JP4373577B2 - Light diffusing aromatic polycarbonate resin composition - Google Patents

Description

【００１２】
【化５】

【００１３】
【化６】

【００１４】
［式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂は炭素原子数６〜２０のアルキル置換基があってもよい芳香族基であって、同一でも異なっていてもよい。またＡｒ₃は炭素原子数８〜２０のジアルキル置換芳香族基であって、同一でも異なっていてもよい。］
【００１５】
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。本発明のＡ成分におけるポリカーボネート樹脂とは、通常二価フェノールとカーボネート前駆体とを界面重縮合法、溶融エステル交換法で反応させて得られたものの他、カーボネートプレポリマーを固相エステル交換法により重合させたもの、または環状カーボネート化合物の開環重合法により重合させて得られるものである。
【００１６】
ここで使用される二価フェノールの代表的な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−フェニル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルおよび４，４’−ジヒドロキシジフェニルエステル等があげられ、これらは単独または２種以上を混合して使用できる。
【００１７】
なかでもビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンおよびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンからなる群より選ばれた少なくとも１種のビスフェノールより得られる単独重合体または共重合体が好ましく、特に、ビスフェノールＡの単独重合体および１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンとビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパンまたはα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンとの共重合体が好ましく使用される。
【００１８】
カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げられる。
【００１９】
上記二価フェノールとカーボネート前駆体を界面重縮合法または溶融エステル交換法によって反応させてポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールの酸化防止剤等を使用してもよい。またポリカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂であっても、芳香族または脂肪族の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂であってもよく、また、得られたポリカーボネート樹脂の２種以上を混合した混合物であってもよい。
【００２０】
三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、フロログルシン、フロログルシド、または４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキジフェニル）ヘプテン−２、２，４，６−トリメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン｝−α，α−ジメチルベンジルフェノール等のトリスフェノール、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）ケトン、１，４−ビス（４，４−ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれらの酸クロライド等が挙げられ、中でも１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましく、特に１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。
【００２１】
かかる分岐ポリカーボネート樹脂を生ずる多官能性化合物を含む場合、かかる割合は、芳香族ポリカーボネート全量中、０．００１〜１モル％、好ましくは０．００５〜０．５モル％、特に好ましくは０．０１〜０．３モル％である。また特に溶融エステル交換法の場合、副反応として分岐構造が生ずる場合があるが、かかる分岐構造量についても、芳香族ポリカーボネート全量中、０．００１〜１モル％、好ましくは０．００５〜０．５モル％、特に好ましくは０．０１〜０．３モル％であるものが好ましい。尚、かかる割合については¹Ｈ−ＮＭＲ測定により算出することが可能である。
【００２２】
界面重縮合法による反応は、通常二価フェノールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機溶媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。有機溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また、反応促進のために例えばトリエチルアミン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド等の第三級アミン、第四級アンモニウム化合物、第四級ホスホニウム化合物等の触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常０〜４０℃、反応時間は１０分〜５時間程度、反応中のｐＨは９以上に保つのが好ましい。
【００２３】
また、かかる重合反応において、通常末端停止剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フェノール類を使用することができる。単官能フェノール類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用され、また得られたポリカーボネート樹脂は、末端が単官能フェノール類に基づく基によって封鎖されているので、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。かかる単官能フェノール類としては、一般にはフェノールまたは低級アルキル置換フェノールであって、下記一般式（４）で表される単官能フェノール類を示すことができる。
【００２４】
【化７】

【００２５】
（式中、Ａは水素原子または炭素数１〜９の直鎖または分岐のアルキル基あるいはフェニル基置換アルキル基であり、ｒは１〜５、好ましくは１〜３の整数である。）
上記単官能フェノール類の具体例としては、例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノールおよびイソオクチルフェノールが挙げられる。
【００２６】
また、他の単官能フェノール類としては、長鎖のアルキル基あるいは脂肪族ポリエステル基を置換基として有するフェノール類または安息香酸クロライド類、もしくは長鎖のアルキルカルボン酸クロライド類も示すことができる。これらのなかでは、下記一般式（５）および（６）で表される長鎖のアルキル基を置換基として有するフェノール類が好ましく使用される。
【００２７】
【化８】

