light reflection performance This causes a problem of lowering.
[0008]
Moreover, when an electroconductive film is used for the use of a touch panel, the problem that an external appearance defect and durability will fall by the thickness nonuniformity of an easily bonding layer has also arisen.
[0009]
Moreover, in the case of an antireflection film, since the anti-reflection performance is provided by making the total thickness of the easy adhesion layer and the laminated inorganic film specific, the easy adhesion layer should be as thin as possible. It is preferable. However, the above-mentioned plastic film with an easy-adhesion layer has a problem that the thickness of the easy-adhesion layer cannot be reduced for the reasons described above, and the antireflection performance is lowered. Moreover, since it becomes difficult to control the thickness of the inorganic film to be laminated due to unevenness of the easy-adhesion layer, there arises a problem that the antireflection performance further deteriorates.
[0010]
In addition, undercoating paints for improving the adhesion between plastic films and inorganic films are also manufactured, but those using such undercoating paints can be used between plastic films and easy-adhesion layers in high-humidity environments. There is a problem that the adhesiveness is likely to be lowered, and depending on the application, sufficient adhesiveness cannot be obtained.
[0011]
[Patent Document 1]
JP-T 8-510009 (Field of Invention)
[Patent Document 2]
JP 2002-240182 A (Claim 1, effect of the invention)
[Patent Document 3]
JP-A-1-307701 (Claims (1))
[Patent Document 4]
JP 2002-53687 A (Claim 1)
[0012]
[Problems to be solved by the invention]
Then, an object of this invention is to provide the coating material for undercoat which can improve the adhesiveness of an inorganic substance and an organic substance when it forms into a coating film. In addition, the present invention provides a laminate having an inorganic film on a plastic film, wherein the adhesion between the plastic film and the inorganic film is good, and the performance of various inorganic films is imparted on the plastic film without being impaired. The purpose is to provide.
[0013]
[Means for Solving the Problems]
To solve the above object, the present inventionLaminateIsIt has an easy-adhesion layer and an inorganic film in this order on a plastic film, and the easy-adhesion layer has 1.0 × 10 10 fluorinated melamine and carboxyl groups. -3 [Mol / g] to 5.0 × 10 -3 [Mol / g], 3.5 × 10 6 of alcoholic hydroxyl group -Four [Mol / g] to 6.0 × 10 -Four [Mol / g] and an acrylic polyol resin having a glass transition temperature of 20 ° C. to 90 ° C., wherein the content ratio of the fully etherified melamine and the acrylic polyol resin is 100 parts by weight of the acrylic polyol resin. In contrast, the full ether melamine is 30 parts by weight to 50 parts by weight of an undercoat for inorganic film,It is formed from these, It is characterized by the above-mentioned.
[0015]
In addition, the laminate of the present invention has an easy-adhesion layer and an inorganic film in this order on a plastic film, and the easy-adhesion layer is formed from the undercoat paint. It is.
[0016]
In addition, content of the carboxyl group and alcoholic hydroxyl group in the said polyol resin is a value when the resin solid content which does not contain a solvent is 100 weight%.
[0017]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the undercoating paint of the present invention and a laminate using the same will be described in detail.
[0018]
The undercoat paint of the present invention adheres an inorganic substance and an organic substance, so that a melamine derivative having four or more methylol groups in one molecule and a carboxyl group of 1.0 × 10-3[Mol / g] to 5.0 × 10-3[Mol / g], 3.5 × 10 6 of alcoholic hydroxyl group-Four[Mol / g] to 6.0 × 10-FourIt contains a polyol resin having [mol / g] and a glass transition temperature of 20 ° C to 90 ° C.
[0019]
The melamine derivative having four or more methylol groups in one molecule in the present invention is an adduct of melamine and aldehydes, and a melamine derivative obtained by etherifying these with alcohols in one molecule. It is characterized by having four or more and small self-condensability. Examples of such melamine derivatives include iminomethylolated melamine, pentamethylolated melamine, tetramethylolated melamine, and fully etherified melamine, and in particular, from the viewpoint of the usable time of the paint when used as an undercoat paint. It is preferable to use fully etherified melamine.
[0020]
Here, the reason for using a melamine derivative having 4 or more methylol groups in one molecule is that the cross-linking reaction with the polyol resin is given priority over the self-condensation reaction by having 4 or more methylol groups in one molecule. This is because the crosslink density is improved, and in particular, the adhesiveness of the coating film formed from the inorganic material and the undercoat paint is improved, and the adhesiveness between the inorganic material and the organic material can be improved. Furthermore, by using a melamine derivative having 4 or more methylol groups in one molecule, a tough coating film can be obtained when the coating film is formed. Therefore, when a melamine derivative having 3 or less methylol groups in one molecule is used, the self-condensation reaction proceeds faster than the crosslinking reaction with the polyol resin, and the crosslinking density decreases. When the film is lowered and formed into a coating film, a tough coating film cannot be obtained. In addition, the usable time of the undercoat paint is short.
[0021]
Next, the polyol resin in the present invention refers to, for example, an acrylic resin, a polyester resin, an epoxy resin, an alkyd resin, etc. having a hydroxyl group or a carboxyl group at the side chain and / or terminal, and in particular, in one molecule. An acrylic polyol resin is preferable from the viewpoint of compatibility with a melamine derivative having four or more methylol groups.
