JP4520745B2 - Low sidestream smoke cigarette with combustible paper with modified ash properties - Google Patents

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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A24TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
    • A24DCIGARS; CIGARETTES; TOBACCO SMOKE FILTERS; MOUTHPIECES FOR CIGARS OR CIGARETTES; MANUFACTURE OF TOBACCO SMOKE FILTERS OR MOUTHPIECES
    • A24D1/00Cigars; Cigarettes
    • A24D1/02Cigars; Cigarettes with special covers

Description

本発明は、燃焼している紙巻きタバコ(cigarette)および他の喫煙製品における副流煙の低減に関する。より詳細には、本発明は、目に見える副流煙を低減し、同時に改質された灰をもたらすための紙巻きタバコ用薄紙、紙巻きタバコラッパー(wrapper)、または葉巻もしくは他の同様な煙草葉(tobacco)製品向けラッパーに関する。   The present invention relates to the reduction of sidestream smoke in burning cigarettes and other smoking products. More specifically, the present invention reduces cigarette paper, cigarette wrappers, or cigars or other similar tobacco leaves to reduce visible sidestream smoke and at the same time provide modified ash. (Tobacco) relates to product wrappers.

燃焼している紙巻きタバコから発生する副流煙を低減または除去するために、様々な試みがなされている。本出願人は、その特許文献1及び2(カナダ特許2054735号及び2057962号);特許文献3及び4(米国特許5462073号および5709228号)、および特許文献5〜7(公開PCT出願WO96/22031号;WO98/16125号およびWO99/53778号)に記載されているように、紙巻きタバコ副流煙制御システムに対する様々な手法を開発した。   Various attempts have been made to reduce or eliminate sidestream smoke generated from burning cigarettes. The present applicants are described in Patent Documents 1 and 2 (Canadian Patent Nos. 2054735 and 2057962); Patent Documents 3 and 4 (U.S. Pat. Various approaches to cigarette sidestream smoke control systems have been developed as described in WO 98/16125 and WO 99/53778).

煙草葉、フィルタ、または紙製ラッパー中にフィルタ材料または吸着材料を使用する、他の紙巻きタバコ副流煙制御システムが開発されている。これらのシステムの例は、特許文献8〜10(米国特許2755207号、4108151号および4225636号);特許文献11及び12(欧州特許出願0740907号および0251254号);ならびに特許文献13及び14(WO97/27831号およびWO99/53778号)に記載されている。特許文献15(米国特許2755207号)には、低副流煙紙巻きタバコ用薄紙が記載されている。この紙巻きタバコ用薄紙は燃焼すると、不快な成分を実質的に含有しない煙を生ずる。紙巻きタバコ用薄紙は、繊維の形のセルロース系材料である。これは、微粉砕された鉱物タイプのシリカ質触媒材料と緊密に結合している。本質的に不燃性で耐火性の紙巻きタバコ用薄紙は、紙巻きタバコ用薄紙が燃焼している間に実質的に変化せず、紙の燃焼を変化させる触媒のように機能する。適切なシリカ質触媒には、酸処理された粘土、熱処理されたモンモリロン石、ならびに比較的移動性のいくつかの水素原子を含有する天然および合成ケイ酸塩が含まれる。適切な混合シリカ酸化物には、アルミナ、ジルコニア、チタニア、酸化クロムおよび酸化マグネシウムを有するシリカ酸化物が含まれる。他のシリカには、シリカ対アルミナの重量比が9:1であるケイ素およびアルミニウムの酸化物が含まれる。   Other cigarette sidestream smoke control systems have been developed that use filter or adsorbent materials in tobacco leaves, filters, or paper wrappers. Examples of these systems are described in U.S. Pat. Nos. 5,048,086 (U.S. Pat. Nos. 2,755,207, 4,108,151 and 4,225,636); U.S. Pat. Nos. 7,140,027 and 2,051,254; 27831 and WO 99/53778). Patent Document 15 (US Pat. No. 2,755,207) describes thin paper for low sidestream smoke cigarettes. When the cigarette paper burns, it produces smoke that is substantially free of unpleasant components. Cigarette paper is a cellulosic material in the form of fibers. This is intimately bonded with a finely divided mineral type siliceous catalyst material. Intrinsically non-flammable and refractory cigarette paper does not change substantially while the cigarette paper is burning, and functions as a catalyst that changes paper combustion. Suitable siliceous catalysts include acid-treated clays, heat-treated montmorillonite, and natural and synthetic silicates containing several relatively mobile hydrogen atoms. Suitable mixed silica oxides include silica oxides having alumina, zirconia, titania, chromium oxide and magnesium oxide. Other silicas include silicon and aluminum oxides with a silica to alumina weight ratio of 9: 1.

特許文献16(米国特許4108151号)には、煙草葉の煙中の有機蒸気相成分を選択的に低減させる紙巻きタバコ用薄紙向けガンマアルミナ充填材の使用が記載されている。煙草葉の煙中の有機蒸気相成分を低減させる紙巻きタバコ用薄紙内には、少なくとも50質量%のアルミナ充填材が存在する。結果として、燃焼している紙巻きタバコから発生する目に見える副流煙が低減される。ガンマアルミナは、活性アルミナとして最も普通に知られ、300メッシュ篩を通過するまで微粉砕される。   US Pat. No. 4,810,151 describes the use of a gamma alumina filler for thin cigarette paper that selectively reduces organic vapor phase components in tobacco leaf smoke. There is at least 50 weight percent alumina filler in the cigarette paper that reduces the organic vapor phase component in the tobacco leaf smoke. As a result, visible sidestream smoke generated from the burning cigarette is reduced. Gamma alumina is most commonly known as activated alumina and is comminuted until it passes through a 300 mesh sieve.

特許文献17(米国特許4225636号)には、副流煙中に見出される有機蒸気相成分および全粒子状物質を低減させる、紙巻きタバコ用薄紙中における炭素の使用が記載されている。さらに、この炭素により、燃焼している紙巻きタバコから発生する目に見える副流煙が実質的に低減する。炭素源として活性炭が好ましい。活性炭の使用により、目に見える副流煙が幾分か減少する。紙巻きタバコ用薄紙は50%まで、微粉砕された炭素であってよい。炭素被覆された紙を、従来の紙巻きタバコと組み合わせて、煙草葉ロッドのための内側ラップとして使用できる。   U.S. Patent No. 4,225,636 describes the use of carbon in thin cigarette paper to reduce the organic vapor phase components and total particulate matter found in sidestream smoke. In addition, the carbon substantially reduces visible sidestream smoke generated from the burning cigarette. Activated carbon is preferred as the carbon source. The use of activated carbon reduces some of the visible sidestream smoke. The cigarette paper may be up to 50% finely ground carbon. Carbon coated paper can be used as an inner wrap for a tobacco leaf rod in combination with a conventional cigarette.

1996年11月6日に公開された特許文献18(欧州特許出願0740907号)には、主流煙の特性を変化させ、特に、いくらかのタールなどの様々な成分を、主流煙から除去する、紙巻きタバコの煙草葉中におけるゼオライトの使用が記載されている。煙草葉中に供給されると、ゼオライトは副流煙の特性をも明らかに変化させる。使用したゼオライトは、0.5mm〜1.2mmの間の粒径のものであった。   Patent Document 18 (European Patent Application No. 0740907) published on November 6, 1996 describes a cigarette that changes the characteristics of mainstream smoke and in particular removes various components such as tar from mainstream smoke. The use of zeolite in tobacco tobacco leaves is described. When fed into tobacco leaves, zeolites also clearly change the characteristics of sidestream smoke. The zeolite used was of a particle size between 0.5 mm and 1.2 mm.

特許文献19(欧州出願0251254号)には、紙巻きタバコ用薄紙中の高い見掛けの表面積の充填材の使用が記載されている。充填材は一般に、少なくとも20m2/gの表面積を有する結晶および固体である。充填材は、過酸化物、炭酸塩、リン酸塩、硫酸塩、アルミン酸塩およびケイ酸塩であるのが好ましい。紙巻きタバコ用薄紙中にはゼオライトなどの多孔性充填材は好ましくないことが教示され、また従来のチョークと同様に機能することが教示されている。 Patent document 19 (European application 0512254) describes the use of high apparent surface area fillers in thin cigarette paper. Fillers are generally crystals and solids having a surface area of at least 20 m 2 / g. The filler is preferably a peroxide, carbonate, phosphate, sulfate, aluminate and silicate. It is taught that porous fillers such as zeolite are not preferred in thin cigarette papers and that they function similarly to conventional chalk.

特許文献20(公開PCT特許出願WO97/27831号)には、非極性もしくは弱極性分子を吸収するための脱アルミン酸塩ゼオライトの使用により、極性液体または気体が形成されることが記載されている。強化された脱アルミン酸塩ゼオライトの有効な量を紙巻きタバコ用薄紙中に取り込んで、副流煙中の一酸化炭素を低減させることができる。アルミナゼオライトを脱アルミン酸塩化するステップによって、非極性もしくは弱極性分子を吸収しかつ除去する効果を有するようにゼオライトは疎水性となり、その効果は水が存在しても生じる。   Patent document 20 (published PCT patent application WO 97/27831) describes that polar liquids or gases are formed by the use of dealuminated zeolites to absorb nonpolar or weakly polar molecules. . An effective amount of enhanced dealuminated zeolite can be incorporated into the cigarette paper to reduce carbon monoxide in sidestream smoke. The step of dealuminating the alumina zeolite renders the zeolite hydrophobic so that it has the effect of absorbing and removing nonpolar or weakly polar molecules, and the effect occurs even in the presence of water.

特許文献21(公開PCT特許出願WO99/53778号)には、副流煙の排出を低減するための、処理材料からなる不燃性シートが記載されている。このシートはラップとして使用され、従来の紙巻きタバコの紙巻きタバコ用薄紙の上に施与される。このラップは非常に高い多孔度を有するので、紙巻きタバコは従来の自由燃焼速度(free−burn rate)で、またはその付近で燃焼し、同時に目に見える副流煙の排出を低減させることができる。この不燃性のラップには、不燃性セラミック繊維、不燃性活性炭素繊維、ならびにラップの製造に使用される他の標準的な材料が含まれる。このラップには、ゼオライトまたは他の同様な収着材料、および酸素供与/酸素貯蔵金属酸化物酸化触媒も含まれる。不燃性ラップにより、許容できる程度の副流煙の制御がもたらされるが、ラップが不燃性である特性のため、炭化された管(charred tube)が残留する。   Patent Document 21 (published PCT patent application WO99 / 53778) describes a non-combustible sheet made of a processing material for reducing the emission of sidestream smoke. This sheet is used as a wrap and applied over a conventional cigarette paper. Because this wrap has a very high porosity, the cigarette can burn at or near the traditional free-burn rate and at the same time reduce visible sidestream smoke emissions. . This non-combustible wrap includes non-combustible ceramic fibers, non-combustible activated carbon fibers, and other standard materials used in the manufacture of wraps. The wrap also includes zeolite or other similar sorption material, and oxygen donating / oxygen storage metal oxide oxidation catalyst. Incombustible wrap provides acceptable sidestream smoke control, but charred tubes remain due to the non-combustible nature of the wrap.

特許文献22及び23(米国特許4433697号および4915117号)には、紙巻きタバコ用薄紙の製造においてセラミック繊維を取り込むことが記載されている。特許文献24(米国特許4433697号)には、燃焼している紙巻きタバコから発生する目に見える副流煙を低減させるための、酸化マグネシウムおよび/または水酸化マグネシウム充填材と組み合わせた紙の完成紙料(furnish)中における少なくとも1質量%の特定のセラミック繊維が記載されている。繊維パルプ、セラミック繊維、および充填材からなる完成紙料を使用して、従来の製紙機械で紙シートを製造している。セラミック繊維は、多結晶アルミナ、アルミニウム−ケイ酸塩、および無定形アルミナの群から選択できる。水酸化マグネシウムまたは酸化マグネシウムの充填材が使用され、シートの繊維に被覆されまたは施与される。   U.S. Pat. Nos. 4,036,036 and U.S. Pat. Nos. 4,433,697 and 4,915,117 describe incorporating ceramic fibers in the manufacture of cigarette paper. US Pat. No. 4,433,697 discloses a finished paper in combination with magnesium oxide and / or magnesium hydroxide filler to reduce visible sidestream smoke generated from burning cigarettes. At least 1% by weight of specific ceramic fibers in the furnish are described. A paper sheet is manufactured by a conventional papermaking machine using a furnish made of fiber pulp, ceramic fibers, and a filler. The ceramic fibers can be selected from the group of polycrystalline alumina, aluminum-silicate, and amorphous alumina. Magnesium hydroxide or magnesium oxide filler is used and is coated or applied to the fibers of the sheet.

Itoは、特許文献25(米国特許4915117号)で、紙巻きタバコを保持するための不燃性シートを記載している。この薄いシートは、燃焼しても煙を生じないセラミック材料から形成される。このセラミックシートは、高温で熱により分解されるセラミック繊維の織布もしくは不織布、または紙とセラミックスの混合物を含む。セラミック繊維は、シリカ繊維、シリカ−アルミナ繊維、アルミナ繊維、ジルコニア繊維、またはアルミノ−ホウケイ酸塩およびガラス繊維などの無機繊維から選択できる。シリカゲルまたはアルミナゲルなどの無機結合剤によりこれらの材料を結合することにより、セラミックシートが形成される。この繊維は好ましくは、直径1〜10マイクロメートルである。   Ito, in US Pat. No. 4,915,117, describes a non-combustible sheet for holding cigarettes. The thin sheet is formed from a ceramic material that does not produce smoke when burned. This ceramic sheet includes a woven or non-woven ceramic fiber that is decomposed by heat at high temperature, or a mixture of paper and ceramics. The ceramic fibers can be selected from inorganic fibers such as silica fibers, silica-alumina fibers, alumina fibers, zirconia fibers, or alumino-borosilicate and glass fibers. By bonding these materials with an inorganic binder such as silica gel or alumina gel, a ceramic sheet is formed. The fibers are preferably 1-10 micrometers in diameter.