【００２８】
【化９】

【００２９】
（式中、Ｘは−Ｒ−Ｏ−、−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−または−Ｒ−Ｏ−ＣＯ−である、ここでＲは単結合または炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の二価の脂肪族炭化水
【００３０】
かかる一般式（５）の置換フェノール類としてはｎが１０〜３０、特に１０〜２６のものが好ましく、その具体例としては例えばデシルフェノール、ドデシルフェノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール、オクタデシルフェノール、エイコシルフェノール、ドコシルフェノールおよびトリアコンチルフェノール等を挙げることができる。
【００３１】
また、一般式（６）の置換フェノール類としてはＸが−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−であり、Ｒが単結合である化合物が適当であり、ｎが１０〜３０、特に１０〜２６のものが好適であって、その具体例としては例えばヒドロキシ安息香酸デシル、ヒドロキシ安息香酸ドデシル、ヒドロキシ安息香酸テトラデシル、ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシル、ヒドロキシ安息香酸エイコシル、ヒドロキシ安息香酸ドコシルおよびヒドロキシ安息香酸トリアコンチルが挙げられる。
【００３２】
末端停止剤は、得られたポリカーボネート樹脂の全末端に対して少くとも５モル％、好ましくは少くとも１０モル％末端に導入されることが望ましい。より好ましくは全末端に対して末端停止剤が８０モル％以上導入されること、すなわち二価フェノールに由来する末端の水酸基（ＯＨ基）が２０モル％以下であることがより好ましく、特に好ましくは全末端に対して末端停止剤が９０モル％以上導入されること、すなわちＯＨ基が１０モル％以下の場合である。また、末端停止剤は単独でまたは２種以上混合して使用してもよい。
【００３３】
溶融エステル交換法による反応は、通常二価フェノールとカーボネートエステルとのエステル交換反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールとカーボネートエステルとを加熱しながら混合して、生成するアルコールまたはフェノールを留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノールの沸点等により異なるが、通常１２０〜３５０℃の範囲である。反応後期には系を１．３３×１０³〜１３．３Ｐａ程度に減圧して生成するアルコールまたはフェノールの留出を容易にさせる。反応時間は通常１〜４時間程度である。
【００３４】
カーボネートエステルとしては、置換されていてもよい炭素数６〜１０のアリール基、アラルキル基あるいは炭素数１〜４のアルキル基などのエステルが挙げられる。具体的にはジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ―クレジルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネートなどが挙げられ、なかでもジフェニルカーボネートが好ましい。
【００３５】
また、重合速度を速めるために重合触媒を用いることができ、かかる重合触媒としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、二価フェノールのナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属化合物、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属化合物、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の含窒素塩基性化合物、アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコキシド類、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウム化合物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有機スズ化合物類、鉛化合物類、オスミウム化合物類、アンチモン化合物類マンガン化合物類、チタン化合物類、ジルコニウム化合物類などの通常エステル化反応、エステル交換反応に使用される触媒を用いることができる。触媒は単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの重合触媒の使用量は、原料の二価フェノール１モルに対し、好ましくは１×１０^-8〜１×１０^-3当量、より好ましくは１×１０^-7〜５×１０^-4当量の範囲で選ばれる。
【００３６】
また、かかる重合反応において、フェノール性の末端基を減少するために、重縮反応の後期あるいは終了後に、例えばビス（クロロフェニル）カーボネート、ビス（ブロモフェニル）カーボネート、ビス（ニトロフェニル）カーボネート、ビス（フェニルフェニル）カーボネート、クロロフェニルフェニルカーボネート、ブロモフェニルフェニルカーボネート、ニトロフェニルフェニルカーボネート、フェニルフェニルカーボネート、メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネートおよびエトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネート等の化合物を加えることが好ましい。なかでも２−クロロフェニルフェニルカーボネート、２−メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネートおよび２−エトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネートが好ましく、特に２−メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネートが好ましく使用される。
【００３７】
ポリカーボネート樹脂の分子量は特定されないが、分子量が１０，０００未満であると高温特性等が低下し、４０，０００を超えると成形加工性が低下するようになるので、粘度平均分子量で表して１０，０００〜４０，０００のものが好ましく、１４，０００〜３０，０００のものが特に好ましい。また、ポリカーボネート樹脂の２種以上を混合しても差し支えない。本発明でいう粘度平均分子量は塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液から求めた比粘度（η_SP）を次式に挿入して求める。
η_SP／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］²ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０^-4Ｍ^0.83
ｃ＝０．７
【００３８】
本発明のＢ成分である高分子微粒子は、光拡散性の観点から球状であるものが好ましく、真球状に近い形態であるほどより好ましい。更に高分子微粒子としては非架橋性モノマーに架橋性モノマーを重合して得られる有機架橋粒子を挙げることができる。非架橋性モノマーとしてはアクリル系モノマー、スチレン系モノマー、アクリロニトリル系モノマー、オレフィン系モノマーなどを挙げることができる。これらは単独でも２種以上を混合して使用することもできる。更にかかるモノマー以外の他の共重合可能なモノマーを使用することもできる。他の有機架橋粒子としては、シリコーン系架橋粒子を挙げることができる。一方、ポリエーテルサルホン粒子等の非晶性耐熱ポリマーの粒子も本発明の高分子微粒子として挙げることができる。かかるポリマーの粒子の場合には、Ａ成分と加熱溶融混練した場合であっても微粒子の形態が損なわれることがないため、必ずしも架橋性モノマーを必要としない。
【００３９】
更に、本発明の高分子微粒子としては、各種のエポキシ樹脂粒子、ウレタン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子、フェノール樹脂粒子等も使用可能である。
【００４０】
またかかるＢ成分の平均粒子径としては、０．０１〜５０μｍのものが使用され、好ましくは０．１〜１０μｍ、より好ましくは０．１〜８μｍのものが使用される。また粒径の分布については狭いものが好ましく、平均粒径±２μｍである粒子が全体の７０重量％以上の範囲である分布を有するものがより好ましい。
【００４１】
またＢ成分の屈折率は、Ａ成分の屈折率との差の絶対値が０．０２〜０．２であることが好ましく、かかる範囲では光拡散性と光線透過率の高いレベルで両立することが可能となる。より好ましくは、Ｂ成分の屈折率がＡ成分の屈折率よりも低い場合である。
【００４２】
かかるＢ成分の中でも好ましくは有機架橋粒子が使用できる。かかる有機架橋粒子において使用されるアクリル系モノマーとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、フェニルメタクリレート等を単独でまたは混合して使用することが可能である。この中でも特にメチルメタクリレートが特に好ましい。
【００４３】
スチレン系モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン（ビニルトルエン）、エチルスチレン等のアルキルスチレン、ブロモ化スチレン等のハロゲン化スチレンを使用することができ、この中でも特にスチレンが好ましい。アクリロニトリル系モノマーとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルを使用することができる。またオレフィン系モノマーとしてはエチレン、各種ノルボルネン型化合物等を使用することができる。更に他の共重合可能な他のモノマーとしては、グリシジルメタクリレート、Ｎ−メチルマレイミド、無水マレイン酸等を例示でき、また結果としてＮ−メチルグルタルイミド等の単位を有することもできる。
【００４４】
一方かかるビニル系非架橋性モノマーに対する架橋性モノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアネート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００４５】
アクリル系モノマー等からなる有機架橋粒子の製造方法としては、一般的な乳化重合法の他、過硫酸カリウム等の開始剤を使用するソープフリー重合法、シード重合法、二段階膨潤重合法等を挙げることができる。また懸濁重合法においても、水相とモノマー相とを個別に保持して両者を正確に連続式の分散機に供給し、粒子径を分散機の回転数で制御する方法や、同様に連続式の製造方法において分散能を有する水性液体中にモノマー相を数〜数十μｍの細径オリフィスまたは多孔質フィルターを通すことにより供給し粒径を制御する方法なども可能である。
【００４６】
シリコーン系架橋粒子は、シロキサン結合を主骨格としてケイ素原子に有機置換基を有するものであり、ポリメチルシルセスキオサンに代表される架橋度の高いものと、メチルシリコーンゴム粒子に代表される架橋度の低いものがあるが、本発明ではポリメチルシルセスキオサンに代表される架橋度の高いものが好ましい。かかるシリコーン系架橋粒子のケイ素原子に置換する有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルカン基、フェニル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基等の他、カルボキシル基、カルボニル基、エステル基、エーテル基等を使用することができる。
【００４７】
かかるシリコーン系架橋粒子の製造法としては、３官能性のアルコキシシラン等を水中で加水分解と縮合反応によってシロキサン結合を成長させながら３次元架橋した粒子を形成させる方法が一般的であり、かかる粒子径は例えば触媒のアルカリ量や攪拌工程等により制御可能である。
【００４８】
一方、有機架橋粒子以外の高分子微粒子の製造方法としては、スプレードライ法、液中硬化法（凝固法）、相分離法（コアセルベーション法）、溶媒蒸発法、再沈殿法等の他、これらを行う際にノズル振動法等を組み合わせたものを挙げることができる。
【００４９】
Ｂ成分の形態としては、単相重合体の他、コア−シェル重合体の形態、またに２種以上の成分が相互に絡み合った構造を有するＩＰＮ構造をとることも可能である。また無機微粒子のコアとし有機架橋粒子の成分をシェルとする、または有機架橋粒子をコアとしエポキシ樹脂、ウレタン樹脂等をシェルとする等の複合型粒子も使用するとことができる。
【００５０】
Ｂ成分の割合は、Ａ成分とＢ成分の合計１００重量％当たり、０．００５〜２０重量％、好ましくは０．０１〜１５重量％、特に好ましくは０．０２〜５重量％である。０．００５重量％未満で十分な光拡散性が得られず、２０重量％を超えると光線透過率が不十分となるので好ましくない
本発明のＣ成分はｃ−１成分、ｃ−２成分、ｃ−３成分から選ばれた少なくとも一種以上の特定のリン系安定剤であり、その合計を１００重量％とした時、ｃ−１成分が４０〜９０重量％、ｃ−２成分が５〜２５重量％およびｃ−３成分が５〜５０重量％であることが好ましい。より好ましくは、ｃ−１成分が４０〜８０重量％、ｃ−２成分が５〜２５重量％およびｃ−３成分が５〜５０重量％であり、最も好ましくは、ｃ−１成分が５５〜８０重量％、ｃ−２成分が５〜２５重量％およびｃ−３成分が５〜４５重量％である。Ｃ成分の割合は、Ａ成分とＢ成分の合計１００重量部に対して０．０００１〜０．０５重量部であり、より好ましくは０．００１〜０．０４重量部、特に０．００２〜０．０３重量部が好ましい。０．００１重量部未満では十分な耐変色性が得られず、０．０５重量部を超えると耐変色性が劣るようになり好ましくない。
【００５１】
本発明のｃ−１成分の具体的例としては、テトラキス（２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト等があげられ、テトラキス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトが好ましく、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトがより好ましい。このテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトは、２種以上の混合物が好ましく、具体的にはテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト（ｃ−１−１成分）、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト（ｃ−１−２成分）および、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト（ｃ−１−３成分）の３種の混合物がより好ましい。また、この混合物の混合比は、ｃ−１−１成分、ｃ−１−２成分およびｃ−１−３成分を重量比で１００：３７〜６４：４〜１４の範囲が好ましく、１００：４０〜６０：５〜１１の範囲がより好ましい。
【００５２】
本発明のｃ−２成分の具体的例としては、ビス（２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイトビス（２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト等があげられ、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましく、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトがより好ましい。このビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトは、２種以上の混合物が好ましく、具体的にはビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト（ｃ−２−１成分）および、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト（ｃ−２−２成分）の混合物がより好ましい。また、この混合物の混合比は、ｃ−２−１成分および、ｃ−２−２成分を重量比で５：１〜４の範囲が好ましく、５：２〜３の範囲がより好ましい。
【００５３】
本発明のｃ−３成分の具体的例としては、トリス（ジメチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジエチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｎ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等があげられ、トリス（ジアルキル置換フェニル）ホスファイトが好ましく、トリス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトがより好ましく、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが特に好ましい。かかるｃ−３成分の化合物は１種または２種以上の混合物であってもよい。
【００５４】
本発明のＤ成分であるトリメチルホスフェートは、特に耐溶融変色性が必要とされる条件に適合した化合物である。Ｄ成分の割合は、Ａ成分とＢ成分の合計１００重量部に対して０．００１〜１．０重量部であり、より好ましくは０．０１〜１．０重量部であり、特に０．０２〜０．０８重量部が好ましい。０．０１重量部未満では耐溶融変色性が得られず、１．０重量部を超えると本発明の光拡散性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が変質を起こすようになり好ましくない。
【００５５】
本発明のＥ成分であるヒンダードフェノール系化合物は、特に耐乾熱変色性が必要とされる条件に適合した化合物である。ヒンダードフェノール化合物としては、例えばビタミンＥ、ｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェル）プロピオネート、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−ジメチレン−ビス（６−α−メチル−ベンジル−ｐ−クレゾール）２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ブチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−Ｎ−ビス−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、１，６−へキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）フェニル］テレフタレート、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１，−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、４，４−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、４，４’−ジ−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−トリ−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス２［３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチルイソシアヌレート、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどを挙げることができる。これらは１種または２種以上を併用することができる。