[0022]
As a monomer constituting the acrylic polyol resin, for example, as a monomer having an alcoholic hydroxyl group, allyl alcohol, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl ( Examples of the monomer having a carboxyl group such as (meth) acrylate include 2-carboxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, 2-acryloyloxyethylphthalic acid and the like.
[0023]
Other copolymer components include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, and isobonyl (meth) acrylate. Monomers having ester groups such as 2-ethylhexyl (meth) acrylate and cyclohexyl (meth) acrylate, and monomers such as vinyl acetate, vinyl ether, styrene and (meth) acrylonitrile having an ethylenically unsaturated double bond may be added. good. In the present invention, a copolymer with 2-hydroxyethyl methacrylate, acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate is particularly preferable.
[0024]
Such a polyol resin has a carboxyl group of 1.0 × 10-3[Mol / g] to 5.0 × 10-3[Mol / g] The polyol resin has a carboxyl group of 2.5 × 10 5 from the viewpoint of preventing deterioration of the adhesion between the inorganic substance and the organic substance in a high-humidity environment.-3[Mol / g] to 4.0 × 10-3It is desirable to have [mol / g]. Carboxyl group 1.0 × 10-3By setting it as [mol / g] or more, it is possible to sufficiently crosslink with a melamine derivative having 4 or more methylol groups in one molecule to improve the adhesion between the organic substance and the inorganic substance. Since the adhesiveness of the coating film formed from the paint is improved, it is possible to prevent the adhesiveness between the inorganic substance and the organic substance from decreasing in a high humidity environment. Also, 5.0 × 10-3Since the carboxyl group does not become excessive when the amount is [mol / g] or less, the adhesiveness between the inorganic substance and the organic substance in a high humidity environment is not affected.
[0025]
In addition, such a polyol resin has an alcoholic hydroxyl group of 3.5 × 10 6.-Four[Mol / g] to 6.0 × 10-FourIt is necessary to have [mol / g]. 3.5 × 10 alcoholic hydroxyl groups-FourBy setting it as [mol / g] or more, the crosslinking reaction proceeds sufficiently at a relatively low temperature, and the adhesiveness of the coating film formed from the organic substance and the undercoat paint can be improved. Also, the alcoholic hydroxyl group is 6.0 × 10-FourBy setting it as [mol / g] or less, the alcoholic hydroxyl group does not become excessive, so that the crosslinking reaction can be completed at a relatively low temperature. Thus, being able to complete the crosslinking reaction at a low temperature is preferable from the viewpoints of cost and consideration for the global environment, because energy consumption can be reduced. In addition, for example, in applications such as antireflection films, when plastics are subjected to industrial secondary processing by applying high heat exceeding the formation temperature of the easy-adhesion layer, the plastic film undergoes heat shrinkage during the formation of the easy-adhesion layer. Therefore, it is possible to prevent the plastic film from following the heat shrinkage of the antireflection layer and cracking the antireflection layer. Further, it is possible to prevent the usable time of the undercoat paint from being shortened.
[0026]
In addition, such a polyol resin needs to have a glass transition temperature of 20 ° C. to 90 ° C., and preferably 20 ° C. to 60 ° C. By setting the glass transition temperature to 20 ° C. or higher, a coating film having a good surface hardness can be obtained when the coating film is formed, and by setting the glass transition temperature to 90 ° C. or lower, organic matter and undercoat paint It can prevent that the adhesiveness of the coating film formed from falls.
[0027]
The content ratio of the melamine derivative and the polyol resin in the undercoat paint of the present invention is not particularly limited, but the melamine derivative is 25 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol resin. It is preferable that the amount is 30 to 50 parts by weight. If the content of the melamine derivative is less than this range, the adhesiveness of the coating film formed from the inorganic material and the primer coating tends to decrease, and if it exceeds this range, the coating film formed from the organic material and the coating primer. The adhesiveness of the film tends to decrease. Therefore, the adhesiveness of an organic substance and an inorganic substance can be improved more by making the content ratio of a melamine derivative and a polyol resin into such a range.
[0028]
The undercoat paint of the present invention may be used by diluting a melamine derivative having four or more methylol groups in one molecule and a polyol resin with a diluting solvent such as an organic solvent in order to form a paint. preferable. Examples of such an organic solvent include alcohols such as isopropyl alcohol, normal propyl alcohol, normal butyl alcohol, and propylene glycol monoethyl ether, aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, Examples include ethers such as dioxane, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, etc. It can be appropriately selected depending on the case. Moreover, since the viscosity of the paint at the time of dilution varies depending on the intended use and application method of the paint, it may be used in a state where the handleability is best.
[0029]
In addition, in the undercoat paint of the present invention, other resin components, curing catalysts such as para-toluenesulfonic acid and latent acid generator, crosslinking, etc., if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired. Agent, lubricant, colorant, pigment, antistatic agent, flame retardant, antibacterial agent, antifungal agent, UV absorber, light stabilizer, heat stabilizer, antioxidant, plasticizer, leveling agent, flow regulator, Additives such as foaming agents and storage stabilizers may be added.