特許文献26(公開PCT特許出願WO01/41590号)には、副流煙を低減する、紙巻きタバコラッパー中のセラミック材料の使用が記載されている。結合剤を使用して紙巻きタバコラッパー中に取り込まれているセラミック充填材は、2〜90μmの範囲にある粒径を有する。セラミック充填材は、球形もしくは実質的に球形、長円形もしくは実質的に長円形、またはそれらに似た他の不規則な形状である予め画定した形状のものである。セラミック充填材はアルミナ、シリカ、アルミノ−ケイ酸塩、炭化ケイ素、安定化もしくは非安定化酸化ジルコニウム、ジルコン、ガーネット、長石などとすることができる。セラミック充填材は、ラッパーを作製するのに使用されるスラリ状の乾燥材料の40質量%を超えて、紙巻きタバコラッパー中に提供される。結合剤は、アルギネート、ガム、セルロース、ペクチン、デンプン、またはこれらの結合剤のIもしくはII族金属塩とすることができる。得られたラッパーは、通常200Coresta単位未満の、また好ましくは2〜100Coresta単位の範囲にある多孔度を有する。ラッパーは0.5〜3.0g/cm3の密度を有する。ラッパーは好ましくは、約12,000Coresta単位の多孔度を有する多孔性の喫煙できないプラグラップ(plugwrap)煙草葉ロッド向けのオーバラップとして使用される。 U.S. Patent No. 6,057,059 (published PCT patent application WO01 / 41590) describes the use of ceramic materials in cigarette wrappers to reduce sidestream smoke. The ceramic filler that is incorporated into the cigarette wrapper using the binder has a particle size in the range of 2-90 μm. The ceramic filler is of a predefined shape that is spherical or substantially spherical, oval or substantially oval, or other irregular shapes similar to them. The ceramic filler can be alumina, silica, alumino-silicate, silicon carbide, stabilized or unstabilized zirconium oxide, zircon, garnet, feldspar, and the like. The ceramic filler is provided in the cigarette wrapper in excess of 40% by weight of the slurry-like dry material used to make the wrapper. The binder can be alginate, gum, cellulose, pectin, starch, or a Group I or II metal salt of these binders. The resulting wrapper has a porosity that is usually less than 200 Coresta units, and preferably in the range of 2-100 Coresta units. The wrapper has a density of 0.5 to 3.0 g / cm 3 . The wrapper is preferably used as an overlap for a porous non-smokable plug wrap tobacco leaf rod having a porosity of about 12,000 Coresta units.

特許文献27及び28(カナダ特許1180968号およびカナダ特許出願2010575号)に記載されているように、副流煙を低減するために、ゾルゲル、特にアルミン酸マグネシウム、アルミン酸カルシウム、チタニア、ジルコニア、および酸化アルミニウムから製造されたゾルゲルが、従来の紙巻きタバコ用薄紙に施与されている。特許文献29(カナダ特許1180968号)には、灰の外観および副流煙の低減を改善する、紙巻きタバコ用薄紙充填材成分としての無定形ゲルの形の水酸化マグネシウムの使用が記載されている。水酸化マグネシウムゲルは、紙巻きタバコ用薄紙のシートの繊維に被覆されるか、または施与される。特許文献30(カナダ特許2010575号)には、喫煙物品用ラッパーの燃焼を制御するための、溶液ゲル化またはゾルゲル法により製造されたゲルの使用が記載されている。紙をラッパーとして形成する前に、紙繊維へのコーティングとしてゲルを施与できる。このラッパーは、目に見える副流煙を低減するのに有用である。ゾルゲル向けの金属酸化物は、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、ナトリウム、カリウムまたはカルシウムの酸化物であってよい。   In order to reduce sidestream smoke, as described in U.S. Patent Nos. 5,028,028 (Canadian Patent 1180968 and Canadian Patent Application No. 2010575), sol-gels, particularly magnesium aluminate, calcium aluminate, titania, zirconia, and Sol gels made from aluminum oxide have been applied to conventional cigarette paper. U.S. Patent No. 5,098,086 (Canada Patent 1180968) describes the use of magnesium hydroxide in the form of an amorphous gel as a thin paper filler component for cigarettes that improves ash appearance and sidestream smoke reduction. . Magnesium hydroxide gel is coated on or applied to the fibers of a sheet of cigarette paper. U.S. Patent No. 5,099,075 (Canadian Patent No. 2010575) describes the use of gels made by solution gelling or sol-gel methods to control the burning of wrappers for smoking articles. Before forming the paper as a wrapper, the gel can be applied as a coating on the paper fibers. This wrapper is useful for reducing visible sidestream smoke. The metal oxide for sol-gel may be an oxide of aluminum, titanium, zirconium, sodium, potassium or calcium.

特許文献31(公開ドイツ特許出願DE3508127号)には、喫煙したとき一連のスパークを生じる新規な型の紙巻きタバコが記載されている。紙巻きタバコ用薄紙中にセリウムフェライトまたはケイ素−セリウムの形の粒状ミッシュメタルを取り込むことによりこのことが達成される。特に暗い空間で紙巻きタバコを付けると、燃焼する紙巻きタバコにより、明るい光効果とともにスパークを発生する。紙巻きタバコ用薄紙中に取り込まれているセリウムフェライト粒子は通常約20μmの粒径を有する。   Patent document 31 (published German patent application DE 3508127) describes a new type of cigarette that produces a series of sparks when smoked. This is achieved by incorporating granular misch metal in the form of cerium ferrite or silicon-cerium into the cigarette paper. Especially when cigarettes are applied in dark spaces, the burning cigarettes generate a spark with a bright light effect. The cerium ferrite particles incorporated in the thin paper for cigarettes usually have a particle size of about 20 μm.

特許文献32及び33(カナダ特許604895号および米国特許5386838号)に記載されているものなどの、触媒も紙巻きタバコ用薄紙に直接施与されている。特許文献34(カナダ特許604895号)には、紙巻きタバコ用薄紙における白金、オスミウム、イリジウム、パラジウム、ロジウム、およびルテニウムの使用が記載されている。これらの金属は、紙製ラッパーの燃焼から生じる蒸気を処理する酸化触媒として機能する。金属パラジウムにより最適な触媒効果が得られている。適切な媒質中の金属粒子を紙製ラッパーの面上に分散させ、その後これを紙巻きタバコに施与する。   Catalysts, such as those described in US Pat. Nos. 6,028,036 and 6,058,895 and US Pat. No. 5,386,838, are also applied directly to the cigarette paper. Patent Document 34 (Canadian Patent 604895) describes the use of platinum, osmium, iridium, palladium, rhodium, and ruthenium in thin paper for cigarettes. These metals function as an oxidation catalyst that treats the steam resulting from the combustion of the paper wrapper. The optimum catalytic effect is obtained by metallic palladium. Metal particles in a suitable medium are dispersed on the surface of the paper wrapper and then applied to the cigarette.

特許文献35(米国特許5386838号)には、煙抑制組成物としての、鉄およびマグネシウム混合物を含むゾル溶液の使用が記載されている。塩基の存在下において水溶液から鉄およびマグネシウムを共沈させることにより煙抑制組成物が作製される。この鉄マグネシウム組成物は、約100℃〜約500℃の間の温度に加熱されると、約100m2/g〜約225m2/gの高い表面積を示す。鉄マグネシウム組成物は紙パルプに添加でき、これを使用して煙抑制紙巻きタバコ用薄紙を作製する。鉄マグネシウム組成物は明らかに酸化触媒として機能し、燃焼する紙巻きタバコにより生成される煙の量を低減させる。触媒は煙草葉にも施与でき、例えば特許文献36(米国特許4248251号)に記載されるように、パラジウムを、金属の形かもしくは塩としてのいずれかで煙草葉に施与できる。煙草葉におけるパラジウムの存在により、主流煙中の多環式芳香族炭化水素が低減される。無機塩または硝酸もしくは亜硝酸と組み合わせてパラジウムが使用される。このような硝酸塩にはリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、ランタン、セリウム、ネオジム、サマリウム、ユウロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、エルビウム、スカンジウム、マンガン、鉄、ロジウム、パラジウム、銅、亜鉛、アルミニウム、ガリウム、スズ、ビスマス、それらの水和物、およびそれらの混合物が含まれる。特許文献37(公開PCT特許出願WO98/16125号)中に記載されるものなど、副流煙を低減させるために、触媒は管にも使用されている。 US Pat. No. 5,386,838 describes the use of a sol solution containing a mixture of iron and magnesium as a smoke suppression composition. A smoke suppression composition is made by co-precipitation of iron and magnesium from an aqueous solution in the presence of a base. The iron magnesium composition is heated to a temperature between about 100 ° C. ~ about 500 ° C., it shows a high surface area of about 100 m 2 / g to about 225 m 2 / g. The iron magnesium composition can be added to paper pulp and used to make a smoke-suppressed cigarette paper. The iron magnesium composition clearly functions as an oxidation catalyst, reducing the amount of smoke produced by the burning cigarette. The catalyst can also be applied to tobacco leaves, for example palladium can be applied to the tobacco leaves either in metal form or as a salt as described in US Pat. No. 4,248,251. The presence of palladium in tobacco leaves reduces polycyclic aromatic hydrocarbons in mainstream smoke. Palladium is used in combination with an inorganic salt or nitric acid or nitrous acid. Such nitrates include lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, magnesium, calcium, strontium, lanthanum, cerium, neodymium, samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, erbium, scandium, manganese, iron, rhodium, palladium, Copper, zinc, aluminum, gallium, tin, bismuth, hydrates thereof, and mixtures thereof are included. Catalysts are also used in the tubes to reduce sidestream smoke, such as those described in US Pat.

特許文献38(米国特許6228799号)には、粒子の形態で酸化セリウムおよび酸化ジルコニウムを含み、かつ通常35m2/gを超える高い表面積を有する組成物が記載されている。高い温度で溶液からセリウムおよびジルコニウム化学種を共沈させ、次いで分離し、80〜300℃の間の温度で乾燥し、次いで200と1,200℃の間の温度でか焼することによりこの組成物が作製される。 US Pat. No. 6,228,799 describes a composition comprising cerium oxide and zirconium oxide in the form of particles and having a high surface area usually exceeding 35 m 2 / g. This composition is obtained by co-precipitation of cerium and zirconium species from the solution at high temperature, then separating, drying at a temperature between 80-300 ° C, and then calcining at a temperature between 200 and 1200 ° C. Things are made.

触媒材料は、それ自体副流煙または主流煙をもたらさないが代わりに着香エアロゾルをもたらすエアロゾルタイプの紙巻きタバコで使用されている。これらのエアロゾルタイプの紙巻きタバコの例には、触媒を使用してエアロゾルを生じさせるために必要な熱発生をもたらす特許文献39〜41(米国特許5040551号、5137034号、および5944025号)に記載されているものが含まれる。このような触媒系には、セリウム、パラジウム、又は白金の酸化物が含まれる。
カナダ特許第2054735号明細書 カナダ特許第2057962号明細書 米国特許第5462073号明細書 米国特許第5709228号明細書 国際公開第96/22031号パンフレット 国際公開第98/16125号パンフレット 国際公開第99/53778号パンフレット 米国特許第2755207号明細書 米国特許第4108151号明細書 米国特許第4225636号明細書 欧州特許出願0740907号明細書 欧州特許出願0251254号明細書 国際公開第97/27831号パンフレット 国際公開第99/53778号パンフレット 米国特許第2755207号明細書 米国特許第4108151号明細書 米国特許第4225636号明細書 欧州特許出願0740907号明細書 欧州特許出願0251254号明細書 国際公開第97/27831号パンフレット 国際公開第99/53778号パンフレット 米国特許第4433697号明細書 米国特許第4915117号明細書 米国特許第4433697号明細書 米国特許第4915117号明細書 国際公開第01/41590号パンフレット カナダ特許第1180968号明細書 カナダ特許出願2010575号明細書 カナダ特許第1180968号明細書 カナダ特許第2010575号明細書 ドイツ特許出願公開第3508127号明細書 カナダ特許第604895号明細書 米国特許第5386838号明細書 カナダ特許第604895号明細書 米国特許第5386838号明細書 米国特許第4248251号明細書 国際公開第98/16125号パンフレット 米国特許第6228799号明細書 米国特許第5040551号明細書 米国特許第5137034号明細書 米国特許第5944025号明細書
Catalytic materials are used in aerosol-type cigarettes that do not themselves produce sidestream or mainstream smoke, but instead provide a flavored aerosol. Examples of these aerosol-type cigarettes are described in U.S. Pat. Nos. 5,040,551, 5,137,034, and 5,944,025, which provide the heat generation necessary to produce an aerosol using a catalyst. Is included. Such catalyst systems include cerium, palladium, or platinum oxides.
Canadian Patent No. 2054735 Canadian Patent No. 2057962 US Pat. No. 5,462,073 US Pat. No. 5,709,228 International Publication No. 96/22031 Pamphlet International Publication No. 98/16125 Pamphlet WO99 / 53778 pamphlet US Pat. No. 2,755,207 US Pat. No. 4,108,151 US Pat. No. 4,225,636 European Patent Application No. 0740907 European Patent Application 0512254 WO 97/27831 Pamphlet WO99 / 53778 pamphlet US Pat. No. 2,755,207 US Pat. No. 4,108,151 US Pat. No. 4,225,636 European Patent Application No. 0740907 European Patent Application 0512254 WO 97/27831 Pamphlet WO99 / 53778 pamphlet U.S. Pat. No. 4,433,697 US Pat. No. 4,915,117 U.S. Pat. No. 4,433,697 US Pat. No. 4,915,117 International Publication No. 01/41590 Pamphlet Canadian Patent No. 1180968 Specification Canadian Patent Application No. 2010575 Specification Canadian Patent No. 1180968 Specification Canadian Patent No. 2010575 German Patent Application No. 3508127 Canadian Patent No. 604895 Specification US Pat. No. 5,386,838 Canadian Patent No. 604895 Specification US Pat. No. 5,386,838 U.S. Pat. No. 4,248,251 International Publication No. 98/16125 Pamphlet US Pat. No. 6,228,799 US Pat. No. 5,040,551 US Pat. No. 5,137,034 US Pat. No. 5,944,025

従来技術において様々な副流煙制御システムが企図されているが、それらはどれも、紙巻きタバコの味に著しい影響を及ぼすことなく普通の紙巻きタバコと同様に燃焼し、かつ許容できる灰を有する可燃性紙巻きタバコ用薄紙を企図していない。   Various sidestream smoke control systems are contemplated in the prior art, all of which are combustible like ordinary cigarettes and have acceptable ash without significantly affecting the taste of the cigarette. It does not contemplate thin paper for sex cigarettes.

本発明の種々の態様に従って、改良されたもしくは改質された灰を有し、目に見える副流煙を低減するための、紙巻きタバコ用薄紙、紙巻きタバコラッパー、葉巻もしくは他の同様な煙草葉製品向けラッパーを提供する。   Cigarette paper, cigarette wrappers, cigars or other similar tobacco leaves with improved or modified ash and reduced visible sidestream smoke in accordance with various aspects of the invention Provide product wrappers.