【００５６】
中でも、ｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェル）プロピオネート、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−Ｎ−ビス−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、１，６−へキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１，−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンが好ましい。これらは１種もしくは２種以上を併用することができる。かかるヒンダードフェノール系化合物の割合は、Ａ成分とＢ成分の合計１００重量部に対して０.００１〜１．０重量部であり、０.００５〜０.８重量部が好ましく、０.０１〜０.５重量部がより好ましい。この配合量が０.００１重量部未満では、耐乾熱変色性や耐溶融変色性に劣り、１．０重量部を越えると本発明の光拡散性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が変質を起こすようになり好ましくない。
【００５７】
本発明のＦ成分である蛍光増白剤は、樹脂等の色調を白色あるいは青白色に改善するために用いられるものであれば特に制限はなく、例えばスチルベン系、ベンズイミダゾール系、ベンズオキサゾール系、ナフタルイミド系、ローダミン系、クマリン系、オキサジン系化合物等が挙げられる。具体的には例えばＣＩ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ２１９や、イーストマンケミカル社製ＥＡＳＴＯＢＲＩＴＥ ＯＢ−１などを挙げることができる。ここで蛍光増白剤は、光線の紫外部のエネルギーを吸収し、このエネルギーを可視部に放射する作用を有するものである。蛍光増白剤の割合はＡ成分とＢ成分の合計１００重量部に対して０〜０．５重量部であり、より好ましくは０〜０．３重量部である。０．５重量部を超えても該組成物の色調の改良効果は小さく、さらに高価な蛍光増白剤の配合量が多くなりコスト高となる。
【００５８】
本発明の光拡散性芳香族ポリカーボネート樹脂には、更に慣用の他の添加剤を本発明の効果を損なわない範囲で配合することも可能である。例えば難燃剤、紫外線吸収剤、光安定剤、離型剤、滴下防止剤、難燃助剤、染料、顔料、蓄光顔料、蛍光染料、帯電防止剤、流動改質剤、結晶核剤、無機および有機の抗菌剤、光触媒系防汚剤（微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛など）、グラフトゴムに代表される衝撃改質剤、赤外線吸収剤、フォトクロミック剤を配合することができる。
【００５９】
本発明の難燃剤（Ｇ成分）としては、テトラブロムビスフェノールＡ、テトラブロムビスフェノールＡのオリゴマー、ブロム化ビスフェノール系エポキシ樹脂、ブロム化ビスフェノール系フェノキシ樹脂、ブロム化ビスフェノール系ポリカーボネート、ブロム化ポリスチレン、ブロム化架橋ポリスチレン、ブロム化ポリフェニレンエーテル、ポリジブロムフェニレンエーテル、デカブロモジフェニルオキサイドビスフェノール縮合物および含ハロゲンリン酸エステルに代表されるハロゲン系難燃剤；モノホスフェート化合物としてトリフェニルホスフェート、縮合リン酸エステルとしてレゾルシノールビス（ジキシレニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）、およびビスフェノールＡビス（ジキシレニルホスフェート）、その他ペンタエリスリトールジフェニルジホスフェートなどに代表される有機リン酸エステル系難燃剤；ポリリン酸アンモニウム塩、リン酸アルミニウム、リン酸ジルコニウムなどの無機系リン酸塩、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの無機金属化合物の水和物、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛、酸化マグネシウム、酸化モリブデン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化アンチモンなどに代表される無機系難燃剤；パーフルオロブタンスルホン酸カリウム、パーフルオロブタンスルホン酸カルシウム、パーフルオロブタンスルホン酸セシウム、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウム、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホン酸カリウム、β−ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物に代表される有機アルカリ（土類）金属塩系難燃剤；フェニル基、ビニル基およびメチル基を含有する（ポリ）オルガノシロキサン化合物や（ポリ）オルガノシロキサンとポリカーボネート樹脂の共重合体に代表されるシリコーン系難燃剤；フェノキシホスファゼンオリゴマーや環状フェノキシホスファゼンオリゴマーに代表されるホスファゼン系難燃剤などを挙げることができる。
【００６０】
その他、難燃助剤としては、アンチモン酸ナトリウム、三酸化アンチモン等が挙げられ、滴下防止剤としてはフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン等を代表的に挙げることができる。更にかかるポリテトラフルオロエチレンは、配合時の形態として分散液状、分散液と他のポリマーとを共凝固等することにより得られた被覆状物等であり微分散形態が可能であるものが好ましい。また核剤としては、例えばステアリン酸ナトリウム、エチレン−アクリル酸ナトリウム等を挙げることができる。
【００６１】
Ｇ成分、難燃助剤、滴下防止剤は、通常Ａ成分とＢ成分の合計１００重量部に対して０．０１〜１０重量部程度が好ましい。
【００６２】
本発明の紫外線吸収剤（Ｈ成分）としては、具体的に、ベンゾフェノン系では、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホキシトリハイドライドレイトベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−５−ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンソフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン等があげられ、ベンゾトリアゾール系では、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−クミル−６−ベンゾトリアゾールフェニル）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（１，３−ベンゾオキサジン−４−オン）、２−［２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾールがあげられ、これらを単独あるいは２種以上の混合物で用いることが出来る。好ましくは、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］である。
【００６３】
本発明の紫外線吸収剤（Ｈ成分）は、通常Ａ成分とＢ成分の合計１００重量部に対して０．０２〜２重量部程度が好ましい。
【００６４】
また光安定剤としては、特にヒンダードアミン系の光安定剤を挙げることができ、具体的にはビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２ｎ−ブチルマロネート、１，２，３，４−ブタンカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールとトリデシルアルコールとの縮合物、１，２，３，４−ブタンジカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールとトリデシルアルコールとの縮合物、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ｛［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝、ポリ｛［６−モルフォリノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールとβ，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン）ジエタノールとの縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミンと２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−クロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールとβ，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン）ジエタノールとの縮合物、ポリメチルプロピル３−オキシ−［４−（２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジニル］シロキサンなどを挙げることができる。かかる光安定剤は１種もしくは２種以上を併用することができる。
【００６５】
本発明で好ましく使用する離型剤は、その９０％重量以上が一価アルコールと一価脂肪酸のエステルおよび／または多価アルコールと脂肪酸のフルエステルからなる離型剤である。
【００６６】
本発明で好ましく使用する離型剤であるところの一価または多価アルコールの高級脂肪酸フルエステルは、炭素原子数１〜２０の一価または多価アルコールと炭素原子数５〜３０の飽和脂肪酸とのフルエステルであることが好ましい。かかる一価または多価アルコールと飽和脂肪酸とのフルエステルとしては、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート、２−エチルヘキシルステアレート、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ソルビタンジステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールジステアレート等が挙げられ、単独あるいは二種以上の混合物で用いることができる。なかでも、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリルステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレートが好ましく用いられる。
【００６７】
かかる離型剤を使用する場合は、目的に応じて種々の割合をとることが可能であるが、通常Ａ成分とＢ成分の合計１００重量部に対して０．０２〜１重量部程度が好ましい。
【００６８】
更に本発明の光拡散性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、アンスラキノン系染料、ペリレン系染料、クマリン系染料、チオインジゴ系染料、チオキサントン系染料などに代表される各種の蛍光染料や、紺青等のフェロシアン化物、ペリノン系染料、キノリン系染料、キナクリドン系染料、ジオキサジン系染料、イソインドリノン系染料、フタロシアニン系染料等に代表される有機系染料を配合することができ、これらはＡ成分およびＢ成分の合計１００重量部に対して、０．０００１〜２重量部程度が好ましい。
【００６９】
本発明の光拡散性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造は任意の方法が採用される。タンブラー、Ｖ型ブレンダー、スーパーミキサー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、一軸押出機や二軸押出機等の押出機等で混合する方法が適宜用いられる。その他溶融重合終了後ポリカーボネート樹脂を溶融状態に保ったままリン系安定剤や添加剤を添加する方法や、溶液状態の芳香族ポリカーボネート樹脂と乳化液状の高分子微粒子を混合し更にリン系安定剤や添加剤を配合して、その後溶媒等を除去する方法も取ることができる。
【００７０】
また本発明の光拡散性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は通常高度な光学的特性を要求される分野に使用されることが多いことから、かかる光学特性を阻害する異物の存在を少なくすることが好ましい。かかる好ましい樹脂組成物を得るためには、原料として異物量の少ないものを使用するとともに、押出機やペレタイザー等の製造装置を清浄な空気の雰囲気下に設置すると共に、冷却バス用の冷却水についても異物量の少ないものを使用し、更に原料の供給ホッパー、供給流路や、得られたペレットの貯蔵タンク等についてもより清浄な空気等で満たすことが好ましい。例えば特開平１１−２１３５７号公報に提案されているのと同様な方法をとることができる。
【００７１】
かくして得られる光拡散性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、そのまま又は溶融押出機で一旦ペレット状にしてから用いることができる。更に各種押出機や射出成形機等によりフィルム状、シート状、繊維状、各種の成形品形状とすることができる。またこれらにより得られた各種の成形品は、照明カバー、液晶表示板等に使用される光ガイド等の各種用途に使用可能である。特に浴室の照明グローブ等の高温多湿下にて使用される用途において有用であり、またブロー成形品の場合には分岐成分を有する本発明の光拡散性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の使用が有用である。
【００７２】
【発明の実施の形態】
以下に実施例を示し本発明を具体的に説明する。本発明はこれに限定されるものではない。なお、実施例中の部は重量部、％は重量％である。評価は下記の（１）〜（６）の方法により行った。
【００７３】
（１）ｂ値：一辺１５０ｍｍ、厚み２ｍｍの平板状試験片を射出成形機［東芝機械（株）製：ＩＳ−１５０ＥＮ］によりシリンダー温度３００℃、金型温度１００℃、成形サイクル３０〜４０秒で成形し、東京電色工業（株）製のカラーアナライザーＴＲ−１８００ＭＫ−ＩＩを使用して、ＪＩＳ Ｚ８７２２に従い測定したハンター表色系ｂ値で示した。
【００７４】
（２）溶融変色値：一辺１５０ｍｍ、厚み２ｍｍの平板状試験片を射出成形機［東芝機械（株）製：ＩＳ−１５０ＥＮ］によりシリンダー温度３００℃、金型温度１００℃、成形サイクル３０〜４０秒、および１２３０秒〜１２４０秒で成形（冷却時間を延長）し、東京電色工業（株）製のカラーアナライザーＴＲ−１８００ＭＫ−ＩＩを使用して、ＪＩＳ Ｚ８７２２に従い測定した成形サイクル３０〜４０秒と成形サイクル１２３０秒〜１２４０秒とのハンター表色系色差（ΔＥ）で示した。
【００７５】
（３）乾熱変色値：一辺１５０ｍｍ、厚み２ｍｍの平板状試験片を（１）と同条件で成形し、１３０℃で２５０時間処理し、東京電色工業（株）製のカラーアナライザーＴＲ−１８００ＭＫ−ＩＩを使用して、ＪＩＳ Ｚ８７２２に従い測定した処理後の色相と処理前の色相とのハンター表色系色差（ΔＥ）で示した。
【００７６】
（４）湿熱変色値：一辺１５０ｍｍ、厚み２ｍｍの平板状試験片を（１）と同条件で成形し、１１０℃、１００％ＲＨで２５０時間処理し、東京電色工業（株）製のカラーアナライザーＴＲ−１８００ＭＫ−ＩＩを使用して、ＪＩＳ Ｚ８７２２に従い測定した処理後の色相と処理前の色相とのハンター表色系色差（ΔＥ）で示した。
【００７７】
（５）全光線透過率：一辺１５０ｍｍ、厚み２ｍｍの平板状試験片を（１）と同条件で成形し、村上色彩技術研究所（株）製のヘーズメーターＨＲ−１００を使用して、その厚み方向の透過率をＡＳＴＭ Ｄ１００３に従い測定した。
【００７８】
（６）分散度：一辺１５０ｍｍ、厚み２ｍｍの平板状試験片を（１）と同条件で成形し、日本電色工業（株）製の分散度測定計を使用して測定した。測定方法を図１に示した。尚、分散度とは図１において光線を上方から垂直に試験片面に当てたときγ＝０度のときの透過光量を１００とした場合、その透過光量が５０になるときのγの角度をいう。
【００７９】
［実施例１〜１４、比較例１〜８］
表１〜３記載の芳香族ポリカーボネート樹脂、高分子微粒子、特定のリン系安定剤、トリメチルホスフェート、ヒンダードフェノール系化合物および蛍光増白剤を表１〜３に示す割合でドライブレンドした後、スクリュー径３０ｍｍダルメージ２段のベント付一軸押出機［ナカタニ機械（株）製：ＶＳＫ−３０］により、シリンダー温度２９０℃で溶融混練し、押出し、ストランドカットしてペレットを得、得られたペレットを１２０℃で５時間熱風循環式乾燥機により乾燥した。このペレットを用いて各種の評価を行い、その結果を表１〜３に示した。
【００８０】
尚、表１〜３記載の各成分は以下の通りである。
（Ａ成分）
Ａ ：ビスフェノールＡとホスゲンから異物の混入に注意を払い、常法によって作られた粘度平均分子量２２，５００のポリカーボネート樹脂（かかるポリカーボネート樹脂は、樹脂２０ｇを塩化メチレンの１重量％溶液としたとき、目開き１００μｍのフィルターにより濾過した際残存する異物量が０個、および５０μｍのフィルターにより濾過した際残存する異物量が３個であった）
（Ｂ成分）
Ｂ−１ ：ビーズ状架橋アクリル粒子
［積水化成品工業（株）製 ＭＢＸ−５（平均粒径 ５μｍ）］
Ｂ−２ ：ビーズ状架橋シリコン粒子
［東芝シリコーン（株）製 トスパール１２０（平均粒径 ２μｍ）］
（Ｂ成分以外）
Ｂ−３ ：ビーズ状ガラス中空粒子
［東芝バロティーニ（株）製 ＨＳＣ−１１０（平均粒径 ８〜１２μｍ）］
（Ｃ成分）
Ｃ−１ ：以下のｃ−１成分、ｃ−２成分およびｃ−３成分の７１：１５：１４（重量比）の混合物
ｃ−１成分：テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、およびテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイトの１００：５０：１０（重量比）混合物
ｃ−２成分：ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイトおよびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイトの５：３（重量比）混合物
ｃ−３成分：トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト
（Ｃ成分以外）
Ｃ−２ ：トリス（ノニルフェニル）ホスファイト
（Ｄ成分）
Ｄ−１ ：トリメチルホスフェート
（Ｄ成分以外）
Ｄ−２ ：トリフェニルホスフィン
（Ｅ成分）
Ｅ ：ｎ−オクタデシル−３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）プロピオネート
（Ｆ成分）
Ｆ ：蛍光増白剤
［日本化薬（株）製 カヤライトＯＳ］
Ｆ−１：蛍光増白剤
［ヘキスト社製 ホスタルクスＫＳＮ］
（Ｇ成分）
Ｇ−１ ：臭素化ビスフェノール系カーボネートオリゴマー
［帝人化成（株）製 ファイヤガードＦＧ７０００］
Ｇ−２ ：トリフェニルホスフェート
［大八化学（株）製 ＴＰＰ］
Ｇ−３ ：レゾルシノールビス（ジキシレニルホスフェート）
［旭電化工業（株）製 アデカスタブＦＰ５００］
（Ｈ成分）
Ｈ−１ ：モノベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
［ケミプロ化成（株）製 ケミソーブ７９］
Ｈ−２ ：ジベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
［旭電化工業（株）製 アデカスタブＬＡ−３１］
【００８１】
【表１】