[0030]
Such an undercoat paint of the present invention can be used by being applied onto an inorganic material or an organic material, dried and cured, and laminated with a target organic material or inorganic material.
[0031]
Next, the laminated body of this invention is demonstrated. The laminate of the present invention has an easy-adhesion layer and an inorganic film in this order on a plastic film, and the easy-adhesion layer is formed from the above-described undercoat paint. Such a laminate is obtained by applying the undercoat paint to the surface of a plastic film, drying and curing by heat to produce an easy-adhesion layer, and then laminating a desired inorganic film on the upper layer. It is possible to produce a material having good adhesion between the inorganic film and the inorganic film.
[0032]
Examples of the plastic film include those made of a resin such as polyester, polycarbonate, polyvinyl chloride, polypropylene, polyethylene, acrylic, and acetyl cellulose. In particular, in the case of applications such as conductive films for touch panels and antireflection films, it is preferable to use a polyester film having excellent optical and physical performance. The thickness of the plastic film varies depending on the intended use, usage pattern, etc., and cannot be generally stated, but is usually about 2 to 250 μm.
[0033]
Next, the easy-adhesion layer is obtained by applying the above-described undercoat paint of the present invention to the above-described plastic film, and a conventionally known coating method such as a bar coater, a die coater, a blade coater, a spin coater, a roll coater, a gravure coater, and a flow coater. After applying by spraying, screen printing or the like, it can be produced by drying and curing with heat.
[0034]
Thus, in this invention, since an easily bonding layer is produced by coating, the performance of an inorganic film by the thickness nonuniformity of an easily bonding layer does not produce like the conventional plastic film with an easily bonding layer. In particular, when the application is an antireflection film, it is easy to control the thickness of the easy-adhesion layer, and thus it is easy to keep the light antireflection performance in a certain state.
[0035]
Although the thickness of an easily bonding layer is not specifically limited, In uses, such as a reflector film and a conductive film for touch panels, it is about 0.01 micrometer-1 micrometer. Moreover, when it is a use of an antireflection film, it is preferable that the total thickness of the antireflection layer (inorganic film) and the easy-adhesion layer satisfies the following formula according to the antireflection theory of light. d = (a + 1) λ / 4n
[0036]
Here, d is the total thickness of the antireflection layer and the easy-adhesion layer, a is 0 or a positive even number, λ is the center wavelength of the light to prevent reflection, and n is the refractive index of the inorganic film. Assuming that the center wavelength of the light to be prevented from being reflected is the visible light region, λ is 550 nm, which is the center wavelength of the wavelength generally referred to as the visible light region, and the refractive index n when silicon oxide is used as the inorganic film. Is 1.40, and the total thickness d of the antireflection layer and the easy adhesion layer is about 0.1 μm. Therefore, the thickness of the easy adhesion layer is preferably about 0.01 μm to 0.03 μm.
[0037]
Next, the inorganic film provided on the upper layer of the easy-adhesion layer is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the application and purpose. For example, for applications such as conductive films for touch panels, metals such as In, Sn, Au, Al, Cu, Pt, Pd, Ag, and Rh, and metal oxides such as indium oxide, tin oxide, and ITO For example, for applications such as antireflection films, Si oxides, fluorides such as Li, Na, Mg, Al, Ca, La, Nd, Pb, etc., these metals, metal oxides, etc. Can be formed by a vacuum film forming method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, or an ion plating method.
[0038]
Furthermore, in the case of the use of an antireflection film, silicon oxide sol prepared by hydrolyzing silicon alkoxide such as tetraethoxysilane, tetramethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, zirconia propoxide, aluminum isopropoxy, etc. Metal oxide sols prepared by hydrolyzing metal alkoxides other than silicon, such as copper, titanium butoxide, titanium isopropoxide, etc., as appropriate, by coating methods such as blade coater method, rod coater method, gravure coater method, etc. It can also be formed.
[0039]
As described above, according to the undercoat paint of the present invention, a melamine derivative having four or more methylol groups in one molecule and a carboxyl group of 1.0 × 10-3[Mol / g] to 5.0 × 10-3[Mol / g], 3.5 × 10 6 of alcoholic hydroxyl group-Four[Mol / g] to 6.0 × 10-FourBy including a polyol resin having [mol / g] and having a glass transition temperature of 20 ° C. to 90 ° C., the adhesiveness between the inorganic substance and the organic substance can be improved.
[0040]
Moreover, according to the laminate of the present invention, the plastic film has an easy-adhesion layer and an inorganic film in this order, and the easy-adhesion layer is formed from the undercoat paint of the present invention. Since the adhesion with the inorganic film is good and the unevenness of the easy-adhesion layer is eliminated, the performance of various inorganic films laminated on the plastic film is not impaired.
[0041]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples. In this example, “parts” and “%” are based on weight unless otherwise specified.