本発明の一態様に従って、従来の煙草葉ロッドおよび可燃性処理紙を有する低副流煙紙巻きタバコであって、前記処理紙が酸素貯蔵および供与体金属酸化物酸化触媒と、前記触媒用の本質的に不燃性の微粉砕された粒子補助材とを含む副流煙処理組成物を有し、その改良点が、前記触媒および前記補助材として、粒子混合金属酸化物の固溶体を使用することを含む紙巻きタバコにおけるもの。   In accordance with one aspect of the present invention, a low sidestream cigarette cigarette having a conventional tobacco leaf rod and flammable treated paper, wherein the treated paper comprises an oxygen storage and donor metal oxide oxidation catalyst, and an essence for the catalyst. And a non-combustible finely pulverized particle auxiliary material, and the improvement is that a solid solution of particle mixed metal oxide is used as the catalyst and the auxiliary material. Including cigarettes.

固溶体の一部としての酸素貯蔵および供与体金属酸化物酸化触媒は、酸化ランタン、酸化セリウム、酸化プラセオジム、酸化ネオジムおよびそれらの混合物からなる群から選択されることが好ましい。やはり固溶体の一部である補助材は酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタンおよびそれらの混合物からなる金属酸化物の群から選択されることが好ましい。   The oxygen storage and donor metal oxide oxidation catalyst as part of the solid solution is preferably selected from the group consisting of lanthanum oxide, cerium oxide, praseodymium oxide, neodymium oxide and mixtures thereof. The auxiliary material which is also part of the solid solution is preferably selected from the group of metal oxides consisting of zirconium oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, titanium oxide and mixtures thereof.

混合金属酸化物の固溶体には、パラジウム、白金、ロジウム、酸化スズ、酸化銅、酸化鉄、酸化マンガンおよびそれらの混合物からなる群から選択される金属触媒が固溶体内にさらに含まれてよい。固溶体の好ましい混合酸化物は、セリウム/ランタン混合酸化物、セリウム/ジルコニウム混合酸化物、セリウム/ジルコニウム/ランタン混合酸化物、セリウム/ジルコニウム/プラセオジム混合酸化物、セリウム/ジルコニウム/ランタン/プラセオジム混合酸化物、セリウム/ジルコニウム/ネオジム混合酸化物およびそれらの混合物である。   The solid solution of the mixed metal oxide may further include a metal catalyst selected from the group consisting of palladium, platinum, rhodium, tin oxide, copper oxide, iron oxide, manganese oxide and mixtures thereof in the solid solution. Preferred mixed oxides of the solid solution are cerium / lanthanum mixed oxide, cerium / zirconium mixed oxide, cerium / zirconium / lanthanum mixed oxide, cerium / zirconium / praseodymium mixed oxide, cerium / zirconium / lanthanum / praseodymium mixed oxide. Cerium / zirconium / neodymium mixed oxides and mixtures thereof.

本発明の他の態様によれば、低副流煙紙巻きタバコは従来の煙草葉ロッドと、副流煙処理組成物を有する可燃性処理紙とを備え、前記処理組成物は酸素貯蔵および供与体金属酸化物酸化触媒と、前記触媒用の本質的に不燃性の補助材と、灰特性を改質するための金属酸化物とを含む。   In accordance with another aspect of the invention, a low sidestream cigarette comprises a conventional tobacco leaf rod and a combustible treated paper having a sidestream smoke treatment composition, the treatment composition comprising an oxygen storage and donor. A metal oxide oxidation catalyst, an essentially non-flammable auxiliary for the catalyst, and a metal oxide for modifying the ash properties.

本発明の他の態様によれば、補助材は、ゼオライト系材料と一緒に使用される混合金属酸化物または炭酸塩充填材を含む。ゼオライト系材料は、その量をより多くすることができるが組成物の全乾燥重量の約0.1質量%〜35質量%の範囲の量にあるのが好ましい。金属酸化物の混合物には、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化マグネシウム、アルミナ、酸化セリウム、酸化スズ、酸化鉄、酸化マンガン、炭酸カルシウム、炭酸ジルコニウム、炭酸マグネシウム、およびそれらの混合物、の混合物が含まれてよい。金属酸化物は種々の表面積のものとすることができ、また最も好ましくは約5〜15m2/gの範囲にある低表面積のもの、および20m2/gを超える高表面積のもののいずれともすることができる。酸化セリウム水和物ゾルを補助材、例えば金属酸化物、に適用して、触媒活性の増加をもたらすことができる。 According to another aspect of the invention, the auxiliary material comprises a mixed metal oxide or carbonate filler used with a zeolitic material. The amount of zeolitic material can be increased, but is preferably in an amount ranging from about 0.1% to 35% by weight of the total dry weight of the composition. The metal oxide mixture includes a mixture of zirconium oxide, tin oxide, titanium oxide, magnesium oxide, alumina, cerium oxide, tin oxide, iron oxide, manganese oxide, calcium carbonate, zirconium carbonate, magnesium carbonate, and mixtures thereof. May be included. Metal oxides may be of various surface areas, and most preferably having a low surface area in the range of about 5 to 15 m 2 / g, and 20 m 2 / g may be any more than the high surface area of those Can do. A cerium oxide hydrate sol can be applied to an auxiliary material, such as a metal oxide, to provide increased catalytic activity.

本発明の他の態様によれば、酸素貯蔵および供与体金属酸化物酸化触媒材料には、酸化ランタン、酸化セリウム、酸化プラセオジム、酸化ネオジムおよびそれらの混合物が含まれるのが好ましい。パラジウム、白金、ロジウム、酸化スズ、酸化銅、酸化鉄、酸化マンガンおよびそれらの混合物などの貴金属および遷移金属型の酸化触媒も含まれてよい。これらの触媒は補助材もしくは灰改質材料に固定することも、または混合酸化物の固溶体の一部とすることもできる。   In accordance with another aspect of the present invention, the oxygen storage and donor metal oxide oxidation catalyst material preferably includes lanthanum oxide, cerium oxide, praseodymium oxide, neodymium oxide, and mixtures thereof. Precious metal and transition metal type oxidation catalysts such as palladium, platinum, rhodium, tin oxide, copper oxide, iron oxide, manganese oxide and mixtures thereof may also be included. These catalysts can be fixed to the auxiliary material or ash modifying material, or can be part of a mixed oxide solid solution.

本副流煙処理組成物は、可燃性処理紙に取り込まれてもよいし、可燃性処理紙に被覆してもよいし、処理紙に含浸させてもよいし、または上記のステップを組み合わせたものであってもよい。処理紙は二重にラップし、同一のまたは異なった組成物のものとすることができる。二重ラップの一方は、従来紙とすることができる。別法として、二重ラップの一方は主として副流煙を低減するための組成物を有し、また他方の二重ラップ紙には灰の改質向けの組成物が含まれてよい。   The sidestream smoke treatment composition may be incorporated into the combustible treated paper, coated on the combustible treated paper, impregnated into the treated paper, or a combination of the above steps It may be a thing. The treated paper can be double wrapped and of the same or different composition. One of the double wraps can be conventional paper. Alternatively, one of the double wraps may have a composition primarily for reducing sidestream smoke and the other double wrap paper may contain a composition for ash modification.

本発明の他の態様によれば、低副流煙紙巻きタバコは従来の煙草葉ロッドと、副流煙処理組成物を有する可燃性処理紙とを備えている。前記処理組成物は酸素貯蔵および供与体金属酸化物酸化触媒と、前記処理紙に取り込まれた触媒用の本質的に不燃性の高表面積吸着性補助材とを含む。前記処理紙の外部表面に炭酸カルシウムのコーティングを提供して、灰特性を改質している。   In accordance with another aspect of the present invention, a low sidestream cigarette includes a conventional tobacco leaf rod and a combustible treated paper having a sidestream smoke treating composition. The treatment composition comprises an oxygen storage and donor metal oxide oxidation catalyst and an essentially non-flammable high surface area adsorbent aid for the catalyst incorporated into the treated paper. A coating of calcium carbonate is provided on the outer surface of the treated paper to modify the ash characteristics.

記述を容易にするため、紙巻きタバコの用語を使用しているときはいつも、紙巻きタバコには喫煙できる紙巻きタバコだけでなく、同様に葉巻などの任意の形のラッピングされた喫煙できる煙草葉製品なども含まれると理解される。処理紙の用語を使用しているときはいつも、処理紙は紙巻きタバコ、葉巻などの上に使用できる可燃性ラッパーなどを包含すると理解される。ラッパーは、単一層の紙巻きタバコ用薄紙として、または多層の紙巻きタバコ用薄紙として使用できる。ラッパーは、1層だけの紙巻きタバコ用薄紙として、または紙巻きタバコの従来の紙巻きタバコ用薄紙上のラップとして適用できる。処理紙には、その下地として従来の紙巻きタバコ用薄紙、または広い範囲の多孔度を有する同様な可燃性製品が含まれてよい。従来の煙草葉ロッドは、喫煙できる紙巻きタバコに通例使用される煙草葉組成物を包含する。これらのロッドは、エアロゾル紙巻きタバコに使用される煙草葉構成部分と区別すべきである。   For ease of description, whenever cigarette terminology is used, cigarettes are not only cigarettes that can be smoked, but also any form of wrapped cigarette tobacco products that can be smoked, etc. Is also included. Whenever treated paper terminology is used, it is understood that the treated paper includes combustible wrappers and the like that can be used on cigarettes, cigars and the like. The wrapper can be used as a single layer cigarette paper or as a multilayer cigarette paper. The wrapper can be applied as a single layer of cigarette paper or as a wrap on a conventional cigarette paper of cigarettes. The treated paper may include conventional cigarette paper as its substrate, or similar flammable products having a wide range of porosity. Conventional tobacco leaf rods include tobacco leaf compositions commonly used in cigarettes that can be smoked. These rods should be distinguished from the tobacco leaf components used in aerosol cigarettes.

本発明の一態様によれば、本副流煙処理組成物は、目的とする度合いの目に見える副流煙の制御をもたらし、一方同時に目的とする特性を有する適切な灰をもたらす。本発明の副流煙処理組成物は、触媒向け不燃性微細分割多孔性粒子補助材とともに、酸素貯蔵および供与体金属酸化物酸化触媒を含む。2001年9月18日出願の、出願人の同時係属米国特許出願09/954432号中に教示されるように、これらの2つの成分を組み合わせて単独で、または他の成分とともに使用する場合、非常に驚くべき度合いの目に見える副流煙の制御をもたらすことが予期せず見出された。ある型の触媒材料および/または補助材によると、外観などの灰特性が、例えば退色、薄片化(delamination)および薄片落下(defoliation)により、時には許容できる特性を下回る可能性があることが見出されている。本発明に従って組成物、ならびに特に触媒および/または補助材の強化を行い、灰特性を改質して、例えば許容できる外観、許容できる強度、色、保全性、および灰の薄片落下、薄片化などを低減もしくは排除することをもたらしている。   According to one aspect of the present invention, the sidestream smoke treatment composition provides the desired degree of visible sidestream smoke control while at the same time providing suitable ash with the desired properties. The sidestream smoke treatment composition of the present invention comprises an oxygen storage and donor metal oxide oxidation catalyst along with a non-flammable finely divided porous particle aid for the catalyst. As taught in Applicant's co-pending US patent application Ser. No. 09 / 95,432, filed Sep. 18, 2001, these two components can be combined when used alone or in combination with other components. Was unexpectedly found to provide a surprising degree of visible sidestream smoke control. According to certain types of catalyst materials and / or adjuncts, it has been found that ash characteristics such as appearance can sometimes be below acceptable characteristics due to, for example, fading, delamination and delamination. Has been. Strengthen the composition, and in particular the catalyst and / or adjuncts according to the present invention to modify the ash properties, eg acceptable appearance, acceptable strength, color, integrity, and ash flaking, flaking, etc. Has been reduced or eliminated.

補助材は、主流煙の香りおよび味に影響を及ぼさず、かつ副流蒸気中に何ら望ましくない臭気を放出しない、任意の適切な本質的に不燃性の微細分割された粒子材料とすることができる。粒子材料は、燃焼している紙巻きタバコの燃えさしの高い温度で物理的に安定である。補助材は、通常20m2/g未満、好ましくは1m2/g〜15m2/g、最も好ましくは3m2/g〜10m2/gの低い表面積を有することができる。低表面積材料では、粒子が微粉砕され通常は多孔性ではないと理解される。しかし、20m2/gに向かって表面積が増加すると、粒子は多孔性となり得ると理解される。逆に、補助剤は、通常20m2/gを超える高表面積を有することもでき、この表面積のレベルでは、通常は粒子は多孔性である。多孔性の補助材は、平均直径100nm(1000Å)未満の細孔を有することができる。より好ましくは、細孔は平均直径20nm(200Å)未満の平均直径を有し、より一層好ましいものは、0.5〜10nm(5〜100Å)の平均直径を有する細孔である。ゼオライト系材料については、細孔は約0.5〜1.3nm(5〜13Å)の範囲にある平均直径を有する。 The auxiliary material may be any suitable essentially non-flammable finely divided particulate material that does not affect the scent and taste of mainstream smoke and does not release any undesirable odor in the sidestream steam. it can. The particulate material is physically stable at the high burnout temperature of the burning cigarette. The auxiliary material, usually less than 20 m 2 / g, preferably from 1m 2 / g~15m 2 / g, and most preferably may have a low surface area of 3m 2 / g~10m 2 / g. For low surface area materials, it is understood that the particles are pulverized and not usually porous. However, it is understood that as the surface area increases towards 20 m 2 / g, the particles can become porous. Conversely, adjuvants can also have a high surface area, usually greater than 20 m 2 / g, at which level the particles are usually porous. The porous auxiliary material can have pores having an average diameter of less than 100 nm (1000 mm). More preferably, the pores have an average diameter of less than 20 nm (200 Å), and even more preferred are pores having an average diameter of 0.5 to 10 nm (5 to 100 Å). For zeolitic materials, the pores have an average diameter in the range of about 0.5-1.3 nm (5-13 cm).

