JP2009191393A - Cigarette paper - Google Patents

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Kimihisa Sugiyama
公寿 杉山
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide cigarette paper that has sufficient air permeability and strength and yet has excellent removal performance of harmful substance derived from sidestream smoke (especially offensive smell substance). <P>SOLUTION: The cigarette paper is obtained by papermaking from a paper raw material including a zeolite-pulp composite material and pulp at a weight ratio of solid content of 70:30-30:70, and contains 15-35 wt.% of zeolite. The "zeolite-pulp" composite material is a composite material of pulp and zeolite internally having zeolite in a pulp entity. The inside of pulp entity means the inside part of a polymer material constituting pulp. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は新規なたばこ用巻紙に関し、特に、十分な通気性と強度を有し、かつ、副流煙由来有害物質の除去性に優れるたばこ用巻紙に関する。   The present invention relates to a novel cigarette paper, and more particularly to a cigarette paper having sufficient air permeability and strength, and excellent in removing harmful substances derived from sidestream smoke.

紙巻タバコ等の喫煙物品からは、喫煙物品本体を通じて喫煙者により吸引される主流煙と、自然燃焼時の喫煙物品の着火先端部から立ち昇る副流煙が発生する。一般に、主流煙よりも副流煙の方が人体に対する悪影響が大きいと言われている。   From smoking articles such as cigarettes, mainstream smoke sucked by the smoker through the smoking article main body and sidestream smoke rising from the ignition tip of the smoking article during natural combustion are generated. In general, it is said that sidestream smoke has a greater adverse effect on the human body than mainstream smoke.

従って、従来から紙巻きタバコでは副流煙発生量を減少させるためにその巻紙に微粉炭素を含有させる提案がある。しかし、微粉炭素を巻紙に含有させるためにはバインダーが必要であり、また、バインダーを添加しても巻紙から剥落するおそれがあり、その効果は十分とはいえない。そこで、近時においては、炭素繊維を5g/m以上の割合で含有する巻紙を内側に、炭素材料を含有しない巻紙を外側にして二重に巻装された喫煙物品(特許文献1)等も提案されているが、巻紙を二重巻きにすることから、紙巻タバコの生産性の低下やコストの上昇をまねき、また、巻紙にとって重要な要求性能の一つである燃焼性が低下する傾向となる。なお、これらの提案は副流煙自体の減少を目的としているが、副流煙中の有害物質を減少させる(副流煙中の有害物質を除去する)シガレットペーパーも提案されており、例えば、特許文献2には、塩基性リン酸カルシウム粉末を混合もしくは表面に吸着させた巻紙が副流煙中のタール分やカドミウムや鉛の重金属量を減少させ得ることを謳っている。しかし、副流煙が及ぼす人体への悪影響のなかでも、悪臭被害は最も身近な問題であり、特許文献2の提案は、副流煙中の悪臭物質(成分)の除去という課題については対策が図られていない。 Therefore, there has been a proposal in the past for cigarettes to contain fine carbon in the cigarettes in order to reduce the amount of sidestream smoke generated. However, a binder is necessary for containing fine carbon in the wrapping paper, and even if a binder is added, there is a risk of peeling off from the wrapping paper, and the effect is not sufficient. Therefore, recently, a smoking article that is wound twice with a wrapping paper containing carbon fiber at a rate of 5 g / m 2 or more inside and a wrapping paper containing no carbon material on the outside (Patent Document 1), etc. Has also been proposed, but wrapping the wrapping paper has led to a decrease in cigarette productivity and cost, and a tendency to decrease flammability, which is one of the important performance requirements for the wrapping paper. It becomes. These proposals aim to reduce sidestream smoke itself, but cigarette paper that reduces harmful substances in sidestream smoke (to remove harmful substances in sidestream smoke) has also been proposed. Patent Document 2 states that a wrapping paper in which basic calcium phosphate powder is mixed or adsorbed on the surface can reduce the amount of tar in the sidestream smoke and the amount of heavy metals such as cadmium and lead. However, of the adverse effects on the human body caused by sidestream smoke, bad odor damage is the most common problem, and the proposal in Patent Document 2 has a countermeasure for the problem of removing malodorous substances (components) in sidestream smoke. Not shown.

ところで、シガレットペーパー等のタバコ用巻紙の原料としては、亜麻が主流であり、その他の非木材パルプとしては大麻が使用される。しかし、非木材パルプは非常に高価であるため、木材パルプとの混抄を行うのが一般的である。なお、亜麻パルプは高純度のものが得られやすく、燃焼性が良好で、喫味が優れており、比較的強度が高く、高不透明度の紙が得られるという優れた性質を有する。しかし、タール量減少に有効な高気孔性シガレットペーパー用としての性質は十分でない。   By the way, flax is mainstream as a raw material for cigarette paper such as cigarette paper, and cannabis is used as other non-wood pulp. However, since non-wood pulp is very expensive, it is common to mix with wood pulp. Note that flax pulp is excellent in that it is easy to obtain a high-purity pulp, has good flammability, is excellent in taste, has a relatively high strength, and provides highly opaque paper. However, the properties for high-porosity cigarette paper effective in reducing the amount of tar are not sufficient.

また、シガレットペーパーは、非常に軽量な紙(通常、坪量が21〜22g/m(日本)、25〜26g/m(アメリカ)、15〜55g/m(ヨーロッパ))であるが、たばこの巻き上げ機は、通常、8000〜14000本/分の高速でシガレットペーパーによってタバコを巻き上げていくため、シガレットペーパーは極薄の厚みでありながら、高速機械適性(引張強度等の機械的強度)も要求される。 In addition, cigarette paper is very light paper (usually having a basis weight of 21 to 22 g / m 2 (Japan), 25 to 26 g / m 2 (USA), 15 to 55 g / m 2 (Europe)). Tobacco hoists usually roll cigarettes with cigarette paper at a high speed of 8000 to 14,000 cigarettes / min. Therefore, cigarette paper is extremely thin and has high mechanical suitability (mechanical strength such as tensile strength). ) Is also required.

シガレットペーパーの一般的な要求性能としては、(1)燃焼性や(2)高速機械適性(強度)以外に、(3)自己消火性、(4)地合いが均一であること、(5)ウォーターマーキングおよびプレスマーキングが均一であること、(6)不透明性が高いこと、(7)紙が純白であること、(8)灰が純白であること等が挙げられる。なお、シガレットペーパーの燃焼性は燃焼速度が速すぎても問題であり、喫煙の際に火が消えずに適度な速度で燃焼するように、通常、助燃剤(例えば、酒石酸塩、クエン酸塩、リン酸塩、硝石等)が抄紙工程で塗工される。   General requirements for cigarette paper include (1) combustibility and (2) high-speed mechanical suitability (strength), (3) self-extinguishing properties, (4) uniform texture, (5) water Examples include uniform marking and press marking, (6) high opacity, (7) paper is pure white, and (8) ash is pure white. The cigarette paper flammability is a problem even if the burning speed is too fast, and usually a combustor (for example, tartrate, citrate, etc.) so that the fire does not extinguish when smoking. , Phosphate, nitrate, etc.) are applied in the papermaking process.

前述したように、シガレットペーパーは気孔度が高いほど低タールタバコに適すると言われている。すなわち、シガレットペーパーの気孔度が高いとタバコを吸っているときにシガレットペーパーを通して側面から空気が入るので、これによって煙を薄くし、発生するタール分(やに)が少なくなる。しかしながら、一般に紙の強度を低下させずに、タール分(やに)の減少に有効な高い気孔度(通常、通気度が180ml/min以上といわれている)のシガレットペーパーを抄紙のみの工程によって得ることは困難であり、近年、抄紙して得られた紙を板状あるいはロール状のアースの上に並べられた多数の電極の間に通して、放電させて開孔を形成する方法が行われている。しかし、工程数が増加することや、開孔装置を必要とすることから、生産性、コスト高の問題を避けることができない。なお、開孔の方法は、放電以外に機械で行う方法、レーザーで行う方法等も開発されているが、同様の問題点を有する。
特開2003−189840号公報 特開2000−287667号公報 特表2004−508470号公報 特表2005−523389号公報 特開平11−315492号公報
As described above, cigarette paper is said to be suitable for low tar tobacco as the porosity increases. In other words, when the cigarette paper has a high porosity, air enters from the side through the cigarette paper when smoking, so that the smoke is thinned and the generated tar content is reduced. However, cigarette paper having a high porosity (usually said to have an air permeability of 180 ml / min or more) that is effective in reducing tar content without reducing the strength of the paper is generally obtained by a paper-making process. In recent years, there has been a method in which paper obtained by papermaking is passed between a large number of electrodes arranged on a plate-shaped or roll-shaped ground and discharged to form openings. It has been broken. However, the increase in the number of processes and the need for a hole-opening device cannot avoid the problems of productivity and high cost. In addition to the discharge, a method using a machine, a method using a laser, and the like have been developed in addition to discharging, but have the same problems.
JP 2003-189840 A JP 2000-287667 A JP-T-2004-508470 JP 2005-523389 A JP 11-315492 A

上記事情に鑑み、本発明が解決しようとする課題は、抄紙工程後の開孔処理を行うことなく、十分な通気性と強度を有し、しかも、副流煙由来有害物質(特に悪臭物質)の除去性能に優れる、たばこ用巻紙を提供することである。
また、かかる十分な通気性及び強度と、優れた副流煙由来有害物質の除去性能を有するだけでなく、燃焼コントロール剤を配合せずに適度な燃焼性を示すたばこ用巻紙を提供することである。
In view of the above circumstances, the problem to be solved by the present invention is that there is sufficient air permeability and strength without performing a hole-opening treatment after the paper making process, and there are harmful substances (particularly malodorous substances) derived from sidestream smoke. It is to provide a cigarette wrapping paper that is excellent in removing performance.
Further, by providing a cigarette paper not only having sufficient air permeability and strength, and excellent sidestream smoke-derived harmful substance removal performance, but also exhibiting an appropriate combustibility without adding a combustion control agent. is there.