【００８２】
【表２】

【００８３】
【表３】

【００８４】
表１〜３で明らかなように、実施例１〜１４から、高分子微粒子、特定のリン系安定剤、トリメチルホスフェート、ヒンダードフェノール系化合物および蛍光増白剤を特定の範囲で添加することにより、本発明の光拡散性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は高い光拡散性を有し、かつ溶融滞留時の該組成物の変色が抑制され、熱や湿気に曝されても優れた色調を保持していることがわかる。
【００８５】
さらに実施例８〜１２で示すように、難燃剤や紫外線吸収剤の添加は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、高い光拡散性を有し、かつ溶融滞留時の該組成物の変色が抑制され、熱や湿気に曝されても優れた色調を保持することは明らかである。
【００８６】
比較例１はＣ成分が本発明の示す特定のリン系安定剤以外のリン系安定剤であるが、その組成物が示す湿熱変色値は実施例２に比べて大きく、変色が激しいことがわかる。
【００８７】
比較例２はＣ成分である特定のリン系安定剤を添加していないものであるが、その組成物が示すｂ値は実施例２に比べて低く、すなわち成形サイクルが３０〜４０秒と短かい時でさえ比較例２の色調は黄色味が強く、実施例２に比べ不十分であることがわかる。さらに比較例２は実施例２に比べ、溶融変色値や乾熱変色値が大きい。
【００８８】
比較例３はＣ成分である特定のリン系安定剤を請求の範囲を超えて添加したものであるが、実施例２に比べ溶融変色値、乾燥変色値および湿熱変色値が大きいことがわかる。
【００８９】
比較例４、５はＤ成分であるトリメチルホスフェートおよび／またはＥ成分であるヒンダードフェノール系化合物を請求の範囲外で添加したものであるが、実施例２に比べ溶融変色値、乾燥変色値および湿熱変色値が大きいことがわかる。
【００９０】
比較例６はＤ成分をトリフェニルホスフィンに変えたものであるが、実施例２に比べ、各種色調が劣る。
【００９１】
比較例７はヒンダードフェノール化合物を含有しない場合であるが、実施例２に比べ溶融変色値、乾燥変色値および湿熱変色値が大きいことがわかる。
【００９２】
比較例８はＢ成分が無機系粒子のガラス中空粒子であるが、その組成物の示す分散度は全光線透過率がほぼ同水準である実施例２、３および６に比べ大幅に低く光拡散性に劣る上、実施例に比べｂ値が低く、さらに溶融変色値、乾熱変色値および湿熱変色値が大きいことがわかる。
【００９３】
【発明の効果】
本発明の光拡散性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、高い光拡散性を有し、かつ溶融滞留時の組成物の変色が抑制され、熱や湿気に曝されても優れた色調を保持する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物である。それ故、各種照明カバー、透過型ディスプレイ用の光拡散板、自動車メーター用の拡散板、各種銘板などの光拡散性が要求される用途に有用であり、その工業的価値が高い。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明における分散度の測定方法を示す概略図である。
【符号の説明】
Ａ 試験片（平板状）
Ｂ 光源
γ 拡散光角度[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a light diffusing aromatic polycarbonate resin composition. More specifically, the present invention relates to a light diffusing aromatic polycarbonate resin composition that has high light diffusibility, prevents discoloration of the composition during melt residence, and maintains excellent color tone even when exposed to heat and moisture. .
[0002]
[Prior art]
Conventionally, for applications that require light diffusibility, such as various lighting covers, light diffusion plates for transmissive displays, diffusion plates for automobile meters, and various nameplates, aromatic polycarbonate resins, acrylic resins, styrene resins, vinyl chloride resins As described above, a material in which an organic or inorganic light diffusing agent is dispersed in a transparent resin is widely used. Among such transparent resins, aromatic polycarbonate resins are particularly widely used as resins having excellent mechanical properties, heat resistance, weather resistance, and high light transmittance. Examples of the light diffusing agent include organic particles having a crosslinked structure, and more specifically, crosslinked acrylic particles, crosslinked silicon particles, and crosslinked styrene particles. Further, there are inorganic particles such as calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, silicon dioxide, titanium oxide, calcium fluoride, and inorganic fibers such as short glass fibers. In particular, organic particles are excellent in surface smoothness of molded products as compared with inorganic particles and can achieve a high appearance of molded products, and therefore can be applied to a wide range of applications.
[0003]
As is generally known in the art, most of the known thermoplastic resins and thermosetting resins are affected to some extent when exposed to heat and moisture. Therefore, an attempt is usually made to maintain the color tone by adding a stabilizer to the resin and suppressing deterioration due to heat. The following attempts have been made to stabilize aromatic polycarbonate resins.
[0004]
For example, JP-A-52-147655 proposes a resin composition comprising a polycarbonate resin, trimethyl phosphate and a dye / pigment and describes that the color tone is good. Japanese Patent Laid-Open No. 54-6052 describes that discoloration during the above treatment can be suppressed by blending benzenedimethylphosphonate or the like with a polycarbonate resin. In Japanese Patent Laid-Open No. 04-103626, Japanese Patent Laid-Open No. 05-9286, and Japanese Patent Laid-Open No. 05-239333, when a polycarbonate resin is produced by a melt transesterification method, the post-production resin is in a molten state. It is described that good stability is achieved by blending stabilizers. However, in these proposals, there is a higher degree of demand for thermal stability, and it cannot be said that sufficient consideration has been given to the blending of a light diffusing agent that is likely to be a factor of alteration due to heat, and such light diffusibility is required. Applications may require further suppression of the yellowing problem.
[0005]
On the other hand, as a method for improving the thermal stability of a polycarbonate resin composition when a light diffusing agent is blended, JP-A-07-138464 blends a phosphine compound and a hindered phenol antioxidant into a polycarbonate resin. Thus, it is described that even when an organic light diffusing agent is blended, there is little discoloration. Japanese Patent Application Laid-Open No. 07-149945 also describes that the same combination of stabilizers is preferable.
[0006]
Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 09-3310 discloses a resin composition comprising a polycarbonate resin, calcium carbonate particles and milled fiber as a light diffusing agent, a phosphite compound and / or a phosphate compound as a stabilizer, and a phenol-based oxidation. A resin composition comprising an inhibitor is described.
[0007]
However, in actual use, it may not be said that long-term discoloration in a polycarbonate resin composition containing a light diffusing agent is sufficiently suppressed by these formulations. This is considered to be because discoloration in long-term use is not only due to heat aging, but one of the important factors is exposure to moisture. That is, it is known that polycarbonate resin undergoes hydrolysis when exposed to moisture, and depending on the type of heat stabilizer, hydrolysis of the polycarbonate resin may be accelerated. As is generally known in the art, polymer degradation often results in yellowing of the polymer due to degradation of the resin by hydrolysis. Accordingly, the selection and addition amount of the heat stabilizer should be carefully performed, and the above-mentioned JP-A-07-138464, JP-A-07-149995, and JP-A-09-3310 are exposed to moisture. However, the hydrolysis of the polycarbonate resin containing the heat stabilizer is not considered sufficiently. For this reason, it has high light diffusibility, suppresses discoloration of the composition during melt residence, maintains an excellent color tone even when exposed to heat and moisture, and has an excellent light diffusing fragrance in a long-term color tone. There is a need for group polycarbonate resin compositions.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
It is an object of the present invention to have high light diffusibility, to suppress discoloration of the composition during melt residence, to maintain excellent color tone even when exposed to heat and moisture, and to achieve excellent light diffusion in a long-term color tone It is in providing a functional aromatic polycarbonate resin composition. As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has obtained a specific phosphorus stabilizer, trimethyl phosphate, hindered phenol and a mixture containing an aromatic polycarbonate resin and polymer fine particles in a specific ratio. The present invention finds that a light diffusing aromatic polycarbonate resin composition containing a fluorescent brightening agent suppresses discoloration of the composition at the time of melting and retains an excellent color tone even when exposed to heat or moisture. Reached.
[0009]
The cause of the effect is not specified, but is expected as follows. That is, when various polymer fine particles are added to an aromatic polycarbonate resin and subjected to melt molding or the like, alteration due to heat resistance stability of the polymer fine particles occurs, which is a factor that accelerates alteration of the aromatic polycarbonate resin. It is thought that. Further, it is considered that the residue such as an emulsifier used in the emulsion polymerization method, which is a general production method of polymer fine particles, promotes the alteration when exposed to moisture. Therefore, in the combination of the specific phosphorus stabilizer and antioxidant in the present invention, not only the alteration caused by those factors of the aromatic polycarbonate resin is suppressed, but also the alteration of the polymer fine particles themselves is suppressed. It is expected that the impurity contained in the fine particles exerts the action of not promoting the alteration.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
The present invention relates to 100 parts by weight of a polycarbonate resin composition comprising (A) aromatic polycarbonate resin 80 to 99.995% by weight and (B) polymer fine particles 0.005 to 20% by weight. Compound represented by formula (1) (component c-1), compound represented by formula (2) below (component c-2), compound represented by formula (3) below (component c-3) ) At least one specific phosphorus stabilizer (component C) 0.0001 to 0.05 parts by weight, (D) trimethyl phosphate (component D) 0.001 to 1.0 parts by weight, (E A light diffusing aromatic polycarbonate resin composition comprising 0.001 to 1.0 parts by weight of a hindered phenol compound (E component) and 0 to 0.5 parts by weight of (F) a fluorescent brightening agent (F component). Related to things.
[0011]
[Formula 4]

[0012]
[Chemical formula 5]