粒子補助材は、約30μm未満、より好ましくは約20μm未満、最も好ましくは約1μmから約10μmまでの範囲にある平均粒径を有することができる。不燃性材料は、高表面積を有するベントナイト粘土または処理粘土などの紙巻きタバコ用薄紙の製造に通常使用される種々の範疇の多孔性粘土とすることができる。粉砕された多孔性炭素繊維および粒子を含む不燃性炭素材料を使用することもできる。酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化スズ、酸化鉄、酸化マンガン、炭酸カルシウム、炭酸ジルコニウム、炭酸マグネシウム、およびそれらの混合物などの多孔性モノリシック鉱物系材料、ジルコニウム繊維などの金属酸化物繊維、ならびに、粉砕された多孔性セラミック繊維およびそれらの混合物などの種々の金属酸化物および/または炭酸塩を使用できる。酸化セリウムに関しては、微粉砕された補助材として、かつ酸素貯蔵および供与体酸化セリウム酸化触媒として機能することが可能であることが見出されている。他の補助材材料には、活性炭およびゼオライトなどの高表面積材料が含まれる。   The particle aid can have an average particle size that is less than about 30 μm, more preferably less than about 20 μm, and most preferably in the range of about 1 μm to about 10 μm. The non-flammable material can be various categories of porous clays commonly used in the manufacture of cigarette paper such as bentonite clay or treated clay with high surface area. It is also possible to use a non-combustible carbon material comprising ground porous carbon fibers and particles. Porous monolithic mineral materials such as zirconium oxide, titanium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, cerium oxide, tin oxide, iron oxide, manganese oxide, calcium carbonate, zirconium carbonate, magnesium carbonate, and mixtures thereof, such as zirconium fiber Various metal oxides and / or carbonates such as metal oxide fibers and ground porous ceramic fibers and mixtures thereof can be used. With regard to cerium oxide, it has been found that it can function as a finely divided auxiliary and as an oxygen storage and donor cerium oxide oxidation catalyst. Other adjunct materials include high surface area materials such as activated carbon and zeolite.

補助材はまた、ゼオライトを含む分子ふるいなどの不燃性の、無機質の微粉砕された粒子である高表面積の高収着材料をも含むことができ、また、シリカ/アルミナ、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウムなどの無定形材料をも含むことができる。シリカライトゼオライト、フォージャサイトX、Y、およびLゼオライト、ベータゼオライト、モルデン沸石ゼオライト、およびZSMゼオライトなどのゼオライトが許容できる。好ましいゼオライトには、このような副流煙の疎水性および弱疎水性(mildly hydrophobic)有機化合物と親和力のある疎水性ゼオライトおよび弱疎水性ゼオライトが含まれ、それにより水蒸気が避けられる。ゼオライト材料は、副流煙の成分を選択的に吸収しかつ吸着する高度に多孔性の構造を提供する。高度に多孔性の構造は、一般的に粒子間のマクロ細孔と、マクロ細孔から分岐している粒子内のミクロ細孔とを含む。マクロ細孔およびミクロ細孔中に捕捉された成分は、燃焼する紙巻きタバコの高温で,このような捕捉された成分を酸化された化合物に変換する酸化セリウムまたは他の適当な酸化触媒が存在すると、吸着材料中に捕捉され続け、または、十分に低いタールおよびニコチンレベルを有する、そのため副流が目に見えないまたは所望の低レベルにある、目に見えない気体として放出されると考えられる。   Adjuncts can also include high surface area, high sorption materials that are non-flammable, inorganic finely divided particles such as molecular sieves containing zeolite, and also include silica / alumina, zirconium oxide, hydroxylated Amorphous materials such as zirconium can also be included. Zeolites such as silicalite zeolite, faujasite X, Y, and L zeolite, beta zeolite, mordenite zeolite, and ZSM zeolite are acceptable. Preferred zeolites include hydrophobic and weakly hydrophobic zeolites that have an affinity for such sidestream smoke hydrophobic and weakly hydrophobic organic compounds, thereby avoiding water vapor. The zeolitic material provides a highly porous structure that selectively absorbs and adsorbs sidestream smoke components. Highly porous structures generally include macropores between particles and micropores within the particles that branch off from the macropores. Ingredients trapped in macropores and micropores are present in the presence of cerium oxide or other suitable oxidation catalyst that converts such trapped components to oxidized compounds at the high temperatures of burning cigarettes. It is believed that it remains trapped in the adsorbent material or has a sufficiently low tar and nicotine level so that the sidestream is released as an invisible gas, invisible or at the desired low level.

ゼオライトは次の式により特徴付けることができる:MmM’nM”p[aAlO2・bSiO2・cTO2
(式中、
Mは一価カチオンであり、
M’は二価カチオンであり、
M”は三価カチオンであり、
a、b、c、n、m、およびpは、化学量論的比率を反映する数であり、
c、m、n、およびpは、ゼロとすることもでき、
AlおよびSiは、四面体として配位されているAlおよびSi原子であり、
Tは、AlまたはSiを置き換えることができる四面体として配位されている金属原子であり、ただしゼオライトおよびゼオライト様物質の比b/aが、約5〜300の値を有し、またミクロ細孔の大きさは約0.5〜1.3nm(5〜13Å)の範囲内にある。)
上式の好ましいゼオライトは、フォージャサイト((Na2,Ca,Mg)29[Al58Si134384]・240H2O:立方晶)、β−ゼオライト(Nan[AlnSi64-n128]、ここでn<7:正方晶)、モルデン沸石ゼオライト(Na8[Al8Si4096]・24H2O:斜方晶)、ZSMゼオライト(Nan[AlnSi96-n192]〜16H2O、ここでn<27:斜方晶)およびそれらの混合物、の特定の式を有する。
Zeolite can be characterized by the following formula: M m M ′ n M ″ p [aAlO 2 · bSiO 2 · cTO 2 ]
(Where
M is a monovalent cation,
M ′ is a divalent cation,
M ″ is a trivalent cation,
a, b, c, n, m, and p are numbers that reflect stoichiometric ratios;
c, m, n, and p can also be zero;
Al and Si are Al and Si atoms coordinated as tetrahedra,
T is a metal atom coordinated as a tetrahedron that can replace Al or Si, provided that the ratio b / a of zeolite and zeolite-like material has a value of about 5-300, and The pore size is in the range of about 0.5 to 1.3 nm (5 to 13 cm). )
Preferred zeolites of the above formula are faujasite ((Na 2 , Ca, Mg) 29 [Al 58 Si 134 O 384 ] · 240H 2 O: cubic), β-zeolite ( N n [Al n Si 64-n O 128 ], where n <7: tetragonal, mordenite zeolite (Na 8 [Al 8 Si 40 O 96 ] · 24H 2 O: orthorhombic), ZSM zeolite (Na n [Al n Si 96-n O 192 ] to 16 H 2 O, where n <27: orthorhombic) and mixtures thereof.

様々なグレードの収着材料を使用できることが理解される。例えば、高沸点材料、中間沸点材料、および低沸点材料を選択的に吸着するように特注設計された勾配のあるゼオライトについて、このことは特に当てはまる。これにより、本発明が企図している酸化セリウムまたは他の適切な触媒がこれらの層全体にわたって分散されていることが好ましい、ゼオライト組成物の層がもたらされる。次いで、例えばポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース(CMC)、デンプン、およびカゼインまたはダイズタンパク質、およびそれらの混合物とすることができる結合剤または接着剤を使用して、煙草葉ロッド向けの紙巻きタバコ用薄紙上に、これらの層を結合させることができる。   It is understood that various grades of sorption material can be used. This is especially true for gradient zeolites that are custom designed to selectively adsorb high, medium and low boiling materials. This results in a layer of zeolite composition in which the cerium oxide or other suitable catalyst contemplated by the present invention is preferably dispersed throughout these layers. The cigarette for tobacco leaf rods is then used using a binder or adhesive, which can be, for example, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose (CMC), starch, and casein or soy protein, and mixtures thereof. These layers can be bonded onto the application paper.

酸素供与体および酸素貯蔵金属酸化物酸化触媒は、遷移金属酸化物、希土類金属酸化物(スカンジウム、イットリウム、およびランタニド金属系列、すなわちランタンなど)、ならびにそれらの混合物から選択できる。触媒は、その金属酸化物の形にあるもの、または、燃焼する紙巻きタバコの温度で金属酸化物に変換されて、その触媒活性を発揮する、金属酸化物の前駆体とすることができることが理解される。遷移金属酸化物は、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII、およびIB族金属からなる周期表からの金属の群の酸化物、およびそれらの混合物から選択できる。遷移金属群からの好ましい金属は、鉄、銅、銀、マンガン、チタン、ジルコニウム、バナジウム、およびタングステンの酸化物、また希土類群からは、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジムなどのランタニド金属の酸化物、ならびにそれらの混合物である。例えば、セリウムは、Ce/Zr混合酸化物など、いずれか1種の遷移金属との混合物として使用できる。他の金属酸化物酸化触媒が、酸素貯蔵および酸素供与体型の触媒とともに使用できることが理解される。このような他の金属触媒には、貴金属およびIIA、IVA族からの金属、およびそれらの混合物が含まれる。例にはパラジウム、白金、ロジウム、酸化スズ、酸化銅、酸化鉄、酸化マンガン、およびそれらの混合物が含まれる。   The oxygen donor and oxygen storage metal oxide oxidation catalyst can be selected from transition metal oxides, rare earth metal oxides (such as scandium, yttrium, and lanthanide metal series, ie, lanthanum), and mixtures thereof. It is understood that the catalyst can be in the form of its metal oxide, or it can be converted to a metal oxide at the temperature of the burning cigarette and exhibit its catalytic activity. Is done. The transition metal oxide can be selected from oxides of the group of metals from the periodic table consisting of Group IVB, VB, VIB, VIIB, VIII, and IB metals, and mixtures thereof. Preferred metals from the transition metal group are oxides of iron, copper, silver, manganese, titanium, zirconium, vanadium, and tungsten, and from the rare earth group, oxides of lanthanide metals such as lanthanum, cerium, praseodymium, neodymium, As well as mixtures thereof. For example, cerium can be used as a mixture with any one transition metal, such as a Ce / Zr mixed oxide. It is understood that other metal oxide oxidation catalysts can be used with oxygen storage and oxygen donor type catalysts. Such other metal catalysts include noble metals and metals from IIA, Group IVA, and mixtures thereof. Examples include palladium, platinum, rhodium, tin oxide, copper oxide, iron oxide, manganese oxide, and mixtures thereof.

セリウム触媒前駆体は、溶液またはゾルとして収着材料に、またはコーティングとして紙に施与され、燃焼する紙巻きタバコの高温で酸化セリウムに変換され、次いで触媒として機能する硝酸セリウムなどのセリウム塩の形と、または酸化セリウム水和物または水酸化セリウムとも呼ばれるもので作製したセリウムゾルなどのセリウムの他の分散可能な形とすることができる。ゾルは、低硝酸塩酸化セリウム水和物ゾルとすることができることが理解される。本発明を記述する目的での、触媒の用語は任意の触媒前駆体を含むことを意図している。   The cerium catalyst precursor is applied to the sorbent material as a solution or sol, or as a coating on paper, converted to cerium oxide at the high temperature of a burning cigarette, and then in the form of a cerium salt such as cerium nitrate that functions as a catalyst. Or other dispersible forms of cerium, such as cerium sol made of cerium oxide hydrate or cerium hydroxide. It is understood that the sol can be a low cerium nitrate hydrate sol. For purposes of describing the present invention, the term catalyst is intended to include any catalyst precursor.

酸化セリウムなどの触媒は、補助材材料と組み合わせて使用される。この二者をお互いに分離して、または離れて配置した非隣接層として使用すると、副流煙を制御する能力が大きく低下することが見出されている。しかしある配置では、いくらかの副流煙制御を達成することができる。触媒は、補助材材料に実質的に隣接させることが好ましい。このことは、所望される驚くべき副流煙制御性状をもたらすために、粒子触媒を補助材との混合物として互いに混和すること、補助材の層を触媒層と接触させること、補助材上を触媒で被覆すること、または補助材の多孔性表面内もしくは表面上に触媒を含浸させることによって達成される。酸素貯蔵および酸素供与体金属酸化物酸化触媒ならびに補助材の組合せに加え、他の多くの成分を使用できるということを理解すべきである。付加的添加剤を使用して、副流煙の処理をさらに促進でき、または紙巻タバコの他の特性をさらに変化させることができる。このような付加的添加剤は、もちろん処理組成物の副流煙を処理する能力に悪影響が認められない場合に、処理組成物と一緒に混合でき、または紙巻きタバコ構造体の他の場所に使用できる。   A catalyst such as cerium oxide is used in combination with the auxiliary material. It has been found that the ability to control sidestream smoke is greatly reduced when the two are used as non-adjacent layers that are separated from each other or spaced apart. However, in some arrangements, some sidestream smoke control can be achieved. The catalyst is preferably substantially adjacent to the auxiliary material. This can be achieved by mixing the particulate catalyst with each other as a mixture with the adjunct, bringing the adjunct layer into contact with the catalyst layer, and catalyst on the adjunct to provide the desired surprising sidestream smoke control properties. Or by impregnating the catalyst in or on the porous surface of the auxiliary material. It should be understood that many other components can be used in addition to the oxygen storage and oxygen donor metal oxide oxidation catalyst and auxiliary combinations. Additional additives can be used to further facilitate sidestream smoke processing or to further alter other properties of the cigarette. Such additional additives can, of course, be mixed with the treatment composition or used elsewhere in the cigarette structure if no adverse effects are observed in the treatment composition's ability to treat sidestream smoke. it can.

組成物は、吸着材料とのセリウムの相互混和を達成させる、様々な形で配合してもよい。例えば、硝酸セリウムまたは酸化セリウム水和物ゾルなどのセリウム塩溶液を吸着材料に噴霧し、またはセリウム塩溶液中に吸着材料を浸漬して、吸着材料の表面にセリウム材料を含浸させることができる。吸着材料の微粉末と混合する別個の微粉末として、酸化セリウムを調製できる。触媒粉末は、材料の緊密な混合および相互混和を確実にするため、約30μm未満、好ましくは20μm未満、最も好ましくは約1.0〜10μm、より好ましくは約6〜10μmの平均粒径を有することが特に好ましい。   The composition may be formulated in a variety of ways to achieve intermixing of cerium with the adsorbent material. For example, a cerium salt solution such as cerium nitrate or cerium oxide hydrate sol can be sprayed on the adsorbing material, or the adsorbing material can be immersed in the cerium salt solution to impregnate the surface of the adsorbing material with the cerium material. Cerium oxide can be prepared as a separate fine powder that is mixed with the fine powder of the adsorbent material. The catalyst powder has an average particle size of less than about 30 μm, preferably less than 20 μm, most preferably about 1.0-10 μm, more preferably about 6-10 μm to ensure intimate mixing and intermixing of the materials. It is particularly preferred.