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、原料パルプにゼオライト−パルプ複合体を特定量混合することにより、シガレットペーパーに要求される基本的物性(坪量、燃焼性、自己消火性、紙および灰の純白性等)を満たしつつ、十分な通気性と強度が得られ、しかも、優れた副流煙由来有害物質(特に悪臭物質)の除去機能を備えた、シガレットペーパーに特に好適なたばこ用巻紙が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of diligent research to solve the above-mentioned problems, the present inventor has mixed basic quantities of zeolite-pulp composite with raw material pulp to obtain basic physical properties required for cigarette paper (basis weight, combustibility, self Cigarette paper that has sufficient breathability and strength while satisfying fire extinguishing properties, whiteness of paper and ash, etc., and has an excellent function of removing harmful substances (especially malodorous substances) derived from sidestream smoke. It has been found that a particularly suitable cigarette paper can be obtained, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、
(1)ゼオライト−パルプ複合体とパルプとを固形分重量比70:30〜30:70の割合で含む紙原料を抄紙して得られた、ゼオライトを15〜35重量%含有してなるたばこ用巻紙、
(2)ゼオライト−パルプ複合体のパルプが麻パルプであることを特徴とする上記(1)記載のたばこ用巻紙、
(3)ゼオライト−パルプ複合体が、銀、銅及び亜鉛から選ばれる少なくとも1種の金属を担持した金属担持ゼオライト−パルプ複合体である、上記(1)又は(2)記載のたばこ用巻紙、
(4)ゼオライト−パルプ複合体が、ゼオライトを22重量%以上含むゼオライト−パルプ複合体である、上記(1)〜(3)のいずれかに記載のたばこ用巻紙、
(5)ゼオライト−パルプ複合体が、ゼオライトを22〜55重量%含むゼオライト−パルプ複合体である、上記(1)〜(3)のいずれかに記載のたばこ用巻紙、
(6)通気度が80ml/min以上、400ml/min以下である上記(1)〜(5)のいずれかに記載のたばこ用巻紙。
(7)ゼオライト−パルプ複合体とパルプとを、少なくともゼオライト−パルプ複合体を叩解した後、両者を固形分重量比が70:30〜30:70となるように混合し、該混合パルプを抄紙して坪量15〜55g/mの紙に仕上げることを特徴とする、たばこ用巻紙の製造方法、
(8)ゼオライト−パルプ複合体が、ゼオライトを22重量%以上含むゼオライト−パルプ複合体である、上記(7)記載のたばこ用巻紙の製造方法、及び
(9)ゼオライト−パルプ複合体が、ゼオライトを22〜55重量%含むゼオライト−パルプ複合体である、上記(7)記載のたばこ用巻紙の製造方法、に関する。
That is, the present invention
(1) For cigarettes containing 15 to 35% by weight of zeolite obtained by making a paper raw material containing a zeolite-pulp composite and pulp in a solid content weight ratio of 70:30 to 30:70 Wrapping paper,
(2) The cigarette paper as described in (1) above, wherein the zeolite-pulp composite pulp is hemp pulp;
(3) The cigarette paper according to (1) or (2), wherein the zeolite-pulp composite is a metal-supported zeolite-pulp composite supporting at least one metal selected from silver, copper and zinc.
(4) The cigarette paper according to any one of (1) to (3), wherein the zeolite-pulp composite is a zeolite-pulp composite containing 22 wt% or more of zeolite,
(5) The cigarette paper according to any one of (1) to (3) above, wherein the zeolite-pulp composite is a zeolite-pulp composite containing 22 to 55% by weight of zeolite,
(6) The cigarette paper according to any one of (1) to (5), wherein the air permeability is 80 ml / min or more and 400 ml / min or less.
(7) After beating the zeolite-pulp composite and the pulp at least the zeolite-pulp composite, both are mixed so that the solid content weight ratio is 70:30 to 30:70, and the mixed pulp is made into paper. A method for producing a cigarette wrapping paper, wherein the paper is finished to a paper having a basis weight of 15 to 55 g / m 2 ;
(8) The method for producing a cigarette paper according to (7) above, wherein the zeolite-pulp composite is a zeolite-pulp composite containing 22% by weight or more of zeolite, and (9) the zeolite-pulp composite is zeolite. The method for producing a cigarette paper according to the above (7), which is a zeolite-pulp composite containing 22 to 55% by weight.

本発明によれば、タール量減少に有効な通気性と高速機械適性(十分な引張強度)を併せ持ち、しかも、タバコの副流煙による非喫煙者への悪影響の軽減に有効な、特にシガレットペーパーに有用なたばこ用巻紙を得ることができる。
また、本発明のたばこ用巻紙は、タール量減少に有効な通気性を有し、しかも、燃焼コントロール剤を配合することなく、適度な燃焼性を示すことから、これを使用することで、喫煙感のマイルドなタバコを実現することができる。
According to the present invention, especially cigarette paper which has both air permeability effective for reducing the amount of tar and high-speed mechanical suitability (sufficient tensile strength), and is effective in reducing adverse effects on non-smokers caused by sidestream smoke of tobacco. A cigarette paper useful for the above can be obtained.
Further, the cigarette paper of the present invention has an air permeability effective for reducing the amount of tar, and exhibits an appropriate flammability without blending a combustion control agent. A mild tobacco with a feeling can be realized.

以下、本発明をその好適な実施形態に即して説明する。
本発明のたばこ用巻紙は、ゼオライト−パルプ複合体とパルプとを固形分重量比70:30〜30:70の割合で含む紙原料を抄紙して得られ、かつ、ゼオライトを15〜35重量%含有してなることが主たる特徴である。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to preferred embodiments thereof.
The cigarette paper of the present invention is obtained by papermaking a paper raw material containing a zeolite-pulp composite and pulp in a solid weight ratio of 70:30 to 30:70, and 15 to 35% by weight of zeolite. The main feature is that it is contained.

本発明でいう、「たばこ用巻紙」は、タバコの刻み部分を包む「シガレットペーパー」、タバコのフィルター部分を包む「プラグ巻取り紙」及びシガレットペーパーとプラグ巻取り紙をつなぐ「チップペーパー」を包含する概念である。   In the present invention, the “cigarette paper” includes “cigarette paper” that wraps the cut portion of tobacco, “plug roll paper” that wraps the filter portion of tobacco, and “chip paper” that connects the cigarette paper and the plug roll paper. It is a concept to include.

本発明における「ゼオライト−パルプ複合体」とは、本出願人が、特開平11−315492号公報(特許文献5)で提案した「親水性高分子基材の実体内に無機多孔結晶を有する無機多孔結晶−親水性高分子複合体」であって、無機多孔結晶がゼオライトで、親水性高分子基材がパルプからなるものである。すなわち、「パルプの実体内にゼオライトを有するゼオライト−パルプ複合体」である。ここでいう「パルプの実体内」とは、パルプを構成している高分子物質の内部を意味し、例えばセルロース繊維の細胞壁表面、細胞壁内に存在する細孔および細胞内腔(ルーメン)は含まれない。また、「パルプの実体内にゼオライトを有する」とは、ゼオライトの一部または全部がパルプの実体内に存在することを意味する。   The “zeolite-pulp composite” in the present invention is an “inorganic having an inorganic porous crystal in the substance of a hydrophilic polymer substrate” proposed by the present applicant in JP-A-11-315492 (Patent Document 5). "Porous crystal-hydrophilic polymer composite", wherein the inorganic porous crystal is zeolite and the hydrophilic polymer substrate is pulp. That is, the “zeolite-pulp composite having zeolite in the pulp substance”. The term “inside of the pulp” as used herein means the inside of the polymer material constituting the pulp, and includes, for example, the cell wall surface of cellulose fibers, the pores present in the cell wall, and the cell lumen (lumen). I can't. The phrase “having zeolite in the pulp entity” means that a part or all of the zeolite is present in the pulp entity.

当該ゼオライト−パルプ複合体は、膨潤しているパルプの存在下で、ケイ素化合物及びアルミニウム化合物と、塩基性物質とをパルプの実体内で反応させることにより製造される。製造方法は、特許文献6に記載の通りであり、詳述すれば、以下の通りである。   The zeolite-pulp composite is produced by reacting a silicon compound and an aluminum compound with a basic substance in a pulp entity in the presence of swollen pulp. The manufacturing method is as described in Patent Document 6, and the details are as follows.

第1方法(方法1)としては、まず、ケイ素化合物の水溶液をパルプに含浸させる。含浸方法は特に制限はなく、例えば、パルプを水溶液に浸漬する、水溶液をパルプにスプレーする、または各種コーターで塗布する等の方法を用いることができる。ケイ素化合物としては、水に溶解するものであれば特に制限はないが、例えばメタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、オルトケイ酸カリウム、水ガラス、シリカゾル等が挙げられるが、水に対する溶解度が高く、結晶性の高いゼオライトが得られる点からメタケイ酸ナトリウムが好ましい。ケイ素化合物の水溶液の濃度は特に制限はないが、好ましくは1.0〜100mmol/l、さらに好ましくは10〜50mmol/lである。   In the first method (method 1), first, the pulp is impregnated with an aqueous solution of a silicon compound. The impregnation method is not particularly limited, and for example, a method of immersing the pulp in an aqueous solution, spraying the aqueous solution onto the pulp, or coating with various coaters can be used. The silicon compound is not particularly limited as long as it is soluble in water, and examples thereof include sodium metasilicate, potassium metasilicate, potassium orthosilicate, water glass, silica sol, etc., but the solubility in water is high and the crystallinity is high. From the viewpoint of obtaining a zeolite having a high particle size, sodium metasilicate is preferred. The concentration of the aqueous solution of the silicon compound is not particularly limited, but is preferably 1.0 to 100 mmol / l, more preferably 10 to 50 mmol / l.