[0042]
<Synthesis of acrylic polyol resin solutions A to J>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 100 parts of the monomer components shown in A to J of Table 1 below, 25 parts of ethyl acetate, 25 parts of toluene, 50 parts of propylene glycol monoethyl ether, 0.2 part of α, α′-azobis (isobutyronitrile) was mixed and heated to 75 ° C. with stirring through nitrogen. Thereafter, the reaction solution was kept at 75 ° C. and stirred for 8 hours to complete the reaction, thereby synthesizing acrylic polyol resin solutions A ′ to J ′ (solid content 50%). 100 parts of propylene glycol monoethyl ether was added to the acrylic polyol resin solutions A ′ to E ′ (solid content 50%) to obtain acrylic polyol resin solutions A to E (solid content 33.3%). Further, 50 parts of ethyl acetate and 50 parts of toluene were added to the acrylic polyol resin solutions F ′ to J ′ (solid content 50%) to obtain acrylic polyol resin solutions F to J (solid content 33.3%).
[0043]
[Table 1]
In Table 1, “EA” is ethyl acrylate, “BA” is butyl acrylate, “2-EHA” is 2-ethylhexyl acrylate, “MMA” is methyl methacrylate, “AA” is acrylic acid, “2-HEMA” "2-hydroxyethyl methacrylate", "COOH group" means carboxyl group, "OH group" means alcoholic hydroxyl group, and "Tg" means glass transition temperature. Moreover, the content of the carboxyl group and the alcoholic hydroxyl group in the polyol resin is a value when the resin solid content not containing a solvent is 100% by weight.
[0045]
[Example 1]
<Preparation of undercoat paint for Example 1>
・ 2.1 parts of acrylic polyol resin solution A
・ 0.3 parts of fully etherified melamine
(Nikarak MW-30M: Sanwa Chemical Co., Ltd.)
・ Ethyl acetate 250 parts
・ Propylene glycol monoethyl ether 250 parts
[0046]
<Preparation of the antireflection film of Example 1>
Easy coating with a thickness of 0.01 μm is applied to one side of a transparent polyester film (Lumirror T60 <thickness 125 μm>: Toray Industries, Inc.) using a bar coater with the above-mentioned precoat paint for prescription. A layer was formed. Next, a tetraethoxysilane hydrolyzate is applied to the upper layer by a blade coater method and dried at 80 ° C. for 2 minutes, so that the total thickness of the easy-adhesion layer and the antireflection layer is about 0.1 μm. An antireflection layer was formed on the substrate, and an antireflection film (laminate a of Example 1) was produced.
[0047]
<Preparation of the conductive film of Example 1>
An easy-adhesion layer is formed on one surface of a transparent polyester film (Lumirror T60 <thickness 25 μm>: Toray Industries, Inc.) in the same manner as the above-mentioned antireflection film, and then an ITO conductive film having a thickness of about 20 nm is sputtered thereon. Thus, a conductive film (laminate b of Example 1) was produced.
[0048]
[Example 2]
An antireflective film (laminate a of Example 2) and electroconductivity were obtained in the same manner as in Example 1 except that the acrylic polyol resin solution B was used instead of the acrylic polyol resin solution A in the undercoat paint of Example 1. Film (laminate b of Example 2) was produced.
[0049]
[Example 3]
An antireflective film (laminate a of Example 3) and electroconductivity were obtained in the same manner as in Example 1 except that the acrylic polyol resin solution C was used instead of the acrylic polyol resin solution A in the undercoat paint of Example 1. Film (laminate b of Example 3) was produced.
[0050]
[Example 4]
An antireflective film (laminate a of Example 4) and electroconductivity were obtained in the same manner as in Example 1 except that the acrylic polyol resin solution D was used instead of the acrylic polyol resin solution A of the undercoat paint of Example 1. Film (laminate b of Example 4) was produced.
[0051]
[Example 5]
In the same manner as in Example 1 except that the acrylic polyol resin solution E was used instead of the acrylic polyol resin solution A in the undercoat paint of Example 1, an antireflection film (Example5Laminate a) and conductive film (Example)5A laminate b) was prepared.
[0052]
[Reference example 2]
In place of the undercoat paint of Example 1, an antireflective film (Reference example 2Laminate a) and conductive film (Reference example 2A laminate b) was prepared.
[0053]
<Reference example 2Undercoat paint formulation>
・ 1.8 parts of acrylic polyol resin solution A
・ 0.4 part of fully etherified melamine
(Nikarak MW-30M: Sanwa Chemical Co., Ltd.)
・ Ethyl acetate 250 parts
・ Propylene glycol monoethyl ether 250 parts
[0054]
[Reference example 3]
In place of the undercoat paint of Example 1, an antireflective film (Reference example 3Laminate a) and conductive film (Reference example 3A laminate b) was prepared.
[0055]
<Reference example 3Undercoat paint formulation>
-Acrylic polyol resin solution A 2.4 parts
・ 0.2 parts of fully etherified melamine
(Nikarak MW-30M: Sanwa Chemical Co., Ltd.)
・ Ethyl acetate 250 parts
・ Propylene glycol monoethyl ether 250 parts
[0056]
[Reference example 1]
In place of the undercoat paint of Example 1, an antireflective film (Reference example 1Laminate a) and conductive film (Reference example 1A laminate b) was prepared.
[0057]
<Reference example 1Undercoat paint formulation>
・ 2.1 parts of acrylic polyol resin solution A
・ 0.4 parts of iminomethylolated melamine (solid content 70%)
(Nikarak MX-706: Sanwa Chemical Co., Ltd.)