触媒の粒度および表面積を選択する一般的指針に従い、選択された触媒は、移動する副流煙成分にとって利用可能である触媒活性部位を確保するような表面積を有することが、当業者には理解される。これにより、ある実施形態では、触媒粒子が適切に分配されて、必要な程度の副流煙成分の酸化を達成している場合、30μmを超える触媒の粒径となっている可能性がある。   In accordance with the general guidelines for selecting catalyst particle size and surface area, those skilled in the art will appreciate that the selected catalyst has a surface area that ensures a catalytic active site that is available to the moving sidestream smoke component. The Thus, in certain embodiments, the catalyst particle size may exceed 30 μm if the catalyst particles are properly distributed to achieve the required degree of sidestream smoke component oxidation.

酸化セリウムは、特に高表面積の酸化セリウムは、驚くべきことに、本発明の両方の機能、すなわち、酸素貯蔵および酸素供与体触媒としてならびに補助材としての機能を発揮することができる数少ない金属酸化物の1つであることが見出されている。高表面積と、補助材に必要な平均粒径とを有する多孔性酸化セリウム粒子を作製することができる。酸化セリウムは、紙巻きタバコ用薄紙について触媒としての第1の量で使用され、また処理組成物中に補助材として第2の量で使用される。このような酸化セリウムの量は、触媒として使用される量、および本発明の他の態様に従う補助材の量に一般に対応して、合計の添加量を構成する。別法として、高表面積の酸化セリウムを、ゼオライトなどの補助材、または酸化ジルコニウムもしくは水酸化ジルコニウムなどの他の高表面積金属酸化物と一緒に使用することができる。   Cerium oxide, especially high surface area cerium oxide, is surprisingly one of the few metal oxides that can perform both functions of the present invention, ie as an oxygen storage and oxygen donor catalyst and as an adjunct. Has been found to be one of the following. Porous cerium oxide particles having a high surface area and an average particle size required for the auxiliary material can be produced. Cerium oxide is used in a first amount as a catalyst for cigarette paper and in a second amount as an adjunct in the treatment composition. The amount of such cerium oxide constitutes the total addition amount, generally corresponding to the amount used as a catalyst and the amount of auxiliary material according to other embodiments of the present invention. Alternatively, high surface area cerium oxide can be used with an auxiliary material such as zeolite, or other high surface area metal oxides such as zirconium oxide or zirconium hydroxide.

セリウムは、酸化セリウムゾルなどの溶液分散物として配合でき、ゼオライトなどの収着材料に施与できる。次いでこれを乾燥し、収着材料の表面に固定された酸化セリウム粒子を提供する。ゼオライトの表面などの補助材の表面に酸化セリウム粒子を固定している場合、平均粒径は約1.0μm未満とすることができる。ゼオライトに固定される酸化セリウムの相対量は、全等価酸化セリウムおよびゼオライト含量に対して約1質量%〜75質量%の範囲とすることができる。ゼオライトに固定される酸化セリウムの好ましい相対量は、全等価酸化セリウムおよびゼオライト含量に対して約5質量%〜70質量%の範囲とすることができる。   Cerium can be formulated as a solution dispersion such as a cerium oxide sol and applied to a sorption material such as zeolite. This is then dried to provide cerium oxide particles immobilized on the surface of the sorption material. When cerium oxide particles are fixed on the surface of an auxiliary material such as the surface of zeolite, the average particle size can be less than about 1.0 μm. The relative amount of cerium oxide immobilized on the zeolite can range from about 1% to 75% by weight relative to the total equivalent cerium oxide and zeolite content. The preferred relative amount of cerium oxide immobilized on the zeolite can range from about 5% to 70% by weight relative to the total equivalent cerium oxide and zeolite content.

ゼオライトの表面に固定された酸化セリウムの組合せ製品を作製する1つの可能な方法は、参照によりその主題が本明細書に取り込まれている、2001年9月14日米国特許庁出願の、「金属酸化物被覆された微孔性材料製造方法(A Process For Making Metal Oxide−Coated Microporous Materials)」という名称の公開同時係属出願第60/318878号中に記載されている。   One possible method of making a combination product of cerium oxide immobilized on the surface of a zeolite is described in “Metal,” filed on Sep. 14, 2001, U.S. Patent Office application, the subject matter of which is incorporated herein by reference. Published in co-pending application 60/318878 entitled "A Process For Making Metal Oxide-Coated Microporous Materials".

その方法は、一般に、ゼオライト粒子材料の外部表面上に被覆された、全等価酸化セリウムおよびゼオライト含量に対して少なくとも1質量%の酸化セリウムを有する触媒酸化セリウム被覆ゼオライト粒子材料を製造するステップを含む。一態様において、その方法は、
i)酸化セリウム水和物(水酸化セリウム)のコロイド状分散物のある量を、相容性ゼオライト粒子材料と結合させてスラリを形成するステップであり、コロイド状分散物の量が、ステップ(ii)により熱処理した場合に、20質量%を超える酸化セリウムをもたらすのに十分な量であり、ゼオライト粒子材料が平均粒径20Å未満を有し、またコロイド状分散物が平均粒径少なくとも20Åを有して、それによりコロイド状分散物をゼオライトの外部表面上の位置とするステップと、
ii)第1に約200℃未満の温度で、第2に約400℃を超える温度でスラリを熱処理して、得られた酸化セリウムを、ゼオライト粒子材料の外部表面上に固定し、自由流動性バルク粒子をもたらすステップと
を一般に含む。
The method generally includes producing a catalytic cerium oxide coated zeolite particulate material having a total equivalent cerium oxide and at least 1 wt% cerium oxide based on the zeolite content coated on the outer surface of the zeolite particulate material. . In one aspect, the method comprises:
i) combining an amount of a colloidal dispersion of cerium oxide hydrate (cerium hydroxide) with a compatible zeolite particulate material to form a slurry, wherein the amount of colloidal dispersion is an amount sufficient to provide greater than 20% by weight of cerium oxide when heat treated according to ii), the zeolitic particulate material has an average particle size of less than 20 mm, and the colloidal dispersion has an average particle size of at least 20 mm. Having a colloidal dispersion in position on the outer surface of the zeolite, and
ii) heat treating the slurry first at a temperature below about 200 ° C. and secondly at a temperature above about 400 ° C., and fix the resulting cerium oxide on the outer surface of the zeolite particulate material, free flowing Generally providing a step of providing bulk particles.

処理組成物のいくつかの組合せは、許容できない灰の外観とみなすことができるものをもたらす可能性がある。許容できない灰の外観特性には、薄片化、薄片落下、灰しみ(ash smear)、油性の外観(oily appearance)、および色が含まれる。種々の灰改質剤を紙に添加して灰の外観を改善できると考えられた。このような灰改質剤には、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化スズ、酸化鉄、酸化マンガン、炭酸カルシウム、炭酸ジルコニウム、炭酸マグネシウム、およびそれらの混合物などの金属酸化物および/または炭酸塩が含まれる。   Some combinations of treatment compositions can result in what can be considered an unacceptable ash appearance. Unacceptable ash appearance characteristics include flaking, flaking, ash smear, oily appearance, and color. It was thought that the appearance of ash could be improved by adding various ash modifiers to the paper. Such ash modifiers include metals such as zirconium oxide, titanium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, cerium oxide, tin oxide, iron oxide, manganese oxide, calcium carbonate, zirconium carbonate, magnesium carbonate, and mixtures thereof. Oxides and / or carbonates are included.

灰特性を改良するため処理組成物が改質を要する可能性があることが見出されている。このような改質には、特定の化学型または物理型の酸素供与体/酸素貯蔵触媒の選択および/または補助材の型の選択が含まれてよい。特に灰の色を向上させて、暗い石炭色よりもむしろ白色または灰色にするためには、補助材向けゼオライト系材料の低減した量が適当であることが見出されている。紙の乾燥重量に対するゼオライト材料の低減した量は、好ましくは35質量%未満、またより好ましくは25質量%未満、また最も好ましくは15質量%未満である。ゼオライト系補助材の低減した量を埋め合わせるために、他の型の充填材を添加しなければならないことが理解される。適切な代わりの金属酸化物および/または炭酸塩には、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化スズ、酸化鉄、酸化マンガン、炭酸カルシウム、炭酸ジルコニウム、炭酸マグネシウム、およびそれらの混合物が含まれる。固溶体としての低もしくは高表面積セリウム/ジルコニウム混合酸化物が好ましい。このような補助材は、例えばジルコニウムおよびセリウム化学種を共沈させ、沈殿を乾燥し次いで焼成して、高表面積酸化セリウムおよび酸化ジルコニウムの結晶性固溶体生成物を形成させることにより作製できる。この結晶性構造における酸化セリウムの酸化ジルコニウムに対する比率は約5:95から95:5までの範囲とすることができる。別法として、この比率は約20:80〜80:20の範囲とし、また最も好ましくは約50:50〜80:20の範囲とすることができる。高表面積の形態におけるこの材料は、触媒性状をも有し、また酸素貯蔵および供与体性状をももたらし、酸化ジルコニウムが酸化セリウムのための補助材として機能する。   It has been found that treatment compositions may need to be modified to improve ash properties. Such reforming may include selection of a specific chemical or physical type of oxygen donor / oxygen storage catalyst and / or selection of auxiliary material type. It has been found that a reduced amount of zeolitic material for the adjunct is appropriate, especially for improving the color of ash to white or gray rather than dark coal color. The reduced amount of zeolitic material relative to the dry weight of the paper is preferably less than 35% by weight, more preferably less than 25% by weight and most preferably less than 15% by weight. It will be appreciated that other types of fillers must be added to make up for the reduced amount of zeolitic aid. Suitable alternative metal oxides and / or carbonates include zirconium oxide, titanium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, cerium oxide, tin oxide, iron oxide, manganese oxide, calcium carbonate, zirconium carbonate, magnesium carbonate, and the like A mixture of A low or high surface area cerium / zirconium mixed oxide as a solid solution is preferred. Such adjuvants can be made, for example, by co-precipitating zirconium and cerium species, drying the precipitate and then calcining to form a crystalline solid solution product of high surface area cerium oxide and zirconium oxide. The ratio of cerium oxide to zirconium oxide in this crystalline structure can range from about 5:95 to 95: 5. Alternatively, this ratio can range from about 20:80 to 80:20, and most preferably from about 50:50 to 80:20. This material in high surface area form also has catalytic properties and also provides oxygen storage and donor properties, with zirconium oxide serving as an adjunct for cerium oxide.

触媒の選択に関しては、酸化セリウムとの組合せがより良好な灰の外観に寄与することがやはり見出されている。例えば酸化セリウムを、高表面積酸化セリウム上に付着でき、酸化セリウム水和物を高表面積酸化セリウム/ジルコニウム上に付着でき、酸化セリウム水和物を高表面積酸化セリウム粒子に付着させ、乾燥する。さらに、パラジウム、白金、ロジウム、酸化スズ、酸化銅、酸化鉄、酸化マンガン、およびそれらの混合物などの、前述の貴金属または遷移金属型の酸化触媒を、セリウム系材料と組み合わせることができる。   With regard to the choice of catalyst, it has also been found that the combination with cerium oxide contributes to a better ash appearance. For example, cerium oxide can be deposited on high surface area cerium oxide, cerium oxide hydrate can be deposited on high surface area cerium oxide / zirconium, and cerium oxide hydrate is deposited on high surface area cerium oxide particles and dried. Furthermore, the aforementioned noble or transition metal type oxidation catalysts such as palladium, platinum, rhodium, tin oxide, copper oxide, iron oxide, manganese oxide, and mixtures thereof can be combined with cerium-based materials.

改良されたより淡色の灰が得られるために、酸素供与体触媒として混合金属酸化物の固溶体が特に好ましい。混合金属酸化物の固溶体には、酸素供与体酸素貯蔵酸化触媒および補助材が含まれる。酸素供与体酸素貯蔵材料としての固溶体をなす好ましい金属酸化物には、酸化ランタン、酸化セリウム、酸化プラセオジム、酸化ネオジムおよびそれらの混合物が含まれる。補助材として好ましい金属酸化物には、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタンおよびそれらの混合物が含まれる。これらの固溶体の例には、セリウム/ランタン混合酸化物、セリウム/ジルコニウム混合酸化物、セリウム/ジルコニウム/ランタン混合酸化物、セリウム/ジルコニウム/プラセオジム混合酸化物、セリウム/ジルコニウム/ランタン/プラセオジム混合酸化物、セリウム/ジルコニウム/ネオジム混合酸化物が含まれる。これらの混合酸化物および他の混合酸化物の固溶体は、商業級触媒として容易に入手でき、また任意のいくつかの触媒供給業者から入手できる。固溶体に対する他の代替物には、例えばセリウム/ジルコニウム混合酸化物固溶体などの固溶体との、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタンの物理的混合物が含まれる。本発明により企図される他の固溶体および混合酸化物には、セリウム/アルミニウム混合酸化物、セリウム/マグネシウム混合酸化物、セリウム/チタン混合酸化物が含まれる。   A mixed metal oxide solid solution is particularly preferred as the oxygen donor catalyst because improved lighter ash is obtained. The mixed metal oxide solid solution includes an oxygen donor oxygen storage oxidation catalyst and auxiliary materials. Preferred metal oxides forming solid solutions as oxygen donor oxygen storage materials include lanthanum oxide, cerium oxide, praseodymium oxide, neodymium oxide and mixtures thereof. Preferred metal oxides as auxiliary materials include zirconium oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, titanium oxide and mixtures thereof. Examples of these solid solutions include cerium / lanthanum mixed oxide, cerium / zirconium mixed oxide, cerium / zirconium / lanthanum mixed oxide, cerium / zirconium / praseodymium mixed oxide, cerium / zirconium / lanthanum / praseodymium mixed oxide. , Cerium / zirconium / neodymium mixed oxide. These mixed oxides and other mixed oxide solid solutions are readily available as commercial grade catalysts and are also available from any of a number of catalyst suppliers. Other alternatives to solid solutions include physical mixtures of zirconium oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, titanium oxide with solid solutions such as, for example, cerium / zirconium mixed oxide solid solutions. Other solid solutions and mixed oxides contemplated by the present invention include cerium / aluminum mixed oxides, cerium / magnesium mixed oxides, and cerium / titanium mixed oxides.