ケイ素化合物の水溶液を含浸させたパルプは、含浸された溶液の量を調節することが好ましく、ブレードで掻き取る、ロール間で絞る、またはプレスで絞る方法等で行う。調節後の含浸溶液の量に特に制限はないが、パルプの乾燥重量に対して1.0〜20倍の範囲に調節することが好ましい。ケイ素化合物の水溶液を含浸させたパルプは、溶液が十分浸透するように溶液の量を調節する前または後に含浸(浸透)時間をおいてもよく、含浸時間は10分〜2時間から適宜選択できる。   Pulp impregnated with an aqueous solution of a silicon compound is preferably controlled by adjusting the amount of the impregnated solution, such as scraping with a blade, squeezing between rolls, or squeezing with a press. Although there is no restriction | limiting in particular in the quantity of the impregnation solution after adjustment, It is preferable to adjust to the range of 1.0-20 times with respect to the dry weight of a pulp. The pulp impregnated with an aqueous solution of a silicon compound may have an impregnation (penetration) time before or after adjusting the amount of the solution so that the solution can sufficiently permeate, and the impregnation time can be appropriately selected from 10 minutes to 2 hours. .

次に溶液の量を調節したパルプを、アルミニウム化合物および塩基性物質の混合水溶液に浸漬させる。アルミニウム化合物としては、例えばアルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム等が挙げられるが、水に対する溶解度が高く、結晶性の高いゼオライトが得られる点からアルミン酸ナトリウムが好ましい。アルミン酸塩の水溶液の濃度は特に制限はないが、好ましくは1.0〜1000mmol/l、さらに好ましくは10〜500mmol/lである。塩基性物質としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられるが、水に対する溶解度が高く、結晶性の高いゼオライトが得られる点から水酸化ナトリウムが好ましい。塩基性物質の濃度は、ゼオライトを結晶化させるために、かなり高いアルカリ濃度が必要であることから10〜5000mmol/l、好ましくは100〜2500mmol/lである。浸漬する温度は20〜90℃であり、好ましくは40〜60℃である。浸漬する時間は2時間〜20日間であり、好ましくは12時間〜2日間である。   Next, the pulp in which the amount of the solution has been adjusted is immersed in a mixed aqueous solution of an aluminum compound and a basic substance. Examples of the aluminum compound include sodium aluminate, potassium aluminate, aluminum sulfate, aluminum chloride, and aluminum nitrate. Sodium aluminate is preferable from the viewpoint of obtaining a zeolite having high solubility in water and high crystallinity. The concentration of the aqueous solution of aluminate is not particularly limited, but is preferably 1.0 to 1000 mmol / l, more preferably 10 to 500 mmol / l. Examples of the basic substance include sodium hydroxide and potassium hydroxide. Sodium hydroxide is preferable from the viewpoint of obtaining a zeolite having high solubility in water and high crystallinity. The concentration of the basic substance is 10 to 5000 mmol / l, preferably 100 to 2500 mmol / l because a considerably high alkali concentration is necessary for crystallizing the zeolite. The temperature for immersion is 20 to 90 ° C, preferably 40 to 60 ° C. The immersion time is 2 hours to 20 days, preferably 12 hours to 2 days.

膨潤しているパルプの存在下での、ケイ素化合物、アルミニウム化合物および塩基性物質の混合比(モル比)は1:1〜10:10〜50が好ましく、より好ましくは1:3〜5:12〜30である。塩基性物質をケイ素化合物およびアルミニウム化合物に対して過剰に加えているが、これは、特に4Aゼオライトの場合、ゼオライト結晶自体が準安定相であるために、過剰のアルカリ条件下以外では合成できないためである。   The mixing ratio (molar ratio) of the silicon compound, the aluminum compound and the basic substance in the presence of the swollen pulp is preferably 1: 1 to 10:10 to 50, more preferably 1: 3 to 5:12. ~ 30. Basic substances are added in excess relative to silicon compounds and aluminum compounds, especially in the case of 4A zeolite, because the zeolite crystals themselves are metastable phases and cannot be synthesized except under excessive alkaline conditions. It is.

浸漬する温度が20〜90℃の範囲であり、浸漬する時間が2時間〜20日間で、ケイ素化合物、アルミニウム化合物および塩基性物質の混合比(モル比)が1:1〜10:10〜50であれば、パルプの実体内にゼオライトを効率よく生成することができる。   The immersion temperature is in the range of 20 to 90 ° C., the immersion time is 2 hours to 20 days, and the mixing ratio (molar ratio) of the silicon compound, the aluminum compound and the basic substance is 1: 1 to 10:10 to 50 If it is, it can produce | generate a zeolite efficiently in the substance of a pulp.

なお、上記第1方法(方法1)以外のゼオライト−パルプ複合体を製造する別の方法としては、アルミニウム化合物の水溶液を先にパルプに含浸させ、次いでケイ素化合物および塩基性物質の混合水溶液を浸漬させてもよい。さらにケイ素化合物或いはアルミニウム化合物のどちらか一方と塩基性物質の混合水溶液を先にパルプに含浸させ、次いで残りのもう一つの水溶液に浸漬させてもよい。即ち、ケイ素化合物およびアルミニウム化合物の水溶液は、両者を混合した時点でゲルが生成するために、同時にパルプに含浸はできないが、その他の順序ならば特に制限はない。例えば、塩基性物質の水溶液をパルプに含浸させて、次いでケイ素化合物の水溶液に含浸させ、最後にアルミニウム化合物の水溶液に浸漬するような3工程を経ても良い。但し、これらの方法で製造されるゼオライト−パルプ複合体のゼオライト担持率は、前記の第1方法(方法1)で製造されるゼオライト−パルプ複合体のそれと比べてやや劣ることから、好ましくは第1方法(方法1)で製造するのがよい。第1方法(方法1)は一般的なゼオライトの合成条件に比べ、非常に緩やかな合成条件であるので、パルプにダメージを与えることなくゼオライトを担持することができる。   As another method for producing a zeolite-pulp composite other than the first method (method 1), the pulp is first impregnated with an aqueous solution of an aluminum compound, and then a mixed aqueous solution of a silicon compound and a basic substance is immersed. You may let them. Further, a mixed aqueous solution of either a silicon compound or an aluminum compound and a basic substance may be impregnated in the pulp first, and then immersed in another remaining aqueous solution. That is, an aqueous solution of a silicon compound and an aluminum compound forms a gel when both are mixed, so that the pulp cannot be impregnated at the same time. For example, three steps of impregnating pulp with an aqueous solution of a basic substance, then impregnating with an aqueous solution of a silicon compound, and finally immersing in an aqueous solution of an aluminum compound may be performed. However, since the zeolite loading of the zeolite-pulp composite produced by these methods is slightly inferior to that of the zeolite-pulp composite produced by the first method (method 1), It is good to manufacture by one method (method 1). Since the first method (method 1) is a very mild synthesis condition compared to general zeolite synthesis conditions, the zeolite can be supported without damaging the pulp.

以上記載の方法により、パルプに木材パルプを使用した場合はゼオライト−木材パルプ複合体が得られ、パルプに麻パルプを使用した場合はゼオライト−麻パルプ複合体が得られる。本発明では、かかるゼオライト−パルプ複合体を麻パルプや木材パルプなどのパルプとともに抄紙工程に供することで、目的の優れた副流煙由来有害物質(特に悪臭物質)の除去機能を備えたたばこ用巻紙、特にシガレットペーパーに好適なたばこ用巻紙を得ることができる。なお、本発明において「麻パルプ」とは、亜麻、大麻、青麻、インド麻、黄麻、苧麻、ケナフ、サイザル麻、マニラ麻、ザイル麻、ニュージーランド麻、マザー麻等を含む概念であり、中でも、亜麻、大麻が好ましく使用される。   By the above-described method, a zeolite-wood pulp composite is obtained when wood pulp is used as the pulp, and a zeolite-hemp pulp composite is obtained when hemp pulp is used as the pulp. In the present invention, such a zeolite-pulp composite is used in a papermaking process together with pulp such as hemp pulp and wood pulp, and is used for cigarettes having a purposeful removal function of sidestream smoke-derived harmful substances (especially malodorous substances). A cigarette paper suitable for wrapping paper, particularly cigarette paper can be obtained. In the present invention, `` hemp pulp '' is a concept that includes flax, cannabis, green hemp, Indian hemp, burlap, burlap, kenaf, sisal hemp, Manila hemp, zile hemp, New Zealand hemp, mother hemp, etc. Flax and cannabis are preferably used.

本発明において、ゼオライト−パルプ複合体は、得られるたばこ用巻紙に、タバコ燃焼時に発生する副流煙由来物質を十分に除去し得る機能を付与する観点から、ゼオライト含有率が22〜55重量%の範囲にあるものが好ましく、30〜50重量%の範囲にあるものがより好ましい。すなわち、ゼオライト含有率が55重量%を超えると、繊維自体の強度が低くなり、紙の強度向上に欠かせない叩解処理(特にシガレットペーパーの強度向上には欠くことができない。)に耐えられない傾向となり、22重量%未満では、通気度、難燃性を満足できなくなる傾向となる。なお、ゼオライト−パルプ複合体におけるゼオライト含有率はゼオライト−パルプ複合体を製造する際のゼオライトを生成させる原料濃度を適宜変更することによって容易に調整することができる。   In the present invention, the zeolite-pulp composite has a zeolite content of 22 to 55% by weight from the viewpoint of giving the cigarette paper obtained a function capable of sufficiently removing sidestream smoke-derived substances generated during tobacco combustion. What is in the range of 30 to 50% by weight is more preferable. That is, when the zeolite content exceeds 55% by weight, the strength of the fiber itself is lowered, and it cannot withstand the beating treatment that is indispensable for improving the strength of paper (particularly indispensable for improving the strength of cigarette paper). If it is less than 22% by weight, the air permeability and flame retardancy tend not to be satisfied. The zeolite content in the zeolite-pulp composite can be easily adjusted by appropriately changing the concentration of the raw material for producing the zeolite when producing the zeolite-pulp composite.