・ Ethyl acetate 250 parts
・ Propylene glycol monoethyl ether 250 parts
[0058]
[Comparative Example 1]
An antireflective film (laminate a of Comparative Example 1) and conductive material were used in the same manner as in Example 1 except that the acrylic polyol resin solution F was used instead of the acrylic polyol resin solution A in the undercoat paint of Example 1. Film (laminate b of Comparative Example 1) was produced.
[0059]
[Comparative Example 2]
An antireflective film (laminate a of Comparative Example 2) and conductive material were used in the same manner as in Example 1 except that the acrylic polyol resin solution G was used instead of the acrylic polyol resin solution A of the undercoat paint of Example 1. Film (laminate b of Comparative Example 2) was produced.
[0060]
[Comparative Example 3]
An antireflective film (laminate a of Comparative Example 3) and conductive material were used in the same manner as in Example 1 except that the acrylic polyol resin solution H was used instead of the acrylic polyol resin solution A of the undercoat paint of Example 1. Film (laminated body b of Comparative Example 3) was produced.
[0061]
[Comparative Example 4]
An antireflective film (laminated body a of Comparative Example 4) and electroconductivity were obtained in the same manner as in Example 1 except that the acrylic polyol resin solution I was used instead of the acrylic polyol resin solution A of the undercoat paint of Example 1. Film (laminate b of Comparative Example 4) was produced.
[0062]
[Comparative Example 5]
In the same manner as in Example 1 except that the acrylic polyol resin solution J was used in place of the acrylic polyol resin solution A of the undercoat paint of Example 1, an antireflection film (laminate a in Comparative Example 5), and electrical conductivity were used. Film (laminate b of Comparative Example 5) was produced.
[0063]
[Comparative Example 6]
Instead of the undercoat paint of Example 1, an antireflective film (laminate a of Comparative Example 6) and a conductive film (Comparative Example) were used in the same manner as in Example 1 except that the undercoat paint of the following formulation was used. 6 laminate b) was produced.
[0064]
<Preparation paint formulation for undercoat of Comparative Example 6>
・ 2.1 parts of acrylic polyol resin solution A
・ Iminated melamine (solid content 70%) 0.4 parts
(Nikarak MX-708: Sanwa Chemical Co., Ltd.)
・ Ethyl acetate 250 parts
・ Propylene glycol monoethyl ether 250 parts
[0065]
[Comparative Example 7]
Instead of the undercoat paint of Example 1, an antireflection film (laminate a of Comparative Example 7) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the undercoat paint of the following formulation was used as a general undercoat paint. And the electroconductive film (laminated body b of the comparative example 7) was produced.
[0066]
<Preparation of undercoat paint for Comparative Example 7>
・ Acrylic polyol resin (solid content 50%) 1.4 parts
(Acridic A817: Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
・ 0.3 parts of fully etherified melamine
(Nikarak MW-30M: Sanwa Chemical Co., Ltd.)
・ 500 parts of ethyl acetate
[0067]
[Comparative Example 8]
<Preparation of the antireflection film of Comparative Example 8>
On the surface having an easy-adhesion layer of a transparent polyester film having a thickness of about 0.04-0.07 μm (polyester film thickness: about 125 μm), a hydrolyzed solution of tetraethoxysilane was applied by a blade coater method. The antireflection layer is formed by drying at 80 ° C. for 2 minutes so that the total thickness of the easy-adhesion layer and the antireflection layer is about 0.1 μm, and the antireflection film (laminate a of Comparative Example 8) is formed. Produced.
[0068]
<Production of Conductive Film of Comparative Example 8>
An ITO conductive film having a thickness of about 20 nm is formed on the surface having an easy-adhesion layer of a transparent polyester film having a thickness of about 0.04-0.07 μm (polyester film thickness: about 25 μm) by a sputtering method. A conductive film (laminate b of Comparative Example 8) was produced.
[0069]
[Comparative Example 9]
An antireflection film (laminated body a of Comparative Example 9) and a conductive film (Comparative Example) were prepared in the same manner as in Example 1 except that an undercoat paint of the following formulation was used instead of the undercoat paint of Example 1. 9 laminate b) was produced.
[0070]
<Preparation paint for undercoat of Comparative Example 9>
-Acrylic polyol resin (solid content 50%) 2.0 parts
(Acridic A817: Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
・ 0.07 parts of isocyanate curing agent (solid content 60%)
(Takenate D110N: Mitsui Takeda Chemical Company)
・ Silane coupling agent 0.05 parts
(KBM403: Shin-Etsu Silicone)
・ 500 parts of ethyl acetate
[0071]
Example,Reference exampleFor the undercoat paint obtained in Comparative Examples, the usable time of the paint was evaluated. Examples,Reference exampleAnd about the laminated bodies a and b obtained by the comparative example, the adhesiveness of the inorganic film | membrane with respect to a plastic film, antireflection property, and the external appearance were evaluated. The evaluation results are shown in Table 2.
[0072]
(1) Evaluation of undercoat paint
Example,Reference exampleIn addition, in order to evaluate the usable time of the undercoat paint for the comparative example, the liquid state of the undercoat paint was observed. In the evaluation, “◯” indicates that there was no change after 24 hours from the preparation of the undercoat paint, “Δ” indicates that the viscosity increased after 24 hours, and “x” indicates gelation within 3 minutes. .
