JP4476651B2 - スプレーしわ取り剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、繊維製品のしわを除去することができ、特にアイロン等の熱処理を行わなくても効果的にしわを除去することができる、スプレーしわ取り剤組成物及びしわ除去方法に関する。

一般にスーツ等のドライクリーニング衣類は家庭での水洗いが困難であり、それらのしわ取り方法については、一般にアイロンがけやスチームプレス等の熱処理を行う方法がある。熱処理を行わずに衣類のしわを伸ばす手段として、特許文献１にヘキシレングリコールやイソプレングリコール等の特定の水溶性溶剤と水を組み合わせた組成物を衣類のしわ部にスプレーした後、放置するだけでしわ部を取り除く方法が開示されている。しかし、この方法では衣類についた軽いしわは取り除けるが、深いしわを完全に除去するのは困難である。また、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５には、布帛のしわ取り剤組成物及び方法が開示されている。これらの方法は、組成物を布帛にスプレー噴霧した後で吊り下げて自然乾燥するか、アイロン掛けを行うことでしわを除去しているが、自然乾燥だけでは十分にしわを除去することができず、またアイロン掛けはしわ取りには非常に効果的であるが、手間がかかる作業である上、風合い回復の上では不十分である。
特開平１０−２５６６０号公報 特表平１０−５０８９１１号公報 国際公開第９９／５５９５２号パンフレット 国際公開第９９／５５９５３号パンフレット 特開平１−６１７４号公報

本発明の課題は、アイロンがけやスチームプレス等の熱処理を行わなくても繊維製品のしわを十分に除去することができる、スプレーしわ取り剤組成物及びしわ除去方法を提供することにある。

本発明は、木綿平織り布１００重量部に対して、水分５０重量部、水溶性高分子化合物１重量部を含有した時の、当該木綿平織り布の剪断ヒステリシス（２ＨＧ５）が３．５ｇ／ｃｍ以下になる水溶性高分子化合物（以下、（ａ）成分という）を含有するスプレーしわ取り剤組成物、更に界面活性剤（以下、（ｂ）成分という）を含有するスプレーしわ取り剤組成物、更にシリコーン化合物（以下、（ｃ）成分という）を含有するスプレーしわ取り剤組成物、並びにこれらのスプレーしわ取り剤組成物を繊維製品に付与する、繊維製品のしわ除去方法を提供する。

本発明のスプレーしわ取り剤組成物は、繊維製品にスプレーするだけで繊維製品のしわを効果的に除去することができ、特にアイロンがけやスチームプレス等の熱処理を行わなくても、繊維製品のしわを効果的に除去することができる。

［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分である水溶性高分子化合物は、布に付与することで、湿潤時における繊維間の滑り性を高める性能を発現するものである。繊維間の滑り性を向上できれば、湿潤時での繊維間でのよじれが低減され、しわの発生を抑制できると考えられる。繊維の滑り性を見積もる方法として、布の剪断性が考えられる。剪断性の測定により求められる剪断ヒステリシス幅が低い程、滑り性が高くなる。本発明の水溶性高分子化合物は、木綿平織り布１００重量部に対して、水分５０重量部、水溶性高分子化合物１重量部を含有した時の、当該木綿平織り布の剪断ヒステリシス（２ＨＧ５）が３．５ｇ／ｃｍ以下になる水溶性高分子化合物である。なお、本発明において、水溶性高分子化合物とは、２５℃純水に対して１．０重量％以上溶解するものをいう。また、本発明において、剪断ヒステリシスは下記の方法で測定する。

＜剪断ヒステリシスの測定法＞
谷頭商店製の綿平織りブロード布（＃６０）１００重量部に対して、水分５０重量部、水溶性高分子化合物１重量部をスプレーにより塗布した後、湿潤状態を維持したまま、布を１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断し、カトーテック（株）製のＫＥＳ−Ｆシステムを用いて、布の剪断ヒステリシス（２ＨＧ５：剪断ずり量５度におけるヒステリシス幅）を測定する。測定における最大剪断ずり量は±tan８°、剪断ずり速度は０．５°／sec、引っ張り張力を１０ｇｆ／ｃｍとする。また、クランプ部分の試料長さは５ｃｍ、試料幅は１０ｃｍである。

このような水溶性高分子化合物としては、オキシアルキレン基の平均付加モル数が５〜２００のポリオキシアルキレン鎖を有する水溶性高分子化合物が好ましく、下記（ａ１）及び（ａ２）から選ばれる少なくとも１種の水溶性高分子化合物が更に好ましい。

（ａ１）：主鎖がポリスチレンで、枝部にポリオキシアルキレン鎖を有し、オキシアルキレン基の平均付加モル数が５〜２００である高分子化合物
（ａ２）：下記式（Ｉ）で表されるモノマー単位（以下、モノマー単位（Ｉ）という）を、全モノマー単位の２〜９０重量％有するビニル系高分子化合物