本発明のたばこ用巻紙では、上記のゼオライト−パルプ複合体を原料パルプ全体に対して特定量含有させることが重要である。すなわち、本発明のたばこ用巻紙は、原料パルプとして、通常のパルプとともにゼオライト−パルプ複合体を特定量使用して抄紙をすることによって得ることができる。製造工程は、JIS P 8221−2「パルプ−こう解方法」に従って、少なくともゼオライト−パルプ複合体を叩解し(好ましくはパルプとゼオライト−パルプ複合体の両方に叩解処理を施し)、叩解後の原料パルプをJIS P 8222「パルプ−試験用手すき紙の調整方法」に従って抄紙すればよい。また、従来からのたばこ用巻紙の一般的製造方法と同様に、抄紙工程後に延伸工程(高密度化工程)等を施すことができる。   In the cigarette paper of the present invention, it is important that the zeolite-pulp composite is contained in a specific amount with respect to the whole raw pulp. That is, the cigarette paper of the present invention can be obtained by making paper using a specific amount of a zeolite-pulp composite as a raw material pulp together with normal pulp. In accordance with JIS P 8221-2 “pulp-pulverization method”, at least the zeolite-pulp composite is beaten (preferably, both the pulp and the zeolite-pulp composite are subjected to a beating process), and the raw material after beating The pulp may be made in accordance with JIS P 8222 “Pulp—Method for preparing handsheets for testing”. In addition, as in the conventional method for producing cigarette paper, a stretching process (densification process) and the like can be performed after the paper making process.

下記表1は日本の主要なシガレットペーパーの規格である。前述の背景技術の欄にも記載したように、シガレットペーパーには坪量、引張強度、伸び、不透明度、白色度、気孔度、燃焼速度、自己消火性等の種々の要求物性がある。なお、坪量は、背景技術の欄でも述べたように、日本では21〜22g/m程度であり、アメリカでは25〜26g/m程度、ヨーロッパでは15〜55g/m程度である。 Table 1 below shows the major cigarette paper standards in Japan. As described in the above-mentioned background art section, cigarette paper has various required physical properties such as basis weight, tensile strength, elongation, opacity, whiteness, porosity, burning rate, and self-extinguishing properties. In addition, the basis weight, as described in the background section, in Japan is about 21~22g / m 2, in the United States 25~26g / m 2 or so, in Europe is about 15~55g / m 2.

Figure 2009191393
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本発明者は、ゼオライト−パルプ複合体(固形分)を原料パルプ(固形分)全体に対して30〜70重量%含有させることによって、上記のシガレットペーパーにおける一般的な要求物性を満たしつつ、優れた副流煙由来有害物質除去機能が発現し得る、シガレットペーパーに特に好適なたばこ用巻紙が得られることを見出した。すなわち、ゼオライト−パルプ複合体のゼオライト含有率によっても異なるが、一般にゼオライト−パルプ複合体(固形分)を原料パルプ(固形分)全体当たり30〜70重量%となるように使用する(すなわち、ゼオライト−パルプ複合体とパルプを両者の固形分重量比が70:30〜30:70となる範囲で併用する)ことで、副流煙中の有害物質除去に有効な量のゼオライトを含有しつつ、十分な通気性と強度を有する、シガレットペーパーに特に好適なたばこ用巻紙を実現できることを見出したものであり、原料パルプ(固形分)全体当たりのゼオライト−パルプ複合体(固形分)の含有量は好ましくは40〜60重量%、より好ましくは45〜50重量%である(ゼオライト−パルプ複合体とパルプの両者の固形分重量比は好ましくは60:40〜40:60、とりわけ好ましくは55:45〜45:55である。)。原料パルプ(固形分)全体当たりのゼオライト−パルプ複合体の含有量が30重量%未満の場合、得られるペーパーは十分な強度を示すが、高密度化するために、通気性が損なわれてしまい、反対にゼオライト−パルプ複合体の含有量が70重量%を超える場合、十分な副流煙由来有害物質除去機能と通気性が得られるが、強度が低下してしまう。   The inventor is excellent in satisfying the general required physical properties in the cigarette paper by containing 30 to 70% by weight of the zeolite-pulp composite (solid content) with respect to the whole raw pulp (solid content). The present inventors have found that a cigarette paper particularly suitable for cigarette paper that can exhibit a function of removing sidestream smoke-derived harmful substances can be obtained. That is, although it varies depending on the zeolite content of the zeolite-pulp composite, generally, the zeolite-pulp composite (solid content) is used in an amount of 30 to 70% by weight based on the entire raw pulp (solid content) (that is, zeolite -The pulp composite and the pulp are used together in a range in which the solid content weight ratio is 70:30 to 30:70), while containing an amount of zeolite effective for removing harmful substances in sidestream smoke, It has been found that a cigarette paper particularly suitable for cigarette paper having sufficient air permeability and strength can be realized, and the content of the zeolite-pulp composite (solid content) per whole raw pulp (solid content) is Preferably it is 40 to 60% by weight, more preferably 45 to 50% by weight (the solids weight ratio of both the zeolite-pulp composite and the pulp is preferred) 60: 40-40: 60, especially preferably 55: 45 to 45: a 55).. When the content of the zeolite-pulp composite per whole raw pulp (solid content) is less than 30% by weight, the resulting paper shows sufficient strength, but the air permeability is impaired because of high density. On the contrary, when the content of the zeolite-pulp composite exceeds 70% by weight, a sufficient function of removing sidestream smoke-derived harmful substances and air permeability can be obtained, but the strength is lowered.

本発明で使用する「ゼオライト−パルプ複合体」は、前述の方法により、パルプの実体内(パルプを構成している高分子物質の内部)にゼオライトの一部または全部を存在せしめたものであり、ペーパー製造の際の原料パルプに単にゼオライトを混合して抄紙したり、抄紙工程でゼオライトを配合したり、塗工したりする方法では、得ることができない。なお、シガレットペーパーを開示する特許文献3、4にはゼオライトを気孔率低下剤として含有させることが開示されている。また、ゼオライトはよく知られた吸着剤であり、ゼオライトをシガレットペーパーに含有させることで何等かの吸着性能を示すことはある程度予測できる。しかしながら、特許文献4及び特許文献5に記載されているように、ゼオライトを配合すると紙の気孔率(通気度)は低下するため、十分に高い気孔度の紙を得ることは困難である。また、比重が約1のパルプと比重が約2.4のゼオライトは良好な混合状態を形成しにくく、紙に安定にゼオライトを担持させるためには、ゼオライトを二次凝集させて配合したり、ポリビニルアルコール等のバインダーを使用する必要がある。しかし、ゼオライトを二次凝集させて配合すると、凝集剤によって細孔が塞がれてしまう傾向となり、更に抄紙ワイヤーを目詰まりさせやすい傾向となる。また、バインダーを使用するとバインダーによって通気度が低下し、また、後述の比較例に示されるように、ゼオライトの細孔が塞がれてしまうことから、有害物質(特に、アンモニア、酢酸、アセトアルデヒド等の悪臭物質)の吸着作用が効果的に発揮されにくくなる。   The “zeolite-pulp composite” used in the present invention is one in which a part or all of the zeolite is present in the substance of the pulp (inside the polymer material constituting the pulp) by the above-described method. It cannot be obtained by a method of making paper by simply mixing zeolite with the raw material pulp at the time of paper manufacture, or by blending or coating zeolite in the paper making process. Patent Documents 3 and 4 that disclose cigarette paper disclose that zeolite is contained as a porosity reducing agent. Moreover, zeolite is a well-known adsorbent, and it can be predicted to some extent that some adsorption performance is exhibited by incorporating zeolite into cigarette paper. However, as described in Patent Document 4 and Patent Document 5, when zeolite is blended, the porosity (air permeability) of the paper is lowered, so that it is difficult to obtain a paper having a sufficiently high porosity. In addition, a pulp having a specific gravity of about 1 and a zeolite having a specific gravity of about 2.4 are difficult to form a good mixed state, and in order to stably support the zeolite on paper, the zeolite is mixed in a secondary aggregate, It is necessary to use a binder such as polyvinyl alcohol. However, when zeolite is secondarily agglomerated and blended, the pores tend to be blocked by the aggregating agent, and the papermaking wire tends to be clogged. In addition, when a binder is used, the air permeability decreases due to the binder, and the pores of the zeolite are blocked as shown in the comparative examples described later, and therefore harmful substances (especially ammonia, acetic acid, acetaldehyde, etc.) The bad odor substance) is not effectively exerted.

これに対し、本発明は、ゼオライト−パルプ複合体を使用することでバインダー等を使用することなく、副流煙中の有害物質除去に有効な充分量のゼオライトを担持させることができ、しかも、比較的高い強度を確保しながら、高い通気度を有する、シガレットペーパーに特に好適なたばこ用巻紙が得られることを見出したものである。ペーパー全体当たりのゼオライト含有量は特に限定はされないが、15〜35重量%程度が好ましく、20〜30重量%程度がより好ましい。ゼオライト含有量15重量%未満では、副流煙中の有害物質の除去性能が低下する傾向となり、ゼオライト含有量35重量%を超える場合は、ゼオライト−パルプ複合体の配合量が増えることによって、ペーパーの強度が低下するため、好ましくない。なお、通気度は、一般に、70ml/min以上、好適には80ml/min以上、さらに好適にはタール量減少に有効な180ml/min以上を達成し得る。そして、このような高い通気度を有しながらも、引張強度は8.0N/15mm以上を示し、好適には180ml/min以上の通気度において、10.0N/15mm以上の引張強度を達成し得る。なお、通気度が高過ぎると、吸気した際、シガレットペーパー側面からの空気流入量が多くなり過ぎ、タバコの刻みが自己消火してしまう恐れがあることから、通気度の上限は400ml/min以下であるのが好ましい。   On the other hand, the present invention can support a sufficient amount of zeolite effective for removing harmful substances in sidestream smoke without using a binder or the like by using a zeolite-pulp composite, The present inventors have found that a cigarette paper particularly suitable for cigarette paper having a high air permeability while ensuring a relatively high strength can be obtained. The zeolite content per paper is not particularly limited, but is preferably about 15 to 35% by weight, more preferably about 20 to 30% by weight. If the zeolite content is less than 15% by weight, the removal performance of harmful substances in the sidestream smoke tends to decrease, and if the zeolite content exceeds 35% by weight, the blending amount of the zeolite-pulp composite increases, This is not preferable because the strength of the resin is reduced. The air permeability is generally 70 ml / min or more, preferably 80 ml / min or more, and more preferably 180 ml / min or more effective for reducing the amount of tar. And while having such a high air permeability, the tensile strength is 8.0 N / 15 mm or more, and preferably a tensile strength of 10.0 N / 15 mm or more is achieved at an air permeability of 180 ml / min or more. obtain. If the air permeability is too high, the amount of air flowing in from the side of the cigarette paper will increase when inhaled, and the cigarette tick may self-extinguish, so the upper limit of air permeability is 400 ml / min or less. Is preferred.

