JP4417777B2 - 擬革様シート状物 - Google Patents
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(1)まず、ポリイソシアネートと活性水素含有基を有する含フッ素化合物とを、含フッ素化合物中の活性水素含有基とイソシアネート基が、一分子中でイソシアネート基が少なくとも1個、好ましくは2〜3個の範囲で過剰になる官能基比で反応させる。
(2)上記(1)で得られた反応生成物に対し、少なくとも2個の活性水素含有基を持つ化合物(例えば多価アルコール)をポリイソシアネートに残存するNCO基に対し、反応後の生成物1分子中に未反応の活性水素含有基が少なくとも2個、好ましくは3〜10個過剰になる官能基比で反応させる。以上の工程により本発明の擬革様シート状物の表皮層を形成するための皮膜形成成分を製造することができる。
下記の処方で作成した湿式組成液1を市販の不織布に含浸させ、水中で湿式凝固させた後、洗浄および乾燥し、さらに表面平滑性を付与させるために、その表面部分をバフィング処理した。さらに下記の湿式組成液1をバフィング処理面にコーティングし、水中で湿式凝固させた後、洗浄および乾燥して不織布基材とした。さらに上記基材の湿式凝固膜の表面に、下記乾式組成液2をダイレクトコートにより塗布し乾燥させて非常にソフトな風合いの合成擬革基材を得た(なお、表面の意匠性を高めるために表面層にエンボス加工を加えることも可能であるが、本試験は、エンボス加工は実施していない)。
湿式組成液1
・レザミンCU−8445 100部
(商品名、エーテル系ポリウレタン樹脂、大日精化工 業社製)
・レザミンCUT−30(商品名、湿式添加剤、大日精化工業社製) 2部
・レザミンCUT−107(商品名、湿式添加剤、大日精化工業社製)3部
・レザミンCUT−250改(商品名、湿式添加剤、大日精化工業社製)
1部
・ジメチルホルムアミド(DMF) 250部
・レザミンME−3612LP 100部
(商品名、エステル系ポリウレタン樹脂、大日精化工業社製)
・セイカセブンBS−780(s)ブラック 20部
(商品名、大日精化工業社製)
・メチルエチルケントン(MEK)/DMF=1/1 所定量
(固形分が20%となる量)
攪拌機付きの反応釜にデュラネートP301−75E(旭化成ケミカルズ社製ポリイソシアネート、NCO含有量12.5%、不揮発分75%)100部、2−(パーフルオロオクチル)エタノール47.1部、ジブチルチンジラウレート0.005部、酢酸エチル74.4部およびジメチルホルムアミド49.4部を加え、80℃の反応温度で攪拌を加えながら5時間反応させた。反応溶液中のイソシアネート基濃度を測定(測定法:JIS K−1603)し、ポリイソシアネートと2−(パーフルオロオクチル)エタノールとの反応が完全に進行したことを確認した後、トリメチロールプロパン26.6部を加え80℃の温度で2時間反応させた。赤外吸収スペクトル測定によりすべてのイソシアネート基が反応により消失したことを確認して樹脂溶液を得た。
攪拌機付きの反応釜にデュラネートP301−75E(旭化成ケミカルズ社製ポリイソシアネート、NCO含有量12.5%、不揮発分75%)100部、2−(パーフルオロオクチル)エタノール44.8部、片末端型カルビノール変性シリコーンオイル(信越化学工業(株)製、平均分子量2,700)13.2部、ジブチルチンジラウレート0.005部、酢酸エチル79.8部およびジメチルホルムアミド54.8部を加え、80℃の反応温度で攪拌を加えながら5時間反応させた。次にトリメチロールプロパン26.6部を加え80℃の温度で2時間反応させて樹脂溶液を得た。なお、反応の進行具合は参考例1と同様に確認し、参考例1と同様にして得られた皮膜形成成分の分子量および水酸基価を測定したところ、数平均分子量は2,200、水酸基価は142.0mgKOH/gであった。
攪拌機付きの反応釜にデュラネート24A−100(旭化成ケミカルズ社製ポリイソシアネート、NCO含有量23.1%、不揮発分100%)100部、2−(パーフルオロオクチル)エタノール78.4部、片末端型カルビノール変性シリコーンオイル(信越化学工業(株)製、平均分子量2,700)49.0部、ジブチルチンジラウレート0.005部、酢酸エチル194.3部およびジメチルホルムアミド194.3部を加え80℃の反応温度で攪拌を加えながら5時間反応させた。次にポリオキシプロピレントリアミン(サンテクノケミカル(株)製、平均分子量440)161.2部を加え80℃の温度で30分反応させて樹脂溶液を得た。なお、反応の進行具合は参考例1と同様に確認し、参考例1と同様にして得られた皮膜形成成分の分子量を測定したところ数平均分子量2,740であり、溶液状態のまま塩酸による滴定により全アミン当量を測定したところ0.94meq/gであった。
参考例1で得られた塗料100部に対してレザミンME−3612LP(大日精化工業(株)製ポリウレタン樹脂溶液、不揮発分30%)を167部添加して塗料を作製した。この塗料100部にデュラネート24A−100(旭化成ケミカルズ社製ポリイソシアネート、NCO含有量23.5%)24部を加え、酢酸エチル/DMF(1/1)混合溶剤により固形分を20%に調整した塗料を作成した。この塗料中のフッ素原子含有量は11.6%であった。この塗料を参考例1と同じ処方により作成した合成擬革基材表面にグラビア印刷によりダイレクト塗布し、乾燥後の厚みが2〜3μmになるように塗布した後、乾燥機中で溶剤を乾燥し、さらに50℃で48時間架橋処理して表皮層を有する参考例の合成擬革を得た(L−4)。