〔式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基、Ｒ²は水素原子又は炭素数１〜２２のアルキル基、ＡＯは炭素数２〜３のオキシアルキレン基、ｎはＡＯの平均付加モル数を示す５〜２００の数を示す。〕
（ａ１）は、主鎖がポリスチレンで、枝部にポリオキシアルキレン鎖を有し、オキシアルキレン基の平均付加モル数が５〜２００の高分子化合物であるが、ポリオキシアルキレン鎖としては、オキシアルキレン基の炭素数が２〜３のものが好ましく、オキシアルキレン基の平均付加モル数は４０〜１００が好ましい。（ａ１）の高分子化合物としては、式(II)で表されるマクロモノマーを連鎖重合して得られる高分子化合物が更に好ましい。

（式中、Ｒ³は水素原子又は炭素数１〜２２のアルキル基、好ましくは炭素数１〜５のアルキル基を示す。ｘは１〜１２、好ましくは１〜１０の数であり、ｙは平均で５〜２００、好ましくは４０〜１００の数である。）
（ａ１）の高分子化合物の重量平均分子量（以下Ｍｗと略記、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣと記載）法、ポリエチレングリコール（以下ＰＥＧと記載）換算）は、１，０００，０００〜３０，０００，０００が好ましく、１０，０００，０００〜２５，０００，０００が更に好ましい。

（ａ２）のビニル系高分子化合物を構成するモノマー単位（Ｉ）において、Ｒ²は水素原子又は炭素数１〜２２のアルキル基を示すが、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、水素原子が更に好ましい。ＡＯは炭素数２〜３のオキシアルキレン基を示すが、オキシエチレン基が好ましい。ｎは５〜２００の数を示すが、１０〜１００が好ましく、２０〜１００が更に好ましい。

モノマー単位（Ｉ）を得るためのモノマーの例としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステル、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステル等のポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステル、あるいはこれらポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルのモノアルキルエーテル等が挙げられる。
ここで（メタ）アクリル酸はアクリル酸又はメタクリル酸を意味する。

（ａ２）のビニル系高分子化合物を構成するモノマー単位（Ｉ）以外のモノマー単位を得るためのモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、イソプロピル（メタ）アクリルアミド、tert−ブチル（メタ）アクリルアミド等のＮ−置換（メタ）アクリルアミド；メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；スチレン、スチレンスルホン酸又はその塩等のスチレン誘導体；エチレン、プロピレン等のオレフィン系炭化水素類；ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸等のスルホン酸基含有ビニルモノマー又はそれらの塩等が挙げられる。

塩としては、ナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられ、ナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。

（ａ２）のビニル系高分子化合物は、全モノマー単位に対するモノマー単位（Ｉ）の割合が２〜９０重量％であり、３０〜９０重量％が好ましく、５０〜９０重量％が更に好ましい。

（ａ２）のビニル系高分子化合物の合成方法は、例えば特開平６−２０６７５０号公報に記載されている様な方法が適用できる。具体的には、ラジカル開始剤の存在下に、前記の各モノマーを所定のモル比率で、ラジカル共重合することにより得られる。

（ａ２）のビニル系高分子化合物のＭｗ（ＧＰＣ法、ＰＥＧ換算）は、１０，０００〜１，０００，０００が好ましく、３０，０００〜１５０，０００が更に好ましい。

［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分の界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤；モノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキル４級アンモニウム塩、トリ長鎖アルキル４級アンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤；アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、オレフインスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂防酸塩等の陰イオン界面活性剤；アミンオキサイド、スルホベタイン、カルボベタイン等の両性界面活性剤が挙げられ、ＨＬＢ（グリフィン法）が４．０〜１５．０の非イオン界面活性剤、炭素数１０〜１６の１価炭化水素基を１〜３個有する陽イオン界面活性剤、炭素数６〜１４の１価炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種が好ましい。

本発明で特に好ましい界面活性剤は、一般式(III)で表される非イオン界面活性剤である。

Ｒ⁴−Ｏ−(Ｒ⁵Ｏ)_p−Ｈ (III)
〔式中、Ｒ⁴は、炭素数８〜２２、好ましくは１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基あるいはアルケニル基であり、Ｒ⁵は炭素数２〜８のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。また、ｐは平均付加モル数を示す０．５〜３０、好ましくは１〜２０、特に好ましくは１〜１０の数である。〕
一般式(III)で表される化合物としては、例えば式(IV)又は（Ｖ）で表される化合物が挙げられる。