本発明のように、原料パルプに特定量のゼオライト−パルプ複合体を使用することによって、抄紙工程後に孔開け処理を行うことなく、高気孔度でかつ十分な強度のペーパーを得ることができる理由は明らかではないが、通常のパルプはプレスにより扁平状を呈するのに対し、ゼオライト−パルプ複合体の断面を電子顕微鏡で観察すると略円形であり、かかるゼオライト−パルプ複合体の特異な形状が通気性確保に作用すると考えられる。   The reason why a paper having a high porosity and sufficient strength can be obtained without performing a perforating treatment after the paper making process by using a specific amount of zeolite-pulp composite as a raw material pulp as in the present invention. Although it is not clear, normal pulp exhibits a flat shape by pressing, whereas a cross-section of the zeolite-pulp composite is substantially circular when observed with an electron microscope, and the unique shape of the zeolite-pulp composite is aerated. It is thought that it acts on ensuring the safety.

一般に、シガレットペーパーの最適強度は8〜15N/15mmと言われている。本発明で使用するゼオライト−パルプ複合体は叩解処理により繊維がほぐれ、水素結合が高まることにより強度が増す。従って、製造工程での、叩解処理の度合いによって、得られるペーパーの強度を調整することができ、例えば、上記の8〜15N/15mmというシガレットペーパーとしての最適強度を容易に実現できる。なお、叩解処理をしても、ゼオライトのパルプからの脱離は軽微であり、副流煙由来有害物質除去機能が低下することもない。なお、ゼオライト−パルプ複合体とともに使用する通常のパルプ(麻パルプ、木材パルプ)も叩解処理をして用いるのが好ましい。ゼオライト−パルプ複合体の叩解処理の程度は、通常、JIS P 8221−2「パルプ−こう解方法」に基づき、PFIミル(熊谷理機工業(株)製)によって、150〜750ml程度に叩解するのが好ましく、また、パルプ(麻パルプ、木材パルプ)の叩解処理の程度は、通常、JIS P 8221−2「パルプ−こう解方法」に基づき、PFIミル(熊谷理機工業(株)製)によって、350〜750ml程度に叩解するのが好ましい。   Generally, the optimum strength of cigarette paper is said to be 8 to 15 N / 15 mm. In the zeolite-pulp composite used in the present invention, the fibers are loosened by the beating process, and the strength is increased by increasing the hydrogen bonds. Therefore, the strength of the obtained paper can be adjusted according to the degree of beating processing in the manufacturing process, and for example, the optimum strength as a cigarette paper of 8 to 15 N / 15 mm can be easily realized. Even if the beating process is performed, the detachment of zeolite from the pulp is slight, and the function of removing sidestream smoke-derived harmful substances does not deteriorate. In addition, it is preferable to use the normal pulp (hemp pulp, wood pulp) used with a zeolite-pulp composite after beating. The degree of the beating treatment of the zeolite-pulp composite is usually beaten to about 150 to 750 ml by a PFI mill (manufactured by Kumagai Riki Kogyo Co., Ltd.) based on JIS P 8221-2 “pulp-pulverization method”. In addition, the degree of the beating treatment of pulp (hemp pulp, wood pulp) is usually based on JIS P 8221-2 “pulp-pulverization method”, PFI mill (manufactured by Kumagaya Riki Kogyo Co., Ltd.) Therefore, it is preferable to beat to about 350 to 750 ml.

従来からの一般的なシガレットペーパーには、通常、燃焼コントロール剤としてクエン酸ナトリウムが1〜3%添加されている。しかし、後述する実施例から明らかなように、本発明のたばこ用巻紙では、燃焼コントロール剤を加えなくても適度な燃焼性を示す。なお、従来一般のシガレットペーパーにおけるクエン酸ナトリウムの添加量は3%以下であり、少量であるため、大きな問題ではないが、クエン酸ナトリウムはタバコの喫味に少なからず影響するため、クエン酸ナトリウムの添加を必要としない本発明のたばこ用巻紙はタバコの喫味をよりマイルドにする利点があり、シガレットペーパーとして使用することで、かかる利点がより顕著に発揮される。   Conventional cigarette paper is usually added with 1 to 3% of sodium citrate as a combustion control agent. However, as is clear from the examples described later, the cigarette paper of the present invention exhibits moderate combustibility without adding a combustion control agent. In addition, the amount of sodium citrate added to conventional cigarette paper is 3% or less, and since it is a small amount, it is not a big problem, but sodium citrate has a considerable effect on the taste of tobacco, so The cigarette paper of the present invention that does not require addition has an advantage of making the taste of tobacco milder, and such advantage is more remarkably exhibited when used as cigarette paper.

本発明のたばこ用巻紙は、優れた副流煙由来有害物質除去性能を有し、例えば、アンモニア、酢酸、アセトアルデヒド、一酸化炭素、窒素化合物等の有害物質に対して除去機能を有し、中でも、アンモニア、酢酸、アセトアルデヒド等の悪臭物質に対して特に優れた除去性能を示す。すなわち、後述の実施例と比較例の対比から分かるように、本発明のたばこ用巻紙は原料パルプにゼオライトを混合して抄紙して得られる紙に比べて、副流煙由来有害物質に対する吸着性が顕著に発現して、優れた副流煙由来有害物質除去性能(特に、アンモニア、酢酸、アセトアルデヒド等悪臭物質に対する除去性能)を示す。これは、ゼオライト−パルプ複合体では、ゼオライトがその機能を損なわずにパルプと一体化しているためであり、ゼオライトの非常に大きい比表面積が有効に作用するためと考えられる。   The cigarette paper of the present invention has excellent sidestream smoke-derived harmful substance removal performance, for example, has a function of removing ammonia, acetic acid, acetaldehyde, carbon monoxide, nitrogen compounds and other harmful substances, Particularly excellent removal performance against malodorous substances such as ammonia, acetic acid and acetaldehyde. That is, as can be seen from the comparison of Examples and Comparative Examples described later, the cigarette paper of the present invention is more adsorptive to sidestream smoke-derived harmful substances than paper obtained by making paper by mixing zeolite with raw pulp. Expresses remarkably and exhibits excellent sidestream smoke-derived harmful substance removal performance (particularly, removal performance against malodorous substances such as ammonia, acetic acid, and acetaldehyde). This is because in the zeolite-pulp composite, the zeolite is integrated with the pulp without impairing its function, and it is considered that the very large specific surface area of the zeolite acts effectively.

本発明のたばこ用巻紙において、ゼオライト−パルプ複合体はパルプが麻パルプであるのが好ましい。すなわち、ゼオライト−パルプ複合体として、少なくともゼオライト−麻パルプ複合体を使用するのが好ましい。ゼオライト−麻パルプ複合体を使用することで、ペーパーの強度(特に引張強度)向上により好適に作用する。   In the cigarette paper of the present invention, the zeolite-pulp composite is preferably hemp pulp. That is, it is preferable to use at least a zeolite-hemp pulp composite as the zeolite-pulp composite. By using the zeolite-hemp pulp composite, it works more favorably by improving the strength (particularly tensile strength) of the paper.

また、ゼオライト−パルプ複合体におけるゼオライトの骨格構造は特に限定されず、X型、A型、Y型、ZSM−5のいずれでもよいが、副流塩中に多く含まれるアンモニアの吸着能力に優れる点から、X型及び/又はA型が好ましい。   In addition, the framework structure of the zeolite in the zeolite-pulp composite is not particularly limited, and any of X-type, A-type, Y-type, and ZSM-5 may be used, but it is excellent in the adsorption ability of ammonia contained in the sidestream salt. From the viewpoint, the X type and / or the A type are preferable.

また、ゼオライト−パルプ複合体は、ゼオライト中の陽イオン交換可能なサイトに銀、銅及び亜鉛から選ばれる少なくとも1種類の金属が含有された、金属担持ゼオライト−パルプ複合体であるのが好ましい。かかる金属担持ゼオライト−パルプ複合体を使用することで、得られるペーパーは金属を含有することによる化学吸着作用が発現して、副流煙由来有害物質に対してより優れた除去性能を示すものとなる。   The zeolite-pulp composite is preferably a metal-supported zeolite-pulp composite in which at least one metal selected from silver, copper and zinc is contained in a cation-exchangeable site in the zeolite. By using such a metal-supported zeolite-pulp composite, the resulting paper exhibits a chemisorption effect due to containing a metal, and exhibits better removal performance against sidestream smoke-derived harmful substances. Become.

なお、かかる金属担持ゼオライト−パルプ複合体は、前述した方法でゼオライト−パルプ複合体を作製後、脱液、水洗した後、ゼオライト−パルプ複合体を触媒機能を有する金属塩(金属が銀、銅又は亜鉛である金属塩)の水溶液に浸漬することにより得ることができる。金属塩の水溶液の濃度に特に制限はないが、好ましくは1.0〜100mmol/lであり、浸漬する温度や時間にも特に制限はない。この時、パルプは水溶液を浸透させ得るので、パルプの実体内のゼオライト全体に無駄なく金属を担持させることができる。また、当該金属担持複合体における金属の担持量は、0.01〜100mg/g程度が好ましく、0.1〜50mg/g程度がより好ましい。   The metal-supported zeolite-pulp composite is prepared by the above-described method, and after removing the liquid and washing with water, the zeolite-pulp composite is converted into a metal salt having a catalytic function (metal is silver, copper Or it can obtain by immersing in the aqueous solution of the metal salt which is zinc. Although there is no restriction | limiting in particular in the density | concentration of the aqueous solution of a metal salt, Preferably it is 1.0-100 mmol / l, and there is no restriction | limiting in particular also in the temperature and time to immerse. At this time, since the pulp can permeate the aqueous solution, the metal can be supported on the entire zeolite in the pulp body without waste. The amount of metal supported in the metal-supported composite is preferably about 0.01 to 100 mg / g, and more preferably about 0.1 to 50 mg / g.