固溶体に含まれてよい酸化触媒は、通常僅少量で存在する。このような触媒には、パラジウム、白金、ロジウム、酸化スズ、酸化銅、酸化鉄、酸化マンガン、およびそれらの混合物が含まれる。これらの触媒は、通常全固溶体の1質量%未満のレベルで固溶体中に含まれる。僅少量の他の酸化触媒との固溶体に関する好ましい組合せは、上記の触媒の、セリウム/ジルコニウム混合酸化物の固溶体との組合せである。上記の酸化触媒が個別に、またはそれらの混合物として、その固溶体中に含まれるのが好ましい。しかし、別法として上記の触媒もしくは触媒混合物は、セリウム/ジルコニウム混合酸化物固溶体粒子材料の表面に施与することができると理解される。   The oxidation catalyst that may be included in the solid solution is usually present in a very small amount. Such catalysts include palladium, platinum, rhodium, tin oxide, copper oxide, iron oxide, manganese oxide, and mixtures thereof. These catalysts are usually included in the solid solution at a level of less than 1% by weight of the total solid solution. A preferred combination for a solid solution with a small amount of another oxidation catalyst is a combination of the above catalyst with a solid solution of a mixed cerium / zirconium oxide. The above oxidation catalysts are preferably included in the solid solution individually or as a mixture thereof. However, it is understood that the catalyst or catalyst mixture described above can alternatively be applied to the surface of the cerium / zirconium mixed oxide solid solution particulate material.

混合酸化物の多目的固溶体には、セリアが固溶体の約5%〜約75%を構成するセリア/ジルコニア/マグネシア/チタニアが含まれる。   Multipurpose solid solutions of mixed oxides include ceria / zirconia / magnesia / titania where ceria constitutes from about 5% to about 75% of the solid solution.

ラッパー上の粒子炭酸カルシウムのコーティングが、灰特性を改良するのに有用であることも見出されている。前述のように、煙草葉ロッド用の1枚だけのラッパーであるラッパーに処理組成物を取り込み、またはラッパー上を処理組成物で被覆することができる。上述のように、灰を改良する1つの手法はゼオライトなどの吸着補助材の量を少なくし、選択された金属酸化物をその代わりにすることである。別法として、特に、処理組成物を取り込んだ単一のラッパーについて、ラッパーの外側上の炭酸カルシウムのコーティングにより、特に外観の視点から大きく灰が改良されることが見出されている。灰特性の改良に関して、粒子炭酸カルシウムのコーティングがこの効果を有することができるのは全く驚くべきことである。おそらく炭酸カルシウムは、ラッパー中の成分と化学的にまたは物理的に結合して、より均一な淡色〜灰色の灰を生成させる。ラッパー上を被覆するため、粒子炭酸カルシウムは適切な結合剤によりスラリにすることができる。適切な結合剤には、ポリビニルアルコール、デンプン、CMC、カゼイン、ダイズ、結合用粘土および他の許容できる結合剤または接着剤などの、炭酸カルシウムで被覆するのに通常使用されるものが含まれる。粒子炭酸カルシウムは、紙巻きタバコ用薄紙の製造における充填材としてのその使用に通例関連した粒度を有する。したがって粒径は通常10μm未満であり、また好ましくは3μmを超える。しかし1μm未満のいくつかのグレードの炭酸カルシウムも有用としてよい。   It has also been found that a coating of particulate calcium carbonate on the wrapper is useful to improve ash properties. As described above, the treatment composition can be incorporated into the wrapper, which is a single wrapper for the tobacco leaf rod, or the wrapper can be coated with the treatment composition. As mentioned above, one approach to improving ash is to reduce the amount of adsorption aids such as zeolite and substitute selected metal oxides. Alternatively, particularly for a single wrapper incorporating the treatment composition, it has been found that the coating of calcium carbonate on the outside of the wrapper greatly improves the ash, particularly from an appearance point of view. Regarding the improvement of ash properties, it is quite surprising that a coating of particulate calcium carbonate can have this effect. Presumably calcium carbonate chemically or physically combines with the ingredients in the wrapper to produce a more uniform light to gray ash. To coat the wrapper, the particulate calcium carbonate can be slurried with a suitable binder. Suitable binders include those commonly used to coat with calcium carbonate, such as polyvinyl alcohol, starch, CMC, casein, soy, binder clay and other acceptable binders or adhesives. Particulate calcium carbonate has a particle size commonly associated with its use as a filler in the manufacture of cigarette paper. Accordingly, the particle size is usually less than 10 μm and preferably more than 3 μm. However, some grades of calcium carbonate below 1 μm may also be useful.

副流煙処理組成物の驚くべき活性により、広い範囲の多孔度を有する紙巻きタバコ用薄紙中にそれを使用することが可能になっている。高い多孔度を実際に有する紙巻きタバコ用薄紙中には、本組成物を使用する必要がないことも見出されている。処理組成物は、約0.5Cresta単位の非常に低い多孔度を有する紙から約1,000Cresta単位の非常に高い多孔度を有する紙まで等しく同様に作用する。好ましい多孔度は、通常200Cresta単位未満であり、また最も好ましい多孔度は、通常15〜60Cresta単位の範囲内にある。二重または多重ラップとして紙を使用できることが理解される。従来の紙巻きタバコ用薄紙を有する紙巻きタバコ上の外側ラップとしてこの紙を適用できる。多孔度に依存して、触媒および補助材のある組合せが他の組合せよりも良好に作用することが理解される。   The surprising activity of the sidestream smoke treatment composition has made it possible to use it in cigarette paper having a wide range of porosity. It has also been found that it is not necessary to use the composition in cigarette paper that actually has a high porosity. The treatment composition works equally well from paper having a very low porosity of about 0.5 Cresta units to paper having a very high porosity of about 1,000 Cresta units. The preferred porosity is usually less than 200 Cresta units, and the most preferred porosity is usually in the range of 15-60 Cresta units. It is understood that the paper can be used as a double or multiple wrap. The paper can be applied as an outer wrap on a cigarette with conventional cigarette paper. It is understood that certain combinations of catalyst and auxiliary material work better than others, depending on the porosity.

本組成物は、紙巻きタバコ用薄紙のいずれか一方の面または両面上に単に噴霧でき、紙中に吸収される。図1に示すように、紙10を矢印12の方向に搬送する。スラリとしての処理組成物14を噴霧ノズル16により紙10上に噴霧して、コーティング18をもたらし、紙上でそれを乾燥させる。別法として、紙の表面にフィルムとして本組成物を押し出すことができ、単一もしくは多重ラップとして使用できる。図2に示すように、フィルムコーティング装置20は、スラリとした処理組成物14を内蔵する。フィルムコータ20は紙10上に薄膜22を敷き、紙10は矢印12の方向に搬送される。フィルムを乾燥し、紙10上にコーティング24をもたらす。これらの処理により、燃焼している紙巻きタバコから目に見える副流煙が事実上消失することは全く驚くべきことである。本処理組成物は、従来の紙巻きタバコの紙巻きタバコ用薄紙の外側に施与できる。   The composition can simply be sprayed on either or both sides of the cigarette paper and absorbed into the paper. As shown in FIG. 1, the paper 10 is conveyed in the direction of the arrow 12. The treatment composition 14 as a slurry is sprayed onto the paper 10 by a spray nozzle 16 to provide a coating 18 that is dried on the paper. Alternatively, the composition can be extruded as a film on the surface of paper and used as single or multiple wraps. As shown in FIG. 2, the film coating apparatus 20 contains the processing composition 14 made into a slurry. The film coater 20 lays a thin film 22 on the paper 10, and the paper 10 is conveyed in the direction of the arrow 12. The film is dried, resulting in a coating 24 on the paper 10. It is quite surprising that these treatments effectively eliminate visible sidestream smoke from the burning cigarette. The treatment composition can be applied to the outside of a conventional cigarette paper.

図3に示すように、ローラアプリケータ26により塗装を達成できる。ローラ30上に層28として処理組成物14を施与する。ドクタナイフ32により、層34の厚さを決定し、次いで層34を紙10上に敷き、紙10は矢印12の方向に搬送される。次いで層を乾燥して紙10上にコーティング36を形成する。   As shown in FIG. 3, painting can be achieved by the roller applicator 26. The treatment composition 14 is applied as a layer 28 on the roller 30. The thickness of the layer 34 is determined by the doctor knife 32, and then the layer 34 is laid on the paper 10 and the paper 10 is conveyed in the direction of arrow 12. The layer is then dried to form a coating 36 on the paper 10.

図4のコーティングローラ24を使用することにより含浸が達成される。紙10を矢印12の方向に通過させることにより、得られた層36が圧力ローラ38および40を通り、圧力ローラが材料層を紙10中に押し込み、それにより処理組成物の成分を紙中に含浸させる。   Impregnation is achieved by using the coating roller 24 of FIG. By passing the paper 10 in the direction of arrow 12, the resulting layer 36 passes through pressure rollers 38 and 40, which pushes the material layer into the paper 10 and thereby the components of the treatment composition into the paper. Impregnate.

本発明の処理紙を作製するために、転写塗装方法を含む種々の他の塗装方法を使用できることも当業者により理解される。転写塗装方法において、Mylar(商標)シート、または他の適切な連続シートを使用して、Mylar(商標)シートから紙巻きタバコ用薄紙の表面にコーティング組成物を転写できる。紙の物理的強度特性などにより、基板シートが組成物のロール塗装を容易に受け入れ可能ではない場合、この型の転写塗装は有用である。   It will also be appreciated by those skilled in the art that various other coating methods, including transfer coating methods, can be used to make the treated paper of the present invention. In the transfer coating process, the coating composition can be transferred from the Mylar ™ sheet to the surface of the cigarette paper using a Mylar ™ sheet, or other suitable continuous sheet. This type of transfer coating is useful when the substrate sheet is not readily acceptable for roll coating of the composition, such as due to the physical strength properties of the paper.

さらなる選択肢は、紙の製造に処理組成物を取り込むことである。紙の完成紙料に本組成物をスラリとして導入できる。図5を参照すると、攪拌機44により完成紙料42内の処理組成物を攪拌して、タンク46内にスラリを形成する。従来の抄紙方法でスラリを移動させ、層48として移動するコンベア50上に敷いて、その結果紙巻きタバコ用薄紙52を形成させる。結果として、最終紙製品中に処理組成物が取り込まれる。   A further option is to incorporate the treatment composition into the manufacture of paper. The composition can be introduced into the paper furnish as a slurry. Referring to FIG. 5, the processing composition in the furnish 42 is stirred by the stirrer 44 to form a slurry in the tank 46. The slurry is moved by a conventional papermaking method and laid on a conveyor 50 that moves as a layer 48, resulting in the formation of a thin cigarette paper 52. As a result, the treatment composition is incorporated into the final paper product.

他の選択肢は、紙層間に処理組成物をサンドイッチ状にはさんで、煙草葉ロッド上に二重の紙巻きタバコ用薄紙ラップを形成することである。例えば、図1の噴霧技術によるなどして、外側紙の内側、および/または内側紙の外側上に本組成物を施与できる。煙草葉ロッドに2枚の紙を適用すると直ぐに、層としての組成物を2枚の紙の間にサンドイッチ状にはさむ。各紙は従来の紙巻きタバコ用薄紙の厚さの半分のものとし、したがって二重ラップによる紙巻きタバコの全体の直径を、紙巻きタバコ製造機械が取り扱い易いように、あまり増加させないようにすることができる。   Another option is to sandwich the treatment composition between the paper layers to form a double cigarette paper wrap on the tobacco leaf rod. For example, the composition can be applied to the inside of the outer paper and / or on the outside of the inner paper, such as by the spraying technique of FIG. As soon as two sheets of paper are applied to the tobacco leaf rod, the composition as a layer is sandwiched between the two sheets. Each paper can be half the thickness of a conventional cigarette paper, so the overall diameter of the double-wrapped cigarette can be kept from increasing so much that the cigarette making machine is easier to handle.

図6を参照すると、煙草葉ロッド54は、例えば、紙の外側上にコーティング18を有する紙巻きタバコ用薄紙10を周囲に巻き付けラッピングされている。逆に、図7に示すように、紙巻きタバコ用薄紙10では、煙草葉ロッド54に隣接する紙の内側表面にコーティング18を施与することができる。   Referring to FIG. 6, the tobacco leaf rod 54 is wrapped around, for example, a cigarette paper 10 having a coating 18 on the outside of the paper. Conversely, as shown in FIG. 7, in the thin cigarette paper 10, the coating 18 can be applied to the inner surface of the paper adjacent to the tobacco leaf rod 54.

他の選択肢は、図8に示すように、紙巻きタバコ用薄紙56および58の間にコーティング18をサンドイッチ状にはさむことである。中間コーティング18を有する紙56および58は、煙草葉ロッド54に適用している単一の紙巻きタバコラッパーとして形成できる。さらなる選択肢は図9に示され、その場合従来の紙巻きタバコ用薄紙60で煙草葉ロッド54を被覆している。紙巻きタバコ用薄紙60を覆って、処理組成物をその中に取り込んでいる図5の紙巻きタバコ用薄紙52が存在する。処理組成物をその中に取り込んでいる紙52を、煙草葉ロッド54に直接適用できることも理解される。   Another option is to sandwich the coating 18 between the cigarette paper 56 and 58, as shown in FIG. The papers 56 and 58 with the intermediate coating 18 can be formed as a single cigarette wrapper applied to the tobacco leaf rod 54. A further option is shown in FIG. 9, in which the tobacco leaf rod 54 is coated with a conventional cigarette paper 60. There is a thin cigarette paper 52 of FIG. 5 covering the thin cigarette paper 60 and incorporating the treatment composition therein. It will also be appreciated that the paper 52 incorporating the treatment composition therein can be applied directly to the tobacco leaf rod 54.

本発明のさらに他の代替的実施形態において、例えば、図7のコーティング紙を紙の内側層として使用でき、また、従来紙とすることができる別の紙を二重ラップの外側層として使用できる二重ラップ形状における副流煙処理紙の種々の組合せを提供できる。内側層の紙はまた、図9のものなどの処理組成物をその中に取り込んでいる紙とすることもできる。内側層の紙は、酸素貯蔵および供与体金属酸化物酸化触媒ならびに触媒向け不燃性補助材などの、組成物の全ての必要な成分を含むことにより副流煙の低減をもたらすように設計することができる。この型の組成物の好ましい例には、高表面積の、ゼオライトを有し場合によって白金もしくはパラジウムなどの酸化触媒により強化されたセリウム/ジルコニウム混合酸化物が含まれる。二重ラップ系において、ゼオライトの量は30質量%を超えることができ、例えば50質量%〜60質量%の範囲内とすることができる。   In yet another alternative embodiment of the present invention, for example, the coated paper of FIG. 7 can be used as the inner layer of the paper, and another paper, which can be conventional paper, can be used as the outer layer of the double wrap. Various combinations of sidestream smoke treated paper in a double wrap configuration can be provided. The inner layer paper can also be paper having incorporated therein a treatment composition such as that of FIG. The inner layer paper should be designed to provide sidestream smoke reduction by including all necessary components of the composition, such as oxygen storage and donor metal oxide oxidation catalysts and non-flammable aids for the catalyst. Can do. Preferred examples of this type of composition include a high surface area, cerium / zirconium mixed oxide with zeolite and optionally reinforced with an oxidation catalyst such as platinum or palladium. In a double wrap system, the amount of zeolite can exceed 30% by weight, for example in the range of 50% to 60% by weight.