[0013]
[Chemical 6]

[0014]
[Wherein Ar₁, Ar₂Are aromatic groups which may have an alkyl substituent of 6 to 20 carbon atoms, and may be the same or different. Ar_ThreeAre dialkyl-substituted aromatic groups having 8 to 20 carbon atoms, which may be the same or different. ]
[0015]
Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The polycarbonate resin in the component A of the present invention is usually obtained by reacting a dihydric phenol and a carbonate precursor by an interfacial polycondensation method or a melt transesterification method, and a carbonate prepolymer by a solid phase transesterification method. A polymerized product or a product obtained by polymerizing a cyclic carbonate compound by a ring-opening polymerization method.
[0016]
Representative examples of the dihydric phenol used here include hydroquinone, resorcinol, 4,4′-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis {(4-hydroxy-3,5-dimethyl). Phenyl} methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly referred to as bisphenol A) ), 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(4-hydroxy-3,5-dimethyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(3 -Isopropyl-4-hydroxy) phenyl} propane, 2,2-bis {(4-hydroxy-3-phenyl) phenyl} propane, 2 2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylbutane, 2,4- Bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 1,1-bis (4- Hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-isopropylcyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 9,9-bis (4 -Hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} fluorene, α, α'-bis ( -Hydroxyphenyl) -o-diisopropylbenzene, α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene, α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, 1,3- Bis (4-hydroxyphenyl) -5,7-dimethyladamantane, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4′-dihydroxydiphenyl ketone 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 4,4′-dihydroxydiphenyl ester and the like, and these can be used alone or in admixture of two or more.
[0017]
Among them, bisphenol A, 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3 -Methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) A homopolymer or copolymer obtained from at least one bisphenol selected from the group consisting of 3,3,5-trimethylcyclohexane and α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene In particular, a homopolymer of bisphenol A and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethyl Copolymers of rucyclohexane and bisphenol A, 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane or α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene are preferably used. Is done.
[0018]
As the carbonate precursor, carbonyl halide, carbonate ester, haloformate or the like is used, and specific examples include phosgene, diphenyl carbonate, dihaloformate of dihydric phenol, and the like.
[0019]
In producing polycarbonate resin by reacting the above dihydric phenol and carbonate precursor by interfacial polycondensation method or melt transesterification method, catalyst, terminal terminator, dihydric phenol antioxidant, etc., as necessary May be used. The polycarbonate resin may be a branched polycarbonate resin copolymerized with a trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound, or may be a polyester carbonate resin copolymerized with an aromatic or aliphatic difunctional carboxylic acid, Moreover, the mixture which mixed 2 or more types of the obtained polycarbonate resin may be sufficient.
[0020]
Examples of the trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound include phloroglucin, phloroglucid, or 4,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxydiphenyl) heptene-2, 2,4,6-trimethyl-2. , 4,6-tris (4-hydroxyphenyl) heptane, 1,3,5-tris (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1,1- Tris (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) ethane, 2,6-bis (2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenol, 4- {4- [1,1-bis (4- Hydroxyphenyl) ethyl] benzene} -α, α-dimethylbenzylphenol and other trisphenols, tetra (4-hydroxyphenyl) methane, bis (2,4-dihi And droxyphenyl) ketone, 1,4-bis (4,4-dihydroxytriphenylmethyl) benzene, trimellitic acid, pyromellitic acid, benzophenonetetracarboxylic acid, and acid chlorides thereof. Among these, 1,1 1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane and 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) ethane are preferable, and 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane is particularly preferable. Is preferred.
[0021]
When a polyfunctional compound that yields such a branched polycarbonate resin is included, the proportion is 0.001 to 1 mol%, preferably 0.005 to 0.5 mol%, particularly preferably 0.01, based on the total amount of the aromatic polycarbonate. -0.3 mol%. In particular, in the case of the melt transesterification method, a branched structure may occur as a side reaction. The amount of the branched structure is also 0.001 to 1 mol%, preferably 0.005 to 0.005% in the total amount of the aromatic polycarbonate. 5 mol%, particularly preferably 0.01 to 0.3 mol% is preferable. About this ratio¹It is possible to calculate by H-NMR measurement.
[0022]
The reaction by the interfacial polycondensation method is usually a reaction between a dihydric phenol and phosgene, and is reacted in the presence of an acid binder and an organic solvent. As the acid binder, for example, an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide or an amine compound such as pyridine is used. As the organic solvent, for example, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chlorobenzene are used. In order to accelerate the reaction, a catalyst such as a tertiary amine such as triethylamine, tetra-n-butylammonium bromide or tetra-n-butylphosphonium bromide, a quaternary ammonium compound or a quaternary phosphonium compound may be used. it can. At that time, the reaction temperature is usually 0 to 40 ° C., the reaction time is preferably about 10 minutes to 5 hours, and the pH during the reaction is preferably maintained at 9 or more.
[0023]
In such a polymerization reaction, a terminal stopper is usually used. Monofunctional phenols can be used as such end terminators. Monofunctional phenols are commonly used as end terminators for molecular weight control, and the resulting polycarbonate resins are compared to those that do not because the ends are blocked by groups based on monofunctional phenols. Excellent thermal stability. Such monofunctional phenols are generally phenols or lower alkyl-substituted phenols, and can be monofunctional phenols represented by the following general formula (4).
[0024]
[Chemical 7]

[0025]
(In the formula, A is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 9 carbon atoms or a phenyl group-substituted alkyl group, and r is an integer of 1 to 5, preferably 1 to 3.)
Specific examples of the monofunctional phenols include phenol, p-tert-butylphenol, p-cumylphenol and isooctylphenol.
[0026]
In addition, as other monofunctional phenols, phenols or benzoic acid chlorides having a long chain alkyl group or an aliphatic polyester group as a substituent, or long chain alkyl carboxylic acid chlorides can also be shown. Among these, phenols having a long-chain alkyl group represented by the following general formulas (5) and (6) as a substituent are preferably used.
[0027]
[Chemical 8]

[0028]
[Chemical 9]