Ｒ⁶−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_r−Ｈ (IV)
〔式中、Ｒ⁶は炭素数１０〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、ｒは平均付加モル数を示す１〜１０、好ましくは１〜８の数である。〕
Ｒ⁷−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_s−(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_t−Ｈ （Ｖ）
〔式中、Ｒ⁷は炭素数１０〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、ｓ及びｔはそれぞれ平均付加モル数を示し、ｓは１〜１０、ｔは１〜１０の数である。エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドは、ランダム付加でもブロック付加でもよく、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの付加順序は問わない。〕
［（ｃ）成分］
（ｃ）成分のシリコーン化合物としては、特に繊維の潤滑剤として用いることができるものが好ましい。具体的には、ジメチルポリシロキサン（以下、ジメチルシリコーンという）、又はジメチルシリコーンの側鎖もしくは末端のメチル基の一部がヒドロキシ基になっているオルガノポリシロキサン（以下、ヒドロキシシリコーンという）、前記ジメチルシリコーン又はヒドロキシシリコーンのメチル基（好ましくは側鎖のメチル基）の一部がメチル基以外の有機基になっているオルガノポリシロキサン（以下、変性シリコーンという）、ジメチルシロキサン鎖の中に有機基が導入されており末端がメチル基以外の有機基になっているオルガノポリシロキサン（以下、末端変性シリコーンという）等が挙げられる。

変性シリコーンのメチル基以外の有機基としては、アミノ基を含む有機基、４級アンモニウム基を含む有機基、アミド基を含む有機基、ポリエーテル基を含む有機基、エポキシ基を含む有機基、カルボキシ基を含む有機基、アルキル基を含む有機基又はハロゲノアルキル基、ハロゲノアルキレン基もしくはハロゲノアリール基を含む有機基、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）鎖を含む有機基等が挙げられる。

これらのシリコーン化合物の中では、シリコーンオイルと呼ばれる０〜４０℃の温度で液状のシリコーン化合物が好ましい。

［スプレーしわ取り剤組成物］
本発明のスプレーしわ取り剤組成物は、必須成分として（ａ）成分を含有する。本発明のスプレーしわ取り剤組成物中の（ａ）成分の含有量は、衣類が湿潤している状態での繊維同士のすべり性を向上させ、繊維間のよじれを低減させ、戻りじわの発生を抑制する観点から、０．１〜１０重量％が好ましく、０．１〜５．０重量％が更に好ましく、０．２〜２．０重量％が特に好ましい。

本発明のスプレーしわ取り剤組成物は、必要に応じ（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有することができるが、（ｂ）成分の含有量は０．０１〜２．０重量％が好ましく、０．０５〜１．０重量％が更に好ましい。（ｃ）成分の含有量は０．０１〜１．０重量％が好ましく、０．０５〜０．５重量％が更に好ましい。

本発明のスプレーしわ取り剤組成物は、上記（ａ）〜（ｃ）成分以外にメタノール、エタノール、２−プロパノール等の有機溶剤を含有することができる。本発明の組成物中の有機溶剤の含有量は、１０重量％以下が好ましく、８重量％以下が更に好ましく、５重量％以下が特に好ましい。

また、本発明のスプレーしわ取り剤組成物は、更に香料、殺菌剤、防腐剤等を配合することができる。

本発明のスプレーしわ取り剤組成物は、上記各成分を水と混合した水性液の形態で用いるのが好ましい。

［しわ除去方法］
本発明のしわ除去方法は、上記のような本発明のスプレーしわ取り剤組成物を、繊維製品に付与することにより、繊維製品のしわを除去する方法であり、アイロンがけやスチームプレス等の熱処理を行わなくてもしわを除去することができる。また、必要により熱処理を行ってもよい。

本発明のスプレーしわ取り剤組成物を繊維製品に付与する方法としては、スプレー法が好ましく、噴霧装置を具備する容器に本発明のスプレーしわ取り剤組成物を充填し、繊維製品にスプレーすることが好ましい。噴霧装置としてはトリガー式が好ましく、特に実開平４−３７５５４号公報の第１図に示されているような液垂れや噴霧の均一性に優れる蓄圧式トリガーを用いることが良好である。

実施例１〜８及び比較例１〜２
本発明の（ａ）成分である下記（ａ−１）〜（ａ−５）、及び下記（ｃ−１）を用い、下記方法で剪断ヒステリシス（２ＨＧ５）を測定した。その結果を表１に示す。

また、下記成分を表２に示す割合で混合し、スプレーしわ取り剤組成物を調製した。得られた組成物について、下記方法でしわ取り性を評価した。結果を表２に示す。

＜配合成分＞
（ａ−１）：特開２００１−６４１２３号公報の表２に記載のポリマクロモノマー（２）［式(VI)