[0073]
(2) Evaluation of laminates a and b
(I) Evaluation of adhesion
Example,Reference exampleIn order to evaluate the adhesion of the inorganic film to the plastic film, the laminates a and b of the comparative examples were subjected to a peel test by a cross-cut tape method according to JIS-K5400: 1990. The peel test was performed after the laminates a and b were prepared and after the moisture resistance test of being left in an environment of 60 ° C. and 90% RH for 200 hours. In both evaluations, “◎” indicates that the grid part was not peeled off at all, “◯” indicates that a part of the grid part was peeled but the peeled area was less than 5%, and the peeled area was 5% or more. Those with less than 30% were marked with “Δ”, and those with a peeled area of 30% or more were marked with “x”.
[0074]
(B) Evaluation of antireflection properties
Example,Reference exampleAnd in order to evaluate the antireflection property of the laminated body a (antireflection film) of Comparative Example, a regular reflectance of 5 ° at a wavelength of 550 nm was measured with a Shimadzu spectrophotometer (UV-31101PC: Shimadzu Corporation). In the evaluation, “◯” indicates that the measured value was less than 1.0%, and “x” indicates that the measured value was 1.0% or more.
[0075]
(C) Appearance evaluation
Example,Reference exampleAnd about the external appearance of the laminated body b (conductive film) of a comparative example, the reflected light of the inorganic film of the laminated body b under a three wavelength lamp was evaluated visually. In the evaluation, “◯” indicates that the contrast of the reflected light is relatively weak and the glare is small, and “×” indicates that the contrast is strong and the glare is large.
[0076]
[Table 2]
As is apparent from Table 2, Examples 1 to5 and Reference Examples 2, 3The undercoat paint was excellent with a usable time of 24 hours or more. The undercoat paint of Reference Example 1 was usable after being thickened 24 hours after preparation.
[0078]
All examplesAnd reference examplesThe undercoat paint is composed of a melamine derivative having four or more methylol groups in one molecule and a carboxyl group of 1.0 × 10 −3 [mol / g] to 5.0 × 10 −3 [mol / g], alcohol Having a functional hydroxyl group of 3.5 × 10 −4 [mol / g] to 6.0 × 10 −4 [mol / g], and a glass transition temperature of 20 ° C. to 90 ° C.acrylicSince it contained a polyol resin, the adhesiveness after production of the laminates a and b was good.
[0079]
Furthermore, Examples 1 to 5,Reference example 1Undercoat paint is a melamine derivative(Fully etherified melamine)WhenacrylicThe content ratio of the polyol resin isacrylicMelamine derivative with respect to 100 parts by weight of polyol resin(Fully etherified melamine)Was 30 parts by weight to 50 parts by weight, the adhesiveness after production of the laminates a and b was excellent, and the adhesiveness after the moisture resistance test was also good.
[0080]
All examplesAnd reference examplesThe laminate a (antireflection film) had excellent antireflection properties because the thickness could be controlled without causing unevenness in the easy adhesion layer. All examplesAnd reference examplesAs for the laminate b (conductive film), since the non-uniformity was not generated in the easy-adhesion layer, the ITO inorganic film was uniformly deposited and there was no appearance defect.
[0081]
In addition, all examplesAnd reference examplesWhen the laminate a (antireflection film) was heated at 150 ° C. for 30 minutes and the antireflection layer after heating was observed with an optical microscope at 150 times, no crack was observed.
[0082]
Next, the polyol resin used in the undercoat paint of Comparative Example 1 has fewer carboxyl groups than the polyol resin used in the Examples, and does not crosslink with a melamine derivative having four or more methylol groups in one molecule. It was sufficient, and the adhesiveness of the coating film formed from the organic material and the undercoat paint could not be improved. Therefore, the adhesiveness after the moisture resistance test of the laminates a and b was lowered and the evaluation was low.
[0083]
Next, since the polyol resin used in the undercoat paint of Comparative Example 2 had an excess of carboxyl groups as compared with the polyol resin used in the Examples, the adhesiveness after the production of the laminates a and b was It became low evaluation. Therefore, in order to crosslink the excess carboxyl group with the melamine derivative, an easy-adhesion layer was produced under the conditions of 130 ° C. and 1 minute. As a result, the crosslink density increased and the adhesion after production of the laminates a and b was improved. However, since an excess of carboxyl groups still existed, the excess carboxyl groups affected the inorganic and organic substances in a high-humidity environment, and the adhesiveness after the moisture resistance test was lowered, resulting in a low evaluation. Further, the laminate a was heated at 150 ° C. for 30 minutes, and when the antireflection layer after heating was observed with an optical microscope at 150 times, cracks were observed.
[0084]
Next, the polyol resin used in the undercoat paint of Comparative Example 3 has fewer alcoholic hydroxyl groups than the polyol resin used in the Examples, and crosslinks with a melamine derivative having four or more methylol groups in one molecule. Since the adhesiveness of the coating film formed from the organic material and the undercoating material could not be improved, the adhesiveness after production of the laminates a and b could not be evaluated so well, and the moisture resistance test The later adhesiveness was further lowered and the evaluation was low.