二重ラップの外側層は、異なった組成物を有することができ、所望の特性を達成する灰の改質をもたらすよう設計できる。例えば、外側紙は、灰の外観を向上させるだけでなく、同様に紙巻きタバコの燃焼速度を変更し、また紙巻きタバコを点火しかつ吹かした際の燃え上り(flare up)を除去しないまでも最小限に留めるようにすることができる。外側層には、例えば、低表面積酸化セリウム、酸化セリウム/酸化ジルコニウム固溶体、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化スズなどの金属酸化物が含まれてよい。さらに酸化セリウム水和物を外側層の金属酸化物材料上を被覆して、紙巻きタバコの外側層の燃焼を支えるのに十分な酸素を確実に存在させることができる。二重ラップとして組み合わせた場合、2つの層は目に見える副流煙の効果的な制御をもたらす。隣接する紙が均一に燃焼して所望の灰を生成させ、また外側紙は、高度に活性な酸素供与体材料が原因になって燃え上りを生じるのを防ぐか、または最小限に留めるように機能することができる。   The double wrap outer layer can have different compositions and can be designed to provide ash modification that achieves the desired properties. For example, the outer paper not only improves the appearance of the ash, but also modifies the cigarette's burning rate and minimizes the flare up when the cigarette is ignited and blown off. It can be limited. The outer layer may include, for example, metal oxides such as low surface area cerium oxide, cerium oxide / zirconium oxide solid solution, alumina, zirconium oxide, titanium oxide, tin oxide. Furthermore, cerium oxide hydrate can be coated on the outer layer metal oxide material to ensure that there is sufficient oxygen to support the burning of the outer layer of the cigarette. When combined as a double wrap, the two layers provide effective control of visible sidestream smoke. Adjacent paper burns uniformly to produce the desired ash, and the outer paper prevents or minimizes burning due to highly active oxygen donor materials. Can function.

本発明の二重ラップの特徴により、低副流煙紙巻きタバコの設計における著しい自由度が提供される。二重ラップ設計における個々のシートは、選択された処理組成物をそれぞれのシートに含浸させ、被覆し、または取り込んでいる。別法としてその中に処理組成物を取り込んだシートに、同一のもしくは異なった処理組成物を被覆して、副流煙の制御および/または灰の改質をさらに強化することもできる。低副流煙紙巻きタバコの設計におけるこのような自由度を示すための、内側および外側紙向けの例示的な処理組成物は下記の通りである:
外側紙
i)高表面積のセリウム/ジルコニウム混合酸化物(75:25)+低表面積の酸化ジルコニウム;
ii)セリウム水和物で被覆した高表面積アルミナ;
iii)セリウム水和物で被覆した低表面積酸化セリウム;
iv)セリウム水和物で被覆した高表面積酸化ジルコニウム;または
v)高表面積のセリウム/ジルコニウム混合酸化物(25:75)。
The double wrap feature of the present invention provides significant freedom in the design of low sidestream cigarettes. Individual sheets in a double wrap design have each sheet impregnated, coated, or incorporated with a selected treatment composition. Alternatively, the sheet having the treatment composition incorporated therein may be coated with the same or different treatment composition to further enhance sidestream smoke control and / or ash modification. Illustrative treatment compositions for the inner and outer papers to demonstrate this degree of freedom in low sidestream cigarette designs are as follows:
Outer paper i) High surface area cerium / zirconium mixed oxide (75:25) + low surface area zirconium oxide;
ii) high surface area alumina coated with cerium hydrate;
iii) low surface area cerium oxide coated with cerium hydrate;
iv) high surface area zirconium oxide coated with cerium hydrate; or v) high surface area cerium / zirconium mixed oxide (25:75).

内側紙
i)パラジウム触媒で強化した高表面積のセリウム/ジルコニウム混合酸化物(75:25)+パラジウム触媒で強化したゼオライト;
ii)高表面積のセリウム/ジルコニウム混合酸化物(75:25)+パラジウムで強化したゼオライト;
iii)セリウム/ジルコニウム混合酸化物がパラジウム触媒で強化されている、高表面積のセリウム/ジルコニウム混合酸化物(75:25)+ゼオライト;または
iv)セリウム/ジルコニウム混合酸化物が白金およびスズ触媒で強化されている、高表面積のセリウム/ジルコニウム混合酸化物(75:25)+ゼオライト。
Inner paper i) High surface area cerium / zirconium mixed oxide reinforced with palladium catalyst (75:25) + zeolite reinforced with palladium catalyst;
ii) high surface area cerium / zirconium mixed oxide (75:25) + palladium reinforced zeolite;
iii) high surface area cerium / zirconium mixed oxide (75:25) + zeolite; cerium / zirconium mixed oxide reinforced with palladium catalyst; or iv) cerium / zirconium mixed oxide reinforced with platinum and tin catalyst High surface area cerium / zirconium mixed oxide (75:25) + zeolite.

内側紙および外側紙のこれらの種々の組成物を組み合わせて、副流煙の制御および灰の改良を提供する様々な組合せとすることができる。   These various compositions of the inner and outer papers can be combined into various combinations that provide sidestream smoke control and ash improvement.

好ましい組合せは、外側紙のためには、高表面積のセリウム/ジルコニウム混合酸化物(75:25)および酸化ジルコニウムの固溶体である。内側紙のためには、好ましい処理組成物はパラジウム触媒で強化した高表面積のセリウム/ジルコニウム混合酸化物(75:25)に、パラジウム触媒で強化したゼオライトを加えた固溶体である。乾燥重量基準で外側紙においてコーティング配合物は、25%の高表面積のセリウム/ジルコニウム混合酸化物と、75%の低表面積の酸化ジルコニウムとを有する。内側紙は、乾燥重量基準において、ともにパラジウム触媒で強化した約44%の高表面積セリウム/ジルコニウム混合酸化物と、56%のゼオライトとを有する。   A preferred combination is a high surface area cerium / zirconium mixed oxide (75:25) and zirconium oxide solid solution for the outer paper. For the inner paper, the preferred treatment composition is a solid solution of palladium surface enhanced cerium / zirconium mixed oxide (75:25) reinforced with palladium catalyst plus zeolite reinforced with palladium catalyst. In the outer paper on a dry weight basis, the coating formulation has 25% high surface area cerium / zirconium mixed oxide and 75% low surface area zirconium oxide. The inner paper, on a dry weight basis, has about 44% high surface area cerium / zirconium mixed oxide, both reinforced with a palladium catalyst, and 56% zeolite.

当業者により理解されるように、所望される紙巻きタバコ用薄紙内もしくは薄紙上に副流煙処理組成物を提供するための前述の手順は、提供する添加量および煙草葉ロッド上に使用するラップの数に関して変更できる。例えば、紙の両側に異なる添加量の本組成物を有する2枚以上の紙を、一方の側の添加量を少なくするようにし、コーティングの施与をより容易にして使用できる。   As will be appreciated by those skilled in the art, the foregoing procedure for providing a sidestream smoke treatment composition in or on the desired cigarette paper includes the amount provided and the wrap used on the tobacco leaf rod. You can change the number of. For example, two or more papers having different addition amounts of the present composition on both sides of the paper can be used with less addition on one side and easier application of the coating.

これらの組合せのいずれについても、目に見える副流煙が事実上除去されていることが驚くべきことに見出されている。同時に、紙巻きタバコ用薄紙は従来の灰化特性を示す。紙巻きタバコ用薄紙の外側に組成物を単に施与することにより、目に見える副流煙を、ほとんど検出できないレベルまで最小限にすることができることは特に驚くべきことである。   It has been surprisingly found that for any of these combinations, visible sidestream smoke is virtually eliminated. At the same time, the cigarette paper exhibits conventional ashing properties. It is particularly surprising that by simply applying the composition to the outside of the cigarette paper, visible sidestream smoke can be minimized to an almost undetectable level.

本組成物を使用し、また紙巻きタバコに適用する方法によっては、処理組成物の特定の適用を促進するために、種々の加工助剤およびそれらの混合物を必要とする可能性があることが理解される。このような加工助剤には、ポリビニルアルコール、デンプン、CMC、カゼイン、ダイズ、および他の型の許容できる接着剤などの積層材料、種々の型の結合用粘土、不活性充填材、白色体質顔料、粘度調整剤、参照によりその主題が本明細書に取り込まれている、2001年9月13日出願の、ジルコニウム/金属酸化物繊維(Zirconium/Metal Oxide Fibres)という名称の米国出願第60/318614号中に記載されているものなどのジルコニウム繊維およびジルコニウム/セリウム繊維などの不活性繊維材料を含む。   It is understood that depending on how the composition is used and applied to the cigarette, various processing aids and mixtures thereof may be required to facilitate specific application of the treatment composition. Is done. Such processing aids include laminate materials such as polyvinyl alcohol, starch, CMC, casein, soy, and other types of acceptable adhesives, various types of binding clays, inert fillers, white extender pigments. , A viscosity modifier, U.S. Application No. 60 / 318,614, filed September 13, 2001, named Zirconium / Metal Oxide Fibers, the subject matter of which is incorporated herein by reference. Inert fiber materials such as zirconium fibers and zirconium / cerium fibers such as those described in the issue.

本組成物を紙中に持ち込むために浸透剤を使用することもできる。従来の紙巻きタバコ用薄紙上に、吹きつけ塗装、カーテン塗装、エアナイフ塗装、ロッド塗装、ブレード塗装、プリント塗装、サイズプレス塗装、ローラコーティング、スロットダイ塗装でき、転写コーティングの技法などを行うよう、水などの適切な希釈剤も組成物を希釈するために使用される。   A penetrant can also be used to bring the composition into the paper. Water spray coating, curtain coating, air knife coating, rod coating, blade coating, print coating, size press coating, roller coating, slot die coating, transfer coating techniques, etc. on conventional thin cigarette paper. Suitable diluents such as are also used to dilute the composition.

紙巻きタバコ用薄紙、ラッパーなどの上もしくはそれらの中への処理組成物の好ましい添加量は、約2.5g/m2〜約125g/m2の範囲内にあるのが好ましい。添加量は、約2.5g/m2〜約100g/m2の範囲内にあるのが最も好ましい。質量パーセントで表して、紙は約10質量%〜500質量%、また最も好ましくは約10質量%〜400質量%の処理組成物を有することができる。これらの添加量は単一の紙について表しているが、2枚以上の紙については、これらの合計の添加量を提供できると当業者により理解される。 The preferred amount of treatment composition cigarette thin, into the upper or their like wrapper, preferably in the range of about 2.5 g / m 2 ~ about 125 g / m 2. Most preferably, the loading is in the range of about 2.5 g / m 2 to about 100 g / m 2 . Expressed in weight percent, the paper can have a treatment composition of from about 10% to 500%, and most preferably from about 10% to 400%. Although these additions are shown for a single paper, it will be understood by those skilled in the art that for two or more sheets, these total additions can be provided.

副流煙低減組成物は、通例、組成物の水スラリとして使用される。スラリとすることができる乾燥組成物の構成は、紙への被覆、組込み、または含浸としての使用によって、変更できる。例えば、組込み配合物は約10質量%〜33質量%のセリウム系触媒と、20質量%〜62質量%の補助材と、10質量%〜75質量%の灰改質剤とを含有できる。他の代替的なものは約10質量%〜25質量%のセリウム系触媒と、40質量%〜55質量%の補助材と、補助材以外の20質量%〜50質量%のゼオライトとを含有できる。   The sidestream smoke reducing composition is typically used as a water slurry of the composition. The composition of the dry composition, which can be a slurry, can be altered by use as a paper coating, incorporation, or impregnation. For example, the embedded formulation can contain about 10% to 33% by weight cerium-based catalyst, 20% to 62% by weight auxiliary material, and 10% to 75% by weight ash modifier. Other alternatives can contain about 10% to 25% by weight cerium-based catalyst, 40% to 55% by weight auxiliary material, and 20% to 50% by weight zeolite other than auxiliary material. .

紙の製造工程において紙の完成紙料にスラリを取り込むことができ、種々の塗装方法によって紙上にスラリを被覆し、または種々の含浸方法によって紙中にスラリを含浸させる。スラリ向けの触媒および補助材の好ましい平均粒径は約1μm〜約30μm、また最も好ましくは約1μm〜約10μmの範囲にある。補助材に固定される触媒の好ましい相対量は、全等価触媒および補助材含量に対して、セリウムについて約1質量%〜75質量%、より好ましくは約10質量%〜70質量%、より一層好ましくは約20質量%〜70質量%の範囲とすることができる。1質量%未満の、貴金属触媒などの他の触媒を、補助材に固定できる。   Slurry can be incorporated into the paper furnish during the paper manufacturing process, and the slurry is coated on the paper by various coating methods, or the slurry is impregnated into the paper by various impregnation methods. The preferred average particle size of the catalyst and auxiliary material for the slurry is in the range of about 1 μm to about 30 μm, and most preferably about 1 μm to about 10 μm. The preferred relative amount of catalyst fixed to the adjunct is about 1% to 75%, more preferably about 10% to 70%, and even more preferred for cerium, based on the total equivalent catalyst and adjunct content. Can be in the range of about 20% to 70% by weight. Other catalysts, such as noble metal catalysts, of less than 1% by weight can be fixed to the auxiliary material.

本発明の好ましい実施形態が本明細書に詳細に記述されているが、それに対する変形形態を、本発明の精神または添付する特許請求範囲から逸脱することなしに、行うことができることが当業者には理解されるであろう。   While preferred embodiments of the present invention have been described in detail herein, those skilled in the art will recognize that variations can be made therein without departing from the spirit of the invention or the appended claims. Will be understood.