レザミンME−3612LP(大日精化工業(株)製ポリウレタン樹脂溶液、不揮発分30%)をそのまま使用した。この樹脂溶液100部にデュラネート24A−100(旭化成ケミカルズ社製ポリイソシアネート、NCO含有量23.5%)20部を加え、酢酸エチル/DMF(1/1)混合溶剤により固形分を20%に調整した塗料を作成した。この塗料を参考例1と同じ処方により作成した合成擬革基材表面にグラビア印刷によりダイレクト塗布し、乾燥後の厚みが2〜3μmになるように塗布した後、乾燥機中で溶剤を乾燥し、さらに50℃で48時間架橋処理して表皮層を有する比較例の合成擬革を得た(L−5)。
レザミンME−3612LP(大日精化工業(株)製ポリウレタン樹脂溶液、不揮発分30%)を200部にフルオロオレフィン−ビニルエーテル樹脂溶液(固形分60%、水酸基価24mgKOH/g、旭硝子製)100部を添加し樹脂溶液を得た。この溶液100部にデュラネート24A−100(旭化成ケミカルズ社製ポリイソシアネート、NCO含有量23.5%)7.8部を加え、酢酸エチル/DMF(1/1)混合溶剤により固形分を20%に調整した塗料を作成した。この塗料中のフッ素原子含有量は13.3%であった。この塗料を参考例1と同じ処方により作成した合成擬革基材表面にグラビア印刷によりダイレクト塗布し、乾燥後の厚みが2〜3μmになるように塗布した後、乾燥機中で溶剤を乾燥し、さらに50℃で48時間架橋処理して表皮層を有する比較例の合成擬革を得た(L−6)。
分子量2,000のポリカーボネートジオール100部、1,4−ブタンジオール12.5部および両末端型カルビノール変性シリコーンオイル(信越化学工業(株)製、平均分子量3,200)20部を固形分が35%になるようにジメチルホルムアミドを加えて均一に溶解した。4,4’−メチレンビス(フェニルイソシアネート)をNCO/OH基が1.0になる量で添加し80℃の温度で所定の粘度になるまで反応させて樹脂溶液を得た。この樹脂溶液100部にデュラネート24A−100(旭化成ケミカルズ社製ポリイソシアネート、NCO含有量23.5%)10部を加え、酢酸エチル/DMF(1/1)混合溶剤により固形分を20%に調整した塗料を作成した。この塗料中のシロキサンセグメント含有量は10.5%であった。この塗料を参考例1と同じ処方により作成した合成擬革基材表面にグラビア印刷によりダイレクト塗布し、乾燥後の厚みが2〜3μmになるように塗布した後、乾燥機中で溶剤を乾燥し表皮層を有する比較例の合成擬革(L−7)を得た。
外観の見た目の感性がよく、天然皮革調に近いものを○、そうでないものには×と評価した。
[風合い]
手でさわった時にボリューム感がありソフトなものを○、ミドルを△、ハードを×と評価した。
ジャングル試験(温度:70℃、相対湿度95%、3週間)後の表皮層と基布との接着強度を測定し、初期強度と比較して、保持率が70%以上を○、70未満〜40%を△、40%未満を×と評価した。
[耐光性]
サンシャインウェザオメーター試験(温度:63℃、水無、120時間)後の表皮層と基布との接着強度を測定し、初期強度と比較して、保持率が70%以上を○、70未満〜40%を△、40%未満を×と評価した。
[耐熱性]
ギァオーブンにて試験を実施し、温度は、120℃、150時間後の表皮層と基布との接着強度を測定し、初期強度と比較して、保持率が70%以上を○、70未満〜40%を△、40%未満を×と評価した。
フレキソ試験機にて0℃、屈曲回数2万回で表皮層の性能変化がないものを○、若干の亀裂があるものは△、亀裂がひどいものを×と評価した。
[耐磨耗性]
テーバー磨耗機を用いて、磨耗輪H22、荷重500g、100回で目視にて表皮層の外観変化がない場合を○、若干の磨耗がある場合は△、磨耗のひどい場合を×と評価した。
各汚染物質を表皮層上に滴下し、室温(20℃)にて18時間放置後、乾いた布で汚染物質を擦り取り、表皮層表面の汚染具合を目視に判定した。
判定基準:
◎:全く跡が残らない(拭取り時に力が不要)。
○:全く跡が残らない(拭取り時にやや力が必要)。
△:僅かに跡が残る。
×:完全に跡が残る。
汚染物質
コーヒー:ネスカフェゴールドブレンド(登録商標)10gを水100mlに溶解して作成。
醤油:キッコーマン(株)製の濃い口醤油をそのまま使用。
水性ペン:PILOT社製 黒
油性ペン:マジックインキ No.500
[接触角]
協和界面科学(株)製接触角計CA−A型を使用し、20℃で表皮層の接触角の測定を行った。
Claims (6)
- 皮膜形成成分の数平均分子量が、500〜20,000である請求項1に記載の擬革様シート状物。
- 皮膜形成成分が、活性水素含有基を有する含フッ素化合物のRf基より導入されるフッ素を3〜80質量%含有する請求項1に記載の擬革様シート状物。
- 皮膜形成成分が、少なくとも1個の活性水素含有基を有するポリシロキサン化合物から誘導されたポリシロキサンセグメントを1〜75質量%含有する請求項1に記載の擬革様シート状物。
- 表皮層を構成している前記皮膜形成成分が、架橋剤によって架橋されている請求項1に記載の擬革様シート状物。
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