[0085]
Next, since the polyol resin used in the undercoat paint for Comparative Example 4 had an excessive amount of alcoholic hydroxyl groups as compared with the polyol resin used in the Examples, the adhesiveness after preparation of the laminates a and b was increased. Was low. Therefore, in order to crosslink the excess alcoholic hydroxyl group with the melamine derivative, an easy-adhesion layer was produced under the conditions of 130 ° C. and 1 minute. As a result, the crosslink density increased and the adhesiveness after production of the laminates a and b was Although improved, there was still an excess of alcoholic hydroxyl groups, so excess alcoholic hydroxyl groups affected inorganic and organic substances in high-humidity environments, resulting in poor evaluation due to poor adhesion after the moisture resistance test. It was. Further, the laminate a was heated at 150 ° C. for 30 minutes, and when the antireflection layer after heating was observed with an optical microscope at 150 times, cracks were observed.
[0086]
Next, the polyol resin used in the undercoat paint of Comparative Example 5 had a higher glass transition temperature than the polyol resin used in the examples, and the adhesiveness of the coating film formed from the organic material and the undercoat paint was reduced. The adhesiveness after production of the laminates a and b was evaluated as not so good, and the adhesiveness after the moisture resistance test was further lowered and evaluated as low.
[0087]
Next, since the undercoat paint for Comparative Example 6 used a melamine derivative (iminized melamine) having three methylol groups in one molecule instead of a melamine derivative having four or more methylol groups in one molecule, Gelation occurred 3 minutes after the preparation of the undercoat paint, and the usable time was extremely short. In addition, the self-condensation reaction proceeded faster than the cross-linking reaction with the polyol resin and the cross-linking density decreased compared to the undercoat paints of the examples, so that the adhesiveness after production of the laminates a and b was not very good. As a result, the adhesion after the moisture resistance test was further lowered and the evaluation was low.
[0088]
Next, in the laminates a and b of Comparative Example 7, the adhesion layer after the production of the laminates a and b was good because the easy-adhesion layer was formed from a general undercoat paint. Unlike the easy-adhesion layer of the example, the polyol resin has a carboxyl group of 1.0 × 10-3[Mol / g] to 5.0 × 10-3[Mol / g], 3.5 × 10 6 of alcoholic hydroxyl group-Four[Mol / g] to 6.0 × 10-FourSince it had [mol / g] and the glass transition temperature was not 20 ° C. to 90 ° C., the adhesiveness after the moisture resistance test was lowered and the evaluation was low.
[0089]
Next, since the laminates a and b of Comparative Example 8 used a plastic film with an easy-adhesion layer, the thickness of the easy-adhesion layer was thicker than that of the examples and was not uniform. The antireflection property of the laminate was low, and the appearance of the conductive film of the laminate b was also evaluated as low.
[0090]
Next, since the undercoat paint of Comparative Example 9 uses a silane coupling agent, the adhesiveness after production of the laminates a and b was good, but the silane coupling agent was in a high humidity environment. Inorganic and organic substances were affected, and the adhesiveness after the moisture resistance test was lowered, resulting in a low evaluation.
[0091]
【The invention's effect】
According to the present invention, a melamine derivative having 4 or more methylol groups in one molecule and a carboxyl group of 1.0 × 10-3[Mol / g] to 5.0 × 10-3[Mol / g], 3.5 × 10 6 of alcoholic hydroxyl group-Four[Mol / g] to 6.0 × 10-FourA paint for undercoating that can improve the adhesion between an inorganic substance and an organic substance when formed into a coating film by including a polyol resin having [mol / g] and a glass transition temperature of 20 ° C. to 90 ° C. can get.
[0092]
Further, according to the present invention, in a laminate having an inorganic film on a plastic film, the plastic film has an easy-adhesion layer and an inorganic film in this order. Since it is formed from the above, the adhesion between the plastic film and the inorganic film is good, and the unevenness of the easy-adhesion layer is eliminated, so that the performance of various inorganic films is imparted on the plastic film without being impaired. A laminated body can be obtained.