図1は、紙巻きタバコ用薄紙に本処理組成物を施与するための噴霧技術の概略図である。FIG. 1 is a schematic diagram of a spray technique for applying the treatment composition to a thin cigarette paper. 図2は、紙巻きタバコ用薄紙上に本処理組成物のフィルムを押し出すステップの概略図である。FIG. 2 is a schematic diagram of the steps of extruding a film of the treatment composition onto a thin cigarette paper. 図3は、紙巻きタバコ用薄紙上に本処理組成物をロールコーティングするステップの概略図である。FIG. 3 is a schematic diagram of the steps of roll coating the treatment composition onto a thin cigarette paper. 図4は、紙巻きタバコ用薄紙中への本処理組成物のコーティングの含浸の概略図である。FIG. 4 is a schematic diagram of impregnation of a coating of the present treatment composition into a thin cigarette paper. 図5は、紙巻きタバコの製造における紙パルプに本処理組成物を混合するステップの概略図である。FIG. 5 is a schematic diagram of the steps of mixing the treatment composition with paper pulp in the manufacture of cigarettes. 図6は、本発明の処理紙をその上に適用している煙草葉ロッドの透視図である。FIG. 6 is a perspective view of a tobacco leaf rod having treated paper of the present invention applied thereon. 図7は、図6の別の実施形態を示す。FIG. 7 shows another embodiment of FIG. 図8は、煙草葉ロッドに施与された紙巻きタバコ用薄紙の2つの層の間に、本処理組成物をサンドイッチ状にはさんでいる煙草葉ロッドの透視図である。FIG. 8 is a perspective view of a tobacco leaf rod sandwiching the treatment composition between two layers of thin cigarette paper applied to the tobacco leaf rod. 図9は、従来の紙巻きタバコ用薄紙上に処理紙を適用している煙草葉ロッドのための二重ラップの透視図である。FIG. 9 is a perspective view of a double wrap for a tobacco leaf rod applying treated paper onto a conventional cigarette paper.

符号の説明Explanation of symbols

10 紙
14 処理組成物
16 噴霧ノズル
18 コーティング
20 フィルムコータ
22 薄膜
24 コーティング
26 ローラアプリケータ
28 層
30 ローラ
32 ドクタナイフ
34 層
36 層
38 圧力ローラ
40 圧力ローラ
42 完成紙料
44 攪拌機
46 タンク
48 層
50 コンベア
52 タバコ用薄紙
54 煙草葉ロッド
56 紙巻きタバコ用薄紙
58 紙巻きタバコ用薄紙
60 紙巻きタバコ用薄紙




10 Paper 14 Treatment Composition 16 Spray Nozzle 18 Coating 20 Film Coater 22 Thin Film 24 Coating 26 Roller Applicator 28 Layer 30 Roller 32 Doctor Knife 34 Layer 36 Layer 38 Pressure Roller 40 Pressure Roller 42 Finished Paper 44 Stirrer 46 Tank 48 Layer 50 Conveyor 52 Cigarette Paper 54 Cigarette Leaf Rod 56 Cigarette Paper 58 Cigarette Paper 60 Cigarette Paper




Claims (28)

低副流煙紙巻きタバコであって、煙草葉ロッドおよび可燃性処理紙を有し、前記処理紙が、酸素貯蔵および供与体金属酸化物酸化触媒と、前記触媒用の本質的に不燃性の微粉砕された粒子補助材とを含む副流煙処理組成物を有し、前記触媒および前記補助材として、混合金属酸化物の固溶体を使用する前記低副流煙紙巻きタバコ。 A low sidestream smoke cigarette having a smoke Kusaba rod and a combustible treatment paper, said treatment paper, an oxygen storage and donor metal oxide oxidation catalyst, an essentially non-flammable for the catalyst fine have a sidestream smoke treatment composition comprising a ground particles auxiliary material, prior Symbol catalyst and the as the auxiliary material, SL before using a solid solution of mixed-metal oxide low sidestream smoke cigarette. 前記触媒は、(a)VB族金属の酸化物、VIB族金属の酸化物、VIIB族金属の酸化物、VIII族金属の酸化物、及びIB族金属の酸化物からなる群から選択される遷移金属酸化物、(b)希土類金属酸化物、並びに(c)前記遷移金属酸化物と前記希土類金属酸化物の混合物からなる群から選択される、請求項1に記載の低副流煙紙巻きタバコ。The catalyst is a transition selected from the group consisting of (a) a Group VB metal oxide, a Group VIB metal oxide, a Group VIIB metal oxide, a Group VIII metal oxide, and a Group IB metal oxide. The low sidestream cigarette of claim 1 selected from the group consisting of metal oxides, (b) rare earth metal oxides, and (c) mixtures of the transition metal oxides and the rare earth metal oxides. 前記触媒は、遷移金属酸化物及び希土類金属酸化物の混合物であり、The catalyst is a mixture of transition metal oxide and rare earth metal oxide;
前記遷移金属酸化物は、IVB族金属の酸化物、VB族金属の酸化物、VIB族金属の酸化物、VIIB族金属の酸化物、VIII族金属の酸化物、IB族金属の酸化物およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載の低副流煙紙巻きタバコ。The transition metal oxides include Group IVB metal oxides, Group VB metal oxides, Group VIB metal oxides, Group VIIB metal oxides, Group VIII metal oxides, Group IB metal oxides, and the like. The low sidestream smoke cigarette of claim 1 selected from the group consisting of:
前記希土類金属酸化物は、スカンジウム、イットリウム、ランタニド金属からなる酸化物、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される、請求項2又は3に記載の低副流煙紙巻きタバコ。The low sidestream smoke cigarette according to claim 2 or 3, wherein the rare earth metal oxide is selected from the group consisting of oxides of scandium, yttrium, lanthanide metals, and mixtures thereof. 前記ランタニド金属酸化物が、酸化ランタン、酸化セリウム、酸化プラセオジム、酸化ネオジムおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項に記載の低副流煙紙巻きタバコ。The low sidestream cigarette cigarette of claim 4 , wherein the lanthanide metal oxide is selected from the group consisting of lanthanum oxide, cerium oxide, praseodymium oxide, neodymium oxide, and mixtures thereof. 前記補助材が、粘土、本質的に不燃性のミルファイバ、モノリス鉱物系材料、本質的に不燃性の炭素、ゼオライトおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載の低副流煙紙巻きタバコ。The low auxiliary material of claim 1, wherein the auxiliary material is selected from the group consisting of clay, an essentially non-flammable mill fiber, a monolithic mineral-based material, an essentially non-flammable carbon, a zeolite, and mixtures thereof. Flowing cigarettes. 前記補助材が、パラジウム、白金、ロジウム、酸化スズ、酸化銅、酸化鉄、酸化マンガン、およびそれらの混合物からなる群から選択される酸化触媒用の担体である、請求項6に記載の低副流煙紙巻きタバコ。The low auxiliary agent according to claim 6, wherein the auxiliary material is a support for an oxidation catalyst selected from the group consisting of palladium, platinum, rhodium, tin oxide, copper oxide, iron oxide, manganese oxide, and mixtures thereof. Flowing cigarettes. 前記補助材が、高表面積の粒子である、請求項1に記載の低副流煙紙巻きタバコ。The low sidestream smoke cigarette of claim 1, wherein the auxiliary material is high surface area particles. 前記粒子補助材が、組成物の全乾燥重量の0.1質量%から組成物の全乾燥重量の60質量%の範囲、好ましくは25質量%未満、最も好ましくは15質量%未満のゼオライト系材料である、請求項8に記載の低副流煙紙巻きタバコ。Zeolite-based material in which the particle auxiliary material is in the range of 0.1% by weight of the total dry weight of the composition to 60% by weight of the total dry weight of the composition, preferably less than 25% by weight, most preferably less than 15% by weight. The low sidestream smoke cigarette of claim 8, wherein 前記補助材が、その上に施与され、かつ乾燥されるセリアゾルのための担体である、請求項1に記載の低副流煙紙巻きタバコ。The low sidestream cigarette of claim 1, wherein the auxiliary material is a carrier for the ceria sol applied and dried thereon. 前記補助材が、高表面積の酸化セリウムである、請求項1に記載の低副流煙紙巻きタバコ。The low sidestream cigarette of claim 1, wherein the auxiliary material is high surface area cerium oxide. 前記補助材が、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化スズ、酸化鉄、酸化マンガン、炭酸カルシウム、炭酸ジルコニウム、炭酸マグネシウム、金属酸化物繊維、粉砕された多孔質セラミック繊維およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載の低副流煙紙巻きタバコ。The auxiliary material is zirconium oxide, titanium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, cerium oxide, tin oxide, iron oxide, manganese oxide, calcium carbonate, zirconium carbonate, magnesium carbonate, metal oxide fiber, pulverized porous ceramic fiber 2. The low sidestream cigarette of claim 1 selected from the group consisting of and mixtures thereof. 前記補助材が、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタンおよびそれらの混合物からなる金属酸化物の群から選択される、請求項1に記載の低副流煙紙巻きタバコ。  The low sidestream smoke cigarette of claim 1, wherein the auxiliary material is selected from the group of metal oxides consisting of zirconium oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, titanium oxide and mixtures thereof. 前記混合金属酸化物の固溶体が、パラジウム、白金、ロジウム、酸化スズ、酸化銅、酸化鉄、酸化マンガンおよびそれらの混合物からなる群から選択される酸化触媒をさらに含む、請求項に記載の低副流煙紙巻きタバコ。The low-solution of claim 1 , wherein the mixed metal oxide solid solution further comprises an oxidation catalyst selected from the group consisting of palladium, platinum, rhodium, tin oxide, copper oxide, iron oxide, manganese oxide, and mixtures thereof. Sidestream smoke cigarette. 前記混合金属酸化物の固溶体が、セリウムランタンの混合酸化物、セリウムジルコニウムの混合酸化物、セリウムとアルミニウムの混合酸化物、セリウムとマグネシウムの混合酸化物、セリウムとチタンの混合酸化物、セリウムとランタンの混合酸化物、セリウムジルコニウムランタンの混合酸化物、セリウムジルコニウムプラセオジムの混合酸化物、セリウムジルコニウムランタンプラセオジムの混合酸化物、セリウムジルコニウムネオジムの混合酸化物およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1、2、3または4に記載の低副流煙紙巻きタバコ。The mixed metal oxide solid solution is mixed oxide of cerium and lanthanum, mixed oxide of cerium and zirconium, mixed oxide of cerium and aluminum, mixed oxide of cerium and magnesium, mixed oxide of cerium and titanium, cerium Mixed oxide of cerium , zirconium and lanthanum, mixed oxide of cerium , zirconium and praseodymium, mixed oxide of cerium , zirconium , lanthanum and praseodymium, mixed oxide of cerium , zirconium and neodymium and those A low sidestream cigarette according to claim 1, 2, 3 or 4 selected from the group consisting of: 前記固溶体が、多孔性粒子である、請求項に記載の低副流煙紙巻きタバコ。It said solid solution is a multi-porous particles, low sidestream smoke cigarette of claim 1. 前記触媒および前記補助材が、高表面積のセリウムジルコニウムの混合酸化物である、請求項に記載の低副流煙紙巻きタバコ。The low sidestream smoke cigarette of claim 1 , wherein the catalyst and the auxiliary material are high surface area mixed oxides of cerium and zirconium. パラジウム、白金、ロジウム、酸化スズ、酸化銅、酸化鉄、酸化マンガンおよびそれらの混合物からなる群から選択される酸化触媒が、セリウムジルコニウムの混合酸化物の固溶体中に含まれるか、または高表面積のセリウムジルコニウムの混合酸化物の表面に施与されるかのいずれかである、請求項に記載の低副流煙紙巻きタバコ。An oxidation catalyst selected from the group consisting of palladium, platinum, rhodium, tin oxide, copper oxide, iron oxide, manganese oxide and mixtures thereof is included in a solid solution of a mixed oxide of cerium and zirconium, or has a high surface area 10. The low sidestream smoke cigarette of claim 9 , wherein the low sidestream smoke cigarette is applied to the surface of a mixed oxide of cerium and zirconium. 前記セリウムジルコニウムの混合酸化物が、1μmを超える粒径を有する、請求項17又は18に記載の低副流煙紙巻きタバコ。The low sidestream smoke cigarette according to claim 17 or 18 , wherein the mixed oxide of cerium and zirconium has a particle size of more than 1 µm. 前記セリウムジルコニウムの混合酸化物が、30μm未満の粒径を有する、請求項19に記載の低副流煙紙巻きタバコ。20. The low sidestream smoke cigarette of claim 19 , wherein the mixed cerium and zirconium oxide has a particle size of less than 30 [ mu] m. 前記セリウムジルコニウムの混合酸化物が、5:95〜95:5の範囲にある比率を有する、請求項20に記載の低副流煙紙巻きタバコ。Mixed oxides of the cerium and zirconium, 5: 95-95: having a ratio in the range of 5, the low sidestream smoke cigarette of claim 20. 比率が75:25であり、また前記粒径が6μm〜10μmである、請求項20に記載の低副流煙紙巻きタバコ。21. The low sidestream cigarette of claim 20 , wherein the ratio is 75:25 and the particle size is 6 [ mu] m to 10 [mu] m. 前記処理組成物が、2.5g/m2 〜125g/m2の添加割合で前記処理紙内に取り込まれる、請求項1に記載の低副流煙紙巻きタバコ。The low sidestream cigarette according to claim 1, wherein the treatment composition is incorporated into the treated paper at an addition rate of 2.5 g / m 2 to 125 g / m 2 . 前記処理組成物が、前記処理紙上に被覆される、請求項1に記載の低副流煙紙巻きタバコ。  The low sidestream smoke cigarette of claim 1, wherein the treatment composition is coated on the treated paper. 前記処理組成物に、粒子状の酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化スズ、酸化鉄、酸化マンガン、炭酸カルシウム、炭酸ジルコニウム、炭酸マグネシウム、およびそれらの混合物が含まれる、請求項に記載の低副流煙紙巻きタバコ。The treatment composition includes particulate zirconium oxide, titanium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, cerium oxide, tin oxide, iron oxide, manganese oxide, calcium carbonate, zirconium carbonate, magnesium carbonate, and mixtures thereof. The low sidestream smoke cigarette according to claim 1 . 前記処理組成物に、粒子状ゼオライトが含まれる、請求項に記載の低副流煙紙巻きタバコ。The low sidestream smoke cigarette of claim 1 , wherein the treatment composition comprises particulate zeolite. 前記ゼオライトが、パラジウム、白金、ロジウム、酸化スズ、酸化銅、酸化鉄、酸化マンガンおよびそれらの混合物からなる群から選択される酸化触媒用の担体である、請求項26に記載の低副流煙紙巻きタバコ。27. Low sidestream smoke according to claim 26 , wherein the zeolite is a support for an oxidation catalyst selected from the group consisting of palladium, platinum, rhodium, tin oxide, copper oxide, iron oxide, manganese oxide and mixtures thereof. Cigarette. 前記処理組成物に、酸化ジルコニウムが含まれる、請求項に記載の低副流煙紙巻きタバコ。It said treatment composition includes zirconium oxide, low sidestream smoke cigarette of claim 1.
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