本発明のたばこ用巻紙において、抄紙用の原料には、パルプ及びゼオライト−パルプ複合体以外に、例えば、通気性のコントロールを目的として炭酸カルシウム剤を適量配合したり、喫味の改善等を目的としてメンソールやユーカリ等の香料を適量配合してもよい。   In the cigarette paper of the present invention, in addition to pulp and zeolite-pulp composites, for example, an appropriate amount of a calcium carbonate agent is blended for the purpose of air permeability control, or for the purpose of improving the taste, etc. An appropriate amount of a fragrance such as menthol or eucalyptus may be blended.

本発明において、たばこ用巻紙の坪量は特に限定されない。例えば、日本の規格に合わせる場合21〜22g/m程度であり、アメリカの規格に合わせる場合は25〜26g/m程度、ヨーロッパの規格に合わせる場合は15〜55g/m程度である。 In the present invention, the basis weight of the cigarette paper is not particularly limited. For example, if adjusted to the Japanese standard is a 21~22g / m 2 or so, if you adapt to the American standard 25~26g / m 2 or so, if you match the European standard, which is 15~55g / m 2 about.

以下、実施例と比較例を示して本発明をより詳細に説明するが、本発明は以下に記載の実施例によって限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited by the Example described below.

1.ゼオライト−パルプ複合体の製造
[製造例1]
チリ産のラハパルプ(針葉樹クラフトパルプ:NBKP)を乾燥重量(105℃)で36.8g秤量し、ポリプロピレン容器に入れ、これに苛性ソーダ150g、ケイ酸ソーダ80g、アルミン酸ソーダ57gを加え、水を1リットル加えて、撹拌した。
この容器を密封し、90℃に設定した電気乾燥機に18時間静置した。反応終了後、5リットルの水で洗浄し、小型遠心分離機で脱水した。
この操作により、乾燥重量でゼオライト−NBKP複合体65gを得た。この複合体を電気炉で灰化することにより、この複合体には48重量%のX型ゼオライトを含有していることがわかった。
1. Production of zeolite-pulp composite [Production Example 1]
36.8 g of Chilean raha pulp (conifer kraft pulp: NBKP) is weighed in a dry weight (105 ° C.) and put in a polypropylene container. Add liter and stir.
The container was sealed and allowed to stand in an electric dryer set at 90 ° C. for 18 hours. After completion of the reaction, it was washed with 5 liters of water and dehydrated with a small centrifuge.
By this operation, 65 g of zeolite-NBKP composite was obtained by dry weight. By ashing this composite with an electric furnace, it was found that this composite contained 48 wt% X-type zeolite.

[製造例2]
チリ産のラハパルプ(針葉樹クラフトパルプ:NBKP)を乾燥重量(105℃)で36.8g秤量し、ポリプロピレン容器に入れ、これに苛性ソーダ150g、ケイ酸ソーダ40g、アルミン酸ソーダ57gを加え、水を0.8リットル加えて、撹拌した。
この容器を密封し、90℃に設定した電気乾燥機に18時間静置した。反応終了後、5リットルの水で洗浄し、小型遠心分離機で脱水した。
この操作により、乾燥重量でゼオライト−NBKP複合体64gを得た。この複合体を電気炉で灰化することにより、この複合体には41重量%のA型ゼオライトを含有していることがわかった。
[Production Example 2]
36.8 g of Chilean raha pulp (conifer kraft pulp: NBKP) is weighed in a dry weight (105 ° C.) and put in a polypropylene container. .8 liters was added and stirred.
The container was sealed and allowed to stand in an electric dryer set at 90 ° C. for 18 hours. After completion of the reaction, it was washed with 5 liters of water and dehydrated with a small centrifuge.
By this operation, 64 g of a zeolite-NBKP complex was obtained by dry weight. By ashing this composite with an electric furnace, it was found that this composite contained 41 wt% A-type zeolite.

[製造例3]
エクアドル産の麻パルプを乾燥重量(105℃)で36.8g秤量し、ポリプロピレン容器に入れ、これに苛性ソーダ150g、ケイ酸ソーダ80g、アルミン酸ソーダ57gを加え、水を1リットル加えて、撹拌した。
この容器を密封し、90℃に設定した電気乾燥機に18時間静置した。反応終了後、5リットルの水で洗浄し、小型遠心分離機で脱水した。
この操作により、乾燥重量でゼオライト−麻パルプ複合体65gを得た。この複合体を電気炉で灰化することにより、この複合体には52重量%のX型ゼオライトを含有していることがわかった。
[Production Example 3]
36.8 g of hemp pulp produced in Ecuador was weighed by dry weight (105 ° C.), put into a polypropylene container, 150 g of caustic soda, 80 g of sodium silicate and 57 g of sodium aluminate were added, and 1 liter of water was added and stirred. .
The container was sealed and allowed to stand in an electric dryer set at 90 ° C. for 18 hours. After completion of the reaction, it was washed with 5 liters of water and dehydrated with a small centrifuge.
By this operation, 65 g of zeolite-hemp pulp composite was obtained by dry weight. By ashing this composite with an electric furnace, it was found that this composite contained 52 wt% X-type zeolite.

[製造例4]
エクアドル産の麻パルプを乾燥重量(105℃)で36.8g秤量し、ポリプロピレン容器に入れ、これに苛性ソーダ150g、ケイ酸ソーダ40g、アルミン酸ソーダ57gを加え、水を0.8リットル加えて、撹拌した。
この容器を密封し、90℃に設定した電気乾燥機に18時間静置した。反応終了後、5リットルの水で洗浄し、小型遠心分離機で脱水した。
この操作により、乾燥重量でゼオライト−麻パルプ複合体64gを得た。この複合体を電気炉で灰化することにより、この複合体には45重量%のA型ゼオライトを含有していることがわかった。
[Production Example 4]
Weigh 36.8 g of hemp pulp from Ecuador in a dry weight (105 ° C.), put it in a polypropylene container, add 150 g of caustic soda, 40 g of sodium silicate, 57 g of sodium aluminate, add 0.8 liter of water, Stir.
The container was sealed and allowed to stand in an electric dryer set at 90 ° C. for 18 hours. After completion of the reaction, it was washed with 5 liters of water and dehydrated with a small centrifuge.
By this operation, 64 g of a zeolite-hemp pulp composite was obtained by dry weight. By ashing this composite with an electric furnace, it was found that this composite contained 45 wt% A-type zeolite.

[製造例5]
製造例1で製造したゼオライト−NBKP複合体を10g秤量し、500ppmに調製した硫酸銅・5水和物水溶液300ミリリットルが入った容器に入れ、陽イオン交換反応を行うために室温条件下で60分間撹拌した。反応終了後、小型遠心分離機で脱水した。
この操作により、乾燥重量で銅含有X型ゼオライト−NBKP複合体10gを得た。この複合体1gを1Nの硝酸に浸漬することで銅含有X型ゼオライトを溶解し、原子吸光分析装置で分析した結果、この複合体は45mg/gの銅を含有していることがわかった。
[Production Example 5]
10 g of the zeolite-NBKP complex produced in Production Example 1 was weighed and placed in a container containing 300 ml of a copper sulfate pentahydrate aqueous solution prepared at 500 ppm. Stir for minutes. After completion of the reaction, it was dehydrated with a small centrifuge.
By this operation, 10 g of copper-containing X-type zeolite-NBKP composite was obtained by dry weight. As a result of immersing 1 g of this complex in 1N nitric acid to dissolve the copper-containing X-type zeolite and analyzing it with an atomic absorption spectrometer, it was found that this complex contained 45 mg / g of copper.

[製造例6]
製造例4で製造したゼオライト−麻パルプ複合体を10g秤量し、500ppmに調製した硫酸亜鉛・7水和物水溶液300ミリリットルが入った容器に入れ、陽イオン交換反応を行うために室温条件下で60分間撹拌した。反応終了後、小型遠心分離機で脱水した。
この操作により、乾燥重量で亜鉛含有A型ゼオライト−NBKP複合体10gを得た。この複合体1gを1Nの硝酸に浸漬することで亜鉛含有A型ゼオライトを溶解し、原子吸光分析装置で分析した結果、この複合体は40mg/gの亜鉛を含有していることがわかった。
[Production Example 6]
10 g of the zeolite-hemp pulp complex produced in Production Example 4 was weighed and placed in a container containing 300 ml of an aqueous zinc sulfate / heptahydrate solution prepared to 500 ppm, and a cation exchange reaction was performed at room temperature. Stir for 60 minutes. After completion of the reaction, it was dehydrated with a small centrifuge.
By this operation, 10 g of zinc-containing A-type zeolite-NBKP composite was obtained by dry weight. As a result of immersing 1 g of this complex in 1N nitric acid to dissolve zinc-containing A-type zeolite and analyzing it with an atomic absorption spectrometer, it was found that this complex contained 40 mg / g of zinc.