[0029]
Wherein X is —R—O—, —R—CO—O— or —R—O—CO—, wherein R is a single bond or a carbon number of 1 to 10, preferably 1 to 5; Valent aliphatic hydrocarbons
[0030]
As such substituted phenols of the general formula (5), those having n of 10 to 30, particularly 10 to 26 are preferable. Specific examples thereof include decylphenol, dodecylphenol, tetradecylphenol, hexadecylphenol, octadecylphenol, Examples include eicosylphenol, docosylphenol, and triacontylphenol.
[0031]
Further, as the substituted phenols of the general formula (6), those in which X is —R—CO—O— and R is a single bond are suitable, and those in which n is 10 to 30, particularly 10 to 26. Specific examples thereof include, for example, decyl hydroxybenzoate, dodecyl hydroxybenzoate, tetradecyl hydroxybenzoate, hexadecyl hydroxybenzoate, eicosyl hydroxybenzoate, docosyl hydroxybenzoate and triacontyl hydroxybenzoate.
[0032]
It is desirable that the end terminator is introduced at the end of at least 5 mol%, preferably at least 10 mol%, based on the total end of the obtained polycarbonate resin. More preferably, the terminal terminator is introduced in an amount of 80 mol% or more with respect to all terminals, that is, the terminal hydroxyl group (OH group) derived from the dihydric phenol is more preferably 20 mol% or less, particularly preferably. This is the case where 90 mol% or more of the terminator is introduced with respect to all terminals, that is, the OH group is 10 mol% or less. Moreover, you may use a terminal terminator individually or in mixture of 2 or more types.
[0033]
The reaction by the melt transesterification method is usually a transesterification reaction between a dihydric phenol and a carbonate ester, and the alcohol or phenol produced by mixing the dihydric phenol and the carbonate ester with heating in the presence of an inert gas. Is carried out by distilling the water. The reaction temperature varies depending on the boiling point of the alcohol or phenol produced, but is usually in the range of 120 to 350 ° C. Later in the reaction, the system is 1.33 × 10^ThreeDistillation of alcohol or phenol produced by reducing the pressure to about ˜13.3 Pa is facilitated. The reaction time is usually about 1 to 4 hours.
[0034]
Examples of the carbonate ester include esters such as an optionally substituted aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an aralkyl group, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Specific examples include diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, m-cresyl carbonate, dinaphthyl carbonate, bis (diphenyl) carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, and dibutyl carbonate. Is preferred.
[0035]
A polymerization catalyst can be used to increase the polymerization rate. Examples of such polymerization catalyst include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium salt of dihydric phenol, alkali metal compounds such as potassium salt, calcium hydroxide, Alkaline earth metal compounds such as barium hydroxide and magnesium hydroxide, nitrogen-containing basic compounds such as tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, trimethylamine and triethylamine, alkoxides of alkali metals and alkaline earth metals, alkali metals And organic earth salts of alkaline earth metals, zinc compounds, boron compounds, aluminum compounds, silicon compounds, germanium compounds, organotin compounds, lead compounds, osmium compounds, antimony compounds manganese compounds, H Emission compounds, usually the esterification reaction, such as zirconium compounds, there can be used a catalyst used in the transesterification reaction. A catalyst may be used independently and may be used in combination of 2 or more type. The amount of these polymerization catalysts used is preferably 1 × 10 with respect to 1 mol of dihydric phenol as a raw material.^-8~ 1x10^-3Equivalent weight, more preferably 1 × 10^-7~ 5x10^-FourIt is selected in the range of equivalents.
[0036]
In the polymerization reaction, in order to reduce phenolic end groups, for example, bis (chlorophenyl) carbonate, bis (bromophenyl) carbonate, bis (nitrophenyl) carbonate, bis ( It is preferable to add compounds such as (phenylphenyl) carbonate, chlorophenylphenyl carbonate, bromophenylphenyl carbonate, nitrophenylphenyl carbonate, phenylphenyl carbonate, methoxycarbonylphenylphenyl carbonate and ethoxycarbonylphenylphenyl carbonate. Of these, 2-chlorophenyl phenyl carbonate, 2-methoxycarbonylphenyl phenyl carbonate and 2-ethoxycarbonylphenyl phenyl carbonate are preferable, and 2-methoxycarbonylphenyl phenyl carbonate is particularly preferably used.
[0037]
The molecular weight of the polycarbonate resin is not specified, but if the molecular weight is less than 10,000, the high-temperature characteristics and the like deteriorate, and if it exceeds 40,000, the moldability deteriorates. Those of 4,000 to 40,000 are preferred, and those of 14,000 to 30,000 are particularly preferred. Further, two or more kinds of polycarbonate resins may be mixed. The viscosity average molecular weight referred to in the present invention is a specific viscosity (η obtained from a solution of 0.7 g of polycarbonate resin dissolved in 100 ml of methylene chloride at 20 ° C._SP) Is inserted into the following equation.
η_SP/C=[η]+0.45×[η]²c (where [η] is the intrinsic viscosity)
[Η] = 1.23 × 10^-FourM^0.83
c = 0.7
[0038]
The polymer fine particles as the component B of the present invention are preferably spherical from the viewpoint of light diffusibility, and more preferably have a shape close to a true sphere. Furthermore, examples of the polymer fine particles include organic crosslinked particles obtained by polymerizing a crosslinking monomer with a non-crosslinking monomer. Non-crosslinkable monomers include acrylic monomers, styrene monomers, acrylonitrile monomers, olefin monomers, and the like. These can be used alone or in admixture of two or more. Furthermore, other copolymerizable monomers other than such monomers can also be used. Examples of the other organic crosslinked particles include silicone-based crosslinked particles. On the other hand, amorphous heat-resistant polymer particles such as polyethersulfone particles can also be cited as the polymer fine particles of the present invention. In the case of such polymer particles, the form of the fine particles is not impaired even when heated and melt-kneaded with the component A, so that a crosslinkable monomer is not necessarily required.
[0039]
Furthermore, as the polymer fine particles of the present invention, various epoxy resin particles, urethane resin particles, melamine resin particles, benzoguanamine resin particles, phenol resin particles, and the like can be used.
[0040]
Moreover, as an average particle diameter of this B component, a thing of 0.01-50 micrometers is used, Preferably it is 0.1-10 micrometers, More preferably, a 0.1-8 micrometers thing is used. Further, the particle size distribution is preferably narrow, and more preferably the particles having an average particle size of ± 2 μm have a distribution of 70% by weight or more of the whole.
[0041]
Further, the refractive index of the B component is preferably such that the absolute value of the difference from the refractive index of the A component is 0.02 to 0.2. In such a range, both the light diffusibility and the light transmittance are compatible. Is possible. More preferably, the refractive index of the B component is lower than the refractive index of the A component.
[0042]
Among such B components, organic crosslinked particles can be preferably used. Examples of acrylic monomers used in such organic crosslinked particles include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, phenyl Methacrylate or the like can be used alone or in combination. Of these, methyl methacrylate is particularly preferable.
[0043]
As the styrene monomer, styrene, α-methyl styrene, methyl styrene (vinyl toluene), alkyl styrene such as ethyl styrene, and halogenated styrene such as brominated styrene can be used, and among these, styrene is particularly preferable. As the acrylonitrile monomer, acrylonitrile or methacrylonitrile can be used. As the olefin monomer, ethylene, various norbornene-type compounds and the like can be used. Further, as other copolymerizable monomers, glycidyl methacrylate, N-methylmaleimide, maleic anhydride, and the like can be exemplified, and as a result, units such as N-methylglutarimide can be included.
[0044]
On the other hand, examples of the crosslinkable monomer for the vinyl non-crosslinkable monomer include divinylbenzene, allyl methacrylate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol ( (Meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, bisphenol A di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, Examples include dicyclopentenyl di (meth) acrylate and N-methylol (meth) acrylamide.
[0045]
As a method for producing organic crosslinked particles composed of acrylic monomers, a general emulsion polymerization method, a soap-free polymerization method using an initiator such as potassium persulfate, a seed polymerization method, a two-stage swelling polymerization method, etc. Can be mentioned. Also in the suspension polymerization method, the water phase and the monomer phase are separately maintained and both are accurately supplied to a continuous disperser, and the particle diameter is controlled by the rotation speed of the disperser. In the production method of the formula, a method of controlling the particle diameter by supplying the monomer phase through a small diameter orifice of several to several tens of micrometers or a porous filter in an aqueous liquid having dispersibility is also possible.
[0046]
Silicone-based crosslinked particles have a siloxane bond as the main skeleton and have an organic substituent on the silicon atom, and have a high degree of crosslinking represented by polymethylsilsesquiosan and a degree of crosslinking represented by methylsilicone rubber particles. However, in the present invention, those having a high degree of crosslinking such as polymethylsilsesquiosan are preferred. Examples of the organic group substituted on the silicon atom of the silicone-based crosslinked particles include alkane groups such as a methyl group, ethyl group, propyl group, and butyl group, aryl groups such as a phenyl group, aralkyl groups such as a benzyl group, and the like. A group, a carbonyl group, an ester group, an ether group or the like can be used.
[0047]
As a method for producing such silicone-based crosslinked particles, there is generally used a method of forming three-dimensionally crosslinked particles while growing siloxane bonds by hydrolysis and condensation reaction of trifunctional alkoxysilane or the like in water. The diameter can be controlled by, for example, the alkali amount of the catalyst, the stirring process, or the like.
[0048]
On the other hand, as a method for producing polymer fine particles other than organic crosslinked particles, spray drying method, submerged curing method (coagulation method), phase separation method (coacervation method), solvent evaporation method, reprecipitation method, etc. A combination of the nozzle vibration method and the like when performing these can be mentioned.
[0049]
As a form of B component, it is also possible to take the form of a core-shell polymer in addition to a single phase polymer, or an IPN structure having a structure in which two or more components are entangled with each other. In addition, composite particles such as a core of inorganic fine particles and a component of organic crosslinked particles as a shell, or an organic crosslinked particle as a core and an epoxy resin, urethane resin or the like as a shell can also be used.
[0050]
The proportion of component B is 0.005 to 20% by weight, preferably 0.01 to 15% by weight, particularly preferably 0.02 to 5% by weight, per 100% by weight of the total of component A and component B. If it is less than 0.005% by weight, sufficient light diffusibility cannot be obtained, and if it exceeds 20% by weight, the light transmittance becomes insufficient.
The C component of the present invention is at least one or more specific phosphorus stabilizer selected from the c-1 component, the c-2 component, and the c-3 component, and when the total is 100% by weight, the c-1 It is preferable that the component is 40 to 90% by weight, the c-2 component is 5 to 25% by weight, and the c-3 component is 5 to 50% by weight. More preferably, the c-1 component is 40 to 80% by weight, the c-2 component is 5 to 25% by weight, and the c-3 component is 5 to 50% by weight, and most preferably, the c-1 component is 55 to 50% by weight. 80 wt%, c-2 component is 5-25 wt%, and c-3 component is 5-45 wt%. The proportion of component C is 0.0001 to 0.05 parts by weight, more preferably 0.001 to 0.04 parts by weight, and particularly preferably 0.002 to 0 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of component A and component B. 0.03 part by weight is preferred. If it is less than 0.001 part by weight, sufficient discoloration resistance cannot be obtained, and if it exceeds 0.05 part by weight, the discoloration resistance becomes inferior.
[0051]
Specific examples of the c-1 component of the present invention include tetrakis (2,4-di-iso-propylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-n-butylphenyl). ) -4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl)- 4,3′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -3,3′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-iso-propylphenyl) -4, 4′-biphenylene diphosphonite, tetrakis (2,6-di-n-butylphenyl) -4,4′-biphenylene diphosphonite, tetrakis 2,6-di-tert-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-tert-butylphenyl) -4,3′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2, 6-di-tert-butylphenyl) -3,3′-biphenylenediphosphonite and the like, and tetrakis (di-tert-butylphenyl) -biphenylenediphosphonite is preferred, and tetrakis (2,4-di-tert -Butylphenyl) -biphenylene diphosphonite is more preferred. The tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -biphenylenediphosphonite is preferably a mixture of two or more, specifically tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4. '-Biphenylenediphosphonite (c-1-1 component), tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,3'-biphenylenediphosphonite (c-1-2 component) and tetrakis ( More preferred is a mixture of three kinds of 2,4-di-tert-butylphenyl) -3,3′-biphenylenediphosphonite (c-1-3 component). Further, the mixing ratio of this mixture is preferably in the range of 100: 37 to 64: 4 to 14 by weight ratio of c-1-1 component, c-1-2 component and c-1-3 component, and 100: 40 The range of ˜60: 5 to 11 is more preferable.
[0052]
Specific examples of the c-2 component of the present invention include bis (2,4-di-iso-propylphenyl) -4-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,4-di-n-butylphenyl)- 3-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -3-phenyl-phenylphospho Knight bis (2,6-di-iso-propylphenyl) -4-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,6-di-n-butylphenyl) -3-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,6 -Di-tert-butylphenyl) -4-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,6-di-tert-butylphenyl) -3-phenyl-phenyl Suhonaito and the like, bis (di -tert- butylphenyl) - phenyl - phenyl phosphonite are preferred, and bis (2,4-di -tert- butylphenyl) - phenyl - phenyl phosphonite are more preferred. The bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -phenyl-phenylphosphonite is preferably a mixture of two or more, specifically, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4- A mixture of phenyl-phenylphosphonite (c-2-1 component) and bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -3-phenyl-phenylphosphonite (c-2-2 component) is more preferable. Further, the mixing ratio of this mixture is preferably a range of 5: 1 to 4 and more preferably a range of 5: 2 to 3 by weight ratio of the c-2-1 component and the c-2-2 component.
[0053]
Specific examples of the c-3 component of the present invention include tris (dimethylphenyl) phosphite, tris (diethylphenyl) phosphite, tris (di-iso-propylphenyl) phosphite, tris (di-n-butylphenyl). ) Phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tris (2,6-di-tert-butylphenyl) phosphite and the like, and tris (dialkyl-substituted phenyl) phosphite is preferred. Tris (di-tert-butylphenyl) phosphite is more preferred, and tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite is particularly preferred. The compound of component c-3 may be one type or a mixture of two or more types.
[0054]
The trimethyl phosphate which is the component D of the present invention is a compound particularly suited to conditions that require resistance to melt discoloration. The proportion of component D is 0.001 to 1.0 part by weight, more preferably 0.01 to 1.0 part by weight, and particularly 0.02 with respect to 100 parts by weight of the total of component A and component B. -0.08 weight part is preferable. If the amount is less than 0.01 part by weight, the resistance to melt discoloration cannot be obtained. If the amount exceeds 1.0 part by weight, the light-diffusing aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is altered, which is not preferable.
[0055]
The hindered phenol-based compound that is the E component of the present invention is a compound that is particularly suitable for conditions that require dry heat discoloration resistance. Examples of the hindered phenol compound include vitamin E, n-octadecyl-β- (4′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylfel) propionate, 2-tert-butyl-6- (3′-tert). -Butyl-5'-methyl-2'-hydroxybenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 2,6-di-tert-butyl-4- (N, N-dimethylaminomethyl) phenol, 3,5-di- tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate diethyl ester, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4, 4'-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis 4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2′-dimethylene-bis (6-α-methyl-benzyl-p-cresol) 2,2′-ethylidene-bis (4,6-di-tert-butylphenol) 2,2′-butylidene-bis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), triethylene glycol-N-bis-3- ( 3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate, 1,6-hexanediol bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, bis [2- tert-Butyl-4-methyl 6- (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl) phenyl] tere Talate, 3,9-bis {2- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1, -dimethylethyl} -2,4,8,10- Tetraoxaspiro [5,5] undecane, 4,4-thiobis (6-tert-butyl-m-cresol), 4,4′-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′- Thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenol), bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide, 4,4′-di-thiobis (2,6-di-tert-butylphenol) ), 4,4'-tri-thiobis (2,6-di-tert-butylphenol), 2,4-bis (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3 ', 5' Di-tert-butylanilino) -1,3,5-triazine, N, N′-hexamethylenebis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamide), N, N′-bis [ 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3 , 5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isocyanurate, Tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-) 2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris 2 [3 (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl isocyanurate, tetrakis [methylene-3- ( 3 ′, 5′-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
[0056]
Among them, n-octadecyl-β- (4′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylfel) propionate, 4,4′-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), triethylene glycol- N-bis-3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate, 1,6-hexanediol bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ) Propionate, 3,9-bis {2- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1, -dimethylethyl} -2,4,8,10 -Tetraoxaspiro [5,5] undecane is preferred. These can be used alone or in combination of two or more. The ratio of the hindered phenol compound is 0.001 to 1.0 part by weight, preferably 0.005 to 0.8 part by weight, based on 100 parts by weight of the total of the A component and the B component. -0.5 weight part is more preferable. When the blending amount is less than 0.001 part by weight, the dry heat discoloration resistance and the melt discoloration resistance are inferior. When the blending amount exceeds 1.0 part by weight, the light diffusing aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is altered. It is not preferable.
[0057]
The fluorescent whitening agent that is the F component of the present invention is not particularly limited as long as it is used for improving the color tone of a resin or the like to white or bluish white. For example, stilbene, benzimidazole, benzoxazole, Naphthalimide type, rhodamine type, coumarin type, oxazine type compound and the like can be mentioned. Specifically, CI Fluorescent 219, Eastman Chemical OB-1 by Eastman Chemical Co., etc. can be mentioned. Here, the fluorescent whitening agent has an action of absorbing energy in the ultraviolet part of the light and radiating this energy to the visible part. The ratio of the optical brightener is 0 to 0.5 parts by weight, more preferably 0 to 0.3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the A component and the B component. Even if it exceeds 0.5 part by weight, the effect of improving the color tone of the composition is small, and the amount of expensive fluorescent brightening agent is increased, resulting in an increase in cost.
[0058]
The light diffusing aromatic polycarbonate resin of the present invention can be further blended with other conventional additives within a range not impairing the effects of the present invention. For example, flame retardants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, mold release agents, anti-dripping agents, flame retardant aids, dyes, pigments, phosphorescent pigments, fluorescent dyes, antistatic agents, flow modifiers, crystal nucleating agents, inorganic and Organic antibacterial agents, photocatalytic antifouling agents (fine particle titanium oxide, fine particle zinc oxide, etc.), impact modifiers typified by graft rubber, infrared absorbers, and photochromic agents can be blended.
[0059]
Examples of the flame retardant (G component) of the present invention include tetrabromobisphenol A, oligomers of tetrabromobisphenol A, brominated bisphenol epoxy resin, brominated bisphenol phenoxy resin, brominated bisphenol polycarbonate, brominated polystyrene, and brominated. Halogenated flame retardants typified by crosslinked polystyrene, brominated polyphenylene ether, polydibromophenylene ether, decabromodiphenyl oxide bisphenol condensate and halogenated phosphate ester; triphenyl phosphate as monophosphate compound, resorcinol bis as condensed phosphate ester (Dixylenyl phosphate), bisphenol A bis (diphenyl phosphate), and bisphenol A bis (dixylenyl phosphate) Organic phosphate ester flame retardants typified by pentaerythritol diphenyl diphosphate; inorganic phosphates such as ammonium polyphosphate, aluminum phosphate, zirconium phosphate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, etc. Inorganic flame retardants typified by inorganic metal compound hydrates, zinc borate, zinc metaborate, magnesium oxide, molybdenum oxide, zirconium oxide, tin oxide, antimony oxide, etc .; potassium perfluorobutanesulfonate, perfluoro Represented by calcium butanesulfonate, cesium perfluorobutanesulfonate, potassium diphenylsulfone-3-sulfonate, potassium diphenylsulfone-3,3′-disulfonate, sodium formalin condensate of β-naphthalenesulfonate Organic alkali (earth) metal salt flame retardants: Silicone flame retardants typified by (poly) organosiloxane compounds containing phenyl, vinyl and methyl groups and copolymers of (poly) organosiloxane and polycarbonate resins A phosphazene-based flame retardant represented by a phenoxyphosphazene oligomer or a cyclic phenoxyphosphazene oligomer.
[0060]
In addition, examples of the flame retardant aid include sodium antimonate and antimony trioxide, and examples of the anti-dripping agent include polytetrafluoroethylene having fibril forming ability. Further, such polytetrafluoroethylene is preferably a dispersion liquid, a coating obtained by co-coagulation of the dispersion and another polymer, etc. as a form at the time of blending, and a fine dispersion form is possible. Examples of the nucleating agent include sodium stearate and ethylene-sodium acrylate.
[0061]
In general, the G component, the flame retardant aid, and the anti-dripping agent are preferably about 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the A component and the B component.
[0062]
As the ultraviolet absorber (H component) of the present invention, specifically, in benzophenone series, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy -4-benzyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfoxytrihydrido benzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxy-5-sodiumsulfoxybenzophenone Bis (5-benzoyl-4-hydride) Xyl-2-methoxyphenyl) methane, 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxybenzophenone, and the like. In the benzotriazole series, 2- (2 -Hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-dicumylphenyl) phenylbenzotriazole, 2- ( 2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H- Benzotriazol-2-yl) phenol], 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert) Butylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-amylphenyl) benzo Triazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-4-octoxyphenyl) benzo Triazole, 2,2′-methylenebis (4-cumyl-6-benzotriazolephenyl), 2,2′-p-phenylenebis (1,3-benzoxazin-4-one), 2- [2-hydroxy-3 -(3,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethyl) -5-methylphenyl] benzotri An azole is mentioned, These can be used individually or in mixture of 2 or more types. Preferably, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-dicumylphenyl) phenylbenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert- Butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol ].
[0063]
The UV absorber (H component) of the present invention is preferably about 0.02 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the A component and the B component.
[0064]
Examples of the light stabilizer include hindered amine light stabilizers. Specifically, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2) can be mentioned. , 6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2n-butyl malonate, condensate of 1,2,3,4-butanecarboxylic acid, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol and tridecyl alcohol, 1,2,3,4 A condensate of butanedicarboxylic acid, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and tridecyl alcohol, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2, , 4-butanetetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, poly {[6- (1,1,1, 3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6, 6-tetramethylpiperidyl) imino]}, poly {[6-morpholino-s-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) imino] hexamethylene [(2,2 , 6,6-tetramethylpiperidyl) imino]}, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol and β, β, β ′, β ′ -Tetramethyl -3,9- (2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane) diethanol condensate, N, N′-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine and 2,4-bis [ N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino] -chloro-1,3,5-triazine condensate, 1,2,3,4-butanetetra Carboxylic acid, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and β, β, β ′, β′-tetramethyl-3,9- (2,4,8,10-tetraoxaspiro [5 , 5] undecane) condensate with diethanol, polymethylpropyl 3-oxy- [4- (2,2,6,6-tetramethyl) piperidinyl] siloxane and the like. Such light stabilizers can be used alone or in combination of two or more.
[0065]
The mold release agent preferably used in the present invention is a mold release agent comprising 90% by weight or more of a monohydric alcohol and a monohydric fatty acid ester and / or a polyhydric alcohol and a fatty acid full ester.
[0066]
The higher fatty acid full ester of a monohydric or polyhydric alcohol that is a release agent preferably used in the present invention is a monohydric or polyhydric alcohol having 1 to 20 carbon atoms and a saturated fatty acid having 5 to 30 carbon atoms. The full ester is preferable. Such full esters of monohydric or polyhydric alcohols and saturated fatty acids include stearyl stearate, palmityl palmitate, butyl stearate, methyl laurate, isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl stearate, stearic acid monoglyceride, stearic acid Triglycerides, sorbitan distearate, pentaerythritol tetrastearate, pentaerythritol tetrapelargonate, propylene glycol distearate and the like can be mentioned, and these can be used alone or in a mixture of two or more. Of these, stearic acid monoglyceride, stearic acid triglyceride, stearyl stearate, and pentaerythritol tetrastearate are preferably used.
[0067]
When such a release agent is used, various proportions can be taken depending on the purpose, but usually about 0.02 to 1 part by weight is preferable with respect to a total of 100 parts by weight of the component A and the component B. .
[0068]
Furthermore, the light diffusing aromatic polycarbonate resin composition of the present invention includes various fluorescent dyes represented by anthraquinone dyes, perylene dyes, coumarin dyes, thioindigo dyes, thioxanthone dyes, and bitumen. Organic dyes typified by ferrocyanide, perinone dyes, quinoline dyes, quinacridone dyes, dioxazine dyes, isoindolinone dyes, phthalocyanine dyes, and the like can be blended. About 0.0001-2 weight part is preferable with respect to a total of 100 weight part of a component.
[0069]
Arbitrary methods are employ | adopted for manufacture of the light diffusable aromatic polycarbonate resin composition of this invention. A method of mixing with a tumbler, a V-type blender, a super mixer, a nauter mixer, a Banbury mixer, a kneading roll, an extruder such as a single screw extruder or a twin screw extruder, or the like is appropriately used. In addition, after completion of melt polymerization, a method of adding a phosphorus stabilizer or an additive while keeping the polycarbonate resin in a molten state, a mixture of an aromatic polycarbonate resin in solution and an emulsion liquid polymer fine particle, A method of adding an additive and then removing the solvent and the like can also be employed.
[0070]
Further, since the light diffusing aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is often used in fields where high optical properties are usually required, it is preferable to reduce the presence of foreign substances that impede such optical properties. . In order to obtain such a preferable resin composition, a material with a small amount of foreign matter is used as a raw material, and a manufacturing apparatus such as an extruder or a pelletizer is installed in a clean air atmosphere, and cooling water for a cooling bath is used. In addition, it is preferable to use a material having a small amount of foreign matter, and to further fill the raw material supply hopper, the supply flow path, the obtained pellet storage tank, etc. with cleaner air. For example, a method similar to that proposed in Japanese Patent Laid-Open No. 11-21357 can be employed.
[0071]
The light diffusing aromatic polycarbonate resin composition thus obtained can be used as it is or after being once pelletized by a melt extruder. Furthermore, it can be made into a film shape, a sheet shape, a fiber shape, and various molded product shapes by various extruders and injection molding machines. Moreover, the various molded articles obtained by these can be used for various applications such as light guides used for lighting covers, liquid crystal display panels and the like. Particularly useful in applications used under high temperature and high humidity such as bathroom lighting gloves, and in the case of blow molded products, it is useful to use the light diffusing aromatic polycarbonate resin composition of the present invention having a branched component. is there.
[0072]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. The present invention is not limited to this. In addition, the part in an Example is a weight part and% is weight%. Evaluation was performed by the following methods (1) to (6).
[0073]
(1) b value: A flat plate test piece having a side of 150 mm and a thickness of 2 mm was subjected to a cylinder temperature of 300 ° C., a mold temperature of 100 ° C., and a molding cycle of 30 to 40 seconds using an injection molding machine [Toshiba Machine Co., Ltd .: IS-150EN]. The color value was measured by using a color analyzer TR-1800MK-II manufactured by Tokyo Denshoku Industries Co., Ltd. and measured according to JIS Z8722.
[0074]
(2) Melt discoloration value: A flat test piece having a side of 150 mm and a thickness of 2 mm was subjected to an injection molding machine [manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd .: IS-150EN] at a cylinder temperature of 300 ° C., a mold temperature of 100 ° C., and a molding cycle of 30 to 40. And a molding cycle of 30 to 40 seconds measured according to JIS Z8722 using a color analyzer TR-1800MK-II manufactured by Tokyo Denshoku Industries Co., Ltd. And the Hunter color difference (ΔE) between the molding cycles of 1230 seconds to 1240 seconds.
[0075]
(3) Dry heat discoloration value: A flat test piece having a side of 150 mm and a thickness of 2 mm was molded under the same conditions as in (1), treated at 130 ° C. for 250 hours, and color analyzer TR- manufactured by Tokyo Denshoku Industries Co., Ltd. Using 1800MK-II, the color difference (ΔE) of Hunter color system between the hue after processing and the hue before processing measured according to JIS Z8722 was shown.
[0076]
(4) Humidity and heat discoloration value: A flat test piece having a side of 150 mm and a thickness of 2 mm was molded under the same conditions as in (1), treated at 110 ° C. and 100% RH for 250 hours, and manufactured by Tokyo Denshoku Industries Co., Ltd. Using a analyzer TR-1800MK-II, the color difference (ΔE) of Hunter color system between the hue after processing and the hue before processing measured according to JIS Z8722 is shown.
[0077]
(5) Total light transmittance: A flat test piece having a side of 150 mm and a thickness of 2 mm was molded under the same conditions as in (1), and a haze meter HR-100 manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd. was used. The transmittance in the thickness direction was measured according to ASTM D1003.
[0078]
(6) Dispersion: A flat test piece having a side of 150 mm and a thickness of 2 mm was molded under the same conditions as in (1), and measured using a dispersity meter manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. The measuring method is shown in FIG. The dispersion degree means the angle of γ when the amount of transmitted light is 50, assuming that the amount of transmitted light is 100 when γ = 0 degrees when a light beam is vertically applied from above in FIG. .
[0079]
[Examples 1-14, Comparative Examples 1-8]
After dry blending the aromatic polycarbonate resin, polymer fine particles, specific phosphorus stabilizer, trimethyl phosphate, hindered phenol compound and fluorescent whitening agent described in Tables 1 to 3 in the ratios shown in Tables 1 to 3, the screw Melting and kneading at a cylinder temperature of 290 ° C., extrusion, and strand cutting using a single-screw extruder with a vent of 30 mm in diameter and two stages of vented [manufactured by Nakatani Machinery Co., Ltd .: VSK-30]. It dried with the hot-air circulation type dryer at 5 degreeC for 5 hours. Various evaluations were performed using the pellets, and the results are shown in Tables 1 to 3.
[0080]
In addition, each component of Tables 1-3 is as follows.
(A component)
A: A polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 22,500, prepared by a conventional method, paying attention to contamination of foreign matters from bisphenol A and phosgene (when such a resin is used as a 1% by weight solution of 20 g of resin in methylene chloride, The amount of foreign matter remaining when filtered through a filter with a mesh opening of 100 μm was 0, and the amount of foreign matter remaining when filtered with a filter of 50 μm was 3)
(B component)
B-1: Beaded crosslinked acrylic particles
[MBX-5 manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd. (average particle size: 5 μm)]
B-2: Beaded crosslinked silicon particles
[Tospearl 120 manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd. (average particle size 2 μm)]
(Other than B component)
B-3: Beaded glass hollow particles
[HSC-110 manufactured by Toshiba Ballotini Co., Ltd. (average particle size: 8-12 μm)]
(C component)
C-1: 71:15:14 (weight ratio) mixture of the following components c-1, c-2 and c-3
c-1 component: tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,3'-biphenylenedi Phosphonite and tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -3,3'-biphenylenediphosphonite 100: 50: 10 (weight ratio) mixture
c-2 component: 5 of bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4-phenyl-phenylphosphonite and bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -3-phenyl-phenylphosphonite : 3 (weight ratio) mixture
c-3 component: Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite
(Other than C component)
C-2: Tris (nonylphenyl) phosphite
(D component)
D-1: Trimethyl phosphate
(Other than D component)
D-2: Triphenylphosphine
(E component)
E: n-octadecyl-3- (4-hydroxy-3,5-di-t-butyl)
Ruphenyl) propionate
(F component)
F: Optical brightener
[Kayalite OS, Nippon Kayaku Co., Ltd.]
F-1: Optical brightener
[Hoechst Hostalcus KSN]
(G component)
G-1: Brominated bisphenol carbonate oligomer
[Fire guard FG7000 manufactured by Teijin Chemicals Ltd.]
G-2: Triphenyl phosphate
[TPP manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.]
G-3: Resorcinol bis (dixylenyl phosphate)
[Adeka Stub FP500 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.]
(H component)
H-1: Monobenzotriazole ultraviolet absorber
[Chemipro Chemical Co., Ltd. Chemisorb 79]
H-2: Dibenzotriazole UV absorber
[Adeka Stub LA-31 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.]
[0081]
[Table 1]