Claims (1)
フルエーテル化メラミンと、カルボキシル基を１．０×１０ -3 ［ｍｏｌ／ｇ］〜５．０×１０ -3 ［ｍｏｌ／ｇ］、アルコール性水酸基を３．５×１０ -4 ［ｍｏｌ／ｇ］〜６．０×１０ -4 ［ｍｏｌ／ｇ］有し、かつガラス転位温度が２０℃〜９０℃であるアクリルポリオール樹脂を含んでなり、前記フルエーテル化メラミンと前記アクリルポリオール樹脂の含有比が、前記アクリルポリオール樹脂１００重量部に対して、前記フルエーテルメラミンが３０重量部〜５０重量部である無機膜用下塗り用塗料、
から形成されてなるものであることを特徴とする積層体。Having an easy-adhesion layer and an inorganic film in this order on the plastic film, the easy-adhesion layer ,
Full etherified melamine, carboxyl group 1.0 × 10 −3 [mol / g] to 5.0 × 10 −3 [mol / g], alcoholic hydroxyl group 3.5 × 10 −4 [mol / g ] To 6.0 × 10 −4 [mol / g] and comprising an acrylic polyol resin having a glass transition temperature of 20 ° C. to 90 ° C. However, for 100 parts by weight of the acrylic polyol resin, the full ether melamine is 30 parts by weight to 50 parts by weight, and a coating for an undercoat for an inorganic film,
A laminate formed from the above.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003083967A JP4541655B2 (en) | 2003-03-26 | 2003-03-26 | Laminated body |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003083967A JP4541655B2 (en) | 2003-03-26 | 2003-03-26 | Laminated body |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004292519A JP2004292519A (en) | 2004-10-21 |
| JP2004292519A5 JP2004292519A5 (en) | 2006-04-27 |
| JP4541655B2 true JP4541655B2 (en) | 2010-09-08 |
Family
ID=33399256
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003083967A Expired - Fee Related JP4541655B2 (en) | 2003-03-26 | 2003-03-26 | Laminated body |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4541655B2 (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4779809B2 (en) * | 2006-05-31 | 2011-09-28 | 東洋紡績株式会社 | Laminated polyester film for conductive film |
| WO2015080073A1 (en) | 2013-11-28 | 2015-06-04 | 日本ゼオン株式会社 | Laminate |
| JP6241677B2 (en) * | 2014-03-31 | 2017-12-06 | 荒川化学工業株式会社 | Undercoat agent for substrate with copper thin film, substrate with copper thin film and method for producing the same, and conductive film and electrode film |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07207220A (en) * | 1994-01-25 | 1995-08-08 | Kansai Paint Co Ltd | Water-base coating composition and coating method using it |
| JPH0812928A (en) * | 1994-06-30 | 1996-01-16 | Dainippon Ink & Chem Inc | Thermosetting coating composition |
| JPH09279087A (en) * | 1996-04-15 | 1997-10-28 | Nof Corp | Water-dispersed water-base coating composition |
| JPH10119162A (en) * | 1996-10-24 | 1998-05-12 | Fujimori Kogyo Kk | Optical laminated sheet |
| JPH1177929A (en) * | 1997-09-05 | 1999-03-23 | Toyobo Co Ltd | Laminated polyamide film |
-
2003
- 2003-03-26 JP JP2003083967A patent/JP4541655B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07207220A (en) * | 1994-01-25 | 1995-08-08 | Kansai Paint Co Ltd | Water-base coating composition and coating method using it |
| JPH0812928A (en) * | 1994-06-30 | 1996-01-16 | Dainippon Ink & Chem Inc | Thermosetting coating composition |
| JPH09279087A (en) * | 1996-04-15 | 1997-10-28 | Nof Corp | Water-dispersed water-base coating composition |
| JPH10119162A (en) * | 1996-10-24 | 1998-05-12 | Fujimori Kogyo Kk | Optical laminated sheet |
| JPH1177929A (en) * | 1997-09-05 | 1999-03-23 | Toyobo Co Ltd | Laminated polyamide film |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2004292519A (en) | 2004-10-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI274662B (en) | Laminated film, filter for display and display | |
| TWI356769B (en) | ||
| TWI400476B (en) | Anti-reflective film with excellent scratch resistance and surface slip property | |
| JP4475016B2 (en) | Hard coat film, antireflection film and image display device | |
| CN103153610B (en) | Resin film with adhesive layer, laminated film, and touchpanel | |
| TWI295303B (en) | Optical-use adhesive polyester film and optical-use laminatede film | |
| KR100918916B1 (en) | Optical stacking Film | |
| US9771491B2 (en) | Laminated film and method for producing same | |
| JP3901911B2 (en) | Transparent laminated film | |
| JP2008242076A (en) | Antistatic hard coat composition and optical article | |
| CN102762371A (en) | Hard coat film and process for producing same | |
| TW200909545A (en) | Composition for hard coat layer, hard coat film using the same and anti-reflective film comprising the hard coat film | |
| JP5004065B2 (en) | Laminated film and method for producing the same | |
| JP4541655B2 (en) | Laminated body | |
| WO2008004611A1 (en) | Film for optical filter and optical filter for plasma display panel utilizing the film | |
| JP2008201922A (en) | Coating agent, cured coating layer, and structure | |
| JP2002283509A (en) | Laminated film and method for manufacturing the same | |
| KR100966546B1 (en) | Laminated film, filter for display, and display | |
| KR20080104481A (en) | Antireflective film with excellent reflective appearance | |
| JP2014216492A (en) | Solar cell module | |
| JP2017219694A (en) | Optical reflection film, method for producing optical reflection film, and optical reflection body | |
| KR101464671B1 (en) | method of manufacturing low reflective film | |
| JP2001264505A (en) | Antireflection transparent electrically conductive laminated film | |
| JP2004292518A (en) | Coating material for undercoat, and laminate obtained using the same | |
| JP2002060526A (en) | Hard coated film and hard coated film with functional film |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060313 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060313 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090709 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091027 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091210 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20100202 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100422 |
|
| A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20100510 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100615 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100624 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130702 Year of fee payment: 3 |
|
| RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425 Effective date: 20120319 |
|
| A072 | Dismissal of procedure |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A072 Effective date: 20120807 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130702 Year of fee payment: 3 |
|
| RD07 | Notification of extinguishment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D07 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |