JP4433987B2 - Radiation image conversion panel - Google Patents

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本発明は輝尽性蛍光体(以下、単に蛍光体ともいう)を用いた放射線画像(以下、放射線像ともいう)変換パネル、に関するものであり、更に詳しくは接着性が改良された気相堆積法(気相法)により形成される輝尽性蛍光体層を有する放射線画像変換パネルに関する。   The present invention relates to a radiation image (hereinafter also referred to as radiation image) conversion panel using a stimulable phosphor (hereinafter also simply referred to as a phosphor), and more specifically, vapor deposition with improved adhesion. The present invention relates to a radiation image conversion panel having a photostimulable phosphor layer formed by a method (gas phase method).

近年、輝尽性蛍光体を利用した放射線画像変換パネルにより放射線像を画像化する方法が用いられるようになってきた。   In recent years, a method of imaging a radiation image by a radiation image conversion panel using a photostimulable phosphor has been used.

この放射線像変換方法に用いられる放射線画像変換パネルの輝尽性蛍光体層には、放射線吸収率及び光変換率が高いこと、画像の粒状性がよく、高鮮鋭性であることが要求される。   The stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel used in this radiation image conversion method is required to have high radiation absorption rate and light conversion rate, good image graininess, and high sharpness. .

これらの感度や画質に関する複数の因子を調整して感度、画質を改良するため、これまで様々な検討がされてきており、それらの内、放射線画像の鮮鋭性改善の為の手段として、例えば形成される輝尽性蛍光体の形状そのものをコントロールし感度及び鮮鋭性の改良を図る試みがされている。   Various adjustments have been made so far in order to improve sensitivity and image quality by adjusting a plurality of factors related to sensitivity and image quality. Among them, for example, formation as a means for improving the sharpness of a radiographic image Attempts have been made to improve sensitivity and sharpness by controlling the shape of the photostimulable phosphor.

これらの試みの1つとして、例えば特開昭61−142497号等には微細な凹凸パターンを有する支持体上に輝尽性蛍光体を堆積させ形成した微細な擬柱状ブロックからなる輝尽性蛍光体層を用いる方法がある。   As one of these attempts, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-142497 discloses a stimulable fluorescence comprising a fine pseudo-columnar block formed by depositing a stimulable phosphor on a support having a fine uneven pattern. There is a method using a body layer.

又、特開昭61−142500号に記載のように微細なパターンを有する支持体上に、輝尽性蛍光体を堆積させて得た柱状ブロック間のクラックをショック処理を施して更に発達させた輝尽性蛍光体層を有する放射線画像変換パネルを用いる方法、更には、特開昭62−39737号に記載されたような、支持体の面に形成された輝尽性蛍光体層にその表面側から亀裂を生じさせ擬柱状とした放射線画像変換パネルを用いる方法、更には、特開昭62−110200号に記載のように、支持体の上面に蒸着により空洞を有する輝尽性蛍光体層を形成した後、加熱処理によって空洞を成長させ亀裂を設ける方法等も提案されている。   Further, as described in JP-A-61-142500, a crack between columnar blocks obtained by depositing a photostimulable phosphor on a support having a fine pattern was further developed by applying a shock treatment. A method of using a radiation image conversion panel having a photostimulable phosphor layer, and further a surface of the photostimulable phosphor layer formed on the surface of a support as described in JP-A-62-39737. A method using a radiation image conversion panel in which a pseudo-columnar shape is formed by cracking from the side, and further, as described in JP-A-62-110200, a photostimulable phosphor layer having a cavity by vapor deposition on the upper surface of a support There has also been proposed a method in which a cavity is grown by heat treatment and a crack is formed after the formation.

又、気相堆積法によって支持体(以下、基板ともう)上に、支持体の法線方向に対し一定の傾きをもった細長い柱状結晶を形成した輝尽性蛍光体層を有する放射線画像変換パネルが提案されている。(例えば、特許文献1を参照)
これらの輝尽性蛍光体層の形状をコントロールする試みにおいては、いずれも輝尽性蛍光体層を柱状とすることで、輝尽励起光(又輝尽発光)の横方向への拡散を抑える(クラック(柱状結晶)界面において反射を繰り返しながら支持体面まで到達する)ことができるため、輝尽発光による画像の鮮鋭性を著しく増大させることができるという特徴がある。
Also, radiation image conversion having a photostimulable phosphor layer on a support (hereinafter referred to as a substrate) formed by a vapor deposition method on which elongated columnar crystals having a certain inclination with respect to the normal direction of the support are formed. A panel has been proposed. (For example, see Patent Document 1)
In attempts to control the shape of these photostimulable phosphor layers, all of the photostimulable phosphor layers are made columnar to suppress the lateral diffusion of photostimulated excitation light (or photostimulated luminescence). Since it can reach the support surface while repeating reflection at the crack (columnar crystal) interface, it has a feature that the sharpness of an image by stimulated emission can be remarkably increased.

これらの気相成長(堆積)により形成した輝尽性蛍光体層を有する放射線画像変換パネルにおいては前記感度と鮮鋭性の関係が向上するが、また、擬柱状或いは柱状の輝尽性蛍光体結晶からなる蛍光体層に更に低屈折率層を組み合わせることによって、放射線画像変換パネル中の層界面での反射や屈折を抑え、画質を更に向上させるなどの試みがされている。(例えば、特許文献2を参照)
しかしながら、これらの柱状輝尽性蛍光体結晶からなる輝尽性蛍光体層は、細長い柱状の結晶を基板上に形成しているため、基板への付着性(接着性)が充分でない場合があり、形成後、剥離しやすく、耐久性の改良が必要であった。
特開平2−58000号公報 特開平1−131498号公報
In the radiation image conversion panel having the photostimulable phosphor layer formed by vapor phase growth (deposition), the relationship between the sensitivity and the sharpness is improved, but the pseudo-columnar or columnar photostimulable phosphor crystal is also used. Attempts have been made to further improve the image quality by suppressing reflection and refraction at the layer interface in the radiation image conversion panel by further combining a low refractive index layer with the phosphor layer composed of the above. (For example, see Patent Document 2)
However, the photostimulable phosphor layer made of these columnar photostimulable phosphor crystals has an elongated columnar crystal formed on the substrate, so that the adhesion (adhesion) to the substrate may not be sufficient. After forming, it was easy to peel off and it was necessary to improve durability.
JP-A-2-58000 Japanese Patent Laid-Open No. 1-1131498

従って、本発明は上記問題を鑑みてなされたものであり、本発明の目的は支持体と輝尽性蛍光体層との付着性(接着性)を改良した放射線画像変換パネルを提供することにある。   Accordingly, the present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a radiation image conversion panel having improved adhesion (adhesiveness) between a support and a stimulable phosphor layer. is there.

本発明の上記目的は以下の構成により達成される。   The above object of the present invention is achieved by the following configurations.


SP値が8.0〜12.0であり且つガラス転移点が30〜100℃であるポリマーで被覆されたアルミニウム基板上に蛍光体層を有する放射線画像変換パネルであって、少なくとも1層の蛍光体層が気相堆積法(気相法)により50μm〜20mmの膜厚に形成されたことを特徴とする放射線画像変換パネル。
(2)
蛍光体が下記一般式(1)で表される化合物であることを特徴とする1に記載の放射線画像変換パネル。
一般式(1)
X・aM X′ ・bM X″ :eA
〔式中、M はLi、Na、K、RbおよびCsから選ばれる少なくとも1種のアルカリ金属原子であり、M はM 以外のLi、Na、K、RbおよびCsから選ばれる少なくとも一種の金属原子であり、M はSc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Al、GaおよびInから選ばれる少なくとも1種の三価金属原子であり、X、X′およびX″は各々F原子、Cl原子、Br原子およびI原子から選ばれる少なくとも1種のハロゲン原子であり、Aは、Eu、Tb、In、Ce、Tm、Dy、Pr、Ho、Nd、Yb、Er、Gd、Lu、Sm、Y、Tl、Na、Ag、Cu及びMgから選ばれる少なくとも1種の金属原子であり、また、a、b、eはそれぞれ0≦a<0.5、0≦b<0.5、0<e≦0.2の範囲の数値を表す。〕
(3)
前記ポリマーがポリエステル樹脂であることを特徴とする1または2に記載の放射線画像変換パネル。
( 1 )
And SP values met the radiographic image conversion panel having a fluorescent material layer on a have and a glass transition point aluminum substrate coated with a polymer which is 30 to 100 ° C. 8.0 to 12.0, at least one layer the radiation image conversion panel fluorescent body layer is characterized by being formed to a thickness of 50μm~20mm by vapor deposition method (gas phase method).
(2)
2. The radiation image conversion panel according to 1, wherein the phosphor is a compound represented by the following general formula (1).
General formula (1)
M 1 X · aM 2 X ′ 2 · bM 3 X ″ 3 : eA
[Wherein, M 1 is at least one alkali metal atom selected from Li, Na, K, Rb and Cs, and M 2 is at least one selected from Li, Na, K, Rb and Cs other than M 1. M 3 is selected from Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Al, Ga and In At least one trivalent metal atom, wherein X, X ′ and X ″ are each at least one halogen atom selected from F atom, Cl atom, Br atom and I atom, and A is Eu, Tb , In, Ce, Tm, Dy, Pr, Ho, Nd, Yb, Er, Gd, Lu, Sm, Y, Tl, Na, Ag, Cu and Mg, and at least one metal atom, a, b, e It represents a numerical value in the range of 0 ≦ a <0.5, 0 ≦ b <0.5, and 0 <e ≦ 0.2.]
(3)
The radiation image conversion panel according to 1 or 2, wherein the polymer is a polyester resin.

本発明による放射線画像変換パネルは、支持体と輝尽性蛍光体層との付着性(接着性)に優れた効果を有する。   The radiation image conversion panel according to the present invention has an excellent effect in adhesion (adhesiveness) between the support and the stimulable phosphor layer.

以下、本発明を更に詳細に述べる。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

本発明は支持体上に少なくとも1層が気相堆積法(気相法)により50μm〜20mmの膜厚に形成され、該支持体がポリマーで被覆されたアルミニウム基板であることを特徴とする放射線画像変換パネルであり、これらの構成により本発明の目的を達成できたものである。   The present invention is a radiation characterized in that at least one layer is formed on a support by a vapor deposition method (vapor phase method) to a thickness of 50 μm to 20 mm, and the support is an aluminum substrate coated with a polymer. This is an image conversion panel, and the object of the present invention can be achieved by these configurations.

上記ポリマー被覆されるポリマーとしては、例えば、ゼラチン、誘導体ゼラチン、コロイド状アルブミン、カゼイン等の蛋白質;カルボキシメチルセルロース、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース化合物;寒天、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体;合成親水性コロイド例えばポリビニルアルコール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリエステル樹脂、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミド又はこれらの誘導体及び部分加水分解物、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルニトリル、ポリアクリル酸エステル等のビニル重合体及びその共重合体、ロジン、シェラック等の天然物及びその誘導体、その他多くの合成樹脂類が挙げられる。   Examples of the polymer to be coated with the polymer include proteins such as gelatin, derivative gelatin, colloidal albumin, and casein; cellulose compounds such as carboxymethylcellulose, diacetylcellulose, and triacetylcellulose; sugar derivatives such as agar, sodium alginate, and starch derivatives. Synthetic hydrophilic colloids such as polyvinyl alcohol, poly-N-vinyl pyrrolidone, polyester resins, polyacrylic acid copolymers, polyacrylamide or derivatives and partial hydrolysates thereof, polyvinyl acetate, polyacrylonitrile, polyacrylic esters And other vinyl polymers and copolymers thereof, natural products such as rosin and shellac and derivatives thereof, and many other synthetic resins.

又、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル及びその誘導体、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、ポリオレフィン、オレフィン−酢酸ビニル共重合体等のエマルジョンも使用することができる。その他カーボネート系、ポリエステル系、ウレタン系、エポキシ系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン及びポリピロールのごとき有機半導体も使用することができる。また、これらのバインダーは2種以上を混合して使用することもできる。中でも、ポリエステル樹脂が好ましい。   Also used are emulsions of styrene-butadiene copolymer, polyacrylic acid, polyacrylate ester and derivatives thereof, polyvinyl acetate, vinyl acetate-acrylate copolymer, polyolefin, olefin-vinyl acetate copolymer, etc. be able to. In addition, organic semiconductors such as carbonate-based, polyester-based, urethane-based, epoxy-based resin, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride and polypyrrole can also be used. Moreover, these binders can also be used in mixture of 2 or more types. Among these, a polyester resin is preferable.

ポリエステル樹脂としては、具体的には多塩基酸、例えば、無水フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、テトラクロル無水フタル酸、ヘキサクロロエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、ジメチレンテトラヒドロフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等の飽和多塩基酸等、またはマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水シトラコン酸等の不飽和多塩基酸等の多塩基酸と、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、2,3−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール等の二価アルコール類、グリセリン、トリメチロールプロパン等の三価アルコール類、ペンタエリトリット、ジペンタエリトリット、マンニット、ソルビット等の多価アルコール類、2,2−ジフェニルプロパン(ビスフェノールA)等のビスフェノール類等のポリオールとの縮合反応によって得られたポリエステル樹脂があげられる。   Specific examples of polyester resins include polybasic acids such as phthalic anhydride, terephthalic acid, isophthalic acid, tetrachlorophthalic anhydride, hexachloroendomethylenetetrahydrophthalic anhydride, dimethylenetetrahydrophthalic acid, succinic acid, adipic acid, Saturated polybasic acids such as sebacic acid, etc., or polybasic acids such as unsaturated polybasic acids such as maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, citraconic anhydride and the like, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene Dihydric alcohols such as glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 2,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, trimethylene glycol and tetramethylene glycol, and trihydric alcohols such as glycerin and trimethylolpropane Polyester resins obtained by condensation reaction with polyols such as polyalcohols such as pentaerythritol, dipentaerythritol, mannitol and sorbit, and bisphenols such as 2,2-diphenylpropane (bisphenol A) It is done.

尚、ポリマー膜厚は0.1〜20μmが好ましく、0.5〜5μmがより好ましい。   The polymer film thickness is preferably from 0.1 to 20 μm, more preferably from 0.5 to 5 μm.

更に、本発明においては、アルミ基板を被覆するポリマーの溶解度パラメーター(SP)値が8.0〜12.0がであることが、本発明の効果をより奏する点で好ましい。   Furthermore, in this invention, it is preferable that the solubility parameter (SP) value of the polymer which coat | covers an aluminum substrate is 8.0-12.0 from the point which has the effect of this invention more.

また、ガラス転位点(Tg)が30〜100℃であることが本発明の効果をより奏する点で好ましい。   Moreover, it is preferable that the glass transition point (Tg) is 30 to 100 ° C. from the standpoint of further achieving the effects of the present invention.

SP値が8.0未満であると蛍光体の接着性が低下し、12.0を超えるAlの耐食性が悪くなる。   When the SP value is less than 8.0, the adhesiveness of the phosphor is lowered, and the corrosion resistance of Al exceeding 12.0 is deteriorated.

ガラス転位点(Tg)は30℃未満であると、輝尽性蛍光体のヒビワレ耐性が低下し、100℃を超えると輝尽性蛍光体の接着性が低下する。   When the glass transition point (Tg) is less than 30 ° C., the cracking resistance of the stimulable phosphor is lowered, and when it exceeds 100 ° C., the adhesive property of the stimulable phosphor is lowered.

溶解度パラメーター(SP値)は、例えば、POLYMER ENGINEERING AND SIENCE,1974,Vol.14,NO2,P147−154(ROBERT F.FEDORS)に記載の如く、下記式によって求められる値である。   Solubility parameters (SP values) are described in, for example, POLYMER ENGINEERING AND SIENCE, 1974, Vol. 14, NO2, P147-154 (ROBERT F. FEDORS) as described in the following equation.

SP=(ΔEv/V)1/2 式
式中、ΔEvは蒸発エネルギー、Vはモル体積を示す。
SP = (ΔEv / V) 1/2 where ΔEv is the evaporation energy and V is the molar volume.

また、本発明の輝尽性蛍光体層は保護層を有していることが好ましい。   The stimulable phosphor layer of the present invention preferably has a protective layer.

保護層は保護層用塗布液を輝尽性蛍光体層上に直接塗布して形成してもよいし、あらかじめ別途形成した保護層を輝尽性蛍光体層上に接着してもよい。あるいは別途形成した保護層上に輝尽性蛍光体層を形成する手段を取ってもよい。   The protective layer may be formed by directly applying a protective layer coating solution on the photostimulable phosphor layer, or a protective layer separately formed in advance may be adhered on the photostimulable phosphor layer. Alternatively, a means for forming a stimulable phosphor layer on a separately formed protective layer may be taken.

保護層の材料としては、酢酸セルロース、ニトロセルロース、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン、ナイロン、ポリ四フッ化エチレン、ポリ三フッ化−塩化エチレン、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合体、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等の通常の保護層用材料が用いられる。他に透明なガラス基板を保護層としてもちいることもできる。   Materials for the protective layer include cellulose acetate, nitrocellulose, polymethyl methacrylate, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polycarbonate, polyester, polyethylene terephthalate, polyethylene, polyvinylidene chloride, nylon, polytetrafluoroethylene, polytrifluoride-chloride. Usual protective layer materials such as ethylene, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer are used. In addition, a transparent glass substrate can be used as a protective layer.

また、この保護層は蒸着法、スパッタリング法等により、SiC、SiO2、SiN、Al23等の無機物質を積層して形成してもよい。 In addition, this protective layer may be formed by laminating inorganic substances such as SiC, SiO 2 , SiN, Al 2 O 3 by vapor deposition, sputtering, or the like.

これらの保護層の層厚は0.1〜2000μmが好ましい。   The thickness of these protective layers is preferably 0.1 to 2000 μm.

本発明の支持体はアルミニウム基板を使用する。   The support of the present invention uses an aluminum substrate.

次に、本発明に好ましく用いられる前記一般式(1)で表される輝尽性蛍光体について説明する。   Next, the stimulable phosphor represented by the general formula (1) preferably used in the present invention will be described.

前記一般式(1)で表される輝尽性蛍光体において、MIは、Na、K、Rb及びCs等の各原子から選ばれる少なくとも1種のアルカリ金属原子を表し、中でもRb及びCsの各原子から選ばれる少なくとも1種のアルカリ金属原子が好ましく、更に好ましくはCs原子である。 In the photostimulable phosphor represented by the general formula (1), M I represents at least one alkali metal atom selected from each atom such as Na, K, Rb and Cs. At least one alkali metal atom selected from each atom is preferred, and a Cs atom is more preferred.

2はM1以外のLi、Na、K、RbおよびCsから選ばれる少なくとも一種の金属原子であり、中でもRb及びCsの各原子から選ばれる少なくとも1種のアルカリ金属原子が好ましく、更に好ましくはCs原子である。 M 2 is at least one metal atom selected from Li, Na, K, Rb and Cs other than M 1 , and at least one alkali metal atom selected from each atom of Rb and Cs is preferable, and more preferably Cs atom.

3はSc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Al、Ga及びIn等の各原子から選ばれる少なくとも1種の三価の金属原子を表すが、中でも好ましく用いられるのはY、Ce、Sm、Eu、Al、La、Gd、Lu、Ga及びIn等の各原子から選ばれる三価の金属原子である。 M 3 is at least selected from each atom such as Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Al, Ga and In. One kind of trivalent metal atom is represented, and among these, trivalent metal atoms selected from each atom such as Y, Ce, Sm, Eu, Al, La, Gd, Lu, Ga and In are preferred. is there.

AはEu、Tb、In、Ce、Tm、Dy、Pr、Ho、Nd、Yb、Er、Gd、Lu、Sm、Y、Tl、Na、Ag、Cu及びMgの各原子から選ばれる少なくとも1種の金属原子である。中でも好ましいのはEu金属原子である。   A is at least one selected from the atoms of Eu, Tb, In, Ce, Tm, Dy, Pr, Ho, Nd, Yb, Er, Gd, Lu, Sm, Y, Tl, Na, Ag, Cu, and Mg. Metal atom. Of these, an Eu metal atom is preferable.

輝尽性蛍光体の輝尽発光輝度向上の観点から、X、X′及びX″はF、Cl、Br及びIの各原子から選ばれる少なくとも1種のハロゲン原子を表すが、F、Cl及びBrから選ばれる少なくとも1種のハロゲン原子が好ましく、Br及びIの各原子から選ばれる少なくとも1種のハロゲン原子が更に好ましい。   From the viewpoint of improving the photostimulable emission brightness of the photostimulable phosphor, X, X ′, and X ″ each represent at least one halogen atom selected from F, Cl, Br, and I atoms. At least one halogen atom selected from Br is preferable, and at least one halogen atom selected from Br and I atoms is more preferable.

本発明においては、輝尽性蛍光体として、CsBr:Euが好ましい。   In the present invention, CsBr: Eu is preferable as the stimulable phosphor.

本発明の一般式(1)で表される輝尽性蛍光体は、例えば以下に述べる製造方法により製造される。   The photostimulable phosphor represented by the general formula (1) of the present invention is produced, for example, by the production method described below.

蛍光体原料としては、例えば、
(a)NaF、NaCl、NaBr、NaI、KF、KCl、KBr、KI、RbF、RbCl、RbBr、RbI、CsF、CsCl、CsBr及びCsIから選ばれる少なくとも1種もしくは2種以上の化合物が用いられる。
As a phosphor material, for example,
(A) At least one compound selected from NaF, NaCl, NaBr, NaI, KF, KCl, KBr, KI, RbF, RbCl, RbBr, RbI, CsF, CsCl, CsBr and CsI is used.

(b)MgF2、MgCl2、MgBr2、MgI2、CaF2、CaCl2、CaBr2、CaI2、SrF2、SrCI2、SrBr2、SrI2、BaF2、BaCl2、BaBr2、BaBr2・2H2O、BaI2、ZnF2、ZnCl2、ZnBr2、ZnI2、CdF2、CdCl2、CdBr2、CdI2、CuF2、CuCl2、CuBr2、CuI、NiF2、NiCl2、NiBr2及びNiI2の化合物から選ばれる少なくとも1種又は2種以上の化合物が用いられる。 (B) MgF 2, MgCl 2 , MgBr 2, MgI 2, CaF 2, CaCl 2, CaBr 2, CaI 2, SrF 2, SrCI 2, SrBr 2, SrI 2, BaF 2, BaCl 2, BaBr 2, BaBr 2 2H 2 O, BaI 2 , ZnF 2 , ZnCl 2 , ZnBr 2 , ZnI 2 , CdF 2 , CdCl 2 , CdBr 2 , CdI 2 , CuF 2 , CuCl 2 , CuBr 2 , CuI, NiF 2 , NiCl 2 , NiBr At least one or two or more compounds selected from 2 and NiI 2 compounds are used.

(c)AlCl3、GaBr3及びInCl3の化合物から選ばれる少なくとも1種又は2種以上の化合物が用いられる。 (C) At least one or two or more compounds selected from compounds of AlCl 3 , GaBr 3 and InCl 3 are used.

(d)賦活部の原料としては、Eu、Tb、In、Cs、Ce、Tm、Dy、Pr、Ho、Nd、Yb、Er、Gd、Lu、Sm、Y、Tl、Na、Ag、Cu及びMg等の各原子から選ばれる金属原子を有する化合物が用いられる。   (D) As the raw material of the activation part, Eu, Tb, In, Cs, Ce, Tm, Dy, Pr, Ho, Nd, Yb, Er, Gd, Lu, Sm, Y, Tl, Na, Ag, Cu and A compound having a metal atom selected from each atom such as Mg is used.

また、一般式(I)で表される化合物において、aは0≦a<0.5、好ましくは0≦a<0.01、bは0≦b<0.5、好ましくは0≦b≦10-2、eは0<e≦0.2、好ましくは0<e≦0.1である。 In the compound represented by the general formula (I), a is 0 ≦ a <0.5, preferably 0 ≦ a <0.01, and b is 0 ≦ b <0.5, preferably 0 ≦ b ≦. 10 −2 and e are 0 <e ≦ 0.2, preferably 0 <e ≦ 0.1.

上記の数値範囲の混合組成になるように前記(a)〜(d)の蛍光体原料を秤量し、乳鉢、ボールミル、ミキサーミル等を用いて充分に混合する。   The phosphor materials (a) to (d) are weighed so as to have a mixed composition in the above numerical range, and sufficiently mixed using a mortar, ball mill, mixer mill or the like.

尚、前記の焼成条件で一度焼成した後、焼成物を電気炉から取り出して粉砕し、しかる後、焼成物粉末を再び耐熱性容器に充填して電気炉に入れ、前記と同じ焼成条件で再焼成を行えば蛍光体の発光輝度を更に高めることができる、また、焼成物を焼成温度より室温に冷却する際、焼成物を電気炉から取り出して空気中で放冷することによっても所望の蛍光体を得ることができるが、焼成時と同じ、弱還元性雰囲気もしくは中性雰囲気のままで冷却してもよい。また、焼成物を電気炉内で加熱部より冷却部へ移動させて、弱還元性雰囲気、中性雰囲気もしくは弱酸化性雰囲気で急冷することにより、得られた蛍光体の輝尽による発光輝度をより一層高めることができる。   After firing once under the above firing conditions, the fired product is taken out from the electric furnace and pulverized, and then the fired product powder is again filled in a heat-resistant container and placed in the electric furnace, and again under the same firing conditions as described above. If the firing is performed, the emission luminance of the phosphor can be further increased. When the fired product is cooled to the room temperature from the firing temperature, the desired fluorescence can also be obtained by removing the fired product from the electric furnace and allowing it to cool in the air. The body can be obtained, but it may be cooled in the same weakly reducing atmosphere or neutral atmosphere as at the time of firing. In addition, by moving the fired product from the heating part to the cooling part in an electric furnace and quenching in a weak reducing atmosphere, neutral atmosphere or weak oxidizing atmosphere, the emission luminance due to the phosphor phosphors obtained can be increased. It can be further increased.

また、本発明の輝尽性蛍光体層は気相成長法によって形成される。   Further, the photostimulable phosphor layer of the present invention is formed by a vapor phase growth method.

輝尽性蛍光体の気相成長法としては蒸着法、スパッタリング法、CVD法、イオンプレーティング法、その他を用いることができる。   Vapor deposition methods, sputtering methods, CVD methods, ion plating methods, and others can be used as the vapor phase growth method of the photostimulable phosphor.

本発明においては、例えば、以下の方法が挙げられる。   In the present invention, for example, the following methods can be mentioned.

第1の方法の蒸着法は、まず、支持体を蒸着装置内に設置した後、装置内を排気して1.333×10-4Pa程度の真空度とする。 In the vapor deposition method of the first method, first, after the support is installed in the vapor deposition apparatus, the inside of the apparatus is evacuated to a degree of vacuum of about 1.333 × 10 −4 Pa.

次いで、前記輝尽性蛍光体の少なくとも一つを抵抗加熱法、エレクトロンビーム法等の方法で加熱蒸発させて前記支持体表面に輝尽性蛍光体を所望の厚さに成長させる。   Next, at least one of the photostimulable phosphor is heated and evaporated by a resistance heating method, an electron beam method, or the like to grow the photostimulable phosphor on the surface of the support to a desired thickness.

この結果、結着剤を含有しない輝尽性蛍光体層が形成されるが、前記蒸着工程では複数回に分けて輝尽性蛍光体層を形成することも可能である。   As a result, a photostimulable phosphor layer containing no binder is formed, but it is also possible to form the photostimulable phosphor layer in a plurality of times in the vapor deposition step.

また、前記蒸着工程では複数の抵抗加熱器あるいはエレクトロンビームを用いて共蒸着し、支持体上で目的とする輝尽性蛍光体を合成すると同時に輝尽性蛍光体層を形成することも可能である。   In the vapor deposition step, it is possible to co-evaporate using a plurality of resistance heaters or electron beams to synthesize the desired photostimulable phosphor on the support and simultaneously form the photostimulable phosphor layer. is there.

蒸着終了後、必要に応じて前記輝尽性蛍光体層の支持体側とは反対の側に保護層を設けることにより本発明の放射線画像変換パネルが製造される。尚、保護層上に輝尽性蛍光体層を形成した後、支持体を設ける手順をとってもよい。   After the vapor deposition, the radiation image conversion panel of the present invention is manufactured by providing a protective layer on the side opposite to the support side of the photostimulable phosphor layer as necessary. In addition, after forming a photostimulable phosphor layer on a protective layer, a procedure for providing a support may be taken.

さらに、前記蒸着法においては、蒸着時、必要に応じて被蒸着体(支持体、保護層又は中間層)を冷却あるいは加熱してもよい。   Furthermore, in the vapor deposition method, the vapor deposition target (support, protective layer or intermediate layer) may be cooled or heated as necessary during vapor deposition.

また、蒸着終了後輝尽性蛍光体層を加熱処理してもよい。また、前記蒸着法においては必要に応じてO2、H2等のガスを導入して蒸着する反応性蒸着を行ってもよい。 Further, the stimulable phosphor layer may be heat-treated after the vapor deposition. In the vapor deposition method, reactive vapor deposition may be performed by introducing a gas such as O 2 or H 2 as necessary.

第2の方法としてのスパッタリング法は、蒸着法と同様、保護層又は中間層を有する支持体をスパッタリング装置内に設置した後、装置内を一旦排気して1.333×10-4Pa程度の真空度とし、次いでスパッタリング用のガスとしてAr、Ne等の不活性ガスをスパッタリング装置内に導入して1.333×10-1Pa程度のガス圧とする。次に、前記輝尽性蛍光体をターゲットとして、スパッタリングすることにより、前記支持体上に輝尽性蛍光体層を所望の厚さに成長させる。 In the sputtering method as the second method, like the vapor deposition method, after a support having a protective layer or an intermediate layer is placed in the sputtering apparatus, the inside of the apparatus is once evacuated to about 1.333 × 10 −4 Pa. The degree of vacuum is set, and then an inert gas such as Ar or Ne is introduced into the sputtering apparatus as a sputtering gas to obtain a gas pressure of about 1.333 × 10 −1 Pa. Next, the stimulable phosphor layer is grown to a desired thickness on the support by sputtering using the stimulable phosphor as a target.

前記スパッタリング工程では蒸着法と同様に各種の応用処理を用いることができる。   Various applied treatments can be used in the sputtering step as in the vapor deposition method.

第3の方法としてCVD法があり、又、第4の方法としてイオンプレーティング法がある。   The third method is a CVD method, and the fourth method is an ion plating method.

また、前記気相成長における輝尽性蛍光体層の成長速度は0.05μm/分〜300μm/分であることが好ましい。成長速度が0.05μm/分未満の場合には本発明の放射線画像変換パネルの生産性が低く好ましくない。また成長速度が300μm/分を越える場合には成長速度のコントロールがむずかしく好ましくない。   The growth rate of the stimulable phosphor layer in the vapor phase growth is preferably 0.05 μm / min to 300 μm / min. When the growth rate is less than 0.05 μm / min, the productivity of the radiation image conversion panel of the present invention is low, which is not preferable. If the growth rate exceeds 300 μm / min, it is difficult to control the growth rate.

放射線画像変換パネルを、前記の真空蒸着法、スパッタリイング法などにより得る場合には、結着剤が存在しないので輝尽性蛍光体の充填密度を増大でき、感度、解像力の上で好ましい放射線画像変換パネルが得られ、好ましい。   When the radiation image conversion panel is obtained by the above-described vacuum deposition method, sputtering method, etc., since there is no binder, the packing density of the photostimulable phosphor can be increased, which is preferable in terms of sensitivity and resolution. An image conversion panel is obtained and preferred.

蒸着を行うるつぼは蒸着方式を抵抗加熱方式、ハロゲン加熱方式EB(エレクトロンビーム)方式などの加熱方式によって異なる。   The crucible for vapor deposition differs depending on the heating method such as resistance heating method, halogen heating method EB (electron beam) method and the like.

前記輝尽性蛍光体層の膜厚は、放射線画像変換パネルの使用目的によって、また輝尽性蛍光体の種類により異なるが、本発明に記載の効果を得る観点から50μm〜1mmが好ましく、より好ましくは50〜800μmである。   The film thickness of the photostimulable phosphor layer varies depending on the purpose of use of the radiation image conversion panel and the type of stimulable phosphor, but is preferably 50 μm to 1 mm from the viewpoint of obtaining the effects described in the present invention. Preferably it is 50-800 micrometers.

また、本発明においては、輝尽性蛍光体層を形成する前に、支持体表面にプラズマ処理、コロナ放電処理、グロー放電処理、レーザー処理、オゾン酸化処理、紫外線処理等のエネルギー処理を施しても良い。   In the present invention, before forming the photostimulable phosphor layer, the support surface is subjected to energy treatment such as plasma treatment, corona discharge treatment, glow discharge treatment, laser treatment, ozone oxidation treatment, and ultraviolet treatment. Also good.

本発明においては、柱状結晶間の間隙に結着剤等充填物を充填してもよく、輝尽性蛍光体層の補強となるほか、高光吸収の物質、高光反射率の物質等を充填してもよい、これにより前記補強効果をもたせるほか、輝尽性蛍光体層に入射した輝尽励起光の横方向への光拡散の低減に有効である。   In the present invention, the gap between the columnar crystals may be filled with a filler or the like, and the stimulable phosphor layer may be reinforced, and a high light absorption substance, a high light reflectance substance or the like may be filled. In addition to providing the reinforcing effect, this is effective in reducing the light diffusion in the lateral direction of the stimulated excitation light incident on the stimulable phosphor layer.

高反射率の物質とは、輝尽励起光(500〜900nm、特に600〜800nm)に対する反射率の高い物質のことをいい、例えば、アルミニウム、マグネシウム、銀、インジウム、その他の金属等、白色顔料及び緑色〜赤色領域の色材を用いることができる。白色顔料は輝尽発光も反射することができる。   A highly reflective substance refers to a substance having a high reflectivity with respect to stimulated excitation light (500 to 900 nm, particularly 600 to 800 nm). For example, white pigments such as aluminum, magnesium, silver, indium, and other metals In addition, a color material in the green to red region can be used. White pigments can also reflect stimulated emission.

白色顔料としては、例えば、TiO2(アナターゼ型、ルチル型)、MgO、PbCO3・Pb(OH)2、BaSO4、Al23、M(II)FX(但し、M(II)はBa、Sr及びCaの各原子から選ばれるの少なくとも一種の原子であり、XはCl原子又はBr原子である。)、CaCO3、ZnO、Sb23、SiO2、ZrO2、リトポン(BaSO4・ZnS)、珪酸マグネシウム、塩基性珪硫酸塩、塩基性燐酸鉛、珪酸アルミニウムなどがあげられる。 Examples of the white pigment include TiO 2 (anatase type, rutile type), MgO, PbCO 3 · Pb (OH) 2 , BaSO 4 , Al 2 O 3 , M (II) FX (where M (II) is Ba). , Sr, and Ca, and X is a Cl atom or a Br atom.), CaCO 3 , ZnO, Sb 2 O 3 , SiO 2 , ZrO 2 , lithopone (BaSO 4 ZnS), magnesium silicate, basic silicate, basic lead phosphate, aluminum silicate and the like.

これらの白色顔料は隠蔽力が強く、屈折率が大きいため、光を反射したり、屈折させることにより輝尽発光を容易に散乱し、得られる放射線画像変換パネルの感度を顕著に向上させることができる。   These white pigments have a strong hiding power and a high refractive index, so that it is possible to easily scatter scattered light by reflecting or refracting light, and to significantly improve the sensitivity of the resulting radiation image conversion panel. it can.

また、高光吸収率の物質としては、例えば、カーボンブラック、酸化クロム、酸化ニッケル、酸化鉄など及び青の色材が用いられる。このうちカーボンブラックは輝尽発光も吸収する。   In addition, as a material having a high light absorption rate, for example, carbon black, chromium oxide, nickel oxide, iron oxide, and the like and a blue color material are used. Among these, carbon black absorbs stimulated light emission.

また、色材は、有機又は無機系色材のいずれでもよい。   The color material may be either an organic or inorganic color material.

有機系色材としては、例えば、ザボンファーストブルー3G(ヘキスト製)、エストロールブリルブルーN−3RL(住友化学製)、D&CブルーNo.1(ナショナルアニリン製)、スピリットブルー(保土谷化学製)、オイルブルーNo.603(オリエント製)、キトンブルーA(チバガイギー製)、アイゼンカチロンブルーGLH(保土ヶ谷化学製)、レイクブルーAFH(協和産業製)、プリモシアニン6GX(稲畑産業製)、ブリルアシッドグリーン6BH(保土谷化学製)、シアンブルーBNRCS(東洋インク製)、ライオノイルブルーSL(東洋インク製)等が用いられる。   Examples of organic colorants include Zavon First Blue 3G (Hoechst), Estrol Brill Blue N-3RL (Sumitomo Chemical), D & C Blue No. 1 (made by National Aniline), Spirit Blue (made by Hodogaya Chemical), Oil Blue No. 1 603 (made by Orient), Kitten Blue A (made by Ciba Geigy), Eisen Katyron Blue GLH (made by Hodogaya Chemical), Lake Blue AFH (made by Kyowa Sangyo), Primocyanin 6GX (made by Inabata Sangyo), Brill Acid Green 6BH (Hodogaya) Chemical Blue), Cyan Blue BNRCS (Toyo Ink), Lionoyl Blue SL (Toyo Ink), etc. are used.

また、カラーインデクスNo.24411、23160、74180、74200、22800、23154、23155、24401、14830、15050、15760、15707、17941、74220、13425、13361、13420、11836、74140、74380、74350、74460等の有機系金属錯塩色材もあげられる。   In addition, the color index No. 24411, 23160, 74180, 74200, 22800, 23154, 23155, 24401, 14830, 15050, 15760, 15707, 17941, 74220, 13425, 13361, 13420, 11836, 74140, 74380, 74350, 74460, etc. There are also materials.

無機系色材としては群青、例えば、コバルトブルー、セルリアンブルー、酸化クロム、TiO2−ZnO−Co−NiO系等の無機顔料があげられる。 Examples of the inorganic color material include inorganic pigments such as ultramarine, for example, cobalt blue, cerulean blue, chromium oxide, and TiO 2 —ZnO—Co—NiO.

即ち、これら支持体の表面は滑面であってもよいし、輝尽性蛍光体層との接着性を向上させる目的で支持体の表面をマット面としてもよい。   That is, the surface of these supports may be a smooth surface, or the surface of the support may be a matte surface for the purpose of improving the adhesion to the stimulable phosphor layer.

本発明の輝尽性蛍光体の発光波長域は300〜500nmであり、一方輝尽励起波長域は500〜900nmであるので前記の条件を同時に満たすが、最近、診断装置のダウンサイジング化が進み、放射画像変換パネルの画像読み取りに用いられる励起波長は高出力で、且つ、コンパクト化が容易な半導体レーザが好まれ、そのレーザ光の波長は680nmであることが好ましく、本発明の放射線画像変換パネルに組み込まれた輝尽性蛍光体は、680nmの励起波長を用いた時に、極めて良好な鮮鋭性を示すものである。   The emission wavelength range of the photostimulable phosphor of the present invention is 300 to 500 nm, while the photostimulable excitation wavelength range is 500 to 900 nm, which satisfies the above-mentioned conditions at the same time. Recently, downsizing of diagnostic devices has progressed. A semiconductor laser that has a high output power and is easy to be compacted is preferably used for reading an image of the radiation image conversion panel, and the wavelength of the laser light is preferably 680 nm. The stimulable phosphor incorporated in the panel exhibits very good sharpness when using an excitation wavelength of 680 nm.

即ち、本発明の輝尽性蛍光体はいずれも500nm以下に主ピークを有する発光を示し、輝尽励起光の分離が容易でしかも受光器の分光感度とよく一致するため、効率よく受光できる結果、受像系の感度を高めることができる。   That is, all of the photostimulable phosphors of the present invention emit light having a main peak at 500 nm or less, the photostimulated excitation light is easily separated, and coincides well with the spectral sensitivity of the light receiver, so that light can be received efficiently. The sensitivity of the image receiving system can be increased.

レーザとしては、例えば、He−Neレーザ、He−Cdレーザ、Arイオンレーザ、Krイオンレーザ、N2レーザ、YAGレーザ及びその第2高調波、ルビーレーザ、半導体レーザ、各種の色素レーザ、銅蒸気レーザ等の金属蒸気レーザ等がある。通常はHe−NeレーザやArイオンレーザのような連続発振のレーザが望ましいが、パネル1画素の走査時間とパルスを同期させればパルス発振のレーザを用いることもできる。 Examples of lasers include He-Ne laser, He-Cd laser, Ar ion laser, Kr ion laser, N 2 laser, YAG laser and its second harmonic, ruby laser, semiconductor laser, various dye lasers, copper vapor There are metal vapor lasers such as lasers. Normally, a continuous wave laser such as a He—Ne laser or an Ar ion laser is desirable, but a pulsed laser can also be used if the scanning time and pulse of one pixel of the panel are synchronized.

また、特開昭59−22046号に示されるような、発光の遅延を利用して分離する方法によるときは、連続発振レーザを用いて変調するよりもパルス発振のレーザを用いる方が好ましい。   In addition, when using a method of separating light emission delay as disclosed in JP-A-59-22046, it is preferable to use a pulsed laser rather than a continuous wave laser.

上記の各種レーザ光源の中でも、半導体レーザは小型で安価であり、しかも変調器が不要であるので特に好ましく用いられる。   Among the various laser light sources described above, the semiconductor laser is particularly preferably used because it is small and inexpensive and does not require a modulator.

例えば、輝尽励起波長が500〜900nmで輝尽発光波長が300〜500nmにあるような実用上好ましい組合わせの場合、フィルタとしては例えば東芝社製C−39、C−40、V−40、V−42、V−44、コーニング社製7−54、7−59、スペクトロフィルム社製BG−1、BG−3、BG−25、BG−37、BG−38等の紫〜青色ガラスフィルタを用いることができる。又、干渉フィルタを用いると、ある程度、任意の特性のフィルタを選択して使用できる。光電変換装置としては、光電管、光電子倍増管、フォトダイオード、フォトトランジスタ、太陽電池、光導電素子等光量の変化を電子信号の変化に変換し得るものなら何れでもよい。   For example, in the case of a practically preferable combination in which the photostimulation excitation wavelength is 500 to 900 nm and the photostimulation emission wavelength is 300 to 500 nm, examples of the filter include C-39, C-40, and V-40 manufactured by Toshiba Corporation. Purple-blue glass filters such as V-42, V-44, Corning 7-54, 7-59, Spectrofilm BG-1, BG-3, BG-25, BG-37, BG-38, etc. Can be used. If an interference filter is used, a filter having an arbitrary characteristic can be selected and used to some extent. Any photoelectric conversion device may be used as long as it can convert a change in light quantity into a change in electronic signal, such as a photoelectric tube, a photomultiplier tube, a photodiode, a phototransistor, a solar cell, or a photoconductive element.

以下に実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されない。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the embodiments of the present invention are not limited to these examples.

(実施例)
《放射線画像変換パネル試料1〜7(試料No.1〜7)の作製》
以下にしめすように、0.5mm厚のアルミニウム板支持体の表面(平均表面粗さ0.02μm)に図1で示した蒸着装置を用いて、輝尽性蛍光体(CsBr:Eu)を有する輝尽性蛍光体層を形成した。
(Example)
<< Preparation of Radiation Image Conversion Panel Samples 1-7 (Sample Nos. 1-7) >>
As shown below, the surface of the 0.5 mm thick aluminum plate support (average surface roughness 0.02 μm) has the stimulable phosphor (CsBr: Eu) using the vapor deposition apparatus shown in FIG. A photostimulable phosphor layer was formed.

尚、アルミ基板への樹脂被覆はスピンコーターを用いて膜厚が1.5μmとなるように行った。なお、コート後には、150℃、1時間の条件で熱処理を行った。   The resin coating on the aluminum substrate was performed using a spin coater so that the film thickness was 1.5 μm. In addition, after the coating, heat treatment was performed at 150 ° C. for 1 hour.

真空チャンバー内を一旦排気した後、Arガスを導入して1.0×10-2Paとなるように真空度を調整し、支持体の表面温度を100℃となるように保持しながら、輝尽性蛍光体層の膜厚が400μmとなるまで蒸着を行ない放射線像変換パネル試料を形成した。 Once the vacuum chamber is evacuated, Ar gas is introduced and the degree of vacuum is adjusted to 1.0 × 10 −2 Pa, and the surface temperature of the support is kept at 100 ° C. Evaporation was performed until the thickness of the stimulable phosphor layer reached 400 μm to form a radiation image conversion panel sample.

なお図1に示した蒸着装置においては、支持体中心と直交する法線上に蒸着源を配置することとし支持体と蒸着源との距離d1(60cm)とした。蒸着中は支持体を回転させながら蒸着操作を行なった。 In the vapor deposition apparatus shown in FIG. 1, the vapor deposition source is disposed on the normal line orthogonal to the center of the support, and the distance d 1 (60 cm) between the support and the vapor deposition source is set. During the vapor deposition, the vapor deposition operation was performed while rotating the support.

次いで、この蛍光体層を温度150℃で加熱処理した。乾燥空気の雰囲気内で、支持体及び硼珪酸ガラスを有する保護層周縁部を接着剤で封入して、蛍光体層が密閉された構造の放射線像変換パネル試料1を得た。   Next, this phosphor layer was heat-treated at a temperature of 150 ° C. In a dry air atmosphere, the periphery of the protective layer having a support and borosilicate glass was sealed with an adhesive to obtain a radiation image conversion panel sample 1 having a structure in which the phosphor layer was sealed.

次に、表1に示すように、被覆樹脂(ポリマーコート有無)、SP値、Tg等を変更した以外は放射線画像変換パネル試料1(試料No.1)と同様にして、放射線画像変換パネル試料2〜7(試料No.2〜7)を作製した。   Next, as shown in Table 1, a radiographic image conversion panel sample was prepared in the same manner as the radiographic image conversion panel sample 1 (sample No. 1) except that the coating resin (with or without polymer coating), SP value, Tg, etc. were changed. 2-7 (sample No. 2-7) were produced.

上記、得られた試料1〜7について、衝撃試験、接着性、耐食性の評価を行った。   About the obtained samples 1-7, the impact test, adhesiveness, and corrosion resistance were evaluated.

(衝撃試験):得られた各放射線画像変換パネル試料の蛍光体層側に、直径20mmの鉄球を高さ30cmから自然落下させた後、80kV・200masの撮影条件でX線を爆射。レジウス150(コノカミノルタ製)で読みとって画像により蛍光体への衝撃を以下の評価基準で評価した。   (Impact test): An iron ball having a diameter of 20 mm was naturally dropped from a height of 30 cm onto the phosphor layer side of each obtained radiation image conversion panel sample, and then X-rays were bombarded under an imaging condition of 80 kV / 200 mas. It was read with Regius 150 (manufactured by Konoka Minolta) and the impact on the phosphor was evaluated according to the following evaluation criteria by the image.