2.実施例と比較例
[実施例1]
製造例1〜6で得られた複合体を、JIS P 8221−2「パルプ−こう解方法」に基づき、熊谷理機工業製のPFIミルを用いて、カナディアンフリーネスで195mlまで叩解した。またラハパルプを655mlまで同様に叩解した。
叩解処理後の複合体を固形分24.7%、同じく叩解処理後のラハパルプを固形分18.5%になるように脱水し、複合体:ラハパルプの重量比が60:40および40:60になるように秤量した。この原料を坪量40g/mの紙(25×25cm)を得るために実施したJIS P 8222「パルプ−試験用手すき紙の調整方法」での紙にする際の各処方を表2に示す。表中の「配合比」は、主原料と副原料の固形分重量比(主原料:副原料)であり、「主原料(g)」及び「副原料(g)」は脱水前の重量である。
2. Examples and Comparative Examples [Example 1]
The composites obtained in Production Examples 1 to 6 were beaten up to 195 ml by Canadian Freeness using a PFI mill manufactured by Kumagai Riki Kogyo Co., Ltd. based on JIS P 8221-2 “Pulp-Powder Method”. Further, Laha pulp was beaten in the same manner up to 655 ml.
The composite after the beating treatment was dehydrated so that the solid content was 24.7%, and the raha pulp after the beating treatment was also 18.5% solid content, so that the weight ratio of the composite: raha pulp was 60:40 and 40:60. Weighed so that Table 2 shows the various prescriptions when this raw material is made into paper according to JIS P 8222 “Pulp-Handsheet adjustment method for testing”, which was carried out to obtain paper with a basis weight of 40 g / m 2 (25 × 25 cm). . The “mixing ratio” in the table is the weight ratio of the solid content of the main raw material and auxiliary raw material (main raw material: auxiliary raw material), and “main raw material (g)” and “sub raw material (g)” are weights before dehydration. is there.

Figure 2009191393
Figure 2009191393

[比較例1]
エクアドル産麻パルプをJIS P 8221−2「パルプ−こう解方法」に基づき、熊谷理機工業製のPFIミルを用いて、カナディアンフリーネスで195mlまで叩解した。また、ラハパルプを655mlまで同様に叩解した。
これらの原料(乾燥重量でそれぞれ1g)に粉末状の市販X型ゼオライト、市販A型ゼオライト、市販銅含有X型ゼオライトを0.5g加え、40g/mの紙(25×25cm)を得るためにJIS P 8222「パルプ−試験用手すき紙の調整方法」に基づいて抄紙した。
[Comparative Example 1]
Ecuadorian hemp pulp was beaten up to 195 ml with Canadian Freeness using a PFI mill manufactured by Kumagai Riki Kogyo Co., Ltd. based on JIS P 8221-2 “Pulp-Powder Method”. Further, Laha pulp was beaten in the same manner up to 655 ml.
To add 0.5 g of powdery commercial X-type zeolite, commercial A-type zeolite, and commercial copper-containing X-type zeolite to these raw materials (1 g each in dry weight) to obtain 40 g / m 2 of paper (25 × 25 cm) The paper was made according to JIS P 8222 “Pulp-Preparation of handsheets for testing”.

[比較例2]
エクアドル産麻パルプをJIS P 8221−2「パルプ−こう解方法」に基づき、熊谷理機工業製のPFIミルを用いて、カナディアンフリーネスで195mlまで叩解した。また、ラハパルプを655mlまで同様に叩解した。
これらの原料を用いてJIS P 8222「パルプ−試験用手すき紙の調整方法」に基づいて抄紙し、25g/mの紙を得た。この紙にポリビニルアルコール系バインダーを用いて、15g/mの含有量となるように粉末状の市販X型ゼオライト、市販A型ゼオライト、市販亜鉛含有A型ゼオライトを塗工した。
[Comparative Example 2]
Ecuadorian hemp pulp was beaten up to 195 ml with Canadian Freeness using a PFI mill manufactured by Kumagai Riki Kogyo Co., Ltd. based on JIS P 8221-2 “Pulp-Powder Method”. Further, Laha pulp was beaten in the same manner up to 655 ml.
Using these raw materials, paper was made based on JIS P 8222 “Pulp-Preparation of handsheets for testing” to obtain 25 g / m 2 of paper. This paper was coated with powdered commercial X-type zeolite, commercial A-type zeolite, and commercial zinc-containing A-type zeolite so as to have a content of 15 g / m 2 using a polyvinyl alcohol-based binder.

[比較例3]
製造例1で得られた複合体を、JIS P 8221−2「パルプ−こう解方法」に基づき、熊谷理機工業製のPFIミルを用いて、カナディアンフリーネスで195mlまで叩解した。またラハパルプを655mlまで同様に叩解した。
叩解処理後の複合体を固形分24.7%、同じく叩解処理後のラハパルプを固形分18.5%になるように脱水し、複合体:ラハパルプの重量比が80:20および20:80になるように秤量した。この原料を40g/mの紙(25×25cm)を得るために実施したJIS P 8222「パルプ−試験用手すき紙の調整方法」の紙にする際の各処方を表3に示す。表中の「配合比」は、主原料と副原料の固形分重量比(主原料:副原料)であり、「主原料(g)」及び「副原料(g)」は脱水前の重量である。
[Comparative Example 3]
The composite obtained in Production Example 1 was beaten up to 195 ml with Canadian Freeness using a PFI mill manufactured by Kumagai Riki Kogyo based on JIS P 8221-2 “Pulp-Powder Method”. Further, Laha pulp was beaten in the same manner up to 655 ml.
The composite after the beating treatment was dehydrated so that the solid content was 24.7%, and the raha pulp after the beating treatment was 18.5% solid content, so that the weight ratio of the composite: raha pulp was 80:20 and 20:80. Weighed so that Table 3 shows the prescriptions when this raw material is made into a paper of JIS P 8222 “Pulp-Handling method for test handsheet” which was carried out to obtain 40 g / m 2 of paper (25 × 25 cm). The “mixing ratio” in the table is the weight ratio of the solid content of the main raw material and auxiliary raw material (main raw material: auxiliary raw material), and “main raw material (g)” and “sub raw material (g)” are weights before dehydration. is there.

Figure 2009191393
Figure 2009191393

[比較例4]
φ150mmのNo.5の濾紙122g/mを試料No.19とし、これに1%クエン酸ナトリウム水溶液を滴下し、クエン酸ナトリウムを3%配合したシートにしたものを試料No.20とした。
[Comparative Example 4]
φ150mm No. No. 5 filter paper 122 g / m 2 was added to Sample No. No. 19, and a 1% sodium citrate aqueous solution was added dropwise thereto to form a sheet containing 3% sodium citrate. It was set to 20.

3.実験
実験例1(ゼオライト含有率)
実施例1及び比較例1、2で得られた各たばこ用巻紙を電気炉で灰化し、ゼオライト含有率を求めた。その結果を表4に示す。表中の「配合比」は、主原料と副原料の固形分重量比(主原料:副原料)である。
3. Experimental Experiment Example 1 (Zeolite content)
The cigarette papers obtained in Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 were incinerated with an electric furnace to determine the zeolite content. The results are shown in Table 4. The “blending ratio” in the table is a weight ratio of the solid content of the main material and the auxiliary material (main material: auxiliary material).

Figure 2009191393
Figure 2009191393

実施例1で製造したたばこ用巻紙の坪量はほぼ40g/mであった。各サンプル中のゼオライトの歩留り率は95〜97%であり、ゼオライト−パルプ複合体が叩解処理後もゼオライトを脱落させることなく、たばこ用巻紙に含有されていることがわかった。 The basis weight of the cigarette paper produced in Example 1 was approximately 40 g / m 2 . The yield rate of zeolite in each sample was 95 to 97%, and it was found that the zeolite-pulp composite was contained in the cigarette paper without dropping off the zeolite even after the beating treatment.

比較例1では、坪量は37.5g/mとなり、理論値より低かった。また理論上のゼオライト含有率は20%となるが、実際にNo.11、No.12、No.13とも14%台となり、歩留り率は約70%であった。これは、手漉き抄紙の際にゼオライトの網抜けがあったものと考えられた。 In Comparative Example 1, the basis weight was 37.5 g / m 2 , which was lower than the theoretical value. The theoretical zeolite content is 20%. 11, no. 12, no. Both 13 were in the 14% range, and the yield rate was about 70%. This was thought to be due to the netting of zeolite during handmade papermaking.

比較例2ではバインダーを用いた影響で、実施例1とほぼ同じ90〜95%の歩留り率であった。比較例3においても操作自体は実施例1と同じなので各サンプル中のゼオライトの歩留り率は約96%となった。   In Comparative Example 2, the yield was 90 to 95%, which was almost the same as Example 1, due to the effect of using the binder. Also in Comparative Example 3, the operation itself was the same as in Example 1, so the zeolite yield in each sample was about 96%.

実験例2(引張強度)
実施例1及び比較例1、2および3で得られた各たばこ用巻紙をJIS P 8113「紙及び板紙−引張特性の試験方法」に基づき、巾15mmの引張強度を求めた。その結果を表5に示す。表中の「配合比」は、主原料と副原料の固形分重量比(主原料:副原料)である。
Experimental Example 2 (Tensile strength)
Each cigarette paper obtained in Example 1 and Comparative Examples 1, 2, and 3 was determined for a tensile strength of 15 mm in width based on JIS P 8113 “Paper and paperboard—Testing method for tensile properties”. The results are shown in Table 5. The “blending ratio” in the table is a weight ratio of the solid content of the main material and the auxiliary material (main material: auxiliary material).

Figure 2009191393
Figure 2009191393

実施例1で製造したたばこ用巻紙は全て8N/15mm以上であった。主原料となるパルプを麻パルプにすることで引張強度はより高い値となった。
比較例1のたばこ用巻紙では、十分な引張強度を有することがわかった。また引張強度測定では、紙が千切れるときの強度を測るのであるが、ゼオライトと思われる粉末が空中を漂うことがわかった。
比較例2のたばこ用巻紙では、紙自体の坪量が25g/mしかないため、引張強度としては低い値であった。
比較例3では複合体:NBKPの割合が80:20のものは、生産に耐えられないほど強度が低いことがわかった。また複合体:NBKPの割合が20:80のものはかなり高い強度を示すことがわかった。
The cigarette paper manufactured in Example 1 was all 8 N / 15 mm or more. By using hemp pulp as the main raw material, the tensile strength was higher.
The cigarette paper of Comparative Example 1 was found to have sufficient tensile strength. In addition, the tensile strength measurement is to measure the strength when the paper is torn, but it was found that the powder that seems to be zeolite floats in the air.
In the cigarette paper of Comparative Example 2, since the basis weight of the paper itself was only 25 g / m 2 , the tensile strength was a low value.
In Comparative Example 3, it was found that the composite: NBKP ratio of 80:20 had such a low strength that it could not withstand production. It was also found that the composite: NBKP ratio of 20:80 shows a considerably high strength.