[0082]
[Table 2]

[0083]
[Table 3]

[0084]
As is apparent from Tables 1 to 3, by adding polymer fine particles, specific phosphorus stabilizers, trimethyl phosphate, hindered phenol compounds and fluorescent brighteners in specific ranges from Examples 1-14. The light diffusing aromatic polycarbonate resin composition of the present invention has high light diffusibility, and the discoloration of the composition at the time of melt residence is suppressed, and maintains an excellent color tone even when exposed to heat and moisture. You can see that
[0085]
Further, as shown in Examples 8 to 12, the addition of the flame retardant and the ultraviolet absorber has a high light diffusibility and is within the range of the composition during melt residence as long as the effects of the present invention are not impaired. It is clear that discoloration is suppressed and excellent color tone is maintained even when exposed to heat and moisture.
[0086]
In Comparative Example 1, the C component is a phosphorus stabilizer other than the specific phosphorus stabilizer shown in the present invention, but the wet heat discoloration value exhibited by the composition is larger than that of Example 2 and it can be seen that the discoloration is severe. .
[0087]
In Comparative Example 2, the specific phosphorus-based stabilizer that is the C component is not added, but the b value of the composition is lower than that of Example 2, that is, the molding cycle is as short as 30 to 40 seconds. It can be seen that even in this case, the color tone of Comparative Example 2 is strong in yellow and is insufficient compared to Example 2. Furthermore, compared with Example 2, the comparative example 2 has a large melting discoloration value and dry heat discoloration value.
[0088]
Comparative Example 3 was obtained by adding a specific phosphorus-based stabilizer as the C component beyond the scope of the claims, but it was found that the melt color change value, the dry color change value, and the wet heat color change value were larger than those in Example 2.
[0089]
In Comparative Examples 4 and 5, trimethyl phosphate as the D component and / or hindered phenol compound as the E component was added outside the scope of the claims, but compared with Example 2, the melt color change value, the dry color change value, and It can be seen that the wet heat discoloration value is large.
[0090]
In Comparative Example 6, the D component was changed to triphenylphosphine, but various color tones were inferior to Example 2.
[0091]
Comparative Example 7 is a case containing no hindered phenol compound, but it can be seen that the melt color change value, the dry color change value, and the wet heat color change value are larger than those in Example 2.
[0092]
Comparative Example 8 is a hollow glass particle having an inorganic particle as the B component, but the dispersion degree of the composition is significantly lower than those of Examples 2, 3 and 6 in which the total light transmittance is almost the same level. In addition to being inferior in properties, the b value is lower than in the examples, and the melt color change value, the dry heat color change value, and the wet heat color change value are large.
[0093]
【The invention's effect】
The light diffusing aromatic polycarbonate resin composition of the present invention has a high light diffusibility, and the discoloration of the composition at the time of melt residence is suppressed, and it maintains an excellent color tone even when exposed to heat and moisture. Group polycarbonate resin composition. Therefore, it is useful for applications requiring light diffusibility such as various illumination covers, light diffusion plates for transmissive displays, diffusion plates for automobile meters, and various nameplates, and has high industrial value.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic diagram showing a method for measuring the degree of dispersion in the present invention.
[Explanation of symbols]
A Test piece (flat plate)
B Light source
γ Diffuse light angle

Claims (2)

(A) Aromatic polycarbonate resin (component A) 80 to 99.995 wt% and (B) polycarbonate resin composition consisting of 0.005 to 20 wt% of polymer fine particles (component B), C) A compound represented by the following general formula (1) (component c-1), a compound represented by the following general formula (2) (component c-2), a compound represented by the following general formula (3) ( c-3 component) at least one or more specific phosphorus stabilizer (component C) 0.0001 to 0.05 parts by weight, (D) trimethyl phosphate (component D) 0.001 to 1.0 parts by weight Part, (E) hindered phenol compound (E component) 0.001-1.0 part by weight and (F) fluorescent whitening agent (F component) 0-0.5 part by weight Group polycarbonate resin composition.

[Wherein Ar ₁ and Ar ₂ are aromatic groups which may have an alkyl substituent of 6 to 20 carbon atoms, and may be the same or different. Ar ₃ is a dialkyl-substituted aromatic group having 8 to 20 carbon atoms and may be the same or different. ] The light diffusing aromatic according to claim 1, wherein the component C comprises 100% by weight of the c-1 component 40 to 90% by weight, the c-2 component 5 to 25% by weight, and the c-3 component 5 to 50% by weight. Polycarbonate resin composition.

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