5:ヒビワレ無し(濃度変動無し)
4:ヒビワレが発生(濃度変動無し)
3:ヒビワレが発生(濃度変動10STP未満)
2:ヒビワレが発生(濃度変動10STP以上50STEP未満)
1:ヒビワレが発生(濃度変動50STP以上)
尚、輝尽性蛍光体層のヒビワレは光学顕微鏡で観察。
5: No cracking (no change in density)
4: Cracking occurs (no change in concentration)
3: Cracking occurs (concentration fluctuation less than 10 STP)
2: Cracking occurs (concentration fluctuation: 10 STP or more and less than 50 STEP)
1: Cracking occurs (concentration fluctuation of 50 STP or more)
The photostimulable phosphor layer was observed with an optical microscope.

ランク4以上であれば実用上問題無し。   If rank 4 or higher, there is no practical problem.

(耐食性の評価)
各試料を30℃、80%の条件で1週間放置後、蛍光体層を剥離し、光学顕微鏡を用いて基板の腐食状況を評価した。ランク4以上であれば問題無いレベルである。
(Evaluation of corrosion resistance)
Each sample was allowed to stand at 30 ° C. and 80% for 1 week, then the phosphor layer was peeled off, and the corrosion state of the substrate was evaluated using an optical microscope. If it is rank 4 or higher, there is no problem.

腐食ランク:直径50μm以上の腐食個数(100mm角当たり)
5:0個
4:1個
3:2〜6個未満
2:6〜11個未満
1:11個以上
(接着性の評価)
アルミ基板上に有する作製した輝尽性蛍光体層を有する放射線画像変換パネル試料1〜4の保護層周縁部を接着剤で封入して、輝尽性、蛍光体層が密閉される前の各々の試料を用いて、以下の試験を行い基板に対する付着性を評価した。
Corrosion rank: Number of corrosions with a diameter of 50 μm or more (per 100 mm square)
5: 0 pieces 4: 1 pieces 3: 2 to less than 6 2: 6 to less than 11 1:11 or more (adhesive evaluation)
Each of the protective layer peripheral portions of the radiation image conversion panel samples 1 to 4 having the prepared stimulable phosphor layer on the aluminum substrate is sealed with an adhesive, and each of the stimuli before the phosphor layer is sealed. Using the sample, the following test was conducted to evaluate the adhesion to the substrate.

各、密封する前の放射線画像変換パネル試料1〜7の蛍光体層塗設面に接着テープを張り付け、テープをはがしたときに蛍光体層が基板に付着した面積%を測定し、以下に示す基準により付着性の評価を行った。評価の結果を表1に示す。   Adhesive tape was applied to the phosphor layer coating surface of each of the radiation image conversion panel samples 1 to 7 before sealing, and the area percentage of the phosphor layer adhering to the substrate when the tape was peeled off was measured. Adhesion was evaluated according to the criteria shown. The evaluation results are shown in Table 1.

5:蛍光体層が基板に付着した面積が100%
4:蛍光体層が基板に付着した面積が95%以上100%未満
3:蛍光体層が基板に付着した面積が80%以上95%未満
2:蛍光体層が基板に付着した面積が60%〜80%未満
1:蛍光体層が基板に付着した面積が60%未満
ランク4以上であることが好ましいが、3以上であれば実用上問題無し。
5: Area where the phosphor layer adheres to the substrate is 100%
4: The area where the phosphor layer adheres to the substrate is 95% or more and less than 100% 3: The area where the phosphor layer adheres to the substrate is 80% or more and less than 95% 2: The area where the phosphor layer adheres to the substrate is 60% Less than -80% 1: The area where the phosphor layer adheres to the substrate is less than 60%. The rank is preferably 4 or more, but practically no problem if it is 3 or more.

Figure 0004433987
Figure 0004433987

表1から明らかなように、本発明の試料が比較の試料に比して優れていることが分かる   As is apparent from Table 1, the sample of the present invention is superior to the comparative sample.

本発明の輝尽性蛍光体層の形成に用いる蒸着装置の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the vapor deposition apparatus used for formation of the photostimulable phosphor layer of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 蒸着装置
2 真空チャンバー
3 支持体回転機構(支持体回転機能)
4 支持体
5 蒸発源
6 支持体表面温度制御ヒーター
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Deposition apparatus 2 Vacuum chamber 3 Support body rotation mechanism (support body rotation function)
4 Support 5 Evaporation Source 6 Support Surface Temperature Control Heater

Claims (3)

SP値が8.0〜12.0であり且つガラス転移点が30〜100℃であるポリマーで被覆されたアルミニウム基板上に蛍光体層を有する放射線画像変換パネルであって、少なくとも1層の蛍光体層が気相堆積法(気相法)により50μm〜20mmの膜厚に形成されたことを特徴とする放射線画像変換パネル。 And SP values met the radiographic image conversion panel having a fluorescent material layer on a have and a glass transition point aluminum substrate coated with a polymer which is 30 to 100 ° C. 8.0 to 12.0, at least one layer the radiation image conversion panel fluorescent body layer is characterized by being formed to a thickness of 50μm~20mm by vapor deposition method (gas phase method). 蛍光体が下記一般式(1)で表される化合物であることを特徴とする請求項1に記載の放射線画像変換パネル。
一般式(1)
X・aMX′・bMX″:eA
〔式中、MはLi、Na、K、RbおよびCsから選ばれる少なくとも1種のアルカリ金属原子であり、MはM以外のLi、Na、K、RbおよびCsから選ばれる少なくとも一種の金属原子であり、MはSc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Al、GaおよびInから選ばれる少なくとも1種の三価金属原子であり、X、X′およびX″は各々F原子、Cl原子、Br原子およびI原子から選ばれる少なくとも1種のハロゲン原子であり、Aは、Eu、Tb、In、Ce、Tm、Dy、Pr、Ho、Nd、Yb、Er、Gd、Lu、Sm、Y、Tl、Na、Ag、Cu及びMgから選ばれる少なくとも1種の金属原子であり、また、a、b、eはそれぞれ0≦a<0.5、0≦b<0.5、0<e≦0.2の範囲の数値を表す。〕
The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the phosphor is a compound represented by the following general formula (1).
General formula (1)
M 1 X · aM 2 X ′ 2 · bM 3 X ″ 3 : eA
[Wherein, M 1 is at least one alkali metal atom selected from Li, Na, K, Rb and Cs, and M 2 is at least one selected from Li, Na, K, Rb and Cs other than M 1. M 3 is selected from Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Al, Ga and In At least one trivalent metal atom, X, X ′ and X ″ are each at least one halogen atom selected from F atom, Cl atom, Br atom and I atom, and A is Eu, Tb , In, Ce, Tm, Dy, Pr, Ho, Nd, Yb, Er, Gd, Lu, Sm, Y, Tl, Na, Ag, Cu and Mg, and at least one metal atom, a, b, e It represents a numerical value in the range of 0 ≦ a <0.5, 0 ≦ b <0.5, and 0 <e ≦ 0.2.]
前記ポリマーがポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項1または2項に記載の放射線画像変換パネル。The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the polymer is a polyester resin.
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