実験例3(悪臭吸着)
実施例1で得られたサンプルのうちNo.3、No.4、No.9およびNo.10、比較例1のNo.11、No.13、比較例2のNo.14、No.16を10×10cmの小片とし、室温条件下でアンモニアガス、酢酸ガスおよびアセトアルデヒドガス1.5lのガス吸着能について検知管法を用いて調べた。
Experimental example 3 (bad odor adsorption)
Of the samples obtained in Example 1, no. 3, no. 4, no. 9 and no. No. 10 of Comparative Example 1 11, no. 13, No. 2 of Comparative Example 2. 14, no. 16 was made into a 10 × 10 cm piece, and the gas adsorption capacity of 1.5 liters of ammonia gas, acetic acid gas and acetaldehyde gas under room temperature conditions was examined using a detector tube method.

Figure 2009191393
Figure 2009191393

実施例1から選抜したNo.3、No4、No.9およびNo.10はアンモニア、酢酸、アセトアルデヒドに対して、比較例1および2のサンプルに比べて優れた除去性能を示した。特に銅または亜鉛を含有したNo.9およびNo.10はアンモニアの除去性能が優れていた。また比較例2ではゼオライト含有量が多いにもかかわらず、また亜鉛を含有させたサンプルにおいても効果的な悪臭吸着能は発現しなかった。これはポリビニルアルコール系バインダーによりゼオライトの細孔が塞がれていることが原因と考えられた。   No. selected from Example 1. 3, No. 4, No. 4, 9 and no. No. 10 showed excellent removal performance with respect to ammonia, acetic acid, and acetaldehyde as compared with the samples of Comparative Examples 1 and 2. In particular, No. containing copper or zinc. 9 and no. No. 10 had excellent ammonia removal performance. Further, in Comparative Example 2, although the zeolite content was large, an effective malodor adsorption ability was not expressed even in the sample containing zinc. This was thought to be because the pores of the zeolite were blocked by the polyvinyl alcohol binder.

実験例4(高気孔度(通気度))
実施例1で得られたサンプルのうちNo.6およびNo.8、比較例1のNo.12、比較例2のNo.15、比較例3のNo.17、No.18を10×10cmの小片とし、23℃−50%RH条件下で平均細孔径および最大細孔径、通気度をPMI社製細孔分布測定器(パームポロメーター)で測定した。
結果を表7に示す。
Experimental Example 4 (High porosity (air permeability))
Of the samples obtained in Example 1, no. 6 and no. No. 8 of Comparative Example 1 12, No. 2 of Comparative Example 2. 15 and Comparative Example 3 17, no. 18 was made into a small piece of 10 × 10 cm, and the average pore size, the maximum pore size, and the air permeability were measured with a pore distribution measuring device (palm porometer) manufactured by PMI under the condition of 23 ° C.-50% RH.
The results are shown in Table 7.

Figure 2009191393
Figure 2009191393

実験例5(燃焼性)
実施例1で得られたサンプルのうちNo.1およびNo.5、比較例1のNo.11、比較例2のNo.14、比較例3のNo.17およびNo.18、比較例4のNo.19およびNo.20を15mm×150mmの短冊とし、無風下、セラミック板上でライターを用いて端に炎を1秒つけ、全体が燃焼する燃焼速度を記録する方法で燃焼試験を行った。結果を表7に示す。
Experimental Example 5 (Flammability)
Of the samples obtained in Example 1, no. 1 and no. No. 5 of Comparative Example 1 No. 11 of Comparative Example 2 No. 14 of Comparative Example 3 17 and no. No. 18 of Comparative Example 4 19 and No. 20 was made into a strip of 15 mm × 150 mm, a flame test was conducted by a method in which the flame was burned for 1 second using a lighter on a ceramic plate under no wind, and the burning rate at which the whole burned was recorded. The results are shown in Table 7.

Figure 2009191393
Figure 2009191393

実施例1のサンプルであるNo.1およびNo.5は燃焼自体がゆっくりであり、炎も立たなかった。
比較例1のサンプルであるNo.11も燃焼自体がゆっくりであり、炎も立たなかった。
比較例2のサンプルであるNo.14も燃焼自体がゆっくりであり、炎も立たなかった。灰の色は少し黒みがかっていた。
比較例3のサンプルであるNo.17も燃焼が非常にゆっくりであり、炎も立たなかった。
No.18は炎を出して燃え、燃焼時間が短かった。
比較例4のサンプルであるNo.19は炎を出して燃え、燃焼時間も短かった。
No.20は燃焼自体がゆっくりであったが、灰が黒色であった。
No. 1 as a sample of Example 1. 1 and no. In the case of No. 5, the combustion itself was slow and there was no flame.
Sample No. 1 of Comparative Example 1 No. 11 also had a slow combustion and no flames.
Sample No. 2 of Comparative Example 2 No. 14 combustion was slow, and there was no flame. The ash color was a little blackish.
Sample No. 3 of Comparative Example 3 No. 17 burned very slowly and there was no flame.
No. 18 burned with a flame and the burning time was short.
Sample No. 4 of Comparative Example 4 19 burned with flames and the burning time was short.
No. No. 20 burned itself slowly, but the ash was black.

従来、シガレットペーパーにおいては引張強度などの機械強度を上げると、通気性が阻害され、通気性を確保しようとすれば機械強度が低下するというトレードオフの関係にあった。しかし、上記の実施例と試験結果から分かるように、本発明のたばこ用巻紙は、副流煙中の悪臭物質を除去剤として機能するゼオライトを十分量含有する状態で、十分な強度と通気性(好適には低タールタバコに有効な180ml/min以上の通気度)を有することができ、しかも、燃焼性についても従来添加されていた燃焼コントロール剤を使用することなく、燃焼性をコントロールできるという、優れた機能を有しており、シガレットペーパーとして特に有用であることが分かる。   Conventionally, in cigarette paper, when the mechanical strength such as tensile strength is increased, the air permeability is hindered, and the mechanical strength is lowered if the air permeability is ensured. However, as can be seen from the above examples and test results, the cigarette paper of the present invention has sufficient strength and air permeability in a state containing a sufficient amount of zeolite that functions as a removing agent for malodorous substances in sidestream smoke. (Preferably an air permeability of 180 ml / min or more effective for low tar tobacco), and the flammability can be controlled without using a conventionally added combustion control agent. It has an excellent function and is found to be particularly useful as a cigarette paper.

Claims (9)

ゼオライト−パルプ複合体とパルプとを固形分重量比70:30〜30:70の割合で含む紙原料を抄紙して得られた、ゼオライトを15〜35重量%含有してなるたばこ用巻紙。   A cigarette wrapping paper containing 15 to 35% by weight of zeolite obtained by papermaking a paper raw material containing a zeolite-pulp composite and pulp in a solid weight ratio of 70:30 to 30:70. ゼオライト−パルプ複合体のパルプが麻パルプであることを特徴とする請求項1記載のたばこ用巻紙。   2. The cigarette paper according to claim 1, wherein the pulp of the zeolite-pulp composite is hemp pulp. ゼオライト−パルプ複合体が、銀、銅及び亜鉛から選ばれる少なくとも1種の金属を担持した金属担持ゼオライト−パルプ複合体である、請求項1又は2記載のたばこ用巻紙。   The tobacco wrapping paper according to claim 1 or 2, wherein the zeolite-pulp composite is a metal-supported zeolite-pulp composite supporting at least one metal selected from silver, copper and zinc. ゼオライト−パルプ複合体が、ゼオライトを22重量%以上含むゼオライト−パルプ複合体である、請求項1〜3のいずれか1項記載のたばこ用巻紙。   The cigarette paper according to any one of claims 1 to 3, wherein the zeolite-pulp composite is a zeolite-pulp composite containing 22 wt% or more of zeolite. ゼオライト−パルプ複合体が、ゼオライトを22〜55重量%含むゼオライト−パルプ複合体である、請求項1〜3のいずれか1項記載のたばこ用巻紙。   The cigarette paper according to any one of claims 1 to 3, wherein the zeolite-pulp composite is a zeolite-pulp composite containing 22 to 55 wt% of zeolite. 通気度が80ml/min以上、400ml/min以下である請求項1〜5のいずれか1項記載のたばこ用巻紙。   The cigarette wrapping paper according to any one of claims 1 to 5, wherein the air permeability is 80 ml / min or more and 400 ml / min or less. ゼオライト−パルプ複合体とパルプとを、少なくともゼオライト−パルプ複合体を叩解した後、両者を固形分重量比が70:30〜30:70となるように混合し、該混合パルプを抄紙して坪量15〜55g/mの紙に仕上げることを特徴とする、たばこ用巻紙の製造方法。 After beating the zeolite-pulp composite and the pulp at least the zeolite-pulp composite, both are mixed so that the weight ratio of the solid content is 70:30 to 30:70, and the mixed pulp is made into paper and the basis weight is obtained. A method for producing a cigarette wrapping paper, which is finished into a paper having an amount of 15 to 55 g / m 2 . ゼオライト−パルプ複合体が、ゼオライトを22重量%以上含むゼオライト−パルプ複合体である、請求項7記載のたばこ用巻紙の製造方法。   The method for producing a cigarette paper according to claim 7, wherein the zeolite-pulp composite is a zeolite-pulp composite containing 22 wt% or more of zeolite. ゼオライト−パルプ複合体が、ゼオライトを22〜55重量%含むゼオライト−パルプ複合体である、請求項7記載のたばこ用巻紙の製造方法。   The method for producing a cigarette paper according to claim 7, wherein the zeolite-pulp composite is a zeolite-pulp composite containing 22 to 55 wt% of zeolite.
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