で表されるマクロモノマーを重合して得られた、Ｍｗ２４，８００，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４の高分子化合物］
（ａ−２）：特開２００１−６４１２３号公報の表２に記載のポリマクロモノマー（３）［前記式(VI)で表されるマクロモノマーを重合して得られた、Ｍｗ２０，５００，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６の高分子化合物］
（ａ−３）：特開２００３−２７０８８号公報合成例４に記載の方法に従って合成した高分子化合物［ポリエチレングリコール（ＥＯ付加モル数９０）モノメタクリル酸エステル／メタクリル酸＝５０／５０（重量比）共重合体、Ｍｗ＝７６，０００］
（ａ−４）：特開２００３−２７０８８号公報合成例４の高分子化合物［ポリエチレングリコール（ＥＯ付加モル数２３）モノメタクリル酸エステル／メタクリル酸＝５０／５０（重量比）共重合体、Ｍｗ＝３１，０００］
（ａ−５）：特開２００３−２７０８８号公報合成例８の高分子化合物［ポリエチレングリコール（ＥＯ付加モル数１２０）モノメタクリル酸エステル／メタクリル酸＝７０／３０（質量比）共重合体、Ｍｗ＝１２７，０００］
（ｂ−１）：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均５モル付加した非イオン界面活性剤（ＨＬＢ１０．８）
（ｃ−１）：ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２２０３（日本ユニカー（株）製、ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドの共重合体）
＜剪断ヒステリシスの測定法＞
谷頭商店製の綿平織りブロード布（＃６０）１００重量部に対して、（ａ−１）〜（ａ−５）又は（ｃ−１）を１重量部、水を５０重量部スプレーで塗布した後、湿潤状態を維持したまま、布を１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断し、カトーテック（株）製のＫＥＳ−Ｆシステムを用いて、布の剪断ヒステリシス（２ＨＧ５：剪断ずり量５度におけるヒステリシス幅）を測定する。尚、測定における最大剪断ずり量は±tan８°、剪断ずり速度は０．５°／sec、引っ張り張力は１０ｇｆ／ｃｍである。また、クランプ部分の試料長さは５ｃｍ、試料幅は１０ｃｍである。

＜スプレーしわ取り性の評価法＞
木綿ブロード＃６０（染色試材、（株）谷頭商店）及びウール生地（ウールサージ、（株）谷頭商店）からなる試験布２０ｃｍ×１０ｃｍにイオン交換水をスプレー噴霧して湿潤させた後、試験布を２つ折りにして、４０℃に設定した恒温室内で折り目部分に２ｋｇの重りを載せ、２４時間放置することによってしわをつけ、これをしわ取り評価のモデルじわとした。

これらモデルじわのついた試験布に対し、試験布乾燥時重量に対して５０重量％のスプレーしわ取り剤組成物をスプレー容器（キャニヨン製、Ｔ−７５００）で噴霧した後、２５℃／５０％ＲＨの恒温室に１２時間放置し、自然乾燥させた。乾燥終了後、試験布のしわの取れ具合を判定した。

判定はスプレーしわ取り剤組成物をスプレー処理した布と、処理前の布（対照）とを、５名のパネラーに以下の基準で採点してもらい、その平均値を求めて評価点とした。
・しわ判定基準
５：全くしわがない
４：ほとんどしわがない
３：僅かにしわが残っている
２：相当しわが残っている
１：著しくしわが残っている。

Claims (3)

1. 木綿平織り布１００重量部に対して、水分５０重量部、水溶性高分子化合物１重量部を含有した時の、当該木綿平織り布の剪断ヒステリシス（２ＨＧ５）が３．５ｇ／ｃｍ以下になる下記（ａ１）及び（ａ２）から選ばれる少なくとも１種の水溶性高分子化合物０．１〜１０重量％を含有するスプレーしわ取り剤組成物を、繊維製品に付与する、繊維製品のしわ除去方法であって、熱処理を行わないことを特徴とするしわ除去方法。
   （ａ１）：主鎖がポリスチレンで、枝部にポリオキシアルキレン鎖を有し、オキシアルキレン基の平均付加モル数が５〜２００である高分子化合物
   （ａ２）：下記式（Ｉ）で表されるモノマー単位（以下、モノマー単位（Ｉ）という）を、全モノマー単位の５０〜９０重量％有するビニル系高分子化合物であって、モノマー単位（Ｉ）以外のモノマー単位が不飽和カルボン酸から得られるビニル系高分子化合物
   

   

   〔式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基、Ｒ²は水素原子又は炭素数１〜２２のアルキル基、ＡＯは炭素数２〜３のオキシアルキレン基、ｎはＡＯの平均付加モル数を示す１０〜２００の数を示す。〕
2. スプレーしわ取り剤組成物が、更に、界面活性剤０．０１〜２．０重量％を含有する請求項１記載のしわ除去方法。
3. スプレーしわ取り剤組成物が、更に、シリコーン化合物を含有する請求項１又は２記載のしわ除去方法。